JP5135738B2 - Seed wrapping material and seed bag - Google Patents
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Description
本発明は、外部から内容物を観察することができる種子用包材および該種子用包材を成型してなる種子用袋に関する。 The present invention relates to a seed wrapping material whose contents can be observed from the outside, and a seed bag formed by molding the seed wrapping material.
ベランダにプランターを置き、または貸し農園などを利用して家庭菜園を楽しむ人々が増え、小袋に収納された各種の野菜や花卉の種子が市販されている。このような種子用の包材としては、紙やその表面に樹脂コーティングした袋状物が多用され、その表面に種子や花卉の絵や写真を印刷することが一般的である。 An increasing number of people enjoy planting gardens by putting planters on verandas or renting farms, and various vegetables and flower seeds stored in small bags are on the market. As such a seed wrapping material, paper or a bag-like material having a resin coating on its surface is often used, and it is common to print a picture or a photograph of seeds or florets on the surface.
また、種子の保存方法として、植物の種子を脱酸素剤と共に非通気性の容器に密封し、30℃以下の温度で保存する方法があり、酸素透過度50ml/m2・atm・d以下のものを包材とした袋に種子を収納する方法が開示されている(特許文献1)。該公報では、上記酸素透過度の包材として、塩化ビニリデンや塩化ビニリデンを積層したフィルムが開示されている。 Further, as a method of storing seeds, seeds were sealed in a container of the air-impermeable together with a deoxygenating agent, there is a method of storing at 30 ° C. below the temperature, oxygen permeability 50ml / m 2 · atm · d following A method of storing seeds in a bag made of a packaging material is disclosed (Patent Document 1). The publication discloses a film in which vinylidene chloride or vinylidene chloride is laminated as the packaging material having the oxygen permeability.
また、種子用包材には、種子の種類や植付け時期、管理方法、収穫時期などの情報を開示する必要があり、通常は、紙基材からなる包材や紙基材に樹脂を被覆した包材、更には酸素の通気を抑制するため紙基材にアルミ箔などを被覆した包材が多用されている。
種子用袋の表面には、多くの情報を開示する必要があり、紙基材からなる包材や紙基材に樹脂を被覆した包材などは、紙基材上に印刷することで簡便に情報を開示することができる。しかしながら、紙基材を使用するため、包材の外側から内容物を観察することができない。また、家庭菜園で使用する種子用袋は小袋であるため、一般には収穫時期の野菜や花卉が印刷され、種子自体が印刷されることは少なく、たとえ写真があっても縮小されて掲載される場合がある。このため、袋を開封せずに直接種子が観察できれば便利であり、直接内容物を確認できれば家庭菜園の楽しみも増し、消費者の購買意欲も向上する。 It is necessary to disclose a lot of information on the surface of the seed bag. Packaging materials made from paper base materials or paper base materials coated with resin can be printed easily on paper base materials. Information can be disclosed. However, since a paper base material is used, the contents cannot be observed from the outside of the packaging material. In addition, since the seed bags used in the kitchen garden are small bags, vegetables and florets at harvest time are generally printed, and the seeds are rarely printed, even if there are pictures, they are reduced and posted. There is a case. For this reason, it is convenient if the seeds can be observed directly without opening the bag, and if the contents can be confirmed directly, the enjoyment of the home garden increases and the consumer's willingness to purchase also improves.
加えて、種子用袋には、生産地、発芽率、有効期限やロット番号など、各ロット毎の情報を開示する必要がある。したがって、種子の名前、土壌の種類、播種時期、播種量などの一般的情報の印刷とは別個に、ロット毎にこのような情報を簡便に袋に記載できれば便利である。 In addition, the seed bag needs to disclose information for each lot, such as the production location, germination rate, expiration date, and lot number. Therefore, it is convenient if such information can be easily written in a bag for each lot separately from printing general information such as seed name, soil type, sowing time, and sowing amount.
また、種子の保存の際に過度の水蒸気が存在すると、袋内で種子が蒸れ、発酵や腐敗が進行し、種子の品質を維持することが困難となる。このため、種子用袋を製造する際に使用するフィルム状の種子用包材の特性として、水蒸気バリア性も重要な要素である。また、種子用袋として使用するには内容物を物理的に保護しうる強度が必要である。しかしながら、アルミ箔などの金属箔を使用する場合には水蒸気バリア性に優れるがピンホールが発生しやすく、結果としてガスバリア性を著しく損なう場合がある。更に、使用後にゴミとして焼却処理する場合には焼却適性に劣り、使用後の廃棄処理が容易でないという問題点もある。また、上記特許文献1記載の塩化ビニリデンなどは、その構造中に塩素原子を含有することから、使用後、ゴミとして焼却処理する場合、有害な塩素ガスが発生し、環境衛生上好ましくない。したがって、ガスバリア性および使用後の安全性に優れ、内容物を物理的に保護しうる、適度な柔軟性、耐衝撃性、耐摩擦性、印刷適性、開口性、充填包装適性などを有する種子用包材、このような種子用包材によって製造される種子用袋が望まれる。 Moreover, if excessive water vapor is present during storage of seeds, the seeds are steamed in the bag, fermentation and decay progress, and it becomes difficult to maintain the quality of the seeds. For this reason, the water vapor barrier property is also an important factor as a characteristic of the film-like seed packaging material used when producing the seed bag. Moreover, the strength which can protect the contents physically is necessary for using as a seed bag. However, when a metal foil such as an aluminum foil is used, the water vapor barrier property is excellent, but pinholes are easily generated, and as a result, the gas barrier property may be significantly impaired. Further, when incineration is performed as waste after use, the incineration suitability is inferior, and there is a problem that disposal after use is not easy. In addition, since vinylidene chloride and the like described in Patent Document 1 contain chlorine atoms in its structure, harmful chlorine gas is generated when incinerated as garbage after use, which is not preferable for environmental hygiene. Therefore, for seeds that have excellent gas barrier properties and safety after use, and that can protect the contents physically, have moderate flexibility, impact resistance, friction resistance, printability, openability, filling packaging suitability, etc. Wrapping materials and seed bags produced from such seed packaging materials are desired.
上記に鑑み、本発明は、印刷適性に優れ、水蒸気バリア性を有し、かつ外部から内容物を見ることができる種子用包材を提供することを目的とする。 In view of the above, an object of the present invention is to provide a seed wrapping material that is excellent in printability, has water vapor barrier properties, and allows the contents to be seen from the outside.
また、本発明は、使用後の廃棄処理が容易な種子用包材および種子用袋を提供することを目的とする。 Another object of the present invention is to provide a seed packaging material and a seed bag that can be easily disposed of after use.
更に、本発明は、内容物を保護しうる柔軟性、耐衝撃性、耐摩擦性、印刷適性、開口性、充填包装適性を有する種子用包材および種子用袋を提供することを目的とする。 Furthermore, an object of the present invention is to provide a seed wrapping material and a seed bag having flexibility, impact resistance, friction resistance, printability, openability and filling / packaging suitability that can protect the contents. .
本発明者は、種子用包材について詳細に検討した結果、種子用包材をガスバリア性に優れる積層材で構成し、かつ印刷層を積層材を構成する各層の間に設けることで印刷層を外部と接触させずに保護できること、印刷層が白の反射濃度が0.1〜0.3の窓あき部を形成して印刷したものであれば、種子用袋の外部から内容物を確認でき、かつ該窓あき部が上記透過度であれば、該窓あき部の上にロット情報などの前記印刷層とは異なる印刷した場合でも該印刷を容易に読み取ることができることを見出し、本発明を完成させた。 As a result of examining the packaging material for seeds in detail, the present inventor constituted the packaging material for seeds with a laminated material having excellent gas barrier properties, and provided a printed layer between the layers constituting the laminated material, thereby providing a printed layer. The contents can be confirmed from the outside of the seed bag if it can be protected without being in contact with the outside, and the printed layer is printed by forming a window part with a white reflection density of 0.1 to 0.3. And, if the perforated portion of the window has the above-mentioned transparency, it has been found that the print can be easily read even when printed on the perforated portion different from the printed layer such as lot information. Completed.
すなわち、本発明の第一は、外面側から、少なくともプラスチック基材フィルムと印刷層と無機酸化物蒸着積層フィルムとヒートシール層とを順次積層した種子用包材であって、
前記種子用包材は、窓あき部を有し、前記窓あき部以外の外周部の前記印刷層は白色インクが全面に印刷されるとともに、前記白色インクが前記印刷層の最内面に位置し、前記窓あき部の前記印刷層は白色インクからなり、かつ前記窓あき部は、白の反射濃度が0.1〜0.3であり、前記無機酸化物蒸着積層フィルムは、基材フィルム層の一方の面に無機酸化物蒸着膜を設けた積層フィルムであることを特徴とする、種子用包材である。
That is, the first of the present invention is a seed packaging material in which at least a plastic base film, a printed layer, an inorganic oxide vapor deposition laminated film, and a heat seal layer are sequentially laminated from the outer surface side ,
The seed wrapping material has a window opening , and the printing layer on the outer peripheral portion other than the window opening is printed with white ink on the entire surface, and the white ink is positioned on the innermost surface of the printing layer. The printed layer of the window opening portion is made of white ink, and the window opening portion has a white reflection density of 0.1 to 0.3, and the inorganic oxide vapor-deposited laminated film is a base film layer. A seed packaging material, which is a laminated film provided with an inorganic oxide vapor deposition film on one surface thereof.
また、本発明の第二は、外面側から、少なくとも無機酸化物蒸着積層フィルムと印刷層と中間基材とヒートシール層とを順次積層した種子用包材であって、
前記種子用包材は、窓あき部を有し、前記窓あき部以外の外周部の前記印刷層は白色インクが全面に印刷されるとともに、前記白色インクが前記印刷層の最内面に位置し、前記窓あき部の前記印刷層は白色インクからなり、かつ前記窓あき部は、白の反射濃度が0.1〜0.3であり、前記無機酸化物蒸着積層フィルムは、基材フィルム層の一方の面に無機酸化物蒸着膜を設けた積層フィルムであることを特徴とする、種子用包材である。
The second aspect of the present invention is a seed packaging material in which at least an inorganic oxide vapor-deposited laminated film, a printed layer, an intermediate base material, and a heat seal layer are sequentially laminated from the outer surface side ,
The seed wrapping material has a window opening , and the printing layer on the outer peripheral portion other than the window opening is printed with white ink on the entire surface, and the white ink is positioned on the innermost surface of the printing layer. The printed layer of the window opening portion is made of white ink, and the window opening portion has a white reflection density of 0.1 to 0.3, and the inorganic oxide vapor-deposited laminated film is a base film layer. A seed packaging material, which is a laminated film provided with an inorganic oxide vapor deposition film on one surface thereof.
また、本発明の第三は、上記種子用包材を成型してなる種子用袋である。 A third aspect of the present invention is a seed bag formed by molding the seed packaging material.
本発明の種子用包材には、外周よりも淡色で印刷された白の反射濃度が0.1〜0.3の窓あき部を有するため、該窓あき部によって内容物を直接目視することができる。しかも該窓あき部は白の反射濃度が0.1〜0.3であるため、種子用袋の外部からロット番号などを印刷した場合でも、印刷内容を容易に読み取ることができ、種子用包材に設けられた1つの窓によって内容物の確認とロット情報の取得とを同時に行うことができる。 The seed wrapping material of the present invention has a window opening portion with a white reflection density of 0.1 to 0.3 printed in a lighter color than the outer periphery, so the contents can be directly visually observed through the window opening portion. Can do. Moreover, since the white reflection density of the window opening is 0.1 to 0.3, the printed contents can be easily read even when the lot number is printed from the outside of the seed bag. Confirmation of contents and acquisition of lot information can be performed simultaneously by one window provided in the material.
また、本発明の種子用包材は、無機酸化物蒸着積層フィルムに更にプラスチック基材フィルムまたは中間基材が積層されるため、ガスバリア性に優れると共に機械的強度、化学的強度などにも優れる。 In addition, since the plastic packaging film or intermediate substrate is further laminated on the inorganic oxide vapor-deposited laminated film, the seed packaging material of the present invention is excellent in gas barrier properties and mechanical strength, chemical strength, and the like.
また、本発明の種子用包材は、印刷層が、種子用包材を構成する層と層とのいずれかの間の層に設けられるため、印刷層が直接外部と接触することが無く、鮮明な印刷面の保護性に優れる。 Moreover, since the seed packaging material of the present invention is provided with a printed layer in any layer between the layers constituting the seed packaging material, the printed layer does not directly contact the outside, Excellent protection of clear printed surface.
以下、本発明の種子用包材および種子用袋を詳細に説明する。 Hereinafter, the seed packaging material and seed bag of the present invention will be described in detail.
(1)種子用包材
本発明で使用する種子用包材は、少なくとも無機酸化物蒸着積層フィルムとヒートシール層とが積層され、かつ無機酸化物蒸着積層フィルムの基材フィルム層側にプラスチック基材フィルムが積層されたもの、または無機酸化物蒸着積層フィルムとヒートシール層との間に中間基材が積層されたものである。プラスチック基材フィルムを最外層に有することで、種子用包材としての機械的、物理的、化学的強度を確保することができ、このようなプラスチック基材フィルムを有しない場合であっても、無機酸化物蒸着積層フィルムとヒートシール層との間に中間基材を積層することで、上記強度を確保することができる。
(1) Seed wrapping material The seed wrapping material used in the present invention has at least an inorganic oxide vapor-deposited laminated film and a heat seal layer laminated, and a plastic group on the base film layer side of the inorganic oxide vapor-deposited laminated film. A material film is laminated, or an intermediate base material is laminated between an inorganic oxide vapor-deposited laminated film and a heat seal layer. By having a plastic base film in the outermost layer, it is possible to ensure mechanical, physical, and chemical strength as a seed wrapping material, even if it does not have such a plastic base film, The said intensity | strength can be ensured by laminating | stacking an intermediate | middle base material between an inorganic oxide vapor deposition laminated | multilayer film and a heat seal layer.
本発明において、種子用包材がプラスチック基材フィルム、無機酸化物蒸着積層フィルムおよびヒートシール層とを含む場合には、プラスチック基材フィルム/無機酸化物蒸着積層フィルム/ヒートシール層が積層され、この際、プラスチック基材フィルムは無機酸化物蒸着積層フィルムを構成する基材フィルム層と対向して積層されることが好ましい。また、無機酸化物蒸着積層フィルム、中間基材およびヒートシール層とを含む場合には、無機酸化物蒸着積層フィルム/中間基材/ヒートシール層の順に積層される、この際、中間基材は、無機酸化物蒸着積層フィルムの無機酸化物蒸着膜と対向して積層される。 In the present invention, when the seed packaging includes a plastic base film, an inorganic oxide vapor-deposited laminated film, and a heat seal layer, the plastic base film / inorganic oxide vapor-deposited laminated film / heat seal layer is laminated, At this time, the plastic substrate film is preferably laminated so as to face the substrate film layer constituting the inorganic oxide vapor-deposited laminated film. Moreover, when including an inorganic oxide vapor deposition laminated | multilayer film, an intermediate | middle base material, and a heat seal layer, it is laminated | stacked in order of an inorganic oxide vapor deposition laminated | multilayer film / intermediate base material / heat seal layer. The laminated film is opposed to the inorganic oxide vapor-deposited film of the inorganic oxide vapor-deposited laminated film.
本発明では、上記構成層以外に、他の層を含んでいてもよい。このような他の層としては、表面処理層があり、例えば各層をドライラミネート積層法で積層するためのラミネート用接着剤層や、ヒートシール層を溶融押出し法で積層する場合の、プライマー層やアンカーコート層、その他、アンダーコート剤層などがある。 In the present invention, in addition to the above constituent layers, other layers may be included. Such other layers include a surface treatment layer, for example, a laminating adhesive layer for laminating each layer by a dry laminating method, a primer layer when laminating a heat seal layer by a melt extrusion method, There are anchor coat layers and other undercoat agent layers.
本発明で使用する種子用包材は、前記プラスチック基材フィルムおよび/もしくは前記無機酸化物蒸着膜、またはこれらの表面処理層上に印刷層を有し、種子用包材が中間基材を有する場合には、前記中間基材および/もしくは前記無機酸化物蒸着膜、またはこれらの表面処理層上に印刷層を有する。鮮明な印刷を行うに好適な表面処理としては、プラズマ処理、コロナ放電処理、オゾン処理、低温プラズマ処理、グロー放電処理などがあり、プライマー、アンカーコート、ラミネート用接着剤の塗布によって形成された層に印刷層を形成することもできる。 The seed packaging material used in the present invention has a printed layer on the plastic substrate film and / or the inorganic oxide vapor-deposited film, or a surface treatment layer thereof, and the seed packaging material has an intermediate substrate. In some cases, a printed layer is provided on the intermediate base material and / or the inorganic oxide vapor-deposited film, or a surface treatment layer thereof. Surface treatments suitable for clear printing include plasma treatment, corona discharge treatment, ozone treatment, low temperature plasma treatment, glow discharge treatment, etc., and a layer formed by application of primer, anchor coat, and laminating adhesive A printed layer can also be formed.
したがって、プラスチック基材フィルムを含む本発明の種子用包材としては、例えば、(a)<プラスチック基材フィルム/コロナ処理層/印刷層>/ラミネート用接着剤層/<コロナ処理層/基材フィルム層/コロナ処理層/無機酸化物蒸着層>/ラミネート用接着剤層/<コロナ処理層/ヒートシール層>、(b)<プラスチック基材フィルム/コロナ処理層>/ラミネート用接着剤層/<コロナ処理層/基材フィルム層/コロナ処理層/無機酸化物蒸着層/プラズマ処理層/印刷層>/ラミネート用接着剤層/<コロナ処理層/ヒートシール層>、(c)<プラスチック基材フィルム/コロナ処理層>/ラミネート用接着剤層/<コロナ処理層/基材フィルム層/コロナ処理層/無機酸化物蒸着層/プラズマ処理層/印刷層>/ラミネート用接着剤層/<コロナ処理層/ヒートシール層>、(d)<プラスチック基材フィルム/コロナ処理層>/ラミネート用接着剤層/<コロナ処理層/基材フィルム層/コロナ処理層/無機酸化物蒸着層/プライマー層/印刷層>/ラミネート用接着剤層/<ヒートシール層>、(e)<プラスチック基材フィルム/コロナ処理層>/ラミネート用接着剤層/<コロナ処理層/基材フィルム層/コロナ処理層/無機酸化物蒸着層/プライマー層/印刷層>/ラミネート用接着剤層/<コロナ処理層/ヒートシール層>などが例示できる。 Accordingly, the seed packaging material of the present invention including a plastic substrate film includes, for example, (a) <plastic substrate film / corona treatment layer / printing layer> / laminate adhesive layer / <corona treatment layer / substrate. Film layer / corona treatment layer / inorganic oxide deposition layer> / laminate adhesive layer / <corona treatment layer / heat seal layer>, (b) <plastic substrate film / corona treatment layer> / laminate adhesive layer / <Corona treatment layer / Base film layer / Corona treatment layer / Inorganic oxide deposition layer / Plasma treatment layer / Print layer> / Laminate adhesive layer / <Corona treatment layer / Heat seal layer>, (c) <Plastic group Material film / corona treatment layer> / adhesive layer for laminating / <corona treatment layer / base film layer / corona treatment layer / inorganic oxide deposition layer / plasma treatment layer / printing layer> / lamine Adhesive layer / <corona treatment layer / heat seal layer>, (d) <plastic substrate film / corona treatment layer> / laminate adhesive layer / <corona treatment layer / substrate film layer / corona treatment layer / Inorganic oxide vapor deposition layer / primer layer / printing layer> / laminate adhesive layer / <heat seal layer>, (e) <plastic base film / corona treatment layer> / laminate adhesive layer / <corona treatment layer / Examples include base film layer / corona treatment layer / inorganic oxide vapor deposition layer / primer layer / printing layer> / laminate adhesive layer / <corona treatment layer / heat seal layer>.
また、中間基材を含む本発明の種子用包材としては、例えば、(f)<基材フィルム層/コロナ処理層/無機酸化物蒸着層/印刷層>/ラミネート用接着剤層/<コロナ処理層/中間基材>/ラミネート用接着剤層/<コロナ処理層/ヒートシール層>、(g)<基材フィルム層/コロナ処理層/無機酸化物蒸着層/プライマー層/印刷層>/ラミネート用接着剤層/<コロナ処理層/中間基材>/ラミネート用接着剤層/<コロナ処理層/ヒートシール層>、(h)<基材フィルム層/コロナ処理層/無機酸化物蒸着層>/ラミネート用接着剤層/<印刷層/コロナ処理層/中間基材>/ラミネート用接着剤層/<コロナ処理層/ヒートシール層>などが例示できる。なお、上記ラミネート用接着剤層を形成する前に、予めプライマー層を形成してもよく、ラミネート用接着剤層に代えてアンカーコート剤層を設け、ヒートシール層を溶融押出し法で形成してもよい。 Further, as the seed packaging material of the present invention including the intermediate base material, for example, (f) <base film layer / corona treatment layer / inorganic oxide vapor deposition layer / printing layer> / laminate adhesive layer / <corona Treatment layer / intermediate substrate> / adhesive layer for laminating / <corona treatment layer / heat seal layer>, (g) <substrate film layer / corona treatment layer / inorganic oxide deposition layer / primer layer / printing layer> / Laminate adhesive layer / <corona treatment layer / intermediate substrate> / laminate adhesive layer / <corona treatment layer / heat seal layer>, (h) <substrate film layer / corona treatment layer / inorganic oxide vapor deposition layer >> / laminate adhesive layer / <printing layer / corona treatment layer / intermediate substrate> / laminate adhesive layer / <corona treatment layer / heat seal layer>. Before forming the adhesive layer for laminating, a primer layer may be formed in advance, an anchor coating agent layer is provided in place of the laminating adhesive layer, and a heat seal layer is formed by a melt extrusion method. Also good.
図1(a)にプラスチック基材フィルムと無機酸化物蒸着積層フィルムとヒートシール層とを積層した種子用包材であって、前記プラスチック基材フィルムと前記無機酸化物蒸着積層フィルムの基材フィルム層との間に印刷層を有する種子用包材の横断面図を示し、図1(b)に無機酸化物蒸着積層フィルムと中間基材とヒートシール層とを積層し、前記無機酸化物蒸着積層フィルムと中間基材との間に印刷層を有する種子用包材の横断面図を示す。 FIG. 1A is a seed packaging material in which a plastic base film, an inorganic oxide vapor-deposited laminated film, and a heat seal layer are laminated, and the base film of the plastic base film and the inorganic oxide vapor-deposited laminated film FIG. 1B is a cross-sectional view of a seed wrapping material having a printed layer between the layers. In FIG. 1B, an inorganic oxide vapor-deposited laminated film, an intermediate substrate, and a heat seal layer are laminated. The cross-sectional view of the packaging material for seeds which has a printing layer between a laminated film and an intermediate base material is shown.
図1(a)は、コロナ処理層(80)を設けた後に印刷層(50)を設けたプラスチック基材フィルム(10)と、基材フィルム層(21)にコロナ処理層(80)および無機酸化物蒸着層(23)を順次積層してなる無機酸化物蒸着積層フィルム(20)と、コロナ処理層(80)を有するヒートシール層(30)とをラミネート接着剤層(70)を介して接着してなる種子用包材の横断面図である。 FIG. 1 (a) shows a plastic substrate film (10) provided with a printing layer (50) after providing a corona treatment layer (80), and a corona treatment layer (80) and an inorganic material on the substrate film layer (21). An inorganic oxide vapor-deposited laminated film (20) formed by sequentially laminating an oxide vapor-deposited layer (23) and a heat seal layer (30) having a corona-treated layer (80) are laminated via a laminate adhesive layer (70). It is a cross-sectional view of the seed packaging material bonded.
また、図1(b)は、無機酸化物蒸着膜(23)にコロナ処理層(80)、アルミ蒸着層(23)、プライマー層(60)および印刷層(50)を有する無機酸化物蒸着積層フィルム(20)と、両面にコロナ処理層(80)を有する中間基材(40)と、コロナ処理層(80)を有するヒートシール層(30)とを、ラミネート接着剤層(70)を介して接着してなる種子用包材の横断面図である。 Moreover, FIG.1 (b) is an inorganic oxide vapor deposition lamination | stacking which has a corona treatment layer (80), an aluminum vapor deposition layer (23), a primer layer (60), and a printing layer (50) in an inorganic oxide vapor deposition film (23). A film (20), an intermediate substrate (40) having a corona-treated layer (80) on both sides, and a heat seal layer (30) having a corona-treated layer (80) are interposed via a laminate adhesive layer (70). It is a cross-sectional view of the seed wrapping material formed by bonding.
本発明において、上記印刷層(50)は、外周よりも淡色で印刷された窓あき部(120)が形成されるように印刷されている。図2に上記種子用包材(100)を用いて調製した種子用袋を示すが、種子用袋の表面または裏面のいずれかに該窓あき部(120)が設けられ、この窓あき部(120)を介して内容物を観察することができる。 In the present invention, the printed layer (50) is printed such that a window portion (120) printed in a lighter color than the outer periphery is formed. FIG. 2 shows a seed bag prepared using the seed wrapping material (100). The window opening (120) is provided on either the front surface or the back surface of the seed bag, and this window opening ( 120) through which the contents can be observed.
(2)プラスチック基材フィルム
本発明で使用しうるプラスチック基材としては、本発明の種子用包材の用途に足る機械的、物理的、化学的強度に優れ、特に耐熱性、防湿性、耐ピンホール性、耐突き刺し性などに優れ、窓あき部の白の反射濃度が0.1〜0.3の範囲を確保でき、かつその表面に印刷することができる樹脂を広く使用することができる。例えば、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリアラミド系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアセタール系樹脂、フッ素系樹脂などの一種以上を好適に使用することができる。本発明においては、特にポリプロピレン系樹脂を好適に使用することができる。種子用袋は、市販の際に自立できることが好ましく、ポリプロピレン系樹脂であれば機械的、化学的強度に優れ、かつこのような腰を付与することができる。しかも、表面が光沢を有するため、種子用袋の外観を向上させることができる。更に、印刷による印字等を容易に行うこともできる。
(2) Plastic substrate film The plastic substrate that can be used in the present invention is excellent in mechanical, physical, and chemical strength sufficient for the use of the seed packaging material of the present invention. Resins that are excellent in pinhole property, puncture resistance, etc., can ensure a white reflection density in the window opening portion of 0.1 to 0.3, and can be printed on the surface can be widely used. . For example, at least one of a polyester resin, a polyamide resin, a polyaramid resin, a polypropylene resin, a polycarbonate resin, a polyacetal resin, a fluorine resin, and the like can be suitably used. In the present invention, a polypropylene resin can be particularly preferably used. It is preferable that the seed bag can be self-supporting when it is marketed, and if it is a polypropylene resin, it is excellent in mechanical and chemical strength and can give such a waist. Moreover, since the surface is glossy, the appearance of the seed bag can be improved. Further, printing by printing can be easily performed.
本発明において、プラスチック基材フィルムは、上記樹脂の未延伸フィルムや一軸方向または二軸方向に延伸したフィルムなどのいずれのものでも使用することができる。本発明では、特に延伸ナイロンフィルム、2軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムまたは2軸延伸ポリプロピレンフィルムを使用することが好ましい。 In the present invention, the plastic substrate film may be any of an unstretched film of the resin and a film stretched in a uniaxial direction or a biaxial direction. In the present invention, it is particularly preferable to use a stretched nylon film, a biaxially stretched polyethylene terephthalate film or a biaxially stretched polypropylene film.
本発明において、プラスチック基材フィルムの厚さは、強度、耐突き刺し性、剛性などが確保できれば特に限定はないが、好ましくは6〜100μm、より好ましくは9〜50μmである。 In the present invention, the thickness of the plastic substrate film is not particularly limited as long as strength, puncture resistance, rigidity and the like can be ensured, but is preferably 6 to 100 μm, more preferably 9 to 50 μm.
(3)印刷層
本発明では、プラスチック基材フィルムもしくは無機酸化物蒸着膜、またはこれらの表面処理層に印刷層が設けられる。印刷方法に限定はないが、グラビア印刷によることが好ましい。グラビア印刷は、原版のインクの付く部分が凹状に彫り込まれているタイプの印刷方式であり、近年は、この凹部が、ダイヤモンドヤレーザーをつけたエッチング機でデジタルに形成されている。インクはこの凹部からでてくるので、その深さと大きさ、印刷層への凹部の圧力などによって色の濃度を調整することがきる。グラビア印刷機は、色ごとに1つの印刷ユニットを有し、写真など階調を持つ画像の再現性に優れる。このようなグラビア印刷機によってプラスチックフィルムへ印刷するには、印刷層の剥がれ落ちを防止するため文字を見る面の反対側に裏面印刷が行われることが一般的であり、濃色インクから淡色インクの順、例えば墨、藍、紅、黄の順に刷り始め、最後に全面に白色インクなどの淡色インクによる印刷がなされる。白色インクなどの淡色インクによる全面印刷を最後に行うことで内容物が透けて見えるのを防止し、かつ白色インクなどの淡色インクとプラスチックフィルムとの間に設けたカラー印刷層を鮮明にできるからである。本発明では、印刷層は、上記裏面印刷と同様に、印刷層の最上層を淡色インクのなかでも、特に白色インク印刷とすることが好ましい。淡色インクであれば、窓あき部に外部からロット番号などの個別の印刷を行った場合にも、その印刷内容の判読を容易に行うことができる。また、紫外線を含む全光線をカットする効果に優れ、種子の保存性にも優れる。この際、他の色インクの順は問わないが、好ましくは墨、藍、紅、黄の順に印刷し、黄の後に特定の割合で配合した特色インクによる印刷を重ねてもよい。なお、本発明において、淡色インクとは明度の高いものを意味し、白色インクを意味する。
(3) Printed layer In this invention, a printed layer is provided in a plastic base film or an inorganic oxide vapor deposition film, or these surface treatment layers. The printing method is not limited, but gravure printing is preferred. Gravure printing is a type of printing method in which the ink-applied portion of the original plate is engraved in a concave shape. In recent years, this concave portion is digitally formed by an etching machine equipped with a diamond laser. Since the ink comes out of the recess, the color density can be adjusted by the depth and size of the ink, the pressure of the recess on the printing layer, and the like. The gravure printing machine has one printing unit for each color and is excellent in reproducibility of images having gradation such as photographs. In order to print on a plastic film with such a gravure printing machine, it is common to perform backside printing on the side opposite to the side on which characters are viewed in order to prevent the printed layer from peeling off. In this order, for example, in order of black, indigo, red, and yellow, printing starts with light ink such as white ink. The entire surface printing with a light color ink such as white ink prevents the contents from being seen through, and the color printing layer provided between the light color ink such as the white ink and the plastic film can be made clear. It is. In the present invention, the printing layer is preferably white ink printing among the light inks as the uppermost layer of the printing layer, similarly to the above-described back surface printing. In the case of light ink, even when individual printing such as a lot number is performed on the window opening portion from the outside, the printed content can be easily read. Moreover, it excels in the effect which cuts out all the light rays containing an ultraviolet-ray, and is excellent also in the preservability of a seed. At this time, the order of the other color inks is not limited, but it is preferable to print in the order of black , indigo, red, and yellow, and print with the special color ink blended at a specific ratio after yellow. In the present invention, means having high brightness and light color inks, it means a white ink.
図3に、プラスチック基材フィルム(10)のコロナ処理層(80)に、上記印刷順で、印刷層に外周よりも淡色で印刷された窓あき部を形成する方法を説明する。まず、図3に、窓あき部(58)以外の外周部(57)に黒(51)、藍(52)、紅(53)、黄(54)および特定インク(55)にて印刷し、窓あき部(58)には黒、藍、紅、黄および特色インクによる印刷がなされていない窓あき部(58)を形成する。ついで、この窓あき部(58)と外周部(57)との双方に白色インク(56)による印刷を行う。これによって、窓あき部(58)にも白色インク(56)による印刷層が形成される。なお、図3では、各色インクを層状に図示したが、各層内ではインクはドット状に存在し、各色のドットの集合によって特定の文字や絵などが表現される。 FIG. 3 illustrates a method of forming a window opening portion printed on the printed layer in a lighter color than the outer periphery in the printing order in the corona treatment layer (80) of the plastic substrate film (10). First, in FIG. 3, black (51), indigo (52), red (53), yellow (54) and specific ink (55) are printed on the outer peripheral portion (57) other than the window opening portion (58), The window opening (58) is formed with a window opening (58) that is not printed with black, indigo, red, yellow and special color inks. Next, printing with white ink (56) is performed on both the window opening portion (58) and the outer peripheral portion (57). As a result, a printed layer of white ink (56) is also formed in the window opening (58). In FIG. 3, each color ink is illustrated in layers, but in each layer, the ink exists in dots, and a specific character or picture is represented by a set of dots of each color.
本発明では、前記窓あき部(58)の白の反射濃度が0.1〜0.3、より好ましくは0.15〜0.25である。0.1を下回ると、該種子用包材を用いて製造した種子用袋において、窓あき部の上面に外部から印刷をおこなっても、印刷面を判読しづらい場合がある。一方、0.3を超えると、種子用袋に収納した内容物が観察しづらい場合がある。なお、本発明における上記透過度は、後記する実施例で記載する方法で測定するものとする。 In the present invention, the white reflection density of the window opening (58) is 0.1 to 0.3, more preferably 0.15 to 0.25. If it is less than 0.1, in the seed bag manufactured using the seed wrapping material, it may be difficult to read the printed surface even if printing is performed on the upper surface of the window opening portion from the outside. On the other hand, if it exceeds 0.3, the contents stored in the seed bag may be difficult to observe. In addition, the said transmittance | permeability in this invention shall be measured by the method described in the Example mentioned later.
本発明において、上記透過度に調整するには、グラビア印刷機の白色インクによる前記凹部のサイズを、調整したり、印刷層の単位面積当たりの凹部の数を調整したり、または窓あき部(58)を白色インクの複数の細線で構成するなど、本発明の趣旨を損なわない範囲で模様を形成してもよい。 In the present invention, in order to adjust the transmittance, the size of the concave portion by the white ink of the gravure printing machine is adjusted, the number of concave portions per unit area of the printing layer is adjusted, or the window opening portion ( 58) may be formed with a plurality of fine lines of white ink, and the pattern may be formed within a range not impairing the gist of the present invention.
本発明において、窓あき部のサイズには限定がなく、本発明の種子用包材を用いて製造する種子用袋のサイズや収納する種子の種類、窓あき部の上面に印刷する内容量などによって適宜選択することができる。 In the present invention, there is no limitation on the size of the window opening part, the size of the seed bag manufactured using the seed packaging material of the present invention, the type of seed to be stored, the internal capacity printed on the upper surface of the window opening part, etc. Can be appropriately selected.
印刷層としては、通常のインキビヒクルの1種ないし2種以上を主成分とし、これに、必要ならば、可塑剤、安定剤、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、硬化剤、架橋剤、滑剤、帯電防止剤、充填剤、その他等の添加剤の1種ないし2種以上を任意に添加し、更に、染料・顔料等の着色剤を添加し、溶媒、希釈剤等で充分に混練してインキ組成物を調整して得たインキ組成物を使用することができる。このようなインキビヒクルとしては、公知のもの、例えば、あまに油、きり油、大豆油、炭化水素油、ロジン、ロジンエステル、ロジン変性樹脂、シェラック、アルキッド樹脂、フェノール系樹脂、マレイン酸樹脂、天然樹脂、炭化水素樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ酢酸系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、アクリルまたはメタクリル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アミノアルキッド系樹脂、ニトロセルロース、エチルセルロース、塩化ゴム、環化ゴム、その他などの1種または2種以上を併用することができる。 The printing layer is composed of one or more ordinary ink vehicles as the main component, and if necessary, a plasticizer, a stabilizer, an antioxidant, a light stabilizer, an ultraviolet absorber, a curing agent, and a crosslinking agent. Add one or more additives such as additives, lubricants, antistatic agents, fillers, etc., add colorants such as dyes and pigments, and use solvents, diluents, etc. An ink composition obtained by kneading to prepare an ink composition can be used. As such an ink vehicle, known ones such as sesame oil, drill oil, soybean oil, hydrocarbon oil, rosin, rosin ester, rosin modified resin, shellac, alkyd resin, phenolic resin, maleic resin, Natural resin, hydrocarbon resin, polyvinyl chloride resin, polyacetic acid resin, polystyrene resin, polyvinyl butyral resin, acrylic or methacrylic resin, polyamide resin, polyester resin, polyurethane resin, epoxy resin, urea resin , Melamine resin, amino alkyd resin, nitrocellulose, ethyl cellulose, chlorinated rubber, cyclized rubber, etc. can be used alone or in combination.
上記は、グラビア印刷で説明したが、凸版印刷、スクリーン印刷、転写印刷、フレキソ印刷、その他等の印刷方式であってもよい。 Although the above was demonstrated by gravure printing, printing systems, such as letterpress printing, screen printing, transfer printing, flexographic printing, etc., may be sufficient.
(4)基材フィルム層
無機酸化物蒸着積層フィルムを構成する基材フィルム層としては、無機酸化物蒸着膜を設けるに足る機械的、物理的、化学的強度を有し、特に無機酸化物蒸着膜を形成する条件に耐え、無機酸化物蒸着膜の特性を損なうことなく良好に保持し得る樹脂フィルムを使用することが好ましい。
(4) Base film layer The base film layer constituting the inorganic oxide vapor-deposited laminated film has mechanical, physical, and chemical strengths sufficient to provide an inorganic oxide vapor-deposited film. It is preferable to use a resin film that can withstand the conditions for forming the film and can satisfactorily maintain without deteriorating the properties of the inorganic oxide vapor-deposited film.
このような基材フィルム層としては、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、環状ポリオレフィン系樹脂、フッ素系樹脂、ポリスチレン系樹脂、アクリロニトリル−スチレン共重合体(AS樹脂)、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体(ABS樹脂)、ポリ塩化ビニル系樹脂、フッ素系樹脂、ポリ(メタ)アクリル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系樹脂、各種のナイロン等のポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリアミドイミド系樹脂、ポリアリールフタレート系樹脂、シリコーン系樹脂、ポリスルホン系樹脂、ポリフェニレンスルフィド系樹脂、ポリエーテルスルホン系樹脂、ポリウレタン系樹脂、アセタール系樹脂、セルロース系樹脂、その他等の各種の樹脂からなるフィルムを使用することができる。特に、ポリプロピレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、または、ポリアミド系樹脂のフィルムが好ましい。 Examples of such a base film layer include polyethylene resin, polypropylene resin, cyclic polyolefin resin, fluorine resin, polystyrene resin, acrylonitrile-styrene copolymer (AS resin), and acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer. (ABS resin), polyvinyl chloride resin, fluorine resin, poly (meth) acrylic resin, polycarbonate resin, polyester resins such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, polyamide resins such as various nylons, polyimide resins Resin, Polyamideimide resin, Polyarylphthalate resin, Silicone resin, Polysulfone resin, Polyphenylene sulfide resin, Polyethersulfone resin, Polyurethane resin, Acetal resin, Cellulose Fat, can be used films composed of various resins other like. In particular, a film of a polypropylene resin, a polyester resin, or a polyamide resin is preferable.
上記樹脂は、上記樹脂の1種または2種以上を使用し、押し出し法、キャスト成形法、Tダイ法、切削法、インフレーション法、その他等の製膜化法を用いて単層で製膜化したもの、または2種以上の樹脂を使用して共押し出しなどで多層製膜したもの、または2種以上の樹脂を混合使用して製膜し、テンター方式やチューブラー方式等で1軸ないし2軸方向に延伸してなる各種の樹脂フィルムを使用することができる。 One or more of the above resins are used, and the resin is formed into a single layer using a film forming method such as an extrusion method, a cast molding method, a T-die method, a cutting method, an inflation method, or the like. Or two or more types of resin formed into a multilayer film by co-extrusion or the like, or a mixture of two or more types of resin to form a film, and a tenter method or a tubular method, etc. Various resin films formed by stretching in the axial direction can be used.
本発明において、基材フィルムの膜厚としては、6〜100μm位、より好ましくは、9〜50μm位が好ましい。 In this invention, as a film thickness of a base film, about 6-100 micrometers, More preferably, about 9-50 micrometers is preferable.
なお、上記樹脂の1種ないしそれ以上を使用し、その製膜化に際して、例えば、フィルムの加工性、耐熱性、耐候性、機械的性質、寸法安定性、抗酸化性、滑り性、離形性、難燃性、抗カビ性、電気的特性、強度、その他等を改良、改質する目的で、種々のプラスチック配合剤や添加剤等を添加することができ、その添加量としては、極く微量から数10%まで、その目的に応じて、任意に添加することができる。 It should be noted that one or more of the above resins are used, and in forming the film, for example, film processability, heat resistance, weather resistance, mechanical properties, dimensional stability, antioxidant properties, slipperiness, mold release, etc. Various plastic compounding agents and additives can be added for the purpose of improving and modifying properties, flame retardancy, anti-fungal properties, electrical properties, strength, etc. From a very small amount to several tens of percent, it can be arbitrarily added depending on the purpose.
上記において、一般的な添加剤としては、例えば、滑剤、架橋剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、充填剤、帯電防止剤、滑剤、アンチブロッキング剤、染料、顔料等の着色剤、その他等を任意に使用することができ、更には、改質用樹脂等も使用することができる。 In the above, general additives include, for example, colorants such as lubricants, crosslinking agents, antioxidants, ultraviolet absorbers, light stabilizers, fillers, antistatic agents, lubricants, antiblocking agents, dyes, pigments and the like. Others can be arbitrarily used, and further, a modifying resin or the like can also be used.
(5)表面処理
本発明において、基材フィルム層に無機酸化物蒸着膜を形成する際に予め表面処理を行うことが好ましい。また、プラスチック基材フィルム、中間基材、無機酸化物蒸着膜に印刷層を形成する際にも、これらに表面処理を行うことが好ましい。これにより、各層間の密着性を向上させることができる。また、ラミネート接着する際にも、予め表面処理を行うと、各層間の密着性を向上させることができる。本発明では、その他いずれの層に表面処理を行ってよい。
(5) Surface treatment In this invention, when forming an inorganic oxide vapor deposition film in a base film layer, it is preferable to surface-treat beforehand. Moreover, when forming a printing layer in a plastic base film, an intermediate base material, and an inorganic oxide vapor deposition film, it is preferable to surface-treat these. Thereby, the adhesiveness between each layer can be improved. In addition, when laminating and bonding, if the surface treatment is performed in advance, the adhesion between the layers can be improved. In the present invention, any other layer may be surface treated.
このような表面処理としては、コロナ放電処理、オゾン処理、酸素ガス若しくは窒素ガス等を用いた低温プラズマ処理、グロー放電処理、化学薬品等を用いて処理する酸化処理、その他等の前処理などがある。なお、コロナ放電処理は、対象物表面にコロナ放電を行うことにより、処理表面の物理的な凹凸化や、表面付近の化学構造の酸化といった現象を起こすことで、接着や熱溶着の強度を増すことを目的に行うものである。コロナ放電処理の加工条件は、放電ギャップが1〜15mm、基材送り速度が100〜1000cm/min、処理強さが300〜1000W/m2/minである。 Such surface treatments include corona discharge treatment, ozone treatment, low temperature plasma treatment using oxygen gas or nitrogen gas, glow discharge treatment, oxidation treatment using chemicals, etc., and other pretreatments, etc. is there. Corona discharge treatment increases the strength of adhesion and thermal welding by causing corona discharge on the surface of the object to cause phenomena such as physical unevenness of the treated surface and oxidation of the chemical structure near the surface. It is done for the purpose. The processing conditions of the corona discharge treatment are a discharge gap of 1 to 15 mm, a substrate feed speed of 100 to 1000 cm / min, and a treatment strength of 300 to 1000 W / m 2 / min.
また、本発明で使用する各種フィルムの表面に、予め、プライマー、アンダコート、アンカーコート等を任意に塗布し、表面処理することもできる。 Further, a primer, an undercoat, an anchor coat or the like may be optionally applied in advance to the surface of various films used in the present invention for surface treatment.
(6)無機酸化物蒸着膜
無機酸化物蒸着膜としては、例えば、化学気相成長法、物理気相成長法またはこれらを複合して、無機酸化物蒸着膜の1層からなる単層膜あるいは2層以上からなる多層膜または複合膜を形成して製造することができる。
(6) Inorganic oxide vapor-deposited film As the inorganic oxide vapor-deposited film, for example, a chemical vapor deposition method, a physical vapor deposition method or a combination thereof, It can be produced by forming a multilayer film or a composite film comprising two or more layers.
化学気相成長法としては、例えば、プラズマ化学気相成長法、低温プラズマ化学気相成長法、熱化学気相成長法、光化学気相成長法等の化学気相成長法(Chemical Vapor Deposition法、CVD法)等がある。具体的には、基材フィルム層の一方の面に、有機珪素化合物等の蒸着用モノマーガスを原料とし、キャリヤーガスとして、アルゴンガス、ヘリウムガス等の不活性ガスを使用し、更に、酸素供給ガスとして、酸素ガス等を使用し、低温プラズマ発生装置等を利用する低温プラズマ化学気相成長法を用いて酸化珪素等の無機酸化物蒸着膜を形成することができる。 Examples of the chemical vapor deposition method include chemical vapor deposition methods such as plasma chemical vapor deposition method, low temperature plasma chemical vapor deposition method, thermal chemical vapor deposition method, and photochemical vapor deposition method (Chemical Vapor Deposition method), CVD method). Specifically, on one surface of the base film layer, a monomer gas for vapor deposition such as an organosilicon compound is used as a raw material, an inert gas such as argon gas or helium gas is used as a carrier gas, and oxygen is supplied. An inorganic oxide vapor deposition film such as silicon oxide can be formed by using a low temperature plasma chemical vapor deposition method using an oxygen gas or the like as a gas and using a low temperature plasma generator or the like.
上記において、低温プラズマ発生装置としては、例えば、高周波プラズマ、パルス波プラズマ、マイクロ波プラズマ等の発生装置を使用することができる。高活性の安定したプラズマが得られる点で、高周波プラズマ方式による発生装置を使用することが好ましい。 In the above, as a low temperature plasma generator, generators, such as high frequency plasma, pulse wave plasma, and microwave plasma, can be used, for example. In view of obtaining highly active and stable plasma, it is preferable to use a high-frequency plasma generator.
上記の低温プラズマ化学気相成長法による無機酸化物蒸着膜の形成法の一例を低温プラズマ化学気相成長装置の概略的構成図である図4を用いて説明する。 An example of a method for forming an inorganic oxide vapor deposition film by the low temperature plasma chemical vapor deposition method will be described with reference to FIG. 4 which is a schematic configuration diagram of a low temperature plasma chemical vapor deposition apparatus.
本発明では、プラズマ化学気相成長装置221の真空チャンバー222内に配置された巻き出しロール223から基材フィルム層201を繰り出し、更に、該基材フィルム層201を、補助ロール224を介して所定の速度で冷却・電極ドラム225周面上に搬送する。一方、ガス供給装置226、227および、原料揮発供給装置228等から酸素ガス、不活性ガス、有機珪素化合物等の蒸着用モノマーガスその他等を供給して蒸着用混合ガス組成物を調製し、これを原料供給ノズル229を通して真空チャンバー222内に導入する。該蒸着用混合ガス組成物を上記冷却・電極ドラム225周面上に搬送された基材フィルム層201の上に供給し、グロー放電プラズマ230によってプラズマを発生させ照射し、酸化珪素等の無機酸化物蒸着膜を製膜化する。次いで、上記で酸化珪素等の無機酸化物蒸着膜を形成した基材フィルム層201を補助ロール233を介して巻き取りロール234に巻き取れば、プラズマ化学気相成長法による無機酸化物蒸着膜を形成することができる。なお、冷却・電極ドラム225は、真空チャンバー222の外に配置されている電源231から所定の電力が印加され、冷却・電極ドラム225の近傍には、マグネット232を配置してプラズマの発生が促進されている。このように冷却・電極ドラムに電源から所定の電圧が印加されているため、真空チャンバー内の原料供給ノズルの開口部と冷却・電極ドラムとの近傍でグロー放電プラズマが生成される。このグロー放電プラズマは、混合ガスなかの1つ以上のガス成分から導出されるものであり、この状態で基材フィルム層を一定速度で搬送させると、グロー放電プラブマによって、冷却・電極ドラム周面上の基材フィルム層の上に、酸化珪素等の無機酸化物蒸着膜を形成することができる。なお、図4中、符号235は真空ポンプを表す。
In the present invention, the
本発明では、真空チャンバー内を真空ポンプにより減圧し、真空度1×10-1〜1×10-8Torr位、好ましくは、真空度1×10-3〜1×10-7Torr位に調整することが好ましい。 In the present invention, the vacuum chamber is depressurized by a vacuum pump and adjusted to a vacuum degree of 1 × 10 −1 to 1 × 10 −8 Torr, preferably a vacuum degree of 1 × 10 −3 to 1 × 10 −7 Torr. It is preferable to do.
原料揮発供給装置は、原料である有機珪素化合物を揮発させ、ガス供給装置から供給される酸素ガス、不活性ガス等と混合させ、この混合ガスを原料供給ノズルを介して真空チャンバー内に導入させる。この際、混合ガス中の有機珪素化合物の含有量は、1〜40%、酸素ガスの含有量は10〜70%、不活性ガスの含有量は10〜60%の範囲とすることが好ましく、例えば、有機珪素化合物:酸素ガス:不活性ガスの混合比を1:6:5〜1:17:14程度とすることができる。なお、上記有機珪素化合物、不活性ガス、酸素ガスなどを供給する際の真空チャンバー内の真空度は、1×10-1〜1×10-4Torr、好ましくは真空度1×10-1〜1×10-2Torrであることが好ましく、また、基材フィルム層の搬送速度は、10〜300m/分、好ましくは50〜150m/分である。このようにして得られる酸化珪素等の無機酸化物蒸着膜の形成は、基材フィルム層の上に、プラズマ化した原料ガスを酸素ガスで酸化しながらSiOXの形で薄膜状に形成されるので、当該形成される酸化珪素等の無機酸化物蒸着膜は、緻密で隙間の少ない、可撓性に富む連続層となり、従って、酸化珪素等の無機酸化物蒸着膜のバリア性は、従来の真空蒸着法等によって形成される酸化珪素等の無機酸化物蒸着膜と比較してはるかに高く、薄い膜厚で十分なバリア性を得ることができる。また、SiOXプラズマにより基材フィルム層の表面が清浄化され、基材フィルム層の表面に、極性基やフリーラジカル等が発生するので、形成される酸化珪素等の無機酸化物蒸着膜と基材フィルム層との密接着性が高いものとなる。更に、酸化珪素等の無機酸化物の連続膜の形成時の真空度は、1×10-1〜1×10-4Torr、好ましくは、1×10-1〜1×10-2Torrであって、従来の真空蒸着法により酸化珪素等の無機酸化物蒸着膜を形成する時の真空度、1×10-4〜1×10-5Torrに比較して低真空度であるから、基材フィルム層の原反交換時の真空状態設定時間を短くすることができ、真空度が安定しやすく製膜プロセスも安定化する。 The raw material volatilization supply device volatilizes the organic silicon compound as the raw material, mixes it with oxygen gas, inert gas, etc. supplied from the gas supply device, and introduces this mixed gas into the vacuum chamber through the raw material supply nozzle. . At this time, the content of the organosilicon compound in the mixed gas is preferably 1 to 40%, the oxygen gas content is 10 to 70%, and the inert gas content is preferably 10 to 60%. For example, the mixing ratio of organosilicon compound: oxygen gas: inert gas can be about 1: 6: 5 to 1:17:14. Note that the degree of vacuum in the vacuum chamber when supplying the organosilicon compound, the inert gas, the oxygen gas, and the like is 1 × 10 −1 to 1 × 10 −4 Torr, preferably 1 × 10 −1 to 1 × 10 −2 Torr is preferable, and the conveying speed of the base film layer is 10 to 300 m / min, preferably 50 to 150 m / min. Formation of an inorganic oxide vapor deposition film such as silicon oxide obtained in this way is formed on the base film layer in the form of a thin film in the form of SiO x while oxidizing the plasma-formed source gas with oxygen gas. Therefore, the formed inorganic oxide vapor deposition film such as silicon oxide is a dense continuous layer having a small gap and a high flexibility. Therefore, the barrier property of the inorganic oxide vapor deposition film such as silicon oxide is the conventional one. It is much higher than an inorganic oxide vapor deposition film such as silicon oxide formed by vacuum vapor deposition or the like, and a sufficient barrier property can be obtained with a thin film thickness. Moreover, since the surface of the base film layer is cleaned by the SiO x plasma and polar groups, free radicals, etc. are generated on the surface of the base film layer, the inorganic oxide vapor deposition film such as silicon oxide formed on the base The tight adhesion with the material film layer is high. Further, the degree of vacuum when forming a continuous film of an inorganic oxide such as silicon oxide is 1 × 10 −1 to 1 × 10 −4 Torr, preferably 1 × 10 −1 to 1 × 10 −2 Torr. In addition, since the degree of vacuum when forming an inorganic oxide deposited film such as silicon oxide by a conventional vacuum deposition method is lower than 1 × 10 −4 to 1 × 10 −5 Torr, It is possible to shorten the vacuum state setting time when the film layer is exchanged, and the degree of vacuum is easily stabilized, and the film forming process is also stabilized.
本発明において、有機珪素化合物等の蒸着モノマーガスを使用して形成される酸化珪素の蒸着膜は、有機珪素化合物等の蒸着モノマーガスと酸素ガス等とが化学反応し、その反応生成物が、基材フィルム層の一方の面に密接着し、緻密な、柔軟性等に富む薄膜を形成するものであり、通常、一般式SiOX(ただし、Xは、0〜2の数を表す)で表される酸化珪素を主体とする連続状の薄膜である。上記酸化珪素の蒸着膜としては、透明性、バリア性等の点から、一般式SiOX(ただし、Xは、1.3〜1.9の数を表す。)で表される酸化珪素の蒸着膜を主体とする薄膜であることが好ましい。なお、Xの値は、蒸着モノマーガスと酸素ガスのモル比、プラズマのエネルギー等により変化するが、一般的に、Xの値が小さくなればガス透過度は小さくなるが、膜自身が黄色性を帯び、透明性が悪くなる。 In the present invention, a vapor deposition film of silicon oxide formed using a vapor deposition monomer gas such as an organosilicon compound chemically reacts with a vapor deposition monomer gas such as an organosilicon compound and oxygen gas, and the reaction product is It closely adheres to one surface of the base film layer to form a dense, flexible thin film, and is usually represented by the general formula SiO x (where X represents a number from 0 to 2). It is a continuous thin film mainly composed of silicon oxide. The silicon oxide vapor deposition film is a silicon oxide vapor deposition represented by the general formula SiO x (where X represents a number from 1.3 to 1.9) in terms of transparency and barrier properties. A thin film mainly composed of a film is preferable. The value of X varies depending on the molar ratio of vapor deposition monomer gas and oxygen gas, plasma energy, etc. Generally, the gas permeability decreases as the value of X decreases, but the film itself is yellow. The transparency becomes worse.
本発明において、酸化珪素の蒸着膜は、酸化珪素を主体とし、更に、炭素、水素、珪素または酸素の1種類、または2種類以上の元素からなる化合物の少なくとも1種類を化学結合等により含有する蒸着膜からなることを特徴とするものである。例えば、C−H結合を有する化合物、Si−H結合を有する化合物、または、炭素単位がグラファイト状、ダイヤモンド状、フラーレン状等になっている場合、更に、原料の有機珪素化合物やそれらの誘導体を化学結合等によって含有する場合があるものである。例えば、CH3部位を持つハイドロカーボン、SiH3シリル、SiH2シリレン等のハイドロシリカ、SiH2OHシラノール等の水酸基誘導体等を挙げることができる。なお、上記以外でも、蒸着過程の条件等を変化させることにより、酸化珪素の蒸着膜中に含有される化合物の種類、量等を変化させることができる。この際、上記の化合物が酸化珪素の蒸着膜中に含有する含有量としては、0.1〜50%、好ましくは5〜20%である。含有率が0.1%未満であると、酸化珪素の蒸着膜の耐衝撃性、延展性、柔軟性等が不十分となり、曲げなどにより、擦り傷、クラック等が発生し易く、高いバリア性を安定して維持することが困難になる場合があり、一方、50%を越えるとバリア性が低下する場合がある。 In the present invention, the silicon oxide vapor-deposited film is mainly composed of silicon oxide, and further contains at least one compound of carbon, hydrogen, silicon or oxygen, or a compound composed of two or more elements by chemical bonding or the like. It consists of a vapor deposition film. For example, when a compound having a C—H bond, a compound having a Si—H bond, or a carbon unit is in the form of graphite, diamond, fullerene, or the like, the raw material organosilicon compound or a derivative thereof is further added. It may be contained by a chemical bond or the like. Examples thereof include hydrocarbons having a CH 3 site, hydrosilica such as SiH 3 silyl and SiH 2 silylene, and hydroxyl derivatives such as SiH 2 OH silanol. In addition to the above, the type, amount, etc. of the compound contained in the silicon oxide vapor deposition film can be varied by changing the conditions of the vapor deposition process. At this time, the content of the above-mentioned compound in the deposited film of silicon oxide is 0.1 to 50%, preferably 5 to 20%. When the content is less than 0.1%, the impact resistance, spreadability, flexibility, etc. of the deposited silicon oxide film become insufficient, and scratches, cracks, etc. are likely to occur due to bending, and high barrier properties are achieved. On the other hand, it may be difficult to maintain stably, and if it exceeds 50%, the barrier property may be lowered.
更に、本発明では、酸化珪素の蒸着膜において、上記の化合物の含有量が酸化珪素の蒸着膜の表面から深さ方向に向かって減少していることが好ましい。これにより、酸化珪素の蒸着膜の表面では上記化合物等により耐衝撃性等が高められ、他方、基材フィルム層との界面では、上記化合物の含有量が少ないために基材フィルム層と酸化珪素の蒸着膜との密接着性が強固なものとなる。 Further, in the present invention, in the silicon oxide vapor-deposited film, it is preferable that the content of the above compound decreases in the depth direction from the surface of the silicon oxide vapor-deposited film. As a result, the impact resistance and the like are enhanced by the above-mentioned compound and the like on the surface of the silicon oxide vapor-deposited film. On the other hand, since the content of the above-mentioned compound is small at the interface with the base film layer, The tight adhesion with the deposited film becomes strong.
本発明において、上記の酸化珪素の蒸着膜は、例えばX線光電子分光装置(Xray Photoelectron Spectroscopy、XPS)、二次イオン質量分析装置(Secondary Ion Mass Spectroscopy、SIMS)等の表面分析装置を用い、深さ方向にイオンエッチングする等して分析し、酸化珪素の蒸着膜の元素分析を行うことで、上記の物性を確認することができる。 In the present invention, the above-described vapor deposition film of silicon oxide uses, for example, a surface analyzer such as an X-ray photoelectron spectrometer (Xray), a secondary ion mass spectrometer (Secondary Ion Mass Spectroscopy, SIMS), or the like. The above-mentioned physical properties can be confirmed by performing analysis such as ion etching in the vertical direction and performing elemental analysis of the deposited film of silicon oxide.
本発明において、上記酸化珪素の蒸着膜の膜厚は、50Å〜4000Å位であることが好ましく、より好ましくは100〜1000Åである。4000Åより厚くなると、その膜にクラック等が発生する場合があり、一方、50Å未満であると、バリア性の効果を奏することが困難になる場合がある。なお、膜厚は、例えば、株式会社理学製の蛍光X線分析装置(機種名、RIX2000型)を用いて、ファンダメンタルパラメーター法で測定することができる。また、酸化珪素の蒸着膜の膜厚を変更する手段としては、蒸着膜の体積速度を大きくする方法、すなわち、モノマーガスと酸素ガス量を多くする方法や蒸着する速度を遅くする方法等によって行うことができる。 In the present invention, the thickness of the silicon oxide vapor-deposited film is preferably about 50 to 4000 mm, more preferably 100 to 1000 mm. If it is thicker than 4000 mm, cracks or the like may occur in the film. On the other hand, if it is less than 50 mm, it may be difficult to achieve a barrier effect. The film thickness can be measured by a fundamental parameter method using, for example, a fluorescent X-ray analyzer (model name, RIX2000 type) manufactured by Rigaku Corporation. As a means for changing the film thickness of the silicon oxide vapor deposition film, a method of increasing the volume velocity of the vapor deposition film, that is, a method of increasing the amount of monomer gas and oxygen gas, a method of slowing the vapor deposition rate, etc. be able to.
本発明では、無機酸化物蒸着膜として、無機酸化物蒸着膜の1層だけでなく、2層あるいはそれ以上を積層した多層膜の状態でもよく、また、使用する材料も1種または2種以上の混合物で使用し、また、異種の材質で混合した無機酸化物蒸着膜を構成することもできる。 In the present invention, the inorganic oxide vapor deposition film may be not only one layer of the inorganic oxide vapor deposition film but also a multilayer film in which two or more layers are laminated, and the material to be used is one type or two or more types. It is also possible to form an inorganic oxide vapor-deposited film mixed with different materials.
本発明において、酸化珪素等の無機酸化物蒸着膜を形成する有機珪素化合物等の蒸着用モノマーガスとしては、例えば、1,1,3,3−テトラメチルジシロキサン、ヘキサメチルジシロキサン、ビニルトリメチルシラン、メチルトリメチルシラン、ヘキサメチルジシラン、メチルシラン、ジメチルシラン、トリメチルシラン、ジエチルシラン、プロピルシラン、フェニルシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、その他等を使用することができる。これらの中でも、1,1,3,3−テトラメチルジシロキサン、または、ヘキサメチルジシロキサンを原料として使用することが、その取り扱い性、形成された連続膜の特性等から、特に好ましい。なお、上記において、不活性ガスとしては、例えば、アルゴンガス、ヘリウムガス等を使用することができる。 In the present invention, as a monomer gas for vapor deposition of an organic silicon compound or the like that forms an inorganic oxide vapor deposition film such as silicon oxide, for example, 1,1,3,3-tetramethyldisiloxane, hexamethyldisiloxane, vinyltrimethyl Silane, methyltrimethylsilane, hexamethyldisilane, methylsilane, dimethylsilane, trimethylsilane, diethylsilane, propylsilane, phenylsilane, vinyltriethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, tetramethoxysilane, tetraethoxysilane, phenyltrimethoxysilane, Methyltriethoxysilane, octamethylcyclotetrasiloxane, etc. can be used. Among these, it is particularly preferable to use 1,1,3,3-tetramethyldisiloxane or hexamethyldisiloxane as a raw material because of its handleability and the characteristics of the formed continuous film. In the above, as the inert gas, for example, argon gas, helium gas, or the like can be used.
一方、本発明では、物理気相成長法によっても無機酸化物蒸着膜を形成することができる。このような物理気相成長法として、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレ−ティング法、イオンクラスタービーム法等の物理気相成長法(Physical Vapor Deposition法、PVD法)などにより無機酸化物蒸着膜を形成することができる。 On the other hand, in the present invention, an inorganic oxide vapor deposition film can also be formed by physical vapor deposition. As such a physical vapor deposition method, for example, an inorganic oxide deposition is performed by a physical vapor deposition method (Physical Vapor Deposition method, PVD method) such as a vacuum deposition method, a sputtering method, an ion plating method, an ion cluster beam method, or the like. A film can be formed.
具体的には、金属の酸化物を原料とし、これを加熱して蒸気化し、これを基材フィルム層の一方の上に蒸着する真空蒸着法、または、原料として金属の酸化物を使用し、酸素を導入して酸化させて基材フィルム層の一方の上に蒸着する酸化反応蒸着法、更に酸化反応をプラズマで助成するプラズマ助成式の酸化反応蒸着法等を用いて蒸着膜を形成することができる。なお、蒸着材料の加熱方式としては、例えば、抵抗加熱方式、高周波誘導加熱方式、エレクトロンビーム加熱方式(EB)等にて行うことができる。物理気相成長法による無機酸化物の薄膜膜を形成する方法について、巻き取り式真空蒸着装置の一例を示す概略的構成図を示す図5を参照して説明する。 Specifically, using a metal oxide as a raw material, heating and evaporating it, and vacuum-depositing this on one of the base film layers, or using a metal oxide as a raw material, Forming a deposited film using an oxidation reaction deposition method in which oxygen is introduced and oxidized to deposit on one of the base film layers, and further a plasma-assisted oxidation reaction deposition method in which the oxidation reaction is supported by plasma. Can do. In addition, as a heating method of the vapor deposition material, for example, a resistance heating method, a high frequency induction heating method, an electron beam heating method (EB), or the like can be used. A method of forming a thin film of an inorganic oxide by physical vapor deposition will be described with reference to FIG. 5 showing a schematic configuration diagram showing an example of a take-up vacuum deposition apparatus.
まず、巻き取り式真空蒸着装置241の真空チャンバー242の中で、巻き出しロール243から繰り出す基材フィルム層201は、ガイドロール244、245を介して、冷却したコーティングドラム246に案内される。上記の冷却したコーティングドラム246上に案内された基材フィルム層201の上に、るつぼ247で熱せられた蒸着源248、例えば、金属アルミニウム、あるいは、酸化アルミニウム等を蒸発させ、更に、必要ならば、酸素ガス吹出口249より酸素ガス等を噴出し、これを供給しながら、マスク250、250を介して、例えば、酸化アルミニウム等の無機酸化物蒸着膜を成膜化し、次いで、上記において、例えば、酸化アルミニウム等の無機酸化物蒸着膜を形成した基材フィルム層201を、ガイドロール251、252を介して送り出し、巻き取りロール253に巻き取ると物理気相成長法による無機酸化物蒸着膜を形成することができる。なお、上記巻き取り式真空蒸着装置を用いて、まず第1層の無機酸化物蒸着膜を形成し、次いで、その上に無機酸化物蒸着膜を更に形成し、または、上記巻き取り式真空蒸着装置を2連に連接し、連続的に、無機酸化物蒸着膜を形成して、2層以上の多層膜からなる無機酸化物蒸着膜を形成してもよい。
First, the
無機酸化物蒸着膜としては、基本的には、金属の酸化物を蒸着した薄膜であればよく、例えば、ケイ素(Si)、アルミニウム(Al)、マグネシウム(Mg)、カルシウム(Ca)、カリウム(K)、スズ(Sn)、ナトリウム(Na)、ホウ素(B)、チタン(Ti)、鉛(Pb)、ジルコニウム(Zr)、イットリウム(Y)等の金属の酸化物の蒸着膜を使用することができる。好ましくは、ケイ素(Si)、アルミニウム(Al)等の金属の酸化物の蒸着膜を挙げることができる。よって、上記の金属の酸化物の蒸着膜は、ケイ素酸化物、アルミニウム酸化物、マグネシウム酸化物等のように金属酸化物と称することができ、その表記は、例えば、SiOX、AlOX、MgOX等のようにMOX(ただし、式中、Mは、金属元素を表し、Xの値は、金属元素によってそれぞれ範囲がことなる。)で表される。 The inorganic oxide vapor deposition film may basically be a thin film on which a metal oxide is vapor-deposited. For example, silicon (Si), aluminum (Al), magnesium (Mg), calcium (Ca), potassium ( Use vapor-deposited films of metal oxides such as K), tin (Sn), sodium (Na), boron (B), titanium (Ti), lead (Pb), zirconium (Zr), yttrium (Y) Can do. Preferably, a vapor-deposited film of a metal oxide such as silicon (Si) or aluminum (Al) can be used. Therefore, the metal oxide vapor deposition film can be referred to as a metal oxide such as silicon oxide, aluminum oxide, magnesium oxide, and the like, for example, SiO x , AlO x , MgO. MO X (in the formula, M represents a metal element, the value of X is in the range respectively of a metal element different.) as X, etc. represented by.
また、上記のXの値の範囲としては、ケイ素(Si)は0を超え2以下、アルミニウム(Al)は0を超え1.5以下、マグネシウム(Mg)は0を超え1以下、カルシウム(Ca)は0を超え1以下、カリウム(K)は0を超え0.5以下、スズ(Sn)は0を超え2以下、ナトリウム(Na)は0を超え0.5以下、ホウ素(B)は0を超え1、5以下、チタン(Ti)は0を超え2以下、鉛(Pb)は0を超え1以下、ジルコニウム(Zr)は0を超え2以下、イットリウム(Y)は0を超え1.5以下の範囲である。上記においてX=0の場合は完全な金属であり、Xの範囲の上限は、完全に酸化した値である。本発明では、白の反射濃度が0.1〜0.3の窓あき部を有することが特徴であり、一般的に、ケイ素(Si)、アルミニウム(Al)以外は、使用される例に乏しい。このため、本発明において、Mとしてケイ素やアルミニウムが好ましく、その際これらのXの値は、ケイ素(Si)は1.0〜2.0、アルミニウム(Al)は0.5〜1.5の範囲である。なお、無機酸化物蒸着膜の膜厚は、使用する金属や金属の酸化物の種類等によって異なるが、例えば、50〜2000Å、好ましくは、100〜1000Åの範囲内で任意に選択することができる。また、無機酸化物蒸着膜としては、使用する金属または金属の酸化物としては、1種または2種以上の混合物で使用し、異種の材質で混合した無機酸化物蒸着膜を構成することもできる。 In addition, as the range of the value of X, silicon (Si) exceeds 0 and 2 or less, aluminum (Al) exceeds 0 and 1.5 or less, magnesium (Mg) exceeds 0 and 1 or less, calcium (Ca ) Is greater than 0 and less than or equal to 1, potassium (K) is greater than 0 and less than or equal to 0.5, tin (Sn) is greater than 0 and less than or equal to 2, sodium (Na) is greater than 0 and less than or equal to 0.5, and boron (B) is 0 to 1, 5 or less, Titanium (Ti) is more than 0 to 2 or less, Lead (Pb) is more than 0 to 1 or less, Zirconium (Zr) is more than 0 to 2 or less, Yttrium (Y) is more than 0 to 1 .5 or less. In the above, when X = 0, it is a complete metal, and the upper limit of the range of X is a completely oxidized value. The present invention is characterized by having a window opening portion with a white reflection density of 0.1 to 0.3. Generally, examples other than silicon (Si) and aluminum (Al) are poor. . Therefore, in the present invention, silicon or aluminum is preferable as M. In this case, the value of X is 1.0 to 2.0 for silicon (Si) and 0.5 to 1.5 for aluminum (Al). It is a range. In addition, although the film thickness of an inorganic oxide vapor deposition film changes with kinds etc. of the metal to be used or a metal oxide, it can be arbitrarily selected within the range of, for example, 50 to 2000 mm, preferably 100 to 1000 mm. . Moreover, as an inorganic oxide vapor deposition film, the metal or metal oxide to be used can be used by 1 type, or 2 or more types of mixture, and can comprise the inorganic oxide vapor deposition film mixed with the dissimilar material. .
更に、本発明では、例えば物理気相成長法と化学気相成長法の両者を併用して異種の無機酸化物蒸着膜の2層以上からなる複合膜を形成して使用することもできる。 Furthermore, in the present invention, for example, a composite film composed of two or more layers of different kinds of vapor-deposited inorganic oxide films can be formed by using both physical vapor deposition and chemical vapor deposition.
上記の異種の無機酸化物蒸着膜の2層以上からなる複合膜としては、まず、基材フィルム層の上に、化学気相成長法により、緻密で柔軟性に富み、比較的にクラックの発生を防止し得る無機酸化物蒸着膜を設け、次いで、該無機酸化物蒸着膜の上に、物理気相成長法による無機酸化物蒸着膜を設けて、2層以上からなる複合膜からなる無機酸化物蒸着膜を構成することが好ましいものである。上記とは逆くに、基材フィルム層の上に、先に、物理気相成長法により、無機酸化物蒸着膜を設け、次に、化学気相成長法により、緻密で、柔軟性に富み、比較的にクラックの発生を防止し得る無機酸化物蒸着膜を設けて、2層以上からなる複合膜からなる無機酸化物蒸着膜を構成することもできる。 As a composite film consisting of two or more layers of the above-mentioned different types of inorganic oxide vapor-deposited films, first, on the base film layer, a chemical vapor deposition method is used. An inorganic oxide vapor deposition film capable of preventing the above is provided, and then an inorganic oxide vapor deposition film formed by physical vapor deposition is provided on the inorganic oxide vapor deposition film to form an inorganic oxide composed of a composite film composed of two or more layers. It is preferable to constitute a material vapor deposition film. Contrary to the above, an inorganic oxide vapor deposition film is first provided on the base film layer by physical vapor deposition, and then dense and flexible by chemical vapor deposition. It is also possible to provide an inorganic oxide vapor deposition film composed of a composite film composed of two or more layers by providing an inorganic oxide vapor deposition film that can relatively prevent the occurrence of cracks.
(7)プライマー層
本発明では、上記無機酸化物蒸着膜の面に、例えばプライマーを塗布してプライマー層を形成し、ついで、該プライマー層の面にラミネート用接着剤層を形成し、その後プライマー層およびラミネート用接着剤層を介してヒートシール層などの基材をドライラミネート積層法を用いて積層することができる。このようなプライマー層を設けることで、無機酸化物蒸着膜とその上に積層しうる、ラミネート用接着剤層、アンカーコート層、ヒートシール層などとの密着性を高め、積層強度を向上させることができる。また、上記無機酸化物蒸着膜の面にプライマー層を形成し、その上に印刷層を形成してもよい。
(7) Primer layer In the present invention, for example, a primer is applied to the surface of the inorganic oxide vapor-deposited film to form a primer layer, and then an adhesive layer for laminating is formed on the surface of the primer layer. A substrate such as a heat seal layer can be laminated using a dry laminate lamination method through the layer and the laminating adhesive layer. By providing such a primer layer, the adhesion strength between the inorganic oxide vapor-deposited film and the adhesive layer for laminating, the anchor coat layer, the heat seal layer, etc., which can be laminated thereon, is improved, and the lamination strength is improved. Can do. Moreover, a primer layer may be formed on the surface of the inorganic oxide vapor-deposited film, and a printed layer may be formed thereon.
プライマー層を構成するプライマーとしては、ポリウレタン系樹脂やポリエステル系樹脂などをビヒクルの主成分とし、該ポリウレタン系樹脂やポリエステル系樹脂1〜30質量%に対して、シランカップリング剤0.05〜10質量%、好ましくは0.1〜5質量%、充填剤0.1〜20質量%、好ましくは1〜10質量%の割合で配合し、その他、溶媒や希釈剤を含むプライマー組成物を使用することができる。このプライマー組成物には、必要に応じて、更に安定剤、硬化剤、架橋剤、滑剤、紫外線吸収剤、その他の添加剤を配合してもよい。本発明において、プライマー層の厚さは、0.1〜10.0g/m2(乾燥状態)である。上記プライマー組成物は、ロールコート、グラビアコート、ナイフコート、デップコート、スプレイコート、その他のコーティング法などによりコーティングし、該コーティング膜を乾燥させて溶媒や希釈剤を除去し、更に必要に応じてエージング処理などを行ってプライマー層とすることができる。 As a primer constituting the primer layer, a polyurethane resin, a polyester resin or the like is a main component of the vehicle, and a silane coupling agent 0.05 to 10% with respect to 1 to 30% by mass of the polyurethane resin or polyester resin. A primer composition containing a mass and preferably 0.1 to 5 mass%, a filler of 0.1 to 20 mass%, preferably 1 to 10 mass%, and additionally containing a solvent and a diluent is used. be able to. If necessary, the primer composition may further contain a stabilizer, a curing agent, a crosslinking agent, a lubricant, an ultraviolet absorber, and other additives. In the present invention, the primer layer has a thickness of 0.1 to 10.0 g / m 2 (dry state). The primer composition is coated by roll coating, gravure coating, knife coating, dip coating, spray coating, other coating methods, etc., the coating film is dried to remove the solvent and diluent, and if necessary An aging process etc. can be performed and it can be set as a primer layer.
上記ポリウレタン系樹脂としては、多官能イソシアネートとヒドロキシル基含有化合物との反応により得られるポリウレタン系樹脂を使用することができる。例えば、トリレンジイソシアナート、ジフェニルメタンジイソシアナート、ポリメチレンポリフェニレンポリイソシアナートなどの芳香族ポリイソシアナート、またはヘキサメチレンジイソシアナート、キシリレンジイソシアナートなどの脂肪族ポリイソシアナート等の多官能イソシアナートと、ポリエーテル系ポリオール、ポリエステル系ポリオール、ポリアクリレートポリオール、その他のヒドロキシル基含有化合物との反応によって得られる1液ないし2液硬化型のポリウレタン系樹脂などを例示できる。 As the polyurethane resin, a polyurethane resin obtained by a reaction between a polyfunctional isocyanate and a hydroxyl group-containing compound can be used. For example, polyfunctional isocyanates such as aromatic polyisocyanates such as tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, polymethylene polyphenylene polyisocyanate, or aliphatic polyisocyanates such as hexamethylene diisocyanate, xylylene diisocyanate. And a one-component or two-component curable polyurethane resin obtained by a reaction between a polyether-based polyol, a polyester-based polyol, a polyacrylate polyol, and other hydroxyl group-containing compounds.
一方、ポリエステル系樹脂としては、テレフタル酸などのベンゼン核を基本骨格とする芳香族飽和ジカルボン酸の一種または2種以上と、飽和二価アルコールの一種またはそれ以上との重縮合により生成する熱可塑性のポリエステル系樹脂を例示できる。ベンゼン核を有する芳香族飽和ジカルボン酸として、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ジフェニルエーテル、4,4−ジカルボン酸などがある。また、飽和二価アルコールとして、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、テトラメチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプリピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、ドデカメチレングリコール、ネオペンチルグリコールなどの脂肪酸グリコール、シクロヘキササンジメタノールなどの脂環族グリコール、2,2−ビス(4’−β−ヒドロキシエトキシフェニル)プロパン、ナフタレンジオールその他の芳香族ジオールが例示できる。 On the other hand, as a polyester resin, thermoplasticity produced by polycondensation of one or more aromatic saturated dicarboxylic acids having a benzene nucleus as a basic skeleton such as terephthalic acid and one or more saturated dihydric alcohols. Can be exemplified. Examples of the aromatic saturated dicarboxylic acid having a benzene nucleus include terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, diphenyl ether, and 4,4-dicarboxylic acid. Moreover, as saturated dihydric alcohol, ethylene glycol, propylene glycol, trimethylene glycol, tetramethylene glycol, diethylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol, hexamethylene glycol, dodecamethylene glycol, neopentyl glycol, etc. Examples thereof include alicyclic glycols such as fatty acid glycol and cyclohexasandimethanol, 2,2-bis (4′-β-hydroxyethoxyphenyl) propane, naphthalenediol and other aromatic diols.
上記ポリエステル系樹脂としては、より具体的には、テレフタル酸とエチレングリコールとの重縮合により生成する熱可塑性ポリエチレンテレフタレート樹脂、テレフタル酸とテトラメチレングリコールとの重縮合により生成する熱可塑性ポリブチレンテレフタレート樹脂、テレフタル酸と1,4−シクロヘキサンジメタノールとの重縮合により生成する熱可塑性ポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレート樹脂、テレフタル酸とイソフタル酸とエチレングリコールとの共重縮合により生成する熱可塑性ポリエチレンテレフタレート樹脂、テレフタル酸とエチレングリコールと1,4−シクロヘキサンジメタノールとの共重縮合により生成する熱可塑性ポリエチレンテレフタレート樹脂、テレフタル酸とイソフタル酸とエチレングリコールとプロピレングリコールとの共重縮合により生成する熱可塑性ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリエステルポリオール樹脂、その他等がある。 More specifically, as the polyester-based resin, a thermoplastic polyethylene terephthalate resin produced by polycondensation of terephthalic acid and ethylene glycol, and a thermoplastic polybutylene terephthalate resin produced by polycondensation of terephthalic acid and tetramethylene glycol. , Thermoplastic polycyclohexanedimethylene terephthalate resin produced by polycondensation of terephthalic acid and 1,4-cyclohexanedimethanol, thermoplastic polyethylene terephthalate resin produced by copolycondensation of terephthalic acid, isophthalic acid and ethylene glycol, terephthalate Thermoplastic polyethylene terephthalate resin produced by copolycondensation of acid, ethylene glycol and 1,4-cyclohexanedimethanol, terephthalic acid, isophthalic acid and ethylene glycol Thermoplastic polyethylene terephthalate resin produced by copolycondensation of propylene glycol, polyester polyol resins, and other like.
なお、ベンゼン核を有する飽和芳香族ジカルボン酸に、更にマロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン酸などの脂肪族飽和ジカルボン酸の一種以上を添加して共重縮合してもよく、その際の使用量としては、芳香族ジカルボン酸の1〜10質量%の範囲であることが好ましい。 In addition to saturated aromatic dicarboxylic acid having a benzene nucleus, one or more aliphatic saturated dicarboxylic acids such as malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, dodecanoic acid And may be copolycondensed, and the amount used is preferably in the range of 1 to 10% by mass of the aromatic dicarboxylic acid.
ポリウレタン系樹脂やポリエステル系樹脂によれば、無機酸化物、特には前記有機含有酸化珪素層と印刷層、ヒートシール層などとの密着性を向上させることができ、プライマー層の伸長度を向上させて、ラミネート加工などの後加工適性を向上させ、後加工時における前記有機含有酸化珪素層のクラックなどの発生を防止することができる。 According to the polyurethane resin or polyester resin, the adhesion between the inorganic oxide, particularly the organic-containing silicon oxide layer, the printed layer, the heat seal layer, etc. can be improved, and the degree of elongation of the primer layer can be improved. Thus, suitability for post-processing such as laminating can be improved, and the occurrence of cracks in the organic-containing silicon oxide layer during post-processing can be prevented.
プライマー組成物を構成するシランカップリング剤としては、二元反応性を有する有機官能基シランモノマー類を使用することができ、例えば、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリクロロシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニル−トリス(β−メトキシエトキシ)シラン、γ−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシシラン、β−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、γ−メルカプトプロピルメトキシシラン、N−β(アミノエチル)−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−β(アミノエチル)−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−ウレイドプロピルトリエトキシシラン、ビス(β−ヒドロキシエチル)−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルシリコーンの水溶液などの1種を単独で、または2種以上を併用することができる。 As the silane coupling agent constituting the primer composition, organic functional group silane monomers having binary reactivity can be used. For example, γ-chloropropyltrimethoxysilane, vinyltrichlorosilane, vinyltriethoxysilane , Vinyl-tris (β-methoxyethoxy) silane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethylmethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, vinyltriacetoxysilane , Γ-mercaptopropylmethoxysilane, N-β (aminoethyl) -γ-aminopropyltrimethoxysilane, N-β (aminoethyl) -γ-aminopropylmethyldimethoxysilane, γ-ureidopropyltriethoxysilane, bis ( β-hydroxye Le)-.gamma.-aminopropyltriethoxysilane, .gamma.-aminopropyl one such as an aqueous solution of silicones alone or may be used in combination of two or more.
本発明では、シランカップリング剤の無機性官能基および/または有機性官能基を利用し、無機酸化物蒸着膜と、印刷層、プライマー層などとの接着強度を高めることができる。具体的には、上記シランカップリング剤の分子の一端にある官能基、通常、クロロ、アルコキシ、またはアセトキシ基などが加水分解し、シラノール基(SiOH)を形成し、これが無機酸化物蒸着膜を構成する金属やその膜表面上の活性な基、例えば水酸基などの官能基と作用し、脱水縮合反応などの反応を起こし、無機酸化物蒸着膜の膜表面にシランカップリング剤が共有結合などで修飾され、更にシラノール基自体の無機酸化物蒸着膜の膜表面に吸着や水素結合などにより強固な結合を形成する。また、シランカップリング剤の他端にあるビニル、メタクリロキシ、アミノ、エポキシ、またはメルカプトなどの有機官能基がそのシランカップリング剤の薄膜の上に形成される、例えば印刷層、プライマー層、ラミネート用接着剤層、アンカーコート層、溶融押出樹脂層、その他の層を構成する物質と反応して強固な結合を形成し、更に上記の印刷層、プライマー層、ラミネート用接着剤層、アンカーコート層、溶融押出樹脂層を介して、ヒートシール層が強行に蜜接着し、そのラミネート強度を高めることができる。 In the present invention, the inorganic functional group and / or organic functional group of the silane coupling agent can be used to increase the adhesive strength between the inorganic oxide vapor-deposited film and the printed layer, primer layer, or the like. Specifically, a functional group at one end of the molecule of the silane coupling agent, usually a chloro, alkoxy, or acetoxy group, is hydrolyzed to form a silanol group (SiOH), which forms an inorganic oxide deposited film. It reacts with the constituent metal and active groups on the film surface, for example, a functional group such as a hydroxyl group, causing a reaction such as a dehydration condensation reaction, and a silane coupling agent is covalently bonded to the film surface of the inorganic oxide deposited film. Further, a strong bond is formed by adsorption or hydrogen bonding on the surface of the inorganic oxide vapor deposition film of the silanol group itself. Also, an organic functional group such as vinyl, methacryloxy, amino, epoxy, or mercapto at the other end of the silane coupling agent is formed on the thin film of the silane coupling agent, for example, for printing layers, primer layers, and laminates. It reacts with the substances constituting the adhesive layer, anchor coat layer, melt-extruded resin layer, and other layers to form a strong bond. Further, the above-mentioned printing layer, primer layer, adhesive layer for lamination, anchor coat layer, Through the melt-extruded resin layer, the heat seal layer can be strongly adhered, and the laminate strength can be increased.
上記プライマー組成物を構成する充填剤としては、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、アルミナホワイト、シリカ、タルク、ガラスフリット、樹脂粉末などがある。充填剤を配合すると、上記ポリウレタン系樹脂やポリエステル系樹脂を含む溶液の粘度を調整し、コーティング適性を向上させることができ、かつバインダー樹脂としてポリウレタン系樹脂やポリエステル系樹脂とシランカップリング剤を介してコーティング膜の凝集力を向上させることができる。 Examples of the filler constituting the primer composition include calcium carbonate, barium sulfate, alumina white, silica, talc, glass frit, and resin powder. When a filler is blended, the viscosity of the solution containing the polyurethane resin or polyester resin can be adjusted, the coating suitability can be improved, and a polyurethane resin or polyester resin and a silane coupling agent can be used as a binder resin. Thus, the cohesive strength of the coating film can be improved.
(8)アンカーコート
本発明では、例えばヒートシール層を押出し形成する際に、前記プライマー層上にアンカーコートを介してヒートシール層を形成することができる。使用するアンカーコートとしては、イソシアネート系(ウレタン系)、ポリエチレンイミン系、ポリブタジエン系、有機チタン系、その他のアンカーコーティング剤が例示できる。より好ましくは、例えば、トリレンジイソシアナート、ジフェニルメタンジイソシアナート、ポリメチレンポリフェニレンポリイソシアナートなどの芳香族ポリイソシアナート、またはヘキサメチレンジイソシアナート、キシリレンジイソシアナートなどの脂肪族ポリイソシアナート等の多官能イソシアナートと、ポリエーテル系ポリオール、ポリエステル系ポリオール、ポリアクリレートポリオール、その他のヒドロキシル基含有化合物との反応によって得られるポリエーテルポリウレタン系樹脂、ポリエステル系ポリウレタン系樹脂、ポリアクリレートポリウレタン系樹脂を主成分とするものである。これらによれば、柔軟性と屈曲性に富む薄膜を形成することができ、その引っ張り伸長度を向上させ、無機酸化物からなるバリア性薄膜層に対し、柔軟性、屈曲性などを有する被膜として作用し、ラミネート加工、印刷加工などの加工適性を向上させ、無機酸化物からなるバリア性薄膜層へのクラックなどの発生を回避することができ、バリア性フィルムとヒートシール層との密接着性を向上させ、無機酸化物からなるバリア性薄膜層へのクラックの発生を防止し、ラミネート強度を向上させることができる。上記アンカーコートからなるアンカーコート層は、JIS規格K7113に基づいて、100〜300%の引っ張り伸長度を有することが好ましい。
(8) Anchor coat In the present invention, for example, when the heat seal layer is formed by extrusion, the heat seal layer can be formed on the primer layer via the anchor coat. Examples of the anchor coat used include isocyanate (urethane), polyethyleneimine, polybutadiene, organic titanium, and other anchor coating agents. More preferably, for example, aromatic polyisocyanates such as tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, polymethylene polyphenylene polyisocyanate, or aliphatic polyisocyanates such as hexamethylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, etc. Mainly used are polyether polyurethane resins, polyester polyurethane resins, and polyacrylate polyurethane resins obtained by reacting polyfunctional isocyanates with polyether polyols, polyester polyols, polyacrylate polyols, and other hydroxyl group-containing compounds. Ingredients. According to these, it is possible to form a thin film rich in flexibility and flexibility, improve its tensile elongation, and as a film having flexibility, flexibility, etc. against a barrier thin film layer made of an inorganic oxide Acting, improving processability such as laminating and printing, avoiding the occurrence of cracks in the barrier thin film layer made of inorganic oxide, and tight adhesion between the barrier film and the heat seal layer And the occurrence of cracks in the barrier thin film layer made of an inorganic oxide can be prevented, and the laminate strength can be improved. The anchor coat layer made of the anchor coat preferably has a tensile elongation of 100 to 300% based on JIS standard K7113.
(9)アンダーコート
アンダーコートとしては、例えば、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂、フェノ−ル系樹脂、(メタ)アクリル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリエチレンあるいはポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂あるいはその共重合体ないし変性樹脂、セルロ−ス系樹脂、その他等をビヒクルの主成分とする樹脂組成物を使用することができる。
(9) Undercoat As the undercoat, for example, polyester resin, polyamide resin, polyurethane resin, epoxy resin, phenol resin, (meth) acrylic resin, polyvinyl acetate resin, polyethylene or polypropylene A resin composition having a vehicle as a main component of a polyolefin resin such as the above or a copolymer or modified resin thereof, a cellulose resin, or the like can be used.
(10)プラズマ処理
本発明では、上記無機酸化物蒸着膜に対し、前記表面処理の中でプラズマ処理を行うことが好ましく、これによってより鮮明な印刷層を形成することができる。
(10) Plasma treatment In the present invention, the inorganic oxide vapor-deposited film is preferably subjected to a plasma treatment in the surface treatment, whereby a clearer printed layer can be formed.
無機酸化物蒸着膜に対するプラズマ処理としては、プラズマガスとして、酸素ガス、窒素ガス、アルゴンガス、ヘリウムガス等の無機ガスを使用することができ、特に、酸素ガス、または、酸素ガスとアルゴンガスとの混合ガスのように、酸素ガスを含む無機ガスをプラズマガスとして使用してプラズマ処理を行なうことが好ましい。また、より低い電圧でプラズマ処理を行なうことが可能であり、これにより、無機酸化物蒸着膜の表面の変色等もなく、また、その無機酸化物蒸着膜の表面に、例えば、化学反応等によりOH基等を導入することができ、更に、無機酸化物蒸着膜中に存在するSi−C結合等をSiO2化することを可能とする。更に、上記プラズマ処理により、ガスバリア性組成物による無機酸化物蒸着膜の架橋密度等を高め、その湿度依存性等を改良し、酸素ガスに対するガスバリア性は勿論のこと、水蒸気に対するバリア性も向上し、相対的に、酸素ガス、水蒸気等に対する高いガスバリア性を安定して維持することを可能とし、更にまた、無機酸化物蒸着膜の面に、真空中で、酸素ガスを含む無機ガスからなるプラズマガスを使用してプラズマ処理を施してプラズマ処理層を形成することにより、該プラズマ処理層に、例えば、印刷層、接着剤層、アンカーコート層、ヒートシール性樹脂層、その他等の基材を積層する場合、その密接着性等を向上させ、その積層強度等を著しく高めることを可能とするものである。 As the plasma treatment for the inorganic oxide vapor deposition film, an inorganic gas such as oxygen gas, nitrogen gas, argon gas, helium gas can be used as the plasma gas. In particular, oxygen gas or oxygen gas and argon gas can be used. It is preferable to perform plasma treatment using an inorganic gas containing an oxygen gas as a plasma gas, such as the above mixed gas. In addition, it is possible to perform plasma treatment at a lower voltage, so that there is no discoloration of the surface of the inorganic oxide vapor deposition film, and the surface of the inorganic oxide vapor deposition film is subjected to, for example, a chemical reaction or the like. An OH group or the like can be introduced, and further, Si—C bonds existing in the inorganic oxide vapor deposition film can be converted to SiO 2 . Furthermore, the plasma treatment increases the cross-linking density of the inorganic oxide vapor-deposited film with the gas barrier composition, improves its humidity dependency, and improves the barrier property against water vapor as well as the gas barrier property against oxygen gas. In addition, it is possible to stably maintain a high gas barrier property against oxygen gas, water vapor, etc., and furthermore, a plasma composed of an inorganic gas containing oxygen gas in a vacuum on the surface of the inorganic oxide deposition film. By performing a plasma treatment using a gas to form a plasma treatment layer, a substrate such as a printing layer, an adhesive layer, an anchor coat layer, a heat sealable resin layer, or the like is formed on the plasma treatment layer. In the case of laminating, it is possible to improve the tight adhesion and the like and remarkably increase the lamination strength.
具体的には、酸素ガスとアルゴンガスとの混合ガスを使用することが望ましく、そして、その酸素ガスとアルゴンガスとの混合ガスのガス圧としては、1×10-1〜10−10Torr位、より好ましくは、1×10-2〜1×10-8Torr位が望ましく、また、酸素ガスとアルゴンガスとの比率としては、分圧比で酸素ガス:アルゴンガス=100:0〜30:70位、より好ましくは、90:10〜70:30位が望ましく、更に、そのプラズマ出力としては、100〜2500W位、より好ましくは、500〜1500W位が望ましく、更にまた、その処理速度としては、100〜600m/min位、より好ましくは、200〜500m/min位が望ましい。上記の酸素ガスとアルゴンガスとの分圧比において、アルゴンガス分圧が高くなると、プラズマで活性化される酸素分子が少なくなり、アルゴンガスが還元性ガスとして働き、水酸基の導入が阻害されることから好ましくないものである。また、上記のプラズマ出力が、100W未満、更には、500W未満の場合には、酸素ガスの活性化が低下し、高活性の酸素原子が生成しにくいことから好ましくなく、また、1500Wを越えると、更には、2500Wを越えると、プラズマ出力が高すぎるので、無機酸化物蒸着膜等の劣化により、そのものの物性が低下するという問題を引き起こすことから好ましくないものである。 Specifically, it is desirable to use a mixed gas of oxygen gas and argon gas, and the gas pressure of the mixed gas of oxygen gas and argon gas is about 1 × 10 −1 to 10 −10 Torr, More preferably, the 1 × 10 −2 to 1 × 10 −8 Torr position is desirable, and the ratio of oxygen gas to argon gas is oxygen gas: argon gas = 100: 0 to 30:70 in terms of partial pressure ratio. More preferably, the 90:10 to 70:30 position is desirable, and the plasma output is preferably about 100 to 2500 W, more preferably about 500 to 1500 W, and the processing speed is 100 ˜600 m / min, more preferably 200 to 500 m / min. When the partial pressure ratio between the oxygen gas and the argon gas is increased, if the argon gas partial pressure is increased, oxygen molecules activated by the plasma are reduced, the argon gas acts as a reducing gas, and the introduction of hydroxyl groups is inhibited. Is not preferable. In addition, when the plasma output is less than 100 W, more preferably less than 500 W, the activation of oxygen gas is lowered, and it is difficult to produce highly active oxygen atoms. Furthermore, if it exceeds 2500 W, the plasma output is too high, which is not preferable because it causes a problem that the physical properties of the deposited film deteriorate due to deterioration of the deposited inorganic oxide film or the like.
更に、上記の処理速度が、100m/min未満、更には、250m/min未満であると、酸素プラズマ量が少なく、また、600m/minを越えると、更には、500m/minを越えると、無機酸化物蒸着膜の酸化が急速に進み、透明性は高くなるが、バリア性が低下して好ましくないものである。 Further, when the above processing speed is less than 100 m / min, further less than 250 m / min, the amount of oxygen plasma is small, and when it exceeds 600 m / min, and further exceeds 500 m / min, it is inorganic. Oxidation of the oxide vapor deposition film proceeds rapidly and the transparency becomes high, but the barrier property is lowered, which is not preferable.
本発明において、プラズマ処理において、プラズマを発生させる方法としては、直流グロ−放電、高周波(Audio Frequency:AF、Radio Frequency:RF)放電、マイクロ波放電等の3通りの装置を利用して行うことができる。本発明においては、3.56MHzの高周波(AF)放電装置を利用して行うことができる。 In the present invention, in plasma processing, plasma is generated by using three types of devices such as direct current glow discharge, radio frequency (AF) discharge, and microwave discharge. Can do. In the present invention, a high frequency (AF) discharge device of 3.56 MHz can be used.
(11)ヒートシール層
ヒートシール層としては、熱によって溶融し相互に融着し得る各種のヒートシール性を有するポリオレフィン系樹脂等を使用することができる。具体的には、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状(線状)低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アイオノマー樹脂、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、メタロセン触媒を使用して重合したエチレン−α・オレフィン共重合体、ポリプロピレン、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体、エチレン−プロピレン共重合体、メチルペンテンポリマー、ポリブテンポリマー、ポリエチレンまたはポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂をアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマール酸、イタコン酸等の不飽和カルボン酸で変性した酸変性ポリオレフィン樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリ(メタ)アクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂等の樹脂からなる1種以上のフィルムもしくはシートまたは塗布膜などを使用することができる。
(11) Heat-seal layer As the heat-seal layer, polyolefin resins having various heat-seal properties that can be melted by heat and fused to each other can be used. Specifically, low density polyethylene, medium density polyethylene, high density polyethylene, linear (linear) low density polyethylene, polypropylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, ionomer resin, ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene -Ethyl acrylate copolymer, ethylene-methacrylic acid copolymer, ethylene-α / olefin copolymer polymerized using metallocene catalyst, polypropylene, ethylene-methyl methacrylate copolymer, ethylene-propylene copolymer Polyolefin resins such as methylpentene polymer, polybutene polymer, polyethylene or polypropylene modified with an unsaturated carboxylic acid such as acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid, itaconic acid, Vinyl acetate Resins, poly (meth) acrylic resin, one or more films made of a resin such as polyvinyl chloride resin or sheet or coated film and the like can be used.
ヒートシール層は、予めフィルムを使用して他の層と積層してもよく、ヒートシール層を構成する樹脂を溶融押出しして他の層と積層してもよい。 The heat seal layer may be previously laminated with another layer using a film, or the resin constituting the heat seal layer may be melt extruded and laminated with the other layer.
ヒートシール層は、上記樹脂の1種からなる単層でも多層でもよく、ヒートシール層の厚さとしては、15〜130μm、より好ましくは20〜80μmである。 The heat seal layer may be a single layer or a multilayer composed of one of the above resins, and the thickness of the heat seal layer is 15 to 130 μm, more preferably 20 to 80 μm.
(12)中間基材
本発明では、無機酸化物蒸着膜とヒートシール層との間に、上記プラスチック基材フィルムに代えて、または上記プラスチック基材フィルムと共に種子用包材の補助素材として、機械的、物理的、化学的強度に優れる中間基材を設けてもよい。これにより、耐熱性、防湿性、耐ピンホール性、耐突き刺し性などを向上させることができる。このような中間基材として、例えば、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリアラミド系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアセタール系樹脂、フッ素系樹脂などの一種以上を好適に使用することができる。本発明において、プラスチック基材フィルムは、上記樹脂の未延伸フィルムや一軸方向または二軸方向に延伸したフィルムなどのいずれのものでも使用することができる。本発明では、特に延伸ナイロンフィルム、2軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムまたは2軸延伸ポリプロピレンフィルムを使用することが好ましい。
(12) Intermediate base material In the present invention, instead of the plastic base material film or together with the plastic base material film, an auxiliary material for the seed wrapping material between the inorganic oxide vapor-deposited film and the heat seal layer, the machine An intermediate substrate having excellent mechanical, physical and chemical strengths may be provided. Thereby, heat resistance, moisture resistance, pinhole resistance, puncture resistance, etc. can be improved. As such an intermediate substrate, for example, one or more of a polyester resin, a polyamide resin, a polyaramid resin, a polypropylene resin, a polycarbonate resin, a polyacetal resin, a fluorine resin, and the like can be suitably used. In the present invention, the plastic substrate film may be any of an unstretched film of the resin and a film stretched in a uniaxial direction or a biaxial direction. In the present invention, it is particularly preferable to use a stretched nylon film, a biaxially stretched polyethylene terephthalate film or a biaxially stretched polypropylene film.
本発明において、中間基材の厚さは、強度、耐突き刺し性、剛性などが確保できれば特に限定はないが、好ましくは6〜100μm、より好ましくは9〜50μmである。 In the present invention, the thickness of the intermediate substrate is not particularly limited as long as strength, puncture resistance, rigidity and the like can be ensured, but it is preferably 6 to 100 μm, more preferably 9 to 50 μm.
(13)ラミネート用接着剤
本発明では、プラスチック基材フィルムと無機酸化物蒸着積層フィルムとの接着や、無機酸化物蒸着積層フィルムとヒートシール層との接着、または無機酸化物蒸着積層フィルムと中間基材との接着、中間基材とヒートシール層との接着との接着に、ラミネート用接着剤を介して接着することができる。
(13) Adhesive for laminating In the present invention, the adhesive between the plastic base film and the inorganic oxide vapor-deposited laminated film, the adhesion between the inorganic oxide vapor-deposited laminated film and the heat seal layer, or the intermediate between the inorganic oxide vapor-deposited laminated film and the intermediate film. Adhesion with the base material, and adhesion between the intermediate base material and the heat seal layer can be performed via a laminating adhesive.
ラミネート用接着剤としては、ポリ酢酸ビニル系接着剤、アクリル酸のエチル、ブチル、2−エチルへキシルエステルなどのホモポリマーもしくはこれらとメタクリル酸メチル、アクリロニトリル、スチレンなどとの共重合体などからなるポリアクリル酸エステル系接着剤、シアノアクリレート系接着剤、エチレンと酢酸ビニル、アクリル酸エチル、アクリル酸、メタクリル酸などのモノマーとの共重合体などからなるエチレン共重合体系接着剤、セルロース系接着剤、ポリエステル系接着剤、ポリアミド系接着剤、ポリイミド系接着剤、尿素樹脂またはメラミン樹脂などからなるアミノ樹脂系接着剤、フェノール樹脂系接着剤、エポキシ系接着剤、ポリウレタン系接着剤、反応型(メタ)アクリル酸系接着剤、クロロプレンゴム、ニトリルゴム、スチレン−ブタジエンゴムなどからなる無機系接着剤、シリコーン系接着剤、アルカリ金属シリケート、低融点ガラスなどからなる無機系接着剤、その他の接着剤を使用することができる。 The adhesive for laminating comprises a polyvinyl acetate adhesive, a homopolymer such as ethyl acrylate, butyl, 2-ethylhexyl ester or a copolymer of these with methyl methacrylate, acrylonitrile, styrene, etc. Polyacrylate adhesives, cyanoacrylate adhesives, ethylene copolymer adhesives made of copolymers of ethylene and monomers such as vinyl acetate, ethyl acrylate, acrylic acid, methacrylic acid, etc., cellulose adhesives Polyester adhesive, polyamide adhesive, polyimide adhesive, amino resin adhesive made of urea resin or melamine resin, phenol resin adhesive, epoxy adhesive, polyurethane adhesive, reactive type (meta ) Acrylic acid adhesive, chloroprene rubber, nitrile Beam, styrene - inorganic adhesive made of butadiene rubber, a silicone-based adhesive, an alkali metal silicate, inorganic adhesive made of low-melting glass, it is possible to use other adhesives.
より好ましくは、例えば、トリレンジイソシアナート、ジフェニルメタンジイソシアナート、ポリメチレンポリフェニレンポリイソシアナートなどの芳香族ポリイソシアナート、またはヘキサメチレンジイソシアナート、キシリレンジイソシアナートなどの脂肪族ポリイソシアナート等の多官能イソシアナートと、ポリエーテル系ポリオール、ポリエステル系ポリオール、ポリアクリレートポリオール、その他のヒドロキシル基含有化合物との反応によって得られるポリエーテルポリウレタン系樹脂、ポリエステル系ポリウレタン系樹脂、ポリアクリレートポリウレタン系樹脂を主成分とするものである。これらによれば、柔軟性と屈曲性に富む薄膜を形成することができ、その引っ張り伸長度を向上させ、無機酸化物からなるバリア性薄膜層に対し、柔軟性、屈曲性などを有する被膜として作用し、ラミネート加工、印刷加工などの加工適性を向上させ、無機酸化物からなるバリア性薄膜層へのクラックなどの発生を回避することができる。上記ラミネート用接着剤からなるラミネート接着剤層は、JIS規格K7113に基づいて、100〜300%の引っ張り伸長度を有することが好ましい。 More preferably, for example, aromatic polyisocyanates such as tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, polymethylene polyphenylene polyisocyanate, or aliphatic polyisocyanates such as hexamethylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, etc. Mainly used are polyether polyurethane resins, polyester polyurethane resins, and polyacrylate polyurethane resins obtained by reacting polyfunctional isocyanates with polyether polyols, polyester polyols, polyacrylate polyols, and other hydroxyl group-containing compounds. Ingredients. According to these, it is possible to form a thin film rich in flexibility and flexibility, improve its tensile elongation, and as a film having flexibility, flexibility, etc. against a barrier thin film layer made of an inorganic oxide It can act and improve processing aptitude, such as lamination processing and printing processing, and can avoid generation of a crack etc. to a barrier thin film layer which consists of inorganic oxides. The laminate adhesive layer made of the above-mentioned laminate adhesive preferably has a tensile elongation of 100 to 300% based on JIS standard K7113.
これらの接着剤の組成系は、水性型、溶液型、エマルジョン型、分散型などのいずれの組成物形態でもよく、その性状はフィルム、シート状、粉末状、固形状などのいずれでもよい。更に、反応機構として、化学反応型、溶剤揮発型、熱溶着型、熱圧型などのいずれでもよい。 The composition system of these adhesives may be any composition form such as an aqueous type, a solution type, an emulsion type, and a dispersion type, and the property may be any of a film, a sheet, a powder, a solid, and the like. Furthermore, the reaction mechanism may be any of a chemical reaction type, a solvent volatilization type, a heat welding type, a hot pressure type, and the like.
ラミネート用接着剤の使用量には特に限定はないが、一般には、0.1〜10g/m2(乾燥状態)である。上記ラミネート用接着剤は、ロールコート、グラビアコート、キスコートその他のコート法や印刷法によって行うことができる。 Although there is no limitation in the usage-amount of the adhesive agent for lamination, Generally, it is 0.1-10 g / m < 2 > (dry state). The laminating adhesive can be applied by roll coating, gravure coating, kiss coating or other coating methods or printing methods.
なお、接着の際には、予め表面処理を行った後に、ラミネート用接着剤を塗布してもよい。例えば無機酸化物蒸着膜の面にプライマーを塗布してプライマー層を形成し、ついで該プライマー層の面にラミネート用接着剤を介してヒートシール層などの基材をドライラミネート積層法を用いて積層することができる。 In bonding, a laminating adhesive may be applied after performing a surface treatment in advance. For example, a primer is applied to the surface of the inorganic oxide vapor deposition film to form a primer layer, and then a base material such as a heat seal layer is laminated on the surface of the primer layer via a laminating adhesive using a dry lamination lamination method. can do.
(14)種子用包材の製造方法
本発明の種子用包材は、予め基材フィルム層(21)の一方の面に、無機酸化物蒸着膜(23)を設けた無機酸化物蒸着積層フィルムを製造し、予めプラスチック基材フィルム、無機酸化物蒸着膜、中間基材のいずれか1以上に上記印刷層を形成したものを、ヒートシール層が最内層となるように、適宜、ラミネート用接着剤層を介して接着などして製造することができる。フィルムとしては、押し出し成膜、インフレーション成膜、コーティング膜等のいずれの性状の膜でもよい。また、前記無機酸化物蒸着積層フィルムが市販されている場合には、市販品を使用することもできる。
(14) Manufacturing method of seed packaging material The seed packaging material of the present invention is an inorganic oxide vapor deposition laminated film in which an inorganic oxide vapor deposition film (23) is provided in advance on one surface of a base film layer (21). Adhesive for laminating is appropriately performed so that the heat-seal layer is the innermost layer in which one or more of a plastic base film, an inorganic oxide vapor deposition film, and an intermediate base is formed in advance. It can be manufactured by bonding through an agent layer. The film may be any film such as extrusion film formation, inflation film formation, and coating film. Moreover, when the said inorganic oxide vapor deposition laminated | multilayer film is marketed, a commercial item can also be used.
印刷層は、濃色から淡色の順に、プラスチック基材フィルム、無機酸化物蒸着膜、中間基材のいずれか1以上に直接印刷してもよいが、好ましくはプラスチック基材フィルム、無機酸化物蒸着膜、中間基材にコロナ処理やプラズマ処理などの表面処理を行うか、またはプライマーを塗布してプライマー層を形成した後に行うことが好ましい。これによって鮮明な印刷層を形成することができる。本発明では、印刷層の最上層は、淡色、特に好ましくは白色であり、この白色印刷層はラミネート用接着剤を介してヒートシール層、中間基材、無機酸化物蒸着積層フィルムの基材フィルム層のいずれかと積層される。 The printed layer may be printed directly on one or more of a plastic substrate film, an inorganic oxide vapor deposition film, and an intermediate substrate in order of dark to light color, but preferably a plastic substrate film and an inorganic oxide vapor deposition. It is preferable to perform surface treatment such as corona treatment or plasma treatment on the film or intermediate substrate, or after applying a primer to form a primer layer. As a result, a clear printed layer can be formed. In the present invention, the uppermost layer of the printed layer is light, particularly preferably white, and this white printed layer is a base film of a heat seal layer, an intermediate substrate, and an inorganic oxide vapor-deposited laminated film via an adhesive for lamination. Laminated with any of the layers.
また、本発明においては、いずれかのフィルムや層の積層を行う際に、必要ならば、前記したように、コロナ処理、オゾン処理等の前処理をフィルムに施すことができ、また、イソシアネート系(ウレタン系)、ポリエチレンイミン系、ポリブタジェン系、有機チタン系等のアンカーコーティング剤、あるいはポリウレタン系、ポリアクリル系、ポリエステル系、エポキシ系、ポリ酢酸ビニル系、セルロース系、その他等のラミネート用接着剤等の公知の前処理のほか、アンカーコートなどを使用することができる。 Further, in the present invention, when any film or layer is laminated, if necessary, pretreatment such as corona treatment or ozone treatment can be applied to the film as described above. (Urethane-based), polyethyleneimine-based, polybutadiene-based, organic titanium-based anchor coating agents, or polyurethane-based, polyacrylic-based, polyester-based, epoxy-based, polyvinyl acetate-based, cellulose-based and other adhesives for laminates In addition to a known pretreatment such as, an anchor coat can be used.
(15)種子用袋
本発明の種子用袋は、上記種子用包材のヒートシール層を対向するように重ね合わせ、端部を袋状にヒートシールして製造することができる。本発明では、印刷層の最上層が白色インクなどの淡色インクで印刷される場合には、ヒートシール層から最上層の白色インクなどの淡色インク層が肉眼視できる。
(15) Seed Bag The seed bag of the present invention can be manufactured by stacking the heat-sealing layers of the seed packaging material so as to face each other and heat-sealing the end in a bag shape. In the present invention, when the uppermost layer of the print layer is printed with a light color ink such as a white ink, the light color ink layer such as the uppermost white ink can be visually observed from the heat seal layer.
前記種子用包材は印刷層に窓あき部を有するため、種子用袋のいずれかに白の反射濃度が0.1〜0.3である窓あき部が形成される。本発明では、窓あき部の形成箇所に限定はないが、たとえば図2に示すように、種子用袋(100)の表面または裏面のいずれかの下部に窓あき部(120)が形成することが好ましい。この窓あき部(120)を通して、収納された内容物を容易に確認することができる。しかも、窓あき部(120)の透過度が白色インクなどの淡色インクによって特定範囲に調整されている場合には、この窓あき部の上から、種子用袋の外部から濃色インクで印刷を行うことができ、その印刷内容を容易に判読することができる。なお、上記したように、印刷層の最上層が白色インクなどの淡色インクで印刷される場合には、ヒートシール層側は白色などの淡色であり、窓あき部(120)の背景は、この白色ないし淡色となる。このため、より窓あき部(120)の上面での印刷の判読を容易にすることができる。 Since the seed wrapping material has a window opening in the printed layer, a window opening having a white reflection density of 0.1 to 0.3 is formed in any of the seed bags. In the present invention, there is no limitation on the location where the window opening portion is formed. For example, as shown in FIG. 2, the window opening portion (120) is formed at the lower part of either the front surface or the back surface of the seed bag (100). Is preferred. The stored contents can be easily confirmed through the window opening (120). In addition, when the transparency of the window opening (120) is adjusted to a specific range with a light color ink such as white ink, printing is performed with dark ink from the outside of the seed bag from above the window opening. This can be done and the printed content can be easily read. As described above, when the uppermost layer of the print layer is printed with light color ink such as white ink, the heat seal layer side is light color such as white, and the background of the window opening portion (120) is It becomes white or light color. For this reason, it is possible to facilitate reading of the printing on the upper surface of the window opening portion (120).
一般に、種子用袋には、商品名、収納した種子に関する情報や栽培方法など、その種子に共通した情報が印刷されることが多い。このような印刷は、図2の外周部(125)に従来通り行うことができる。一方、本発明の種子用袋では、前記窓あき部(120)を設けることで内容物を肉眼によって確認することができ、かつこの窓あき部(120)の上面に種子用袋本体とは異なる印刷を行うことができる。このような窓あき部(120)への印刷内容としては、ロット番号や製造日、品質保持期限、生産地、発芽率などの個別の情報が例示できる。 In general, information common to seeds such as a trade name, information about stored seeds and a cultivation method is often printed on the seed bag. Such printing can be performed conventionally on the outer periphery (125) of FIG. On the other hand, in the seed bag of the present invention, the contents can be confirmed with the naked eye by providing the window opening portion (120), and the upper surface of the window opening portion (120) is different from the seed bag body. Printing can be performed. Examples of the contents printed on the window opening part (120) include individual information such as a lot number, a manufacturing date, a quality retention period, a production place, and a germination rate.
本発明では、種子用包材の窓あき部の位置に応じて、種々の方法で本発明の種子用袋を製造することができる。例えば、本発明のプラスチック基材フィルム(10)を最外層に有し、最内層にヒートシール層(30)を有する種子用包材を使用する場合、例えば図6に示すように窓あき部(120)を種子用袋の表面または裏面のいずれかの下部に位置させ、種子用包材のヒートシール層(30)が対向するように袋状に折り返し、切り離しの2枚の側部を重ね合わせ、その側部と底部とをヒートシールする方法がある。 In the present invention, the seed bag of the present invention can be produced by various methods depending on the position of the window opening portion of the seed packaging material. For example, when using a seed wrapping material having the plastic base film (10) of the present invention in the outermost layer and having the heat seal layer (30) in the innermost layer, for example, as shown in FIG. 120) is positioned at the lower part of either the front or back surface of the seed bag, folded back into a bag shape so that the heat seal layer (30) of the seed wrapping material faces, and the two separated sides are overlapped There is a method of heat-sealing the side and the bottom.
また、本発明では、窓あき部(120)は、種子用袋(100)に少なくとも一箇所設けられていればよい。したがって、例えば種子用袋の表面または裏面のいずれかに上記窓あき部が形成されるように本発明の種子用包材を使用し、他の面には、本発明の種子用包材の窓あき部がない部分を使用することが好ましい。また、複数の窓あき部(120)を形成する場合には、種子用袋を製造する際に、窓あき部が重複しないようにすればよい。 Moreover, in this invention, the window opening part (120) should just be provided in the seed bag (100) at least one place. Therefore, for example, the seed wrapping material of the present invention is used so that the window opening portion is formed on either the front surface or the back surface of the seed bag, and the seed wrapping material window of the present invention is formed on the other surface. It is preferable to use a portion having no perforated portion. Moreover, when forming a several window opening part (120), what is necessary is just to make it a window opening part not overlap when manufacturing the bag for seeds.
また、種子用包材の最内層に位置するヒートシール層の面を対向させて重ね合わせ、しかる後、その外周周辺の端部の三方をヒートシールしてヒートシール部を形成すると共にその上部に開口部を形成して、三方シール型の種子用袋を製造することができる。これらの種子用袋を使用し、その上部の開口部から、各種の種子を充填し、次いで、その開口部をヒートシールすれば、本発明の種子用袋を使用した包装製品を製造することができる。その他、本発明の種子用袋の形状としては、ピロー包装形態、ガセット包装形態、スタンディング(自立性)パウチ包装形態、その他等の内容物に合った種々の形態からなる包装用袋を製造し得る。なお、ヒートシールの方法としては、例えば、バーシール、回転ロールシール、ベルトシール、インパルスシール、高周波シール、超音波シール等の公知の方法で行うことができる。 In addition, the heat seal layer located in the innermost layer of the seed wrapping material is faced and overlapped, and thereafter, the heat seal part is formed by heat-sealing the three sides of the outer periphery and the upper part thereof. By forming the opening, a three-side sealed type seed bag can be manufactured. If these seed bags are used, various seeds are filled from the upper opening, and then the opening is heat-sealed, a packaged product using the seed bag of the present invention can be manufactured. it can. In addition, as the shape of the seed bag of the present invention, a packaging bag having various forms suitable for the contents such as a pillow packaging form, a gusset packaging form, a standing (self-supporting) pouch packaging form, and the like can be manufactured. . In addition, as a method of heat sealing, it can carry out by well-known methods, such as a bar seal, a rotary roll seal, a belt seal, an impulse seal, a high frequency seal, an ultrasonic seal, for example.
また、本発明の種子用袋には、例えば図2に示すように、四隅の角(113)を丸くカットし、容易に開封できるように、切り込み(115)を設けてもよい。このような切り込みは使用するプラスチック基材フィルムの延伸方向などを勘案して適宜選択することができる。 In addition, the seed bag of the present invention may be provided with cuts (115) so that the corners (113) of the four corners are cut into round shapes and can be easily opened as shown in FIG. Such incision can be appropriately selected in consideration of the stretching direction of the plastic substrate film to be used.
本発明の種子用袋に収納できる種子としては、野菜や花卉の種子、その他、果物などがある。 Examples of seeds that can be stored in the seed bag of the present invention include vegetables, flower seeds, and other fruits.
次に実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、これらの実施例は何ら本発明を制限するものではない。 EXAMPLES Next, although an Example is given and this invention is demonstrated concretely, these Examples do not restrict | limit this invention at all.
実施例1
厚さ40μmの二軸延伸ポリプロピレンフィルム(OPPフィルム)(東洋紡績株式会社製、商品名「P2161」)のコロナ処理層に、通常のグラビアインキ組成物を使用し、グラビア印刷方式により印刷を行った。印刷は、上記コロナ処理層に、濃色から淡色に、墨、藍、紅、黄、白となるように刷り始め、白色以外は縦27mm、横63mmの方形の窓あき部が形成しうる範囲以外(外周部)に印刷し、白色は全面にグラビアダイレクト版の線数、版深、編み掛けの設定をし、窓あき部は薄い白の半透明となる、印刷層を形成した。
Example 1
A normal gravure ink composition was used for the corona treatment layer of a 40 μm thick biaxially stretched polypropylene film (OPP film) (trade name “P2161” manufactured by Toyobo Co., Ltd.), and printing was performed by a gravure printing method. . Printing starts on the corona-treated layer from dark to light, in black, indigo, red, yellow, and white. Except for white, a rectangular window with a length of 27 mm and a width of 63 mm can be formed. except printed on (the outer peripheral portion), white line number of the gravure direct plate over the entire surface, plate depth, the setting of the knitted seat, window perforated portion becomes thin white translucent, to form a printed layer.
上記印刷層上に、2液硬化型のラミネート用接着剤(三井武田ケミカル株式会社製、商品名「主剤A969/硬化剤A5」)をグラビアロールコート法によりコーティングし、このラミネート用接着剤層に、シリカ蒸着PETフィルム(大日本印刷株式会社製、商品名「IB−PET(シリカ)」)のバリアー性塗布膜の面を重ね合わせ、両者をドライラミネートして積層し、更に、上記貼り合せ積層フィルムのバリアー性フィルムのポリエチレンテレフタレート面に、2液硬化型のラミネート用接着剤(三井武田ケミカル株式会社製、商品名「主剤A969/硬化剤A5」)をグラビアロールコート法によりコーティングし、このラミネート用接着剤層に、厚さ60μmのポリエチレンフィルム(タマポリ株式会社製「LC−21」)とを重ね合わせ、両者をドライラミネートして積層し、本発明の種子用包材を製造した。 On the printed layer, a two-component curing adhesive for lamination (manufactured by Mitsui Takeda Chemical Co., Ltd., trade name “main agent A969 / hardening agent A5”) is coated by the gravure roll coating method, and this adhesive layer for lamination is applied. The surface of the barrier coating film of the silica vapor deposited PET film (Dai Nippon Printing Co., Ltd., trade name “IB-PET (silica)”) is overlaid, and both are laminated by dry lamination. The polyethylene terephthalate surface of the barrier film of the film is coated with a two-component curable adhesive for laminate (manufactured by Mitsui Takeda Chemical Co., Ltd., trade name “main agent A969 / curing agent A5”) by the gravure roll coating method. A 60 μm thick polyethylene film (“LC-21” manufactured by Tamapoly Co., Ltd.) We combined the two laminated by dry lamination to produce a seed for packaging material of the present invention.
得られた種子用包材の層構成は、OPPフィルム40μm/絵柄印刷+半透明窓開き印刷層1μm/ドライラミネート接着剤層3μm/IB−PET(シリカ)フィルム60μmである。
The layer structure of the obtained seed packaging material is:
上記種子用包材の反射濃度、ヘーズ、全光線透過率、酸素透過度、水蒸気透過度を測定した。結果を表1〜3に示す。 The reflection density, haze, total light transmittance, oxygen permeability, and water vapor permeability of the seed packaging material were measured. The results are shown in Tables 1-3.
上記で製造した種子用包材を、図6に示すように、その最内層に位置するヒートシール性樹脂層としてのポリエチレンテレフタレートフィルムの面が対向するように袋状に重ね合わせ、しかる後、その外周周辺の端部の開口部以外をシール幅7mmでヒートシールして三方シールの98mm×155mmの種子用袋を製造した。ついで、この種子用袋の窓あき部に、外部からロット番号および発芽率を印字した。ロット番号および発芽率が印字された種子用袋の開口部から種子を充填し、その開口部をヒートシールして種子充填袋を製造した。 As shown in FIG. 6, the seed wrapping material produced above is overlapped in a bag shape so that the surface of the polyethylene terephthalate film as the heat-sealable resin layer located in the innermost layer faces, and then A seed bag of 98 mm × 155 mm with a three-side seal was manufactured by heat-sealing with a seal width of 7 mm except for the opening at the end around the outer periphery. Subsequently, the lot number and germination rate were printed from the outside on the window opening of the seed bag. Seeds were filled from the opening of the seed bag on which the lot number and germination rate were printed, and the opening was heat sealed to produce a seed filling bag.
また、上記種子充填袋を外観から観察した。 Moreover, the said seed filling bag was observed from the external appearance.
実施例1の種子充填袋は、絵柄印刷部(図2の125)では種子が見えにくく、窓開き部(図2の120)では種子の形状および色を確認することができた。一方、窓あき部に印字したロット番号および発芽率は外部から目視により判読することができた。 In the seed filling bag of Example 1, seeds were difficult to see in the pattern printing part (125 in FIG. 2), and the shape and color of the seed could be confirmed in the window opening part (120 in FIG. 2). On the other hand, the lot number printed on the window opening and the germination rate could be visually read from the outside.
実施例2
厚さ40μmの二軸延伸ポリプロピレンフィルム(OPPフィルム:東洋紡績株式会社製、商品名「P2161」)のコロナ処理層の上に、通常のグラビアインキ組成物を使用し、グラビア印刷方式により印刷を行った。印刷は、上記コロナ処理層に、濃色から淡色に、墨、藍、紅、黄、白となるように刷り始め、白色以外は縦27mm、横63mmの方形の窓あき部が形成しうる範囲以外(外周部)に印刷し、白色は全面にグラビアダイレクト版の線数、版深、編み掛けの設定をし、窓あき部は薄い白の半透明となる、印刷層を形成した。
Example 2
Printing is carried out by a gravure printing method using a normal gravure ink composition on a corona-treated layer of a biaxially stretched polypropylene film (OPP film: Toyobo Co., Ltd., trade name “P2161”) having a thickness of 40 μm. It was. Printing starts on the corona-treated layer from dark to light, in black, indigo, red, yellow, and white. Except for white, a rectangular window with a length of 27 mm and a width of 63 mm can be formed. except printed on (the outer peripheral portion), white line number of the gravure direct plate over the entire surface, plate depth, the setting of the knitted seat, window perforated portion becomes thin white translucent, to form a printed layer.
上記印刷層上に、2液硬化型のラミネート用接着剤(三井武田ケミカル株式会社製、商品名「主剤A969/硬化剤A5」)をグラビアロールコート法によりコーティングし、このラミネート用接着剤層に、アルミナ蒸着PETフィルム(大日本印刷株式会社製、商品名「IB−PET(アルミナ)」)のバリアー性塗布膜の面を重ね合わせ、両者をドライラミネートして積層し、更に、上記貼り合せ積層フィルムのバリアー性フィルムのポリエチレンテレフタレート面に、2液硬化型のラミネート用接着剤(三井武田ケミカル株式会社製、商品名「主剤A969/硬化剤A5」)をグラビアロールコート法によりコーティングし、このラミネート用接着剤層に、厚さ60μmのポリエチレンフィルム(タマポリ株式会社製「LC−21」)とを重ね合わせ、両者をドライラミネートして積層し、本発明の種子用包材を製造した。 On the printed layer, a two-component curing adhesive for lamination (manufactured by Mitsui Takeda Chemical Co., Ltd., trade name “main agent A969 / hardening agent A5”) is coated by the gravure roll coating method, and this adhesive layer for lamination is applied. , Alumina-deposited PET film (Dai Nippon Printing Co., Ltd., trade name “IB-PET (alumina)”) is coated with the barrier coating film and laminated by dry lamination. The polyethylene terephthalate surface of the barrier film of the film is coated with a two-component curable adhesive for laminate (manufactured by Mitsui Takeda Chemical Co., Ltd., trade name “main agent A969 / curing agent A5”) by the gravure roll coating method. 60 μm thick polyethylene film (“LC-21” manufactured by Tamapoly Co., Ltd.) Superposition, both laminated by dry lamination to produce a seed for packaging material of the present invention.
得られた種子用包材の層構成は、OPPフィルム40μm/絵柄印刷+半透明窓開き印刷層1μm/ドライラミネート接着剤層3μm/IB−PET(アルミナ)フィルム12μm/ドライラミネート接着層3μm/ポリエチレンフィルム60μmである。
The layer structure of the obtained seed packaging material was
上記種子用包材の反射濃度、ヘーズ、全光線透過率、酸素透過度、水蒸気透過度を測定した。結果を表1〜4に示す。 The reflection density, haze, total light transmittance, oxygen permeability, and water vapor permeability of the seed packaging material were measured. The results are shown in Tables 1-4.
実施例3
シリカ蒸着PETフィルム(大日本印刷株式会社製、商品名「IB−PET(シリカ)」)のバリアー性塗布膜の面に、通常のグラビアインキ組成物を使用し、グラビア印刷方式により印刷を行った。印刷は、上記コロナ処理層に、濃色から淡色に、墨、藍、紅、黄、白となるように刷り始め、白色以外は縦27mm、横63mmの方形の窓あき部が形成しうる範囲以外(外周部)に印刷し、白色は全面にグラビアダイレクト版の線数、版深、編み掛けの設定をし、窓あき部は薄い白の半透明となる、印刷層を形成した。
Example 3
On the surface of the barrier coating film of a silica-deposited PET film (Dai Nippon Printing Co., Ltd., trade name “IB-PET (silica)”), printing was performed by a gravure printing method using a normal gravure ink composition. . Printing starts on the corona-treated layer from dark to light, in black, indigo, red, yellow, and white. Except for white, a rectangular window with a length of 27 mm and a width of 63 mm can be formed. except printed on (the outer peripheral portion), white line number of the gravure direct plate over the entire surface, plate depth, the setting of the knitted seat, window perforated portion becomes thin white translucent, to form a printed layer.
上記印刷層上に、2液硬化型のラミネート用接着剤(三井武田ケミカル株式会社製、商品名「主剤A969/硬化剤A5」)をグラビアロールコート法によりコーティングし、このラミネート用接着剤層に、厚さ20μmのOPPフィルム(東セロ株式会社製、商品名「U−2」)を重ね合わせ、両者をドライラミネートして積層し、更に、上記貼り合せ積層フィルムのOPP面に、2液硬化型のラミネート用接着剤(三井武田ケミカル株式会社製、商品名「主剤A969/硬化剤A5」)をグラビアロールコート法によりコーティングし、このラミネート用接着剤層に、厚さ60μmのポリエチレンフィルム(タマポリ株式会社製「LC−21」)とを重ね合わせ、両者をドライラミネートして積層し、本発明の種子用包材を製造した。 On the printed layer, a two-component curing adhesive for lamination (manufactured by Mitsui Takeda Chemical Co., Ltd., trade name “main agent A969 / hardening agent A5”) is coated by the gravure roll coating method, and this adhesive layer for lamination is applied. A 20 μm-thick OPP film (trade name “U-2”, manufactured by Tosero Co., Ltd.) is overlaid, and both are laminated by dry lamination. An adhesive for laminating (made by Mitsui Takeda Chemical Co., Ltd., trade name “main agent A969 / curing agent A5”) was coated by a gravure roll coating method, and a polyethylene film (Tamapoly Co., Ltd.) having a thickness of 60 μm was coated on the laminating adhesive layer. "LC-21" manufactured by the company was superposed, both were dry laminated and laminated to produce the seed packaging material of the present invention.
得られた種子用包材の層構成は、IB−PET(シリカ)フィルム12μm/絵柄印刷+半透明窓開き印刷層1μm/ドライラミネート接着剤層3μm/OPPフィルム20μm/ドライラミネート接着層3μm/ポリエチレンフィルム60μmである。
The layer structure of the obtained seed packaging material was IB-PET (silica) film 12 μm / pattern printing + translucent window opening printing layer 1 μm / dry laminate adhesive layer 3 μm /
上記種子用包材の反射濃度、ヘーズ、全光線透過率、酸素透過度、水蒸気透過度を測定した。結果を表1〜4に示す。 The reflection density, haze, total light transmittance, oxygen permeability, and water vapor permeability of the seed packaging material were measured. The results are shown in Tables 1-4.
実施例4
アルミナ蒸着PETフィルム(大日本印刷株式会社製、商品名「IB−PET(アルミナ)」)のバリアー性塗布膜の面に、通常のグラビアインキ組成物を使用し、グラビア印刷方式により印刷を行った。印刷は、上記コロナ処理層に、濃色から淡色に、墨、藍、紅、黄、白となるように刷り始め、白色以外は縦27mm、横63mmの方形の窓あき部が形成しうる範囲以外(外周部)に印刷し、白色は全面にグラビアダイレクト版の線数、版深、編み掛けの設定をし、窓あき部は薄い白の半透明となる、印刷層を形成した。
Example 4
On the surface of the barrier coating film of alumina-deposited PET film (Dai Nippon Printing Co., Ltd., trade name “IB-PET (alumina)”), printing was performed by a gravure printing method using a normal gravure ink composition. . Printing starts on the corona-treated layer from dark to light, in black, indigo, red, yellow, and white. Except for white, a rectangular window with a length of 27 mm and a width of 63 mm can be formed. except printed on (the outer peripheral portion), white line number of the gravure direct plate over the entire surface, plate depth, the setting of the knitted seat, window perforated portion becomes thin white translucent, to form a printed layer.
上記印刷層上に、2液硬化型のラミネート用接着剤(三井武田ケミカル株式会社製、商品名「主剤A969/硬化剤A5」)をグラビアロールコート法によりコーティングし、このラミネート用接着剤層に、厚さ20μmのOPPフィルム(東セロ株式会社製、商品名「U−2」)を重ね合わせ、両者をドライラミネートして積層し、更に、上記貼り合せ積層フィルムのOPP面に、2液硬化型のラミネート用接着剤(三井武田ケミカル株式会社製、商品名「主剤A969/硬化剤A5」)をグラビアロールコート法によりコーティングし、このラミネート用接着剤層に、厚さ60μmのポリエチレンフィルム(タマポリ株式会社製「LC−21」)とを重ね合わせ、両者をドライラミネートして積層し、本発明の種子用包材を製造した。 On the printed layer, a two-component curing adhesive for lamination (manufactured by Mitsui Takeda Chemical Co., Ltd., trade name “main agent A969 / hardening agent A5”) is coated by the gravure roll coating method, and this adhesive layer for lamination is applied. A 20 μm-thick OPP film (trade name “U-2”, manufactured by Tosero Co., Ltd.) is overlaid, and both are laminated by dry lamination. An adhesive for laminating (made by Mitsui Takeda Chemical Co., Ltd., trade name “main agent A969 / curing agent A5”) was coated by a gravure roll coating method, and a polyethylene film (Tamapoly Co., Ltd.) having a thickness of 60 μm was coated on the laminating adhesive layer. "LC-21" manufactured by the company was superposed, both were dry laminated and laminated to produce the seed packaging material of the present invention.
得られた種子用包材の層構成は、IB−PET(アルミナ)フィルム12μm/絵柄印刷+半透明窓開き印刷層1μm/ドライラミネート接着剤層3μm/OPPフィルム20μm/ドライラミネート接着層3μm/ポリエチレンフィルム60μmである。
The layer composition of the obtained seed packaging material was IB-PET (alumina) film 12 μm / pattern printing + translucent window opening printing layer 1 μm / dry laminate adhesive layer 3 μm /
上記種子用包材の反射濃度、ヘーズ、全光線透過率、酸素透過度、水蒸気透過度を測定した。結果を表1〜4に示す。 The reflection density, haze, total light transmittance, oxygen permeability, and water vapor permeability of the seed packaging material were measured. The results are shown in Tables 1-4.
(i) 反射濃度
種子用包材の印刷層の外周部と窓あき部について、反射濃度計(ATECH LTD社製、X−RITE model 810)を使用して測定した。
(I) Reflection density About the outer peripheral part and window opening part of the printing layer of the seed packaging material, it measured using the reflection densitometer (ATECH LTD company make, X-RITE model 810).
(ii) ヘーズ
種子用包材の印刷層の外周部と窓あき部について、ヘーズメータ(スガ試験機製 110M−2K)を使用して測定した。
(Ii) Haze The haze meter (110M-2K manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.) was used to measure the outer periphery and window opening of the printed layer of the seed packaging material.
(iii) 全光線透過率
種子用包材の印刷層の外周部と窓あき部について、全光線透過率測定機(スガ試験機製 110M−2K)を使用して測定した。
(Iii) Total light transmittance About the outer peripheral part and window opening part of the printing layer of the seed packaging material, it measured using the total light transmittance measuring machine (110M-2K by Suga Test Instruments).
(iv) 酸素透過度
種子用包材について、温度23℃、湿度90%RHの条件で、米国、モコン(MOCON)社製の測定機〔機種名、オクストラン(OX−TRAN2/20)〕にて測定した。
(Iv) Oxygen permeability With respect to the seed wrapping material, using a measuring instrument manufactured by MOCON, USA (model name: OX-TRAN 2/20) under the conditions of a temperature of 23 ° C. and a humidity of 90% RH It was measured.
(v) 水蒸気透過度
種子用包材について、温度40℃、湿度90%RHの条件で、米国、モコン(MOCON)社製の測定機〔機種名、パ−マトラン(PERMATRAN3/31)〕にて測定した。
(V) Water vapor transmission rate For seed packaging material, using a measuring instrument manufactured by MOCON, USA (model name: Permatran 3/31) under conditions of a temperature of 40 ° C. and a humidity of 90% RH It was measured.
本発明に係る種子用包材は、印刷層に窓あき部が設けられているため外部から内容物を観察することがで、かつ該窓あき部には外部から印刷を行うことができるため、ロットなどの個別の情報を印字することができ、美観に優れると共に機能的であり、有用である。 Since the seed packaging according to the present invention is provided with a window opening in the printed layer, the contents can be observed from the outside, and the window opening can be printed from outside, Individual information such as lots can be printed, which is excellent in aesthetics, functional and useful.
10・・・プラスチック基材フィルム、
20・・・無機酸化物蒸着積層フィルム、
21・・・基材フィルム層、
23・・・無機酸化物蒸着層、
30・・・ヒートシール層、
40・・・中間基材、
50・・・印刷層、
57・・・外周部、
58・・・窓あき部、
60・・・プライマー層、
70・・・ラミネート用接着剤層、
80・・・コロナ処理層、
100・・・種子用包材、
110・・・ヒートシール部、
113・・・角部、
115・・・切込み、
120・・・窓あき部、
125・・・外周部。
10 ... plastic base film,
20 ... Inorganic oxide vapor-deposited laminated film,
21 ... Base film layer,
23 ... Inorganic oxide vapor deposition layer,
30 ... heat seal layer,
40 ... intermediate substrate,
50 ... printing layer,
57 ... outer periphery,
58 ... Window opening,
60 ... Primer layer,
70 ... Laminate adhesive layer,
80 ... corona treatment layer,
100 ... Seed wrapping material,
110 ... heat seal part,
113 ... corner,
115 ... notches,
120 ... Window opening,
125 ... outer peripheral part.
Claims (6)
前記種子用包材は、窓あき部を有し、
前記窓あき部以外の外周部の前記印刷層は白色インクが全面に印刷されるとともに、前記白色インクが前記印刷層の最内面に位置し、
前記窓あき部の前記印刷層は白色インクからなり、
かつ前記窓あき部は、白の反射濃度が0.1〜0.3であり、
前記無機酸化物蒸着積層フィルムは、基材フィルム層の一方の面に無機酸化物蒸着膜を設けた積層フィルムであることを特徴とする、種子用包材。 From the outer surface side, at least a plastic base film, a printed layer, an inorganic oxide vapor-deposited laminated film, and a heat sealing layer are sequentially laminated,
The seed wrapping material has a window opening ,
The printed layer on the outer peripheral portion other than the window opening is printed with white ink on the entire surface, and the white ink is located on the innermost surface of the printed layer,
The printed layer of the window opening is made of white ink,
And the window opening part has a white reflection density of 0.1 to 0.3,
The said inorganic oxide vapor deposition laminated | multilayer film is a laminated film which provided the inorganic oxide vapor deposition film in one surface of the base film layer, The seed packaging material characterized by the above-mentioned.
前記種子用包材は、窓あき部を有し、
前記窓あき部以外の外周部の前記印刷層は白色インクが全面に印刷されるとともに、前記白色インクが前記印刷層の最内面に位置し、
前記窓あき部の前記印刷層は白色インクからなり、
かつ前記窓あき部は、白の反射濃度が0.1〜0.3であり、
前記無機酸化物蒸着積層フィルムは、基材フィルム層の一方の面に無機酸化物蒸着膜を設けた積層フィルムであることを特徴とする、種子用包材。 From the outer surface side, at least an inorganic oxide vapor-deposited laminated film, a printed layer, an intermediate substrate and a heat sealing layer are sequentially laminated for seeds,
The seed wrapping material has a window opening,
The printed layer on the outer peripheral portion other than the window opening is printed with white ink on the entire surface, and the white ink is located on the innermost surface of the printed layer,
The printed layer of the window opening is made of white ink,
And the window opening part has a white reflection density of 0.1 to 0.3,
The said inorganic oxide vapor deposition laminated | multilayer film is a laminated film which provided the inorganic oxide vapor deposition film in one surface of the base film layer, The seed packaging material characterized by the above-mentioned .
A seed bag formed by molding the seed packaging material according to any one of claims 1 to 5 into a bag shape.
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