JP5125118B2 - Coating composition, cured film, optical laminate and method for producing the same - Google Patents

Description

本発明は、コーティング組成物、硬化膜、光学積層体及びその製造方法に関する。 The present invention relates to a coating composition, a cured film, an optical laminate, and a method for producing the same.

陰極線管表示装置（ＣＲＴ）、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）、プラズマディスプレイ（ＰＤＰ）、エレクトロルミネッセンスディスプレイ（ＥＬＤ）、フィールドエミッションディスプレイ（ＦＥＤ）等の画像表示装置においては、一般に最表面には反射防止性、ハード性や透明性等の種々の機能を有する光学積層体が設けられている（特許文献１）。 In image display devices such as cathode ray tube display (CRT), liquid crystal display (LCD), plasma display (PDP), electroluminescence display (ELD), field emission display (FED), etc. An optical laminate having various functions such as hardware and transparency is provided (Patent Document 1).

このような光学積層体の基材として、透明性、平滑性、耐熱性を備え、機械的強度に優れる点から、ポリエステル、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）、ポリスルフォン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル等が従来より使用されている。なかでも、透明性が高い点や、比較的安価である点から、ポリエチレンテレフタラート（ＰＥＴ）に代表されるポリエステルフィルムが、よく使用されている。 As a base material for such an optical laminate, polyester, triacetyl cellulose (TAC), polysulfone, polypropylene, polyvinyl chloride and the like have been conventionally used since they have transparency, smoothness, heat resistance and excellent mechanical strength. Is being used more. Of these, polyester films represented by polyethylene terephthalate (PET) are often used because of their high transparency and relatively low cost.

しかしながら、ポリエステルフィルム表面にコーティングを施す場合、ポリエステルフィルムは表面の凹凸が小さく、密度が高いため、上記ポリエステルフィルム上に形成される皮膜との密着性が低いといった問題があった。このため、フィルム表面にコロナ処理を施して表面を荒したり、プライマー層を設ける等の前処理を行うことが必要であり、そのため光学積層体の製造工程が煩雑となり、高いコストを必要としていた。
特開２００６−１２６８０８号公報 However, when a coating is applied to the surface of the polyester film, the polyester film has a problem of low adhesion to the film formed on the polyester film because the surface has small irregularities and a high density. For this reason, it is necessary to perform corona treatment on the film surface to roughen the surface, or to perform a pretreatment such as providing a primer layer, which complicates the manufacturing process of the optical laminate and requires high costs.
JP 2006-126808 A

本発明は、上記現状に鑑みて、ポリエステルフィルム基材表面に前処理を必要とせずに高い密着性を有し、かつ優れた帯電防止性能、硬度及び光学特性を有する硬化膜を形成するためのコーティング組成物を提供することを目的とするものである。 In view of the present situation, the present invention is for forming a cured film having high adhesion without requiring pretreatment on the surface of a polyester film substrate and having excellent antistatic performance, hardness and optical properties. The object is to provide a coating composition.

本発明は、ポリエステル樹脂、熱架橋剤、光重合反応性モノマー、光重合開始剤、及び、金属又は金属酸化物の分散粒子を含有し、上記ポリエステル樹脂は水酸基価が５〜２０ＫＯＨｍｇ／ｇであり、未処理のポリエステルフィルム上に塗布して、ＪＩＳ Ｋ５６００−５−４（１９９９）で規定される鉛筆硬度試験でＨ以上の硬度を有するハードコート層の形成に用いられることを特徴とするコーティング組成物である。
上記ポリエステル樹脂は、ガラス転移温度６０℃以上であることが好ましい。
上記熱架橋剤は、ブロックイソシアネートであることが好ましい。
上記光重合反応性モノマーと上記ポリエステル樹脂との混合比は、固形分質量比で３／５〜７／５であることが好ましい。
上記金属又は金属酸化物の分散粒子は、スズ酸化物のナノ粒子であることが好ましい。 The present invention contains a polyester resin, a thermal crosslinking agent, a photopolymerization reactive monomer, a photopolymerization initiator, and dispersed particles of metal or metal oxide, and the polyester resin has a hydroxyl value of 5 to 20 KOHmg / g. The coating is characterized by being applied to an untreated polyester film and used for forming a hard coat layer having a hardness of H or higher in a pencil hardness test specified in JIS K5600-5-4 (1999). It is a composition.
The polyester resin preferably has a glass transition temperature of 60 ° C. or higher.
The thermal crosslinking agent is preferably a blocked isocyanate.
The mixing ratio of the photopolymerizable monomer and the polyester resin is preferably 3/5 to 7/5 in terms of solid content mass ratio.
The metal or metal oxide dispersed particles are preferably tin oxide nanoparticles .

本発明はまた、上述のコーティング組成物により形成されることを特徴とする硬化膜である。
本発明はまた、ハードコート層及び光透過性基材を有する光学積層体の製造方法であって、上述のコーティング組成物を使用して光透過性基材上にハードコート層を形成する工程を包含し、上記光透過性基材は、未処理のポリエステルフィルムであることを特徴とする光学積層体の製造方法でもある。
本発明はまた、上述の光学積層体の製造方法により製造されることを特徴とする光学積層体でもある。
以下に、本発明を詳細に説明する。 The present invention is also a cured film formed by the above-described coating composition.
The present invention is also a method for producing an optical laminate having a hard coat layer and a light-transmitting substrate, comprising the step of forming a hard coat layer on the light-transmitting substrate using the coating composition described above. In addition, the light-transmitting substrate is a method for producing an optical laminate , wherein the light-transmitting substrate is an untreated polyester film .
The present invention is also an optical laminate produced by the above-described method for producing an optical laminate.
The present invention is described in detail below.

本発明は、特定の水酸基価を有するポリエステル樹脂、熱架橋剤、光重合反応性モノマー、光重合開始剤、及び、金属又は金属酸化物の分散粒子を含有することを特徴とするコーティング組成物である。このため、未処理のポリエステル基材上に、密着性が高く、かつ所望の硬度、帯電防止性能及び光学特性等に優れる硬化膜を形成することができるものである。
本発明のコーティング組成物には、ポリエステル基材表面と同種の化学種であるポリエステル樹脂を使用する。このため、熱架橋剤を使用することによって、基材表面の末端水酸基とも反応することで、形成される硬化膜の基材に対する密着性を高めることができると推測される。更に、上記コーティング組成物は、紫外線硬化樹脂及び光重合開始剤、金属又は金属酸化物の分散粒子を含有することにより、上記密着性のみならず、硬度、帯電防止性、光学特性に優れた硬化膜を形成することができるものである。 The present invention is a coating composition comprising a polyester resin having a specific hydroxyl value, a thermal crosslinking agent, a photopolymerization reactive monomer, a photopolymerization initiator, and dispersed particles of a metal or metal oxide. is there. For this reason, a cured film having high adhesion and excellent in desired hardness, antistatic performance, optical characteristics, and the like can be formed on an untreated polyester base material.
In the coating composition of the present invention, a polyester resin which is the same chemical species as the surface of the polyester substrate is used. For this reason, it is estimated that the adhesiveness with respect to the base material of the formed cured film can be improved by reacting with the terminal hydroxyl group of the base material surface by using a thermal crosslinking agent. Furthermore, the coating composition contains an ultraviolet curable resin and a photopolymerization initiator, and dispersed particles of metal or metal oxide, so that the coating composition has excellent hardness, antistatic properties, and optical properties. A film can be formed.

このように、本発明のコーティング組成物は、ポリエステルフィルムに煩雑な前処理を施す必要がなく、表面が未処理であるポリエステルフィルム上に、密着性に優れた硬化膜を形成することができるものであるため、例えば、この硬化膜を有する光学積層体の製造工程を簡略化することができて、コスト低減を図ることができる。 Thus, the coating composition of the present invention does not require complicated pretreatment on the polyester film, and can form a cured film having excellent adhesion on the polyester film whose surface is untreated. Therefore, for example, the manufacturing process of the optical laminate having the cured film can be simplified, and the cost can be reduced.

上記コーティング組成物は、ポリエステル樹脂を含む。上記ポリエステル樹脂を含むと、透過性基材と同種の化学種であることから、密着性に優れる硬化膜を形成することできる。
上記ポリエステル樹脂は、多価カルボン酸を主成分とした酸成分と、多価アルコールを主成分としたアルコール成分とを原料として通常の方法により縮重合することにより得ることができる。 The coating composition includes a polyester resin. When the polyester resin is included, a cured film having excellent adhesion can be formed because it is the same chemical species as the permeable substrate.
The polyester resin can be obtained by polycondensation by an ordinary method using an acid component containing a polyvalent carboxylic acid as a main component and an alcohol component containing a polyhydric alcohol as a main component.

上記酸成分としては、特に限定されず、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、トリメリット酸及びこれらの無水物、２，６−ナフタレンジカルボン酸、２，７−ナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸類及びこれらの無水物、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバチン酸、ドデカンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸等の飽和脂肪族ジカルボン酸類及びこれらの無水物等を挙げることができる。その他に、γ−ブチロラクトン、ε−カプロラクトン等のラクトン類ならびにこれらに対応するヒドロキシカルボン酸類、ｐ−オキシエトキシ安息香酸等の芳香族オキシモノカルボン酸類等を挙げることができる。上記酸成分は２種以上であってもよい。なかでも、化合物の安定性が高いという点で、テレフタル酸であることが好ましい。 Examples of the acid component include, but are not limited to, aromatics such as terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, trimellitic acid and anhydrides thereof, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, and 2,7-naphthalenedicarboxylic acid. Examples thereof include dicarboxylic acids and anhydrides thereof, succinic acid, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, dodecanedicarboxylic acid, saturated aliphatic dicarboxylic acids such as 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, and anhydrides thereof. In addition, lactones such as γ-butyrolactone and ε-caprolactone, and corresponding hydroxycarboxylic acids, aromatic oxymonocarboxylic acids such as p-oxyethoxybenzoic acid, and the like can be mentioned. Two or more acid components may be used. Of these, terephthalic acid is preferred because the stability of the compound is high.

上記アルコール成分としては、特に限定されず、例えば、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，５−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ビスフェノールＡアルキレンオキシド付加物、ビスフェノールＳアルキレンオキシド付加物、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、２，３−ペンタンジオール、１，４−ペンタンジオール、１，４−ヘキサンジオール、２，５−ヘキサンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，２−ドデカンジオール、１，２−オクタデカンジオール等のジオール、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリトール等の３価以上の多価アルコール類等を挙げることができる。上記アルコール成分は２種以上であってもよい。 The alcohol component is not particularly limited. For example, ethylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,5-hexanediol, diethylene glycol, triethylene glycol, 1,4-cyclohexanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, bisphenol A alkylene oxide adduct, bisphenol S alkylene oxide adduct, 1,2-propanediol, neopentyl glycol, 1,2-butanediol, 1,3 -Butanediol, 1,2-pentanediol, 2,3-pentanediol, 1,4-pentanediol, 1,4-hexanediol, 2,5-hexanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 1,2-dodecanediol, 1 Diols of 2 octadecanediol etc., trimethylol propane, glycerine, may be mentioned polyhydric alcohols such trivalent or more such as pentaerythritol and the like. Two or more alcohol components may be used.

上記ポリエステル樹脂は、水酸基価が５〜２０ＫＯＨｍｇ／ｇである。特定の水酸基価を有するポリエステル樹脂を使用することにより、効果的に密着性を付与することができる。５ＫＯＨｍｇ／ｇ未満であると、形成される硬化膜の、基材への密着性が低下する。２０ＫＯＨｍｇ／ｇを超えると、分子量が低下し、硬化膜を形成する際の、加熱工程での不具合が生じる他、形成される硬化膜の熱的安定性を損なう。上記水酸基価は、６〜１６ＫＯＨｍｇ／ｇであることが好ましい。 The polyester resin has a hydroxyl value of 5 to 20 KOHmg / g. Adhesion can be effectively imparted by using a polyester resin having a specific hydroxyl value. When it is less than 5 KOH mg / g, the adhesion of the formed cured film to the substrate is lowered. If it exceeds 20 KOHmg / g, the molecular weight will be reduced, causing problems in the heating process when forming a cured film, and also impairing the thermal stability of the formed cured film. The hydroxyl value is preferably 6 to 16 KOHmg / g.

上記ポリエステル樹脂は、ガラス転移温度が６０℃以上であることが好ましい。ガラス転移温度は、使用するモノマーの配合割合によって設計することができるため、上述したモノマー成分から選択して組み合わせることで、６０℃以上とすることができる。上記ガラス転移温度が６０℃未満であると、硬化膜を形成する際の、加熱工程での不具合が生じる他、形成される硬化膜の熱的安定性を損なうおそれがある。上記ガラス転移温度は、６５〜１００℃であることがより好ましい。なお、上記ガラス転移温度は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）による測定により得られる値である。 The polyester resin preferably has a glass transition temperature of 60 ° C. or higher. Since the glass transition temperature can be designed according to the blending ratio of the monomer to be used, it can be set to 60 ° C. or higher by selecting and combining the monomer components described above. When the glass transition temperature is less than 60 ° C., there is a possibility that a defect in the heating process occurs when the cured film is formed and the thermal stability of the formed cured film is impaired. The glass transition temperature is more preferably 65 to 100 ° C. The glass transition temperature is a value obtained by measurement with a differential scanning calorimeter (DSC).

上記ポリエステル樹脂は、数平均分子量が１００００〜３００００であることが好ましい。１００００未満であると、硬化膜を形成する内の、加熱工程での不具合が生じる他、形成される硬化膜の熱的安定性を損なうおそれがある。３００００を超えると、溶剤溶解性が低下し、インキ化が困難になる、あるいは成膜性が低下するおそれがある。上記数平均分子量は、１５０００〜２００００であることがより好ましい。
なお、上記数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法によるスチレン換算にて得られた数値である。 The polyester resin preferably has a number average molecular weight of 10,000 to 30,000. If it is less than 10,000, there is a possibility that in the heating process during the formation of the cured film, the thermal stability of the formed cured film may be impaired. If it exceeds 30000, the solvent solubility is lowered, making it difficult to make ink, or the film forming property may be lowered. The number average molecular weight is more preferably 15000 to 20000.
In addition, the said number average molecular weight is a numerical value obtained in styrene conversion by the gel permeation chromatography (GPC) method.

上記コーティング組成物は、熱架橋剤を含む。
上記熱架橋剤は、ポリエステル樹脂が有する官能基と架橋反応を生じる化合物であり、例えば、イソシアネート化合物、カルボジイミド化合物、キレート化合物、メラミン樹脂などを挙げることができる。なかでも、室温でのインキ安定性（ポットライフ）や加熱乾燥時の反応性が良好である点で、イソシアネート化合物であることが好ましい。 The coating composition includes a thermal crosslinking agent.
The said thermal crosslinking agent is a compound which produces a crosslinking reaction with the functional group which a polyester resin has, for example, an isocyanate compound, a carbodiimide compound, a chelate compound, a melamine resin etc. can be mentioned. Among these, an isocyanate compound is preferable from the viewpoint of good ink stability (pot life) at room temperature and reactivity during heat drying.

上記イソシアネート化合物としては、例えば、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）等の芳香族ジイソシアネート化合物；ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、２，５−若しくは２，６−ビス（イソシアナートメチル）ビシクロ〔２，２，１〕ヘプタン（ノルボルナンジイソシアネートＮＢＤＩ）等の脂肪族若しくは脂環族ジイソシアネート化合物；２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネート、メタクリル酸２−（０−〔１’メチルプロピリデンアミノ〕カルボキシアミノ）エチル、２−アクリロイルオキシエチルイソシアネート等の不飽和基含有イソシアネート；これらジイソシアネート化合物の二量体，三量体及びトリメチロールプロパン付加物等のポリイソシアネート化合物を挙げることができる。これらは反応性を制御するため、一部又は全部が活性水素化合物でブロックされたものであってもよい。
また、上記不飽和基含有イソシアネートは、ポリエステル樹脂の水酸基との反応のみならず、光重合反応性モノマーとも反応し得るため、架橋密度の高い、硬度及び密着性により優れる皮膜を形成することができる
なかでも、混合時に他成分と反応しにくい点から、ブロックイソシアネート化合物であることが好ましい。 Examples of the isocyanate compound include aromatic diisocyanate compounds such as tolylene diisocyanate (TDI), 4,4′-diphenylmethane diisocyanate (MDI), and xylylene diisocyanate (XDI); hexamethylene diisocyanate (HMDI), isophorone diisocyanate (IPDI). ), 2,5- or 2,6-bis (isocyanatomethyl) bicyclo [2,2,1] heptane (norbornane diisocyanate NBDI) or the like; 2-methacryloyloxyethyl isocyanate, methacryl Acids 2- (0- [1′methylpropylideneamino] carboxyamino) ethyl, unsaturated group-containing isocyanates such as 2-acryloyloxyethyl isocyanate; Dimer of Aneto compound include polyisocyanate compounds such as trimers and trimethylolpropane adduct. These may be partially or fully blocked with an active hydrogen compound in order to control the reactivity.
Further, the unsaturated group-containing isocyanate can react not only with the hydroxyl group of the polyester resin but also with the photopolymerization reactive monomer, so that a film having high crosslink density, excellent hardness and adhesion can be formed. Especially, it is preferable that it is a block isocyanate compound from the point which is hard to react with another component at the time of mixing.

上記熱架橋剤の市販品としては、例えば、デュラネートＭＦ（商品名、ＨＭＤＩ系イソシアネート、旭化成ケミカルズ社製）、カレンズＭＯＩ−ＢＭ（商品名、不飽和基含有イソシアネート、ブロック体、昭和電工社製）等を挙げることができる。 Examples of commercially available products of the thermal crosslinking agent include Duranate MF (trade name, HMDI isocyanate, manufactured by Asahi Kasei Chemicals), Karenz MOI-BM (trade name, unsaturated group-containing isocyanate, block, Showa Denko). Etc.

上記熱架橋剤の配合量は、ポリエステル樹脂固形分１００質量部に対して、１０〜４０質量部であることが好ましい。１０質量部未満であると、架橋反応が進行しても架橋密度が上がらず、所望の膜硬度が得られないおそれがある。４０質量部を超えると、未反応の架橋剤の残留により、膜の密着性が低下するおそれがある。上記配合量は、２０〜３５質量部であることがより好ましい。 It is preferable that the compounding quantity of the said thermal crosslinking agent is 10-40 mass parts with respect to 100 mass parts of polyester resin solid content. If it is less than 10 parts by mass, the crosslinking density does not increase even if the crosslinking reaction proceeds, and the desired film hardness may not be obtained. If it exceeds 40 parts by mass, the adhesion of the film may be lowered due to the remaining unreacted crosslinking agent. As for the said compounding quantity, it is more preferable that it is 20-35 mass parts.

上記熱架橋剤として、イソシアネート化合物を使用する場合、未反応の架橋剤の残留により、膜の密着性低下を抑制するため、上記イソシアネート化合物のＮＣＯ基当量は、上記ポリエステル樹脂の水酸基当量と同じか、又は上回る配合比であることが好ましい。 When an isocyanate compound is used as the thermal crosslinking agent, is the NCO group equivalent of the isocyanate compound the same as the hydroxyl equivalent of the polyester resin in order to suppress a decrease in film adhesion due to residual unreacted crosslinking agent? It is preferable that the mixing ratio is higher or higher.

上記コーティング組成物は、光重合反応性モノマーを含有する。
上記光重合反応性モノマーを含有することにより、上記ポリエステル樹脂及び熱架橋剤による熱硬化性成分だけでなく、紫外線硬化性成分も含む硬化膜を形成することで、より密着性が高く、かつ硬度や光学特性に優れる硬化膜を得ることができる。
上記光重合反応性モノマーは、例えば、アクリレート系の官能基を有する化合物等の１又は２以上の不飽和結合を有する化合物を挙げることができる。
１の不飽和結合を有する化合物としては、例えば、エチル（メタ）アクリレート、エチルヘキシル（メタ）アクリレート、スチレン、メチルスチレン、Ｎ−ビニルピロリドン等を挙げることができる。２以上の不飽和結合を有する化合物としては、例えば、ポリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオール（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート等の多官能化合物と（メタ）アルリレート等の反応生成物（例えば多価アルコールのポリ（メタ）アクリレートエステル）、等を挙げることができる。なお、本明細書において「（メタ）アクリレート」は、メタクリレート及びアクリレートを指すものである。これらは、２種以上を併用してもよい。なかでも、硬化時に高い架橋密度を形成することができる点で、多官能化合物であることが好ましく、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＤＰＨＡ）であることがより好ましい。 The coating composition contains a photopolymerization reactive monomer.
By containing the photopolymerization reactive monomer, by forming a cured film containing not only the thermosetting component by the polyester resin and the thermal cross-linking agent but also the ultraviolet curable component, higher adhesion and hardness And a cured film having excellent optical properties can be obtained.
Examples of the photopolymerization reactive monomer include compounds having one or more unsaturated bonds such as compounds having an acrylate functional group.
Examples of the compound having one unsaturated bond include ethyl (meth) acrylate, ethylhexyl (meth) acrylate, styrene, methylstyrene, N-vinylpyrrolidone and the like. Examples of the compound having two or more unsaturated bonds include polymethylolpropane tri (meth) acrylate, hexanediol (meth) acrylate, tripropylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, pentaerythritol tri ( Reaction products such as (meth) allyllate and polyfunctional compounds such as (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate And poly (meth) acrylate esters of polyhydric alcohols). In the present specification, “(meth) acrylate” refers to methacrylate and acrylate. Two or more of these may be used in combination. Especially, it is preferable that it is a polyfunctional compound at the point which can form a high crosslinking density at the time of hardening, and it is more preferable that it is dipentaerythritol hexaacrylate (DPHA).

また、上記光重合反応性モノマーは、エポキシアクリレート、ウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、ポリブタジエンアクリレート、シリコンアクリレート等のオリゴマーを含んでいてもよい。これらは、２種以上を併用してもよい。 The photopolymerizable monomer may contain an oligomer such as epoxy acrylate, urethane acrylate, polyester acrylate, polybutadiene acrylate, or silicon acrylate. Two or more of these may be used in combination.

上記光重合反応性モノマーと上記ポリエステル樹脂との混合比は、固形分質量比で３／５〜７／５であることが好ましい。上記質量比が３／５未満であると、充分な膜硬度を確保できないおそれがある。７／５を超えると、ポリエステル成分の効果が薄れ、膜の密着性が低下するおそれがある。上記混合比は、４／５〜６／５であることがより好ましい。 The mixing ratio of the photopolymerizable monomer to the polyester resin is preferably 3/5 to 7/5 in terms of solid content. If the mass ratio is less than 3/5, sufficient film hardness may not be ensured. When it exceeds 7/5, the effect of the polyester component may be reduced, and the adhesion of the film may be reduced. The mixing ratio is more preferably 4/5 to 6/5.

上記コーティング組成物は、光重合開始剤を含む。
上記光重合開始剤としては、特に限定されず、公知のものを用いることができ、例えば、アセトフェノン類、ベンゾフェノン類、ミヒラーベンゾイルベンゾエート、α−アミロキシムエステル、テトラメチルチュウラムモノサルファイド、チオキサントン類を挙げることができる。上記光重合開始剤の市販品としては、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトンである、Ｉｒｇａｃｕｒｅ １８４（商品名、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）を挙げることができる。
また、光増感剤を混合して用いてもよく、その具体例としては、ｎ−ブチルアミン、トリエチルアミン、ポリ−ｎ−ブチルホソフィン等が挙げられる。 The coating composition includes a photopolymerization initiator.
The photopolymerization initiator is not particularly limited and known ones can be used. For example, acetophenones, benzophenones, Michler benzoylbenzoate, α-amyloxime ester, tetramethylchuram monosulfide, thioxanthones Can be mentioned. Examples of commercially available photopolymerization initiators include Irgacure 184 (trade name, manufactured by Ciba Specialty Chemicals), which is 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone.
In addition, photosensitizers may be mixed and used, and specific examples thereof include n-butylamine, triethylamine, poly-n-butylphosphine and the like.

上記光重合開始剤の配合量は、上記コーティング組成物中の光重合反応性モノマー全固形分１００質量部に対して、２〜２０質量部であることが好ましい。２質量部未満であると、充分な光重合反応性が得られないおそれがある。２０質量部を超えると、未反応の開始剤の残留による耐久性低下等の悪影響が生じるおそれがある。上記配合量は、５〜１０質量部であることがより好ましい。 It is preferable that the compounding quantity of the said photoinitiator is 2-20 mass parts with respect to 100 mass parts of photopolymerization-reactive monomer total solids in the said coating composition. If it is less than 2 parts by mass, sufficient photopolymerization reactivity may not be obtained. When it exceeds 20 parts by mass, there is a risk that adverse effects such as a decrease in durability due to the remaining unreacted initiator may occur. As for the said compounding quantity, it is more preferable that it is 5-10 mass parts.

上記コーティング組成物は、金属又は金属酸化物の分散粒子を含む。上記金属又は金属酸化物の分散粒子を含むことにより、硬度、光学特性の調整が容易で、かつ形成される硬化膜に帯電防止性能を付与することができる。
上記金属又は金属酸化物の分散粒子としては、スズ、亜鉛又はこれらの酸化物の微粉末を挙げることができる。なかでも、硬度と帯電防止性能を両立できる点で、スズ酸化物のナノ粒子が好ましい。 The coating composition includes dispersed particles of metal or metal oxide. By including the dispersed particles of the metal or metal oxide, the hardness and optical properties can be easily adjusted, and antistatic performance can be imparted to the formed cured film.
Examples of the metal or metal oxide dispersed particles include tin, zinc, and fine powders of these oxides. Among these, tin oxide nanoparticles are preferable in that both hardness and antistatic performance can be achieved.

また上記分散粒子は、溶媒に分散させて使用してもよく、無溶媒で使用するものであってもよい。上記分散粒子を分散することのできる溶媒としては、水、メチルエチルケトン、プロプレングリコールモノメチルエーテル等を挙げることができる。 The dispersed particles may be used after being dispersed in a solvent, or may be used without a solvent. Examples of the solvent that can disperse the dispersed particles include water, methyl ethyl ketone, and propylene glycol monomethyl ether.

上記金属又は金属酸化物の分散粒子の平均粒径は、１０〜１００ｎｍであることが好ましい。１０ｎｍ未満であると、膜硬度の低下や、凝集による膜質の低下が生じるおそれがある。１００ｎｍを超えると、光透過率が低下し、光学積層体とした際の光学特性低下を生じるおそれがある。上記平均粒径は、２０〜５０ｎｍであることがより好ましい。なお、上記平均粒径は、５質量％のメチルエチルケトン分散液として、レーザー回折散乱式粒度分布測定装置を使用して測定して得られた値である。 The average particle size of the metal or metal oxide dispersed particles is preferably 10 to 100 nm. If it is less than 10 nm, the film hardness may decrease or the film quality may decrease due to aggregation. When the thickness exceeds 100 nm, the light transmittance is lowered, and there is a possibility that optical characteristics are lowered when an optical laminate is produced. The average particle size is more preferably 20 to 50 nm. In addition, the said average particle diameter is the value obtained by measuring using a laser diffraction scattering type particle size distribution measuring apparatus as a 5 mass% methyl ethyl ketone dispersion liquid.

上記金属又は金属酸化物の分散粒子の市販品としては、例えば、酸化スズナノ分散液（粒径２０〜５０ｎｍ、シーアイ化成社製）、酸化亜鉛分散液（粒径２０〜４０ｎｍ、理化学社製）等を挙げることができる。 Examples of commercially available metal or metal oxide dispersed particles include a tin oxide nano-dispersion (particle size 20 to 50 nm, manufactured by CI Kasei Co., Ltd.), a zinc oxide dispersion (particle size 20 to 40 nm, manufactured by RIKEN), and the like. Can be mentioned.

上記金属又は金属酸化物の分散粒子の配合量は、コーティング組成物樹脂固形分１００質量部に対して、３５〜６５質量部（固形分）であることが好ましい。３５質量部未満であると、充分な硬度、帯電防止性を確保できないおそれがある。６５質量部を超えると、膜質が脆化するおそれがある。上記配合量は、４５〜５５質量部であることがより好ましい。 The blending amount of the metal or metal oxide dispersed particles is preferably 35 to 65 parts by mass (solid content) with respect to 100 parts by mass of the coating composition resin solid content. If it is less than 35 parts by mass, sufficient hardness and antistatic properties may not be ensured. If it exceeds 65 parts by mass, the film quality may become brittle. As for the said compounding quantity, it is more preferable that it is 45-55 mass parts.

上記コーティング組成物は、上述した成分の他に、フッ素系又はシリコーン系などのレベリング剤を添加することが好ましい。レベリング剤を添加すると、塗布または乾燥時に塗膜表面に対して酸素による硬化阻害を有効に防止し、かつ、耐擦傷性の効果とを付与することを可能とする。レベリング剤としては、例えば、大日本インキ化学工業社製メガファックシリーズ等を挙げることができる。
また、上記コーティング組成物は、必要に応じて、防眩剤、帯電防止剤等のその他の任意成分が含まれていてもよい。これらは公知のものを使用することができる。 The coating composition preferably contains a leveling agent such as a fluorine-based or silicone-based agent in addition to the components described above. When a leveling agent is added, it is possible to effectively prevent inhibition of curing by oxygen on the surface of the coating film during application or drying, and to impart an effect of scratch resistance. As the leveling agent, for example, Megafac series manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc. can be exemplified.
Moreover, the said coating composition may contain other arbitrary components, such as an anti-glare agent and an antistatic agent, as needed. These can use a well-known thing.

上記コーティング組成物は、上記ポリエステル樹脂、熱架橋剤、光重合反応性モノマー、光重合開始剤、金属又は金属酸化物の分散粒子、及び、必要に応じてその他の成分と溶媒とを混合して分散処理することにより得ることができる。
上記溶媒としては、水；イソプロピルアルコール、メタノール、エタノール等のアルコール類；メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類；ハロゲン化炭化水素；トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素；またはこれらの混合物が挙げられ、好ましくは、ケトン類、エステル類が挙げられる。なかでも、良好な成膜性が確保できる点で、ケトン類であることが好ましい。
また、溶媒は使用せず、無溶媒型のコーティング組成物であってもよい。 The coating composition comprises the polyester resin, a thermal crosslinking agent, a photopolymerization reactive monomer, a photopolymerization initiator, dispersed particles of metal or metal oxide, and other components and a solvent as necessary. It can be obtained by distributed processing.
Examples of the solvent include water; alcohols such as isopropyl alcohol, methanol and ethanol; ketones such as methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone and cyclohexanone; esters such as ethyl acetate and butyl acetate; halogenated hydrocarbons; Aromatic hydrocarbons; or a mixture thereof, preferably ketones and esters. Of these, ketones are preferable in terms of ensuring good film forming properties.
Further, a solventless coating composition may be used without using a solvent.

上記コーティング組成物を、光透過性基材上に塗布して、これを加熱及び／又は活性エネルギー線照射により硬化させることにより、硬化膜を形成することができる。このような硬化膜も本発明の一つである。 A coating film can be formed by applying the coating composition onto a light-transmitting substrate and curing it by heating and / or irradiation with active energy rays. Such a cured film is also one aspect of the present invention.

上記光透過性基材としては、ポリエステルフィルムであることが好ましい。本発明のコーティング組成物の樹脂成分と同種の成分を有するフィルムを使用することにより、硬化膜と基材との密着性をより高めることができる。
上記ポリエステルフィルムは、ポリエステル樹脂からなるフィルムを挙げることができ、なかでも２軸延伸ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）基材であることがより好ましい。 The light transmissive substrate is preferably a polyester film. By using a film having the same type of component as the resin component of the coating composition of the present invention, the adhesion between the cured film and the substrate can be further enhanced.
Examples of the polyester film include a film made of a polyester resin, and among these, a biaxially stretched polyethylene terephthalate (PET) substrate is more preferable.

上記ポリエステルフィルムは、未処理のものでよい。未処理とは、ポリエステルフィルム表面上にコーティングをする場合に、従来行われていたコロナ放電処理や酸化処理、アンカー剤もしくはプライマーによる処理等の公知の処理を行わないことである。本発明のコーティング組成物は、上述した処理を行わなくても、未処理のポリエステルフィルム上に、密着性が高く、かつ帯電防止性能、硬度及び光学特性に優れる硬化膜を形成することができるので、製造工程等を簡略化でき、製造コストを低減させることができる。 The polyester film may be untreated. The term “untreated” means that, when coating on the surface of the polyester film, a known treatment such as a corona discharge treatment, an oxidation treatment, a treatment with an anchor agent or a primer which has been conventionally performed is not performed. The coating composition of the present invention can form a cured film having high adhesion and excellent antistatic performance, hardness and optical properties on an untreated polyester film without performing the above-described treatment. The manufacturing process can be simplified and the manufacturing cost can be reduced.

上記光透過性基材の厚みは、１０〜３００μｍであることが好ましく、２０〜２００μｍであることがより好ましい。 The thickness of the light transmissive substrate is preferably 10 to 300 μm, and more preferably 20 to 200 μm.

上記塗布の方法としては、ロールコート法、ミヤバーコート法、グラビアコート法等の塗布方法を挙げることができる。
上記加熱の方法としては、５０〜９０℃で０．５〜３分間加熱する方法を挙げることができる。 Examples of the coating method include coating methods such as a roll coating method, a Miya bar coating method, and a gravure coating method.
Examples of the heating method include a method of heating at 50 to 90 ° C. for 0.5 to 3 minutes.

上記活性エネルギー線照射としては、紫外線又は電子線による照射を挙げることができる。紫外線源の具体例としては、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、低圧水銀灯、カーボンアーク灯、ブラックライト蛍光灯、メタルハライドランプ灯等の光源が挙げられる。紫外線の波長としては、１９０〜３８０ｎｍの波長域を使用することができる。電子線源の具体例としては、コッククロフトワルト型、バンデグラフト型、共振変圧器型、絶縁コア変圧器型、又は直線型、ダイナミトロン型、高周波型等の各種電子線加速器が挙げられる。 Examples of the active energy ray irradiation include irradiation with ultraviolet rays or electron beams. Specific examples of the ultraviolet light source include light sources such as an ultrahigh pressure mercury lamp, a high pressure mercury lamp, a low pressure mercury lamp, a carbon arc lamp, a black light fluorescent lamp, and a metal halide lamp. As the wavelength of the ultraviolet light, a wavelength range of 190 to 380 nm can be used. Specific examples of the electron beam source include various electron beam accelerators such as a cockcroft-wald type, a bandegraft type, a resonant transformer type, an insulated core transformer type, a linear type, a dynamitron type, and a high frequency type.

上記コーティング組成物により形成された硬化膜の膜厚みは、０．１〜１００μｍであることが好ましい。０．１μｍ未満であると、充分な膜硬度が得られないおそれがある。１００μｍを超えると、透過率が低下し、光学積層体とした際の光学特性低下を生じるおそれがある。上記膜厚みは０．８〜２０μｍであることがより好ましい。 It is preferable that the film thickness of the cured film formed with the said coating composition is 0.1-100 micrometers. If the thickness is less than 0.1 μm, sufficient film hardness may not be obtained. When the thickness exceeds 100 μm, the transmittance is lowered, and there is a possibility that optical characteristics are lowered when an optical laminate is produced. The film thickness is more preferably 0.8 to 20 μm.

上記コーティング組成物により形成された硬化膜は、表面に凹凸形状を有するものであってもよい。表面に凹凸形状を有することにより、光学積層体を画像表示装置に設置した場合に、外光による反射や像の映り込み、色むら等による視認性の低下を防ぐことができる。
上記凹凸形状は、公知の方法により形成することができる。 The cured film formed by the coating composition may have an uneven shape on the surface. By having an uneven shape on the surface, when the optical layered body is installed in an image display device, it is possible to prevent a drop in visibility due to reflection by external light, reflection of an image, color unevenness, or the like.
The uneven shape can be formed by a known method.

上記コーティング組成物により形成された硬化膜は、ＪＩＳ Ｋ５６００−５−４（１９９９）で規定される鉛筆硬度試験で「Ｈ」以上の硬度を示すものであることが好ましい。上記の硬度を有する硬化膜であると、上記硬化膜は光学積層体のハードコート層として使用することができる。このように、本発明のコーティング組成物により形成される硬化膜は、基材表面に対して高い密着性を有し、かつ所望の帯電防止性能、光学特性及び硬度を有するものであるため、光学積層体の帯電防止層を兼ねたハードコート層であることが好ましい。 The cured film formed of the coating composition preferably exhibits a hardness of “H” or higher in a pencil hardness test specified by JIS K5600-5-4 (1999). When the cured film has the above hardness, the cured film can be used as a hard coat layer of the optical laminate. As described above, the cured film formed by the coating composition of the present invention has high adhesion to the substrate surface and has desired antistatic performance, optical characteristics, and hardness. A hard coat layer also serving as an antistatic layer for the laminate is preferred.

このように、本発明のコーティング組成物を使用して、光透過性基材上にハードコート層を形成することにより光学積層体を製造することができる。
すなわち、本発明はまた、ハードコート層及び光透過性基材を有する光学積層体の製造方法であって、上述のコーティング組成物を使用して光透過性基材上にハードコート層を形成する工程を包含することを特徴とする光学積層体の製造方法である。上記光透過性基材は、上述したように、未処理のポリエステルフィルムを使用することで、製造工程を簡略化でき、製造コストを低減することができる。
また、そのような製造方法により得られる光学積層体もまた本発明の一つである。 Thus, an optical layered product can be produced by forming a hard coat layer on a light-transmitting substrate using the coating composition of the present invention.
That is, this invention is also a manufacturing method of the optical laminated body which has a hard-coat layer and a light-transmitting base material, Comprising: A hard-coat layer is formed on a light-transmitting base material using the above-mentioned coating composition. It is a manufacturing method of the optical laminated body characterized by including a process. As described above, by using an untreated polyester film, the light-transmitting substrate can simplify the manufacturing process and reduce the manufacturing cost.
Moreover, the optical laminated body obtained by such a manufacturing method is also one of this invention.

上記光学積層体は、上記ハードコート層及び光透過性基材の他に、必要に応じて防眩層、帯電防止層、低屈折率層等を有していてもよい。これらは、公知の防眩剤、帯電防止剤、低屈折率剤等の成分や樹脂、溶媒等を含む組成物を調製して、公知の方法により形成することができる。 The optical layered body may have an antiglare layer, an antistatic layer, a low refractive index layer, etc., if necessary, in addition to the hard coat layer and the light transmissive substrate. These can be formed by a known method by preparing a composition containing components such as a known anti-glare agent, antistatic agent, low refractive index agent, resin, solvent and the like.

上記光学積層体は、表面抵抗率が１０^１０Ω／□以下であることが好ましい。上記範囲内の値でないと、充分な帯電防止性能を発揮することができないおそれがある。上記表面抵抗率は、１０^９Ω／□以下であることがより好ましい。 The optical layered body preferably has a surface resistivity of 10 ¹⁰ Ω / □ or less. If the value is not within the above range, sufficient antistatic performance may not be exhibited. The surface resistivity is more preferably 10 ⁹ Ω / □ or less.

上記光学積層体は、光透過率が９０％以上であることが好ましい。９０％未満であると、ディスプレイ表面に貼り付けた場合に輝度低下を起こすおそれがある。上記光透過率は、９５％以上であることがより好ましい。
上記光学積層体は、ヘイズ値が１０％以下であることが好ましい。１０％を超えると、ディスプレイ表面に貼り付けた場合に、視認性に悪影響を及ぼすおそれがある。上記ヘイズ値は、５％以下であることがより好ましい。 The optical layered body preferably has a light transmittance of 90% or more. If it is less than 90%, there is a risk of lowering the brightness when pasted on the display surface. The light transmittance is more preferably 95% or more.
The optical layered body preferably has a haze value of 10% or less. If it exceeds 10%, the visibility may be adversely affected when pasted on the display surface. The haze value is more preferably 5% or less.

なお、光学積層体が最表面に凹凸形状を有する場合には、表面ヘイズ値が１０％以下であることが好ましく、さらに、５％以下であることがより好ましい。表面ヘイズ値とは、光学積層体最表面の散乱起因によるヘイズ値を意味しており、以下のように求めることができる。
まず、最表面の凹凸上に、ペンタエリスリトールトリアクリレート等の樹脂をトルエン等で希釈し、固形分６０％としたもの（リコート剤）をワイヤーバーで乾燥膜厚が８μｍとなるように塗布する。これによって、最表面上の表面凹凸がつぶれ、平坦な層となる。ただし、この最表面の層を形成する組成物中にレベリング剤等が入っていることで、上記リコート剤がはじきやすく濡れにくいような場合は、あらかじめ光学積層体をケン化処理（２ｍｏｌ／ｌのＮａＯＨ（ＫＯＨ）溶液（５５℃）に３分浸したのち、水洗し、水滴を拭き取る等して完全に除去した後、５０℃オーブンで１分乾燥する）により、親水処理を施すとよい。
上述のようにして得られた、表面を平坦にした光学積層体は、表面凹凸による光散乱起因のヘイズをもたない、内部ヘイズだけを持つ状態となっている。従って、上記表面を平坦にした光学積層体のヘイズ値を測定することにより、内部ヘイズ値を得ることができる。そして、上記内部ヘイズ値を、元の光学積層体フィルムのヘイズ値（全体ヘイズ値）から、差し引いた値が、表面凹凸だけに起因するヘイズ値（表面ヘイズ値）として求められる。 In addition, when an optical laminated body has uneven | corrugated shape on the outermost surface, it is preferable that a surface haze value is 10% or less, and it is more preferable that it is 5% or less. The surface haze value means a haze value due to scattering on the outermost surface of the optical laminate, and can be obtained as follows.
First, a resin such as pentaerythritol triacrylate diluted with toluene or the like and having a solid content of 60% (recoating agent) is coated on the unevenness on the outermost surface with a wire bar so that the dry film thickness becomes 8 μm. As a result, the surface irregularities on the outermost surface are crushed and a flat layer is formed. However, if the leveling agent or the like is contained in the composition forming the outermost layer, and the recoat agent is easily repelled and difficult to wet, the optical laminate is preliminarily saponified (2 mol / l After soaking in a NaOH (KOH) solution (55 ° C.) for 3 minutes, the substrate is washed with water, completely removed by wiping off water droplets, and then dried in a 50 ° C. oven for 1 minute).
The optical laminate having a flat surface obtained as described above has only an internal haze that does not have a haze caused by light scattering due to surface irregularities. Therefore, the internal haze value can be obtained by measuring the haze value of the optical laminate having the flat surface. And the value which deducted the said internal haze value from the haze value (whole haze value) of the original optical laminated body film is calculated | required as a haze value (surface haze value) resulting only from surface unevenness | corrugation.

本発明の光学積層体の一態様について、図を用いて説明する。図１は、上から順に、低屈折率層１、ハードコート層２、光透過性基材３を備えてなる光学積層体を示す。本発明の光学積層体は、目的に応じて任意の層からなるものであってもよく、上述した態様に限定されないものである。 One mode of the optical layered body of the present invention will be described with reference to the drawings. FIG. 1 shows an optical laminate including a low refractive index layer 1, a hard coat layer 2, and a light transmissive substrate 3 in order from the top. The optical layered body of the present invention may be composed of any layer depending on the purpose, and is not limited to the above-described embodiment.

偏光素子の表面に、本発明による光学積層体を、上記光学積層体におけるハードコート層が存在する面と反対の面に設けることによって、偏光板とすることができる。このような偏光板も、本発明の一つである。 By providing the optical laminate according to the present invention on the surface of the polarizing element on the surface opposite to the surface where the hard coat layer is present in the optical laminate, a polarizing plate can be obtained. Such a polarizing plate is also one aspect of the present invention.

上記偏光素子としては特に限定されず、例えば、ヨウ素等により染色し、延伸したポリビニルアルコールフィルム、ポリビニルホルマールフィルム、ポリビニルアセタールフィルム、エチレン−酢酸ビニル共重合体系ケン化フィルム等を使用することができる。上記偏光素子と本発明の光学積層体とのラミネート処理においては、光透過性基材（ポリエステルフィルム）にケン化処理を行うことが好ましい。ケン化処理によって、接着性が良好になり帯電防止効果も得ることができる。 The polarizing element is not particularly limited, and for example, a polyvinyl alcohol film, a polyvinyl formal film, a polyvinyl acetal film, an ethylene-vinyl acetate copolymer saponified film, etc. dyed and stretched with iodine or the like can be used. In the laminating process between the polarizing element and the optical laminate of the present invention, it is preferable to saponify the light-transmitting substrate (polyester film). By the saponification treatment, the adhesiveness is improved and an antistatic effect can be obtained.

本発明は、最表面に上記光学積層体又は上記偏光板を備えてなる画像表示装置でもある。上記画像表示装置は、ＬＣＤ等の非自発光型画像表示装置であっても、ＰＤＰ、ＦＥＤ、ＥＬＤ（有機ＥＬ、無機ＥＬ）、ＣＲＴ等の自発光型画像表示装置であってもよい。 The present invention is also an image display device including the optical laminate or the polarizing plate on the outermost surface. The image display device may be a non-self-luminous image display device such as an LCD, or a self-luminous image display device such as a PDP, FED, ELD (organic EL, inorganic EL), or CRT.

上記非自発発光型の代表的な例であるＬＣＤは、透過性表示体と、上記透過性表示体を背面から照射する光源装置とを備えてなるものである。本発明の画像表示装置がＬＣＤである場合、この透過性表示体の表面に、本発明の光学積層体又は本発明の偏光板が形成されてなるものである。 An LCD as a typical example of the non-spontaneous light emission type includes a transmissive display body and a light source device that irradiates the transmissive display body from the back. When the image display device of the present invention is an LCD, the optical laminate of the present invention or the polarizing plate of the present invention is formed on the surface of this transmissive display.

本発明が上記光学積層体を有する液晶表示装置の場合、光源装置の光源は光学積層体の下側から照射される。なお、ＳＴＮ型の液晶表示装置には、液晶表示素子と偏光板との間に、位相差板が挿入されてよい。この液晶表示装置の各層間には必要に応じて接着剤層が設けられてよい。 In the case where the present invention is a liquid crystal display device having the optical laminate, the light source of the light source device is irradiated from the lower side of the optical laminate. Note that in the STN liquid crystal display device, a retardation plate may be inserted between the liquid crystal display element and the polarizing plate. An adhesive layer may be provided between the layers of the liquid crystal display device as necessary.

上記自発発光型画像表示装置であるＰＤＰは、表面ガラス基板と当該表面ガラス基板に対向して間に放電ガスが封入されて配置された背面ガラス基板とを備えてなるものである。本発明の画像表示装置がＰＤＰである場合、上記表面ガラス基板の表面、又はその前面板（ガラス基板又はフィルム基板）に上述した光学積層体を備えるものでもある。 The PDP which is the spontaneous emission type image display device includes a front glass substrate and a rear glass substrate disposed with a discharge gas sealed between the front glass substrate and the front glass substrate. When the image display device of the present invention is a PDP, the above-mentioned optical laminate is provided on the surface of the surface glass substrate or the front plate (glass substrate or film substrate).

上記自発発光型画像表示装置は、電圧をかけると発光する硫化亜鉛、ジアミン類物質：発光体をガラス基板に蒸着し、基板にかける電圧を制御して表示を行うＥＬＤ装置、又は、電気信号を光に変換し、人間の目に見える像を発生させるＣＲＴなどの画像表示装置であってもよい。この場合、上記のような各表示装置の最表面又はその前面板の表面に上述した光学積層体を備えるものである。 The spontaneous light emission type image display device is an ELD device that displays light by applying a voltage to a zinc sulfide, a diamine substance: a light emitter deposited on a glass substrate, and controlling the voltage applied to the substrate, or an electric signal. It may be an image display device such as a CRT that converts light into light and generates an image visible to the human eye. In this case, the optical laminated body described above is provided on the outermost surface of each display device as described above or the surface of the front plate.

本発明の画像表示装置は、いずれの場合も、テレビジョン、コンピュータ、ワードプロセッサなどのディスプレイ表示に使用することができる。特に、ＣＲＴ、液晶パネル、ＰＤＰ、ＥＬＤ、ＦＥＤ等の高精細画像用ディスプレイの表面に好適に使用することができる。 In any case, the image display apparatus of the present invention can be used for display display of a television, a computer, a word processor, or the like. In particular, it can be suitably used for the surface of high-definition image displays such as CRT, liquid crystal panel, PDP, ELD, FED and the like.

本発明のコーティング組成物は、上述した構成からなるものであるため、良好な硬度、帯電防止性及び光学特性に加え、基材への密着性に優れたハードコート層を有する光学積層体を形成することができる。本発明より得られた光学積層体は、陰極線管表示装置（ＣＲＴ）、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）、プラズマディスプレイ（ＰＤＰ）、エレクトロルミネッセンスディスプレイ（ＥＬＤ）、フィールドエミッションディスプレイ（ＦＥＤ）等に好適に適用することができる。 Since the coating composition of the present invention has the above-described configuration, it forms an optical laminate having a hard coat layer excellent in adhesion to a substrate in addition to good hardness, antistatic properties and optical properties. can do. The optical laminate obtained from the present invention is suitably applied to a cathode ray tube display (CRT), a liquid crystal display (LCD), a plasma display (PDP), an electroluminescence display (ELD), a field emission display (FED), and the like. be able to.

以下、本発明を実施例に基づいて更に詳細に説明するが、本発明の内容はこれらの実施態様に限定して解釈されるものではない。特別に断りの無い限り、「部」及び「％」は質量基準である。 EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated further in detail based on an Example, the content of this invention is limited to these embodiments and is not interpreted. Unless otherwise specified, “part” and “%” are based on mass.

（製造例１）
ハードコート層形成用インキＡの調製
下記組成の成分を混合し、ハードコート層形成用インキＡを調製した。
・「ＶＹＬＯＮ２００」（商品名、ポリエステル樹脂、ガラス転移温度６７℃、水酸基価６ＫＯＨｍｇ／ｇ、東洋紡績社製）１４．２２質量部
・「デュラネートＭＦ」（商品名、架橋剤、ブロックイソシアネート、旭化成ケミカルズ社製）４．１６質量部
・ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＤＰＨＡ）（アクリル系紫外線硬化材料、６官能モノマー、日本化薬社製）１５．７８質量部
・「Ｉｒｇａｃｕｒｅ １８４」（商品名、光重合開始剤、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）１．５０質量部
・酸化スズナノ分散液（シーアイ化成社製）２０．００質量部
・メチルエチルケトン ９３．４８質量部 (Production Example 1)
Preparation of ink A for forming a hard coat layer
Components of the following composition were mixed to prepare hard coat layer forming ink A.
・ "VYLON200" (trade name, polyester resin, glass transition temperature 67 ° C, hydroxyl value 6KOHmg / g, manufactured by Toyobo Co., Ltd.) 14.22 parts by mass "Duranate MF" (trade name, cross-linking agent, blocked isocyanate, Asahi Kasei Chemicals) 4.16 parts by mass of dipentaerythritol hexaacrylate (DPHA) (acrylic UV curable material, hexafunctional monomer, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) 15.78 parts by mass of “Irgacure 184” (trade name, photopolymerization) Initiator, manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.) 1.50 parts by mass, tin oxide nano-dispersion (Ci Kasei Co., Ltd.) 20.00 parts by mass, methyl ethyl ketone 93.48 parts by mass

（製造例２）
ハードコート層形成用インキＢの調製
下記組成の成分を混合し、ハードコート層形成用インキＢを調製した。
・ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＤＰＨＡ）（アクリル系紫外線硬化材料、６官能モノマー、日本化薬社製、）３２．１０質量部
・「Ｉｒｇａｃｕｒｅ １８４」（商品名、光重合開始剤、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）１．５０質量部
・酸化スズナノ分散液（シーアイ化成社製）２５．００質量部
・メチルエチルケトン ９８．８２質量部 (Production Example 2)
Preparation of hard coat layer forming ink B Components of the following composition were mixed to prepare hard coat layer forming ink B.
・ Dipentaerythritol hexaacrylate (DPHA) (acrylic UV curable material, hexafunctional monomer, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) 32.10 parts by mass “Irgacure 184” (trade name, photopolymerization initiator, Ciba Specialty) (Manufactured by Chemicals Co., Ltd.) 1.50 parts by mass, tin oxide nano dispersion (manufactured by CI Chemical Co., Ltd.) 25.00 parts by mass, 98.82 parts by mass of methyl ethyl ketone

（実施例１）
光学積層体の作製
ポリエステルフィルム基材（「Ａ−４１００」、商品名、東洋紡績社製）１００μｍの未処理面に対し、調製した上記ハードコート層形成用インキＡを塗布し、５０℃で１分間加熱した後、紫外線照射装置（フュージョンＵＶシステムジャパン社製、光源Ｈバルブ）を用いて、照射線量１００ｍＪ／ｃｍ^２で紫外線照射を行い、ハードコート層を硬化させて、塗膜３μｍのハードコート層を形成することにより、ハードコート層／ポリエステルフィルム基材からなる実施例１の光学積層体を得た。 Example 1
Production of optical laminate Polyester film substrate (“A-4100”, trade name, manufactured by Toyobo Co., Ltd.) 100 μm of the untreated surface was coated with the prepared hard coat layer forming ink A, After heating at 50 ° C. for 1 minute, UV irradiation is performed at an irradiation dose of 100 mJ / cm ² using an ultraviolet irradiation device (manufactured by Fusion UV System Japan, light source H bulb), the hard coat layer is cured, and the coating film By forming a 3 μm hard coat layer, an optical laminate of Example 1 comprising a hard coat layer / polyester film substrate was obtained.

（実施例２）
上記「デュラネートＭＦ」を「カレンズＭＯＩ−ＢＭ」（架橋剤、メタクリル酸２−（０−〔１’メチルプロピリデンアミノ〕カルボキシアミノ）エチル、昭和電工社製）に変えた他は、製造例１と同様にしてハードコート層形成用インキを調製し、実施例１と同様にして、ハードコート層／ポリエステルフィルム基材からなる実施例２の光学積層体を得た。 (Example 2)
Production Example 1 except that the above “Duranate MF” was changed to “Karenz MOI-BM” (crosslinking agent, 2- (0- [1′methylpropylideneamino] carboxyamino) ethyl methacrylate, manufactured by Showa Denko KK). In the same manner as above, an ink for forming a hard coat layer was prepared, and in the same manner as in Example 1, an optical laminate of Example 2 composed of a hard coat layer / polyester film substrate was obtained.

（実施例３）
上記「ＶＹＬＯＮ２００」を「ＶＹＬＯＮ８８５」（ポリエステル樹脂、ガラス転移温度７９℃、水酸基価１６ＫＯＨｍｇ／ｇ、東洋紡績社製）に変えた以外は、製造例１と同様にしてハードコート層形成用インキを調製し、実施例１と同様にして、ハードコート層／ポリエステルフィルム基材からなる実施例３の光学積層体を得た。 (Example 3)
A hard coat layer forming ink was prepared in the same manner as in Production Example 1 except that the above-mentioned “VYLON200” was changed to “VYLON885” (polyester resin, glass transition temperature 79 ° C., hydroxyl value 16 KOHmg / g, manufactured by Toyobo Co., Ltd.) In the same manner as in Example 1, an optical laminate of Example 3 comprising a hard coat layer / polyester film substrate was obtained.

（比較例１）
上記ハードコート層形成用インキＡの代わりに、上記ハードコート層形成用インキＢを用いた以外は、実施例１と同様にして光学積層体を得た。 (Comparative Example 1)
An optical laminate was obtained in the same manner as in Example 1 except that the hard coat layer forming ink B was used instead of the hard coat layer forming ink A.

（比較例２）
上記「ＶＹＬＯＮ２００」を「ＶＹＬＯＮ２２０」（ポリエステル樹脂、ガラス転移温度５３℃、水酸基価５０ＫＯＨｍｇ／ｇ、東洋紡績社製）に変えた以外は、製造例１と同様にしてハードコート層形成用インキを調製し、実施例１と同様にして、ハードコート層／ポリエステルフィルム基材からなる比較例２の光学積層体を得た。 (Comparative Example 2)
A hard coat layer forming ink was prepared in the same manner as in Production Example 1 except that the above-mentioned “VYLON200” was changed to “VYLON220” (polyester resin, glass transition temperature 53 ° C., hydroxyl value 50 KOHmg / g, manufactured by Toyobo Co., Ltd.) And the optical laminated body of the comparative example 2 which consists of a hard-coat layer / polyester film base material was obtained like Example 1. FIG.

（比較例３）
上記「ＶＹＬＯＮ２００」を「ＶＹＬＯＮ ＵＲ−１４００」（ポリエステル樹脂、ガラス転移温度８３℃、水酸基価３ＫＯＨｍｇ／ｇ、東洋紡績社製）に変えた以外は、製造例１と同様にしてハードコート層形成用インキを調製し、実施例１と同様にして、ハードコート層／ポリエステルフィルム基材からなる比較例３の光学積層体を得た。 (Comparative Example 3)
For hard coat layer formation in the same manner as in Production Example 1 except that the above-mentioned “VYLON200” was changed to “VYLON UR-1400” (polyester resin, glass transition temperature 83 ° C., hydroxyl value 3 KOHmg / g, manufactured by Toyobo Co., Ltd.) Ink was prepared and the optical laminated body of the comparative example 3 which consists of a hard-coat layer / polyester film base material was obtained like Example 1. FIG.

上記で得られた各光学積層体について、表面抵抗率、及び、硬化膜とポリエステル基材との密着性、鉛筆硬度、全光線透過率について下記の方法にて評価した。
上記表面抵抗率は、抵抗率計（ハイレスタ・ＵＰ、三菱化学社製）により測定した。
上記密着性は、クロスカット碁盤目試験により行い、元のカット部数に対するテープを剥がした後に基材上に残存したカット部数の比で示した。
上記鉛筆硬度は、ＪＩＳ Ｋ５６００−５−４に準じて測定した。上記全光線透過率は、分光光度計（ＵＶ−３１００ＰＣ、島津製作所社製）を用いて測定を行った。測定結果を表１に示す。 About each optical laminated body obtained above, the following method evaluated the surface resistivity, the adhesiveness of a cured film and a polyester base material, pencil hardness, and total light transmittance.
The surface resistivity was measured with a resistivity meter (Hiresta UP, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation).
The adhesiveness was measured by a cross cut cross cut test, and indicated by the ratio of the number of cut parts remaining on the substrate after the tape was peeled off from the original number of cut parts.
The pencil hardness was measured according to JIS K5600-5-4. The total light transmittance was measured using a spectrophotometer (UV-3100PC, manufactured by Shimadzu Corporation). The measurement results are shown in Table 1.

表１より、比較例の光学積層体は、所望の表面抵抗率、硬度及び光透過率は得られているが、硬化膜と基材との密着性が悪いのに対し、実施例の光学積層体は、すべての項目において良好なものであった。 From Table 1, the optical laminate of the comparative example has desired surface resistivity, hardness and light transmittance, but the adhesion between the cured film and the substrate is poor, whereas the optical laminate of the example The body was good in all items.

本発明のコーティング組成物を用いて形成した光学積層体は、陰極線管表示装置（ＣＲＴ）、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）、プラズマディスプレイ（ＰＤＰ）、エレクトロルミネッセンスディスプレイ（ＥＬＤ）、フィールドエミッションディスプレイ（ＦＥＤ）等に好適に適用することができる。 An optical laminate formed using the coating composition of the present invention includes a cathode ray tube display (CRT), a liquid crystal display (LCD), a plasma display (PDP), an electroluminescence display (ELD), a field emission display (FED), etc. It can be suitably applied to.

本発明の光学積層体の概要図の一例である。It is an example of the schematic diagram of the optical laminated body of this invention.

符号の説明Explanation of symbols

１ 低屈折率層
２ ハードコート層
３ 光透過性基材 1 Low refractive index layer 2 Hard coat layer 3 Light transmissive substrate

Claims (8)

ポリエステル樹脂、熱架橋剤、光重合反応性モノマー、光重合開始剤、及び、金属又は金属酸化物の分散粒子を含有し、
前記ポリエステル樹脂は水酸基価が５〜２０ＫＯＨｍｇ／ｇであり、
未処理のポリエステルフィルム上に塗布して、ＪＩＳ Ｋ５６００−５−４（１９９９）で規定される鉛筆硬度試験でＨ以上の硬度を有するハードコート層の形成に用いられる
ことを特徴とするコーティング組成物。 Containing polyester resin, thermal crosslinking agent, photopolymerization reactive monomer, photopolymerization initiator, and dispersed particles of metal or metal oxide,
The polyester resin is Ri hydroxyl value 5~20KOHmg / g der,
It is applied to an untreated polyester film and used for forming a hard coat layer having a hardness of H or higher in a pencil hardness test specified by JIS K5600-5-4 (1999). Coating composition. ポリエステル樹脂は、ガラス転移温度６０℃以上である請求項１記載のコーティング組成物。 The coating composition according to claim 1, wherein the polyester resin has a glass transition temperature of 60 ° C. or higher. 熱架橋剤は、ブロックイソシアネートである請求項１又は２記載のコーティング組成物。 The coating composition according to claim 1 or 2, wherein the thermal crosslinking agent is a blocked isocyanate. 光重合反応性モノマーとポリエステル樹脂との混合比は、固形分質量比で３／５〜７／５である請求項１、２又は３記載のコーティング組成物。 The coating composition according to claim 1, 2, or 3, wherein a mixing ratio of the photopolymerizable monomer and the polyester resin is 3/5 to 7/5 in terms of a solid mass ratio. 金属又は金属酸化物の分散粒子は、スズ酸化物のナノ粒子である請求項１、２、３又は４記載のコーティング組成物。 The coating composition according to claim 1, wherein the metal or metal oxide dispersed particles are tin oxide nanoparticles. 請求項１、２、３、４又は５記載のコーティング組成物により形成されることを特徴とする硬化膜。 A cured film formed from the coating composition according to claim 1, 2, 3, 4 or 5 . ハードコート層及び光透過性基材を有する光学積層体の製造方法であって、
請求項１、２、３、４又は５記載のコーティング組成物を使用して光透過性基材上にハードコート層を形成する工程を包含し、
前記光透過性基材は、未処理のポリエステルフィルムである
ことを特徴とする光学積層体の製造方法。 A method for producing an optical laminate having a hard coat layer and a light-transmitting substrate,
Using the coating composition of claim 1, 2, 3, 4 or 5 to form a hardcoat layer on a light transmissive substrate ,
The method for producing an optical laminate, wherein the light-transmitting substrate is an untreated polyester film . 請求項７記載の光学積層体の製造方法により製造されることを特徴とする光学積層体。 An optical laminate produced by the method for producing an optical laminate according to claim 7 .

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