JP5066433B2 - Method for producing curable composition and curable composition for coating - Google Patents
Method for producing curable composition and curable composition for coating Download PDFInfo
- Publication number
- JP5066433B2 JP5066433B2 JP2007316746A JP2007316746A JP5066433B2 JP 5066433 B2 JP5066433 B2 JP 5066433B2 JP 2007316746 A JP2007316746 A JP 2007316746A JP 2007316746 A JP2007316746 A JP 2007316746A JP 5066433 B2 JP5066433 B2 JP 5066433B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- component
- curable composition
- weight
- parts
- group
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Description
本発明は、垂れ落ち防止性が良好でコーティング材として有用な硬化性ポリオルガノシロキサン組成物の製造方法と、そのような組成物をポリマー成分と配合しコーティング剤として好適する硬化性組成物に関する。 The present invention relates to a method for producing a curable polyorganosiloxane composition having a good anti-dripping property and useful as a coating material, and a curable composition suitable for use as a coating agent by blending such a composition with a polymer component.
従来から、室温でゴム状硬化物となる室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物（ＲＴＶ組成物）として、建築、機械、電気などの各種分野におけるシーリング材、コーティング材、工業用接着剤、ポッティング材、型取り材など種々のものが知られている。 Conventionally, as room temperature curable polyorganosiloxane composition (RTV composition) that becomes a rubber-like cured product at room temperature, sealing materials, coating materials, industrial adhesives, potting materials in various fields such as architecture, machinery, and electricity, Various things such as mold materials are known.
このようなＲＴＶ組成物からなる未硬化のシーリング材やコーティング材を施工する場合には、吐出作業性に優れ、しかも垂れ落ちしないことが重要である。そのため、アミノシラン系化合物、エポキシシラン系化合物、ポリエーテル変性シリコーンのような垂れ落ち防止に効果のある極性物質を添加し、チキソトロピー性を向上させる提案がなされている（例えば、特許文献１参照）。 When constructing an uncured sealing material or coating material made of such an RTV composition, it is important that the discharge workability is excellent and it does not sag. Therefore, a proposal has been made to improve the thixotropic property by adding a polar substance that is effective in preventing dripping, such as an aminosilane compound, an epoxysilane compound, or a polyether-modified silicone (for example, see Patent Document 1).
しかしながら、そのような組成物を、海水または真水と接触する基材、例えば水中構造物、船舶外板、漁具などの表面に塗布する防汚性塗料に配合すると、前記極性物質の配合により防汚性能が著しく低下するという問題があった。そのため、アミノシラン系化合物、エポキシシラン系化合物、ポリエーテル変性シリコーンのような極性物質を配合することなく、防汚性塗料の垂れ落ち防止性を改善することが望まれていた。
本発明は、このような問題を解決するためになされたもので、垂れ落ち防止性が良好で、船底塗料のような防汚性塗料に好適する硬化性ポリオルガノシロキサン組成物を提供することを目的とする。 The present invention has been made to solve such problems, and provides a curable polyorganosiloxane composition that has good anti-sagging properties and is suitable for antifouling paints such as ship bottom paints. Objective.
本発明者らは、上記問題を解決するために鋭意研究した結果、１分子中にシラノール基を２個以上有するポリオルガノシロキサンと表面処理されたシリカ粉末とを混練するに当たり、加水分解性基を２個以上有するオルガノシランを配合し、かつこのオルガノシランの過剰量および発生するアルコールなどが系外に除去され得る条件で加熱しながら混練することにより、チキソトロピー性（以下、チキソ性と示す。）が向上し良好な垂れ落ち防止性を有し、かつ経時安定性が良好な（ゲルなどの生成がなく、かつチキソ性が変化せず、垂れ落ち防止性も低下しない）室温硬化性組成物が得られることを見出し、本発明を完成した。 As a result of diligent research to solve the above problems, the present inventors have found that hydrolyzable groups are added when kneading polyorganosiloxane having two or more silanol groups in one molecule and surface-treated silica powder. Thixotropic properties (hereinafter referred to as thixotropic properties) are obtained by blending organosilane having two or more and kneading while heating under conditions that allow excess amounts of the organosilane and generated alcohol to be removed from the system. Room temperature curable composition having improved anti-dripping property and good stability over time (no gel formation, thixotropy does not change, and anti-dripping property does not decrease) As a result, the present invention was completed.
すなわち、本発明の硬化性組成物の製造方法は、（Ａ）２５℃における粘度が１００〜５０，０００ｍＰａ・ｓであり、１分子中にＳｉ−ＯＨ（シラノール基）を２個以上有する直鎖状ポリオルガノシロキサン１００重量部と、（Ｂ）１分子中にケイ素原子に結合した加水分解性基を２個以上有するオルガノシランまたはその部分加水分解物０．２〜２０重量部と、（Ｃ）シラザンにより表面処理がなされたＢＥＴ比表面積２０〜８００ｍ２／ｇのシリカ粉末１．０〜４０重量と、（Ｄ）架橋剤として１分子中にケイ素原子に結合した加水分解性基を少なくとも３個含有するシランまたはその部分加水分解物０．３〜３０重量部と、（Ｅ）硬化触媒０．０１〜２５重量部、および（Ｆ）有機溶剤１０〜１０００重量部をそれぞれ含有する硬化性組成物を製造する方法であり、前記（Ａ）成分、前記（Ｂ）成分および前記（Ｃ）成分を予め混合する工程と、前記工程で得られた混合物を、減圧下で前記（Ｂ）成分が系外に除去され得る温度で加熱しながら混練する加熱混練工程を備えることを特徴としている。 That is, in the method for producing a curable composition of the present invention, (A) a linear chain having a viscosity of 100 to 50,000 mPa · s at 25 ° C. and having two or more Si—OH (silanol groups) in one molecule. 100 parts by weight of a polyorganosiloxane, (B) 0.2-20 parts by weight of an organosilane having two or more hydrolyzable groups bonded to a silicon atom in one molecule, or a partial hydrolyzate thereof, (C) 1.0 to 40 weight of silica powder having a BET specific surface area of 20 to 800 m 2 / g surface-treated with silazane, and (D) at least three hydrolyzable groups bonded to silicon atoms in one molecule as a crosslinking agent Hardening containing 0.3 to 30 parts by weight of silane or partial hydrolyzate thereof, (E) 0.01 to 25 parts by weight of curing catalyst, and (F) 10 to 1000 parts by weight of organic solvent. A step of previously mixing the component (A), the component (B) and the component (C), and the mixture obtained in the step under the reduced pressure (B) It is characterized by comprising a heating and kneading step of kneading while heating at a temperature at which components can be removed out of the system.
また、本発明のコーティング用硬化性組成物は、前記した製造方法により製造された硬化性組成物を含むことを特徴としている。 Moreover, the curable composition for coating of this invention is characterized by including the curable composition manufactured by the above-mentioned manufacturing method.
本発明の製造方法によれば、チキソ性が良好で垂れ落ち防止性に優れた室温硬化性組成物が得られる。そして、ベースポリマーとしてこの硬化性組成物を配合することで、防汚性能の低下が生じることがなく、船底塗料のような防汚性塗料として好適するコーティング用硬化性組成物を得ることができる。 According to the production method of the present invention, a room temperature curable composition having good thixotropy and excellent anti-dripping property can be obtained. And by mix | blending this curable composition as a base polymer, the fall of antifouling performance does not arise, but the curable composition for coating suitable as antifouling paints, such as ship bottom paint, can be obtained. .
以下、本発明の実施の形態について説明する。 Embodiments of the present invention will be described below.
本発明の実施形態は、（Ａ）１分子中にＳｉ−ＯＨ（シラノール基）を２個以上有し、２５℃における粘度が１００〜５００，０００ｍＰａ・ｓである直鎖状ポリオルガノシロキサンと、（Ｂ）１分子中にケイ素原子に結合した加水分解性基を２個以上有するオルガノシランまたはその部分加水分解物と、（Ｃ）シラザンにより表面処理されたＢＥＴ比表面積２０〜８００ｍ２／ｇのシリカ粉末と、（Ｄ）架橋剤として１分子中にケイ素原子に結合した加水分解性基を少なくとも３個含有するシランまたはその部分加水分解物と、（Ｅ）硬化触媒、および（Ｆ）有機溶剤をそれぞれ含有するをそれぞれ含む硬化性ポリオルガノシロキサン組成物を製造する方法である。実施形態においては、まず、前記（Ａ）成分１００重量部に対して、（Ｂ）成分０．２〜２０重量部と（Ｃ）成分１．０〜４０重量部を配合した混合物を、減圧下で（Ｂ）成分が系外に除去され得る温度で加熱しながら、所定の時間混練する。 Embodiments of the present invention include (A) a linear polyorganosiloxane having two or more Si—OH (silanol groups) in one molecule and having a viscosity at 25 ° C. of 100 to 500,000 mPa · s, (B) an organosilane having two or more hydrolyzable groups bonded to a silicon atom in one molecule or a partial hydrolyzate thereof, and (C) a BET specific surface area of 20 to 800 m 2 / g surface-treated with silazane. Silica powder, (D) a silane containing at least three hydrolyzable groups bonded to silicon atoms in one molecule as a crosslinking agent, or a partial hydrolyzate thereof, (E) a curing catalyst, and (F) an organic solvent Is a method for producing a curable polyorganosiloxane composition containing each of the above. In the embodiment, first, a mixture in which 0.2 to 20 parts by weight of the component (B) and 1.0 to 40 parts by weight of the component (C) are mixed with 100 parts by weight of the component (A) under reduced pressure. And kneading for a predetermined time while heating at a temperature at which the component (B) can be removed out of the system.
本発明の実施形態に用いられる（Ａ）成分のポリオルガノシロキサンは、硬化性組成物のベースポリマーである。構造単位が、一般式：ＨＯ（Ｒ１ ２ＳｉＯ）ｍＨ（式中、Ｒ１は１価の炭化水素基、ｍは成分（Ａ）の２５℃における粘度を１００〜５００，０００ｍＰａ・ｓにする値である。）で表され、ケイ素原子に直接結合した水酸基を１分子中に少なくとも２個有する直鎖状のポリオルガノシロキサンが使用される。 The polyorganosiloxane of component (A) used in the embodiment of the present invention is a base polymer of the curable composition. The structural unit is represented by the general formula: HO (R 1 2 SiO) m H (wherein R 1 is a monovalent hydrocarbon group, m is the viscosity of the component (A) at 25 ° C. to 100 to 500,000 mPa · s) A linear polyorganosiloxane having at least two hydroxyl groups in one molecule directly bonded to a silicon atom is used.
前記一般式において、Ｒ１は１価の炭化水素基であり、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、ドデシル基などのアルキル基、ビニル基、アリル基、ブテニル基、ヘキセニル基のようなアルケニル基、フェニル基、キシリル基、トリル基のようなアリール基、ベンジル基、β−フェニルエチル基、β−フェニルプロピル基のようなアラルキル基が例示される。合成が容易であり、かつ硬化前の組成物が分子量の割に低い粘度を有し良好な吐出性（押出し性）を有すること、および硬化後の組成物が良好な物理的性質を有することから、全炭化水素基の８５％以上がメチル基であることが好ましく、実質的にすべての炭化水素基がメチル基であることがより好ましい。 In the above general formula, R 1 is a monovalent hydrocarbon group, alkyl group such as methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, hexyl group, dodecyl group, vinyl group, allyl group, butenyl group, hexenyl group. And an aralkyl group such as a phenyl group, a xylyl group, an aryl group such as a tolyl group, a benzyl group, a β-phenylethyl group, and a β-phenylpropyl group. It is easy to synthesize, and the composition before curing has a low viscosity with respect to the molecular weight and has good dischargeability (extrudability), and the composition after curing has good physical properties. In addition, 85% or more of all the hydrocarbon groups are preferably methyl groups, and it is more preferable that substantially all the hydrocarbon groups are methyl groups.
（Ａ）成分の粘度（２５℃における粘度）は、硬化前の組成物に適度の流動性を付与するとともに硬化物に優れた機械的特性を与えるために、１００〜５００，０００ｍＰａ・ｓとする。（Ａ）成分の粘度が１００ｍＰａ・ｓ未満では、硬化後の被膜の伸びが十分でない。一方、粘度が５００，０００ｍＰａ・ｓを超えると、均一な組成物が得にくく、塗布などの作業性も低下する。硬化前および硬化後の組成物に要求される性質がバランスよく調和するように、特に好ましい粘度は５００〜２０，０００ｍＰａ・ｓの範囲である。 The viscosity of the component (A) (viscosity at 25 ° C.) is set to 100 to 500,000 mPa · s in order to impart appropriate fluidity to the composition before curing and to give excellent mechanical properties to the cured product. . When the viscosity of the component (A) is less than 100 mPa · s, the elongation of the film after curing is not sufficient. On the other hand, when the viscosity exceeds 500,000 mPa · s, it is difficult to obtain a uniform composition, and workability such as coating also decreases. A particularly preferred viscosity is in the range of 500 to 20,000 mPa · s so that the properties required for the composition before and after curing are well balanced.
本発明の実施形態に用いられる（Ｂ）成分は、一般式：Ｒ２ ｃＳｉＸ１ ４−ｃ（式中、Ｒ２は互いに同一または相異なる置換または非置換の１価の炭化水素基、Ｘは加水分解性基、ｃは０〜２の整数を示す。）で表されるオルガノシランまたはその部分加水分解物である。 Component (B) used in the embodiment of the present invention has the general formula: R 2 c SiX 1 4-c (wherein R 2 is the same or different substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group, X Is a hydrolyzable group, and c is an integer of 0 to 2.) or a partially hydrolyzed product thereof.
上記一般式におけるＲ２としては、前記した（Ａ）成分におけるケイ素原子に直接結合した炭化水素基Ｒ１と同じものを例示することができる。入手のし易さや硬化速度の点で、メチル基またはビニル基であることが好ましい。また、加水分解性基であるＸ１としては、メトキシ基、エトキシ基のようなアルコキシル基、アミド基、カルバマト基、エノキシ基、イソシアナト基、アセトキシ基などが挙げられる。 As R 2 in the above general formula, the same one as the hydrocarbon group R 1 directly bonded to the silicon atom in the component (A) described above can be exemplified. From the viewpoint of easy availability and curing speed, a methyl group or a vinyl group is preferable. Examples of the hydrolyzable group X 1 include an alkoxyl group such as a methoxy group and an ethoxy group, an amide group, a carbamato group, an enoxy group, an isocyanato group, and an acetoxy group.
このような炭化水素基Ｒ２および加水分解性基Ｘ１を有する（Ｂ）成分のオルガノシランとしては、テトラメトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、テトラエトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリイソプロポキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、テトラキス（エトキシエトキシ）シラン、メチルトリス（メトキシエトキシ）シラン、ビニルトリス（メトキシエトキシ）シラン、テトラ（メチルエチルケトオキシム）シラン、メチルトリ（メチルエチルケトオキシム）シラン、ビニルトリ（メチルエチルケトオキシム）シラン、メチルトリアセトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、メチルトリアセトアミドシラン、メチルトリイソシアナトシランなどが例示される。テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、およびビニルトリエトキシシランなどが例示される。 Examples of the organosilane as the component (B) having the hydrocarbon group R 2 and the hydrolyzable group X 1 include tetramethoxysilane, methyltrimethoxysilane, ethyltrimethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, and phenyltrimethoxysilane. , Tetraethoxysilane, methyltriethoxysilane, methyltriisopropoxysilane, phenyltriethoxysilane, tetrakis (ethoxyethoxy) silane, methyltris (methoxyethoxy) silane, vinyltris (methoxyethoxy) silane, tetra (methylethylketoxime) silane, methyltri (Methyl ethyl ketoxime) silane, vinyl tri (methyl ethyl ketoxime) silane, methyl triacetoxy silane, vinyl triacetoxy silane, methyl triacetamide silane, Such tilting Li isocyanatosilane are exemplified. Examples include tetramethoxysilane, tetraethoxysilane, methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, and vinyltriethoxysilane.
除去し易さ、およびコーティング剤の用途上オキシムのような極性物質をできるだけ避ける観点から、これらのうちで沸点の低いオルガノシラン、例えばテトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシランなどの使用が好ましい。さらに入手のし易さ、経済性、扱い易さの観点から、テトラエトキシシランやメチルトリメトキシシランの使用が好ましい。 Of these, organosilanes having a low boiling point, such as tetramethoxysilane, tetraethoxysilane, methyltrimethoxysilane, methyltriethoxy, in view of ease of removal and avoiding polar substances such as oximes as much as possible in the application of coating agents Use of silane, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane or the like is preferable. Furthermore, from the viewpoint of easy availability, economical efficiency, and ease of handling, use of tetraethoxysilane or methyltrimethoxysilane is preferable.
前記（Ａ）成分に後述する（Ｃ）成分を配合した系に対して、（Ｂ）成分を配合することにより、組成物のチキソ性が向上し垂れ落ちが防止される。（Ｂ）成分の作用は以下に示すように考えられる。すなわち、一般に（Ａ）成分と（Ｃ）成分を混合する場合、（Ｃ）成分の凝集によるブツやダマが生じることを避けるために、（Ｃ）成分を（Ａ）成分中に十分に分散させる必要がある。そのとき生じる熱により、ベースポリマーである（Ａ）成分のシラノール基（−Ｓｉ−ＯＨ基）と（Ｃ）成分のシリカ粉末のシラノール基（−Ｓｉ−ＯＨ基）との相互作用が生じ、流動性を示す傾向があるので、この相互作用を利用して流動性を有する組成物を得ることができる。（Ａ）成分のシラノール基と（Ｃ）成分のシリカ粉末のシラノール基との相互作用を低減し、補強性向上と貯蔵安定性いわゆる経時的安定性改良のためには、（Ｃ）成分の表面を、環状シロキサンのような低分子量のシロキサン類、アルキルクロロシラン（例えば、ジメチルジクロロシラン）のようなシラン類、ヘキサメチルジシラザンのようなシラザン類で予め処理する方法が挙げられる。 By blending the component (B) with the system in which the component (C) described later is blended with the component (A), the thixotropy of the composition is improved and dripping is prevented. The action of component (B) is considered as follows. That is, in general, when mixing the component (A) and the component (C), the component (C) is sufficiently dispersed in the component (A) in order to avoid the occurrence of lumps and lumps due to the aggregation of the component (C). There is a need. The generated heat causes an interaction between the silanol group (—Si—OH group) of the component (A), which is the base polymer, and the silanol group (—Si—OH group) of the silica powder of the component (C). Since there exists a tendency which shows property, the composition which has fluidity | liquidity can be obtained using this interaction. In order to reduce the interaction between the silanol groups of the component (A) and the silanol groups of the silica powder of the component (C), and to improve the reinforcement and storage stability, so-called stability over time, the surface of the component (C) May be previously treated with low molecular weight siloxanes such as cyclic siloxanes, silanes such as alkylchlorosilanes (for example, dimethyldichlorosilane), and silazanes such as hexamethyldisilazane.
しかし、このように予め（Ｃ）成分の表面を処理したものであっても、（Ａ）成分と（Ｃ）成分のみを混合したのでは、十分な垂れ落ち防止効果を得ることができなかった。本発明の実施形態においては、（Ａ）成分中のシラノール基と（Ｃ）成分のシラノール基との相互作用をよりいっそう抑制するために、（Ａ）成分と（Ｃ）成分を混合する際に、予め（Ｂ）成分を（Ａ）成分などと混合・分散させ、（Ｂ）成分の有する加水分解性基（例えばアルコキシル基）を（Ｃ）成分のシラノール基と反応させてその反応性を抑制する。これにより、組成物の垂れ落ち防止性が向上すると考えられる。 However, even if the surface of the component (C) is treated in advance as described above, if only the component (A) and the component (C) are mixed, a sufficient dripping prevention effect cannot be obtained. . In the embodiment of the present invention, in order to further suppress the interaction between the silanol group in the component (A) and the silanol group in the component (C), when mixing the component (A) and the component (C) The (B) component is mixed and dispersed in advance with the (A) component, etc., and the hydrolyzable group (eg, alkoxyl group) of the (B) component is reacted with the silanol group of the (C) component to suppress the reactivity. To do. Thereby, it is thought that the dripping prevention property of a composition improves.
このように、（Ｂ）成分を配合することにより、組成物のチキソ性が向上し垂れ落ち防止性がよくなるが、（Ｂ）成分は加水分解性を有するため、系中に残存していると粘度の上昇やゲル化の原因となりやすい。そのため、本発明の実施形態においては、（Ａ）成分と（Ｂ）成分および（Ｃ）成分を混合した後、それらの混合物を、（Ｂ）成分が系外へ除去され得る温度および減圧度で加熱しながら混練することにより、（Ｂ）成分の過剰量（反応に関与しなかったりあるいは効果的に作用せずに残留した量）を、発生するアルコールなどとともに系外に除去する。こうして、良好な垂れ落ち防止性を有し、かつチキソ性や粘度変化が少なく、ゲルなどを生成しない保存安定性の良好な室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物を得ることができる。 Thus, by blending the component (B), the thixotropy of the composition is improved and the dripping prevention property is improved. However, since the component (B) has hydrolyzability, it remains in the system. It tends to cause an increase in viscosity and gelation. Therefore, in embodiment of this invention, after mixing (A) component, (B) component, and (C) component, those mixture is made into the temperature and pressure reduction degree which (B) component can be removed out of a system. By kneading while heating, the excessive amount of the component (B) (the amount remaining without being involved in the reaction or acting effectively) is removed out of the system together with the generated alcohol and the like. Thus, it is possible to obtain a room temperature-curable polyorganosiloxane composition having good dripping prevention properties, little thixotropy and viscosity change, and good storage stability that does not generate gels.
なお、このような作用を有すると考えられる（Ｂ）成分は、前記（Ａ）成分に対する架橋剤である（Ｄ）成分（後述する）と同種の化合物である。しかし、（Ａ）成分と（Ｂ）成分および（Ｃ）成分を配合しただけの系では、強い触媒作用を有する成分が存在しないので、架橋剤としての働きは弱いものと考えられる。しかし、この（Ｂ）成分が残留した場合には、架橋剤として作用し粘度の変化やゲル化を招きやすくなるので、本発明の実施形態においては、（Ｂ）成分の過剰量を系外に排出し除去することにより、ゲル化などを防止している。 In addition, (B) component considered to have such an effect | action is the same kind of compound as (D) component (it mentions later) which is a crosslinking agent with respect to the said (A) component. However, in the system in which the (A) component, the (B) component, and the (C) component are simply blended, there is no component having a strong catalytic action, so that the function as a crosslinking agent is considered weak. However, when the component (B) remains, it acts as a cross-linking agent and easily causes a change in viscosity or gelation. Therefore, in the embodiment of the present invention, an excessive amount of the component (B) is excluded from the system. By discharging and removing, gelation and the like are prevented.
（Ｂ）成分の配合量は、前記（Ａ）成分１００重量部に対して０．２〜２０重量部とする。より好ましい配合量は、（Ａ）成分１００重量部に対して０．３〜３重量部である。（Ｂ）成分が０．２重量部より少ない場合には、垂れ落ち防止性を向上させる効果が十分に現出しない。また、（Ｂ）成分を２０重量部を超えて配合しても、垂れ落ち防止性向上の効果はそれ以上向上せず、かえって（Ｂ）成分を系外に除去するために要する時間が長くなるため、好ましくない。 (B) The compounding quantity of a component shall be 0.2-20 weight part with respect to 100 weight part of said (A) component. A more preferable blending amount is 0.3 to 3 parts by weight with respect to 100 parts by weight of component (A). When the component (B) is less than 0.2 parts by weight, the effect of improving the dripping prevention property does not sufficiently appear. Moreover, even if it mix | blends (B) component exceeding 20 weight part, the effect of a dripping prevention improvement improvement is not improved any more, and on the contrary, the time required in order to remove (B) component out of a system becomes long. Therefore, it is not preferable.
本発明の実施形態に用いられる（Ｃ）成分のシリカ粉末は、硬化物の補強材としての機能を有する。ＢＥＴ法により測定された比表面積の値が２０〜８００ｍ２／ｇのシリカ粉末が使用される。比表面積が２０ｍ２／ｇ未満のシリカ粉末では、補強性が十分でなく、反対に比表面積が８００ｍ２／ｇを超えると、粉体同士の凝集が大きくなるため好ましくない。チキソ性の付与および組成物の調整のしやすさから、シリカ粉末のＢＥＴ比表面積は５０〜３５０ｍ２／ｇの範囲とすることがさらに好ましい。 The silica powder of component (C) used in the embodiment of the present invention has a function as a reinforcing material for a cured product. A silica powder having a specific surface area measured by the BET method of 20 to 800 m 2 / g is used. In the silica powder having a specific surface area of less than 20 m 2 / g, the reinforcing property is not sufficient, and on the contrary, if the specific surface area exceeds 800 m 2 / g, the aggregation of the powders is not preferable. From the standpoint of imparting thixotropy and adjusting the composition, the BET specific surface area of the silica powder is more preferably in the range of 50 to 350 m 2 / g.
このような比表面積を有するシリカ粉末としては、煙霧質シリカ、湿式シリカ、溶融シリカなどが例示される。その１種を使用することができるが、２種以上を併用してもよい。実施形態においては、このようなシリカ粉末の表面のシラノール基を、ヘキサメチルジシラザンのようなシラザンにより処理したものが使用される。シリカ粉末の表面処理剤としては、ポリオルガノシロキサン、環状ポリオルガノシロキサン、モノクロロシラン、ジクロロシラン、トリクロロシランなどのクロロシランなどもあるが、本発明の実施形態においては、シラノールの含有量が少ないため、（Ａ）成分のシラノール基との相互作用が起こりにくいこと、残留塩素分がないことなどの理由で、シリカ粉末の表面処理剤はシラザン化合物に限定される。 Examples of the silica powder having such a specific surface area include fumed silica, wet silica, fused silica and the like. One of them can be used, but two or more of them may be used in combination. In the embodiment, those obtained by treating silanol groups on the surface of such silica powder with silazane such as hexamethyldisilazane are used. The surface treatment agent for silica powder includes polyorganosiloxane, cyclic polyorganosiloxane, monochlorosilane, dichlorosilane, chlorosilane such as trichlorosilane, etc., but in the embodiment of the present invention, since the content of silanol is small, The surface treatment agent for silica powder is limited to the silazane compound because of the difficulty of interaction with the silanol group of component (A) and the absence of residual chlorine.
（Ｃ）成分の配合量は、前記（Ａ）成分１００重量部に対して１．０〜４０重量部とする。より好ましい配合量は、（Ａ）成分１００重量部に対して５〜２０重量部である。（Ｃ）成分の配合量が（Ａ）成分１００重量部に対して１．０重量部未満では、得られる硬化物の機械的強度が不十分となり、また４０重量部を超えると、系に混合することが困難となり均一な組成物が得られない。 The amount of component (C) is 1.0 to 40 parts by weight per 100 parts by weight of component (A). A more preferable blending amount is 5 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of component (A). When the blending amount of component (C) is less than 1.0 part by weight relative to 100 parts by weight of component (A), the resulting cured product has insufficient mechanical strength, and when it exceeds 40 parts by weight, it is mixed into the system. This makes it difficult to obtain a uniform composition.
本発明の実施形態においては、前記した（Ａ）〜（Ｃ）の各成分を含む硬化性組成物を調製するに際し、（Ａ）成分１００重量部と（Ｂ）成分０．２〜２０重量部および（Ｃ）成分１．０〜４０重量部からなる混合物を、（Ｂ）成分が系外に排出・除去されるに十分な温度および減圧度で、所定の時間加熱・混練する。具体的には、前記混合物を、大気圧に対して０．０５ＭＰａ以上低い減圧度を保持しつつ、７０℃以上の温度で３０分以上加熱しながら混練することが望ましい。こうして、アルコキシル基のような加水分解性基の加水分解により生起するアルコールとともに、（Ｂ）成分の過剰量が系外に排出・除去され、（Ｂ）成分の残留のない硬化性組成物が得られる。そして、得られた硬化性組成物を使用することで、チキソ性が良好で垂れ落ち防止性に優れ、かつ粘度変化が少なく経時安定性に優れた室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物を得ることができる。 In the embodiment of the present invention, when preparing the curable composition containing the components (A) to (C), 100 parts by weight of the component (A) and 0.2 to 20 parts by weight of the component (B). The mixture of 1.0 to 40 parts by weight of component (C) is heated and kneaded for a predetermined time at a temperature and a degree of vacuum sufficient to discharge and remove component (B). Specifically, it is desirable to knead the mixture while heating at a temperature of 70 ° C. or higher for 30 minutes or more while maintaining a degree of vacuum lower than 0.05 MPa with respect to atmospheric pressure. Thus, together with the alcohol generated by hydrolysis of a hydrolyzable group such as an alkoxyl group, an excessive amount of component (B) is discharged out of the system and removed, and a curable composition having no component (B) remaining is obtained. It is done. Then, by using the obtained curable composition, it is possible to obtain a room temperature curable polyorganosiloxane composition having good thixotropy, excellent anti-dripping property, little change in viscosity, and excellent stability over time. it can.
本発明の実施形態により得られる硬化性組成物に、（Ｄ）架橋剤、（Ｅ）硬化触媒および（Ｆ）有機溶剤をそれぞれ配合することにより、コーティング用の硬化性組成物を得ることができる。 A curable composition for coating can be obtained by blending (D) a crosslinking agent, (E) a curing catalyst, and (F) an organic solvent with the curable composition obtained according to the embodiment of the present invention. .
（Ｄ）成分である架橋剤は、水および硬化触媒の存在下に前記（Ａ）成分の反応性基Ｘ１（水酸基）と反応し、組成物を硬化させるための架橋剤として作用するものである。（Ｄ）架橋剤としては、一般式：Ｒ３ ｄＳｉＸ２ ４−ｄ（式中、Ｒ３は互いに同一または相異なる置換または非置換の１価の炭化水素基、Ｘ２は加水分解性基、ｄは０〜１の整数を示す。）で表される、１分子中にケイ素原子に結合した加水分解性基を少なくとも３個含有するオルガノシランまたはその部分加水分解物が挙げられる。 The crosslinking agent as the component (D) reacts with the reactive group X 1 (hydroxyl group) of the component (A) in the presence of water and a curing catalyst, and acts as a crosslinking agent for curing the composition. is there. (D) The crosslinking agent has a general formula: R 3 d SiX 2 4-d (wherein R 3 is a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group that is the same or different from each other, and X 2 is a hydrolyzable group. , D represents an integer of 0 to 1), and an organosilane containing at least three hydrolyzable groups bonded to a silicon atom in one molecule or a partial hydrolyzate thereof.
上記一般式におけるＲ３としては、前記した（Ａ）成分のケイ素原子に結合した炭化水素基Ｒ１と同じものを例示することができる。入手のし易さや硬化速度の点で、メチル基またはビニル基であることが好ましい。また、加水分解性基であるＸ２としては、メトキシ基、エトキシ基のようなアルコキシル基、アミド基、カルバマト基、エノキシ基、イソシアナト基、アセトキシ基などが挙げられる。このような炭化水素基Ｒ３および加水分解性基Ｘ２を有する（Ｄ）成分のオルガノシランまたはその部分加水分解物としては、テトラメトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、テトラエトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリイソプロポキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、メチルトリス（メトキシエトキシ）シラン、ビニルトリス（メトキシエトキシ）シラン、テトラ（メチルエチルケトオキシム）シラン、メチルトリ（メチルエチルケトオキシム）シラン、ビニルトリ（メチルエチルケトオキシム）シラン、メチルトリアセトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、メチルトリアセトアミドシラン、メチルトリイソシアナトシラン、およびそれらのシランの部分加水分解物であるシロキサンなどが例示される。 Examples of R 3 in the above general formula include the same groups as the hydrocarbon group R 1 bonded to the silicon atom of the component (A). From the viewpoint of easy availability and curing speed, a methyl group or a vinyl group is preferable. Examples of the hydrolyzable group X 2 include an alkoxyl group such as a methoxy group and an ethoxy group, an amide group, a carbamato group, an enoxy group, an isocyanato group, and an acetoxy group. Examples of the (D) component organosilane having a hydrocarbon group R 3 and a hydrolyzable group X 2 or a partial hydrolyzate thereof include tetramethoxysilane, methyltrimethoxysilane, ethyltrimethoxysilane, vinyltrimethoxy. Silane, phenyltrimethoxysilane, tetraethoxysilane, methyltriethoxysilane, methyltriisopropoxysilane, phenyltriethoxysilane, methyltris (methoxyethoxy) silane, vinyltris (methoxyethoxy) silane, tetra (methylethylketoxime) silane, methyltri ( Methylethylketoxime) silane, vinyltri (methylethylketoxime) silane, methyltriacetoxysilane, vinyltriacetoxysilane, methyltriacetamidosilane, methyltriiso Anatoshiran, and such siloxanes is exemplified a partial hydrolyzate thereof silanes.
合成が容易で、組成物の保存安定性を損なうことなく硬化速度を速めることができる点から、これらのうちで、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリス（メトキシエトキシ）シラン、ビニルトリス（メトキシエトキシ）シラン、テトラ（メチルエチルケトオキシム）シラン、ビニルトリ（メチルエチルケトオキシム）シラン、メチルトリアセトキシシラン、ビニルトリアセトキシシランなどを用いることが好ましい。特に、テトラエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、およびこれらの部分加水分解物の使用が好ましい。 Among these, tetramethoxysilane, tetraethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, methyltrimethoxysilane, methyltris (in terms of being easy to synthesize and capable of increasing the curing rate without impairing the storage stability of the composition. It is preferable to use methoxyethoxy) silane, vinyltris (methoxyethoxy) silane, tetra (methylethylketoxime) silane, vinyltri (methylethylketoxime) silane, methyltriacetoxysilane, vinyltriacetoxysilane, or the like. In particular, it is preferable to use tetraethoxysilane, methyltrimethoxysilane, and partial hydrolysates thereof.
架橋剤である（Ｄ）成分の好ましい配合量は、前記（Ａ）成分１００重量部に対して０．５〜２５重量部であり、より好ましい範囲は１〜１０重量部である。（Ｄ）成分の配合量が０．５重量部未満では、架橋が十分に行われず、硬度の低い硬化物しか得られないばかりでなく、架橋剤を配合した組成物の保存安定性が悪くなる。一方２５重量部を超えて配合すると、硬化が遅くなったり、硬化の際に著しい収縮を生じ、得られる硬化物の物性が低下する。 A preferable blending amount of the component (D) which is a crosslinking agent is 0.5 to 25 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the component (A), and a more preferable range is 1 to 10 parts by weight. When the blending amount of the component (D) is less than 0.5 parts by weight, the crosslinking is not sufficiently performed and not only a cured product having low hardness is obtained, but also the storage stability of the composition blended with the crosslinking agent is deteriorated. . On the other hand, when it exceeds 25 parts by weight, curing is slowed down or significant shrinkage occurs during curing, resulting in a decrease in physical properties of the obtained cured product.
本発明の実施形態に用いられる（Ｅ）成分は、ベースポリマーである前記（Ａ）成分と（Ｄ）架橋剤とを反応させて硬化させるための硬化触媒である。（Ｅ）成分である硬化触媒としては、鉄オクトエート、コバルトオクトエート、マンガンオクトエート、亜鉛オクトエート、スズナフテネート、スズカプリレート、スズオレエートのようなカルボン酸金属塩；ジメチルスズジオレエート、ジメチルスズジラウレート、ジブチルスズジオレエート、ジフェニルスズジアセテート、酸化ジブチルスズ、ジブチルスズジメトキシド、ジブチルビス（トリエトキシシロキシ）スズ、ジオクチルスズジラウレートのような有機スズ化合物、テトラプロポキシチタン、テトラブトキシチタン、ジイソプロポキシビス（エチルアセチルアセトナト）チタンのような有機チタン化合物が例示される。 (E) component used for embodiment of this invention is a curing catalyst for making the said (A) component and (D) crosslinking agent which are base polymers react and making it harden | cure. Examples of the curing catalyst (E) include iron octoate, cobalt octoate, manganese octoate, zinc octoate, tin naphthenate, tin caprylate, and tin oleate; dimethyltin dioleate, dimethyltin dilaurate, Organotin compounds such as dibutyltin dioleate, diphenyltin diacetate, dibutyltin oxide, dibutyltin dimethoxide, dibutylbis (triethoxysiloxy) tin, dioctyltin dilaurate, tetrapropoxytitanium, tetrabutoxytitanium, diisopropoxybis (ethylacetylacetate) An example is an organic titanium compound such as nato) titanium.
（Ｅ）硬化触媒の好ましい配合量は、前記（Ａ）成分１００重量部に対して０．０１〜２５重量部であり、より好ましくは０．１〜５重量部の範囲とする。配合量をこのような範囲に限定したのは、（Ｅ）成分が０．０１重量部未満では、硬化触媒としての作用が十分でなく、硬化に長い時間がかかる。反対に２５重量部を超える場合には、可使時間が短くなる。また、耐熱性が悪くなり、変色の原因ともなるため好ましくない。 (E) The preferable compounding quantity of a curing catalyst is 0.01-25 weight part with respect to 100 weight part of said (A) component, More preferably, it shall be 0.1-5 weight part. The reason why the blending amount is limited to such a range is that if the component (E) is less than 0.01 part by weight, the action as a curing catalyst is not sufficient, and it takes a long time to cure. On the other hand, when it exceeds 25 parts by weight, the pot life is shortened. Moreover, since heat resistance worsens and causes discoloration, it is not preferable.
本発明の実施形態であるコーティング用硬化性組成物には、さらに（Ｆ）有機溶剤を配合することができる。（Ｆ）有機溶剤としては、脂肪族系、芳香族系、ケトン系、エステル系、エーテル系、アルコール系など、通常塗料（特に防汚性塗料）に配合される各種の有機溶剤が挙げられる。芳香族系溶剤としては、キシレン、トルエン等が挙げられ、ケトン系溶剤としては、ＭＩＢＫ、シクロヘキサノン等が挙げられる。また、エーテル系溶剤としては、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＭＡＣ）等が挙げられ、アルコール系溶剤としては、イソプロピルアルコール等が挙げられる。このような（Ｆ）有機溶剤の好ましい配合量は、前記（Ａ）成分１００重量部に対して１０〜１０００重量部である。 The curable composition for coating which is an embodiment of the present invention can further contain (F) an organic solvent. Examples of the organic solvent (F) include various organic solvents that are usually blended in paints (especially antifouling paints) such as aliphatic, aromatic, ketone, ester, ether, and alcohol. Examples of the aromatic solvent include xylene and toluene, and examples of the ketone solvent include MIBK and cyclohexanone. Examples of the ether solvent include propylene glycol monomethyl ether and propylene glycol monomethyl ether acetate (PMAC). Examples of the alcohol solvent include isopropyl alcohol. A preferable blending amount of the (F) organic solvent is 10 to 1000 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the component (A).
実施形態のコーティング用硬化性組成物には、さらに希釈剤として、シリコーンオイルを配合することができる。希釈剤であるシリコーンオイルとしては、非反応性（非縮合性）のシリコーンオイルや硬化性組成物の硬化物中からブリードアウトしていくシリコーンオイルであれば、特に種類は限定されないが、前記（Ａ）成分と異なるものであることが好ましい。 The curable composition for coating of the embodiment can further contain silicone oil as a diluent. The silicone oil as the diluent is not particularly limited as long as it is a non-reactive (non-condensable) silicone oil or a silicone oil that bleeds out from the cured product of the curable composition. It is preferable that it is different from the component A).
実施形態のコーティング用硬化性組成物の形態としては、（Ａ）成分〜（Ｆ）成分までを１包装とするいわゆる１成分形で使用してもよいが、作業上および被膜形成上、（Ａ）成分〜（Ｃ）成分と（Ｄ）成分〜（Ｅ）成分とに分けて保管し、使用する直前に混合するいわゆる多成分形で供してもよい。より速やかな塗膜形成が必要な場合には、多成分形の形態の方がより好ましい。 As a form of the curable composition for coating of the embodiment, the component (A) to the component (F) may be used in a so-called one-component form in which one package is used. ) Component to (C) component and (D) component to (E) component may be stored separately and mixed in a so-called multi-component form mixed immediately before use. When more rapid coating formation is required, the multi-component form is more preferable.
本発明の実施形態により得られる硬化性組成物に、さらに希釈剤などを配合してなる硬化性組成物は、電気部品、電子部品、建材、工芸用品、服飾産業用品、医療用品などの各種基材の表面被覆用のコーティング用組成物として使用することができる。また、海水または真水と接触する基材、例えば水中構造物、船舶外板、漁網、漁具等の基材の表面に防汚性被膜を形成するための防汚性塗料として好適に用いることができる。 The curable composition obtained by further adding a diluent or the like to the curable composition obtained according to the embodiment of the present invention has various bases such as an electrical component, an electronic component, a building material, a craft article, a clothing industry article, and a medical article. It can be used as a coating composition for surface coating of materials. Further, it can be suitably used as an antifouling paint for forming an antifouling film on the surface of a substrate that comes into contact with seawater or fresh water, for example, an underwater structure, a ship outer plate, a fishing net, a fishing gear or the like. .
こうして調製される防汚性塗料は、チキソ性が良好で垂れ落ち防止性に優れているうえに、塗装作業性が良好であり、少ない塗装回数で厚膜化が可能である。また、高い防汚性を有している。 The antifouling coating material thus prepared has good thixotropy and excellent anti-dripping property, and also has good coating workability, and can be thickened with a small number of coatings. Moreover, it has high antifouling property.
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。なお、実施例中、部とあるのは重量部を、％とあるのは重量％をそれぞれ表し、粘度などの物性値は、全て２５℃、相対湿度（ＲＨ）５０％での値を示す。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example is given and this invention is demonstrated concretely, this invention is not limited to a following example. In Examples, “part” means “part by weight”, “%” means “% by weight”, and all physical properties such as viscosity are values at 25 ° C. and relative humidity (RH) 50%.
実施例１
（Ａ）成分として、分子鎖両末端が水酸基で封鎖された粘度３０００ｍＰａ・ｓのポリジメチルシロキサン（α，ω−ジヒドロキシジメチルポリシロキサン）１００部、（Ｂ）成分としてメチルトリメトキシシラン１部を、万能混練機に仕込み、１０分間混合した後、（Ｃ）成分として、ヘキサメチルジシラザンで表面処理されたＢＥＴ比表面積が２００ｍ２／ｇの煙霧質シリカ１０部を加え、大気圧に対して０．１ＭＰａ低い減圧度を保持しつつ、１３０℃の温度で２時間加熱しながら混練した。こうして、ベースとなるポリジメチルシロキサン組成物を得た。
Example 1
As component (A), 100 parts of polydimethylsiloxane (α, ω-dihydroxydimethylpolysiloxane) having a viscosity of 3000 mPa · s having both molecular chain ends blocked with hydroxyl groups, and 1 part of methyltrimethoxysilane as component (B), After charging in a universal kneader and mixing for 10 minutes, 10 parts of fumed silica having a BET specific surface area of 200 m 2 / g surface-treated with hexamethyldisilazane was added as component (C), and the pressure was 0 with respect to atmospheric pressure. The mixture was kneaded while being heated at a temperature of 130 ° C. for 2 hours while maintaining a reduced pressure level of 1 MPa. Thus, a base polydimethylsiloxane composition was obtained.
実施例２〜４
（Ａ）〜（Ｃ）成分として、表１に示す材料を同表に示す組成で配合し、実施例１と同様な条件で加熱・混練してベース組成物を得た。
Examples 2-4
As the components (A) to (C), the materials shown in Table 1 were blended in the compositions shown in the same table, and heated and kneaded under the same conditions as in Example 1 to obtain a base composition.
比較例１
実施例１と同じ（Ａ）成分と（Ｂ）成分を万能混練機で１０分間混合した後、（Ｃ）成分であるシラザンで表面処理された煙霧質シリカ１０部を加え、室温で２時間混練を行い、ベース組成物を得た。
Comparative Example 1
After mixing the same components (A) and (B) as in Example 1 for 10 minutes with a universal kneader, 10 parts of fumed silica surface-treated with silazane (C) was added and kneaded at room temperature for 2 hours. To obtain a base composition.
比較例２，３
シラザンで表面処理されたＢＥＴ比表面積が２００ｍ２／ｇの煙霧質シリカの代わりに、ジメチルジクロロシランで表面処理されたＢＥＴ比表面積２００ｍ２／ｇの煙霧質シリカ（比較例２）、および無処理の煙霧質シリカ（ＢＥＴ比表面積２００ｍ２／ｇ）（比較例３）をそれぞれ使用し、それ以外は、実施例１と同様な配合組成とした。そして、実施例１と同様な条件で加熱・混練を行い、それぞれベース組成物を得た。
Comparative Examples 2 and 3
Instead of fumed silica with a BET specific surface area of 200 m 2 / g surface-treated with silazane, a fumed silica with a BET specific surface area of 200 m 2 / g surface-treated with dimethyldichlorosilane (Comparative Example 2), and no treatment No. 1 fumed silica (BET specific surface area 200 m 2 / g) (Comparative Example 3) was used, and the other composition was the same as in Example 1. And it heat-mixed on the conditions similar to Example 1, and obtained the base composition, respectively.
比較例４
シラザンで表面処理されたＢＥＴ比表面積が２００ｍ２／ｇの煙霧質シリカの代わりに、ジメチルジクロロシランで表面処理されたＢＥＴ比表面積２００ｍ２／ｇの煙霧質シリカを使用した以外は、実施例１と同様な配合組成とした。そして、この煙霧質シリカ１０部を加えた後、室温で２時間混練を行い、ベース組成物を得た。
Comparative Example 4
Example 1 except that fumed silica having a BET specific surface area of 200 m 2 / g surface-treated with dimethyldichlorosilane was used instead of fumed silica having a BET specific surface area of 200 m 2 / g surface-treated with silazane. The same composition was used. And after adding 10 parts of this fumed silica, it knead | mixed for 2 hours at room temperature, and obtained the base composition.
比較例５
実施例１と同じ（Ａ）成分に、（Ｂ）成分であるアルコキシシランを加えることなく、（Ｃ）成分であるシラザンで表面処理された煙霧質シリカ１０部を加えた。そして、実施例１と同様に、減圧下１３０℃で２時間加熱しながら混練し、ベース組成物を得た。
Comparative Example 5
To the same component (A) as in Example 1, 10 parts of fumed silica surface-treated with silazane (C) component was added without adding alkoxysilane (B) component. In the same manner as in Example 1, the mixture was kneaded while heating at 130 ° C. for 2 hours under reduced pressure to obtain a base composition.
次いで、実施例１〜４および比較例１〜５でそれぞれ得られたベース組成物に、希釈剤であるシリコーンオイル（商品名YF3057：モメンティブ・パフォーマンス・マテリアル・ジャパン合同会社製)１００部と、キシレン５０部と、架橋剤であるテトラエトキシシラン（商品名Silquest TEOS PURE SILANE：モメンティブ・パフォーマンス・マテリアル・ジャパン合同会社製)６部、および硬化触媒であるジブチルスズジラウレート２部を均一に混合撹拌し、コーティング用のポリオルガノシロキサン組成物を得た。 Next, the base compositions obtained in Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 5, respectively, 100 parts of silicone oil (trade name YF3057: manufactured by Momentive Performance Material Japan LLC) as a diluent, and xylene 50 parts, tetraethoxysilane (trade name: Silquest TEOS PURE SILANE: made by Momentive Performance Material Japan GK) and 2 parts of dibutyltin dilaurate, a curing catalyst, are mixed and stirred uniformly. A polyorganosiloxane composition was obtained.
こうして得られたコーティング用組成物を、調製直後および７０℃で５日間放置し劣化を促進した後のそれぞれについて、以下に示すようにして、チキソ性（チキソ比）および垂れ落ち防止性（タレ止め性）を測定し評価した。 The coating composition thus obtained was immediately after preparation and after being allowed to stand at 70 ° C. for 5 days to promote deterioration, as described below, thixotropy (thixo ratio) and sagging prevention (sagging prevention) Property) was measured and evaluated.
＜チキソ性（チキソ比）＞
回転粘度計（芝浦システム（株）社製のＶＤＡ）のNo.3rotorにより、６ｒｐｍおよび１２ｒｐｍの条件で粘度をそれぞれ測定した。そして、下式によりチキソ比を算出した。
チキソ比＝６ｒｐｍでの粘度／１２ｒｐｍでの粘度
チキソ比の算出結果を、６ｒｐｍおよび１２ｒｐｍでの粘度、ゲル状物の生成の有無とともに表２に示す。
<Thixotropic (thixo ratio)>
Viscosity was measured under conditions of 6 rpm and 12 rpm with a No. 3 rotor of a rotational viscometer (VDA manufactured by Shibaura System Co., Ltd.). And the thixo ratio was computed by the following formula.
Thixo ratio = viscosity at 6 rpm / viscosity at 12 rpm The calculation result of the thixo ratio is shown in Table 2 together with the viscosities at 6 rpm and 12 rpm and the presence or absence of the formation of a gel.
＜タレ止め性＞
アルミパネル上にコーティング幅１５ｍｍのドクターブレードを用いて２００μｍの膜厚で試料を塗布し、直ちにアルミパネルを垂直に立てかけ、塗布膜の垂れ状況を観察した。
<Sagging stop>
A sample with a film thickness of 200 μm was applied onto an aluminum panel using a doctor blade with a coating width of 15 mm, and the aluminum panel was immediately stood vertically to observe the sagging state of the coating film.
表２からわかるように、実施例１〜４で得られたベース組成物を用いて調製されたコーティング用組成物は、比較例１〜５で得られた組成物を用いて調製されたコーティング用組成物に比べて、初期（調製直後）のチキソ比が高いことにより、チキソ性に優れているうえに、加熱劣化促進後も高いチキソ比を示す。また、ゲル状物の生成もない。 As can be seen from Table 2, the coating compositions prepared using the base compositions obtained in Examples 1-4 were for coatings prepared using the compositions obtained in Comparative Examples 1-5. Compared to the composition, the initial (immediately after preparation) thixo ratio is high, so that it is excellent in thixotropy and also shows a high thixo ratio after accelerated heat deterioration. In addition, no gel-like product is produced.
Claims (5)
前記（Ａ）成分、前記（Ｂ）成分および前記（Ｃ）成分を予め混合する工程と、
前記工程で得られた混合物を、減圧下で前記（Ｂ）成分が系外に除去され得る温度で加熱しながら混練する加熱混練工程
を備えることを特徴とする硬化性組成物の製造方法。 (A) 100 parts by weight of a linear polyorganosiloxane having a viscosity of 100 to 50,000 mPa · s at 25 ° C. and having two or more Si—OH (silanol groups) in one molecule, and (B) one molecule An organosilane having two or more hydrolyzable groups bonded to a silicon atom or a partially hydrolyzed product thereof of 0.2 to 20 parts by weight and (C) a BET specific surface area of 20 to 800 m 2 surface-treated with silazane / G of silica powder of 1.0 to 40 weight, and (D) a silane containing at least three hydrolyzable groups bonded to silicon atoms in one molecule as a cross-linking agent or a partial hydrolyzate thereof of 0.3 to 30 Parts of (E) a curing catalyst 0.01 to 25 parts by weight, and (F) a method for producing a curable composition containing 10 to 1000 parts by weight of an organic solvent,
Mixing the component (A), the component (B) and the component (C) in advance;
A method for producing a curable composition, comprising: a heating and kneading step of kneading the mixture obtained in the step while heating at a temperature at which the component (B) can be removed from the system under reduced pressure.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2007316746A JP5066433B2 (en) | 2007-12-07 | 2007-12-07 | Method for producing curable composition and curable composition for coating |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2007316746A JP5066433B2 (en) | 2007-12-07 | 2007-12-07 | Method for producing curable composition and curable composition for coating |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2009138121A JP2009138121A (en) | 2009-06-25 |
| JP5066433B2 true JP5066433B2 (en) | 2012-11-07 |
Family
ID=40869060
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2007316746A Expired - Fee Related JP5066433B2 (en) | 2007-12-07 | 2007-12-07 | Method for producing curable composition and curable composition for coating |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP5066433B2 (en) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4869377B2 (en) | 2009-04-07 | 2012-02-08 | 三好化成株式会社 | Lipophilic surface-treated powder having easy dispersibility and cosmetics containing the powder |
| JP5913587B2 (en) * | 2011-07-06 | 2016-04-27 | モメンティブ パフォーマンス マテリアルズ インコーポレイテッド | Moisture curable, elastomer, translucent silicone waterproof coating, and method for producing the same |
| KR102395402B1 (en) * | 2016-04-26 | 2022-05-09 | 가부시끼가이샤 쓰리본드 | curable composition |
| CN115011246B (en) * | 2022-07-01 | 2023-06-30 | 成都拓利科技股份有限公司 | High-strength wear-resistant organosilicon protective coating and preparation method thereof |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02180963A (en) * | 1989-01-06 | 1990-07-13 | Shin Etsu Chem Co Ltd | Organopolysiloxane composition |
| JP3712029B2 (en) * | 1998-01-29 | 2005-11-02 | 信越化学工業株式会社 | Method for producing room temperature curable organopolysiloxane composition |
| US5969075A (en) * | 1998-07-13 | 1999-10-19 | Shin-Etsu Silicones Of America | Process for the production of room temperature curable organopolysiloxane compositions |
| JP2000302973A (en) * | 1999-04-23 | 2000-10-31 | Ge Toshiba Silicones Co Ltd | Room temperature curing polyorganosiloxane composition |
| JP4195537B2 (en) * | 1999-11-17 | 2008-12-10 | 中国塗料株式会社 | Curable composition, coating composition, paint, antifouling paint, cured product thereof, and substrate antifouling method |
| JP2002241695A (en) * | 2000-12-15 | 2002-08-28 | Dow Corning Toray Silicone Co Ltd | Water-repellent silicone coating agent composition |
| JP5404988B2 (en) * | 2005-10-31 | 2014-02-05 | モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社 | Method for producing room temperature curable polyorganosiloxane composition |
| JP4832911B2 (en) * | 2006-02-02 | 2011-12-07 | モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社 | Method for preparing room temperature curable polyorganosiloxane composition |
| JP4840602B2 (en) * | 2007-09-21 | 2011-12-21 | 信越化学工業株式会社 | Method for curing room temperature curable organopolysiloxane composition |
| JP4557180B2 (en) * | 2007-10-29 | 2010-10-06 | 信越化学工業株式会社 | Antifouling condensation-curing organopolysiloxane composition, method for producing the same, and underwater structure |
-
2007
- 2007-12-07 JP JP2007316746A patent/JP5066433B2/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2009138121A (en) | 2009-06-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP6522625B2 (en) | Moisture curable composition | |
| JP4799406B2 (en) | One-component polyorganosiloxane (POS) composition that is crosslinked to form an elastomer by polycondensation reaction in the presence of water at ambient temperature, and the elastomer thus obtained | |
| JP5770225B2 (en) | Compounds having a guanidine structure and their use as organopolysiloxane polycondensation catalysts | |
| JP6215312B2 (en) | Crosslinkable composition based on organosilicon compounds | |
| JPH05262989A (en) | Room temperature curing organopolysiloxane composition | |
| JPH1112472A (en) | Alkoxy-crosslinkable rtv1 silicone rubber mixture | |
| WO2012157225A1 (en) | Room-temperature-curable polyorganosiloxane composition | |
| WO2014077100A1 (en) | Room-temperature-curable polyorganosiloxane composition | |
| JP2002531621A (en) | Organopolysiloxane compositions that cure from ambient temperature to translucent elastomers in the presence of moisture | |
| JPH0333749B2 (en) | ||
| JP5066433B2 (en) | Method for producing curable composition and curable composition for coating | |
| KR100895659B1 (en) | Crosslinkable compositions based on organosilicon compounds | |
| JP5130056B2 (en) | Crosslinkable compounds based on organosilicon compounds | |
| JP2613446B2 (en) | Method for producing room temperature curable polyorganosiloxane composition | |
| JP2006131824A (en) | Room temperature curable organopolysiloxane composition | |
| JPH0834922A (en) | Silicone elastomer composition curing at room temperature | |
| JPH0848967A (en) | Method of reducing foaming when silicone sealant compositionis cured on hot porous surface | |
| WO2020100936A1 (en) | Adhesive polyorganosiloxane composition | |
| JP2683776B2 (en) | Sealing composition | |
| JPH0848883A (en) | Method of prolonging port lives of moisturecuring organosiloxane composition and organosiloxane composition | |
| US11845869B2 (en) | Method for producing thixotropic curable silicone composition | |
| JPH0331746B2 (en) | ||
| JP2015113377A (en) | Method for producing room temperature-curable organopolysiloxane composition, sealant, and article | |
| JP3475128B2 (en) | Curable methyl polysiloxane resin composition | |
| CN116507668B (en) | Additive stabilization |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20101028 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20120618 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20120807 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20120813 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5066433 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20150817 Year of fee payment: 3 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |