JP5089123B2 - Absorbent articles - Google Patents
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Description
本発明は、使い捨ておむつや生理用ナプキンを始めとする各種の吸収性物品に関する。
また、本発明は、吸収性物品の構成部材や吸収性物品の包装材等の各種用途に用い得る繊維シートに関する。
The present invention relates to various absorbent articles including disposable diapers and sanitary napkins.
Moreover, this invention relates to the fiber sheet which can be used for various uses, such as a structural member of an absorbent article, and a packaging material of an absorbent article.
これまで、生理用ナプキンや使い捨ておむつ等の吸収性物品においては、吸収速度の向上、加圧下での液戻り量の低減、吸収容量の向上等の吸収性能の向上や、薄さ、柔らかさ等の使用感の向上を目的として、繊維や繊維シート、またフィルム等の様々な吸収性物品用素材が用いられてきた。中でもパルプは、素材自体の柔らかさや吸収速度の向上、液の一次的保持のために欠かせない素材である。しかしパルプは、乾燥時にはある程度の圧縮及び曲げ回復性を示すが、湿潤時には極度に強度が低下し、ほとんどそれらの回復性を示さない。従って湿潤したパルプに応力が加わると、パルプは圧縮変形（以下「ヘタリ」という）して、その吸収空間が著しく減少する。その結果、一旦吸収した体液がヘタリに伴って容易に戻ってしまうという問題点がある。このため、パルプを使用する吸収性物品は、加圧に対して液戻りが多くなってしまう。 So far, in absorbent articles such as sanitary napkins and disposable diapers, improvement of absorption performance such as improvement of absorption rate, reduction of liquid return under pressure, improvement of absorption capacity, thinness, softness, etc. For the purpose of improving the feeling of use, various materials for absorbent articles such as fibers, fiber sheets, and films have been used. Among these, pulp is an essential material for improving the softness and absorption rate of the material itself and for the primary retention of the liquid. However, pulp exhibits some degree of compression and bend recovery when dried, but extremely decreases in strength when wet, and exhibits little recovery. Therefore, when a stress is applied to the wet pulp, the pulp undergoes compression deformation (hereinafter referred to as “sagging”), and its absorption space is significantly reduced. As a result, there is a problem in that the body fluid once absorbed easily returns with the settling. For this reason, the absorbent article which uses a pulp will increase liquid return with respect to pressurization.
この問題点を解決するため、パルプのセルロースを適当な架橋剤で架橋することにより、湿潤時の弾性率の低下を抑制し、ヘタリを低減させる技術がこれまでに数多く提案されている。例えば、嵩高構造（ねじれ構造）を有する架橋パルプが提案されている（特許文献１参照）。この様な架橋パルプを用いた吸収性物品は、確かに乾燥時のみならず、液吸収後の湿潤時においても嵩高構造を維持する。しかし、湿潤時において、加圧した場合に嵩高構造を維持しにくいことや、パルプ自体に液を含むことから、加圧によって液が戻ってしまい、液戻り防止の観点から十分ではない。 In order to solve this problem, many techniques have been proposed so far in which pulp cellulose is crosslinked with an appropriate crosslinking agent to suppress a decrease in elastic modulus at the time of wetting and to reduce settling. For example, a crosslinked pulp having a bulky structure (twisted structure) has been proposed (see Patent Document 1). Absorbent articles using such a crosslinked pulp certainly maintain a bulky structure not only when dried but also when wet after liquid absorption. However, when wet, it is difficult to maintain a bulky structure when pressurized, and since the pulp itself contains liquid, the liquid is returned by pressurization, which is not sufficient from the viewpoint of preventing liquid return.
また、繊維を疎水化して含水率を減少させ、速乾性を与える技術も提案されている。例えば、アルキル基を含有するアルコキシシランを加水分解し、繊維を処理することで、繊維に撥水性や撥油性を付与する方法が提案されている（特許文献２及び３参照）。これらの方法では、撥水性の官能基を有するケイ素化合物を繊維表面に塗布することに起因して、繊維本来の柔らかさや吸水性が損なわれてしまう。
また、化粧落としシートや清拭シート等の薬剤溶液を繊維シートに保持させた製品においても、素材自体の柔らかさからパルプやコットン等のセルロース繊維シートが用いられる。これらの場合も同様に薬剤溶液含浸時において繊維シートのヘタリが生じ、薬剤溶液を多量に含侵できなくなるという問題点がある。
In addition, a technique has been proposed in which fibers are hydrophobized to reduce moisture content and give quick drying. For example, a method for imparting water repellency or oil repellency to a fiber by hydrolyzing an alkoxysilane containing an alkyl group and treating the fiber has been proposed (see Patent Documents 2 and 3). In these methods, the inherent softness and water absorption of the fiber are impaired due to the application of a silicon compound having a water repellent functional group to the fiber surface.
In addition, cellulose fiber sheets such as pulp and cotton are also used in products in which a chemical solution such as a makeup removal sheet or a wiping sheet is held on a fiber sheet because of the softness of the material itself. In these cases as well, there is a problem in that the fiber sheet is dripped when impregnated with the drug solution, and the drug solution cannot be impregnated in a large amount.
従って本発明の目的は、前述した従来技術が有する欠点を解消し得る吸収性物品又は繊維シートを提供することにある。 Therefore, the objective of this invention is providing the absorbent article or fiber sheet which can eliminate the fault which the prior art mentioned above has.
本発明は、ポリシロキサン架橋体を内部に含有する繊維を含んで構成される部材を備えた吸収性物品を提供することにより前記目的を達成したものである。
また、本発明は、ポリシロキサン架橋体を内部に含有する繊維を含んで構成される繊維シートを提供するものである。
This invention achieves the said objective by providing the absorbent article provided with the member comprised including the fiber which contains a polysiloxane crosslinked body inside.
Moreover, this invention provides the fiber sheet comprised including the fiber which contains a polysiloxane crosslinked body inside.
本発明においては、吸収性物品を構成する部材が、加圧に対してヘタリにくい繊維である、ポリシロキサン架橋体を内部に含有する繊維を含んでいるので、本発明の吸収性物品は、柔らかさと吸水性を維持しながら、加圧に対してヘタリにくくなる。また、この繊維はその内部が疎水化しているので、含水率が低いものとなる。これらの結果、本発明の吸収性物品は、液戻りが低減したものとなる。 In the present invention, since the member constituting the absorbent article includes a fiber containing a polysiloxane cross-linked body, which is a fiber that is difficult to stick to pressure, the absorbent article of the present invention is soft. In addition, while maintaining water absorption, it becomes difficult to stick to pressure. Moreover, since the inside of this fiber is hydrophobized, the moisture content is low. As a result, the absorbent article of the present invention has reduced liquid return.
本発明の繊維シートは、ポリシロキサン架橋体を内部に含有する繊維を含んでいるので、柔らかさを維持しながら、湿潤時の加圧に対してヘタリにくい。また、この繊維はその内部が疎水化しているので含水率が低いものとなる。
これらの結果、このような繊維や繊維シートを含む吸収性物品は、液戻りが低減したものとなる。
また、本発明のポリシロキサン架橋体を内部に含有する繊維を含む繊維シートを化粧落としシートや清拭シート等の薬剤溶液を繊維シートに保持させた製品に使用すると、柔らかさと吸水性を維持しながら加圧に対してヘタリにくいという特徴を持つことから薬剤溶液含浸時において繊維シートのヘタリが生じにくくなり、薬剤溶液を多量に含浸できるようになる。
Since the fiber sheet of the present invention includes fibers containing a polysiloxane crosslinked body therein, the fiber sheet is less likely to stick to pressure during wetness while maintaining softness. Moreover, since the inside of this fiber is hydrophobized, the moisture content is low.
As a result, the absorbent article containing such fibers and fiber sheets has reduced liquid return.
In addition, when the fiber sheet containing the fiber containing the crosslinked polysiloxane of the present invention is used in a product in which a chemical solution such as a makeup removal sheet or a wiping sheet is held on the fiber sheet, the softness and water absorption are maintained. However, since it has a feature that it is difficult to set against pressurization, it is difficult for the fiber sheet to stick when impregnated with the drug solution, and a large amount of the drug solution can be impregnated.
以下本発明を、その好ましい実施形態に基づき説明する。本発明の吸収性物品は、典型的には、表面シート、裏面シート及び両シート間に介在配置された液保持性の吸収体を具備している。表面シート及び裏面シートとしては、当該技術分野において通常用いられている材料を特に制限なく用いることができる。例えば表面シートとしては、親水化処理が施された各種不織布や開孔フィルム等の液透過性のシートを用いることができる。裏面シートとしては、熱可塑性樹脂のフィルムや、該フィルムと不織布とのラミネート等の液不透過性ないし撥水性のシートを用いることができる。裏面シートは水蒸気透過性を有していてもよい。吸収性物品は更に、該吸収性物品の具体的な用途に応じた各種部材を具備していてもよい。そのような部材は当業者に公知である。例えば吸収性物品を使い捨ておむつや生理用ナプキンに適用する場合には、表面シート上の左右両側部に一対又は二対以上の立体ガードを配置することができる。 Hereinafter, the present invention will be described based on preferred embodiments thereof. The absorbent article of the present invention typically includes a top sheet, a back sheet, and a liquid-retaining absorbent body disposed between both sheets. As the top sheet and the back sheet, materials usually used in the technical field can be used without particular limitation. For example, as the surface sheet, liquid permeable sheets such as various nonwoven fabrics and perforated films subjected to a hydrophilic treatment can be used. As the back sheet, a liquid-impermeable or water-repellent sheet such as a thermoplastic resin film or a laminate of the film and a nonwoven fabric can be used. The back sheet may have water vapor permeability. The absorbent article may further include various members according to specific uses of the absorbent article. Such members are known to those skilled in the art. For example, when applying an absorbent article to a disposable diaper or a sanitary napkin, a pair or two or more pairs of three-dimensional guards can be disposed on the left and right sides of the topsheet.
本発明の吸収性物品は、加圧に対してヘタリにくく且つ含水率の低い繊維を含む部材を備えていることによって特徴付けられる。この繊維は、ポリシロキサン架橋体をその内部に含有するものである（以下、この繊維を便宜的に「ポリシロキサン含有繊維」という）。ポリシロキサン含有繊維は、その内部にポリシロキサン架橋体が充填されたものである。その結果、ポリシロキサン含有繊維は、こし（剛性）が高く、加圧に対してヘタリにくいものとなる。また、繊維の内部が疎水化しているので、繊維表面が繊維本来の柔らかさを残し親水性を維持したまま、繊維内部の含水量が低減され、加圧による液戻り量が少なくなる。従って、ポリシロキサン含有繊維を含んで構成される部材を吸収性物品に配することで、該吸収性物品は、柔らかく、吸水性を維持しながら、加圧に対してヘタリにくく、液戻りが低減したものとなる。 The absorbent article of the present invention is characterized by being provided with a member that includes fibers that are not sticky to pressurization and have a low water content. This fiber contains a polysiloxane crosslinked body (hereinafter, this fiber is referred to as “polysiloxane-containing fiber” for convenience). The polysiloxane-containing fiber is filled with a crosslinked polysiloxane. As a result, the polysiloxane-containing fiber has high strain (rigidity) and is difficult to stick to pressure. Further, since the inside of the fiber is hydrophobized, the moisture content inside the fiber is reduced while the fiber surface retains the original softness of the fiber and the hydrophilicity is maintained, and the amount of liquid returned by pressurization is reduced. Therefore, by arranging a member composed of polysiloxane-containing fibers in the absorbent article, the absorbent article is soft and is resistant to pressurization while maintaining water absorption while reducing liquid return. Will be.
加圧に対して一層ヘタリにくく、また繊維内部の含水量を一層低減させる観点から、ポリシロキサン含有繊維においては、該繊維の内部に存在するポリシロキサン架橋体が、表面に存在するポリシロキサン架橋体の量よりも多いことが好ましい。ポリシロキサン含有繊維の内部に存在するポリシロキサン架橋体は、エネルギー分散型Ｘ線分析装置（ＥＤＳ）にて、繊維断面を観察することにより確認できる。 From the viewpoint of further reducing the moisture content against pressurization and further reducing the water content inside the fiber, in the polysiloxane-containing fiber, the polysiloxane crosslinked body present in the inside of the fiber is the polysiloxane crosslinked body present on the surface. More than the amount of The cross-linked polysiloxane present in the polysiloxane-containing fiber can be confirmed by observing the fiber cross section with an energy dispersive X-ray analyzer (EDS).
繊維本来の柔らかさと親水性を維持する観点から、ポリシロキサン含有繊維においては、該繊維の表面に存在するポリシロキサン架橋体は可及的に少ないことが好ましい。ポリシロキサン含有繊維の表面に存在するポリシロキサン架橋体の量は、エネルギー分散型Ｘ線分析装置（ＥＤＳ）にて、繊維表面を観察し、繊維表面積あたりのポリシロキサン架橋体処理部位の面積割合を測定することで求められる。具体的には、０〜７０％、特に０〜５０％、とりわけ０〜３０％であることが好ましい。 From the viewpoint of maintaining the original softness and hydrophilicity of the fiber, it is preferable that the polysiloxane-containing fiber has as few polysiloxane cross-linked products as possible on the surface of the fiber. The amount of the polysiloxane crosslinked body present on the surface of the polysiloxane-containing fiber is determined by observing the fiber surface with an energy dispersive X-ray analyzer (EDS) and calculating the area ratio of the polysiloxane crosslinked body per fiber surface area. It is obtained by measuring. Specifically, 0 to 70%, particularly 0 to 50%, particularly 0 to 30% is preferable.
原料として用いられる繊維の種類にもよるが、ポリシロキサン含有繊維に含まれる全ポリシロキサン架橋体は、ポリシロキサン含有繊維の重量に対して、０．１〜８０重量％、特に２〜５０重量％であることが、前述の理由と同様の理由により好ましい。ポリシロキサン含有繊維に含まれる全ポリシロキサン架橋体の量は、該繊維を燃焼させてポリシロキサン含有繊維の灰分を測定し、燃焼の前後での重量差を測定することで求められる。 Depending on the type of fiber used as a raw material, the total polysiloxane crosslinked product contained in the polysiloxane-containing fiber is 0.1 to 80% by weight, particularly 2 to 50% by weight, based on the weight of the polysiloxane-containing fiber. It is preferable for the same reason as described above. The amount of the total polysiloxane crosslinked product contained in the polysiloxane-containing fiber is determined by burning the fiber, measuring the ash content of the polysiloxane-containing fiber, and measuring the weight difference before and after the combustion.
図１には、ポリシロキサン含有繊維を含む吸収性物品１０の断面構造が模式的に示されている。同図に示す吸収性物品１０はその構成部材として、表面シート１１、裏面シート１２、吸収体１３を備えている。表面シート１１と吸収体１３との間には、セカンドシート１４が配されている。セカンドシート１４は、当該技術分野においてサブレーヤーシートとも呼ばれることがある。
FIG. 1 schematically shows a cross-sectional structure of an
ポリシロキサン含有繊維を含む部材としては、例えば吸収体１３が挙げられる。吸収体１３は一般に、繊維材料及び高吸収性ポリマーの粒子を含む吸収コア（図示せず）と、該吸収コア全体を被覆する液透過性の被覆シート（図示せず）から構成されている。そして、吸収コアおよび被覆シートを含む吸収体１３に含まれる繊維材料の一つとして、ポリシロキサン含有繊維が用いられている。これによって、吸収性物品の液戻り量が低減し、また吸収体１３が着用者の体圧に抗してつぶれにくくなる。その結果、高吸収性ポリマーが膨潤阻害を起こしにくくなる。このことは、吸収容量の増加および漏れの低下の点から有利である。更に、吸収体１３に含まれる高吸収性ポリマーや繊維材料の減量が可能になり、吸収体１３の薄型化やコストダウンも図られる。
As a member containing polysiloxane containing fiber,
ポリシロキサン含有繊維は、吸収体１３を構成する繊維材料の全体を占めていてもよい。或いは吸収体１３は、繊維材料として、ポリシロキサン含有繊維及びその他の繊維を含んでいてもよい。吸収体１３が、ポリシロキサン含有繊維及びその他の繊維を含んでいる場合、繊維材料全体に占めるポリシロキサン含有繊維の重量は、５０重量％以上、特に８０重量％以上であることが、加圧に対してヘタリにくく、液戻りが低減した吸収性物品を得る点から好ましい。ポリシロキサン含有繊維以外に吸収体１３に含まれる繊維材料としては、合成繊維、再生繊維（半合成繊維）及び天然繊維等の何れであっても良い。
The polysiloxane-containing fiber may occupy the entire fiber material constituting the
吸収体１３としては、例えば繊維材料及び高吸収性ポリマー等を乾式で積繊して製造された両者の均一な混合体からなるものが挙げられる。この場合、ポリシロキサン含有繊維を含む繊維材料と、高吸収性ポリマーとの重量比（前者／後者）は０．５〜５倍、特に１〜３倍であることが好ましい。或いは吸収コアとしては、ポリシロキサン含有繊維を含む繊維材料と、水溶性バインダと、水とを含むスラリーを原料として湿式抄造された２枚の吸収紙間に、高吸収性ポリマーが挟持されてなる抄紙タイプのものからなるものが挙げられる。この場合、ポリシロキサン含有繊維を含む繊維材料と、高吸収性ポリマーとの重量比（前者／後者）は０．５〜５倍、特に１〜３倍であることが好ましい。抄紙タイプの吸収コアは、積繊タイプの吸収コアに比較してコアの薄型化が可能である。また、抄紙タイプの吸収コアは、積繊タイプの吸収コアに比較して構成繊維同士が近接しているので、抄紙タイプの吸収コアにポリシロキサン含有繊維を用いることで、ヘタリ抑制効果が一層発現しやすくなる。
Examples of the
ポリシロキサン含有繊維は、表面シート１１に含有させることもできる。これによって、吸収性物品の液戻り量が低減するだけではなく、表面シート１１内の含水率が減少することで着用者の肌がかぶれにくくなる。また、吸収された液の表面シート１における残存量が少ないため、隠蔽性が向上するので、使用者に不快感を与えにくくなる。ポリシロキサン含有繊維は、表面シート１１を構成する繊維材料の全体を占めていてもよい。或いは表面シート１１は、繊維材料として、ポリシロキサン含有繊維及びその他の繊維を含んでいてもよい。その他の繊維としては、例えば合成樹脂からなる熱融着性繊維、レーヨン、パルプ、コットン、テンセル、リヨセル、アセテート等のセルロース系繊維が挙げられる。ポリシロキサン含有繊維を含む表面シート１１は例えば、該繊維を含むスラリーを原料として用い、湿式抄造によって製造することができる。或いは表面シート１１は、ポリシロキサン含有繊維を含むウエブに高圧水流を付与してウエブの構成繊維どうしを交絡させる方法であるスパンレース法によって製造することができる。また表面シート１１は、ポリシロキサン含有繊維及び熱融着性繊維を含むウエブを熱接着して不織布化する方法によっても製造することができる。熱接着は例えば、エアスルー方式の熱風の吹き付けやヒートロールによって行うことができる。
The polysiloxane-containing fiber can also be contained in the
ポリシロキサン含有繊維は、セカンドシート１４に含有させることもできる。これによって、吸収性物品の液戻り量が低減するだけではなく、セカンドシート１４内の含水率が減少することでムレ感が抑制される。ポリシロキサン含有繊維は、セカンドシート１４を構成する繊維材料の全体を占めていてもよい。或いはセカンドシート１４は、繊維材料として、ポリシロキサン含有繊維及びその他の繊維を含んでいてもよい。その他の繊維としては、例えば合成樹脂からなる熱融着性繊維、レーヨン、パルプ、コットン、テンセル、リヨセル、アセテート等のセルロース系繊維が挙げられる。ポリシロキサン含有繊維を含むセカンドシート１４は例えば、該繊維をエアレイド法によって積繊して得られた積繊体を圧縮すると共にバインダで固定化することで製造することができる。或いは、ポリシロキサン含有繊維を含むスラリーを原料として用い、湿式抄造によって製造することができる。またカンドシート１４は、ポリシロキサン含有繊維を含むウエブに高圧水流を付与してウエブの構成繊維どうしを交絡させる方法であるスパンレース法によって製造することができる。更にセカンドシート１４は、ポリシロキサン含有繊維及び熱融着性繊維を含むウエブを熱接着して不織布化する方法によっても製造することができる。熱接着は例えば、エアスルー方式の熱風の吹き付けやヒートロールによって行うことができる。
The polysiloxane-containing fiber can also be contained in the
ポリシロキサン含有繊維が前述の吸収体１３、表面シート１１、セカンドシート１４の何れに含まれている場合であっても、該繊維の原料となる繊維は、吸液性を有する繊維であることが好ましい。そのような繊維としては、例えばパルプ、レーヨン、コットン、テンセル、リヨセル、アセテート等のセルロース系繊維、ウールや絹等の動物性繊維が挙げられる。これらの繊維は、一種又は二種以上を組み合わせて用いることができる。セルロース系繊維以外の繊維、例えば合成繊維であっても、吸液性を有するものであれば、ポリシロキサン含有繊維の原料として用いることができる。原料繊維は、短繊維であってもよく、或いは長繊維であってもよい。原料繊維として短繊維を用いるか又は長繊維を用いるかは、ポリシロキサン含有繊維を吸収性物品のどの部材に含有させるかによって適宜選択すればよい。或いは、該部材の製造方法に応じて適宜選択すればよい。またポリシロキサン含有繊維は、吸収体１３、表面シート１１、セカンドシート１４の全てに含まれていても良い。
Even if the polysiloxane-containing fiber is contained in any of the above-described
ポリシロキサン含有繊維は、原料繊維を繊維処理液によって処理することで好適に製造される。繊維処理液は、アルコキシシラン（Ａ）、有機酸（Ｂ）、及び水（Ｃ）を含有してなるものであることが好ましい。 The polysiloxane-containing fiber is preferably produced by treating the raw fiber with a fiber treatment liquid. The fiber treatment liquid preferably contains an alkoxysilane (A), an organic acid (B), and water (C).
アルコキシシラン（Ａ）としては、特に次の一般式（１）で表されるものを用いることが好ましい。
Ｒ1 pＳｉ（ＯＲ2）4-p （１）
〔式中、Ｒ1は、炭素数１〜６の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基、フェニル基又は炭素数２〜６の直鎖若しくは分岐鎖のアルケニル基を示し、Ｒ2は、炭素数１〜６の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基を示し、ｐ個のＲ1及び（４−ｐ）個のＲ2は同一でも異なってもよい。ｐは１〜３の整数を示す。〕
As alkoxysilane (A), it is particularly preferable to use one represented by the following general formula (1).
R 1 p Si (OR 2 ) 4-p (1)
[Wherein, R 1 represents a linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a phenyl group, or a linear or branched alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms, and R 2 represents a carbon number of 1 -6 linear or branched alkyl groups, p R 1 and (4-p) R 2 may be the same or different. p shows the integer of 1-3. ]
一般式（１）中のＲ1及びＲ2のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、イソプロピル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基等が挙げられる。Ｒ1で示されるアルケニル基としては、ビニル基、アリル基等が挙げられ、またＲ1としては、フェニル基も挙げられる。Ｒ1としては、繊維内部への浸透の観点から、炭素数１〜６のアルキル基が好ましく、炭素数１〜２のアルキル基が一層好ましい。Ｒ2としては、加水分解により生じる副生成物の安全性、加水分解反応の反応性等の点から、炭素数１〜４のアルキル基が好ましく、炭素数１〜２のアルキル基が一層好ましい。 Examples of the alkyl group represented by R 1 and R 2 in the general formula (1) include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, an isopropyl group, an isobutyl group, and a t-butyl group. Examples of the alkenyl group represented by R 1 include a vinyl group and an allyl group, and examples of R 1 include a phenyl group. R 1 is preferably an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and more preferably an alkyl group having 1 to 2 carbon atoms, from the viewpoint of penetration into the fiber. R 2 is preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and more preferably an alkyl group having 1 to 2 carbon atoms from the viewpoints of safety of by-products generated by hydrolysis, reactivity of hydrolysis reaction, and the like.
アルコキシシラン（Ａ）としては、ｐ＝１の場合の化合物、即ちトリアルコキシシラン（ａ１）、及びｐ＝２の場合の化合物、即ちジアルコキシシラン（ａ２）が好ましい。トリアルコキシシラン（ａ１）としては、アルキル（炭素数１〜６）トリメトキシシラン及びアルキル（炭素数１〜６）トリエトキシシランが好ましく、特に、メチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、プロピルトリエトキシシランがより好ましい。ジアルコキシシラン（ａ２）としては、ジアルキル（炭素数１〜６）ジメトキシシラン、ジアルキル（炭素数１〜６）ジエトキシシラン等が好ましく、ジメチルジメトキシシラン、ジエチルジエトキシシランがより好ましい。 The alkoxysilane (A) is preferably a compound in the case of p = 1, that is, trialkoxysilane (a1), and a compound in the case of p = 2, that is, a dialkoxysilane (a2). As the trialkoxysilane (a1), alkyl (1 to 6 carbon atoms) trimethoxysilane and alkyl (1 to 6 carbon atoms) triethoxysilane are preferable, and methyltrimethoxysilane, ethyltriethoxysilane, propyltriethoxy are particularly preferable. Silane is more preferred. As the dialkoxysilane (a2), dialkyl (C1-6) dimethoxysilane, dialkyl (C1-6) diethoxysilane and the like are preferable, and dimethyldimethoxysilane and diethyldiethoxysilane are more preferable.
アルコキシシラン（Ａ）としては、トリアルコキシシラン（ａ１）又はジアルコキシシラン（ａ２）をそれぞれ単独で用いてもよい。またアルコキシシラン（Ａ）が、トリアルコキシシラン（ａ１）とジアルコキシシラン（ａ２）の両方を含有することも好ましい。アルコキシシラン（Ａ）としてトリアルコキシシラン（ａ１）及びジアルコキシシラン（ａ２）の両方を用いると、得られるポリシロキサン含有繊維はその含水量が低減するのみならず、吸水性及び柔らかさが向上するので好ましい。トリアルコキシシラン（ａ１）とジアルコキシシラン（ａ２）の重量比（前者／後者）は９／１〜１／９が好ましく、９／１〜３／７がより好ましく、８／２〜４／６が更に好ましく、３／７〜５／５が特に一層好ましい。 As alkoxysilane (A), trialkoxysilane (a1) or dialkoxysilane (a2) may be used alone. The alkoxysilane (A) preferably contains both trialkoxysilane (a1) and dialkoxysilane (a2). When both trialkoxysilane (a1) and dialkoxysilane (a2) are used as alkoxysilane (A), the resulting polysiloxane-containing fiber not only reduces its water content, but also improves water absorption and softness. Therefore, it is preferable. The weight ratio of the trialkoxysilane (a1) to the dialkoxysilane (a2) (the former / the latter) is preferably 9/1 to 1/9, more preferably 9/1 to 3/7, and 8/2 to 4/6. Is more preferable, and 3/7 to 5/5 is particularly more preferable.
アルコキシシラン（Ａ）が水と共に含有されると、アルコキシシラン（Ａ）はその加水分解によって、以下の一般式（２）で表されるシラノール化合物を与える。従って、繊維処理液は、その使用前までは、アルコキシシラン（Ａ）を含む第１液と、有機酸及び水を含む第２液とに分けておくことが好ましい。アルコキシシラン（Ａ）の加水分解によって生じたシラノール化合物は、その重合反応によってポリシロキサン架橋体を与える。 When the alkoxysilane (A) is contained together with water, the alkoxysilane (A) gives a silanol compound represented by the following general formula (2) by hydrolysis. Therefore, it is preferable to divide the fiber treatment liquid into a first liquid containing an alkoxysilane (A) and a second liquid containing an organic acid and water before use. The silanol compound produced by hydrolysis of the alkoxysilane (A) gives a polysiloxane crosslinked product by the polymerization reaction.
繊維処理液におけるアルコキシシラン（Ａ）の含有量は、架橋反応による反応性の点から０．１重量％以上、特に２重量％以上が好ましく、また８２重量％以下、特に５８重量％以下が好ましい。 The content of the alkoxysilane (A) in the fiber treatment liquid is preferably 0.1% by weight or more, particularly preferably 2% by weight or more, more preferably 82% by weight or less, and particularly preferably 58% by weight or less from the viewpoint of reactivity due to the crosslinking reaction. .
有機酸（Ｂ）は、アルコキシシランの加水分解で生じたシラノール化合物の重合を適度な速度に制御するために用いられる。シラノール化合物の重合速度が速すぎると、シラノール化合物が原料繊維の内部にまで浸透する前に、該繊維の表面で重合してしまい、原料繊維の表面に多量のポリシロキサン架橋体が存在してしまう。有機酸（Ｂ）としては、シュウ酸（ｐＫａ＝１．０４、３．８２）、マレイン酸（ｐＫａ＝１．７５、５．８３）、酒石酸（ｐＫａ＝２．８２、３．９６）、フマル酸（ｐＫａ＝２．８５、４．１０）、クエン酸（ｐＫａ＝２．９０、４．３４）、リンゴ酸（ｐＫａ＝３．２４、４．７１）、コハク酸（ｐＫａ＝４．００、５．２４）、ギ酸（ｐＫａ＝３．５５）、乳酸（ｐＫａ＝３．６６）、アジピン酸（ｐＫａ＝４．２６、５．０３）、酢酸（ｐＫａ＝４．５６）、プロピオン酸（ｐＫａ＝４．６７）等を例示することができる。これらのうち、ｐＨ調整が容易な点から、第１解離定数（ｐＫａ１）が２．９〜５．０、特に３．５〜５．０の範囲にある有機酸が好ましい。特に、アルコキシシラン（Ａ）の加水分解反応と重合反応の制御が容易である点から、アジピン酸、リンゴ酸、酢酸及びプロピオン酸が好ましい。特に、臭気が少ない点からアジピン酸が好ましい。繊維処理液における有機酸の含有量は、重合反応の抑制の点から、０．００１〜５重量％、特に０．００１〜１重量％が好ましい。 The organic acid (B) is used for controlling the polymerization of the silanol compound generated by hydrolysis of the alkoxysilane at an appropriate rate. If the polymerization rate of the silanol compound is too high, the silanol compound will be polymerized on the surface of the fiber before penetrating into the raw fiber, and a large amount of polysiloxane cross-linked product will be present on the surface of the raw fiber. . Organic acids (B) include oxalic acid (pKa = 1.04, 3.82), maleic acid (pKa = 1.75, 5.83), tartaric acid (pKa = 2.82, 3.96), fumaric Acid (pKa = 2.85, 4.10), citric acid (pKa = 2.90, 4.34), malic acid (pKa = 3.24, 4.71), succinic acid (pKa = 4.00, 5.24), formic acid (pKa = 3.55), lactic acid (pKa = 3.66), adipic acid (pKa = 4.26, 5.03), acetic acid (pKa = 4.56), propionic acid (pKa) = 4.67) and the like. Of these, organic acids having a first dissociation constant (pKa1) in the range of 2.9 to 5.0, particularly 3.5 to 5.0 are preferred from the viewpoint of easy pH adjustment. In particular, adipic acid, malic acid, acetic acid and propionic acid are preferred because the hydrolysis reaction and polymerization reaction of alkoxysilane (A) are easy to control. In particular, adipic acid is preferred because it has less odor. The content of the organic acid in the fiber treatment liquid is preferably 0.001 to 5% by weight, particularly preferably 0.001 to 1% by weight, from the viewpoint of suppressing the polymerization reaction.
繊維処理液に含まれる水は、原料繊維を十分に膨潤させて、アルコキシシラン（Ａ）の加水分解で生成するシラノール化合物を繊維へ十分浸透させる観点から、繊維処理液中に３０重量％以上、特に５０重量％以上、とりわけ７０重量％以上含まれることが好ましい。水の含有量の上限値は、９９．９重量％以下、特に９５重量％以下、とりわけ８６重量％以下が好ましい。 The water contained in the fiber treatment liquid swells the raw material fibers sufficiently and allows the silanol compound produced by hydrolysis of the alkoxysilane (A) to sufficiently permeate into the fiber. In particular, it is preferably contained in an amount of 50% by weight or more, particularly 70% by weight or more. The upper limit of the water content is preferably 99.9% by weight or less, particularly 95% by weight or less, and particularly 86% by weight or less.
また、繊維処理液に含まれる水は、アルコキシシラン（Ａ）に対して好ましくは３倍モル比以上、更に好ましくは１０〜１０００倍モル、一層好ましくは２５〜６００倍モルである。アルコキシシラン（Ａ）に対する水のモル比をこのようにすることで、アルコキシシラン（Ａ）の加水分解で生成するシラノール化合物を繊維へ十分浸透させることができる。 Moreover, the water contained in the fiber treatment liquid is preferably a 3-fold molar ratio or more with respect to the alkoxysilane (A), more preferably 10-1000 moles, and even more preferably 25-600 moles. By setting the molar ratio of water to alkoxysilane (A) in this way, the silanol compound produced by hydrolysis of alkoxysilane (A) can be sufficiently permeated into the fiber.
繊維処理液のｐＨは、アルコキシシランを加水分解させてシラノール化合物を首尾良く生成させる観点、及びシラノール化合物を原料繊維内に浸透させて該繊維内で首尾良く重合反応を行わせる観点から重要である。これらの観点から、繊維処理液のｐＨ（２０℃）は、２〜５、特に３〜４が好ましい。 The pH of the fiber treatment liquid is important from the viewpoint of hydrolyzing the alkoxysilane to successfully produce a silanol compound, and from the viewpoint of allowing the silanol compound to penetrate into the raw fiber and successfully performing a polymerization reaction in the fiber. . From these viewpoints, the pH (20 ° C.) of the fiber treatment liquid is preferably 2 to 5, particularly 3 to 4.
繊維処理液には、前述の（Ａ）ないし（Ｃ）の成分に加えて、アルコキシシラン（Ａ）の水相への分散を良好にし、加水分解反応を促進するために、界面活性剤を配合してもよい。界面活性剤としては、非イオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤の何れをも使用することができる。界面活性剤は、２種以上を組み合わせて使用することもできる。混合時の乳化、加水分解の促進の点から、その含有量は、繊維処理液中の０．１〜２０重量％、更には０．５〜１５重量％、特に１〜１０重量％が好ましい。 In addition to the components (A) to (C) described above, a surfactant is added to the fiber treatment liquid in order to improve the dispersion of the alkoxysilane (A) in the aqueous phase and promote the hydrolysis reaction. May be. As the surfactant, any of a nonionic surfactant, an anionic surfactant, a cationic surfactant, and an amphoteric surfactant can be used. Two or more surfactants can be used in combination. From the viewpoint of promoting emulsification and hydrolysis during mixing, the content is preferably 0.1 to 20% by weight, more preferably 0.5 to 15% by weight, and particularly preferably 1 to 10% by weight in the fiber treatment liquid.
本発明の繊維処理液には、その他、ｐＨ調整剤、油剤、シリコーン誘導体、カチオン性ポリマー、保湿剤、粘度調整剤、香料、色素、紫外線吸収剤、酸化防止剤、抗菌剤等を、目的に応じて適宜配合することができる。 For the fiber treatment liquid of the present invention, in addition to pH adjusters, oil agents, silicone derivatives, cationic polymers, humectants, viscosity modifiers, fragrances, dyes, ultraviolet absorbers, antioxidants, antibacterial agents, etc. It can mix | blend suitably according to it.
本発明の繊維処理液を、使用直前にアルコキシシラン（Ａ）、有機酸（Ｂ）、及び水（Ｃ）、必要により界面活性剤、若しくはその他任意成分を混合することによって調製する場合、混合する順序は、特に限定されないが、アルコキシシラン（Ａ）の加水分解によって生成したシラノール化合物の重合を遅延させ、単繊維内部への浸透を十分に進行させるために、有機酸（Ｂ）、水（Ｃ）、必要により界面活性剤を混合した後にアルコキシシラン（Ａ）を混合することが好ましい。さらに、アルコキシシラン（Ａ）としてトリアルコキシシラン（ａ１）とジアルコキシシラン（ａ２）の両方を用いる場合、まず、トリアルコシキシラン（ａ１）、有機酸（Ｂ）、及び水（Ｃ）を混合した後、ジアルコシキシラン（ａ２）を混合することがより好ましい。トリアルコシキシラン（ａ１）、有機酸（Ｂ）、及び水（Ｃ）を混合した後、ジアルコシキシラン（ａ２）を混合する前に、少なくともトリアルコシキシラン（ａ１）の一部が加水分解することが好ましい。加水分解の進行は、液の透明度が増加することにより判断することができる。 When the fiber treatment liquid of the present invention is prepared by mixing alkoxysilane (A), organic acid (B), and water (C), if necessary, a surfactant, or other optional components immediately before use, it is mixed. The order is not particularly limited, but in order to delay the polymerization of the silanol compound produced by the hydrolysis of the alkoxysilane (A) and to sufficiently penetrate the single fiber, the organic acid (B), water (C It is preferable to mix the alkoxysilane (A) after mixing the surfactant if necessary. Furthermore, when using both trialkoxysilane (a1) and dialkoxysilane (a2) as alkoxysilane (A), first, trialkoxysilane (a1), organic acid (B), and water (C) were mixed. Thereafter, it is more preferable to mix the dialkoxysilane (a2). After mixing the trialkoxysilane (a1), the organic acid (B), and the water (C), before mixing the dialkoxysilane (a2), at least a portion of the trialkoxysilane (a1) is hydrolyzed. Is preferred. The progress of hydrolysis can be judged by the increase in the transparency of the liquid.
繊維処理液を用いて原料繊維を処理してポリシロキサン含有繊維を製造するには、先ず、アルコキシシラン（Ａ）、有機酸（Ｂ）、水（Ｃ）、及び必要に応じ界面活性剤を攪拌混合して繊維処理液を得る。繊維処理液中には、アルコキシシラン（Ａ）の加水分解によってシラノール化合物が生成する。シラノール化合物が生成した繊維処理液に原料繊維を含浸させるか、又は繊維処理液を原料繊維に噴霧することにより、シラノール化合物を原料繊維に浸透させる。得られた繊維処理液を放置すればシラノール化合物の重合反応が進むので、好ましくは２４時間以内、更に好ましくは１２時間以内、一層好ましくは３時間以内、特に好ましくは１時間以内に繊維処理液を繊維に接触させる。シラノール化合物は、数秒間の接触で繊維内に十分に浸透するが、均一に浸透させるために、繊維処理液と繊維とを接触させておく時間は１分〜３時間、特に２０〜６０分とすることが好ましい。接触後一定時間放置することで、シラノール化合物が原料繊維の内部まで浸透する。この際、繊維処理液を接触させた原料繊維を好ましくは４０〜９０℃、好ましくは４０〜６０℃に加温してもよい。 In order to produce a polysiloxane-containing fiber by treating a raw fiber using a fiber treatment liquid, first, an alkoxysilane (A), an organic acid (B), water (C), and a surfactant as necessary are stirred. Mix to obtain a fiber treatment solution. In the fiber treatment liquid, a silanol compound is generated by hydrolysis of the alkoxysilane (A). The fiber treatment liquid in which the silanol compound is produced is impregnated with the raw fiber, or the fiber treatment liquid is sprayed onto the raw fiber, thereby allowing the silanol compound to penetrate into the raw fiber. If the obtained fiber treatment liquid is allowed to stand, the polymerization reaction of the silanol compound proceeds. Therefore, the fiber treatment liquid is preferably within 24 hours, more preferably within 12 hours, even more preferably within 3 hours, particularly preferably within 1 hour. Contact the fiber. The silanol compound sufficiently permeates into the fiber by contact for several seconds, but in order to uniformly infiltrate, the time for keeping the fiber treatment liquid and the fiber in contact is 1 minute to 3 hours, particularly 20 to 60 minutes. It is preferable to do. The silanol compound penetrates into the inside of the raw fiber by leaving it for a certain period of time after contact. Under the present circumstances, you may heat the raw material fiber which contacted the fiber processing liquid preferably at 40-90 degreeC, Preferably it is 40-60 degreeC.
次に、原料繊維に浸透したシラノール化合物を重合させる。シラノール化合物を重合させる前に、原料繊維を水洗し、余分なシラノール化合物を除去することが好ましい。これにより、原料繊維が本来有する柔らかさや吸水性を保つことができる。重合は加温することで促進される。この観点から６０℃以上で重合を行うことが好ましく、８０〜２００℃に加温することが更に好ましい。高温ほど短時間で重合が進行する。具体的にはシラノール化合物を浸透させた原料繊維を温風乾燥やプレス加熱することで重合が進行する。また、原料繊維を乾燥させずに、液のｐＨを０〜２、又は５〜１２．５に調整することによっても重合を促進することができる。原料繊維を液に浸漬したまま、或いは余分な液を除去した後、酸又は塩基を用いてｐＨを調整することができる。シラノール化合物の重合後、繊維を水洗することで過剰の重合物が除去される。これにより原料繊維が本来的に有する風合いを保つことができる。 Next, the silanol compound that has penetrated into the raw fiber is polymerized. Before polymerizing the silanol compound, it is preferable to wash the raw fiber with water to remove excess silanol compound. Thereby, the softness and water absorption which a raw material fiber originally has can be maintained. Polymerization is accelerated by warming. From this viewpoint, the polymerization is preferably performed at 60 ° C. or higher, and more preferably heated to 80 to 200 ° C. Polymerization proceeds in a shorter time as the temperature increases. Specifically, the polymerization proceeds by hot air drying or press heating of the raw material fiber infiltrated with the silanol compound. The polymerization can also be promoted by adjusting the pH of the liquid to 0 to 2 or 5 to 12.5 without drying the raw fiber. The pH can be adjusted using an acid or a base while the raw material fibers are immersed in the liquid or after the excess liquid is removed. After polymerization of the silanol compound, excess polymer is removed by washing the fiber with water. Thereby, the texture which a raw material fiber originally has can be maintained.
ポリシロキサン含有繊維は、原料繊維を、オルガノシリコネート（Ｄ）及び水を含有する繊維処理液（以下、シリコネート型処理液ともいう）によって処理することによっても好適に製造される。 The polysiloxane-containing fiber is also preferably produced by treating the raw fiber with a fiber treatment liquid containing organosiliconate (D) and water (hereinafter also referred to as a siliconate-type treatment liquid).
本発明において、オルガノシリコネート（Ｄ）とは、珪素原子上に少なくとも１個の炭化水素基と少なくとも１個のシリコネート基［−ＳｉＯ-Ｍ+（式中、Ｍ+は１価の陽イオンを形成しうる基を示す）］を有する有機珪酸塩化合物を指す。 In the present invention, organosiliconate (D) means at least one hydrocarbon group and at least one siliconate group [—SiO − M + (wherein M + represents a monovalent cation) on a silicon atom. An organosilicate compound having a group that can be formed)].
オルガノシリコネートは、部分縮合生成物（二量体、三量体、四量体、等）であってもよいが、単繊維内への浸透のし易さから四量体以下が好ましく、二量体以下が更に好ましく、単量体がもっとも好ましい。 The organosiliconate may be a partial condensation product (dimer, trimer, tetramer, etc.), but is preferably a tetramer or less because of easy penetration into single fibers. A monomer or less is more preferable, and a monomer is most preferable.
オルガノシリコネート（Ｄ）としては、下記一般式（３）で表されるオルガノシリコネートが好ましい。
Ｒ3 p−Ｓｉ（Ｏ-Ｍ+）q（ＯＨ）4-p-q （３）
〔式中、Ｒ3は、炭素数１〜６の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又はフェニル基を示し、Ｍは１価の陽イオンを形成しうる基を示し、ｐは１又は２の整数を示し、ｑは０．１〜（４−ｐ）の範囲の数を示す。〕
The organosiliconate (D) is preferably an organosiliconate represented by the following general formula (3).
R 3 p —Si (O − M + ) q (OH) 4-pq (3)
[Wherein R 3 represents a linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or a phenyl group, M represents a group capable of forming a monovalent cation, and p represents an integer of 1 or 2. Q represents a number in the range of 0.1 to (4-p). ]
一般式（３）中のＲ3としては、炭素数１〜６のアルキル基が好ましい。具体的には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基等のアルキル基やフェニル基が好ましく挙げられる。繊維の柔軟性を向上させるには炭素数は広い範囲のものを用いることができる。繊維の乾燥速度を向上させるにはメチル基、フェニル基がより好ましく、メチル基が最も好ましい。繊維の強靱性を向上させるには、メチル基がもっとも好ましい。 As R < 3 > in General formula (3), a C1-C6 alkyl group is preferable. Specifically, alkyl groups such as a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, a butyl group, an isobutyl group, and a t-butyl group, and a phenyl group are preferable. In order to improve the flexibility of the fiber, carbon having a wide range can be used. In order to improve the drying rate of the fiber, a methyl group and a phenyl group are more preferable, and a methyl group is most preferable. A methyl group is most preferable for improving the toughness of the fiber.
一般式（３）中のＭとしては、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム等のアルカリ金属、アンモニウム基、ホスホニルウム基等が挙げられ、リチウム、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属、及びアンモニウム基が好ましく、ナトリウム及びアンモニウム基がより好ましい。
ケイ素原子数に対するＭの個数、すなわちｑは、オルガノシリコネートの水溶性の観点より、０．５以上が好ましく、１以上がより好ましい。また、全ての水酸基がＯ-Ｍ+となり、４−ｐ−ｑの値が０であっても差し支えない。
Examples of M in the general formula (3) include alkali metals such as lithium, sodium, potassium, rubidium, and cesium, ammonium groups, and phosphonium groups, and alkali metals such as lithium, sodium, and potassium, and ammonium groups are preferable. More preferred are sodium and ammonium groups.
The number of M with respect to the number of silicon atoms, that is, q is preferably 0.5 or more, more preferably 1 or more, from the viewpoint of the water solubility of the organosiliconate. Further, all the hydroxyl groups become O − M + and the value of 4-pq is 0.
また、オルガノシリコネートは単一のものを用いてもよいが、下記一般式（４）で表されるモノアルキルシリコネート（以下モノアルキルシリコネート（４）という）と、一般式（５）で表されるジアルキルシリコネート（以下ジアルキルシリコネート（５）という）を両方含んでもよい。 In addition, a single organosiliconate may be used, but a monoalkylsiliconate represented by the following general formula (4) (hereinafter referred to as monoalkylsiliconate (4)) and a general formula (5) Both represented dialkyl siliconates (hereinafter referred to as dialkyl siliconates (5)) may be included.
Ｒ3Ｓｉ（Ｏ-Ｍ+）n（ＯＨ）3-n （４）
Ｒ3 2Ｓｉ（Ｏ-Ｍ+）m（ＯＨ）2-m （５）
〔式中、Ｒ3及びＭは前記と同じ意味を示し、複数個のＲ3及びＭはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。ｎは０．１〜３の数、ｍは０．１〜２の数である。〕
一般式（４）及び（５）において同一のＲ3及びＭを有するオルガノシリコネートを用いてもよいが、異なるＲ3及びＭ有するオルガノシリコネートを用いても差し支えない。
R 3 Si (O − M + ) n (OH) 3-n (4)
R 3 2 Si (O − M + ) m (OH) 2-m (5)
[Wherein, R 3 and M have the same meaning as described above, and a plurality of R 3 and M may be the same or different, respectively. n is a number from 0.1 to 3, and m is a number from 0.1 to 2. ]
In the general formulas (4) and (5), organosiliconates having the same R 3 and M may be used, but organosiliconates having different R 3 and M may be used.
一般式（４）及び（５）中の好ましいＲ3及びＭは一般式（３）におけるものと同様である。より具体的には、モノアルキルシリコネートとしては、リチウムメチルシリコネート、ナトリウムメチルシリコネート、カリウムメチルシリコネート、ナトリウムエチルシリコネート、ナトリウムプロピルシリコネートが好ましく例示され、ナトリウムメチルシリコネートが特に好ましい。ジアルキルシリコネートとしてはナトリウムジメチルシリコネート、ナトリウムジエチルシリコネート、ナトリウムメチルエチルシリコネートが好ましく例示され、ナトリウムジメチルシリコネートがより好ましい。 Preferred R 3 and M in the general formulas (4) and (5) are the same as those in the general formula (3). More specifically, as monoalkyl siliconate, lithium methyl siliconate, sodium methyl siliconate, potassium methyl siliconate, sodium ethyl siliconate, sodium propyl siliconate are preferably exemplified, and sodium methyl siliconate is particularly preferable. Preferred examples of the dialkyl siliconate include sodium dimethyl siliconate, sodium diethyl siliconate, and sodium methyl ethyl siliconate, with sodium dimethyl siliconate being more preferred.
モノアルキルシリコネート（４）とジアルキルシリコネート（５）の混合比は、モノアルキルシリコネート（４）／ジアルキルシリコネート（５）の重量比で、９５／５〜０／１００が好ましく、９５／５〜５／９５がより好ましく、９０／１０〜３０／７０がさらに好ましく、９０／１０〜５０／５０が特に好ましい。 The mixing ratio of the monoalkyl siliconate (4) and the dialkyl siliconate (5) is preferably a 95/5 to 0/100 weight ratio of the monoalkyl siliconate (4) / dialkyl siliconate (5), 5/5/95 is more preferable, 90 / 10-30 / 70 is further more preferable, and 90 / 10-50 / 50 is particularly preferable.
一般式（４）及び（５）中のｎ及びｍは０．５以上が好ましく、１以上がより好ましい。繊維に吸水性や吸湿性をより良好にするためには、ｎは０．５〜１．５が好ましく、０．５〜１．２がより好ましく、ｍは０．５〜２．０が好ましく、０．５〜１．５がより好ましい。 In general formulas (4) and (5), n and m are preferably 0.5 or more, and more preferably 1 or more. In order to make the fiber more water-absorbing and hygroscopic, n is preferably 0.5 to 1.5, more preferably 0.5 to 1.2, and m is preferably 0.5 to 2.0. 0.5 to 1.5 is more preferable.
シリコネート型処理液は、オルガノシリコネート（Ｄ）及び水を含有する。
シリコネート型処理液中のオルガノシリコネート（Ｄ）の含有量は、０．１重量％以上、特に２重量％以上が好ましく、また８２重量％以下、特に５８重量％以下が好ましい。
The siliconate type treatment liquid contains an organosiliconate (D) and water.
The content of the organosiliconate (D) in the siliconate type treatment liquid is preferably 0.1% by weight or more, particularly preferably 2% by weight or more, and more preferably 82% by weight or less, particularly preferably 58% by weight or less.
シリコネート型処理液には、オルガノシリコネートの単繊維内部への浸透を良好にするために、界面活性剤を配合しても良い。界面活性剤としては、非イオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤のいずれをも使用することができ、２種以上を組み合わせて使用することもできる。
これらの界面活性剤の中でも非イオン界面活性剤が好ましく、親疎水性バランス（ＨＬＢ）値が９〜１５、特に１１〜１４の非イオン界面活性剤がより好ましい。なお、ここでのＨＬＢ値は、グリフィンの方法による計算値を示す。
In order to improve the penetration of the organosiliconate into the inside of the single fiber, a surfactant may be added to the siliconate type treatment liquid. As the surfactant, any of a nonionic surfactant, an anionic surfactant, a cationic surfactant, and an amphoteric surfactant can be used, and two or more types can be used in combination.
Among these surfactants, nonionic surfactants are preferable, and nonionic surfactants having a hydrophilicity / hydrophobicity balance (HLB) value of 9 to 15, particularly 11 to 14 are more preferable. In addition, the HLB value here shows the calculated value by the Griffin method.
好ましい非イオン界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル、高級脂肪酸ショ糖エステル、アルキルグルコシド、ポリグリセリン脂肪酸エステル、高級脂肪酸モノ又はジエタノールアミド、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、アルキルサッカライド系界面活性剤、アルキルアミンオキサイド、アルキルアミドアミンオキサイド等が挙げられる。これらのうち、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油が好ましく、ポリオキシエチレンアルキルエーテルが特に好ましい。
シリコネート型処理液中の界面活性剤の含有量は、混合時の乳化、加水分解の促進の点から、０．１〜２０重量％が好ましく、０．５〜１５重量％がより好ましく、１〜１０重量％が更に好ましい。
Preferred nonionic surfactants include polyoxyalkylene alkyl ethers, polyoxyalkylene alkenyl ethers, higher fatty acid sucrose esters, alkyl glucosides, polyglycerin fatty acid esters, higher fatty acid mono- or diethanolamides, polyoxyethylene hydrogenated castor oil, poly Examples thereof include oxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbite fatty acid ester, alkyl saccharide surfactant, alkyl amine oxide, alkyl amido amine oxide and the like. Of these, polyoxyalkylene alkyl ether and polyoxyethylene hydrogenated castor oil are preferable, and polyoxyethylene alkyl ether is particularly preferable.
The content of the surfactant in the siliconate-type treatment liquid is preferably 0.1 to 20% by weight, more preferably 0.5 to 15% by weight from the viewpoint of emulsification and hydrolysis during mixing. 10% by weight is more preferred.
シリコネート型処理液を用いて原料繊維を処理して、ポリシロキサン含有繊維を製造するには、先ず、オルガノシリコネート（Ｄ）、水、及び必要に応じて界面活性剤を混合してシリコネート型処理液を得る。そして、このシリコネート型処理液を原料繊維に接触させる。具体的には、シリコネート型処理液に原料繊維を含浸させるか、又は該処理液を原料繊維に噴霧する。また、シリコネート処理液を原料繊維に噴霧以外の方法で塗布しても良い。処理される繊維は、濡れていても乾いていてもよい。原料繊維としては、上述した各種の繊維を用いることができる。 In order to produce a polysiloxane-containing fiber by treating a raw fiber using a siliconate-type treatment liquid, first, a siliconate-type treatment is performed by mixing an organosiliconate (D), water, and, if necessary, a surfactant. Obtain a liquid. And this siliconate type | mold process liquid is made to contact raw material fiber. Specifically, a raw material fiber is impregnated into a siliconate type treatment liquid, or the treatment liquid is sprayed onto the raw material fiber. Moreover, you may apply | coat a siliconate process liquid to raw material fibers by methods other than spraying. The fiber to be treated may be wet or dry. The various fibers described above can be used as the raw fiber.
シリコネート型処理液を原料繊維に接触させる時間は数秒間でも良いが、１分以上が好ましく、３０分以上がより好ましく、１時間以上がさらに好ましい。また、２４時間以内あるいは１２時間以内の接触が好適である。シリコネート型処理液を繊維に接触させる際の温度は特に制限されない。 The time for contacting the siliconate treatment liquid with the raw fiber may be several seconds, but is preferably 1 minute or longer, more preferably 30 minutes or longer, and even more preferably 1 hour or longer. Further, contact within 24 hours or 12 hours is preferable. The temperature at which the siliconate-type treatment liquid is brought into contact with the fiber is not particularly limited.
このようにシリコネート型処理液を原料繊維に接触させることにより、オルガノシリコネート（Ｄ）を繊維の内部にまで浸透させる。 In this way, the organosiliconate (D) is infiltrated into the inside of the fiber by bringing the siliconate-type treatment liquid into contact with the raw material fiber.
シリコネート型処理液を原料繊維に所定時間接触させた後、オルガノシリコネート（Ｄ）を重合させる。 After bringing the siliconate-type treatment liquid into contact with the raw fiber for a predetermined time, the organosiliconate (D) is polymerized.
オルガノシリコネート（Ｄ）の重合は、シリコネート型処理液を接触させた繊維を乾燥させることで行うことができる。具体的には、室内干し、屋外干し、温風乾燥やプレス加熱が例示される。乾燥温度は特に限定されないが、０〜１５０℃の範囲で好ましく行うことができる。５０℃以下で乾燥させることで処理後の繊維の吸水性を高く維持することができる。また、５０℃以上で、より好ましくは６０℃以上の温度で乾燥させることで乾燥時間を短縮することができる。 The polymerization of the organosiliconate (D) can be performed by drying the fiber that has been brought into contact with the siliconate-type treatment liquid. Specifically, indoor drying, outdoor drying, warm air drying and press heating are exemplified. Although a drying temperature is not specifically limited, It can carry out preferably in the range of 0-150 degreeC. By drying at 50 ° C. or lower, the water absorption of the treated fiber can be kept high. Moreover, drying time can be shortened by making it dry at the temperature of 50 degreeC or more, More preferably, 60 degreeC or more.
またシリコネート型処理液を原料繊維に接触させた状態のまま、酸で中和し、シリコネート型処理液のｐＨを１２以下にすることでも重合を行うことができる。ｐＨは１１．５以下とすることが好ましく、１１以下がより好ましく、９以下がさらに好ましい。ｐＨの下限はないが、１以上が好ましく、５以上がより好ましい。中和に用いる酸には特に限定はなく、塩酸、硫酸、硝酸、リン酸等の無機酸や、シュウ酸、クエン酸、酢酸等の有機酸が好ましく用いられる。
Moreover, it can also superpose | polymerize by neutralizing with an acid and making the pH of a siliconate
乾燥による重合の後に、繊維を洗浄することで過剰の重合物が除去される。これにより原料繊維が本来的に有する風合いを保つことができる。
この繊維の洗浄には、水を用いることができ、その水には界面活性剤が含有されていてもよい。この洗浄を行うか否か、あるいは洗浄の程度を適宜調節することで、繊維表面に存在するポリシロキサン架橋体の量を制御することができる。
After polymerization by drying, excess polymer is removed by washing the fibers. Thereby, the texture which a raw material fiber originally has can be maintained.
Water can be used for washing the fibers, and the water may contain a surfactant. It is possible to control the amount of the cross-linked polysiloxane present on the fiber surface by appropriately adjusting whether or not this washing is performed or the degree of washing.
このようにシリコネート型処理液で処理して得られるポリシロキサン含有繊維は、上述したアルコキシシランを含有する処理液で処理して得られるポリシロキサン含有繊維と同様に、ポリシロキサン架橋体をその内部に含有する。その結果、当該繊維を含んで構成される繊維シートは、こし（剛性）が高く、加圧に対してヘタリにくいものとなる。 In this way, the polysiloxane-containing fiber obtained by treatment with the siliconate-type treatment liquid is similar to the above-described polysiloxane-containing fiber obtained by treatment with the alkoxysilane-containing treatment liquid, and the crosslinked polysiloxane is contained therein. contains. As a result, the fiber sheet including the fibers has high strain (rigidity) and is difficult to stick to pressure.
また、重合させた後、繊維を洗浄しないか若しくは洗浄の程度を軽くすることにより、繊維の内部のみならず表面にも、ポリシロキサン架橋体が存在する繊維が得られる。 Further, after the polymerization, the fibers are not washed or the degree of washing is reduced to obtain fibers having a polysiloxane crosslinked body on the surface as well as the inside of the fibers.
シリコネート型処理液で処理したポリシロキサン含有繊維は、ポリシロキサン架橋体を繊維の内部、又は内部及び表面に含有する。ポリシロキサン架橋体の存在は、繊維断面をエネルギー分散型Ｘ線分析装置（ＥＤＳ）により分析した場合に繊維の表面又は内部にケイ素が検出されることで確認できる。繊維の表面にも、ポリシロキサン架橋体が存在する場合、繊維表面が繊維直径の１／１０以下の厚さでポリシロキサン架橋体によって被覆されていることが、繊維本来の特徴を維持する観点から好ましい。 The polysiloxane-containing fiber treated with the siliconate-type treatment liquid contains a polysiloxane crosslinked body in the fiber or inside and on the surface. The presence of the crosslinked polysiloxane can be confirmed by detecting silicon on the surface or inside of the fiber when the fiber cross section is analyzed by an energy dispersive X-ray analyzer (EDS). In the case where a polysiloxane crosslinked body is also present on the surface of the fiber, the fiber surface is covered with the polysiloxane crosslinked body with a thickness of 1/10 or less of the fiber diameter from the viewpoint of maintaining the original characteristics of the fiber. preferable.
シリコネート型処理液には、その他、ｐＨ調整剤、油剤、シリコーン誘導体、カチオン性ポリマー、保湿剤、粘度調整剤、香料、色素、紫外線吸収剤、酸化防止剤、抗菌剤等を、目的に応じて適宜配合することができる。
またシリコネート型処理液で処理したポリシロキサン含有繊維は、特に消臭剤を加えなくても脂肪酸やアミン類等を消臭することができる。そのため、吸収性物品の包装材やごみ袋等に使用した場合、尿や経血、汗、生ごみ等から発生するイソ吉草酸やアンモニア等の悪臭を消臭することにより、使用中の快適性を提供できる。
In addition to the siliconate type treatment liquid, pH adjusters, oils, silicone derivatives, cationic polymers, moisturizers, viscosity modifiers, fragrances, dyes, UV absorbers, antioxidants, antibacterial agents, etc., depending on the purpose It can mix | blend suitably.
Further, the polysiloxane-containing fiber treated with the siliconate-type treatment liquid can deodorize fatty acids, amines and the like without adding a deodorant. Therefore, when used as a packaging material for absorbent articles, garbage bags, etc., it is comfortable to use by eliminating odors such as isovaleric acid and ammonia generated from urine, menstrual blood, sweat, garbage, etc. Can provide.
さらにシリコネート型処理液で処理したポリシロキサン含有繊維は、香りの吸蔵性に優れる。そのため、揮発性の高く、香りの持続性のない香料を処理した場合に、長時間香りを持続することができる。その結果、吸収性物品の包装材やごみ袋等に使用した場合、尿や経血、汗、生ごみ等から発生する悪臭を香料によりマスキングすることにより、使用中の快適性を提供できる。 Furthermore, the polysiloxane containing fiber processed with the siliconate type processing liquid is excellent in scent occlusion. Therefore, when a fragrance having high volatility and no scent persistence is processed, the scent can be maintained for a long time. As a result, when used in a packaging material for an absorbent article, a garbage bag, or the like, comfort during use can be provided by masking malodor generated from urine, menstrual blood, sweat, garbage, etc. with a fragrance.
本発明の繊維シートは、ポリシロキサン含有繊維を含有するものであり、アルコキシシラン（Ａ）を含有する処理液で原料繊維を処理して得られたポリシロキサン含有繊維を含むものでも、オルガノシリコネート（Ｄ）を含有する処理液（シリコネート型処理液）で原料繊維を処理して得られたポリシロキサン含有繊維を含むものでも良い。
繊維シートは、例えば、繊維ウエブあるいは不織布の状態とした原料繊維に対して、上記のような処理を行って製造しても良いし、単繊維の状態の原料繊維に、上記のような処理を行って得られる繊維を繊維ウエブあるいは不織布に成形しても良い。ポリシロキサン含有繊維を含む繊維ウエブあるいは不織布は、例えば、ポリシロキサン含有繊維をエアレイド法によって積繊して得られた積繊体を圧縮すると共にバインダで固定化することで製造することができ、また、ポリシロキサン含有繊維を含むスラリーを原料として用い、湿式抄造によって製造することもできる。更にポリシロキサン含有繊維を含むウエブに高圧水流を付与してウエブの構成繊維どうしを交絡させる方法であるスパンレース法や、ポリシロキサン含有繊維及び熱融着性繊維を含むウエブを熱接着して不織布化する方法によっても製造することができる。熱接着は例えば、エアスルー方式の熱風の吹き付けやヒートロールによって行うことができる。
The fiber sheet of the present invention contains a polysiloxane-containing fiber, and includes a polysiloxane-containing fiber obtained by treating a raw fiber with a treatment liquid containing an alkoxysilane (A). It may contain a polysiloxane-containing fiber obtained by treating the raw fiber with a treatment liquid (siliconate type treatment liquid) containing (D).
The fiber sheet may be produced, for example, by performing the above-described treatment on the raw fiber in the form of a fiber web or non-woven fabric, or the raw fiber in the single fiber state may be treated as described above. You may shape | mold the fiber obtained by performing in a fiber web or a nonwoven fabric. A fiber web or non-woven fabric containing polysiloxane-containing fibers can be produced, for example, by compressing a piled body obtained by stacking polysiloxane-containing fibers by the airlaid method and fixing with a binder. It can also be produced by wet papermaking using a slurry containing polysiloxane-containing fibers as a raw material. Further, a non-woven fabric is obtained by heat-bonding a web containing polysiloxane-containing fibers and heat-sealable fibers, or a spunlace method, which is a method of confounding web constituent fibers by applying a high-pressure water flow to the web containing polysiloxane-containing fibers. It can also be manufactured by a method of converting to The thermal bonding can be performed by, for example, air-through hot air blowing or a heat roll.
以上、本発明をその好ましい実施形態に基づき説明したが、本発明は前記実施形態に制限されない。例えば前記実施形態においては、ポリシロキサン含有繊維が吸収体、表面シート又はセカンドシートに含まれていたが、これらの部材以外の部材に該繊維が含まれていてもよい。 As mentioned above, although this invention was demonstrated based on the preferable embodiment, this invention is not restrict | limited to the said embodiment. For example, in the said embodiment, although the polysiloxane containing fiber was contained in the absorber, the surface sheet, or the second sheet, this fiber may be contained in members other than these members.
また、本発明の適用の対象となる吸収性物品としては、使い捨ておむつや生理用ナプキンの他に、パンティーライナー、吸尿パッド、創傷治療用品、ドレープ吸収材、手術用シートなどが挙げられる。本発明の繊維シートは、このような吸収性物品の構成部材として用いることもでき、また、吸収性物品の構成部材以外の用途に用いることもできる。吸収性物品の構成部材以外の用途としては、化粧落としシートや清拭シート吸収性物品の包装材、ごみ袋等が上げられる。 In addition to disposable diapers and sanitary napkins, examples of absorbent articles to which the present invention is applied include panty liners, urine absorbing pads, wound treatment articles, drape absorbents, surgical sheets, and the like. The fiber sheet of the present invention can also be used as a constituent member of such an absorbent article, and can also be used for uses other than the constituent members of the absorbent article. Examples of uses other than the constituent members of the absorbent article include a makeup remover sheet, a wiping sheet absorbent article packaging material, a garbage bag, and the like.
以下、実施例により本発明を更に詳細に説明する。しかしながら、本発明の範囲はかかる実施例によって何ら制限されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. However, the scope of the present invention is not limited by the examples.
〔実施例１〕
（１）ポリシロキサン架橋体を内部に含むパルプ繊維の製造
メチルトリエトキシシラン（信越化学工業（株）製）を、有機酸および界面活性剤を含む水溶液に加えた。有機酸としてはアジピン酸（関東化学（株）製）を用いた。界面活性剤としては、非イオン性界面活性剤（花王（株）製のエマルゲン１０８（登録商標））を用いた。この水溶液における有機酸の濃度は０．１重量％、界面活性剤の濃度は６．７重量％であった。液が無色透明になるまで１５分攪拌した。さらにジメチルジエトキシシラン（信越化学工業（株）製）を加え、溶液が無色透明になるまで１０分攪拌した。更に水を加え、液を希釈して繊維処理液を得た。メチルトリエトキシシランは繊維処理液における濃度が１７．５重量％となるように配合された。ジメチルジエトキシシランは繊維処理液における濃度が７．５重量％となるように配合された。有機酸は繊維処理液における濃度が０．０７５重量％となるように配合された。界面活性剤は繊維処理液における濃度が５．０重量％となるように配合された。繊維処理液のｐＨは３．４であった。繊維処理液には、メチルトリエトキシシラン、ジメチルジエトキシシランによってシラノール化合物が生成した。
[Example 1]
(1) Production of pulp fiber containing polysiloxane crosslinked body Methyltriethoxysilane (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) was added to an aqueous solution containing an organic acid and a surfactant. Adipic acid (manufactured by Kanto Chemical Co., Inc.) was used as the organic acid. As the surfactant, a nonionic surfactant (Emulgen 108 (registered trademark) manufactured by Kao Corporation) was used. The concentration of the organic acid in this aqueous solution was 0.1% by weight, and the concentration of the surfactant was 6.7% by weight. The solution was stirred for 15 minutes until it became clear and colorless. Further, dimethyldiethoxysilane (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) was added and stirred for 10 minutes until the solution became colorless and transparent. Further, water was added to dilute the liquid to obtain a fiber treatment liquid. Methyltriethoxysilane was blended so that the concentration in the fiber treatment solution was 17.5% by weight. Dimethyldiethoxysilane was blended so that the concentration in the fiber treatment solution was 7.5% by weight. The organic acid was blended so that the concentration in the fiber treatment solution was 0.075% by weight. The surfactant was blended so that the concentration in the fiber treatment solution was 5.0% by weight. The pH of the fiber treatment liquid was 3.4. In the fiber treatment liquid, a silanol compound was produced by methyltriethoxysilane and dimethyldiethoxysilane.
針葉樹クラフトパルプＮＢＫＰ（ウエハウザーペーパー（株）製）を繊維処理液に１時間含浸させた。含浸後、過剰なシラノール化合物を除去するため、パルプを水洗した。次いでパルプを８０℃の電気乾燥機に１２時間入れ、乾燥及びシラノール化合物の重合を行った。このようにして、ポリシロキサン架橋体を内部に含むパルプ繊維（以下、「ポリシロキサン含有パルプ」という）を製造した。ポリシロキサン含有パルプにおけるポリシロキサン架橋体の量は２５重量％であった。また、ＥＤＳによるポリシロキサン含有パルプの断面観察の結果から、ポリシロキサン架橋体はパルプの内部に存在しており、表面には実質的に存在していないことが確認された。 Softwood kraft pulp NBKP (manufactured by Wafer User Paper Co., Ltd.) was impregnated in the fiber treatment liquid for 1 hour. After impregnation, the pulp was washed with water in order to remove excess silanol compound. Next, the pulp was placed in an electric dryer at 80 ° C. for 12 hours, followed by drying and polymerization of the silanol compound. In this way, pulp fibers containing the polysiloxane crosslinked body (hereinafter referred to as “polysiloxane-containing pulp”) were produced. The amount of the crosslinked polysiloxane in the polysiloxane-containing pulp was 25% by weight. Moreover, from the result of cross-sectional observation of the polysiloxane-containing pulp by EDS, it was confirmed that the crosslinked polysiloxane was present inside the pulp and was not substantially present on the surface.
（２）ポリシロキサン含有パルプを用いた吸収体の製造
ミキサー（Ｎａｔｉｏｎａｌ社製「ＭＸ−Ｖ３５０」）の攪拌槽中に、水１Ｌとポリシロキサン含有パルプ１．８７ｇ、ポリビニルアルコール０．０５６ｇを入れ、１分間攪拌した。得られた混合物（スラリー）を湿式抄紙してウエブを得た。湿った２枚のウエブ間に、高吸収性ポリマー（アクアリックＣＡＷ−４、日本触媒（株）製）を均一に散布した。ヤンキードライヤー用いて加圧乾燥し、ウエブと高吸収性ポリマーを一体化した吸収体を製造した。吸収体におけるポリシロキサン含有パルプの坪量は６０ｇ／ｍ2（３０ｇ／
ｍ2×２）、高吸収性ポリマーの坪量は３０ｇ／ｍ2であった。
(2) Manufacture of absorber using polysiloxane-containing pulp In a stirring tank of a mixer ("MX-V350" manufactured by National), 1 L of water, 1.87 g of polysiloxane-containing pulp and 0.056 g of polyvinyl alcohol were added, Stir for 1 minute. The obtained mixture (slurry) was subjected to wet paper making to obtain a web. A superabsorbent polymer (AQUALIC CAW-4, manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.) was uniformly sprayed between two wet webs. An absorbent body in which the web and the superabsorbent polymer were integrated was manufactured by pressure drying using a Yankee dryer. The basis weight of the polysiloxane-containing pulp in the absorber is 60 g / m 2 (30 g /
m 2 × 2), the basis weight of the superabsorbent polymer was 30 g / m 2 .
（３）生理用ナプキンの製造
花王（株）製の生理用ナプキン（ロリエスーパースリムガード（登録商標））から吸収体を取り出した。このナプキンのセカンドシートとバックシートの間に、上記で製造した吸収体（７５ｍｍ×１２０ｍｍ）を２枚重ねて挟み、生理用ナプキンを製造した。
(3) Manufacture of sanitary napkin The absorber was taken out from the sanitary napkin (Laurier super slim guard (registered trademark)) manufactured by Kao Corporation. Two sanitary napkins were produced by sandwiching two of the absorbent bodies (75 mm × 120 mm) produced above between the second sheet and the back sheet of the napkin.
〔実施例２〕
実施例１における吸収体の製造において、ポリシロキサン架橋体を内部に含む針葉樹クラフトパルプＮＢＫＰに代えて、同実施例と同様の方法で製造されたポリシロキサン架橋体を内部に含むレーヨン（ダイワボウレーヨン（株）製、１．７ｄｔｅｘ×７ｍｍ）を用いた。これ以外は実施例１と同様にして生理用ナプキンを得た。ＥＤＳによるレーヨンの断面観察の結果から、ポリシロキサン架橋体はレーヨンの内部に存在しており、表面には実質的に存在していないことが確認された。
[Example 2]
In the production of the absorbent body in Example 1, instead of the softwood kraft pulp NBKP containing a polysiloxane crosslinked body, a rayon (Daiwabow rayon (Daiwabow rayon) containing a polysiloxane crosslinked body produced by the same method as in the same example as the above example was used. Co., Ltd., 1.7 dtex × 7 mm) was used. Except for this, a sanitary napkin was obtained in the same manner as in Example 1. From the result of cross-sectional observation of the rayon by EDS, it was confirmed that the crosslinked polysiloxane was present inside the rayon and was not substantially present on the surface.
〔比較例１〕
実施例１における吸収体の製造において、針葉樹クラフトパルプＮＢＫＰを繊維処理液で処理しない以外は実施例１と同様にして生理用ナプキンを得た。
[Comparative Example 1]
In manufacturing the absorbent body in Example 1, a sanitary napkin was obtained in the same manner as in Example 1 except that the softwood kraft pulp NBKP was not treated with the fiber treatment liquid.
〔比較例２〕
実施例１における吸収体の製造において、針葉樹クラフトパルプＮＢＫＰに代えて、ねじれ構造を有する架橋パルプ（ＨｉｇｈＢｕｌｋＡｄｄｉｔｉｖｅ、ウエハウザーペーパー（株）製）を用いた。これ以外は、実施例１と同様にして生理用ナプキンを得た。
[Comparative Example 2]
In the production of the absorbent body in Example 1, instead of the softwood kraft pulp NBKP, a crosslinked pulp having a twisted structure (High Bulk Additive, manufactured by Wafer User Paper Co., Ltd.) was used. Except for this, a sanitary napkin was obtained in the same manner as in Example 1.
〔比較例３〕
実施例２における吸収体の製造において、レーヨンを繊維処理液で処理しない以外は実施例１と同様にして生理用ナプキンを得た。
[Comparative Example 3]
In the production of the absorbent body in Example 2, a sanitary napkin was obtained in the same manner as in Example 1 except that the rayon was not treated with the fiber treatment liquid.
〔性能評価〕
実施例及び比較例で得られた生理用ナプキンは、用いた吸収体について、生理用ナプキンを製造する前に、吸収体１枚分の乾燥時厚みを測定した。そして、生理用ナプキンを製造し、得られた生理用ナプキンについて、次の方法で液戻り量を測定した。更に、液戻り量測定後の生理用ナプキンから吸収体を取り出し、吸収体１枚分の厚みを測定した。この厚みを加圧下湿潤時厚みとした。吸収体１枚分の厚みは、レーザー変位計（ＣＣＤレーザー変位センサＬＫ−０８０、（株）キーエンス製）を用い、０．５ｇ／ｃｍ2の荷重をかけた状態で測定した。これらの結果を、表１に示した。
[Performance evaluation]
The sanitary napkins obtained in the examples and comparative examples were measured for the thickness of the absorbent body used when the absorbent body was dried before manufacturing the sanitary napkin. And the sanitary napkin was manufactured, and about the obtained sanitary napkin, the liquid return amount was measured with the following method. Furthermore, the absorber was taken out from the sanitary napkin after the liquid return amount was measured, and the thickness of one absorber was measured. This thickness was defined as the thickness when wet under pressure. The thickness of one absorber was measured using a laser displacement meter (CCD laser displacement sensor LK-080, manufactured by Keyence Corporation) under a load of 0.5 g / cm 2 . These results are shown in Table 1.
〔液戻り量の測定〕
生理用ナプキンを水平に置き、直径１ｃｍの注入口のついたアクリル板と重りを載せて、ナプキンに５．０ｇ／ｃｍ2の荷重がかかるようにした。次いで、注入口から擬似血６ｇを約１秒で注入した。吸収後、３分間その状態を保持した。次いでアクリル板と重りを外し、生理用ナプキンの肌当接面上に、７ｃｍ×１０ｃｍで坪量３０ｇ／ｍ2の吸収紙（市販のティッシュペーパー）を１０枚重ねたものを載せた。更にその上に圧力が６．６×１０3Ｐａになるように重りを載せて２分間加圧した。加圧後、吸収紙１０枚を取り出し、加圧前後の吸収紙の重さを測定して、吸収紙に吸収された血液量を求めた。この値を、生理用ナプキンから戻った血液の液戻り量とした。
[Measurement of liquid return amount]
A sanitary napkin was placed horizontally, and an acrylic plate with an inlet having a diameter of 1 cm and a weight were placed thereon so that a load of 5.0 g / cm 2 was applied to the napkin. Next, 6 g of simulated blood was injected from the injection port in about 1 second. The state was maintained for 3 minutes after absorption. Next, the acrylic plate and the weight were removed, and 10 sheets of absorbent paper (commercial tissue paper) having a basis weight of 30 g / m 2 and a basis weight of 30 g / m 2 were placed on the skin contact surface of the sanitary napkin. Further, a weight was placed thereon so that the pressure was 6.6 × 10 3 Pa, and pressure was applied for 2 minutes. After pressurization, 10 sheets of absorbent paper were taken out and the weight of the absorbent paper before and after pressurization was measured to determine the amount of blood absorbed by the absorbent paper. This value was defined as the amount of blood returned from the sanitary napkin.
実施例１と比較例１との対比、及び実施例２と比較例３との対比から明らかなように、ポリシロキサン架橋体を内部に含む繊維を用いた実施例１及び実施例２の吸収体は、未処理の繊維を用いた比較例１及び比較例３の吸収体に比較して、加圧下湿潤時厚みが大きいことが判る。また、実施例１及び実施例２の吸収性物品は、比較例１及び比較例３の吸収体に比較して、液戻り量が少ないことが判る。 As is clear from the comparison between Example 1 and Comparative Example 1 and the comparison between Example 2 and Comparative Example 3, the absorbent bodies of Examples 1 and 2 using fibers containing a polysiloxane crosslinked body therein. It can be seen that the thickness when wet under pressure is larger than the absorbents of Comparative Examples 1 and 3 using untreated fibers. Moreover, it turns out that the absorbent article of Example 1 and Example 2 has little liquid return amount compared with the absorber of the comparative example 1 and the comparative example 3.
更に、実施例１と比較例２との対比から明らかなように、ポリシロキサン架橋体を内部に含む繊維を用いた実施例１の吸収体は、架橋パルプを用いた比較例２の吸収体に比較しても、加圧下湿潤時厚みが大きく、また液戻り量が少ないことが判る。 Furthermore, as is clear from the comparison between Example 1 and Comparative Example 2, the absorbent body of Example 1 using the fiber containing the polysiloxane crosslinked body is changed to the absorbent body of Comparative Example 2 using the crosslinked pulp. Even when compared, it can be seen that the thickness when wet under pressure is large and the amount of liquid return is small.
〔実施例３〜４〕
以下の例中、特記しない限り、％は重量％である。また、以下の例で用いた原料は、以下の方法で入手あるいは調製した。
・ナトリウムメチルシリコネート
大崎工業（株）製（ＮＳ−１、１０５℃で３時間乾燥した場合の不揮発成分３３％）を用いた。Ｎａ／Ｓｉ比は１．０である。以下、単にメチルシリコネートと呼ぶ。
・ナトリウムジメチルシリコネート
１０００ｍＬ三口フラスコに２７．５％水酸化ナトリウム水溶液３２７ｇを加えた後、そこへジメチルジメトキシシラン（信越化学工業（株）製 ＬＳ−１３７０、以下同じ）２２２ｇを加え、窒素ガスをフローしながら約２４時間攪拌し、無色透明の水溶液を得た。得られた水溶液を凍結乾燥し、白色固体のナトリウムジメチルシリコネート２２６ｇを得た。Ｎａ／Ｓｉ比は１．５である。以下、単にジメチルシリコネート呼ぶ。
[Examples 3 to 4]
In the following examples,% is% by weight unless otherwise specified. The raw materials used in the following examples were obtained or prepared by the following method.
-Sodium methyl siliconate Osaki Kogyo Co., Ltd. product (NS-1, non-volatile component 33% when dried at 105 ° C. for 3 hours) was used. The Na / Si ratio is 1.0. Hereinafter, it is simply referred to as methyl siliconate.
・ Sodium dimethyl siliconate Add 327 g of 27.5% aqueous sodium hydroxide solution to a 1000 mL three-necked flask, then add 222 g of dimethyldimethoxysilane (LS-1370, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., the same shall apply hereinafter), and add nitrogen gas. The mixture was stirred for about 24 hours while flowing to obtain a colorless and transparent aqueous solution. The obtained aqueous solution was freeze-dried to obtain 226 g of white solid sodium dimethyl siliconate. The Na / Si ratio is 1.5. Hereinafter, it is simply called dimethyl siliconate.
〔実施例３〕
（１）改質剤の調製
メチルシリコネート、ジメチルシリコネートに水を加えた。この水溶液におけるメチルシリコネートの濃度は７．５重量％、ジメチルシリコネートの濃度は１７．５重量％になるように配合された。シリコネートが完全に溶解するまで液を攪拌した。
Example 3
(1) Preparation of modifier Water was added to methyl siliconate and dimethyl siliconate. The aqueous solution was formulated so that the concentration of methyl siliconate was 7.5% by weight and the concentration of dimethyl siliconate was 17.5% by weight. The solution was stirred until the siliconate was completely dissolved.
針葉樹クラフトパルプＮＢＫＰ（ウエハウザーペーパー（株）製）を繊維処理液に１時間含浸させた。含浸後、室温で乾燥した。このようにして、ポリシロキサン含有繊維を製造した。ポリシロキサン含有パルプにおけるポリシロキサン架橋体の量は２５重量％であった。吸収体の製造及び生理用ナプキンの製造は実施例１と同様に行った。 Softwood kraft pulp NBKP (manufactured by Wafer User Paper Co., Ltd.) was impregnated in the fiber treatment liquid for 1 hour. After impregnation, it was dried at room temperature. In this way, a polysiloxane-containing fiber was produced. The amount of the crosslinked polysiloxane in the polysiloxane-containing pulp was 25% by weight. Production of the absorber and production of the sanitary napkin were carried out in the same manner as in Example 1.
〔実施例４〕
実施例３における吸収体の製造において、ポリシロキサン架橋体を内部に含む針葉樹クラフトパルプＮＢＫＰに代えて、同実施例と同様の方法で製造されたポリシロキサン架橋体を内部に含むレーヨン（ダイワボウレーヨン（株）製、１．７ｄｔｅｘ×７ｍｍ）を用いた。これ以外は実施例１と同様にして生理用ナプキンを得た。
Example 4
In the production of the absorbent body in Example 3, instead of the softwood kraft pulp NBKP containing a polysiloxane crosslinked body, a rayon (Daiwabow rayon (Daiwabow rayon) containing a polysiloxane crosslinked body produced by the same method as in the same example as the above example was used. Co., Ltd., 1.7 dtex × 7 mm) was used. Except for this, a sanitary napkin was obtained in the same manner as in Example 1.
実施例３及び４について上記と同様の性能評価等を行い、それら結果を表１に併せて示した。
実施例３と比較例１との対比、及び実施例４と比較例３との対比から明らかなように、ポリシロキサン架橋体を内部に含む繊維を用いた実施例３及び実施例４の吸収体は、シリコネート型処理液を用いた場合であっても、未処理の繊維を用いた比較例１及び比較例３の吸収体に比較して、加圧下湿潤時厚みが大きいことが判る。また、実施例３及び実施例４の吸収性物品は、比較例１及び比較例３の吸収体に比較して、液戻り量が少ないことが判る。
Examples 3 and 4 were subjected to the same performance evaluation as described above, and the results are also shown in Table 1.
As is clear from the comparison between Example 3 and Comparative Example 1 and the comparison between Example 4 and Comparative Example 3, the absorbent bodies of Examples 3 and 4 using fibers containing a polysiloxane crosslinked body therein. It can be seen that even when a siliconate-type treatment liquid is used, the thickness when wet under pressure is larger than the absorbents of Comparative Examples 1 and 3 using untreated fibers. Moreover, it turns out that the absorbent article of Example 3 and Example 4 has few liquid return amounts compared with the absorber of the comparative example 1 and the comparative example 3.
１０ 吸収性物品
１１ 表面シート
１２ 裏面シート
１３ 吸収体
１４ セカンドシート
DESCRIPTION OF
Claims (7)
前記繊維は、原料繊維を、次の一般式（１）で表されるアルコキシシラン（Ａ）、有機酸（Ｂ）、及び水（Ｃ）を含有してなり、（Ｃ）が（Ａ）の３倍モル以上であり、２０℃におけるｐＨが２〜５である繊維処理液によって、処理して得られたものである、吸収性物品。
Ｒ1 pＳｉ（ＯＲ2）4-p （１）
〔式中、Ｒ1は、炭素数１〜６の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基、フェニル基又は炭素数２〜６の直鎖若しくは分岐鎖のアルケニル基を示し、Ｒ2は、炭素数１〜６の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基を示し、ｐ個のＲ1及び（４−ｐ）個のＲ2は同一でも異なってもよい。ｐは１〜３の整数を示す。〕 An absorbent article comprising a member configured to contain fibers containing a polysiloxane crosslinked body therein,
The said fiber contains raw material fiber, the alkoxysilane (A) represented by following General formula (1), organic acid (B), and water (C), (C) is (A). An absorbent article, which is obtained by treatment with a fiber treatment liquid having a molarity of 3 times or more and a pH of 2 to 5 at 20 ° C.
R 1 p Si (OR 2 ) 4-p (1)
[Wherein, R 1 represents a linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a phenyl group, or a linear or branched alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms, and R 2 represents a carbon number of 1 -6 linear or branched alkyl groups, p R 1 and (4-p) R 2 may be the same or different. p shows the integer of 1-3. ]
前記繊維は、セルロース系繊維又は動物性繊維が原料繊維であり、繊維表面積あたりのポリシロキサン架橋体処理部位の面積割合が０〜７０％であり、
前記繊維は、前記原料繊維を、オルガノシリコネート及び水を含有する処理液によって、処理して得られたものであり、
前記オルガノシリコネートが、一般式（３）で表されるオルガノシリコネートである、繊維シート。
Ｒ3 p−Ｓｉ（Ｏ-Ｍ+）q（ＯＨ）4-p-q （３）
〔式中、Ｒ 3 は、炭素数１〜６の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又はフェニル基を示し、Ｍは１価の陽イオンを形成しうる基を示し、ｐは１又は２の整数を示し、ｑは０．１〜（４−ｐ）の範囲の数を示す。〕 A fiber sheet comprising a fiber containing a polysiloxane crosslinked body therein,
The fibers, cellulosic fibers or animal fibers are raw material fiber, the area ratio of the polysiloxane crosslinked processing sites per fiber surface area Ri 0% to 70% der,
The fiber is obtained by treating the raw fiber with a treatment liquid containing an organosiliconate and water,
A fiber sheet in which the organosiliconate is an organosiliconate represented by the general formula (3) .
R 3 p —Si (O − M + ) q (OH) 4-pq (3)
[Wherein R 3 represents a linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or a phenyl group, M represents a group capable of forming a monovalent cation, and p represents an integer of 1 or 2. Q represents a number in the range of 0.1 to (4-p). ]
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