JP5090993B2 - ウレアウレタン樹脂組成物 - Google Patents
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Description
本発明の末端イソシアネートプレポリマーは、ポリオールと汎用の手法により任意のポリイソシアネートとの反応によって得られる。
ポリオールとしてポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートジオール、ひまし油変性ポリオール等が挙げられる。
残存末端イソシアネートはNCO重量%で8〜16重量%であり、得られる物性可使時間等で適宜選択する。
本発明の効果が有用な組成物として、芳香族アミンがあり、手作業による塗布が可能であり、可使時間があるため、垂直面、天井等で垂れが生じる。この芳香族アミンは分子内に芳香環を有し、特に芳香環とアミノ基が直接結合しているようなアミンにおいて可使時間が長くなる。特許文献5に記載されたアミンで、下記の化1のものが代表とされる。
市販製品として上記芳香族アミンのm=1、n=2で、Rがポリエーテルであるエラストマー1000P(イハラケミカル(株)、商品名、アミン価80〜90)、VERSALINKP−1000(エアプロダクツジャパン(株)、商品名、アミン価80〜90)がある。
本発明で使用する疎水性シリカは比表面積が50m2/g以上のヒュームドシリカで疎水性処理を施したシリカである。疎水性基が嵩高いもの、例えば、ポリジメチルシロキサン、トリメチルシリル基で修飾された疎水性シリカが、少量の添加で揺変性向上効果が得られる。この疎水性シリカの市販品としてアエロジルRX200(トリメチルシラン化学修飾)、アエロジルRY200(ポリジメチルシロキサン化学修飾)、R812(トリメチルシリル化学修飾)、アエロジルR202(以上、日本アエロジル(株)、商品名)、WACKER HDK H18(旭化成、商品名)が上げられる。
本発明は少なくとも上記末端イソシアネートプレポリマー、芳香族アミン、疎水性シリカから構成される。
末端イソシアネートプレポリマーと芳香族アミンは、末端イソシアネートプレポリマーのイソシアネート基官能基と芳香族アミンのアミノ基の比をNCO基:アミノ基=1.0:0.5〜0.99の範囲で配合する。さらに好ましくは1.0:0.6〜0.8が好ましい。この範囲で、強度・伸び率が良好なものとなるが、目的に応じて適宜変更することができる。
希釈剤は作業性等の粘度適性調整のために、非反応性希釈剤を使用することができる。フタル酸エステル類、脂肪族2塩基酸エステル類、リン酸エステル類など汎用のものが使用できる。ジイソノニルアジペート(DINA)、ジイソノニルフタレート(DINP)、ビス(2−エチルヘキシル)フタレート(DOP)、ビス(2−エチルヘキシル)アジペート(DOA)、トリフェニルホスフェート(TPP)、ジメチルセバケート(DMS)、ビス(ブチルジグリコール)アジペート(BXA)(以上()内は略号)などが好ましい。
分散系では回転速度に応じ粘度が下がる。低速回転時には高い粘度が得られ、高速回転時には低い粘度が得られる。このとき、回転速度における粘度の比を取ったものがいわゆるTI値である。この比が1に近いほど水のようなニュートン粘性を示し、1より大きくなるほど揺変性が高く、垂れにくいものとなる。
実施例・比較例に使用する末端イソシアネートプレホリマー例としてエクセノール2020(旭硝子(株)、商品名、分子量2000、2官能)を55重量部、アデカポリエーテルG700((株)ADEKA、商品名、分子量700、3官能)を5重量部混合し、ミリオネートMT(日本ポリウレタン(株)、商品名、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート、NCO33.6重量%)を40部加え80℃で3時間混合攪拌した。(NCO%は10.23重量%)
(竹原化学工業(株)製、カオリンクレー)30重量部を配合し、さらに10分間撹拌し、この組成物を70重量部と上記末端イソシアネートプレホリマーを30重量部を混合し、実施例1とした。
実施例1のアエロジルRX200をアエロジル200(日本アエロジル(株)、商品名、親水性未処理シリカ)に変えた以外は実施例1と同じく行い比較例1とした。
実施例1のアエロジルRX200をWACKER HDK H15(旭化成、商品名、メチルクロロシラン処理)に変えた以外は実施例1と同じく行い比較例2とした。
実施例1のアエロジルRX200をアエロジルR972(日本アエロジル(株)、商品名、メチル基化学修飾)に変えた以外は実施例1と同じく行い比較例3とした。
実施例1のアエロジルRX200をAEROXIDE Alu C(日本アエロジル(株)、商品名、酸化アルミニウム)に変えた以外は実施例1と同じく行い比較例4とした。
硬化時間測定:本発明における硬化時間の測定はドライングレコーダー(太裕機器(株)、商品名、塗料乾燥時間測定器)を使用し測定した。
ドライングレコーダーは、ガラスステージに塗布した塗料の上を、測定時間をかけて、針が移動し、塗料が乾燥すると、針によるキズがつかなくなることを利用して、キズの長さから塗料の乾燥時間を測定する装置である。実施例・比較例の樹脂組成物を低温5℃条件下において、ガラス板に膜厚1mmで塗布し、指蝕硬化時間が5時間以内のものを○それ以上のものを×とし、硬化性の評価とした。
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