JP5080117B2 - めっき樹脂成形体 - Google Patents
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Description
(A)合成樹脂、
(B)水への溶解度(25℃)が0.01/100g〜10g/100gの水可溶性物質、及び
(C)マレイミド系モノマー単位を有する重合体
を含有する樹脂組成物からなる樹脂成形体の表面に金属めっき層を有するめっき樹脂成形体であり、
前記樹脂成形体がクロム及び/又はマンガンを含む酸によりエッチング処理されていないものであるめっき樹脂成形体を提供する。
〔(A)成分〕
(A)成分の合成樹脂としては、(A-1)23℃水中下、24hr後の吸水率(ISO62)が0.6%以上である樹脂と、(A-2)23℃水中下、24hr後の吸水率(ISO62)が0.6%未満である樹脂から選ばれる1種又は2種以上のものが好ましい。
1)カルボキシル基含有不飽和化合物を共重合したゴム質重合体の存在下に、芳香族ビニルモノマーを必須成分とする単量体あるいは芳香族ビニルとカルボキシル基含有不飽和化合物とを必須成分とする単量体を重合して得られたグラフト重合体、
2)ゴム質重合体の存在下に、芳香族ビニルとカルボキシル基含有不飽和化合物とを必須成分とする単量体を共重合して得られたグラフト共重合体、
3)カルボキシル基含有不飽和化合物が共重合されていないゴム強化スチレン系樹脂とカルボキシル基含有不飽和化合物と芳香族ビニルとを必須成分とする単量体の共重合体と
の混合物、
4)上記1)、2)とカルボキシル基含有不飽和化合物と芳香族ビニルとを必須とする共重合体との混合物、
5)上記1)〜4)と芳香族ビニルを必須成分とする共重合体との混合物がある。
(B)成分の水可溶性物質は、水への溶解度(25℃)が0.01/100g〜10g/100gのものである。
(C)成分のマレイミド系モノマー単位を有する重合体は相溶化剤として作用する成分であるが、(A)成分として1種類の合成樹脂を用いた場合でも含有することができる。(C)成分のマレイミド系モノマー単位を有する重合体は、マレイミド系モノマー単位の重合体でもよいし、マレイミド系モノマー単位と他のモノマー単位との共重合体でもよい。
マレイミド系モノマー単位の割合は、好ましくは10〜80質量%、より好ましくは30〜60質量%、更に好ましくは40〜55質量%であり;
芳香族ビニル系化合物単位の割合は、好ましくは10〜80質量%、より好ましくは30〜60質量%、更に好ましくは40〜55質量%であり;
不飽和ジカルボン酸無水物単位の割合は、好ましくは0.1〜10質量%、より好ましくは0.5〜5質量%、更に好ましくは0.5〜3質量%である。不飽和ジカルボン酸無水物単位の割合が10質量%以下であると流動性が良くなり、0.1質量%以上であると衝撃強度が高くなる。
本発明で用いる樹脂組成物は、更に界面活性剤及び/又は凝固剤を含有することができる。
本発明のめっき樹脂成形体は、上記した樹脂組成物を用い、射出成形、押出成形等の公知の成形方法を適用し、用途に応じた所望形状の樹脂成形体を得た後、下記工程にてめっきする。但し、本発明のめっき樹脂成形体は、めっき工程において、めっき対象となる樹脂成形体に対して、クロム及び/又はマンガンを含む酸によりエッチング処理をしないで得られたものである。
(1)脱脂工程
(2)酸による接触処理工程
(3)触媒付与工程
(4)第1活性化工程
(5)第2活性化工程
(6)ニッケルの無電解めっき工程
(7)酸活性化工程
(8)銅の電気めっき工程
(II)ダイレクトプレーティング工程を含むめっき方法
(1)脱脂工程
(2)酸による接触処理工程(エッチング工程)
(3)触媒付与工程
(4)ダイレクトプレーティング工程
(5)銅の電気めっき工程
(II)のめっき方法において、脱脂工程、酸による接触処理工程、触媒付与工程及び銅の電気めっき工程は、特許文献1〜3の発明の実施例に記載の方法と同じである。但し、(II)のめっき方法の「(2)酸による接触処理工程」では、(I)のめっき方法の「(2)酸による接触処理工程」と比べると、濃度の高い酸を用いる。
縦100mm、横50mm、厚み3mmのメッキ樹脂成形体を試験片として用い、−30℃で60分間保持、室温(20℃)で30分間保持、90℃で60分間保持、室温(20℃)で30分間保持を1サイクルとして、計3サイクルのヒートサイクル試験を行う。
縦100mm、横50mm、厚み3mmのメッキ樹脂成形体を試験片として用い、−30℃で60分間保持、室温(20℃)で30分間保持、100℃で60分間保持、室温(20℃)で30分間保持を1サイクルとして、計3サイクルのヒートサイクル試験を行う。
(A)成分
(A-1-1):ポリアミド(ポリアミド6,宇部興産株式会社製,UBEナイロン6 1013B,吸水率1.8%)
(A-2-1):ABS樹脂(スチレン量45質量%、アクリロニトリル15質量%、ゴム量40質量%)
(B)成分
(B-1):ジペンタエリスリトール(広栄化学工業社製)
(C)成分
(C-1)スチレン−Nフェニルマレイミド−無水マレイン酸共重合体(スチレン47質量%、Nフェニルマレイミド51質量%、無水マレイン酸が2質量%wt%,重量平均分子量が14万5千)。
無水マレイン酸変性ABS(無水マレイン酸4質量%、スチレン量43質量%、アクリロニトリル15質量%、ゴム量38質量%)
ウオラストナイト(KAP-170、関西マテック社製,平均粒子径6.8
炭酸カルシウム(カルファイン200、丸尾カルシウム(株)製,平均粒子径0.07μm)
(測定方法)
シャルピー衝撃強度:ISO179に準拠して測定。
(ヒートサイクル試験1)
縦100mm、横50mm、厚み3mmのメッキ樹脂成形体を試験片として用い、−30℃で60分間保持、室温(20℃)で30分間保持、100℃で60分間保持、室温(20℃)で30分間保持を1サイクルとして、計3サイクルのヒートサイクル試験を行った。
縦100mm、横50mm、厚み3mmのメッキ樹脂成形体を試験片として用い、−30℃で60分間保持、室温(20℃)で30分間保持、110℃で60分間保持、室温(20℃)で30分間保持を1サイクルとして、計3サイクルのヒートサイクル試験を行った。
表1記載の各成分をV型タンブラーで混合後、二軸押出機(日本製鋼製,TEX30,シリンダー温度230℃、回転数350rpm)にて吐出量を変化させて溶融混練し、ペレットを得た。次に、射出成形機(シリンダー温度240℃、金型温度60℃)により100×50×3mmの樹脂成形体を得た。
(1)脱脂工程
試験片を、エースクリンA−220(奥野製薬工業(株)製)50g/L水溶液(液温40℃)に20分浸漬した。
1.0規定の塩酸100ml(液温40℃)中に5分間浸漬した。
35質量%塩酸150ml/Lと、キャタリストC(奥野製薬工業(株)製)40ml/L水溶液との混合水溶液(液温25℃)中に3分間浸漬した。
試験片を、98質量%硫酸100ml/L水溶液(液温40℃)中に3分間浸漬した。
試験片を、水酸化ナトリウム15g/L水溶液(液温40℃)中に2分間浸漬した。
試験片を、化学ニッケルHR−TA(奥野製薬工業(株)製)150ml/Lと、化学ニッケルHR−TB(奥野製薬工業(株)製)150ml/Lの混合水溶液(液温40℃)に5分間浸漬した。
試験片を、トップサン(奥野製薬工業(株)製)100g/L水溶液(液温25℃)に1分間浸漬した。
試験片を、実施例1と同じめっき浴(液温25℃)に浸漬して、120分間電気めっきを行った。
(1)脱脂工程
樹脂成形体を、エースクリンA−220(奥野製薬工業(株)製)50g/L水溶液(液温40℃)に5分浸漬した。
樹脂成形体を、35質量%塩酸200ml/L(2.3規定)水溶液(液温40℃)中に5分間浸漬した。
35質量%塩酸150ml/Lと、キャタリストC(奥野製薬工業(株)製)40ml/L水溶液との混合水溶液(液温25℃)中に3分間浸漬した。
樹脂成形体を下記組成のセレクター液(45℃,pH12)に3分間浸漬して、樹脂成形体表面に導電性層を形成させた。
水酸化ナトリウム 30g/L
グルコース 10g/L
ヒダントイン 10g/L
(5)銅の電気めっき工程
樹脂成形体を下記組成のめっき浴(液温25℃)に浸漬して、120分間電気めっきを行った。
硫酸銅(CuSO4・5H2O)200g/L
硫酸(98%)50g/L
塩素イオン(Cl−)5ml/L、
トップルチナ2000MU(奥野製薬工業(株)製)5ml/L
銅めっきを行った後、肉眼によるめっき直後の外観の評価を行った。平滑な表面を得られたものを良好とし、粗面が存在したものを不良とした。なお、不良のものはヒートサイクル試験を行わなかった。
Claims (4)
- (A)合成樹脂、
(B)水への溶解度(25℃)が0.01/100g〜10g/100gの水可溶性物質、及び
(C)マレイミド系モノマー単位を有する重合体を含有する樹脂組成物からなる樹脂成形体の表面に金属めっき層を有するめっき樹脂成形体であり、
前記(A)成分の合成樹脂が、(A-1)ポリアミド系樹脂10〜90質量%と(A-2)スチレン系樹脂10〜90質量%であり、
前記(C)成分が、マレイミド系モノマー、芳香族ビニル単量体、不飽和ジカルボン酸無水物単量体からなる共重合体であり、
前記樹脂成形体がクロム及び/又はマンガンを含む酸によりエッチング処理されていないものであるめっき樹脂成形体。 - (A)成分の合成樹脂が、(A-1)PA(ナイロン)6、PA(ナイロン)66、PA(ナイロン)6/6610〜90質量%と、(A-2)ABS樹脂10〜90質量%である、請求項1記載のめっき樹脂成形体。
- (C)成分のマレイミド系モノマーが、マレイミド、N−メチルマレイミド、N−エチルマレイミド、N−プロピルマレイミド、N−イソプロピルマレイミド、N−シクロヘキシルマレイミド、N−フェニルマレイミド、N−トルイルマレイミド、N−キシリールマレイミド、N−ナフチルマレイミド、N−t−ブチルマレイミド、N−オルトクロルフェニルマレイミド、N−オルトメトキシフェニルマレイミドから選ばれるものである、請求項1又は2記載のめっき樹脂成形体。
- 下記ヒートサイクル試験後において、肉眼観察による外観変化が認められない、請求項1〜3のいずれかに記載のめっき樹脂成形体。
(ヒートサイクル試験1)
縦100mm、横50mm、厚み3mmのメッキ樹脂成形体を試験片として用い、−30℃で60分間保持、室温(20℃)で30分間保持、100℃で60分間保持、室温(20℃)で30分間保持を1サイクルとして、計3サイクルのヒートサイクル試験を行う。
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