JP5095193B2 - Asbestos detoxification method and apparatus - Google Patents

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Description

本発明は被無害化処理物としてのアスベスト及び/又はアスベスト含有物質を、所定温度まで加熱して、所定条件の下で一定時間保持することにより、無害化するようにしたアスベストの無害化処理方法及びその装置に関するものである。   The present invention relates to an asbestos detoxification method in which asbestos and / or an asbestos-containing substance as a detoxified treatment are detoxified by heating them to a predetermined temperature and holding them for a certain period of time under predetermined conditions. And an apparatus for the same.

アスベストは天然に産する鉱物繊維の一種であって、蛇紋石族のクリソタイル(白石綿)と、角閃石族のクロシドライト(青石綿)やアモサイト(茶石綿)等がある。このアスベストは強度を備えた微細な繊維構造を有し、重さに較べて大きな表面積を持つという特徴があり、更に軽量性,耐熱性,耐薬品性,絶縁性に優れているため、長年に亘って不燃性の建設資材,電気製品や自動車等の機械部品,フィルターや家庭用品その他の用途に多用されていた。しかしながら、2004年10月に使用が原則禁止となっている。その理由として、人間が少量でも吸い込むと数十年後に中皮種,石綿肺,肺ガンなどの原因になることが指摘されており、現在では健康破壊物質として、その存在が大きな社会的問題となっている。1925年〜2005年のわが国のアスベスト総輸入量は約1,000万トンと膨大であり、これらのアスベストを含む廃材は今後30年以上にわたり年間100万トン以上の規模で排出され続けるものと考えられており、実用性の高い無害化処理手段の提供が求められている。   Asbestos is a kind of naturally occurring mineral fiber, and includes serpentinite chrysotile (white asbestos), amphibole group crocidolite (blue asbestos) and amosite (tea asbestos). This asbestos has a fine fiber structure with strength, has a large surface area compared to its weight, and is excellent in lightness, heat resistance, chemical resistance, and insulation. It was widely used for nonflammable construction materials, electrical parts, machine parts such as automobiles, filters, household goods and other applications. However, use is prohibited in October 2004. As a reason, it has been pointed out that if humans inhale even in a small amount, it will cause mesothelioma, asbestosis, lung cancer, etc. decades later. It has become. Japan's total asbestos import volume from 1925 to 2005 is enormous, about 10 million tons, and waste materials containing these asbestos will continue to be discharged on a scale of over 1 million tons over the next 30 years. Therefore, there is a demand for provision of a highly practical detoxifying treatment means.

なお、使用されたアスベストの殆どはクリソタイルであって、1970年代の世界のアスベスト生産の最盛期には、世界生産量の実に95%をクリソタイルが占めていた。また、日本ではクロシドライトとアモサイトは1995年使用が禁止されている。よって、アスベストといえば概ねクリソタイルのことを指し、アスベスト廃棄物の無害化はクリソタイルを中心に考えることができる。   Most of the asbestos used was chrysotile, and at the height of the world asbestos production in the 1970s, chrysotile accounted for 95% of the world production. In Japan, crocidolite and amosite are prohibited in 1995. Therefore, asbestos generally refers to chrysotile, and detoxification of asbestos waste can be considered mainly for chrysotile.

アスベストの使用形態としては、単独で使用される場合と複合材料として使用される場合があり、紐,テープ,布などの紡績品では単独で使用され、アスベスト−セメント系複合材料は鉄骨の耐火被覆材の一部に使用されている。従来、これらアスベストを中間処理する場合は許可施設による溶融だけが認められていたが、アスベストは耐熱性が強いので溶融によって無害化処理するには1500℃以上に加熱する必要があり、処理コストが高くなる。溶融処理施設では、少なくとも約150,000円/tのアスベスト処理費用が必要といわれている。そのため、大部分は最終処分場で埋め立て処理されているのが現状である。   Asbestos may be used alone or as a composite material. Asbestos is used alone in spinning products such as strings, tapes, and fabrics. Asbestos-cement composite materials are fireproof coatings for steel frames. Used as part of the material. Conventionally, when these asbestos were subjected to an intermediate treatment, only melting by a licensed facility was permitted. However, asbestos has high heat resistance, so it must be heated to 1500 ° C. or more to be detoxified by melting, and the processing cost is high. Get higher. It is said that an asbestos processing cost of at least about 150,000 yen / t is required at a melt processing facility. For this reason, most of the landfill is disposed at the final disposal site.

更に、近時「石綿による健康等に係る被害の防止のための大気汚染防止法等の一部を改正する法律」(平成18年法律第5号)により、「廃棄物の処理及び清掃に関する法律」(昭和45年法律第137号)が改正され、高度な技術を用いて無害化する処理を行う者を個々に国が認定して廃棄物処理業及び施設設置に係る許可を不要とする制度が創設された。併せて、「廃棄物の処理及び清掃に関する法律施行令」及び「同施行規則」の一部が改正され、アスベスト含有一般廃棄物又はアスベスト含有産業廃棄物の処分又は再生の方法として、前記した溶融処理に加えて「無害化処理認定施設による無害化処理」が認められた。この無害化処理の基準として「X線回折分析法」及び「位相差顕微鏡を用いた分散染色分析法」により分析した結果、アスベストが検出されないことが確実であることが採用されている。   Furthermore, recently, according to the “Act on the Amendment of the Air Pollution Control Act for the Prevention of Damages Related to Health, etc. by Asbestos” (Act No. 5 of 2006), the “Law on Waste Disposal and Cleaning” (Act No. 137 of 1970) is revised, and the national government individually recognizes persons who perform detoxification using advanced technology, and does not require permission for waste disposal business and facility installation. Was founded. At the same time, part of the “Enforcement Ordinance on Waste Disposal and Cleaning” and the “Enforcement Regulations” have been revised, and the above-mentioned melting method has been adopted as a method for disposing or recycling asbestos-containing general waste or asbestos-containing industrial waste. In addition to the treatment, “detoxification treatment by a detoxification treatment authorized facility” was recognized. As a standard for this detoxification treatment, as a result of analysis by “X-ray diffraction analysis method” and “dispersion staining analysis method using phase contrast microscope”, it is adopted that asbestos is surely not detected.

そして、これらのアスベスト処理は、いわゆる廃アスベスト等とともに、「アスベスト含有一般/産業廃棄物」(工作物の新築、改築又は除去に伴って生じた一般/産業廃棄物であって、アスベストをその重量の0.1%を超えて含有するもの)が対象となる。換言すればアスベストの含有量が0.1重量%以下となるまで無害化処理を行う必要がある。廃アスベストの具体例としては、石綿建材除去事業により除去された吹付け石綿,石綿含有吹付けロックウール,耐火被覆板,石綿保温材,けいそう土保温材,パーライト保温材等並びに石綿建材除去事業において用いられた後、廃棄されたプラスチックシート,防塵マスク,作業衣等が考えられる。また、アスベスト含有一般/産業廃棄物の具体例としては、スレート,パーライト板,けい酸カルシウム板,スラグせっこう板,窯業系サイディング,パルプセメント板,住宅屋根用化粧スレート板,石綿含有ビニル床タイル等が考えられる。   These asbestos treatments, together with so-called waste asbestos, are “general / industrial waste containing asbestos” (general / industrial waste generated as a result of new construction, reconstruction, or removal of a work piece, In which the content exceeds 0.1%). In other words, it is necessary to perform the detoxification treatment until the asbestos content is 0.1% by weight or less. Specific examples of waste asbestos include sprayed asbestos removed by asbestos building material removal business, asbestos-containing sprayed rock wool, fireproof covering board, asbestos heat insulation material, diatomite heat insulation material, pearlite heat insulation material, and asbestos building material removal business After use, the discarded plastic sheet, dust mask, work clothes, etc. can be considered. Specific examples of asbestos-containing general / industrial waste include slate, perlite board, calcium silicate board, slag gypsum board, ceramic siding, pulp cement board, cosmetic roof slate board, asbestos-containing vinyl floor tiles Etc. are considered.

特許文献1には、アスベストの溶融処理経費を大巾に節減し、埋め立て処理後の二次公害防止をはかることを目的として、アスベストに対して、SiOよりもCaOの含有量が多い水処理汚泥を塩基度調整剤兼バインダーとして混合し、混合物のSiOとCaOの重量濃度比率を調整し、比率調整済みの混合物を成形処理し、その成形混合物を炭素系可燃物質で形成した高温炉床に供給して加熱溶融するアスベストの溶融処理法が記載されている。 Patent Document 1 discloses a water treatment with a larger content of CaO than SiO 2 for asbestos with the aim of greatly reducing the cost of melting asbestos and preventing secondary pollution after landfill treatment. High temperature hearth in which sludge is mixed as a basicity adjusting agent / binder, the weight concentration ratio of SiO 2 and CaO in the mixture is adjusted, the ratio adjusted mixture is molded, and the molding mixture is formed of a carbon-based combustible material Asbestos melt treatment method is described in which the melt is heated and melted.

特許文献2には、炉体と炉蓋とを組み合わせてなり、炉内を密閉にしてなる電気溶融炉を設け、上記炉蓋に炉内外方向に沿って貫通して投入シュートを設け、この投入シュートの炉外に臨む端部に、廃アスベスト材を密閉収容したプラスチック製の収容袋を上記投入シュートへ導くための投入部を設け、この投入部から投入された上記収容袋を上記投入シュートへ押込む押込装置を設け、上記投入シュート内に上記押込装置で押込まれた収容袋を保持させながら下方へ導くシュート路を設け、上記投入シュートの炉内に臨む端に、上記シュート路の下端から上記収容袋を炉内に排出させる排出口を設けた廃アスベスト材の溶融処理装置が記載されている。   In Patent Document 2, an electric melting furnace is provided in which a furnace body and a furnace lid are combined, and the inside of the furnace is hermetically sealed, and a charging chute is provided through the furnace lid along the outside of the furnace. At the end facing the outside of the furnace of the chute, there is provided a charging part for guiding a plastic storage bag in which waste asbestos material is hermetically sealed to the charging chute, and the storage bag charged from this charging part is supplied to the charging chute A pushing device is provided, and a chute path is provided in the throwing chute for guiding the holding bag pushed by the pushing device while holding it, and an end of the throwing chute facing the furnace is provided at the lower end of the chute path. A waste asbestos material melting apparatus provided with a discharge port for discharging the containing bag into the furnace is described.

非特許文献1には、加熱によって無害化するために、JIS A 1481:2006に準拠する位相差顕微鏡法によってアスベストが含まれないと評価される加熱条件として、「1000℃で3時間加熱すること」が必要であること、及び800℃及び900℃では前記基準に照らした無害化ができないとの名古屋工業大学の技術的知見が記載されている。これは、アスベストは熱伝導率が低いため、アスベストの内部にまで温度が伝わらず、温度分布が一様にならないため、3時間程度1000℃を保持しなければ、反応しないクリソタイルが存在することを示している。
特許第3085959号 特許第3359964号 日本セラミックス協会学術論文誌,114,[8]716−718(2006)
In Non-Patent Document 1, in order to detoxify by heating, as a heating condition evaluated as containing no asbestos by phase contrast microscopy in accordance with JIS A 1481: 2006, “heating at 1000 ° C. for 3 hours” ”Is necessary, and the technical knowledge of Nagoya Institute of Technology that detoxification cannot be performed according to the above standards at 800 ° C. and 900 ° C. is described. This is because asbestos has a low thermal conductivity, the temperature does not reach the inside of asbestos, and the temperature distribution is not uniform. Therefore, there is a non-reactive chrysotile unless it is kept at 1000 ° C. for about 3 hours. Show.
Japanese Patent No. 3085959 Japanese Patent No. 3359964 Journal of the Ceramic Society of Japan, 114, [8] 716-718 (2006)

前記したようにアスベストを溶融処理するには、電気炉等によって1500℃前後の高温に加熱しなければならず、施設費と電力費のコストが高く実用的でなく、溶融温度降下剤を使用した場合も、溶融温度は下がるものの固相反応であるため反応速度が遅く、実用的でない上、セメント固化されたアスベストの処理は困難である。また、アスベストを埋め立て処理する場合にもアスベストをプラスチック袋に二重に密封入したり、堅固な容器に密封入してセメントなどによって固化して2メートル以上の深さに埋める必要があり、処理費が高くなるとともに時間の経過に伴って固化したコンクリートが破壊してアスベストが地中から流出したり飛散する二次公害発生の惧れもあって、無害化処理の完璧を期すことができないという課題がある。また、添加物を入れて、融点を下げるとしても、ほぼ全ての石綿含有廃棄物は、セメントで覆われており、添加物が石綿と反応するには攪拌や粉砕をする必要がある。しかも、これらを高温下で行うには、材料の選定から運転条件の決定まで手間とコストが嵩んでしまう。   As described above, in order to melt asbestos, it must be heated to a high temperature of around 1500 ° C. by an electric furnace or the like, and the cost of facilities and electric power is high and impractical, and a melting temperature lowering agent is used. Even in this case, although the melting temperature is lowered, the reaction rate is slow because it is a solid-phase reaction, which is not practical and it is difficult to treat cemented asbestos. Also, when asbestos is landfilled, asbestos must be sealed twice in a plastic bag or sealed in a solid container and solidified with cement etc., and buried to a depth of 2 meters or more. As the cost increases and the solidified concrete breaks down with the passage of time, there is a possibility of secondary pollution where asbestos flows out from the ground or scatters, and it can not be assumed that the detoxification treatment is perfect There are challenges. Even if an additive is added to lower the melting point, almost all asbestos-containing waste is covered with cement, and it is necessary to stir and pulverize the additive to react with asbestos. Moreover, in order to perform these operations at a high temperature, labor and cost are increased from selection of materials to determination of operating conditions.

一方、溶融処理に代えて加熱処理によってアスベストを無害化するためには、「1000℃で3時間加熱すること」という高温・長時間の加熱が必要であって、実用レベルでアスベストの無害化を行う手段としては、処理時間が長くかかり過ぎ、実用性に欠ける。   On the other hand, in order to make asbestos harmless by heat treatment instead of melting treatment, heating at a high temperature and long time of “heating at 1000 ° C. for 3 hours” is necessary, and detoxification of asbestos at a practical level. As a means to perform, processing time takes too long and lacks practicality.

非特許文献1に示すように、アスベストを加熱することによって結晶水が脱水され無害化されることは周知の事実であり、アスベストの脱結晶水化温度は450℃〜700℃であることが知られている。そこで、本発明者らは、より低い温度で、かつ、短時間で加熱による無害化処理を実現するために、非特許文献1に示された加熱によるアスベストの無害化の最低条件である「1000℃で3時間加熱すること」の確認を兼ねて、クリソタイルの脱結晶水化が可能な加熱温度と処理時間を確認するために、次の実験を行った。   As shown in Non-Patent Document 1, it is a known fact that crystallization water is dehydrated and detoxified by heating asbestos, and it is known that the decrystallization waterization temperature of asbestos is 450 ° C to 700 ° C. It has been. Therefore, the present inventors set “1000”, which is the minimum condition for detoxifying asbestos by heating, as shown in Non-Patent Document 1, in order to realize detoxification treatment by heating at a lower temperature and in a short time. The following experiment was conducted in order to confirm the heating temperature and treatment time at which chrysotile can be decrystallized and water-treated, in addition to the confirmation of “heating at 3 ° C. for 3 hours”.

[クリソタイルの結晶水の脱水について(加熱温度と処理時間の関係)]
実験は、内径150mm,長さ500mmのモジュールヒーターを縦型に配置し、その中に設置した直径30mm,長さ=250mmの有底円筒状の鉄製の処理容器にクリソタイルを約3g(カメラのフィルムケース1杯分)を詰め込み、温度と処理時間を変えて実験をした。制御温度は、処理容器の内部温度である。なお、本装置はHEPAフィルターにより換気を管理した負圧室内で実施しており、クリソタイルは乾燥したまま取り扱った。実験結果を表1に示す。
[Dehydration of chrysotile crystal water (relationship between heating temperature and treatment time)]
In the experiment, a module heater with an inner diameter of 150 mm and a length of 500 mm is arranged vertically, and a chrysotile is about 3 g (camera film) in a bottomed cylindrical iron processing container with a diameter of 30 mm and a length = 250 mm installed therein. The experiment was carried out by changing the temperature and processing time. The control temperature is the internal temperature of the processing container. In addition, this apparatus was implemented in the negative pressure chamber which controlled ventilation with the HEPA filter, and it handled it with the chrysotile dried. The experimental results are shown in Table 1.

Figure 0005095193
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X線回折分析法(以下、X線法という)では、800℃で120分の加熱でも、1000℃で30分の加熱でもクリソタイルのピークは検出されず、フォレストライト(かんらん石)が生成したと考えられる。このX線回折の分析データを図14に示す。更に1000℃で5分の加熱でもクリソタイルのピークは検出されなかった。また、1000℃では、鉄製容器の劣化に伴う酸化鉄(Fe)が発生したと考えられる。なお、現在提供されているX線回折分析装置の最高の定量下限は0.3重量%であり、0.1重量%までは判別することができない。 In the X-ray diffraction analysis method (hereinafter referred to as X-ray method), no chrysotile peak was detected even when heated at 800 ° C. for 120 minutes or at 1000 ° C. for 30 minutes, and forestlite (olivine) was produced. it is conceivable that. The X-ray diffraction analysis data is shown in FIG. Furthermore, no chrysotile peak was detected even after heating at 1000 ° C. for 5 minutes. Further, at 1000 ° C., it is considered that iron oxide (Fe 2 O 3 ) accompanying the deterioration of the iron container was generated. It should be noted that the maximum lower limit of quantification of currently provided X-ray diffraction analyzers is 0.3% by weight, and cannot be determined up to 0.1% by weight.

次に、位相差顕微鏡を用いた分散染色分析法(以下、染色法という)により、スライドグラス3枚,3000粒子中に屈折率nD(25℃)=1.550で赤紫〜青色分散色を示した繊維数をカウントした(JIS A 1481)。表1に示すとおり、800℃で30分加熱〜1000℃で120分加熱までの各実験において、いずれも無害化の基準である3本(3000粒子×0.1%)を超える繊維数がカウントされた。800℃で60分加熱した場合と、1000℃で120分加熱した場合の染色法による分析データを図15,図16に示す。両図はモノクロではあるが、カラーの原データでも僅かではあるが赤紫〜青色の分散色を示し繊維が検出された。しかしながら、800℃で30分加熱した場合の分散色を示す繊維数が30本であるのに対し、1000℃で120分加熱した場合の分散色を示す繊維数は7本と減少しており、加熱温度を上げ、処理時間を長くすると、分散色を示す繊維が少なくなる傾向が判った。これらの実験から、非特許文献1に示された加熱によるアスベストの無害化の最低条件である「1000℃で3時間加熱すること」を推認できる。   Next, by a dispersion staining analysis method using a phase-contrast microscope (hereinafter referred to as a staining method), a purple-blue to blue dispersion color is obtained with a refractive index nD (25 ° C.) = 1.550 in 3000 particles of 3 slide glasses. The indicated number of fibers was counted (JIS A 1481). As shown in Table 1, in each experiment from heating at 800 ° C. for 30 minutes to heating at 1000 ° C. for 120 minutes, the number of fibers exceeding 3 (3000 particles × 0.1%), which is a detoxifying standard, is counted. It was done. 15 and 16 show analysis data obtained by the staining method when heated at 800 ° C. for 60 minutes and when heated at 1000 ° C. for 120 minutes. Both figures are monochrome, but even in the original color data, a slight dispersion color of magenta to blue was detected, and fibers were detected. However, the number of fibers exhibiting a dispersed color when heated at 800 ° C. for 30 minutes is 30, whereas the number of fibers exhibiting a dispersed color when heated at 1000 ° C. for 120 minutes is reduced to 7. It has been found that when the heating temperature is increased and the treatment time is increased, the number of fibers exhibiting a dispersed color tends to decrease. From these experiments, it can be inferred that “heating at 1000 ° C. for 3 hours”, which is the minimum condition for detoxifying asbestos by heating shown in Non-Patent Document 1.

この実験や非特許文献1に示すクリソタイルからの結晶水の脱水のための加熱は反応炉の上部が開口されて大気と接触しており、脱水された結晶水は大気に放出されるとともに、大気も反応炉内のクリソタイルに接触する状態で行っていた。そのため、クリソタイルの結晶水の脱水温度が450℃〜700℃であっても、1000℃で3時間加熱しなければ、脱水反応を起こさせるまでの熱がクリソタイル内部まで十分に伝わらず、未反応のクリソタイルが僅かに残ったためと考えられる。   In this experiment and heating for dehydration of crystal water from chrysotile shown in Non-Patent Document 1, the upper part of the reaction furnace is opened and in contact with the atmosphere, and the dehydrated crystal water is released into the atmosphere, Was also in contact with the chrysotile in the reactor. Therefore, even if the dehydration temperature of chrysotile crystal water is 450 ° C. to 700 ° C., if it is not heated at 1000 ° C. for 3 hours, the heat until dehydration reaction is not sufficiently transmitted to the inside of the chrysotile and unreacted This is thought to be because a little chrysotile remained.

そこで本発明は上記従来の問題点に鑑みて、社会的問題となっている健康破壊物質であるアスベスト及び/又はアスベスト含有物質を無害化処理するために、加熱処理を基本として、より低い温度で、かつ、短時間で、更には低コストで無害化処理を実現できるアスベストの無害化処理方法と装置を提供することを目的としている。   Therefore, in view of the above conventional problems, the present invention is based on heat treatment at a lower temperature in order to detoxify asbestos and / or asbestos-containing substances, which are health-damaging substances, which are social problems. Another object of the present invention is to provide an asbestos detoxification method and apparatus capable of realizing detoxification in a short time and at a low cost.

本発明は上記目的を達成するために、被無害化処理物としてのアスベスト及び/又はアスベスト含有物質に、過熱蒸気を連続的又は間欠的に供給して800℃〜1100℃の温度に加熱し、過熱蒸気の雰囲気下で数分〜90分保持することにより、アスベスト中の結晶水を脱水させて無害化するアスベストの無害化処理方法を基本として提供する。 In order to achieve the above object, the present invention supplies superheated steam continuously or intermittently to asbestos and / or an asbestos-containing substance as a detoxified treatment product and heats it to a temperature of 800 ° C. to 1100 ° C., The present invention basically provides a detoxifying treatment method for asbestos in which the water of crystallization in asbestos is dehydrated and detoxified by holding it in an atmosphere of superheated steam for several minutes to 90 minutes .

そして、過熱蒸気によって、アスベスト含有物質に混合されている有機物を加水分解する。 And the organic substance mixed with the asbestos-containing substance is hydrolyzed by superheated steam.

また、アスベストの無害化処理装置として、アスベスト及び/又はアスベスト含有物質を収納する処理容器と、該処理容器を800℃〜1100℃の温度に加熱する反応炉と、処理容器過熱蒸気を連続的又は間欠的に供給する過熱蒸気供給装置とからなり、処理容器加熱された状態で過熱蒸気の雰囲気に数分〜90分保つ構成提供する。 Moreover, as an asbestos detoxification treatment apparatus, a treatment container containing asbestos and / or an asbestos-containing substance, a reaction furnace for heating the treatment container to a temperature of 800 ° C. to 1100 ° C., and superheated steam are continuously applied to the treatment container. or intermittently consists superheated steam supply device, the processing vessel to provide an arrangement to keep a few minutes to 90 minutes in an atmosphere of excessive heat steam while being heated.

本発明にかかるアスベストの無害化処理方法とその装置によれば、被無害化処理物としてのアスベスト及び/又はアスベスト含有物質を加熱処理してアスベスト中の結晶水を脱水することにより無害化するに際して、過熱蒸気の雰囲気下で行うことにより、従来より低い温度で、かつ、短時間で無害化処理をすることができる。具体的には、800℃〜1100℃の温度を数分〜90分保持することにより、アスベストの結晶水を脱水させて無害化処理を完了することができる。これは過熱蒸気雰囲気下で所定温度を保持することにより、アスベストへの熱伝導率が改善され、800℃〜1100℃の温度を数分〜90分保持することによって、被分解物質としてのアスベスト集合体の内部にまで温度が伝わり、温度分布が一様となるためである。よって、従来の加熱による無害化において、必要とされた非特許文献1に示された「1000℃で3時間加熱すること」が必要であること、及び800℃及び900℃では無害化ができないとの名古屋工業大学の技術的知見を大きく改善することができる。 According to the detoxification treatment method and apparatus for asbestos according to the present invention, asbestos and / or an asbestos-containing substance as a detoxification treatment product are heat treated to detoxify by dehydrating crystallization water in asbestos. By performing it in an atmosphere of superheated steam, the detoxification treatment can be performed at a lower temperature and in a shorter time than before. Specifically, by holding the temperature of 800 ° C. to 1100 ° C. for several minutes to 90 minutes , the asbestos crystallization water can be dehydrated to complete the detoxification treatment. This is because the thermal conductivity to asbestos is improved by maintaining a predetermined temperature in a superheated steam atmosphere, and asbestos assembly as a substance to be decomposed is maintained by maintaining a temperature of 800 ° C. to 1100 ° C. for several minutes to 90 minutes. This is because the temperature is transmitted to the inside of the body and the temperature distribution becomes uniform. Therefore, in the conventional detoxification by heating, it is necessary to “heat at 1000 ° C. for 3 hours” shown in Non-Patent Document 1, and it is impossible to detoxify at 800 ° C. and 900 ° C. Can greatly improve the technical knowledge of Nagoya Institute of Technology.

即ち、本発明によれば、従来の加熱による無害化処理や、1500℃程度の加熱を必要とする溶融による無害化手段に対して、処理温度を下げ、かつ、処理コストを下げることができるとともに、安全性、信頼性を担保することができる。   That is, according to the present invention, the processing temperature can be lowered and the processing cost can be reduced compared to the conventional detoxification treatment by heating or the detoxification means by melting that requires heating at about 1500 ° C. Safety and reliability can be ensured.

また、アスベスト含有物質に混合されている有機物を過熱蒸気によって加水分解して無害化することができる。即ち、アスベスト及び/又はアスベスト含有物質とアスベスト類似品との識別は目視では困難であり、X線回折法などによる分析をしないと識別が困難であって、回収時に混合されたりした場合に分別することは不可能に近いが、本発明によればアスベスト類似品が混入しても問題なく無害化処理することが可能である。   Moreover, the organic substance mixed with the asbestos-containing substance can be detoxified by hydrolysis with superheated steam. That is, it is difficult to visually distinguish asbestos and / or asbestos-containing substances from asbestos-like products, and it is difficult to identify them without analysis by X-ray diffraction method, etc. Although it is almost impossible, according to the present invention, even if an asbestos-like product is mixed, it can be rendered harmless without any problem.

以下図面に基づいて本発明にかかるアスベストの無害化処理方法及びその装置の最良の実施形態を説明する。本発明は非特許文献1に示す加熱によるアスベストの無害化と同様に、アスベストの結晶水を脱水させることによって無害化を図るものであり、アスベストへの熱伝導効率を改善すれば、より低い温度で、かつ、短時間で結晶水の脱水による無害化処理を実現できるのでないかと想起し、そのための熱媒体手段として従来大気に放出していたアスベストから脱水される結晶水の水蒸気に着目したものである。本発明は、脱水された結晶水の水蒸気を利用して、或いは別途供給した水蒸気を利用し、過熱蒸気としてアスベストの周囲を覆った状態を保って加熱すれば、即ち、アスベストを過熱蒸気の雰囲気下で加熱すれば、過熱蒸気が熱媒体として作用し、アスベストへの熱伝導効率を改善できることを発明したものである。   DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Preferred embodiments of an asbestos detoxification method and apparatus according to the present invention will be described below with reference to the drawings. As in the case of detoxification of asbestos by heating shown in Non-Patent Document 1, the present invention aims at detoxification by dehydrating asbestos crystal water, and if the heat conduction efficiency to asbestos is improved, a lower temperature can be achieved. Recognizing that detoxification treatment can be realized by dehydration of crystal water in a short time, and focusing on the water vapor of crystal water dehydrated from asbestos that has been released to the atmosphere as a heat medium means for that purpose It is. The present invention uses the steam of dehydrated crystal water or the steam supplied separately, and heats the asbestos while covering the periphery of the asbestos, that is, the atmosphere of the asbestos is superheated steam. It is invented that superheated steam can act as a heat medium and heat transfer efficiency to asbestos can be improved if heated below.

本実施形態では被無害化処理物としてのアスベスト及び/又はアスベスト含有物質を、
加熱処理してアスベスト中の結晶水を脱水することにより無害化する方法において、加熱処理を過熱蒸気の雰囲気下で行うことを基本としている。
In this embodiment, asbestos and / or asbestos-containing material as a detoxified treatment product,
In the method of detoxifying by dehydrating crystal water in asbestos by heat treatment, the heat treatment is basically performed in an atmosphere of superheated steam.

図1は本発明の一実施形態を概略的に示すシステム図である。アスベスト製品として世上に存在し、その無害化が喫緊の課題とされているアスベスト製品の多くはセメントに代表されるカルシウムを含んだ材料を固化剤として用いるか、接着剤として用いることによってアスベストの特性を生かそうとしている。よって、本発明が無害化処理するアスベスト及び/又はアスベスト含有物質は純粋アスベストのほかに、アスベスト製品としてアスベストを含有したアスベスト含有物を含むものである。本発明の実施形態におけるアスベスト及び/又はアスベスト含有物質1(以下、アスベスト1という)の無害化処理は次のとおりである。   FIG. 1 is a system diagram schematically showing an embodiment of the present invention. Many asbestos products that exist in the world as an asbestos product and whose detoxification is an urgent issue are many asbestos properties by using calcium-containing materials such as cement as a solidifying agent or as an adhesive. Is trying to make the best use of. Therefore, the asbestos and / or asbestos-containing substance to be detoxified by the present invention includes asbestos-containing substances containing asbestos as an asbestos product in addition to pure asbestos. Detoxification treatment of asbestos and / or asbestos-containing substance 1 (hereinafter referred to as asbestos 1) in the embodiment of the present invention is as follows.

アスベスト1を必要に応じて取扱の容易なサイズに破砕し、吸引等の適宜の手段でバケット等の処理容器2に収納して乾燥炉3に供給して、乾燥処理4を行う。乾燥処理4は乾燥炉3内で処理容器2を200℃程度まで加熱してアスベスト1に含まれる水分や飛散防止剤を蒸発させるものである。これは、処理容器2を乾燥炉3にて予備加熱することにより、次段の反応炉5に設置した際における急激なガス膨張による処理容器2内の圧力上昇を防止するためである。この乾燥処理4は水分の除去が目的であり、所定の温度まで上がったのち水分がなくなるまで保持する。なお、この乾燥炉3及び乾燥処理4は省略してもよい。   The asbestos 1 is crushed into a size that is easy to handle as necessary, and stored in a processing container 2 such as a bucket by an appropriate means such as suction, and supplied to the drying furnace 3 to perform a drying process 4. In the drying process 4, the processing container 2 is heated to about 200 ° C. in the drying furnace 3 to evaporate water and anti-scattering agent contained in the asbestos 1. This is because the processing vessel 2 is preheated in the drying furnace 3 to prevent an increase in pressure in the processing vessel 2 due to rapid gas expansion when the processing vessel 2 is installed in the next-stage reaction furnace 5. The purpose of the drying process 4 is to remove moisture, and after the temperature has risen to a predetermined temperature, the moisture is kept until there is no moisture. Note that the drying furnace 3 and the drying process 4 may be omitted.

次に、処理容器2を適宜の移送手段により乾燥炉3から取り出して、反応炉5に収納する。処理容器2或いは反応炉5は常圧を保つことができるように略密閉された閉鎖空間を形成できる構成、例えば有底筒状の円筒体に圧力調節孔を有する蓋体を設けた構成を有する。そして、処理容器2或いは反応炉5は適宜の加熱装置6にて、800℃〜1100℃に加熱され、所定の時間だけ加熱された温度を保持することができる。 Next, the processing container 2 is taken out from the drying furnace 3 by an appropriate transfer means and stored in the reaction furnace 5. The processing vessel 2 or the reaction furnace 5 has a configuration capable of forming a substantially hermetically closed space so that normal pressure can be maintained, for example, a configuration in which a lid having a pressure adjusting hole is provided in a bottomed cylindrical cylindrical body. . Then, the processing vessel 2 or the reaction furnace 5 is heated to 800 ° C. to 1100 ° C. by an appropriate heating device 6 and can maintain the heated temperature for a predetermined time.

処理容器2内のアスベスト1は反応炉5内で、800℃〜1100℃に加熱されて、その温度が所定時間、例えば数分〜90分程度保持されて、加熱処理/結晶水の脱水処理7がなされる。このとき、反応炉5内はアスベスト1から脱水された水分が過熱蒸気となって、アスベスト1を覆って反応炉5内を満たしている。即ち、アスベスト1は過熱蒸気の雰囲気下で加熱処理/結晶水の脱水処理7が行われるのである。この過熱蒸気雰囲気とは、反応炉5内が常圧であり、無害化に必要とされる温度の過熱蒸気によって満たされた雰囲気のことをいう。この脱水処理と同時にアスベスト1に塗布されたり、混合されている飛散防止剤等の有機物は過熱蒸気によって加水分解されて無害化される。そのため、系外に有毒ガスを飛散させない。 The asbestos 1 in the processing vessel 2 is heated to 800 ° C. to 1100 ° C. in the reaction furnace 5 and the temperature is maintained for a predetermined time, for example, about several minutes to 90 minutes. Is made. At this time, the water dehydrated from the asbestos 1 becomes superheated steam in the reaction furnace 5 to cover the asbestos 1 and fill the reaction furnace 5. That is, the asbestos 1 is subjected to heat treatment / crystallization water dehydration treatment 7 in an atmosphere of superheated steam. This superheated steam atmosphere is an atmosphere filled with superheated steam at a temperature required for detoxification in the reactor 5 at normal pressure. At the same time as the dehydration treatment, the organic matter such as the anti-scattering agent applied to or mixed with the asbestos 1 is hydrolyzed and detoxified by superheated steam. Therefore, toxic gas is not scattered outside the system.

過熱蒸気の出所としては、前記したように、アスベスト1に含まれる水分が揮発もしくは脱水し、雰囲気温度によって加熱されるか、処理容器2或いは反応炉5に別途、過熱蒸気/水蒸気供給装置8から、水蒸気として、或いは予備加熱によって過熱蒸気としてから供給してもよい。なお、外部から供給される場合、好ましくは無害化に必要な温度以上に昇温された後、過熱蒸気として供給されることが好ましい。なお、アスベスト1を加熱する際に、過熱蒸気に付加して、或いは過熱蒸気に代えて、熱伝導効率のよい固体、例えば直径1mm程度の鉄球を熱媒体として用いることも可能である。   As described above, as described above, the water contained in the asbestos 1 is volatilized or dehydrated and heated according to the atmospheric temperature, or the superheated steam is separately supplied to the processing vessel 2 or the reactor 5 from the superheated steam / steam supply device 8. Alternatively, it may be supplied as steam or as superheated steam by preheating. In addition, when supplying from the outside, it is preferable to supply as superheated steam, after heating up more than the temperature required for detoxification. In addition, when heating the asbestos 1, it is also possible to use a solid with good heat conduction efficiency, for example, an iron ball having a diameter of about 1 mm as a heat medium, in addition to the superheated steam or instead of the superheated steam.

アスベスト1は反応炉5内の加熱処理/結晶水の脱水処理7によって、結晶水が脱水され、無害化された後、冷却処理9を経て、廃棄処理10がなされる。   The asbestos 1 is subjected to heat treatment in the reaction furnace 5 / crystal water dehydration treatment 7 to dehydrate and detoxify the crystal water.

加熱処理/結晶水の脱水処理7の温度条件としては、アスベスト1の結晶水の脱水開始温度以上であれば、使用可能であるが、処理時間が著しく長くなるため、実用的な範囲としては800℃〜1100℃程度が適当である。加熱された温度の保持時間としては数分以上、好ましくは30分〜90分程度保持するようにする。換言すれば、90分程度までの保持時間で無害化できる温度を800℃〜1100℃の温度範囲の中で選択すると実用性が高い。或いは、800℃〜1100℃の温度範囲の中で、無害化できる適宜の保持時間を選択するとよい。なお、より好ましい範囲として800℃で30分程度保持すれば十分に無害化が可能である。 The temperature condition of the heat treatment / crystallization water dehydration treatment 7 can be used as long as it is equal to or higher than the dehydration start temperature of crystallization water of asbestos 1. However, since the treatment time is remarkably increased, the practical range is 800. A temperature of about 1 to 1100 ° C is appropriate. The retention time of the heating temperature, a few minutes or more, preferably to hold about 30 minutes to 90 minutes. In other words, when the temperature that can be rendered harmless with a holding time of up to about 90 minutes is selected in the temperature range of 800 ° C. to 1100 ° C., it is highly practical. Alternatively, an appropriate holding time that can be rendered harmless may be selected within a temperature range of 800 ° C. to 1100 ° C. In addition, as a more preferable range, if it is kept at 800 ° C. for about 30 minutes, it can be made sufficiently harmless.

アスベストの加熱処理による反応は次の(1)〜(4)式のとおりである。
「アスベスト/クリソタイル]
MgSi(OH)+Mg(OH)→2MgSiO+3HO……(1)
2MgSi(OH) → 3MgSiO+SiO+4HO……(2)
[アスベスト/アモサイト]
(Fe,Mg)Si22(OH)
→ 2MgSiO+ 3FeO + 6SiO + HO……(3)
[アスベスト/クロシドライト]
Na(Fe+),(Fe+)Si22(OH)
→ NaSiO + 5FeO + 7SiO + HO + 1/2O…(4)
The reaction by the heat treatment of asbestos is as shown in the following formulas (1) to (4).
"Asbestos / Chrysotile"
Mg 3 Si 2 O 5 (OH) 4 + Mg (OH) 2 → 2Mg 2 SiO 4 + 3H 2 O (1)
2Mg 3 Si 2 O 5 (OH ) 4 → 3Mg 2 SiO 4 + SiO 2 + 4H 2 O ...... (2)
[Asbestos / Amosite]
(Fe, Mg) 7 Si 8 O 22 (OH) 2
→ 2Mg 2 SiO 4 + 3FeO + 6SiO 2 + H 2 O (3)
[Asbestos / Crocidolite]
Na 2 (Fe 2 +) 3 , (Fe 3 +) 2 Si 8 O 22 (OH) 2
→ Na 2 SiO 3 + 5FeO + 7SiO 2 + H 2 O + 1 / 2O 2 (4)

以下、本発明にかかるアスベストの無害化処理方法及びその装置を実施して、アスベストを無害化した具体的実施例1〜7及び比較例1〜4について、その概要及びX線法による分析の結果及び染色法による分析の結果を表2に示して説明する。位相差顕微鏡の撮影条件は、倍率100倍、浸液の種類はnD(屈折率)=1.550又はnD(屈折率)=1.700のものを使用し、スライドグラス3枚,3000粒子中の赤紫〜青色分散色を示した繊維数をカウントした(JIS A 1481)。この浸液を用いることでクリソタイル/アモサイトは赤紫〜青色を示し、繊維が残っていたとしても赤紫〜青色の分散色を示していないものはクリソタイル/アモサイトではない。具体的には表2のX線回折分析の結果において○はクリソタイル/アモサイトのピーク検出なしを、×はクリソタイル/アモサイトのピーク検出ありを示し、分散染色分析の結果において、○はクリソタイル/アモサイト分散色を示した繊維「なし」を、×はクリソタイル/アモサイトの分散色を示した繊維「あり」を示している。なお、実施例1〜7及び比較例1〜4については、いずれもX線回折分析の結果では、アスベストのピークは検出されなかった。このことは実施例1のX線法の分析データを示す図2、及び図14に示す例からも推認できるので、実施例2〜7及び比較例1〜4のX線法のデータの添付を省略する。なお、本実施形態では定量下限が1重量%のX線回折分析装置を使用した。   Hereinafter, as a result of the analysis by the outline and the X-ray method of specific examples 1 to 7 and comparative examples 1 to 4 in which the asbestos detoxification treatment method and apparatus according to the present invention are carried out to detoxify asbestos. Table 2 shows the results of the analysis by the staining method. The imaging conditions of the phase-contrast microscope are 100 times magnification, and the type of immersion liquid is nD (refractive index) = 1.550 or nD (refractive index) = 1.700. The number of fibers exhibiting a reddish purple to blue dispersion color was counted (JIS A 1481). By using this immersion liquid, chrysotile / amosite shows magenta-blue, and even if fibers remain, those that do not show a magenta-blue dispersed color are not chrysotile / amosite. Specifically, in the results of X-ray diffraction analysis in Table 2, ○ indicates no chrysotile / amosite peak detection, x indicates chrysotile / amosite peak detection, and in the result of disperse staining analysis, ○ indicates chrysotile / amosite dispersion “None” indicates a colored fiber, and “x” indicates a fiber indicating a dispersed color of chrysotile / amosite. As for Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 4, no asbestos peak was detected in the results of X-ray diffraction analysis. Since this can be also inferred from the examples shown in FIG. 2 and FIG. 14 showing the analysis data of the X-ray method of Example 1, attachment of the data of the X-ray methods of Examples 2 to 7 and Comparative Examples 1 to 4 is necessary. Omitted. In the present embodiment, an X-ray diffraction analyzer having a lower limit of quantification of 1% by weight is used.

Figure 0005095193
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被無害化処理物として5gの純粋クリソタイル100%を、直径65mm×長さ100mmの円筒形容器からなる処理容器に収納して、容器蓋を密閉することなく容易に浮き上がるように厚さ6mmの鉄板を被せた状態で、反応炉で加熱し、800℃を30分間保持した後、冷却した。X線法の分析データを図2に、染色法の分析データを図3に示す。図2に示すようにアスベストのピークは検出されておらず、又図3に示すように分散染色分析のデータはモノクロではあるが、カラーの原データでも赤紫〜青色分散色を示した繊維数は、スライドグラス3枚,3000粒子中に3本以下であり、クリソタイルは無害化されている(JIS A 1481)。一方比較例1は、実施例1の処理容器の蓋を除去して加熱した以外は同一の条件とした。比較例1はX線回折分析ではクリソタイルのピークは検出されなかったが、図4に示すように分散染色分析のデータはモノクロであるがカラーの原データでも3本を超える赤紫〜青色分散色を示す繊維が検出された。   An iron plate with a thickness of 6 mm so that 5 g of pure chrysotile 100% as a detoxified product is accommodated in a processing container consisting of a cylindrical container having a diameter of 65 mm and a length of 100 mm, and can easily float without sealing the container lid. In the state where it covered, it heated in the reaction furnace, and after hold | maintaining 800 degreeC for 30 minutes, it cooled. The analysis data of the X-ray method is shown in FIG. 2, and the analysis data of the staining method is shown in FIG. Asbestos peaks were not detected as shown in FIG. 2, and the dispersion staining analysis data was monochrome as shown in FIG. 3, but the number of fibers showing magenta to blue disperse colors in the original color data. Is 3 or less in 3000 particles, and chrysotile is detoxified (JIS A 1481). On the other hand, Comparative Example 1 had the same conditions except that the lid of the processing container of Example 1 was removed and heated. In Comparative Example 1, no chrysotile peak was detected by X-ray diffraction analysis, but as shown in FIG. 4, the dispersion staining analysis data is monochrome, but the original color data is more than three red purple to blue dispersion colors. Were detected.

実施例1と比較例1の相違は、処理容器の蓋の有無であり、実施例1では蓋の存在によって、クリソタイルから脱水した結晶水が過熱蒸気となって処理容器内に留まり、クリソタイルを過熱蒸気の雰囲気下に保っているのに対し、比較例1では脱水された結晶水は大気に放出されている点が異なる。よって、実施例1では、結晶水によって供給された水蒸気が加熱によって過熱蒸気となってクリソタイルを包み込んでおり、この過熱蒸気が熱媒体としてクリソタイルへの熱伝導効率を改善しているため、従来必須とされていた1000℃,3時間の加熱より、より低い温度で、かつ、短時間の加熱である800℃,30分の加熱で無害化を実現することができた。   The difference between Example 1 and Comparative Example 1 is the presence or absence of a lid of the processing container. In Example 1, due to the presence of the lid, the crystal water dehydrated from the chrysotile remains in the processing container as superheated steam, and the chrysotile is overheated. While the vapor atmosphere is maintained, Comparative Example 1 is different in that dehydrated crystal water is released into the atmosphere. Therefore, in Example 1, the steam supplied by the crystal water becomes superheated steam by heating and encloses the chrysotile, and this superheated steam improves the heat conduction efficiency to the chrysotile as a heat medium. It was possible to achieve detoxification by heating at 800 ° C. for 30 minutes, which is a short time heating, at a lower temperature than the heating at 1000 ° C. for 3 hours.

実施例1の水蒸気量をクリソタイルの脱結晶水の化学式を基に計算すると、
MgSi(OH)+Mg(OH) → 2MgSiO+3H
277.1g/mol 58.3g/mol 140.7g/mol 18g/mol
となり、実施例1では5gのクリソタイルを処理したため、
O量=5g÷277.1g/mol×3×18g/mol=0.98gとなる。
水蒸気量に換算すると、
O量=0.98g÷18g/mol×22.4Nリットル/mol=1.2Nリットルとなり、温度補正により、800℃では、
O量=1.2Nリットル×(273+800)÷273=4.8リットルとなる。実施例1の処理容器の容積は、0.3リットルであるため、十分処理容器内を満たすことのできる量の水蒸気量が発生していたと考えられる。
When calculating the water vapor amount of Example 1 based on the chemical formula of decrystallized water of chrysotile,
Mg 3 Si 2 O 5 (OH) 4 + Mg (OH) 2 → 2Mg 2 SiO 4 + 3H 2 O
277.1g / mol 58.3g / mol 140.7g / mol 18g / mol
In Example 1, since 5 g of chrysotile was processed,
H 2 O amount = 5 g ÷ 277.1 g / mol × 3 × 18 g / mol = 0.98 g.
In terms of water vapor,
Amount of H 2 O = 0.98 g ÷ 18 g / mol × 22.4 N liter / mol = 1.2 N liter
H 2 O amount = 1.2 N liters × (273 + 800) ÷ 273 = 4.8 liters. Since the volume of the processing container of Example 1 is 0.3 liter, it is considered that an amount of water vapor that can sufficiently fill the processing container was generated.

過熱蒸気の熱媒体としての優位性を確認するために、比較例1で処理した試料1gと未処理のクリソタイル2gを直径25mm×長さ100mmの円筒形容器からなる処理容器に収納して、容器蓋を密閉することなく容易に浮き上がるように厚さ6mmの鉄板を被せた状態で、実施例1と同様の条件で加熱処理を行った。分散染色分析のデータを図5に示す。図に示すように(図はモノクロのため、カラーの原データで確認)赤紫〜青色分散色を示す繊維が無くなり、無害化できており、過熱蒸気の優位性を確認できた。   In order to confirm the superiority of the superheated steam as a heat medium, the sample 1g treated in Comparative Example 1 and the untreated chrysotile 2g are accommodated in a treatment container composed of a cylindrical container having a diameter of 25 mm and a length of 100 mm. Heat treatment was performed under the same conditions as in Example 1 with a 6 mm thick iron plate covered so as to easily float without sealing the lid. The data of the dispersion staining analysis are shown in FIG. As shown in the figure (Because the figure is monochrome, it is confirmed by the original color data) The fibers exhibiting a magenta to blue dispersion color are eliminated, detoxified, and the superiority of superheated steam can be confirmed.

比較例1で処理した試料は、X線回折分析のデータではクリソタイルのピークが現れておらず、使用したX線回折分析装置の定量下限は1重量%であるため、少なくとも処理後の試料中にはクリソタイルが1%未満しか含まれていないと判断できる。そこで、水蒸気量も、実施例1の4.8リットル/5gの1%となると仮定すると、0.048リットル/5gしか発生しないため、処理容器の容量0.3リットルを十分に満たす水分は含まれていない。比較例1の処理後の試料はクリソタイル中の大部分の結晶水が脱水されて水蒸気を発生しない試料と考えることができる。そのため、比較例2として、未処理のクリソタイルを補充することなく比較例1の処理後の試料1gを直径25mm×長さ100mmの円筒形容器からなる処理容器に収納して、実施例1と同様の温度・時間条件で加熱処理をした。水蒸気量も1gでは約0.01リットル(4.8リットル÷5g×1%)しか発生しないため、比較例2の処理容器の容量0.05リットルを十分に満たす水分は含まれていない。分散染色分析のデータを図6に示す。図に示すように(図はモノクロのため、カラーの原データで確認)赤紫〜青色分散色を示す繊維が残存しており、発生する水蒸気の量が少なく、過熱蒸気の雰囲気下にないため、800℃,30分の加熱では熱がクリソタイルに十分浸透することができず、無害化ができなかった。このことからも、過熱蒸気の雰囲気下で加熱処理することの優位性が確認できる。   In the sample treated in Comparative Example 1, no chrysotile peak appears in the X-ray diffraction analysis data, and the lower limit of quantification of the used X-ray diffraction analyzer is 1% by weight. Can be judged to contain less than 1% chrysotile. Therefore, assuming that the amount of water vapor is also 1% of 4.8 liters / 5 g in Example 1, only 0.048 liters / 5 g is generated, and therefore water that sufficiently satisfies the capacity of 0.3 liters of the processing container is included. Not. The sample after the treatment of Comparative Example 1 can be considered as a sample in which most of the crystal water in the chrysotile is dehydrated and does not generate water vapor. Therefore, as Comparative Example 2, 1 g of the sample after the processing of Comparative Example 1 without replenishing untreated chrysotile was accommodated in a processing container composed of a cylindrical container having a diameter of 25 mm and a length of 100 mm, and the same as in Example 1. The heat treatment was performed under the following temperature and time conditions. Since the amount of water vapor is only about 0.01 liters (4.8 liters ÷ 5 g × 1%) at 1 g, it does not contain water that sufficiently satisfies the capacity of 0.05 liter of the processing container of Comparative Example 2. The data of the dispersion staining analysis are shown in FIG. As shown in the figure (Because the figure is monochrome, it is confirmed by the original color data) Because the fibers exhibiting reddish purple to blue dispersion color remain, the amount of generated water vapor is small, and it is not in the atmosphere of superheated steam When heated at 800 ° C. for 30 minutes, the heat could not sufficiently penetrate the chrysotile and could not be rendered harmless. This also confirms the superiority of heat treatment in an atmosphere of superheated steam.

実施例1の加熱処理時間を10分とした以外は、実施例1と同様に加熱処理をした。分散染色分析のデータを図7に示す。図に示すように(図はモノクロのため、カラーの原データで確認)赤紫〜青色分散色を示す繊維が無くなり、無害化できており、過熱蒸気の優位性を確認できた。   The heat treatment was performed in the same manner as in Example 1 except that the heat treatment time in Example 1 was 10 minutes. The data of the dispersion staining analysis are shown in FIG. As shown in the figure (Because the figure is monochrome, it is confirmed by the original color data) The fibers exhibiting a magenta to blue dispersion color are eliminated, detoxified, and the superiority of superheated steam can be confirmed.

実施例1の加熱処理時間を20分とした以外は、実施例1と同様に加熱処理をした。分散染色分析のデータを図8に示す。図に示すように(図はモノクロのため、カラーの原データで確認)赤紫〜青色分散色を示す繊維が無くなり、無害化できており、過熱蒸気の優位性を確認できた。   The heat treatment was performed in the same manner as in Example 1 except that the heat treatment time in Example 1 was 20 minutes. The data of the dispersion staining analysis are shown in FIG. As shown in the figure (Because the figure is monochrome, it is confirmed by the original color data) The fibers exhibiting a magenta to blue dispersion color are eliminated, detoxified, and the superiority of superheated steam can be confirmed.

実施例1,3,4はともに800℃の加熱で、800℃を保持する時間が30分,10分,20分の保持時間の差異であるが、図3,図7,図8を比較すると(図はモノクロのため、カラーの原データで確認)明確な差は無く,800℃から無害化は比較的短時間(昇温後即時)でも可能であることが判る。   Examples 1, 3 and 4 are both heated at 800 ° C., and the holding time of 800 ° C. is the difference in holding time of 30 minutes, 10 minutes and 20 minutes. (The figure is monochrome, so check with the original color data) There is no clear difference, and it can be seen that detoxification from 800 ° C is possible in a relatively short time (immediately after the temperature rise).

次に、加熱温度を800℃より低減できるかを検討するため、実施例1の加熱温度と処理時間を700℃で30分保持した比較例3と、700℃で180分保持した比較例4を行った。比較例3の分散染色分析のデータを図9に、比較例4の分散染色分析のデータを図10に示す。図9,図10に示すように(図はモノクロのため、カラーの原データで確認)赤紫〜青色分散色を示した繊維が確認されるため、無害化されていなかった。ただ、30分から180分に処理時間を延ばすことにより、確実に無害化の段階は進んでいることが確認できた。そのため、加熱処理時間を長くすることにより、過熱蒸気の雰囲気下であれば、700℃の加熱温度で無害化できるものと考えられるが、処理時間が著しく長くなるため、実用的な範囲としては800℃〜1100℃程度が適当である。 Next, in order to examine whether the heating temperature can be reduced from 800 ° C., Comparative Example 3 in which the heating temperature and the processing time of Example 1 are held at 700 ° C. for 30 minutes and Comparative Example 4 in which the heating temperature is held at 700 ° C. for 180 minutes are used. went. The dispersion dye analysis data of Comparative Example 3 is shown in FIG. 9, and the dispersion dye analysis data of Comparative Example 4 is shown in FIG. As shown in FIG. 9 and FIG. 10 (the figure is monochrome, it is confirmed with the original color data), and fibers showing a magenta to blue dispersion color are confirmed. However, by extending the treatment time from 30 minutes to 180 minutes, it was confirmed that the detoxification stage was progressing . Therefore, it can be considered that the heat treatment time can be rendered harmless at a heating temperature of 700 ° C. in an atmosphere of superheated steam by increasing the heat treatment time. However, since the treatment time is significantly increased, the practical range is 800. A temperature of about 1 to 1100 ° C is appropriate.

アスベスト含有物質として吹付石綿(クリソタイル含有率60%)を、実施例2の処理容器を使用して900℃で60分加熱処理をした。分散染色分析のデータを図11に示す。図に示すように(図はモノクロのため、カラーの原データで確認)赤紫〜青色分散色を示す繊維が無くなり、無害化できており、過熱蒸気の優位性を確認できた。   Sprayed asbestos (chrysotile content: 60%) as an asbestos-containing substance was heat-treated at 900 ° C. for 60 minutes using the treatment container of Example 2. The data of dispersive staining analysis are shown in FIG. As shown in the figure (Because the figure is monochrome, it is confirmed by the original color data) The fibers exhibiting a magenta to blue dispersion color are eliminated, detoxified, and the superiority of superheated steam can be confirmed.

アスベスト含有物質としてスレート(クリソタイル含有率5%)を、実施例1の処理容器を使用して900℃で30分加熱処理をした。分散染色分析のデータを図12に示す。図に示すように(図はモノクロのため、カラーの原データで確認)赤紫〜青色分散色を示す繊維が無くなり、無害化できており、過熱蒸気の優位性を確認できた。   The slate (chrysotile content 5%) as an asbestos-containing substance was heat-treated at 900 ° C. for 30 minutes using the treatment container of Example 1. The data of the dispersion staining analysis are shown in FIG. As shown in the figure (Because the figure is monochrome, it is confirmed by the original color data) The fibers exhibiting a magenta to blue dispersion color are eliminated, detoxified, and the superiority of superheated steam can be confirmed.

アスベスト含有物質として吹付アスベスト(アモサイト含有率30%)を、実施例1の処理容器を使用して800℃で30分加熱処理をした。分散染色分析のデータを図13に示す。図に示すように(図はモノクロのため、カラーの原データで確認)青色分散色を示す繊維が無くなり、無害化できており、過熱蒸気の優位性を確認できた。   Sprayed asbestos (amosite content 30%) was subjected to heat treatment at 800 ° C. for 30 minutes using the treatment container of Example 1 as an asbestos-containing substance. The data of the dispersion staining analysis are shown in FIG. As shown in the figure (Because the figure is monochrome, it is confirmed with the original color data) The fibers exhibiting the blue dispersion color have disappeared, can be rendered harmless, and the superiority of superheated steam has been confirmed.

これらの結果から、吹付アスベスト等のアスベスト含有物質であっても、過熱蒸気の雰囲気下であれば、800℃〜1000℃の温度で30分〜60分程度保持することにより、無害化できることが判る。   From these results, it can be seen that even an asbestos-containing substance such as sprayed asbestos can be rendered harmless by being held at a temperature of 800 ° C. to 1000 ° C. for about 30 minutes to 60 minutes in an atmosphere of superheated steam. .

以上詳細に説明したように、本発明によれば、アスベストから脱水された水蒸気或いは別途供給された水蒸気から得られる過熱蒸気の雰囲気下でアスベストを加熱処理することにより、健康破壊物質として社会問題となっているアスベスト及び/又はアスベスト含有物質を無害化することが可能である。しかも従来のアスベスト無害化処理のように被無害化処理物を1500℃前後の高温に加熱しなくてもよいため、施設費と電力費等のコストを低廉化することができるとともに、埋め立て処理した場合のようなアスベストの地中からの流出,飛散等二次公害発生の惧れがなくなり、無害化処理の完璧を期すことができる。   As described above in detail, according to the present invention, by treating asbestos in an atmosphere of superheated steam obtained from steam dehydrated from asbestos or separately supplied steam, it is a social problem as a health destructive substance. It is possible to detoxify the asbestos and / or asbestos-containing material. Moreover, since it is not necessary to heat the detoxified product to a high temperature of around 1500 ° C. as in the conventional asbestos detoxification treatment, it is possible to reduce costs such as facility costs and power costs, and to perform landfill treatment. As a result, there is no risk of secondary pollution such as outflow and scattering of asbestos from the ground, and perfection of detoxification treatment can be expected.

また、アスベスト及び/又はアスベスト含有物質とアスベスト類似品との識別は目視では困難であり、X線回折法などによる分析をしないと識別が困難であって、回収時に混合されたりした場合に分別することは不可能に近いが、本発明によればアスベスト類似品が混入しても問題なく無害化処理することが可能である。   In addition, it is difficult to visually distinguish asbestos and / or asbestos-containing substances from asbestos-like products, and it is difficult to identify them without analysis by X-ray diffraction, etc., and they are separated when they are mixed at the time of collection. Although it is almost impossible, according to the present invention, even if an asbestos-like product is mixed, it can be rendered harmless without any problem.

本発明の実施形態を概略的に示すシステム図。1 is a system diagram schematically showing an embodiment of the present invention. 実施例1にかかるX線回折の分析グラフ。2 is an X-ray diffraction analysis graph according to Example 1; 実施例1にかかる位相差顕微鏡を用いた分散染色写真。1 is a disperse dyeing photograph using a phase contrast microscope according to Example 1. FIG. 比較例1にかかる位相差顕微鏡を用いた分散染色写真。The dispersion dyeing | staining photograph using the phase-contrast microscope concerning the comparative example 1. FIG. 実施例2にかかる位相差顕微鏡を用いた分散染色写真。The disperse dyeing | staining photograph using the phase-contrast microscope concerning Example 2. FIG. 比較例2にかかる位相差顕微鏡を用いた分散染色写真。The dispersion dyeing | staining photograph using the phase-contrast microscope concerning the comparative example 2. 実施例3にかかる位相差顕微鏡を用いた分散染色写真。A disperse dyeing photograph using a phase contrast microscope according to Example 3. 実施例4にかかる位相差顕微鏡を用いた分散染色写真。The dispersion dyeing | staining photograph using the phase-contrast microscope concerning Example 4. FIG. 比較例3にかかる位相差顕微鏡を用いた分散染色写真。The dispersion dyeing | staining photograph using the phase-contrast microscope concerning the comparative example 3. 比較例4にかかる位相差顕微鏡を用いた分散染色写真。The dispersion dyeing | staining photograph using the phase-contrast microscope concerning the comparative example 4. 実施例5にかかる位相差顕微鏡を用いた分散染色写真。The dispersion dyeing | staining photograph using the phase-contrast microscope concerning Example 5. FIG. 実施例6にかかる位相差顕微鏡を用いた分散染色写真。The disperse dyeing | staining photograph using the phase-contrast microscope concerning Example 6. FIG. 実施例7にかかる位相差顕微鏡を用いた分散染色写真。The disperse dyeing | staining photograph using the phase-contrast microscope concerning Example 7. FIG. 従来例にかかるX線回折の分析グラフ。The analysis graph of the X-ray diffraction concerning a prior art example. 従来例にかかる位相差顕微鏡を用いた分散染色写真。A dispersion dyeing photograph using a phase contrast microscope according to a conventional example. 従来例にかかる位相差顕微鏡を用いた分散染色写真。A dispersion dyeing photograph using a phase contrast microscope according to a conventional example.

符号の説明Explanation of symbols

1…アスベスト及び/又はアスベスト含有物質
2…処理容器
3…乾燥炉
4…乾燥処理
5…反応炉
6…加熱装置
7…加熱処理/結晶水の脱水処理
8…過熱蒸気/水蒸気供給装置
9…冷却処理
10…廃棄
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Asbestos and / or asbestos-containing substance 2 ... Processing container 3 ... Drying furnace 4 ... Drying process 5 ... Reactor 6 ... Heating device 7 ... Heat processing / crystal water dehydration
8 ... Superheated steam / water vapor supply device 9 ... Cooling treatment 10 ... Disposal

Claims (3)

被無害化処理物としてのアスベスト及び/又はアスベスト含有物質に、過熱蒸気を連続的又は間欠的に供給して800℃〜1100℃の温度に加熱し、過熱蒸気の雰囲気下で数分〜90分保持することにより、アスベスト中の結晶水を脱水させて無害化することを特徴とするアスベストの無害化処理方法。   Superheated steam is continuously or intermittently supplied to asbestos and / or asbestos-containing substances as a detoxified product and heated to a temperature of 800 ° C. to 1100 ° C., and in an atmosphere of superheated steam for several minutes to 90 minutes. A detoxifying treatment method for asbestos characterized by dehydrating and detoxifying crystallization water in asbestos by holding. 過熱蒸気によって、アスベスト含有物質に混合されている有機物を加水分解して無害化する請求項1記載のアスベストの無害化処理方法。   The method for detoxifying asbestos according to claim 1, wherein the organic matter mixed with the asbestos-containing substance is hydrolyzed and detoxified with superheated steam. アスベスト及び/又はアスベスト含有物質を収納する処理容器と、該処理容器を800℃〜1100℃の温度に加熱する反応炉と、処理容器過熱蒸気を連続的又は間欠的に供給する過熱蒸気供給装置とからなり、処理容器加熱された状態で過熱蒸気の雰囲気に数分〜90分保つことを特徴とするアスベストの無害化処理装置。 A processing container for containing the asbestos and / or asbestos-containing material, a reaction furnace for heating the treatment vessel to a temperature of 800 ° C. C. to 1100 ° C., continuously or intermittently supplying superheated steam supplying device superheated steam into the processing chamber from it, the process vessel detoxification apparatus asbestos, characterized in that to keep a few minutes to 90 minutes in an atmosphere of excessive heat steam while being heated.
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