JP5046823B2 - Water-based coating type damping material - Google Patents

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JP5046823B2 JP2007243982A JP2007243982A JP5046823B2 JP 5046823 B2 JP5046823 B2 JP 5046823B2 JP 2007243982 A JP2007243982 A JP 2007243982A JP 2007243982 A JP2007243982 A JP 2007243982A JP 5046823 B2 JP5046823 B2 JP 5046823B2
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Description

本発明は、樹脂エマルジョンと無機質充填剤とを含有し、車両のフロア等に用いられ、20℃〜60℃の温度範囲において優れた剛性と制振性とを有し、塗布後に厳しい乾燥条件下に置かれた場合でも膨れ・割れ・剥がれ等の不具合を生じることがない水性エマルジョン系の塗布型制振材料に関するものである。   The present invention contains a resin emulsion and an inorganic filler, is used for vehicle floors, etc., has excellent rigidity and vibration damping properties in a temperature range of 20 ° C. to 60 ° C., and severe drying conditions after coating The present invention relates to a water-based emulsion-type vibration damping material that does not cause problems such as blistering, cracking, and peeling even when placed on the surface.

ここで、「エマルジョン(emulsion,エマルションともいう。)」とは、乳濁液ともいい、液体中に液体粒子がコロイド粒子あるいはそれより粗大な粒子として乳状をなすもの(分散系)、が本来の意味であるが(長倉三郎他編「岩波理化学辞典(第5版)」152頁,1998年2月20日株式会社岩波書店発行)、本明細書及び特許請求の範囲、図面、要約書においては、より広い意味で一般的に用いられている「液体中に固体または液体の粒子が分散しているもの」として、「エマルジョン」という用語を用いるものとする。  Here, “emulsion” (also called emulsion) is also called an emulsion, in which liquid particles form a milky state (dispersed system) as colloidal particles or coarser particles. Although it is meaning (Saburo Nagakura et al. “Iwanami Rikagaku Dictionary (5th edition)” 152 pages, published by Iwanami Shoten Co., Ltd. on February 20, 1998), in this specification and claims, drawings and abstracts In addition, the term “emulsion” is used as “in which solid or liquid particles are dispersed in a liquid” which is generally used in a broader sense.

従来、自動車等の車両のフロア等には振動を防止するために、アスファルトを主成分としたシート状の制振材が設置されていた。しかし、かかるシート状の制振材は車両等に用いる場合には、車種ごとに設置する部分の形状に合わせて切断しなければならず、更にシート状制振材の設置は作業者が行わなければならないため、自動化の障害になり工程時間の短縮を阻害していた。   Conventionally, in order to prevent vibration on a floor of a vehicle such as an automobile, a sheet-shaped damping material mainly composed of asphalt has been installed. However, when using such a sheet-like damping material for a vehicle or the like, it must be cut according to the shape of the portion to be installed for each vehicle type, and the installation of the sheet-like damping material must be performed by an operator. Therefore, it has become an obstacle to automation and hinders the reduction of process time.

そこで、特許文献1に示されるように、ロボットによる自動化の可能な塗装式の制振組成物(水系制振材用エマルジョン)が開発されている。特許文献1においては、制振材として塗布された厚い塗膜を乾燥させる場合に表面から乾燥して硬化することによって、塗膜内部の水分が蒸発する際に塗膜に膨れを生じたり、クラックが発生したりするのを防止するために、制振材として形成された塗膜の乾燥性を向上させるように、凝固率を一定範囲内に制御した水系制振材用エマルジョンの発明について開示している。   Therefore, as shown in Patent Document 1, a coating-type vibration damping composition (emulsion for water-based vibration damping material) that can be automated by a robot has been developed. In Patent Document 1, when a thick coating applied as a vibration damping material is dried, the coating is dried and cured from the surface, causing the coating to swell or crack when the moisture inside the coating is evaporated. In order to prevent the occurrence of water, the invention of an emulsion for water-based vibration damping materials having a solidification rate controlled within a certain range so as to improve the drying property of a coating film formed as a vibration damping material is disclosed. ing.

この発明に係る水系制振材用エマルジョンは、塗装ロボットによる自動化が可能であり工程時間を短縮できるだけでなく、水系塗料であるため、施工時に従来のシート状制振材におけるアスファルト臭や有機溶剤系塗料における有機溶剤臭を発生しないという長所も兼ね備えているとしている。   The emulsion for water-based damping material according to the present invention can be automated by a painting robot and not only shortens the process time, but also is a water-based paint. It also has the advantage of not generating organic solvent odors in paints.

しかし、かかる塗布型の水系制振材料の場合、塗布条件・乾燥条件等によって、しばしば平面部・垂直面部での塗装不具合(膨れ・割れ・剥がれ等)が発生している。これらの不具合は、部品取り付けの妨げになるとともに、不具合のある塗膜上に作業者が乗ったり、他の部品の装着時の接触・衝撃等を受けたりすることによって、塗膜が破損(剥離)を起こしてしまう等、自動車の生産に影響を及ぼす重大な問題となる。   However, in the case of such a coating-type water-based vibration damping material, a coating defect (swelling / cracking / peeling etc.) often occurs on the flat surface / vertical surface due to the coating conditions / drying conditions. These defects hinder the installation of parts, and the film is damaged (peeled off) when an operator gets on the defective film or receives contact or impact when other parts are mounted. ) Will cause serious problems affecting automobile production.

そこで、特許文献2においては、ガラス転移温度が0℃〜20℃でゲル分率が60%〜80%であるスチレン−ブタジエン共重合体、アクリル酸エステル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体から選ばれる少なくとも一種の第一粒状樹脂を含む水性エマルジョンと、第一粒状樹脂100重量部に対して200重量部以上の無機質充填剤とを含む焼付乾燥型水性塗料組成物の発明について開示している。この技術は、樹脂のゲル分率によって塗膜強度を適度に調整することで、塗膜の割れ・膨れ等を抑制する技術である。
特開2004−115665号公報 国際公開WO2003/080746号公報
Therefore, in Patent Document 2, a styrene-butadiene copolymer, an acrylate copolymer, and an ethylene-vinyl acetate copolymer having a glass transition temperature of 0 ° C. to 20 ° C. and a gel fraction of 60% to 80%. Disclosed is an invention of a baking dry-type aqueous coating composition comprising an aqueous emulsion containing at least one first granular resin selected from: and 200 parts by weight or more of an inorganic filler with respect to 100 parts by weight of the first granular resin. Yes. This technique is a technique for suppressing cracking and swelling of the coating film by appropriately adjusting the coating film strength by the gel fraction of the resin.
JP 2004-115665 A International Publication WO2003 / 080746

しかしながら、上記特許文献2に係る焼付乾燥型水性塗料組成物においては、緩やかな乾燥条件においては塗膜の割れ・膨れ等を防止できても、厚膜(6mm厚以上)で塗布されて直ちに急昇温(160℃×5min等)されるような厳しい乾燥条件下では、塗膜の割れ・膨れ等を防止することができない。すなわち、乾燥機の設定昇温条件がこれより緩やかであったとしても、塗布される部位によって実際の昇温条件は大きくばらつくため、このような厳しい乾燥条件下に曝される部位においては、塗装不具合(膨れ・割れ・剥がれ等)を防止することができないという問題点があった。   However, in the baking-drying water-based paint composition according to Patent Document 2, even if the coating film can be prevented from cracking or swelling under mild drying conditions, it is applied as a thick film (more than 6 mm thick) and immediately abruptly applied. Under severe drying conditions where the temperature is increased (160 ° C. × 5 min, etc.), it is not possible to prevent cracking or swelling of the coating film. That is, even if the set temperature rise conditions of the dryer are milder than this, the actual temperature rise conditions vary greatly depending on the part to be applied. There was a problem that it was not possible to prevent defects (blowing, cracking, peeling, etc.).

そこで、本発明は、必要な箇所には厚く塗布することができ、実際に塗布される部位による乾燥炉の設定昇温条件からのばらつきがあっても、焼付け乾燥において膨れ・割れ・剥がれ等の塗膜欠陥を生ずることなく、20℃〜60℃の温度範囲で優れた制振性を発揮する水系塗布型制振材料を提供することを課題とするものである。   Therefore, the present invention can be applied thickly where necessary, and even if there is variation from the set temperature rise conditions of the drying furnace depending on the actual application site, blistering, cracking, peeling, etc. It is an object of the present invention to provide an aqueous coating type vibration damping material that exhibits excellent vibration damping properties in a temperature range of 20 ° C. to 60 ° C. without causing coating film defects.

請求項1の発明に係る水系塗布型制振材料は、一種または二種以上の樹脂エマルジョンを主成分とし、一種または二種以上の造膜助剤と、一種または二種以上の無機質充填剤とを含有する水系塗布型制振材料であって、示差走査熱量測定(DSC)における吸熱反応の開始温度が70℃〜90℃の範囲内であるものである。   The aqueous coating type vibration damping material according to the invention of claim 1 is mainly composed of one or two or more types of resin emulsions, and includes one or more types of film forming aids, and one or more types of inorganic fillers. A water-based coating-type vibration-damping material that contains an endothermic reaction in differential scanning calorimetry (DSC) within a range of 70 ° C to 90 ° C.

ここで、「樹脂エマルジョン」としては、アクリル樹脂(メタクリル樹脂を含む)エマルジョン、アクリル酸エステル樹脂(メタクリル酸エステル樹脂を含む)エマルジョン、アクリル−スチレンエマルジョン、スチレン−ブタジエンエマルジョン、スチレン−ブタジエン−ラテックス(SBR)エマルジョン、酢酸ビニルエマルジョン、エチレン−酢酸ビニルエマルジョン、エチレン−アクリルエマルジョン、エポキシ樹脂エマルジョン、ウレタン樹脂エマルジョン、フェノール樹脂エマルジョン、ポリエステル樹脂エマルジョン、アクリロニトリル−ブタジエン−ラテックス(NBR)エマルジョン、等のうち一種または二種以上を用いることができる。   Here, the “resin emulsion” includes acrylic resin (including methacrylic resin) emulsion, acrylic ester resin (including methacrylic ester resin) emulsion, acrylic-styrene emulsion, styrene-butadiene emulsion, styrene-butadiene-latex ( SBR) emulsion, vinyl acetate emulsion, ethylene-vinyl acetate emulsion, ethylene-acrylic emulsion, epoxy resin emulsion, urethane resin emulsion, phenol resin emulsion, polyester resin emulsion, acrylonitrile-butadiene-latex (NBR) emulsion, etc. Two or more types can be used.

また、「造膜助剤」としての有機化合物としては、エーテル類・エステル類・グリコール類・グリコールエーテル類またはアルコール類である、イソアミルアルコール、n−オクチルアルコール、n−へキシルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノ−t−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、ジブチルエーテル、ジカルボン酸ジメチル、ジプロピレングリコール−n−ブチルエーテル、3―メチル―3−メトキシブタノール、2−ブトキシエタノール、等のうち一種または二種以上を用いることができる。   Moreover, as an organic compound as a “film forming aid”, ethers, esters, glycols, glycol ethers or alcohols, such as isoamyl alcohol, n-octyl alcohol, n-hexyl alcohol, ethylene glycol, Propylene glycol, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol mono-t-butyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monopropyl ether, dibutyl ether, dimethyl dicarboxylate, dipropylene glycol-n- Use of one or more of butyl ether, 3-methyl-3-methoxybutanol, 2-butoxyethanol, etc. Kill.

更に、「無機質充填剤」としては、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、クレイ、タルク(滑石)、マイカ(雲母)、珪藻土、アルミナ、石膏、セメント、転炉スラグ粉末、シラス粉末、ガラス粉末、ガラスフレーク、グラファイト、ヒル石、カオリナイト、ゼオライト、等を用いることができる。   Furthermore, as "inorganic filler", calcium carbonate, magnesium carbonate, barium sulfate, clay, talc (talc), mica (mica), diatomaceous earth, alumina, gypsum, cement, converter slag powder, shirasu powder, glass powder, Glass flakes, graphite, leechite, kaolinite, zeolite, and the like can be used.

また、前記一種または二種以上の樹脂エマルジョンの樹脂全体の重量平均分子量がMw=4万〜11万の範囲内であるものである。 Moreover, the weight average molecular weight of the whole resin of the said 1 type or 2 or more types of resin emulsion is in the range of Mw = 40,000-110,000.

ここで、「重量平均分子量(Mw)」は、一種または二種以上の樹脂エマルジョンについて、GPC(ゲル浸透クロマトグラフィー)によって実際に測定した値をいう。  Here, “weight average molecular weight (Mw)” refers to a value actually measured by GPC (gel permeation chromatography) for one or more resin emulsions.

請求項2の発明に係る水系塗布型制振材料は、請求項1の構成において、前記樹脂エマルジョンはアクリル樹脂(メタクリル樹脂を含む)エマルジョン、アクリル酸エステル樹脂(メタクリル酸エステル樹脂を含む)エマルジョン、アクリル−スチレンエマルジョン、スチレン−ブタジエンエマルジョン、スチレン−ブタジエン−ラテックス(SBR)エマルジョン、酢酸ビニルエマルジョン、エチレン−酢酸ビニルエマルジョン、エチレン−アクリルエマルジョン、エポキシ樹脂エマルジョン、ウレタン樹脂エマルジョン、フェノール樹脂エマルジョン、ポリエステル樹脂エマルジョン、アクリロニトリル−ブタジエン−ラテックス(NBR)エマルジョンのうち一種または二種以上であるものである。 An aqueous coating type vibration damping material according to the invention of claim 2 is the structure of claim 1 , wherein the resin emulsion is an acrylic resin (including methacrylic resin) emulsion, an acrylic ester resin (including methacrylic ester resin) emulsion, Acrylic-styrene emulsion, styrene-butadiene emulsion, styrene-butadiene-latex (SBR) emulsion, vinyl acetate emulsion, ethylene-vinyl acetate emulsion, ethylene-acrylic emulsion, epoxy resin emulsion, urethane resin emulsion, phenol resin emulsion, polyester resin emulsion , One or more of acrylonitrile-butadiene-latex (NBR) emulsion.

請求項3の発明に係る水系塗布型制振材料は、請求項1乃至請求項2のいずれか1つの構成において、前記無機質充填剤は炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、クレイ、タルク(滑石)、マイカ(雲母)、珪藻土、アルミナ、石膏、セメント、転炉スラグ粉末、シラス粉末、ガラス粉末、ガラスフレーク、グラファイト、ヒル石、カオリナイト、ゼオライトのうち一種または二種以上であるものである。 The water-based coating-type vibration damping material according to a third aspect of the present invention is the structure according to any one of the first to second aspects, wherein the inorganic filler is calcium carbonate, magnesium carbonate, barium sulfate, clay, talc (talc). , Mica (mica), diatomaceous earth, alumina, gypsum, cement, converter slag powder, shirasu powder, glass powder, glass flakes, graphite, leechite, kaolinite, and zeolite.

請求項4の発明に係る水系塗布型制振材料は、請求項1乃至請求項3のいずれか1つの構成において、前記一種または二種以上の樹脂エマルジョン100重量部に対して、前記一種または二種以上の造膜助剤を5重量部〜20重量部の範囲内で、前記一種または二種以上の無機質充填剤を50重量部〜200重量部の範囲内で含有するものである。 The water-based coating type vibration damping material according to the invention of claim 4 is the structure according to any one of claims 1 to 3 , wherein the one or two of the one or two or more resin emulsions is used with respect to 100 parts by weight of the one or more resin emulsions. One or more film-forming aids are contained in the range of 5 to 20 parts by weight, and the one or more inorganic fillers are contained in the range of 50 to 200 parts by weight.

請求項1の発明に係る水系塗布型制振材料は、一種または二種以上の樹脂エマルジョンを主成分とし、一種または二種以上の造膜助剤と、一種または二種以上の無機質充填剤とを含有する水系塗布型制振材料であって、示差走査熱量測定(DSC)における吸熱反応の開始温度が70℃〜90℃の範囲内である。   The aqueous coating type vibration damping material according to the invention of claim 1 is mainly composed of one or two or more types of resin emulsions, and includes one or more types of film forming aids, and one or more types of inorganic fillers. The water-based coating-type vibration damping material contains an endothermic reaction start temperature in differential scanning calorimetry (DSC) in the range of 70 ° C to 90 ° C.

本発明者らが鋭意実験研究を積み重ねた結果、樹脂エマルジョンを主成分とし造膜助剤と無機質充填剤とを含有し、DSCにおける吸熱反応の開始温度が70℃〜90℃の範囲内である水系塗布型制振材料は、厚く塗布された後に焼付け乾燥において急激な温度上昇に曝されても、膨れ・割れ・剥がれ等の塗膜欠陥が発生せず、かつ、20℃〜60℃の温度範囲で優れた制振性を発揮することを見出し、この知見に基づいて本発明を完成したものである。   As a result of accumulating intensive experimental researches, the inventors of the present invention contain a resin emulsion as a main component, contain a film-forming aid and an inorganic filler, and have an endothermic reaction start temperature in DSC in the range of 70 ° C to 90 ° C. Water-based coating-type damping material does not cause coating film defects such as blistering, cracking, and peeling even when exposed to a rapid temperature increase in baking and drying after being applied thick, and a temperature of 20 ° C to 60 ° C. The present inventors have found that excellent vibration damping properties are exhibited in a range, and have completed the present invention based on this finding.

すなわち、水系塗布型制振材料についてのDSCにおける吸熱反応は、水分の気化反応に相当するものであり、吸熱反応の開始温度は塗膜からの水分の蒸発の開始温度に相当する。この開始温度が70℃未満であると、塗膜の表面のみが始めに乾燥し、100℃近くの本格的な水分の蒸発時には、この表面の乾燥塗膜が蓋となって乾燥の不具合を生ずることになる。一方、開始温度が90℃を超えると、水分の気化の開始が遅過ぎて突沸状態となり、表面と内部との乾燥のバランスが悪くなって、塗膜に膨れ等が生ずることになるものと考えられる。   That is, the endothermic reaction in DSC for the water-based coating type damping material corresponds to a moisture vaporization reaction, and the start temperature of the endothermic reaction corresponds to the start temperature of evaporation of moisture from the coating film. When this starting temperature is less than 70 ° C., only the surface of the coating film is dried first, and when the moisture is evaporated at near 100 ° C., the dry coating film on the surface serves as a lid to cause drying problems. It will be. On the other hand, if the starting temperature exceeds 90 ° C., the start of vaporization of water is too late and a bumping state occurs, the balance between the drying of the surface and the inside becomes worse, and the coating film swells, etc. It is done.

これに対して、DSCにおける吸熱反応の開始温度が70℃〜90℃の範囲内であれば、水分の気化の開始が適切なタイミングとなって、適度に軟化した塗膜の全体からバランス良く水分が蒸発するために、急激に温度が上昇しても塗膜に膨れ・割れ・剥がれ等の欠陥が発生せず、良好な乾燥塗膜を得ることができる。したがって、実際に水系塗布型制振材料が塗布される部位による乾燥炉の設定昇温条件からのばらつきが大きくても、また塗布膜厚が厚くても、塗膜欠陥が生ずることのない水系塗布型制振材料となる。   On the other hand, if the endothermic reaction start temperature in DSC is in the range of 70 ° C. to 90 ° C., the start of moisture vaporization is at an appropriate timing, and moisture is balanced from the entire softened coating film. As a result of evaporation of the liquid, there is no occurrence of defects such as blistering, cracking, and peeling in the coating film even when the temperature rises rapidly, and a good dry coating film can be obtained. Therefore, water-based coating that does not cause coating film defects even if there is a large variation from the set temperature rise condition of the drying furnace depending on the part where the water-based coating type damping material is actually applied, or even if the coating film thickness is large It becomes a mold damping material.

そして、かかる条件を満たす水系塗布型制振材料であって、樹脂エマルジョンを主成分とし造膜助剤と無機質充填剤とを含有するものは、必要な箇所には厚く塗布することができるため、20℃〜60℃の温度範囲で優れた制振性を発揮することができる。   And the water-based coating-type vibration damping material satisfying such a condition, which contains a resin emulsion as a main component and contains a film-forming aid and an inorganic filler, can be thickly applied to a necessary portion. Excellent vibration damping properties can be exhibited in the temperature range of 20 ° C to 60 ° C.

また、一種または二種以上の樹脂エマルジョンの樹脂全体の重量平均分子量がMw=4万〜11万の範囲内である。 Moreover, the weight average molecular weight of the whole resin of 1 type, or 2 or more types of resin emulsion is in the range of Mw = 40,000-110,000.

ここで、「重量平均分子量(Mw)」は、一種または二種以上の樹脂エマルジョンについて、GPC(ゲル浸透クロマトグラフィー)によって実際に測定した値をいう。  Here, “weight average molecular weight (Mw)” refers to a value actually measured by GPC (gel permeation chromatography) for one or more resin emulsions.

本発明者らは、一種または二種以上の樹脂エマルジョンを主成分とし、一種または二種以上の造膜助剤と、一種または二種以上の無機質充填剤とを含有する水系塗布型制振材料において、示差走査熱量測定(DSC)における吸熱反応の開始温度を70℃〜90℃の範囲内とするための手法について、鋭意実験研究を重ねた結果、一種または二種以上の樹脂エマルジョンの樹脂全体の重量平均分子量をMw=4万〜11万の範囲内とすることが有効であることを見出し、この知見に基づいて本発明を完成したものである。   The present inventors have one or more types of resin emulsion as a main component, one or two or more types of film-forming aids, and one or more types of inorganic fillers. As a result of repeated extensive experimental research on the method for setting the endothermic reaction start temperature in the differential scanning calorimetry (DSC) within the range of 70 ° C. to 90 ° C., the whole resin of one or more resin emulsions The present inventors have found that it is effective to make the weight average molecular weight in the range of Mw = 40,000 to 110,000, and have completed the present invention based on this finding.

すなわち、樹脂エマルジョンの樹脂全体の重量平均分子量(Mw)が4万未満であると、塗膜強度が弱くなるため低温での水蒸気圧に耐えられず、蒸発開始温度(吸熱反応の開始温度)が70℃未満になり、一方重量平均分子量(Mw)が11万を超えると、塗膜強度が高くなるとともに水蒸気の通る微細孔が塗膜内部に形成され難くなり、蒸発開始温度が90℃を超えてしまうものと考えられる。したがって、樹脂エマルジョンの樹脂全体の重量平均分子量はMw=4万〜11万の範囲内とすることが必要である。   That is, when the weight average molecular weight (Mw) of the whole resin of the resin emulsion is less than 40,000, the coating film strength becomes weak, so it cannot withstand the water vapor pressure at low temperature, and the evaporation start temperature (endothermic reaction start temperature) is When the temperature is less than 70 ° C. and the weight average molecular weight (Mw) exceeds 110,000, the strength of the coating film is increased and it becomes difficult to form micropores through which water vapor passes, and the evaporation start temperature exceeds 90 ° C. It is thought that it will end up. Therefore, the weight average molecular weight of the whole resin of the resin emulsion needs to be in the range of Mw = 40,000 to 110,000.

そして、かかる条件を満たす水系塗布型制振材料であって、樹脂エマルジョンを主成分とし造膜助剤と無機質充填剤とを含有するものは、必要な箇所には厚く塗布することができるとともに、Mw=4万〜11万の範囲内という適切な重量平均分子量を持った樹脂エマルジョンを主成分とするため、20℃〜60℃の温度範囲で優れた制振性を発揮することができる。   And the water-based coating-type vibration damping material satisfying such a condition, which contains a resin emulsion as a main component and contains a film-forming aid and an inorganic filler, can be thickly applied to a necessary place, Since the main component is a resin emulsion having an appropriate weight average molecular weight within the range of Mw = 40,000 to 110,000, excellent vibration damping properties can be exhibited in a temperature range of 20 ° C. to 60 ° C.

このようにして、必要な箇所には厚く塗布することができ、実際に塗布される部位による乾燥炉の設定昇温条件からのばらつきがあっても、焼付け乾燥において膨れ・割れ・剥がれ等の塗膜欠陥を生ずることなく、20℃〜60℃の温度範囲で優れた制振性を発揮する水系塗布型制振材料となる。   In this way, a thick coating can be applied to the necessary part, and even if there is a variation from the set temperature rise condition of the drying furnace depending on the part actually applied, coating such as blistering, cracking, peeling, etc. in baking drying is possible. It becomes an aqueous coating type damping material that exhibits excellent damping properties in a temperature range of 20 ° C. to 60 ° C. without causing film defects.

請求項2の発明に係る水系塗布型制振材料においては、樹脂エマルジョンがアクリル樹脂(メタクリル樹脂を含む)エマルジョン、アクリル酸エステル樹脂(メタクリル酸エステル樹脂を含む)エマルジョン、アクリル−スチレンエマルジョン、スチレン−ブタジエンエマルジョン、スチレン−ブタジエン−ラテックス(SBR)エマルジョン、酢酸ビニルエマルジョン、エチレン−酢酸ビニルエマルジョン、エチレン−アクリルエマルジョン、エポキシ樹脂エマルジョン、ウレタン樹脂エマルジョン、フェノール樹脂エマルジョン、ポリエステル樹脂エマルジョン、アクリロニトリル−ブタジエン−ラテックス(NBR)エマルジョンのうち一種または二種以上である。 In the aqueous coating type vibration damping material according to the invention of claim 2 , the resin emulsion is an acrylic resin (including a methacrylic resin) emulsion, an acrylic ester resin (including a methacrylic ester resin) emulsion, an acrylic-styrene emulsion, or a styrene- Butadiene emulsion, styrene-butadiene-latex (SBR) emulsion, vinyl acetate emulsion, ethylene-vinyl acetate emulsion, ethylene-acryl emulsion, epoxy resin emulsion, urethane resin emulsion, phenol resin emulsion, polyester resin emulsion, acrylonitrile-butadiene-latex ( One or more of NBR) emulsions.

これらの樹脂エマルジョンは、汎用性があって入手が容易であり、一種または二種以上で樹脂全体の重量平均分子量をMw=4万〜11万の範囲内とすることも容易であるため、本発明に係る水系塗布型制振材料の主成分となる樹脂エマルジョンとして用いるのに適している。   These resin emulsions are versatile and easily available, and it is also easy to set the weight average molecular weight of the whole resin within a range of Mw = 40,000 to 110,000 with one or more kinds. It is suitable for use as a resin emulsion which is the main component of the water-based coating type vibration damping material according to the invention.

特に、アクリル樹脂(メタクリル樹脂を含む)エマルジョン、アクリル−スチレンエマルジョン、スチレン−ブタジエン−ラテックス(SBR)エマルジョンを単独で、または混合して用いることが好ましい。   In particular, an acrylic resin (including a methacrylic resin) emulsion, an acrylic-styrene emulsion, and a styrene-butadiene-latex (SBR) emulsion are preferably used alone or in combination.

このようにして、必要な箇所には厚く塗布することができ、実際に塗布される部位による乾燥炉の設定昇温条件からのばらつきがあっても、焼付け乾燥において膨れ・割れ・剥がれ等の塗膜欠陥を生ずることなく、20℃〜60℃の温度範囲で優れた制振性を発揮する水系塗布型制振材料となる。   In this way, a thick coating can be applied to the necessary part, and even if there is a variation from the set temperature rise condition of the drying furnace depending on the part actually applied, coating such as blistering, cracking, peeling, etc. in baking drying is possible. It becomes an aqueous coating type damping material that exhibits excellent damping properties in a temperature range of 20 ° C. to 60 ° C. without causing film defects.

請求項3の発明に係る水系塗布型制振材料においては、無機質充填剤が炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、クレイ、タルク(滑石)、マイカ(雲母)、珪藻土、アルミナ、石膏、セメント、転炉スラグ粉末、シラス粉末、ガラス粉末、ガラスフレーク、グラファイト、ヒル石、カオリナイト、ゼオライトのうち一種または二種以上である。 In the aqueous coating type vibration damping material according to the invention of claim 3 , the inorganic filler is calcium carbonate, magnesium carbonate, barium sulfate, clay, talc (talc), mica (diatomaceous earth), diatomaceous earth, alumina, gypsum, cement, rolling One or more of furnace slag powder, shirasu powder, glass powder, glass flake, graphite, leechite, kaolinite, and zeolite.

これらの無機材料は、入手が容易で安価であるため、水系塗布型制振材料に用いられる無機質充填剤として適している。   Since these inorganic materials are easily available and inexpensive, they are suitable as inorganic fillers used in water-based coating type damping materials.

特に、無機質充填剤が炭酸カルシウム、硫酸バリウム、タルク(滑石)、マイカ(雲母)、珪藻土のうち一種または二種以上であることがより好ましい。これらの無機質充填剤は、いずれも入手がより容易でより安価であり、樹脂エマルジョンとの相性も良いので、水系塗布型制振材料に配合することによって、水系塗布型制振材料の製造コストを低減できるとともに、良好な制振特性を得ることができる。   In particular, the inorganic filler is more preferably one or more of calcium carbonate, barium sulfate, talc (talc), mica (mica), and diatomaceous earth. All of these inorganic fillers are easier to obtain and cheaper, and have good compatibility with resin emulsions. Therefore, by blending with an aqueous coating type damping material, the production cost of the aqueous coating type damping material is reduced. While being able to reduce, a favorable damping characteristic can be acquired.

このようにして、必要な箇所には厚く塗布することができ、実際に塗布される部位による乾燥炉の設定昇温条件からのばらつきがあっても、焼付け乾燥において膨れ・割れ・剥がれ等の塗膜欠陥を生ずることなく、20℃〜60℃の温度範囲で優れた制振性を発揮する水系塗布型制振材料となる。   In this way, a thick coating can be applied to the necessary part, and even if there is a variation from the set temperature rise condition of the drying furnace depending on the part actually applied, coating such as blistering, cracking, peeling, etc. in baking drying is possible. It becomes an aqueous coating type damping material that exhibits excellent damping properties in a temperature range of 20 ° C. to 60 ° C. without causing film defects.

請求項4の発明に係る水系塗布型制振材料においては、一種または二種以上の樹脂エマルジョン100重量部に対して、一種または二種以上の造膜助剤を5重量部〜20重量部の範囲内で、より好ましくは7重量部〜15重量部の範囲内で、一種または二種以上の無機質充填剤を50重量部〜200重量部の範囲内で、より好ましくは100重量部〜150重量部の範囲内で含有する。 In the water-based coating-type vibration damping material according to the invention of claim 4 , 5 to 20 parts by weight of one or more film-forming aids are added to 100 parts by weight of one or more resin emulsions. In the range, more preferably in the range of 7 to 15 parts by weight, and one or more inorganic fillers in the range of 50 to 200 parts by weight, more preferably 100 to 150 parts by weight. Contained within the range of parts.

本発明者らは、本発明に係る水系塗布型制振材料における各成分の配合比について、鋭意実験研究を重ねた結果、樹脂エマルジョン100重量部に対して、造膜助剤を5重量部〜20重量部の範囲内で、無機質充填剤を50重量部〜200重量部の範囲内で、それぞれ配合した場合に塗膜の乾燥性についても、乾燥塗膜の制振性についても、より好ましい結果が得られることを見出し、この知見に基づいて本発明を完成したものである。   As a result of intensive experiments and studies on the compounding ratio of each component in the water-based coating-type vibration damping material according to the present invention, the present inventors have found that the film-forming aid is 5 parts by weight to 100 parts by weight of the resin emulsion. More preferable results with respect to the drying property of the coating film and the vibration damping property of the dried coating film when the inorganic filler is blended in the range of 50 parts by weight to 200 parts by weight within the range of 20 parts by weight. And the present invention has been completed based on this finding.

更に、樹脂エマルジョン100重量部に対して、造膜助剤を7重量部〜15重量部の範囲内で、無機質充填剤を100重量部〜150重量部の範囲内で、それぞれ配合した場合には、塗膜の乾燥性についても、乾燥塗膜の制振性についても、更に好ましい結果が得られるため、より好ましい。   Further, when 100 parts by weight of the resin emulsion is blended with the film-forming aid in the range of 7 to 15 parts by weight and the inorganic filler in the range of 100 to 150 parts by weight, respectively. Further, the drying property of the coating film and the vibration damping property of the drying coating film are more preferable because more preferable results are obtained.

このようにして、必要な箇所には厚く塗布することができ、実際に塗布される部位による乾燥炉の設定昇温条件からのばらつきがあっても、焼付け乾燥において膨れ・割れ・剥がれ等の塗膜欠陥を生ずることなく、20℃〜60℃の温度範囲で優れた制振性を発揮する水系塗布型制振材料となる。   In this way, a thick coating can be applied to the necessary part, and even if there is a variation from the set temperature rise condition of the drying furnace depending on the part actually applied, coating such as blistering, cracking, peeling, etc. in baking drying is possible. It becomes an aqueous coating type damping material that exhibits excellent damping properties in a temperature range of 20 ° C. to 60 ° C. without causing film defects.

以下、本発明の実施の形態に係る水系塗布型制振材料について、図1を参照して説明する。図1は本実施の形態(実施例1,2,3)に係る水系塗布型制振材料についての示差走査熱量測定(DSC)の測定結果を、比較例(比較例1,2)に係る水系塗布型制振材料と比較して示すグラフである。   Hereinafter, an aqueous coating type damping material according to an embodiment of the present invention will be described with reference to FIG. FIG. 1 shows the results of differential scanning calorimetry (DSC) for water-based coating-type damping materials according to the present embodiment (Examples 1, 2, and 3), and water-based materials according to comparative examples (Comparative Examples 1 and 2). It is a graph shown in comparison with a coating type damping material.

まず、本実施の形態に係る水系塗布型制振材料の配合について説明する。本実施の形態に係る水系塗布型制振材料においては、樹脂エマルジョンとして、アクリル樹脂エマルジョン(重量平均分子量Mw=8万)(実施例1)、アクリル樹脂エマルジョンとスチレン−ブタジエン−ラテックス(SBR)エマルジョンの混合物(Mw=11万)(実施例2)、アクリル−スチレンエマルジョンとSBRエマルジョンの混合物(Mw=4万)(実施例3)、をそれぞれ用いた。   First, blending of the water-based coating type damping material according to the present embodiment will be described. In the aqueous coating type vibration damping material according to the present embodiment, an acrylic resin emulsion (weight average molecular weight Mw = 80,000) (Example 1), an acrylic resin emulsion and a styrene-butadiene-latex (SBR) emulsion are used as the resin emulsion. (Mw = 110,000) (Example 2) and an acrylic-styrene emulsion and SBR emulsion mixture (Mw = 40,000) (Example 3) were used.

また、比較例として、SBRエマルジョンを単体で(Mw=15万以上)(比較例1)、アクリル−スチレンエマルジョンを単体で(Mw=3万)(比較例2)、それぞれ用いた。本実施の形態に係る水系塗布型制振材料の配合を、比較例とともに、表1の上段に示す。   In addition, as a comparative example, an SBR emulsion alone (Mw = 150,000 or more) (Comparative Example 1) and an acrylic-styrene emulsion alone (Mw = 30,000) (Comparative Example 2) were used. The composition of the water-based coating type damping material according to the present embodiment is shown in the upper part of Table 1 together with a comparative example.

Figure 0005046823
Figure 0005046823

表1に示されるように、実施例1,2,3及び比較例1,2の各配合を通して、樹脂エマルジョン(アクリル樹脂エマルジョン、アクリル−スチレンエマルジョン、SBRエマルジョンのうちいずれか1種以上)の合計配合量は全て40重量%に統一した。また、無機質充填剤の配合量も全て50重量%に、添加剤の配合量も全て10重量%に、それぞれ統一した。   As shown in Table 1, the total of resin emulsions (any one or more of acrylic resin emulsion, acrylic-styrene emulsion, SBR emulsion) through each formulation of Examples 1, 2, 3 and Comparative Examples 1, 2 The blending amount was unified to 40% by weight. In addition, the blending amount of the inorganic filler was unified to 50% by weight, and the blending amount of additives was all unified to 10% by weight.

ここで、無機質充填剤としては、炭酸カルシウムを使用した。また、添加剤としては、分散剤を0.5重量%、消泡剤を0.5重量%、タレ止め剤を5重量%、膨れ防止剤を1重量%、造膜助剤を3重量%用いて、合計10重量%とした。したがって、樹脂エマルジョン100重量部に対する無機質充填剤の配合量は125重量部であり、造膜助剤の配合量は7.5重量部となり、請求項5に係る発明の要件を満たしている。   Here, calcium carbonate was used as the inorganic filler. Further, as additives, 0.5% by weight of a dispersant, 0.5% by weight of an antifoaming agent, 5% by weight of an anti-sagging agent, 1% by weight of an anti-swelling agent, and 3% by weight of a film-forming aid The total amount was 10% by weight. Therefore, the blending amount of the inorganic filler with respect to 100 parts by weight of the resin emulsion is 125 parts by weight, and the blending amount of the film forming aid is 7.5 parts by weight, which satisfies the requirements of the invention according to claim 5.

したがって、実施例1,2,3及び比較例1,2の各配合において異なるのは、表1に示されるエマルジョン樹脂の種類のみである。これらの配合にしたがって、それぞれの成分を混合し、高速攪拌器を用いて脱泡攪拌して、各配合の水系塗布型制振材料を作製した。   Therefore, the only difference in the blends of Examples 1, 2, 3 and Comparative Examples 1, 2 is the type of emulsion resin shown in Table 1. According to these formulations, the respective components were mixed and defoamed and stirred using a high-speed stirrer to prepare water-based coating-type vibration damping materials of each formulation.

表1に示されるように、実施例1においては、エマルジョン樹脂としてアクリル樹脂エマルジョン(Mw=8万)を用いており、実施例2においては、アクリル樹脂エマルジョンとSBRエマルジョンの混合物(Mw=11万)を用いており、実施例3においては、アクリル−スチレンエマルジョンとSBRエマルジョンの混合物(Mw=4万)を用いている。したがって、本実施の形態の実施例1,2,3の各配合においては、いずれも樹脂全体の重量平均分子量がMw=4万〜11万の範囲内であり、請求項2に係る発明の要件を満たしている。   As shown in Table 1, in Example 1, an acrylic resin emulsion (Mw = 80,000) was used as an emulsion resin, and in Example 2, a mixture of an acrylic resin emulsion and an SBR emulsion (Mw = 110,000). In Example 3, a mixture of acrylic-styrene emulsion and SBR emulsion (Mw = 40,000) is used. Therefore, in each formulation of Examples 1, 2, and 3 of the present embodiment, the weight average molecular weight of the entire resin is within the range of Mw = 40,000 to 110,000, and the requirements of the invention according to claim 2 Meet.

これに対して、表1に示されるように、比較例1においては、エマルジョン樹脂としてSBRエマルジョンを単体で(Mw=15万以上)用いており、比較例2においては、アクリル−スチレンエマルジョンを単体で(Mw=3万)用いている。したがって、比較例1,2の各配合においては、いずれも樹脂全体の重量平均分子量がMw=4万〜11万の範囲内になく、請求項2に係る発明の要件を満たしていない。   On the other hand, as shown in Table 1, in Comparative Example 1, the SBR emulsion was used alone (Mw = 150,000 or more) as the emulsion resin, and in Comparative Example 2, the acrylic-styrene emulsion was used alone. (Mw = 30,000). Therefore, in each of the blends of Comparative Examples 1 and 2, the weight average molecular weight of the entire resin is not in the range of Mw = 40,000 to 110,000, and does not satisfy the requirements of the invention according to claim 2.

これらの各配合に係る水系塗布型制振材料について、示差走査熱量測定(DSC)を実施した。測定方法としては、装置として熱流束型DSCを使用し、試料容器には蓋付きの簡易密閉型アルミニウム容器を使用し、各水系塗布型制振材料の試料を上記容器に20mg±1%内に秤量して入れ、アルミニウム製の蓋をした。測定容器内の雰囲気は、窒素を30ml/minの流量で流して不活性ガス雰囲気とし、室温20℃から135℃まで昇温速度10℃/minで測定した。測定結果を、図1に示す。   Differential scanning calorimetry (DSC) was performed on the water-based coating type damping material according to each of these formulations. As a measuring method, a heat flux type DSC is used as an apparatus, a simple sealed aluminum container with a lid is used as a sample container, and a sample of each aqueous coating type damping material is placed in the above container within 20 mg ± 1%. Weighed and put in an aluminum lid. The atmosphere in the measurement vessel was an inert gas atmosphere by flowing nitrogen at a flow rate of 30 ml / min, and the temperature was measured from room temperature 20 ° C. to 135 ° C. at a rate of temperature increase of 10 ° C./min. The measurement results are shown in FIG.

図1に示されるように、実施例1,2,3の試料については、いずれもDSCにおける吸熱反応(水分の気化反応)の開始温度が70℃〜90℃の範囲内であり、請求項1に係る発明の要件を満たしている。   As shown in FIG. 1, the samples of Examples 1, 2, and 3 all have an endothermic reaction (moisture vaporization reaction) start temperature in DSC within a range of 70 ° C. to 90 ° C. Satisfies the requirements of the invention.

これに対して、比較例1の試料については、DSCにおける吸熱反応の開始温度が90℃を超えており、一方比較例2の試料については、60℃以下においてDSCにおける吸熱反応が始まっている。したがって、比較例1,2の試料については、DSCにおける吸熱反応の開始温度が70℃〜90℃の範囲内になく、請求項1に係る発明の要件を満たしていない。  On the other hand, for the sample of Comparative Example 1, the endothermic reaction start temperature in DSC exceeds 90 ° C., while for the sample of Comparative Example 2, the endothermic reaction in DSC starts at 60 ° C. or lower. Therefore, for the samples of Comparative Examples 1 and 2, the endothermic reaction start temperature in DSC is not in the range of 70 ° C. to 90 ° C. and does not satisfy the requirements of the invention according to claim 1.

次に、各配合に係る水系塗布型制振材料について、乾燥特性・制振性・耐衝撃性の評価を行った。乾燥特性の評価方法としては、150mm×150mm×0.8mmの電着鋼板に、100mm×100mm×7mm厚に水系塗布型制振材料を塗布して、直ちに100℃/130℃/160℃に調整した乾燥炉へ投入して、30分間の焼付け乾燥を行った。乾燥後、塗膜を観察して、膨れ・割れ・剥がれのないものを合格(○)とし、膨れ・割れ・剥がれのあるものを不合格(×)とした。   Next, drying characteristics, vibration damping properties, and impact resistance of the water-based coating type vibration damping materials according to the respective formulations were evaluated. As a method for evaluating the drying characteristics, a water-based coating type damping material is applied to an electrodeposited steel sheet of 150 mm × 150 mm × 0.8 mm in a thickness of 100 mm × 100 mm × 7 mm, and immediately adjusted to 100 ° C./130° C./160° C. It was put into a drying oven and baked and dried for 30 minutes. After drying, the coating film was observed, and those without swelling / cracking / peeling were accepted (O), and those with swelling / cracking / peeling were rejected (X).

また、制振性の評価方法としては、10mm×220mm×1.6mmのED鋼板に、10mm×200mmの面積で面密度4kg/m2 となるように水系塗布型制振材料を塗布して、130℃で30分間焼付け乾燥したものを、片持ち梁法で二次共振周波数を測定し、半値幅法で損失係数を算出した。   In addition, as an evaluation method of vibration damping properties, an aqueous coating type damping material is applied to an ED steel plate of 10 mm × 220 mm × 1.6 mm so that the surface density is 4 kg / m 2 in an area of 10 mm × 200 mm, and 130 After being baked and dried at 30 ° C., the secondary resonance frequency was measured by the cantilever method, and the loss factor was calculated by the half width method.

更に、耐衝撃性の評価方法としては、乾燥特性の評価に用いた試験片(130℃乾燥品)を使用して、試験片の塗膜面を下向きとして接地しないようにスペーサーを挟んで設置し、塗膜中央部に高さ2mから1kgの鉄球を落下させ、塗膜の割れ・剥がれの有無を評価することによって、塗膜の強度(密着性)を試験した。そして、塗膜に割れ・剥がれが生じなかったものを合格(○)とし、塗膜に割れ・剥がれが生じたものを不合格(×)とした。   Furthermore, as a method for evaluating impact resistance, the test piece (130 ° C dry product) used for the evaluation of the drying characteristics was used, and the coating film surface of the test piece was faced down and placed with a spacer in between. The strength (adhesiveness) of the coating film was tested by dropping an iron ball having a height of 2 m to 1 kg onto the central portion of the coating film and evaluating the presence or absence of cracking / peeling of the coating film. And the thing in which a crack and peeling did not arise in a coating film was set as the pass ((circle)), and the thing in which the crack and peeling produced in the coating film was set as the rejection (x).

以上の評価結果及び総合判定の結果を、表1の下段に示す。表1の下段に示されるように、本実施の形態の実施例1,2,3に係る水系塗布型制振材料については、100℃,130℃,160℃のいずれの乾燥温度においても、膨れ・割れ・剥がれは一切生ぜず、乾燥性については全て合格(○)の評価となっている。これに対して、比較例1,2については、比較例1の100℃のみが合格(○)の評価で、他は全て膨れ・割れ・剥がれが発生して不合格(×)の評価となっている。   The above evaluation results and comprehensive determination results are shown in the lower part of Table 1. As shown in the lower part of Table 1, the aqueous coating type vibration damping materials according to Examples 1, 2, and 3 of the present embodiment swell at any drying temperature of 100 ° C., 130 ° C., and 160 ° C.・ No cracking or peeling occurs, and all the drying properties are evaluated as acceptable (O). On the other hand, for Comparative Examples 1 and 2, only 100 ° C. of Comparative Example 1 was evaluated as acceptable (O), and the others were all evaluated as unacceptable (×) due to swelling, cracking, and peeling. ing.

また、制振性についても、本実施の形態の実施例1,2,3に係る水系塗布型制振材料は、20℃,40℃,60℃のいずれの測定温度においても、損失係数が0.06以上であり制振性が優れていることが分かる。これに対して、比較例1については、60℃の測定温度において損失係数が0.03と小さく、比較例2については、20℃の測定温度において損失係数が0.04と小さく、いずれも制振性に劣る温度領域を有している。   In addition, regarding the vibration damping property, the water-based coating type damping material according to Examples 1, 2, and 3 of the present embodiment has a loss factor of 0 at any measurement temperature of 20 ° C., 40 ° C., and 60 ° C. It is 0.06 or more and it can be seen that the vibration damping property is excellent. In contrast, Comparative Example 1 has a small loss coefficient of 0.03 at a measurement temperature of 60 ° C., and Comparative Example 2 has a small loss coefficient of 0.04 at a measurement temperature of 20 ° C. It has a temperature range inferior to vibration.

更に、耐衝撃性についても、本実施の形態の実施例1,2,3に係る水系塗布型制振材料は、いずれも塗膜に割れ・剥がれが生じずに合格(○)の評価となっている。これに対して、比較例1については塗膜に割れ・剥がれが生じずに合格(○)の評価となっているが、比較例2については塗膜に割れ・剥がれが生じて不合格(×)の評価となっている。   Furthermore, also about impact resistance, the water-system coating type damping material which concerns on Examples 1, 2, and 3 of this Embodiment is evaluation of a pass ((circle)), without a coating film being cracked and peeling. ing. On the other hand, in Comparative Example 1, the coating film did not crack / peel, but passed (O), but in Comparative Example 2, the coating film cracked / peeled and failed (× ).

そして、総合判定として、請求項1及び請求項2に係る発明の要件を満たしている本実施の形態の実施例1,2,3に係る水系塗布型制振材料は、乾燥特性・制振性・耐衝撃性の全てについて優れており、合格(○)の評価となっている。これに対して、請求項1及び請求項2に係る発明の要件をいずれも満たしていない比較例1,2については、乾燥特性・制振性・耐衝撃性のうち2つ以上に問題があり、総合判定においても不合格(×)の評価となっている。  And as a comprehensive judgment, the water-system coating type damping material which concerns on Example 1, 2, 3 of this Embodiment which satisfy | fills the requirements of the invention which concerns on Claim 1 and Claim 2 is a drying characteristic and damping property.・ It is excellent in all impact resistances, and is evaluated as a pass (◯). On the other hand, in Comparative Examples 1 and 2 that do not satisfy the requirements of the inventions according to claims 1 and 2, there are problems in two or more of the drying characteristics, vibration damping characteristics, and impact resistance. In the overall judgment, the evaluation is rejected (x).

したがって、本実施の形態に係る水系塗布型制振材料(実施例1〜実施例3)は、車両のフロア部、トランクルーム、ダッシュ部等に塗装ロボット等を用いて自動施工が可能であり、揮発性有機化合物(VOC)を殆ど含有しないため環境にも優しく、必要な箇所には厚く塗布することができ、実際に塗布される部位による乾燥炉の設定昇温条件からのばらつきがあっても、焼付け乾燥において膨れ・割れ・剥がれ等の塗膜欠陥を生ずることなく、20℃〜60℃の温度範囲で優れた制振性を発揮する。   Therefore, the water-based coating-type damping material (Examples 1 to 3) according to the present embodiment can be automatically applied to a vehicle floor, trunk room, dash, etc. using a painting robot or the like, and is volatilized. It is environmentally friendly because it contains almost no volatile organic compound (VOC), and can be applied thickly where needed, even if there are variations from the set temperature rise conditions of the drying furnace depending on the actual application site, It exhibits excellent vibration damping properties in the temperature range of 20 ° C. to 60 ° C. without causing coating film defects such as blistering, cracking, and peeling during baking and drying.

本実施の形態においては、樹脂エマルジョンとして、重量平均分子量Mw=8万のアクリル樹脂エマルジョン、重量平均分子量Mw=11万のアクリル樹脂エマルジョンとSBRエマルジョンの混合物、重量平均分子量Mw=4万のアクリル−スチレンエマルジョンとSBRエマルジョンの混合物を用いた例について説明したが、これら以外にも、重量平均分子量Mw=4万〜11万の範囲内であれば、メタクリル樹脂エマルジョン、アクリル酸エステル樹脂(メタクリル酸エステル樹脂を含む)エマルジョン、スチレン−ブタジエンエマルジョン、酢酸ビニルエマルジョン、エチレン−酢酸ビニルエマルジョン、エチレン−アクリルエマルジョン、エポキシ樹脂エマルジョン、ウレタン樹脂エマルジョン、フェノール樹脂エマルジョン、ポリエステル樹脂エマルジョン、アクリロニトリル−ブタジエン−ラテックス(NBR)エマルジョンのうち一種または二種以上を用いることができる。  In this embodiment, as the resin emulsion, an acrylic resin emulsion having a weight average molecular weight Mw = 80,000, a mixture of an acrylic resin emulsion having a weight average molecular weight Mw = 110,000 and an SBR emulsion, an acrylic having a weight average molecular weight Mw = 40,000 Although the example using the mixture of a styrene emulsion and a SBR emulsion was demonstrated, in addition to these, if it is in the range of weight average molecular weight Mw = 40,000-110,000, methacrylic resin emulsion, acrylic ester resin (methacrylic ester) Resin) emulsion, styrene-butadiene emulsion, vinyl acetate emulsion, ethylene-vinyl acetate emulsion, ethylene-acrylic emulsion, epoxy resin emulsion, urethane resin emulsion, phenol resin emulsion, Ester resin emulsion, an acrylonitrile - butadiene - latex (NBR) can be used one or two or more of the emulsion.

また、本実施の形態においては、無機質充填剤として炭酸カルシウムを用いているが、他にも、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、クレイ、タルク(滑石)、マイカ(雲母)、珪藻土、アルミナ、石膏、セメント、転炉スラグ粉末、シラス粉末、ガラス粉末、ガラスフレーク、グラファイト、ヒル石、カオリナイト、ゼオライト、等を単独で、または混合物として用いることができる。   In the present embodiment, calcium carbonate is used as the inorganic filler, but in addition, magnesium carbonate, barium sulfate, clay, talc (talc), mica (mica), diatomaceous earth, alumina, gypsum, cement Converter slag powder, shirasu powder, glass powder, glass flake, graphite, leechite, kaolinite, zeolite, etc. can be used alone or as a mixture.

水系塗布型制振材料のその他の組成、成分、配合量、材質、大きさ、製造方法等についても、本実施の形態に限定されるものではない。なお、本発明の実施の形態で挙げている数値は、臨界値を示すものではなく、実施に好適な好適値を示すものであるから、上記数値を若干変更してもその実施を否定するものではない。   Other compositions, components, blending amounts, materials, sizes, manufacturing methods, and the like of the water-based coating type damping material are not limited to the present embodiment. In addition, since the numerical value quoted in the embodiment of the present invention does not indicate a critical value but indicates a preferable value suitable for implementation, even if the numerical value is slightly changed, the implementation is denied. is not.

図1は本実施の形態(実施例1,2,3)に係る水系塗布型制振材料についての示差走査熱量測定(DSC)の測定結果を、比較例(比較例1,2)に係る水系塗布型制振材料と比較して示すグラフである。FIG. 1 shows the results of differential scanning calorimetry (DSC) for water-based coating-type damping materials according to the present embodiment (Examples 1, 2, and 3), and water-based materials according to comparative examples (Comparative Examples 1 and 2). It is a graph shown in comparison with a coating type damping material.

Claims (4)

一種または二種以上の樹脂エマルジョンを主成分とし、一種または二種以上の造膜助剤と、一種または二種以上の無機質充填剤とを含有する水系塗布型制振材料であって、
前記一種または二種以上の樹脂エマルジョンの樹脂全体の重量平均分子量がMw=4万〜11万の範囲内であり、示差走査熱量測定(DSC)における吸熱反応の開始温度が70℃〜90℃の範囲内であることを特徴とする水系塗布型制振材料。
One or two or more types of resin emulsion as a main component, one or two or more types of film-forming aids, and one or two or more types of inorganic fillers, an aqueous coating type damping material,
The weight average molecular weight of the whole resin of the one or more resin emulsions is within a range of Mw = 40,000 to 110,000, and the endothermic reaction start temperature in differential scanning calorimetry (DSC) is 70 ° C. to 90 ° C. An aqueous coating type vibration damping material characterized by being in the range.
前記樹脂エマルジョンは、アクリル樹脂(メタクリル樹脂を含む)エマルジョン、アクリル酸エステル樹脂(メタクリル酸エステル樹脂を含む)エマルジョン、アクリル−スチレンエマルジョン、スチレン−ブタジエンエマルジョン、スチレン−ブタジエン−ラテックス(SBR)エマルジョン、酢酸ビニルエマルジョン、エチレン−酢酸ビニルエマルジョン、エチレン−アクリルエマルジョン、エポキシ樹脂エマルジョン、ウレタン樹脂エマルジョン、フェノール樹脂エマルジョン、ポリエステル樹脂エマルジョン、アクリロニトリル−ブタジエン−ラテックス(NBR)エマルジョンのうち一種または二種以上であることを特徴とする請求項1に記載の水系塗布型制振材料。 The resin emulsion includes acrylic resin (including methacrylic resin) emulsion, acrylic ester resin (including methacrylic ester resin) emulsion, acrylic-styrene emulsion, styrene-butadiene emulsion, styrene-butadiene-latex (SBR) emulsion, acetic acid. It is one or more of vinyl emulsion, ethylene-vinyl acetate emulsion, ethylene-acryl emulsion, epoxy resin emulsion, urethane resin emulsion, phenol resin emulsion, polyester resin emulsion, acrylonitrile-butadiene-latex (NBR) emulsion. The water-based coating-type vibration damping material according to claim 1, wherein 前記無機質充填剤は、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、クレイ、タルク(滑石)、マイカ(雲母)、珪藻土、アルミナ、石膏、セメント、転炉スラグ粉末、シラス粉末、ガラス粉末、ガラスフレーク、グラファイト、ヒル石、カオリナイト、ゼオライトのうち一種または二種以上であることを特徴とする請求項1または請求項2のいずれかに記載の水系塗布型制振材料。 Wherein the inorganic filler is calcium carbonate, magnesium carbonate, barium sulfate, clay, talc, mica, diatomaceous earth, alumina, gypsum, cement, a slag powder, glass powder, glass flakes, graphite , vermiculite, kaolinite, water-based coated-type vibration damping material according to claim 1 or claim 2, characterized in that one or two or more of the zeolites. 前記一種または二種以上の樹脂エマルジョンは、前記一種または二種以上の樹脂エマルジョン100重量部に対して、前記一種または二種以上の造膜助剤を5重量部〜20重量部の範囲内で、前記一種または二種以上の無機質充填剤を50重量部〜200重量部の範囲内で含有することを特徴とする請求項1乃至請求項3のいずれか1つに記載の水系塗布型制振材料。 The one or more resin emulsions may be used in the range of 5 to 20 parts by weight of the one or more film-forming aids with respect to 100 parts by weight of the one or more resin emulsions. The aqueous coating type vibration damping according to any one of claims 1 to 3 , wherein the one or more inorganic fillers are contained within a range of 50 to 200 parts by weight. material.
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