JP5043304B2 - Gel composition and cosmetic containing the same - Google Patents
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Description
本発明はゲル組成物に関し、更に詳しくは、特定の分岐構造を有する揮発性オルガノポリシロキサン及びフラクトオリゴ糖脂肪酸エステルを含有するゲル組成物及びそれを含有する化粧料に関するものである。 The present invention relates to a gel composition, and more particularly to a gel composition containing a volatile organopolysiloxane having a specific branched structure and a fructooligosaccharide fatty acid ester, and a cosmetic containing the same.
従来、化粧品にさっぱりとした使用感を付与し化粧崩れを防止する目的でオクタメチルシクロテトラシロキサンやデカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン等に代表される環状シリコーンが多用され、それらの有する揮発性により上記目的を達成する試みがなされている。
しかしながら、オクタメチルシクロテトラシロキサンは沸点が約１９０℃と低く揮発性は高いが、その反面凝固点が約１７℃と高いため冬場などの低温で結晶が析出する等の問題があった。また、デカメチルシクロペンタシロキサンやドデカメチルシクロヘキサシロキサンはオクタメチルシクロテトラシロキサンに比べて凝固点は低いため低温での結晶析出は見られないが、その反面沸点が高いため揮発速度が遅く、油っぽさや化粧崩れなどの問題が完全に解決されているとは言えなかった。
Conventionally, cyclic silicones typified by octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, dodecamethylcyclohexasiloxane, and the like have been frequently used for the purpose of imparting a refreshing use feeling to cosmetics and preventing makeup collapse. Attempts have been made to achieve the above objectives due to volatility.
However, although octamethylcyclotetrasiloxane has a low boiling point of about 190 ° C. and high volatility, on the other hand, there is a problem that crystals precipitate at a low temperature such as in winter because the freezing point is about 17 ° C. Decamethylcyclopentasiloxane and dodecamethylcyclohexasiloxane have a lower freezing point than octamethylcyclotetrasiloxane, so no crystal precipitation is observed at low temperatures. It could not be said that problems such as hair loss and makeup collapse were completely solved.
そこで、高い揮発性と優れた感触、そして安定性を有する揮発性シリコーンとして下記一般式（１）
｛（ＣＨ３）３ＳｉＯ｝３ＳｉＣＨ３ ……（１）
で示される分岐構造を有するオルガノポリシロキサンを配合した化粧料や、この分岐状オルガノポリシロキサンを配合することで塗膜の完成が速く化粧持続性や転写防止効果（ラスティング性）に優れた油性化粧料が提案されている（例えば、特許文献１、特許文献２参照。）。
{(CH 3 ) 3 SiO} 3 SiCH 3 (1)
Oils with excellent makeup sustainability and anti-transfer effect (lasting properties), with a cosmetic coating containing an organopolysiloxane having a branched structure represented by the formula, and with this branched organopolysiloxane. Cosmetics have been proposed (see, for example, Patent Document 1 and Patent Document 2).
しかしながら、この一般式（１）の分岐状揮発性オルガノポリシロキサンは通常化粧料に配合されている炭化水素、エステル、トリグリセライド等の油性基材との親和性が低いため、そのままでは化粧料に効果的な量を安定に配合することが困難であった。また、この一般式（１）の分岐状揮発性オルガノポリシロキサンは性状が低粘度の液状であるためそのままでは取り扱いにくい。そこで、これらの問題を解消するためにこの分岐状揮発性オルガノポリシロキサンをゲル化し粘性を付与することが考えられるが、現状ではこれに効果的に粘性を付与するゲル化剤はなかった。従って、この分岐状揮発性オルガノポリシロキサンの特徴である優れた揮発性や感触の良さを生かした化粧料の開発は未だ満足の行くものではなく、これをゲル化して効果的に粘性を付与するゲル化剤の開発が望まれていた。 However, since the branched volatile organopolysiloxane of the general formula (1) has a low affinity with oily base materials such as hydrocarbons, esters, triglycerides and the like which are usually blended in cosmetics, it is effective for cosmetics as it is. It was difficult to stably mix the appropriate amount. In addition, the branched volatile organopolysiloxane of the general formula (1) is difficult to handle as it is because it is a low-viscosity liquid. Therefore, in order to solve these problems, it is considered that this branched volatile organopolysiloxane is gelled and imparted with viscosity, but at present there is no gelling agent that effectively imparts viscosity to this. Therefore, the development of cosmetics that take advantage of the excellent volatility and good touch that are characteristic of this branched volatile organopolysiloxane is still unsatisfactory, and it is gelled to effectively impart viscosity. Development of a gelling agent has been desired.
かかる実情において、本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、一般式（１）の分岐状揮発性オルガノポリシロキサンとフラクトオリゴ糖脂肪酸エステルとを併用したゲル組成物が上記課題を解決することができ、その結果この分岐状揮発性オルガノポリシロキサンを取り扱いやすい粘度や硬さに適宜調整可能で、更にこれを配合した化粧料は、肌等に塗布した時におさまりの良さ（塗布時にいつまでもズルズルせずに止まる性質）や肌等への密着性に優れ、油性感の少ない優れた使用感と機能を有すると共に、経時安定性も向上することを見出し、本発明を完成するに至った。 In such a situation, the present inventors have conducted extensive studies to solve the above problems, and as a result, a gel composition using the branched volatile organopolysiloxane of the general formula (1) and a fructooligosaccharide fatty acid ester is used. As a result, the branched volatile organopolysiloxane can be adjusted to a viscosity and hardness that are easy to handle, and the cosmetic compounded with the branched volatile organopolysiloxane has a good fit when applied to the skin. It has been found that it has excellent usability and function with little oiliness, and has improved stability over time, and has completed the present invention. It was.
すなわち本発明は、次の成分（Ａ）及び（Ｂ）、
（Ａ）下記一般式（１）で示される揮発性オルガノポリシロキサン
｛（ＣＨ３）３ＳｉＯ｝３ＳｉＣＨ３ ……（１）
（Ｂ）一単糖単位あたりの脂肪酸エステル化度が２．２以上のフラクトオリゴ糖脂肪酸エステル
を含有することを特徴とするゲル組成物を提供するものである。
That is, the present invention includes the following components (A) and (B),
(A) Volatile organopolysiloxane represented by the following general formula (1) {(CH 3 ) 3 SiO} 3 SiCH 3 (1)
(B) A gel composition characterized by containing a fructooligosaccharide fatty acid ester having a fatty acid esterification degree per monosaccharide unit of 2.2 or more.
また、本発明は、上記成分（Ｂ）のフラクトオリゴ糖脂肪酸エステルがイヌリン及び／又は加水分解イヌリン糖脂肪酸エステルであり、該エステルのアシル基において、総アシル基の６０モル％以上が、ヘキサデカノイル基、オクタデカノイル基、エイコサノイル基又はドコサノイル基から選ばれる１種又は２種以上であるイヌリン及び／又は加水分解イヌリン糖脂肪酸エステルであることを特徴とする上記のゲル組成物を提供するものである。 In the present invention, the fructooligosaccharide fatty acid ester of the component (B) is inulin and / or hydrolyzed inulin sugar fatty acid ester, and 60 mol% or more of the total acyl groups in the ester acyl group is hexadecanoyl. It is an inulin and / or hydrolyzed inulin sugar fatty acid ester which is one or more selected from a group, an octadecanoyl group, an eicosanoyl group or a docosanoyl group. is there.
また、本発明は、上記のゲル組成物を含有することを特徴とする化粧料を提供するものである。 Moreover, this invention provides cosmetics characterized by containing said gel composition.
また、本発明は、更に成分（Ｃ）として、成分（Ａ）の揮発性オルガノポリシロキサンに溶解可能な油溶性樹脂を含有することを特徴とする上記の化粧料を提供するものである。 The present invention further provides the cosmetic described above, which further comprises as component (C) an oil-soluble resin that is soluble in the volatile organopolysiloxane of component (A).
更に、本発明は、上記成分（Ｃ）の油溶性樹脂が、アクリル−シリコーングラフト共重合体及びトリメチルシロキシケイ酸からなる群から選ばれる１種又は２種以上である上記の化粧料を提供するものである。 Furthermore, the present invention provides the above cosmetic, wherein the oil-soluble resin of component (C) is one or more selected from the group consisting of an acrylic-silicone graft copolymer and trimethylsiloxysilicic acid. Is.
下記一般式（１）で示される揮発性オルガノポリシロキサン
｛（ＣＨ３）３ＳｉＯ｝３ＳｉＣＨ３ ……（１）
の安定で良好なゲル組成物を得ることができ、粘度や硬さを適宜調整することが可能であるため、取り扱いが容易である。
また、このゲル組成物を配合した化粧料は、肌等に塗布した時におさまりの良さ（塗布時にいつまでもズルズルせずに止まる性質）や肌等への密着性の良さ、油性感の少なさといった優れた機能及び使用感を有すると共に、一般式（１）の揮発性オルガノポリシロキサンを含有する化粧料の経時安定性を向上させる。
更に、このゲル組成物を配合した化粧料は油溶性樹脂、特にシリコーン系の油溶性樹脂を配合しやすくなり、これよって化粧料の化粧持続性が向上する。
Volatile organopolysiloxane represented by the following general formula (1) {(CH 3 ) 3 SiO} 3 SiCH 3 (1)
Thus, a stable and good gel composition can be obtained, and the viscosity and hardness can be adjusted as appropriate, so that the handling is easy.
In addition, cosmetics formulated with this gel composition are excellent in terms of comfort when applied to the skin, etc. (property that stops without slicking forever during application), good adhesion to the skin, etc., and less oily feeling. In addition to improving the stability over time, the cosmetic containing the volatile organopolysiloxane of the general formula (1) has improved stability over time.
Furthermore, a cosmetic containing this gel composition can easily contain an oil-soluble resin, particularly a silicone-based oil-soluble resin, thereby improving the cosmetic durability of the cosmetic.
以下、本発明を更に詳しく説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
本発明に用いられる成分（Ａ）は下記一般式（１）で示される分岐構造を有する揮発性オルガノポリシロキサンである（以下、Ｍ３Ｔと呼ぶ）。
｛（ＣＨ３）３ＳｉＯ｝３ＳｉＣＨ３ ……（１）
The component (A) used in the present invention is a volatile organopolysiloxane having a branched structure represented by the following general formula (1) (hereinafter referred to as M3T).
{(CH 3 ) 3 SiO} 3 SiCH 3 (1)
Ｍ３Ｔの製造方法は特に限定はされず、公知の方法により行なうことができる。
例えば、国際公開第０１／０１５６５８号パンフレットに記載されるように、メチルトリクロロシランとトリメチルクロロシランを共加水分解する方法や、ヘキサメチルジシロキサンとメチルトリアルコキシシランを酸性触媒下に加水分解する方法等によって得ることができる。
The manufacturing method of M3T is not specifically limited, It can carry out by a well-known method.
For example, as described in WO 01/015658, a method of cohydrolyzing methyltrichlorosilane and trimethylchlorosilane, a method of hydrolyzing hexamethyldisiloxane and methyltrialkoxysilane under an acidic catalyst, etc. Can be obtained by:
メチルトリクロロシランとトリメチルクロロシランを共加水分解する方法においては、メチルトリクロロシラン１モルに対し、少なくとも３モルのトリメチルクロロシランを反応させることにより得ることができる。
ヘキサメチルジシロキサンとメチルトリアルコキシシランを加水分解する方法においては、メチルトリアルコキシシラン１モルに対し、少なくとも１．５モルのヘキサメチルジシロキサンを反応させることにより得ることができる。
In the method of cohydrolyzing methyltrichlorosilane and trimethylchlorosilane, it can be obtained by reacting at least 3 mol of trimethylchlorosilane with 1 mol of methyltrichlorosilane.
In the method of hydrolyzing hexamethyldisiloxane and methyltrialkoxysilane, it can be obtained by reacting at least 1.5 mol of hexamethyldisiloxane with 1 mol of methyltrialkoxysilane.
上記加水分解法において、メチルトリアルコキシシランとしてはメチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリプロポキシシラン、メチルトリブトキシシランが好ましく、その中でも反応性の高いメチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシランが特に好ましい。
また、酸性触媒としては硫酸、メタンスルホン酸、トリフロロメタンスルホン酸、イオン交換樹脂が用いられる。
反応を行なう溶媒としては特に限定はされないが、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等の溶媒が、上記Ｍ３Ｔの分離除去が容易であり好ましい。
In the above hydrolysis method, methyltrialkoxysilane is preferably methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, methyltripropoxysilane, or methyltributoxysilane. Among them, highly reactive methyltrimethoxysilane or methyltriethoxysilane is preferable. Particularly preferred.
As the acidic catalyst, sulfuric acid, methanesulfonic acid, trifluoromethanesulfonic acid, and ion exchange resin are used.
The solvent for carrying out the reaction is not particularly limited, but solvents such as methanol, ethanol, isopropyl alcohol and the like are preferable because they facilitate the separation and removal of M3T.
成分（Ａ）のＭ３Ｔは低粘度液状の揮発性化合物であって揮発速度が速く、肌等に塗布した場合には軽い伸び広がりで油性感（油っぽさ）が無い。しかも揮発速度が速いためこれを配合した化粧料は、塗布時のおさまりの良さや肌等への密着性に優れたものとなる。
更に、Ｍ３Ｔは膜形成性を有する油溶性樹脂（後述の成分（Ｃ））に対する溶解性が高いため、この油溶性樹脂を組成物に高濃度に配合することができ、その結果、耐水性、耐皮脂性に優れ、化粧膜の物理的強度が上がることでより化粧持続性が向上した化粧料を得ることができる。
The component (A), M3T, is a low-viscosity liquid volatile compound that has a high volatilization rate. When applied to the skin or the like, the M3T is lightly spread and has no oiliness (oiliness). In addition, since the volatilization rate is fast, the cosmetics formulated with this have excellent comfort during application and excellent adhesion to the skin.
Furthermore, since M3T has high solubility in an oil-soluble resin having a film-forming property (component (C) described later), this oil-soluble resin can be blended in the composition at a high concentration. A cosmetic with excellent sebum resistance and improved cosmetic durability can be obtained by increasing the physical strength of the cosmetic film.
Ｍ３Ｔはこのように優れた性質を有する化合物であるが、通常化粧料に配合される炭化水素、エステル、トリグリセライド等の油性基材との親和性が低く、そのままでは化粧料に効果的な量を安定に配合することが困難であると共に、性状が低粘度かつ表面張力が小さい液状であるためそのままでは取り扱いにくい。そこで、このＭ３Ｔをゲル化し、粘性を付与することができればこれらの問題を解消することができるが、従来Ｍ３Ｔにそのように効果的に粘性を付与し、安定なゲルを形成することができるゲル化剤は見出されていない。 M3T is a compound having such excellent properties, but it has a low affinity with oily base materials such as hydrocarbons, esters, and triglycerides that are usually blended in cosmetics. It is difficult to mix stably, and it is difficult to handle as it is because it is a liquid with low viscosity and low surface tension. Therefore, if this M3T can be gelled and viscosity can be imparted, these problems can be solved, but a gel that can effectively impart viscosity to M3T in the past and form a stable gel. No agent has been found.
本発明のゲル組成物において、成分（Ａ）のＭ３Ｔの配合量はゲル組成物の全組成中２０〜９８質量％（以下、単に％と略記する）が好ましく、３０〜９５％がより好ましい。また、後述の成分（Ｂ）との組み合わせで良好な粘性のゲル組成物を得るために５０〜９５％が特に好ましい。 In the gel composition of the present invention, the blending amount of the component (A) M3T is preferably 20 to 98% by mass (hereinafter simply referred to as%), more preferably 30 to 95% in the total composition of the gel composition. Further, in order to obtain a gel composition having a good viscosity in combination with the component (B) described later, 50 to 95% is particularly preferable.
次に、本発明に用いられる成分（Ｂ）一単糖単位あたりの脂肪酸エステル化度が２．２以上のフラクトオリゴ糖脂肪酸エステルとしては、特開平３−１９７４０９号公報や特開２００２−１９３７３２号公報に記載されているもの等が挙げられ、例えば平均分子量３００〜１００００のフラクトオリゴ糖の水酸基における水素原子が、アシル基ＲＣＯ−（ここでＲは炭素数７〜３１の直鎖又は分岐のアルキル基又はアルケニル基を示す）で一単糖単位当たり平均１〜３個置換されたフラクトオリゴ糖脂肪酸エステル等を挙げることができる。 Next, as the fructo-oligosaccharide fatty acid ester having a fatty acid esterification degree per component (B) monosaccharide unit of 2.2 or more used in the present invention, JP-A-3-197409 and JP-A-2002-193732 are disclosed. For example, a hydrogen atom in a hydroxyl group of a fructooligosaccharide having an average molecular weight of 300 to 10,000 is an acyl group RCO- (where R is a linear or branched alkyl group having 7 to 31 carbon atoms, or And an fructooligosaccharide fatty acid ester substituted with an average of 1 to 3 per monosaccharide unit.
上述したように、本発明の成分（Ａ）のＭ３Ｔは従来これを効果的に粘性付与できるゲル化剤が見出されていなかったが、意外にも本発明の成分（Ｂ）の一単糖単位あたりの脂肪酸エステル化度が２．２以上であるフラクトオリゴ糖脂肪酸エステルによりゲル化して均一かつ滑らかなゲル組成物を得ることが可能であり、低い粘性からペースト状そしてハードゲルまで幅広い範囲で粘性を付与することができる。 As mentioned above, the M3T of the component (A) of the present invention has not been found in the past as a gelling agent that can effectively impart viscosity to this, but surprisingly a monosaccharide of the component (B) of the present invention. It is possible to obtain a uniform and smooth gel composition by fructooligosaccharide fatty acid ester having a fatty acid esterification degree of 2.2 or more per unit, and it has a wide range of viscosity from low viscosity to pasty and hard gel. Can be granted.
成分（Ｂ）のフラクトオリゴ糖脂肪酸エステルの原料として用いられるフラクトオリゴ糖とは、フルクトースを主要構成糖とするオリゴ糖を示す。フラクトオリゴ糖はいろいろな植物、例えばキク科、イネ科およびユリ科の根、茎、葉、種子等に含まれており、その構造は主鎖の結合様式が２→１結合のものと、２→６結合のものの２種類がある。２→１結合のものとしてはイヌリン、アスパラゴシン、アスホデラン、トリチカン、クリテザン、バクモンドウ由来のフラクトオリゴ糖等が挙げられ、２→６結合のものとしてはフレアン、レバン、セカラン等が挙げられる。なお、これらのフラクトオリゴ糖は酵素処理などにより加水分解されたものでも良く、その平均分子量は３００〜１００００の範囲が好ましい。本発明においては、これらのフラクトオリゴ糖の中でも、とりわけイヌリン又は加水分解イヌリンが供給面からも好ましい。 The fructo-oligosaccharide used as a raw material for the fructo-oligosaccharide fatty acid ester of component (B) refers to an oligosaccharide having fructose as a main constituent sugar. Fructooligosaccharides are contained in various plants such as roots, stems, leaves, and seeds of Asteraceae, Gramineae and Liliaceae, and their structures are such that the main chain has a 2 → 1 bond and 2 → There are two types of 6 bonds. Examples of the 2 → 1 bond include fructooligosaccharides derived from inulin, asparagosin, asphodelan, triticane, criticzan, and bacmond, and examples of the 2 → 6 bond include Flaen, Levan, and Secaran. These fructooligosaccharides may be hydrolyzed by enzyme treatment or the like, and the average molecular weight is preferably in the range of 300 to 10,000. In the present invention, among these fructooligosaccharides, inulin or hydrolyzed inulin is particularly preferable from the supply side.
本発明に用いられる成分（Ｂ）のフラクトオリゴ糖脂肪酸エステルにおいて、一単糖単位あたりの脂肪酸エステル化度は２．２以上である。置換度が２．２以上であると、成分（Ａ）のＭ３Ｔへの溶解性及びゲル構造性の付与効果がより高いものとなり、ゲル組成物の安定性がより向上して分離などが起きにくい。一方、置換度が２．２より低いと、成分（Ａ）のＭ３Ｔへの溶解性が低いためゲル構造をつくりにくく、安定性の確保が困難な場合がある。 In the fructooligosaccharide fatty acid ester of the component (B) used in the present invention, the degree of fatty acid esterification per monosaccharide unit is 2.2 or more. When the degree of substitution is 2.2 or more, the effect of imparting the solubility of the component (A) in M3T and the gel structure becomes higher, the stability of the gel composition is further improved, and separation is unlikely to occur. . On the other hand, if the degree of substitution is lower than 2.2, the solubility of the component (A) in M3T is low, so that it is difficult to form a gel structure and it may be difficult to ensure stability.
また、成分（Ｂ）のエステルのアシル基において、総アシル基の６０モル％以上がヘキサデカノイル基、オクタデカノイル基、エイコサノイル基又はドコサノイル基から選ばれる１種又は２種以上であることが好ましい。これらのアシル基総量が６０モル％以上であれば、本発明のゲル組成物や化粧料の安定性がより向上する。
アシル基の炭素鎖長に関し、ヘキサデカノイル基より炭素数の少ないアシル基ではゲル構造性の付与が充分でない場合があり、反対にドコサノイル基より炭素数の多いアシル基では使用時に重い感触を伴ったり、経時的にゲル化剤が析出する場合もある。
In the acyl group of the ester of component (B), 60 mol% or more of the total acyl groups may be one or more selected from a hexadecanoyl group, an octadecanoyl group, an eicosanoyl group, or a docosanoyl group. preferable. If the total amount of these acyl groups is 60 mol% or more, the stability of the gel composition or cosmetic of the present invention is further improved.
With regard to the carbon chain length of the acyl group, the gel structure may not be sufficiently imparted with an acyl group having fewer carbon atoms than the hexadecanoyl group, and conversely, an acyl group having more carbon atoms than the docosanoyl group may be heavy when used. Or the gelling agent may precipitate over time.
上記の総アシル基の６０モル％以上がヘキサデカノイル基、オクタデカノイル基、エイコサノイル基又はドコサノイル基から選ばれる１種又は２種以上であるフラクトオリゴ糖脂肪酸エステルにおいて、他のアシル基としてはアセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、イソブチリル基、バレリル基、イソバレリル基、ピバロイル基、ヘキサノイル基、オクタノイル基、デカノイル基、ドデカノイル基、テトラデカノイル基、テトラコサノイル基、ヘキサコサノイル基、オクタコサノイル基、トリアコンタノイル基、オレオイル基、ベンゾイル基、ナフトイル基等を例示することができる。 In the fructooligosaccharide fatty acid ester in which 60 mol% or more of the total acyl groups is one or more selected from hexadecanoyl group, octadecanoyl group, eicosanoyl group or docosanoyl group, the other acyl group is acetyl Group, propionyl group, butyryl group, isobutyryl group, valeryl group, isovaleryl group, pivaloyl group, hexanoyl group, octanoyl group, decanoyl group, dodecanoyl group, tetradecanoyl group, tetracosanoyl group, hexacosanoyl group, octacosanoyl group, triacontanoyl group And oleoyl group, benzoyl group, naphthoyl group and the like.
なお、本発明のゲル組成物やそれを含有する化粧料に、安定性の確保と同時に流動性を得たい場合には、成分（Ｂ）のフラクトオリゴ糖脂肪酸エステルのアシル基において、分岐炭化水素骨格を有するアシル基を含有させれば良い。この場合、分岐炭化水素骨格を有するアシル基は炭素数２２以下であることが好ましく、炭素数１８以下が特に好ましい。好適に使用される分岐炭化水素骨格を有するアシル基を例示すると、イソステアロイル基、イソヘキサデカノイル基、イソデカノイル基、イソオクタノイル基等を挙げることができる。
なお、分岐炭化水素骨格を有するアシル基で置換した成分（Ｂ）の場合においても、その総アシル基の６０モル％以上が炭素数１６〜２２のアシル基、一単位糖あたりのアシル基置換度が２．２以上であることが好ましいのは同じである。
In addition, in the gel composition of the present invention and the cosmetics containing the same, when it is desired to obtain fluidity while ensuring stability, the branched hydrocarbon skeleton in the acyl group of the fructooligosaccharide fatty acid ester of component (B) What is necessary is just to contain the acyl group which has. In this case, the acyl group having a branched hydrocarbon skeleton preferably has 22 or less carbon atoms, and particularly preferably 18 or less carbon atoms. Examples of the acyl group having a branched hydrocarbon skeleton that is preferably used include an isostearoyl group, an isohexadecanoyl group, an isodecanoyl group, and an isooctanoyl group.
Even in the case of component (B) substituted with an acyl group having a branched hydrocarbon skeleton, 60 mol% or more of the total acyl group is an acyl group having 16 to 22 carbon atoms, and the degree of acyl group substitution per unit sugar. It is the same that is preferably 2.2 or more.
成分（Ｂ）のフラクトオリゴ糖脂肪酸エステルは、好ましくはフラクトオリゴ糖と式ＲＣＯＯＨ（ここでＲは前記と同じ）であらわされる脂肪酸又はその誘導体とを反応させることにより製造される。脂肪酸の誘導体としては酸ハライド、酸無水物等が例示できる。フラクトオリゴ糖と脂肪酸又はその誘導体との反応は、従来公知の方法により行なうことができる。例えば、フラクトオリゴ糖をジメチルホルムアミド及びピリジン中に分散させ、これに脂肪酸ハライド又は脂肪酸無水物を加え、６０℃前後で約２時間反応させることにより得ることができる。 The fructooligosaccharide fatty acid ester of component (B) is preferably produced by reacting fructooligosaccharide with a fatty acid represented by the formula RCOOH (where R is the same as above) or a derivative thereof. Examples of fatty acid derivatives include acid halides and acid anhydrides. The reaction between fructooligosaccharide and fatty acid or derivative thereof can be performed by a conventionally known method. For example, it can be obtained by dispersing fructooligosaccharide in dimethylformamide and pyridine, adding a fatty acid halide or a fatty acid anhydride thereto, and reacting at about 60 ° C. for about 2 hours.
成分（Ｂ）のフラクトオリゴ糖脂肪酸エステルは、市販品としてはレオパールＩＳＫ（千葉製粉株式会社製）等を挙げることができ、本発明において使用することができる。 As the fructooligosaccharide fatty acid ester of component (B), Leopearl ISK (manufactured by Chiba Flour Milling Co., Ltd.) and the like can be mentioned as commercially available products, and can be used in the present invention.
本発明のゲル組成物において、成分（Ｂ）のフラクトオリゴ糖脂肪酸エステルは必要に応じて１種又は２種以上を組み合わせて用いることができ、その配合量はゲル組成物の総油量の５〜２００％が好ましい。この範囲内であれば成分（Ａ）のＭ３Ｔとより安定で分離しにくいゲル組成物を形成し、また、これを化粧料に配合した場合に化粧料の使用性（使い勝手）や使用感に関わる粘性や硬さの調整が広い範囲で容易にでき、更に化粧料の安定性の点においても好ましい。
なお、良好なハードゲルを得るためには成分（Ｂ）の配合量は、特にゲル組成物の総油量の１８〜１００％が好ましい。
In the gel composition of the present invention, the fructooligosaccharide fatty acid ester of the component (B) can be used alone or in combination of two or more as required, and the blending amount thereof is 5 to 5 of the total oil amount of the gel composition. 200% is preferred. Within this range, a gel composition that is more stable and difficult to separate from M3T of component (A) is formed, and when this is blended into cosmetics, it relates to the usability (usability) and feeling of use of the cosmetics. Viscosity and hardness can be easily adjusted in a wide range, and it is also preferable from the viewpoint of the stability of cosmetics.
In order to obtain a good hard gel, the blending amount of the component (B) is particularly preferably 18 to 100% of the total oil amount of the gel composition.
本発明のゲル組成物は、成分（Ａ）のＭ３Ｔと成分（Ｂ）のフラクトオリゴ糖脂肪酸エステルが均一なゲルを形成するのであれば特に製法は限定されず、例えば成分（Ａ）と成分（Ｂ）を混合し、必要に応じて他の油剤を混合して加熱溶解した後、自然冷却又は強制冷却することによりゲルを形成する等の方法により調製することができる。また、均一なゲルを形成するのであれば、ゲル組成物の調製時に上記成分（Ａ）、成分（Ｂ）の他に化粧料で通常使用される他の油剤（炭化水素、エステル油、トリグリセライド等）を共存させた状態でゲルを形成させても良い。 The gel composition of the present invention is not particularly limited as long as M3T of component (A) and fructooligosaccharide fatty acid ester of component (B) form a uniform gel. For example, component (A) and component (B ), And if necessary, other oils are mixed and dissolved by heating, and then prepared by a method such as forming a gel by natural cooling or forced cooling. Moreover, if a uniform gel is formed, in addition to the said component (A) and component (B) at the time of preparation of a gel composition, other oil agents (hydrocarbon, ester oil, triglyceride, etc.) normally used in cosmetics ) May be formed in a coexisting state.
上記本発明のゲル組成物を化粧料に配合することにより、化粧料に肌等への塗布時のおさまりの良さや密着性の良さ、油性感の少なさ等の優れた機能及び使用感を付与することができ、また経時安定性も向上させることができる。本発明のゲル組成物を含有する化粧料において、ゲル組成物の配合量は化粧料の全組成中１〜１００％が好ましく、２〜８０％がより好ましい。 By blending the above gel composition of the present invention into cosmetics, the cosmetics are provided with excellent functions and feeling of use such as good comfort and adhesion when applied to the skin, etc. and low oiliness. In addition, stability over time can be improved. In the cosmetic containing the gel composition of the present invention, the blending amount of the gel composition is preferably 1 to 100% and more preferably 2 to 80% in the total composition of the cosmetic.
本発明のゲル組成物を含有する化粧料は、更に成分（Ｃ）として、成分（Ａ）のＭ３Ｔに溶解可能な油溶性樹脂を含有することができる。成分（Ａ）のＭ３Ｔは成分（Ｃ）の油溶性樹脂、特にシリコーン系の油溶性樹脂に対する溶解性が同じ揮発性シリコーンである環状シリコーンに比べて高く、従って化粧料の系中に成分（Ｃ）の油溶性樹脂をより安定に配合しやすくなる。そして、この油溶性樹脂は肌やケラチン繊維等の表面に付着することにより、化粧効果の持続性が向上する。 The cosmetic containing the gel composition of the present invention can further contain an oil-soluble resin that can be dissolved in M3T of the component (A) as the component (C). M3T of component (A) is higher in component (C) than oil-soluble resins, particularly cyclic silicones, which are volatile silicones having the same solubility in silicone-based oil-soluble resins. ) Oil-soluble resin is more easily compounded. And this oil-soluble resin adheres to surfaces, such as skin and keratin fiber, and the sustainability of a cosmetic effect improves.
成分（Ｃ）の油溶性樹脂は、成分（Ａ）のＭ３Ｔに溶解可能な油溶性樹脂であれば特に限定はされないが、分子中にシロキサン結合を有するシリコーン系の油溶性樹脂が成分（Ａ）のＭ３Ｔとの相溶性が高い場合が多く、化粧料の系中に配合しやすいことからより好ましい。このようなシリコーン系の油溶性樹脂として、具体的にはアクリル−シリコーングラフト共重合体、トリメチルシロキシケイ酸、ジメチルシロキシ基含有トリメチルシロキシケイ酸、長鎖アルキル変性アクリル−シリコーングラフト共重合体、フッ素変性アクリル−シリコーングラフト共重合体等が挙げられるが、これらのうちアクリル−シリコーングラフト共重合体、トリメチルシロキシケイ酸、ジメチルシロキシ基含有トリメチルシロキシケイ酸が成分（Ａ）のＭ３Ｔに対する溶解性が高く、しかも皮膜形成能に優れて耐水性、耐皮脂性を付与する効果が高いため、特に好ましい。 The oil-soluble resin of component (C) is not particularly limited as long as it is an oil-soluble resin that is soluble in M3T of component (A), but a silicone-based oil-soluble resin having a siloxane bond in the molecule is component (A). In many cases, the compatibility with M3T is high, and it is more preferable because it is easy to mix in a cosmetic system. Specific examples of such silicone-based oil-soluble resins include acrylic-silicone graft copolymers, trimethylsiloxysilicic acid, dimethylsiloxy group-containing trimethylsiloxysilicic acid, long-chain alkyl-modified acrylic-silicone graft copolymers, fluorine Examples include modified acrylic-silicone graft copolymers, among which acrylic-silicone graft copolymer, trimethylsiloxysilicic acid, and dimethylsiloxy group-containing trimethylsiloxysilicic acid have high solubility in M3T of component (A). Moreover, it is particularly preferred because it has excellent film forming ability and is highly effective in imparting water resistance and sebum resistance.
上記アクリル−シリコーングラフト共重合体としては分子鎖の片末端にラジカル重合性基を有するオルガノポリシロキサン化合物（ａ）とアクリレート及び／又はメタクリレートを主体とするラジカル重合性モノマー（ｂ）とのラジカル重合体で、特開平２−２５４１１号公報、特開平２−１３２１４１号公報等に記載されているものが例示される。分子鎖の片末端にラジカル重合性を有するオルガノポリシロキサン化合物（ａ）としては、例えば次の一般式（２） The acrylic-silicone graft copolymer includes a radical weight of an organopolysiloxane compound (a) having a radical polymerizable group at one end of a molecular chain and a radical polymerizable monomer (b) mainly composed of acrylate and / or methacrylate. Examples of coalescence include those described in JP-A-2-25411, JP-A-2-132141 and the like. As the organopolysiloxane compound (a) having radical polymerizability at one end of the molecular chain, for example, the following general formula (2)
（Ｘ＝３〜３００を示す）
で表されるものが挙げられる。
(X represents 3 to 300)
The thing represented by is mentioned.
一方、上記のアクリレート及び／又はメタクリレートを主体とするラジカル重合性モノマー（ｂ）はラジカル重合性不飽和結合を分子中に１個有する化合物を意味し、使用されるアクリレート及び／又はメタクリレートとしては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート等のアルキル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、フルオロ炭素鎖１〜１０のパーフルオロアルキル（メタ）アクリレートを例示することができる。 On the other hand, the above-mentioned radical polymerizable monomer (b) mainly composed of acrylate and / or methacrylate means a compound having one radical polymerizable unsaturated bond in the molecule, and the acrylate and / or methacrylate used are: Alkyl (meth) acrylates such as methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) ) Hydroxyalkyl (meth) acrylates such as acrylate, and perfluoroalkyl (meth) acrylates having fluorocarbon chains 1 to 10 can be exemplified.
また、アクリレート及び／又はメタクリレートを主体とするラジカル重合性モノマー（ｂ）において、上記したアクリレート及び／又はメタクリレート以外に必要に応じて種々の重合性モノマー化合物を使用することができる。これらの化合物としては、スチレン、置換スチレン、酢酸ビニル、（メタ）アクリル酸、無水マレイン酸、マレイン酸エステル、フマル酸エステル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、エチレン、プロピレン、ブタジエン、アクリロニトリル、フッ化オレフィン、Ｎ−ビニルピロリドン等を例示することができる。 Moreover, in the radically polymerizable monomer (b) mainly composed of acrylate and / or methacrylate, various polymerizable monomer compounds can be used as necessary in addition to the acrylate and / or methacrylate. These compounds include styrene, substituted styrene, vinyl acetate, (meth) acrylic acid, maleic anhydride, maleic acid ester, fumaric acid ester, vinyl chloride, vinylidene chloride, ethylene, propylene, butadiene, acrylonitrile, fluorinated olefins, Examples thereof include N-vinyl pyrrolidone.
上記一般式（４）で示される、分子鎖の片末端にラジカル重合性基を有するジメチルポリシロキサン化合物（ａ）とアクリレート及び／又はメタクリレートを主体とするラジカル共重合性モノマー（ｂ）との共重合は、重合比率（ａ）／（ｂ）が１／１９〜２／１の範囲内が好ましく、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、アゾビスイソブチロニトリル等の通常使用されるラジカル重合開始剤の存在下で行われ、溶液重合法、乳化重合法、懸濁重合法、バルク重合法等、何れの方法の適用も可能である。 A copolymer of the dimethylpolysiloxane compound (a) having a radical polymerizable group at one end of the molecular chain represented by the general formula (4) with a radical copolymerizable monomer (b) mainly composed of acrylate and / or methacrylate. The polymerization preferably has a polymerization ratio (a) / (b) in the range of 1/19 to 2/1. Usually used radical polymerization initiators such as benzoyl peroxide, lauroyl peroxide, azobisisobutyronitrile, etc. Any method such as a solution polymerization method, an emulsion polymerization method, a suspension polymerization method, or a bulk polymerization method can be applied.
上記アクリル−シリコーングラフト共重合体はまた、ＫＰ−５４１、ＫＰ−５４３、ＫＰ−５４５、ＫＰ−５７５（以上、信越化学工業社製）等の市販品を使用することもできる。 Commercially available products such as KP-541, KP-543, KP-545, and KP-575 (above, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) can also be used as the acrylic-silicone graft copolymer.
上記トリメチルシロキシケイ酸としては、ＫＦ−７３１２Ｊ、ＫＦ−７３１２Ｋ、Ｘ−２１−５２４９、Ｘ−２１−５２５０、ＫＦ−９０２１（以上、信越化学工業社製）、ＴＭＳ８０３（ワッカーシリコーン社製）、ＳＲ１０００、ＴＳＦ４６００（以上、ＧＥ東芝シリコーン社製）、ＤＣ５９３、ＢＹ１１−０１８（以上、東レ・ダウコーニングシリコーン社製）等の市販品を使用することができる。 Examples of the trimethylsiloxysilicic acid include KF-7312J, KF-7312K, X-21-5249, X-21-5250, KF-9021 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), TMS803 (manufactured by Wacker Silicone), SR1000 Commercially available products such as TSF4600 (manufactured by GE Toshiba Silicone), DC593, BY11-018 (manufactured by Toray Dow Corning Silicone) can be used.
本発明の化粧料において、成分（Ｃ）の油溶性樹脂は必要に応じて１種又は２種以上を組み合わせて使用することができ、その配合量は化粧料の全組成中０．１〜３０％が好ましく、特に０．５〜２０％が好ましい。この範囲内であれば化粧料は良好な化粧持続性をもつことができる。 In the cosmetic of the present invention, the oil-soluble resin of component (C) can be used alone or in combination of two or more as required, and the blending amount thereof is 0.1 to 30 in the total composition of the cosmetic. % Is preferable, and 0.5 to 20% is particularly preferable. If it is in this range, the cosmetic can have good makeup persistence.
本発明の化粧料には、本発明の効果を妨げない範囲で通常の化粧料に使用される成分、例えば成分（Ａ）以外の油剤、界面活性剤、アルコール類、保湿剤、ゲル化剤及び増粘剤、粉体、紫外線吸収剤、防腐剤、抗菌剤、酸化防止剤、美肌用成分（美白剤、細胞賦活剤、抗炎症剤、血行促進剤、皮膚収斂剤、抗脂漏剤等）、ビタミン類、アミノ酸類、核酸、ホルモン等を配合することができる。 In the cosmetic of the present invention, components used in ordinary cosmetics within a range not impeding the effects of the present invention, such as oil agents other than the component (A), surfactants, alcohols, moisturizers, gelling agents, and the like Thickeners, powders, UV absorbers, antiseptics, antibacterial agents, antioxidants, skin beautifying agents (whitening agents, cell activators, anti-inflammatory agents, blood circulation promoters, skin astringents, antiseborrheic agents, etc.) Vitamins, amino acids, nucleic acids, hormones, and the like can be blended.
油剤としては、天然動植物油及び半合成油、炭化水素油、エステル油、グリセライド油、シリコーン油、高級アルコール、高級脂肪酸等が例示される。
天然動植物油及び半合成油としては、具体的にアボガド油、アマニ油、アーモンド油、イボタロウ、エノ油、オリーブ油、カヤ油、カルナウバロウ、肝油、キョウニン油、硬化油、小麦胚芽油、ゴマ油、コメ胚芽油、コメヌカ油、サザンカ油、サフラワー油、シナギリ油、シナモン油、セラックロウ、タートル油、大豆油、茶実油、ツバキ油、月見草油、トウモロコシ油、ナタネ油、日本キリ油、ヌカロウ、胚芽油、パーシック油、パーム油、パーム核油、ヒマシ油、硬化ヒマシ油、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、ヒマワリ油、ブドウ油、ホホバ油、マカデミアナッツ油、綿実油、ヤシ油、硬化ヤシ油、トリヤシ油脂肪酸グリセライド、落花生油、ラノリン、液状ラノリン、還元ラノリン、ラノリンアルコール、硬質ラノリン、酢酸ラノリン、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ＰＯＥラノリンアルコールエーテル、ＰＯＥラノリンアルコールアセテート、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、ＰＯＥ水素添加ラノリンアルコールエーテル、卵黄油等が挙げられる。
炭化水素油としては、スクワラン、スクワレン、セレシン、パラフィン、流動パラフィン、プリスタン、ポリイソブチレン等が挙げられる。
エステル油としては、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸２−ヘキシルデシル、アジピン酸ジ−２−ヘプチルウンデシル、モノイソステアリン酸Ｎ−アルキルグリコール、イソステアリン酸イソセチル、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、２−エチルヘキサン酸セチル、ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、ジ−２−エチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール、トリ−２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、オクタン酸セチル、オクチルドデシルガムエステル、オレイン酸オレイル、オレイン酸オクチルドデシル、オレイン酸デシル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、クエン酸トリエチル、コハク酸２−エチルヘキシル、酢酸アミル、酢酸エチル、酢酸ブチル、ステアリン酸イソセチル、ステアリン酸ブチル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、パルミチン酸２−ヘキシルデシル、パルミチン酸２−ヘプチルウンデシル、１２−ヒドロキシステアリル酸コレステリル、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸２−オクチルドデシル、ミリスチン酸２−ヘキシルデシル、ミリスチン酸ミリスチル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、ラウリン酸エチル、ラウリン酸ヘキシル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−２−オクチルドデシルエステル、リンゴ酸ジイソステアリル等が挙げられる。
グリセライド油としては、アセトグリセライド、トリイソオクタン酸グリセライド、トリイソステアリン酸グリセライド、トリイソパルミチン酸グリセライド、トリ−２−エチルヘキサン酸グリセライド、モノステアリン酸グリセライド、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセライド、トリミリスチン酸グリセライド等が挙げられる。
シリコーン油としては、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、テトラメチルテトラハイドロジェンシクロテトラシロキサン、アルキル変性シリコーン等が挙げられる。
高級アルコールとしてはセタノール、セトステアリルアルコール、ミリスチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、オレイルアルコール、ラウリルアルコール、イソステアリルアルコール、２−オクチルドデカノール等が挙げられる
高級脂肪酸としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、オレイン酸、イソステアリン酸等が挙げられる。
Examples of the oil agent include natural animal and vegetable oils and semi-synthetic oils, hydrocarbon oils, ester oils, glyceride oils, silicone oils, higher alcohols, higher fatty acids and the like.
Specific examples of natural animal and vegetable oils and semi-synthetic oils include avocado oil, linseed oil, almond oil, ibtaro, eno oil, olive oil, kaya oil, carnauba wax, liver oil, kyounin oil, hydrogenated oil, wheat germ oil, sesame oil, rice germ Oil, rice bran oil, sasanqua oil, safflower oil, cinnamon oil, cinnamon oil, shellac wax, turtle oil, soybean oil, tea seed oil, camellia oil, evening primrose oil, corn oil, rapeseed oil, Japanese kiri oil, nuka wax, germ oil , Persic oil, palm oil, palm kernel oil, castor oil, hardened castor oil, castor oil fatty acid methyl ester, sunflower oil, grape oil, jojoba oil, macadamia nut oil, cottonseed oil, coconut oil, hardened palm oil, tricoconut oil fatty acid glyceride, Peanut oil, lanolin, liquid lanolin, reduced lanolin, lanolin alcohol, hard lanolin, lanolin acetate , Lanolin fatty acid isopropyl, POE lanolin alcohol ether, POE lanolin alcohol acetate, lanolin fatty acid polyethylene glycol, POE hydrogenated lanolin alcohol ether, yolk oil, and the like.
Examples of the hydrocarbon oil include squalane, squalene, ceresin, paraffin, liquid paraffin, pristane, polyisobutylene and the like.
Examples of ester oils include diisobutyl adipate, 2-hexyldecyl adipate, di-2-heptylundecyl adipate, N-alkyl glycol monoisostearate, isocetyl isostearate, trimethylolpropane triisostearate, 2-ethylhexanoic acid Cetyl, ethylene glycol di-2-ethylhexanoate, neopentyl glycol di-2-ethylhexanoate, trimethylolpropane tri-2-ethylhexanoate, pentaerythritol tetra-2-ethylhexanoate, cetyl octoate, octyldodecyl Gum ester, oleyl oleate, octyldodecyl oleate, decyl oleate, neopentyl glycol dicaprate, triethyl citrate, 2-ethylhexyl succinate, amyl acetate, ethyl acetate Butyl acetate, isocetyl stearate, butyl stearate, diisopropyl sebacate, di-2-ethylhexyl sebacate, cetyl lactate, myristyl lactate, isopropyl palmitate, 2-ethylhexyl palmitate, 2-hexyldecyl palmitate, palmitic acid 2 -Heptyl undecyl, cholesteryl 12-hydroxystearylate, dipentaerythritol fatty acid ester, isopropyl myristate, 2-octyldodecyl myristate, 2-hexyldecyl myristate, myristyl myristate, hexyldecyl dimethyloctanoate, ethyl laurate, Examples include hexyl laurate, N-lauroyl-L-glutamic acid-2-octyldodecyl ester, and diisostearyl malate.
Examples of glyceride oil include acetoglyceride, triisooctanoic acid glyceride, triisostearic acid glyceride, triisopalmitic acid glyceride, tri-2-ethylhexanoic acid glyceride, monostearic acid glyceride, di-2-heptylundecanoic acid glyceride, and trimyristic acid. A glyceride etc. are mentioned.
Silicone oils include dimethylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, methylhydrogenpolysiloxane, octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, dodecamethylcyclohexasiloxane, tetramethyltetrahydrogencyclotetrasiloxane, alkyl-modified silicone. Etc.
Higher alcohols include cetanol, cetostearyl alcohol, myristyl alcohol, stearyl alcohol, behenyl alcohol, oleyl alcohol, lauryl alcohol, isostearyl alcohol, 2-octyldodecanol, etc. Higher fatty acids include lauric acid, myristic acid, palmitic acid , Stearic acid, behenic acid, oleic acid, isostearic acid and the like.
界面活性剤としては通常化粧料に使用されるものであれば特に制限はなく、何れのものも使用することができる。界面活性剤はアニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤等が例示されるが、これらを必要に応じて１種又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
アニオン性界面活性剤として、具体的にはステアリン酸ナトリウムやパルミチン酸トリエタノールアミン等の脂肪酸セッケン、アルキルエーテルカルボン酸及びその塩、アミノ酸と脂肪酸の縮合等のカルボン酸塩、アルキルスルホン酸、アルケンスルホン酸塩、脂肪酸エステルのスルホン酸塩、脂肪酸アミドのスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩とそのホルマリン縮合物のスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、第二級高級アルコール硫酸エステル塩、アルキル及びアリルエーテル硫酸エステル塩、脂肪酸エステル硫酸エステル塩、脂肪酸アルキロールアミドの硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩、ロート油等の硫酸エステル塩類、アルキルリン酸塩、エーテルリン酸塩、アルキルアリルエーテルリン酸塩、アミドリン酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸系活性剤等が挙げられる。
カチオン性界面活性剤としては長鎖アルキルトリメチルアンモニウム塩、ジ長鎖アルキルジメチルアンモニウム塩、長鎖アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、ジポリオキシエチレンアルキルメチルアンモニウム塩、ジポリオキシエチレンアルキルエーテルジメチルアンモニウム塩、ポリオキシプロピレンメチルジエチルアンモニウム塩等のアルキル４級アンモニウム塩や芳香族４級アンモニウム塩をはじめ、アルキルピリジニウム塩等のピリジニウム塩、アルキルジヒドロキシエチルイミダゾリン塩等のイミダゾリン塩、Ｎ−アシル塩基性アミノ酸低級アルキルエステル塩、そしてアルキルアミン塩、ポリアミン、アミノアルコール脂肪酸誘導体等のアミン塩等が挙げられる。
非イオン性界面活性剤としてはソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンプロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンフィトスタノールエーテル、ポリオキシエチレンフィトステロールエーテル、ポリオキシエチレンコレスタノールエーテル、ポリオキシエチレンコレステリルエーテル、ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン、ポリオキシアルキレン・アルキル共変性オルガノポリシロキサン、アルカノールアミド、糖エーテル、糖アミド等が挙げられる。
両性界面活性剤としてはアルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルジヒドロキシエチルアミノ酢酸ベタイン等のカルボベタイン型両性界面活性剤、アルキルスルホベタイン等のスルホベタイン型両性界面活性剤、Ｎ−脂肪酸アシル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジアミン塩、Ｎ−脂肪酸アシル−Ｎ−カルボキシメトキシエチル−Ｎ−カルボキシメチルエチレンジアミン二塩等のアミドアミン型（イミダゾリン型）両性界面活性剤、Ｎ−［３−アルキルオキシ−２−ヒドロキシプロピル］アルギニン塩等のアミノ酸型両性界面活性剤、アルキルイミノジカルボン酸塩型両性界面活性剤等が挙げられる。
The surfactant is not particularly limited as long as it is usually used in cosmetics, and any surfactant can be used. Examples of the surfactant include an anionic surfactant, a cationic surfactant, a nonionic surfactant, and an amphoteric surfactant. These may be used alone or in combination of two or more as required. be able to.
Specific examples of anionic surfactants include fatty acid soaps such as sodium stearate and triethanolamine palmitate, alkyl ether carboxylic acids and salts thereof, carboxylates such as condensation of amino acids and fatty acids, alkyl sulfonic acids, and alkene sulfones. Acid salts, sulfonates of fatty acid esters, sulfonates of fatty acid amides, sulfonates of alkyl sulfonates and their formalin condensates, alkyl sulfate esters, secondary higher alcohol sulfates, alkyl and allyl ether sulfates Ester salts, fatty acid ester sulfates, fatty acid alkylolamide sulfates, polyoxyethylene alkyl sulfates, sulfate salts such as funnel oil, alkyl phosphates, ether phosphates, alkyl allyl ether phosphates A Dorin salts, such as N- acylamino acid-based active agents.
Cationic surfactants include long chain alkyltrimethylammonium salts, dilong chain alkyldimethylammonium salts, long chain alkyldimethylbenzylammonium salts, dipolyoxyethylene alkylmethylammonium salts, dipolyoxyethylene alkyl ether dimethylammonium salts, poly Alkyl quaternary ammonium salts such as oxypropylene methyl diethyl ammonium salt and aromatic quaternary ammonium salts, pyridinium salts such as alkyl pyridinium salts, imidazoline salts such as alkyl dihydroxyethyl imidazoline salts, N-acyl basic amino acid lower alkyl esters And amine salts such as alkylamine salts, polyamines, amino alcohol fatty acid derivatives and the like.
Nonionic surfactants include sorbitan fatty acid ester, glycerin fatty acid ester, polyglycerin fatty acid ester, propylene glycol fatty acid ester, polyethylene glycol fatty acid ester, sucrose fatty acid ester, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxypropylene alkyl ether, polyoxy Ethylene alkyl phenyl ether, polyoxyethylene fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitol fatty acid ester, polyoxyethylene glycerin fatty acid ester, polyoxyethylene propylene glycol fatty acid ester, polyoxyethylene castor oil, polyoxyethylene cured Castor oil, polyoxyethylene hydrogenated castor oil fatty acid ester, polyoxyethylene N-phytostanol ether, polyoxyethylene phytosterol ether, polyoxyethylene cholestanol ether, polyoxyethylene cholesteryl ether, polyoxyalkylene-modified organopolysiloxane, polyoxyalkylene / alkyl co-modified organopolysiloxane, alkanolamide, sugar ether, sugar Examples include amides.
Examples of amphoteric surfactants include carbobetaine-type amphoteric surfactants such as alkyldimethylaminoacetic acid betaine, fatty acid amidopropyldimethylaminoacetic acid betaine, alkyldihydroxyethylaminoacetic acid betaine, and sulfobetaine-type amphoteric surfactants such as alkylsulfobetaine, N -Amidoamine type (imidazoline type) amphoteric surfactants such as fatty acid acyl-N-carboxymethyl-N-hydroxyethylethylenediamine salt, N-fatty acid acyl-N-carboxymethoxyethyl-N-carboxymethylethylenediamine di-salt, N- [ Amino acid type amphoteric surfactants such as 3-alkyloxy-2-hydroxypropyl] arginine salt, and alkyliminodicarboxylate type amphoteric surfactants.
アルコール類として、具体的にはエタノール、イソプロパノール等の低級アルコール、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、エリスリトール等の多価アルコール、ソルビトール、マルトース、キシリトール、マルチトール等の糖アルコール、コレステロール、シトステロール、フィトステロール、ラノステロール等のステロール類等が例示される。 Specific examples of alcohols include lower alcohols such as ethanol and isopropanol, glycerin, diglycerin, polyglycerin, diethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, polypropylene glycol, 1,3-butylene glycol, and erythritol. Examples thereof include sugar alcohols such as monohydric alcohol, sorbitol, maltose, xylitol and maltitol, and sterols such as cholesterol, sitosterol, phytosterol and lanosterol.
保湿剤としては尿素、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸、ピロリドンカルボン酸塩等が挙げられる。 Examples of the humectant include urea, hyaluronic acid, chondroitin sulfate, pyrrolidone carboxylate and the like.
水系増粘剤、ゲル化剤としてはアラビアガム、トラガカントガム、ガラクタン、キャロブガム、グァーガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、寒天、クインスシード（マルメロ）、デンプン（コメ、トウモロコシ、バレイショ、コムギ）、アルゲコロイド、トラントガム、ローカストビーンガム等の植物系高分子、キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、プルラン等の微生物系高分子、コラーゲン、カゼイン、アルブミン、ゼラチン等の動物系高分子、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等のデンプン系高分子、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ニトロセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、カルボキシメチルセルロースナトリウム、結晶セルロース、セルロース末のセルロース系高分子、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等のアルギン酸系高分子、ポリビニルメチルエーテル、カルボキシビニルポリマー、アルキル変性カルボキシビニルポリマー等のビニル系高分子、ポリオキシエチレン系高分子、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体系高分子、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチルアクリレート、ポリアクリルアミド等のアクリル系高分子、ベントナイト、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ラポナイト、ヘクトライト、無水ケイ酸等の無機系増粘剤、ポリエチレンイミン、カチオンポリマー等がある。また、この中には、ポリビニルアルコールやポリビニルピロリドン等の皮膜形成剤も含まれる。 Aqueous gum, tragacanth gum, galactan, carob gum, guar gum, caraya gum, carrageenan, pectin, agar, quince seed (malmello), starch (rice, corn, potato, wheat), alge colloid, tolant gum Plant polymers such as locust bean gum, microbial polymers such as xanthan gum, dextran, succinoglucan, pullulan, animal polymers such as collagen, casein, albumin, gelatin, carboxymethyl starch, methylhydroxypropyl starch, etc. Starch-based polymers, methylcellulose, ethylcellulose, hydroxypropylmethylcellulose, carboxymethylcellulose, hydroxymethylcellulose, hydroxypropylcellulose, nito Cellulose, cellulose sulfate sodium, sodium carboxymethyl cellulose, crystalline cellulose, cellulose-based cellulose polymer, alginic acid-based polymers such as sodium alginate, propylene glycol alginate, polyvinyl methyl ether, carboxyvinyl polymer, alkyl-modified carboxyvinyl polymer, etc. Vinyl polymer, polyoxyethylene polymer, polyoxyethylene polyoxypropylene copolymer polymer, acrylic polymer such as sodium polyacrylate, polyethyl acrylate, polyacrylamide, bentonite, magnesium aluminum silicate, laponite Inorganic thickeners such as hectorite and silicic anhydride, polyethyleneimine, and cationic polymers. Also included are film forming agents such as polyvinyl alcohol and polyvinyl pyrrolidone.
油ゲル化剤としては、アルミニウムステアレート、マグネシウムステアレート、ジンクミリステート等の金属セッケン、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸、α，γ−ジ−ｎ−ブチルアミン等のアミノ酸誘導体、デキストリンパルミチン酸エステル、デキストリンステアリン酸エステル、デキストリン２−エチルヘキサン酸パルミチン酸エステル等のデキストリン脂肪酸エステル、ショ糖パルミチン酸エステル、ショ糖ステアリン酸エステル等のショ糖脂肪酸エステル、モノベンジリデンソルビトール、ジベンジリデンソルビトール等のソルビトールのベンジリデン誘導体、ジメチルベンジルドデシルアンモニウムモンモリロナイトクレー、ジメチルジオクタデシルアンモニウムモンモリナイトクレー等の有機変性粘土鉱物が挙げられる。 Examples of oil gelling agents include metal soaps such as aluminum stearate, magnesium stearate, zinc myristate, amino acid derivatives such as N-lauroyl-L-glutamic acid, α, γ-di-n-butylamine, dextrin palmitate, Dextrin fatty acid esters such as dextrin stearic acid ester, dextrin 2-ethylhexanoic acid palmitic acid ester, sucrose fatty acid esters such as sucrose palmitic acid ester, sucrose stearic acid ester, benzylidene of sorbitol such as monobenzylidene sorbitol, dibenzylidene sorbitol Examples thereof include organically modified clay minerals such as derivatives, dimethylbenzyl dodecyl ammonium montmorillonite clay, and dimethyl dioctadecyl ammonium montmorillonite clay.
粉体としては無機粉体、有機粉体、金属石鹸粉末、有色顔料、パール顔料、金属粉末、タール色素、天然色素等が挙げられ、その粒子形状（球状、針状、板状等）や粒子径（煙霧状、微粒子、顔料級等）、粒子構造（多孔質、無孔質等）を問わず、何れのものも使用することができる。
無機粉体として、具体的には酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、タルク、マイカ、カオリン、セリサイト、白雲母、合成雲母、金雲母、紅雲母、黒雲母、リチア雲母、ケイ酸、無水ケイ酸、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、ヒドロキシアパタイト、バーミキュライト、ハイジライト、ベントナイト、モンモリロナイト、ヘクトライト、ゼオライト、セラミックスパウダー、第二リン酸カルシウム、アルミナ、水酸化アルミニウム、窒化ホウ素、窒化ボロン等が挙げられる。
有機粉体としては、ポリアミドパウダー、ポリエステルパウダー、ポリエチレンパウダー、ポリプロピレンパウダー、ポリスチレンパウダー、ポリウレタン、ベンゾグアナミンパウダー、ポリメチルベンゾグアナミンパウダー、テトラフルオロエチレンパウダー、ポリメチルメタクリレートパウダー、セルロースパウダー、シルクパウダー、ナイロンパウダー（１２ナイロン、６ナイロン）、スチレン・アクリル酸共重合体パウダー、ジビニルベンゼン・スチレン共重合体パウダー、ビニル樹脂パウダー、尿素樹脂パウダー、フェノール樹脂パウダー、フッ素樹脂パウダー、ケイ素樹脂パウダー、アクリル樹脂パウダー、メラミン樹脂パウダー、エポキシ樹脂パウダー、ポリカーボネイト樹脂パウダー、微結晶繊維粉体パウダー、コメデンプン、ラウロイルリジン等が挙げられる。
金属石鹸粉末（界面活性剤金属塩粉末）としてはステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ミリスチン酸亜鉛、ミリスチン酸マグネシウム、セチルリン酸亜鉛、セチルリン酸カルシウム、セチルリン酸亜鉛ナトリウム等の各粉末が挙げられる。
有色顔料としては酸化鉄、水酸化鉄、チタン酸鉄の無機赤色顔料、γー酸化鉄等の無機褐色系顔料、黄酸化鉄、黄土等の無機黄色系顔料、黒酸化鉄、カーボンブラック等の無機黒色顔料、マンガンバイオレット、コバルトバイオレット等の無機紫色顔料、水酸化クロム、酸化クロム、酸化コバルト、チタン酸コバルト等の無機緑色顔料、紺青、群青等の無機青色系顔料、タール系色素をレーキ化したもの、天然色素をレーキ化したもの及びこれらの粉体を複合化した複合粉体等が挙げられる。
パール顔料としては酸化チタン被覆雲母、酸化チタン被覆マイカ、オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆タルク、魚鱗箔、酸化チタン被覆着色雲母等が挙げられ、また、金属粉末としてはアルミニウムパウダー、カッパーパウダー、ステンレスパウダー等が挙げられる。
タール色素としては赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２７号、赤色２２８号、赤色２３０号、赤色４０１号、赤色５０５号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号、黄色２０３号、黄色２０４号、黄色４０１号、青色１号、青色２号、青色２０１号、青色４０４号、緑色３号、緑色２０１号、緑色２０４号、緑色２０５号、橙色２０１号、橙色２０３号、橙色２０４号、橙色２０６号、橙色２０７号等が挙げられ、天然色素としてはカルミン酸、ラッカイン酸、カルサミン、ブラジリン、クロシン等が挙げられる。
これらの粉体はそのまま使用しても良いが、これらを粉体を複合化したり、油剤やシリコーン、フッ素化合物等で表面処理を行なって使用しても良い。
上記粉体は必要に応じて１種又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
Examples of powders include inorganic powders, organic powders, metal soap powders, colored pigments, pearl pigments, metal powders, tar dyes, natural dyes, etc., and their particle shapes (spherical, needle, plate, etc.) and particles Any one can be used regardless of the diameter (smoke, fine particles, pigment grade, etc.) and the particle structure (porous, non-porous, etc.).
Specific inorganic powders include titanium oxide, zirconium oxide, zinc oxide, cerium oxide, magnesium oxide, barium sulfate, calcium sulfate, magnesium sulfate, calcium carbonate, magnesium carbonate, talc, mica, kaolin, sericite, muscovite , Synthetic mica, phlogopite, saucite, biotite, lithia mica, silicic acid, anhydrous silicic acid, aluminum silicate, magnesium silicate, magnesium aluminum silicate, calcium silicate, barium silicate, strontium silicate, tungstic acid Examples thereof include metal salts, hydroxyapatite, vermiculite, hydrite, bentonite, montmorillonite, hectorite, zeolite, ceramic powder, dicalcium phosphate, alumina, aluminum hydroxide, boron nitride, boron nitride and the like.
Organic powders include polyamide powder, polyester powder, polyethylene powder, polypropylene powder, polystyrene powder, polyurethane, benzoguanamine powder, polymethylbenzoguanamine powder, tetrafluoroethylene powder, polymethylmethacrylate powder, cellulose powder, silk powder, nylon powder ( 12 nylon, 6 nylon), styrene / acrylic acid copolymer powder, divinylbenzene / styrene copolymer powder, vinyl resin powder, urea resin powder, phenol resin powder, fluororesin powder, silicon resin powder, acrylic resin powder, melamine Resin powder, epoxy resin powder, polycarbonate resin powder, microcrystalline fiber powder powder, comedemp And lauroyl lysine.
As metal soap powder (surfactant metal salt powder), each of zinc stearate, aluminum stearate, calcium stearate, magnesium stearate, zinc myristate, magnesium myristate, zinc cetyl phosphate, calcium cetyl phosphate, sodium zinc cetyl phosphate, etc. A powder is mentioned.
Colored pigments include inorganic red pigments such as iron oxide, iron hydroxide and iron titanate, inorganic brown pigments such as γ-iron oxide, inorganic yellow pigments such as yellow iron oxide and loess, black iron oxide, carbon black, etc. Lake inorganic black pigments, inorganic purple pigments such as manganese violet and cobalt violet, inorganic green pigments such as chromium hydroxide, chromium oxide, cobalt oxide and cobalt titanate, inorganic blue pigments such as bitumen and ultramarine blue, and tar dyes And those obtained by lacquering natural pigments and composite powders obtained by combining these powders.
Examples of the pearl pigment include titanium oxide-coated mica, titanium oxide-coated mica, bismuth oxychloride, titanium oxide-coated bismuth oxychloride, titanium oxide-coated talc, fish scale foil, titanium oxide-coated colored mica, and the metal powder is aluminum. Examples thereof include powder, copper powder, and stainless steel powder.
The tar pigments are red No. 3, red No. 104, red No. 106, red No. 201, red No. 202, red No. 204, red No. 205, red No. 220, red No. 226, red No. 227, red No. 228 and red 230. No., red 401, red 505, yellow 4, yellow 5, yellow 202, yellow 203, yellow 204, yellow 401, blue 1, blue 2, blue 201, blue 404, Green No. 3, Green No. 201, Green No. 204, Green No. 205, Orange No. 201, Orange No. 203, Orange No. 204, Orange No. 206, Orange No. 207 and the like, and natural pigments include carminic acid, lacaic acid, Examples include calsamine, bradylin, and crocin.
These powders may be used as they are, but they may be used by combining the powders or performing surface treatment with an oil agent, silicone, fluorine compound or the like.
The said powder can be used 1 type or in combination of 2 or more type as needed.
紫外線吸収剤としてはパラアミノ安息香酸等の安息香酸系紫外線吸収剤、アントラニル酸メチル等のアントラニル酸系紫外線吸収剤、サリチル酸メチル等のサリチル酸系紫外線吸収剤、パラメトキシケイ皮酸オクチル等のケイ皮酸系紫外線吸収剤、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ウロカニン酸エチル等のウロカニン酸系紫外線吸収剤等が挙げられる。 As UV absorbers, benzoic acid UV absorbers such as paraaminobenzoic acid, anthranilic acid UV absorbers such as methyl anthranilate, salicylic acid UV absorbers such as methyl salicylate, and cinnamic acids such as octyl paramethoxycinnamate And benzophenone ultraviolet absorbers such as 2,4-dihydroxybenzophenone, and urocanic acid ultraviolet absorbers such as ethyl urocanate.
防腐剤、抗菌剤としてはパラオキシ安息香酸エステル、安息香酸、安息香酸ナトリウム、ソルビン酸、ソルビン酸カリウム、フェノキシエタノール、サリチル酸、石炭酸、ソルビン酸、パラクロルメタクレゾール、ヘキサクロロフェン、塩化ベンザルコニウム、塩化クロルヘキシジン、トリクロロカルバニリド、感光素、イソプロピルメチルフェノール等が挙げられる。 As preservatives and antibacterial agents, paraoxybenzoic acid esters, benzoic acid, sodium benzoate, sorbic acid, potassium sorbate, phenoxyethanol, salicylic acid, coalic acid, sorbic acid, parachlorometacresol, hexachlorophene, benzalkonium chloride, chlorhexidine chloride , Trichlorocarbanilide, photosensitizer, isopropylmethylphenol and the like.
酸化防止剤としてはトコフェロール、ブチルヒドロキシアニソール、ジブチルヒドロキシトルエン等、ｐＨ調整剤としては乳酸、乳酸塩、クエン酸、クエン酸塩、グリコール酸、コハク酸、酒石酸、リンゴ酸、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素アンモニウム等、キレート剤としてはアラニン、エデト酸ナトリウム塩、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、リン酸塩、ヒドロキシエタンジホスホン等、清涼剤としてはＬ−メントール、カンファ、薄荷油、ペパーミント油、ユーカリ油等、抗炎症剤としてはアラントイン、グリチルレチン酸塩、グリチルレチン誘導体、トラネキサム酸、アズレン等が夫々挙げられる。 Tocopherol, butylhydroxyanisole, dibutylhydroxytoluene and the like as antioxidants, and lactic acid, lactate, citric acid, citrate, glycolic acid, succinic acid, tartaric acid, malic acid, potassium carbonate, sodium bicarbonate as pH adjusters , Ammonium bicarbonate, etc., as a chelating agent alanine, sodium edetate, sodium polyphosphate, sodium metaphosphate, phosphate, hydroxyethane diphosphone, etc., as a refreshing agent, L-menthol, camphor, light cargo oil, peppermint oil Examples of anti-inflammatory agents such as eucalyptus oil include allantoin, glycyrrhetinate, glycyrrhetin derivatives, tranexamic acid, azulene and the like.
美肌用成分としてはアルブチン、グルタチオン、ユキノシタ抽出物等の美白剤、ロイヤルゼリー、感光素、コレステロール誘導体、幼牛血液抽出液等の細胞賦活剤、肌荒れ改善剤、ノニル酸ワレニルアミド、ニコチン酸ベンジルエステル、ニコチン酸β−ブトキシエチルエステル、カプサイシン、ジンゲロン、カンタリスチンキ、イクタモール、カフェイン、タンニン酸、α−ボルネオール、ニコチン酸トコフェロール、イノシトールヘキサニコチネート、シクランデレート、シンナリジン、トラゾリン、アセチルコリン、ベラパミル、セファランチン、γ−オリザノール等の血行促進剤、酸化亜鉛、タンニン酸等の皮膚収斂剤、イオウ、チアントロール等の抗脂漏剤等が挙げられる。 As skin beautifying ingredients, whitening agents such as arbutin, glutathione, and yukinoshita extract, royal jelly, photosensitizer, cholesterol derivatives, cell activators such as calf blood extract, skin roughening agent, nonyl acid wallenyl amide, nicotinic acid benzyl ester, Nicotinic acid β-butoxyethyl ester, capsaicin, gingerone, cantalis tincture, ictamol, caffeine, tannic acid, α-borneol, tocopherol nicotinate, inositol hexanicotinate, cyclandrate, cinnarizine, trazoline, acetylcholine, verapamil, cephalanthin , Blood circulation promoters such as γ-oryzanol, skin astringents such as zinc oxide and tannic acid, and antiseborrheic agents such as sulfur and thianthol.
ビタミン類としてはビタミンＡ油、レチノール、酢酸レチノール、パルミチン酸レチノール等のビタミンＡ類、リボフラビン、酪酸リボフラビン、フラビンアデニンヌクレオチド等のビタミンＢ２類、ピリドキシン塩酸塩、ピリドキシンジオクタノエート等のビタミンＢ６類、Ｌ−アスコルビン酸、Ｌ−アスコルビン酸ジパルミチン酸エステル、Ｌ−アスコルビン酸−２−硫酸ナトリウム、ｄｌ−α−トコフェロール−Ｌ−アスコルビン酸リン酸ジエステルジカリウム等のビタミンＣ類、パントテン酸カルシウム、Ｄ−パントテニルアルコール、パントテニルエチルエーテル、アセチルパントテニルエチルエーテル等のパントテン酸類、エルゴカルシフェロール、コレカルシフェロール等のビタミンＤ類、ニコチン酸、ニコチン酸ベンジル、ニコチン酸アミド等のニコチン酸類、ｄｌ−α−トコフェロール、酢酸ｄｌ−α−トコフェロール、ニコチン酸ｄｌ−α−トコフェロール、コハク酸ｄｌ−α−トコフェロール等のビタミンＥ類、ビタミンＰ、ビオチン等が挙げられる。 Vitamins such as vitamin A oil, retinol, retinol acetate, retinol palmitate, vitamin B2 such as riboflavin, riboflavin butyrate, flavin adenine nucleotide, vitamin B6 such as pyridoxine hydrochloride, pyridoxine dioctanoate Vitamin C such as L-ascorbic acid, L-ascorbic acid dipalmitate, L-ascorbic acid-2-sodium sulfate, dl-α-tocopherol-L-ascorbic acid diester dipotassium, calcium pantothenate, D -Pantothenic alcohols, pantothenyl ethyl ether, pantothenic acids such as acetyl pantothenyl ethyl ether, vitamin Ds such as ergocalciferol, cholecalciferol, nicotinic acid, benzyl nicotinate, Nicotinic acids such as succinic acid amide, dl-α-tocopherol, dl-α-tocopherol acetate, dl-α-tocopherol nicotinate, vitamin E such as dl-α-tocopherol succinate, vitamin P, biotin, etc. .
アミノ酸類としてはアルギニン、アスパラギン酸、シスチン、システイン、メチオニン、セリン、ロイシン、イソロイシン、トリプトファン、アラニン、グリシン、プロリン等、核酸としてはデオキシリボ核酸等、ホルモンとしてはエストラジオール、エチニルエストラジオール等が挙げられる。 Amino acids include arginine, aspartic acid, cystine, cysteine, methionine, serine, leucine, isoleucine, tryptophan, alanine, glycine, proline and the like, nucleic acids such as deoxyribonucleic acid, and hormones such as estradiol and ethinylestradiol.
本発明の化粧料は、上記ゲル組成物を含有する他、必要に応じて他の成分を併用して常法により調製し、例えば液状、乳液状、クリーム状、固形状、ゲル状、ペースト状、エアゾールフォーム状等、種々の形態にて実施することができる。また、本発明の化粧料は油成分を含有することができる剤形であれば、油性系、油中水型乳化系、水中油型乳化系等、その剤形は特に制限されず、具体的には乳液、クリーム、美容液、化粧油、リップクリーム、ハンドクリーム、洗顔料などのスキンケア化粧料、ファンデーション、メイクアップ下地、ほほ紅、アイシャドウ、マスカラ、アイライナー、アイブロウ、オーバーコート剤、口紅、リップグロス等のメイクアップ化粧料、ヘアトニック、ヘアクリーム、シャンプー、リンス、コンディショナー、整髪料等の頭皮又は毛髪用の化粧料等、種々の製品にて実施することできる。 The cosmetic of the present invention contains the gel composition, and is prepared by a conventional method using other components in combination as necessary. For example, liquid, emulsion, cream, solid, gel, paste It can be carried out in various forms such as aerosol foam. Further, the cosmetic of the present invention is not particularly limited as long as it is a dosage form that can contain an oil component, and the dosage form is not particularly limited, such as an oily system, a water-in-oil emulsion system, and an oil-in-water emulsion system. For skin care cosmetics such as milky lotion, cream, serum, cosmetic oil, lip balm, hand cream, face wash, foundation, makeup base, cheeks, eye shadow, mascara, eyeliner, eyebrow, overcoat, lipstick It can be applied to various products such as makeup cosmetics such as lip gloss, hair tonics, hair creams, shampoos, rinses, conditioners, hair cosmetics and other scalp or hair cosmetics.
以下に実施例を挙げて、本発明を更に説明する。なお、これらは本発明を何ら限定するものではない。 The following examples further illustrate the present invention. In addition, these do not limit this invention at all.
合成例１ フラクトオリゴ糖脂肪酸エステル１（イヌリンステアリン酸エステル）
イヌリン１０．８ｇにジメチルホルムアミド５００ｇを加え、６０℃で攪拌して溶解した。これにピリジン１６ｇを加えて攪拌しながら塩化ステアロイル６０．５ｇ滴下し、２時間反応後ピリジン塩を濾別し、ジメチルホルムアミドを留去した。残渣にトルエンを加えて抽出し、ボウ硝にて乾燥後溶媒を留去した。残渣をメタノールで洗浄し、イヌリンステアリン酸エステル５５ｇを得た。
この生成物の脂肪酸平均置換度（一単糖単位あたりに付加した脂肪酸の分子数を示す）は、そのケン化価より２．７であった。
Synthesis Example 1 Fructooligosaccharide fatty acid ester 1 (inulin stearate ester)
To 10.8 g of inulin, 500 g of dimethylformamide was added and dissolved by stirring at 60 ° C. To this was added 16 g of pyridine, and 60.5 g of stearoyl chloride was added dropwise with stirring. After reacting for 2 hours, the pyridine salt was filtered off, and dimethylformamide was distilled off. Toluene was added to the residue for extraction, and the solvent was distilled off after drying with bow glass. The residue was washed with methanol to obtain 55 g of inulin stearate.
The average fatty acid substitution degree (indicating the number of fatty acid molecules added per monosaccharide unit) of this product was 2.7 from its saponification value.
合成例２ フラクトオリゴ糖脂肪酸エステル２（イヌリンステアリン酸エステル）
イヌリン１６．２ｇにジメチルホルムアミド２００ｇ、ピリジン３０ｇを加え、６０℃で攪拌しながら溶解した。これに、攪拌しながら塩化ステアロイル９１ｇを滴下し、５時間反応後、精製水１Ｌ中に投入して固形分を析出させた。これを濾別し、残渣をメタノールで洗浄し、イヌリンステアリン酸エステル５７ｇを得た。
この生成物の脂肪酸平均置換度は２．８であった。
Synthesis Example 2 Fructooligosaccharide fatty acid ester 2 (inulin stearate ester)
200 g of dimethylformamide and 30 g of pyridine were added to 16.2 g of inulin and dissolved at 60 ° C. with stirring. To this, 91 g of stearoyl chloride was added dropwise with stirring. After reacting for 5 hours, the mixture was poured into 1 L of purified water to precipitate a solid content. This was filtered off and the residue was washed with methanol to obtain 57 g of inulin stearate.
The fatty acid average substitution degree of this product was 2.8.
合成例３ フラクトオリゴ糖脂肪酸エステル３（加水分解イヌリン（パルミチン酸／２−エチルヘキサン酸）エステル）
加水分解イヌリン１６．２ｇにジメチルホルムアミド２００ｇ、ピリジン３０ｇを加え、６０℃で攪拌しながら溶解した。これ塩化パルミトイル３０．５ｇと塩化２−エチルヘキサノイル３２．５ｇを滴下し、５時間反応後、ｎ−ヘキサンで抽出しボウ硝にて乾燥後溶媒を留去した。残渣をメタノールで洗浄し、加水分解イヌリン（パルミチン酸／２−エチルヘキサン酸）エステル４２ｇを得た。
この生成物の脂肪酸平均置換度は２．５であった。
Synthesis Example 3 Fructooligosaccharide fatty acid ester 3 (hydrolyzed inulin (palmitic acid / 2-ethylhexanoic acid) ester)
200 g of dimethylformamide and 30 g of pyridine were added to 16.2 g of hydrolyzed inulin and dissolved at 60 ° C. with stirring. 30.5 g of palmitoyl chloride and 32.5 g of 2-ethylhexanoyl chloride were added dropwise thereto, reacted for 5 hours, extracted with n-hexane, dried over bow glass, and the solvent was distilled off. The residue was washed with methanol to obtain 42 g of hydrolyzed inulin (palmitic acid / 2-ethylhexanoic acid) ester.
The average fatty acid substitution degree of this product was 2.5.
合成例４ フラクトオリゴ糖脂肪酸エステル４（イヌリンステアリン酸エステル）
イヌリン１６．２ｇにジメチルホルムアミド２００ｇ、ピリジン３０ｇを加え、６０℃で攪拌しながら溶解した。これに、攪拌しながら塩化ステアロイル７３ｇを滴下し、５時間反応後、精製水１Ｌ中に投入して固形分を析出させた。これを濾別し、残渣をメタノールで洗浄し、イヌリンステアリン酸エステル５３ｇを得た。
この生成物の脂肪酸平均置換度は２．２であった。
Synthesis Example 4 Fructooligosaccharide fatty acid ester 4 (inulin stearate ester)
200 g of dimethylformamide and 30 g of pyridine were added to 16.2 g of inulin and dissolved at 60 ° C. with stirring. To this, 73 g of stearoyl chloride was added dropwise with stirring. After reacting for 5 hours, the mixture was poured into 1 L of purified water to precipitate a solid content. This was filtered off and the residue was washed with methanol to obtain 53 g of inulin stearate.
The average fatty acid substitution degree of this product was 2.2.
合成例５ フラクトオリゴ糖脂肪酸エステル５（イヌリンステアリン酸エステル（低置換度））
塩化ステアロイル６０ｇを用いる以外は、合成例３と同様の操作を行ない、イヌリンステアリン酸エステル４５ｇを得た。
この生成物の脂肪酸平均置換度は１．３であった。
Synthesis Example 5 Fructooligosaccharide fatty acid ester 5 (inulin stearate ester (low substitution degree))
The same operation as in Synthesis Example 3 was performed except that 60 g of stearoyl chloride was used to obtain 45 g of inulin stearate.
The average fatty acid substitution degree of this product was 1.3.
合成例６ アクリル−シリコーングラフト共重合体
下記一般式（３）
Synthesis Example 6 Acrylic-silicone graft copolymer The following general formula (3)
で示される片末端メタクリレート置換ジメチルポリシロキサン４０ｇ、メチルメタクリレート４０ｇ、２−エチルヘキシルアクリレート１０ｇ、ｎ−ブチルメタクリレート１０ｇ、トルエン１００ｇを混合し、続いてアゾビスイソブチロニトリル１．５ｇを添加、溶解させた後、攪拌下に８０〜９０℃の温度範囲内で５時間反応させ粘稠な溶液を得た。この溶液を２Ｌのメタノール中に注ぎ込み、グラフトポリマーを沈殿析出せしめた。沈殿物を濾別し、乾燥させて粒状の重合体を得た。 Is mixed with 40 g of one-end methacrylate-substituted dimethylpolysiloxane, 40 g of methyl methacrylate, 10 g of 2-ethylhexyl acrylate, 10 g of n-butyl methacrylate and 100 g of toluene, and then 1.5 g of azobisisobutyronitrile is added and dissolved. Then, the mixture was reacted for 5 hours in the temperature range of 80 to 90 ° C. with stirring to obtain a viscous solution. This solution was poured into 2 L of methanol to precipitate the graft polymer. The precipitate was filtered off and dried to obtain a granular polymer.
本発明品１〜７及び比較品１〜４ ： ゲル組成物
本発明の成分（Ａ）Ｍ３Ｔと、市販のフラクトオリゴ糖脂肪酸エステル（レオパールＩＳＫ：千葉製粉株式会社製）、合成例１〜５で得られたフラクトオリゴ糖脂肪酸エステル、従来から化粧品油ゲル化剤として使用されているパルミチン酸デキストリン（レオパールＫＬ：千葉製粉株式会社製）、１２−ヒドロキシステアリン酸（伊藤製油社製）、（ベヘン酸／エイコサン二酸）グリセリル（ノムコートＨＫ−Ｇ：日清オイリオ社製）を用い、表１に示す組成で混合した後８０℃に加温溶解し、室温２時間で冷却してゲル組成物を調製した。この時の８０℃加温時の溶解状態と、室温で２時間冷却した後のゲル化の状態を観察し、更に下記方法によりゲル強度値の測定及びゲルの安定性評価を行なった後、下記の各判定基準に従って判定を行った。その結果を表１に併せて示す。
Invention products 1 to 7 and comparison products 1 to 4: Gel composition Component (A) M3T of the present invention, commercially available fructooligosaccharide fatty acid ester (Leopard ISK: manufactured by Chiba Flour Milling Co., Ltd.), obtained in Synthesis Examples 1 to 5 Fructooligosaccharide fatty acid ester, dextrin palmitate (Leopearl KL: manufactured by Chiba Flour Milling Co., Ltd.), 12-hydroxystearic acid (manufactured by Ito Oil Co., Ltd.), (behenic acid / eicosane, which has been conventionally used as a cosmetic oil gelling agent Diacid) Glyceryl (Nomcoat HK-G: manufactured by Nisshin Oilio Co., Ltd.) was used, mixed with the composition shown in Table 1, dissolved by heating at 80 ° C., and cooled at room temperature for 2 hours to prepare a gel composition. After observing the dissolved state when heated at 80 ° C. and the gelled state after cooling for 2 hours at room temperature, and further measuring the gel strength value and evaluating the stability of the gel by the following methods, Judgment was performed according to each of the judgment criteria. The results are also shown in Table 1.
注１：レオパールＩＳＫ（千葉製粉社製）
注２：レオパールＫＬ（千葉製粉社製）
注３：ノムコートＨＫ−Ｇ（日清オイリオ社製）
Note 1: Leopard ISK (Chiba Flour Mills)
Note 2: Leopard KL (manufactured by Chiba Flour Mills)
Note 3: NOMCOAT HK-G (Nisshin Oilio Co., Ltd.)
＜８０℃溶解性＞
８０℃加温溶解時の溶解状態について目視で観察し、下記判定基準ａにより判定した。
（判定基準ａ）
（判定） ： （観察結果）
○ ： 透明溶解
△ ： 白濁、分散状態
× ： 不溶
<80 ° C solubility>
The dissolution state at the time of 80 ° C. warming dissolution was visually observed and judged according to the following criteria a.
(Criteria a)
(Judgment): (Observation result)
○: Transparent dissolution △: Cloudiness, dispersion state ×: Insoluble
＜冷却後の状態＞
室温で２時間冷却後の状態について目視で観察し、下記判定基準ｂにより判定した。
（判定基準ｂ）
（判定） ： （観察結果）
◎ ： ゲル状を呈する
○ ： 粘性液状〜ペースト状の軟ゲル状を呈する
× ： ゲル化しない
<State after cooling>
The state after cooling for 2 hours at room temperature was visually observed and judged according to the following criteria b.
(Criteria b)
(Judgment): (Observation result)
◎: Presents a gel state ○: Presents a viscous liquid to paste-like soft gel state ×: Does not gel
＜ゲル強度値の測定＞
表１に示す各組成で、５０ｍＬビーカーに成分（Ａ）のＭ３Ｔと、各フラクトオリゴ糖脂肪酸エステル又は各種油ゲル化剤とを合計重量が２０ｇになるように計量し、各試料を８０℃で加温溶解した後に室温で２時間冷却した。得られた各試料のゲル強度を、レオメーター（ＦＵＤＯＨ社製）を用いて下記測定条件にて測定した。
（測定条件）
プランジャー：１０ｍｍΦ円盤
上昇速度：６ｃｍ／ｍｉｎ．
１ｍｍ進入時ピーク値
<Measurement of gel strength value>
With each composition shown in Table 1, weigh M3T of component (A) and each fructooligosaccharide fatty acid ester or various oil gelling agents in a 50 mL beaker so that the total weight is 20 g, and add each sample at 80 ° C. After hot dissolution, the mixture was cooled at room temperature for 2 hours. The gel strength of each sample obtained was measured using a rheometer (manufactured by FUDOH) under the following measurement conditions.
(Measurement condition)
Plunger: 10 mmφ disk Ascending speed: 6 cm / min.
1mm peak value when approaching
＜安定性＞
上記冷却後の状態を観察した後の各試料を、４０℃の恒温槽に２週間静置し、外観の変化（きめ、油の分離の有無）について下記判定基準ｃにより判定した。
（判定基準ｃ）
（判定） ： （観察結果）
○ ： 外観に変化なし
△ ： 外観にわずかに変化あり（キメがやや悪いが分離なし）
× ： 外観に変化あり（キメ悪く分離もあり）
<Stability>
Each sample after observing the state after cooling was allowed to stand in a constant temperature bath at 40 ° C. for 2 weeks, and the change in appearance (texture, presence or absence of oil separation) was determined according to the following criterion c.
(Criteria c)
(Judgment): (Observation result)
○: No change in appearance △: Slight change in appearance (slightly bad texture but no separation)
×: Change in appearance (slightly bad separation)
表１の結果から明らかなように、本発明品１〜７は均一で滑らかな安定性の良いゲルを形成することが実証された。これに対し、置換度１．３の低置換度フラクトオリゴ糖脂肪酸エステルを用いた比較品１や他の公知の油ゲル化剤を用いた比較品２〜４は、成分（Ａ）のＭ３Ｔへの溶解性が悪く、均一なゲル組成物を得ることはできなかった。 As is clear from the results in Table 1, it was demonstrated that the inventive products 1 to 7 formed uniform, smooth and stable gels. On the other hand, the comparative product 1 using a low-substituted fructooligosaccharide fatty acid ester having a substitution degree of 1.3 and the comparative products 2 to 4 using other known oil gelling agents are the components (A) to M3T. The solubility was poor and a uniform gel composition could not be obtained.
本発明品８〜１２及び比較品５〜９ ： Ｗ／Ｏ乳化型リキッドファンデーション
表２に示す組成及び下記製法にてＷ／Ｏ乳化型リキッドファンデーションを調製し、各試料について官能試験により使用感（おさまりの良さ、肌への密着性、油性感のなさ）及び化粧効果の持続性を評価し、併せて経時安定性試験も行なったものを、下記方法により評価、判定した。結果を表２及び表３に併せて示す。
Invention products 8 to 12 and comparative products 5 to 9: W / O emulsified liquid foundation W / O emulsified liquid foundation was prepared by the composition shown in Table 2 and the following production method. The following methods were evaluated and judged by evaluating the goodness of comfort, adhesion to the skin, lack of oiliness) and the sustainability of the cosmetic effect, and also performing a stability test over time. The results are shown in Tables 2 and 3.
注４：エステルガムＨＰ（荒川化学工業社製）
注５：レオパールＴＬ（千葉製粉社製）
注６：ＫＦ−６１０５（信越化学工業社製）
注７：ＫＰ−５４５（信越化学工業社製）（３０％溶液）
注８：ＴＭＳ８０３（ワッカーシリコーン社製）
注９〜注１４：ジメチルポリシロキサン３％処理
Note 4: Ester gum HP (Arakawa Chemical Industries)
Note 5: Leopard TL (Chiba Flour Mills)
Note 6: KF-6105 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
Note 7: KP-545 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) (30% solution)
Note 8: TMS803 (manufactured by Wacker Silicone)
Note 9 to Note 14: Dimethylpolysiloxane 3% treatment
（製法）
Ａ：成分（１）〜（１３）を加温溶解後、成分（１４）〜（１９）を添加して充分に分散させる。
Ｂ：成分（２０）〜（２２）及び（２４）を混合する。
Ｃ：ＡにＢを添加しながら乳化後、成分（２３）を加えて均一に混合し、容器に充填して、Ｗ／Ｏ乳化型リキッドファンデーションを得た。
(Manufacturing method)
A: After components (1) to (13) are heated and dissolved, components (14) to (19) are added and sufficiently dispersed.
B: Components (20) to (22) and (24) are mixed.
C: After emulsification while adding B to A, component (23) was added and mixed uniformly and filled into a container to obtain a W / O emulsified liquid foundation.
＜官能試験＞
専門パネル１０名により、本発明品８〜１２及び比較品５〜９の各試料について（イ）おさまりの良さ、（ロ）肌への付着性）、（ハ）油性感のなさ及び（ニ）化粧効果の持続性の各評価項目について使用テストを行ない、パネル各人が下記評価基準ｄを用いて評点を付け、各試料毎にパネル全員の評点合計からその平均値を算出したものを、下記判定基準ｅを用いて判定した。（ニ）化粧効果の持続性については、適用後４時間程度通常の生活をしてもらった後、評価を行った。
<Sensory test>
By 10 specialist panels, each sample of the present invention products 8-12 and comparative products 5-9 (i) good comfort, (b) adhesion to the skin), (c) lack of oiliness and (d) The use test was performed for each evaluation item of the sustainability of the makeup effect, each panel gave a score using the following evaluation criteria d, and the average value was calculated from the total score of all panel members for each sample. Judgment was made using judgment criterion e. (D) The durability of the makeup effect was evaluated after having a normal life for about 4 hours after application.
（評価基準ｄ）
（評点） ： （評価）
６ ： 非常に良い
５ ： 良い
４ ： やや良い
３ ： 普通
２ ： やや悪い
１ ： 悪い
０ ： 非常に悪い
(Evaluation criteria d)
(Score): (Evaluation)
6: Very good 5: Good 4: Somewhat good 3: Normal 2: Somewhat bad 1: Bad 0: Very bad
（判定基準ｅ）
（判定） ： （評点平均値）
◎ ： ５点を超える
○ ： ３．５点を超え、かつ、５点以下
△ ： １．５点を超え、かつ、３．５点以下
× ： １．５点以下
(Criteria e)
(Judgment): (average score)
◎: Over 5 points ○: Over 3.5 points and 5 points or less △: Over 1.5 points and 3.5 points or less ×: 1.5 points or less
＜（ホ）経時安定性＞
各試料を４０℃の恒温槽に静置して１ヶ月保管し、外観の変化（きめ、分離の有無）について下記判定基準ｆにより判定した。
（判定基準ｆ）
（判定） ： （観察結果）
○ ： 外観に変化なし
△ ： 外観にわずかに変化あり（キメがやや悪いが分離なし）
× ： 外観に変化あり（キメ悪く分離もあり）
<(E) Stability over time>
Each sample was placed in a constant temperature bath at 40 ° C. and stored for 1 month, and the change in appearance (texture, presence / absence of separation) was determined according to the following criterion f.
(Criteria f)
(Judgment): (Observation result)
○: No change in appearance △: Slight change in appearance (slightly bad texture but no separation)
×: Change in appearance (slightly bad separation)
表２の結果から明らかなように、本発明品８〜１２のＷ／Ｏ乳化型リキッドファンデーションは肌に塗布した時にいつまでもズルズルすることのないおさまりの良さ、肌への密着性、油性感の少なさ、化粧の持続性及び経時安定性の全ての項目において良好な結果を示すものであり、優れたＷ／Ｏ乳化型リキッドファンデーションであることが実証された。一方、比較品５〜９は全ての項目において満足できるものは得られず、フラクトオリゴ糖脂肪酸エステルを用いない比較品５は全ての項目において良好な結果が得られず、特に経時安定性が悪かった。デカメチルシクロペンタシロキサンのみ配合しＭ３Ｔを用いない比較品６は特に肌へ伸ばしたときのズルズル感（おさまりの悪さ）と油性感があった。油溶性樹脂を配合しない比較品７は特に化粧の持続性において良い結果が得られなかった。Ｍ３Ｔ及びフラクトオリゴ糖脂肪酸エステルのゲル組成物を含まない比較品９は全ての項目において良い結果が得られなかった。 As is clear from the results in Table 2, the W / O emulsified liquid foundations of the present invention products 8 to 12 have good comfort that does not become slick when applied to the skin, adhesion to the skin, and less oily feeling. The results showed good results in all the items of the absence, the persistence of the makeup, and the stability over time, and proved to be an excellent W / O emulsified liquid foundation. On the other hand, Comparative Products 5 to 9 were not satisfactory in all items, and Comparative Product 5 not using fructooligosaccharide fatty acid ester did not give good results in all items, and the stability over time was particularly poor. . Comparative product 6 containing only decamethylcyclopentasiloxane and not using M3T had a sloppy feeling (badness) and oiliness especially when extended to the skin. Comparative product 7 containing no oil-soluble resin did not give good results especially in makeup sustainability. Comparative product 9 containing no gel composition of M3T and fructooligosaccharide fatty acid ester did not give good results in all items.
本発明品１３ ： ペースト状口紅
下記組成及び製法にてペースト状口紅を調製した。
（組成）
（成分） （％）
１．Ｍ３Ｔ １０
２．フラクトオリゴ糖脂肪酸エステル１（合成例１） ２０
３．ロジン酸ペンタエリトリット（注１５） ５
４．ワセリン １０
５．アクリル−シリコーングラフト共重合体／
デカメチルシクロペンタシロキサン溶液（注１６） ５
６．精製ホホバ油 ２０
７．ジカプリン酸プロピレングリコール １５
８．ポリブテン（注１７） ７
９．酸化チタン １
１０．着色顔料 適量
１１．香料 適量
１２．リンゴ酸ジイソステアリル 残量
Invention product 13: Pasty lipstick A pasty lipstick was prepared by the following composition and production method.
(composition)
(Ingredient) (%)
1. M3T 10
2. Fructooligosaccharide fatty acid ester 1 (Synthesis Example 1) 20
3. Rosin acid pentaerythritol (Note 15) 5
4). Vaseline 10
5. Acrylic-silicone graft copolymer /
Decamethylcyclopentasiloxane solution (Note 16) 5
6). Refined jojoba oil 20
7). Propylene glycol dicaprate 15
8). Polybutene (Note 17) 7
9. Titanium oxide 1
10. Coloring pigment appropriate amount11. Perfume appropriate amount 12. Diisostearyl malate
注１５：エステルガムＨＰ（荒川化学工業社製）
注１６：ＫＰ−５４５（信越化学工業社製）（３０％溶液）
注１７：ポリブテン２０００Ｈ（出光石油化学社製）
Note 15: Ester gum HP (Arakawa Chemical Industries)
Note 16: KP-545 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) (30% solution)
Note 17: Polybutene 2000H (Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.)
（製法）
Ａ：成分１〜８及び１２を加温溶解する。
Ｂ：Ａに成分９〜１１を加え均一に混合分散する。
Ｃ：Ｂを容器に加温充填後、冷却してペースト状口紅を得た。
(Manufacturing method)
A: Components 1 to 8 and 12 are dissolved by heating.
B: Components 9 to 11 are added to A and mixed and dispersed uniformly.
C: B was heated and filled in a container, and then cooled to obtain a pasty lipstick.
以上のようにして得られた本発明品１３のペースト状口紅は、***へ塗布した時のおさまりが良く、唇への密着性に優れ、油性感がないものであった。また、化粧が皮脂や汗ににじむことなく、化粧持続性に優れ、経時安定性においても極めて優れた品質を有するものであった。 The paste-like lipstick of the product 13 of the present invention obtained as described above had a good fit when applied to the lips, excellent adhesion to the lips, and no oily feeling. Further, the makeup did not bleed into sebum and sweat, had excellent makeup sustainability, and had excellent quality in terms of stability over time.
本発明品１４ ： 日焼け止め乳液
下記組成及び製法にて日焼け止め乳液を調製した。
（組成）
（成分） （％）
１．ジメチルポリシロキサン（注１８） ２
２．トリメチルシロキシケイ酸／
デカメチルシクロペンタシロキサン溶液（注１９） ５
３．Ｍ３Ｔ １０
４．フラクトオリゴ糖脂肪酸エステル３（合成例３） ２
５．パラメトキシケイ皮酸オクチル ３
６．オリガノポリシロキサン処理微粒子酸化チタン（注２０） ５
７．トリ２−エチルへキサン酸グリセリル ５
８．シリコーン分岐型ポリエーテル変性シリコーン（注２１） ２
９．エタノール １０
１０．グリセリン ２
１１．塩化ナトリウム １
１２．防腐剤 適量
１３．シリコーン複合球状粉体（注２２） ２
１４．香料 適量
１５．精製水 残量
Invention product 14: Sunscreen emulsion A sunscreen emulsion was prepared by the following composition and production method.
(composition)
(Ingredient) (%)
1. Dimethylpolysiloxane (Note 18) 2
2. Trimethylsiloxysilicic acid /
Decamethylcyclopentasiloxane solution (Note 19) 5
3. M3T 10
4). Fructooligosaccharide fatty acid ester 3 (Synthesis Example 3) 2
5. Octyl paramethoxycinnamate 3
6). Origanopolysiloxane-treated fine particle titanium oxide (Note 20) 5
7). Glyceryl tri-2-ethylhexanoate 5
8). Silicone branched polyether-modified silicone (Note 21) 2
9. Ethanol 10
10. Glycerin 2
11. Sodium chloride 1
12 Preservative appropriate amount13. Silicone composite spherical powder (Note 22) 2
14 Perfume appropriate amount 15. Purified water remaining
注１８：ＫＦ９６Ａ−６ｃｓ（信越化学工業社製）
注１９：ＫＦ−７３１２Ｊ（信越化学工業社製）（５０％溶液）
注２０：ＫＦ−９９０９（信越化学工業社製）３％で処理した微粒子酸化チタン
注２１：ＫＦ−６０２８Ｐ（信越化学工業社製）
注２２：ＫＳＰ−３００（信越化学工業社製）
Note 18: KF96A-6cs (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
Note 19: KF-7312J (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) (50% solution)
Note 20: Fine titanium oxide treated with 3% KF-9909 (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) Note 21: KF-6028P (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
Note 22: KSP-300 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
（製法）
Ａ：成分１〜８を加温して均一に溶解混合する。
Ｂ：成分９〜１２及び１５を均一に混合溶解する。
Ｃ：ＡにＢを加えながら乳化し、冷却する。
Ｄ：Ｃに成分１３及び１４を加えて均一に混合し、容器に充填して日焼け止め乳液を得た。
(Manufacturing method)
A: Components 1 to 8 are heated and uniformly dissolved and mixed.
B: Components 9 to 12 and 15 are mixed and dissolved uniformly.
C: Emulsify while adding B to A and cool.
D: Ingredients 13 and 14 were added to C and mixed uniformly and filled into a container to obtain a sunscreen emulsion.
以上のようにして得られた本発明品１４の日焼け止め乳液は、肌へ塗布した時のおさまりが良く密着性に優れ、油性感がないものであった。また、日光の下においても皮脂や汗ににじむことなく化粧もちに優れ、経時安定性においても極めて優れた効果を示すものであった。 The sunscreen emulsion of the product 14 of the present invention obtained as described above had a good fit when applied to the skin, excellent adhesion, and no oily feeling. In addition, it was excellent in makeup without bleeding into sebum and sweat even under sunlight, and exhibited an extremely excellent effect in stability over time.
本発明品１５ ： Ｏ／Ｗ乳化型ファンデーション
下記組成及び製法にてＯ／Ｗ乳化型ファンデーションを調製した。
（組成）
（成分） （％）
１．ステアリン酸 １
２．セタノール ０．５
３．２−エチルヘキサン酸セチル ５
４．トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル ３
５．Ｍ３Ｔ ５
６．トリメチルシロキシケイ酸（注２３） ０．５
７．セスキオレイン酸ソルビタン ２
８．フラクトオリゴ糖脂肪酸エステル１（合成例１） １
９．Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸エステル（注２４） ０．５
１０．カルボキシビニルポリマー（注２５） ０．１５
１１．トリエタノールアミン ０．１５
１２．１，３−ブチレングリコール １２
１３．大豆レシチン ０．５
１４．シリカ ４
１５．酸化チタン ７
１６．無機着色顔料 適量
１７．防腐剤 適量
１８．香料 適量
１９．精製水 残量
Invention product 15: O / W emulsified foundation An O / W emulsified foundation was prepared by the following composition and production method.
(composition)
(Ingredient) (%)
1. Stearic acid 1
2. Cetanol 0.5
3.2 Cetyl 2-ethylhexanoate 5
4). Glyceryl tri-2-ethylhexanoate 3
5. M3T 5
6). Trimethylsiloxysilicic acid (Note 23) 0.5
7). Sorbitan sesquioleate 2
8). Fructooligosaccharide fatty acid ester 1 (Synthesis Example 1) 1
9. N-lauroyl-L-glutamate (Note 24) 0.5
10. Carboxyvinyl polymer (Note 25) 0.15
11. Triethanolamine 0.15
12.1,3-Butylene glycol 12
13. Soy lecithin 0.5
14 Silica 4
15. Titanium oxide 7
16. Inorganic color pigment appropriate amount17. Preservative appropriate amount 18. Perfume proper amount19. Purified water remaining
注２３：ＳＲ１０００（ＧＥ東芝シリコーン社製）
注２４：エルデュウＣＬ−３０１（味の素社製）
注２５：カーボポール９４０（グッドリッチケミカル社製）
Note 23: SR1000 (GE Toshiba Silicone)
Note 24: El Deu CL-301 (Ajinomoto Co., Inc.)
Note 25: Carbopol 940 (Goodrich Chemical)
（製法）
Ａ：成分１〜９を加温溶解して、混合分散する。
Ｂ：成分１０〜１７及び１９を混合溶解後、十分に分散する。
Ｃ：８０℃にてＡにＢを添加しながら乳化する。
Ｄ：Ｃを冷却後、成分１８を添加混合し、容器に充填してＯ／Ｗ乳化型リキッドファンデーションを得た。
(Manufacturing method)
A: Components 1 to 9 are dissolved by heating and mixed and dispersed.
B: Components 10 to 17 and 19 are mixed and dissolved, and then sufficiently dispersed.
C: Emulsify while adding B to A at 80 ° C.
D: After cooling C, component 18 was added and mixed, and filled into a container to obtain an O / W emulsified liquid foundation.
以上のようにして得られた本発明１５のＯ／Ｗ乳化型リキッドファンデーションは、肌に塗布した時にいつまでもズルズルせずにおさまりが良く、肌への密着感があり、油性感の少ないものであった。また、皮脂や汗ににじむことなく化粧の持続性に優れ、経時安定性についても優れた効果を示すものであった。 The O / W emulsified liquid foundation of the present invention 15 obtained as described above has a good fit without being slick when applied to the skin, has a feeling of close contact with the skin, and is less oily. It was. Moreover, it was excellent in the sustainability of the makeup without bleeding into sebum and sweat, and showed excellent effects in terms of stability over time.
本発明品１６ ： マスカラ
下記組成及び製法にてマスカラを調製した。
（組成）
（成分） （％）
１．パラフィンワックス ５
２．デキストリン（パルミチン酸／２−エチルヘキサン酸）
エステル（注２６） ２
３．Ｍ３Ｔ ２０
４．フラクトオリゴ糖脂肪酸エステル（注２７） ７
５．アクリル−シリコーングラフト共重合体（合成例６） １２
６．フッ素化合物表面処理黒酸化鉄（注２８） ６
７．ショ糖脂肪酸エステル（注２９） ４
８．ミツロウ ５
９．ロジン酸ペンタエリスリット（注３０） ５
１０．防腐剤 適量
１１．香料 適量
１２．軽質流動イソパラフィン（注３１） 残量
Invention product 16: Mascara Mascara was prepared by the following composition and production method.
(composition)
(Ingredient) (%)
1. Paraffin wax 5
2. Dextrin (palmitic acid / 2-ethylhexanoic acid)
Ester (Note 26) 2
3. M3T 20
4). Fructooligosaccharide fatty acid ester (Note 27) 7
5. Acrylic-silicone graft copolymer (Synthesis Example 6) 12
6). Fluorine compound surface-treated black iron oxide (Note 28) 6
7). Sucrose fatty acid ester (Note 29) 4
8). Beeswax 5
9. Rosin acid pentaerythrit (Note 30) 5
10. Preservative appropriate amount11. Perfume appropriate amount 12. Light liquid isoparaffin (Note 31)
注２６：レオパールＴＴ（千葉製粉社製）
注２７：レオパールＩＳＫ（千葉製粉社製）
注２８：パーフルオロアルキルリン酸エステルジエタノールアミン塩３％処理品
注２９：シュガーワックスＳ−１０Ｅ（第一工業製薬社製）
注３０：エステルガムＨＰ（荒川化学工業社製）
注３１：ＩＰソルベント１６２０（出光石油化学社製）
Note 26: Leopard TT (Chiba Flour Mills)
Note 27: Leopard ISK (Chiba Flour Mills)
Note 28: Perfluoroalkyl phosphate diethanolamine salt 3% treated product Note 29: Sugar wax S-10E (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.)
Note 30: Ester gum HP (Arakawa Chemical Industries)
Note 31: IP solvent 1620 (manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.)
（製法）
Ａ：成分１〜１０及び１２を加温溶解後、十分に混合分散する。
Ｂ：Ａを冷却後、成分１１を添加して混合し、容器に充填してマスカラを得た。
(Manufacturing method)
A: Components 1 to 10 and 12 are dissolved by heating, and then sufficiently mixed and dispersed.
B: After cooling A, component 11 was added and mixed, and filled into a container to obtain a mascara.
以上のようにして得られた本発明品１６のマスカラは、まつげへの塗布したときに付着性に優れ、渇きが早くすばやくきれいな化粧膜に仕上がり、油性感のないものであった。また、化粧後も脂や汗、涙ににじむことなく化粧持ちに優れると共に、経時安定性においても極めて優れた効果を示すものであった。 The mascara of the present invention product 16 obtained as described above was excellent in adhesion when applied to eyelashes, finished quickly and quickly into a beautiful cosmetic film, and had no oily feeling. In addition, after makeup, it was excellent in long-lasting makeup without smearing with fat, sweat, and tears, and also exhibited extremely excellent effects in aging stability.
本発明品１７ ： クレンジング料
下記組成及び製法にてクレンジング料を調製した。
（組成）
（成分） （％）
１．フラクトオリゴ糖脂肪酸エステル３（合成例３） ５
２．Ｍ３Ｔ １０
３．２−エチルヘキサン酸セチル ２０
４．（ベヘン酸／エイコサン二酸）グリセリル（注３２） ５
５．トリオレイン酸ポリオキシエチレン（２０）ソルビタン ５
６．軽質流動イソパラフィン（注３３） ５
７．香料 適量
８．流動パラフィン 残量
Invention product 17: Cleansing material A cleansing material was prepared by the following composition and production method.
(composition)
(Ingredient) (%)
1. Fructooligosaccharide fatty acid ester 3 (Synthesis Example 3) 5
2. M3T 10
3.2 Cetyl 2-ethylhexanoate 20
4). (Behenic acid / eicosanedioic acid) Glyceryl (Note 32) 5
5. Polyoxyethylene trioleate (20) sorbitan 5
6). Light liquid isoparaffin (Note 33) 5
7). Perfume appropriate amount 8. Liquid paraffin remaining
注３２：ノムコートＨＫ−Ｇ（日清オイリオ社製）
注３３：ＩＰソルベント２０２８（出光石油化学社製）
Note 32: NOMCOAT HK-G (Nisshin Oilio Co., Ltd.)
Note 33: IP solvent 2028 (made by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.)
（製法）
Ａ：成分１〜６及び８を加温溶解して均一に混合後、冷却する。
Ｂ：Ａに成分７を添加して混合し、容器に充填してオイルクレンジング料を得た。
(Manufacturing method)
A: Components 1 to 6 and 8 are dissolved by heating and mixed uniformly, and then cooled.
B: Component 7 was added to A, mixed, and filled in a container to obtain an oil cleansing material.
以上のようにして得られた本発明品１７のクレンジング料は、肌に塗布した時に軽い伸び広がりでメイクアップ化粧料と良くなじみ、特に樹脂によりロングラスティング効果の高いメイクアップ化粧料と親和性が高く汚れ落ちが良い。使用時は油性感がなく、使用性、使用感及び経時安定性において極めて優れた効果を示すものであった。 The cleansing material of the product 17 of the present invention obtained as described above has a light stretch spread when applied to the skin and is well compatible with makeup cosmetics, and particularly has an affinity for makeup cosmetics with a long lasting effect due to resin. High dirt removal. At the time of use, there was no oily feeling and an extremely excellent effect was exhibited in terms of usability, feeling of use and stability over time.
本発明品１８ ： 化粧下地クリーム
下記組成及び製法にて化粧下地クリームを調製した。
（組成）
（成分） （％）
１．架橋型メチルポリシロキサン／
デカメチルシクロペンタシロキサン配合物（注３４） １５
２．アクリル−シリコーングラフト共重合体（合成例６） １
３．Ｍ３Ｔ ７
４．フラクトオリゴ糖脂肪酸エステル２（合成例２） ５
５．２−エチルヘキサン酸セチル ３
６．ポリエーテル変性シリコーン（注３５） ２
７．エタノール １０
８．１，３−ブチレングリコール ７
９．シリコーン複合球状粉体（注３６） １
１０．架橋型アクリルアミド系共重合体分散液（注３７） ０．３
１１．防腐剤 適量
１２．香料 適量
１３．精製水 残量
Invention product 18: Cosmetic base cream A cosmetic base cream was prepared by the following composition and production method.
(composition)
(Ingredient) (%)
1. Cross-linked methylpolysiloxane /
Decamethylcyclopentasiloxane compound (Note 34) 15
2. Acrylic-silicone graft copolymer (Synthesis Example 6) 1
3. M3T 7
4). Fructooligosaccharide fatty acid ester 2 (Synthesis Example 2) 5
5. Cetyl 2-ethylhexanoate 3
6). Polyether-modified silicone (Note 35) 2
7). Ethanol 10
8.1,3-Butylene glycol 7
9. Silicone composite spherical powder (Note 36) 1
10. Cross-linked acrylamide copolymer dispersion (Note 37) 0.3
11. Preservative appropriate amount 12. Perfume appropriate amount13. Purified water remaining
注３４：ＫＳＧ−１５（信越化学工業社製）
注３５：ＫＦ−６０１７Ｐ（信越化学工業社製）
注３６：ＫＳＰ−１００（信越化学工業社製）
注３７：セピゲル３０５（セピック社製）
Note 34: KSG-15 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
Note 35: KF-6017P (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
Note 36: KSP-100 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
Note 37: Sepigel 305 (manufactured by Sepic)
（製法）
Ａ：成分１〜６を加温溶解し、均一に混合する。
Ｂ：成分７、８、１０、１１及び１３を均一に溶解する。
Ｃ：ＡにＢを加えて乳化後、冷却する。
Ｄ：Ｃに成分９及び１２を加えて十分に分散させ、容器に充填して化粧下地クリームを得た。
(Manufacturing method)
A: Components 1 to 6 are dissolved by heating and mixed uniformly.
B: Components 7, 8, 10, 11, and 13 are uniformly dissolved.
C: Add B to A and emulsify, then cool.
D: Ingredients 9 and 12 were added to C and sufficiently dispersed, and filled into a container to obtain a makeup base cream.
以上のようにして得られた本発明品１８の化粧下地クリームは、肌への塗布時にはおさまりが良く密着性に優れ、油性感を感じないものであった。また、化粧後も皮脂や汗ににじむことなく化粧の持続性に優れると共に、経時安定性も良好な、優れた品質を有するものであった。 The makeup base cream of the product 18 of the present invention obtained as described above was comfortable and excellent in adhesion when applied to the skin, and did not feel oily. Moreover, after makeup, it was excellent in sustainability of makeup without bleeding into sebum and sweat, and had excellent quality with good temporal stability.
Claims (2)
（Ａ）下記一般式（１）で示される揮発性オルガノポリシロキサン
｛（ＣＨ３）３ＳｉＯ｝３ＳｉＣＨ３……（１）
（Ｂ）一単糖単位あたりの脂肪酸エステル化度が２．２以上であるイヌリン及び／又は
加水分解イヌリン糖脂肪酸エステル
を含有するゲル組成物と
（Ｃ）成分（Ａ）の揮発性オルガノポリシロキサンに溶解可能なアクリル−シリコーン
グラフト共重合体及びトリメチルシロキシケイ酸からなる群から選ばれる１種又は
２種以上である油溶性樹脂
とを含有し、
成分（Ａ）の配合量が、ゲル組成物の全組成中２０〜９８質量％、成分（Ｂ）の配合量が、ゲル組成物の総油量の５〜２００質量％、成分（Ｃ）の配合量が、化粧料の全組成物中０．１〜３０質量％であることを特徴とする化粧料。 Next components (A) and (B)
(A) Volatile organopolysiloxane represented by the following general formula (1) {(CH 3 ) 3 SiO} 3 SiCH 3 (1)
(B) Ru der fatty esters degree per monosaccharide units of 2.2 or more inulin and / or
A gel composition containing a hydrolyzed inulin sugar fatty acid ester and an acrylic-silicone soluble in the volatile organopolysiloxane of component (A) (C)
One selected from the group consisting of a graft copolymer and trimethylsiloxysilicic acid, or
Containing two or more oil-soluble resins,
The amount of component (A) is 20 to 98% by mass in the total composition of the gel composition, the amount of component (B) is 5 to 200% by mass of the total oil amount of the gel composition, and component (C) Cosmetics characterized by the compounding quantity being 0.1-30 mass% in the whole composition of cosmetics.
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