JP5079416B2 - 5−(3−ベンジルオキシシクロブタン)ヒダントインの製造方法 - Google Patents
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Applied Radiation and Isotopes、58巻、P657、2003年 2.2 Chemistry
3−ベンジルオキシシクロブタノン1.0モルに対して炭酸アンモニウム及びシアン化カリウムをそれぞれ1.0〜2.0モル反応させると共に、炭酸アンモニウム1.0モルに対して塩化アンモニウムを0.2〜1.0モル使用し、反応温度を50〜58℃の温度範囲に制御して該反応を行うことを行うことを特徴とする5−(3−ベンジルオキシシクロブタン)ヒダントインの製造方法。
syn-5-(3-ベンジルオキシシクロブタン)ヒダントインおよびanti-5-(3-ベンジルオキシシクロブタン)ヒダントインの合成
syn-5-(3-ベンジルオキシシクロブタン)ヒダントインおよびanti-5-(3-ベンジルオキシシクロブタン)ヒダントインの合成
syn-5-(3-ベンジルオキシシクロブタン)ヒダントインおよびanti-5-(3-ベンジルオキシシクロブタン)ヒダントインの合成
10Lの四つ口フラスコに、温度計、コンデンサー、攪拌羽根を装着させた。炭酸アンモニウム 1110g(11.6モル)と塩化アンモニウム 251g(4.7モル)をイオン交換水 3kgをフラスコに加え溶解させた。次にメタノール 1600gに溶解した3−ベンジルオキシシクロブタノン 2kg(11.4モル)をフラスコに加え、シアン化カリウム 766g(11.8モル)をフラスコに加えた。その後10分間で55℃に昇温し、12時間攪拌した。反応中、コンデンサーの閉塞は全く生じなかった。反応終了後、8℃に冷却し結晶をろ過操作にて固液分離し、冷イオン交換水 500gで洗浄した。その後、結晶を固液分離し、得られた湿体を40℃で12時間減圧乾燥した。得られた乾燥体はsyn-5-(3-ベンジルオキシシクロブタノン)ヒダントインおよびanti-5-(3-ベンジルオキシシクロブタン)ヒダントインの混合体1966g(収率70%)であり、高速液体クロマトグラフィーの分析により5-(3-ベンジルオキシシクロブタン)ヒダントイン以外の不純物量は0.5%、シン体/アンチ体=82/18であった。
syn-5-(3-ベンジルオキシシクロブタン)ヒダントインおよびanti-5-(3-ベンジルオキシシクロブタン)ヒダントインの合成
10Lの四つ口フラスコに、温度計、コンデンサー、攪拌羽根を装着させた。炭酸アンモニウム 1110g(11.6モル)と塩化アンモニウム 251g(4.7モル)、イオン交換水 3kgをフラスコに入れ溶解させた。次にエタノール 1600gに溶解した3−ベンジルオキシシクロブタノン 2kg(11.4モル)をフラスコに加え、さらにシアン化カリウム 766g(11.8モル)をフラスコに加えた。その後45分間で55℃に昇温し12時間攪拌した。反応中、コンデンサーの閉塞は全く生じなかった。反応終了後、エタノールを常圧で留去した後、8℃に冷却し結晶をろ過操作により固液分離し、冷イオン交換水 500gで洗浄した。エタノールを常圧で留去した際、特に、発泡などは生じなかった。得られた湿体を40℃で12時間減圧乾燥した。得られた乾燥体はsyn-5-(3-ベンジルオキシシクロブタン)ヒダントインおよびanti-5-(3-ベンジルオキシシクロブタン)ヒダントインの混合体 2106g(収率75%)であり、高速液体クロマトグラフィーの分析により5-(3-ベンジルオキシシクロブタン)ヒダントイン以外の不純物量は3.0%、シン体/アンチ体=82/18であった。
syn-5-(3-ベンジルオキシシクロブタン)ヒダントインおよびanti-5-(3-ベンジルオキシシクロブタン)ヒダントインの合成
10Lの四つ口フラスコに、温度計、コンデンサー、攪拌羽根を装着させた。炭酸アンモニウム 2084g(21.7モル)と塩化アンモニウム 1036g(19.38モル)、イオン交換水 3kgをフラスコに加え溶解させた。次にメタノール 1600gに溶解した3−ベンジルオキシシクロブタノン 2kg(11.4モル)をフラスコに加え、さらにシアン化カリウム 1413g(21.7モル)をフラスコに加えた。その後、45分間で58℃に昇温し、12時間攪拌した。反応中、わずかに白色結晶の付着が観測されたがコンデンサーの閉塞は全く生じなかった。
syn-5-(3-ベンジルオキシシクロブタン)ヒダントインおよびanti-5-(3-ベンジルオキシシクロブタン)ヒダントインの合成
10Lの四つ口フラスコに、温度計、コンデンサー、攪拌羽根を装着させた。炭酸アンモニウム 1110g(11.6モル)と塩化アンモニウム 251g(4.7モル)、イオン交換水 3kgをフラスコに加え溶解させた。次にメタノール 1600gに溶解した3−ベンジルオキシシクロブタノン 2kg(11.4モル)をフラスコに加え、さらにシアン化カリウム 766g(11.8モル)をフラスコに加えた。その後、45分間で58℃に昇温し、12時間攪拌した。反応中、コンデンサーの閉塞は全く生じなかった。
syn-5-(3-ベンジルオキシシクロブタン)ヒダントインおよびanti-5-(3-ベンジルオキシシクロブタン)ヒダントインの合成
10Lの四つ口フラスコに、温度計、コンデンサー、攪拌羽根を装着させた。炭酸アンモニウム 1110g(11.6モル)と塩化アンモニウム 251g(4.7モル)、イオン交換水 3kgをフラスコに加え溶解させた。次にメタノール 1600gに溶解した3−ベンジルオキシシクロブタノン 2kg(11.4モル)をフラスコに加え、さらにシアン化カリウム 766g(11.8モル)をフラスコに加えた。その後、45分間で52℃に昇温し、12時間攪拌した。反応中、コンデンサーの閉塞は全く生じなかった。
syn-5-(3-ベンジルオキシシクロブタン)ヒダントインおよびanti-5-(3-ベンジルオキシシクロブタン)ヒダントインの合成
10Lの四つ口フラスコに、温度計、コンデンサー、攪拌羽根を装着させた。炭酸アンモニウム 874g(9.1モル)と塩化アンモニウム 5.9g(0.11モル)、イオン交換水 3kgをフラスコに加え溶解させた。次にメタノール 1600gに溶解した3−ベンジルオキシシクロブタノン 2kg(11.4モル)をフラスコに加え、さらにシアン化カリウム 593g(9.1モル)をフラスコに加えた。その後、45分間で58℃に昇温し、12時間攪拌した。反応中、コンデンサーの閉塞は観測されなかった。
syn-5-(3-ベンジルオキシシクロブタン)ヒダントインおよびanti-5-(3-ベンジルオキシシクロブタン)ヒダントインの合成
10Lの四つ口フラスコに、温度計、コンデンサー、攪拌羽根を装着させた。炭酸アンモニウム 2411g(25.1モル)と塩化アンモニウム 1583g(29.6モル)、イオン交換水 3kgをフラスコに加え溶解させた。次にメタノール 1600gに溶解した3−ベンジルオキシシクロブタノン 2kg(11.4モル)をフラスコに加え、さらにシアン化カリウム 1635g(25.1モル)をフラスコに加えた。その後、45分間で58℃に昇温し、12時間攪拌した。反応中、30分毎にコンデンサーの閉塞したためその都度コンデンサーを交換し対応した。
syn-5-(3-ベンジルオキシシクロブタン)ヒダントインおよびanti-5-(3-ベンジルオキシシクロブタン)ヒダントインの合成
10Lの四つ口フラスコに、温度計、コンデンサー、攪拌羽根を装着させた。炭酸アンモニウム 1110g(11.6モル)と塩化アンモニウム 251g(4.7モル)、イオン交換水 3kgをフラスコに加え溶解させた。次にメタノール 1600gに溶解した3−ベンジルオキシシクロブタノン 2kg(11.4モル)をフラスコに加え、さらにシアン化カリウム 766g(11.8モル)をフラスコに加えた。その後、45分間で45℃に昇温し、12時間攪拌した。反応中、コンデンサーの閉塞は全く生じなかったが、高速液体クロマトグラフィーの分析の結果、反応が全く進行していない事を確認した。
syn-5-(3-ベンジルオキシシクロブタン)ヒダントインおよびanti-5-(3-ベンジルオキシシクロブタン)ヒダントインの合成
10Lの四つ口フラスコに、温度計、コンデンサー、攪拌羽根を装着させた。炭酸アンモニウム 2411g(25.1モル)と塩化アンモニウム 251g(4.7モル)、イオン交換水 3kgをフラスコに加え溶解させた。次にメタノール 1600gに溶解した3−ベンジルオキシシクロブタノン 2kg(11.4モル)をフラスコに加え、さらにシアン化カリウム 766g(11.8モル)をフラスコに加えた。その後、45分間で55℃に昇温し、12時間攪拌した。反応中、30分毎にコンデンサーの閉塞を生じたためその都度コンデンサーを交換し反応した。
syn-5-(3-ベンジルオキシシクロブタン)ヒダントインおよびanti-5-(3-ベンジルオキシシクロブタン)ヒダントインの合成
10Lの四つ口フラスコに、温度計、コンデンサー、攪拌羽根を装着させた。炭酸アンモニウム 1110g(11.6モル)と塩化アンモニウム 1583g(29.6モル)、イオン交換水 3kgをフラスコに加え溶解させた。次にメタノール 1600gに溶解した3−ベンジルオキシシクロブタノン 2kg(11.4モル)をフラスコに加え、さらにシアン化カリウム 766g(11.8モル)をフラスコに加えた。その後、45分間で55℃に昇温し、12時間攪拌した。反応中、コンデンサーの閉塞は全く生じなかった。
syn-5-(3-ベンジルオキシシクロブタン)ヒダントインおよびanti-5-(3-ベンジルオキシシクロブタン)ヒダントインの合成
10Lの四つ口フラスコに、温度計、コンデンサー、攪拌羽根を装着させた。炭酸アンモニウム 1110g(11.6モル)と塩化アンモニウム 251g(4.7モル)、イオン交換水 3kgをフラスコに加え溶解させた。次にメタノール 1600gに溶解した3−ベンジルオキシシクロブタノン 2kg(11.4モル)をフラスコに加え、さらにシアン化カリウム 1635g(35.1モル)をフラスコに加えた。その後、45分間で55℃に昇温し、12時間攪拌した。反応中、コンデンサーの閉塞は全く生じなかった。
Claims (4)
- 3−ベンジルオキシシクロブタノンと、炭酸アンモニウムと、シアン化カリウムと、塩化アンモニウムとを、水およびアルコールの存在下に反応させる5−(3−ベンジルオキシシクロブタン)ヒダントインの製造方法において、
3−ベンジルオキシシクロブタノン1.0モルに対して炭酸アンモニウム及びシアン化カリウムをそれぞれ1.0〜2.0モル反応させると共に、炭酸アンモニウム1.0モルに対して塩化アンモニウムを0.2〜1.0モル使用し、反応温度を50〜58℃の温度範囲に制御して該反応を行うことを特徴とする5−(3−ベンジルオキシシクロブタン)ヒダントインの製造方法。 - 前記反応温度を反応開始後1時間以内に50〜58℃に上昇させ、以後該温度範囲に制御して反応を行うことを特徴とする請求項1に記載の5−(3−ベンジルオキシシクロブタン)ヒダントインの製造方法。
- アルコールとしてメタノールを使用する請求項1または2に記載の5−(3−ベンジルオキシシクロブタン)ヒダントインの製造方法。
- 反応終了後に得られる反応混合液から常圧下でアルコールを留去する工程を含む請求項1乃至3の何れかに記載の5−(3−ベンジルオキシシクロブタン)ヒダントインの製造方法。
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