JP5126384B2 - Printing base solution for plastic film and ink jet recording method using the same - Google Patents

Description

本発明は、プラスチックフィルム用印刷下地液に関する。詳しくは、本発明は、被記録面がプラスチックフィルムである記録媒体への印刷を行う場合に使用されるものであって、被記録面への水性インク組成物の印刷に先だって塗布して下地膜を形成できる、印刷下地液に関する。本発明はまた、そのような下地液を用いたインクジェット記録方法に関する。   The present invention relates to a printing base solution for plastic film. Specifically, the present invention is used when printing on a recording medium whose recording surface is a plastic film, and is applied prior to printing of the water-based ink composition on the recording surface. It is related with the printing foundation | substrate liquid which can form. The present invention also relates to an ink jet recording method using such a base solution.

インクジェット記録方法は、インク組成物の小滴を飛翔させ、記録媒体の被記録面に付着させて印刷を行う印刷方法である。この方法は、比較的安価な装置で高解像度、高品質な画像を高速で印刷可能であるという特徴を有する。記録媒体としては、一般的な紙等に加えて、プラスチックフィルムなどの素材への要求が高まっている。   The ink jet recording method is a printing method in which printing is performed by causing droplets of an ink composition to fly and adhere to a recording surface of a recording medium. This method has a feature that a high-resolution and high-quality image can be printed at a high speed with a relatively inexpensive apparatus. As a recording medium, there is an increasing demand for materials such as plastic film in addition to general paper.

プラスチックフィルム等に印刷を行うことにより得られるプラスチック記録物は、紙を使うことができないような屋外で掲示する用途が想定される。このため、プラスチック記録物には、より高度な耐水性および耐光性が要求される。また、ラベルなどの手で触れたりする物の印刷も、紙の印刷物よりもプラスチック記録物が適している。この場合も、記録物には、耐擦性などの耐久性が求められる。   The plastic recorded matter obtained by printing on a plastic film or the like is assumed to be used for posting outdoors where paper cannot be used. For this reason, a higher degree of water resistance and light resistance is required for the plastic recorded matter. In addition, printing of an object touched by a hand such as a label is more suitable for a plastic recorded material than for a paper printed material. Also in this case, the recorded material is required to have durability such as abrasion resistance.

記録媒体として、塩化ビニルなどのインクジェット印刷専用の表面処理を施していないプラスチックフィルムを使用して、インクジェット記録する場合、従来、溶剤系インク、ＵＶ硬化インク、または２液式硬化インクなどが使用されていた。しかしながら、溶剤系インクは、溶剤臭があり、また溶剤揮発成分中に有害成分を含むことがある。ＵＶ硬化インクや２液式硬化インクなどでも、使用する硬化性モノマーが有害成分を含むことがある。   Conventionally, solvent-based ink, UV curable ink, or two-component curable ink has been used for inkjet recording using a plastic film such as vinyl chloride that has not been surface-treated exclusively for inkjet printing. It was. However, the solvent-based ink has a solvent odor and may contain harmful components in the solvent volatile components. Even in a UV curable ink or a two-component curable ink, the curable monomer to be used may contain harmful components.

また、インクジェット記録専用の表面処理を施していないプラスチックフィルムに、従来の水系インクを用いてインクジェット記録すると、記録画像の密着性、耐傷性、および耐水性が充分とは言えなかった。   Further, when ink-jet recording is performed on a plastic film not subjected to surface treatment exclusively for ink-jet recording using a conventional water-based ink, the adhesion, scratch resistance and water resistance of the recorded image cannot be said to be sufficient.

インクジェット記録専用プラスチックフィルムを使用する場合については、水系インクを使用して、インク成分である着色剤または分散樹脂を凝集硬化させる方法（特開平９−２８６９４０号公報（特許文献１））が提案されている。   In the case of using a plastic film exclusively for ink jet recording, a method of coagulating and curing a colorant or a dispersion resin as an ink component using water-based ink (Japanese Patent Laid-Open No. 9-286940 (Patent Document 1)) has been proposed. ing.

また、例えば特開２００３−１１４８６号公報（特許文献２）には、前処理液を用いるインクジェット記録方法が開示されている。しかしながら、この記録方法は、一般的な記録媒体に、高画質で耐水性のある記録を行うことを目的としたものであり、プラスチックフィルムへの印刷を目的とするものではない。さらに例えば特開平１０−１１４１４０号公報（特許文献３）には、２液を用いたインクジェット記録方法において、アミドを含む反応液を使用することが記載されている。しかしながら、この反応液においてアミドは、印字品質と印字安定性を改善するために加えられるものであり、プラスチックフィルムへの印刷を目的とすることは示唆されていない。   Further, for example, Japanese Unexamined Patent Application Publication No. 2003-11486 (Patent Document 2) discloses an ink jet recording method using a pretreatment liquid. However, this recording method is intended to perform recording with high image quality and water resistance on a general recording medium, and is not intended for printing on a plastic film. Further, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 10-114140 (Patent Document 3) describes using an amide-containing reaction liquid in an ink jet recording method using two liquids. However, in this reaction solution, amide is added to improve printing quality and printing stability, and there is no suggestion that it is intended for printing on plastic films.

このため、耐水性や耐擦性に優れたプラスチック記録物を得ることができる、水性顔料インクを用いたインクジェット記録方法が望まれている。   For this reason, an ink jet recording method using an aqueous pigment ink capable of obtaining a plastic recorded matter excellent in water resistance and abrasion resistance is desired.

特開平９−２８６９４０号公報JP-A-9-286940 特開２００３−１１４８６号公報JP 2003-11486 A 特開平１０−１１４１４０号公報JP-A-10-114140

本発明者らは今般、プラスチックフィルム表面に、インク組成物を付着させるのに先立って、特定の環状アミド化合物を含む特定の組成の下地液を予め塗布して、プラスチックフィルム表面を処理すると同時に、そこに下地膜を形成させることによって、インク組成物を付着させて形成されるプラスチック記録物の耐擦性、耐傷性、および耐水性を大幅に改善できることを見出した。本発明はこのような知見に基づくものである。   The present inventors now apply a base solution having a specific composition containing a specific cyclic amide compound in advance to attach the ink composition to the surface of the plastic film and treat the surface of the plastic film at the same time. It has been found that by forming a base film there, the abrasion resistance, scratch resistance, and water resistance of the plastic recording material formed by adhering the ink composition can be greatly improved. The present invention is based on such knowledge.

よって本発明は、付着させるインク組成物と高い密着性を有する下地膜を形成して、耐擦性、耐傷性、および耐水性に優れたプラスチック記録物を形成することができる、プラスチックフィルム用印刷下地液の提供をその目的とする。本発明はまた、そのような下地液を用いるインクジェット記録方法の提供もその目的とする。   Therefore, the present invention can form a plastic film excellent in abrasion resistance, scratch resistance, and water resistance by forming a base film having high adhesion with the ink composition to be adhered, and printing for plastic film. The purpose is to provide a base solution. Another object of the present invention is to provide an ink jet recording method using such a base solution.

本発明による被記録面がプラスチックフィルムであるインクジェット記録媒体用印刷下地液は、下式（Ｉ）の環状アミド化合物と、熱可塑性樹脂と、主溶媒とを少なくとも含んでなるものであって、熱可塑性樹脂が下地液中で分散されてなるものである：   A printing ground solution for an ink jet recording medium in which the recording surface is a plastic film according to the present invention comprises at least a cyclic amide compound of the following formula (I), a thermoplastic resin, and a main solvent, A plastic resin is dispersed in a base solution:

［式中、
Ｒは、直鎖状もしくは分岐鎖状の、Ｃ２〜１２の飽和炭化水素鎖を表し、かつ
Ｘは、水素原子、または、直鎖状もしくは分岐鎖状のＣ１〜６のアルキル基を表す］。

[Where:
R represents a linear or branched C2-12 saturated hydrocarbon chain, and X represents a hydrogen atom or a linear or branched C1-6 alkyl group].

本発明の好ましい態様によれば、下地液の主溶媒は水である。
また本発明の好ましい態様によれば、下地液は、界面活性剤および／または低表面張力有機溶剤をさらに含んでなる。 According to a preferred embodiment of the present invention, the main solvent of the base solution is water.
According to a preferred embodiment of the present invention, the base solution further comprises a surfactant and / or a low surface tension organic solvent.

本発明によるインクジェット記録用セットは、本発明による下地液、および、顔料と、熱可塑性樹脂と、水とを少なくとも含んでなる水性顔料インク組成物を含んでなるものである。   The ink jet recording set according to the present invention comprises an aqueous pigment ink composition comprising at least the ground solution according to the present invention, a pigment, a thermoplastic resin, and water.

本発明によるインクジェット記録方法は、被記録面がプラスチックフィルムである記録媒体に、下地液を塗布して下地膜を形成させた後、インク組成物の液滴を吐出させ、下地膜に付着させて印刷を行うインクジェット記録方法であって、下地液が、本発明による印刷下地液であり、かつ、インク組成物が、顔料と、熱可塑性樹脂と、水とを少なくとも含んでなる、水性顔料インク組成物であるものである。   In the ink jet recording method according to the present invention, a base liquid is formed on a recording medium whose recording surface is a plastic film to form a base film, and then droplets of the ink composition are ejected to adhere to the base film. An ink jet recording method for performing printing, wherein the base liquid is a printing base liquid according to the present invention, and the ink composition comprises at least a pigment, a thermoplastic resin, and water. It is a thing.

（印刷下地液）
本発明による印刷下地液は、前記したように、被記録面がプラスチックフィルムであるインクジェット記録媒体への印刷に用いられるものであって、式（Ｉ）の環状アミド化合物と、熱可塑性樹脂と、主溶媒とを少なくとも含んでなるものであり、かつ、熱可塑性樹脂が下地液中で分散されてなるものである。換言すると、本発明による下地液は、式（Ｉ）の環状アミド化合物と、主溶媒とを少なくとも含んでなる分散媒と、この分散媒に分散された熱可塑性樹脂とからなるものである。ここで、主溶媒は、後述するように好ましくは水である。また本発明による下地液は、好ましくは、界面活性剤および／または低表面張力有機溶剤をさらに含んでなり、より好ましくは、界面活性剤をさらに含んでなるか、または、界面活性剤および低表面張力有機溶剤をさらに含んでなる。また本発明による下地液は、後述する湿潤剤をさらに含んでなることができる。さらに本発明による下地液は、好ましくは、インクジェット記録方法において用いられる。 (Printing ground solution)
As described above, the printing base solution according to the present invention is used for printing on an inkjet recording medium having a recording surface of a plastic film, and includes a cyclic amide compound of the formula (I), a thermoplastic resin, And a main solvent, and a thermoplastic resin is dispersed in the base solution. In other words, the base solution according to the present invention comprises a dispersion medium containing at least the cyclic amide compound of formula (I) and a main solvent, and a thermoplastic resin dispersed in the dispersion medium. Here, the main solvent is preferably water as described later. The base solution according to the present invention preferably further comprises a surfactant and / or a low surface tension organic solvent, more preferably further comprises a surfactant, or the surfactant and the low surface tension. It further comprises a tension organic solvent. In addition, the base solution according to the present invention can further contain a wetting agent described later. Furthermore, the base solution according to the present invention is preferably used in an ink jet recording method.

本発明による下地液は、被記録面がプラスチックフィルムである記録媒体への印刷に用いられる。ここで、被記録面がプラスチックフィルムである記録媒体には、記録媒体自体がプラスチックフィルムであるものの他に、紙等の慣用の記録媒体基材上にプラスチックコーティングされてなるものや、該基材上にプラスチックフィルムが接着されてなるもの等も包含される。また、ここで、プラスチックは、式（Ｉ）の環状アミド化合物によって溶解するかまたは湿潤状態にすることができるものであれば特に限定されないが、例えば、塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリウレタン等が挙げられる。本発明においては、プラスチックは、好ましくは塩化ビニルである。また、本発明による下地液は、インクジェット印刷専用の表面処理を施していないプラスチックフィルム、およびインクジェット印刷専用の表面処理を施しているプラスチックフィルムのいずれへの印刷にも使用することができる。   The base solution according to the present invention is used for printing on a recording medium whose recording surface is a plastic film. Here, the recording medium whose recording surface is a plastic film includes, in addition to the recording medium itself being a plastic film, a plastic recording material on a conventional recording medium substrate such as paper, Also included are those obtained by bonding a plastic film thereon. Here, the plastic is not particularly limited as long as it can be dissolved or wetted by the cyclic amide compound of the formula (I). For example, vinyl chloride, polyethylene terephthalate (PET), polycarbonate, Examples thereof include polystyrene and polyurethane. In the present invention, the plastic is preferably vinyl chloride. Further, the base solution according to the present invention can be used for printing on any of a plastic film that has not been subjected to a surface treatment dedicated to inkjet printing and a plastic film that has been subjected to a surface treatment dedicated to inkjet printing.

本発明の下地液は、好ましくは、熱可塑性樹脂を含んでなるインク組成物と共に使用することによって、プラスチックフィルムの表面と、インクが乾燥して形成された樹脂被膜とが下地液により形成された下地膜を介して強固に密着することができる。この結果、耐擦性、耐傷性、および耐水性に優れたプラスチック記録物を形成することができる。このときインク組成物は、好ましくは、顔料と、熱可塑性樹脂と、水とを少なくとも含んでなるものである。このように、本発明によれば、顔料系の水性インク組成物を使用することができるので、プラスチックフィルムに耐光性に優れた記録物を形成することができる。   The base liquid of the present invention is preferably used together with an ink composition comprising a thermoplastic resin, so that the surface of the plastic film and the resin film formed by drying the ink are formed by the base liquid. It can adhere firmly through the base film. As a result, it is possible to form a plastic recorded matter excellent in abrasion resistance, scratch resistance, and water resistance. In this case, the ink composition preferably includes at least a pigment, a thermoplastic resin, and water. Thus, according to the present invention, since a pigment-based aqueous ink composition can be used, a recorded matter having excellent light resistance can be formed on a plastic film.

ここで下地膜とは、下地液中の水分が全部もしくは一部が蒸発することにより、下地液に含まれる熱可塑性樹脂が硬化し、下地液全体が一体の膜状になった状態をいう。   Here, the base film means a state in which all or a part of the water in the base liquid evaporates, so that the thermoplastic resin contained in the base liquid is cured, and the entire base liquid becomes an integral film.

本発明によって所望の効果が奏される理由は下記の通りと考えられる。ただし以下は仮定であってこれによって本発明を限定的に解釈するものではない。
本発明による下地液は、プラスチックフィルムに塗布されると、その表面に均一に広がり、この状態で水分が蒸発すると、環状アミド化合物がプラスチックフィルム表面に均一かつ高濃度で残留させることができる。その結果、環状アミド化合物が、プラスチックフィルムの表面から極浅い部分を、溶解もしくは湿潤状態にすることができる。同時に、下地液に含まれる樹脂成分が硬化して被膜化が進行し、下地膜が形成される。このとき、下地膜は、溶解したプラスチックと、混合層を形成すると考えられる。このため、プラスチックフィルム表面と樹脂被膜とが一体化し、プラスチックフィルム面に強固に密着した下地膜が得られる。ここにさらに、加熱により被膜化し得る樹脂を含むインク組成物を付着させた後、そこに含まれる樹脂を硬化させて被膜化させると、このインクの硬化被膜は下地膜と強く結合する。このとき、下地液とインク組成物とに含まれる樹脂が同じ成分であると、その結合は一層強固なものとなる。下地液を使用することにより、下地膜を介してインク層とプラスチックフィルムとの密着性を飛躍的に向上させることができると考えられる。このように密着性が高まることにより、擦りなどの外力や界面への水の浸入による印刷の剥れがほとんど無くなり、耐擦性、耐傷性、および耐水性に優れたプラスチック記録物を形成することができる。このため、プラスチックフィルム自体の耐久性を生かした強靭な印刷物を作成することが可能となる。 The reason why the desired effect is achieved by the present invention is considered as follows. However, the following is assumed and the present invention is not limitedly interpreted by this.
When applied to a plastic film, the base solution according to the present invention spreads uniformly on the surface thereof, and when moisture evaporates in this state, the cyclic amide compound can remain on the plastic film surface uniformly and at a high concentration. As a result, the cyclic amide compound can make a part extremely shallow from the surface of the plastic film dissolved or wetted. At the same time, the resin component contained in the base solution is cured to form a film, and a base film is formed. At this time, it is considered that the base film forms a mixed layer with the dissolved plastic. For this reason, the base film which the plastic film surface and the resin film were integrated and adhered firmly to the plastic film surface is obtained. When an ink composition containing a resin that can be formed into a film by heating is further adhered thereto, and then the resin contained therein is cured to form a film, the cured film of the ink is strongly bonded to the base film. At this time, if the resin contained in the base liquid and the ink composition are the same component, the bond is further strengthened. By using the base solution, it is considered that the adhesion between the ink layer and the plastic film can be drastically improved through the base film. As a result of this increased adhesion, there is almost no peeling of the print due to external forces such as rubbing or the ingress of water into the interface, and a plastic recorded matter excellent in abrasion resistance, scratch resistance and water resistance can be formed. Can do. For this reason, it becomes possible to produce a tough printed matter that takes advantage of the durability of the plastic film itself.

本発明による下地液は、プラスチックを溶解しうる成分である環状アミド化合物が好ましくは水によって希釈されているため、プリンタを構成する接液部材を破壊もしくは損傷させることがほとんど無い。また、本発明による好ましい下地液は水溶液であるため、下地液自体および発生する蒸気についても、安全性に優れている。   In the ground solution according to the present invention, since the cyclic amide compound, which is a component capable of dissolving plastic, is preferably diluted with water, the liquid contact member constituting the printer is hardly destroyed or damaged. Further, since the preferred base solution according to the present invention is an aqueous solution, the base solution itself and generated steam are also excellent in safety.

（環状アミド化合物）
本発明による下地液は、式（Ｉ）の環状アミド化合物を必須の成分として含んでなる。
式（Ｉ）中、前記したように、Ｒは、直鎖状もしくは分岐鎖状の、Ｃ２〜１２の飽和炭化水素鎖を表し、Ｘは、水素原子、または、直鎖状もしくは分岐鎖状のＣ１〜６のアルキル基を表す。 (Cyclic amide compound)
The base solution according to the present invention comprises the cyclic amide compound of formula (I) as an essential component.
In the formula (I), as described above, R represents a linear or branched C2-12 saturated hydrocarbon chain, and X represents a hydrogen atom or a linear or branched chain. Represents a C1-6 alkyl group.

ここでＲは、好ましくはＣ２〜８、より好ましくはＣ２〜５、さらに好ましくはＣ２〜４の飽和炭化水素鎖を表す。なおここで、例えば「Ｃ２〜１２の飽和炭化水素鎖」という場合の「Ｃ２〜１２」とは、該飽和炭化水素鎖の炭素数が２〜１２個であることを意味する。   Here, R preferably represents a C2-8 saturated hydrocarbon chain, more preferably C2-5, still more preferably C2-4. Here, for example, “C2-12” in the case of “C2-12 saturated hydrocarbon chain” means that the saturated hydrocarbon chain has 2 to 12 carbon atoms.

直鎖状Ｃ２〜１２の飽和炭化水素鎖とは、−（ＣＨ₂）ｍ−で示される鎖（ここでｍは２〜１２の整数を表す）のことを意味する。分岐鎖状のＣ２〜１２の飽和炭化水素鎖とは、−（ＣＨ₂）ｎ−で示される鎖であって、その炭素上の水素を炭素数の合計がｐ個となるような１以上のアルキル基で置換した側鎖を有する鎖（ここでｎ＋ｐ（ｐは全ての側鎖の炭素の合計数）は２〜１２の整数を表す）を意味する。このようなアルキル置換基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基等が挙げられる。また、直鎖状もしくは分岐鎖上の飽和炭化水素鎖は必要に応じて、水酸基、ヒドロキシメチレン等によりさらに置換されていてもよい。
直鎖状もしくは分岐鎖状の、Ｃ２〜１２の飽和炭化水素鎖の具体例としては、エチレン、プロピレンなどが挙げられる。 The saturated hydrocarbon chain linear C2~12, - (CH ₂₎ (in m here represents an integer of 2 to 12) chain represented by m- means that the. The branched saturated hydrocarbon chain C2~12, - (CH ₂₎ a chain represented by n-, the hydrogen on the carbon in the carbon number total such that p number 1 or more It means a chain having a side chain substituted with an alkyl group (where n + p (p is the total number of carbons in all side chains) represents an integer of 2 to 12). Examples of such an alkyl substituent include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, a butyl group, an isobutyl group, an s-butyl group, and a t-butyl group. Moreover, the saturated hydrocarbon chain on a straight chain or branched chain may be further substituted with a hydroxyl group, hydroxymethylene, or the like, if necessary.
Specific examples of the linear or branched C2-12 saturated hydrocarbon chain include ethylene and propylene.

またここで「直鎖状もしくは分岐鎖状のＣ１〜６のアルキル基」における「Ｃ１〜６アルキル基」という場合の「Ｃ１〜６」とは、該アルキル基の炭素数が１〜６個であることを意味する。アルキル基の例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基などが挙げられる。   In addition, here, “C1-6” in “C1-6 alkyl group” in “linear or branched C1-6 alkyl group” means that the alkyl group has 1 to 6 carbon atoms. It means that there is. Examples of the alkyl group include methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, isobutyl group, s-butyl group, t-butyl group, pentyl group, hexyl group and the like.

好ましくは、「Ｃ１〜６アルキル基」は、Ｃ１〜４アルキル基であり、より好ましくはＣ１〜３アルキル基であり、さらに好ましくはメチル基またはエチル基であり、特に好ましくはメチル基である。   Preferably, the “C1-6 alkyl group” is a C1-4 alkyl group, more preferably a C1-3 alkyl group, still more preferably a methyl group or an ethyl group, and particularly preferably a methyl group.

本発明の好ましい態様によれば、式（Ｉ）中、Ｒは直鎖状もしくは分岐鎖状のＣ２〜５の飽和炭化水素基を表し、かつ、Ｘが水素原子またはメチル基を表す。   According to a preferred embodiment of the present invention, in formula (I), R represents a linear or branched C2-5 saturated hydrocarbon group, and X represents a hydrogen atom or a methyl group.

環状アミド化合物の具体例としては、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、５−メチル−２−ピロリドン、δ−バレロラクタム、ε−カプロラクタム等が挙げられ、好ましくは、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、およびε−カプロラクタムからなる群より選択されるものが挙げられる。   Specific examples of the cyclic amide compound include 2-pyrrolidone, N-methyl-2-pyrrolidone, 5-methyl-2-pyrrolidone, δ-valerolactam, ε-caprolactam, preferably 2-pyrrolidone, N And those selected from the group consisting of -methyl-2-pyrrolidone and ε-caprolactam.

本発明の好ましい態様によれば、式（Ｉ）の環状アミド化合物を少なくとも２種を使用する。環状アミド化合物を２種以上使用することで、下地液の溶媒が蒸発する過程で環状アミド化合物が分離もしくは結晶化することを防止できる。また、２種以上使用することで、環状アミド化合物の下地液溶媒への溶解度を高くすることができ、プラスチック表面で環状アミド化合物がムラになってプラスチック溶解能力が部分的に変化することを防止できる。   According to a preferred embodiment of the present invention, at least two cyclic amide compounds of the formula (I) are used. By using two or more kinds of cyclic amide compounds, it is possible to prevent the cyclic amide compounds from separating or crystallizing in the process of evaporating the solvent of the base solution. Also, by using two or more types, it is possible to increase the solubility of the cyclic amide compound in the base solution solvent, and prevent the cyclic amide compound from becoming uneven on the plastic surface and partially changing the plastic dissolving ability. it can.

２種類以上の環状アミド化合物を使用する場合の好ましい具体例としては、２−ピロリドンとε−カプロラクタムの組合せ、Ｎ−メチル−２−ピロリドンとε−カプロラクタムの組合せ、または２−ピロリドンとＮ−メチル−２−ピロリドンの組合せ、２−ピロリドンとＮ−メチル−２−ピロリドンとε−カプロラクタムとの組合せ等が挙げられる。   Preferable specific examples when two or more kinds of cyclic amide compounds are used include a combination of 2-pyrrolidone and ε-caprolactam, a combination of N-methyl-2-pyrrolidone and ε-caprolactam, or 2-pyrrolidone and N-methyl. Examples include a combination of 2-pyrrolidone, a combination of 2-pyrrolidone, N-methyl-2-pyrrolidone, and ε-caprolactam.

本発明において使用される環状アミド化合物は、必要に応じて合成してもよいが、市販品を使用してもよい。   The cyclic amide compound used in the present invention may be synthesized as necessary, but a commercially available product may be used.

本発明の下地液中の環状アミド化合物の含有量は、インクジェット記録によって、記録媒体に均一に塗布できる濃度および表面張力とすることができ、かつ、プリンタを構成する接液部材を破壊もしくは損傷させることがほとんど無い程度のものであれば、特に制限はない。環状アミド化合物の含有量は、例えば、下地液全量に対して０．１〜４０．０重量％、好ましくは、２．０〜２５．０重量％である。このときの含有量は環状アミド化合物を２種以上使用する場合には、その合計量を意味する。   The content of the cyclic amide compound in the undercoat liquid of the present invention can be adjusted to a concentration and surface tension that can be uniformly applied to a recording medium by ink jet recording, and the liquid contact member constituting the printer is destroyed or damaged. There is no particular limitation as long as there is almost nothing. The content of the cyclic amide compound is, for example, 0.1 to 40.0% by weight, preferably 2.0 to 25.0% by weight, based on the total amount of the base solution. The content at this time means the total amount when two or more cyclic amide compounds are used.

（熱可塑性樹脂）
本発明の下地液は、熱可塑性樹脂を含んでなる。熱可塑性樹脂として、下地液の主溶媒に可溶の樹脂、または不溶の樹脂を使用することができる。下地液の主溶媒に可溶の樹脂は、後述の顔料を分散するのに使用する樹脂分散剤を好適に使用することができる。また、下地液の主溶媒に不溶の樹脂は、樹脂粒子を樹脂エマルジョンの形態で下地液に添加することが好ましい。ここで樹脂エマルジョンは、連続相である主溶媒と分散相である樹脂成分（熱可塑性樹脂成分）とからなる。 (Thermoplastic resin)
The base solution of the present invention comprises a thermoplastic resin. As the thermoplastic resin, a resin that is soluble in the main solvent of the base solution or an insoluble resin can be used. As the resin soluble in the main solvent of the base solution, a resin dispersant used for dispersing a pigment described later can be suitably used. Moreover, it is preferable that the resin insoluble in the main solvent of the base solution is added to the base solution in the form of a resin emulsion. Here, the resin emulsion is composed of a main solvent as a continuous phase and a resin component (thermoplastic resin component) as a dispersed phase.

本発明の好ましい態様によれば、熱可塑性樹脂は、親水性部分と、疎水性部分とを合わせもつ重合体であるのが好ましい。熱可塑性樹脂として樹脂エマルジョンを使用する場合、その粒子径はエマルジョンを形成する限り特に限定されないが、好ましくは１５０ｎｍ程度以下、より好ましくは５〜１００ｎｍ程度である。   According to a preferred embodiment of the present invention, the thermoplastic resin is preferably a polymer having both a hydrophilic portion and a hydrophobic portion. When a resin emulsion is used as the thermoplastic resin, the particle size is not particularly limited as long as the emulsion is formed, but is preferably about 150 nm or less, more preferably about 5 to 100 nm.

熱可塑性樹脂としては、インクジェット記録用インク組成物において従来から使用されている分散剤樹脂または樹脂エマルジョンと同様の樹脂成分を使用することができる。熱可塑性樹脂として、具体的には、アクリル系重合体、例えば、ポリアクリル酸エステル若しくはその共重合体、ポリメタクリル酸エステル若しくはその共重合体、ポリアクリロニトリル若しくはその共重合体、ポリシアノアクリレート、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸、またはポリメタクリル酸；ポリオレフィン系重合体、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリイソブチレン、ポリスチレン若しくはそれらの共重合体、石油樹脂、クマロン・インデン樹脂、またはテルペン樹脂；酢酸ビニル・ビニルアルコール系重合体、例えば、ポリ酢酸ビニル若しくはその共重合体、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール、またはポリビニルエーテル；含ハロゲン系重合体、例えば、ポリ塩化ビニル若しくはその共重合体、ポリ塩化ビニリデン、フッ素樹脂、またはフッ素ゴム；含窒素ビニル系重合体、例えば、ポリビニルカルバゾール、ポリビニルピロリドン若しくはその共重合体、ポリビニルピリジン、またはポリビニルイミダゾール；ジエン系重合体、例えば、ポリブタジエン若しくはその共重合体、ポリクロロプレン、またはポリイソプレン（ブチルゴム）；あるいはその他の開環重合型樹脂、縮合重合型樹脂、または天然高分子樹脂等を用いることができる。   As the thermoplastic resin, a resin component similar to a dispersant resin or a resin emulsion conventionally used in ink compositions for ink jet recording can be used. Specific examples of the thermoplastic resin include acrylic polymers such as polyacrylic acid esters or copolymers thereof, polymethacrylic acid esters or copolymers thereof, polyacrylonitrile or copolymers thereof, polycyanoacrylates, poly Acrylamide, polyacrylic acid, or polymethacrylic acid; polyolefin polymers such as polyethylene, polypropylene, polybutene, polyisobutylene, polystyrene or copolymers thereof, petroleum resins, coumarone-indene resins, or terpene resins; vinyl acetate Vinyl alcohol polymers such as polyvinyl acetate or copolymers thereof, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetal, or polyvinyl ether; halogen-containing polymers such as polyvinyl chloride or copolymers thereof. Polymers, polyvinylidene chloride, fluororesins, or fluororubbers; nitrogen-containing vinyl polymers such as polyvinyl carbazole, polyvinyl pyrrolidone or copolymers thereof, polyvinyl pyridine, or polyvinyl imidazoles; diene polymers such as polybutadiene or the like A copolymer, polychloroprene, or polyisoprene (butyl rubber); or other ring-opening polymerization resin, condensation polymerization resin, natural polymer resin, or the like can be used.

熱可塑性樹脂をエマルジョンの状態で使用する場合には、エマルジョンは、樹脂粒子を場合により界面活性剤と共に水に混合することによって調製することができる。例えば、アクリル系樹脂またはスチレン−アクリル酸共重合体系樹脂のエマルジョンは、（メタ）アクリル酸エステルの樹脂又はスチレン−（メタ）アクリル酸エステルの樹脂と、場合により（メタ）アクリル酸樹脂と、界面活性剤とを水に混合することによって得ることができる。樹脂成分と界面活性剤との混合の割合は、通常５０：１〜５：１程度とするのが好ましい。界面活性剤の使用量が前記範囲に満たない場合には、エマルジョンが形成されにくく、また前記範囲を越える場合には、下地膜およびインクの耐水性が低下したり、密着性が悪化したりする傾向があるので好ましくない。   When the thermoplastic resin is used in the form of an emulsion, the emulsion can be prepared by mixing the resin particles with water, optionally with a surfactant. For example, an emulsion of an acrylic resin or a styrene-acrylic acid copolymer resin is composed of a (meth) acrylic ester resin or a styrene- (meth) acrylic ester resin, and optionally a (meth) acrylic resin, It can be obtained by mixing the active agent with water. The mixing ratio of the resin component and the surfactant is usually preferably about 50: 1 to 5: 1. When the amount of the surfactant used is less than the above range, it is difficult to form an emulsion, and when it exceeds the above range, the water resistance of the base film and ink is lowered or the adhesion is deteriorated. Since there is a tendency, it is not preferable.

樹脂エマルジョンの調製において使用する界面活性剤は特に限定されないが、好ましい例としては、アニオン系界面活性剤（例えば、ドデシルベンザンスルホン酸ナトリウム、ラウルリル酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェートのアンモニウム塩など）、ノニオン系界面活性剤（例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミドなど）を挙げることができ、これらは二種以上を混合して用いることができる。   The surfactant used in the preparation of the resin emulsion is not particularly limited, but preferred examples include anionic surfactants (for example, sodium dodecylbenzansulfonate, sodium laurylate, ammonium salt of polyoxyethylene alkyl ether sulfate, etc.) ), Nonionic surfactants (eg, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene alkylphenyl ether, polyoxyethylene alkylamine, polyoxyethylene alkylamide, etc.) These may be used, and two or more of these may be used in combination.

また熱可塑性樹脂のエマルジョンは、上記した樹脂成分の単量体を、重合触媒および乳化剤を存在させた水中において乳化重合させることによっても得ることができる。乳化重合の際に使用される重合開始剤、乳化剤、分子量調整剤は常法に準じて使用できる。   An emulsion of a thermoplastic resin can also be obtained by emulsion polymerization of the above resin component monomers in water in the presence of a polymerization catalyst and an emulsifier. A polymerization initiator, an emulsifier, and a molecular weight modifier used in the emulsion polymerization can be used according to a conventional method.

重合開始剤としては、通常のラジカル重合に用いられるものと同様のものを用いることができ、例えば、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過酸化水素、アゾビスイソブチロニトリル、過酸化ベンゾイル、過酸化ジブチル、過酢酸、クメンヒドロパーオキシド、ｔ−ブチルヒドロキシパーオキシド、パラメンタンヒドロキシパーオキシド等が挙げられる。重合反応を水中で行う場合には、水溶性の重合開始剤が好ましい。乳化剤としては、例えば、ラウリル硫酸ナトリウムの他、一般にアニオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤または両性界面活性剤として用いられているもの、およびこれらの混合物が挙げられる。これらは２種以上混合して使用することができる。   As the polymerization initiator, the same ones used for normal radical polymerization can be used, for example, potassium persulfate, ammonium persulfate, hydrogen peroxide, azobisisobutyronitrile, benzoyl peroxide, peroxide. Examples include dibutyl, peracetic acid, cumene hydroperoxide, t-butyl hydroxy peroxide, paramentane hydroxy peroxide, and the like. When the polymerization reaction is performed in water, a water-soluble polymerization initiator is preferable. Examples of the emulsifier include sodium lauryl sulfate, those generally used as an anionic surfactant, nonionic surfactant or amphoteric surfactant, and mixtures thereof. These can be used in combination of two or more.

分散相成分としての樹脂と水との割合は、樹脂１００重量部に対して水を好ましくは６０〜４００重量部、より好ましくは１００〜２００重量部の範囲が適当である。   The ratio of the resin and water as the dispersed phase component is preferably 60 to 400 parts by weight, more preferably 100 to 200 parts by weight of water with respect to 100 parts by weight of the resin.

熱可塑性樹脂として、樹脂エマルジョンを使用する場合、公知の樹脂エマルジョンを用いることも可能である。例えば特公昭６２−１４２６号、特開平３−５６５７３号、特開平３−７９６７８号、特開平３−１６００６８号、または特開平４−１８４６２号各公報などに記載の樹脂エマルジョンをそのまま用いることができる。また、市販の樹脂エマルジョンを利用することも可能であり、例えばマイクロジェルＥ−１００２、Ｅ−５００２（スチレン−アクリル系樹脂エマルジョン；日本ペイント株式会社製）、ボンコート４００１（アクリル系樹脂エマルジョン；大日本インキ化学工業株式会社製）、ボンコート５４５４（スチレン−アクリル系樹脂エマルジョン；大日本インキ化学工業株式会社製）、ＳＡＥ１０１４（スチレン−アクリル系樹脂エマルジョン；日本ゼオン株式会社製）、またはサイビノールＳＫ−２００（アクリル系樹脂エマルジョン；サイデン化学株式会社製）などを挙げることができる。   When a resin emulsion is used as the thermoplastic resin, a known resin emulsion can be used. For example, the resin emulsions described in JP-B-62-1426, JP-A-3-56573, JP-A-3-79678, JP-A-3-160068, or JP-A-4-18462 can be used as they are. . Commercially available resin emulsions can also be used. For example, Microgel E-1002, E-5002 (styrene-acrylic resin emulsion; manufactured by Nippon Paint Co., Ltd.), Boncoat 4001 (acrylic resin emulsion; Dainippon) Ink Chemical Co., Ltd.), Boncoat 5454 (styrene-acrylic resin emulsion; Dainippon Ink and Chemicals Co., Ltd.), SAE1014 (styrene-acrylic resin emulsion; manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.), or Cybinol SK-200 ( Acrylic resin emulsion; manufactured by Seiden Chemical Co., Ltd.).

本発明において、熱可塑性樹脂は、微粒子粉末として下地液中の他の成分と混合されても良いが、樹脂微粒子を水媒体に分散させて、樹脂エマルジョンの形態とした後、下地液の他の成分と混合することが好ましい。   In the present invention, the thermoplastic resin may be mixed with other components in the base solution as fine particle powder. However, after the resin fine particles are dispersed in an aqueous medium to form a resin emulsion, It is preferred to mix with the ingredients.

下地液の長期保存安定性、吐出安定性の観点から、本発明に好ましい樹脂微粒子の粒径は５〜４００ｎｍの範囲であり、より好ましくは５０〜２００ｎｍの範囲である。   From the viewpoint of long-term storage stability and ejection stability of the base solution, the resin fine particles preferably used in the present invention have a particle size in the range of 5 to 400 nm, more preferably in the range of 50 to 200 nm.

熱可塑性樹脂は、下地液全量に対して、固形分換算で０．１〜１５．０重量％の範囲で含まれることが好ましく、１．０〜１０．０重量％の範囲で含まれることがより好ましい。下地液において、樹脂成分が少なすぎると、プラスチック表面に形成される下地膜が薄くなり、インク層との密着性が不充分になることがある。樹脂成分が多すぎると、下地液の保存中に樹脂の分散が不安定になったり、わずかな水分の蒸発で樹脂成分が凝集固化して均一な下地膜が形成できなくなったりすることがある。   The thermoplastic resin is preferably contained in the range of 0.1 to 15.0% by weight in terms of solid content, and preferably in the range of 1.0 to 10.0% by weight, based on the total amount of the base solution. More preferred. If the resin component is too small in the base solution, the base film formed on the plastic surface may become thin and adhesion to the ink layer may be insufficient. If the resin component is too much, the dispersion of the resin may become unstable during storage of the base solution, or the resin component may be agglomerated and solidified due to the slight evaporation of water, making it impossible to form a uniform base film.

本発明の好ましい態様によれば、下地液成分の熱可塑性樹脂は、後述するインク組成物において使用される熱可塑性樹脂と同じ成分である。同じ成分を使用することにより、下地膜と、インク組成物により形成される樹脂被膜との親和性が高まり、互いの密着性をより一層強固なものとすることができる。   According to a preferred aspect of the present invention, the thermoplastic resin as the base liquid component is the same component as the thermoplastic resin used in the ink composition described below. By using the same component, the affinity between the base film and the resin film formed from the ink composition is increased, and the mutual adhesion can be further strengthened.

（界面活性剤）
水溶液は通常プラスチックにはじかれるが、本発明による下地液には、界面活性剤および／または低表面張力有機溶剤を添加することができるため、プラスチック面に均一に環状アミド化合物を塗布することができる。均一に塗布された下地液から水分を蒸発させることで、環状アミド化合物をプラスチック表面に過不足無く定着させ、所望の領域のプラスチック表面だけを溶解することができる。また、下地液が均一に塗布されることにより、下地液に含まれる樹脂もプラスチックフィルム表面で均一に膜化することができる。 (Surfactant)
Although the aqueous solution is usually repelled by plastics, a surfactant and / or a low surface tension organic solvent can be added to the base solution according to the present invention, so that the cyclic amide compound can be uniformly applied to the plastic surface. . By evaporating moisture from the uniformly applied base solution, the cyclic amide compound can be fixed on the plastic surface without excess and deficiency, and only the plastic surface in a desired region can be dissolved. In addition, since the base solution is uniformly applied, the resin contained in the base solution can be uniformly formed on the surface of the plastic film.

本発明において、界面活性剤としては、陰イオン性、陽イオン性、両性、および／または非イオン性のいずれをも用いることが可能である。   In the present invention, as the surfactant, any of anionic, cationic, amphoteric, and / or nonionic can be used.

陰イオン性界面活性剤としては、例えば、アルキルスルホカルボン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸およびその塩、Ｎ−アシルメチルタウリン塩、アルキル硫酸塩ポリオキシアルキルエーテル硫酸塩、アルキル硫酸塩ポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸塩、ロジン酸石鹸、ヒマシ油硫酸エステル塩、ラウリルアルコール硫酸エステル塩、アルキルフェノール型燐酸エステル、アルキル型燐酸エステル、アルキルアリールスルホン酸塩、ジエチルスルホ琥珀酸塩、ジエチルヘキシルスルホ琥珀酸塩、ジオクチルスルホ琥珀酸塩、および、２−ビニルピリジン誘導体、ポリ−４−ビニルピリジン誘導体などを挙げることができる。   Examples of the anionic surfactant include alkyl sulfocarboxylates, α-olefin sulfonates, polyoxyethylene alkyl ether acetates, N-acyl amino acids and salts thereof, N-acyl methyl taurates, alkyl sulfates. Polyoxyalkyl ether sulfate, alkyl sulfate polyoxyethylene alkyl ether phosphate, rosin acid soap, castor oil sulfate ester, lauryl alcohol sulfate ester, alkylphenol type phosphate ester, alkyl type phosphate ester, alkylaryl sulfonate, Examples thereof include diethyl sulfosuccinate, diethylhexyl sulfosuccinate, dioctyl sulfosuccinate, 2-vinylpyridine derivatives, poly-4-vinylpyridine derivatives, and the like.

両性界面活性剤としては、例えば、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ポリオクチルポリアミノエチルグリシンその他イミダゾリン誘導体などを挙げることができる。   Examples of amphoteric surfactants include lauryldimethylaminoacetic acid betaine, 2-alkyl-N-carboxymethyl-N-hydroxyethylimidazolinium betaine, coconut oil fatty acid amidopropyldimethylaminoacetic acid betaine, polyoctylpolyaminoethylglycine and other imidazolines. Derivatives and the like can be mentioned.

非イオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルなどのエーテル系、ポリオキシエチレンオレイン酸エステル、ポリオキシエチレンオレイン酸エステル、ポリオキシエチレンジステアリン酸エステル、ソルビタンラウレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンセスキオレート、ポリオキシエチレンモノオレエート、ポリオキシエチレンステアレートなどのエステル系、または下式（ｉ）：   Examples of the nonionic surfactant include polyoxyethylene nonyl phenyl ether, polyoxyethylene dodecyl phenyl ether, polyoxyethylene alkyl aryl ether, polyoxyethylene oleyl ether, polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene alkyl ether, Ethers such as polyoxyalkylene alkyl ether, polyoxyethylene oleate, polyoxyethylene oleate, polyoxyethylene distearate, sorbitan laurate, sorbitan monostearate, sorbitan monooleate, sorbitan sesquioleate, poly Esters such as oxyethylene monooleate and polyoxyethylene stearate, or the following formula (i):

（ここで、Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³、およびＲ¹⁴はそれぞれ独立して炭素数１〜６のアルキル基を表し、ｎおよびｍはそれらの和が０〜３０となる整数である）で表されるアセチレングリコール系界面活性剤、例えば、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール（例えば、Air Products and Chemicals. Inc.社製のサーフィノール１０４）、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール（例えば、Air Products and Chemicals. Inc.社製のサーフィノール８２）、これらアセチレングリコール類の誘導体（例えば、Air Products and Chemicals. Inc.社製のサーフィノール４６５、４８５など）などがある。

(Here, R ¹¹ , R ¹² , R ¹³ , and R ¹⁴ each independently represent an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and n and m are integers whose sum is 0 to 30). Acetylene glycol-based surfactants such as 2,4,7,9-tetramethyl-5-decyne-4,7-diol (eg, Surfynol 104 from Air Products and Chemicals. Inc.), 3,6-dimethyl-4-octyne-3,6-diol (for example, Surfynol 82 manufactured by Air Products and Chemicals. Inc.) and derivatives of these acetylene glycols (for example, Air Products and Chemicals. Inc.) Manufactured by Surfinol 465, 485, etc.).

中でも、泡立ち、またはノズル吐出の信頼性の良好な非イオン系界面活性剤が好ましく、アセチレングリコール系界面活性剤がより好ましい。   Among these, nonionic surfactants having good foaming or nozzle ejection reliability are preferable, and acetylene glycol surfactants are more preferable.

本発明の下地液における界面活性剤の含有量は、プラスチック面に均一に環状アミド化合物を塗布することができるものであれば特に制限はなく、使用する界面活性剤の種類や環状アミド化合物の種類およびその量にしたがって適宜選択することができる。界面活性剤の含有量は、例えば、下地液全量に対して０．０１〜５．０重量％、好ましくは、０．１〜２．０重量％である。   The content of the surfactant in the base solution of the present invention is not particularly limited as long as it can uniformly coat the cyclic amide compound on the plastic surface, and the type of surfactant used and the type of cyclic amide compound And it can select suitably according to the quantity. The content of the surfactant is, for example, 0.01 to 5.0% by weight, preferably 0.1 to 2.0% by weight, based on the total amount of the base solution.

（低表面張力有機溶剤）
プラスチック面に均一に環状アミド化合物を塗布するために、本発明の下地液は、界面活性剤の代わりに、または界面活性剤に加えて、低表面張力有機溶剤を含んでなることができる。 (Low surface tension organic solvent)
In order to uniformly apply the cyclic amide compound to the plastic surface, the base solution of the present invention may comprise a low surface tension organic solvent instead of or in addition to the surfactant.

低表面張力有機溶剤の例としては、１価アルコール、または多価アルコール誘導体が挙げられる。   Examples of the low surface tension organic solvent include monohydric alcohols and polyhydric alcohol derivatives.

１価アルコールとしては、特に炭素数１〜４の１価アルコール、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｉ−プロパノール、またはｎ−ブタノールなどを用いることができる。   As the monohydric alcohol, a monohydric alcohol having 1 to 4 carbon atoms such as methanol, ethanol, n-propanol, i-propanol, or n-butanol can be used.

多価アルコール誘導体としては、特には、炭素数２〜６の２価〜５価アルコールと炭素数１〜４の低級アルコールとの完全または部分エーテルを用いることができる。ここで多価アルコール誘導体とは、少なくとも１個のヒドロキシル基がエーテル化されたアルコール誘導体であり、エーテル化されたヒドロキシル基を含まない多価アルコールそれ自体を意味するものではない。前記のエーテルとして好ましい多価アルコール低級アルキルエーテルは、一般式（ii）：
Ｒ²¹Ｏ−〔ＣＨ²−ＣＨ（Ｒ²³）−Ｏ〕ｔ−Ｒ²² （ii）
［式中、Ｒ²¹およびＲ²²は、それぞれ独立に、水素原子、または炭素数３〜６のアルキル基（好ましくはブチル基）であり、Ｒ２２は水素原子または炭素数１〜４の低級アルキル基、好ましくは水素原子、メチル基またはエチル基であり、ｔは１〜８、好ましくは１〜４の整数であるが、但し、ＲおよびＲの少なくとも一方は炭素数３〜６のアルキル基（好ましくはブチル基）である］で表される化合物である。 In particular, as the polyhydric alcohol derivative, a complete or partial ether of a divalent to pentavalent alcohol having 2 to 6 carbon atoms and a lower alcohol having 1 to 4 carbon atoms can be used. Here, the polyhydric alcohol derivative is an alcohol derivative in which at least one hydroxyl group is etherified, and does not mean a polyhydric alcohol itself that does not contain an etherified hydroxyl group. The preferred polyhydric alcohol lower alkyl ether as the ether is represented by the general formula (ii):
R ²¹ O-[CH ² -CH (R ²³⁾ -O] t-R ²² (ii)
[Wherein, R ²¹ and R ²² are each independently a hydrogen atom or an alkyl group having 3 to 6 carbon atoms (preferably a butyl group), and R 22 is a hydrogen atom or a lower alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. , Preferably a hydrogen atom, a methyl group or an ethyl group, and t is an integer of 1 to 8, preferably 1 to 4, provided that at least one of R and R is an alkyl group having 3 to 6 carbon atoms (preferably Is a butyl group)].

これらの多価アルコール低級アルキルエーテルの具体例としては、例えば、モノ、ジ若しくはトリエチレングリコール−モノ若しくはジ−アルキルエーテル、モノ、ジ若しくはトリプロピレングリコール−モノ若しくはジ−アルキルエーテルが挙げられ、好ましくはトリエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノペンチルエーテル、またはプロピレングリコールモノブチルエーテルなどを挙げることができる。   Specific examples of these polyhydric alcohol lower alkyl ethers include, for example, mono, di or triethylene glycol-mono or di-alkyl ether, mono, di or tripropylene glycol-mono or di-alkyl ether, and preferably May include triethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monopropyl ether, diethylene glycol monopentyl ether, or propylene glycol monobutyl ether.

本発明の好ましい態様によれば、低表面張力有機溶剤は、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテルである。   According to a preferred embodiment of the present invention, the low surface tension organic solvent is diethylene glycol monobutyl ether or triethylene glycol monobutyl ether.

本発明の下地液における低表面張力有機溶剤の含有量は、プラスチック面に均一に環状アミド化合物を塗布することができるものであれば特に制限はなく、使用する環状アミド化合物および界面活性剤の種類および量にしたがって適宜選択することができる。低表面張力有機溶剤の含有量は、例えば、下地液全量に対して０ 〜２５．０重量％、好ましくは、２．０〜１５．０重量％である。   The content of the low surface tension organic solvent in the base solution of the present invention is not particularly limited as long as it can uniformly coat the cyclic amide compound on the plastic surface, and the type of cyclic amide compound and surfactant to be used. And can be selected according to the amount. The content of the low surface tension organic solvent is, for example, 0 to 25.0% by weight, preferably 2.0 to 15.0% by weight, based on the total amount of the base solution.

本発明による下地液の諸物性は適宜制御することができるが、本発明の好ましい態様によれば、下地液の粘度は、好ましくは２５ｍＰａ・秒以下、より好ましくは１０ｍＰａ・秒以下（２５℃）である。粘度がこの範囲内にあると、下地液をインク吐出ヘッドから安定に吐出させることができる。また、本発明による下地液は適宜制御することができ、好ましくは表面張力は、２０．０〜４０．０ｍＮ／ｍ（２５℃）範囲程度であり、より好ましくは２５．０〜３５．０ｍＮ／ｍ範囲程度である。   Although various physical properties of the base solution according to the present invention can be appropriately controlled, according to a preferred embodiment of the present invention, the viscosity of the base solution is preferably 25 mPa · sec or less, more preferably 10 mPa · sec or less (25 ° C.). It is. When the viscosity is within this range, the base liquid can be stably discharged from the ink discharge head. The undercoat liquid according to the present invention can be appropriately controlled, and the surface tension is preferably in the range of 20.0 to 40.0 mN / m (25 ° C.), more preferably 25.0 to 35.0 mN / m. m range.

（湿潤剤）
下地液の保管および塗布時の扱い易さを考慮して、本発明による下地液には、公知の湿潤剤（水溶性有機溶剤）をさらに加えることができる。湿潤剤を含むことによって、水分蒸発による樹脂成分の凝集固化を防止でき、インクジェット塗布時にインクジェットヘッドのノズルの目詰まりを防止し、吐出安定性を確保することができる。 (Wetting agent)
In consideration of the storage of the base solution and ease of handling during application, a known wetting agent (water-soluble organic solvent) can be further added to the base solution according to the present invention. By including the wetting agent, it is possible to prevent aggregation and solidification of the resin component due to water evaporation, prevent clogging of the nozzles of the ink jet head during ink jet application, and ensure ejection stability.

湿潤剤としては、例えば、水溶性多価アルコール類、特には、炭素数２〜１０の２価〜５価アルコール類；含窒素炭化水素溶媒、例えば、ホルムアミド類、イミダゾリジノン類、ピロリドン類、あるいはアミン類；含硫黄炭化水素溶媒を挙げることができる。これらは、２種以上組み合わせて用いてもよい。   Examples of the wetting agent include water-soluble polyhydric alcohols, in particular, divalent to pentavalent alcohols having 2 to 10 carbon atoms; nitrogen-containing hydrocarbon solvents such as formamides, imidazolidinones, pyrrolidones, Or amines; a sulfur-containing hydrocarbon solvent can be mentioned. You may use these in combination of 2 or more types.

水溶性多価アルコールとしては、例えば、炭素数３〜１０の２価〜３価アルコール、例えば、グリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ヘキシレングリコール、１，２，６−ヘキサントリオールの１種またはそれ以上を組合せて用いることができる。   Examples of the water-soluble polyhydric alcohol include divalent to trivalent alcohols having 3 to 10 carbon atoms such as glycerin, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, dipropylene glycol, hexylene glycol, 1,2,6- One or more hexanetriols can be used in combination.

湿潤剤の含有量は、例えば、下地液全量に対して０〜５．０重量％、好ましくは、１．０〜５．０重量％である。このような範囲とすることによって、目詰まり防止性、または吐出安定性を確保することができる。含有量が多すぎると乾燥不良となることがある。   The content of the wetting agent is, for example, 0 to 5.0% by weight, preferably 1.0 to 5.0% by weight with respect to the total amount of the base solution. By setting it as such a range, clogging prevention property or discharge stability can be ensured. When there is too much content, it may become a dry defect.

（主溶媒）
本発明による下地液は、主溶媒を含んでなる。環状アミド化合物を含む水溶性成分を薄く均一にプラスチック表面に塗布するために、本発明においては、環状アミド化合物を主溶媒で希釈して塗布する。このような主溶媒としては、水または水溶性有機溶媒などが使用可能であるが、本発明においては、安全性などの観点から、水が好ましい。
したがって、本発明における下地液において、好ましくは、主溶媒は水である。ここで使用される水としては、イオン性の不純物を極力低減することを目的として、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の純水、または超純水を用いることができる。また、紫外線照射、または過酸化水素添加等により滅菌した水を用いると、下地液を長期保存する場合にカビやバクテリアの発生を防止することができるので好適である。 (Main solvent)
The base solution according to the present invention comprises a main solvent. In order to apply the water-soluble component containing the cyclic amide compound thinly and uniformly on the plastic surface, in the present invention, the cyclic amide compound is diluted with a main solvent and applied. As such a main solvent, water or a water-soluble organic solvent can be used. In the present invention, water is preferable from the viewpoint of safety and the like.
Therefore, in the base solution in the present invention, preferably, the main solvent is water. As water used here, pure water such as ion exchange water, ultrafiltration water, reverse osmosis water, distilled water, or ultrapure water is used for the purpose of reducing ionic impurities as much as possible. it can. In addition, it is preferable to use water sterilized by ultraviolet irradiation or addition of hydrogen peroxide because generation of mold and bacteria can be prevented when the base solution is stored for a long period of time.

（他の成分）
本発明の下地液は、上記した各成分を含むことにより、所望の効果を実現できるものであるが、必要に応じて、防腐剤・防かび剤、ｐＨ調整剤、溶解助剤、酸化防止剤、ノズルの目詰まり防止剤などをさらに含むことができる。 (Other ingredients)
The base solution of the present invention can achieve a desired effect by including each of the components described above, but if necessary, an antiseptic / antifungal agent, a pH adjuster, a dissolution aid, an antioxidant. Further, it may further contain an agent for preventing clogging of the nozzle.

ｐＨ調整剤としては、例えばリン酸二水素カリウムまたはリン酸水素二ナトリウム等が挙げられる。防腐剤・防かび剤の例としては、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウム、２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、デヒドロ酢酸ナトリウム、１，２−ジベンジソチアゾリン−３−オン（ＩＣＩ社のプロキセルＣＲＬ、プロキセルＢＤＮ、プロキセルＧＸＬ、プロキセルＸＬ−２、プロキセルＴＮ）などがあげれる。さらに、溶解助剤、または酸化防止剤の例としては、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、プロパノールアミン、モルホリンなどのアミン類およびそれらの変成物、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウムなどの無機塩類、水酸化アンモニウム、四級アンモニウム水酸化物（テトラメチルアンモニウムなど）、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸リチウムなどの炭酸塩類その他燐酸塩など、あるいはＮ−メチル−２−ピロリドン、尿素、チオ尿素、テトラメチル尿素などの尿素類、アロハネート、メチルアロハネートなどのアロハネート類、ビウレット、ジメチルビウレット、テトラメチルビウレットなどのビウレット類など、Ｌ−アスコルビン酸およびその塩を挙げることができる。更にノズル乾燥防止の目的で、尿素、チオ尿素、またはエチレン尿素等を添加することができる。   Examples of the pH adjuster include potassium dihydrogen phosphate and disodium hydrogen phosphate. Examples of preservatives and fungicides include sodium benzoate, sodium pentachlorophenol, sodium 2-pyridinethiol-1-oxide, sodium sorbate, sodium dehydroacetate, 1,2-dibenzisothiazoline-3-one (Proxel CRL, Proxel BDN, Proxel GXL, Proxel XL-2, Proxel TN from ICI) and the like. Furthermore, examples of the dissolution aid or antioxidant include amines such as diethanolamine, triethanolamine, propanolamine, morpholine and their modified products, inorganic salts such as potassium hydroxide, sodium hydroxide, and lithium hydroxide. , Ammonium hydroxide, quaternary ammonium hydroxide (such as tetramethylammonium), carbonates such as potassium carbonate, sodium carbonate, lithium carbonate, and other phosphates, or N-methyl-2-pyrrolidone, urea, thiourea, tetra Examples include L-ascorbic acid and salts thereof, such as ureas such as methylurea, allophanates such as allophanate and methylallohanate, and biurets such as biuret, dimethylbiuret and tetramethylbiuret. Furthermore, urea, thiourea, ethylene urea or the like can be added for the purpose of preventing nozzle drying.

（下地液の製造）
本発明の下地液は、前記の各配合成分を任意の順序で適宜混合し、溶解（または分散）させた後、必要に応じて不純物などを濾過して除去することにより、調製することができる。 (Manufacture of base solution)
The base solution of the present invention can be prepared by appropriately mixing and dissolving (or dispersing) the above-described blending components in an arbitrary order, and then filtering and removing impurities as necessary. .

本発明による下地液においては、環状アミド化合物をプラスチック表面に均一に塗布できること；インクジェット記録ヘッドによって吐出可能な粘度および表面張力であること；保存容器中またはインクジェットヘッドのノズルで下地液が凝集したり、固化したりしないこと；さらには、インクジェットプリンタの接液部材が溶解もしくは破壊されないこと、等の点を考慮して、前記の各成分の配合量を適宜設定することができる。このような下地液の典型的な組成としては、例えば、下記の通りのものが挙げられる：
環状アミド化合物 ０．１〜４０．０重量％；
熱可塑性樹脂 ０．１〜１５．０重量％（固形分）；
界面活性剤 ０．０１〜５．０重量％；
低表面張力有機溶剤 ０〜２５．０重量％；
湿潤剤 ０〜５．０重量％；および
水 残り。 In the base solution according to the present invention, the cyclic amide compound can be uniformly applied to the plastic surface; the viscosity and the surface tension can be discharged by the ink jet recording head; the base solution aggregates in the storage container or the nozzle of the ink jet head. In addition, the amount of each component described above can be appropriately set in consideration of the fact that the liquid contact member of the ink jet printer is not dissolved or broken. Typical compositions of such a base solution include, for example, the following:
Cyclic amide compound 0.1-40.0 wt%;
Thermoplastic resin 0.1 to 15.0 wt% (solid content);
Surfactant 0.01-5.0% by weight;
Low surface tension organic solvent 0-25.0 wt%;
Wetting agent 0-5.0% by weight; and water remaining.

よって、本発明の一つの好ましい態様によれば、下地液において、環状アミド化合物の含有量は０．１〜４０．０重量％であり、熱可塑性樹脂の含有量が固形分換算で０．１〜１５．０重量％であり、かつ、界面活性剤の含有量は０．０１〜５．０重量％である。   Therefore, according to one preferable aspect of the present invention, the content of the cyclic amide compound in the base solution is 0.1 to 40.0% by weight, and the content of the thermoplastic resin is 0.1 in terms of solid content. The content of the surfactant is 0.01 to 5.0% by weight.

（記録方法）
本発明によるインクジェット記録方法は、前記したように、被記録面がプラスチックフィルムである記録媒体に、下地液を塗布して下地膜を形成させた後、インク組成物の液滴を吐出させ、被記録面に付着させて印刷を行うものである。 (Recording method)
As described above, the ink jet recording method according to the present invention forms a base film by applying a base liquid onto a recording medium having a recording surface made of a plastic film, and then discharges ink composition droplets to form a base film. Printing is performed by adhering to the recording surface.

下地液を塗布する工程では、本発明による下地液を、記録媒体の被記録面に塗布する。この工程では、少なくとも、インクジェット記録を行う次の工程で水性顔料インクを打ち込む箇所（印刷部分）に、下地液を予め塗布することが望ましい。塗布量は、記録媒体であるプラスチックフィルムの状態および素材の種類、およびインクの打ち込み量等に応じて適宜調整することができる。   In the step of applying the base solution, the base solution according to the present invention is applied to the recording surface of the recording medium. In this step, it is desirable to apply the base liquid in advance to at least a portion (printing portion) where the aqueous pigment ink is applied in the next step in which ink jet recording is performed. The coating amount can be appropriately adjusted according to the state of the plastic film that is the recording medium, the type of material, the amount of ink to be applied, and the like.

本発明において、下地液の塗布方法は、特に制限されず、例えば、刷毛塗り、または、エアナイフコーター、ロールコーター、バーコーター、ブレードコーター、スライドホッパーコーター、グラビアコーター、フレキソグラビアコーター、カーテンコーター、エクストルージョンコーター、フローティングナイフコーター、コンマコーター、ダイコーター、ゲートロールコーター、サイズプレス装置等の公知の塗工装置を用いて接触方式で塗布する方法や、スプレー、インクジェットヘッド、ジェットノズル等を用いて非接触方式で塗布する方法等が挙げられる。   In the present invention, the application method of the base solution is not particularly limited, and for example, brush coating, air knife coater, roll coater, bar coater, blade coater, slide hopper coater, gravure coater, flexographic gravure coater, curtain coater, ext A coating method using a known coating device such as a rouge coater, a floating knife coater, a comma coater, a die coater, a gate roll coater, or a size press device, or non-spraying using a spray, an inkjet head, a jet nozzle, etc. The method of apply | coating by a contact system etc. are mentioned.

本発明においては、下地液の塗布方法は、液滴を吐出させて記録媒体の被記録面に付着させることによるインクジェット記録方法が好ましい。インクジェット記録方法を採用することにより、下地液の塗布位置や塗布量を適切に制御することができる。塗布位置を制御することによって、印刷する部分のみ下地液を塗布できるため下地液の使用量を節約でき、また、プラスチック記録媒体の縁の部分を印刷する場合にプラスチック記録媒体から下地液がはみ出すことを防止できる。また、プラスチック記録媒体に多量の溶剤を塗布すると、プラスチック全体が溶解または軟化してしまうが、塗布量を制御することによって、プラスチック記録媒体の表面から極浅い部分のみを選択的に溶解させることができる。   In the present invention, the base liquid coating method is preferably an ink jet recording method in which droplets are ejected and adhered to a recording surface of a recording medium. By adopting the ink jet recording method, it is possible to appropriately control the application position and application amount of the base solution. By controlling the application position, the substrate solution can be applied only to the printing area, so the amount of substrate solution used can be saved, and the substrate solution can protrude from the plastic recording medium when printing the edges of the plastic recording medium. Can be prevented. In addition, when a large amount of solvent is applied to a plastic recording medium, the entire plastic is dissolved or softened. However, by controlling the coating amount, only a very shallow portion from the surface of the plastic recording medium can be selectively dissolved. it can.

本発明の好ましい態様によれば、本発明によるインクジェット記録方法は、インク組成物を付着させる前に、塗布した下地液の水分を蒸発させて下地膜を形成させる乾燥工程をさらに含んでなる。記録媒体への塗布後、下地液の水分は、ほとんどまたは完全に蒸発させることが望ましい。この乾燥操作によって、下地液に含まれる環状アミド化合物も蒸発させることができるので、プラスチック記録媒体と、形成される下地膜との密着性もより強固にできると考えられる。   According to a preferred aspect of the present invention, the ink jet recording method according to the present invention further includes a drying step of evaporating the water of the applied base solution to form a base film before the ink composition is attached. After application to the recording medium, it is desirable that the water in the base solution is evaporated almost or completely. By this drying operation, the cyclic amide compound contained in the base solution can also be evaporated, so that it is considered that the adhesion between the plastic recording medium and the base film to be formed can be further strengthened.

下地液塗布後の水分の乾燥は、慣用の加熱乾燥手段、例えば、赤外線式加熱装置や熱風加熱装置などの公知の加熱装置を用いて、常法にしたがって行うことができる。本発明においては、乾燥工程の乾燥処理は、好ましくは、ヒーター加熱または温風乾燥により実施することができる。乾燥条件は、使用する下地液の組成、塗布量等に応じて適宜変更することができる。例えば、ヒーター加熱または温風乾燥による場合には、乾燥は、２５〜９０℃（好ましくは４０〜７０℃）で１分間〜１日間の条件で行うことができる。   Drying of the water after applying the base solution can be performed according to a conventional method using a known heating device such as a conventional heating and drying means, for example, an infrared heating device or a hot air heating device. In the present invention, the drying process in the drying step can be preferably performed by heating with a heater or drying with hot air. The drying conditions can be appropriately changed according to the composition of the base solution used, the coating amount, and the like. For example, in the case of heater heating or hot air drying, drying can be performed at 25 to 90 ° C. (preferably 40 to 70 ° C.) for 1 minute to 1 day.

次いで、本発明のインクジェット記録方法においては、下地液を塗布した後、塗布面にインク組成物を付着させる。このとき、インクを付着させる方法は、インクジェット記録方法であることが望ましい。またここで、インク組成物は、後述する、顔料と、熱可塑性樹脂と、水とを少なくとも含んでなる水性顔料インク組成物である。   Next, in the ink jet recording method of the present invention, after applying the base solution, the ink composition is adhered to the application surface. At this time, it is desirable that the method of attaching the ink is an ink jet recording method. Here, the ink composition is an aqueous pigment ink composition comprising at least a pigment, a thermoplastic resin, and water, which will be described later.

本発明の好ましい態様によれば、本発明のインクジェット記録方法は、被記録面に付着させたインク組成物を加熱して樹脂被膜を形成させる加熱工程をさらに含んでなる。ここで加熱手段は、慣用の加熱手段、例えば、赤外線式加熱装置や熱風加熱装置などの公知の加熱装置を用いて、常法にしたがって行うことができる。本発明においては、加熱工程の加熱処理は、好ましくは、ヒーター加熱または温風乾燥により実施することができる。また、加熱条件は、インク組成物に含まれる樹脂が、加熱によって硬化して樹脂被膜を形成することができるような条件であればいずれであってもよく、樹脂粒子の種類などを考慮して適宜設定することができる。例えば、ヒーター加熱または温風乾燥による場合には、加熱は、２５〜９０℃（好ましくは４０〜７０℃）で１分間〜１日間（好ましくは２分間〜１６時間）の条件で行うことができる。   According to a preferred aspect of the present invention, the ink jet recording method of the present invention further comprises a heating step of heating the ink composition adhered to the recording surface to form a resin film. Here, the heating means can be performed according to a conventional method using a conventional heating means, for example, a known heating device such as an infrared heating device or a hot air heating device. In the present invention, the heat treatment in the heating step can be preferably carried out by heater heating or hot air drying. Further, the heating condition may be any condition as long as the resin contained in the ink composition can be cured by heating to form a resin film, taking into account the type of resin particles and the like. It can be set appropriately. For example, in the case of heater heating or warm air drying, heating can be performed at 25 to 90 ° C. (preferably 40 to 70 ° C.) for 1 minute to 1 day (preferably 2 minutes to 16 hours). .

（水性顔料インク組成物）
本発明において使用し得るインク組成物は、好ましくは、顔料と、熱可塑性樹脂と、水とを少なくとも含んでなる、水性顔料インク組成物である。 (Water-based pigment ink composition)
The ink composition that can be used in the present invention is preferably an aqueous pigment ink composition comprising at least a pigment, a thermoplastic resin, and water.

（顔料：）
本発明において、水性顔料インク組成物は、水系インクジェット記録用インク組成物において従来から使用されている任意の顔料を含むことができる。顔料としては、例えば、インクジェット記録用インク組成物において従来から使用されている有機顔料または無機顔料を用いることができる。顔料は、水溶性樹脂や界面活性剤等の分散剤とともに分散した樹脂分散顔料、または顔料表面に親水性基を導入し分散剤の使用なしで水系媒体に分散もしくは溶解可能とした表面処理顔料として、インク組成物に添加することができる。なお、顔料を樹脂分散剤で分散する場合、熱可塑性樹脂を分散剤として使用してもよい。また、顔料は２種以上を組合せて用いてもよい。 (Pigment :)
In the present invention, the aqueous pigment ink composition may contain any pigment conventionally used in water-based inkjet recording ink compositions. As the pigment, for example, an organic pigment or an inorganic pigment conventionally used in an ink composition for inkjet recording can be used. The pigment is a resin-dispersed pigment dispersed with a dispersant such as a water-soluble resin or a surfactant, or a surface-treated pigment that has a hydrophilic group introduced into the pigment surface and can be dispersed or dissolved in an aqueous medium without the use of a dispersant. Can be added to the ink composition. In addition, when dispersing a pigment with a resin dispersing agent, you may use a thermoplastic resin as a dispersing agent. Two or more pigments may be used in combination.

無機顔料としては、酸化チタンおよび酸化鉄や、コンタクト法、ファーネスト法、またはサーマル法などの公知の方法によって製造されたカーボンブラックを利用することができる。   As the inorganic pigment, titanium oxide and iron oxide, or carbon black produced by a known method such as a contact method, a furnace method, or a thermal method can be used.

有機顔料としては、アゾ顔料（例えば、アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、またはキレートアゾ顔料）、多環式顔料（例えば、フタロシアニン顔料、ペリレン顔料、ベリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、またはキノフタロン顔料）、染料キレート（例えば、塩基性染料型キレート、または酸性染料型キレート）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、またはアニリンブラックなどを利用することができる。これらの顔料のうち、水との親和性が良好な顔料を用いるのが好ましい。   Examples of organic pigments include azo pigments (for example, azo lakes, insoluble azo pigments, condensed azo pigments, or chelate azo pigments), polycyclic pigments (for example, phthalocyanine pigments, perylene pigments, verinone pigments, anthraquinone pigments, quinacridone pigments, dioxazine pigments, A thioindigo pigment, an isoindolinone pigment, or a quinophthalone pigment), a dye chelate (for example, a basic dye chelate or an acid dye chelate), a nitro pigment, a nitroso pigment, or aniline black can be used. Of these pigments, it is preferable to use a pigment having good affinity with water.

より具体的には、黒色インク用顔料として、例えば、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、若しくはチャンネルブラック等のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）類、または銅酸化物、鉄酸化物（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１１）、若しくは酸化チタン等の金属類、アニリンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１）等の有機顔料を挙げることができる。   More specifically, as a pigment for black ink, for example, carbon black (CI pigment black 7) such as furnace black, lamp black, acetylene black, or channel black, or copper oxide, iron oxide ( And CI pigment black 11), metals such as titanium oxide, and organic pigments such as aniline black (CI pigment black 1).

好適なカーボンブラックの具体例としては、三菱化学株式会社製のカーボンブラックとして、Ｎｏ．２３００、９００、ＭＣＦ８８、Ｎｏ．２０Ｂ、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４５、Ｎｏ．５２、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００、Ｎｏ２２００Ｂ等が挙げられる。デグサ社製のカーボンブラックとして、カラーブラックＦＷ１、ＦＷ２、ＦＷ２Ｖ、ＦＷ１８、ＦＷ２００、Ｓ１５０、Ｓ１６０、Ｓ１７０、プリテックス３５、Ｕ、Ｖ、１４０Ｕ、スペシャルブラック６、５、４Ａ、４、２５０等が挙げられる。コロンビアカーボン社製のカーボンブラックとして、コンダクテックスＳＣ、ラーベン１２５５、５７５０、５２５０、５０００、３５００、１２５５、７００等が挙げられる。キャボット社製のカーボンブラックとして、キャボット社製のリガール４００Ｒ、３３０Ｒ、６６０Ｒ、モグルＬ、モナーク７００、８００、８８０、９００、１０００、１１００、１３００、１４００、エルフテックス１２等が挙げられる。   Specific examples of suitable carbon black include carbon black manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, No. 2300, 900, MCF88, no. 20B, no. 33, no. 40, no. 45, no. 52, MA7, MA8, MA100, No2200B and the like. Examples of carbon blacks manufactured by Degussa include color blacks FW1, FW2, FW2V, FW18, FW200, S150, S160, S170, Pretex 35, U, V, 140U, Special Black 6, 5, 4A, 4, 250, etc. It is done. Examples of carbon black manufactured by Columbia Carbon include Conductex SC, Raven 1255, 5750, 5250, 5000, 3500, 1255, 700, and the like. Examples of the carbon black manufactured by Cabot include Regal 400R, 330R, 660R, Mogul L, Monarch 700, 800, 880, 900, 1000, 1100, 1300, 1400, Elftex 12 and the like manufactured by Cabot.

カラーインク用顔料としてはＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１（ファストイエローＧ）、３、１２（ジスアゾイエローＡＡＡ）、１３、１４、１７、２３、２４、３４、３５、３７、４２（黄色酸化鉄）、５３、５５、７４、８１、８３（ジスアゾイエローＨＲ）、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０８、１０９、１１０、１１７、１２０、１３８、１５３、１５４；Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、５、１７、２２（ブリリアントファーストスカーレット）、２３、３１、３８、４８：２（パーマネントレッド２Ｂ（Ｂａ））、４８：２（パーマネントレッド２Ｂ（Ｃａ））、４８：３（パーマネントレッド２Ｂ（Ｓｒ））、４８：４（パーマネントレッド２Ｂ（Ｍｎ））、４９：１、５２：２、５３：１、５７：１（ブリリアントカーミン６Ｂ）、６０：１、６３：１、６３：２、６４：１、８１（ローダミン６Ｇレーキ）、８３、８８、９２、１０１（べんがら）、１０４、１０５、１０６、１０８（カドミウムレッド）、１１２、１１４、１２２（キナクリドンマゼンタ）、１２３、１４６、１４９、１６６、１６８、１７０、１７２、１７７、１７８、１７９、１８５、１９０、１９３、２０９、２１９；またはＣ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、１５（フタロシアニンブルーＲ）、１５：１、１５：２、１５：３（フタロシアニンブルーＧ）、１５：４、１５：６（フタロシアニンブルーＥ）、１６、１７：１、５６、６０、６３；等を使用することができる。   Examples of color ink pigments include C.I. I. Pigment Yellow 1 (Fast Yellow G), 3, 12 (Disazo Yellow AAA), 13, 14, 17, 23, 24, 34, 35, 37, 42 (Yellow Iron Oxide), 53, 55, 74, 81, 83 (Disazo Yellow HR), 95, 97, 98, 100, 101, 104, 108, 109, 110, 117, 120, 138, 153, 154; I. Pigment Red 1, 2, 3, 5, 17, 22 (Brilliant First Scarlet), 23, 31, 38, 48: 2 (Permanent Red 2B (Ba)), 48: 2 (Permanent Red 2B (Ca)), 48 : 3 (Permanent Red 2B (Sr)), 48: 4 (Permanent Red 2B (Mn)), 49: 1, 52: 2, 53: 1, 57: 1 (Brilliant Carmine 6B), 60: 1, 63: 1, 63: 2, 64: 1, 81 (Rhodamine 6G rake), 83, 88, 92, 101 (Bengara), 104, 105, 106, 108 (Cadmium red), 112, 114, 122 (Quinacridone magenta), 123, 146, 149, 166, 168, 170, 172, 177, 178, 179, 185, 190, 193, 209, 2 9; or C. I. Pigment Blue 1, 2, 15 (phthalocyanine blue R), 15: 1, 15: 2, 15: 3 (phthalocyanine blue G), 15: 4, 15: 6 (phthalocyanine blue E), 16, 17: 1, 56 , 60, 63; and the like.

顔料の粒径は、特に限定されるものではないが、平均粒径として、好ましくは２５μｍ以下、より好ましくは１μｍ以下である。平均粒径が２５μｍ以下の顔料を用いることにより、目詰まりの発生を抑制することができ、一層充分な吐出安定性を実現することができる。   The particle diameter of the pigment is not particularly limited, but the average particle diameter is preferably 25 μm or less, more preferably 1 μm or less. By using a pigment having an average particle diameter of 25 μm or less, the occurrence of clogging can be suppressed, and further sufficient ejection stability can be realized.

顔料の含有量は、インク組成物全体に対して、好ましくは０．５〜２５重量％、より好ましくは２〜１５重量％である。   The content of the pigment is preferably 0.5 to 25% by weight, more preferably 2 to 15% by weight, based on the entire ink composition.

（熱可塑性樹脂：）
本発明において、水性顔料インク組成物は熱可塑性樹脂を含んでなる。熱可塑性樹脂は、前記した下地液の「熱可塑性樹脂」の欄の記載に従って適宜選択して使用することができる。 (Thermoplastic resin:)
In the present invention, the aqueous pigment ink composition comprises a thermoplastic resin. The thermoplastic resin can be appropriately selected and used in accordance with the description in the “thermoplastic resin” column of the above-described base solution.

本発明において、熱可塑性樹脂は微粒子粉末としてインク組成物中の他の成分と混合されても良いが、樹脂微粒子を水媒体に分散させて、樹脂エマルジョンの形態とした後、インク組成物の他の成分と混合することがより好ましい。また、熱可塑性樹脂を顔料の分散剤として使用する場合は、顔料分散液の形態でインク組成物中の他の成分と混合することが好ましい。   In the present invention, the thermoplastic resin may be mixed with other components in the ink composition as fine particle powder. However, after the resin fine particles are dispersed in an aqueous medium to form a resin emulsion, It is more preferable to mix with these components. When a thermoplastic resin is used as a pigment dispersant, it is preferably mixed with other components in the ink composition in the form of a pigment dispersion.

熱可塑性樹脂は、水性顔料インク組成物全量に対して、固形分換算で０．１〜３０重量％の範囲で含まれることが好ましく、０．３〜１５重量％の範囲で含まれることがより好ましい。   The thermoplastic resin is preferably contained in the range of 0.1 to 30% by weight in terms of solid content, more preferably in the range of 0.3 to 15% by weight, based on the total amount of the aqueous pigment ink composition. preferable.

（水およびその他成分：）
本発明において、水性顔料インク組成物は、水を含んでなる。ここで水は、前記した下地液の「主溶媒と」の欄の記載に従って選択することができる。また水性顔料インク組成物は、浸透剤、保湿剤等の公知の他の成分や、前記した下地液の「界面活性剤」、「低表面張力有機溶剤」、「湿潤剤」および「他の成分」等の欄の記載に従って適宜選択して使用することができる。 (Water and other ingredients :)
In the present invention, the aqueous pigment ink composition contains water. Here, water can be selected in accordance with the description in the column “Main solvent” of the above-mentioned base solution. In addition, the aqueous pigment ink composition includes other known components such as a penetrating agent and a humectant, the “surfactant”, the “low surface tension organic solvent”, the “humectant” and the “other components” of the above-described base liquid. Can be appropriately selected and used in accordance with the description in the column.

本発明において、水性顔料インク組成物は、前記の各配合成分を個別に、あるいは顔料分散液や樹脂エマルジョンの形態を経て、任意の順序で適宜混合し、溶解（または分散）させた後、必要に応じて不純物などを濾過して除去することにより、調製することができる。   In the present invention, the water-based pigment ink composition is necessary after each of the above-mentioned blending components individually or in the form of a pigment dispersion or resin emulsion and appropriately mixed and dissolved (or dispersed) in any order. Depending on the condition, it can be prepared by filtering and removing impurities.

本発明の別の態様によれば、本発明によるインクジェット記録方法によって印刷された、記録物が提供される。   According to another aspect of the present invention, there is provided a recorded matter printed by the ink jet recording method according to the present invention.

以下本発明を以下の実施例によって詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。   Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited thereto.

（下地液の調製）
本発明による下地液を下記の組成にしたがって調製した。
（下地液１：）
２−ピロリドン １０．０ 重量％
ε−カプロラクタム １０．０ 重量％
スチレン−アクリル酸共重合体 ５．０ 重量％（固形分）
ジエチレングリコール ４．０ 重量％
ジエチレングリコールモノブチルエーテル ３．０ 重量％
サーフィノール４６５ １．０ 重量％
純水 残り (Preparation of base solution)
A base solution according to the present invention was prepared according to the following composition.
(Base solution 1 :)
2-pyrrolidone 10.0 wt%
ε-Caprolactam 10.0% by weight
Styrene-acrylic acid copolymer 5.0% by weight (solid content)
Diethylene glycol 4.0 wt%
Diethylene glycol monobutyl ether 3.0% by weight
Surfinol 465 1.0 wt%
Pure water remaining

（下地液２：）
Ｎ−メチル−２−ピロリドン １０．０ 重量％
ε−カプロラクタム １０．０ 重量％
スチレン−アクリル酸共重合体 ５．０ 重量％（固形分）
ジエチレングリコール ４．０ 重量％
ジエチレングリコールモノブチルエーテル ３．０ 重量％
サーフィノール４６５ １．０ 重量％
純水 残り (Base solution 2 :)
N-methyl-2-pyrrolidone 10.0 wt%
ε-Caprolactam 10.0% by weight
Styrene-acrylic acid copolymer 5.0% by weight (solid content)
Diethylene glycol 4.0 wt%
Diethylene glycol monobutyl ether 3.0% by weight
Surfinol 465 1.0 wt%
Pure water remaining

（水性顔料インク組成物の調製）
水性顔料インク組成物を下記の組成にしたがってそれぞれ調製した。
（黒インク：）
カーボンブラックＭＡ７（三菱化成株式会社製） ５．０ 重量％
スチレン−アクリル酸共重合体（熱可塑性樹脂） ２．５ 重量％（固形分）
グリセリン ３．０ 重量％
ジエチレングリコール ４．０ 重量％
ジエチレングリコールモノブチルエーテル ３．０ 重量％
２−ピロリドン ３．０ 重量％
サーフィノール４６５ １．０ 重量％
純水 残り (Preparation of aqueous pigment ink composition)
Aqueous pigment ink compositions were respectively prepared according to the following compositions.
(Black ink :)
Carbon black MA7 (Mitsubishi Kasei Co., Ltd.) 5.0 wt%
Styrene-acrylic acid copolymer (thermoplastic resin) 2.5 wt% (solid content)
Glycerin 3.0% by weight
Diethylene glycol 4.0 wt%
Diethylene glycol monobutyl ether 3.0% by weight
2-pyrrolidone 3.0 wt%
Surfinol 465 1.0 wt%
Pure water remaining

（シアンインク：）
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３ ２．０ 重量％
スチレン−アクリル酸共重合体（熱可塑性樹脂） １．０ 重量％（固形分）
グリセリン ３．０ 重量％
ジエチレングリコール ６．０ 重量％
ジエチレングリコールモノブチルエーテル ３．０ 重量％
２−ピロリドン ３．０ 重量％
サーフィノール４６５ １．０ 重量％
純水 残り (Cyan ink :)
C. I. Pigment Blue 15: 3 2.0 wt%
Styrene-acrylic acid copolymer (thermoplastic resin) 1.0 wt% (solid content)
Glycerin 3.0% by weight
Diethylene glycol 6.0% by weight
Diethylene glycol monobutyl ether 3.0% by weight
2-pyrrolidone 3.0 wt%
Surfinol 465 1.0 wt%
Pure water remaining

（マゼンタインク：）
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２ ３．０ 重量％
スチレン−アクリル酸共重合体（熱可塑性樹脂） １．５ 重量％（固形分）
グリセリン ３．０ 重量％
ジエチレングリコール ５．０ 重量％
ジエチレングリコールモノブチルエーテル ３．０ 重量％
２−ピロリドン ３．０ 重量％
サーフィノール４６５ １．０ 重量％
純水 残り (Magenta ink :)
C. I. Pigment Red 122 3.0 wt%
Styrene-acrylic acid copolymer (thermoplastic resin) 1.5% by weight (solid content)
Glycerin 3.0% by weight
Diethylene glycol 5.0% by weight
Diethylene glycol monobutyl ether 3.0% by weight
2-pyrrolidone 3.0 wt%
Surfinol 465 1.0 wt%
Pure water remaining

（イエローインク：）
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４ ２．０ 重量％
スチレン−アクリル酸共重合体（熱可塑性樹脂） １．０ 重量％（固形分）
グリセリン ３．０ 重量％
ジエチレングリコール ６．０ 重量％
ジエチレングリコールモノブチルエーテル ３．０ 重量％
２−ピロリドン ３．０ 重量％
サーフィノール４６５ １．０ 重量％
純水 残り (Yellow ink :)
C. I. Pigment Yellow 74 2.0 wt%
Styrene-acrylic acid copolymer (thermoplastic resin) 1.0 wt% (solid content)
Glycerin 3.0% by weight
Diethylene glycol 6.0% by weight
Diethylene glycol monobutyl ether 3.0% by weight
2-pyrrolidone 3.0 wt%
Surfinol 465 1.0 wt%
Pure water remaining

（評価試験）
（印刷サンプルの作成（例１〜５）：）
インクジェットプリンタ（ＴＭ−Ｊ８０００；セイコーエプソン株式会社製）を用いてインクジェット印刷専用の表面処理を施していない軟質塩化ビニルフィルム（スコッチカルフィルム；住友スリーエム株式会社製）に、下地液１または下地液２を、５０％ｄｕｔｙで塗布した。その後、６０℃、相対湿度２０％の恒温槽で１時間乾燥して下地膜を形成させた。次いで、黒インク、またはシアンインク、マゼンタインク、イエローインクを充填したインクジェットプリンタ（ＴＭ−Ｊ８０００；セイコーエプソン株式会社製）を用いて、１００％ｄｕｔｙパターンを印刷した。
印刷サンプルは６０℃、相対湿度２０％の恒温槽で１時間、さらに室温で１日乾燥した後、下記の評価試験を行った。 (Evaluation test)
(Creation of print samples (Examples 1 to 5) :)
A base liquid 1 or base liquid 2 is applied to a soft vinyl chloride film (Scotch film; manufactured by Sumitomo 3M Limited) that has not been subjected to surface treatment exclusively for ink jet printing using an ink jet printer (TM-J8000; manufactured by Seiko Epson Corporation). Was applied at 50% duty. Then, it dried for 1 hour with the thermostat of 60 degreeC and relative humidity 20%, and formed the base film. Next, a 100% duty pattern was printed using an inkjet printer (TM-J8000; manufactured by Seiko Epson Corporation) filled with black ink, cyan ink, magenta ink, or yellow ink.
The printed sample was dried in a thermostatic bath at 60 ° C. and a relative humidity of 20% for 1 hour and further at room temperature for 1 day, and then subjected to the following evaluation test.

（印刷サンプルの作成（例６〜９（比較例））：）
黒インク、またはシアンインク、マゼンタインク、イエローインクを充填したインクジェットプリンタ（ＴＭ−Ｊ８０００；セイコーエプソン株式会社製）を用いて、例１と同じ軟質塩化ビニルフィルム（下地液の塗布はなし）に１００％ｄｕｔｙパターンを印刷した。これを６０℃、相対湿度２０％の恒温槽で１時間、さらに室温で１日乾燥した後、下記評価試験をおこなった。 (Creation of print samples (Examples 6 to 9 (comparative examples)) :)
Using an inkjet printer (TM-J8000; manufactured by Seiko Epson Corporation) filled with black ink, cyan ink, magenta ink, or yellow ink, 100% is applied to the same soft vinyl chloride film (without application of the base solution) as in Example 1. A duty pattern was printed. This was dried in a thermostatic bath at 60 ° C. and a relative humidity of 20% for 1 hour and further at room temperature for 1 day, and then subjected to the following evaluation test.

（サンプルの評価）
（評価１： 耐擦性および耐傷性）
各硬度の鉛筆についてＪＩＳ Ｋ−５６００−５−４に規定される７５０ｇ荷重鉛筆引っ掻き試験器（株式会社井本製作所製）を使用して、印刷膜が取れた引っ掻き傷（凝集破壊）の有無を調べた。その結果を次の基準で評価した。
Ａ： ＨＢ硬度鉛筆で傷つかず下地が現れない。
Ｂ： ＨＢ硬度鉛筆で傷ついて下地が現れるが、Ｂ硬度鉛筆では傷つかず下地が現れない。
Ｃ： Ｂ硬度鉛筆で傷ついて下地が現れる。 (Sample evaluation)
(Evaluation 1: Abrasion resistance and scratch resistance)
Using a 750 g load pencil scratch tester (manufactured by Imoto Seisakusho Co., Ltd.) specified in JIS K-5600-5-4, examine the presence or absence of scratches (cohesive failure) from the printed film. It was. The results were evaluated according to the following criteria.
A: The HB hardness pencil is not damaged and the substrate does not appear.
B: Although the foundation | substrate appears by being damaged with a HB hardness pencil, a foundation | substrate does not appear with a B hardness pencil.
C: The groundwork appears after being damaged by a B hardness pencil.

（評価２： 密着性）
粘着テープ（セロテープ（登録商標）Ｎｏ．２５２；積水化学工業株式会社製）を印刷サンプルの印刷部に貼り、指で２ないし３回擦った後に粘着テープを引き剥がした。その部分の印刷部の状態を目視で観察した。その結果を次の基準で評価した。
Ａ： 塩化ビニルフィルムからのインク（着色剤）の剥離が全く無い。
Ｂ： 塩化ビニルフィルムからインク（着色剤）の一部が剥離する。
Ｃ： 塩化ビニルフィルムからインク（着色剤）が完全に剥離している。 (Evaluation 2: Adhesion)
An adhesive tape (Cello Tape (registered trademark) No. 252; manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) was applied to the printing part of the print sample and rubbed with a finger 2 to 3 times, and then the adhesive tape was peeled off. The state of the printed part of the part was visually observed. The results were evaluated according to the following criteria.
A: There is no peeling of the ink (colorant) from the vinyl chloride film.
B: Part of the ink (colorant) peels from the vinyl chloride film.
C: The ink (colorant) is completely peeled from the vinyl chloride film.

（評価３： 耐水性）
印刷サンプルの印刷部に水道水を１滴付着させて１分間放置し、その後ガーゼで水滴を拭き取った。拭き取った後の印刷部およびガーゼの状態を目視で観察した。その結果を次の基準で評価した。
Ａ： 塩化ビニルフィルムからのインク（着色剤）の剥離が全く無く、ガーゼも着色しない。
Ｂ： 塩化ビニルフィルムからインク（着色剤）の一部が剥離し、ガーゼが着色している。
Ｃ： 塩化ビニルフィルムからインク（着色剤）が完全に剥離し、ガーゼが着色している。 (Evaluation 3: Water resistance)
One drop of tap water was attached to the printing part of the print sample and left for 1 minute, and then the water drop was wiped off with gauze. The state of the printed part and gauze after wiping off was visually observed. The results were evaluated according to the following criteria.
A: There is no peeling of the ink (colorant) from the vinyl chloride film, and the gauze is not colored.
B: A part of the ink (colorant) is peeled off from the vinyl chloride film, and the gauze is colored.
C: The ink (colorant) is completely peeled from the vinyl chloride film, and the gauze is colored.

結果は下記表１に示されるとおりであった。   The results were as shown in Table 1 below.

Claims (5)

下式（Ｉ）の環状アミド化合物と、熱可塑性樹脂と、水又は水溶性有機溶媒とを含有し、前記環状アミド化合物以外の成分のうち重量％換算で前記水又は水溶性有機溶媒が最も多く、前記熱可塑性樹脂が下地液中で分散されてなる印刷下地液を、塩化ビニルフィルムに塗布する工程と、
前記被記録面に前記印刷下地液を塗布して前記下地膜を形成する塗布工程と、
前記下地膜中の前記水又は前記水溶性有機溶媒を蒸発させる加熱工程と、
前記下地膜にインク組成物を吐出する吐出工程と、を含むインクジェット記録方法。

［式中、Ｒは、直鎖状もしくは分岐鎖状の、Ｃ２〜１２の飽和炭化水素鎖を表し、かつＸは、水素原子、または、直鎖状もしくは分岐鎖状のＣ１〜６のアルキル基を表す］。 It contains the cyclic amide compound of the following formula (I), a thermoplastic resin, water or a water-soluble organic solvent, and the water or the water-soluble organic solvent is the most in terms of% by weight among the components other than the cyclic amide compound. A step of applying a printing base solution in which the thermoplastic resin is dispersed in the base solution to a vinyl chloride film;
An application step of applying the printing base liquid to the recording surface to form the base film;
A heating step of evaporating the water or the water-soluble organic solvent in the base film;
An ink jet recording method comprising: an ejecting step of ejecting an ink composition onto the base film.

[Wherein, R represents a linear or branched C2-12 saturated hydrocarbon chain, and X represents a hydrogen atom or a linear or branched C1-6 alkyl group. Represents]. 前記熱可塑性樹脂が、前記下地液が乾燥して樹脂皮膜を形成する、請求項１に記載のインクジェット記録方法。 The inkjet recording method according to claim 1 , wherein the thermoplastic resin forms a resin film by drying the base solution . 前記環状アミド化合物と前記環状アミド化合物によって溶解した前記塩化ビニルフィルムとの混合層と、前記樹脂皮膜とが、密着する、請求項２に記載のインクジェット記録方法。 The inkjet recording method according to claim 2 , wherein a mixed layer of the cyclic amide compound and the vinyl chloride film dissolved by the cyclic amide compound is in close contact with the resin film . 前記熱可塑性樹脂が、樹脂エマルジョンである、請求項１ないし３のいずれか一項に記載のインクジェット記録方法。 The inkjet recording method according to any one of claims 1 to 3, wherein the thermoplastic resin is a resin emulsion . 請求項１ないし４のいずれか一項に記載のインクジェット記録方法によって記録された、記録物。A recorded matter recorded by the ink jet recording method according to claim 1.