JP5145825B2 - Volume hologram optical recording medium, volume hologram recording layer forming composition, volume hologram recording material, and volume hologram optical recording method - Google Patents

Description

本発明は、体積ホログラム光記録媒体等に関し、より詳しくは、複数の可干渉性光の照射により三次元的な情報記録が可能な体積ホログラム光記録媒体等に関する。   The present invention relates to a volume hologram optical recording medium and the like, and more particularly to a volume hologram optical recording medium and the like capable of three-dimensional information recording by irradiation with a plurality of coherent lights.

近年、光記録媒体のさらなる大容量化、高密度化に向けて、光の干渉による光強度分布に応じて記録層の屈折率を変化させ、ホログラムとして情報を記録する体積ホログラム方式の光記録媒体が開発されている。   In recent years, an optical recording medium of volume hologram type that records information as a hologram by changing the refractive index of the recording layer according to the light intensity distribution due to light interference in order to further increase the capacity and density of the optical recording medium Has been developed.

ホログラム作製に関する一般的原理は、いくつかの文献や専門書（非特許文献１参照）等に記載されている。これらによれば、２光束のコヒーレントなレーザ光の一方を記録対象物に照射し、その光を受け取れる位置に感光性のホログラム記録材料が置かれる。   General principles regarding hologram production are described in several documents and technical books (see Non-Patent Document 1). According to these, one of the two light fluxes of coherent laser light is irradiated onto the recording object, and the photosensitive hologram recording material is placed at a position where the light can be received.

ホログラム記録材料には、対象物からの光の他に、もう一方のコヒーレントな光が、対象物に当たらずに直接照射される。対象物からの光を物体光と言い、また、記録材料に直接照射される光を参照光と言う。ホログラム記録材料には、参照光と物体光との干渉縞が画像情報として記録される。次に、処理された記録材料に参照光と同じ光（再生照明光）を照射すると、記録の際に、対象物から記録材料に最初に到達した反射光の波面を再現するようにホログラムによって回折される。その結果、対象物の実像とほぼ同じ物体像を３次元的に観測することができる。
ここで、参照光と物体光を同じ方向からホログラム記録材料に入射させて形成されるホログラムを透過型ホログラムと言い、参照光と物体光を反対側から入射させて形成したホログラムを反射型ホログラムと言う。 The hologram recording material is directly irradiated with the other coherent light in addition to the light from the object without hitting the object. Light from the object is referred to as object light, and light that is directly irradiated onto the recording material is referred to as reference light. On the hologram recording material, interference fringes between the reference light and the object light are recorded as image information. Next, when the processed recording material is irradiated with the same light (reproduction illumination light) as the reference light, during recording, the hologram is diffracted by the hologram so as to reproduce the wavefront of the reflected light that first reaches the recording material from the object. Is done. As a result, an object image that is substantially the same as the real image of the object can be observed three-dimensionally.
Here, a hologram formed by making the reference light and object light enter the hologram recording material from the same direction is called a transmission hologram, and a hologram formed by making the reference light and object light incident from the opposite side is called a reflection hologram. say.

干渉縞間隔に対して膜厚が十分に厚い（通常、干渉縞間隔の５倍以上、または１μｍ以上程度の膜厚を言う。）ホログラムを体積型ホログラムと言う。体積型ホログラムは、膜厚方向に記録を行えるために、膜厚が大きいほうが高密度での記録が可能である。   A hologram whose thickness is sufficiently thick with respect to the interference fringe interval (usually a thickness of about 5 times the interference fringe interval or about 1 μm or more) is called a volume hologram. Since volume holograms can be recorded in the film thickness direction, recording with higher density is possible with a larger film thickness.

公知の体積位相型ホログラム記録材料の例としては、湿式処理や漂白処理が不要なライトワンス形式がある。その組成としては、樹脂マトリックスに光活性化合物を相溶させたものが一般的である。例えば、樹脂マトリックスに、ラジカル重合やカチオン重合可能なモノマーを組み合わせたフォトポリマー方式が挙げられる（特許文献１〜４等参照）。   As an example of a known volume phase hologram recording material, there is a write-once type that does not require wet processing or bleaching. The composition is generally a resin matrix in which a photoactive compound is compatible. For example, the photopolymer system which combined the monomer which can be radically polymerized or cationically polymerized in the resin matrix is mentioned (refer patent documents 1-4).

情報の記録時は、物体光を参照光と共に記録層に対して照射し、記録層において物体光と参照光とを干渉させるようにする。このとき、干渉光が記録層内の光活性化合物を変化させる。例えば、光活性化合物が重合性モノマーの場合は重合が開始され、それに伴い、光活性化合物の濃度勾配が生じ、光の弱い部分から強い部分に光活性化合物の拡散移動が起こる。   At the time of recording information, the object light is irradiated onto the recording layer together with the reference light so that the object light and the reference light interfere with each other in the recording layer. At this time, the interference light changes the photoactive compound in the recording layer. For example, when the photoactive compound is a polymerizable monomer, the polymerization is started, and accordingly, a concentration gradient of the photoactive compound occurs, and the photoactive compound diffuses from a weak part to a strong part.

その結果、記録層内における光活性化合物の濃度の粗密によって記録層内に屈折率差が生じ、記録層内に記録された干渉縞がホログラムとして記録される。記録層内の屈折率差が大きいほど回折効率が大きいので、屈折率差を生じさせるために、樹脂マトリックスまたは光活性化合物のどちらか一方に、芳香環、ヘテロ環、塩素、臭素等を有する化合物を用いる等の工夫がなされている。   As a result, the refractive index difference occurs in the recording layer due to the density of the photoactive compound in the recording layer, and the interference fringes recorded in the recording layer are recorded as a hologram. Since the diffraction efficiency increases as the refractive index difference in the recording layer increases, a compound having an aromatic ring, a hetero ring, chlorine, bromine or the like in either the resin matrix or the photoactive compound in order to cause a refractive index difference And other measures have been taken.

辻内順平編、「ホログラフィックディスプレイ」第２章、産業図書Junpei Uchiuchi, Chapter 2, “Holographic Display”, Industrial Books 特許第３７３７３０６号Japanese Patent No. 3737306 特許第３６４５４８０号Japanese Patent No. 3645480 特開２００５−４３８６２号公報JP 2005-43862 A 特表２００５−５０２９１８号公報JP-T-2005-502918

樹脂マトリックスの形成方法として種々の方法が挙げられる。例えば、イソシアネート−ヒドロキシル段階重合（ウレタン形成）、イソシアネート−アミン段階重合（ウレア形成）、カチオンエポキシ重合、カチオンビニルエーテル重合、カチオンアルケニルエーテル重合、エポキシ−アミン段階重合、エポキシ−メルカプタン段階重合等が挙げられる。   Various methods are mentioned as a formation method of a resin matrix. Examples include isocyanate-hydroxyl step polymerization (urethane formation), isocyanate-amine step polymerization (urea formation), cationic epoxy polymerization, cationic vinyl ether polymerization, cationic alkenyl ether polymerization, epoxy-amine step polymerization, epoxy-mercaptan step polymerization, and the like. .

ところで、この樹脂マトリックスには、光反応前の光活性化合物との相溶性や、光反応後の光活性化合物から得られるポリマーとの相溶性の観点等から、ポリエーテル骨格を含む合成樹脂がよく用いられている。尤も、特許文献１の実施例にあるように、実際には炭素数Ｃ１〜Ｃ３のアルキレンオキサイドの構造をもつ合成樹脂を主成分とする場合が多い。また、この後願の特許文献２には、この樹脂マトリックスは保管中に吸湿する傾向があり、材料が膨張して空間的に不均一に屈折率が変化し、保存寿命が限定される問題があると記載されている。   By the way, for this resin matrix, a synthetic resin containing a polyether skeleton is often used from the viewpoint of compatibility with the photoactive compound before the photoreaction and compatibility with the polymer obtained from the photoactive compound after the photoreaction. It is used. However, as in the examples of Patent Document 1, in practice, a synthetic resin having a C1-C3 alkylene oxide structure is often the main component. Further, in Patent Document 2 of this later application, there is a problem that this resin matrix tends to absorb moisture during storage, the material expands, the refractive index changes spatially non-uniformly, and the shelf life is limited. It is described that there is.

そのため、特許文献２では記録層を密閉されたガラス板内にパッケージし、周辺を防湿性のシーラントで密封する方法が記載されているが、記録層の材料に関する改良についての記載はない。
光情報記録媒体では、媒体を長期保管した場合の情報の記録特性（Ｓｈｅｌｆ Ｌｉｆｅ）や、記録された情報の保存安定性（Ａｒｃｈｉｖａｌ Ｌｉｆｅ）は特に重要な問題であるが、これについて記録層の材料から具体的に記載されたものはまだない。 For this reason, Patent Document 2 describes a method in which the recording layer is packaged in a hermetically sealed glass plate and the periphery is sealed with a moisture-proof sealant, but there is no description regarding improvements regarding the material of the recording layer.
In the optical information recording medium, the recording characteristics of the information when the medium is stored for a long period (Shelf Life) and the storage stability of the recorded information (Archive Life) are particularly important problems. There are no specific details yet.

本発明は、上記課題に鑑みてなされたものである。
即ち、本発明の目的は、吸湿性が低い記録層を有する体積ホログラム光記録媒体を提供することにある。
また、本発明の他の目的は、吸湿性が低く、保存安定性に優れ、さらに他成分との相溶性に優れた体積ホログラム記録層形成用組成物を提供することにある。
さらに、本発明の他の目的は、体積ホログラム記録材料を提供することにある。
また、本発明の他の目的は、体積ホログラム光記録方法を提供することにある。 The present invention has been made in view of the above problems.
That is, an object of the present invention is to provide a volume hologram optical recording medium having a recording layer with low hygroscopicity.
Another object of the present invention is to provide a composition for forming a volume hologram recording layer having low hygroscopicity, excellent storage stability, and excellent compatibility with other components.
Furthermore, another object of the present invention is to provide a volume hologram recording material.
Another object of the present invention is to provide a volume hologram optical recording method.

本発明者らは、上記課題を解決するべく鋭意検討した結果、形成された記録層の吸湿率が１．５重量％以下である場合には、保存安定性に優れ、さらに他成分との相溶性にも優れた体積ホログラム光記録媒体を得ることができることを見出した。
この理由としては、形成された記録層の吸湿率が１．５重量％以下である場合、マトリックスに混入する水分が少ないためガラス転移温度（Ｔｇ）の低下が起こりにくく、モルフォロジー変化も起こりにくい。このため、樹脂マトリックス中に光活性化合物が均一に相溶分散した初期状態が維持され、媒体を長期保管した場合でも高感度で精度よく情報が記録できると考えられる。 As a result of intensive studies to solve the above problems, the inventors of the present invention have excellent storage stability when the moisture absorption rate of the formed recording layer is 1.5% by weight or less, and a phase with other components. It has been found that a volume hologram optical recording medium excellent in solubility can be obtained.
The reason for this is that when the moisture absorption rate of the formed recording layer is 1.5% by weight or less, the glass transition temperature (Tg) is unlikely to decrease and the morphological change is unlikely to occur because the amount of moisture mixed into the matrix is small. For this reason, it is considered that the initial state in which the photoactive compound is uniformly dissolved and dispersed in the resin matrix is maintained, and information can be recorded with high sensitivity and accuracy even when the medium is stored for a long period of time.

また、記録後は光活性化合物の移動も少ないために、記録された情報の保存安定性も良好になると考えられる。さらに、吸湿率が低い場合は、記録層自体の膨張も小さいため、空間的な屈折率変化が生じにくく均一な状態が保たれ、光学品質が損なわれない。また、可視光重合開始剤への影響も小さくなり、高い感度で記録が行われると考えられる。   Further, since the movement of the photoactive compound is small after recording, it is considered that the storage stability of the recorded information is improved. Furthermore, when the moisture absorption rate is low, the recording layer itself does not expand so much that the spatial refractive index change hardly occurs and a uniform state is maintained, and the optical quality is not impaired. Further, the influence on the visible light polymerization initiator is reduced, and it is considered that recording is performed with high sensitivity.

このような体積ホログラム光記録媒体を得るためには、記録層に、樹脂マトリックス（Ａ）及び／又は樹脂マトリックス（Ｂ）と光活性化合物（Ｃ）が含まれ、さらに、記録層に含まれる親水性官能基等の濃度を低減し、疎水性構造を有する添加物等が含有される等の方策により達成できることを見出し、本発明を完成させるに至った。
ここで、樹脂マトリックス（Ａ）は、ポリイソシアネート（Ａ１）と、−（Ｃ＝Ｏ）Ｏ−基及び／又は−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）Ｏ−基を有するポリオール（Ａ２）とを反応させて得られるものである。また、樹脂マトリックス（Ｂ）は、１分子中に２つ以上のエポキシ基を有するエポキシ化合物（Ｂ１）及び硬化剤（Ｂ２）を反応させて得られるものである。 In order to obtain such a volume hologram optical recording medium, the recording layer contains the resin matrix (A) and / or the resin matrix (B) and the photoactive compound (C), and further includes a hydrophilic layer contained in the recording layer. It has been found that this can be achieved by measures such as reducing the concentration of the functional group and the like, and adding an additive having a hydrophobic structure.
Here, the resin matrix (A) is obtained by reacting the polyisocyanate (A1) with the polyol (A2) having a — (C═O) O— group and / or a —O (C═O) O— group. It is obtained. The resin matrix (B) is obtained by reacting an epoxy compound (B1) having two or more epoxy groups in one molecule and a curing agent (B2).

即ち、本発明によれば、少なくとも、透明基板と、合成樹脂を含有して構成される記録層と、をそなえた多層構造からなり、複数の可干渉性光の照射により記録層内に形成される干渉縞により三次元的な情報記録が可能な体積ホログラム光記録媒体であって、形成された記録層の吸湿率が１．５重量％以下であることを特徴とする体積ホログラム光記録媒体が提供される。   That is, according to the present invention, it has a multilayer structure including at least a transparent substrate and a recording layer containing a synthetic resin, and is formed in the recording layer by irradiation with a plurality of coherent lights. A volume hologram optical recording medium capable of recording information three-dimensionally with interference fringes, wherein the formed recording layer has a moisture absorption of 1.5% by weight or less. Provided.

ここで、本発明が適用される体積ホログラム光記録媒体において、記録層は、樹脂マトリックス（Ａ）及び／又は樹脂マトリックス（Ｂ）と、光活性化合物（Ｃ）と、を含み、樹脂マトリックス（Ａ）は、ポリイソシアネート（Ａ１）と、−（Ｃ＝Ｏ）Ｏ−基及び／又は−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）Ｏ−基を有するポリオール（Ａ２）と、を反応させて得られるものであり、樹脂マトリックス（Ｂ）は、１分子中に２つ以上のエポキシ基を有するエポキシ化合物（Ｂ１）と、硬化剤（Ｂ２）と、を反応させて得られるものである、ことが好ましい。   Here, in the volume hologram optical recording medium to which the present invention is applied, the recording layer includes the resin matrix (A) and / or the resin matrix (B) and the photoactive compound (C), and the resin matrix (A ) Is obtained by reacting polyisocyanate (A1) with a polyol (A2) having a — (C═O) O— group and / or —O (C═O) O— group, The resin matrix (B) is preferably obtained by reacting an epoxy compound (B1) having two or more epoxy groups in one molecule with a curing agent (B2).

また、樹脂マトリックス（Ａ）において、ポリイソシアネート（Ａ１）が、１分子中に３つ以上のイソシアネート基を有するものであることが好ましい。   In the resin matrix (A), it is preferable that the polyisocyanate (A1) has three or more isocyanate groups in one molecule.

また、樹脂マトリックス（Ｂ）において、エポキシ化合物（Ｂ１）が、炭素数４以上１０以下のアルキレンオキシドを有するものであることが好ましい。
また、樹脂マトリックス（Ｂ）において、硬化剤（Ｂ２）が、アミン類、酸無水物、チオール類、アニオン重合開始剤及びカチオン重合開始剤からなる群より選択される少なくとも一種であることが好ましい。 In the resin matrix (B), the epoxy compound (B1) preferably has an alkylene oxide having 4 to 10 carbon atoms.
In the resin matrix (B), the curing agent (B2) is preferably at least one selected from the group consisting of amines, acid anhydrides, thiols, anionic polymerization initiators, and cationic polymerization initiators.

さらに、光活性化合物（Ｃ）が、ラジカル重合性モノマーであることが好ましい。
ここで、光活性化合物（Ｃ）の割合は、樹脂マトリックス（Ａ）若しくは樹脂マトリックス（Ｂ）１００重量部に対し、又は、樹脂マトリックス（Ａ）と樹脂マトリックス（Ｂ）との和（（Ａ）＋（Ｂ））１００重量部に対し、０．５重量部以上１００重量部以下であることが好ましい。 Furthermore, the photoactive compound (C) is preferably a radical polymerizable monomer.
Here, the ratio of the photoactive compound (C) is 100 parts by weight of the resin matrix (A) or the resin matrix (B) or the sum of the resin matrix (A) and the resin matrix (B) ((A) + (B)) It is preferably 0.5 parts by weight or more and 100 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight.

次に、本発明によれば、体積ホログラム光記録媒体に使用する体積ホログラム記録層形成用組成物であって、樹脂マトリックス（Ａ）及び／または樹脂マトリックス（Ｂ）からなる合成樹脂１００重量部と、光活性化合物（Ｃ）０．５重量部〜１００重量部と、を含み、樹脂マトリックス（Ａ）は、ポリイソシアネート（Ａ１）と、−（Ｃ＝Ｏ）Ｏ−基及び／又は−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）Ｏ−基を有するポリオール（Ａ２）と、を反応させて得られるものであり、樹脂マトリックス（Ｂ）は、１分子中に２つ以上のエポキシ基を有するエポキシ化合物（Ｂ１）と、硬化剤（Ｂ２）と、を反応させて得られるものである、ことを特徴とする体積ホログラム記録層形成用組成物が提供される。   Next, according to the present invention, there is provided a volume hologram recording layer forming composition for use in a volume hologram optical recording medium, comprising 100 parts by weight of a synthetic resin comprising a resin matrix (A) and / or a resin matrix (B). And 0.5 to 100 parts by weight of the photoactive compound (C), and the resin matrix (A) comprises a polyisocyanate (A1), a — (C═O) O— group and / or —O ( C = O) a polyol (A2) having an O- group, and a resin matrix (B) is obtained by reacting an epoxy compound (B1) having two or more epoxy groups in one molecule. There is provided a composition for forming a volume hologram recording layer, which is obtained by reacting a curing agent (B2).

また、本発明によれば、少なくとも、請求項８記載の体積ホログラム記録層形成用組成物を含有することを特徴とする体積ホログラム記録材料が提供される。   The present invention also provides a volume hologram recording material comprising at least the volume hologram recording layer forming composition according to claim 8.

また、本発明によれば、体積ホログラム光記録媒体の記録層に励起光及び参照光を照射し、励起光と参照光との干渉によって記録層に体積ホログラム記録を行うことを特徴とする体積ホログラム光記録方法が提供される。   According to the present invention, a volume hologram is characterized in that the recording layer of the volume hologram optical recording medium is irradiated with excitation light and reference light, and volume hologram recording is performed on the recording layer by interference between the excitation light and the reference light. An optical recording method is provided.

本発明によれば、吸湿性が低く、保存安定性に優れた記録層を有する体積ホログラム光記録媒体が得られる。   According to the present invention, a volume hologram optical recording medium having a recording layer with low hygroscopicity and excellent storage stability can be obtained.

以下、本発明を実施するための最良の形態（実施の形態）について説明する。尚、以下の説明は本発明の実施態様の一例（代表例）であり、本発明は、以下の実施の形態に限定されるものではなく、その要旨の範囲内で種々変形して実施することができる。また、使用する図面は、本実施の形態を説明するために使用するものであり、実際の大きさを現すものではない。   Hereinafter, the best mode (embodiment) for carrying out the present invention will be described. In addition, the following description is an example (representative example) of the embodiment of the present invention, and the present invention is not limited to the following embodiment, and various modifications may be made within the scope of the invention. Can do. Also, the drawings used are used to describe the present embodiment and do not represent the actual size.

本実施の形態が適用される体積ホログラム光記録媒体は、少なくとも透明基板と、合成樹脂を含有して構成される記録層と、をそなえた多層構造からなり、形成された記録層の吸湿率が１．５重量％以下である。   The volume hologram optical recording medium to which the present embodiment is applied has a multilayer structure including at least a transparent substrate and a recording layer containing a synthetic resin, and the formed recording layer has a moisture absorption rate. 1.5% by weight or less.

ここで、本実施の形態における形成された記録層の吸湿率は、基板から剥離した厚み５００μｍの薄膜の状態で評価される。吸湿率（％）は、記録層を作製した直後、即ち、吸湿前の記録層の重量をＷ１（２３℃、５０％ＲＨ）とし、６０℃、９０％ＲＨの環境下に２４時間置き、その直後に測定した記録層の重量をＷ２として、以下の式により算出される。
吸湿率（％）＝［（（Ｗ２）−（Ｗ１））／Ｗ１］×１００（単位：％）
尚、本条件下において形成された記録層の水分量は飽和状態に達している。本評価方法を用いた場合の吸湿率が１．５重量％を超える場合は、媒体を長期保管した場合の情報の記録特性（Ｓｈｅｌｆ Ｌｉｆｅ）や、記録された情報の保存安定性（Ａｒｃｈｉｖａｌ Ｌｉｆｅ）が経時的に悪化する。１．５重量％以下の場合はホログラム記録媒体として優れた性能を有する。 Here, the moisture absorption rate of the recording layer formed in this embodiment is evaluated in the state of a thin film having a thickness of 500 μm peeled from the substrate. The moisture absorption rate (%) is set immediately after the recording layer is produced, that is, the weight of the recording layer before moisture absorption is W1 (23 ° C., 50% RH), and placed in an environment of 60 ° C., 90% RH for 24 hours. The weight of the recording layer measured immediately after is W2 and is calculated by the following formula.
Moisture absorption rate (%) = [((W2) − (W1)) / W1] × 100 (unit:%)
Note that the moisture content of the recording layer formed under these conditions reaches a saturated state. When the moisture absorption rate when this evaluation method is used exceeds 1.5% by weight, information recording characteristics when the medium is stored for a long time (Shelf Life), and storage stability of recorded information (Archive Life) Gets worse over time. When it is 1.5% by weight or less, it has excellent performance as a hologram recording medium.

以下の記載中において「これらの誘導体」とは、例示された化合物の構造の一部を、本発明の趣旨に反しない範囲で別の構造に置き換えることにより得られる化合物を指すものとする。
また、以下の記載中における「（メタ）アクリル酸」は、アクリル酸とメタクリル酸とを総称して指す記載である。「（メタ）アクリルアミド」や「（メタ）アクリレート」等の記載も同様である。 In the following description, “these derivatives” refer to compounds obtained by substituting a part of the structure of the exemplified compound with another structure without departing from the spirit of the present invention.
In addition, “(meth) acrylic acid” in the following description is a general term for acrylic acid and methacrylic acid. The same applies to “(meth) acrylamide” and “(meth) acrylate”.

［Ｉ．体積ホログラム記録層形成用組成物］
本実施の形態における体積ホログラム記録層形成用組成物は、当該組成物を用いて基板上に形成した５００μｍ厚の記録層を基板から剥離し、６０℃、９０％ＲＨの環境下で水分量飽和させた後の重量増（吸湿率）が、初期重量に対して１．５重量％以下となる性質を有する。
このような体積ホログラム記録層形成用組成物としては、例えば、以下に説明する樹脂マトリックス（Ａ）及び／または樹脂マトリックス（Ｂ）（以下、単に、「樹脂マトリックス」と記すことがある。）と、光活性化合物（Ｃ）と、を少なくとも含有するものが挙げられる。 [I. Volume hologram recording layer forming composition]
In the composition for forming a volume hologram recording layer in the present embodiment, a 500 μm-thick recording layer formed on a substrate using the composition is peeled off from the substrate, and the water content is saturated in an environment of 60 ° C. and 90% RH. The weight increase (moisture absorption rate) after having been made has a property which becomes 1.5 weight% or less with respect to initial weight.
As such a composition for forming a volume hologram recording layer, for example, a resin matrix (A) and / or a resin matrix (B) described below (hereinafter sometimes simply referred to as “resin matrix”). And at least the photoactive compound (C).

ここで、記録層の吸水率を１．５重量％以下にするには、記録層のマトリックスを形成する成分中に、−（Ｃ＝Ｏ）Ｏ−構造や−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）Ｏ−構造を有し、比較的疎水性を示すポリオールを使用することが好ましい。
そのほかに、記録層を形成するマトリックス等の成分中の親水性官能基濃度を低減すること、記録層中に疎水性の構造を有する添加剤等を含有させること等の方策を適宜採りいれることによっても記録層の吸水率を低減することができる。
この場合、親水性官能基の例としては、例えば、ウレタン結合、尿素結合、水酸基、アミノ基、カルボキシル基、エチレングリコール残基、プロピレングリコール残基等の官能基や構造が挙げられる。疎水性の構造の例としては、Ｃ４以上の環状又は非環状のアルキル基、アルキレン基等の炭化水素基；パーフルオロアルキル構造、パーフルオロアルキレン構造等フッ素原子を含む構造；およびシロキサン構造等が挙げられる。 Here, in order to reduce the water absorption of the recording layer to 1.5% by weight or less, in the component forming the matrix of the recording layer, a — (C═O) O— structure or a —O (C═O) O— It is preferable to use a polyol having a structure and relatively hydrophobic.
In addition, by appropriately adopting measures such as reducing the hydrophilic functional group concentration in components such as the matrix forming the recording layer, and adding additives having a hydrophobic structure in the recording layer, etc. Also, the water absorption rate of the recording layer can be reduced.
In this case, examples of hydrophilic functional groups include functional groups and structures such as urethane bonds, urea bonds, hydroxyl groups, amino groups, carboxyl groups, ethylene glycol residues, and propylene glycol residues. Examples of hydrophobic structures include hydrocarbon groups such as C4 or higher cyclic or acyclic alkyl groups and alkylene groups; structures containing fluorine atoms such as perfluoroalkyl structures and perfluoroalkylene structures; and siloxane structures. It is done.

マトリックス中の親水性官能基濃度を低減するための具体的な方策としては、例えば、分子量が比較的大きいポリオール、ポリイソシアネートを用いてマトリックスを形成する方法；ポリオール、ポリイソシアネートに含まれる一分子当たりの官能基数を低減させることにより、結果的にマトリックス中のウレタン結合濃度等を低減する方法が挙げられる。
また、マトリックスを形成する際に、残存する水酸基、イソシアネート基、エポキシ基（または、エポキシ基が開環することによって生成する水酸基）等を低減することによっても、マトリックス中の親水性官能基濃度の低減することができる。
例えば、マトリックス中に、未反応のまま残存した過剰のイソシアネート基が、記録層形成後に、空気中の水等と反応して尿素結合等を生じることがある。尿素結合自体は、親水性の高い官能基であるため、このような官能基が記録層に多く存在することは吸水率の低減という観点からは好ましくない。同様に、未反応の水酸基等が記録層に多く残存することも吸水率の増大に結びつくため好ましくない。 Specific measures for reducing the concentration of the hydrophilic functional group in the matrix include, for example, a method of forming a matrix using a polyol or polyisocyanate having a relatively high molecular weight; per molecule contained in the polyol or polyisocyanate. As a result, there is a method of reducing the urethane bond concentration in the matrix and the like by reducing the number of functional groups.
Further, when the matrix is formed, the concentration of the hydrophilic functional group in the matrix can be reduced by reducing the remaining hydroxyl group, isocyanate group, epoxy group (or hydroxyl group generated by ring opening of the epoxy group), etc. Can be reduced.
For example, excess isocyanate groups remaining unreacted in the matrix may react with water in the air after forming the recording layer to form urea bonds or the like. Since the urea bond itself is a highly hydrophilic functional group, the presence of many such functional groups in the recording layer is not preferable from the viewpoint of reducing the water absorption rate. Similarly, a large amount of unreacted hydroxyl groups remaining in the recording layer is not preferable because it leads to an increase in water absorption.

以上鑑みると、マトリックスを形成するポリオールに−（Ｃ＝Ｏ）Ｏ−構造や−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）Ｏ−構造を有するポリオールを使用することは、記録層の吸水率を低減することに極めて効果的である。これらの要因を適切に制御することにより、記録層の吸水率を１．５％以下にすることができる。   In view of the above, the use of a polyol having a — (C═O) O— structure or a —O (C═O) O— structure as the polyol forming the matrix is extremely effective in reducing the water absorption rate of the recording layer. It is effective. By appropriately controlling these factors, the water absorption of the recording layer can be reduced to 1.5% or less.

尚、光活性化合物（Ｃ）の屈折率は、重合することによって重合前よりもさらに増大する。このため、樹脂マトリックスは、光活性化合物（Ｃ）の屈折率よりも低い屈折率を有するように設計することが好ましい。そのため、光活性化合物（Ｃ）には、屈折率が比較的高い、芳香族環、ヘテロ環、脂環構造、臭素、塩素等を有する化合物が好ましい。また、樹脂マトリックスには、上記の構造を有しないように設計するのが好ましい。樹脂マトリックスと光活性化合物（Ｃ）との屈折率差が大きいほど回折効率が上がる。   The refractive index of the photoactive compound (C) is further increased by polymerization than before polymerization. For this reason, it is preferable that the resin matrix is designed to have a refractive index lower than that of the photoactive compound (C). Therefore, the photoactive compound (C) is preferably a compound having a relatively high refractive index and having an aromatic ring, a hetero ring, an alicyclic structure, bromine, chlorine or the like. The resin matrix is preferably designed not to have the above structure. As the refractive index difference between the resin matrix and the photoactive compound (C) increases, the diffraction efficiency increases.

〔Ｉ−１．樹脂マトリックス（Ａ）〕
本実施の形態において、体積ホログラム記録層形成用組成物に使用される樹脂マトリックス（Ａ）は、ポリイソシアネート（Ａ１）と、−（Ｃ＝Ｏ）Ｏ−基及び／又は−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）Ｏ−基を有するポリオール（Ａ２）とを、少なくとも含有することが好ましい。
尚、以下、−（Ｃ＝Ｏ）Ｏ−基及び／又は−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）Ｏ−基を有するポリオール（Ａ２）を、単に、ポリオール（Ａ２）と記すことがある。 [I-1. Resin matrix (A)]
In the present embodiment, the resin matrix (A) used in the composition for forming a volume hologram recording layer is composed of polyisocyanate (A1), — (C═O) O— group and / or —O (C═O). It is preferable to contain at least a polyol (A2) having an O-group.
Hereinafter, the polyol (A2) having a — (C═O) O— group and / or —O (C═O) O— group may be simply referred to as a polyol (A2).

＜Ｉ−１−１．ポリイソシアネート（Ａ１）＞
樹脂マトリックス（Ａ）に使用されるポリイソシアネート（Ａ１）は、１分子中に２つ以上のイソシアネート基を有するものであれば、その種類は特に制限されない。
ポリイソシアネート（Ａ１）が有するイソシアネート基の数は、通常、２以上であれば特に制限されず、特に好ましくは３以上である。イソシアネート基の数が過度に少ないと、マトリックスとして必要な硬さが得られなくなる場合がある。イソシアネート基の数が過度に多いと、記録感度が上がる傾向がある。イソシアネート基の数の上限は特に制限されないが、通常、ポリイソシアネート（Ａ１）の１分子当たり、イソシアネート基が２０個以下程度である。このときのポリイソシアネート（Ａ１）に含まれるイソシアネート基含量（ＮＣＯ％）の範囲としては、通常、１％から８０％のものが用いられ、好ましくは、３％から６０％のものが用いられる。 <I-1-1. Polyisocyanate (A1)>
The polyisocyanate (A1) used for the resin matrix (A) is not particularly limited as long as it has two or more isocyanate groups in one molecule.
The number of isocyanate groups contained in the polyisocyanate (A1) is usually not particularly limited as long as it is 2 or more, and particularly preferably 3 or more. If the number of isocyanate groups is too small, the hardness required for the matrix may not be obtained. When the number of isocyanate groups is excessively large, the recording sensitivity tends to increase. The upper limit of the number of isocyanate groups is not particularly limited, but is usually about 20 or less isocyanate groups per molecule of polyisocyanate (A1). In this case, the range of the isocyanate group content (NCO%) contained in the polyisocyanate (A1) is usually 1% to 80%, preferably 3% to 60%.

本実施の形態で使用するポリイソシアネート（Ａ１）の例としては、ヘキサメチレンジイソシアネート、リジンメチルエステルジイソシアネート、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族イソシアネート；イソホロンジイソシアネート、４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）等の脂環族イソシアネート；トリレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ナフタレン−１，５’−ジイソシアネート等の芳香族イソシアネート；及びこれらの多量体等が挙げられる。多量体としては、これらの化合物の３〜７量体が好ましい。
また、水、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン等の多価アルコール類との反応物等も挙げられる。ヘキサメチレンジイソシアネートの多量体、若しくはその誘導体が特に好ましい。 Examples of the polyisocyanate (A1) used in the present embodiment include aliphatic isocyanates such as hexamethylene diisocyanate, lysine methyl ester diisocyanate, and 2,4,4-trimethylhexamethylene diisocyanate; isophorone diisocyanate, 4,4′- Alicyclic isocyanates such as methylene bis (cyclohexyl isocyanate); aromatic isocyanates such as tolylene diisocyanate, 4,4′-diphenylmethane diisocyanate, xylylene diisocyanate, naphthalene-1,5′-diisocyanate; and multimers thereof. It is done. As a multimer, the 3-7 mer of these compounds is preferable.
Moreover, the reaction material with polyhydric alcohols, such as water, a trimethylol ethane, a trimethylol propane, etc. are mentioned. A polymer of hexamethylene diisocyanate or a derivative thereof is particularly preferable.

また、上記のイソシアネート類と「分子内に２個以上の活性水素を有する化合物」とを反応させることによって、未反応のイソシアネート類を実質的に除去し、多官能の末端イソシアネート基を有するポリイソシアネート（プレポリマー）等も使用することができる。   In addition, by reacting the above isocyanates with a “compound having two or more active hydrogens in the molecule”, unreacted isocyanates are substantially removed, and polyisocyanates having polyfunctional terminal isocyanate groups. (Prepolymer) etc. can also be used.

このような「分子内に２個以上の活性水素を有する化合物」としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエンチレングリコール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、デカメチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、イソホロンジアミン、４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、１，４−ジアミノシクロヘキサン等を用いることができる。   Examples of such “compounds having two or more active hydrogens in the molecule” include, for example, ethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 3-methyl-1,5- Pentanediol, 1,6-hexanediol, neopentyl glycol, diethylene glycol, 1,4-cyclohexanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, decamethylene glycol, polyethylene glycol, polytetramethylene glycol, ethylenediamine, propylenediamine, Isophoronediamine, 4,4′-diaminodicyclohexylmethane, 2,2,4-trimethylhexamethylenediamine, 1,4-diaminocyclohexane and the like can be used.

また、−（Ｃ＝Ｏ）Ｏ−基を含有したポリカプロラクトン系ポリオール、ポリエステル系ポリオール、−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）Ｏ−基を含有したポリカーボネート系ポリオール等も用いることができる。   In addition, polycaprolactone-based polyols containing-(C = O) O- groups, polyester-based polyols, polycarbonate-based polyols containing -O (C = O) O- groups, and the like can also be used.

これらのポリイソシアネートとして市販されているものでは、例えば、ＶＥＳＴＡＮＡＴ Ｈ１２ＭＤＩ、ＨＢ２６４０、ＨＴ２５００、Ｔ１８９０、Ｔ１８９０／１００（いずれも、デグサ株式会社製、商品名）、デュラネート２４Ａ−１００，ＴＰＡ−１００、ＴＳＡ−１００、ＴＨＡ−１００、Ｐ−３０１−７５Ｅ、Ｄ−１０１、Ｄ−２０１、５０Ｍ（いずれも、旭化成ケミカルズ株式会社製、商品名）、Ｍｏｎｄｕｒ ＭＬ、Ｍｏｎｄｕｒ ＴＤ、Ｄｅｓｍｏｎｄｕｒ Ｎ３２００（いずれも、バイエル株式会社製、商品名）、コスモネートＴ−８０、Ｔ−６５、Ｔ−１００、Ｍ−１００、Ｍ−２００、ＰＨ、ＬＫ等（いずれも、三井化学ポリウレタン株式会社製、商品名）がある。   Among those commercially available as these polyisocyanates, for example, VESTANAT H12MDI, HB2640, HT2500, T1890, T1890 / 100 (both manufactured by Degussa Co., Ltd., trade names), Duranate 24A-100, TPA-100, TSA- 100, THA-100, P-301-75E, D-101, D-201, 50M (all are trade names manufactured by Asahi Kasei Chemicals Corporation), Mondur ML, Mondur TD, Desmondur N3200 (all are Bayer Corporation) Manufactured, trade name), Cosmonate T-80, T-65, T-100, M-100, M-200, PH, LK, etc. (all are trade names, manufactured by Mitsui Chemicals Polyurethane Co., Ltd.).

ポリイソシアネートの分子量は、数平均分子量１００以上５０，０００以下が好ましく、より好ましくは１５０以上１０，０００以下、更に好ましくは１５０以上５，０００以下である。数平均分子量が過度に小さいと、架橋密度が上がるためにマトリックスの硬度が高くなりすぎ、記録速度が低下する可能性がある。また、数平均分子量が過度に大きいと、他成分との相溶性が低下したり、架橋密度が下がるためにマトリックスの硬度が低くなりすぎ記録内容が消失する場合がある。
尚、ポリイソシアネート（Ａ１）は、本発明の効果を著しく損なわない範囲において、イソシアネート基以外の構成要素を含んでいてもよい。 The molecular weight of the polyisocyanate is preferably a number average molecular weight of 100 or more and 50,000 or less, more preferably 150 or more and 10,000 or less, and still more preferably 150 or more and 5,000 or less. If the number average molecular weight is excessively small, the crosslink density increases, so that the hardness of the matrix becomes too high, and the recording speed may decrease. On the other hand, if the number average molecular weight is excessively large, the compatibility with other components may be lowered, or the crosslinking density may be lowered, so that the hardness of the matrix becomes too low and the recorded content may be lost.
In addition, polyisocyanate (A1) may contain components other than an isocyanate group in the range which does not impair the effect of this invention remarkably.

＜Ｉ−１−２．−（Ｃ＝Ｏ）Ｏ−基及び／又は−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）Ｏ−基を有するポリオール（Ａ２）＞
樹脂マトリックス（Ａ）に使用される−（Ｃ＝Ｏ）Ｏ−基及び／又は−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）Ｏ−基を有するポリオール（Ａ２）は、１分子中に２つ以上のヒドロキシル基を有し、さらに−（Ｃ＝Ｏ）Ｏ−基及び／又は−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）Ｏ−基を有するものであれば、その種類は特に制限されない。 <I-1-2. Polyol (A2) Having — (C═O) O— Group and / or —O (C═O) O— Group>
The polyol (A2) having — (C═O) O— group and / or —O (C═O) O— group used in the resin matrix (A) has two or more hydroxyl groups in one molecule. If it has and also has-(C = O) O- group and / or -O (C = O) O- group, the kind in particular will not be restrict | limited.

−（Ｃ＝Ｏ）Ｏ−基及び／又は−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）Ｏ−基を有するポリオール（Ａ２）が有するヒドロキシル基の数は、通常、２以上であれば特に制限されない。ヒドロキシル基の数が少ないとマトリックスとして必要な硬さが得られなくなる場合がある。
一方、ヒドロキシル基の数の上限は特に制限されないが、通常、５以下が好ましい。ヒドロキシル基がマトリックス中に多く残存すると、マトリックスの吸湿性が高くなり、記録の保存安定性に影響を及ぼす場合もある。 The number of hydroxyl groups contained in the polyol (A2) having a — (C═O) O— group and / or —O (C═O) O— group is usually not particularly limited as long as it is 2 or more. If the number of hydroxyl groups is small, the hardness required for the matrix may not be obtained.
On the other hand, the upper limit of the number of hydroxyl groups is not particularly limited, but is usually preferably 5 or less. If many hydroxyl groups remain in the matrix, the hygroscopicity of the matrix becomes high, which may affect the storage stability of the record.

−（Ｃ＝Ｏ）Ｏ−基及び／又は−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）Ｏ−基を有するポリオール（Ａ２）の例としては、ポリカプロラクトンポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール等が挙げられる。   Examples of the polyol (A2) having a — (C═O) O— group and / or —O (C═O) O— group include polycaprolactone polyol, polyester polyol, polycarbonate polyol and the like.

ポリカプロラクトンポリオールは、ラクトンと、ジオールまたは多価アルコールとの反応によって得られる。
ラクトンとしては、例えば、α−カプロラクトン、β−カプロラクトン、γ−カプロラクトン、ε−カプロラクトン、α−メチル−ε−カプロラクトン、β−メチル−ε−カプロラクトン等が挙げられる。
ジオールまたは多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、デカメチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等が挙げられる。 The polycaprolactone polyol is obtained by reacting a lactone with a diol or a polyhydric alcohol.
Examples of the lactone include α-caprolactone, β-caprolactone, γ-caprolactone, ε-caprolactone, α-methyl-ε-caprolactone, β-methyl-ε-caprolactone, and the like.
Examples of the diol or polyhydric alcohol include ethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, and neopentyl. Examples include glycol, diethylene glycol, 1,4-cyclohexanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, decamethylene glycol, polyethylene glycol, and polytetramethylene glycol.

ε−カプロラクトンの反応から得られるポリカプロラクトンポリオールとして市販されているものでは、例えば、プラクセル２０５、プラクセル２１０、プラクセル２２０、プラクセル２３０、プラクセル２４０、プラクセル３０３、プラクセル３０５、プラクセル３０８、プラクセル３１２、プラクセル３２０（いずれも、ダイセル化学工業株式会社製、商品名）等がある。   Commercially available polycaprolactone polyols obtained from the reaction of ε-caprolactone include, for example, Plaxel 205, Plaxel 210, Plaxel 220, Plaxel 230, Plaxel 240, Plaxel 303, Plaxel 305, Plaxel 308, Plaxel 312, Plaxel 320 (Both are trade names manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.).

ポリカーボネートポリオールとしては、グリコール類とジアルキルカーボネート（例えば、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート等）との脱アルコール縮合反応で得られる化合物；グリコール類とジフェニルカーボネート類との脱フェノール縮合反応で得られる化合物；グリコール類とカーボネート類（例えば、エチレンカーボネート、ジエチルカーボネート等）との脱グリコール縮合反応で得られる化合物等が挙げられる。   Polycarbonate polyols include compounds obtained by dealcoholization condensation reaction between glycols and dialkyl carbonates (eg, dimethyl carbonate, diethyl carbonate, etc.); compounds obtained by dephenol condensation reaction between glycols and diphenyl carbonates; glycols And a compound obtained by a deglycolization condensation reaction between the salt and carbonates (for example, ethylene carbonate, diethyl carbonate, etc.).

グリコール類としては、例えば、１，６−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、３−メチル−１，５ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール等の脂肪族ジオール；１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール等の脂環ジオールが挙げられる。   Examples of glycols include aliphatic diols such as 1,6-hexanediol, diethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, and neopentyl glycol; 1,4-cyclohexane Examples thereof include diols and alicyclic diols such as 1,4-cyclohexanedimethanol.

さらに、例えば、１，６−ヘキサンジオールとジエチルカーボネートとの縮合反応によって得られるポリ（ヘキサメチレンカーボネート）ポリオール；ペンタンジオールとジエチルカーボネートとの縮合反応によって得られるポリ（ペンチレンカーボネート）；１，４−ブタンジオールとジエチルカーボネートとの縮合反応によって得られるポリ（ブチレンカーボネート）等が挙げられる。   Furthermore, for example, poly (hexamethylene carbonate) polyol obtained by condensation reaction of 1,6-hexanediol and diethyl carbonate; poly (pentylene carbonate) obtained by condensation reaction of pentanediol and diethyl carbonate; 1,4 -Poly (butylene carbonate) obtained by the condensation reaction of butanediol and diethyl carbonate, etc. are mentioned.

ポリカーボネートポリオールとして市販されているものでは、プラクセルＣＤ ＣＤ２０５、プラクセルＣＤ ＣＤ２１０、プラクセルＣＤ ＣＤ２２０（いずれも、ダイセル化学工業株式会社製、商品名）等、ＰＣＤＬ Ｔ５６５１，ＰＣＤＬ Ｔ５６５２、ＰＣＤＬ Ｔ５６５０Ｊ（いずれも、旭化成株式会社製、商品名）等がある。   Among those commercially available as polycarbonate polyol, Plaxel CD CD205, Plaxel CD CD210, Plaxel CD CD220 (all are trade names manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.), etc., PCDL T5651, PCDL T5652, PCDL T5650J (all Asahi Kasei) Product name).

ポリエステルポリオールとしては、ジカルボン酸またはそれらの無水物とポリオールとを重縮合させて得られたものが挙げられる。ジカルボン酸としては、例えば、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ダイマー酸、無水マレイン酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸等が挙げられる。   Examples of polyester polyols include those obtained by polycondensation of dicarboxylic acids or their anhydrides with polyols. Examples of the dicarboxylic acid include succinic acid, adipic acid, sebacic acid, azelaic acid, dimer acid, maleic anhydride, isophthalic acid, terephthalic acid, trimellitic acid, and the like.

ポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、デカメチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等が挙げられる。   Examples of the polyol include ethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, neopentyl glycol, diethylene glycol, Examples include 1,4-cyclohexanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, decamethylene glycol, polyethylene glycol, and polytetramethylene glycol.

このようなポリエステルポリオールとしては、例えば、ポリエチレンアジペート、ポリブリレンアジペート、ポリヘキサメチレンアジペート等がある。ポリエステルポリオールとして市販されているものでは、アデカニューエースＦシリーズ、アデカニューエースＹシリーズ、アデカニューエースＮＳシリーズ（アデカ株式会社製、商品名）等、クラレポリオールＮ−２０１０、Ｐ−４０１１、Ｐ−１０２０（いずれもクラレ株式会社製、商品名）等、Ｃ−１０００、Ｃ−１０６６、Ｕ−２１、Ｕ−２４、Ｕ−５３、Ｕ−２５３、Ｕ−５０２、Ｕ−１１８Ａ（いずれも三井化学ポリウレタン株式会社製、商品名）等がある。   Examples of such polyester polyols include polyethylene adipate, polybrylene adipate, and polyhexamethylene adipate. Among those commercially available as polyester polyols, Adeka New Ace F series, Adeka New Ace Y series, Adeka New Ace NS series (trade name, manufactured by Adeka Corporation), Kuraray Polyol N-2010, P-4011, P- C-1000, C-1066, U-21, U-24, U-53, U-253, U-502, U-118A (all Mitsui Chemicals) Polyurethane Co., Ltd., trade name).

また、−（Ｃ＝Ｏ）Ｏ−基及び／又は−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）Ｏ−基を有するポリオール（Ａ２）の分子量は、数平均分子量で１００以上５０，０００以下が好ましく、より好ましくは、１５０以上１０，０００以下、更に好ましくは、１５０以上５，０００以下である。分子量が過度に小さいと、架橋密度が上がるためにマトリックスの硬度が高くなりすぎ、記録速度が低下する可能性がある。また、分子量が過度に大きいと、他成分との相溶性が低下したり、架橋密度が下がるためにマトリックスの硬度が低くなりすぎ記録内容が消失する場合がある。   In addition, the molecular weight of the polyol (A2) having a — (C═O) O— group and / or —O (C═O) O— group is preferably 100 or more and 50,000 or less in terms of number average molecular weight, and more preferably. 150 to 10,000, and more preferably 150 to 5,000. If the molecular weight is too small, the crosslink density increases, so that the hardness of the matrix becomes too high, and the recording speed may decrease. On the other hand, if the molecular weight is excessively large, the compatibility with other components may be lowered, or the crosslinking density may be lowered, so that the hardness of the matrix becomes too low and the recorded content may be lost.

本実施の形態において、樹脂マトリックス（Ａ）を形成する成分として、分子構造自体が吸湿性の低い−（Ｃ＝Ｏ）Ｏ−基及び／又は−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）Ｏ−基を有するポリオール（Ａ２）を使用するため、体積ホログラム記録層形成用組成物の組成設計の自由度が大きくなるという利点を有する。
ここで、樹脂マトリックス（Ａ）を形成する際に、前述したポリオール成分（Ａ２）以外の他のポリオールを使用すると、記録層の吸水率を１．５重量％以下に抑えるためには、記録層中に含まれる親水性官能基濃度等の制限をより大きく受けることになり、体積ホログラム記録層形成用組成物の原料選択等がおのずと制限される傾向がある。 In the present embodiment, as a component forming the resin matrix (A), a polyol having a — (C═O) O— group and / or —O (C═O) O— group whose molecular structure itself has low hygroscopicity. Since (A2) is used, there is an advantage that the degree of freedom in the composition design of the composition for forming a volume hologram recording layer is increased.
Here, in forming the resin matrix (A), if a polyol other than the above-described polyol component (A2) is used, in order to suppress the water absorption of the recording layer to 1.5% by weight or less, the recording layer There is a tendency that the selection of the raw material of the composition for forming a volume hologram recording layer and the like is naturally restricted due to the restriction on the concentration of the hydrophilic functional group contained therein.

＜Ｉ−１−３．その他＞
本実施の形態において、樹脂マトリックス（Ａ）は、本発明の趣旨に反しない限りにおいて、上述のポリイソシアネート（Ａ１）及びポリオール（Ａ２）以外に、他の成分を含有していてもよい。
このような他の成分としては、例えば、樹脂マトリックス（Ａ）の物性を変える目的で、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、デカメチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等のヒドロキシル基を有する化合物を含有していてもよい。 <I-1-3. Other>
In the present embodiment, the resin matrix (A) may contain other components in addition to the above-described polyisocyanate (A1) and polyol (A2), as long as not departing from the spirit of the present invention.
Examples of such other components include ethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, and 3-methyl-1,5 for the purpose of changing the physical properties of the resin matrix (A). -Compounds having a hydroxyl group such as pentanediol, 1,6-hexanediol, neopentyl glycol, diethylene glycol, 1,4-cyclohexanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, decamethylene glycol, polyethylene glycol, polytetramethylene glycol May be contained.

さらに、その他の成分としては、例えば、触媒や添加剤を配合することができる。
触媒の例としては、通常のウレタン化反応触媒；例えば、ジブチルチンジラウレート、ジオクチルチンジラウレート、ジブチルチンジオクトエート等の錫系触媒；トリエチルアミン、トリエチレンジアミン等の三級アミン系触媒が挙げられる。
触媒の使用量は、樹脂マトリックス（Ａ）に対する比率で、通常、０．０００１重量％以上、好ましくは、０．００１重量％以上である。また、通常、１０重量％以下、好ましくは、５重量％以下の範囲である。触媒の使用量が過度に少ないと、硬化に時間がかかりすぎる場合がある。一方、使用量が過度に多いと、硬化反応の制御が困難になる場合がある。 Furthermore, as another component, a catalyst and an additive can be mix | blended, for example.
Examples of the catalyst include ordinary urethanization reaction catalysts; for example, tin-based catalysts such as dibutyltin dilaurate, dioctyltin dilaurate, and dibutyltin dioctoate; and tertiary amine-based catalysts such as triethylamine and triethylenediamine.
The amount of the catalyst used is usually 0.0001% by weight or more, preferably 0.001% by weight or more, as a ratio to the resin matrix (A). Moreover, it is 10 weight% or less normally, Preferably it is the range of 5 weight% or less. If the amount of catalyst used is too small, curing may take too long. On the other hand, if the amount used is excessively large, it may be difficult to control the curing reaction.

〔Ｉ−２．樹脂マトリックス（Ｂ）〕
本実施の形態の体積ホログラム記録層形成用組成物に使用される樹脂マトリックス（Ｂ）は、１分子中に２つ以上のエポキシ基を有するエポキシ化合物（Ｂ１）と、硬化剤（Ｂ２）とを少なくとも含有する。 [I-2. Resin matrix (B)]
The resin matrix (B) used in the volume hologram recording layer forming composition of the present embodiment comprises an epoxy compound (B1) having two or more epoxy groups in one molecule and a curing agent (B2). Contains at least.

＜Ｉ−２−１．エポキシ化合物（Ｂ１）＞
樹脂マトリックス（Ｂ）に使用されるエポキシ化合物（Ｂ１）は、１分子中に２つ以上のエポキシ基を有するものであれば、その種類は特に制限されない。エポキシ基の数が少ないと、マトリックスとして必要な硬さが得られなくなる場合がある。
一方、エポキシ基の数の上限は特に制限されないが、通常、８以下、中でも４以下が好ましい。エポキシ基の数が過度に多いと、エポキシ基の消費に多大な時間を要しマトリックスの形成に時間がかかり過ぎる場合がある。 <I-2-1. Epoxy Compound (B1)>
The epoxy compound (B1) used for the resin matrix (B) is not particularly limited as long as it has two or more epoxy groups in one molecule. If the number of epoxy groups is small, the hardness required for the matrix may not be obtained.
On the other hand, the upper limit of the number of epoxy groups is not particularly limited, but is usually 8 or less, preferably 4 or less. If the number of epoxy groups is excessively large, it takes a long time to consume the epoxy groups, and it may take too long to form the matrix.

１分子中に２つ以上のエポキシ基を有するエポキシ化合物（Ｂ１）の例としては、例えば、（ポリ）エチレングリコール、（ポリ）プロピレングリコール、（ポリ）テトラメチレングリコール、トリメチロールプロパン、グリセリン等のポリオールのポリグリシジルエーテル化合物；３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、３，４−エポキシ−１−メチルシクロヘキシル−３，４−エポキシ−１−メチルヘキサンカルボキシレート等の４〜７員環の環状脂肪族基を有する脂環式エポキシ化合物；ビスフェノールＡ型エポキシ化合物、水添ビスフェノールＡ型エポキシ化合物、ビスフェノールＦ型エポキシ化合物、フェノール又はクレゾールノボラック型エポキシ化合物等が挙げられる。   Examples of the epoxy compound (B1) having two or more epoxy groups in one molecule include (poly) ethylene glycol, (poly) propylene glycol, (poly) tetramethylene glycol, trimethylolpropane, glycerin and the like. Polyglycidyl ether compound of polyol; 4 such as 3,4-epoxycyclohexylmethyl-3,4-epoxycyclohexanecarboxylate, 3,4-epoxy-1-methylcyclohexyl-3,4-epoxy-1-methylhexanecarboxylate, etc. An alicyclic epoxy compound having a -7-membered cyclic aliphatic group; a bisphenol A type epoxy compound, a hydrogenated bisphenol A type epoxy compound, a bisphenol F type epoxy compound, a phenol or a cresol novolak type epoxy compound, and the like.

また、１分子中に２つ以上のエポキシ基を有するエポキシ化合物（Ｂ１）がアルキレンオキシドを有する場合、その炭素数は、通常、４以上、また、通常、１０以下、中でも８以下、更には６以下の範囲が好ましい。炭素数が多過ぎると疎水性は向上するものの、分子の極性が低くなるために、光活性化合物、重合開始剤、触媒等との相溶性が低下する場合がある。また、ガラス転移温度が上昇し、結晶化を生じ易くなるために、記録速度が低下したり、光学的な不均一性を生じ、ホログラム記録時のデータエラーの原因となる場合がある。   Further, when the epoxy compound (B1) having two or more epoxy groups in one molecule has an alkylene oxide, the carbon number is usually 4 or more, usually 10 or less, especially 8 or less, more preferably 6 The following ranges are preferred. When the number of carbon atoms is too large, the hydrophobicity is improved, but the polarity of the molecule is lowered, so that the compatibility with a photoactive compound, a polymerization initiator, a catalyst and the like may be lowered. In addition, since the glass transition temperature rises and crystallization is likely to occur, the recording speed may decrease, optical non-uniformity may occur, and this may cause data errors during hologram recording.

炭素数が４以上１０以下のアルキレンオキシドの例としては、炭素原子を含有する置換基を有するオキセタンを開環してなるアルキルトリメチレンオキシド、テトラハイドロフランを開環してなるテトラメチレンオキシド等が挙げられる。中でも、疎水性と相溶性やガラス転移温度とのバランスの観点から、テトラメチレンオキシドが特に好ましい。
また、結晶化を低くする観点から、テトラメチレンオキシドにネオペンチルグリコールを共重合したアルキレンオキシドを用いることもできる。 Examples of alkylene oxides having 4 to 10 carbon atoms include alkyl trimethylene oxide formed by opening oxetane having a substituent containing a carbon atom, and tetramethylene oxide formed by opening tetrahydrofuran. Can be mentioned. Among these, tetramethylene oxide is particularly preferable from the viewpoint of balance between hydrophobicity, compatibility, and glass transition temperature.
Further, from the viewpoint of lowering crystallization, alkylene oxide obtained by copolymerizing neopentyl glycol with tetramethylene oxide can also be used.

アルキレンオキシドの量は、エポキシ化合物（Ｂ１）全体に対して、通常、１０重量％以上、好ましくは５０重量％以上の範囲である。アルキレンオキシドの量が少ないと、マトリックスのＴｇが高くなりすぎ、記録速度が低下する場合がある。一方、その上限は特に制限されず、１００％未満である。
上記条件を満たすエポキシ化合物（Ｂ１）は、公知の方法で合成できる。一般的には、炭素数が４以上のアルキレンオキシド鎖を有するグリコールと、エピクロロヒドリンとを用いて合成することが可能である。 The amount of alkylene oxide is usually 10% by weight or more, preferably 50% by weight or more based on the whole epoxy compound (B1). If the amount of alkylene oxide is small, the Tg of the matrix becomes too high, and the recording speed may decrease. On the other hand, the upper limit is not particularly limited and is less than 100%.
The epoxy compound (B1) satisfying the above conditions can be synthesized by a known method. In general, it can be synthesized using glycol having an alkylene oxide chain having 4 or more carbon atoms and epichlorohydrin.

エポキシ化合物（Ｂ１）の数平均分子量は、２００以上５０，０００以下が好ましく、より好ましくは３００以上２０，０００以下、更に好ましくは３００以上１０，０００以下である。分子量が過度に小さいと、マトリックスの硬度が高くなり過ぎ、記録速度が低下する場合がある。一方、分子量が過度に大きいと、マトリックスの硬度が小さ過ぎて、記録内容が消失する場合がある。   The number average molecular weight of the epoxy compound (B1) is preferably 200 or more and 50,000 or less, more preferably 300 or more and 20,000 or less, and still more preferably 300 or more and 10,000 or less. If the molecular weight is too small, the hardness of the matrix becomes too high, and the recording speed may decrease. On the other hand, if the molecular weight is excessively large, the hardness of the matrix is too small and the recorded content may be lost.

＜Ｉ−２−２．硬化剤（Ｂ２）＞
樹脂マトリックス（Ｂ）に使用される硬化剤（Ｂ２）は、エポキシ基と反応する官能基を持つ化合物であれば、その種類は特に制限されず、公知の化合物の中から適宜選択することが可能である。
硬化剤（Ｂ２）の例としては、多官能フェノール類、アミン類、酸無水物、チオール類、アニオン重合開始剤、カチオン重合開始剤等が挙げられる。 <I-2-2. Curing agent (B2)>
The curing agent (B2) used in the resin matrix (B) is not particularly limited as long as it has a functional group that reacts with an epoxy group, and can be appropriately selected from known compounds. It is.
Examples of the curing agent (B2) include polyfunctional phenols, amines, acid anhydrides, thiols, anionic polymerization initiators, and cationic polymerization initiators.

多官能フェノールの例としては、ビスフェノール、ノボラック型のフェノール樹脂、レゾール型のフェノール樹脂等が挙げられる。   Examples of the polyfunctional phenol include bisphenol, novolac type phenol resin, resol type phenol resin, and the like.

アミン類としては、第一級アミン基又は第二級アミン基を含むものを用いることができる。このようなアミン類の例としては、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン等やその誘導体等の脂肪族ポリアミン；イソホロンジアミン、メンタンジアミン、Ｎ−アミノエチルピペラジン等やその誘導体等の脂環族ポリアミン；芳香族ポリアミン、ポリアミド、イミダゾール化合物等が挙げられる。   As the amines, those containing a primary amine group or a secondary amine group can be used. Examples of such amines include aliphatic polyamines such as ethylenediamine, diethylenetriamine, and derivatives thereof; alicyclic polyamines such as isophoronediamine, menthanediamine, N-aminoethylpiperazine, and derivatives thereof; aromatic polyamines, polyamides And imidazole compounds.

脂環族ポリアミンの例としては、イソホロンジアミン、メンタンジアミン、Ｎ−アミノエチルピペラジン等やその誘導体等が挙げられる。芳香族ポリアミンの例としては、ｍ−キシリレンジアミン、ジアミノジフェニルメタン等やその誘導体等が挙げられる。ポリアミドの例としては、ダイマー酸等のジカルボン酸と上述のポリアミンとの縮合品等が挙げられる。イミダゾール化合物の例としては、イミダゾール、２−メチルイミダゾール等やその誘導体等が挙げられる。その他ポリアミンの例としては、ジシアンジアミド、アジピン酸ジヒドラジッド等が挙げられる。   Examples of alicyclic polyamines include isophorone diamine, menthane diamine, N-aminoethylpiperazine, and the like. Examples of aromatic polyamines include m-xylylenediamine, diaminodiphenylmethane and derivatives thereof. Examples of polyamides include condensation products of dicarboxylic acids such as dimer acid and the above-mentioned polyamines. Examples of the imidazole compound include imidazole, 2-methylimidazole and the like and derivatives thereof. Examples of other polyamines include dicyandiamide and adipic acid dihydrazide.

酸無水物の例としては、一官能性の酸無水物として、無水フタル酸、無水テトラヒドロフタル酸等やその誘導体等、二官能性の酸無水物等として無水ピロメリット酸、無水ベンゾフェノンテトラカルボン酸やその誘導体等が挙げられる。   Examples of acid anhydrides include monofunctional acid anhydrides such as phthalic anhydride, tetrahydrophthalic anhydride, and derivatives thereof, and bifunctional acid anhydrides such as pyromellitic anhydride and benzophenone tetracarboxylic anhydride. And derivatives thereof.

チオール類の具体例としては、１，３−ブタンジチオール、１，４−ブタンジチオール、２，３−ブタンジチオール、１，２−ベンゼンジチオール、１，３−ベンゼンジチオール、１，４−ベンゼンジチオール、１，１０−デカンジチオール、１，２−エタンジチオール、１，６−ヘキサンジチオール、１，９−ノナンジチオール等や、エポメートＱＸ１０（ジャパンエポキシレジン社製）、エポメートＱＸ１１（ジャパンエポキシレジン社製）等のジチオール；チオコール（東レ・ファインケミカル社製）、カップキュア３−８００（ジャパンエポキシレジン社製）、エピキュアＱＸ４０（ジャパンエポキシレジン社製）等のポリチオール等のチオール化合物が挙げられる。中でも、エポメートＱＸ１０、エポメートＱＸ１１、カップキュア３−８００、エピキュアＱＸ４０等の市販の速硬化性ポリチオールが好適に用いられる。   Specific examples of thiols include 1,3-butanedithiol, 1,4-butanedithiol, 2,3-butanedithiol, 1,2-benzenedithiol, 1,3-benzenedithiol, 1,4-benzenedithiol, 1,10-decanedithiol, 1,2-ethanedithiol, 1,6-hexanedithiol, 1,9-nonanedithiol, etc., Epomate QX10 (manufactured by Japan Epoxy Resin), Epomate QX11 (manufactured by Japan Epoxy Resin), etc. Thiol (manufactured by Toray Fine Chemical Co., Ltd.), cupcure 3-800 (manufactured by Japan Epoxy Resin Co., Ltd.), epicure QX40 (manufactured by Japan Epoxy Resin Co., Ltd.), and other thiol compounds such as polythiol. Among these, commercially available fast-curing polythiols such as Epomate QX10, Epomate QX11, Cup Cure 3-800, EpiCure QX40, etc. are preferably used.

アニオン重合開始剤は、熱又は活性エネルギー線照射によってアニオンを発生するものであり、例としてはアミン類等が挙げられる。アミン類の例としては、ジメチルベンジルアミン、ジメチルアミノメチルフェノール、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデセン−７等のアミノ基含有化合物、及びこれらの誘導体；イミダゾール、２−メチルイミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾール等のイミダゾール化合物、及びその誘導体等が挙げられる。   An anionic polymerization initiator generates an anion by irradiation with heat or active energy rays, and examples thereof include amines. Examples of amines include amino group-containing compounds such as dimethylbenzylamine, dimethylaminomethylphenol, 1,8-diazabicyclo [5.4.0] undecene-7, and derivatives thereof; imidazole, 2-methylimidazole, Examples include imidazole compounds such as 2-ethyl-4-methylimidazole, and derivatives thereof.

カチオン重合開始剤は、熱又は活性エネルギー線照射によってカチオンを発生するものであり、例としては芳香族オニウム塩等が挙げられる。具体例としては、ＳｂＦ_６−、ＢＦ_４−、ＡｓＦ_６−、ＰＦ_６−、ＣＦ_３ＳＯ_３−、Ｂ（Ｃ_６Ｆ_５）_４−等のアニオン成分と、ヨウ素、硫黄、窒素、リン等の原子を含む芳香族カチオン成分とからなる化合物が挙げられる。中でも、ジアリールヨードニウム塩、トリアリールスルフォニウム塩等が好ましい。また、三新化学株式会社製サンエイドＳＩシリーズもカチオン重合開始剤として好適に用いられる。 Cationic polymerization initiators generate cations when irradiated with heat or active energy rays, and examples include aromatic onium salts. Specific _{examples, SbF 6 -, BF 4 -} , AsF 6 -, PF 6 -, CF 3 SO 3 -, B (C 6 F 5) 4 - and an anion component such as iodine, sulfur, nitrogen, phosphorus, The compound which consists of an aromatic cation component containing these atoms is mentioned. Of these, diaryl iodonium salts, triaryl sulfonium salts and the like are preferable. In addition, San-Aid SI series manufactured by Sanshin Chemical Co., Ltd. is also suitably used as the cationic polymerization initiator.

中でも、硬化剤（Ｂ２）は、アミン類、酸無水物、チオール類、アニオン重合開始剤及びカチオン重合開始剤からなる群より選択される少なくとも一種であることが好ましい。これらは硬化速度が大きいため、マトリックスの生産性に優れるからである。   Among these, the curing agent (B2) is preferably at least one selected from the group consisting of amines, acid anhydrides, thiols, anionic polymerization initiators, and cationic polymerization initiators. This is because these have a high curing rate and are excellent in matrix productivity.

硬化剤（Ｂ２）の使用量は、硬化剤（Ｂ２）がアニオン開始剤又はカチオン開始剤である場合と、それ以外の場合とで異なる。
硬化剤（Ｂ２）がアニオン開始剤又はカチオン開始剤以外の化合物（アミン類、酸無水物、チオール類等）である場合、その使用量は、エポキシ基のモル数に対する割合で、通常、０．１当量以上、中でも０．７当量以上、また、通常、２．０当量以下、中でも１．５当量以下の範囲が好ましい。硬化剤の使用量が少な過ぎても多過ぎても、未反応の官能基数が多く、保存安定性を損なってしまう場合がある。 The usage-amount of a hardening | curing agent (B2) differs with the case where a hardening | curing agent (B2) is an anionic initiator or a cationic initiator, and other than that.
When the curing agent (B2) is a compound other than an anionic initiator or a cationic initiator (amines, acid anhydrides, thiols, etc.), the amount used is a ratio with respect to the number of moles of epoxy groups, and is generally 0.00. A range of 1 equivalent or more, particularly 0.7 equivalent or more, and usually 2.0 equivalents or less, particularly 1.5 equivalents or less is preferable. If the amount of the curing agent used is too small or too large, the number of unreacted functional groups is large, and storage stability may be impaired.

一方、硬化剤（Ｂ２）がアニオン開始剤又はカチオン開始剤である場合、その使用量は、樹脂マトリックス（Ｂ）に対する比率で、通常、０．００１重量％以上、中でも０．０１重量％以上、また、通常５０重量％以下、中でも１０重量％以下の範囲が好ましい。硬化剤の使用量が過度に少ないと、開始剤の濃度が低過ぎるため、重合反応に時間がかかり過ぎる場合がある。一方、硬化剤の使用量が過度に多いと、重合反応として、連続的な開環反応を生じなくなる場合がある。   On the other hand, when the curing agent (B2) is an anionic initiator or a cationic initiator, the amount used is usually 0.001% by weight or more, particularly 0.01% by weight or more, in a ratio to the resin matrix (B). Further, it is usually preferably 50% by weight or less, particularly preferably 10% by weight or less. If the amount of the curing agent used is too small, the concentration of the initiator is too low, so that the polymerization reaction may take too long. On the other hand, if the amount of curing agent used is excessively large, a continuous ring-opening reaction may not occur as a polymerization reaction.

尚、上記例示の各種の硬化剤は、何れか一種を単独で使用してもよく、二種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用してもよい。二種以上の硬化剤を併用する場合には、それらの合計量が上記範囲を満たすようにする。   In addition, any one of the various illustrated curing agents may be used alone, or two or more may be used in any combination and ratio. When two or more kinds of curing agents are used in combination, the total amount of the curing agents satisfies the above range.

また、イミダゾール化合物については、アニオン開始剤として機能させることも可能であるし、アミン類として機能させることも可能である。即ち、イミダゾール化合物を、アニオン開始剤として好ましい範囲の量用いると、アニオン開始剤として機能し、アミン類として好ましい範囲の量用いると、アミン類として機能する。よって、この点を考慮して、目的とする機能に応じて使用量を選択すればよい。   Further, the imidazole compound can function as an anionic initiator or can function as an amine. That is, when an imidazole compound is used in an amount within a preferred range as an anionic initiator, it functions as an anionic initiator, and when used in an amount within a preferred range as amines, it functions as an amine. Therefore, in consideration of this point, the usage amount may be selected according to the target function.

＜Ｉ−２−３．その他＞
本実施形態における樹脂マトリックス（Ｂ）は、本発明の趣旨に反しない限りにおいて、上述のエポキシ化合物（Ｂ１）及び硬化剤（Ｂ２）以外に、他の成分を含有していてもよい。
例えば、樹脂マトリックス（Ｂ）には、必要に応じて、各種の添加剤を配合することができる。添加剤の例としては、硬化促進剤が挙げられる。 <I-2-3. Other>
The resin matrix (B) in the present embodiment may contain other components in addition to the above-described epoxy compound (B1) and curing agent (B2), as long as not departing from the spirit of the present invention.
For example, various additives can be blended in the resin matrix (B) as necessary. Examples of the additive include a curing accelerator.

硬化促進剤の例としては、ベンジルジメチルアミン等の三級アミン類；２−エチル−４−メチルイミダゾール等のイミダゾール類；トリフェニルホスフィン等の三級ホスフィン類；テトラブチルホスフォニウムブロマイド等の四級ホスフォニウム塩類；テトラメチルアンモニウムブロマイド等の四級アンモニウム塩類等が挙げられる。これらの硬化促進剤は、何れか一種を単独で使用してもよく、二種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用してもよい。   Examples of curing accelerators include tertiary amines such as benzyldimethylamine; imidazoles such as 2-ethyl-4-methylimidazole; tertiary phosphines such as triphenylphosphine; and tetrabutylphosphonium bromide. Quaternary ammonium salts; quaternary ammonium salts such as tetramethylammonium bromide; Any one of these curing accelerators may be used alone, or two or more thereof may be used in any combination and ratio.

硬化促進剤の使用量は、樹脂マトリックス（Ｂ）に対する比率で、通常０．０００１重量％以上、中でも０．００１重量％以上、また、通常１０重量％以下、中でも５重量％以下の範囲が好ましい。硬化促進剤の使用量が少な過ぎると、硬化に時間がかかりすぎる場合がある。一方、硬化促進剤の使用量が多過ぎると、硬化反応の制御が困難になる場合がある。尚、二種以上の硬化促進剤を併用する場合には、それらの合計量が上記範囲を満たすようにする。   The amount of the curing accelerator used is usually in the range of 0.0001% by weight or more, particularly 0.001% by weight or more, and usually 10% by weight or less, especially 5% by weight or less, as a ratio to the resin matrix (B). . If the amount of curing accelerator used is too small, curing may take too long. On the other hand, when there is too much usage-amount of a hardening accelerator, control of hardening reaction may become difficult. In addition, when using together 2 or more types of hardening accelerators, those total amounts are made to satisfy the said range.

〔Ｉ−３．その他の樹脂マトリックス〕
本実施の形態において、樹脂マトリックス（Ａ）には、−（Ｃ＝Ｏ）Ｏ−基及び／又は−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）Ｏ−基を有するポリオール（Ａ２）以外の他のポリオールを使用することができる。 [I-3. Other resin matrix
In the present embodiment, a polyol other than the polyol (A2) having a — (C═O) O— group and / or —O (C═O) O— group is used for the resin matrix (A). be able to.

そのような他のポリオールとしては、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリ−１，４−ブタンジオール、ポリ−１，５−ペンタンジオール、ポリ−３−メチル−１，５−ペンタンジオール、ポリ−１，６−ヘキサンジオール、ポリネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、ポリ−１，４−シクロヘキサンジオール、ポリ−１，４−シクロヘキサンジメタノール、ポリデカメチレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等のポリオールが挙げられる。   Examples of such other polyols include polyethylene glycol, polypropylene glycol, poly-1,4-butanediol, poly-1,5-pentanediol, poly-3-methyl-1,5-pentanediol, poly- Examples include polyols such as 1,6-hexanediol, polyneopentyl glycol, diethylene glycol, poly-1,4-cyclohexanediol, poly-1,4-cyclohexanedimethanol, polydecamethylene glycol, and polytetramethylene glycol.

また、本実施の形態において、樹脂マトリックス（Ｂ）には、炭素数４以上１０以下のアルキレンオキシドを有し１分子中に２つ以上のエポキシ基を有するエポキシ化合物（Ｂ１）以外の他のエポキシ化合物を用いることができる。
その場合、記録層の吸湿率が高くならないように一層注意する必要がある。そのためには、記録層に含まれる水酸基、イソシアネート基、ウレタン結合、尿素結合等の親水性官能基の濃度をできるだけ低減させることや、記録層形成用組成物に疎水性の添加剤を導入すること等が効果的である。 In the present embodiment, the resin matrix (B) includes an epoxy other than the epoxy compound (B1) having an alkylene oxide having 4 to 10 carbon atoms and having two or more epoxy groups in one molecule. Compounds can be used.
In that case, it is necessary to pay more attention so that the moisture absorption rate of the recording layer does not increase. For that purpose, the concentration of hydrophilic functional groups such as hydroxyl groups, isocyanate groups, urethane bonds, urea bonds, etc. contained in the recording layer should be reduced as much as possible, and hydrophobic additives should be introduced into the recording layer forming composition. Etc. are effective.

樹脂マトリックス中の親水性官能基濃度を低減させるための方策としては、例えば、比較的高分子量のポリイソシアネート、ポリオールを使用する方法；ポリイソシアネート、ポリオール等に含まれる反応性官能基の数の少ないものを用いる方法；また未反応の水酸基やイソシアネート基をできるだけ低減する方法等が挙げられる。
この場合、記録層中の親水性官能基濃度は、記録層重量１ｇ当たり０．５ミリ当量〜５０ミリ当量、好ましくは、１ミリ当量〜２５ミリ当量、さらに好ましくは、１ミリ当量〜２０ミリ当量の範囲であることが望ましい。 As a measure for reducing the hydrophilic functional group concentration in the resin matrix, for example, a method using a relatively high molecular weight polyisocyanate or polyol; the number of reactive functional groups contained in the polyisocyanate or polyol is small. And a method using a non-reacted hydroxyl group or isocyanate group as much as possible.
In this case, the hydrophilic functional group concentration in the recording layer is 0.5 to 50 milliequivalents per gram of the recording layer, preferably 1 to 25 milliequivalents, more preferably 1 to 20 milliequivalents. An equivalent range is desirable.

〔Ｉ−４．光活性化合物（Ｃ）〕
本実施の形態の体積ホログラム記録層形成用組成物に使用される光活性化合物（Ｃ）の種類は特に制限されず、公知の化合物の中から適宜選択することが可能である。通常は、重合性を有するモノマーが用いられる。
重合性モノマーの例としては、カチオン重合性モノマー、アニオン重合性モノマー、ラジカル重合性モノマー等が挙げられる。 [I-4. Photoactive compound (C)]
The type of the photoactive compound (C) used in the volume hologram recording layer forming composition of the present embodiment is not particularly limited, and can be appropriately selected from known compounds. Usually, a polymerizable monomer is used.
Examples of the polymerizable monomer include a cation polymerizable monomer, an anion polymerizable monomer, and a radical polymerizable monomer.

＜Ｉ−４−１．カチオン重合性モノマー＞
カチオン重合性モノマーの例としては、（１）オキシラン環を有する化合物、（２）スチレン及びその誘導体、（３）ビニルナフタレン及びその誘導体、（４）ビニルエーテル類、（５）Ｎ−ビニル化合物、（６）オキセタン環を有する化合物等を挙げることができる。
中でも、少なくともオキセタン環を有する化合物を用いることが好ましく、更に、オキセタン環を有する化合物と共にオキシラン環を有する化合物を併用することが好ましい。 <I-4-1. Cationic polymerizable monomer>
Examples of the cationic polymerizable monomer include (1) a compound having an oxirane ring, (2) styrene and derivatives thereof, (3) vinyl naphthalene and derivatives thereof, (4) vinyl ethers, (5) N-vinyl compounds, 6) A compound having an oxetane ring can be exemplified.
Among them, it is preferable to use a compound having at least an oxetane ring, and it is further preferable to use a compound having an oxirane ring together with a compound having an oxetane ring.

（１）オキシラン環を有する化合物としては、１分子内に２個以上のオキシラン環を含有するプレポリマーを挙げることができる。このようなプレポリマーの例としては、脂環式ポリエポキシ類、多塩基酸のポリグリシジルエステル類、多価アルコールのポリグリシジルエーテル類、ポリオキシアルキレングリコールのポリグリシジルエーテル類、芳香族ポリオールのポリグリシジルエーテル類、芳香族ポリオールのポリグリシジルエーテル類の水素添加化合物類、ウレタンポリエポキシ化合物及びエポキシ化ポリブタジエン類等が挙げられる。これらのプレポリマーは、何れか一種を単独で使用してもよく、二種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用してもよい。   (1) Examples of the compound having an oxirane ring include a prepolymer containing two or more oxirane rings in one molecule. Examples of such prepolymers include cycloaliphatic polyepoxies, polyglycidyl esters of polybasic acids, polyglycidyl ethers of polyhydric alcohols, polyglycidyl ethers of polyoxyalkylene glycols, poly (aromatic polyols). Examples thereof include glycidyl ethers, hydrogenated compounds of polyglycidyl ethers of aromatic polyols, urethane polyepoxy compounds, and epoxidized polybutadienes. Any of these prepolymers may be used alone, or two or more thereof may be used in any combination and ratio.

（２）スチレン及びその誘導体の例としては、スチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、β−メチルスチレン、ｐ−メチル−β−メチルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メトキシ−β−メチルスチレン、ジビニルベンゼン等が挙げられる。   (2) Examples of styrene and its derivatives include styrene, p-methylstyrene, p-methoxystyrene, β-methylstyrene, p-methyl-β-methylstyrene, α-methylstyrene, p-methoxy-β-methyl. Examples thereof include styrene and divinylbenzene.

（３）ビニルナフタレン及びその誘導体の例としては、１−ビニルナフタレン、α−メチル−１−ビニルナフタレン、β−メチル−１−ビニルナフタレン、４−メチル−１−ビニルナフタレン、４−メトキシ−１−ビニルナフタレン等が挙げられる。   (3) Examples of vinylnaphthalene and derivatives thereof include 1-vinylnaphthalene, α-methyl-1-vinylnaphthalene, β-methyl-1-vinylnaphthalene, 4-methyl-1-vinylnaphthalene, 4-methoxy-1 -Vinyl naphthalene etc. are mentioned.

（４）ビニルエーテル類の例としては、イソブチルエーテル、エチルビニルエーテル、フェニルビニルエーテル、ｐ−メチルフェニルビニルエーテル、ｐ−メトキシフェニルビニルエーテル、α−メチルフェニルビニルエーテル、β−メチルイソブチルビニルエーテル、β−クロロイソブチルビニルエーテル等が挙げられる。   (4) Examples of vinyl ethers include isobutyl ether, ethyl vinyl ether, phenyl vinyl ether, p-methylphenyl vinyl ether, p-methoxyphenyl vinyl ether, α-methylphenyl vinyl ether, β-methylisobutyl vinyl ether, β-chloroisobutyl vinyl ether, and the like. Can be mentioned.

（５）Ｎ−ビニル化合物の例としては、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルフェノチアジン、Ｎ−ビニルアセトアニリド、Ｎ−ビニルエチルアセトアミド、Ｎ−ビニルスクシンイミド、Ｎ−ビニルフタルイミド、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルイミダゾール等が挙げられる。   (5) Examples of N-vinyl compounds include N-vinylcarbazole, N-vinylpyrrolidone, N-vinylindole, N-vinylpyrrole, N-vinylphenothiazine, N-vinylacetanilide, N-vinylethylacetamide, N- Examples include vinyl succinimide, N-vinyl phthalimide, N-vinyl caprolactam, and N-vinyl imidazole.

（６）オキセタン環を有する化合物の例としては、例えば、特開２００１−２２０５２６号公報、特開２００１−３１０９３７号公報等に記載されている、公知の各種のオキセタン化合物が挙げられる。
上記例示のカチオン重合性モノマーは、何れか一種を単独で使用してもよく、二種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用してもよい。 (6) Examples of the compound having an oxetane ring include various known oxetane compounds described in, for example, JP-A Nos. 2001-220526 and 2001-310937.
Any one of the above-exemplified cationic polymerizable monomers may be used alone, or two or more may be used in any combination and ratio.

＜Ｉ−４−２．アニオン重合性モノマー＞
アニオン重合性モノマーの例としては、炭化水素モノマー、極性モノマー等が挙げられる。炭化水素モノマーの例としては、スチレン、α−メチルスチレン、ブタジエン、イソプレン、ビニルピリジン、ビニルアントラセン、及びこれらの誘導体等が挙げられる。 <I-4-2. Anionic polymerizable monomer>
Examples of anionic polymerizable monomers include hydrocarbon monomers and polar monomers. Examples of the hydrocarbon monomer include styrene, α-methylstyrene, butadiene, isoprene, vinyl pyridine, vinyl anthracene, and derivatives thereof.

極性モノマーの例としては、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸イソプロピル等のメタクリル酸エステル類；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル等のアクリル酸エステル類；メチルビニルケトン、イソプロピルビニルケトン、シクロヘキシルビニルケトン、フェニルビニルケトン等のビニルケトン類；メチルイソプロペニルケトン、フェニルイソプロペニルケトン等のイソプロペニルケトン類；アクリロニトリル、アクリルアミド、ニトロエチレン、メチレンマロン酸エステル、シアノアクリル酸エステル、シアン化ビニリデン等のその他の極性モノマー；等が挙げられる。   Examples of polar monomers include methacrylic acid esters such as methyl methacrylate, ethyl methacrylate, and isopropyl methacrylate; acrylic acid esters such as methyl acrylate and ethyl acrylate; methyl vinyl ketone, isopropyl vinyl ketone, and cyclohexyl vinyl ketone. Vinyl ketones such as phenyl vinyl ketone; isopropenyl ketones such as methyl isopropenyl ketone and phenyl isopropenyl ketone; other polarities such as acrylonitrile, acrylamide, nitroethylene, methylene malonate, cyanoacrylate, vinylidene cyanide Monomer; and the like.

上記例示のアニオン重合性モノマーは、何れか一種を単独で使用してもよく、二種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用してもよい。   Any one of the above-exemplified anionic polymerizable monomers may be used alone, or two or more thereof may be used in any combination and ratio.

＜Ｉ−４−３．ラジカル重合性モノマー＞
ラジカル重合性モノマーとは、１分子中に１つ以上のエチレン性不飽和二重結合を有する化合物であり、例としては、（メタ）アクリル酸エステル類、（メタ）アクリルアミド類、ビニルエステル類、スチレン類等が挙げられる。 <I-4-3. Radical polymerizable monomer>
The radical polymerizable monomer is a compound having one or more ethylenically unsaturated double bonds in one molecule, and examples thereof include (meth) acrylic acid esters, (meth) acrylamides, vinyl esters, Examples thereof include styrenes.

（メタ）アクリル酸エステル類の例としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、（ｎ−又はｉ−）プロピル（メタ）アクリレート、（ｎ−、ｉ−、ｓｅｃ−又はｔ−）ブチル（メタ）アクリレート、アミル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸アダマンチル、クロロエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンモノ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールモノ（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、メトキシベンジル（メタ）アクリレート、クロロベンジル（メタ）アクリレート、ヒドロキシベンジル（メタ）アクリレート、ヒドロキシフェネチル（メタ）アクリレート、ジヒドロキシフェネチル（メタ）アクリレート、フルフリル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ヒドロキシフェニル（メタ）アクリレート、クロロフェニル（メタ）アクリレート、スルファモイルフェニル（メタ）アクリレート、２−フェノキシエチル（メタ）アクリレート、２−（ヒドロキシフェニルカルボニルオキシ）エチル（メタ）アクリレート、フェノールＥＯ変性アクリレート、パラクミルフェノールＥＯ変性アクリレート、ノニルフェノールＥＯ変性アクリレート、Ｎ−アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタルイミド、ビスフェノールＦＥＯ変性ジアクリレート、ビスフェノールＡＥＯ変性ジアクリレート、トリブロモフェニルアクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレート、ジシクロペンタニルアクリレート、トリシクロデカンジメチロールジアクリレート、ビスフェノキシエタノールフルオレンジアクリレート等が挙げられる。   Examples of (meth) acrylic acid esters include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, (n- or i-) propyl (meth) acrylate, (n-, i-, sec- or t-). Butyl (meth) acrylate, amyl (meth) acrylate, adamantyl (meth) acrylate, chloroethyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxypentyl (meth) Acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, allyl (meth) acrylate, trimethylolpropane mono (meth) acrylate, pentaerythritol mono (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, methoxybenzyl (meth) acrylate, chlorobenze (Meth) acrylate, hydroxybenzyl (meth) acrylate, hydroxyphenethyl (meth) acrylate, dihydroxyphenethyl (meth) acrylate, furfuryl (meth) acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, phenyl (meth) acrylate, hydroxyphenyl (meth ) Acrylate, chlorophenyl (meth) acrylate, sulfamoylphenyl (meth) acrylate, 2-phenoxyethyl (meth) acrylate, 2- (hydroxyphenylcarbonyloxy) ethyl (meth) acrylate, phenol EO modified acrylate, paracumylphenol EO Modified acrylate, nonylphenol EO modified acrylate, N-acryloyloxyethyl hexahydrophthalimide, bisphenol FEO modified diacrylate, bisphenol AEO modified diacrylate, tribromophenyl acrylate, dicyclopentenyl oxyethyl acrylate, dicyclopentenyl acrylate, tricyclodecane dimethylol diacrylate, include bisphenoxyethanolfluorene acrylate.

（メタ）アクリルアミド類の例としては、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ベンジル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−フェニル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−トリル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（ヒドロキシフェニル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（スルファモイルフェニル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（フェニルスルホニル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（トリルスルホニル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。   Examples of (meth) acrylamides include (meth) acrylamide, N-methyl (meth) acrylamide, N-ethyl (meth) acrylamide, N-propyl (meth) acrylamide, N-butyl (meth) acrylamide, and N-benzyl. (Meth) acrylamide, N-hydroxyethyl (meth) acrylamide, N-phenyl (meth) acrylamide, N-tolyl (meth) acrylamide, N- (hydroxyphenyl) (meth) acrylamide, N- (sulfamoylphenyl) ( (Meth) acrylamide, N- (phenylsulfonyl) (meth) acrylamide, N- (tolylsulfonyl) (meth) acrylamide, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N-methyl-N-phenyl (meth) acrylamide, N- Hydroxyethyl-N- Chill (meth) acrylamide.

ビニルエステル類の例としては、ビニルアセテート、ビニルブチレート、ビニルベンゾエート、安息香酸ビニル、ｔ−ブチル安息香酸ビニル、クロロ安息香酸ビニル、４−エトキシ安息香酸ビニル、４−エチル安息香酸ビニル、４−メチル安息香酸ビニル、３−メチル安息香酸ビニル、２−メチル安息香酸ビニル、４−フェニル安息香酸ビニル、ピバル酸ビニル等が挙げられる。   Examples of vinyl esters include vinyl acetate, vinyl butyrate, vinyl benzoate, vinyl benzoate, vinyl t-butyl benzoate, vinyl chlorobenzoate, vinyl 4-ethoxybenzoate, vinyl 4-ethylbenzoate, 4- Examples include vinyl methylbenzoate, vinyl 3-methylbenzoate, vinyl 2-methylbenzoate, vinyl 4-phenylbenzoate, and vinyl pivalate.

スチレン類の例としては、スチレン、ｐ−アセチルスチレン、ｐ−ベンゾイルスチレン、２−ブトキシメチルスチレン、４−ブチルスチレン、４−ｓｅｃ−ブチルスチレン、４−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、２−クロロスチレン、３−クロロスチレン、４−クロロスチレン、ジクロロスチレン、２，４−ジイソプロピルスチレン、ジメチルスチレン、ｐ−エトキシスチレン、２−エチルスチレン、２−メトキシスチレン、４−メトキシスチレン、２−メチルスチレン、３−メチルスチレン、４−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−フェノキシスチレン、ｐ−フェニルスチレン等が挙げられる。   Examples of styrenes include styrene, p-acetylstyrene, p-benzoylstyrene, 2-butoxymethylstyrene, 4-butylstyrene, 4-sec-butylstyrene, 4-tert-butylstyrene, 2-chlorostyrene, 3 -Chlorostyrene, 4-chlorostyrene, dichlorostyrene, 2,4-diisopropylstyrene, dimethylstyrene, p-ethoxystyrene, 2-ethylstyrene, 2-methoxystyrene, 4-methoxystyrene, 2-methylstyrene, 3-methyl Examples thereof include styrene, 4-methylstyrene, p-methylstyrene, p-phenoxystyrene, p-phenylstyrene, and the like.

上記例示のラジカル重合性モノマーは、何れか一種を単独で使用してもよく、二種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用してもよい。   Any one of the radically polymerizable monomers exemplified above may be used alone, or two or more thereof may be used in any combination and ratio.

＜Ｉ−４−４．その他＞
上記例示したカチオン重合性モノマー、アニオン重合性モノマー、ラジカル重合性モノマーは、何れを使用することもでき、また、二種以上を併用してもよい。但し、マトリックスを形成する樹脂の反応を阻害し難いという理由から、光活性化合物（Ｃ）としては、ラジカル重合性モノマーを使用することが好ましい。 <I-4-4. Other>
Any of the above-exemplified cationic polymerizable monomers, anionic polymerizable monomers, and radical polymerizable monomers may be used, or two or more of them may be used in combination. However, since it is difficult to inhibit the reaction of the resin forming the matrix, it is preferable to use a radical polymerizable monomer as the photoactive compound (C).

〔Ｉ−５．構成成分の配合比〕
樹脂マトリックス（Ａ）を形成するポリイソシアネート（Ａ１）とポリオール（Ａ２）のＮＣＯ／ＯＨ比に特に限定はない。好ましくは、当量となるように反応を行う。ここで、ＮＣＯは、イソシアネート基濃度である。ＯＨは、水酸基濃度である。
また、樹脂マトリックス（Ａ）及び／または樹脂マトリックス（Ｂ）１００重量部に対する光活性化合物（Ｃ）の割合は、０．５重量部以上１００重量部以下、中でも、１重量部以上５０重量部以下であることが好ましい。光活性化合物の使用量が過度に少ないと、屈折率の変化が小さく、記録効率が低くなる場合がある。一方、光活性化合物の使用量が過度に多いと、未反応の光活性化合物が多く残り、記録材料とした時にブリードアウトの原因となる場合がある。 [I-5. (Composition ratio of components)
There is no particular limitation on the NCO / OH ratio of the polyisocyanate (A1) and the polyol (A2) forming the resin matrix (A). Preferably, the reaction is performed so as to be equivalent. Here, NCO is an isocyanate group concentration. OH is the hydroxyl group concentration.
The ratio of the photoactive compound (C) to 100 parts by weight of the resin matrix (A) and / or the resin matrix (B) is 0.5 parts by weight or more and 100 parts by weight or less, and more preferably 1 part by weight or more and 50 parts by weight or less. It is preferable that If the amount of the photoactive compound used is excessively small, the change in refractive index is small, and the recording efficiency may be lowered. On the other hand, if the amount of photoactive compound used is excessively large, a large amount of unreacted photoactive compound remains, which may cause bleed out when used as a recording material.

〔Ｉ−６．他の成分〕
本実施の形態の体積ホログラム記録層形成用組成物は、本発明の趣旨に反しない限りにおいて、上述の樹脂マトリックス（Ａ）、樹脂マトリックス（Ｂ）及び光活性化合物（Ｃ）以外に、その他の成分を含有していてもよい。
例えば、本実施の形態の体積ホログラム記録材料用組成物には、増感体の励起波長や励起エネルギーの制御、反応の制御、特性の改良等の必要に応じて、任意の添加剤を配合することができる。添加剤の例としては、以下の化合物が挙げられる。 [I-6. Other ingredients]
The composition for forming a volume hologram recording layer of the present embodiment is not limited to the above-described resin matrix (A), resin matrix (B), and photoactive compound (C), as long as it is not contrary to the spirit of the present invention. It may contain components.
For example, the composition for volume hologram recording material of the present embodiment is blended with any additive as necessary for controlling the excitation wavelength and excitation energy of the sensitizer, controlling the reaction, improving the characteristics, etc. be able to. Examples of the additive include the following compounds.

増感体の励起を制御する化合物の例としては、増感補助剤等が挙げられる。
反応の制御に使用する化合物の例としては、重合開始剤、連鎖移動剤、重合停止剤、相溶化剤、反応補助剤等が挙げられる。
その他、特性改良上必要とされ得る添加剤の例としては、分散剤、消泡剤、可塑剤、防腐剤、安定剤、酸化防止剤等が挙げられる。 Examples of the compound that controls excitation of the sensitizer include a sensitization aid.
Examples of the compound used for controlling the reaction include a polymerization initiator, a chain transfer agent, a polymerization terminator, a compatibilizing agent, a reaction aid and the like.
Other examples of additives that may be required for improving the properties include dispersants, antifoaming agents, plasticizers, preservatives, stabilizers, and antioxidants.

これらの添加剤は、何れか一種を単独で用いてもよく、二種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用してもよい。
添加剤の使用量は、本発明の体積ホログラム記録層形成用組成物に対する比率で、通常０．００１重量％以上、中でも０．０１重量％以上、また、通常３０重量％以下、中でも１０重量％以下の範囲とすることが好ましい。二以上の添加剤を併用する場合には、それらの合計量が上記範囲を満たすようにする。
特に、光活性化合物（Ｃ）がラジカル重合性モノマーである場合に好適な添加剤の例としては、重合開始剤及び増感剤が挙げられる。以下、これらについて詳述する。 Any one of these additives may be used alone, or two or more thereof may be used in any combination and ratio.
The amount of the additive used is usually 0.001% by weight or more, especially 0.01% by weight or more, and usually 30% by weight or less, especially 10% by weight, based on the composition for forming a volume hologram recording layer of the present invention. The following range is preferable. When two or more additives are used in combination, the total amount thereof is set to satisfy the above range.
In particular, examples of suitable additives when the photoactive compound (C) is a radical polymerizable monomer include a polymerization initiator and a sensitizer. These will be described in detail below.

＜Ｉ−６−１．重合開始剤＞
重合開始剤は、公知の光ラジカル重合開始剤であれば、何れを用いることも可能である。例としては、アゾ系化合物、アジド系化合物、有機過酸化物、有機硼素酸塩、オニウム塩類、ビスイミダゾール誘導体、チタノセン化合物、ヨードニウム塩類、有機チオール化合物、ハロゲン化炭化水素誘導体等が用いられる。これらは何れか一種を単独で用いてもよく、二種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用してもよい。中でも、重合開始剤としては、可視光領域で重合反応が生じるという理由から、チタノセン化合物、アシルフォスフィンオキサイド化合物等が好ましい。 <I-6-1. Polymerization initiator>
As the polymerization initiator, any known radical photopolymerization initiator can be used. Examples include azo compounds, azide compounds, organic peroxides, organoborates, onium salts, bisimidazole derivatives, titanocene compounds, iodonium salts, organic thiol compounds, halogenated hydrocarbon derivatives, and the like. Any of these may be used alone, or two or more of these may be used in any combination and ratio. Among these, titanocene compounds, acylphosphine oxide compounds, and the like are preferable as the polymerization initiator because a polymerization reaction occurs in the visible light region.

重合開始剤としてチタノセン化合物を使用する場合、その種類は特に限定はされないが、例えば、特開昭５９−１５２３９６号公報、特開昭６１−１５１１９７号公報等に記載されている各種のチタノセン化合物の中から、適宜選択して使用することができる。   When the titanocene compound is used as the polymerization initiator, the kind thereof is not particularly limited. For example, various titanocene compounds described in JP-A Nos. 59-152396 and 61-151197 are disclosed. It can be used by appropriately selecting from the inside.

チタノセン化合物の具体例としては、ジ−シクロペンタジエニル−Ｔｉ−ジ−クロライド、ジ−シクロペンタジエニル−Ｔｉ−ビス−フェニル、ジ−シクロペンタジエニル−Ｔｉ−ビス−２，３，４，５，６−ペンタフルオロフェニ−１−イル、ジシクロペンタジエニル−Ｔｉ−ビス−２，３，５，６−テトラフルオロフェニ−１−イル、ジ−シクロペンタジエニル−Ｔｉ−ビス−２，４，６−トリフルオロフェニ−１−イル、ジ−シクロペンタジエニル−Ｔｉ−ビス−２，６−ジ−フルオロフェニ−１−イル、ジ−シクロペンタジエニル−Ｔｉ−ビス−２，４−ジ−フルオロフェニ−１−イル、ジ−メチルシクロペンタ
ジエニル−Ｔｉ−ビス−２，３，４，５，６−ペンタフルオロフェニ−１−イル、ジ−メチルシクロペンタジエニル−Ｔｉ−ビス−２，３，５，６−テトラフルオロフェニ−１−イル、−メチルシクロペンタジエニル−Ｔｉ−ビス−２，６−ジフルオロフェニ−１−イル、ジ−シクロペンタジエニル−Ｔｉ−ビス−２，６−ジフルオロ−３−（ピリ−１−イル）−フェニ−１−イル等が挙げられる。 Specific examples of the titanocene compound include di-cyclopentadienyl-Ti-di-chloride, di-cyclopentadienyl-Ti-bis-phenyl, and di-cyclopentadienyl-Ti-bis-2,3,4. , 5,6-pentafluorophen-1-yl, dicyclopentadienyl-Ti-bis-2,3,5,6-tetrafluorophen-1-yl, di-cyclopentadienyl-Ti-bis- 2,4,6-trifluorophen-1-yl, di-cyclopentadienyl-Ti-bis-2,6-di-fluorophen-1-yl, di-cyclopentadienyl-Ti-bis-2 , 4-di-fluorophen-1-yl, di-methylcyclopentadienyl-Ti-bis-2,3,4,5,6-pentafluorophen-1-yl, di-methylcyclopentadienyl- T -Bis-2,3,5,6-tetrafluorophen-1-yl, -methylcyclopentadienyl-Ti-bis-2,6-difluorophen-1-yl, di-cyclopentadienyl-Ti- Bis-2,6-difluoro-3- (pyrid-1-yl) -phen-1-yl and the like can be mentioned.

特に、ジ−シクロペンタジエニル−Ｔｉ−ビス−２，６−ジフルオロ−３−（ピリ−１−イル）−フェニ−１−イルは、約５５０ｎｍ付近まで吸収を有するので、光源としてアルゴンイオンレーザ（４８８ｎｍ）やＦＤ−Ｎｄ／ＹＡＧレーザ（５３２ｎｍ）を使用することができ、汎用性が高いことから、重合開始剤として好ましく用いられる。   In particular, since di-cyclopentadienyl-Ti-bis-2,6-difluoro-3- (pyridin-1-yl) -phen-1-yl has absorption up to about 550 nm, an argon ion laser is used as a light source. (488 nm) and FD-Nd / YAG laser (532 nm) can be used, and since it is highly versatile, it is preferably used as a polymerization initiator.

アシルフォスフィンオキサイド化合物の具体例としては、１分子中に光による開烈点を１ヶ所しか持たない単官能開始剤、１分子中に光による開烈点を２ヵ所有する２官能性開始剤が挙げられる。
このような単官能開始剤としては、例えば、トリフェニルフォスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニルフォスフィンオキサイド、２，６−ジクロルベンゾイル−ジフェニルフォスフィンオキサイド等が挙げられる。
２官能性開始剤としては、例えば、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルフォスフィンオキサイド、ビス（２，６ジクロルベンゾイル）−４−プロピルフェニルフォスフィンオイサイド、ビス（２，６ジクロルベンゾイル）−２，５ジメチルフェニルフォスフィンオキサイド等が挙げられる。上記の各種の重合開始剤は、何れか一種を単独で用いてもよく、二種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用してもよい。 Specific examples of the acylphosphine oxide compound include a monofunctional initiator having only one light-emitting cleavage point in one molecule, and a bifunctional initiator having two light-exciting points in one molecule. Can be mentioned.
Examples of such a monofunctional initiator include triphenylphosphine oxide, 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenylphosphine oxide, 2,6-dichlorobenzoyl-diphenylphosphine oxide, and the like.
Examples of the bifunctional initiator include bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide, bis (2,6-dimethoxybenzoyl) -2,4,4-trimethylpentylphosphine oxide, bis (2,6 dichlorobenzoyl) -4-propylphenylphosphine euside, bis (2,6 dichlorobenzoyl) -2,5 dimethylphenylphosphine oxide, and the like. Any one of the various polymerization initiators described above may be used alone, or two or more thereof may be used in any combination and ratio.

重合開始剤の使用量は、体積ホログラム記録材料用組成物の全固形分に対する比率で、通常０．１重量％以上、中でも０．５重量％以上、また、通常１０重量％以下、中でも５重量％以下の範囲とすることが好ましい。重合開始剤の使用量が過度に少ないと、ラジカルの発生量が少なくなるため、光重合の速度が遅くなり、ホログラム記録感度が低くなる場合がある。一方、重合開始剤の使用量が過度に多いと、光照射により発生したラジカル同士が再結合したり、不均化を生じたりするため、光重合に対する寄与が少なくなり、やはりホログラム記録感度が低下する場合がある。２以上の重合開始剤を併用する場合には、それらの合計量が上記範囲を満たすようにする。   The amount of the polymerization initiator used is usually 0.1% by weight or more, particularly 0.5% by weight or more, and usually 10% by weight or less, especially 5% by weight based on the total solid content of the composition for volume hologram recording material. % Or less is preferable. If the amount of the polymerization initiator used is excessively small, the amount of radicals generated is reduced, so that the rate of photopolymerization becomes slow and the hologram recording sensitivity may be lowered. On the other hand, if the amount of polymerization initiator used is excessively large, radicals generated by light irradiation will recombine with each other and disproportionation will occur, so the contribution to photopolymerization will decrease, and the hologram recording sensitivity will also decrease. There is a case. When two or more polymerization initiators are used in combination, the total amount thereof satisfies the above range.

＜Ｉ−６−２．増感剤＞
増感剤としては、公知の各種の増感剤の中から、任意に選択して用いることができる。増感剤は記録に使用するレーザ光の波長に応じて使用する開始剤の種類が適宜選択される。
緑色レーザを用いる系の場合、好ましい増感剤の具体例としては、特開平５−２４１３３８号公報、特開平２−６９号公報、特公平２−５５４４６号公報、特公平２−３０３２１号公報、特開平６−１１６３１３号公報、特開昭４７−２５２８号公報等に記載されている化合物が挙げられる。 <I-6-2. Sensitizer>
As a sensitizer, it can select arbitrarily from well-known various sensitizers, and can use it. As the sensitizer, the type of initiator used is appropriately selected according to the wavelength of the laser beam used for recording.
In the case of a system using a green laser, specific examples of preferred sensitizers include JP-A-5-241338, JP-A-2-69, JP-B-2-55446, JP-B-2-30321, Examples thereof include compounds described in JP-A-6-116313 and JP-A-47-2528.

青色レーザを用いる系の場合は、特開２０００−１０２７７号公報、特願２００２−３６２３２６号公報、特開２００４−１９８４４６号公報、特開２００４−２５２４２１号公報、特開２００４−２１２９５８号公報、特開２００２−１６９２８２号公報、特開２００４−１９１９３８号公報、特開２００２−２６８２３９号公報、特開２００５−１６２４１５号公報等に記載されている化合物が挙げられる。上記例示の各種の増感剤は、何れか一種を単独で用いてもよく、二種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用してもよい。   In the case of a system using a blue laser, JP 2000-10277 A, JP 2002-362326 A, JP 2004-198446 A, JP 2004-252421 A, JP 2004-221958 A, JP Examples thereof include compounds described in JP-A No. 2002-169282, JP-A No. 2004-191938, JP-A No. 2002-268239, JP-A No. 2005-162415, and the like. Any of the various sensitizers exemplified above may be used alone, or two or more may be used in any combination and ratio.

また、一般に増感剤としては、可視及び紫外のレーザ光を吸収するために、前記のような色素等の有色化合物が用いられる場合が多いが、最終的なホログラム光記録媒体に無色透明性が要求される場合には、増感剤としてシアニン系色素を使用することが好ましい。
シアニン系色素は一般に光によって分解し易いため、後露光を行なう、即ち、室内光や太陽光の下に数時間から数日放置することで、体積ホログラム記録材料中のシアニン系色素が分解されて可視域に吸収を持たなくなり、無色透明なホログラム光記録媒体が得られる。 In general, a colored compound such as a dye as described above is often used as a sensitizer to absorb visible and ultraviolet laser light, but the final hologram optical recording medium has colorless transparency. When required, it is preferable to use a cyanine dye as a sensitizer.
Since cyanine dyes are generally easily decomposed by light, post-exposure is performed, that is, by leaving them for several hours to several days under room light or sunlight, the cyanine dyes in the volume hologram recording material are decomposed. A colorless and transparent holographic optical recording medium is obtained which has no absorption in the visible range.

増感剤の量は、本発明の体積ホログラム記録材料を含有する層の厚さによって増減する必要があるが、重合開始剤に対する比率で、通常０．０１重量％以上、中でも０．１重量％以上、また、通常１０重量％以下、中でも５重量％以下の範囲とすることが好ましい。増感剤の使用量が過度に少ないと、開始剤効率が低下し、記録に多大な時間を要する場合がある。一方、増感剤の使用量が過度に多いと、記録や再生に使用する光の吸収が大きくなり、深さ方向へ光が届き難くなる場合がある。二以上の増感剤を併用する場合には、それらの合計量が上記範囲を満たすようにする。   The amount of the sensitizer needs to be increased or decreased depending on the thickness of the layer containing the volume hologram recording material of the present invention, but is usually 0.01% by weight or more, particularly 0.1% by weight with respect to the polymerization initiator. In addition, it is usually preferably 10% by weight or less, particularly preferably 5% by weight or less. If the amount of the sensitizer used is excessively small, the initiator efficiency is lowered, and recording may take a long time. On the other hand, when the amount of the sensitizer used is excessively large, absorption of light used for recording and reproduction increases, and it may be difficult for light to reach the depth direction. When two or more sensitizers are used in combination, the total amount thereof should satisfy the above range.

＜１−６−３．他の添加剤＞
上記以外の添加剤として、反応効率の向上や記録層物性調整のために添加する可塑剤等、また、記録層の吸水率の制御等のための添加剤等も混合することができる。
可塑剤の例としては、例えば、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジイソノニル、フタル酸ジイソデシル、フタル酸ジウンデシル等のフタル酸エステル類；アジピン酸ビス（２−エチルヘキシル）、アジピン酸ジイソノニル、アジピン酸ジ−ｎ−ブチル等のアジピン酸エステル類；セバシン酸ジオクチル、セバシン酸ジブチル等のセバシン酸エステル類；リン酸トリクレシル等のリン酸エステル類；アセチルクエン酸トリブチル等のクエン酸エステル類；トリメリット酸トリオクチル等のトリメリット酸エステル類；エポキシ化大豆油、塩素化パラフィン、アセトキシメトキシプロパン等のアルコキシ化（ポリ）アルキレングリコールエステル；ジメトキシポリエチレングリコール等の末端アルコキシ化ポリアルキレングリコール等が挙げられる。 <1-6-3. Other additives>
As additives other than those described above, plasticizers added for improving reaction efficiency and adjusting physical properties of the recording layer, additives for controlling the water absorption of the recording layer, and the like can also be mixed.
Examples of plasticizers include, for example, phthalate esters such as dioctyl phthalate, diisononyl phthalate, diisodecyl phthalate, diundecyl phthalate; bis (2-ethylhexyl) adipate, diisononyl adipate, di-n-adipate Adipic acid esters such as butyl; Sebacic acid esters such as dioctyl sebacate and dibutyl sebacate; Phosphate esters such as tricresyl phosphate; Citric acid esters such as tributyl acetylcitrate; Trioctyl trimellitic acid and the like Mellitic acid esters; alkoxylated (poly) alkylene glycol esters such as epoxidized soybean oil, chlorinated paraffin and acetoxymethoxypropane; terminal alkoxylated polyalkylene glycols such as dimethoxypolyethylene glycol

吸水率を低減させるための添加剤としては、疎水性構造を有する化合物が好ましい。このような例としては、例えば、１Ｈ−パーフルオロデカン、パーフルオロドデカン、パーフルオロヘプタン、１Ｈ−パーフルオロヘプタン、パーフルオロヘキサン、１Ｈ−パーフルオロヘキサン、パーフルオロオクタン、パーフルオロ−２，１１−ジメチルドデカン、パーフルオロ−２，７−ジメチルオクタン、パーフルオロ−３，７−ジメチルオクタン酸、パーフルオロデカリン、パーフルオロ−１，１０−デカンジカルボン酸等のパーフルオロ化合物を初めとする含フッ素化合物；ポリエーテル変性シリコーン、メチルスチリル変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、脂肪酸エステル変性シリコーン、アルコキシ変性シリコーン、フッ素変性シリコーン等のシリコーン化合物、アミノフェニル変性シリコーン等のシリコーン化合物等が挙げられる。
これらの添加剤の使用料は、体積ホログラム記録層形成用組成物の全固形分に対する比率で、通常、０．０１重量％以上５０重量％以下、好ましくは０．０５重量％以上２０重量％以下の範囲で用いられる。添加量が過度に少ないと、吸水率が十分に低下しない可能性がある。添加量が過度に多いと、記録層の透明性が低下したり、添加剤のブリードアウトが顕著になる傾向がある。 As an additive for reducing the water absorption rate, a compound having a hydrophobic structure is preferable. Examples of such are 1H-perfluorodecane, perfluorododecane, perfluoroheptane, 1H-perfluoroheptane, perfluorohexane, 1H-perfluorohexane, perfluorooctane, perfluoro-2,11- Fluorine-containing compounds such as perfluoro compounds such as dimethyldodecane, perfluoro-2,7-dimethyloctane, perfluoro-3,7-dimethyloctanoic acid, perfluorodecalin, perfluoro-1,10-decanedicarboxylic acid Silicone compounds such as polyether-modified silicone, methylstyryl-modified silicone, alkyl-modified silicone, fatty acid ester-modified silicone, alkoxy-modified silicone, fluorine-modified silicone, and aminophenyl-modified silicone And the like.
The usage fee of these additives is usually 0.01 wt% or more and 50 wt% or less, preferably 0.05 wt% or more and 20 wt% or less, in a ratio to the total solid content of the composition for forming a volume hologram recording layer. It is used in the range. If the amount added is too small, the water absorption rate may not be sufficiently reduced. If the amount added is excessively large, the transparency of the recording layer tends to decrease, and the bleedout of the additive tends to become remarkable.

〔Ｉ−７．その他〕
本実施の形態の体積ホログラム記録層形成用組成物は、体積ホログラム記録材料の用途に用いられる。これにより、本実施の形態の体積ホログラム記録層形成用組成物が有する特性（例えば、吸湿性が低く、保存安定性に優れ、相溶性にすぐれている等の特性）を有効に活用することができる。本実施の形態の体積ホログラム記録層形成用組成物を用いた体積ホログラム記録材料を、以下、「本実施の形態の体積ホログラム記録材料」という。 [I-7. Others]
The composition for forming a volume hologram recording layer of the present embodiment is used for a volume hologram recording material. Thereby, it is possible to effectively utilize the characteristics (for example, characteristics such as low hygroscopicity, excellent storage stability, and excellent compatibility) possessed by the volume hologram recording layer forming composition of the present embodiment. it can. The volume hologram recording material using the volume hologram recording layer forming composition of the present embodiment is hereinafter referred to as “volume hologram recording material of the present embodiment”.

本実施の形態の体積ホログラム記録材料は、本実施の形態の体積ホログラム記録層形成用組成物のみから構成されていてもよく、その他の成分を含有していてもよい。その他の成分に特に制限は無いが、例としては、光分散剤、色材等の各種の添加剤が挙げられる。その他の成分の含有量も、本発明の効果を著しく損なわない限りにおいて任意である。   The volume hologram recording material of the present embodiment may be composed of only the composition for forming a volume hologram recording layer of the present embodiment, or may contain other components. Although there is no restriction | limiting in particular in another component, As an example, various additives, such as a light dispersing agent and a coloring material, are mentioned. The content of other components is arbitrary as long as the effects of the present invention are not significantly impaired.

［ＩＩ．体積ホログラム光記録媒体］
本実施の形態の体積ホログラム光記録媒体は、少なくとも透明基板と、合成樹脂を含有して構成される記録層とを少なくとも備えてなる。本実施の形態の体積ホログラム光記録媒体におけるその他の具体的な構成に制限は無く、任意である。以下、本発明の一実施形態に係る体積ホログラム光記録媒体（これを「本実施形態の光記録媒体」という場合がある。）について詳しく説明する。 [II. Volume hologram optical recording medium]
The volume hologram optical recording medium of the present embodiment includes at least a transparent substrate and a recording layer configured to contain a synthetic resin. There is no restriction | limiting in the other specific structure in the volume hologram optical recording medium of this Embodiment, It is arbitrary. Hereinafter, a volume hologram optical recording medium according to an embodiment of the present invention (this may be referred to as “optical recording medium of the present embodiment”) will be described in detail.

本実施形態の光記録媒体は、少なくとも透明基板と、前述した本実施の形態における体積ホログラム記録材料を用いて形成された記録層とを備えて構成される。また、本実施形態の光記録媒体は、必要に応じてその他の層を備えて構成される。   The optical recording medium of the present embodiment includes at least a transparent substrate and a recording layer formed using the volume hologram recording material of the present embodiment described above. Further, the optical recording medium of the present embodiment is configured to include other layers as necessary.

〔ＩＩ−１．記録層〕
記録層は、情報が記録される層である。情報は通常、ホログラムとして記録される。記録層の厚みには特に制限は無く、記録方法等を考慮して適宜定めればよいが、一般的には、通常１μｍ以上、好ましくは１０μｍ以上、また、通常１ｃｍ以下、好ましくは２，０００μｍ以下の範囲である。記録層が厚過ぎると、光記録媒体における多重記録の際、各ホログラムの選択性が低くなり、多重記録の度合いが低くなる場合がある。また、記録層が薄過ぎると、記録層全体を均一に成形することが困難であり、各ホログラムの回折効率が均一で且つＳ／Ｎ比の高い多重記録が難しくなる場合がある。 [II-1. (Recording layer)
The recording layer is a layer on which information is recorded. Information is usually recorded as a hologram. The thickness of the recording layer is not particularly limited and may be appropriately determined in consideration of the recording method and the like, but is generally 1 μm or more, preferably 10 μm or more, and usually 1 cm or less, preferably 2,000 μm. The range is as follows. If the recording layer is too thick, the selectivity of each hologram is lowered during multiplex recording on the optical recording medium, and the degree of multiplex recording may be reduced. If the recording layer is too thin, it is difficult to uniformly form the entire recording layer, and it may be difficult to perform multiplex recording with uniform diffraction efficiency of each hologram and a high S / N ratio.

〔ＩＩ−２．透明基板〕
通常、光記録媒体は透明基板を有し、記録層やその他の層は、この透明基板に積層されて光記録媒体を構成する。
透明基板は、必要な強度及び耐久性を有しているものであれば、その詳細に特に制限はなく、任意の透明基板を使用することができる。具体的に、透明基板の形状に制限は無いが、通常は平板状又はフィルム状に形成される。 [II-2. (Transparent substrate)
Usually, the optical recording medium has a transparent substrate, and the recording layer and other layers are laminated on the transparent substrate to constitute the optical recording medium.
As long as the transparent substrate has the necessary strength and durability, the details thereof are not particularly limited, and any transparent substrate can be used. Specifically, the shape of the transparent substrate is not limited, but is usually formed in a flat plate shape or a film shape.

透明基板の材料としては、アクリル、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフトエート、ポリカーボネート、ポリエチレン、ポリプロピレン、アモルファスポリオレフィン、ポリスチレン、酢酸セルロース等の有機材料；ガラス、シリコン、石英等の無機材料が挙げられる。この中でも、ポリカーボネート、アクリル、ポリエステル、アモルファスポリオレフィン、ガラス等が好ましく、特に、ポリカーボネート、アクリル、アモルファスポリオレフィン、ガラスがより好ましい。
尚、透明基板上に金、銀、アルミ等の金属、又は、フッ化マグネシウム、酸化ジルコニウム等の誘電体をコーティングしたものを用いてもよい。 Examples of the material for the transparent substrate include organic materials such as acrylic, polyethylene terephthalate, polyethylene naphthoate, polycarbonate, polyethylene, polypropylene, amorphous polyolefin, polystyrene, and cellulose acetate; and inorganic materials such as glass, silicon, and quartz. Among these, polycarbonate, acrylic, polyester, amorphous polyolefin, glass, and the like are preferable, and polycarbonate, acrylic, amorphous polyolefin, and glass are particularly preferable.
Note that a transparent substrate coated with a metal such as gold, silver, or aluminum, or a dielectric such as magnesium fluoride or zirconium oxide may be used.

透明基板の厚みにも特に制限は無いが、通常は０．１ｍｍ以上、１ｍｍ以下の範囲とすることが好ましい。透明基板が薄過ぎると光記録媒体の機械的強度が不足し基板が反る場合があり、厚過ぎると光の透過量が減りさらにコストが高くなる場合がある。
また、透明基板の表面に表面処理を施してもよい。この表面処理は、通常、透明基板と記録層との接着性を向上させるためになされる。表面処理の例としては、透明基板にコロナ放電処理を施したり、透明基板上に予め下塗り層を形成したりすることが挙げられる。ここで、下塗り層の組成物としては、ハロゲン化フェノール、又は部分的に加水分解された塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリウレタン樹脂等が挙げられる。 Although there is no restriction | limiting in particular also in the thickness of a transparent substrate, Usually, it is preferable to set it as the range of 0.1 mm or more and 1 mm or less. If the transparent substrate is too thin, the mechanical strength of the optical recording medium may be insufficient and the substrate may be warped. If it is too thick, the amount of transmitted light may be reduced and the cost may be increased.
Moreover, you may surface-treat on the surface of a transparent substrate. This surface treatment is usually performed to improve the adhesion between the transparent substrate and the recording layer. Examples of the surface treatment include performing a corona discharge treatment on the transparent substrate or forming an undercoat layer on the transparent substrate in advance. Here, examples of the composition of the undercoat layer include halogenated phenols, partially hydrolyzed vinyl chloride-vinyl acetate copolymers, polyurethane resins, and the like.

更に、表面処理は、接着性の向上以外の目的で行なってもよい。その例としては、例えば、金、銀、アルミ等の金属を素材とする反射コート層を形成する反射コート処理；フッ化マグネシウムや酸化ジルコニウム等の誘電体層を形成する誘電体コート処理等が挙げられる。また、これらの層は、単層で形成してもよく、２層以上を形成してもよい。
また、これらの表面処理は、基板の気体や水分の透過性を制御する目的で設けても良い。本実施の形態では、記録層の吸水率を低減させることにより媒体の保存安定性等を向上させているが、記録層を挟む透明基板にも気体や水分の透過性を抑制する働きを持たせることにより、媒体の信頼性を一層向上させ得る。 Furthermore, the surface treatment may be performed for purposes other than the improvement of adhesiveness. Examples thereof include a reflective coating process for forming a reflective coating layer made of a metal such as gold, silver, and aluminum; a dielectric coating process for forming a dielectric layer such as magnesium fluoride and zirconium oxide, and the like. It is done. These layers may be formed as a single layer or two or more layers.
These surface treatments may be provided for the purpose of controlling the gas and moisture permeability of the substrate. In this embodiment, the storage stability of the medium is improved by reducing the water absorption rate of the recording layer, but the transparent substrate sandwiching the recording layer also has a function of suppressing the permeability of gas and moisture. As a result, the reliability of the medium can be further improved.

また、透明基板は、本実施形態の光記録媒体の記録層の上側及び下側の何れか一方にのみ設けてもよく、両方に設けてもよい。
記録層の片側又は両側に透明基板を有する光記録媒体の場合、透過型又は反射型のホログラムが記録可能である。また、片側に反射特性を有する透明基板を用いる場合は、反射型のホログラムが記録可能である。 Further, the transparent substrate may be provided only on either the upper side or the lower side of the recording layer of the optical recording medium of the present embodiment, or may be provided on both.
In the case of an optical recording medium having a transparent substrate on one side or both sides of the recording layer, a transmissive or reflective hologram can be recorded. Further, when a transparent substrate having reflection characteristics on one side is used, a reflection hologram can be recorded.

更に、透明基板にデータアドレス用のパターニングを設けてもよい。パターニング方法に制限は無いが、例えば、透明基板自体に凹凸を形成してもよく、反射層（後述する）にパターンを形成してもよく、これらを組み合わせた方法により形成してもよい。   Further, patterning for data address may be provided on the transparent substrate. Although there is no restriction | limiting in the patterning method, For example, an unevenness | corrugation may be formed in transparent substrate itself, a pattern may be formed in a reflective layer (after-mentioned), and you may form by the method of combining these.

〔ＩＩ−３．他の層〕
本実施形態の光記録媒体には、上述した記録層及び透明基板以外に、その他の層を設けてもよい。その他の層の例としては、保護層、反射層、反射防止層（反射防止膜）等が挙げられる。
保護層は、酸素や水分による感度低下や保存安定性の劣化等の悪影響を防止するための層である。保護層の具体的構成に制限は無く、公知のものを任意に適用することが可能である。例えば、水溶性ポリマー、有機／無機材料等からなる層を保護層として形成することができる。 [II-3. Other layers]
The optical recording medium of the present embodiment may be provided with other layers in addition to the recording layer and the transparent substrate described above. Examples of other layers include a protective layer, a reflective layer, an antireflection layer (antireflection film), and the like.
The protective layer is a layer for preventing adverse effects such as a decrease in sensitivity due to oxygen and moisture and a deterioration in storage stability. There is no restriction | limiting in the specific structure of a protective layer, It is possible to apply a well-known thing arbitrarily. For example, a layer made of a water-soluble polymer, an organic / inorganic material, or the like can be formed as a protective layer.

また、反射層は、光記録媒体を反射型に構成する際に形成される。反射型の光記録媒体の場合、反射層は透明基板と記録層との間に形成されていてもよく、透明基板の外側面に形成されていてもよいが、通常は、透明基板と記録層との間にあることが好ましい。   The reflective layer is formed when the optical recording medium is configured to be reflective. In the case of a reflective optical recording medium, the reflective layer may be formed between the transparent substrate and the recording layer, or may be formed on the outer surface of the transparent substrate. It is preferable to be between.

更に、透過型及び反射型の何れの光記録媒体についても、物体光及び読み出し光が入射及び出射する側や、或いは記録層と透明基板との間に、反射防止膜を設けてもよい。反射防止膜は、光の利用効率を向上させ、かつゴースト像の発生を抑制する働きをする。   Further, for both transmissive and reflective optical recording media, an antireflection film may be provided on the side on which object light and readout light enter and exit, or between the recording layer and the transparent substrate. The antireflection film functions to improve light utilization efficiency and suppress the generation of ghost images.

〔ＩＩ−４．光記録媒体の製造方法〕
本実施形態の光記録媒体の製造方法に特に制限は無く、任意の方法で製造することが可能である。例としては、本実施の形態の体積ホログラム記録材料を透明基板に無溶剤で塗布し、記録層を形成して製造することができる。この際、塗布方法としては任意の方法を使用することができる。具体例を挙げると、スプレー法、スピンコート法、ワイヤーバー法、ディップ法、エアーナイフコート法、ロールコート法、及びブレードコート法、ドクターロールコート法等が挙げられる。 [II-4. Method for manufacturing optical recording medium]
There is no particular limitation on the method of manufacturing the optical recording medium of the present embodiment, and it can be manufactured by any method. As an example, the volume hologram recording material of the present embodiment can be manufactured by coating a transparent substrate without a solvent and forming a recording layer. At this time, any method can be used as a coating method. Specific examples include spray method, spin coating method, wire bar method, dipping method, air knife coating method, roll coating method, blade coating method, doctor roll coating method and the like.

また、特に膜厚の厚い記録層を形成する場合には、本実施の形態の体積ホログラム記録材料を型に入れて成型する方法や、離型フィルム上に塗工して型を打ち抜く方法等を用いて記録層を形成することもできる。   In particular, when a thick recording layer is formed, a method of molding the volume hologram recording material of the present embodiment into a mold, a method of coating on a release film and punching the mold, etc. It can also be used to form a recording layer.

また、前述した本実施の形態の体積ホログラム記録材料を溶剤と混合して塗布液を調製し、これを透明基板上に塗布し、乾燥して記録層を形成してもよい。この場合、塗布方法としては任意の方法を使用することができる。例としては、上述した塗布方法と同様の方法が挙げられる。   Alternatively, the volume hologram recording material of the present embodiment described above may be mixed with a solvent to prepare a coating solution, which may be coated on a transparent substrate and dried to form a recording layer. In this case, any method can be used as a coating method. As an example, a method similar to the above-described coating method may be mentioned.

また、溶剤の種類は特に制限はない。通常は、使用成分に対して十分な溶解度を持ち、良好な塗膜性を与え、且つ、透明基板を侵さないものを使用することが好ましい。
溶剤の例を挙げると、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、メチルアミルケトン等のケトン系溶剤；トルエン、キシレン等の芳香族系溶剤；メタノール、エタノール、プロパノール、ｎ−ブタノール等のアルコール系溶剤；ジアセトンアルコール、３−ヒドロキシ−３−メチル−２−ブタノン等のケトンアルコール系溶剤；テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル系溶剤；ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルム等のハロゲン系溶剤；メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート等のセロソルブ系溶剤；プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等のプロピレングリコール系溶剤；酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸アミル、酢酸ブチルのエステル系溶剤；テトラフルオロプロパノール、オクタフルオロペンタノール、ヘキサフルオロブタノール等のパーフルオロアルキルアルコール系溶剤；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド等の高極性溶剤；ｎ−ヘキサン、ｎ−オクタン等の鎖状炭化水素系溶剤；シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の環状炭化水素系溶剤；或いはこれらの混合溶剤等が挙げられる。 The type of solvent is not particularly limited. Usually, it is preferable to use a material that has sufficient solubility for the components used, gives good coating properties, and does not attack the transparent substrate.
Examples of solvents include ketone solvents such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, and methyl amyl ketone; aromatic solvents such as toluene and xylene; alcohol solvents such as methanol, ethanol, propanol, and n-butanol. Ketone alcohol solvents such as diacetone alcohol and 3-hydroxy-3-methyl-2-butanone; ether solvents such as tetrahydrofuran and dioxane; halogen solvents such as dichloromethane, dichloroethane and chloroform; methyl cellosolve, ethyl cellosolve, butyl cellosolve Cellosolve solvents such as methyl cellosolve acetate and ethyl cellosolve acetate; propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol Propylene glycol solvents such as ethyl monobutyl ether and propylene glycol monomethyl ether acetate; ester solvents such as ethyl acetate, butyl acetate, amyl acetate and butyl acetate; perfluoroalkyl alcohols such as tetrafluoropropanol, octafluoropentanol and hexafluorobutanol Solvents: High polar solvents such as dimethylformamide, dimethylacetamide, N-methylpyrrolidone, dimethyl sulfoxide; Chain hydrocarbon solvents such as n-hexane and n-octane; Cyclic hydrocarbon solvents such as cyclohexane and methylcyclohexane; Or these mixed solvents etc. are mentioned.

尚、これらの溶剤は、何れか一種を単独で用いてもよく、二種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用してもよい。
また、溶剤の使用量にも特に制限は無い。但し、塗布効率や取り扱い性等の面から、塗布液の固形分濃度が１重量％以上、１，０００重量％以下程度となるように、溶剤の使用量を調整することが好ましい。 Any one of these solvents may be used alone, or two or more thereof may be used in any combination and ratio.
Moreover, there is no restriction | limiting in particular also in the usage-amount of a solvent. However, it is preferable to adjust the amount of the solvent used so that the solid content concentration of the coating solution is about 1% by weight or more and 1,000% by weight or less from the viewpoints of coating efficiency and handleability.

更に、本実施の形態の体積ホログラム記録材料に揮発性成分が少ない場合は、本実施の形態の体積ホログラム記録材料を、例えば、射出成形法やホットプレス法等によって成形して製造することができる。この場合、成形体が十分な厚み、剛性、強度等を有する場合には、当該成形体をそのまま本実施形態の光記録媒体とすることができる。   Further, when the volume hologram recording material of the present embodiment has a small amount of volatile components, the volume hologram recording material of the present embodiment can be manufactured by molding, for example, by an injection molding method or a hot press method. . In this case, when the molded body has sufficient thickness, rigidity, strength, etc., the molded body can be used as it is as the optical recording medium of the present embodiment.

また、上述の樹脂マトリックス（Ａ）又は樹脂マトリックス（Ｂ）を所望の形状に成形してから、光活性化合物（Ｃ）やその他の添加剤等を含浸させることにより、本発明の体積ホログラム記録材料からなる記録層を作製してもよい。
上述の手順で製造された本実施形態の光記録媒体は、自立型スラブ又はディスクの形態をとることができ、三次元画像表示装置、回折光学素子、大容量メモリ等の用途に使用できる。 The volume hologram recording material of the present invention is formed by molding the above resin matrix (A) or resin matrix (B) into a desired shape and then impregnating with the photoactive compound (C) or other additives. You may produce the recording layer which consists of.
The optical recording medium of the present embodiment manufactured by the above procedure can take the form of a self-supporting slab or a disk, and can be used for applications such as a three-dimensional image display device, a diffractive optical element, and a large capacity memory.

〔ＩＩ−５．記録・再生方法〕
本実施形態の光記録媒体に対する情報の書き込み（記録）及び読み出し（再生）は、何れも光の照射によって行なわれる。
先ず、情報の記録時には、光活性化合物（Ｃ）の化学変化、例えば、光活性化合物（Ｃ）が重合性モノマーの場合は、その重合及び濃度変化を生じさせることが可能な光を、物体光（記録光とも呼ばれる。）として用いる。 [II-5. (Recording / playback method)
Both writing (recording) and reading (reproducing) information on the optical recording medium of the present embodiment are performed by light irradiation.
First, at the time of recording information, if the photoactive compound (C) is a polymerizable monomer, for example, when the photoactive compound (C) is a polymerizable monomer, the light that can cause the polymerization and concentration change is applied to the object light. (Also called recording light).

特に、本実施形態の光記録媒体では、情報を体積ホログラムとして記録するため、物体光を参照光と共に記録層に対して照射し、記録層において物体光と参照光とを干渉させるようにする。これによってその干渉光が、記録層内の光活性化合物（Ｃ）に変化（例えば、光活性化合物（Ｃ）が重合性モノマーの場合は、その重合及び濃度変化）を生じさせ、その結果、干渉縞が記録層内に屈折率差を生じさせ、前記の記録層内に記録された干渉縞により、記録層にホログラムとして記録されるのである。   In particular, in the optical recording medium of the present embodiment, in order to record information as a volume hologram, the object light is irradiated onto the recording layer together with the reference light so that the object light and the reference light interfere with each other in the recording layer. As a result, the interference light causes a change in the photoactive compound (C) in the recording layer (for example, when the photoactive compound (C) is a polymerizable monomer, its polymerization and concentration change). As a result, interference occurs. The fringes cause a refractive index difference in the recording layer, and the interference fringes recorded in the recording layer record the hologram on the recording layer.

一方、記録層に記録された体積ホログラムを再生する場合は、所定の再生光（通常は、参照光）を記録層に照射する。照射された再生光は前記干渉縞に応じて回折を生じる。この回折光は前記記録層と同様の情報を含むものであるので、前記回折光を適当な検出手段によって読み取ることにより、記録層に記録された情報の再生を行なうことができる。   On the other hand, when reproducing the volume hologram recorded on the recording layer, the recording layer is irradiated with predetermined reproduction light (usually reference light). The irradiated reproduction light is diffracted according to the interference fringes. Since the diffracted light contains the same information as the recording layer, the information recorded on the recording layer can be reproduced by reading the diffracted light with an appropriate detection means.

尚、物体光、再生光及び参照光は、その波長領域はそれぞれの用途に応じて任意であり、可視光領域でも紫外領域でも構わない。これらの光の中でも好適なものとしては、例えば、ルビー、ガラス、Ｎｄ−ＹＡＧ、Ｎｄ−ＹＶＯ_４等の固体レーザ；ＧａＡｓ、ＩｎＧａＡｓ、ＧａＮ等のダイオードレーザ；ヘリウム−ネオン、アルゴン、クリプトン、エキシマ、ＣＯ_２等の気体レーザ；色素を有するダイレーザ等の、単色性と指向性に優れたレーザ等が挙げられる。 Note that the wavelength range of the object light, the reproduction light, and the reference light is arbitrary depending on each application, and may be a visible light region or an ultraviolet region. These as preferable even Among light, for example, ruby, glass, Nd-YAG, a solid-state laser such as a _{Nd-YVO 4; GaAs, InGaAs} , such as GaN diode lasers; helium - neon, argon, krypton, excimer, Examples thereof include a gas laser such as CO ₂ ; a laser having excellent monochromaticity and directivity, such as a dye laser having a dye.

また、物体光、再生光及び参照光の照射量には何れも制限は無く、記録及び再生が可能な範囲であればその照射量は任意である。但し、極端に少ない場合には光活性化合物（Ｃ）の化学変化が不完全過ぎて記録層の耐熱性、機械特性が十分に発現されない虞があり、逆に極端に多い場合は、記録層の成分（本発明の体積ホログラム記録材料）が劣化を生じる虞がある。
したがって、物体光、再生光及び参照光は、記録層の形成に用いた本発明の体積ホログラム記録材の組成や、重合開始剤の種類、及び配合量等に合わせて、通常０．１Ｊ／ｃｍ^２以上、２０Ｊ／ｃｍ^２以下の範囲で照射する。 Further, there is no limitation on the irradiation amounts of the object light, the reproduction light, and the reference light, and the irradiation amounts are arbitrary as long as they can be recorded and reproduced. However, if the amount is extremely small, the chemical change of the photoactive compound (C) may be incomplete, and the heat resistance and mechanical properties of the recording layer may not be sufficiently expressed. The component (volume hologram recording material of the present invention) may be deteriorated.
Therefore, the object light, the reproduction light, and the reference light are usually 0.1 J / cm in accordance with the composition of the volume hologram recording material of the present invention used for forming the recording layer, the kind of polymerization initiator, the blending amount, and the like. Irradiation is in the range of ² or more and 20 J / cm ² or less.

次に、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例の記載に限定されるものではない。尚、以下の記載中「部」とは、特に断り書きのない限り、重量部を指すものとする。   EXAMPLES Next, although an Example demonstrates this invention further more concretely, this invention is not limited to description of a following example, unless the summary is exceeded. In the following description, “parts” refers to parts by weight unless otherwise specified.

［実施例１］
サンプル瓶１に、ポリイソシアネート（Ａ１）としてヘキサメチレンジイソシアネートの３量体に２−エチルヘキサノールを付加した化合物（イソシアネート基含量２０．８％）５．２５ｇ、光活性化合物（Ｃ）としてパラクミルフェノールＥＯ変性（ｎ≒１）アクリレート１．１１ｇ、光重合開始剤としてビス（η^５−２，４−シクロペンタジエン−１−イル）−ビス（２，６−ジフルオロ−３−（１Ｈ−ピロール−１−イル）−フェニル）チタニウム０．０５６ｇを秤量し、各成分が溶解するまで攪拌した。 [Example 1]
In sample bottle 1, 5.25 g of 2-ethylhexanol added to hexamethylene diisocyanate trimer as polyisocyanate (A1) (isocyanate group content 20.8%), paracumylphenol as photoactive compound (C) 1.11 g of EO-modified (n≈1) acrylate, bis (η ⁵ -2,4-cyclopentadien-1-yl) -bis (2,6-difluoro-3- (1H-pyrrole-1) as a photopolymerization initiator -Il) -phenyl) Titanium 0.056 g was weighed and stirred until each component was dissolved.

次に、サンプル瓶２に、ポリオール（Ａ２）として分子量５００のポリカプロラクトントリオール４．７５ｇ、ジオクチル錫ジラウレート０．００４ｇを秤量し、各成分が溶解するまで攪拌した。   Next, 4.75 g of polycaprolactone triol having a molecular weight of 500 and 0.004 g of dioctyltin dilaurate were weighed as polyol (A2) in the sample bottle 2 and stirred until each component was dissolved.

その後、サンプル瓶１及びサンプル瓶２をベルジャーに入れ、３時間真空で脱気した後、サンプル瓶１及びサンプル瓶２の液を混ぜ合わせて攪拌混合し、ベルジャーで数分間、真空で脱気した。
続いて、スペーサーとして厚さ５００μｍのテフロン（登録商標）シートを２方の端にのせたスライドガラスの上に真空脱気した液を流し込み、その上にさらにスライドガラスをかぶせ、クリップで周辺を固定して６０℃で１５時間加熱して記録層を作製した。尚、ホログラム記録は緑色レーザを用いて行った。 After that, the sample bottle 1 and the sample bottle 2 were put in a bell jar and degassed in vacuum for 3 hours, and then the liquids in the sample bottle 1 and sample bottle 2 were mixed and stirred and mixed, and degassed in vacuum by the bell jar for several minutes. .
Subsequently, the vacuum degassed solution is poured onto a glass slide with a 500 μm thick Teflon (registered trademark) sheet as a spacer on the two ends, and the glass slide is placed on the glass, and the periphery is fixed with clips. And it heated at 60 degreeC for 15 hours, and produced the recording layer. Hologram recording was performed using a green laser.

［実施例２］
実施例１と同様に、サンプル瓶１に、ポリイソシアネート（Ａ１）としてヘキサメチレンジイソシアネートの３量体に２−エチルヘキサノールを付加した化合物（イソシアネート基含量２０．８％）５．１９ｇ、光活性化合物（Ｃ）としてビスフェノールＦＥＯ変性（ｎ≒２）ジアクリレート１．６７ｇ、光重合開始剤としてビス（η^５−２，４−シクロペンタジエン−１−イル）−ビス（２，６−ジフルオロ−３−（１Ｈ−ピロール−１−イル）−フェニル）チタニウム０．０８３ｇを秤量し、各成分が溶解するまで攪拌した。 [Example 2]
As in Example 1, 5.19 g of a compound obtained by adding 2-ethylhexanol to a trimer of hexamethylene diisocyanate as a polyisocyanate (A1) (isocyanate group content 20.8%) as a polyisocyanate (A1), a photoactive compound (C) 1.67 g of bisphenol FEO-modified (n≈2) diacrylate, and bis (η ⁵ -2,4-cyclopentadien-1-yl) -bis (2,6-difluoro-3-) as a photopolymerization initiator 0.083 g of (1H-pyrrol-1-yl) -phenyl) titanium was weighed and stirred until each component was dissolved.

また、サンプル瓶２には、ポリオール（Ａ２）として分子量８００のポリカーボネートジオール９．８１ｇ、ジオクチル錫ジラウレート０．００３ｇを秤量し、各成分が溶解するまで攪拌した。
続いて、実施例１と同様な操作を行って記録層を作製した。尚、ホログラム記録は緑色レーザを用いて行った。 Further, in the sample bottle 2, 9.81 g of polycarbonate diol having a molecular weight of 800 and 0.003 g of dioctyltin dilaurate were weighed as polyol (A2), and stirred until each component was dissolved.
Subsequently, the same operation as in Example 1 was performed to produce a recording layer. Hologram recording was performed using a green laser.

［実施例３］
実施例１と同様に、サンプル瓶１に、ポリイソシアネート（Ａ１）としてヘキサメチレンジイソシアネート２．１８ｇ、光活性化合物（Ｃ）としてビスフェノキシエタノールフルオレンジアクリレート１．１１ｇ、光重合開始剤としてビス（η^５−２，４−シクロペンタジエン−１−イル）−ビス（２，６−ジフルオロ−３−（１Ｈ−ピロール−１−イル）−フェニル）チタニウム０．０５６ｇを秤量し、各成分が溶解するまで攪拌した。 [Example 3]
As in Example 1, 2.18 g of hexamethylene diisocyanate as polyisocyanate (A1), 1.11 g of bisphenoxyethanol full orange acrylate as photoactive compound (C), and bis (η ⁵ as a photopolymerization initiator) were used in the same manner as in Example 1. -2,4-Cyclopentadien-1-yl) -bis (2,6-difluoro-3- (1H-pyrrol-1-yl) -phenyl) titanium (0.056 g) is weighed and stirred until each component is dissolved. did.

また、サンプル瓶２には、ポリオール（Ａ２）として分子量５００のポリカプロラクトントリオール４．５０ｇ、ジオクチル錫ジラウレート０．００２ｇを秤量し、各成分が溶解するまで攪拌した。
続いて、実施例１と同様な操作を行って記録層を作製した。尚、ホログラム記録は緑色レーザを用いて行った。 Further, in the sample bottle 2, 4.50 g of polycaprolactone triol having a molecular weight of 500 and 0.002 g of dioctyltin dilaurate were weighed as polyol (A2) and stirred until each component was dissolved.
Subsequently, the same operation as in Example 1 was performed to produce a recording layer. Hologram recording was performed using a green laser.

［実施例４］
実施例１と同様に、サンプル瓶１に、ポリイソシアネート（Ａ１）としてヘキサメチレンジイソシアネートの３量体に２−エチルヘキサノールを付加した化合物（イソシアネート基含量２０．８％）５．２５ｇ、光活性化合物（Ｃ）としてトリブロモフェニルアクリレート１．１１ｇ、光重合開始剤としてビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド０．０５６ｇを秤量し、各成分が溶解するまで攪拌した。
また、サンプル瓶２には、ポリオール（Ａ２）として分子量５００のポリカプロラクトントリオール４．７５ｇ、ジオクチル錫ジラウレート０．００２ｇを秤量し、各成分が溶解するまで攪拌した。
続いて、実施例１と同様に記録層を作製した。尚、ホログラム記録は青色レーザを用いて行った。得られた記録層の波長４０５ｎｍにおける透過率は６３％であった。 [Example 4]
As in Example 1, 5.25 g of a compound obtained by adding 2-ethylhexanol to a trimer of hexamethylene diisocyanate as a polyisocyanate (A1) (isocyanate group content 20.8%) as a polyisocyanate (A1), photoactivated compound 1.11 g of tribromophenyl acrylate as the product (C) and 0.056 g of bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide as the photopolymerization initiator were weighed and stirred until each component was dissolved.
Further, in the sample bottle 2, 4.75 g of polycaprolactone triol having a molecular weight of 500 and 0.002 g of dioctyltin dilaurate were weighed as polyol (A2) and stirred until each component was dissolved.
Subsequently, a recording layer was produced in the same manner as in Example 1. Hologram recording was performed using a blue laser. The transmittance of the obtained recording layer at a wavelength of 405 nm was 63%.

［参考例１］
サンプル瓶１に、ポリイソシアネート（Ａ１）として、ヘキサメチレンジイソシアネートの３量体に２−エチルヘキサノールを付加した化合物（イソシアネート基含量２０．８％）２．６４ｇ、光活性化合物（Ｃ）としてＮ−ビニルカルバゾール０．２２ｇ、光重合開始剤としてビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド０．０２２ｇを秤量し、各成分が溶解するまで攪拌した。
次に、サンプル瓶２に、ポリオール（Ａ２）として、分子量１，０００の三官能ポリプロピレントリオール４．３６ｇ、ポリアルキレングリコール変性シリコーンＳＳ−２８０２（東レーダウコーニング株式会社製）０．３１ｇ、ジオクチル錫ジラウレート０．００１ｇを秤量し、各成分が溶解するまで攪拌した。 [ Reference Example 1 ]
N in a sample bottle 1, as the polyisocyanate (A1), compounds obtained by adding 2-ethylhexanol to trimer of hexamethylene diisocyanate (20.8% isocyanate group content) 2.64 g, photoactive compound as (C) -0.22 g of vinylcarbazole and 0.022 g of bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide as a photopolymerization initiator were weighed and stirred until each component was dissolved.
Next, in the sample bottle 2, as a polyol (A2), a trifunctional polypropylene triol having a molecular weight of 1,000, 4.36 g, polyalkylene glycol-modified silicone SS-2802 (manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd.) 0.31 g, dioctyltin 0.001 g of dilaurate was weighed and stirred until each component was dissolved.

続いて、サンプル瓶１及びサンプル瓶２をベルジャーに入れ、３時間真空で脱気した後、サンプル瓶１及びサンプル瓶２の液を混ぜ合わせて攪拌混合し、ベルジャーで数分間、真空で脱気した。スペーサーとして、厚み５００μｍのテフロン（登録商標）シートを両端にのせたスライドガラスの上に真空脱気した液を流し込み、その上にさらにスライドガラスをかぶせ、クリップで周辺を固定して６０℃で１５時間加熱して記録層を作製した。尚、ホログラム記録は青色レーザを用いて行った。得られた記録層の波長４０５ｎｍにおける透過率は６２％であった。   Subsequently, the sample bottle 1 and the sample bottle 2 are put in a bell jar and degassed in a vacuum for 3 hours, and then the liquids in the sample bottle 1 and the sample bottle 2 are mixed and stirred and mixed, and degassed in a vacuum by the bell jar for several minutes. did. As a spacer, a vacuum degassed solution was poured onto a slide glass on which a Teflon (registered trademark) sheet having a thickness of 500 μm was placed at both ends, and the slide glass was further covered thereon, and the periphery was fixed with a clip at 15 ° C. A recording layer was prepared by heating for a period of time. Hologram recording was performed using a blue laser. The transmittance of the obtained recording layer at a wavelength of 405 nm was 62%.

［参考例２］
実施例１と同様に、サンプル瓶１に、ポリイソシアネート（Ａ１）として、ヘキサメチレンジイソシアネートの３量体に２−エチルヘキサノールを付加した化合物（イソシアネート基含量２０．８％）１．４４ｇ、光活性化合物（Ｃ）としてＮ−ビニルカルバゾール０．１５５ｇ、光重合開始剤としてビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド０．０１５ｇを秤量し、各成分が溶解するまで攪拌した。
また、サンプル瓶２には、ポリオール（Ａ２）として、分子量１，０００のポリプロピレングリコール（２官能）３．５６ｇ、ジオクチル錫ジラウレート０．００２ｇを秤量し、各成分が溶解するまで攪拌した。
続いて、実施例１と同様に記録層を作製した。尚、ホログラム記録は青色レーザを用いて行った。 [ Reference Example 2 ]
As in Example 1, 1.44 g of a compound obtained by adding 2-ethylhexanol to a trimer of hexamethylene diisocyanate as a polyisocyanate (A1) in a sample bottle 1 (isocyanate group content 20.8%), photoactivity compound (C) as N- vinylcarbazole 0.155 g, bis as a photopolymerization initiator (2,4,6-trimethylbenzoyl) - weighed phenyl phosphine oxide 0.015 g, and stirred until each component was dissolved .
Further, in the sample bottle 2, 3.56 g of polypropylene glycol (bifunctional) having a molecular weight of 1,000 and 0.002 g of dioctyltin dilaurate were weighed as polyol (A2) and stirred until each component was dissolved.
Subsequently, a recording layer was produced in the same manner as in Example 1. Hologram recording was performed using a blue laser.

［比較例１］
実施例１と同様に、サンプル瓶１に、ポリイソシアネート（Ａ１）として、ヘキサメチレンジイソシアネートの３量体に２−エチルヘキサノールを付加した化合物６．９６ｇ、光活性化合物（Ｃ）として、パラクミルフェノールＥＯ変性（ｎ≒１）アクリレート１．６７ｇ、光重合開始剤としてビス（η^５−２，４−シクロペンタジエン−１−イル）−ビス（２，６−ジフルオロ−３−（１Ｈ−ピロール−１−イル）−フェニル）チタニウム０．０８３ｇを秤量し、各成分が溶解するまで攪拌した。
また、サンプル瓶２には、ポリオール（Ａ２）として分子量７００のポリプロピレングリコール骨格のトリオール８．０４ｇ、ジオクチル錫ジラウレート０．００８ｇを秤量し、各成分が溶解するまで攪拌した。
続いて、実施例１と同様に記録層を作製した。尚、ホログラム記録は緑色レーザを用いて行った。 [Comparative Example 1]
As in Example 1, in a sample bottle 1, as the polyisocyanate (A1), the compound was added a trimer of 2-ethylhexanol of hexamethylene diisocyanate 6.96 g, photoactive compound as (C), Parakumiru 1.67 g of phenol EO-modified (n≈1) acrylate, bis (η ⁵ -2,4-cyclopentadien-1-yl) -bis (2,6-difluoro-3- (1H-pyrrole) as a photopolymerization initiator 0.083 g of 1-yl) -phenyl) titanium was weighed and stirred until each component was dissolved.
Further, in the sample bottle 2, 8.04 g of a polypropylene glycol skeleton triol having a molecular weight of 700 and 0.008 g of dioctyltin dilaurate were weighed as a polyol (A2) and stirred until each component was dissolved.
Subsequently, a recording layer was produced in the same manner as in Example 1. Hologram recording was performed using a green laser.

［比較例２］
サンプル瓶２で混合する化合物の中で、シリコーン化合物ＳＳ−２８０２を用いない以外は、実施例５と同様の操作を行って、記録層を作製した。尚、ホログラム記録は青色レーザを用いて行った。 [Comparative Example 2]
A recording layer was prepared by performing the same operation as in Example 5 except that the silicone compound SS-2802 was not used among the compounds to be mixed in the sample bottle 2. Hologram recording was performed using a blue laser.

＜吸湿率＞
フッ素処理したガラス上に、スペーサーとして厚さ５００μｍのテフロン（登録商標）シートを両端にのせ、上記実施例で記したとおりに組成液を流し込み、その上にさらにスライドガラスをかぶせ、クリップで周辺を固定して６０℃で１５時間加熱して記録層を作製した。加熱終了直後に得られた記録層はガラスからはがし、５ｃｍ×５ｃｍに切断した後、速やかにその重量（Ｗ１、２３℃、５０％ＲＨで測定）を測定した。６０℃、９０％ＲＨの環境下に２４時間置き、その後速やかに測定した重量（Ｗ２）から、吸湿率（％）は［（Ｗ２）−（Ｗ１）／Ｗ１］×１００（単位：％）として算出した。測定結果を表１に示す。 <Hygroscopic rate>
Place a Teflon (registered trademark) sheet having a thickness of 500 μm as a spacer on both ends of the fluorine-treated glass, pour the composition liquid as described in the above examples, cover the slide glass on it, and cover the periphery with a clip. The recording layer was prepared by fixing and heating at 60 ° C. for 15 hours. The recording layer obtained immediately after the heating was peeled off from the glass and cut to 5 cm × 5 cm, and then its weight (measured at W1, 23 ° C., 50% RH) was measured immediately. From the weight (W2) measured immediately after being placed in an environment of 60 ° C. and 90% RH for 24 hours, the moisture absorption rate (%) is [(W2) − (W1) / W1] × 100 (unit:%). Calculated. The measurement results are shown in Table 1.

＜相溶性＞
得られた記録層の透明性を、以下の基準に基づき目視にて判断した。
○：透明性良好
×：透明性不良
結果を表１に示す。 <Compatibility>
The transparency of the obtained recording layer was judged visually based on the following criteria.
○: Good transparency x: Poor transparency The results are shown in Table 1.

＜ホログラム記録＞
上述の体積ホログラム記録材料のサンプルを用いて、以下に説明する手順でホログラム記録を実施し、以下の基準に基づき記録の可否を判定した。結果を表１に示す。
○：記録書込または記録再生・良好
×：記録書込または記録再生・不良 <Hologram recording>
Using the volume hologram recording material sample described above, hologram recording was performed according to the procedure described below, and whether or not recording was possible was determined based on the following criteria. The results are shown in Table 1.
○: Recording writing or recording / reproduction / good x: Recording writing or recording / reproduction / defective

尚、測定は、（ｉ）サンプル作製直後の記録書込可否、（ｉｉ）サンプル吸湿後（６０℃、９０％ＲＨ、７２時間）の記録書込可否（Ｓｈｅｌｆ Ｌｉｆｅ）、（ｉｉｉ）サンプル作製直後書込記録の吸湿後（６０℃、９０％ＲＨ、７２時間）の記録再生可否（Ａｒｃｈｉｖａｌ Ｌｉｆｅ）について行った。   Note that the measurement was performed as follows: (i) Whether recording can be performed immediately after sample preparation; (ii) Whether recording can be written after sample moisture absorption (60 ° C., 90% RH, 72 hours) (Self Life); (iii) immediately after sample preparation Whether recording / reproduction was possible after recording had absorbed moisture (60 ° C., 90% RH, 72 hours) was performed.

図１は、ホログラム記録に用いた装置の概要を示す図である。図１中、Ｓは体積ホログラム記録材料のサンプルを示し、Ｍ１〜Ｍ３は何れもミラーを示し、ＰＢＳは偏光ビームスプリッタを示し、Ｌ１は波長５３２ｎｍの光を発する記録光用レーザ光源を示し、Ｌ２は波長６３３ｎｍの光を発する再生光用レーザ光源を示し、ＰＤ１、ＰＤ２はフォトディテクタを示す。   FIG. 1 is a diagram showing an outline of an apparatus used for hologram recording. 1, S represents a sample of volume hologram recording material, M1 to M3 all represent mirrors, PBS represents a polarizing beam splitter, L1 represents a laser light source for recording light that emits light having a wavelength of 532 nm, and L2 Indicates a laser light source for reproducing light that emits light having a wavelength of 633 nm, and PD1 and PD2 indicate photodetectors.

ホログラム記録用の光源として、ダイオードによりＮｄ：ＹＶＯ_４結晶を励起し、更に非線形光学結晶ＬＢＯを用いて５３２ｎｍの緑色のレーザ光が得られるもの（コヒレント社製Ｖｅｒｄｉ−Ｖ２：図中「Ｌ１」）を用いた（尚、青色レーザを使用する場合は、４０５ｎｍ付近の光が得られるソニー製シングルモードレーザダイオードを用いた）。 As a light source for hologram recording, a Nd: YVO ₄ crystal is excited by a diode, and a green laser beam of 532 nm is obtained by using a nonlinear optical crystal LBO (Verdi-V2 manufactured by Coherent: “L1” in the figure) (In the case of using a blue laser, a Sony single-mode laser diode capable of obtaining light of around 405 nm was used).

図１に示すように、５３２ｎｍの光を偏光ビームスプリッタ（図中「ＰＢＳ」）により分割し、２本のビームのなす角が５０．００度になるように記録面上にて交差させた。このとき、２本のビームのなす角の２等分線が記録面に対して垂直になるようにし、更に、分割によって得られた２本のビームの電場ベクトルの振動面は、交差する２本のビームを含む平面と垂直になるようにして照射した。   As shown in FIG. 1, 532 nm light was split by a polarizing beam splitter (“PBS” in the figure) and crossed on the recording surface so that the angle formed by the two beams was 50.00 degrees. At this time, the bisector of the angle formed by the two beams is perpendicular to the recording surface, and the vibration planes of the electric field vectors of the two beams obtained by the division are two intersecting lines. Irradiation was performed so as to be perpendicular to the plane including the beam.

ホログラム記録後、Ｈｅ−Ｎｅレーザで６３３ｎｍの光を得られるもの（メレスグリオ社製Ｖ０５−ＬＨＰ１５１：図中「Ｌ２」）を用いて、その光を記録面に対し３０．１９度の角度で照射し、回折された光をパワーメータ及びディテクタ（ニューポート社製２９３０−Ｃ、９１８−ＳＬ：図中「ＰＤ１」及び「ＰＤ２」）を用いて検出することにより、ホログラム記録が正しく行なわれているか否かを判定した。ホログラムの回折効率は、回折された光の強度の入射光強度に対する比で与えられる。   After hologram recording, using a He-Ne laser that can obtain 633 nm light (Melesgrio V05-LHP151: “L2” in the figure), the light is irradiated at an angle of 30.19 degrees with respect to the recording surface. Whether or not hologram recording is correctly performed by detecting the diffracted light using a power meter and a detector (2930-C, 918-SL manufactured by Newport Co., Ltd .: “PD1” and “PD2” in the figure). It was judged. The diffraction efficiency of a hologram is given by the ratio of the intensity of diffracted light to the intensity of incident light.

［評価結果］
表１に示すように、実施例１〜実施例７において調製した記録層は、吸湿率が低く、相溶性が良好である。
また、これらの記録層を有する体積ホログラム光記録媒体のホログラム記録については、（ｉ）サンプル作製直後の記録書込可否、（ｉｉ）サンプル吸湿後の記録書込可否（Ｓｈｅｌｆ Ｌｉｆｅ）、（ｉｉｉ）サンプル作製直後書込記録の吸湿後の記録再生可否（Ａｒｃｈｉｖａｌ Ｌｉｆｅ）ともに良好なホログラム記録ができたことが分かる。 [Evaluation results]
As shown in Table 1, the recording layers prepared in Examples 1 to 7 have low moisture absorption and good compatibility.
Further, for hologram recording of a volume hologram optical recording medium having these recording layers, (i) recording / writing possible immediately after sample preparation, (ii) recording / writing possible after absorbing sample (Shelf Life), (iii) It can be seen that good hologram recording was achieved with both recording / reproduction (Archive Life) after moisture absorption of the writing recording immediately after sample preparation.

一方、比較例１〜比較例３において調製した記録層を有する体積ホログラム光記録媒体は、（ｉ）サンプル作製直後の記録書込可否ではホログラム記録ができたものの、（ｉｉ）サンプル吸湿後の記録書込可否及び（ｉｉｉ）サンプル作製直後書込記録の吸湿後の記録再生可否については、記録再生特性が不良であったことが分かる。   On the other hand, although the volume hologram optical recording medium having the recording layer prepared in Comparative Examples 1 to 3 was able to record a hologram with (i) whether recording / writing was possible immediately after sample preparation, (ii) recording after moisture absorption of the sample It can be seen that the recording / reproduction characteristics were poor with respect to the writability and (iii) whether or not the recording / reproduction after the moisture absorption of the written recording immediately after the sample was produced.

本発明が適用される体積ホログラム記録層形成用組成物及びそれを用いた体積ホログラム記録材料は、体積ホログラム光記録媒体等の用途に好適に使用される。   The composition for forming a volume hologram recording layer to which the present invention is applied and the volume hologram recording material using the composition are suitably used for applications such as a volume hologram optical recording medium.

ホログラム記録に用いた装置の概要を示す図である。It is a figure which shows the outline | summary of the apparatus used for the hologram recording.

符号の説明Explanation of symbols

Ｓ…サンプル、Ｍ１，Ｍ２，Ｍ３…ミラー、ＰＢＳ…偏光ビームスプリッタ、Ｌ１…記録光用レーザ光源、Ｌ２…再生光用レーザ光源、ＰＤ１，ＰＤ２…フォトディテクタ S ... Sample, M1, M2, M3 ... Mirror, PBS ... Polarizing beam splitter, L1 ... Laser light source for recording light, L2 ... Laser light source for reproduction light, PD1, PD2 ... Photo detector

Claims (8)

少なくとも、透明基板と、合成樹脂を含有して構成される記録層と、をそなえた多層構造からなり、複数の可干渉性光の照射により当該記録層内に形成される干渉縞により三次元的な情報記録が可能な体積ホログラム光記録媒体であって、
前記記録層は、
樹脂マトリックス（Ａ）と、
光活性化合物（Ｃ）と、を含み、
前記樹脂マトリックス（Ａ）は、
ポリイソシアネート（Ａ１）と、−（Ｃ＝Ｏ）Ｏ−基及び／又は−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）Ｏ−基を有するポリオール（Ａ２）と、を反応させて得られるものである、
ことを特徴とする体積ホログラム光記録媒体。 It has a multilayer structure including at least a transparent substrate and a recording layer containing a synthetic resin, and is three-dimensionally formed by interference fringes formed in the recording layer by irradiation with a plurality of coherent lights. Volume hologram optical recording medium capable of recording various information,
The recording layer is
A resin matrix (A);
A photoactive compound (C),
The resin matrix (A) is
The polyisocyanate (A1) is obtained by reacting a polyol (A2) having a — (C═O) O— group and / or —O (C═O) O— group,
A volume hologram optical recording medium. 前記記録層の吸湿率が１．５重量％以下である、
ことを特徴とする請求項１に記載の体積ホログラム光記録媒体。 The recording layer has a moisture absorption of 1.5% by weight or less .
The volume hologram optical recording medium according to claim 1. 前記ポリイソシアネート（Ａ１）が、１分子中に３つ以上のイソシアネート基を有することを特徴とする請求項１または２に記載の体積ホログラム光記録媒体。 The volume hologram optical recording medium according to claim 1 or 2, wherein the polyisocyanate (A1) has three or more isocyanate groups in one molecule. 前記光活性化合物（Ｃ）が、ラジカル重合性モノマーであることを特徴とする請求項１乃至３いずれか１項に記載の体積ホログラム光記録媒体。 The volume hologram optical recording medium according to any one of claims 1 to 3, wherein the photoactive compound (C) is a radical polymerizable monomer. 前記光活性化合物（Ｃ）の割合は、前記樹脂マトリックス（Ａ）１００重量部に対し、０．５重量部以上１００重量部以下であることを特徴とする請求項１乃至４のいずれか１項に記載の体積ホログラム光記録媒体。 The proportion of the photoactive compound (C), relative to the resin matrix (A) 100 parts by weight of, claims 1 to any one of 4, characterized in that 100 parts by weight or less than 0.5 part by weight The volume hologram optical recording medium described in 1. 体積ホログラム光記録媒体に使用する体積ホログラム記録層形成用組成物であって、
樹脂マトリックス（Ａ）からなる合成樹脂１００重量部と、光活性化合物（Ｃ）０．５重量部〜１００重量部と、を含み、
前記樹脂マトリックス（Ａ）は、
ポリイソシアネート（Ａ１）と、−（Ｃ＝Ｏ）Ｏ−基及び／又は−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）Ｏ−基を有するポリオール（Ａ２）と、を反応させて得られるものである、
ことを特徴とする体積ホログラム記録層形成用組成物。 A composition for forming a volume hologram recording layer for use in a volume hologram optical recording medium,
Includes a resin matrix (A) or Ranaru synthetic resin 100 parts by weight, and a photoactive compound (C) 0.5 parts by weight to 100 parts by weight, and
The resin matrix (A) is
The polyisocyanate (A1), - (C = O) O- group and / or -O (= C O) O- group and the polyol (A2) having a Ru der those obtained by reacting,
A composition for forming a volume hologram recording layer. 少なくとも、請求項６記載の体積ホログラム記録層形成用組成物を含有することを特徴とする体積ホログラム記録材料。 A volume hologram recording material comprising at least the composition for forming a volume hologram recording layer according to claim 6 . 請求項１記載の体積ホログラム光記録媒体の前記記録層に励起光及び参照光を照射し、当該励起光と当該参照光との干渉によって当該記録層に体積ホログラム記録を行うことを特徴とする体積ホログラム光記録方法。   The volume of the hologram recording medium according to claim 1, wherein the recording layer is irradiated with excitation light and reference light, and volume hologram recording is performed on the recording layer by interference between the excitation light and the reference light. Hologram optical recording method.

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