JP5081702B2 - Magenta toner for electrophotography and method for producing the same - Google Patents
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Description
本発明は、静電式複写機やレーザービームプリンタ等、いわゆる電子写真法を用いた画像形成装置において用いられる電子写真用マゼンタトナーとその製造方法に関し、より詳細には、色再現性や耐光性が高く長期ランニングにおいても帯電性を損なうことが無く安定して高品位の画像形成が可能なフルカラー電子写真用マゼンタトナーとその製造方法に関する。 The present invention relates to an electrophotographic magenta toner used in an image forming apparatus using a so-called electrophotographic method, such as an electrostatic copying machine or a laser beam printer, and a manufacturing method thereof, and more specifically, color reproducibility and light fastness. The present invention relates to a full-color electrophotographic magenta toner capable of forming a high-quality image stably without impairing chargeability even during long-term running and a method for producing the same.
従来から、電子写真方式、静電印刷方式などを利用した画像形成装置が、複写機、プリンタ、ファクシミリ装置などに汎用されている。例えば、電子写真方式の画像形成装置によれば、像担持体として表面に光導電性物質を含む感光層を形成した感光体を用い、該感光体上に種々の作像プロセスにて画像情報に基づく静電潜像を形成し、この静電潜像を、現像器から供給されかつトナーを含む現像剤により現像して可視像とし、この可視像を紙などの記録材に転写した後、現像ローラによって加熱および加圧し、記録材に定着させることにより、記録紙上に画像が形成される。 2. Description of the Related Art Conventionally, an image forming apparatus using an electrophotographic system, an electrostatic printing system, or the like has been widely used for a copying machine, a printer, a facsimile machine, and the like. For example, in an electrophotographic image forming apparatus, a photoconductor having a photosensitive layer containing a photoconductive material formed on the surface is used as an image carrier, and image information is obtained on the photoconductor through various image forming processes. After forming an electrostatic latent image based on the image, developing the electrostatic latent image with a developer supplied from a developing device and containing a toner to form a visible image, and transferring the visible image to a recording material such as paper. Then, the image is formed on the recording paper by being heated and pressed by the developing roller and fixed on the recording material.
このような画像形成装置では、像担持体上に形成される静電潜像を可視化するために、トナーが用いられる。そして、トナーを用いる乾式現像法としては、パウダークラフト法、カスケード法、磁気ブラシ法などの摩擦帯電による現像方法が一般的である。これらの中でも、現像操作の制御が容易で、高画質品位を有する記録画像が得られることから、磁気ブラシ法が広く利用されている。磁気ブラシ法には、磁性物質を含むトナーのみによって磁気ブラシを形成して現像を行う一成分現像方法、トナーとキャリアと呼ばれる磁性粒子とを含む二成分現像剤によって磁気ブラシを形成し、現像を行う二成分現像方法とがあり、いずれも、磁気ブラシ上で所定電荷が付与されるトナーが感光体上の静電潜像へクーロンカによって移行して付着し、現像が行われる。 In such an image forming apparatus, toner is used to visualize the electrostatic latent image formed on the image carrier. As a dry development method using toner, development methods by frictional charging such as a powder craft method, a cascade method, and a magnetic brush method are generally used. Among these, the magnetic brush method is widely used because the development operation can be easily controlled and a recorded image having high image quality can be obtained. The magnetic brush method includes a one-component development method in which a magnetic brush is formed only with toner containing a magnetic substance and development is performed, and a magnetic brush is formed with a two-component developer containing toner and magnetic particles called carriers, and development is performed. There are two-component development methods to be performed, and in both cases, toner to which a predetermined charge is applied on the magnetic brush is transferred to the electrostatic latent image on the photosensitive member by the coulomber and is developed.
トナーは、結着樹脂中に着色剤を分散させたものであり、結着樹脂としては、例えば、スチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂などの、適度な検電性と結着性とを備える各種合成樹脂が使用され、着色剤としてはカーボンブラック、有機系着色剤、無機系着色剤などが使用される。現像した画像は紙上に転写後、定着され画像が形成される。 The toner is obtained by dispersing a colorant in a binder resin. As the binder resin, for example, various types of synthetic resins having appropriate electric detection and binding properties such as a styrene resin and a polyester resin. A resin is used, and as the colorant, carbon black, an organic colorant, an inorganic colorant, or the like is used. The developed image is transferred onto paper and then fixed to form an image.
フルカラー画像は、シアン、マゼンタおよびイエローのトナーの重ね合わせにより、各トナー層での吸収および反射をした光を人間の目が認識することにより色は再現される。
近年、電子写真方式を用いたハードコピーの技術は、モノクロコピーからフルカラーコピーへ変遷してきている。フルカラーコピーが普及するにつれその用途も煩雑且つ多様化してきており、画質についても写真画像などより高品位のものが要求されている。
In a full-color image, colors are reproduced by the human eye recognizing light absorbed and reflected by each toner layer by superimposing cyan, magenta, and yellow toners.
In recent years, the technology of hard copy using an electrophotographic method has changed from monochrome copy to full color copy. As full-color copies have become widespread, their uses have become complicated and diversified, and the image quality is required to be higher than that of photographic images.
高画質化を達成するためのトナーに要求される特性を満たすべく、トナーとして色再現領域の拡大および小粒径化の技術要求が高まってきている。色再現域を広げるためには色材の高分散化とともに、より広い色再現域を有する色材の選択が必要となっている。また、高画質に向けては、トナーを小粒径化すると共に紙上に付着するトナー量は低減する必要があり、低減したトナーで従来同様の発色性能を示すためには、トナーに含有される色材量を増量する必要がある。色材を増量した上で従来と同様の発色性を示すためには、色材の分散状態を向上する必要が生じるが非常に困難であり、着色度の高い、即ち色材の添加量を増量しなくても同様の画像濃度を得ることが可能な色材の選定の要求が高まっている。 In order to satisfy the characteristics required of toners for achieving high image quality, there are increasing technical demands for expanding the color reproduction region and reducing the particle size of toners. In order to widen the color reproduction gamut, it is necessary to select a color material having a wider color reproduction gamut as the color material becomes highly dispersed. For high image quality, it is necessary to reduce the toner particle size and reduce the amount of toner adhering to the paper. In order to exhibit the same color development performance with the reduced toner, it is contained in the toner. It is necessary to increase the amount of color material. In order to show the same color developability as before while increasing the amount of color material, it is necessary to improve the dispersion state of the color material, but it is very difficult, and the degree of coloring is high, that is, the amount of color material added is increased. There is an increasing demand for selection of a color material that can obtain the same image density without the need.
また、広告やポスターなど電子写真の用途の多様化に対し、耐候性や耐光性の高い色材の要求は高まってきている。これら用途の多様化に対し、色材やその表面処理剤の検討が行われてきた。例えば、キナクリドン系色材を含有したトナ−としては、特許文献１等に開示されている。これら従来のトナ−は光によって色が変化しにくいが、色相としてはやや青味が弱く色域が狭いこと、また着色力が低いこと等の課題を有していた。
また、それぞれの色材の利点を生かしつつ、課題を補う方法として２種類以上の色材を併用して、色再現域を広げつつ、着色度や耐光性の高いトナーを得る試みがなされている。
例えば、特許文献２では、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８１と、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８の併用、つまりローダミン色材とモノアゾ色材とを併用するトナーについて開示されている。本公報によれば、これらの色材を併用することにより帯電性を損なうことの無い赤色現像剤を得ることができるとしている。しかしながら、本公報には色再現性についての記載がなされていない。Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８に代表されるモノアゾ色材は、分光反射特性において４００ｎｍ〜５００ｎｍの短波長領域での反射率が低く、所謂青味の低い色材であるため、マゼンタ色の色再現性が極めて低い。そのため、上記２種類の色材を併用することにより、赤みの強いトナーとなる。
In addition, with the diversification of uses for electrophotography such as advertisements and posters, there is an increasing demand for color materials having high weather resistance and high light resistance. In order to diversify these uses, color materials and surface treatment agents have been studied. For example, Patent Document 1 discloses a toner containing a quinacridone-based color material. These conventional toners are difficult to change in color by light, but have a problem that the hue is slightly weaker in blue and the color gamut is narrow, and the coloring power is low.
In addition, as a method of compensating for the problems while taking advantage of each color material, an attempt has been made to obtain a toner having high coloring degree and high light resistance while expanding the color reproduction range by using two or more color materials together. .
For example, in Patent Document 2, C.I. I. Pigment red 81, C.I. I. Pigment Red 48 is used in combination, that is, a toner using a rhodamine color material and a monoazo color material in combination. According to this publication, a red developer that does not impair the chargeability can be obtained by using these color materials together. However, this publication does not describe color reproducibility. C. I. The monoazo color material typified by CI Pigment Red 48 has a low reflectance in a short wavelength region of 400 nm to 500 nm in spectral reflectance characteristics, and is a so-called low bluish color material, so that the magenta color reproducibility is extremely low. . Therefore, a toner with strong redness can be obtained by using the two kinds of color materials together.
本発明は、上記従来技術に鑑みてなされたものであり、良好な色再現性と、高耐光性および強い着色力を有し、長期ランニングにおいても帯電量が損なわれず、地かぶりなどの画像劣化が無く安定して高品位の画像形成が可能な電子写真用マゼンタトナーとその製造方法を提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of the above prior art, has good color reproducibility, high light resistance and strong coloring power, and does not impair the charge amount even during long-term running, and image deterioration such as ground fogging. An object of the present invention is to provide an electrophotographic magenta toner capable of forming a high-quality image stably without any defects, and a method for producing the same.
本発明者らは鋭意検討した結果、マゼンタ用の色材として、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２と、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８１とを併用し、さらに負帯電性の帯電制御剤を使用し、それらの添加量およびその比率等を考慮しつつ、分散性についても配慮して種々検討した結果、以下の〔１〕〜〔１４〕に記載する発明によって上記課題が解決されることを見出し本発明に至った。以下、本発明について具体的に説明する。 As a result of intensive studies, the present inventors have determined that C.I. I. Pigment red 122, C.I. I. Pigment Red 81 is used in combination, and a negatively chargeable charge control agent is used, and the amount of addition and ratio thereof are taken into consideration, and various investigations are made in consideration of dispersibility. As a result, the following [1] The inventors have found that the above-mentioned problems can be solved by the invention described in [14]. Hereinafter, the present invention will be specifically described.
〔１〕：上記課題は、少なくとも結着樹脂、マゼンタ用色材、帯電制御剤を含有する電子写真用マゼンタトナーにおいて、
前記マゼンタ用色材が、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２と、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８１との混合色材であり、前記帯電制御剤が、サリチル酸金属塩であって、
前記Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８１の添加量（Ｒ）と前記帯電制御剤の添加量（Ｃ）との重量比（Ｒ／Ｃ）が１．１〜２．０であることを特徴とする電子写真用マゼンタトナーにより解決される。
[1]: The above-described problem is in an electrophotographic magenta toner containing at least a binder resin, a magenta color material, and a charge control agent.
The magenta color material is C.I. I. Pigment red 122, C.I. I. Pigment Red 81 mixed color material, the charge control agent is a salicylic acid metal salt,
C. above. I. A magenta toner for electrophotography, wherein the weight ratio (R / C) of the addition amount (R) of Pigment Red 81 and the addition amount (C) of the charge control agent is 1.1 to 2.0. Solved.
〔２〕：上記〔１〕に記載の電子写真用マゼンタトナーにおいて、前記サリチル酸金属塩が、サリチル酸亜鉛であることを特徴とする。 [2]: The electrophotographic magenta toner described in [1] above, wherein the salicylic acid metal salt is zinc salicylate.
〔３〕：上記〔１〕または〔２〕に記載の電子写真用マゼンタトナーにおいて、前記Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２と、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８１との混合色材の合計添加量が、結着樹脂１００重量部に対し、５重量部〜１５重量部であることを特徴とする。 [3]: In the magenta toner for electrophotography according to the above [1] or [2], the C.I. I. Pigment red 122, C.I. I. The total addition amount of the mixed color material with Pigment Red 81 is 5 to 15 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin.
〔４〕：上記〔１〕乃至〔３〕のいずれかに記載の電子写真用マゼンタトナーにおいて、前記混合色材におけるＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２と、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８１との混合比率が、２：８〜８：２であることを特徴とする。 [4]: In the magenta toner for electrophotography according to any one of [1] to [3], C.I. I. Pigment red 122, C.I. I. The mixing ratio with Pigment Red 81 is 2: 8 to 8: 2.
〔５〕：上記〔１〕乃至〔４〕のいずれかに記載の電子写真用マゼンタトナーにおいて、前記結着樹脂が、ポリエステル樹脂であることを特徴とする。 [5]: The electrophotographic magenta toner according to any one of [1] to [4], wherein the binder resin is a polyester resin.
〔６〕：上記〔１〕乃至〔５〕のいずれかに記載の電子写真用マゼンタトナーにおいて、前記電子写真用マゼンタトナーにさらに色材分散剤を含有することを特徴とする。 [6]: The electrophotographic magenta toner according to any one of [1] to [5], wherein the electrophotographic magenta toner further contains a colorant dispersant.
〔７〕：上記〔６〕に記載の電子写真用マゼンタトナーにおいて、前記色材分散剤が、脂肪酸エステルであることを特徴とする。 [7]: The electrophotographic magenta toner according to [6], wherein the colorant dispersant is a fatty acid ester.
〔８〕：上記〔６〕または〔７〕に記載の電子写真用マゼンタトナーにおいて、前記色材分散剤の融点が、前記結着樹脂の軟化点より低いことを特徴とする。 [8]: The electrophotographic magenta toner according to [6] or [7], wherein the colorant dispersant has a melting point lower than a softening point of the binder resin.
〔９〕：上記〔８〕に記載の電子写真用マゼンタトナーにおいて、前記色材分散剤の融点が、７０℃〜１０５℃であることを特徴とする。 [9]: The electrophotographic magenta toner according to the above [8], wherein the colorant dispersant has a melting point of 70 ° C. to 105 ° C.
〔１０〕：上記〔６〕乃至〔９〕のいずれかに記載の電子写真用マゼンタトナーにおいて、前記色材分散剤の添加量が、結着樹脂１００重量部に対し、０．５重量部〜５重量部であることを特徴とする。 [10]: In the magenta toner for electrophotography according to any one of [6] to [9], the addition amount of the colorant dispersant is 0.5 parts by weight to 100 parts by weight of the binder resin. 5 parts by weight.
〔１１〕：上記〔６〕乃至〔１０〕のいずれかに記載の電子写真用マゼンタトナーにおいて、前記色材分散剤の酸価が、５〜３０ｍｇＫＯＨ／ｇであることを特徴とする。 [11]: The electrophotographic magenta toner according to any one of [6] to [10], wherein the colorant dispersant has an acid value of 5 to 30 mgKOH / g.
〔１２〕：上記〔１〕乃至〔１１〕のいずれかに記載の電子写真用マゼンタトナーにおいて、前記電子写真用マゼンタトナーにさらにワックスを含有することを特徴とする。 [12]: The electrophotographic magenta toner according to any one of [1] to [11], wherein the electrophotographic magenta toner further contains a wax.
〔１３〕：上記課題は、〔１〕乃至〔１２〕のいずれかに記載の電子写真用マゼンタトナーの製造方法であって、
少なくとも結着樹脂、マゼンタ用色材、帯電制御剤を含む原料を混合する混合工程と、該混合工程で得られた混合物を混練部分が開放系であるオープンロール型混練機を用いて溶融混練する溶融混練工程とを少なくとも備え、前記溶融混練工程で得られた溶融混練物を粉砕および分級してトナーとすることを特徴とする電子写真用マゼンタトナーの製造方法により解決される。
[13]: The above problem is a method for producing a magenta toner for electrophotography according to any one of [1] to [12],
A mixing step of mixing at least a binder resin, a magenta coloring material, and a raw material containing a charge control agent, and a mixture obtained by the mixing step is melt-kneaded using an open roll type kneader in which the kneading part is an open system. And a melt-kneading step, and the melt-kneaded product obtained in the melt-kneading step is pulverized and classified to obtain a toner.
〔１４〕：上記〔１３〕に記載の電子写真用マゼンタトナーの製造方法において、前記混合工程において、マゼンタ用色材と結着樹脂の一部所定量とを予め溶融混練して調製したマスターバッチを用いることを特徴とする。 [14]: A masterbatch prepared by previously melt-kneading a predetermined amount of the magenta colorant and the binder resin in the mixing step in the method for producing a magenta toner for electrophotography according to [13] above. It is characterized by using.
本発明の電子写真用マゼンタトナーによれば、マゼンタ用色材としてＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２と、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８１との混合色材を用いると共に、帯電制御剤としてサリチル酸金属塩を用い、且つ前記Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８１の添加量（Ｒ）と前記帯電制御剤の添加量（Ｃ）との重量比（Ｒ／Ｃ）を１．１〜２．０に規定しているため、色再現性が良好で、耐光性や着色力も強く、長期ランニングにおいても帯電量の低下が抑制されて地かぶりなどの画像劣化が無く高品位の画像形成が安定して行える。さらに、顔料分散剤としてモンタン酸エステルを用いれば、より色再現性の良好なトナーを得ることができる。
本発明の電子写真用マゼンタトナーの製造方法によれば、溶融混練機としてオープンロール型混練機を用いることにより、比較的低温で混練することができるために原料混合物に強いせん弾力を付与することができ、良好な分散が行われて色再現性の良好なトナーを得ることができる。さらに、マスターバッチを用いることにより色材の分散性が一層高まり、色重ねの色再現性が高く、着色力の高いトナーが得られる。
According to the magenta toner for electrophotography of the present invention, C.I. I. Pigment red 122, C.I. I. Pigment Red 81 and a salicylic acid metal salt as a charge control agent are used. I. Since the weight ratio (R / C) of the addition amount (R) of Pigment Red 81 and the addition amount (C) of the charge control agent is regulated to 1.1 to 2.0, color reproducibility is good. In addition, the light resistance and coloring power are strong, and a decrease in charge amount is suppressed even in long-term running, and image formation such as ground fog does not occur and high-quality image formation can be stably performed. Further, when a montanic acid ester is used as a pigment dispersant, a toner having better color reproducibility can be obtained.
According to the method for producing an electrophotographic magenta toner of the present invention, by using an open roll type kneader as a melt kneader, a kneading force can be imparted to the raw material mixture because it can be kneaded at a relatively low temperature. And can be dispersed well to obtain a toner with good color reproducibility. Furthermore, by using the master batch, the dispersibility of the color material is further increased, and a toner with high color reproducibility and high coloring power can be obtained.
前述のように本発明における電子写真用マゼンタトナーは、少なくとも結着樹脂、マゼンタ用色材、帯電制御剤を含有する電子写真用マゼンタトナーにおいて、
前記マゼンタ用色材が、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２と、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８１との混合色材であり、前記帯電制御剤が、サリチル酸金属塩であって、
前記Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８１の添加量（Ｒ）と前記帯電制御剤の添加量（Ｃ）との重量比（Ｒ／Ｃ）が１．１〜２．０であることを特徴とするものである。
As described above, the electrophotographic magenta toner in the present invention is an electrophotographic magenta toner containing at least a binder resin, a magenta color material, and a charge control agent.
The magenta color material is C.I. I. Pigment red 122, C.I. I. Pigment Red 81 mixed color material, the charge control agent is a salicylic acid metal salt,
C. above. I. The weight ratio (R / C) of the addition amount (R) of Pigment Red 81 and the addition amount (C) of the charge control agent is 1.1 to 2.0.
本発明でマゼンタ用色材としてＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２と、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８１とを用いるのは、共にマゼンタ色としての色再現性は良好であり、堅牢性（耐光性）に優れるが着色力の弱いキナクリドン色材と、着色力が高く、色再現性も非常に高いが、レーキ色材のために耐光性に劣るローダミン色材とを併用し、相互の優れた点を生かしつつ課題を相補するためである。 In the present invention, C.I. I. Pigment red 122, C.I. I. Pigment Red 81 uses both quinacridone colorant with good magenta color reproducibility, excellent fastness (light resistance) but weak coloring power, high coloring power, and very good color reproducibility This is because a rhodamine color material having poor light resistance is used in combination for the rake color material, and the problems are complemented while taking advantage of each other's excellent points.
また、帯電制御剤としてサリチル酸金属塩を用い、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８１の添加量（Ｒ）と前記帯電制御剤の添加量（Ｃ）との重量比（Ｒ／Ｃ）を１．１〜２．０とするのは、次の理由による。すなわち、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８１は末端にアミン基を有する染料を、リン-タングステン−モリブデンで不溶化（レーキ化）しているため、正帯電性が非常に強く、トナー中に添加することにより負極性のトナーは帯電量が低下し、地かぶりやトナー飛散などの不具合が生じる。そこで、トナーの色再現性に影響を及ぼすことの少ない白色もしくは無色の負帯電性を有する帯電制御剤をＣ．Ｉ．ピグメントレッド８１の添加量に応じて添加する必要がある。ここで、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８１の添加量（Ｒ）と前記帯電制御剤の添加量（Ｃ）との重量比（Ｒ／Ｃ）が１．１より小さいと、トナーの帯電量が高すぎるため、画像濃度の低下を引き起こし、一方、Ｒ／Ｃが２より大きいと、帯電量が低すぎるため、帯電制御剤の効果が低く、地かぶりやトナー飛散などの不具合が生じる。 Further, a salicylic acid metal salt is used as a charge control agent, and C.I. I. The reason why the weight ratio (R / C) of the addition amount (R) of Pigment Red 81 and the addition amount (C) of the charge control agent is 1.1 to 2.0 is as follows. That is, C.I. I. Pigment Red 81 has a dye having an amine group at its end insolubilized (raked) with phosphorus-tungsten-molybdenum, so it has a very positive chargeability. By adding it to the toner, the negative polarity toner is charged. The amount is reduced, causing problems such as ground fog and toner scattering. Accordingly, a white or colorless charge control agent having a negative chargeability that hardly affects the color reproducibility of the toner is disclosed in C.I. I. It is necessary to add according to the addition amount of pigment red 81. Here, C.I. I. If the weight ratio (R / C) between the addition amount (R) of Pigment Red 81 and the addition amount (C) of the charge control agent is less than 1.1, the charge amount of the toner is too high, resulting in a decrease in image density. On the other hand, if R / C is larger than 2, the charge amount is too low, so the effect of the charge control agent is low, and problems such as ground fog and toner scattering occur.
また、本発明の電子写真用マゼンタトナーにおいては、前記Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２と、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８１との混合色材の合計添加量が、結着樹脂１００重量部に対し、５重量部〜１５重量部であることが好ましい。
マゼンタ用の混合色材の添加量を、結着樹脂１００重量部に対して５重量部〜１５重量部とするのは、色材が５重量部より少ないと、マゼンタとしての発色が弱く、画像濃度や彩度の低いマゼンタトナーとなる。一方、１５重量部よりも多いと、色材の分散が困難になり、彩度も低下したトナーとなる。
In the magenta toner for electrophotography of the present invention, the C.I. I. Pigment red 122, C.I. I. It is preferable that the total addition amount of the mixed color material with Pigment Red 81 is 5 to 15 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin.
The addition amount of the mixed color material for magenta is 5 to 15 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin. If the color material is less than 5 parts by weight, the color development as magenta is weak and the image Magenta toner with low density and saturation. On the other hand, when the amount is more than 15 parts by weight, it becomes difficult to disperse the color material, and the toner has low saturation.
また、本発明の電子写真用マゼンタトナーにおいては、マゼンタ用色材として用いるＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２と、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８１との混合比率が、２：８〜８：２であることが好ましい。
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８１の添加比率が８より大きいと、ローダミンの退色の影響が大きく、トナーの色再現性に及ぼす影響が大きい。また、帯電量も低くなりトナー飛散や地かぶりなどが生じやすくなる。一方、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２の添加比率が８より大きいと着色力が低く、画像濃度の低いトナーとなる。
In the electrophotographic magenta toner of the present invention, C.I. used as a colorant for magenta. I. Pigment red 122, C.I. I. The mixing ratio with Pigment Red 81 is preferably 2: 8 to 8: 2.
C. I. If the addition ratio of Pigment Red 81 is greater than 8, the influence of rhodamine fading is large, and the influence on the color reproducibility of the toner is large. In addition, the charge amount is reduced, and toner scattering and ground fog are likely to occur. On the other hand, C.I. I. When the pigment red 122 addition ratio is greater than 8, the coloring power is low and the toner has a low image density.
また、本発明の電子写真用マゼンタトナーにおいては、結着樹脂が、ポリエステル樹脂であることが好ましい。すなわち、ポリエステル樹脂は、透明性が高く、負帯電性が高いため、色再現性が高く、トナー飛散や地かぶりなどが発生しない安定した帯電性を有するトナーを得ることができる。 In the electrophotographic magenta toner of the present invention, the binder resin is preferably a polyester resin. That is, since the polyester resin has high transparency and high negative chargeability, the color reproducibility is high, and it is possible to obtain a toner having a stable chargeability that does not cause toner scattering or fogging.
また、本発明の電子写真用マゼンタトナーにおいては、さらに色材分散剤を含有することが好ましく、色材分散剤として好誼に脂肪酸エステルを用いることができる。
本発明で、色材分散剤として脂肪酸エステルを用いるのは、理由は定かではないがエステル基を有していると色材とのぬれ性が向上し、さらにカルボン酸を有しているため、結着樹脂のカルボン酸と相溶するために効果的に分散することが可能である。
The electrophotographic magenta toner of the present invention preferably further contains a color material dispersant, and a fatty acid ester can be favorably used as the color material dispersant.
In the present invention, the fatty acid ester is used as the colorant dispersant because the wettability with the colorant is improved if it has an ester group, although the reason is not clear. Since it is compatible with the carboxylic acid of the binder resin, it can be effectively dispersed.
また、本発明の電子写真用マゼンタトナーにおいては、色材分散剤の融点が、前記結着樹脂の軟化点より低いことが好ましい。
色材分散剤の融点が結着樹脂の軟化点より低いことにより、溶融混練時に結着樹脂よりも色材分散剤が先に溶融し、色材表面を覆うことができるため、より色材分散剤としての効果が得られやすいため、さらに色材分散性は向上すると考えられる。
In the magenta toner for electrophotography of the present invention, it is preferable that the melting point of the colorant dispersant is lower than the softening point of the binder resin.
Since the melting point of the color material dispersant is lower than the softening point of the binder resin, the color material dispersant can be melted earlier than the binder resin and cover the color material surface at the time of melt-kneading. It is considered that the dispersibility of the colorant is further improved since the effect as a colorant is easily obtained.
前記色材分散剤の融点が７０℃〜１０５℃であることが好ましい。
色材分散剤の融点を７０℃〜１０５℃とするのは、結着樹脂中に、色材分散剤は一部相溶していてもドメインを形成して存在し、トナー粉砕時に色材分散剤ドメインを界面とし、粉砕されることが多いため、トナー表面に存在する確立が高くなる。ここで、融点が７０℃より低いと表面に存在する色材分散剤によりトナーの保存性の悪化、或いは高温高湿下におけるランニング特性において帯電不良やそれに伴う地かぶり等が発生し、安定したトナーを提供することができない。一方、１０５℃よりも高いと溶融混練時に色材表面に均一に覆うことができず、十分な色材分散性が得られない。
The melting point of the colorant dispersant is preferably 70 ° C to 105 ° C.
The reason for setting the melting point of the color material dispersant to 70 ° C. to 105 ° C. is that, even if the color material dispersant is partially compatible, it is present in a domain, and the color material is dispersed when the toner is pulverized. Since the agent domain is used as an interface and is often pulverized, the probability of existing on the toner surface is increased. Here, if the melting point is lower than 70 ° C., the colorant dispersant present on the surface deteriorates the storage stability of the toner, or the running characteristics under high temperature and high humidity causes a charging failure and the accompanying ground fog, etc. Can not provide. On the other hand, when the temperature is higher than 105 ° C., the color material surface cannot be uniformly covered during melt kneading, and sufficient color material dispersibility cannot be obtained.
また、本発明の電子写真用マゼンタトナーにおいては、色材分散剤の添加量が、結着樹脂１００重量部に対し、０．５重量部〜５重量部であることが好ましい。
色材分散剤の添加量を０．５重量部以上とするのは、０．５重量部より少ないと、色材表面を十分に覆うことができず十分な色材分散性を得ることができない。一方、５重量部よりも多いと上記同様に表面に存在する色材分散剤の存在確立が増えるため、表面に存在する色材分散剤によりトナーの保存性の悪化、或いは高温高湿下におけるランニング特性において帯電不良やそれに伴う地かぶり等が発生する。
In the electrophotographic magenta toner of the present invention, the amount of the colorant dispersant added is preferably 0.5 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin.
The amount of the color material dispersant added is 0.5 parts by weight or more. If the amount is less than 0.5 parts by weight, the color material surface cannot be sufficiently covered and sufficient color material dispersibility cannot be obtained. . On the other hand, if the amount is more than 5 parts by weight, the presence of the colorant dispersant present on the surface increases as described above, so the colorant dispersant present on the surface deteriorates the storage stability of the toner, or running under high temperature and high humidity. In terms of characteristics, poor charging and accompanying ground cover occur.
また、本発明の電子写真用マゼンタトナーにおいては、前記色材分散剤の酸価が、５〜３０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましい。
色材分散剤の酸価を５〜３０ｍｇＫＯＨ／ｇとするのは、酸価が５ｍｇＫＯＨ／ｇより小さいと結着樹脂中に相溶しにくく、分散剤として作用しにくいため、十分な顔料分散性を得ることができない。一方、３０ｍｇＫＯＨ／ｇより大きいと、表面に露出する色材分散剤の吸湿性が高まり、保存性の悪化、或いは高温高湿下におけるランニング特性において帯電不良やそれに伴う地かぶり等が発生し、安定したトナーを提供することができない。
In the electrophotographic magenta toner of the present invention, the colorant dispersant preferably has an acid value of 5 to 30 mgKOH / g.
The reason for setting the acid value of the colorant dispersant to 5 to 30 mgKOH / g is that if the acid value is less than 5 mgKOH / g, it will not be compatible with the binder resin and will not act as a dispersant. Can't get. On the other hand, if it is higher than 30 mgKOH / g, the hygroscopicity of the colorant dispersant exposed on the surface is increased, the storage stability is deteriorated, or the running characteristics under high temperature and high humidity causes a charging failure and the accompanying ground cover, and the like. Can not provide the toner.
本発明における電子写真用マゼンタトナーの製造方法は、前述の電子写真用マゼンタトナーの製造方法であって、少なくとも結着樹脂、マゼンタ用色材、帯電制御剤を含む原料を混合する混合工程と、該混合工程で得られた混合物を混練部分が開放系であるオープンロール型混練機を用いて溶融混練する溶融混練工程とを少なくとも備え、前記溶融混練工程で得られた溶融混練物を粉砕および分級してトナーとすることを特徴とするものである。
オープンロール型混練機を用いるのは、本混練機はトナー混練時の発熱を外部に放熱しながら混練することができるため、比較的低温で混練することができる。低温で混練することにより高弾性状態で混練することが可能であるため、原料に強いせん弾力を付与することができる。
A method for producing an electrophotographic magenta toner in the present invention is a method for producing the above-described electrophotographic magenta toner, which includes a mixing step of mixing at least a binder resin, a magenta color material, and a charge control agent. A melt-kneading step of melt-kneading the mixture obtained in the mixing step using an open roll kneader having an open system in the kneading part, and pulverizing and classifying the melt-kneaded product obtained in the melt-kneading step Thus, a toner is obtained.
The open roll type kneader is used because the present kneader can knead the heat generated during toner kneading while dissipating the heat to the outside, so that it can be kneaded at a relatively low temperature. Since it is possible to knead in a highly elastic state by kneading at a low temperature, a strong elasticity can be imparted to the raw material.
ここで、前記混合工程において、マゼンタ用色材と結着樹脂の一部所定量とを予め溶融混練して調製したマスターバッチを用いることが好ましい。
マスターバッチを用いることにより、より色材の分散性が高く、色重ねの色再現性が高く、着色力の高いトナーを得ることが可能となる。
Here, in the mixing step, it is preferable to use a master batch prepared by previously melt-kneading a magenta color material and a predetermined amount of a binder resin.
By using the master batch, it is possible to obtain a toner having higher colorant dispersibility, higher color reproducibility of color superposition, and higher coloring power.
本発明の実施の形態についてさらに詳述する。
本発明のトナーの製造方法は、少なくとも結着樹脂、マゼンタ用色材、帯電制御剤を含む原料を混合する混合工程と、該混合工程で得られた混合物を混練部分が開放系であるオープンロール型混練機を用いて溶融混練する溶融混練工程とを少なくとも備えており、例えば、下記のように原料を混合、溶融混練、冷却、粗砕、粉砕、分級および外添する各工程から構成することができる。
（１）少なくとも結着樹脂、マゼンタ用色材、帯電制御剤を含む原料を混合する混合工程
（２）上記混合工程で得られた混合物を混練部分が開放系であるオープンロール型混練機を用いて溶融混練する溶融混練工程
（３）上記溶融混練工程で得られた溶融混練物を冷却・固化する冷却工程
（４）上記冷却工程で得られた冷却・固化物を粗砕する粗砕工程
（５）上記粗砕工程で得られた粗砕物を粉砕する粉砕工程
（６）上記粉砕工程で得られた粉砕物を分級する分級工程
（７）上記分級されたトナー母粒子表面に外添剤を付着させる外添工程
The embodiment of the present invention will be further described in detail.
The toner production method of the present invention includes a mixing step of mixing at least a binder resin, a magenta color material, and a raw material containing a charge control agent, and an open roll in which a kneaded portion of the mixture obtained in the mixing step is an open system At least a melt-kneading step of melt-kneading using a mold kneader, for example, comprising the steps of mixing, melt-kneading, cooling, crushing, crushing, classifying and externally adding raw materials as described below Can do.
(1) Mixing step of mixing raw materials including at least a binder resin, a magenta color material, and a charge control agent (2) Using an open roll type kneader in which the mixture obtained in the mixing step is an open system (3) Cooling step for cooling and solidifying the melt-kneaded product obtained in the melt-kneading step (4) Crushing step for coarsely crushing the cooled / solidified product obtained in the cooling step ( 5) A pulverizing step for pulverizing the coarsely pulverized product obtained in the coarse pulverizing step. (6) A classification step for classifying the pulverized product obtained in the pulverizing step. (7) An external additive is applied to the surface of the classified toner base particles. External addition process to attach
上記原料の混合機は原料を撹拌できるものであれば良く、限定されるものではないが、好ましくは高回転数が可能でありジャケットによる冷却が可能であるものがよく、例えばヘンシェルミキサー（三井鉱山株式会社製）などが挙げられる。また、溶融混練機としては、一軸混練機、二軸押し出し混練機、オープンロール型混練機など加熱溶融し、混練できるものであれば良いが、好誼にオープンロール型混練機を用いる。オープンロール型混練機は、互いに近接して配設された２本のロールを少なくとも１組有する混練機が好ましく、生産効率と設備の簡素化の観点から連続式２本オープンロール型混練機がより好ましい。 The raw material mixer is not limited as long as it can stir the raw material, but is preferably a high rotation speed capable of being cooled by a jacket, such as a Henschel mixer (Mitsui Mine). Etc.). The melt kneader may be any one that can be heated and melted and kneaded, such as a single-screw kneader, a twin-screw extruder kneader, or an open roll kneader, but an open roll kneader is preferably used. The open roll type kneader is preferably a kneader having at least one pair of two rolls arranged close to each other. From the viewpoint of production efficiency and simplification of equipment, a continuous two open roll type kneader is more preferable. preferable.
上記近接して配設された２本のロールの間隙は、自由に設定することができる。また、２本のロールは並行であっても、非並行であってもよい。混練物吐出側のロール間隙が原料投入側のロール間隙よりも広くすることにより、通常混練部全体に渡って強い剪断力がかかるオープンロール型混練機の混練力を、混練部前半の原料投入部に集中させて、後半部は溶融による混合を主体とすることで、混練熱の発生そのものを抑制することができるために、さらに効果が増す。近接して配設された２本のロールは、一方が加熱媒体を通した加熱ロールであり、もう一方が冷却媒体を通した冷却ロールであるのが好ましい。加熱媒体の温度は、結着樹脂の軟化点±３０℃の温度範囲内であるのが好ましい。ロールの構造、大きさ、材料等は特に限定されず、ロール表面も、平滑、波型、凸凹型等のいずれであってもよい。ロールの回転数は、周速２〜１００ｍ／ｍｉｎが好ましく、ロールの回転数比（冷却ロールの回転数／加熱ロールの回転数）は、１／１０〜９／１０が好ましい。混練温度とロール回転数により、所望の混練力に調整することができる。 The gap between the two rolls arranged close to each other can be freely set. Further, the two rolls may be parallel or non-parallel. By making the roll gap on the discharge side of the kneaded material wider than the roll gap on the raw material input side, the kneading force of the open roll type kneader, which normally applies a strong shearing force over the entire kneading part, In the latter part, the generation of the kneading heat itself can be suppressed by mainly mixing by melting, so that the effect is further increased. It is preferable that one of the two rolls arranged close to each other is a heating roll through which a heating medium is passed, and the other is a cooling roll through which a cooling medium is passed. The temperature of the heating medium is preferably within a temperature range of ± 30 ° C. softening point of the binder resin. The structure, size, material, and the like of the roll are not particularly limited, and the roll surface may be any of smooth, corrugated, uneven and the like. The rotation speed of the roll is preferably 2 to 100 m / min in peripheral speed, and the rotation speed ratio (the rotation speed of the cooling roll / the rotation speed of the heating roll) is preferably 1/10 to 9/10. The kneading temperature and the number of roll rotations can be adjusted to a desired kneading force.
本発明において、用いられる結着樹脂は特に限定されるわけではないが、好ましくはポリエステル樹脂が用いられる。ポリエステル樹脂は、酸価の好ましい樹脂を容易に選択することができる。また、熱特性の制御の観点からも、フルカラー用として好ましく用いられている。 In the present invention, the binder resin used is not particularly limited, but a polyester resin is preferably used. As the polyester resin, a resin having a preferable acid value can be easily selected. Moreover, it is preferably used for full color from the viewpoint of control of thermal characteristics.
上記ポリエステル系樹脂としては、具体的に、下記の多価アルコールと多価カルボン酸成分とから合成することができる。多価アルコール成分としては、エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，５−ペンタンジオール、１，６−へキサンジオール、ネオペンチレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ビスフェノールＡ、水素添加ビスフェノールＡ、ポリオキシエチレン化ビスフェノールＡ、ポリオキシプロピレン化ビスフェノールＡ等のビスフェノールＡアルキレンオキサイド付加物等の２価アルコールを挙げることができる。 Specifically, the polyester resin can be synthesized from the following polyhydric alcohol and polyvalent carboxylic acid component. Examples of the polyhydric alcohol component include ethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,4-butanediol, 2,3-butanediol, diethylene glycol, triethylene glycol, and 1,5-pentanediol. 1,6-hexanediol, neopentylene glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol, dipropylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, bisphenol A, hydrogenated bisphenol A, polyoxyethylenated bisphenol A, polyoxypropylene And dihydric alcohols such as bisphenol A alkylene oxide adducts such as bisphenol A.
また、ポリマーをテトラヒドロフラン不溶分が発生しない程度に非線状化するために３価以上の多価アルコールを使用することができる。３価以上のアルコール成分としては、グリセリン、ソルビトール、１，２，３，６−へキサンテトラオール、１，４−ソルビタン、ペンタエリスリトール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，５−ペンタントリオール、２−メチルプロパントリオール、２−メチル−１，２，４−ブタントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、１，３，５−トリヒドロキシメチルベンゼン等が挙げられる。 In addition, a trihydric or higher polyhydric alcohol can be used to make the polymer non-linear to such an extent that no tetrahydrofuran-insoluble matter is generated. Examples of the trivalent or higher alcohol component include glycerin, sorbitol, 1,2,3,6-hexanetetraol, 1,4-sorbitan, pentaerythritol, 1,2,4-butanetriol, 1,2,5- Examples include pentanetriol, 2-methylpropanetriol, 2-methyl-1,2,4-butanetriol, trimethylolethane, trimethylolpropane, 1,3,5-trihydroxymethylbenzene.
また、多価カルボン酸成分としては、例えば、マレイン酸、フマル酸、メサコン酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、シクロへキサンジカルボン酸、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、グルタル酸、アルキルコハク酸（例えば、ｎ−オクチルコハク酸、ｎ−ドデセニルコハク酸）等の２塩基性カルボン酸、それらの酸無水物およびアルキルエステルを挙げることができる。本発明に用いられる結着樹脂の酸価は、特に限定されるものではないが、色材の分散性や、環境特性を考慮すると、１０〜３０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましい。 Examples of the polyvalent carboxylic acid component include maleic acid, fumaric acid, mesaconic acid, citraconic acid, itaconic acid, glutaconic acid, phthalic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, cyclohexanedicarboxylic acid, malonic acid, and succinic acid. And dibasic carboxylic acids such as adipic acid, sebacic acid, glutaric acid, alkyl succinic acid (for example, n-octyl succinic acid, n-dodecenyl succinic acid), acid anhydrides and alkyl esters thereof. The acid value of the binder resin used in the present invention is not particularly limited, but is preferably 10 to 30 mgKOH / g in consideration of dispersibility of the color material and environmental characteristics.
樹脂の軟化点は、高下式フローテスター（島津製作所：ＣＦＴ−５００Ｄ）を用い、１ｇの試料を昇温速度６℃／分で加熱しながら、プランジャーにより１．９６ＭＰａの荷重を与え、直径１ｍｍ、長さ１ｍｍのノズルから押出した。温度に対し、フローテスターのプランジャー降下量をプロットし、試料の半量が流出した温度を軟化点とした。 The softening point of the resin was measured by using a high and low flow tester (Shimadzu Corporation: CFT-500D), applying a load of 1.96 MPa with a plunger while heating a 1 g sample at a heating rate of 6 ° C./min. Extrusion was performed from a nozzle having a length of 1 mm and a length of 1 mm. The amount of plunger drop of the flow tester was plotted against the temperature, and the temperature at which half of the sample flowed out was taken as the softening point.
前述のように、マゼンタトナーの色材としては、本発明ではカラーインデックスにより分類されるＣ．Ｉ．ピグメントレッド８１とＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２を併用して用いる。
また、前述のように本発明では好誼に色材分散剤として脂肪酸エステルを用いることができる。脂肪酸エステルは、例えば、脂肪酸を酸化精製した後、アルコールを加えてエステル化して生成することができる。選択される脂肪酸エステルとしては特に限定するものではないが、常温固体、つまり融点が４０℃以上のものであれば良く、好ましくは７０℃〜１０５℃であり、炭素数が１２以上のラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、モンタン酸などのエステルが好ましい。
保存性や高温高湿下でのランニング安定性を考慮すると、融点が８０℃以上のモンタン酸エステルがさらに好ましい。添加量は顔料の添加量により好誼に決定されるが、トナーの保存性や高温高湿下でのランニング特性を考慮すると０．５〜５重量部が好ましい。
As described above, the colorant of magenta toner is classified into C.I. I. Pigment red 81 and C.I. I. Pigment Red 122 is used in combination.
Further, as described above, in the present invention, a fatty acid ester can be preferably used as a colorant dispersant. The fatty acid ester can be produced, for example, by subjecting a fatty acid to oxidative purification and then adding an alcohol to esterify it. The fatty acid ester selected is not particularly limited, but may be any solid at room temperature, that is, a melting point of 40 ° C. or higher, preferably 70 ° C. to 105 ° C., lauric acid having 12 or more carbon atoms, Esters such as myristic acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid, lignoceric acid, and montanic acid are preferred.
Considering storage stability and running stability under high temperature and high humidity, a montanic acid ester having a melting point of 80 ° C. or higher is more preferable. The addition amount is favorably determined by the addition amount of the pigment, but 0.5 to 5 parts by weight is preferable in consideration of the storage stability of the toner and the running characteristics under high temperature and high humidity.
色材分散剤の融点は、示差走査熱量計（セイコー電子工業社製：ＤＳＣ２１０）を用いて測定することができる。昇温速度１０℃／ｍｉｎで１００℃まで昇温し、降温速度１００℃／ｍｉｎで−１０℃まで冷却した試料を３分間放置し、その後、昇温速度６０℃／ｍｉｎで２５℃まで昇温したのち２分間保持して、昇温速度１０℃／ｍｉｎで測定を開始する。このとき、吸熱ピークのピークトップを色材分散剤の融点と定義した。また酸価はＪＩＳ Ｋ００７０の方法により測定を行った。 The melting point of the colorant dispersant can be measured using a differential scanning calorimeter (Seiko Denshi Kogyo Co., Ltd .: DSC210). The sample was heated to 100 ° C. at a rate of temperature increase of 10 ° C./min, cooled to −10 ° C. at a rate of temperature decrease of 100 ° C./min, left for 3 minutes, and then heated to 25 ° C. at a rate of temperature increase of 60 ° C./min. After that, hold for 2 minutes and start measurement at a temperature rising rate of 10 ° C./min. At this time, the peak top of the endothermic peak was defined as the melting point of the colorant dispersant. The acid value was measured by the method of JIS K0070.
また、本発明の電子写真用マゼンタトナーにさらに好誼にワックスを用いることができる。ワックスとしては、天然ワックスとして、動物由来の蜜蝋、鯨蝋、セラック蝋、植物由来のカルナバ蝋、木蝋、米糠蝋（ライスワックス）、キャンデリラワックス、石油由来のパラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、鉱物由来のモンタンワックス、オゾケライトなどがあり、また合成ワックスとしては、フィッシャートロプシュワックス、ポリエチレンワックス、油脂系合成ワックス（エステル、ケトン類、アミド）、水素化ワックスなどがあるが、低温領域における染み出し効果を発揮するために、ＤＳＣ（示差走査熱量分析計）による吸熱ピークが８０〜１１０℃であるものが好ましい。特に種類を限定されるものではないが、好ましくは、合成することによって得られる炭化水素系合成ワックス、或いは、石油系のワックスがよい。
炭化水素系合成ワックスは次の２種類に大別される。１種類目はフィッシャー・トロプシュ（Ｆｉｓｃｈｅｒ−Ｔｒｏｐｓｃｈ）ワックスと呼ばれているもので、一酸化炭素と水素を反応させることにより、生成することができる。他の一種はポリエチレンワックスと呼ばれているもので 、エチレンの重合やポリエチレンの熱分解により生成することができる。上記ワックスは単独或いは併用して用いられる。また、色材分散剤と併用して用いることができる。
Further, a wax can be more preferably used for the electrophotographic magenta toner of the present invention. As wax, natural wax, animal-derived beeswax, whale wax, shellac wax, plant-derived carnauba wax, wood wax, rice bran wax (rice wax), candelilla wax, petroleum-derived paraffin wax, microcrystalline wax, mineral-derived The synthetic waxes include Fischer-Tropsch wax, polyethylene wax, oil-based synthetic waxes (esters, ketones, amides), and hydrogenated wax. In order to exhibit, what has the endothermic peak by DSC (differential scanning calorimeter) 80-110 degreeC is preferable. Although the type is not particularly limited, a hydrocarbon-based synthetic wax obtained by synthesis or a petroleum-based wax is preferable.
Hydrocarbon synthetic waxes are roughly classified into the following two types. The first type is called Fischer-Tropsch wax, which can be produced by reacting carbon monoxide with hydrogen. The other type is called polyethylene wax, which can be produced by polymerization of ethylene or thermal decomposition of polyethylene. The above waxes are used alone or in combination. Further, it can be used in combination with a colorant dispersant.
また、前述のように本発明の実施形態に用いるトナーには、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８１の正帯電性を補う目的でサリチル酸金属塩を帯電制御剤として配合している。用いられるアルキルサリチル酸の金属塩はカルボキシル基を有する金属錯体であるため、負帯電性が強い。塩構造を形成する金属としては、特に限定するものでは無いが、好ましくは亜鉛、或いはジルコニウムである。電荷制御剤の添加量は、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８１の添加量に応じて添加される。 As described above, the toner used in the embodiment of the present invention includes C.I. I. In order to supplement the positive chargeability of CI Pigment Red 81, a metal salt of salicylic acid is blended as a charge control agent. Since the metal salt of alkyl salicylic acid used is a metal complex having a carboxyl group, it has a strong negative chargeability. The metal forming the salt structure is not particularly limited, but is preferably zinc or zirconium. The amount of charge control agent added is C.I. I. It is added according to the amount of pigment red 81 added.
本発明の実施例形態に用いるトナーのトナー粒子は、前記原材料を混合した後、前記混練機にて混練し、さら粉砕分級されて得られる平均粒径３μｍ〜１５μｍのものを用いる。特に高画質画像を得るためには、平均粒径が９μｍ以下の小粒径トナーを用い、画質の向上を図るためには５μｍ〜８μｍの小粒径トナーが好適である。さらに、本発明の実施例形態に用いるトナーには、無機微粒子および樹脂微粒子が外添される。無機微粒子としては、例えば、脂肪酸金属塩、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸鉛、酸化亜鉛粉末、酸化アルミ粉末、酸化チタン粉末または微粉末シリカ等を用いることができる。また、樹脂微粒子としては、メラミン系樹脂を用いることができる。 The toner particles used in the embodiments of the present invention are those having an average particle diameter of 3 μm to 15 μm obtained by mixing the raw materials, kneading with the kneader, and further pulverizing and classifying. In particular, a small particle diameter toner having an average particle diameter of 9 μm or less is used for obtaining a high quality image, and a small particle diameter toner having a particle diameter of 5 μm to 8 μm is suitable for improving the image quality. Further, inorganic fine particles and resin fine particles are externally added to the toner used in the embodiment of the present invention. As the inorganic fine particles, for example, fatty acid metal salt, zinc stearate, calcium stearate, lead stearate, zinc oxide powder, aluminum oxide powder, titanium oxide powder or fine powder silica can be used. Moreover, a melamine resin can be used as the resin fine particles.
以下、実施例および比較例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、これらの実施例により本発明の範囲を限定するものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example are given and this invention is demonstrated further more concretely, these examples do not limit the scope of the present invention.
（実施例１〜２４および比較例１〜７）
下記表１に記載しないワックス［ＨＮＰ−９（日本精蝋製）］２重量部と、下記表１に示す各組成分［結着樹脂（略、「樹脂」）、顔料、帯電制御剤および顔料分散剤］とを表１の配合割合でそれぞれ混合したものを、連続型オープンロール混練機（ＭＯＳ１６０−５６０：三井鉱山製）にて溶融混練したのち、粉砕、分級して平均粒径７μｍのトナー（トナー母粒子）を得た。得られたそれぞれのトナー母粒子表面にさらに、外添剤として、疎水性シリカ（ＲＸ２００：日本アエロジル製）１．５重量部を外添して実施例１〜２４および比較例１〜７の評価用トナーとして作成した。
(Examples 1-24 and Comparative Examples 1-7)
2 parts by weight of wax [HNP-9 (manufactured by Nippon Seiwa)] not listed in Table 1 below, and each composition shown in Table 1 below [binder resin (abbreviated, “resin”), pigment, charge control agent and pigment Dispersants] mixed at the blending ratios shown in Table 1 are melt kneaded in a continuous open roll kneader (MOS160-560: manufactured by Mitsui Mining), pulverized and classified, and a toner having an average particle size of 7 μm. (Toner mother particles) was obtained. Further, 1.5 parts by weight of hydrophobic silica (RX200: manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) was externally added as an external additive to the surface of each obtained toner base particle, and evaluations of Examples 1 to 24 and Comparative Examples 1 to 7 were made. It was made as a toner.
上記実施例１〜２４および比較例１〜７の評価用トナーを用いて、以下の条件で地かぶり、色相、耐光性を評価した。評価結果を下記表２に示す。
［評価項目と評価条件］
〔地かぶり評価〕
上記で得られたトナーと６０μｍのフェライトキャリアとを、トナー濃度４％の割合で２０分間撹拌混合し、二成分現像剤を得た。本二成分現像剤を温度２５℃、湿度５０％環境下で（株）リコー社製複写機（Ｉｍａｇｉｏ Ｎｅｏ Ｃ３５５）にて原稿濃度５％で50000枚の耐刷試験を行った。形成された１枚目および50000枚目の定着画像の画像濃度をＸ−ＲＩＴＥ社製の分光測色濃度計Ｘｒｉｔｅ９３８（条件；２度視野、Ｄ５０光源、Ｓｔａｔｕｓ Ａ）により測定した。
未使用紙と定着画像の白紙部の濃度差を測定し、濃度差が０．０１未満の場合◎、０．０１以上０．０２未満の場合は○、０．０２以上０．０３未満の場合は△、０．０３以上の場合を×として判断した。
〔色相評価〕
上記帯電評価で作製した現像剤を（株）リコー社製フルカラー複写機（Ｉｍａｇｉｏ Ｎｅｏ Ｃ６００）で、カラー用の上質紙（タイプ６０００ ７０Ｗ）に紙上の付着量が０．４ｍｇ／ｃｍ2となるように調整し、２ｃｍ×５ｃｍのベタ画像を出力した。本サンプルを（株）リコー社製フルカラー複写機（Ｉｍａｇｉｏ Ｎｅｏ Ｃ６００）の定着機を、定着温度を自由に設定できるように改造した外部定着機にて１７０℃で定着した。本定着サンプルを分光光度計（ＵＶ３１００：島津製作所製）にて分光反射特性を測定した。このとき反射特性の反射領域の立ち上がり、反射率とその波長および吸収と反射の差を確認し、色相と彩度について確認した。
色相と彩度が良好なものを◎、比較的良いものを○、やや劣るものを△、悪いものを×とした。また同サンプルのべた画像を、Ｘ−ＲＩＴＥ社製の分光測色濃度計Ｘｒｉｔｅ９３８（条件；２度視野、Ｄ５０光源、Ｓｔａｔｕｓ Ａ）により測定した。ベタ画像の５点を測定しその平均値を算出した。
画像濃度の平均値が１．５０以上の場合◎、１．４０以上１．５０未満の場合○、１．３０以上１．４０未満の場合△、１．３０未満の場合を×とした。
〔耐光性試験〕
色相評価同様に、（株）リコー社製フルカラー複写機（Ｉｍａｇｉｏ Ｎｅｏ Ｃ６００）で、カラー用の上質紙（タイプ６０００ ７０Ｗ）に紙上の付着量が０．４ｍｇ／ｃｍ2となるように調整し、本サンプルを（株）リコー社製フルカラー複写機（Ｉｍａｇｉｏ Ｎｅｏ Ｃ６００）の定着機を、定着温度を自由に設定できるように改造した外部定着機にて１７０℃で定着して耐光性試験用サンプルを作製した。本サンプルを、ＪＩＳ５６００−７−７の標準に基づいたキセノンランプ下に１００時間照射し、照射前後の色差をＸ−ＲＩＴＥ社製の分光測色濃度計Ｘｒｉｔｅ９３８（条件；２度視野、Ｄ５０光源、Ｓｔａｔｕｓ Ａ）でL*a*b*で測色し、色差ΔE＝(L*+a*+b*)1/2 より算出した。
このときの色差が３より小さいものは◎、３以上５未満のものを○、５以上８未満のものを△、８以上のものを×とした。
Using the evaluation toners of Examples 1 to 24 and Comparative Examples 1 to 7, the ground fog, hue, and light resistance were evaluated under the following conditions. The evaluation results are shown in Table 2 below.
[Evaluation items and conditions]
[Evaluation of ground cover]
The toner obtained above and 60 μm ferrite carrier were mixed with stirring at a toner concentration of 4% for 20 minutes to obtain a two-component developer. The two-component developer was subjected to a printing durability test of 50,000 sheets at a document density of 5% using a copying machine (Imagio Neo C355) manufactured by Ricoh Co., Ltd. in an environment of a temperature of 25 ° C. and a humidity of 50%. The image densities of the formed first and 50,000th fixed images were measured with a spectrocolorimetric densitometer Xrite 938 (conditions: 2 degree visual field, D50 light source, Status A) manufactured by X-RITE.
Measure the density difference between the unused paper and the white area of the fixed image. If the density difference is less than 0.01, ◎, 0.01 to less than 0.02, ○, 0.02 to less than 0.03 Was judged as x for cases where Δ was 0.03 or more.
[Hue evaluation]
The developer produced by the above charging evaluation is Ricoh Co., Ltd. full color copying machine (Imagio Neo C600) so that the amount of adhesion on high-quality paper (type 6000 70W) for color is 0.4 mg / cm 2. And a solid image of 2 cm × 5 cm was output. This sample was fixed at 170 ° C. with an external fixing machine in which a fixing machine of a full color copying machine (Imagio Neo C600) manufactured by Ricoh Co., Ltd. was modified so that the fixing temperature could be freely set. Spectral reflection characteristics of this fixed sample were measured with a spectrophotometer (UV3100: manufactured by Shimadzu Corporation). At this time, the rise of the reflection region of the reflection characteristics, the reflectance and its wavelength, and the difference between absorption and reflection were confirmed, and the hue and saturation were confirmed.
Those with good hue and saturation were marked with ◎, those with relatively good quality were marked with ◯, those with a little inferiority were marked with △, and those with bad hue were marked with ×. Further, a solid image of the sample was measured with a spectrocolorimetric densitometer Xrite 938 (conditions: 2 degree visual field, D50 light source, Status A) manufactured by X-RITE. Five points of the solid image were measured and the average value was calculated.
When the average value of the image density is 1.50 or more, ◎, when it is 1.40 or more and less than 1.50, ◯, when it is 1.30 or more and less than 1.40, Δ, and when it is less than 1.30, ×.
(Light resistance test)
Similarly to the hue evaluation, with a full color copying machine (Imagio Neo C600) manufactured by Ricoh Co., Ltd., adjustment was made so that the amount of adhesion on the high-quality paper for color (type 6000 70W) was 0.4 mg / cm 2 , This sample was fixed at 170 ° C with an external fixing machine modified so that the fixing temperature of the full color copier (Imagio Neo C600) manufactured by Ricoh Co., Ltd. could be set freely. Produced. This sample was irradiated for 100 hours under a xenon lamp based on the standard of JIS 5600-7-7, and the color difference before and after the irradiation was measured by a spectrophotometric densitometer Xrite 938 (conditions: 2 field of view, D50 light source, The color was measured by L * a * b * in Status A) and calculated from the color difference ΔE = (L * + a * + b *) 1/2 .
In this case, the color difference smaller than 3 was evaluated as ◎: 3 or more and less than 5, ◯, 5 or less but less than Δ, and 8 or more as x.
実施例１〜６のトナーは、色再現性の良好な色材を選択しているため色相も良好であり着色力も高い。また、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８１（ピグメントレッド８１）の正帯電性をサリチル酸化合物（サリチル酸亜鉛）による負帯電性で補っているため安定した帯電性を有し、長期ランニングでの帯電低下による地かぶりや画像濃度の低下が無い。
実施例７〜１４のトナーは、さらに最適な顔料分散剤を選択、使用しているため、より顔料分散性が高く、色相の良好なトナーが得られた。実施例１５のトナーは、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２（ピグメントレッド１２２）の比率が高いためやや着色力が欠けるが、実使用上問題の無いレベルであった。実施例１６はピグメントレッド８１の比率が高いため、やや帯電性が低く、耐光性の結果は悪かったが実使用上問題の無いレベルであった。実施例１７は、結着樹脂としてスチレンアクリル共重合体樹脂を用いたため、マイナス帯電性が低く、色相評価による色再現性はやや悪化していたが、実使用上問題の無いレベルであった。実施例１８は顔料分散剤の融点が樹脂の融点より高いため、顔料分散剤による大きな効果は得られなかった。実施例１９は顔料分散剤の融点が高いためやはり実施例１８同様に、顔料分散剤による大きな効果は得られなかった。実施例２０は顔料分散剤の融点が低いため、分散性向上による色相は向上したが、高温高湿下における影響が大きく地かぶりなどが発生したが実使用上問題の無いレベルであった。実施例２１および２３は顔料分散剤の添加量が低い、酸価が低いため、分散性向上による色相向上の大きな効果は得られなかった。一方、実施例２２、２４は、顔料の分散性は向上し良好な色相は得られるが、長期ランニングによる帯電低下が生じ、地かぶりが生じたが実使用上問題の無いレベルであった。
一方、比較例１および２のトナーはピグメントレッド８１を添加したことによる負帯電量低下に対し、帯電制御剤の添加比率が低いため、帯電を補う効果が低く、マイナス帯電性は低下し、長期ランニングにおいて地かぶりが生じた。また、比較例３および４のトナーはピグメントレッド８１の添加量に対し、帯電制御剤の添加比率が高いため、負帯電性が高く、画像濃度が低下してしまった。比較例５は、帯電制御剤としてベンジル酸カリウム塩を用いたため、負帯電性を補う効果が低く、長期ランニングにおいて地かぶりが発生した。比較例６および７は、色材としてピグメントレッド８１あるいはピグメントレッド１２２を用いていないため、高い色相を有するマゼンタトナーを得ることができなかった。
In the toners of Examples 1 to 6, since a color material having good color reproducibility is selected, the hue is good and the coloring power is high. In addition, C.I. I. Pigment Red 81 (Pigment Red 81) has a stable chargeability because it is supplemented by the negative chargeability of the salicylic acid compound (zinc salicylate), and it reduces ground fogging and image density due to charge reduction during long-term running. There is no.
For the toners of Examples 7 to 14, since an optimal pigment dispersant was selected and used, a toner having higher pigment dispersibility and good hue was obtained. The toner of Example 15 is C.I. I. Since the ratio of Pigment Red 122 (Pigment Red 122) is high, the coloring power is slightly lacking, but it is a level with no problem in actual use. In Example 16, since the ratio of Pigment Red 81 was high, the chargeability was slightly low, and the result of light resistance was poor, but it was a level that was not problematic in practical use. In Example 17, since a styrene acrylic copolymer resin was used as the binder resin, the negative chargeability was low, and the color reproducibility by the hue evaluation was slightly deteriorated, but it was at a level causing no problem in practical use. In Example 18, since the melting point of the pigment dispersant was higher than the melting point of the resin, a great effect by the pigment dispersant was not obtained. In Example 19, since the melting point of the pigment dispersant was high, the effect of the pigment dispersant was not obtained as in Example 18. In Example 20, since the melting point of the pigment dispersant was low, the hue was improved by improving the dispersibility. However, although the influence was high under high temperature and high humidity, ground fog and the like were generated, but the level was not problematic in practical use. In Examples 21 and 23, since the addition amount of the pigment dispersant was low and the acid value was low, a great effect of improving the hue by improving the dispersibility could not be obtained. On the other hand, in Examples 22 and 24, the dispersibility of the pigment was improved and a good hue was obtained, but the charge was lowered due to long-term running, and ground fogging occurred, but it was at a level causing no problem in practical use.
On the other hand, the toners of Comparative Examples 1 and 2 have a low charge control agent addition ratio with respect to the decrease in negative charge amount due to the addition of Pigment Red 81, so the effect of supplementing the charge is low, the negative chargeability is reduced, and the long-term Ground fog occurred during running. Further, the toners of Comparative Examples 3 and 4 had a high negative chargeability and a low image density because the addition ratio of the charge control agent was high with respect to the addition amount of Pigment Red 81. In Comparative Example 5, since potassium benzylate was used as the charge control agent, the effect of supplementing the negative chargeability was low, and ground fog occurred during long-term running. Since Comparative Examples 6 and 7 did not use Pigment Red 81 or Pigment Red 122 as the color material, it was not possible to obtain a magenta toner having a high hue.
上記評価結果からわかるように、本発明の製造方法により得られる電子写真用マゼンタトナーは、色再現性が良好で、耐光性や着色力も強く、長期ランニングにおいても帯電量の低下による地かぶりなどの発生が無く安定して高品位の画像形成が可能である。 As can be seen from the above evaluation results, the magenta toner for electrophotography obtained by the production method of the present invention has good color reproducibility, strong light resistance and coloring power, and is free from ground fog due to a decrease in charge amount even in long-term running. There is no occurrence and stable and high-quality image formation is possible.
Claims (14)
前記マゼンタ用色材が、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２と、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８１との混合色材であり、前記帯電制御剤が、サリチル酸金属塩であって、
前記Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８１の添加量（Ｒ）と前記帯電制御剤の添加量（Ｃ）との重量比（Ｒ／Ｃ）が１．１〜２．０であることを特徴とする電子写真用マゼンタトナー。 In an electrophotographic magenta toner containing at least a binder resin, a magenta color material, and a charge control agent,
The magenta color material is C.I. I. Pigment red 122, C.I. I. Pigment Red 81 mixed color material, the charge control agent is a salicylic acid metal salt,
C. above. I. A magenta toner for electrophotography, wherein a weight ratio (R / C) of an addition amount (R) of Pigment Red 81 and an addition amount (C) of the charge control agent is 1.1 to 2.0.
少なくとも結着樹脂、マゼンタ用色材、帯電制御剤を含む原料を混合する混合工程と、該混合工程で得られた混合物を混練部分が開放系であるオープンロール型混練機を用いて溶融混練する溶融混練工程とを少なくとも備え、前記溶融混練工程で得られた溶融混練物を粉砕および分級してトナーとすることを特徴とする電子写真用マゼンタトナーの製造方法。 A method for producing a magenta toner for electrophotography according to any one of claims 1 to 12,
A mixing step of mixing at least a binder resin, a magenta coloring material, and a raw material containing a charge control agent, and a mixture obtained by the mixing step is melt-kneaded using an open roll type kneader in which the kneading part is an open system. A method for producing a magenta toner for electrophotography, comprising at least a melt-kneading step, wherein the melt-kneaded product obtained in the melt-kneading step is pulverized and classified into a toner.
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