JP5076328B2 - Light emitting element - Google Patents

Description

本発明は、表示素子、フラットパネルディスプレイ、バックライト、照明、インテリア、標識、看板、電子写真機および光信号発生器などの分野に利用可能な発光素子に関する。   The present invention relates to a light-emitting element that can be used in the fields of display elements, flat panel displays, backlights, lighting, interiors, signs, signboards, electrophotographic machines, optical signal generators, and the like.

陰極から注入された電子と陽極から注入された正孔が両極に挟まれた有機発光体内で再結合する際に発光するという有機薄膜発光素子の研究が、近年活発に行われている。この発光素子は、薄型でかつ低駆動電圧下での高輝度発光と、発光材料を選ぶことによる多色発光が特徴であり、注目を集めている。   In recent years, research on organic thin-film light-emitting devices that emit light when electrons injected from a cathode and holes injected from an anode are recombined in an organic light-emitting body sandwiched between both electrodes has been actively conducted. This light-emitting element is characterized by thin light emission with high luminance under a low driving voltage and multicolor light emission by selecting a light-emitting material.

この研究は、コダック社のＣ．Ｗ．Ｔａｎｇらによって有機薄膜発光素子が高輝度に発光することが示されて以来、多くの研究機関が検討を行っている。コダック社の研究グループが提示した有機薄膜発光素子の代表的な構成は、ＩＴＯガラス基板上に正孔輸送性のジアミン化合物、発光層であるトリス（８−キノリノラート）アルミニウム（III）、そして陰極としてＭｇ：Ａｇを順次設けたものであり、１０Ｖ程度の駆動電圧で１０００ｃｄ／ｍ^２の緑色発光が可能であった（非特許文献１参照）。 This study was conducted by C.D. W. Since Tang et al. Have shown that organic thin-film light-emitting elements emit light with high brightness, many research institutions have studied. The representative structure of the organic thin film light emitting device presented by the Kodak research group is a hole transporting diamine compound on an ITO glass substrate, tris (8-quinolinolato) aluminum (III) as a light emitting layer, and a cathode. Mg: Ag was sequentially provided, and green light emission of 1000 cd / m ² was possible with a driving voltage of about 10 V (see Non-Patent Document 1).

また、有機薄膜発光素子は、発光層に種々の蛍光材料を用いることにより、多様な発光色を得ることが可能であることから、ディスプレイなどへの実用化研究が盛んである。特に赤色、緑色、青色の三原色の発光材料の研究が最も活発であり、特性向上を目指して鋭意研究がなされている。   In addition, organic thin-film light-emitting elements can be obtained in various emission colors by using various fluorescent materials for the light-emitting layer, and therefore, researches for practical application to displays and the like are actively conducted. In particular, research on light emitting materials of the three primary colors of red, green, and blue is the most active, and intensive research has been conducted with the aim of improving characteristics.

有機薄膜発光素子における最大の課題の一つは、素子の耐久性と発光効率の向上である。高効率な発光素子を得る手段としては、ホスト材料にゲスト材料（蛍光材料）を数％ドーピングすることにより発光層を形成する方法が知られている。（特許文献１参照）ホスト材料には高いキャリア移動度、均一な成膜性などが要求され、ゲスト材料には高い蛍光量子収率、均一な分散性などが要求される。例えば、青色材料としては、スチリルアミン誘導体（特許文献２参照）やペリレン誘導体（特許文献３参照）、ピレン化合物を用いる技術が開示されている（特許文献４〜６参照）。緑色材料としては、スチルベン系化合物（特許文献７）、キノリン誘導体とキナクリドン化合物（特許文献８参照）、赤色材料としては、アミノスチリル化合物（特許文献９参照）、ペリノン誘導体とピロメテン化合物（特許文献１０参照）、クマリン化合物とジシアノメチレンピラン化合物（特許文献１１参照）などが知られているが、充分な発光効率と耐久性を示すものは無かった。上記に限らず、発光材料を形成するホスト材料、ゲスト材料はそれぞれ数多くあり、これらを組み合わせるとその数は膨大になる。また一般的にはホスト材料からゲスト材料へのエネルギー移動のし易さの指針としては、ホスト材料の蛍光スペクトルおよびゲスト材料の吸収スペクトルの重なり度合いや分子間距離などが知られている（非特許文献２参照）が、全ての発光メカニズムが解明されていない。より良好な発光特性を有する発光素子を得るためには、新規なホスト材料、ゲスト材料の発見だけで得られるものではない。
アプライド フィジクス レターズ（Ａｐｐｌｉｅｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ Ｌｅｔｔｅｒｓ）、（米国）、１９８７年、５１巻、１２号、９１３−９１５頁 特許第２８１４４３５号公報 特開平５−１７７６５号公報 特開２００３−８６３８０号公報 特開２００１−１１８６８２号公報 特開２００４−７５５６７号公報 特開２００２−６３９８８号公報 特開平２−２４７２７８号公報 特開平３−２５５１９０号公報 特開２００２−１３４２７６号公報 特開２００１−２２３０８２号公報 特開平５−２０２３５６号公報 “有機ＥＬ素子とその工業化最前線”、エヌ・ティー・エス、１９９８年、ｐ．６６ One of the biggest problems in organic thin film light emitting devices is the improvement of the durability and luminous efficiency of the devices. As a means for obtaining a highly efficient light emitting element, a method of forming a light emitting layer by doping a host material with a guest material (fluorescent material) by several percent is known. (See Patent Document 1) The host material is required to have high carrier mobility and uniform film formability, and the guest material is required to have high fluorescence quantum yield and uniform dispersibility. For example, as a blue material, a technique using a styrylamine derivative (see Patent Document 2), a perylene derivative (see Patent Document 3), or a pyrene compound is disclosed (see Patent Documents 4 to 6). Examples of green materials include stilbene compounds (Patent Document 7), quinoline derivatives and quinacridone compounds (see Patent Document 8), and examples of red materials include aminostyryl compounds (see Patent Document 9), perinone derivatives and pyromethene compounds (Patent Document 10). Reference), a coumarin compound and a dicyanomethylenepyran compound (see Patent Document 11) are known, but none show sufficient luminous efficiency and durability. Not limited to the above, there are a large number of host materials and guest materials that form a light emitting material, and the combination of these will become enormous. In general, the degree of overlap of the fluorescence spectrum of the host material and the absorption spectrum of the guest material and the intermolecular distance are known as guidelines for the ease of energy transfer from the host material to the guest material (non-patented). However, not all light emission mechanisms have been elucidated. In order to obtain a light-emitting element having better light-emitting characteristics, it is not possible to obtain a light-emitting element only by discovering a new host material and guest material.
Applied Physics Letters, (USA), 1987, 51, 12, 913-915 Japanese Patent No. 2814435 JP-A-5-17765 JP 2003-86380 A JP 2001-118682 A JP 2004-75567 A JP 2002-63988 A JP-A-2-247278 JP-A-3-255190 JP 2002-134276 A Japanese Patent Laid-Open No. 2001-223082 JP-A-5-202356 “Organic EL elements and the forefront of industrialization”, NTS, 1998, p. 66

そこで本発明は、かかる従来技術の問題を解決し、高発光効率かつ耐久性に優れた発光素子を提供することを目的とするものである。   Accordingly, an object of the present invention is to solve the problems of the prior art and provide a light emitting device having high light emission efficiency and excellent durability.

本発明は、陽極と陰極との間に少なくとも発光層が存在し、電気エネルギーにより発光する素子であって、該素子は一般式（１）で表されるピレン化合物と、一般式（２）で表されるピロメテン骨格を有する化合物もしくはその金属錯体を含有することを特徴とする発光素子である。   The present invention is an element in which at least a light emitting layer exists between an anode and a cathode and emits light by electric energy, and the element includes a pyrene compound represented by the general formula (1) and a general formula (2). A light-emitting element including a compound having a pyromethene skeleton or a metal complex thereof.

Ｒ^１〜Ｒ^１０はそれぞれ同じでも異なっていてもよく、水素、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アリール基、ヘテロアリール基、ハロゲン、シアノ基、アミノ基並びに隣接置換基との間に形成される縮合環の中から選ばれる。ｎは１〜３の整数であり、Ｒ^１〜Ｒ^１０のうちいずれかｎ個はＡとの結合部位になる。Ａは一般式（３）または一般式（４）で表される有機基から選ばれる少なくとも１種であり、ｎが２または３の場合、Ａはそれぞれ同じでも異なっていてもよい。また、Ｒ ^１ 、Ｒ ^３ 、Ｒ ^６ 、Ｒ ^８ のうち少なくとも１つがＡとの結合部位になり、Ｒ ^１ 〜Ｒ ^１０ でＡとの結合に用いられなかったもののうち、少なくとも１つはアリール基またはヘテロアリール基である。
Ｒ ^１８ 〜Ｒ ^２６ はそれぞれ同じでも異なっていてもよく、水素、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基並びにヘテロアリール基の中から選ばれる。Ｘ ^１ は酸素原子または窒素原子または硫黄原子を表し、Ｙは単結合、アリーレン基、ヘテロアリーレン基の中から選ばれる。Ｘ ^１ が酸素原子、あるいは硫黄原子である時、酸素原子あるいは硫黄原子上の置換基（Ｒ ^１８ ）は存在しない。Ｒ ^１８ 〜Ｒ ^２６ のうちいずれか一つはＹとの結合部位になる。
Ｒ ^２７ 〜Ｒ ^３１ はそれぞれ同じでも異なっていてもよく、水素、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、ハロゲン、アミノ基並びに隣接置換基との間に形成される縮合環の中から選ばれる。但し、Ｒ ^２７ 〜Ｒ ^３１ のうちいずれか一つはＹとの結合部位になる。Ｙは単結合、アリーレン基、ヘテロアリーレン基の中から選ばれる。Ｘ ^２ は酸素原子または窒素原子または硫黄原子を表し、Ｘ ^２ が酸素原子、あるいは硫黄原子である時、酸素原子あるいは硫黄原子上の置換基（Ｒ ^３１ ）は存在しない。Ｙ ^２ 〜Ｙ ^５ は、窒素、炭素原子の中から選ばれる。但し、Ｙ ^２ 〜Ｙ ^５ のうち、少なくとも一つは窒素原子、かつ少なくとも一つは炭素原子であり、窒素原子の場合には窒素原子上の置換基（Ｒ ^２７ 〜Ｒ ^３０ ）は存在しない。 R ^{1 to} R ¹⁰ may be the same as or different from each other, and may be hydrogen, an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkenyl group, an alkoxy group, an aryl group, a heteroaryl group, a halogen, a cyano group, an amino group, and an adjacent substituent. It is selected from the condensed rings formed therebetween. n is an integer of 1 to 3, and any one of R ^{1 to} R ¹⁰ is a binding site with A. A is at least one selected from organic groups represented by the general formula (3) or the general formula (4) . When n is 2 or 3, A may be the same or different. In addition, at least one of R ¹ , R ³ , R ⁶ , and R ⁸ is a binding site with A, and at least one of R ^{1 to} R ¹⁰ that is not used for binding with A is an aryl group Or it is a heteroaryl group.
R ^{18 to} R ²⁶ may be the same or different and are selected from hydrogen, an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group, and a heteroaryl group. X ¹ represents an oxygen atom, a nitrogen atom or a sulfur atom, and Y is selected from a single bond, an arylene group and a heteroarylene group. When X ¹ is an oxygen atom or a sulfur atom, there is no substituent (R ¹⁸ ) on the oxygen atom or sulfur atom . Any one of R ^{18 to} R ²⁶ is a binding site with Y.
R ^{27 to} R ³¹ may be the same as or different from each other, and are within a condensed ring formed between hydrogen, an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group, a heteroaryl group, a halogen, an amino group, and an adjacent substituent. Chosen from. However, any one of R ^{27 to} R ³¹ is a binding site with Y. Y is selected from a single bond, an arylene group, and a heteroarylene group. X ² represents an oxygen atom, a nitrogen atom or a sulfur atom, and when X ² is an oxygen atom or a sulfur atom, there is no substituent (R ³¹ ) on the oxygen atom or the sulfur atom . Y ² to Y ⁵ is selected from nitrogen, among carbon atoms. ^However, among the Y 2 to Y ^5, at least one nitrogen atom, and at least one is a carbon atom, the substituent ^(R 27 ^{~R 30)} on the nitrogen atom in the case of nitrogen atoms is absent.

Ｒ^１１〜Ｒ^１７はそれぞれ同じでも異なっていてもよく、水素、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基並びにアリール基の中から選ばれる。Ｙ^１は炭素原子である。金属錯体の金属は、ホウ素である。 R ¹¹ to R ¹⁷ may be the same or different and each is a hydrogen, an alkyl group, a cycloalkyl group, selected from among an alkoxy group and aryl group. Y ¹ is a carbon atom . The metal of the metal complex is boron .

本発明によれば、高発光効率かつ耐久性に優れた発光素子が得られる。   According to the present invention, a light emitting device having high luminous efficiency and excellent durability can be obtained.

本発明の発光素子は、少なくとも陽極と陰極、およびそれら陽極と陰極の間に介在する発光素子材料からなる有機層とで構成されている。   The light emitting device of the present invention comprises at least an anode and a cathode, and an organic layer made of a light emitting device material interposed between the anode and the cathode.

本発明で用いられる陽極は、正孔を有機層に効率よく注入できる材料であれば特に限定されないが、比較的仕事関数の大きい材料を用いるのが好ましく、例えば、酸化錫、酸化インジウム、酸化亜鉛インジウム、酸化錫インジウム（ＩＴＯ）などの導電性金属酸化物、あるいは金、銀、クロムなどの金属、ヨウ化銅、硫化銅などの無機導電性物質、ポリチオフェン、ポリピロールおよびポリアニリンなどの導電性ポリマーなどが挙げられる。これらの電極材料は、単独で用いてもよいが、複数の材料を積層または混合して用いてもよい。   The anode used in the present invention is not particularly limited as long as it can efficiently inject holes into the organic layer. However, it is preferable to use a material having a relatively large work function, for example, tin oxide, indium oxide, zinc oxide. Conductive metal oxides such as indium and indium tin oxide (ITO), metals such as gold, silver and chromium, inorganic conductive materials such as copper iodide and copper sulfide, conductive polymers such as polythiophene, polypyrrole and polyaniline, etc. Is mentioned. These electrode materials may be used alone, or a plurality of materials may be laminated or mixed.

電極の抵抗は、発光素子の発光に十分な電流が供給できればよく、発光素子の消費電力の観点からは低抵抗であることが望ましい。例えば、３００Ω／□以下のＩＴＯ基板であれば素子電極として機能するが、現在では１０Ω／□程度の基板の供給も可能になっていることから、１００Ω／□以下の低抵抗品を使用することが特に望ましい。ＩＴＯの厚みは抵抗値に合わせて任意に選ぶ事ができるが、通常１００〜３００ｎｍの間で用いられることが多い。   The resistance of the electrode is not limited as long as a current sufficient for light emission of the light-emitting element can be supplied. For example, an ITO substrate of 300Ω / □ or less will function as a device electrode, but since it is now possible to supply a substrate of about 10Ω / □, use a low-resistance product of 100Ω / □ or less. Is particularly desirable. The thickness of ITO can be arbitrarily selected according to the resistance value, but is usually used in a range of 100 to 300 nm.

また、発光素子の機械的強度を保つために、発光素子を基板上に形成することが好ましい。基板としては、ソーダガラスや無アルカリガラスなどのガラス基板が好適に用いられる。ガラス基板の厚みは、機械的強度を保つのに十分な厚みがあればよいので、０．５ｍｍ以上あれば十分である。ガラスの材質については、ガラスからの溶出イオンが少ない方がよいので無アルカリガラスの方が好ましいが、ＳｉＯ_２などのバリアコートを施したソーダライムガラスも市販されているのでこれを使用することもできる。さらに、陽極が安定に機能するのであれば、基板はガラスである必要はなく、例えば、プラスチック基板上に陽極を形成しても良い。ＩＴＯ膜形成方法は、電子線ビーム法、スパッタリング法および化学反応法など特に制限を受けるものではない。 In order to maintain the mechanical strength of the light emitting element, the light emitting element is preferably formed over a substrate. As the substrate, a glass substrate such as soda glass or non-alkali glass is preferably used. As the thickness of the glass substrate, it is sufficient that the thickness is sufficient to maintain the mechanical strength. The glass material is preferably alkali-free glass because it is better to have less ions eluted from the glass, but soda lime glass with a barrier coat such as SiO ₂ is also available on the market. it can. Furthermore, if the anode functions stably, the substrate does not have to be glass. For example, the anode may be formed on a plastic substrate. The ITO film forming method is not particularly limited, such as an electron beam method, a sputtering method, and a chemical reaction method.

本発明で用いられる陰極に用いられる材料としては、電子を有機層に効率良く注入できる物質であれば特に限定されないが、一般に白金、金、銀、銅、鉄、錫、亜鉛、アルミニウム、インジウム、クロム、リチウム、ナトリウム、カリウム、セシウム、カルシウム、マグネシウムおよびこれらの合金などが挙げられる。電子注入効率をあげて素子特性を向上させるためには、リチウム、ナトリウム、カリウム、セシウム、カルシウム、マグネシウムまたはこれら低仕事関数金属を含む合金が有効である。しかしながら、これらの低仕事関数金属は、一般に大気中で不安定であることが多く、例えば、有機層に微量のリチウムやマグネシウム（真空蒸着の膜厚計表示で１ｎｍ以下）をドーピングして安定性の高い電極を使用する方法が好ましい例として挙げられる。また、フッ化リチウムのような無機塩の使用も可能である。更に、電極保護のために白金、金、銀、銅、鉄、錫、アルミニウムおよびインジウムなどの金属、またはこれら金属を用いた合金、そしてシリカ、チタニアおよび窒化ケイ素などの無機物、ポリビニルアルコール、塩化ビニル、炭化水素系高分子化合物などを積層することが、好ましい例として挙げられる。これらの電極の作製法は、抵抗加熱、電子線ビーム、スパッタリング、イオンプレーティングおよびコーティングなど、導通を取ることができれば特に制限されない。   The material used for the cathode used in the present invention is not particularly limited as long as it can efficiently inject electrons into the organic layer, but generally platinum, gold, silver, copper, iron, tin, zinc, aluminum, indium, Examples thereof include chromium, lithium, sodium, potassium, cesium, calcium, magnesium, and alloys thereof. Lithium, sodium, potassium, cesium, calcium, magnesium, or alloys containing these low work function metals are effective for increasing the electron injection efficiency and improving device characteristics. However, these low work function metals are generally unstable in the atmosphere. For example, the organic layer is doped with a small amount of lithium or magnesium (1 nm or less in the vacuum vapor deposition thickness meter display) to be stable. A method using a high electrode is a preferred example. Also, an inorganic salt such as lithium fluoride can be used. Further, for electrode protection, metals such as platinum, gold, silver, copper, iron, tin, aluminum and indium, or alloys using these metals, and inorganic substances such as silica, titania and silicon nitride, polyvinyl alcohol, vinyl chloride Lamination of hydrocarbon polymer compounds and the like is a preferred example. The method for producing these electrodes is not particularly limited as long as conduction can be achieved, such as resistance heating, electron beam, sputtering, ion plating, and coating.

本発明の発光素子を構成する有機層は、発光素子材料からなる少なくとも発光層から構成される。有機層の構成例としては、発光層のみからなる構成の他に、１）正孔輸送層／発光層／電子輸送層および、２）発光層／電子輸送層、３）正孔輸送層／発光層などの積層構成が挙げられる。また、上記各層は、それぞれ単一層からなってもよいし、複数層からなってもよい。正孔輸送層および電子輸送層が複数層からなる場合、電極に接する側の層をそれぞれ正孔注入層および電子注入層と呼ぶことがあるが、以下の説明では正孔注入材料は正孔輸送材料に、電子注入材料は電子輸送材料にそれぞれ含まれる。   The organic layer constituting the light emitting device of the present invention is composed of at least a light emitting layer made of a light emitting device material. As an example of the organic layer configuration, in addition to the configuration consisting of only the light emitting layer, 1) hole transport layer / light emitting layer / electron transport layer and 2) light emitting layer / electron transport layer, 3) hole transport layer / light emission A laminated structure such as a layer can be mentioned. Moreover, each said layer may consist of a single layer, respectively, and may consist of multiple layers. When the hole transport layer and the electron transport layer are composed of a plurality of layers, the layers in contact with the electrode may be referred to as the hole injection layer and the electron injection layer, respectively. In the material, the electron injection material is included in the electron transport material.

正孔輸送層は、正孔輸送材料の一種または二種以上を積層、混合するか、正孔輸送材料と高分子結着剤の混合物により形成される。正孔輸送材料としては、例えば、４，４’−ビス（Ｎ−（３−メチルフェニル）−Ｎ−フェニルアミノ）ビフェニル、４，４’−ビス（Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ）ビフェニル、４，４’，４”−トリス（３−メチルフェニル（フェニル）アミノ）トリフェニルアミンなどのトリフェニルアミン誘導体、ビス（Ｎ−アリルカルバゾール）またはビス（Ｎ−アルキルカルバゾール）などのビスカルバゾール誘導体、ピラゾリン誘導体、スチルベン系化合物、ヒドラゾン系化合物、ベンゾフラン誘導体やチオフェン誘導体、オキサジアゾール誘導体、フタロシアニン誘導体、ポルフィリン誘導体などの複素環化合物、ポリマー系では前記単量体を側鎖に有するポリカーボネートやスチレン誘導体、ポリチオフェン、ポリアニリン、ポリフルオレン、ポリビニルカルバゾールおよびポリシランなどが好ましいが、発光素子の作製に必要な薄膜を形成し、陽極から正孔が注入できて、さらに正孔を輸送できる化合物であれば特に限定されるものではない。   The hole transport layer is formed by laminating and mixing one or more hole transport materials or a mixture of the hole transport material and the polymer binder. Examples of the hole transport material include 4,4′-bis (N- (3-methylphenyl) -N-phenylamino) biphenyl and 4,4′-bis (N- (1-naphthyl) -N-phenyl. Amino) biphenyl, triphenylamine derivatives such as 4,4 ′, 4 ″ -tris (3-methylphenyl (phenyl) amino) triphenylamine, bis (N-allylcarbazole) or bis (N-alkylcarbazole) Biscarbazole derivatives, pyrazoline derivatives, stilbene compounds, hydrazone compounds, benzofuran derivatives, thiophene derivatives, heterocyclic compounds such as oxadiazole derivatives, phthalocyanine derivatives, porphyrin derivatives, polycarbonates having the above monomers in the side chain in polymer systems And styrene derivatives, polythiophene, polyaniline Polyfluorene, polyvinylcarbazole, polysilane, and the like are preferable, but there is no particular limitation as long as it is a compound that can form a thin film necessary for manufacturing a light-emitting element, can inject holes from the anode, and can further transport holes. .

本発明において、発光層は単一層でも複数層からなってもどちらでもよく、それぞれ発光材料（ホスト材料、ゲスト材料）により形成され、これはホスト材料とゲスト材料との混合物であっても、ホスト材料単独であっても、いずれでもよい。すなわち、本発明の発光素子では、各発光層において、ホスト材料もしくはゲスト材料のみが発光してもよいし、ホスト材料とゲスト材料がともに発光してもよい。ホスト材料とゲスト材料は、それぞれ一種類であっても、複数の組み合わせであっても、いずれでもよい。ゲスト材料はホスト材料の全体に含まれていても、部分的に含まれていても、いずれでもよい。ゲスト材料は積層されていても、分散されていても、いずれでもよい。ゲスト材料の量は、多すぎると濃度消光現象が起きるため、ホスト材料に対して２０重量％以下で用いることが好ましく、さらに好ましくは１０重量％以下である。ドーピング方法としては、ホスト材料との共蒸着法によって形成することができるが、ホスト材料と予め混合してから同時に蒸着しても良い。   In the present invention, the light emitting layer may be either a single layer or a plurality of layers, and each is formed of a light emitting material (host material, guest material), which is a mixture of a host material and a guest material, or a host. Either the material alone or the material may be used. That is, in the light emitting element of the present invention, only the host material or the guest material may emit light in each light emitting layer, or both the host material and the guest material may emit light. The host material and the guest material may be either one kind or a plurality of combinations. The guest material may be included in the entire host material or may be included in part. The guest material may be laminated or dispersed. If the amount of the guest material is too large, a concentration quenching phenomenon occurs, so that the guest material is preferably used in an amount of 20% by weight or less, more preferably 10% by weight or less. As a doping method, it can be formed by a co-evaporation method with a host material, but it may be pre-mixed with the host material and then simultaneously deposited.

本発明の一般式（１）で表されるピレン化合物および一般式（２）で示されるピロメテン骨格を有する化合物もしくはその金属錯体は発光材料として好適に用いられる。また、本発明のピレン化合物はゲスト材料としても用いることができるが、ピレン化合物の高いキャリア移動特性を考慮するとホスト材料として用いることが好ましい。また本発明のピロメテン骨格を有する化合物もしくはその金属錯体はホスト材料としても用いることができるが、その高い蛍光量子収率やスペクトル半値幅が狭いことを考慮するとゲスト材料として用いることが好ましい。   The pyrene compound represented by the general formula (1) and the compound having a pyromethene skeleton represented by the general formula (2) or a metal complex thereof are preferably used as the light emitting material. Moreover, although the pyrene compound of this invention can be used also as a guest material, when the high carrier movement characteristic of a pyrene compound is considered, it is preferable to use as a host material. Further, the compound having a pyromethene skeleton of the present invention or a metal complex thereof can be used as a host material, but it is preferable to use it as a guest material in consideration of its high fluorescence quantum yield and narrow spectrum half width.

本発明で用いられるゲスト材料としては、前記ピロメテン骨格を有する化合物もしくはその金属錯体一種のみに限る必要はなく、複数のピロメテン化合物を混合して用いたり、既知のゲスト材料の一種類以上をピロメテン化合物と混合して用いてもよい。具体的には従来から知られている、ナフタレン、アントラセン、フェナンスレン、ピレン、トリフェニレン、ペリレン、フルオレン、インデンなどのアリール環を有する化合物やその誘導体、フラン、ピロール、チオフェン、シロール、９−シラフルオレン、９，９’−スピロビシラフルオレン、ベンゾチオフェン、ベンゾフラン、インドール、ジベンゾチオフェン、ジベンゾフラン、イミダゾピリジン、フェナントロリン、ピラジン、ナフチリジン、キノキサリン、ピロロピリジン、チオキサンテンなどのヘテロアリール環を有する化合物やその誘導体、ジスチリルベンゼン誘導体、アミノスチリル誘導体、芳香族アセチレン誘導体、テトラフェニルブタジエン誘導体、スチルベン誘導体、アルダジン誘導体、クマリン誘導体、イミダゾール、チアゾール、チアジアゾール、カルバゾール、オキサゾール、オキサジアゾール、トリアゾールなどのアゾール誘導体およびその金属錯体および４，４’−ビス（Ｎ−（３−メチルフェニル）−Ｎ−フェニルアミノ）ビフェニルに代表される芳香族アミン誘導体などが挙げられるが、これに限定されるものではない。   The guest material used in the present invention is not limited to the compound having a pyromethene skeleton or one metal complex thereof, and a mixture of a plurality of pyromethene compounds is used, or one or more kinds of known guest materials are pyromethene compounds. You may mix and use. Specifically, conventionally known compounds having an aryl ring such as naphthalene, anthracene, phenanthrene, pyrene, triphenylene, perylene, fluorene, and indene and derivatives thereof, furan, pyrrole, thiophene, silole, 9-silafluorene, Compounds having heteroaryl rings such as 9,9′-spirobisilafluorene, benzothiophene, benzofuran, indole, dibenzothiophene, dibenzofuran, imidazopyridine, phenanthroline, pyrazine, naphthyridine, quinoxaline, pyrrolopyridine, thioxanthene, and derivatives thereof; Distyrylbenzene derivative, aminostyryl derivative, aromatic acetylene derivative, tetraphenylbutadiene derivative, stilbene derivative, aldazine derivative, coumarin derivative, imidazole , Azole derivatives such as thiazole, thiadiazole, carbazole, oxazole, oxadiazole, triazole and their metal complexes and fragrances represented by 4,4′-bis (N- (3-methylphenyl) -N-phenylamino) biphenyl Group amine derivatives and the like, but are not limited thereto.

発光材料に含有されるホスト材料としては、前記ピレン化合物一種のみに限る必要はなく、複数のピレン化合物を混合して用いたり既知のホスト材料の一種類以上をピレン化合物と混合して用いても良い。具体的には以前から発光体として知られていたアントラセンなどの縮合アリール環を有する化合物やその誘導体、４，４’−ビス（Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ）ビフェニルなどの芳香族アミン誘導体、トリス（８−キノリノラート）アルミニウム（III）をはじめとする金属キレート化オキシノイド化合物、ジスチリルベンゼン誘導体などのビススチリル誘導体、テトラフェニルブタジエン誘導体、インデン誘導体、クマリン誘導体、オキサジアゾール誘導体、ピロロピリジン誘導体、ペリノン誘導体、シクロペンタジエン誘導体、オキサジアゾール誘導体、カルバゾール誘導体、ピロロピロール誘導体、ポリマー系では、ポリフェニレンビニレン誘導体、ポリパラフェニレン誘導体、ポリフルオレン誘導体、ポリビニルカルバゾール誘導体そして、ポリチオフェン誘導体が好適に用いられる。中でも、電子供与性置換基を有するアントラセン化合物をホスト材料として用いると、本発明のピレン化合物と組み合わせた際の耐久性向上効果が顕著になり、好ましい。具体的には、９−（４−（カルバゾール−Ｎ−イル）フェニル）−１０−（４−メチルフェニル）アントラセンに代表されるカルバゾール基を有するアントラセン化合物が特に好ましいホストとして挙げられる。   The host material contained in the light emitting material need not be limited to only one pyrene compound, and may be used by mixing a plurality of pyrene compounds or by mixing one or more known host materials with a pyrene compound. good. Specifically, compounds having a condensed aryl ring, such as anthracene, which have been known as light emitters, and derivatives thereof, and aromatics such as 4,4′-bis (N- (1-naphthyl) -N-phenylamino) biphenyl are known. Group amine derivatives, metal chelated oxinoid compounds such as tris (8-quinolinolato) aluminum (III), bisstyryl derivatives such as distyrylbenzene derivatives, tetraphenylbutadiene derivatives, indene derivatives, coumarin derivatives, oxadiazole derivatives, pyrrolo Pyridine derivatives, perinone derivatives, cyclopentadiene derivatives, oxadiazole derivatives, carbazole derivatives, pyrrolopyrrole derivatives, in the polymer system, polyphenylene vinylene derivatives, polyparaphenylene derivatives, polyfluorene derivatives, polyvinyl The tetrazole derivatives, polythiophene derivatives are suitably used. Among these, it is preferable to use an anthracene compound having an electron-donating substituent as a host material because the effect of improving the durability when combined with the pyrene compound of the present invention becomes remarkable. Specifically, an anthracene compound having a carbazole group represented by 9- (4- (carbazol-N-yl) phenyl) -10- (4-methylphenyl) anthracene is particularly preferable.

次に本発明において用いる一般式（１）で表されるピレン化合物について詳細に説明する。   Next, the pyrene compound represented by the general formula (1) used in the present invention will be described in detail.

Ｒ^１〜Ｒ^１０はそれぞれ同じでも異なっていてもよく、水素、アルキル基、シクロアルキル基、複素環基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールエーテル基、アリールチオエーテル基、アリール基、ヘテロアリール基、ハロゲン、シアノ基、カルボニル基、カルボキシル基、オキシカルボニル基、カルバモイル基、アミノ基、シリル基、ホスフィンオキサイド基、並びに隣接置換基との間に形成される縮合環の中から選ばれる。ｎは１〜３の整数であり、Ｒ^１〜Ｒ^１０のうちいずれかｎ個はＡとの結合部位である。Ａはヘテロアリール基を含む基であり、ｎが２または３の場合、Ａはそれぞれ同じでも異なっていてもよい。 R ^{1 to} R ¹⁰ may be the same or different and are each hydrogen, alkyl group, cycloalkyl group, heterocyclic group, alkenyl group, cycloalkenyl group, alkynyl group, alkoxy group, alkylthio group, aryl ether group, aryl thioether Group, aryl group, heteroaryl group, halogen, cyano group, carbonyl group, carboxyl group, oxycarbonyl group, carbamoyl group, amino group, silyl group, phosphine oxide group, and a condensed ring formed between adjacent substituents Chosen from. n is an integer of 1 to 3, and any one of R ^{1 to} R ¹⁰ is a binding site with A. A is a group containing a heteroaryl group, and when n is 2 or 3, A may be the same or different.

これらの置換基のうち、アルキル基とは、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などの飽和脂肪族炭化水素基を示し、これは無置換でも置換されていてもかまわない。置換されている場合の置換基には特に制限は無く、例えば、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基等を挙げることができ、この点は、以下の記載にも共通する。また、アルキル基の炭素数は特に限定されないが、入手の容易性やコストの点から、通常、１〜２０の範囲である。   Among these substituents, the alkyl group represents, for example, a saturated aliphatic hydrocarbon group such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, or a butyl group, which may be unsubstituted or substituted. The substituent in the case of being substituted is not particularly limited, and examples thereof include an alkyl group, an aryl group, a heteroaryl group, and the like, and this point is common to the following description. Further, the number of carbon atoms of the alkyl group is not particularly limited, but is usually in the range of 1 to 20 from the viewpoint of availability and cost.

また、シクロアルキル基とは、例えば、シクロプロピル、シクロヘキシル、ノルボルニル、アダマンチルなどの飽和脂環式炭化水素基を示し、これは無置換でも置換されていてもかまわない。アルキル基部分の炭素数は特に限定されないが、通常、３〜２０の範囲である。   The cycloalkyl group represents a saturated alicyclic hydrocarbon group such as cyclopropyl, cyclohexyl, norbornyl, adamantyl, and the like, which may be unsubstituted or substituted. Although carbon number of an alkyl group part is not specifically limited, Usually, it is the range of 3-20.

また、複素環基とは、例えば、ピラン環、ピペリジン環、環状アミドなどの炭素以外の原子を環内に有する脂肪族環からなる基を示し、これは無置換でも置換されていてもかまわない。複素環基の炭素数は特に限定されないが、通常、２〜２０の範囲である。   The heterocyclic group refers to a group consisting of an aliphatic ring having atoms other than carbon, such as a pyran ring, piperidine ring and cyclic amide, in the ring, which may be unsubstituted or substituted. . Although carbon number of a heterocyclic group is not specifically limited, Usually, it is the range of 2-20.

また、アルケニル基とは、例えば、ビニル基、アリル基、ブタジエニル基などの二重結合を含む不飽和脂肪族炭化水素基を示し、これは無置換でも置換されていてもかまわない。アルケニル基の炭素数は特に限定されないが、通常、２〜２０の範囲である。   Moreover, an alkenyl group shows the unsaturated aliphatic hydrocarbon group containing double bonds, such as a vinyl group, an allyl group, and a butadienyl group, for example, and this may be unsubstituted or substituted. Although carbon number of an alkenyl group is not specifically limited, Usually, it is the range of 2-20.

また、シクロアルケニル基とは、例えば、シクロペンテニル基、シクロペンタジエニル基、シクロヘキセニル基などの二重結合を含む不飽和脂環式炭化水素基を示し、これは無置換でも置換されていてもかまわない。   The cycloalkenyl group refers to an unsaturated alicyclic hydrocarbon group containing a double bond such as a cyclopentenyl group, a cyclopentadienyl group, or a cyclohexenyl group, which is unsubstituted or substituted. It doesn't matter.

また、アルキニル基とは、例えば、エチニル基などの三重結合を含む不飽和脂肪族炭化水素基を示し、これは無置換でも置換されていてもかまわない。アルキニル基の炭素数は特に限定されないが、通常、２〜２０の範囲である。   The alkynyl group refers to an unsaturated aliphatic hydrocarbon group containing a triple bond such as an ethynyl group, which may be unsubstituted or substituted. Although carbon number of an alkynyl group is not specifically limited, Usually, it is the range of 2-20.

また、アルコキシ基とは、例えば、メトキシ基などのエーテル結合を介した脂肪族炭化水素基を示し、脂肪族炭化水素基は無置換でも置換されていてもかまわない。アルコキシ基の炭素数は特に限定されないが、通常、１〜２０の範囲である。   The alkoxy group refers to, for example, an aliphatic hydrocarbon group via an ether bond such as a methoxy group, and the aliphatic hydrocarbon group may be unsubstituted or substituted. Although carbon number of an alkoxy group is not specifically limited, Usually, it is the range of 1-20.

また、アルキルチオ基とは、アルコキシ基のエーテル結合の酸素原子が硫黄原子に置換されたものである。   The alkylthio group is a group in which an oxygen atom of an ether bond of an alkoxy group is substituted with a sulfur atom.

また、アリールエーテル基とは、例えば、フェノキシ基などのエーテル結合を介した芳香族炭化水素基を示し、芳香族炭化水素基は無置換でも置換されていてもかまわない。アリールエーテル基の炭素数は特に限定されないが、通常、６〜４０の範囲である。   The aryl ether group refers to, for example, an aromatic hydrocarbon group via an ether bond such as a phenoxy group, and the aromatic hydrocarbon group may be unsubstituted or substituted. Although carbon number of an aryl ether group is not specifically limited, Usually, it is the range of 6-40.

また、アリールチオエーテル基とは、アリールエーテル基のエーテル結合の酸素原子が硫黄原子に置換されたものである。   The arylthioether group is a group in which the oxygen atom of the ether bond of the arylether group is substituted with a sulfur atom.

また、アリール基とは、例えば、フェニル基、ナフチル基、ビフェニル基、フェナントリル基、ターフェニル基、ピレニル基などの芳香族炭化水素基を示す。アリール基は、無置換でも置換されていてもかまわない。アリール基の炭素数は特に限定されないが、通常、６〜４０の範囲である。   Moreover, an aryl group shows aromatic hydrocarbon groups, such as a phenyl group, a naphthyl group, a biphenyl group, a phenanthryl group, a terphenyl group, a pyrenyl group, for example. The aryl group may be unsubstituted or substituted. Although carbon number of an aryl group is not specifically limited, Usually, it is the range of 6-40.

また、ヘテロアリール基とは、例えば、フラニル基、チオフェニル基、オキサゾリル基、ピリジル基、キノリニル基などの炭素以外の原子を環内に有する芳香族基を示し、これは無置換でも置換されていてもかまわない。ヘテロアリール基の炭素数は特に限定されないが、通常、２〜３０の範囲である。   The heteroaryl group refers to an aromatic group having an atom other than carbon, such as a furanyl group, a thiophenyl group, an oxazolyl group, a pyridyl group, or a quinolinyl group, which is unsubstituted or substituted. It doesn't matter. Although carbon number of a heteroaryl group is not specifically limited, Usually, it is the range of 2-30.

カルボニル基、エステル基、カルバモイル基、アミノ基、ホスフィンオキサイド基は、無置換でも置換されていてもよく、置換基としては例えばアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基などが挙げられ、これら置換基はさらに置換されていてもかまわない。   The carbonyl group, ester group, carbamoyl group, amino group, and phosphine oxide group may be unsubstituted or substituted. Examples of the substituent include an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group, and a heteroaryl group. These substituents may be further substituted.

ハロゲンとは、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素を示す。   Halogen is fluorine, chlorine, bromine or iodine.

カルボニル基、カルボキシル基、オキシカルボニル基、カルバモイル基、アミノ基、ホスフィンオキサイド基は、置換基を有していても有していなくてもよく、置換基は例えばアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基などが挙げられ、これら置換基はさらに置換されてもよい。   The carbonyl group, carboxyl group, oxycarbonyl group, carbamoyl group, amino group, and phosphine oxide group may or may not have a substituent. Examples of the substituent include an alkyl group, a cycloalkyl group, and an aryl group. , Heteroaryl groups and the like, and these substituents may be further substituted.

シリル基とは、例えば、トリメチルシリル基などのケイ素原子への結合を有する官能基を示し、これは置換基を有していても有していなくてもよい。シリル基の炭素数は特に限定されないが、通常、３以上２０以下の範囲である。また、ケイ素数は、通常、１以上６以下である。   A silyl group refers to, for example, a functional group having a bond to a silicon atom, such as a trimethylsilyl group, which may or may not have a substituent. Although carbon number of a silyl group is not specifically limited, Usually, it is the range of 3-20. The number of silicon is usually 1 or more and 6 or less.

隣接基との間に形成される縮合環とは、前記一般式（１）で説明すると、Ｒ^１〜Ｒ^１０の中から選ばれる任意の隣接２置換基（例えばＲ^１とＲ^２）が互いに結合して共役または非供役の縮合環を形成するものである。これら縮合環は環内構造に窒素、酸素、硫黄原子を含んでいてもよいし、さらに別の環と縮合していてもよいが、これら縮合環を構成する原子が炭素原子と水素原子のみであると、優れた耐熱性が得られるため好ましい。 When the condensed ring formed between adjacent groups is described in the general formula (1), any adjacent two substituents selected from R ^{1 to} R ¹⁰ (for example, R ¹ and R ² ) are mutually bonded. Bonded to form a conjugated or non-serving fused ring. These condensed rings may contain nitrogen, oxygen, or sulfur atoms in the ring structure, or may be condensed with another ring, but the atoms constituting these condensed rings are only carbon atoms and hydrogen atoms. It is preferable because excellent heat resistance can be obtained.

本発明の一般式（１）で表されるピレン化合物は、分子中にピレン骨格と、ヘテロアリール基を含む基Ａを１〜３個有している。これにより発光層中のキャリア移動度、キャリアバランスが向上し、素子の発光効率を向上させることができる。更に耐熱性を向上させることもできるため、素子耐久性を向上させることができる。   The pyrene compound represented by the general formula (1) of the present invention has 1 to 3 groups A containing a pyrene skeleton and a heteroaryl group in the molecule. Thereby, carrier mobility and carrier balance in the light emitting layer are improved, and the light emission efficiency of the device can be improved. Furthermore, since heat resistance can also be improved, element durability can be improved.

次に本発明におけるピレン化合物の置換基であるヘテロアリール基を含む基Ａにつき説明する。本発明におけるヘテロアリール基を含む基Ａは一般式（３）から一般式（５）に示す有機基が挙げられる。   Next, the group A containing a heteroaryl group which is a substituent of the pyrene compound in the present invention will be described. Examples of the group A containing a heteroaryl group in the present invention include organic groups represented by the general formulas (3) to (5).

一般式（３）のＲ^１８〜Ｒ^２６はそれぞれ同じでも異なっていてもよく、水素、アルキル基、シクロアルキル基、複素環基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールエーテル基、アリールチオエーテル基、アリール基、ヘテロアリール基、ハロゲン、シアノ基、カルボニル基、カルボキシル基、オキシカルボニル基、カルバモイル基、アミノ基、シリル基、ホスフィンオキサイド基、並びに隣接置換基との間に形成される縮合環の中から選ばれる。Ｘ^１は酸素原子または窒素原子または硫黄原子を表し、Ｙは単結合、アリーレン基、ヘテロアリーレン基の中から選ばれる。Ｘ^１が酸素原子、あるいは硫黄原子である時、酸素原子あるいは硫黄原子上の置換基（Ｒ^１８）は存在しない。Ｒ^１８〜Ｒ^２６のうちいずれか一つはＹとの結合部位になる。なおこれらの置換基の説明は上述したものと同じである。 R ^{18 to} R ^{26 in} the general formula (3) may be the same or different from each other, and may be hydrogen, an alkyl group, a cycloalkyl group, a heterocyclic group, an alkenyl group, a cycloalkenyl group, an alkynyl group, an alkoxy group, an alkylthio group, Aryl ether group, aryl thioether group, aryl group, heteroaryl group, halogen, cyano group, carbonyl group, carboxyl group, oxycarbonyl group, carbamoyl group, amino group, silyl group, phosphine oxide group, and adjacent substituents Is selected from the condensed rings formed. X ¹ represents an oxygen atom, a nitrogen atom or a sulfur atom, and Y is selected from a single bond, an arylene group and a heteroarylene group. When X ¹ is an oxygen atom or a sulfur atom, there is no substituent (R ¹⁸ ) on the oxygen atom or sulfur atom. Any one of R ^{18 to} R ²⁶ is a binding site with Y. The explanation of these substituents is the same as described above.

一般式（４）のＲ^２７〜Ｒ^３１はそれぞれ同じでも異なっていてもよく、水素、アルキル基、シクロアルキル基、複素環基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールエーテル基、アリールチオエーテル基、アリール基、ヘテロアリール基、ハロゲン、シアノ基、カルボニル基、カルボキシル基、オキシカルボニル基、カルバモイル基、アミノ基、シリル基、ホスフィンオキサイド基、並びに隣接置換基との間に形成される縮合環の中から選ばれる。但し、Ｒ^２７〜Ｒ^３１のうちいずれか一つはＹとの結合部位になる。Ｙは単結合、アリーレン基、ヘテロアリーレン基の中から選ばれる。Ｘ^２は酸素原子または窒素原子または硫黄原子を表し、Ｘ^２が酸素原子、あるいは硫黄原子である時、酸素原子あるいは硫黄原子上の置換基（Ｒ^３１）は存在しない。Ｙ^２〜Ｙ^５は、窒素、炭素原子の中から選ばれる。但し、Ｙ^２〜Ｙ^５のうち、少なくとも一つは窒素原子、かつ少なくとも一つは炭素原子であり、窒素原子の場合には窒素原子上の置換基（Ｒ^２７〜Ｒ^３０）は存在しない。なおこれらの置換基の説明は上述したものと同じである。 R ^{27 to} R ^{31 in} the general formula (4) may be the same as or different from each other, and are hydrogen, alkyl group, cycloalkyl group, heterocyclic group, alkenyl group, cycloalkenyl group, alkynyl group, alkoxy group, alkylthio group, Aryl ether group, aryl thioether group, aryl group, heteroaryl group, halogen, cyano group, carbonyl group, carboxyl group, oxycarbonyl group, carbamoyl group, amino group, silyl group, phosphine oxide group, and adjacent substituents Is selected from the condensed rings formed. However, any one of R ^{27 to} R ³¹ is a binding site with Y. Y is selected from a single bond, an arylene group, and a heteroarylene group. X ² represents an oxygen atom, a nitrogen atom or a sulfur atom, and when X ² is an oxygen atom or a sulfur atom, there is no substituent (R ³¹ ) on the oxygen atom or the sulfur atom. Y ^{2 to} Y ⁵ are selected from nitrogen and carbon atoms. However, at least one of Y ^{2 to} Y ⁵ is a nitrogen atom, and at least one is a carbon atom. In the case of a nitrogen atom, there is no substituent (R ^{27 to} R ³⁰ ) on the nitrogen atom. The explanation of these substituents is the same as described above.

一般式（５）のＲ^３２〜Ｒ^３６はそれぞれ同じでも異なっていてもよく、水素、アルキル基、シクロアルキル基、複素環基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールエーテル基、アリールチオエーテル基、アリール基、ヘテロアリール基、ハロゲン、シアノ基、カルボニル基、カルボキシル基、オキシカルボニル基、カルバモイル基、アミノ基、シリル基、ホスフィンオキサイド基、並びに隣接置換基との間に形成される縮合環の中から選ばれる。Ｙは単結合、アリーレン基、ヘテロアリーレン基の中から選ばれる。Ｙ^６〜Ｙ^１０は、窒素、炭素原子の中から選ばれる。但し、Ｙ^６〜Ｙ^１０のうち、少なくとも一つは窒素原子であり、窒素原子の場合には窒素原子上の置換基（Ｒ^３２〜Ｒ^３６）は存在しない。なおこれらの置換基の説明は上述したものと同じである。 R ^{32 to} R ^{36 in} the general formula (5) may be the same as or different from each other, and are hydrogen, alkyl group, cycloalkyl group, heterocyclic group, alkenyl group, cycloalkenyl group, alkynyl group, alkoxy group, alkylthio group, Aryl ether group, aryl thioether group, aryl group, heteroaryl group, halogen, cyano group, carbonyl group, carboxyl group, oxycarbonyl group, carbamoyl group, amino group, silyl group, phosphine oxide group, and adjacent substituents Is selected from the condensed rings formed. Y is selected from a single bond, an arylene group, and a heteroarylene group. Y ^{6 to} Y ¹⁰ are selected from nitrogen and carbon atoms. However, at least one of Y ^{6 to} Y ¹⁰ is a nitrogen atom, and in the case of a nitrogen atom, there are no substituents (R ^{32 to} R ³⁶ ) on the nitrogen atom. The explanation of these substituents is the same as described above.

上記一般式（４）に示された置換基の特に好ましい例として、一般式（４）に示される５員環に縮合環が形成された下記一般式（６）のようなヘテロアリール基を含む基とすることで、ピレン化合物同士の相互作用が抑制され、より高い発光効率が可能となる。   Particularly preferred examples of the substituent represented by the general formula (4) include a heteroaryl group represented by the following general formula (6) in which a condensed ring is formed on the 5-membered ring represented by the general formula (4). By using as a group, the interaction between pyrene compounds is suppressed, and higher luminous efficiency becomes possible.

Ｒ^３７〜Ｒ^４２はそれぞれ同じでも異なっていてもよく、水素、アルキル基、シクロアルキル基、複素環基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールエーテル基、アリールチオエーテル基、アリール基、ヘテロアリール基、ハロゲン、シアノ基、カルボニル基、カルボキシル基、オキシカルボニル基、カルバモイル基、アミノ基、シリル基、ホスフィンオキサイド基、並びに隣接置換基との間に形成される縮合環の中から選ばれる。Ｙは単結合、アリーレン基、ヘテロアリーレン基の中から選ばれる。Ｘ^３は酸素原子または窒素原子または硫黄原子を表し、Ｘ^３が酸素原子、あるいは硫黄原子である時、酸素原子あるいは硫黄原子上の置換基（Ｒ^４２）は存在しない。Ｒ^３７〜Ｒ^４２のうちいずれか一つはＹとの結合部位になる。なおこれらの置換基の説明は上述したものと同じである。 R ^{37 to} R ⁴² may be the same as or different from each other, and are hydrogen, alkyl group, cycloalkyl group, heterocyclic group, alkenyl group, cycloalkenyl group, alkynyl group, alkoxy group, alkylthio group, aryl ether group, aryl thioether Group, aryl group, heteroaryl group, halogen, cyano group, carbonyl group, carboxyl group, oxycarbonyl group, carbamoyl group, amino group, silyl group, phosphine oxide group, and a condensed ring formed between adjacent substituents Chosen from. Y is selected from a single bond, an arylene group, and a heteroarylene group. X ³ represents an oxygen atom, a nitrogen atom or a sulfur atom, and when X ³ is an oxygen atom or a sulfur atom, there is no substituent (R ⁴² ) on the oxygen atom or the sulfur atom. Any one of R ^{37 to} R ⁴² is a binding site with Y. The explanation of these substituents is the same as described above.

上記一般式（１）に表されるヘテロアリール基を含む基を有するピレン化合物としては、具体例を以下に例示する。   Specific examples of the pyrene compound having a group containing a heteroaryl group represented by the general formula (1) are shown below.

一般式（１）に示すヘテロアリール基を含む基Ａは、Ｒ^１〜Ｒ^１０のうちのいずれかと結合し、いずれの部位であっても構わないが、Ｒ^１、Ｒ^３、Ｒ^６、Ｒ^８のうちの少なくとも１つであれば、ピレン化合物同士の相互作用が抑制され、より高い発光効率が可能となる。またＲ^１〜Ｒ^１０でヘテロアリール基を含む基Ａとの結合に用いられなかったもののうち、少なくとも１つがアリール基またはヘテロアリール基であれば、発光層の膜質が良好になり、より高い耐久性が得られるようになる。 The group A containing a heteroaryl group represented by the general formula (1) may be bonded to any one of R ^{1 to} R ¹⁰ and may be in any position, but R ¹ , R ³ , R ⁶ , R If it is at least 1 of ⁸ , the interaction of pyrene compounds will be suppressed and higher luminous efficiency will be attained. In addition, if at least one of R ^{1 to} R ¹⁰ that is not used for bonding with the group A containing a heteroaryl group is an aryl group or a heteroaryl group, the film quality of the light emitting layer is improved and the durability is higher. Sex can be obtained.

一般式（１）で表されるピレン化合物の合成には、公知の方法を使用することができる。
ピレン骨格にアリール基もしくはヘテロアリール基を導入する方法は、例えば、ハロゲン化ピレン誘導体とアリールもしくはヘテロアリール金属試薬によるパラジウムやニッケル触媒下でのカップリング反応を用いる方法やハロゲン化アリールやハロゲン化へテロアリールとピレン誘導体ボロン酸とのパラジウムやニッケル触媒下でのカップリング反応を用いる方法などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。 A known method can be used for the synthesis of the pyrene compound represented by the general formula (1).
Methods for introducing an aryl group or heteroaryl group into the pyrene skeleton include, for example, a method using a coupling reaction under a palladium or nickel catalyst with a halogenated pyrene derivative and an aryl or heteroaryl metal reagent, or aryl halide or halogenation. Examples include, but are not limited to, a method using a coupling reaction of teloaryl and a pyrene derivative boronic acid under a palladium or nickel catalyst.

次に本発明におけるピロメテン骨格を有する化合物もしくはその金属錯体について説明する。   Next, a compound having a pyromethene skeleton or a metal complex thereof in the present invention will be described.

一般式（２）のＲ^１１〜Ｒ^１７はそれぞれ同じでも異なっていてもよく、水素、アルキル基、シクロアルキル基、複素環基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールエーテル基、アリールチオエーテル基、アリール基、ヘテロアリール基、ハロゲン、シアノ基、カルボニル基、カルボキシル基、オキシカルボニル基、カルバモイル基、アミノ基、シリル基、ホスフィンオキサイド基、並びに隣接置換基との間に形成される縮合環の中から選ばれる。Ｙ^１は炭素原子または窒素原子であるが、窒素原子の場合には上記Ｒ^１７は存在しない。金属錯体の金属は、ホウ素、ベリリウム、マグネシウム、クロム、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛、白金から選ばれる少なくとも一種である。なおこれらの置換基の説明は上述したものと同じである。 R ^{11 to} R ^{17 in} the general formula (2) may be the same as or different from each other, and hydrogen, alkyl group, cycloalkyl group, heterocyclic group, alkenyl group, cycloalkenyl group, alkynyl group, alkoxy group, alkylthio group, Aryl ether group, aryl thioether group, aryl group, heteroaryl group, halogen, cyano group, carbonyl group, carboxyl group, oxycarbonyl group, carbamoyl group, amino group, silyl group, phosphine oxide group, and adjacent substituents Is selected from the condensed rings formed. Y ¹ is a carbon atom or a nitrogen atom, but in the case of a nitrogen atom, R ¹⁷ does not exist. The metal of the metal complex is at least one selected from boron, beryllium, magnesium, chromium, iron, cobalt, nickel, copper, zinc, and platinum. The explanation of these substituents is the same as described above.

上記ピロメテン骨格を有する化合物もしくはその金属化合物は、本発明におけるヘテロアリール基を含む基Ａを有するピレン化合物との相性に優れることから、ホスト材料とゲスト材料間のエネルギー移動が効率的に起こる。このため高発光効率と高い耐久性を兼ね備えた発光素子を得ることが可能となる。   Since the compound having a pyromethene skeleton or a metal compound thereof is excellent in compatibility with the pyrene compound having a group A containing a heteroaryl group in the present invention, energy transfer between the host material and the guest material occurs efficiently. For this reason, it becomes possible to obtain a light emitting device having both high luminous efficiency and high durability.

上述の一般式（２）で示したピロメテン骨格を有する化合物もしくはその金属錯体のうち、特に好ましい態様は一般式（７）で示されたものである。   Among the compounds having a pyromethene skeleton represented by the above general formula (2) or a metal complex thereof, a particularly preferred embodiment is that represented by the general formula (7).

Ｒ^４３〜Ｒ^４９はそれぞれ同じでも異なっていてもよく、水素、アルキル基、シクロアルキル基、複素環基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールエーテル基、アリールチオエーテル基、アリール基、ヘテロアリール基、ハロゲン、シアノ基、カルボニル基、カルボキシル基、オキシカルボニル基、カルバモイル基、アミノ基、シリル基、ホスフィンオキサイド基、並びに隣接置換基との間に形成される縮合環の中から選ばれる。Ｒ^５０およびＲ^５１は同じでも異なっていてもよく、ハロゲン、水素、アルキル、アリール、複素環基から選ばれる。Ｙ^１１は炭素原子または窒素原子であるが、窒素原子の場合には上記Ｒ^４９は存在しない。なおこれらの置換基の説明は上述したものと同じである。 R ^{43 to} R ⁴⁹ may be the same as or different from each other, and hydrogen, alkyl group, cycloalkyl group, heterocyclic group, alkenyl group, cycloalkenyl group, alkynyl group, alkoxy group, alkylthio group, aryl ether group, aryl thioether Group, aryl group, heteroaryl group, halogen, cyano group, carbonyl group, carboxyl group, oxycarbonyl group, carbamoyl group, amino group, silyl group, phosphine oxide group, and a condensed ring formed between adjacent substituents Chosen from. R ⁵⁰ and R ⁵¹ may be the same or different and are selected from halogen, hydrogen, alkyl, aryl, and a heterocyclic group. Y ¹¹ is a carbon atom or a nitrogen atom, but in the case of a nitrogen atom, R ⁴⁹ does not exist. The explanation of these substituents is the same as described above.

上記のような一般式（７）で表されるピロメテン金属錯体としては、以下の具体例が挙げられる。   Examples of the pyromethene metal complex represented by the general formula (7) as described above include the following specific examples.

本発明において、電子輸送層とは、陰極から電子が注入され、さらに電子を輸送することを司る層であり、電子注入効率が高く、注入された電子を効率良く輸送することが望ましい。そのためには電子親和力が大きく、しかも電子移動度が大きく、さらに安定性に優れ、トラップとなる不純物が製造時および使用時に発生しにくい物質であることが要求される。しかしながら、正孔と電子の輸送バランスを考えた場合に、陽極からの正孔が再結合せずに陰極側へ流れるのを効率よく阻止できる役割を主に果たす場合には、電子輸送能力がそれ程高くなくても、発光効率を向上させる効果は電子輸送能力が高い材料と同等に有する。したがって、本発明における電子輸送層は、正孔の移動を効率よく阻止できる正孔阻止層も同義のものとして含まれる。   In the present invention, the electron transport layer is a layer that administers electrons injected from the cathode and further transports electrons. It is desirable that the electron transport efficiency is high and the injected electrons are transported efficiently. For this purpose, it is required that the material has a high electron affinity, a high electron mobility, excellent stability, and a substance that does not easily generate trapping impurities during manufacturing and use. However, considering the transport balance between holes and electrons, if the role of effectively preventing the holes from the anode from flowing to the cathode side without recombination is mainly played, the electron transport capability is much higher. Even if it is not high, the effect of improving the luminous efficiency is equivalent to that of a material having a high electron transport capability. Therefore, the electron transport layer in the present invention includes a hole blocking layer that can efficiently block the movement of holes as the same meaning.

電子輸送層に用いられる電子輸送材料としては、特に限定されるものではないが、ナフタレン、アントラセンなどの縮合アリール環を有する化合物やその誘導体、４，４’−ビス（ジフェニルエテニル）ビフェニルに代表されるスチリル系芳香環誘導体、ペリレン誘導体、ペリノン誘導体、クマリン誘導体、ナフタルイミド誘導体、アントラキノンやジフェノキノンなどのキノン誘導体、リンオキサイド誘導体、カルバゾール誘導体およびインドール誘導体、トリス（８−キノリノラート）アルミニウム（III）などのキノリノール錯体やヒドロキシフェニルオキサゾール錯体などのヒドロキシアゾール錯体、アゾメチン錯体、トロポロン金属錯体およびフラボノール金属錯体、電子受容性窒素を有するヘテロアリール環からなる化合物などが挙げられる。   The electron transporting material used for the electron transporting layer is not particularly limited, but is typically a compound having a condensed aryl ring such as naphthalene or anthracene or a derivative thereof, or 4,4′-bis (diphenylethenyl) biphenyl. Styryl aromatic ring derivatives, perylene derivatives, perinone derivatives, coumarin derivatives, naphthalimide derivatives, quinone derivatives such as anthraquinone and diphenoquinone, phosphorus oxide derivatives, carbazole derivatives and indole derivatives, tris (8-quinolinolato) aluminum (III), etc. Hydroxy azole complexes such as quinolinol complexes and hydroxyphenyl oxazole complexes, azomethine complexes, tropolone metal complexes and flavonol metal complexes, compounds consisting of heteroaryl rings having electron-accepting nitrogen, etc. It is below.

本発明における電子受容性窒素とは、隣接原子との間に多重結合を形成している窒素原子を表す。窒素原子が高い電子陰性度を有することから、多重結合は電子受容的な性質を有する。それゆえ、電子受容性窒素を有するヘテロアリール環は、高い電子親和性を有する。電子受容性窒素を有するヘテロアリール環としては、例えば、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、キノリン環、キノキサリン環、ナフチリジン環、ピリミドピリミジン環、ベンゾキノリン環、フェナントロリン環、イミダゾール環、オキサゾール環、オキサジアゾール環、トリアゾール環、チアゾール環、チアジアゾール環、ベンゾオキサゾール環、ベンゾチアゾール環、ベンズイミダゾール環およびフェナンスロイミダゾール環などが挙げられる。   The electron-accepting nitrogen in the present invention represents a nitrogen atom that forms a multiple bond with an adjacent atom. Since the nitrogen atom has a high electronegativity, the multiple bond has an electron accepting property. Therefore, a heteroaryl ring having an electron-accepting nitrogen has a high electron affinity. Examples of the heteroaryl ring having an electron-accepting nitrogen include pyridine ring, pyrazine ring, pyrimidine ring, quinoline ring, quinoxaline ring, naphthyridine ring, pyrimidopyrimidine ring, benzoquinoline ring, phenanthroline ring, imidazole ring, oxazole ring, Examples thereof include an oxadiazole ring, a triazole ring, a thiazole ring, a thiadiazole ring, a benzoxazole ring, a benzothiazole ring, a benzimidazole ring and a phenanthrimidazole ring.

また、本発明の電子受容性窒素を有するヘテロアリール環からなる化合物は、炭素、水素、窒素、酸素、ケイ素、リンからなる群の中から選ばれる元素で構成されることが好ましい。これらの元素で構成された電子受容性窒素を有するヘテロアリール環からなる化合物は、高い電子輸送能を有し、駆動電圧を著しく低減することができる。   In addition, the compound composed of a heteroaryl ring having electron-accepting nitrogen of the present invention is preferably composed of an element selected from the group consisting of carbon, hydrogen, nitrogen, oxygen, silicon and phosphorus. A compound comprising a heteroaryl ring having an electron-accepting nitrogen composed of these elements has a high electron transporting ability and can significantly reduce a driving voltage.

電子受容性窒素を有するヘテロアリール環からなり、かつ炭素、水素、窒素、酸素、ケイ素、リンからなる群の中から選ばれる元素で構成される化合物としては、例えば、ベンズイミダゾール誘導体、ベンズオキサゾール誘導体、ベンズチアゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、チアジアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、ピラジン誘導体、フェナントロリン誘導体、キノキサリン誘導体、キノリン誘導体、ベンゾキノリン誘導体、ビピリジンやターピリジンなどのオリゴピリジン誘導体、キノキサリン誘導体およびナフチリジン誘導体などが好ましい化合物として挙げられる。中でも、トリス（Ｎ−フェニルベンズイミダゾール−２−イル）ベンゼンなどのイミダゾール誘導体、１，３−ビス［（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）１，３，４−オキサジアゾリル］フェニレンなどのオキサジアゾール誘導体、Ｎ−ナフチル−２，５−ジフェニル−１，３，４−トリアゾールなどのトリアゾール誘導体、バソクプロインや１，３−ビス（２−フェニル−１，１０−フェナントロリン−９−イル）ベンゼンなどのフェナントロリン誘導体、２，２’−ビス（ベンゾ［ｈ］キノリン−２−イル）−９，９’−スピロビフルオレンなどのベンゾキノリン誘導体、２，５−ビス（６‘−（２’，２“−ビピリジル））−１，１−ジメチル−３，４−ジフェニルシロールなどのビピリジン誘導体、１，３−ビス（４’−（２，２’：６’２”−ターピリジニル））ベンゼンなどのターピリジン誘導体、ビス（１−ナフチル）−４−（１，８−ナフチリジン−２−イル）フェニルホスフィンオキサイドなどのナフチリジン誘導体が、電子輸送能の観点から好ましく用いられる。さらに、１，３−ビス（１，１０−フェナントロリン−９−イル）ベンゼン、２，７−ビス（１，１０−フェナントロリン−９−イル）ナフタレン、１，３−ビス（２−フェニル−１，１０−フェナントロリン−９−イル）ベンゼンなどのフェナントロリン二量体、および２，５−ビス（６’−（２’，２”−ビピリジル））−１，１−ジメチル−３，４−ジフェニルシロールなどのビピリジン二量体は、本発明の一般式（１）で表されるピレン化合物と組み合わせた際の耐久性向上効果が著しく高く、特に好ましい例として挙げられる。   Examples of the compound composed of a heteroaryl ring having an electron-accepting nitrogen and composed of an element selected from the group consisting of carbon, hydrogen, nitrogen, oxygen, silicon, and phosphorus include, for example, benzimidazole derivatives and benzoxazole derivatives , Benzthiazole derivatives, oxadiazole derivatives, thiadiazole derivatives, triazole derivatives, pyrazine derivatives, phenanthroline derivatives, quinoxaline derivatives, quinoline derivatives, benzoquinoline derivatives, oligopyridine derivatives such as bipyridine and terpyridine, quinoxaline derivatives and naphthyridine derivatives As mentioned. Among them, imidazole derivatives such as tris (N-phenylbenzimidazol-2-yl) benzene, oxadiazole derivatives such as 1,3-bis [(4-tert-butylphenyl) 1,3,4-oxadiazolyl] phenylene, Triazole derivatives such as N-naphthyl-2,5-diphenyl-1,3,4-triazole, phenanthroline derivatives such as bathocuproine and 1,3-bis (2-phenyl-1,10-phenanthroline-9-yl) benzene, Benzoquinoline derivatives such as 2,2'-bis (benzo [h] quinolin-2-yl) -9,9'-spirobifluorene, 2,5-bis (6 '-(2', 2 "-bipyridyl) ) -1,1-dimethyl-3,4-diphenylsilole and other bipyridine derivatives, 1,3-bis (4 ′-(2,2 ′) 6′2 ″ -terpyridinyl)) terpyridine derivatives such as benzene and naphthyridine derivatives such as bis (1-naphthyl) -4- (1,8-naphthyridin-2-yl) phenylphosphine oxide are preferable from the viewpoint of electron transport ability. Used. Furthermore, 1,3-bis (1,10-phenanthroline-9-yl) benzene, 2,7-bis (1,10-phenanthroline-9-yl) naphthalene, 1,3-bis (2-phenyl-1, Phenanthroline dimers such as 10-phenanthroline-9-yl) benzene, 2,5-bis (6 ′-(2 ′, 2 ″ -bipyridyl))-1,1-dimethyl-3,4-diphenylsilole, etc. This bipyridine dimer has a significantly high durability improving effect when combined with the pyrene compound represented by the general formula (1) of the present invention, and is particularly preferable.

これらの電子輸送材料は単独でも用いられるが、上記電子輸送材料の２種以上を混合して用いたり、その他の電子輸送材料の一種以上を上記の電子輸送材料に混合して用いても構わない。また、アルカリ金属やアルカリ土類金属などの金属と混合して用いることも可能である。電子輸送層のイオン化ポテンシャルは、特に限定されるものではないが、好ましくは５．８ｅＶ以上８ｅＶ以下であり、より好ましくは６ｅＶ以上７．５ｅＶ以下である。   These electron transport materials may be used alone, but two or more of the above electron transport materials may be mixed and used, or one or more of the other electron transport materials may be mixed and used in the above electron transport material. . It is also possible to use a mixture with a metal such as an alkali metal or an alkaline earth metal. The ionization potential of the electron transport layer is not particularly limited, but is preferably 5.8 to 8 eV, and more preferably 6 to 7.5 eV.

発光素子を構成する上記各層の形成方法は、抵抗加熱蒸着、電子ビーム蒸着、スパッタリング、分子積層法、コーティング法など特に限定されるものではないが、通常は、抵抗加熱蒸着または電子ビーム蒸着が素子特性の観点から好ましい。   The method of forming each layer constituting the light emitting element is not particularly limited, such as resistance heating vapor deposition, electron beam vapor deposition, sputtering, molecular lamination method, coating method, etc., but resistance heating vapor deposition or electron beam vapor deposition is usually used for the element. It is preferable from the viewpoint of characteristics.

層の厚みは、発光物質の抵抗値にもよるので限定することはできないが、１〜１０００ｎｍの間から選ばれる。発光層、電子輸送層、正孔輸送層の膜厚はそれぞれ、好ましくは１ｎｍ以上２００ｎｍ以下であり、さらに好ましくは５ｎｍ以上１００ｎｍ以下である。   The thickness of the layer depends on the resistance value of the luminescent material and cannot be limited, but is selected from 1 to 1000 nm. The film thicknesses of the light emitting layer, the electron transport layer, and the hole transport layer are each preferably 1 nm to 200 nm, and more preferably 5 nm to 100 nm.

本発明の発光素子は、電気エネルギーを光に変換できる発光素子である。ここに電気エネルギーとは主に直流電流を指すが、パルス電流や交流電流を用いることも可能である。電流値および電圧値は特に制限はないが、素子の消費電力や寿命を考慮すると、できるだけ低いエネルギーで最大の輝度が得られるようにするべきである。   The light-emitting element of the present invention is a light-emitting element that can convert electrical energy into light. Here, the electric energy mainly indicates a direct current, but a pulse current or an alternating current can also be used. The current value and voltage value are not particularly limited, but in consideration of the power consumption and life of the element, the maximum luminance should be obtained with as low energy as possible.

本発明の発光素子は、例えば、マトリクスおよび／またはセグメント方式で表示するディスプレイとして好適に用いられる。   The light emitting device of the present invention is suitably used as a display for displaying in a matrix and / or segment system, for example.

本発明におけるマトリクス方式とは、表示のための画素が格子状やモザイク状など二次元的に配置されたものをいい、画素の集合で文字や画像を表示する。画素の形状やサイズは用途によって決まる。例えば、パソコン、モニター、テレビの画像および文字表示には、通常一辺が３００μｍ以下の四角形の画素が用いられ、また、表示パネルのような大型ディスプレイの場合は、一辺がｍｍオーダーの画素を用いることになる。モノクロ表示の場合は、同じ色の画素を配列すればよいが、カラー表示の場合には、赤、緑、青の画素を並べて表示させる。この場合、典型的にはデルタタイプとストライプタイプがある。そして、このマトリクスの駆動方法としては、線順次駆動方法やアクティブマトリクスのどちらでもよい。線順次駆動の方が構造が簡単であるという利点があるが、動作特性を考慮した場合、アクティブマトリクスの方が優れる場合があるので、これも用途によって使い分けることが必要である。   The matrix system in the present invention refers to a pixel in which pixels for display are two-dimensionally arranged such as a lattice shape or a mosaic shape, and displays characters and images by a set of pixels. The shape and size of the pixel are determined by the application. For example, a square pixel with a side of 300 μm or less is usually used for displaying images and characters on a personal computer, monitor, TV, and a pixel with a side of mm order for a large display such as a display panel. become. In monochrome display, pixels of the same color may be arranged. However, in color display, red, green, and blue pixels are displayed side by side. In this case, there are typically a delta type and a stripe type. The matrix driving method may be either a line sequential driving method or an active matrix. The line-sequential driving has an advantage that the structure is simple. However, the active matrix may be superior in consideration of the operation characteristics. Therefore, it is necessary to properly use the active matrix depending on the application.

本発明におけるセグメント方式（タイプ）とは、予め決められた情報を表示するようにパターンを形成し、決められた領域を発光させることになる。例えば、デジタル時計や温度計における時刻や温度表示、オーディオ機器や電磁調理器などの動作状態表示および自動車のパネル表示などが挙げられる。そして、前記マトリクス表示とセグメント表示は同じパネルの中に共存していてもよい。   In the segment system (type) in the present invention, a pattern is formed so as to display predetermined information, and a predetermined region is caused to emit light. For example, the time and temperature display in a digital clock or a thermometer, the operation state display of an audio device or an electromagnetic cooker, the panel display of an automobile, etc. The matrix display and the segment display may coexist in the same panel.

本発明の発光素子は、各種機器等のバックライトとしても好ましく用いられる。バックライトは、主に自発光しない表示装置の視認性を向上させる目的に使用され、液晶表示装置、時計、オーディオ装置、自動車パネル、表示板および標識などに使用される。特に、液晶表示装置、中でも薄型化が課題となっているパソコン用途のバックライトとしては、従来のものが蛍光灯や導光板からなっているため薄型化が困難であることを考えると、本発明における発光素子を用いたバックライトは薄型で軽量であることが特徴となる。   The light emitting device of the present invention is also preferably used as a backlight for various devices. The backlight is used mainly for the purpose of improving the visibility of a display device that does not emit light, and is used for a liquid crystal display device, a clock, an audio device, an automobile panel, a display panel, a sign, and the like. In particular, as a backlight for a liquid crystal display device, especially a personal computer for which thinning is a problem, considering that it is difficult to thin the conventional backlight because it is made of a fluorescent lamp or a light guide plate, the present invention The backlight using the light emitting element is characterized by being thin and light.

以下、実施例をあげて本発明を説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。なお、下記の各実施例にある化合物の番号は上記に記載した化合物の番号を指すものである。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example is given and this invention is demonstrated, this invention is not limited by these Examples. In addition, the number of the compound in each following Example points out the number of the compound described above.

実施例１
化合物〔３６３〕および化合物〔４７１〕を用いた発光素子を次のように作製した。ＩＴＯ透明導電膜を１５０ｎｍ堆積させたガラス基板（ジオマテック（株）製、１１Ω／□、スパッタ品）を３８×４６ｍｍに切断し、エッチングを行った。得られた基板を “セミコクリン５６”（商品名、フルウチ化学（株）製）で１５分間超音波洗浄してから、超純水で洗浄した。この基板を素子を作製する直前に１時間ＵＶ−オゾン処理し、真空蒸着装置内に設置して、装置内の真空度が５×１０^−４Ｐａ以下になるまで排気した。抵抗加熱法によって、まず正孔注入材料として、銅フタロシアニンを１０ｎｍ、正孔輸送材料として、４，４’−ビス（Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ）ビフェニルを５０ｎｍ蒸着した。次に、発光材料として、ホスト材料として化合物〔３６３〕を、ゲスト材料として化合物〔４７１〕をドープ濃度が１％になるように４０ｎｍの厚さに蒸着した。次に、電子輸送材料として、下記に示すＥ−１を３５ｎｍの厚さに積層した。次に、フッ化リチウムを０．５ｎｍ蒸着した後、アルミニウムを１０００ｎｍ蒸着して陰極とし、５×５ｍｍ角の素子を作製した。ここで言う膜厚は、水晶発振式膜厚モニター表示値である。この発光素子からは、発光効率２．３ｌｍ／Ｗの高効率赤色発光が得られた。この発光素子は、４０ｍＡ／ｃｍ^２で直流駆動したところ、輝度半減時間は２１００時間であった。 Example 1
Light emitting devices using the compound [363] and the compound [471] were produced as follows. A glass substrate (manufactured by Geomat Co., Ltd., 11Ω / □, sputtered product) having an ITO transparent conductive film deposited to 150 nm was cut into 38 × 46 mm and etched. The obtained substrate was ultrasonically cleaned with “Semicocrine 56” (trade name, manufactured by Furuuchi Chemical Co., Ltd.) for 15 minutes and then with ultrapure water. This substrate was subjected to UV-ozone treatment for 1 hour immediately before producing the device, placed in a vacuum deposition apparatus, and evacuated until the degree of vacuum in the apparatus became 5 × 10 ⁻⁴ Pa or less. By the resistance heating method, first, copper phthalocyanine was deposited as a hole injecting material at 10 nm, and 4,4′-bis (N- (1-naphthyl) -N-phenylamino) biphenyl was deposited as a hole transporting material at 50 nm. Next, the compound [363] as the host material and the compound [471] as the guest material were vapor-deposited to a thickness of 40 nm as the light emitting material so that the doping concentration was 1%. Next, as an electron transport material, E-1 shown below was laminated to a thickness of 35 nm. Next, after depositing 0.5 nm of lithium fluoride, 1000 nm of aluminum was vapor-deposited to form a cathode, and a 5 × 5 mm square device was fabricated. The film thickness referred to here is a crystal oscillation type film thickness monitor display value. From this light-emitting element, high-efficiency red light emission with a light emission efficiency of 2.3 lm / W was obtained. This light emitting device was DC driven at 40 mA / cm ² , and the luminance half time was 2100 hours.

実施例２
ホスト材料として化合物〔８３〕、ゲスト材料として化合物〔４７２〕を用いた以外は、実施例１と同様にして発光素子を作製した。この発光素子からは、発光効率１．８ｌｍ／Ｗの高効率赤色発光が得られた。この発光素子は、４０ｍＡ／ｃｍ^２で直流駆動したところ、輝度半減時間は２０００時間であった。 Example 2
A light emitting device was fabricated in the same manner as in Example 1 except that the compound [83] was used as the host material and the compound [472] was used as the guest material. From this light-emitting element, high-efficiency red light emission with a light emission efficiency of 1.8 lm / W was obtained. When this light emitting device was DC-driven at 40 mA / cm ² , the luminance half time was 2000 hours.

実施例３
ホスト材料として化合物〔３４３〕を用いた以外は、実施例１と同様にして発光素子を作製した。この発光素子からは、発光効率２．６ｌｍ／Ｗの高効率赤色発光が得られた。この発光素子は、４０ｍＡ／ｃｍ^２で直流駆動したところ、輝度半減時間は２４００時間であった。 Example 3
A light emitting device was produced in the same manner as in Example 1 except that the compound [343] was used as the host material. From this light-emitting element, high-efficiency red light emission with a light emission efficiency of 2.6 lm / W was obtained. This light-emitting element was DC-driven at 40 mA / cm ² and had a luminance half time of 2400 hours.

実施例４
ゲスト材料として化合物〔４７７〕を用いた以外は、実施例３と同様にして発光素子を作製した。この発光素子からは、発光効率７．０ｌｍ／Ｗの高効率緑色発光が得られた。この発光素子は、４０ｍＡ／ｃｍ^２で直流駆動したところ、輝度半減時間は１５００時間であった。 Example 4
A light emitting device was produced in the same manner as in Example 3 except that the compound [477] was used as a guest material. From this light emitting element, high efficiency green light emission with a luminous efficiency of 7.0 lm / W was obtained. This light emitting device was dc driven at 40 mA / cm ² , and the luminance half time was 1500 hours.

比較例１
ホスト材料として下記に示すＨ−１を用いた以外は、実施例１と同様にして発光素子を作製した。この素子からは、発光効率０．５ｌｍ／Ｗの桃色発光が得られた。この発光素子は、４０ｍＡ／ｃｍ^２で直流駆動したところ、輝度半減時間は２００時間であった。 Comparative Example 1
A light emitting device was produced in the same manner as in Example 1 except that H-1 shown below was used as the host material. From this device, pink light emission with a light emission efficiency of 0.5 lm / W was obtained. This light emitting device was DC-driven at 40 mA / cm ² and had a luminance half time of 200 hours.

比較例２
ゲスト材料として下記に示すＤ−１を用いた以外は、実施例３と同様にして発光素子を作製した。この素子からは、発光効率０．６ｌｍ／Ｗの桃色発光が得られた。この発光素子は、４０ｍＡ／ｃｍ^２で直流駆動したところ、輝度半減時間は５０時間であった。 Comparative Example 2
A light emitting device was produced in the same manner as in Example 3 except that D-1 shown below was used as the guest material. From this device, pink light emission with a light emission efficiency of 0.6 lm / W was obtained. When this light emitting device was DC-driven at 40 mA / cm ² , the luminance half time was 50 hours.

比較例３
ホスト材料として下記に示すＨ−２を用いた以外は、実施例３と同様にして発光素子を作製した。この素子からは、発光効率０．６ｌｍ／Ｗの桃色発光が得られた。この発光素子は、４０ｍＡ／ｃｍ^２で直流駆動したところ、輝度半減時間は２００時間であった。 Comparative Example 3
A light emitting device was produced in the same manner as in Example 3 except that H-2 shown below was used as the host material. From this device, pink light emission with a light emission efficiency of 0.6 lm / W was obtained. This light emitting device was DC-driven at 40 mA / cm ² and had a luminance half time of 200 hours.

比較例４
ホスト材料として下記に示すＨ−３を用いた以外は、実施例３と同様にして発光素子を作製した。この素子からは、発光効率０．４ｌｍ／Ｗの橙色発光が得られた。この発光素子は、４０ｍＡ／ｃｍ^２で直流駆動したところ、輝度半減時間は２５０時間であった。 Comparative Example 4
A light emitting device was fabricated in the same manner as in Example 3 except that H-3 shown below was used as the host material. From this device, orange light emission with a luminous efficiency of 0.4 lm / W was obtained. When this light emitting device was DC-driven at 40 mA / cm ² , the luminance half time was 250 hours.

比較例５
ゲスト材料として下記に示すＤ−２を用いた以外は、実施例３と同様にして発光素子を作製した。この素子からは、発光効率６．９ｌｍ／Ｗの高効率緑色発光が得られた。しかしながら、この発光素子は４０ｍＡ／ｃｍ^２で直流駆動したところ、８０時間で輝度半減した。 Comparative Example 5
A light emitting device was produced in the same manner as in Example 3 except that D-2 shown below was used as the guest material. From this device, high-efficiency green light emission with a light emission efficiency of 6.9 lm / W was obtained. However, the luminance of this light emitting element was reduced by half in 80 hours when it was DC driven at 40 mA / cm ² .

実施例５
電子輸送材料として上記に示すＨ−３を用いた以外は、実施例３と同様にして発光素子を作製した。この発光素子からは、発光効率２．３ｌｍ／Ｗの高効率赤色発光が得られた。この発光素子は、４０ｍＡ／ｃｍ^２で直流駆動したところ、輝度半減時間は１５００時間であった。 Example 5
A light emitting device was produced in the same manner as in Example 3 except that H-3 shown above was used as the electron transporting material. From this light-emitting element, high-efficiency red light emission with a light emission efficiency of 2.3 lm / W was obtained. This light emitting device was dc driven at 40 mA / cm ² , and the luminance half time was 1500 hours.

Claims (4)

陽極と陰極との間に少なくとも発光層が存在し、電気エネルギーにより発光する素子であって、該素子は一般式（１）で表されるピレン化合物と、一般式（２）で表されるピロメテン骨格を有する化合物もしくはその金属錯体を含有することを特徴とする発光素子。

（Ｒ^１〜Ｒ^１０はそれぞれ同じでも異なっていてもよく、水素、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アリール基、ヘテロアリール基、ハロゲン、シアノ基、アミノ基並びに隣接置換基との間に形成される縮合環の中から選ばれる。ｎは１〜３の整数であり、Ｒ^１〜Ｒ^１０のうちいずれかｎ個はＡとの結合部位になる。Ａは一般式（３）または一般式（４）で表される有機基から選ばれる少なくとも１種であり、ｎが２または３の場合、Ａはそれぞれ同じでも異なっていてもよい。また、Ｒ ^１ 、Ｒ ^３ 、Ｒ ^６ 、Ｒ ^８ のうち少なくとも１つがＡとの結合部位になり、Ｒ ^１ 〜Ｒ ^１０ でＡとの結合に用いられなかったもののうち、少なくとも１つはアリール基またはヘテロアリール基である。
Ｒ ^１８ 〜Ｒ ^２６ はそれぞれ同じでも異なっていてもよく、水素、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基並びにヘテロアリール基の中から選ばれる。Ｘ ^１ は酸素原子または窒素原子または硫黄原子を表し、Ｙは単結合、アリーレン基、ヘテロアリーレン基の中から選ばれる。Ｘ ^１ が酸素原子、あるいは硫黄原子である時、酸素原子あるいは硫黄原子上の置換基（Ｒ ^１８ ）は存在しない。Ｒ ^１８ 〜Ｒ ^２６ のうちいずれか一つはＹとの結合部位になる。
Ｒ ^２７ 〜Ｒ ^３１ はそれぞれ同じでも異なっていてもよく、水素、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、ハロゲン、アミノ基並びに隣接置換基との間に形成される縮合環の中から選ばれる。但し、Ｒ ^２７ 〜Ｒ ^３１ のうちいずれか一つはＹとの結合部位になる。Ｙは単結合、アリーレン基、ヘテロアリーレン基の中から選ばれる。Ｘ ^２ は酸素原子または窒素原子または硫黄原子を表し、Ｘ ^２ が酸素原子、あるいは硫黄原子である時、酸素原子あるいは硫黄原子上の置換基（Ｒ ^３１ ）は存在しない。Ｙ ^２ 〜Ｙ ^５ は、窒素、炭素原子の中から選ばれる。但し、Ｙ ^２ 〜Ｙ ^５ のうち、少なくとも一つは窒素原子、かつ少なくとも一つは炭素原子であり、窒素原子の場合には窒素原子上の置換基（Ｒ ^２７ 〜Ｒ ^３０ ）は存在しない。）

（Ｒ^１１〜Ｒ^１７はそれぞれ同じでも異なっていてもよく、水素、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基並びにアリール基の中から選ばれる。Ｙ^１は炭素原子である。金属錯体の金属は、ホウ素である。） An element having at least a light emitting layer between an anode and a cathode and emitting light by electric energy, the element comprising a pyrene compound represented by the general formula (1) and a pyromethene represented by the general formula (2) A light-emitting element containing a skeleton-containing compound or a metal complex thereof.

(R ^{1 to} R ¹⁰ may be the same as or different from each other, and may be hydrogen, an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkenyl group, an alkoxy group, an aryl group, a heteroaryl group, a halogen, a cyano group, an amino group, and an adjacent substituent. N is an integer of 1 to 3, and any one of R ^{1 to} R ¹⁰ is a bonding site with A. A is represented by the general formula (3) ) Or at least one selected from the organic group represented by the general formula (4), and when n is 2 or 3, A may be the same or different from each other, and R ¹ , R ³ , R ^At least one of ⁶ and R ⁸ is a binding site with A, and among R ^{1 to} R ¹⁰ that are not used for binding with A, at least one is an aryl group or a heteroaryl group.
R ^{18 to} R ²⁶ may be the same or different and are selected from hydrogen, an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group, and a heteroaryl group. X ¹ represents an oxygen atom, a nitrogen atom or a sulfur atom, and Y is selected from a single bond, an arylene group and a heteroarylene group. When X ¹ is an oxygen atom or a sulfur atom, there is no substituent (R ¹⁸ ) on the oxygen atom or sulfur atom . Any one of R ^{18 to} R ²⁶ is a binding site with Y.
R ^{27 to} R ³¹ may be the same as or different from each other, and are within a condensed ring formed between hydrogen, an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group, a heteroaryl group, a halogen, an amino group, and an adjacent substituent. Chosen from. However, any one of R ^{27 to} R ³¹ is a binding site with Y. Y is selected from a single bond, an arylene group, and a heteroarylene group. X ² represents an oxygen atom, a nitrogen atom or a sulfur atom, and when X ² is an oxygen atom or a sulfur atom, there is no substituent (R ³¹ ) on the oxygen atom or the sulfur atom . Y ² to Y ⁵ is selected from nitrogen, among carbon atoms. ^However, among the Y 2 to Y ^5, at least one nitrogen atom, and at least one is a carbon atom, the substituent ^(R 27 ^{~R 30)} on the nitrogen atom in the case of nitrogen atoms is absent. )

(R ^{11 to} R ¹⁷ may be the same or different and are selected from hydrogen, an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkoxy group, and an aryl group. Y ¹ is a carbon atom. Boron.) 一般式（４）で表される有機基として一般式（６）で表される有機基を含むことを特徴とする請求項１記載の発光素子。

（Ｒ^３７〜Ｒ^４２はそれぞれ同じでも異なっていてもよく、水素、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基並びにヘテロアリール基の中から選ばれる。Ｙは単結合、アリーレン基、ヘテロアリーレン基の中から選ばれる。Ｘ^３は酸素原子または窒素原子または硫黄原子を表し、Ｘ^３が酸素原子、あるいは硫黄原子である時、酸素原子あるいは硫黄原子上の置換基（Ｒ^４２）は存在しない。Ｒ^３７〜Ｒ^４２のうちいずれか一つはＹとの結合部位になる。） The light-emitting element according to claim 1 , comprising an organic group represented by the general formula (6) as the organic group represented by the general formula ( 4 ).

(R ^{37 to} R ⁴² may be the same or different and are selected from hydrogen, an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group, and a heteroaryl group. Y is a single bond, an arylene group, or a heteroarylene group. .X ³ selected from an oxygen atom or a nitrogen atom or a sulfur atom, when X ³ is an oxygen atom or a sulfur atom, the substituents on an oxygen atom or a sulfur atom (R ⁴²⁾ are not present .R ³⁷ any one of to R ⁴² is a bonding site with Y.) 前記金属錯体として一般式（７）で表される金属錯体を含む請求項１記載の発光素子。

（Ｒ^４３〜Ｒ^４９はそれぞれ同じでも異なっていてもよく、水素、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基並びにアリール基の中から選ばれる。Ｒ^５０およびＲ^５１はフッ素である。Ｙ^１１は炭素原子である。） The light emitting element of Claim 1 containing the metal complex represented by General formula (7) as said metal complex.

(R ^{43 to} R ⁴⁹ may be the same or different and are selected from hydrogen, an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkoxy group, and an aryl group. R ⁵⁰ and R ⁵¹ are fluorine. Y ¹¹ is carbon. An atom . ) 発光層と陰極の間に少なくとも電子輸送層が存在し、電子輸送層が電子受容性窒素を有するヘテロアリール環からなる化合物を含有し、ヘテロアリール環からなる化合物が炭素、水素、窒素、酸素、ケイ素、リンから選ばれる元素で構成されていることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の発光素子。 There is at least an electron transport layer between the light emitting layer and the cathode, and the electron transport layer contains a compound consisting of a heteroaryl ring having electron-accepting nitrogen, and the compound consisting of a heteroaryl ring is carbon, hydrogen, nitrogen, oxygen, silicon, the light-emitting device according to any one of claims 1 to 3, characterized in that it is composed of elements selected from phosphorus.