JP5038777B2 - Cellulose acylate film and method for producing the same, retardation film using the same, polarizing plate and liquid crystal display device - Google Patents

Description

本発明は、光学異方性を有しており、偏光膜に直接貼り合わせることが可能なセルロースアシレートフィルムおよびその製造方法に関し、また、該セルロースアシレートフィルムを用いた位相差フィルム、偏光板および液晶表示装置に関する。   The present invention relates to a cellulose acylate film having optical anisotropy and capable of being directly bonded to a polarizing film and a method for producing the same, and a retardation film and a polarizing plate using the cellulose acylate film And a liquid crystal display device.

ハロゲン化銀写真感光材料、位相差フィルム、偏光板および画像表示装置には、セルロースエステル、ポリエステル、ポリカーボネート、シクロオレフィンポリマービニルポリマー、および、ポリイミド等に代表されるポリマーフィルムが用いられている。これらのポリマーからは、平面性や均一性の点でより優れたフィルムを製造することができるため、光学用途のフィルムとして広く採用されている。   Polymer films represented by cellulose ester, polyester, polycarbonate, cycloolefin polymer vinyl polymer, polyimide, and the like are used for silver halide photographic light-sensitive materials, retardation films, polarizing plates, and image display devices. From these polymers, films that are more excellent in terms of flatness and uniformity can be produced, and are therefore widely used as films for optical applications.

これらのうち、適切な透湿度を有するセルロースアシレートフィルムは、最も一般的なポリビニルアルコール（ＰＶＡ）／ヨウ素からなる偏光膜とオンラインで直接貼り合わせることが可能である。そのため、特にセルロースアセテートは偏光板の保護フィルムとして広く採用されている。   Among these, a cellulose acylate film having an appropriate moisture permeability can be directly bonded on-line with the most common polarizing film made of polyvinyl alcohol (PVA) / iodine. Therefore, especially cellulose acetate is widely adopted as a protective film for polarizing plates.

一方、セルロースアシレートフィルムを、位相差フィルム、位相差フィルムの支持体、および、偏光板の保護フィルム、並びに、液晶表示装置のような光学用途に使用する場合、その光学異方性の制御は、表示装置の性能（例えば、視認性）を決定する上で非常に重要な要素となる。近年の液晶表示装置の広視野角化要求に伴ってレターデーションの補償性向上が求められるようになっており、偏光膜と液晶セルとの間に配置される位相差フィルムの面内方向のレターデーション値（Ｒｅ；以下、単に「Ｒｅ」と称することがある。）と膜厚方向のレターデーション値（Ｒｔｈ；以下、単に「Ｒｔｈ」と称することがある。）とを適切に制御することが要求されている。さらに、フィルムの光学特性だけではなく、力学物性も適切に制御することが求められている。   On the other hand, when a cellulose acylate film is used for optical applications such as a retardation film, a retardation film support, a protective film for a polarizing plate, and a liquid crystal display device, the control of the optical anisotropy is This is a very important factor in determining the performance (for example, visibility) of the display device. Along with the recent demand for wide viewing angle of liquid crystal display devices, it is required to improve the compensation of retardation, and the in-plane direction letter of the retardation film disposed between the polarizing film and the liquid crystal cell. It is possible to appropriately control the retardation value (Re; hereinafter simply referred to as “Re”) and the retardation value in the film thickness direction (Rth; hereinafter referred to simply as “Rth”). It is requested. Furthermore, it is required to appropriately control not only the optical properties of the film but also the mechanical properties.

このような光学特性を示すフィルムの製造方法として、例えば、フィルムを縦延伸や横延伸する方法（例えば、特許文献１や特許文献２参照）、逐次二軸延伸する方法（例えば、特許文献３参照）、同時二軸延伸する方法（例えば、特許文献４参照）、フィルムを厚み方向に延伸する方法（例えば、特許文献５や特許文献６参照）が開示されている。しかしながら、これらの方法で製造したフィルムでは、フィルムのＲｅとＲｔｈのバランスまで十分に制御することができず、また、フィルムの光学特性と力学物性との方向性を両立できないという問題があった。   As a method for producing a film exhibiting such optical characteristics, for example, a method of longitudinally stretching or transversely stretching the film (for example, see Patent Document 1 or Patent Document 2), a method of sequentially biaxially stretching (for example, see Patent Document 3) ), Simultaneous biaxial stretching (for example, see Patent Document 4), and methods for stretching a film in the thickness direction (for example, see Patent Document 5 and Patent Document 6). However, the films produced by these methods have problems that the balance between Re and Rth of the film cannot be sufficiently controlled, and that the directionality of the optical properties and mechanical properties of the film cannot be achieved at the same time.

特開２００２−１２７２４４号公報JP 2002-127244 A 特開２００４−２４３６２８号公報JP 2004-243628 A 特開２００５−３３０４１１号公報Japanese Patent Laying-Open No. 2005-330411 特開２００５−２２０８７号公報JP-A-2005-22087 特開平５−１５７９１１号公報JP-A-5-157911 特開２０００−２３１０１６号公報Japanese Patent Laid-Open No. 2000-23310

本発明の目的は、光学特性と力学物性との方向性を両立するセルロースアシレートフィルムおよびその製造方法を提供することにある。また、これらの条件の他に、さらに大きなＲｅを示し且つ正のＲｔｈを示し、フィルムのＲｅとＲｔｈのバランスも制御されているという性質も備えた好ましいセルロースアシレートフィルムおよびその製造方法を提供することも目的とする。さらに、本発明の目的は、本発明のセルロースアシレートフィルムを用いた位相差フィルム、並びに、本発明のセルロースアシレートフィルムを、位相差フィルム、位相差フィルムの支持体または偏光板の保護フィルムとして直接偏光膜と貼合し、優れた光学性能を発揮することのできる偏光板を提供することにもある。さらに、本発明の目的は、これを用いた信頼性の高い液晶表示装置を提供することにもある。   An object of the present invention is to provide a cellulose acylate film having both optical properties and mechanical properties and a method for producing the same. In addition to these conditions, there are provided a preferable cellulose acylate film having properties of showing a larger Re, a positive Rth, and a balance between Re and Rth of the film and a method for producing the same. Also aimed. Furthermore, the object of the present invention is to provide a retardation film using the cellulose acylate film of the present invention, and the cellulose acylate film of the present invention as a retardation film, a support for the retardation film, or a protective film for a polarizing plate. Another object of the present invention is to provide a polarizing plate that can be directly bonded to a polarizing film and exhibit excellent optical performance. Another object of the present invention is to provide a highly reliable liquid crystal display device using the same.

前記課題は下記の手段により解決される。
（１）Ｘ線回折強度が下記式（Ｉ）を満たし、且つフィルムの搬送方向と平行な方向の断面から観測した２θ₂におけるピークの半値幅が２．８°以下である、セルロースアシレートフィルム。
式（Ｉ）： ０．００≦Ｉｃ_i／Ｉｃ_o＜０．６０
［式中、Ｉｃ_iおよびＩｃ_oは、それぞれ下記式（ＩＶ）および（Ｖ）で表される。］
式（ＩＶ）： Ｉｃ_i＝Ｉｃ₁₁／Ｉｃ₁₂
式（Ｖ）： Ｉｃ_o＝｛（Ｉｃ₂₁／Ｉｃ₂₂）＋（Ｉｃ₃₁／Ｉｃ₃₂）｝／２
［式中、Ｉｃ₁₁〜Ｉｃ₃₂は、それぞれ下記式（ＩＩ）および（ＩＩＩ）を用いて算出することができる。Ｉｃ₁₁およびＩｃ₁₂は、フィルム面に対して鉛直方向から観測した場合の回折写真を用いて算出され、それぞれＩ₂が最大となる方位におけるＩｃ、およびこれと直交する方位におけるＩｃを表す。同様に、Ｉｃ₂₁およびＩｃ₂₂は、フィルムの搬送方向と平行な方向の断面を観測した回折写真を用いて算出され、Ｉｃ₃₁およびＩｃ₃₂は、フィルムの搬送方向と直交する方向の断面を観測した回折写真を用いて算出される。］
式（ＩＩ）： Ｉａｍ＝Ｉ₁＋｛（Ｉ₃−Ｉ₁）／（２θ₃−２θ₁）×（２θ₂−２θ₁）｝
式（ＩＩＩ）： Ｉｃ＝Ｉ₂−Ｉａｍ
［式中、２θ₁は、θをブラッグ角としたとき、２θが４〜５°の間で強度が最小となる２θを表し、２θ₂は、２θが５〜１０°の間で強度が最大となる２θを表し、２θ₃は、２θが１４〜１６°の間で強度が最小となる２θを表す。また、Ｉ₁、Ｉ₂、Ｉ₃は、それぞれ２θ₁、２θ₂、２θ₃における回折強度を表す。］
（１−１）フィルムの搬送方向と平行な方向の断面を観測した回折写真において、２θが２θ₂より大きく２θ₃未満の間にピークが存在し、回折強度が最大となるピーク位置（２θ₄）が１０〜１２．５°の間にあり、さらに２θ₁におけるピークの半値幅が２°未満である、請求項１に記載のセルロースアシレートフィルム。
（１−２）フィルムの搬送方向と垂直な方向の断面を観測した回折写真において、２θが２θ₂より大きく２θ₃未満の間にピークが存在し、回折強度が最大となるピーク位置（２θ₄）が１０〜１２．５°の間にあり、さらに２θ₁におけるピークの半値幅が２°未満である、（１）に記載のセルロースアシレートフィルム。
（２）フィルムの搬送方向と平行な方向の断面から観測したＸ線回折強度が、下記式（ＶＩ）を満たす、（１）〜（１−２）のいずれか１項に記載のセルロースアシレートフィルム。
式（ＶＩ）： ０．４０≦Ｉｃ／（Ｉａｍ＋Ｉｃ）≦０．８５
（２−１）Ｘ線回折強度が、下記式（ＶＩＩ）を満たす、（１）〜（２）のいずれか１項に記載のセルロースアシレートフィルム。
式（ＶＩＩ）： （Ｉｃ₂₁／Ｉｃ₂₂）／（Ｉｃ₃₁／Ｉｃ₃₂）＜０．７０
（２−２）Ｘ線回折強度が、下記式（ＶＩＩＩ）〜（Ｘ）の全てを満たす、（１）〜（２−１）のいずれか１項に記載のセルロースアシレートフィルム。
式（ＶＩＩＩ）： Ｉｃ₁₁／Ｉｃ₁₂＞５０
式（ＩＸ）： Ｉｃ₂₁／Ｉｃ₂₂＞１７０
式（Ｘ）： Ｉｃ₃₁／Ｉｃ₃₂＞１００
（２−３）前記Ｉｃ₁を求めた方位と音波伝搬速度が最大となる方向とのなす角が７５〜１０５°である、（１）〜（２−２）のいずれか１項に記載のセルロースアシレートフィルム。
（３）ヘイズが３％以下である、（１）〜（２−３）のいずれか１項に記載のセルロースアシレートフィルム。
（４）面内のレターデーションが５〜６００ｎｍであり、且つ膜厚方向のレターデーションが０ｎｍより高い、（１）〜（３）のいずれか１項に記載のセルロースアシレートフィルム。
（５）面内の遅相軸の方向と、音波伝搬速度が最大となる方向とのなす角が７５〜１０５°である、（１）〜（４）のいずれか１項に記載のセルロースアシレートフィルム。
（５−１） 遅相軸の向きの変動幅が５°未満である、（１）〜（５）のいずれか１項に記載のセルロースアシレートフィルム。
（５−２）単層構造である、（１）〜（５−１）のいずれか１項に記載のセルロースアシレートフィルム。
（６）セルロースアシレートウェブを、残留溶媒量が５〜１０００質量％の状態で搬送方向へ１５〜３００％伸ばした後、（−２８５×Ｓ＋１０００）℃以上セルロースアシレートフィルムの融点未満で０．０１分以上６０分未満熱処理する工程を含み、さらに、該熱処理工程がフィルムを幅方向に収縮させる工程を含む、セルロースアシレートフィルムの製造方法（ただし、Ｓはセルロースアシレートの全置換度を表す）。
（６−１）セルロースアシレートウェブを、残留溶媒量が５〜１０００質量％の状態で搬送方向へ１５〜３００％伸ばした後、Ｔｃ以上セルロースアシレートフィルムの融点未満で０．０１分以上６０分未満熱処理する工程を含み、さらに、該熱処理工程がフィルムを幅方向に収縮させる工程を含む、セルロースアシレートフィルムの製造方法（ただし、Ｔｃは熱処理前のセルロースアシレートフィルムの結晶化温度（単位：℃）を表し、Ｓはセルロースアシレートの全置換度を表す）。
（７）前記セルロースアシレートウェブは、ウェブの温度が（Ｔｓ−１００）〜（Ｔｓ−０．１）℃の条件で伸ばされる、（６）または（６−１）に記載のセルロースアシレートフィルムの製造方法（ただし、Ｔｓは流延支持体の表面温度を表す）。
（７−１）前記幅方向に収縮させる熱処理工程における収縮率が５〜８０％である、（６）〜（７）のいずれか１項に記載のセルロースアシレートフィルムの製造方法。
（７−２）フィルム面内の遅相軸の方向と、搬送方向とのなす角が８０〜１００°である、（６）〜（７−１）のいずれか１項に記載のセルロースアシレートフィルムの製造方法。
（８）（６）〜（７−２）のいずれか１項に記載の製造方法で製造された、セルロースアシレートフィルム。
（９）フィルム面内の遅相軸の方向と、搬送方向とのなす角が８０〜１００°である、（１）〜（５−２）または（８）のいずれか１項に記載のセルロースアシレートフィルム。
（１０）（１）〜（５−２）、（８）および（９）のいずれか１項に記載のセルロースアシレートフィルムを少なくとも一枚有する、位相差フィルム。
（１１）（１）〜（５−２）、（８）および（９）のいずれか１項に記載のセルロースアシレートフィルムを少なくとも一枚有する、偏光板。
（１２）前記セルロースアシレートフィルムが偏光膜と直接貼合されている、（１１）に記載の偏光板。
（１３）（１）〜（５−２）、（８）および（９）のいずれか１項に記載のセルロースアシレートフィルム、（１０）に記載の位相差フィルム、または（１１）または（１２）に記載の偏光板を、少なくとも１枚有する、液晶表示装置。 The above-mentioned problem is solved by the following means.
(1) Cellulose acylate film having an X-ray diffraction intensity satisfying the following formula (I) and a peak half-value width at 2θ ₂ observed from a cross section parallel to the film transport direction being 2.8 ° or less .
Formula (I): 0.00 ≦ Ic _i / I c _o <0.60
Wherein, Ic _i and Ic _o is expressed by the following formulas (IV) and (V). ]
Formula (IV): Ic _i = Ic ₁₁ / Ic ₁₂
Formula _{(V): Ic o = {} (Ic 21 / Ic 22) + (Ic 31 / Ic 32)} / 2
[Wherein, Ic _{11 to} Ic ₃₂ can be calculated using the following formulas (II) and (III), respectively. Ic ₁₁ and Ic ₁₂ are calculated using a diffraction photograph when observed from the vertical direction with respect to the film surface, and represent Ic in an azimuth in which I ₂ is maximum and Ic in an azimuth perpendicular thereto. Similarly, Ic ₂₁ and Ic ₂₂ are calculated using a diffraction photograph in which a cross section in a direction parallel to the film transport direction is observed, and Ic ₃₁ and Ic ₃₂ are observed in a cross section in a direction perpendicular to the film transport direction. It is calculated using the obtained diffraction photograph. ]
Formula (II): Iam = I ₁ + {(I ₃ −I ₁ ) / (2θ ₃ −2θ ₁ ) × (2θ ₂ −2θ ₁ )}
Formula (III): Ic = I ₂ -Iam
[In the formula, 2θ ₁ represents 2θ where the intensity is minimum between 4 ° and 5 ° when θ is a Bragg angle, and 2θ ₂ is the maximum between 2θ and 5 ° to 10 °. 2θ ₃ and 2θ ₃ represent 2θ in which the intensity is minimum when 2θ is between 14 and 16 °. I ₁ , I ₂ , and I ₃ represent diffraction intensities at 2θ ₁ , 2θ ₂ , and 2θ ₃ , respectively. ]
(1-1) In a diffraction photograph in which a cross section in a direction parallel to the film transport direction is observed, a peak exists when 2θ is greater than 2θ _{2 and} less than 2θ _3, and the peak position where the diffraction intensity is maximum (2θ ₄ ) Is between 10 and 12.5 °, and the half width of the peak at 2θ ₁ is less than 2 °.
(1-2) In a diffraction photograph in which a cross section in a direction perpendicular to the film transport direction is observed, a peak exists when 2θ is greater than 2θ _{2 and} less than 2θ _3, and the peak position where the diffraction intensity is maximum (2θ ₄ ) Is between 10 and 12.5 °, and the half width of the peak at 2θ ₁ is less than 2 °, and the cellulose acylate film according to (1).
(2) The cellulose acylate according to any one of (1) to (1-2), wherein the X-ray diffraction intensity observed from a cross section in a direction parallel to the film transport direction satisfies the following formula (VI): the film.
Formula (VI): 0.40 ≦ Ic / (Iam + Ic) ≦ 0.85
(2-1) The cellulose acylate film according to any one of (1) to (2), wherein the X-ray diffraction intensity satisfies the following formula (VII).
Formula (VII): (Ic ₂₁ / Ic ₂₂ ) / (Ic ₃₁ / Ic ₃₂ ) <0.70
(2-2) The cellulose acylate film according to any one of (1) to (2-1), wherein the X-ray diffraction intensity satisfies all of the following formulas (VIII) to (X).
Formula (VIII): Ic ₁₁ / Ic ₁₂ > 50
Formula (IX): Ic ₂₁ / Ic ₂₂ > 170
Formula (X): Ic ₃₁ / Ic ₃₂ > 100
(2-3) The angle formed by the direction in which the Ic ₁ is obtained and the direction in which the sound wave propagation speed is maximum is 75 to 105 °, according to any one of (1) to (2-2) Cellulose acylate film.
(3) The cellulose acylate film according to any one of (1) to (2-3), wherein the haze is 3% or less.
(4) The cellulose acylate film according to any one of (1) to (3), wherein the in-plane retardation is 5 to 600 nm and the retardation in the film thickness direction is higher than 0 nm.
(5) The cellulose reed according to any one of (1) to (4), wherein an angle formed between the direction of the in-plane slow axis and the direction in which the sound wave propagation speed is maximum is 75 to 105 °. Rate film.
(5-1) The cellulose acylate film according to any one of (1) to (5), wherein the fluctuation range of the direction of the slow axis is less than 5 °.
(5-2) The cellulose acylate film according to any one of (1) to (5-1), which has a single-layer structure.
(6) After stretching the cellulose acylate web by 15 to 300% in the conveying direction in a state where the residual solvent amount is 5 to 1000% by mass, the cellulose acylate web is equal to or higher than (−285 × S + 1000) ° C. and below the melting point of the cellulose acylate film. A method for producing a cellulose acylate film, comprising a step of heat-treating from 01 minutes to less than 60 minutes, and further comprising a step of shrinking the film in the width direction, wherein S represents the total substitution degree of cellulose acylate ).
(6-1) The cellulose acylate web is stretched by 15 to 300% in the conveying direction in a state where the residual solvent amount is 5 to 1000% by mass, and then Tc or more and less than the melting point of the cellulose acylate film for 0.01 minutes or more and 60 minutes. A method for producing a cellulose acylate film, wherein the heat treatment step further comprises a step of shrinking the film in the width direction (where Tc is the crystallization temperature of the cellulose acylate film before the heat treatment (unit: : ° C.), and S represents the total substitution degree of cellulose acylate).
(7) The cellulose acylate film according to (6) or (6-1), wherein the cellulose acylate web is stretched under conditions where the web temperature is (Ts-100) to (Ts-0.1) ° C. (Where Ts represents the surface temperature of the cast support).
(7-1) The method for producing a cellulose acylate film according to any one of (6) to (7), wherein a shrinkage rate in the heat treatment step for shrinking in the width direction is 5 to 80%.
(7-2) The cellulose acylate according to any one of (6) to (7-1), wherein an angle formed between the direction of the slow axis in the film plane and the conveying direction is 80 to 100 °. A method for producing a film.
(8) A cellulose acylate film produced by the production method according to any one of (6) to (7-2).
(9) The cellulose according to any one of (1) to (5-2) or (8), wherein an angle formed between the direction of the slow axis in the film plane and the conveying direction is 80 to 100 °. Acylate film.
(10) A retardation film having at least one cellulose acylate film according to any one of (1) to (5-2), (8) and (9).
(11) A polarizing plate having at least one cellulose acylate film described in any one of (1) to (5-2), (8) and (9).
(12) The polarizing plate according to (11), wherein the cellulose acylate film is directly bonded to a polarizing film.
(13) The cellulose acylate film according to any one of (1) to (5-2), (8) and (9), the retardation film according to (10), or (11) or (12 A liquid crystal display device having at least one polarizing plate described in the above.

本発明によれば、光学特性と力学物性との方向性を両立するセルロースアシレートフィルムおよびその製造方法を提供することができ、優れた位相差フィルムを提供することができる。また、これらの条件の他に、さらに大きなＲｅを示し且つ正のＲｔｈを示し、フィルムのＲｅとＲｔｈのバランスも制御されているという性質も備えた好ましいセルロースアシレートフィルムおよびその製造方法を提供することもできる。このようなレターデーションを示す本発明のセルロースアシレートフィルムは、そのまま位相差フィルムとして用いることもできるし、他の位相差フィルムと貼合することにより、ＲｅおよびＲｔｈがともに大きい位相差フィルムとして使用することもできる。また、本発明のセルロースアシレートフィルムは適度な透湿度を有するため、偏光膜とオンラインで貼り合わせることができ、視認性に優れた偏光板を生産性よく提供することができる。さらに、信頼性の高い液晶表示装置を提供することができる。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the cellulose acylate film which can make the directionality of an optical characteristic and a dynamic physical property compatible, and its manufacturing method can be provided, and the outstanding retardation film can be provided. In addition to these conditions, there are provided a preferable cellulose acylate film having properties of showing a larger Re, a positive Rth, and a balance between Re and Rth of the film and a method for producing the same. You can also. The cellulose acylate film of the present invention exhibiting such retardation can be used as a retardation film as it is, or used as a retardation film having a large Re and Rth by laminating with other retardation films. You can also In addition, since the cellulose acylate film of the present invention has an appropriate moisture permeability, it can be bonded to a polarizing film online, and a polarizing plate having excellent visibility can be provided with high productivity. Furthermore, a highly reliable liquid crystal display device can be provided.

以下において、本発明のセルロースアシレートフィルムおよびその製造方法、位相差フィルム、偏光板、および、液晶表示装置について詳細に説明する。以下に記載する構成要件の説明は、本発明の代表的な実施態様に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施態様に限定されるものではない。なお、本明細書において「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。   Hereinafter, the cellulose acylate film of the present invention and the production method thereof, the retardation film, the polarizing plate, and the liquid crystal display device will be described in detail. The description of the constituent elements described below may be made based on typical embodiments of the present invention, but the present invention is not limited to such embodiments. In the present specification, a numerical range represented by using “to” means a range including numerical values described before and after “to” as a lower limit value and an upper limit value.

《セルロースアシレートフィルム》
本発明のセルロースアシレートフィルムは、Ｘ線回折強度が下記式（Ｉ）を満たし、且つフィルムの搬送方向と平行な方向の断面から観測した２θ₂におけるピークの半値幅が２．８°以下であることを特徴とする。Ｘ線回折強度を適切に制御することにより、本発明のセルロースアシレートフィルムは、光学特性と力学物性との方向性を両立することが可能となる。
式（Ｉ）： ０．００≦Ｉｃ_i／Ｉｃ_o＜０．６０
［式中、Ｉｃ_iおよびＩｃ_oは、それぞれ下記式（ＩＶ）および（Ｖ）で表される。］
式（ＩＶ）： Ｉｃ_i＝Ｉｃ₁₁／Ｉｃ₁₂
式（Ｖ）： Ｉｃ_o＝｛（Ｉｃ₂₁／Ｉｃ₂₂）＋（Ｉｃ₃₁／Ｉｃ₃₂）｝／２
［式中、Ｉｃ₁₁〜Ｉｃ₃₂は、それぞれ下記式（ＩＩ）および（ＩＩＩ）を用いて算出することができる。Ｉｃ₁₁およびＩｃ₁₂は、フィルム面に対して鉛直方向から観測した場合の回折写真を用いて算出され、それぞれＩ₂が最大となる方位におけるＩｃ、およびこれと直交する方位におけるＩｃを表す。同様に、Ｉｃ₂₁およびＩｃ₂₂は、フィルムの搬送方向と平行な方向の断面を観測した回折写真を用いて算出され、Ｉｃ₃₁およびＩｃ₃₂は、フィルムの搬送方向と直交する方向の断面を観測した回折写真を用いて算出される。］
式（ＩＩ）： Ｉａｍ＝Ｉ₁＋｛（Ｉ₃−Ｉ₁）／（２θ₃−２θ₁）×（２θ₂−２θ₁）｝
式（ＩＩＩ）： Ｉｃ＝Ｉ₂−Ｉａｍ
［式中、２θ₁は、θをブラッグ角としたとき、２θが４〜５°の間で強度が最小となる２θを表し、２θ₂は、２θが５〜１０°の間で強度が最大となる２θを表し、２θ₃は、２θが１４〜１６°の間で強度が最小となる２θを表す。また、Ｉ₁、Ｉ₂、Ｉ₃は、それぞれ２θ₁、２θ₂、２θ₃における回折強度を表す。］
尚、本発明における搬送方向と平行な方向の断面から観測するとは、搬送方向にフィルムを切断したときに横方向から観測することを意味する。 《Cellulose acylate film》
The cellulose acylate film of the present invention has an X-ray diffraction intensity satisfying the following formula (I), and a half width of a peak at 2θ ₂ observed from a cross section in a direction parallel to the film transport direction is 2.8 ° or less. It is characterized by being. By appropriately controlling the X-ray diffraction intensity, the cellulose acylate film of the present invention can satisfy both the optical properties and the mechanical properties.
Formula (I): 0.00 ≦ Ic _i / I c _o <0.60
Wherein, Ic _i and Ic _o is expressed by the following formulas (IV) and (V). ]
Formula (IV): Ic _i = Ic ₁₁ / Ic ₁₂
Formula _{(V): Ic o = {} (Ic 21 / Ic 22) + (Ic 31 / Ic 32)} / 2
[Wherein, Ic _{11 to} Ic ₃₂ can be calculated using the following formulas (II) and (III), respectively. Ic ₁₁ and Ic ₁₂ are calculated using a diffraction photograph when observed from the vertical direction with respect to the film surface, and represent Ic in an azimuth in which I ₂ is maximum and Ic in an azimuth perpendicular thereto. Similarly, Ic ₂₁ and Ic ₂₂ are calculated using a diffraction photograph in which a cross section in a direction parallel to the film transport direction is observed, and Ic ₃₁ and Ic ₃₂ are observed in a cross section in a direction perpendicular to the film transport direction. It is calculated using the obtained diffraction photograph. ]
Formula (II): Iam = I ₁ + {(I ₃ −I ₁ ) / (2θ ₃ −2θ ₁ ) × (2θ ₂ −2θ ₁ )}
Formula (III): Ic = I ₂ -Iam
[In the formula, 2θ ₁ represents 2θ where the intensity is minimum between 4 ° and 5 ° when θ is a Bragg angle, and 2θ ₂ is the maximum between 2θ and 5 ° to 10 °. 2θ ₃ and 2θ ₃ represent 2θ in which the intensity is minimum when 2θ is between 14 and 16 °. I ₁ , I ₂ , and I ₃ represent diffraction intensities at 2θ ₁ , 2θ ₂ , and 2θ ₃ , respectively. ]
In addition, observing from a cross section in a direction parallel to the transport direction in the present invention means observing from the lateral direction when the film is cut in the transport direction.

［Ｘ線回折強度］
本発明において、セルロースアシレートフィルムのＸ線回折強度は、フィルムを２５℃、相対湿度６０％にて２４時間調湿後、自動Ｘ線回折装置（ＲＩＮＴ ２０００：（株）リガク製）、および汎用型イメージングプレート読み取り装置（Ｒ−ＡＸＩＳ ＤＳ３Ｃ／３ＣＬ）を用いて、フィルム面に対し、鉛直方向から透過させたビームの回折写真から求めた（Ｃｕ Ｋα線 ５０ｋＶ ２００ｍＡ）。得られた回折写真から、全方位における回折プロファイルをそれぞれ求め、２θが５〜１０°の間に存在するピーク強度が最大となる方位における回折プロファイルから式（ＩＩ）および（ＩＩＩ）にしたがってそれぞれＩａｍおよびＩｃを求め、このときのＩｃをＩｃ₁₁とし、これと直交する方位におけるＩｃをＩｃ₁₂とし、得られたＩｃ₁₁およびＩｃ₁₂から式（ＩＶ）にしたがって、Ｉｃ_iを求めた。但し、２θ₁を求める際は、ビームストッパーによってビームが除去されている部分を解析から外す。なお、本発明において、ピーク位置とは、ピークの最大値（ピークトップ）における２θの値と定義する。 [X-ray diffraction intensity]
In the present invention, the X-ray diffraction intensity of the cellulose acylate film is determined by adjusting the film for 24 hours at 25 ° C. and a relative humidity of 60%, then using an automatic X-ray diffractometer (RINT 2000: manufactured by Rigaku Corporation) It was calculated | required from the diffraction photograph of the beam permeate | transmitted with respect to the film surface from the perpendicular direction using the type | mold imaging plate reader (R-AXIS DS3C / 3CL) (CuK (alpha) ray 50kV 200mA). From the obtained diffraction photographs, diffraction profiles in all directions are obtained, respectively, and from the diffraction profiles in the direction where the peak intensity existing between 2θ is 5 to 10 ° is maximum, Iam according to the formulas (II) and (III), respectively. and determine the Ic, the Ic in this case as Ic _11, and Ic ₁₂ and Ic at an azimuth perpendicular thereto, according to equation (IV) from the obtained Ic ₁₁ and Ic _12, was determined Ic _i. However, when 2θ ₁ is obtained, the portion where the beam is removed by the beam stopper is excluded from the analysis. In the present invention, the peak position is defined as the value of 2θ at the peak maximum value (peak top).

また、フィルムの搬送方向を長手として１０ｍｍ×１ｍｍに切り出したサンプルを３０枚積層した試料を作製し、この試料を用いて、前述の方法に準じ、フィルムの搬送方向と平行な方向の断面の回折写真を撮影した。得られた回折写真から前述の方法に準じて求めた、Ｉ₂が最大になる方位におけるＩｃをＩｃ₂₁とし、これと直交する方位におけるＩｃをＩｃ₂₂とした。同様にして、フィルムの搬送方向と直交する方向を長手として１０ｍｍ×１ｍｍに切り出したサンプルを測定し、それぞれＩｃ₃₁およびＩｃ₃₂を求めた。得られたＩｃ₂₁およびＩｃ₂₂およびＩｃ₃₁およびＩｃ₃₂から式（Ｖ）にしたがって、Ｉｃ_oを求めた。 Also, a sample was prepared by laminating 30 samples cut into 10 mm × 1 mm with the film transport direction as the longitudinal direction, and using this sample, the diffraction of the cross section in the direction parallel to the film transport direction was performed according to the method described above I took a picture. Ic in the direction in which I ₂ is maximum obtained from the obtained diffraction photograph according to the above-mentioned method is Ic _21, and Ic in the direction orthogonal to this is Ic ₂₂ . Similarly, samples cut into 10 mm × 1 mm with the direction orthogonal to the film transport direction as the longitudinal direction were measured, and Ic ₃₁ and Ic ₃₂ were obtained, respectively. According to equation (V) from the obtained Ic ₂₁ and Ic ₂₂ and Ic ₃₁ and Ic _32, was determined Ic _o.

本発明のセルロースアシレートフィルムは、前記Ｉｃ_iおよびＩｃ_oが式（Ｉ）を満たすことを特徴とする。Ｉｃ_i／Ｉｃ_oは小さいほうが好ましく、０．６０未満とすることにより、大きなＲｅを達成する一方で、正のＲｔｈを達成することができ好ましい。
式（Ｉ）： ０．００≦Ｉｃ_i／Ｉｃ_o＜０．６０
本発明のセルロースアシレートフィルムは、前記Ｉｃ_iおよびＩｃ_oが下記式（Ｉａ）を満たすことがより好ましい。
式（Ｉａ）： ０．１０≦Ｉｃ_i／Ｉｃ_o≦０．５５
本発明のセルロースアシレートフィルムは、前記Ｉｃ_iおよびＩｃ_oが下記式（Ｉｂ）を満たすことがさらに好ましい。
式（Ｉｂ）： ０．２０≦Ｉｃ_i／Ｉｃ_o≦０．５０ The cellulose acylate film of the present invention, the Ic _i and Ic _o is characterized by satisfying the formula (I). Preferably more Ic _i / Ic _o is small, by less than 0.60, while achieving a large Re, preferably can achieve a positive Rth.
Formula (I): 0.00 ≦ Ic _i / I c _o <0.60
The cellulose acylate film of the present invention, the Ic _i and Ic _o it is more preferable to satisfy the following formula (Ia).
Formula (Ia): 0.10 ≦ Ic _i / Ic _o ≦ 0.55
The cellulose acylate film of the present invention, the Ic _i and Ic _o it is more preferable to satisfy the following formula (Ib).
Formula (Ib): 0.20 ≦ Ic _i / Ic _o ≦ 0.50

また、本発明のセルロースアシレートフィルムは、前記フィルムの搬送方向と平行な方向の断面から観測した場合の２θ₂におけるピークの半値幅が２．８°以下であり、０．５〜２．５°であることがより好ましく、０．７〜２°であることがさらに好ましい。 Further, in the cellulose acylate film of the present invention, the half width of the peak at 2θ ₂ when observed from the cross section in the direction parallel to the transport direction of the film is 2.8 ° or less, and 0.5 to 2.5 It is more preferable that it is °, and it is further more preferable that it is 0.7-2 °.

本発明のセルロースアシレートフィルムは、フィルムの搬送方向と平行な方向の断面を観測した回折写真において、２θが２θ₂より大きく２θ₃未満の間にピークが存在し、回折強度が最大となるピーク位置（２θ₄）が１０〜１２．５°の間にあり、さらに２θ₄におけるピークの半値幅が２°未満であることが好ましい。通常のセルロースアシレートフィルムにおいては２θ₄におけるピークは観測されず、所望の光学特性を達成することができない。このようなフィルムでは、２θ₄におけるピークの半値幅は定義することができない。これに対し、本発明のセルロースアシレートフィルムでは、２θ₄におけるピーク位置を１０〜１２．５°の間とし、且つ半値幅を２°未満に調整することによって、優れた光学特性を発現させることができる。
前記２θが２θ₂より大きく２θ₃未満の間に存在するピークは２つあることがより好ましい。また、２θ₄におけるピークの半値幅は０．５〜１．８°であることがより好ましく、０．７〜１．５°であることがさらに好ましい。
ピークが２つある場合、２θ₄におけるピークのもう一方のピークのピーク位置を２θ₅とすると、このピークのピーク位置は１２．５〜１４°の間にあることが好ましい。 The cellulose acylate film of the present invention is a diffraction picture obtained by observing the conveying direction parallel to the direction of the cross section of the film, 2 [Theta] is a peak exists between the larger 2 [Theta] less than ₃ from 2 [Theta] _2, the peak diffraction intensity is maximum It is preferable that the position (2θ ₄ ) is between 10 and 12.5 °, and the half width of the peak at 2θ ₄ is less than 2 °. Peak at 2 [Theta] ₄ is not observed in the ordinary cellulose acylate film, it is impossible to achieve the desired optical properties. In such a film, the half-value width of the peak at 2 [Theta] ₄ can not be defined. In contrast, in the cellulose acylate film of the present invention, by a between the peak positions 10 to 12.5 ° at 2 [Theta] _4, and to adjust the half-value width below 2 °, thereby exhibiting excellent optical properties Can do.
More preferably, there are two peaks existing between 2θ greater than 2θ _{2 and} less than 2θ ₃ . Further, more preferably the half-width of the peak at 2 [Theta] ₄ is 0.5 to 1.8 °, further preferably 0.7 to 1.5 °.
When there are two peaks, assuming that the peak position of the other peak at 2θ ₄ is 2θ ₅ , the peak position of this peak is preferably between 12.5 and 14 °.

また、本発明のセルロースアシレートフィルムは、フィルムの搬送方向と垂直な方向の断面を観測した回折写真においても、２θが２θ₂より大きく２θ₃未満の間にピークが存在し、回折強度が最大となるピーク位置（２θ₄）が１０〜１２．５°の間にあり、さらに２θ₄におけるピークの半値幅が２°未満であることが好ましい。
前記２θが２θ₂より大きく２θ₃未満の間に存在するピークは２つあることがより好ましい。また、２θ₄におけるピークの半値幅は０．５〜１．８°であることがより好ましく、０．７〜１．５°であることがさらに好ましい。
ピークが２つある場合、２θ₄におけるピークのもう一方のピークのピーク位置を２θ₅とすると、このピークのピーク位置は１２．５〜１４°の間にあることが好ましい。 In addition, the cellulose acylate film of the present invention has a maximum diffraction intensity with a peak between 2θ greater than 2θ _{2 and} less than 2θ ₃ even in a diffraction photograph observing a cross section perpendicular to the film transport direction. It is preferable that the peak position (2θ ₄ ) is between 10 and 12.5 °, and the half width of the peak at 2θ ₄ is less than 2 °.
More preferably, there are two peaks existing between 2θ greater than 2θ _{2 and} less than 2θ ₃ . Further, more preferably the half-width of the peak at 2 [Theta] ₄ is 0.5 to 1.8 °, further preferably 0.7 to 1.5 °.
When there are two peaks, assuming that the peak position of the other peak at 2θ ₄ is 2θ ₅ , the peak position of this peak is preferably between 12.5 and 14 °.

本発明のセルロースアシレートフィルムは、フィルムの搬送方向と平行な方向の断面から観測して求めた前記ＩａｍおよびＩｃが式（ＶＩ）を満たすことが好ましい。Ｉｃ／（Ｉａｍ＋Ｉｃ）を０．４０以上とすることにより、光学特性と力学物性の方向性がより好ましい傾向にあり、Ｉｃ／（Ｉａｍ＋Ｉｃ）を０．８５以下とすることにより、フィルムが脆くなりにくい傾向にある。
式（ＶＩ）： ０．４０≦Ｉｃ／（Ｉａｍ＋Ｉｃ）≦０．８５
本発明のセルロースアシレートフィルムは、フィルム面に対して鉛直方向から観測して求めた前記ＩａｍおよびＩｃが下記式（ＶＩａ）を満たすことがより好ましく、
式（ＶＩａ）： ０．４５≦Ｉｃ／（Ｉａｍ＋Ｉｃ）≦０．８０
下記式（ＶＩｂ）を満たすことがさらに好ましい。
式（ＶＩｂ）： ０．５０≦Ｉｃ／（Ｉａｍ＋Ｉｃ）≦０．７５ In the cellulose acylate film of the invention, it is preferable that Iam and Ic obtained by observing from a cross section in a direction parallel to the film transport direction satisfy the formula (VI). By setting Ic / (Iam + Ic) to 0.40 or more, the directionality of optical properties and mechanical properties tends to be more preferable, and by setting Ic / (Iam + Ic) to 0.85 or less, the film is not easily brittle. There is a tendency.
Formula (VI): 0.40 ≦ Ic / (Iam + Ic) ≦ 0.85
The cellulose acylate film of the present invention is more preferably that the above Iam and Ic obtained by observing from the vertical direction with respect to the film surface satisfy the following formula (VIa):
Formula (VIa): 0.45 ≦ Ic / (Iam + Ic) ≦ 0.80
It is more preferable to satisfy the following formula (VIb).
Formula (VIb): 0.50 ≦ Ic / (Iam + Ic) ≦ 0.75

本発明のセルロースアシレートフィルムは、前記Ｉｃ₂₁およびＩｃ₂₂およびＩｃ₃₁およびＩｃ₃₂が下記式（ＶＩＩ）を満たすことが好ましく、
式（ＶＩＩ）： （Ｉｃ₁₁／Ｉｃ₁₂）／（Ｉｃ₃₁／Ｉｃ₃₂）＜０．７０
下記式（ＶＩＩａ）を満たすことがより好ましく、
式（ＶＩＩａ）： ０．１０≦（Ｉｃ₁₁／Ｉｃ₁₂）／（Ｉｃ₃₁／Ｉｃ₃₂）≦０．６０
下記式（ＶＩＩｂ）を満たすことがさらに好ましい。
式（ＶＩＩｂ）： ０．２０≦（Ｉｃ₁₁／Ｉｃ₁₂）／（Ｉｃ₃₁／Ｉｃ₃₂）≦０．５５ In the cellulose acylate film of the present invention, the Ic ₂₁ and Ic ₂₂ and the Ic ₃₁ and Ic ₃₂ preferably satisfy the following formula (VII):
Formula (VII): (Ic ₁₁ / Ic ₁₂ ) / (Ic ₃₁ / Ic ₃₂ ) <0.70
More preferably, the following formula (VIIa) is satisfied:
Formula (VIIa): 0.10 ≦ (Ic ₁₁ / Ic ₁₂ ) / (Ic ₃₁ / Ic ₃₂ ) ≦ 0.60
More preferably, the following formula (VIIb) is satisfied.
Formula (VIIb): 0.20 ≦ (Ic ₁₁ / Ic ₁₂ ) / (Ic ₃₁ / Ic ₃₂ ) ≦ 0.55

また、本発明のセルロースアシレートフィルムは、前記Ｉｃ₁₁およびＩｃ₁₂およびＩｃ₂₁およびＩｃ₂₂およびＩｃ₃₁およびＩｃ₃₂が下記式（ＶＩＩＩ）〜（Ｘ）の全てを満たすことが好ましく、
式（ＶＩＩＩ）： Ｉｃ₁₁／Ｉｃ₁₂＞５０
式（ＩＸ）： Ｉｃ₂₁／Ｉｃ₂₂＞１７０
式（Ｘ）： Ｉｃ₃₁／Ｉｃ₃₂＞１００
下記式（ＶＩＩＩａ）〜（Ｘａ）の全てを満たすことがより好ましく、
式（ＶＩＩＩａ）： ８０＜Ｉｃ₁₁／Ｉｃ₁₂＜１００００
式（ＩＸａ）： ２００＜Ｉｃ₂₁／Ｉｃ₂₂＜１００００
式（Ｘａ）： １３０＜Ｉｃ₃₁／Ｉｃ₃₂＜１００００
下記式（ＶＩＩＩｂ）〜（Ｘｂ）の全てを満たすことがさらに好ましい。
式（ＶＩＩＩｂ）： １１０＜Ｉｃ₁₁／Ｉｃ₁₂＜１０００
式（ＩＸｂ）： ２３０＜Ｉｃ₂₁／Ｉｃ₂₂＜１０００
式（Ｘｂ）： １６０＜Ｉｃ₃₁／Ｉｃ₃₂＜１０００ In the cellulose acylate film of the present invention, it is preferable that the Ic ₁₁ and Ic ₁₂ and Ic ₂₁ and Ic ₂₂ and Ic ₃₁ and Ic ₃₂ satisfy all of the following formulas (VIII) to (X):
Formula (VIII): Ic ₁₁ / Ic ₁₂ > 50
Formula (IX): Ic ₂₁ / Ic ₂₂ > 170
Formula (X): Ic ₃₁ / Ic ₃₂ > 100
It is more preferable to satisfy all of the following formulas (VIIIa) to (Xa),
Formula (VIIIa): 80 <Ic ₁₁ / Ic ₁₂ <10000
Formula (IXa): 200 <Ic ₂₁ / Ic ₂₂ <10000
Formula (Xa): 130 <Ic ₃₁ / Ic ₃₂ <10000
It is more preferable to satisfy all of the following formulas (VIIIb) to (Xb).
Formula (VIIIb): 110 <Ic ₁₁ / Ic ₁₂ <1000
Formula (IXb): 230 <Ic ₂₁ / Ic ₂₂ <1000
Formula (Xb): 160 <Ic ₃₁ / Ic ₃₂ <1000

［ヘイズ］
本発明において、セルロースアシレートフィルムのヘイズは、フィルムを２５℃、相対湿度６０％にて２４時間調湿後、ヘイズメーター（ＮＤＨ ２０００：日本電色工業（株）製）を用いて測定した。
一般に、ポリマーフィルムのヘイズ値は、Ｘ線回折強度の上昇に伴って増大してしまう。しかし、本発明の如く、液晶表示装置をはじめとする光学フィルム用途で用いられるフィルムにおいては、ヘイズ値は低いことが好ましい。このためには、前述のＸ線回折プロファイルにおいて、２θ₂や２θ₄におけるピークを適切に制御することにより達成することができる。本発明のセルロースアシレートフィルムのヘイズは３％以下であることが好ましく、より好ましくは０．０〜２．０％であり、さらに好ましくは、０．１〜１．０％であり、最も好ましくは、０．１〜０．５％である。 [Haze]
In the present invention, the haze of the cellulose acylate film was measured using a haze meter (NDH 2000: manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.) after conditioning the film for 24 hours at 25 ° C. and 60% relative humidity.
In general, the haze value of a polymer film increases as the X-ray diffraction intensity increases. However, it is preferable that the haze value is low in a film used in an optical film application such as a liquid crystal display device as in the present invention. This can be achieved by appropriately controlling the peaks at 2θ ₂ and 2θ ₄ in the aforementioned X-ray diffraction profile. The haze of the cellulose acylate film of the present invention is preferably 3% or less, more preferably 0.0 to 2.0%, still more preferably 0.1 to 1.0%, and most preferably Is 0.1 to 0.5%.

［音波伝搬速度（音速）］
本発明の光学特性と力学物性の方向性を両立するセルロースアシレートフィルムの達成のためには、後述するように、面内の遅相軸の向きと、音波伝播速度（以下、「音速」ということがある）が最大となる方向とを制御することが好ましい。
本発明において音波伝播速度が最大となる方向は、フィルムを２５℃、相対湿度６０％にて２４時間調湿後、配向性測定機（ＳＳＴ−２５００：野村商事（株）製）を用いて、超音波パルスの縦波振動の伝搬速度が最大となる方向として求めた。 [Sound wave velocity (sound velocity)]
In order to achieve a cellulose acylate film that achieves both the optical properties and the mechanical properties of the present invention, as will be described later, the direction of the in-plane slow axis and the speed of sound wave propagation (hereinafter referred to as “the speed of sound”). It is preferred to control the direction in which the
In the present invention, the direction in which the speed of sound wave propagation becomes maximum is that the film is conditioned at 25 ° C. and a relative humidity of 60% for 24 hours, and then an orientation measuring machine (SST-2500: manufactured by Nomura Corporation) is used. The direction in which the propagation speed of the longitudinal vibration of the ultrasonic pulse is maximized was obtained.

［レターデーション］
まず、本発明における各レターデーションについて説明する。本明細書において、Ｒｅ、Ｒｔｈ（単位；ｎｍ）は次の方法にしたがって求めたものである。まず、フィルムを２５℃、相対湿度６０％にて２４時間調湿後、プリズムカップラー（ＭＯＤＥＬ２０１０ Ｐｒｉｓｍ Ｃｏｕｐｌｅｒ：Ｍｅｔｒｉｃｏｎ製）を用い、２５℃、相対湿度６０％において、５３２ｎｍの固体レーザーを用いて下記式（ａ）で表される平均屈折率（ｎ）を求める。
式（ａ）： ｎ＝（ｎ_TE×２＋ｎ_TM）／３
［式中、ｎ_TEはフィルム平面方向の偏光で測定した屈折率であり、ｎ_TMはフィルム面法線方向の偏光で測定した屈折率である。］ [Retardation]
First, each retardation in the present invention will be described. In this specification, Re and Rth (unit: nm) are determined according to the following method. First, the film was conditioned at 25 ° C. and 60% relative humidity for 24 hours, and then a prism coupler (MODEL2010 Prism Coupler: manufactured by Metricon) was used. At 25 ° C. and 60% relative humidity, the following formula was used: An average refractive index (n) represented by (a) is obtained.
Formula (a): n = (n _TE × 2 + n _TM ) / 3
[ _Where n _TE is a refractive index measured with polarized light in the film plane direction, and n _TM is a refractive index measured with polarized light in the film surface normal direction. ]

本明細書において、Ｒｅ(λ)、Ｒｔｈ(λ)は各々、波長λにおける面内のレターデーションおよび厚さ方向のレターデーションを表す。Ｒｅ(λ)はＫＯＢＲＡ ２１ＡＤＨまたはＷＲ（王子計測機器（株）製）において波長λｎｍの光をフィルム法線方向に入射させて測定される。
測定されるフィルムが一軸または二軸の屈折率楕円体で表されるものである場合には、以下の方法によりＲｔｈ（λ）は算出される。
Ｒｔｈ（λ）は前記Ｒｅ（λ）を、面内の遅相軸（ＫＯＢＲＡ ２１ＡＤＨまたはＷＲにより判断される）を傾斜軸（回転軸）として（遅相軸がない場合にはフィルム面内の任意の方向を回転軸とする）のフィルム法線方向に対して法線方向から−５０°から＋５０°まで１０°ステップで各々その傾斜した方向から波長λｎｍの光を入射させて全部で１１点測定し、その測定されたレターデーション値と平均屈折率および入力された膜厚値を基にＫＯＢＲＡ ２１ＡＤＨまたはＷＲが算出する。
上記において、λに関する記載が特になく、Ｒｅ、Ｒｔｈとのみ記載されている場合は、波長５９０ｎｍの光を用いて測定した値のことを表す。また、法線方向から面内の遅相軸を回転軸として、ある傾斜角度にレターデーションの値がゼロとなる方向をもつフィルムの場合には、その傾斜角度より大きい傾斜角度でのレターデーション値はその符号を負に変更した後、ＫＯＢＲＡ ２１ＡＤＨまたはＷＲが算出する。
なお、遅相軸を傾斜軸（回転軸）として（遅相軸がない場合にはフィルム面内の任意の方向を回転軸とする）、任意の傾斜した２方向からレターデーション値を測定し、その値と平均屈折率および入力された膜厚値を基に、以下の式（ｂ）および式（ｃ）よりＲｔｈを算出することもできる。式（ｂ）： In this specification, Re (λ) and Rth (λ) represent in-plane retardation and retardation in the thickness direction at a wavelength λ, respectively. Re (λ) is measured by making light having a wavelength of λ nm incident in the normal direction of the film in KOBRA 21ADH or WR (manufactured by Oji Scientific Instruments).
When the film to be measured is represented by a uniaxial or biaxial refractive index ellipsoid, Rth (λ) is calculated by the following method.
Rth (λ) is Re (λ), with the in-plane slow axis (determined by KOBRA 21ADH or WR) as the tilt axis (rotation axis) (in the absence of the slow axis, any in-plane value) Measurements were made at 11 points in total by making light of wavelength λ nm incident from each inclined direction in steps of 10 ° from −50 ° to + 50 ° from the normal direction to the normal direction of the film). Then, KOBRA 21ADH or WR is calculated based on the measured retardation value, average refractive index, and input film thickness value.
In the above, there is no description regarding λ, and when only Re and Rth are described, it represents a value measured using light having a wavelength of 590 nm. In addition, in the case of a film having a retardation value of zero at a certain tilt angle with the in-plane slow axis from the normal direction as the rotation axis, the retardation value at a tilt angle larger than that tilt angle. After changing its sign to negative, KOBRA 21ADH or WR calculates.
In addition, the retardation value is measured from the two inclined directions, with the slow axis as the tilt axis (rotation axis) (when there is no slow axis, the arbitrary direction in the film plane is the rotation axis), Based on the value, the average refractive index, and the input film thickness value, Rth can also be calculated from the following formulas (b) and (c). Formula (b):

［式中、Ｒｅ（θ）は法線方向から角度θ傾斜した方向におけるレタ−デーション値を表す。また、ｎｘは面内における遅相軸方向の屈折率を表し、ｎｙは面内においてｎｘに直交する方向の屈折率を表し、ｎｚはｎｘおよびｎｙに直交する方向の屈折率を表す。］
式（ｃ）： Ｒｔｈ＝(（ｎｘ＋ｎｙ）／２−ｎｚ)×ｄ
測定されるフィルムが一軸や二軸の屈折率楕円体で表現できないもの、いわゆる光学軸（ｏｐｔｉｃ ａｘｉｓ）がないフィルムの場合には、以下の方法によりＲｔｈ（λ）は算出される。
Ｒｔｈ（λ）は前記Ｒｅ（λ）を、面内の遅相軸（ＫＯＢＲＡ ２１ＡＤＨまたはＷＲにより判断される）を傾斜軸（回転軸）としてフィルム法線方向に対して−５０度から＋５０度まで１０度ステップで各々その傾斜した方向から波長λｎｍの光を入射させて１１点測定し、その測定されたレターデーション値と平均屈折率および入力された膜厚値を基にＫＯＢＲＡ ２１ＡＤＨまたはＷＲが算出する。
これら平均屈折率と膜厚を入力することで、ＫＯＢＲＡ ２１ＡＤＨまたはＷＲはｎｘ、ｎｙ、ｎｚを算出する。この算出されたｎｘ、ｎｙ、ｎｚよりＮｚ＝（ｎｘ−ｎｚ）／（ｎｘ−ｎｙ）がさらに算出される。

[In the formula, Re (θ) represents a retardation value in a direction inclined by an angle θ from the normal direction. Further, nx represents the refractive index in the slow axis direction in the plane, ny represents the refractive index in the direction perpendicular to nx in the plane, and nz represents the refractive index in the direction perpendicular to nx and ny. ]
Formula (c): Rth = ((nx + ny) / 2−nz) × d
When the film to be measured cannot be expressed by a uniaxial or biaxial refractive index ellipsoid, that is, a film having no so-called optical axis, Rth (λ) is calculated by the following method.
Rth (λ) is the above-mentioned Re (λ), and the in-plane slow axis (determined by KOBRA 21ADH or WR) is the tilt axis (rotation axis) from −50 degrees to +50 degrees with respect to the film normal direction. Measured at 11 points by making light of wavelength λ nm incident from the inclined direction in 10 degree steps, and KOBRA 21ADH or WR is calculated based on the measured retardation value, average refractive index, and input film thickness value. To do.
By inputting these average refractive index and film thickness, KOBRA 21ADH or WR calculates nx, ny, and nz. Nz = (nx−nz) / (nx−ny) is further calculated from the calculated nx, ny, and nz.

本発明のセルロースアシレートフィルムのレターデーション値は、面内のレターデーション（Ｒｅ）が５〜６００ｎｍであることが好ましく、３０〜６００ｎｍであることがより好ましく、５０〜４００ｎｍであることがさらに好ましく、１００〜３００ｎｍであることが最も好ましい。また、膜厚方向のレターデーションは０ｎｍより高いことが好ましく、１０〜６００ｎｍであることがより好ましく、２０〜２００ｎｍであることがさらに好ましい。
さらに、下記式（Ａ）および（Ｂ）を同時に満足することがより好ましい。
式（Ａ）： ｜Ｒｔｈ｜／Ｒｅ≦１．０
式（Ｂ）： ５≦Ｒｅ≦６００
［式中、Ｒｅはセルロースアシレートフィルムの面内方向のレターデーション値（単位；ｎｍ）を表し、Ｒｔｈはセルロースアシレートフィルムの膜厚方向のレターデーション値（単位；ｎｍ）を表す。］
また、本発明のセルロースアシレートフィルムは、さらに下記式（Ａａ）および（Ｂａ）を満たすことが好ましい。
式（Ａａ）： ｜Ｒｔｈ｜／Ｒｅ≦０．５
式（Ｂａ）： ３０≦Ｒｅ≦６００ The retardation value of the cellulose acylate film of the present invention is preferably in-plane retardation (Re) of 5 to 600 nm, more preferably 30 to 600 nm, and still more preferably 50 to 400 nm. 100 to 300 nm is most preferable. The retardation in the film thickness direction is preferably higher than 0 nm, more preferably 10 to 600 nm, and further preferably 20 to 200 nm.
Furthermore, it is more preferable that the following formulas (A) and (B) are satisfied simultaneously.
Formula (A): | Rth | /Re≦1.0
Formula (B): 5 ≦ Re ≦ 600
[In the formula, Re represents the retardation value (unit: nm) in the in-plane direction of the cellulose acylate film, and Rth represents the retardation value (unit: nm) in the film thickness direction of the cellulose acylate film. ]
Moreover, it is preferable that the cellulose acylate film of the present invention further satisfies the following formulas (Aa) and (Ba).
Formula (Aa): | Rth | /Re≦0.5
Formula (Ba): 30 ≦ Re ≦ 600

本発明のセルロースアシレートフィルムは、それぞれ下記式（Ａｂ）および（Ｂｂ）を満たすことがさらに好ましい。
式（Ａｂ）： ｜Ｒｔｈ｜／Ｒｅ≦０．４
式（Ｂｂ）： ５０≦Ｒｅ≦４００ More preferably, the cellulose acylate film of the present invention satisfies the following formulas (Ab) and (Bb), respectively.
Formula (Ab): | Rth | /Re≦0.4
Formula (Bb): 50 ≦ Re ≦ 400

本発明のセルロースアシレートフィルムは、それぞれ下記式（Ａｃ）および（Ｂｃ）を満たすことが最も好ましい。
式（Ａｃ）： ｜Ｒｔｈ｜／Ｒｅ≦０．３
式（Ｂｃ）： １００≦Ｒｅ≦３００ Most preferably, the cellulose acylate film of the present invention satisfies the following formulas (Ac) and (Bc), respectively.
Formula (Ac): | Rth | /Re≦0.3
Formula (Bc): 100 ≦ Re ≦ 300

本発明のセルロースアシレートフィルムにおいて、面内の遅相軸の方向と、音波伝搬速度が最大となる方向とのなす角は、７５〜１０５°であることが好ましく、８５〜９５°であることがより好ましく、８７〜９３°であることがさらに好ましく、８９〜９１°であることが最も好ましい。また、本発明のセルロースアシレートフィルムの製造方法において、フィルム面内の遅相軸の方向と、搬送方向とのなす角は、８５〜９５°であることが好ましく、８７〜９３°であることがより好ましく、８９〜９１°であることがさらに好ましく、８９．５〜９０．５°であることが最も好ましい。   In the cellulose acylate film of the present invention, the angle formed by the in-plane slow axis direction and the direction in which the sound wave propagation speed becomes maximum is preferably 75 to 105 °, and preferably 85 to 95 °. Is more preferably 87 to 93 °, and most preferably 89 to 91 °. In the method for producing a cellulose acylate film of the present invention, the angle formed by the slow axis direction in the film plane and the transport direction is preferably 85 to 95 °, and preferably 87 to 93 °. Is more preferably 89 to 91 °, and most preferably 89.5 to 90.5 °.

［膜厚］
本発明のセルロースアシレートフィルムの膜厚は２０μｍ〜１８０μｍが好ましく、４０μｍ〜１６０μｍがより好ましく、６０μｍ〜１４０μｍがさらに好ましい。膜厚が２０μｍより薄くなると偏光板等に加工する際のハンドリング性や偏光板のカールが好ましくない。また、本発明のセルロースアシレートフィルムの膜厚むらは、搬送方向および幅方向のいずれも０〜２％であることが好ましく、０〜１．５％がさらに好ましく、０〜１％であることが特に好ましい。 [Film thickness]
The film thickness of the cellulose acylate film of the present invention is preferably 20 μm to 180 μm, more preferably 40 μm to 160 μm, and even more preferably 60 μm to 140 μm. When the film thickness is thinner than 20 μm, handling property and curling of the polarizing plate when processing into a polarizing plate or the like are not preferable. Further, the film thickness unevenness of the cellulose acylate film of the present invention is preferably 0 to 2% in both the transport direction and the width direction, more preferably 0 to 1.5%, and 0 to 1%. Is particularly preferred.

［透湿度］
次に透湿度について説明する。本発明において「透湿度」とは、塩化カルシウムを入れたカップを各々のフィルム試料を用いて蓋をし、且つ密閉したものを、４０℃・相対湿度９０％の条件で２４時間放置した際の調湿前後の質量変化（ｇ／（ｍ²・ｄａｙ））から評価した値である。
なお、透湿度は、温度の上昇に伴い上昇し、また、湿度の上昇に伴い上昇するが、各条件によらず、フィルム間における透湿度の大小関係は不変である。そのため、本発明においては４０℃・相対湿度９０％における前記質量変化の値を基準とする。 [Moisture permeability]
Next, moisture permeability will be described. In the present invention, “moisture permeability” refers to a case where a cup containing calcium chloride is covered with each film sample and sealed, and left for 24 hours at 40 ° C. and 90% relative humidity. It is the value evaluated from the mass change (g / (m ² · day)) before and after humidity control.
The moisture permeability increases as the temperature increases and increases as the humidity increases, but the magnitude relationship of moisture permeability between the films remains unchanged regardless of the conditions. Therefore, in the present invention, the value of the mass change at 40 ° C. and 90% relative humidity is used as a reference.

本発明のセルロースアシレートフィルムの透湿度は、１００〜４００ｇ／（ｍ²・ｄａｙ）であることが好ましい。前記透湿度を１００〜４００ｇ／（ｍ²・ｄａｙ）としたフィルムを使用することで、高温低湿下での液晶表示装置のムラを低減し、信頼性の高い液晶表示装置を提供しやすくなる。前記透湿度としては、１００〜３５０ｇ／（ｍ²・ｄａｙ）がより好ましく、１５０〜３００ｇ／（ｍ²・ｄａｙ）がさらに好ましい。 The moisture permeability of the cellulose acylate film of the present invention is preferably 100 to 400 g / (m ² · day). By using the film having a moisture permeability of 100 to 400 g / (m ² · day), unevenness of the liquid crystal display device under high temperature and low humidity can be reduced, and a highly reliable liquid crystal display device can be easily provided. Examples moisture ^{permeability, 100~350g / (m 2 · day} ) , more ^{preferably, 150~300g / (m 2 · day} ) is more preferred.

［セルロースアシレート］
本発明のセルロースアシレートフィルムの構成要素となるポリマーとしては、セルロースアシレート化合物、および、セルロースを原料として生物的或いは化学的に官能基を導入して得られるアシル置換セルロース骨格を有する化合物が挙げられる。
前記ポリマーとしては、粉末や粒子状のものを使用することができ、また、ペレット化したものも用いることができる。
前記ポリマーの含水率は、１．０質量％以下であることが好ましく、０．７質量％以下であることがさらに好ましく、０．５質量％以下であることが最も好ましい。また、前記含水率は場合により０．２質量％以下であることが好ましい。前記ポリマーの含水率が好ましい範囲内にない場合には、前記ポリマーを加熱などにより乾燥してから使用することが好ましい。
これらのポリマーは単独で用いてもよいし、２種類以上のポリマーを併用してもよい。
なお、本発明のセルロースアシレートフィルムの主成分としてのポリマーとしては、上述のセルロースアシレートを用いることが好ましい。ここで、「主成分としてのポリマー」とは、単一のポリマーからなる場合には、そのポリマーのことを示し、複数のポリマーからなる場合には、構成するポリマーのうち、最も質量分率の高いポリマーのことを示す。 [Cellulose acylate]
Examples of the polymer constituting the cellulose acylate film of the present invention include a cellulose acylate compound and a compound having an acyl-substituted cellulose skeleton obtained by introducing a functional group biologically or chemically from cellulose as a raw material. It is done.
As said polymer, a powder or a particulate thing can be used, and the pelletized thing can also be used.
The water content of the polymer is preferably 1.0% by mass or less, more preferably 0.7% by mass or less, and most preferably 0.5% by mass or less. Moreover, it is preferable that the said moisture content is 0.2 mass% or less depending on the case. When the water content of the polymer is not within the preferred range, it is preferable to use the polymer after drying it by heating or the like.
These polymers may be used alone or in combination of two or more polymers.
In addition, it is preferable to use the above-mentioned cellulose acylate as a polymer as a main component of the cellulose acylate film of the present invention. Here, the “polymer as the main component” indicates a polymer when it is composed of a single polymer, and when it is composed of a plurality of polymers, it is the most mass fraction of the constituent polymers. Indicates a high polymer.

前記セルロースアシレートは、セルロースとカルボン酸とのエステルである。前記エステルを構成する酸としては、炭素原子数が２〜２２の脂肪酸がより好ましく、炭素原子数が２〜４の低級脂肪酸がさらに好ましい。
前記セルロースアシレートは、セルロースを構成するグルコース単位の２位、３位および６位に存在するヒドロキシル基の水素原子の全部または一部が、アシル基で置換されている。前記アシル基の例としては、例えば、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、イソブチリル基、ピバロイル基、ヘプタノイル基、ヘキサノイル基、オクタノイル基、デカノイル基、ドデカノイル基、トリデカノイル基、テトラデカノイル基、ヘキサデカノイル基、オクタデカノイル基、シクロヘキサンカルボニル基、オレオイル基、ベンゾイル基、ナフチルカルボニル基、および、シンナモイル基が挙げられる。前記アシル基としては、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、ドデカノイル基、オクタデカノイル基、ピバロイル基、オレオイル基、ベンゾイル基、ナフチルカルボニル基、シンナモイル基が好ましく、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基がより好ましく、アセチル基が最も好ましい。
セルロースアシレートは、セルロースと複数種類のカルボン酸とのエステルであってもよい。また、セルロースアシレートは、複数種類のアシル基で置換されていてもよい。 The cellulose acylate is an ester of cellulose and carboxylic acid. As the acid constituting the ester, a fatty acid having 2 to 22 carbon atoms is more preferable, and a lower fatty acid having 2 to 4 carbon atoms is more preferable.
In the cellulose acylate, all or part of the hydrogen atoms of the hydroxyl groups present at the 2-position, 3-position and 6-position of the glucose unit constituting the cellulose are substituted with acyl groups. Examples of the acyl group include, for example, acetyl group, propionyl group, butyryl group, isobutyryl group, pivaloyl group, heptanoyl group, hexanoyl group, octanoyl group, decanoyl group, dodecanoyl group, tridecanoyl group, tetradecanoyl group, hexadecanoyl group, and hexadecanoyl group. Examples include a noyl group, an octadecanoyl group, a cyclohexanecarbonyl group, an oleoyl group, a benzoyl group, a naphthylcarbonyl group, and a cinnamoyl group. As the acyl group, acetyl group, propionyl group, butyryl group, dodecanoyl group, octadecanoyl group, pivaloyl group, oleoyl group, benzoyl group, naphthylcarbonyl group, cinnamoyl group are preferable, acetyl group, propionyl group, butyryl group Is more preferable, and an acetyl group is most preferable.
The cellulose acylate may be an ester of cellulose and a plurality of types of carboxylic acids. Cellulose acylate may be substituted with a plurality of types of acyl groups.

本発明のセルロースアシレートフィルムにおいては、Ｒｅの発現性向上や透湿度低減、熱処理温度低減の観点から、アシル置換度が２．５０〜３．００であるセルロースアシレートを用いることが好ましく、アシル置換度が２．７０〜２．９９のセルロースアシレートがより好ましく、２．８０〜２．９８のセルロースアシレートがさらに好ましく、２．９０〜２．９８のセルロースアシレートが最も好ましい。   In the cellulose acylate film of the present invention, it is preferable to use a cellulose acylate having an acyl substitution degree of 2.50 to 3.00 from the viewpoint of improving Re expression, reducing moisture permeability, and reducing heat treatment temperature. A cellulose acylate having a degree of substitution of 2.70 to 2.99 is more preferable, a cellulose acylate of 2.80 to 2.98 is more preferable, and a cellulose acylate of 2.90 to 2.98 is most preferable.

セルロースアシレートの合成方法について、基本的な原理は、右田伸彦他、木材化学１８０〜１９０頁（共立出版、１９６８年）に記載されている。セルロースアシレートの代表的な合成方法としては、カルボン酸無水物−カルボン酸−硫酸触媒による液相アシル化法が挙げられる。具体的には、まず、綿花リンタや木材パルプ等のセルロース原料を適当量の酢酸などのカルボン酸で前処理した後、予め冷却したアシル化混液に投入してエステル化し、完全セルロースアシレート（２位、３位および６位のアシル置換度の合計が、ほぼ３．００）を合成する。前記アシル化混液は、一般に溶媒としてのカルボン酸、エステル化剤としてのカルボン酸無水物および触媒としての硫酸を含む。また、前記カルボン酸無水物は、これと反応するセルロースおよび系内に存在する水分の合計よりも、化学量論的に過剰量で使用することが普通である。   The basic principle of the cellulose acylate synthesis method is described in Nobuhiko Umeda et al., Wood Chemistry, 180-190 (Kyoritsu Shuppan, 1968). A typical synthesis method of cellulose acylate includes a liquid phase acylation method using a carboxylic acid anhydride-carboxylic acid-sulfuric acid catalyst. Specifically, first, cellulose raw materials such as cotton linter and wood pulp are pretreated with a suitable amount of carboxylic acid such as acetic acid, and then esterified by introducing into a pre-cooled acylated mixture to complete cellulose acylate (2 The total degree of acyl substitution at the 3rd, 6th and 6th positions is approximately 3.00). The acylated mixed solution generally contains a carboxylic acid as a solvent, a carboxylic acid anhydride as an esterifying agent, and sulfuric acid as a catalyst. In addition, the carboxylic acid anhydride is usually used in a stoichiometrically excessive amount with respect to the total amount of cellulose reacting with the carboxylic acid anhydride and moisture present in the system.

次いで、アシル化反応終了後に、系内に残存している過剰カルボン酸無水物の加水分解を行うために、水または含水酢酸を添加する。さらに、エステル化触媒を一部中和するために、中和剤（例えば、カルシウム、マグネシウム、鉄、アルミニウムまたは亜鉛の炭酸塩、酢酸塩、水酸化物または酸化物）を含む水溶液を添加してもよい。さらに、得られた完全セルロースアシレートを少量のアシル化反応触媒（一般には、残存する硫酸）の存在下で、２０〜９０℃に保つことにより鹸化熟成し、所望のアシル置換度および重合度を有するセルロースアシレートまで変化させる。所望のセルロースアシレートが得られた時点で、系内に残存している触媒を前記中和剤などを用いて完全に中和するか、或いは、前記触媒を中和することなく水若しくは希酢酸中にセルロースアシレート溶液を投入（或いは、セルロースアシレート溶液中に、水または希酢酸を投入）してセルロースアシレートを分離し、洗浄および安定化処理により目的物であるセルロースアシレートを得ることができる。   Subsequently, after completion of the acylation reaction, water or hydrous acetic acid is added in order to hydrolyze the excess carboxylic anhydride remaining in the system. Further, in order to partially neutralize the esterification catalyst, an aqueous solution containing a neutralizing agent (for example, calcium, magnesium, iron, aluminum or zinc carbonate, acetate, hydroxide or oxide) is added. Also good. Furthermore, the obtained complete cellulose acylate is saponified and aged by maintaining it at 20 to 90 ° C. in the presence of a small amount of acylation reaction catalyst (generally, remaining sulfuric acid) to obtain the desired degree of acyl substitution and degree of polymerization. Change to cellulose acylate. When the desired cellulose acylate is obtained, the catalyst remaining in the system is completely neutralized using the neutralizing agent or the like, or water or dilute acetic acid without neutralizing the catalyst. Cellulose acylate solution is added into the solution (or water or dilute acetic acid is added into the cellulose acylate solution) to separate the cellulose acylate, and the desired cellulose acylate is obtained by washing and stabilizing treatment. Can do.

前記セルロースアシレートの重合度は、粘度平均重合度で１５０〜５００が好ましく、２００〜４００がより好ましく、２２０〜３５０がさらに好ましい。前記粘度平均重合度は、宇田らの極限粘度法（宇田和夫、斉藤秀夫、繊維学会誌、第１８巻第１号、１０５〜１２０頁、１９６２年）の記載に従って測定することができる。前記粘度平均重合度の測定方法については、特開平９−９５５３８号公報にも記載がある。   The degree of polymerization of the cellulose acylate is preferably from 150 to 500, more preferably from 200 to 400, and even more preferably from 220 to 350 in terms of viscosity average degree of polymerization. The viscosity average degree of polymerization can be measured according to the description of Uda et al.'S intrinsic viscosity method (Kazuo Uda, Hideo Saito, Journal of Textile Science, Vol. 18, No. 1, pages 105-120, 1962). The method for measuring the viscosity average degree of polymerization is also described in JP-A-9-95538.

また、低分子成分が少ないセルロースアシレートは、平均分子量（重合度）が高いが、粘度は通常のセルロースアシレートよりも低い値になる。このような低分子成分の少ないセルロースアシレートは、通常の方法で合成したセルロースアシレートから低分子成分を除去することにより得ることができる。低分子成分の除去は、セルロースアシレートを適当な有機溶媒で洗浄することにより行うことができる。また、低分子成分の少ないセルロースアシレートを合成により得ることもできる。低分子成分の少ないセルロースアシレートを合成する場合、アシル化反応における硫酸触媒量を、セルロース１００質量に対して０．５〜２５質量部に調整することが好ましい。前記硫酸触媒の量を前記範囲にすると、分子量分布の点でも好ましい（分子量分布の均一な）セルロースアシレートを合成することができる。
セルロースアシレートの原料綿や合成方法については、発明協会公開技報（公技番号２００１−１７４５号、２００１年３月１５日発行、発明協会）７〜１２頁にも記載がある。 In addition, cellulose acylate having a small amount of low molecular components has a high average molecular weight (degree of polymerization), but its viscosity is lower than that of ordinary cellulose acylate. Such a cellulose acylate having a small amount of low molecular components can be obtained by removing the low molecular components from cellulose acylate synthesized by an ordinary method. The removal of the low molecular components can be performed by washing the cellulose acylate with an appropriate organic solvent. In addition, cellulose acylate having a small amount of low molecular components can be obtained by synthesis. When synthesizing cellulose acylate having a small amount of low molecular components, the amount of sulfuric acid catalyst in the acylation reaction is preferably adjusted to 0.5 to 25 parts by mass with respect to 100 parts by mass of cellulose. When the amount of the sulfuric acid catalyst is within the above range, cellulose acylate that is preferable in terms of molecular weight distribution (uniform molecular weight distribution) can be synthesized.
The cellulose acylate raw material cotton and the synthesis method are also described in pages 7 to 12 of the Japan Society for Invention and Technology (Publication No. 2001-1745, published on March 15, 2001, Japan Society of Invention).

［セルロースアシレートフィルムの作製］
本発明のセルロースアシレートフィルムは、セルロースアシレートや各種添加剤を含有するセルロースアシレート溶液から溶液流延製膜方法によって作製することができる。また、本発明のセルロースアシレートフィルムの融点、もしくはセルロースアシレートと各種添加剤との混合物の融点が、これらの分解温度よりも低くかつ延伸温度よりも高い場合には、溶融製膜法によって製膜することで作製することもできる。ここでいうセルロースアシレートフィルムの融点は、後述する実施例に記載される測定法により測定された値である。本発明のセルロースアシレートフィルムは溶融製膜法によって製膜することもでき、溶融製膜法については、特開２０００−３５２６２０号公報などに記載がある。 [Production of cellulose acylate film]
The cellulose acylate film of the present invention can be produced from a cellulose acylate solution containing cellulose acylate and various additives by a solution casting film forming method. Further, when the melting point of the cellulose acylate film of the present invention or the melting point of the mixture of cellulose acylate and various additives is lower than the decomposition temperature and higher than the stretching temperature, it is produced by a melt film forming method. It can also be produced by forming a film. The melting point of the cellulose acylate film here is a value measured by the measurement method described in Examples described later. The cellulose acylate film of the present invention can also be formed by a melt film forming method, and the melt film forming method is described in JP-A No. 2000-352620.

［セルロースアシレート溶液］
（溶媒）
本発明のセルロースアシレートフィルムは、例えば、セルロースアシレートや必要に応じて各種添加剤を含有するセルロースアシレート溶液を溶液流延製膜方法等によって製膜することで作製することができる。
本発明のセルロースアシレートフィルムの作製に用いられるセルロースアシレート溶液の主溶媒としては、該ポリマーの良溶媒である有機溶媒を好ましく用いることができる。このような有機溶媒としては、沸点が８０℃以下の有機溶媒が乾燥負荷低減の観点からより好ましい。前記有機溶媒の沸点は、１０〜８０℃であることがさらに好ましく、２０〜６０℃であることが特に好ましい。また、場合により沸点が３０〜４５℃である有機溶媒も前記主溶媒として好適に用いることができる。 [Cellulose acylate solution]
(solvent)
The cellulose acylate film of the present invention can be produced by, for example, forming a cellulose acylate solution or a cellulose acylate solution containing various additives as required by a solution casting film forming method or the like.
As the main solvent of the cellulose acylate solution used for producing the cellulose acylate film of the present invention, an organic solvent which is a good solvent for the polymer can be preferably used. As such an organic solvent, an organic solvent having a boiling point of 80 ° C. or lower is more preferable from the viewpoint of reducing the drying load. The boiling point of the organic solvent is more preferably 10 to 80 ° C, and particularly preferably 20 to 60 ° C. Moreover, the organic solvent whose boiling point is 30-45 degreeC depending on the case can also be used suitably as said main solvent.

このような主溶媒としては、ハロゲン化炭化水素、エステル、ケトン、エーテル、アルコールおよび炭化水素などが挙げられ、これらは分岐構造若しくは環状構造を有していてもよい。また、前記主溶媒は、エステル、ケトン、エーテルおよびアルコールの官能基（即ち、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＨ）のいずれかを二つ以上有していてもよい。さらに、前記エステル、ケトン、エーテルおよびアルコールの炭化水素部分における水素原子は、ハロゲン原子（特に、フッ素原子）で置換されていてもよい。なお、本発明のセルロースアシレートフィルムの作製に用いられるセルロースアシレート溶液の主溶媒とは、単一の溶媒からなる場合には、その溶媒のことを示し、複数の溶媒からなる場合には、構成する溶媒のうち、最も質量分率の高い溶媒のことを示す。   Examples of such a main solvent include halogenated hydrocarbons, esters, ketones, ethers, alcohols and hydrocarbons, which may have a branched structure or a cyclic structure. The main solvent may have two or more functional groups of esters, ketones, ethers and alcohols (that is, —O—, —CO—, —COO—, —OH). Furthermore, the hydrogen atom in the hydrocarbon portion of the ester, ketone, ether and alcohol may be substituted with a halogen atom (particularly a fluorine atom). In addition, the main solvent of the cellulose acylate solution used for the preparation of the cellulose acylate film of the present invention, when it is composed of a single solvent, indicates that solvent, and when composed of a plurality of solvents, Among the constituent solvents, the solvent having the highest mass fraction is shown.

前記ハロゲン化炭化水素としては、塩素化炭化水素がより好ましく、例えば、ジクロロメタンおよびクロロホルムなどが挙げられ、ジクロロメタンがさらに好ましい。
前記エステルとしては、例えば、メチルホルメート、エチルホルメート、メチルアセテート、エチルアセテートなどが挙げられる。
前記ケトンとしては、例えば、アセトン、メチルエチルケトンなどが挙げられる。
前記エーテルとしては、例えば、ジエチルエーテル、メチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジメトキシメタン、１，３−ジオキソラン、４−メチルジオキソラン、テトラヒドロフラン、メチルテトラヒドロフラン、１，４−ジオキサンなどが挙げられる。
前記アルコールとしては、例えば、メタノール、エタノール、２−プロパノールなどが挙げられる。
前記炭化水素としては、例えば、ｎ−ペンタン、シクロヘキサン、ｎ−ヘキサン、ベンゼン、トルエンなどが挙げられる。 As said halogenated hydrocarbon, a chlorinated hydrocarbon is more preferable, for example, a dichloromethane, chloroform, etc. are mentioned, A dichloromethane is further more preferable.
Examples of the ester include methyl formate, ethyl formate, methyl acetate, and ethyl acetate.
Examples of the ketone include acetone and methyl ethyl ketone.
Examples of the ether include diethyl ether, methyl-tert-butyl ether, diisopropyl ether, dimethoxymethane, 1,3-dioxolane, 4-methyldioxolane, tetrahydrofuran, methyltetrahydrofuran, 1,4-dioxane and the like.
As said alcohol, methanol, ethanol, 2-propanol etc. are mentioned, for example.
Examples of the hydrocarbon include n-pentane, cyclohexane, n-hexane, benzene, toluene and the like.

これら主溶媒と併用される有機溶媒としては、ハロゲン化炭化水素、エステル、ケトン、エーテル、アルコールおよび炭化水素などが挙げられ、これらは分岐構造若しくは環状構造を有していてもよい。また、前記有機溶媒としては、エステル、ケトン、エーテルおよびアルコールの官能基（即ち、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＨ）のいずれか二つ以上を有していてもよい。さらに、前記エステル、ケトン、エーテルおよびアルコールの炭化水素部分における水素原子は、ハロゲン原子（特に、フッ素原子）で置換されていてもよい。   Examples of the organic solvent used in combination with these main solvents include halogenated hydrocarbons, esters, ketones, ethers, alcohols and hydrocarbons, which may have a branched structure or a cyclic structure. The organic solvent may have any two or more of ester, ketone, ether and alcohol functional groups (that is, —O—, —CO—, —COO—, —OH). Furthermore, the hydrogen atom in the hydrocarbon portion of the ester, ketone, ether and alcohol may be substituted with a halogen atom (particularly a fluorine atom).

前記ハロゲン化炭化水素としては、塩素化炭化水素がより好ましく、例えば、ジクロロメタンおよびクロロホルムなどが挙げられ、ジクロロメタンがさらに好ましい。
前記エステルとしては、例えば、メチルホルメート、エチルホルメート、プロピルホルメート、ペンチルホルメート、メチルアセテート、エチルアセテート、ペンチルアセテートなどが挙げられる。
前記ケトンとしては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、ジイソブチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノンなどが挙げられる。
前記エーテルとしては、例えば、ジエチルエーテル、メチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジメトキシメタン、ジメトキシエタン、１，４−ジオキサン、１，３−ジオキソラン、４−メチルジオキソラン、テトラヒドロフラン、メチルテトラヒドロフラン、アニソール、フェネトールなどが挙げられる。
前記アルコールとしては、例えば、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、１−ペンタノール、２−メチル−２−ブタノール、シクロヘキサノール、２−フルオロエタノール、２，２，２−トリフルオロエタノール、２，２，３，３−テトラフルオロ−１−プロパノールなどが挙げられる。
前記炭化水素としては、例えば、ｎ−ペンタン、シクロヘキサン、ｎ−ヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレンなどが挙げられる。
前記２種類以上の官能基を有する有機溶媒としては、例えば、２−エトキシエチルアセテート、２−メトキシエタノール、２−ブトキシエタノール、メチルアセトアセテートなどが挙げられる。 As said halogenated hydrocarbon, a chlorinated hydrocarbon is more preferable, for example, a dichloromethane, chloroform, etc. are mentioned, A dichloromethane is further more preferable.
Examples of the ester include methyl formate, ethyl formate, propyl formate, pentyl formate, methyl acetate, ethyl acetate, and pentyl acetate.
Examples of the ketone include acetone, methyl ethyl ketone, diethyl ketone, diisobutyl ketone, cyclopentanone, cyclohexanone, and methylcyclohexanone.
Examples of the ether include diethyl ether, methyl-tert-butyl ether, diisopropyl ether, dimethoxymethane, dimethoxyethane, 1,4-dioxane, 1,3-dioxolane, 4-methyldioxolane, tetrahydrofuran, methyltetrahydrofuran, anisole, and phenetole. Etc.
Examples of the alcohol include methanol, ethanol, 1-propanol, 2-propanol, 1-butanol, 2-butanol, tert-butanol, 1-pentanol, 2-methyl-2-butanol, cyclohexanol, and 2-fluoro. Examples include ethanol, 2,2,2-trifluoroethanol, 2,2,3,3-tetrafluoro-1-propanol.
Examples of the hydrocarbon include n-pentane, cyclohexane, n-hexane, benzene, toluene, xylene and the like.
Examples of the organic solvent having two or more kinds of functional groups include 2-ethoxyethyl acetate, 2-methoxyethanol, 2-butoxyethanol, and methyl acetoacetate.

さらに、全溶媒中に５〜３０質量％、より好ましくは７〜２５質量％、さらに好ましくは１０〜２０質量％のアルコールを含有することがバンドからの剥離荷重低減の観点から好ましい。   Furthermore, it is preferable from a viewpoint of the peeling load reduction from a band to contain 5-30 mass% in all the solvents, More preferably, 7-25 mass%, More preferably, 10-20 mass% alcohol is contained.

本発明のセルロースアシレートフィルムの作製に用いられるポリマー溶液の溶媒として好ましく用いられる有機溶媒の組み合せの例を以下に挙げるが、本発明で採用することができる有機溶媒の組み合わせはこれらに限定されるものではない。なお、比率の数値は、質量部を意味する。   Although the example of the combination of the organic solvent preferably used as a solvent of the polymer solution used for preparation of the cellulose acylate film of the present invention is given below, the combination of organic solvents that can be employed in the present invention is limited to these. It is not a thing. In addition, the numerical value of a ratio means a mass part.

（１）ジクロロメタン／メタノール／エタノール／ブタノール＝８０／１０／５／５
（２）ジクロロメタン／メタノール／エタノール／ブタノール＝８０／５／５／１０
（３）ジクロロメタン／イソブチルアルコール＝９０／１０
（４）ジクロロメタン／アセトン／メタノール／プロパノール＝８０／５／５／１０
（５）ジクロロメタン／メタノール／ブタノール／シクロヘキサン＝８０／８／１０／２
（６）ジクロロメタン／メチルエチルケトン／メタノール／ブタノール＝８０／１０／５／５
（７）ジクロロメタン／ブタノール＝９０／１０
（８）ジクロロメタン／アセトン／メチルエチルケトン／エタノール／ブタノール＝６８／１０／１０／７／５
（９）ジクロロメタン／シクロペンタノン／メタノール／ペンタノール＝８０／２／１５／３
（１０）ジクロロメタン／メチルアセテート／エタノール／ブタノール＝７０／１２／１５／３
（１１）ジクロロメタン／メチルエチルケトン／メタノール／ブタノール＝８０／５／５／１０
（１２）ジクロロメタン／メチルエチルケトン／アセトン／メタノール／ペンタノール＝５０／２０／１５／５／１０
（１３）ジクロロメタン／１，３−ジオキソラン／メタノール／ブタノール＝７０／１５／５／１０
（１４）ジクロロメタン／ジオキサン／アセトン／メタノール／ブタノール＝７５／５／１０／５／５
（１５）ジクロロメタン／アセトン／シクロペンタノン／エタノール／イソブチルアルコール／シクロヘキサン＝６０／１８／３／１０／７／２
（１６）ジクロロメタン／メチルエチルケトン／アセトン／イソブチルアルコール＝７０／１０／１０／１０
（１７）ジクロロメタン／アセトン／エチルアセテート／ブタノール／ヘキサン＝６９／１０／１０／１０／１
（１８）ジクロロメタン／メチルアセテート／メタノール／イソブチルアルコール＝６５／１５／１０／１０
（１９）ジクロロメタン／シクロペンタノン／エタノール／ブタノール＝８５／７／３／５
（２０）ジクロロメタン／メタノール／ブタノール＝８３／１５／２
（２１）ジクロロメタン＝１００
（２２）アセトン／エタノール／ブタノール＝８０／１５／５
（２３）メチルアセテート／アセトン／メタノール／ブタノール＝７５／１０／１０／５
（２４）１，３−ジオキソラン＝１００
（２５）ジクロロメタン／メタノール＝９２／８
（２６）ジクロロメタン／メタノール＝９０／１０
（２７）ジクロロメタン／メタノール＝８７／１３
（２８）ジクロロメタン／エタノール＝９０／１０ (1) Dichloromethane / methanol / ethanol / butanol = 80/10/5/5
(2) Dichloromethane / methanol / ethanol / butanol = 80/5/5/10
(3) Dichloromethane / isobutyl alcohol = 90/10
(4) Dichloromethane / acetone / methanol / propanol = 80/5/5/10
(5) Dichloromethane / methanol / butanol / cyclohexane = 80/8/10/2
(6) Dichloromethane / methyl ethyl ketone / methanol / butanol = 80/10/5/5
(7) Dichloromethane / butanol = 90/10
(8) Dichloromethane / acetone / methyl ethyl ketone / ethanol / butanol = 68/10/10/7/5
(9) Dichloromethane / cyclopentanone / methanol / pentanol = 80/2/15/3
(10) Dichloromethane / methyl acetate / ethanol / butanol = 70/12/15/3
(11) Dichloromethane / methyl ethyl ketone / methanol / butanol = 80/5/5/10
(12) Dichloromethane / methyl ethyl ketone / acetone / methanol / pentanol = 50/20/15/5/10
(13) Dichloromethane / 1,3-dioxolane / methanol / butanol = 70/15/5/10
(14) Dichloromethane / dioxane / acetone / methanol / butanol = 75/5/10/5/5
(15) Dichloromethane / acetone / cyclopentanone / ethanol / isobutyl alcohol / cyclohexane = 60/18/3/10/7/2
(16) Dichloromethane / methyl ethyl ketone / acetone / isobutyl alcohol = 70/10/10/10
(17) Dichloromethane / acetone / ethyl acetate / butanol / hexane = 69/10/10/10/1
(18) Dichloromethane / methyl acetate / methanol / isobutyl alcohol = 65/15/10/10
(19) Dichloromethane / cyclopentanone / ethanol / butanol = 85/7/3/5
(20) Dichloromethane / methanol / butanol = 83/15/2
(21) Dichloromethane = 100
(22) Acetone / ethanol / butanol = 80/15/5
(23) Methyl acetate / acetone / methanol / butanol = 75/10/10/5
(24) 1,3-dioxolane = 100
(25) Dichloromethane / methanol = 92/8
(26) Dichloromethane / methanol = 90/10
(27) Dichloromethane / methanol = 87/13
(28) Dichloromethane / ethanol = 90/10

また、非ハロゲン系有機溶媒を主溶媒とした場合については発明協会公開技報（公技番号２００１−１７４５、２００１年３月１５日発行、発明協会）に記載があり、適宜、使用することができる。   In addition, the case where a non-halogen organic solvent is used as a main solvent is described in the Invention Association's Public Technical Bulletin (Publication No. 2001-1745, published on March 15, 2001, Invention Association) and may be used as appropriate. it can.

（溶液濃度）
調製する前記セルロースアシレート溶液中のポリマー濃度は、５〜４０質量％が好ましく、１０〜３０質量％がさらに好ましく、１５〜３０質量％が最も好ましい。
前記ポリマー濃度は、ポリマーを溶媒に溶解する段階で所定の濃度になるように調整することができる。また予め低濃度（例えば４〜１４質量％）の溶液を調製した後に、溶媒を蒸発させる等によって濃縮してもよい。さらに、予め高濃度の溶液を調製後に、希釈してもよい。また、添加剤を添加することで、ポリマーの濃度を低下させることもできる。 (Solution concentration)
The polymer concentration in the cellulose acylate solution to be prepared is preferably 5 to 40% by mass, more preferably 10 to 30% by mass, and most preferably 15 to 30% by mass.
The polymer concentration can be adjusted to a predetermined concentration at the stage of dissolving the polymer in the solvent. Further, after preparing a solution with a low concentration (for example, 4 to 14% by mass) in advance, the solution may be concentrated by evaporating the solvent or the like. Furthermore, after preparing a high concentration solution in advance, it may be diluted. Moreover, the concentration of the polymer can be lowered by adding an additive.

（添加剤）
本発明のセルロースアシレートフィルムの作製に用いられる前記セルロースアシレート溶液は、各調製工程において用途に応じた各種の液体または固体の添加剤を含むことができる。前記添加剤の例としては、可塑剤（好ましい添加量はポリマーに対して０．０１〜１０質量％、以下同様）、紫外線吸収剤（０．００１〜１質量％）、平均粒子サイズが５〜３０００ｎｍである微粒子粉体（０．００１〜１質量％）、フッ素系界面活性剤（０．００１〜１質量％）、剥離剤（０．０００１〜１質量％）、劣化防止剤（０．０００１〜１質量％）、光学異方性制御剤（０．０１〜１０質量％）、赤外線吸収剤（０．００１〜１質量％）が含まれる。 (Additive)
The said cellulose acylate solution used for preparation of the cellulose acylate film of this invention can contain the various liquid or solid additive according to a use in each preparation process. Examples of the additive include a plasticizer (preferable addition amount is 0.01 to 10% by mass based on the polymer, the same applies hereinafter), an ultraviolet absorber (0.001 to 1% by mass), and an average particle size of 5 to 5. 3000 nm fine particle powder (0.001 to 1% by mass), fluorosurfactant (0.001 to 1% by mass), release agent (0.0001 to 1% by mass), deterioration inhibitor (0.0001 -1 mass%), an optical anisotropy control agent (0.01-10 mass%), and an infrared absorber (0.001-1 mass%).

前記可塑剤や前記光学異方性制御剤は、疎水部と親水部とを併せ持つ化合物である。これらの化合物は、ポリマー鎖間で配向することにより、レターデーション値を変化させる。さらに、これらの化合物は、本発明で特に好ましく用いられるセルロースアシレートと併用することで、フィルムの疎水性を向上させ、レターデーションの湿度変化を低減させることができる。また、前記紫外線吸収剤や前記赤外線吸収剤を併用することで、効果的にレターデーションの波長依存性を制御することもできる。本発明のセルロースアシレートフィルムに用いられる添加剤は、いずれも乾燥過程での揮散が実質的にないものが好ましい。   The plasticizer and the optical anisotropy controlling agent are compounds having both a hydrophobic part and a hydrophilic part. These compounds change the retardation value by orienting between polymer chains. Furthermore, when these compounds are used in combination with cellulose acylate particularly preferably used in the present invention, the hydrophobicity of the film can be improved and the change in humidity of retardation can be reduced. Moreover, the wavelength dependence of retardation can be effectively controlled by using the ultraviolet absorber or the infrared absorber in combination. Any additive used in the cellulose acylate film of the present invention is preferably substantially free of volatilization during the drying process.

レターデーションの湿度変化低減を図る観点からは、これらの添加剤の添加量は多いほうが好ましいが、添加量の増大に伴い、ポリマーフィルムのガラス転移温度（Ｔｇ）低下や、フィルムの製造工程における添加剤の揮散問題を引き起こしやすくなる。従って、本発明においてより好ましく用いられるセルロースアセテートをポリマーとして用いる場合、前記可塑剤や光学異方性制御剤の添加量は、前記ポリマーに対し０．０１〜３０質量％が好ましく、２〜３０質量％がより好ましく、５〜２０質量％がさらに好ましい。   From the viewpoint of reducing the humidity change of the retardation, it is preferable that the amount of these additives to be added is large. However, as the amount is increased, the glass transition temperature (Tg) of the polymer film is decreased, and the additive is added in the film production process. It becomes easy to cause the volatilization problem of the agent. Therefore, when the cellulose acetate used more preferably in the present invention is used as a polymer, the amount of the plasticizer or optical anisotropy control agent added is preferably 0.01 to 30% by mass, and 2 to 30% by mass with respect to the polymer. % Is more preferable, and 5 to 20% by mass is more preferable.

本発明のセルロースアシレートフィルムを構成するポリマーとしてセルロースアシレートを用いる場合に好適に用いることのできる可塑剤や光学異方性制御剤としては、具体的には、特開２００５−１０４１４８号公報 ３３〜３４頁に記載の可塑剤や、特開２００５−１０４１４８号公報 ３８〜８９頁に記載の光学異方性のコントロール剤などを挙げることができる。また、赤外吸収剤については、特開２００１−１９４５２２号公報に記載されるものを挙げることができる。添加剤を添加する時期は、添加剤の種類に応じて適宜決定することができる。また、前記添加剤については、発明協会公開技報（公技番号２００１−１７４５、２００１年３月１５日発行、発明協会）１６頁〜２２頁にも記載がある。   Specifically as a plasticizer and an optical anisotropy control agent which can be used suitably when using a cellulose acylate as a polymer which comprises the cellulose acylate film of this invention, Unexamined-Japanese-Patent No. 2005-104148 33 To the plasticizer described on page 34, and the optical anisotropy control agent described on pages 38 to 89 of JP-A-2005-104148. Moreover, about an infrared absorber, what is described in Unexamined-Japanese-Patent No. 2001-194522 can be mentioned. The timing of adding the additive can be appropriately determined according to the type of the additive. Further, the additive is also described in pages 16 to 22 of the Japan Society of Invention Disclosure Technical Bulletin (Public Technical Number 2001-1745, published on March 15, 2001, Japan Society of Invention).

（セルロースアシレート溶液の調製）
前記セルロースアシレート溶液の調製は、例えば、特開昭５８−１２７７３７号公報、同６１−１０６６２８号公報、特開平２−２７６８３０号公報、同４−２５９５１１号公報、同５−１６３３０１号公報、同９−９５５４４号公報、同１０−４５９５０号公報、同１０−９５８５４号公報、同１１−７１４６３号公報、同１１−３０２３８８号公報、同１１−３２２９４６号公報、同１１−３２２９４７号公報、同１１−３２３０１７号公報、特開２０００−５３７８４号公報、同２０００−２７３１８４号公報、同２０００−２７３２３９号公報に記載されている調製方法に準じて行うことができる。具体的には、セルロースアシレートと溶媒とを混合攪拌し膨潤させ、場合により冷却や加熱等を実施して溶解させた後、これをろ過してポリマー溶液を得る。 (Preparation of cellulose acylate solution)
Preparation of the cellulose acylate solution is, for example, disclosed in JP-A-58-127737, JP-A-61-106628, JP-A-2-276830, JP-A-4-259511, JP-A-5-163301, No. 9-95544, No. 10-45950, No. 10-95854, No. 11-71463, No. 11-302388, No. 11-322946, No. 11-322947, No. 11 No.-323017, JP-A 2000-53784, 2000-273184, 2000-273239, and the like. Specifically, cellulose acylate and a solvent are mixed and stirred to swell, and optionally cooled or heated to dissolve, and then filtered to obtain a polymer solution.

本発明においては、セルロースアシレートの溶媒への溶解性を向上させるため、セルロースアシレートと溶媒の混合物を冷却および／または加熱する工程を含んでもよい。
溶媒としてハロゲン系有機溶媒を用い、セルロースアシレートと溶媒の混合物を冷却する場合、混合物を−１００〜１０℃に冷却することが好ましい。また、冷却工程より前の工程に−１０〜３９℃で膨潤させる工程を含み、冷却より後の工程に０〜３９℃に加温する工程を含むことが好ましい。 In this invention, in order to improve the solubility to the solvent of a cellulose acylate, the process of cooling and / or heating the mixture of a cellulose acylate and a solvent may be included.
When a halogen-based organic solvent is used as the solvent and the mixture of cellulose acylate and the solvent is cooled, the mixture is preferably cooled to −100 to 10 ° C. Moreover, it is preferable to include the process swollen at -10-39 degreeC in the process before a cooling process, and the process heated to 0-39 degreeC in the process after cooling.

溶媒としてハロゲン系有機溶媒を用い、セルロースアシレートと溶媒の混合物を加熱する場合、下記（ａ）または（ｂ）より選択される１以上の方法で溶媒中にセルロースアシレートを溶解する工程を含むことが好ましい。
（ａ）−１０〜３９℃で膨潤させ、得られた混合物を０〜３９℃に加温する。
（ｂ）−１０〜３９℃で膨潤させ、得られた混合物を０．２〜３０ＭＰａで４０〜２４０℃に加熱し、加熱した混合物を０〜３９℃に冷却する。
さらに、溶媒として非ハロゲン系有機溶媒を用い、セルロースアシレートと溶媒の混合物を冷却する場合、混合物を−１００〜−１０℃に冷却する工程を含むことが好ましい。また、冷却工程より前の工程に−１０〜５５℃で膨潤させる工程を含み、冷却より後の工程に０〜５７℃に加温する工程を含むことが好ましい。 When using a halogen-based organic solvent as a solvent and heating a mixture of cellulose acylate and solvent, the method includes dissolving cellulose acylate in the solvent by one or more methods selected from the following (a) or (b): It is preferable.
(A) Swell at −10 to 39 ° C. and warm the resulting mixture to 0 to 39 ° C.
(B) Swell at −10 to 39 ° C., heat the obtained mixture to 40 to 240 ° C. at 0.2 to 30 MPa, and cool the heated mixture to 0 to 39 ° C.
Furthermore, when a non-halogen organic solvent is used as the solvent and the mixture of cellulose acylate and the solvent is cooled, it is preferable to include a step of cooling the mixture to −100 to −10 ° C. Moreover, it is preferable to include the process of swelling at -10-55 degreeC in the process before a cooling process, and the process heated to 0-57 degreeC in the process after cooling.

溶媒としてハロゲン系有機溶媒を用い、セルロースアシレートと溶媒の混合物を加熱する場合、下記（ｃ）または（ｄ）より選択される１以上の方法で溶媒中にセルロースアシレートを溶解する工程を含むことが好ましい。
（ｃ）−１０〜５５℃で膨潤させ、得られた混合物を０〜５７℃に加温する。
（ｄ）−１０〜５５℃で膨潤させ、得られた混合物を０．２〜３０ＭＰａで４０〜２４０℃に加熱し、加熱した混合物を０〜５７℃に冷却する。 When using a halogen-based organic solvent as a solvent and heating a mixture of cellulose acylate and solvent, the method includes dissolving cellulose acylate in the solvent by one or more methods selected from the following (c) or (d) It is preferable.
(C) Swell at −10 to 55 ° C. and warm the resulting mixture to 0 to 57 ° C.
(D) Swell at −10 to 55 ° C., heat the obtained mixture to 40 to 240 ° C. at 0.2 to 30 MPa, and cool the heated mixture to 0 to 57 ° C.

［流延、乾燥］
本発明のセルロースアシレートフィルムは、従来の溶液流延製膜方法に従い、従来の溶液流延製膜装置を用いて製造できる。具体的には、溶解機（釜）で調製されたドープ（セルロースアシレート溶液）を、ろ過後、貯蔵釜で一旦貯蔵し、ドープに含まれている泡を脱泡して最終調製することができる。ドープは３０℃に保温し、ドープ排出口から、例えば回転数によって高精度に定量送液できる加圧型定量ギヤポンプを通して加圧型ダイに送り、ドープを加圧型ダイの口金（スリット）からエンドレスに走行している流延部の金属支持体の上に均一に流延する（流延工程）。次いで、金属支持体がほぼ一周した剥離点で、生乾きのドープ膜（ウェブとも呼ぶ）を金属支持体から剥離する。 [Casting, drying]
The cellulose acylate film of the present invention can be produced using a conventional solution casting film forming apparatus according to a conventional solution casting film forming method. Specifically, the dope (cellulose acylate solution) prepared in a dissolving machine (kettle) is filtered, and then temporarily stored in a storage kettle, and the foam contained in the dope is defoamed and finally prepared. it can. The dope is kept at 30 ° C., and is sent from the dope discharge port to the pressure die through a pressure metering gear pump capable of delivering a constant amount of liquid with high accuracy, for example, by the rotational speed, and the dope runs endlessly from the die (slit) of the pressure die. It casts uniformly on the metal support body of the cast part currently cast (casting process). Next, the dope film (also referred to as web) is peeled off from the metal support at the peeling point where the metal support has almost gone around.

本発明における後述のセルロースアシレートフィルムの熱処理では、セルロースアシレートフィルムにかかる力学的な履歴、すなわちセルロースアシレートウェブの状態でセルロースアシレートポリマーに与えられる外力の制御が重要であり、この履歴を制御することにより、後述する熱処理工程において成長させるＸ線回折で観測される構造体の、膜厚方向の成長方向を制御することが可能となる。具体的には、セルロースアシレートウェブは、搬送方向に１５〜３００％伸ばされることを特徴とし、１８〜２００％であることが好ましく、２０〜１００％であることがより好ましい。延伸をこのような範囲で行うことにより、面内方向に成長したＸ線回折で観測される構造体と、膜厚方向に成長したＸ線回折で観測される構造体とのバランスをより適切に保つことができ、大きなＲｅを示し且つ正のＲｔｈを示し、フィルムのＲｅとＲｔｈのバランスも制御されたセルロースアシレートフィルムを得ることができる。
セルロースアシレートウェブの伸びは、金属支持体速度と剥ぎ取り速度（剥ぎ取りロールドロー）との周速差により達成することができる。
また、この際のセルロースアシレートウェブの残留溶媒量は、下記式に基づいて算出されるもので、５〜１０００質量％であり、３０〜５００質量％であることが好ましく、５０〜４００質量％であることがより好ましく、１００〜３００質量％であることがさらに好ましい。残留溶媒量が５質量％未満の状態で伸ばされると、ヘイズが大きくなってしまい、残留溶媒量が１０００質量％を越えた状態で伸ばされると、ポリマー鎖に加えられた外力が緩和してしまい、十分な効果を得ることができなくなってしまう。セルロースアシレートウェブの残留溶媒量は、前記セルロースアシレート溶液の濃度、金属支持体の温度や速度、乾燥風の温度や風量、乾燥雰囲気中の溶媒ガス濃度等を変更することにより、適宜調整することができる。
残留溶媒量（質量％）＝｛（Ｍ−Ｎ）／Ｎ｝×１００
［式中、Ｍは、熱処理ゾーンに挿入される直前のセルロースアシレートフィルムの質量、Ｎは、熱処理ゾーンに挿入される直前のセルロースアシレートフィルムを１１０℃で３時間乾燥させたときの質量を表す。］
さらに、前記セルロースアシレートウェブを伸ばす工程においては、ウェブの膜面温度はセルロースアシレートポリマーに外力を与える観点から低いほうが好ましく、ウェブの温度を（Ｔｓ−１００）〜（Ｔｓ−０．１）℃とすることが好ましく、（Ｔｓ−５０）〜（Ｔｓ−１）℃とすることがより好ましく、（Ｔｓ−２０）〜（Ｔｓ−３）℃とすることがさらに好ましい。ここで、Ｔｓは流延支持体の表面温度を表し、流延支持体の温度が部分的に異なる温度に設定されている場合には、支持体中央部における表面温度のことを表す。
このようにして伸ばされる工程を経たセルロースアシレートウェブは、続いて乾燥ゾーンへ搬送し、テンターで両端をクリップされたり、ロール群で搬送したりしながら乾燥を終了する。本発明においては、金属支持体として金属ベルトもしくは金属ドラムを好ましく用いることができる。 In the heat treatment of the cellulose acylate film described later in the present invention, it is important to control the mechanical history applied to the cellulose acylate film, that is, the external force applied to the cellulose acylate polymer in the state of the cellulose acylate web. By controlling, it is possible to control the growth direction in the film thickness direction of the structure observed by X-ray diffraction grown in the heat treatment step described later. Specifically, the cellulose acylate web is characterized by being stretched by 15 to 300% in the transport direction, and is preferably 18 to 200%, more preferably 20 to 100%. By performing stretching in such a range, the balance between the structure observed by X-ray diffraction grown in the in-plane direction and the structure observed by X-ray diffraction grown in the film thickness direction is more appropriately balanced. It is possible to obtain a cellulose acylate film that can be maintained, exhibits a large Re, exhibits a positive Rth, and has a controlled balance between Re and Rth of the film.
The elongation of the cellulose acylate web can be achieved by the difference in peripheral speed between the metal support speed and the peeling speed (peeling roll draw).
Moreover, the residual solvent amount of the cellulose acylate web at this time is calculated based on the following formula, is 5 to 1000% by mass, preferably 30 to 500% by mass, and 50 to 400% by mass. It is more preferable that it is 100 to 300% by mass. If the residual solvent amount is extended in a state of less than 5% by mass, the haze increases, and if the residual solvent amount exceeds 1000% by mass, the external force applied to the polymer chain is relaxed. , You will not be able to get enough effect. The residual solvent amount of the cellulose acylate web is appropriately adjusted by changing the concentration of the cellulose acylate solution, the temperature and speed of the metal support, the temperature and air volume of the drying air, the solvent gas concentration in the drying atmosphere, and the like. be able to.
Residual solvent amount (% by mass) = {(MN) / N} × 100
[In the formula, M is the mass of the cellulose acylate film just before being inserted into the heat treatment zone, and N is the mass when the cellulose acylate film just before being inserted into the heat treatment zone is dried at 110 ° C. for 3 hours. To express. ]
Further, in the step of stretching the cellulose acylate web, the film surface temperature of the web is preferably low from the viewpoint of applying an external force to the cellulose acylate polymer, and the temperature of the web is set to (Ts-100) to (Ts-0.1). It is preferable to set it as ° C, it is more preferable to set it as (Ts-50)-(Ts-1) ° C, and it is still more preferable to set it as (Ts-20)-(Ts-3) ° C. Here, Ts represents the surface temperature of the casting support, and when the temperature of the casting support is set to a partially different temperature, it represents the surface temperature at the center of the support.
The cellulose acylate web that has been subjected to the stretching process in this manner is then conveyed to a drying zone, and drying is terminated while both ends are clipped by a tenter or conveyed by a roll group. In the present invention, a metal belt or a metal drum can be preferably used as the metal support.

このようにして乾燥の終了したフィルム中の残留溶剤量は０〜２質量％が好ましく、より好ましくは０〜１質量％である。このフィルムは、そのまま熱処理ゾーンへ搬送してもよいし、フィルムを巻き取ってからオフラインで熱処理を実施してもよい。熱処理前のセルロースアシレートフィルムの好ましい幅は０．５〜５ｍであり、より好ましくは０．７〜３ｍである。また、一旦フィルムを巻き取る場合には、好ましい巻長は３００〜３００００ｍであり、より好ましくは５００〜１００００ｍであり、さらに好ましくは１０００〜７０００ｍである。   The amount of residual solvent in the film thus dried is preferably 0 to 2% by mass, and more preferably 0 to 1% by mass. This film may be conveyed to the heat treatment zone as it is, or may be heat treated offline after the film is wound. The preferable width | variety of the cellulose acylate film before heat processing is 0.5-5 m, More preferably, it is 0.7-3 m. Moreover, when winding up a film once, preferable winding length is 300-30000m, More preferably, it is 500-10000m, More preferably, it is 1000-7000m.

［熱処理］
本発明では、光学特性と力学物性との方向性を両立させるために、製膜されたセルロースアシレートフィルムを熱処理する。 [Heat treatment]
In the present invention, the formed cellulose acylate film is heat-treated in order to achieve both directions of optical properties and mechanical properties.

本発明の製造方法では、セルロースアシレートフィルムを搬送し、セルロースアシレートの全置換度をＳとしたときに（−２８５×Ｓ＋１０００）℃以上セルロースアシレートフィルムの融点未満に保持して熱処理する工程を有する。前記熱処理温度は、より好ましくは（−２８５×Ｓ＋１０２０）℃〜セルロースアシレートフィルムの融点、さらに好ましくは（−２８５×Ｓ＋１０４０）℃〜（融点−５℃）、最も好ましくは（−２８５×Ｓ＋１０５０）℃〜（融点−１０℃）℃である。
本発明のセルロースアシレートフィルムは、セルロースアシレートのＴｃ以上融点未満に保持して熱処理する工程を有する製造方法によっても好ましく製造することができる。前記熱処理温度は、より好ましくはＴｃ〜（融点−５℃）、さらに好ましくはＴｃ〜（融点−１０℃）、特に好ましくは（Ｔｃ＋５）〜（融点−１５℃）である。ここでＴｃとは、熱処理前のセルロースアシレートフィルムの結晶化温度（単位；℃）を表す。結晶化温度とは、セルロースアシレートポリマーが規則的な周期構造を形成する温度のことを示し、この温度を超えるとＸ線回折で観測される構造体が成長する。本発明における結晶化温度の測定方法は後述する。Ｔｃは通常、ガラス転移温度（Ｔｇ）よりも高温側に現れる。例えば、全置換度が２．８５のセルローストリアセテートフィルムの結晶化温度は添加剤や製膜条件等により上下するが、約１９０℃であり、全置換度が２．９２のセルローストリアセテートフィルムの結晶化温度は約１７０℃である。上記の融点は、熱処理前のポリマーフィルムの融点を表し、単位は℃である。本発明における融点の測定方法は後述する。例えば、全置換度が２．８５のセルローストリアセテートフィルムの融点は添加剤や製膜条件等により若干上下するが、約２８５℃であり、全置換度が２．９２のセルローストリアセテートフィルムの融点は約２９０℃である。
そして、前記製膜過程におけるセルロースアシレートウェブにかかる外力制御に加え、熱処理工程が、フィルムを幅方向に収縮させる工程を含むことが光学特性と力学物性との方向性の両立において重要となる。幅方向に収縮させる工程は、少なくとも前記熱処理工程に含まれていればよく、前記熱処理工程やその前や後の工程に、さらにフィルムを幅方向に延伸する工程を含んでいてもよい。また、幅方向に収縮させる工程は一段で行ってもよく、収縮工程と延伸工程とを繰り返し実施してもよい。 In the production method of the present invention, the cellulose acylate film is transported, and when the total substitution degree of the cellulose acylate is S, (−285 × S + 1000) ° C. or higher and below the melting point of the cellulose acylate film is heat-treated. Have The heat treatment temperature is more preferably (−285 × S + 1020) ° C. to the melting point of the cellulose acylate film, more preferably (−285 × S + 1040) ° C. to (melting point −5 ° C.), most preferably (−285 × S + 1050). ° C to (melting point-10 ° C) ° C.
The cellulose acylate film of the present invention can also be preferably produced by a production method having a step of heat-treating the cellulose acylate at Tc or higher and lower than the melting point. The heat treatment temperature is more preferably Tc to (melting point −5 ° C.), further preferably Tc to (melting point −10 ° C.), and particularly preferably (Tc +5) to (melting point −15 ° C.). Here, Tc represents the crystallization temperature (unit: ° C.) of the cellulose acylate film before the heat treatment. The crystallization temperature refers to a temperature at which the cellulose acylate polymer forms a regular periodic structure. When this temperature is exceeded, a structure observed by X-ray diffraction grows. The method for measuring the crystallization temperature in the present invention will be described later. Tc usually appears on the higher temperature side than the glass transition temperature (Tg). For example, the crystallization temperature of a cellulose triacetate film having a total degree of substitution of 2.85 varies depending on additives and film forming conditions, but is about 190 ° C., and the crystallization temperature of a cellulose triacetate film having a total degree of substitution of 2.92 is increased. The temperature is about 170 ° C. Said melting | fusing point represents melting | fusing point of the polymer film before heat processing, and a unit is (degreeC). The method for measuring the melting point in the present invention will be described later. For example, the melting point of a cellulose triacetate film having a total degree of substitution of 2.85 slightly varies depending on the additives and film forming conditions, but is about 285 ° C., and the melting point of a cellulose triacetate film having a total degree of substitution of 2.92 is about 290 ° C.
In addition to controlling the external force applied to the cellulose acylate web in the film forming process, it is important for the heat treatment step to include a step of shrinking the film in the width direction in order to achieve both the optical properties and the mechanical properties. The step of shrinking in the width direction only needs to be included in at least the heat treatment step, and may further include a step of stretching the film in the width direction in the heat treatment step and steps before and after the heat treatment step. Moreover, the process of contracting in the width direction may be performed in one step, and the contracting process and the stretching process may be repeated.

フィルムを幅方向に収縮させる工程の前後のフィルムの収縮率は５〜８０％であることが好ましく、１０〜７０％であることがより好ましく、２０〜６０％であることがさらに好ましく、２５〜５０％であることが最も好ましい。このようにフィルムを幅方向に収縮させる工程を含む熱処理を実施することで、Ｘ線回折で観測される構造体を面内方向で異方的に成長させることができ、大きなＲｅを達成することが可能となり、前述のセルロースアシレートウェブに与えられる外力の制御と併せて、制御することにより、ＲｅだけでなくＲｔｈまで制御したセルロースアシレートフィルムを達成することが可能となる。なお、幅方向に収縮させる工程を含まない熱処理を実施した後、フィルムを幅方向に収縮させても、この効果を得ることはできない。
幅方向の収縮率はフィルムの端部をテンタークリップで把持している場合にはレールの拡幅率などで制御することができる。また、フィルムの端部が固定されておらず、ニップロール等のフィルムを搬送方向に固定する装置によってのみ保持されている場合には、搬送方向に固定する装置間距離の調整や、フィルムにかかるテンションの調整や、フィルムに与えられる熱量の調整などによって制御することができる。幅方向の収縮率は、フィルムが収縮する直前と直後の全幅を計測し、下記式から求めた。
幅方向の収縮率（％）＝１００×（収縮直前の全幅−収縮直後の全幅）／収縮直前の全幅 The shrinkage ratio of the film before and after the step of shrinking the film in the width direction is preferably 5 to 80%, more preferably 10 to 70%, still more preferably 20 to 60%, and more preferably 25 to 25%. Most preferred is 50%. By performing the heat treatment including the step of shrinking the film in the width direction in this way, the structure observed by X-ray diffraction can be anisotropically grown in the in-plane direction, and a large Re can be achieved. In addition to controlling the external force applied to the cellulose acylate web, it is possible to achieve a cellulose acylate film controlled not only to Re but also to Rth. Note that this effect cannot be obtained even if the film is contracted in the width direction after the heat treatment not including the step of contracting in the width direction is performed.
The shrinkage rate in the width direction can be controlled by the rail widening rate when the end of the film is held by a tenter clip. In addition, when the end of the film is not fixed and is held only by a device such as a nip roll that fixes the film in the transport direction, the distance between the devices fixed in the transport direction and the tension applied to the film And adjustment of the amount of heat given to the film. The shrinkage in the width direction was obtained from the following equation by measuring the full width immediately before and after the film shrinks.
Shrinkage rate (%) in the width direction = 100 × (full width immediately before shrinkage−full width immediately after shrinkage) / full width just before shrinkage

また、前記のように熱処理温度を設定することで、Ｒｅが大きい本発明のセルロースアシレートフィルムを製造することも可能となる。熱処理の時間は、通常０．０１分以上６０分未満であり、好ましくは０．０３〜１０分であり、さらに好ましくは０．０５〜５分である。   Further, by setting the heat treatment temperature as described above, it is possible to produce the cellulose acylate film of the present invention having a large Re. The time of heat processing is 0.01 minutes or more and less than 60 minutes normally, Preferably it is 0.03 to 10 minutes, More preferably, it is 0.05 to 5 minutes.

［延伸］
ＲｅおよびＲｔｈを調整するために、前記熱処理ゾーン内を搬送しているセルロースアシレートフィルムを熱処理と同時に延伸したり、熱処理後のセルロースアシレートフィルムをさらに延伸したりすることもできる。 [Stretching]
In order to adjust Re and Rth, the cellulose acylate film transported in the heat treatment zone can be stretched simultaneously with the heat treatment, or the cellulose acylate film after the heat treatment can be further stretched.

（延伸方法）
延伸は、例えば、出口側の周速を速くしたフィルムを搬送方向に保持する２つ以上の装置（例えば、ニップロールやサクションドラム）間に加熱ゾーンを有する装置内にて搬送方向に実施する縦延伸でもよいし、フィルムの両端をチャックで把持しこれを搬送方向と直交する方向に広げて実施する延伸でもよいし、これらを組み合わせて実施してもよい。
熱処理後のセルロースアシレートフィルムをさらに延伸する場合、熱処理後に一旦フィルムを冷却し、さらに延伸工程に移ることが好ましい。この場合、熱処理は搬送しながら熱処理ゾーンを通過させることで実施することが好ましく、延伸はフィルムの両端をチャックで把持しこれを搬送方向と直交する方向に広げて実施することが好ましい。 (Stretching method)
Stretching is, for example, longitudinal stretching performed in the transport direction in a device having a heating zone between two or more devices (for example, nip rolls or suction drums) that hold the film whose peripheral speed on the exit side is increased in the transport direction. Alternatively, the stretching may be performed by gripping both ends of the film with a chuck and spreading the film in a direction perpendicular to the conveyance direction, or a combination thereof.
When the cellulose acylate film after the heat treatment is further stretched, it is preferable that the film is once cooled after the heat treatment and further moved to a stretching step. In this case, the heat treatment is preferably carried out by passing it through a heat treatment zone while being conveyed, and the stretching is preferably carried out by gripping both ends of the film with a chuck and spreading it in a direction perpendicular to the conveyance direction.

延伸倍率はフィルムに要求するレターデーションに応じて適宜設定することができ、３〜５００％が好ましく、５〜１００％がより好ましく、１０〜８０％がさらに好ましく、２０〜６０％が特に好ましい。これらの延伸は１段で実施しても、多段で実施してもよい。なお、ここでいう「延伸倍率（％）」とは、以下の式を用いて求めたものを意味する。
延伸倍率（％）＝１００×｛（延伸後の長さ）−（延伸前の長さ）｝／延伸前の長さ The draw ratio can be appropriately set according to the retardation required for the film, preferably 3 to 500%, more preferably 5 to 100%, still more preferably 10 to 80%, and particularly preferably 20 to 60%. These stretching operations may be performed in one stage or in multiple stages. Here, “stretch ratio (%)” means that obtained using the following formula.
Stretch ratio (%) = 100 × {(Length after stretching) − (Length before stretching)} / Length before stretching

前記延伸における延伸速度は１０〜１００００％／分が好ましく、より好ましくは２０〜１０００％／分であり、さらに好ましくは３０〜８００％／分である。   The stretching speed in the stretching is preferably 10 to 10000% / min, more preferably 20 to 1000% / min, and further preferably 30 to 800% / min.

本発明のセルロースアシレートフィルムは単層構造であることが好ましい。ここで、「単層構造」のフィルムとは、複数のフィルム材が貼り合わされているものではなく、一枚のポリマーフィルムを意味する。そして、複数のポリマー溶液から、逐次流延方式や共流延方式を用いて一枚のポリマーフィルムを製造する場合も含む。この場合、添加剤の種類や配合量、ポリマーの分子量分布やポリマーの種類等を適宜調整することによって厚み方向に分布を有するようなポリマーフィルムを得ることができる。また、それらの一枚のフィルム中に光学異方性部、防眩部、ガスバリア部、耐湿性部などの各種機能性部を有するものも含む。   The cellulose acylate film of the present invention preferably has a single layer structure. Here, the “single layer structure” film does not mean that a plurality of film materials are bonded together, but means a single polymer film. And it includes the case where a single polymer film is produced from a plurality of polymer solutions using a sequential casting method or a co-casting method. In this case, a polymer film having a distribution in the thickness direction can be obtained by appropriately adjusting the type and blending amount of the additive, the molecular weight distribution of the polymer, the type of polymer, and the like. Moreover, what has various functional parts, such as an optical anisotropy part, a glare-proof part, a gas barrier part, and a moisture-resistant part, in those one film is also included.

［表面処理］
本発明のセルロースアシレートフィルムには、適宜、表面処理を行うことにより、各機能層（例えば、下塗層、バック層、光学異方性層）との接着を改善することが可能となる。前記表面処理には、グロー放電処理、紫外線照射処理、コロナ処理、火炎処理、鹸化処理（酸鹸化処理、アルカリ鹸化処理）が含まれ、特にグロー放電処理およびアルカリ鹸化処理が好ましい。ここでいう「グロー放電処理」とは、プラズマ励起性気体存在下でフィルム表面にプラズマ処理を施す処理である。これらの表面処理方法の詳細は、発明協会公開技報（公技番号２００１−１７４５、２００１年３月１５日発行、発明協会）に記載があり、適宜、使用することができる。 [surface treatment]
The cellulose acylate film of the present invention can be appropriately surface-treated to improve adhesion with each functional layer (for example, an undercoat layer, a back layer, and an optically anisotropic layer). The surface treatment includes glow discharge treatment, ultraviolet irradiation treatment, corona treatment, flame treatment, saponification treatment (acid saponification treatment, alkali saponification treatment), and glow discharge treatment and alkali saponification treatment are particularly preferable. The “glow discharge treatment” here is a treatment for subjecting the film surface to a plasma treatment in the presence of a plasma-excitable gas. The details of these surface treatment methods are described in the Japan Institute of Invention Disclosure Technical Bulletin (Public Technical No. 2001-1745, issued on March 15, 2001, Japan Institute of Invention) and can be used as appropriate.

フィルム表面と機能層との接着性を改善するため、表面処理に加えて、或いは表面処理に代えて、本発明のセルロースアシレートフィルム上に下塗層（接着層）を設けることもできる。前記下塗層については、発明協会公開技報（公技番号２００１−１７４５、２００１年３月１５日発行、発明協会）３２頁に記載があり、これらを適宜、使用することができる。また、本発明のセルロースアシレートフィルム上に設けられる機能性層については、発明協会公開技報（公技番号２００１−１７４５、２００１年３月１５日発行、発明協会）３２頁〜４５頁に記載があり、これに記載のものを適宜、使用することができる。   In order to improve the adhesion between the film surface and the functional layer, an undercoat layer (adhesive layer) may be provided on the cellulose acylate film of the present invention in addition to or in place of the surface treatment. About the said undercoat, it describes in an invention association public technical bulletin (public technical number 2001-1745, March 15, 2001 issue, invention association) 32 pages, These can be used suitably. Moreover, about the functional layer provided on the cellulose acylate film of the present invention, it is described in pages 32 to 45 of the Japan Society for Invention and Technology (Public Technical Number 2001-1745, published on March 15, 2001, Japan Society of Invention). And those described herein can be used as appropriate.

《位相差フィルム》
本発明のセルロースアシレートフィルムは、位相差フィルムとして用いることができる。なお、「位相差フィルム」とは、一般に液晶表示装置等の表示装置に用いられ、光学異方性を有する光学材料のことを意味し、位相差板、光学補償フィルム、光学補償シートなどと同義である。液晶表示装置において、位相差フィルムは表示画面のコントラストを向上させたり、視野角特性や色味を改善したりする目的で用いられる。
本発明のセルロースアシレートフィルムを用いることで、Ｒｅ値およびＲｔｈ値を自在に制御した位相差フィルムを容易に作製することができる。例えば、遅相軸方向への傾斜角によらずレターデーションが変化しない位相差フィルムとして、Ｒｅ≧５０ｎｍかつ｜Ｒｔｈ｜≦１５ｎｍを満たすフィルムを好ましく作製することができ、Ｒｅ≧１００ｎｍかつ｜Ｒｔｈ｜≦１０ｎｍを満たすフィルムをより好ましく作製することができる。 <Phase difference film>
The cellulose acylate film of the present invention can be used as a retardation film. The “retardation film” is generally used for a display device such as a liquid crystal display device, and means an optical material having optical anisotropy, and is synonymous with a retardation plate, an optical compensation film, an optical compensation sheet, and the like. It is. In a liquid crystal display device, a retardation film is used for the purpose of improving the contrast of a display screen or improving viewing angle characteristics and color.
By using the cellulose acylate film of the present invention, a retardation film in which the Re value and the Rth value are freely controlled can be easily produced. For example, a film satisfying Re ≧ 50 nm and | Rth | ≦ 15 nm can be preferably produced as a retardation film whose retardation does not change regardless of the tilt angle in the slow axis direction, and Re ≧ 100 nm and | Rth | A film satisfying ≦ 10 nm can be more preferably produced.

本発明のセルロースアシレートフィルムは、そのまま位相差フィルムとして用いることができる。また、本発明のセルロースアシレートフィルムを複数枚積層したり、本発明のセルロースアシレートフィルムと本発明外のフィルムとを積層したりしてＲｅやＲｔｈを適宜調整して位相差フィルムとして用いることもできる。フィルムの積層は、粘着剤や接着剤を用いて実施することができる。   The cellulose acylate film of the present invention can be used as a retardation film as it is. In addition, a plurality of the cellulose acylate films of the present invention are laminated, or the cellulose acylate film of the present invention and a film other than the present invention are laminated, and Re and Rth are appropriately adjusted and used as a retardation film. You can also. Lamination of the film can be performed using a pressure-sensitive adhesive or an adhesive.

また、場合により、本発明のセルロースアシレートフィルムを位相差フィルムの支持体として用い、その上に液晶等からなる光学異方性層を設けて位相差フィルムとして使用することもできる。本発明の位相差フィルムに適用される光学異方性層は、例えば、液晶性化合物を含有する組成物から形成してもよいし、複屈折を持つポリマーフィルムから形成してもよい。
前記液晶性化合物としては、ディスコティック液晶性化合物または棒状液晶性化合物が好ましい。 In some cases, the cellulose acylate film of the present invention may be used as a support for a retardation film, and an optically anisotropic layer made of liquid crystal or the like may be provided thereon to be used as a retardation film. The optically anisotropic layer applied to the retardation film of the present invention may be formed from, for example, a composition containing a liquid crystal compound or may be formed from a polymer film having birefringence.
The liquid crystal compound is preferably a discotic liquid crystal compound or a rod-like liquid crystal compound.

［ディスコティック液晶性化合物］
本発明において前記液晶性化合物として使用可能なディスコティック液晶性化合物の例には、様々な文献（例えば、C.Destrade et al.,Mol.Crysr.Liq.Cryst.,vol.71,page 111(1981)；日本化学会編、季刊化学総説、Ｎｏ．２２、液晶の化学、第５章、第１０章第２節（1994）；B.Kohne et al.,Angew.Chem.Soc.Chem.Comm.,page 1794(1985)；J.Zhang etal.,J.Am.Chem.Soc.,vol.116,page 2655(1994)）に記載の化合物が含まれる。 [Discotic liquid crystalline compounds]
Examples of the discotic liquid crystalline compound that can be used as the liquid crystalline compound in the present invention include various documents (for example, C. Destrade et al., Mol. Crysr. Liq. Cryst., Vol. 71, page 111 ( 1981); Edited by Chemical Society of Japan, Quarterly Chemical Review, No. 22, Chemistry of Liquid Crystal, Chapter 5, Chapter 10 Section 2 (1994); B. Kohne et al., Angew. Chem. Soc. Chem. Comm. , page 1794 (1985); J. Zhang et al., J. Am. Chem. Soc., vol. 116, page 2655 (1994)).

前記光学異方性層において、ディスコティック液晶性分子は配向状態で固定されているのが好ましく、重合反応により固定されているのが最も好ましい。また、ディスコティック液晶性分子の重合については、特開平８−２７２８４号公報に記載がある。ディスコティック液晶性分子を重合により固定するためには、ディスコティック液晶性分子の円盤状コアに、置換基として重合性基を結合させる必要がある。ただし、円盤状コアに重合性基を直結させると、重合反応において配向状態を保つことが困難になる。そこで、円盤状コアと重合性基との間に、連結基を導入する。重合性基を有するディスコティック液晶性分子については、特開２００１−４３８７号公報に開示されている。   In the optically anisotropic layer, the discotic liquid crystalline molecules are preferably fixed in an aligned state, and most preferably fixed by a polymerization reaction. Further, the polymerization of discotic liquid crystalline molecules is described in JP-A-8-27284. In order to fix the discotic liquid crystalline molecules by polymerization, it is necessary to bond a polymerizable group as a substituent to the discotic core of the discotic liquid crystalline molecules. However, when the polymerizable group is directly connected to the disc-shaped core, it becomes difficult to maintain the orientation state in the polymerization reaction. Therefore, a linking group is introduced between the discotic core and the polymerizable group. Discotic liquid crystalline molecules having a polymerizable group are disclosed in JP-A No. 2001-4387.

［棒状液晶性化合物］
本発明において前記液晶性化合物として使用可能な棒状液晶性化合物の例には、アゾメチン類、アゾキシ類、シアノビフェニル類、シアノフェニルエステル類、安息香酸エステル類、シクロヘキサンカルボン酸フェニルエステル類、シアノフェニルシクロヘキサン類、シアノ置換フェニルピリミジン類、アルコキシ置換フェニルピリミジン類、フェニルジオキサン類、トラン類およびアルケニルシクロヘキシルベンゾニトリル類が含まれる。また、前記棒状液晶性化合物としては、以上のような低分子液晶性化合物だけではなく、高分子液晶性化合物も用いることができる。 [Bar-shaped liquid crystalline compound]
Examples of rod-like liquid crystalline compounds that can be used as the liquid crystalline compound in the present invention include azomethines, azoxys, cyanobiphenyls, cyanophenyl esters, benzoic acid esters, cyclohexanecarboxylic acid phenyl esters, cyanophenylcyclohexane. , Cyano-substituted phenylpyrimidines, alkoxy-substituted phenylpyrimidines, phenyldioxanes, tolanes and alkenylcyclohexylbenzonitriles. Further, as the rod-like liquid crystal compound, not only the above low molecular liquid crystal compound but also a polymer liquid crystal compound can be used.

前記光学異方性層において、棒状液晶性分子は配向状態で固定されているのが好ましく、重合反応により固定されているのが最も好ましい。本発明に使用可能な重合性棒状液晶性化合物の例は、例えば、Makromol.Chem.,１９０巻、２２５５頁（１９８９年）、Advanced Materials ５巻、１０７頁（１９９３年）、米国特許第４，６８３，３２７号明細書、同５，６２２，６４８号明細書、同５，７７０，１０７号明細書、国際公開第９５／２２５８６号パンフレット、同９５／２４４５５号パンフレット、同９７／００６００号パンフレット、同９８／２３５８０号パンフレット、同９８／５２９０５号パンフレット、特開平１−２７２５５１号公報、同６−１６６１６号公報、同７−１１０４６９号公報、同１１−８００８１号公報、および特開２００１−３２８９７３号公報等に記載の化合物が含まれる。   In the optically anisotropic layer, the rod-like liquid crystalline molecules are preferably fixed in an aligned state, and most preferably fixed by a polymerization reaction. Examples of polymerizable rod-like liquid crystalline compounds that can be used in the present invention include, for example, Makromol. Chem., 190, 2255 (1989), Advanced Materials, 5, 107 (1993), US Pat. Nos. 683,327, 5,622,648, 5,770,107, WO 95/22586, 95/24455, 97/00600, 98/23580 pamphlet, 98/52905 pamphlet, JP-A-1-272551, JP-A-6-16616, JP-A-7-110469, JP-A-11-80081, and JP-A-2001-328773. Compounds described in publications and the like are included.

（ポリマーフィルムからなる光学異方性層）
前記光学異方性層は、ポリマーフィルムから形成してもよい。前記ポリマーフィルムは、光学異方性を発現し得るポリマーから形成することができる。前記光学異方性を発現し得るポリマーの例には、ポリオレフィン（例、ポリエチレン、ポリプロピレン、ノルボルネン系ポリマー）、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリスルホン、ポリビニルアルコール、ポリメタクリル酸エステル、ポリアクリル酸エステル、および、セルロースエステル（例、セルローストリアセテート、セルロースジアセテート）が含まれる。また、前記ポリマーとしては、これらポリマーの共重合体若しくはポリマー混合物を用いてもよい。 (Optically anisotropic layer made of polymer film)
The optically anisotropic layer may be formed from a polymer film. The polymer film can be formed from a polymer that can exhibit optical anisotropy. Examples of the polymer that can exhibit the optical anisotropy include polyolefin (eg, polyethylene, polypropylene, norbornene-based polymer), polycarbonate, polyarylate, polysulfone, polyvinyl alcohol, polymethacrylic acid ester, polyacrylic acid ester, and Cellulose esters (eg, cellulose triacetate, cellulose diacetate) are included. Moreover, as the polymer, a copolymer or polymer mixture of these polymers may be used.

《偏光板》
本発明のセルロースアシレートフィルムまたは位相差フィルムは、偏光板（本発明の偏光板）の保護フィルムとして用いることができる。本発明の偏光板は、偏光膜とその両面を保護する二枚の偏光板保護フィルム（透明ポリマーフィルム）からなり、本発明のセルロースアシレートフィルムまたは位相差フィルムは少なくとも一方の偏光板保護フィルムとして用いることができる。
本発明のセルロースアシレートフィルムを前記偏光板保護フィルムとして用いる場合、本発明のセルロースアシレートフィルムには前記表面処理（特開平６−９４９１５号公報、同６−１１８２３２号公報にも記載）を施して親水化しておくことが好ましく、例えば、グロー放電処理、コロナ放電処理、または、アルカリ鹸化処理などを施すことが好ましく、アルカリ鹸化処理が最も好ましく用いられる。 "Polarizer"
The cellulose acylate film or retardation film of the present invention can be used as a protective film for a polarizing plate (the polarizing plate of the present invention). The polarizing plate of the present invention comprises a polarizing film and two polarizing plate protective films (transparent polymer films) that protect both surfaces thereof, and the cellulose acylate film or retardation film of the present invention is at least one polarizing plate protective film. Can be used.
When the cellulose acylate film of the present invention is used as the polarizing plate protective film, the cellulose acylate film of the present invention is subjected to the surface treatment (also described in JP-A Nos. 6-94915 and 6-118232). For example, glow discharge treatment, corona discharge treatment, or alkali saponification treatment is preferably performed, and alkali saponification treatment is most preferably used.

また、前記偏光膜としては、例えば、ポリビニルアルコールフィルムを沃素溶液中に浸漬して延伸したもの等を用いることができる。ポリビニルアルコールフィルムを沃素溶液中に浸漬して延伸した偏光膜を用いる場合、接着剤を用いて偏光膜の両面に本発明のセルロースアシレートフィルムの表面処理面を直接貼り合わせることができる。本発明の製造方法においては、このように前記セルロースアシレートフィルムが偏光膜と直接貼合されていることが好ましい。前記接着剤としては、ポリビニルアルコールまたはポリビニルアセタール（例、ポリビニルブチラール）の水溶液や、ビニル系ポリマー（例、ポリブチルアクリレート）のラテックスを用いることができる。特に好ましい接着剤は、完全鹸化ポリビニルアルコールの水溶液である。   As the polarizing film, for example, a film obtained by immersing and stretching a polyvinyl alcohol film in an iodine solution can be used. When using a polarizing film obtained by immersing and stretching a polyvinyl alcohol film in an iodine solution, the surface-treated surface of the cellulose acylate film of the present invention can be directly bonded to both surfaces of the polarizing film using an adhesive. In the production method of the present invention, it is preferable that the cellulose acylate film is directly bonded to the polarizing film as described above. As the adhesive, an aqueous solution of polyvinyl alcohol or polyvinyl acetal (eg, polyvinyl butyral) or a latex of a vinyl polymer (eg, polybutyl acrylate) can be used. A particularly preferred adhesive is an aqueous solution of fully saponified polyvinyl alcohol.

一般に液晶表示装置は二枚の偏光板の間に液晶セルが設けられるため、４枚の偏光板保護フィルムを有する。本発明のセルロースアシレートフィルムは、４枚の偏光板保護フィルムのいずれに用いてもよいが、本発明のセルロースアシレートフィルムは、液晶表示装置における偏光膜と液晶層（液晶セル）との間に配置される保護フィルムとして、特に有利に用いることができる。また、前記偏光膜を挟んで本発明のセルロースアシレートフィルムの反対側に配置される保護フィルムには、透明ハードコート層、防眩層、反射防止層などを設けることができ、特に液晶表示装置の表示側最表面の偏光板保護フィルムとして好ましく用いられる。   In general, a liquid crystal display device includes four polarizing plate protective films because a liquid crystal cell is provided between two polarizing plates. The cellulose acylate film of the present invention may be used for any of the four polarizing plate protective films, but the cellulose acylate film of the present invention is provided between the polarizing film and the liquid crystal layer (liquid crystal cell) in the liquid crystal display device. It can be used particularly advantageously as a protective film disposed on the substrate. Further, the protective film disposed on the opposite side of the cellulose acylate film of the present invention across the polarizing film can be provided with a transparent hard coat layer, an antiglare layer, an antireflection layer, and the like, particularly a liquid crystal display device. It is preferably used as a polarizing plate protective film on the outermost surface of the display side.

《液晶表示装置》
本発明のセルロースアシレートフィルム、位相差フィルムおよび偏光板は、様々な表示モードの液晶表示装置に用いることができる。以下にこれらのフィルムが用いられる各液晶モードについて説明する。これらのモードのうち、本発明のセルロースアシレートフィルム、位相差フィルムおよび偏光板は特にＶＡモードおよびＩＰＳモードの液晶表示装置に好ましく用いられる。これらの液晶表示装置は、透過型、反射型および半透過型のいずれでもよい。 <Liquid crystal display device>
The cellulose acylate film, retardation film and polarizing plate of the present invention can be used for liquid crystal display devices in various display modes. Each liquid crystal mode in which these films are used will be described below. Among these modes, the cellulose acylate film, retardation film and polarizing plate of the present invention are particularly preferably used for VA mode and IPS mode liquid crystal display devices. These liquid crystal display devices may be any of a transmissive type, a reflective type, and a transflective type.

（ＴＮ型液晶表示装置）
本発明のセルロースアシレートフィルムは、ＴＮモードの液晶セルを有するＴＮ型液晶表示装置の位相差フィルムの支持体として用いてもよい。ＴＮモードの液晶セルとＴＮ型液晶表示装置とについては、古くからよく知られている。ＴＮ型液晶表示装置に用いる位相差フィルムについては、特開平３−９３２５号、特開平６−１４８４２９号、特開平８−５０２０６号および特開平９−２６５７２号の各公報の他、モリ（Mori）他の論文（Jpn.J.Appl.Phys.Vol.36(1997)p.143や、Jpn.J.Appl.Phys.Vol.36(1997)p.1068）に記載がある。 (TN type liquid crystal display device)
The cellulose acylate film of the present invention may be used as a support for a retardation film of a TN liquid crystal display device having a TN mode liquid crystal cell. TN mode liquid crystal cells and TN type liquid crystal display devices have been well known for a long time. Regarding the retardation film used in the TN type liquid crystal display device, each of JP-A-3-9325, JP-A-6-148429, JP-A-8-50206, and JP-A-9-26572, and Mori. It is described in other papers (Jpn.J.Appl.Phys.Vol.36 (1997) p.143 and Jpn.J.Appl.Phys.Vol.36 (1997) p.1068).

（ＳＴＮ型液晶表示装置）
本発明のセルロースアシレートフィルムは、ＳＴＮモードの液晶セルを有するＳＴＮ型液晶表示装置の位相差フィルムの支持体として用いてもよい。一般的にＳＴＮ型液晶表示装置では、液晶セル中の棒状液晶性分子が９０〜３６０度の範囲にねじられており、棒状液晶性分子の屈折率異方性（Δｎ）とセルギャップ（ｄ）との積（Δｎｄ）が３００〜１５００ｎｍの範囲にある。ＳＴＮ型液晶表示装置に用いる位相差フィルムについては、特開２０００−１０５３１６号公報に記載がある。 (STN type liquid crystal display device)
The cellulose acylate film of the present invention may be used as a support for a retardation film of an STN type liquid crystal display device having an STN mode liquid crystal cell. In general, in a STN type liquid crystal display device, rod-like liquid crystalline molecules in a liquid crystal cell are twisted in the range of 90 to 360 degrees, and the refractive index anisotropy (Δn) and cell gap (d) of the rod-like liquid crystalline molecules. Product (Δnd) is in the range of 300 to 1500 nm. The retardation film used in the STN type liquid crystal display device is described in JP-A No. 2000-105316.

（ＶＡ型液晶表示装置）
本発明のセルロースアシレートフィルムは、ＶＡモードの液晶セルを有するＶＡ型液晶表示装置の位相差フィルムや位相差フィルムの支持体として特に有利に用いられる。ＶＡ型液晶表示装置は、例えば特開平１０−１２３５７６号公報に記載されているような配向分割された方式であっても構わない。これらの態様において本発明のセルロースアシレートフィルムを用いた偏光板は視野角拡大、コントラストの良化に寄与する。 (VA type liquid crystal display device)
The cellulose acylate film of the present invention is particularly advantageously used as a retardation film or a support for a retardation film in a VA liquid crystal display device having a VA mode liquid crystal cell. The VA-type liquid crystal display device may be an alignment-divided system as described in, for example, JP-A-10-123576. In these embodiments, the polarizing plate using the cellulose acylate film of the present invention contributes to widening the viewing angle and improving the contrast.

（ＩＰＳ型液晶表示装置およびＥＣＢ型液晶表示装置）
本発明のセルロースアシレートフィルムは、ＩＰＳモードおよびＥＣＢモードの液晶セルを有するＩＰＳ型液晶表示装置およびＥＣＢ型液晶表示装置の位相差フィルムや位相差フィルムの支持体、または偏光板の保護フィルムとして特に有利に用いられる。これらのモードは黒表示時に液晶材料が略平行に配向する態様であり、電圧無印加状態で液晶分子を基板面に対して平行配向させて、黒表示する。これらの態様において本発明のセルロースアシレートフィルムを用いた偏光板は視野角拡大、コントラストの良化に寄与する。 (IPS liquid crystal display device and ECB liquid crystal display device)
The cellulose acylate film of the present invention is particularly used as a retardation film, a retardation film support or a protective film for a polarizing plate of an IPS liquid crystal display device and an ECB liquid crystal display device having IPS mode and ECB mode liquid crystal cells. It is advantageously used. In these modes, the liquid crystal material is aligned substantially in parallel during black display, and black is displayed by aligning liquid crystal molecules in parallel with the substrate surface in the absence of applied voltage. In these embodiments, the polarizing plate using the cellulose acylate film of the present invention contributes to widening the viewing angle and improving the contrast.

（ＯＣＢ型液晶表示装置およびＨＡＮ型液晶表示装置）
本発明のセルロースアシレートフィルムは、ＯＣＢモードの液晶セルを有するＯＣＢ型液晶表示装置或いはＨＡＮモードの液晶セルを有するＨＡＮ型液晶表示装置の位相差フィルムの支持体としても有利に用いられる。ＯＣＢ型液晶表示装置或いはＨＡＮ型液晶表示装置に用いる位相差フィルムには、レターデーションの絶対値が最小となる方向が位相差フィルムの面内にも法線方向にも存在しないことが好ましい。ＯＣＢ型液晶表示装置或いはＨＡＮ型液晶表示装置に用いる位相差フィルムの光学的性質も、光学的異方性層の光学的性質、支持体の光学的性質および光学的異方性層と支持体との配置により決定される。ＯＣＢ型液晶表示装置或いはＨＡＮ型液晶表示装置に用いる位相差フィルムについては、特開平９−１９７３９７号公報に記載がある。また、モリ（Mori）他の論文（Jpn.J.Appl.Phys.Vol.38(1999)p.2837）に記載がある。 (OCB type liquid crystal display device and HAN type liquid crystal display device)
The cellulose acylate film of the present invention is also advantageously used as a support for a retardation film of an OCB type liquid crystal display device having an OCB mode liquid crystal cell or a HAN type liquid crystal display device having a HAN mode liquid crystal cell. In the retardation film used for the OCB type liquid crystal display device or the HAN type liquid crystal display device, it is preferable that the direction in which the absolute value of retardation is minimum does not exist in the plane of the retardation film and in the normal direction. The optical properties of the retardation film used in the OCB type liquid crystal display device or the HAN type liquid crystal display device are the same as the optical properties of the optical anisotropic layer, the optical properties of the support, and the optical anisotropic layer and the support. Is determined by the arrangement of A retardation film used for an OCB type liquid crystal display device or a HAN type liquid crystal display device is described in JP-A-9-197397. It is also described in Mori et al. (Jpn. J. Appl. Phys. Vol. 38 (1999) p. 2837).

（反射型液晶表示装置）
本発明のセルロースアシレートフィルムは、ＴＮ型、ＳＴＮ型、ＨＡＮ型、ＧＨ（Guest−Host）型の反射型液晶表示装置の位相差フィルムとしても有利に用いられる。これらの表示モードは古くからよく知られている。ＴＮ型反射型液晶表示装置については、特開平１０−１２３４７８号公報、国際公開第９８／４８３２０号パンフレット、特許第３０２２４７７号公報に記載がある。反射型液晶表示装置に用いる位相差フィルムについては、国際公開第００／６５３８４号パンフレットに記載がある。 (Reflective liquid crystal display)
The cellulose acylate film of the present invention is also advantageously used as a retardation film of a TN type, STN type, HAN type, GH (Guest-Host) type reflective liquid crystal display device. These display modes have been well known since ancient times. The TN type reflection type liquid crystal display device is described in JP-A-10-123478, International Publication No. 98/48320, and Japanese Patent No. 3022477. The retardation film used in the reflective liquid crystal display device is described in International Publication No. 00/65384 pamphlet.

（その他の液晶表示装置）
本発明のセルロースアシレートフィルムは、ＡＳＭ（Axially Symmetric Aligned Microcell）モードの液晶セルを有するＡＳＭ型液晶表示装置の位相差フィルムの支持体としても有利に用いられる。ＡＳＭモードの液晶セルは、セルの厚さが位置調整可能な樹脂スペーサーにより維持されているとの特徴がある。その他の性質は、ＴＮモードの液晶セルと同様である。ＡＳＭモードの液晶セルとＡＳＭ型液晶表示装置とについては、クメ（Kume）他の論文（Kume et al.,SID 98 Digest 1089(1998)）に記載がある。 (Other liquid crystal display devices)
The cellulose acylate film of the present invention is also advantageously used as a support for a retardation film of an ASM type liquid crystal display device having an ASM (Axially Symmetric Aligned Microcell) mode liquid crystal cell. The ASM mode liquid crystal cell is characterized in that the thickness of the cell is maintained by a resin spacer whose position can be adjusted. Other properties are the same as those of the TN mode liquid crystal cell. The ASM mode liquid crystal cell and the ASM type liquid crystal display device are described in Kume et al. (Kume et al., SID 98 Digest 1089 (1998)).

（ハードコートフィルム、防眩フィルム、反射防止フィルム）
本発明のセルロースアシレートフィルムは、場合により、ハードコートフィルム、防眩フィルム、反射防止フィルムへ適用してもよい。ＬＣＤ、ＰＤＰ、ＣＲＴ、ＥＬ等のフラットパネルディスプレイの視認性を向上する目的で、本発明のセルロースアシレートフィルムの片面または両面にハードコート層、防眩層、反射防止層の何れか或いは全てを付与することができる。このような防眩フィルム、反射防止フィルムとしての望ましい実施態様は、発明協会公開技報（公技番号２００１−１７４５、２００１年３月１５日発行、発明協会）５４頁〜５７頁に詳細に記載されており、本発明のセルロースアシレートフィルムにおいても好ましく用いることができる。 (Hard coat film, antiglare film, antireflection film)
In some cases, the cellulose acylate film of the present invention may be applied to a hard coat film, an antiglare film, and an antireflection film. For the purpose of improving the visibility of flat panel displays such as LCD, PDP, CRT, EL, etc., any or all of a hard coat layer, an antiglare layer and an antireflection layer are provided on one or both sides of the cellulose acylate film of the present invention. Can be granted. Preferred embodiments of such an antiglare film and antireflection film are described in detail on pages 54 to 57 of the Japan Society for Invention and Innovation (Publication No. 2001-1745, published on March 15, 2001, Japan Society of Invention and Innovation). It can be preferably used also in the cellulose acylate film of the present invention.

《測定法》
まず、本実施例および比較例中で用いた特性の測定法および評価法を以下に示す。 <Measurement method>
First, the measurement method and evaluation method of the characteristics used in the examples and comparative examples are shown below.

［Ｘ線回折強度］
フィルムの幅方向３点（フィルムの幅方向の中央部、端部（両端からそれぞれ全幅の５％の位置））をサンプリングし、２ｃｍ□、および１０ｍｍ×１ｍｍの大きさのサンプルを取り出し、前述の方法に従って評価した各点の平均値を算出し、Ｉｃ_i／Ｉｃ_o、およびフィルムの搬送方向と平行な方向の断面から観測した場合の２θ₂におけるピークの半値幅およびＩｃ／（Ｉａｍ＋Ｉｃ）を求めた。さらに、（Ｉｃ₁₁／Ｉｃ₁₂）および（Ｉｃ₂₁／Ｉｃ₂₂）および（Ｉｃ₃₁／Ｉｃ₃₂）をそれぞれ求め、（Ｉｃ₁₁／Ｉｃ₁₂）／（Ｉｃ₃₁／Ｉｃ₃₂）を算出した。 [X-ray diffraction intensity]
Three points in the width direction of the film (the central portion and the end portion in the width direction of the film (positions of 5% of the total width from both ends)) are sampled, and samples having a size of 2 cm □ and 10 mm × 1 mm are taken out. calculates an average value of each point measured in accordance with the method, Ic _i / Ic _o, and the half-width and Ic / conveying direction of the peak at 2 [Theta] ₂ when observed from a direction parallel to the cross section of the film (Iam + Ic) determined It was. Furthermore, (Ic ₁₁ / Ic ₁₂ ) and (Ic ₂₁ / Ic ₂₂ ) and (Ic ₃₁ / Ic ₃₂ ) were determined, and (Ic ₁₁ / Ic ₁₂ ) / (Ic ₃₁ / Ic ₃₂ ) was calculated.

［ヘイズ］
フィルムの幅方向５点（フィルムの幅方向の中央部、端部（両端からそれぞれ全幅の５％の位置）、および中央部と端部の中間部２点）をサンプリングし、前述の方法に従って評価した各点の平均値を算出し、ヘイズ値を求めた。 [Haze]
5 points in the width direction of the film (center part in the width direction of the film, end parts (positions at 5% of the total width from both ends), and 2 points in the middle part between the center part and the end part) are sampled and evaluated according to the method described above. The average value of each point was calculated to determine the haze value.

［音波伝搬速度］
フィルムの幅方向３点（フィルムの幅方向の中央部、端部（両端からそれぞれ全幅の５％の位置））をサンプリングし、前述の方法に従って評価した各点の平均値を算出し、音波伝搬速度が最大となる方向を求めた。 [Sound propagation velocity]
Sampling three points in the width direction of the film (the center and the end in the width direction of the film (5% of the total width from both ends)), calculating the average value of each point evaluated according to the method described above, The direction that maximized the speed was determined.

［レターデーション］
フィルムの幅方向５点（フィルムの幅方向の中央部、端部（両端からそれぞれ全幅の５％の位置）、および中央部と端部の中間部２点）とを長手方向に１００ｍごとにサンプリングし、５ｃｍ□の大きさのサンプルを取り出し、前述の方法に従って評価した各点の平均値を算出し、ＲｅおよびＲｔｈおよび面内の遅相軸の方向を求めた。さらに、前述の音波伝搬速度が最大となる方向と遅相軸の方向とのなす角、およびフィルムの搬送方向と遅相軸の方向（平均値）とのなす角を算出した。 [Retardation]
5 points in the width direction of the film (the central part in the width direction of the film, the end part (a position at 5% of the total width from each end), and 2 points in the middle part and the end part) are sampled every 100 m in the longitudinal direction. Then, a sample having a size of 5 cm □ was taken out, the average value of each point evaluated according to the method described above was calculated, and Re and Rth and the direction of the in-plane slow axis were obtained. Further, the angle formed between the direction in which the sound wave propagation speed is maximized and the direction of the slow axis, and the angle formed between the film transport direction and the direction of the slow axis (average value) were calculated.

［Ｔｃ］
ＤＳＣの測定パンにサンプルを２０ｍｇ入れ、これを窒素気流中で１０℃／分で３０℃から１２０℃まで昇温して１５分保持した後、３０℃まで−２０℃／分で冷却した。この後、再度３０℃から３００℃まで昇温した際に、観測された発熱ピークの開始温度をフィルムのＴｃとした。 [Tc]
20 mg of a sample was placed in a DSC measurement pan, and this was heated from 30 ° C. to 120 ° C. at 10 ° C./min in a nitrogen stream and held for 15 minutes, and then cooled to 30 ° C. at −20 ° C./min. After that, when the temperature was raised again from 30 ° C. to 300 ° C., the starting temperature of the exothermic peak observed was defined as Tc of the film.

［融点］
ＤＳＣの測定パンにサンプルを２０ｍｇ入れ、これを窒素気流中で１０℃／分で３０℃から１２０℃まで昇温して１５分保持した後、３０℃まで−２０℃／分で冷却した。この後、再度３０℃から３００℃まで昇温した際に現れた吸熱ピークの頂点における温度をフィルムの融点とした。 [Melting point]
20 mg of a sample was placed in a DSC measurement pan, and this was heated from 30 ° C. to 120 ° C. at 10 ° C./min in a nitrogen stream and held for 15 minutes, and then cooled to 30 ° C. at −20 ° C./min. Then, the temperature at the top of the endothermic peak that appeared when the temperature was raised again from 30 ° C. to 300 ° C. was taken as the melting point of the film.

［偏光度］
作製した２枚の偏光板を吸収軸を平行に重ね合わせた場合の透過率（Ｔｐ）および吸収軸を直交させて重ね合わせた場合の透過率（Ｔｃ）を測定し、下記式で表される偏光度（Ｐ）を算出した。
偏光度Ｐ＝（（Ｔｐ−Ｔｃ）／（Ｔｐ＋Ｔｃ））^0.5 [Degree of polarization]
The transmittance (Tp) when the produced two polarizing plates are superposed in parallel with the absorption axis and the transmittance (Tc) when the absorption axes are superposed with each other perpendicular to each other are measured. The degree of polarization (P) was calculated.
Polarization degree P = ((Tp−Tc) / (Tp + Tc)) ^0.5

以下に実施例と比較例を挙げて本発明の特徴をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す具体例により限定的に解釈されるべきものではない。   The features of the present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples. The materials, amounts used, ratios, processing details, processing procedures, and the like shown in the following examples can be changed as appropriate without departing from the spirit of the present invention. Therefore, the scope of the present invention should not be construed as being limited by the specific examples shown below.

［実施例１０１〜１０９、比較例１０１〜１０９］
（ポリマー溶液の調製）
１）セルロースアシレート
実施例１０１〜１０９および比較例１０１〜１０９においては、下記のセルロースアシレートＡおよびＢの中から表１に記載される方を選択して使用した。各セルロースアシレートは１２０℃に加熱して乾燥し、含水率を０．５質量％以下とした後、１５質量部を使用した。 [Examples 101 to 109, Comparative Examples 101 to 109]
(Preparation of polymer solution)
1) Cellulose Acylate In Examples 101 to 109 and Comparative Examples 101 to 109, the one shown in Table 1 was selected from the following cellulose acylates A and B and used. Each cellulose acylate was heated to 120 ° C. and dried to adjust the water content to 0.5% by mass or less, and then 15 parts by mass was used.

・セルロースアシレートＡ：
置換度が２．８５のセルロースアセテートの粉体を用いた。セルロースアシレートＡの粘度平均重合度は３００、６位のアセチル基置換度は０．８９、アセトン抽出分は７質量％、質量平均分子量／数平均分子量比は２．３、含水率は０．２質量％、６質量％ジクロロメタン溶液中の粘度は３０５ｍＰａ・ｓ、残存酢酸量は０．１質量％以下、Ｃａ含有量は６５ｐｐｍ、Ｍｇ含有量は２６ｐｐｍ、鉄含有量は０．８ｐｐｍ、硫酸イオン含有量は１８ｐｐｍ、イエローインデックスは１．９、遊離酢酸量は４７ｐｐｍであった。粉体の平均粒子サイズは１．５ｍｍ、標準偏差は０．５ｍｍであった。
・セルロースアシレートＢ：
置換度が２．９５のセルロースアセテートの粉体を用いた。セルロースアシレートＢの粘度平均重合度は３００、６位のアセチル基置換度は０．９４であった。 Cellulose acylate A:
A cellulose acetate powder having a substitution degree of 2.85 was used. Cellulose acylate A has a viscosity average degree of polymerization of 300, an acetyl group substitution degree at the 6-position of 0.89, an acetone extract of 7% by mass, a mass average molecular weight / number average molecular weight ratio of 2.3, and a water content of 0.3. Viscosity in 2 mass% and 6 mass% dichloromethane solutions is 305 mPa · s, residual acetic acid content is 0.1 mass% or less, Ca content is 65 ppm, Mg content is 26 ppm, iron content is 0.8 ppm, sulfate ion The content was 18 ppm, the yellow index was 1.9, and the amount of free acetic acid was 47 ppm. The average particle size of the powder was 1.5 mm, and the standard deviation was 0.5 mm.
Cellulose acylate B:
A cellulose acetate powder having a substitution degree of 2.95 was used. Cellulose acylate B had a viscosity average polymerization degree of 300 and a 6-position acetyl group substitution degree of 0.94.

［置換度］
セルロースアシレートのアシル置換度は、Carbohydr.Res.273(1995)83−91（手塚他）
に記載の方法で¹³Ｃ−ＮＭＲにより求めた。
［重合度］
製造したセルロースアシレートを絶対乾燥した後、約０．２ｇを精秤し、ジクロロメタン：エタノール＝９：１（質量比）の混合溶剤１００ｍＬに溶解した。これをオストワルド粘度計にて２５℃で落下秒数を測定し、重合度ＤＰを以下の式により求めた。
η_rel＝Ｔ／Ｔ₀
［η］＝ｌｎ（η_rel）／Ｃ
ＤＰ＝［η］／Ｋｍ
［式中、Ｔは測定試料の落下秒数、Ｔ₀は溶剤単独の落下秒数、ｌｎは自然対数、Ｃは濃度（ｇ／Ｌ）、Ｋｍは６×１０^-4である。］ [Degree of substitution]
The acyl substitution degree of cellulose acylate is Carbohydr. Res. 273 (1995) 83-91 (Tezuka et al.)
It was determined by ¹³ C-NMR by the method described in 1.
[Degree of polymerization]
After the produced cellulose acylate was absolutely dried, about 0.2 g was precisely weighed and dissolved in 100 mL of a mixed solvent of dichloromethane: ethanol = 9: 1 (mass ratio). This was measured with an Ostwald viscometer at 25 ° C. for the number of seconds to drop, and the degree of polymerization DP was determined by the following equation.
η _rel = T / T ₀
[Η] = ln (η _rel ) / C
DP = [η] / Km
[In the formula, T is the number of seconds that the sample is dropped, T ₀ is the number of seconds that the solvent is dropped, ln is the natural logarithm, C is the concentration (g / L), and Km is 6 × 10 ⁻⁴ . ]

２）溶媒
各実施例および比較例において、下記の溶媒Ａを使用した。なお、溶媒の含水率は、０．２質量％以下であった。
・溶媒Ａ
ジクロロメタン／メタノール／ブタノール（８３／１５／２質量部）の混合溶媒を使用した。 2) Solvent In each Example and Comparative Example, the following solvent A was used. The water content of the solvent was 0.2% by mass or less.
・ Solvent A
A mixed solvent of dichloromethane / methanol / butanol (83/15/2 parts by mass) was used.

３）添加剤
各実施例および比較例において、下記組成の添加剤ＡおよびＢの中から表１に記載される方を選択して使用した。 3) Additive In each of the examples and comparative examples, the one described in Table 1 was selected from the additives A and B having the following compositions.

・添加剤Ａ：
トリフェニルホスフェート（１．２質量部）
ビフェニルジフェニルホスフェート（０．６質量部）
二酸化ケイ素微粒子（粒子サイズ２０ｎｍ、モース硬度 約７）（０．０８質量部）
・添加剤Ｂ：
二酸化ケイ素微粒子（粒子サイズ２０ｎｍ、モース硬度 約７）（０．０８質量部） Additive A:
Triphenyl phosphate (1.2 parts by mass)
Biphenyl diphenyl phosphate (0.6 parts by mass)
Silicon dioxide fine particles (particle size 20 nm, Mohs hardness about 7) (0.08 parts by mass)
Additive B:
Silicon dioxide fine particles (particle size 20 nm, Mohs hardness about 7) (0.08 parts by mass)

４）溶解
各実施例および比較例において、下記の膨潤、溶解工程ＡおよびＢの中から表１に記載される方を選択して使用した。
・溶解工程Ａ
攪拌羽根を有し外周を冷却水が循環する４００リットルのステンレス製溶解タンクに、前記溶媒および添加剤を投入して撹拌、分散させながら、前記セルロースアシレートを徐々に添加した。投入完了後、室温にて２時間撹拌し、３時間膨潤させた後に再度撹拌を実施し、セルロースアシレート溶液を得た。
なお、攪拌には、１５ｍ／ｓｅｃ（剪断応力５×１０⁴ｋｇｆ／ｍ／ｓｅｃ²〔４．９×１０⁵Ｎ／ｍ／ｓｅｃ²〕）の周速で攪拌するディゾルバータイプの偏芯攪拌軸および中心軸にアンカー翼を有して周速１ｍ／ｓｅｃ（剪断応力１×１０⁴ｋｇｆ／ｍ／ｓｅｃ²〔９．８×１０⁴Ｎ／ｍ／ｓｅｃ²〕）で攪拌する攪拌軸を用いた。膨潤は、高速攪拌軸を停止し、アンカー翼を有する攪拌軸の周速を０．５ｍ／ｓｅｃとして実施した。
膨潤した溶液をタンクから、ジャケット付配管で５０℃まで加熱し、さらに２ＭＰａの加圧化で９０℃まで加熱し、完全溶解した。加熱時間は１５分であった。この際、高温にさらされるフィルター、ハウジング、および配管はハステロイ合金製で耐食性の優れたものを利用し保温加熱用の熱媒を流通させるジャケットを有する物を使用した。次に３６℃まで温度を下げ、セルロースアシレート溶液を得た。
・溶解工程Ｂ
攪拌羽根を有し外周を冷却水が循環する４００リットルのステンレス製溶解タンクに、前記溶媒および添加剤を投入して撹拌、分散させながら、前記セルロースアシレートを徐々に添加した。投入完了後、室温にて２時間撹拌し、３時間膨潤させた後に再度撹拌を実施し、セルロースアシレート溶液を得た。
なお、攪拌には、１５ｍ／ｓｅｃ（剪断応力５×１０⁴ｋｇｆ／ｍ／ｓｅｃ²〔４．９×１０⁵Ｎ／ｍ／ｓｅｃ²〕）の周速で攪拌するディゾルバータイプの偏芯攪拌軸および中心軸にアンカー翼を有して周速１ｍ／ｓｅｃ（剪断応力１×１０⁴ｋｇｆ／ｍ／ｓｅｃ²〔９．８×１０⁴Ｎ／ｍ／ｓｅｃ²〕）で攪拌する攪拌軸を用いた。膨潤は、高速攪拌軸を停止し、アンカー翼を有する攪拌軸の周速を０．５ｍ／ｓｅｃとして実施した。
膨潤した溶液をタンクから、軸中心部を３０℃に加温したスクリューポンプで送液して、そのスクリュー外周部から冷却して−７０℃で３分間となるように冷却部分を通過させた。冷却は冷凍機で冷却した−７５℃の冷媒を用いて実施した。冷却により得られた溶液は、スクリューポンプで送液柱に３０℃に加温し、ステンレス製の容器に移送した。
次に３０℃まで温度を下げ、３０℃で２時間撹拌し、セルロースアシレート溶液を得た。 4) Dissolution In each Example and Comparative Example, the one described in Table 1 was selected from the following swelling and dissolution steps A and B and used.
・ Dissolution process A
The cellulose acylate was gradually added to the 400 liter stainless steel dissolution tank having stirring blades and circulating cooling water around the outer periphery, while stirring and dispersing the solvent and additive. After completion of the addition, the mixture was stirred at room temperature for 2 hours, swollen for 3 hours, and then stirred again to obtain a cellulose acylate solution.
For the stirring, a dissolver type eccentric stirring shaft that stirs at a peripheral speed of 15 m / sec (shear stress 5 × 10 ⁴ kgf / m / sec ² [4.9 × 10 ⁵ N / m / sec ² ]). And an agitation shaft having an anchor blade on the central axis and stirring at a peripheral speed of 1 m / sec (shear stress 1 × 10 ⁴ kgf / m / sec ² [9.8 × 10 ⁴ N / m / sec ² ]) It was. Swelling was carried out with the high speed stirring shaft stopped and the peripheral speed of the stirring shaft having anchor blades set at 0.5 m / sec.
The swollen solution was heated from a tank to 50 ° C. with a jacketed pipe, and further heated to 90 ° C. under a pressure of 2 MPa to be completely dissolved. The heating time was 15 minutes. At this time, filters, housings, and pipes that were exposed to high temperature were made of Hastelloy alloy and had excellent corrosion resistance, and those having a jacket for circulating a heat medium for heat retention and heating were used. Next, the temperature was lowered to 36 ° C. to obtain a cellulose acylate solution.
・ Dissolution process B
The cellulose acylate was gradually added to the 400 liter stainless steel dissolution tank having stirring blades and circulating cooling water around the outer periphery, while stirring and dispersing the solvent and additive. After completion of the addition, the mixture was stirred at room temperature for 2 hours, swollen for 3 hours, and then stirred again to obtain a cellulose acylate solution.
For the stirring, a dissolver type eccentric stirring shaft that stirs at a peripheral speed of 15 m / sec (shear stress 5 × 10 ⁴ kgf / m / sec ² [4.9 × 10 ⁵ N / m / sec ² ]). And an agitation shaft having an anchor blade on the central axis and stirring at a peripheral speed of 1 m / sec (shear stress 1 × 10 ⁴ kgf / m / sec ² [9.8 × 10 ⁴ N / m / sec ² ]) It was. Swelling was carried out with the high speed stirring shaft stopped and the peripheral speed of the stirring shaft having anchor blades set at 0.5 m / sec.
The swollen solution was fed from the tank with a screw pump whose center part was heated to 30 ° C., cooled from the outer periphery of the screw, and passed through the cooling part at −70 ° C. for 3 minutes. Cooling was performed using a -75 ° C refrigerant cooled by a refrigerator. The solution obtained by cooling was heated to 30 ° C. in the liquid feed column with a screw pump and transferred to a stainless steel container.
Next, the temperature was lowered to 30 ° C., and the mixture was stirred at 30 ° C. for 2 hours to obtain a cellulose acylate solution.

５）ろ過
得られたセルロースアシレート溶液を、絶対濾過精度１０μｍの濾紙（＃６３、東洋濾紙（株）製）で濾過し、さらに絶対濾過精度２．５μｍの金属焼結フィルター（ＦＨ０２５、ポール社製）にて濾過してポリマー溶液を得た。 5) Filtration The obtained cellulose acylate solution was filtered with a filter paper (# 63, manufactured by Toyo Roshi Kaisha, Ltd.) having an absolute filtration accuracy of 10 μm, and further a sintered metal filter (FH025, Pole Corporation) having an absolute filtration accuracy of 2.5 μm. To obtain a polymer solution.

（フィルムの作製）
各実施例および比較例において、下記の製膜工程Ａ〜Ｃの中から表１に記載される方を選択して使用した。
・製膜工程Ａ
前記セルロースアシレート溶液を３０℃に加温し、流延ギーサーを通して直径３ｍのドラムである鏡面ステンレス支持体上に流延した。支持体の表面温度は−５℃に設定し、塗布幅は２００ｃｍとした。流延部全体の空間温度は、１５℃に設定した。そして、流延部の終点部から５０ｃｍ手前で、流延して回転してきたセルロースアシレートフィルムをドラムから剥ぎ取った後、両端をピンテンターでクリップした。剥ぎ取り直後のセルロースアシレートウェブの残留溶媒量、および支持体速度に対する剥ぎ取り速度（剥ぎ取りロールドロー）、およびセルロースアシレートウェブの膜面温度は表１に記載した。ピンテンターで保持されたセルロースアシレートウェブは、乾燥ゾーンに搬送した。初めの乾燥では４５℃の乾燥風を送風した。次に１１０℃で５分、さらに１４０℃で１０分乾燥して、セルロースアシレートの膜厚８０μｍの透明フィルムを得た。
・製膜工程Ｂ
前記セルロースアシレート溶液を３０℃に加温し、流延ギーサー（特開平１１−３１４２３３号公報に記載）を通して表面温度を１５℃に設定したバンド長６０ｍの鏡面ステンレス支持体上に流延した。塗布幅は２００ｃｍとした。流延部全体の空間温度は、１５℃に設定した。そして、流延部の終点部から５０ｃｍ手前で、流延して回転してきたセルロースアシレートドープをバンドから剥ぎ取った後、両端をテンターで把持した。剥ぎ取り直後のセルロースアシレートウェブの残留溶媒量、および支持体速度に対する剥ぎ取り速度（剥ぎ取りロールドロー）、およびセルロースアシレートウェブの膜面温度は表１に記載した。テンターで把持されたセルロースアシレートウェブには、４５℃の乾燥風を送風した。次に１１０℃で５分、さらに１４０℃で１０分乾燥して、セルロースアシレートの膜厚８０μｍの透明フィルムを得た。
・製膜工程Ｃ
製膜工程Ａにおいて、支持体の表面温度を０℃に設定し、流延部全体の空間温度を４５℃に設定した以外は、製膜工程Ａと同様に実施した。 (Production of film)
In each Example and Comparative Example, the one described in Table 1 was selected from the following film forming steps A to C and used.
・ Film formation process A
The cellulose acylate solution was heated to 30 ° C., and cast on a mirror surface stainless steel support, which was a drum having a diameter of 3 m, through a casting Giesser. The surface temperature of the support was set to −5 ° C., and the coating width was 200 cm. The space temperature of the entire casting part was set to 15 ° C. Then, the cellulose acylate film that had been cast and rotated 50 cm before the end point of the casting part was peeled off from the drum, and then both ends were clipped with a pin tenter. Table 1 shows the residual solvent amount of the cellulose acylate web immediately after peeling, the peeling rate with respect to the support speed (peeling roll draw), and the film surface temperature of the cellulose acylate web. The cellulose acylate web held by the pin tenter was conveyed to the drying zone. In the initial drying, a drying air of 45 ° C. was blown. Next, it was dried at 110 ° C. for 5 minutes and further at 140 ° C. for 10 minutes to obtain a transparent film of cellulose acylate having a thickness of 80 μm.
・ Film forming process B
The cellulose acylate solution was heated to 30 ° C., and cast on a mirror surface stainless steel support having a band length of 60 m and a surface temperature set to 15 ° C. through a casting Giesser (described in JP-A-11-314233). The coating width was 200 cm. The space temperature of the entire casting part was set to 15 ° C. The cellulose acylate dope that had been cast and rotated 50 cm before the end point of the casting part was peeled off from the band, and both ends were gripped with a tenter. Table 1 shows the residual solvent amount of the cellulose acylate web immediately after peeling, the peeling rate with respect to the support speed (peeling roll draw), and the film surface temperature of the cellulose acylate web. The cellulose acylate web held by the tenter was blown with 45 ° C. dry air. Next, it was dried at 110 ° C. for 5 minutes and further at 140 ° C. for 10 minutes to obtain a transparent film of cellulose acylate having a thickness of 80 μm.
・ Film forming process C
In the film-forming process A, it implemented like the film-forming process A except having set the surface temperature of the support body to 0 degreeC and setting the space temperature of the whole casting part to 45 degreeC.

（熱処理）
各実施例および比較例において、下記の熱処理工程Ａ〜Ｃの中から選択し、表１に記載した。
また、フィルムの伸びは、フィルムの搬送方向と直交する方向に一定間隔の標線を入れ、その間隔を熱処理前後で計測し、下記式から求めた。
フィルムの伸び（％）＝１００×（熱処理後の標線の間隔−熱処理前の標線の間隔）／熱処理前の標線の間隔 (Heat treatment)
In each Example and Comparative Example, the heat treatment steps A to C below were selected and listed in Table 1.
Further, the elongation of the film was determined from the following formula by placing marked lines at regular intervals in a direction orthogonal to the film transport direction, measuring the intervals before and after the heat treatment.
Elongation of film (%) = 100 × (Interval between marked lines after heat treatment−Interval between marked lines before heat treatment) / Interval between marked lines before heat treatment

・熱処理工程Ａ
得られたフィルムを、２つのニップロール間に加熱ゾーンを有する装置を用いて熱処理した。幅方向の収縮率は、加熱ゾーンの温度およびニップロールの周速を調整することで制御した。縦横比（ニップロール間の距離／ベース幅）は３．３となるように調整し、加熱ゾーンに入る前のベース温度は２５℃とし、加熱ゾーンは表１記載の温度として１分間加熱した。 ・ Heat treatment process A
The resulting film was heat treated using an apparatus having a heating zone between two nip rolls. The shrinkage in the width direction was controlled by adjusting the temperature of the heating zone and the peripheral speed of the nip roll. The aspect ratio (distance between nip rolls / base width) was adjusted to 3.3, the base temperature before entering the heating zone was 25 ° C., and the heating zone was heated for 1 minute at the temperature shown in Table 1.

・熱処理工程Ｂ
得られたフィルムの両端をテンタークリップで把持しながら、加熱ゾーンを通過させる装置を用いて熱処理した。幅方向の収縮率はレール幅を調整することで制御した。加熱ゾーンに入る前のベース温度は２５℃とし、加熱ゾーンは表１記載の温度として１分間加熱した。 ・ Heat treatment process B
It heat-processed using the apparatus which passes a heating zone, hold | gripping the both ends of the obtained film with a tenter clip. The shrinkage in the width direction was controlled by adjusting the rail width. The base temperature before entering the heating zone was 25 ° C., and the heating zone was heated for 1 minute as the temperature shown in Table 1.

・熱処理工程Ｃ
熱処理工程Ｂにおける加熱時間を６０分間に変更した以外は、熱処理工程Ｂと同様に実施した。 ・ Heat treatment process C
It implemented similarly to the heat processing process B except having changed the heating time in the heat processing process B into 60 minutes.

（製造されたセルロースアシレートフィルムの評価）
各実施例および比較例で得られた各セルロースアシレートフィルムの評価を行った。結果を下記表１に示す。
上記のレターデーション測定と同様にして取り出した各サンプルのＲｅおよびＲｔｈのばらつき（５点の測定値のばらつき）は、全てのサンプルでＲｅは±１ｎｍ以内、Ｒｔｈは±２ｎｍ以内であり、遅相軸の向きの変動幅は１°未満であった。 (Evaluation of manufactured cellulose acylate film)
Each cellulose acylate film obtained in each example and comparative example was evaluated. The results are shown in Table 1 below.
The variation of Re and Rth of each sample taken out in the same manner as the above retardation measurement (variation of measured values at 5 points) was Re within ± 1 nm and Rth within ± 2 nm for all samples. The fluctuation range of the axis direction was less than 1 °.

表１に示したように、本発明の方法に従い、熱処理を実施することにより、好ましいＸ線回折強度を示し、ヘイズが低く、光学特性と力学物性との方向性を両立し、さらにフィルムのＲｅとＲｔｈのバランスも制御されているセルロースアシレートフィルムを製造することができる。これに対し、熱処理条件が本発明の範囲外である場合には、好ましいＸ線回折強度を示すセルロースアシレートフィルムを製造することができず、遅相軸の方向が好ましいものではなくなってしまった。また、比較例１０３では搬送中にフィルムが融解してしまい、切断してしまった。   As shown in Table 1, by performing heat treatment according to the method of the present invention, a preferable X-ray diffraction intensity is exhibited, the haze is low, the optical properties and the mechanical properties are compatible, and the film Re A cellulose acylate film in which the balance between Rth and Rth is also controlled can be produced. On the other hand, when the heat treatment conditions are out of the range of the present invention, a cellulose acylate film exhibiting preferable X-ray diffraction intensity cannot be produced, and the direction of the slow axis is not preferable. . Further, in Comparative Example 103, the film melted during the conveyance and was cut.

［実施例１５１］
（フィルムの再延伸）
前記熱処理が終了した実施例１０８のセルロースアシレートフィルムの両端をテンタークリップで把持した後、２００℃に設定した加熱ゾーン内で搬送方向と直交する方向に３０％延伸した。得られたセルロースアシレートフィルムのＩｃ_i／Ｉｃ_oは０．２７、半値幅は１．４［°］、Ｉｃ／（Ｉａｍ＋Ｉｃ）は０．６７、（Ｉｃ₁₁／Ｉｃ₁₂）／（Ｉｃ₃₁／Ｉｃ₃₂）は０．３８、ヘイズは０．２［％］、Ｒｅは２１６［ｎｍ］、Ｒｔｈは４２［ｎｍ］、｜Ｒｔｈ｜／Ｒｅは５．１、遅相軸の方向と音速の最大となる方向とのなす角は９０［°］、遅相軸の方向とフィルムの搬送方向とのなす角は９０［°］であった。なお、延伸倍率は、フィルムの搬送方向と平行な方向に一定間隔の標線を入れ、その間隔を延伸前後で計測し、下記式から求めた。
延伸倍率（％）＝１００×（延伸後の標線の間隔−延伸前の標線の間隔）／延伸前の標線の間隔 [Example 151]
(Restretching of film)
After the heat treatment was completed, both ends of the cellulose acylate film of Example 108 were gripped with a tenter clip, and then stretched 30% in a direction perpendicular to the transport direction in a heating zone set at 200 ° C. Resulting Ic _i / Ic _o of the cellulose acylate film 0.27, the half width is 1.4 [°], Ic / ( Iam + Ic) is _{0.67, (Ic 11 / Ic 12} ) / (Ic 31 / Ic ₃₂ ) is 0.38, haze is 0.2 [%], Re is 216 [nm], Rth is 42 [nm], | Rth | / Re is 5.1, the direction of the slow axis and the maximum speed of sound. The angle formed with the direction to be 90 [°], and the angle formed between the slow axis direction and the film transport direction was 90 [°]. In addition, the draw ratio put the mark line of a fixed space | interval in the direction parallel to the conveyance direction of a film, measured the space | interval before and behind extending | stretching, and calculated | required from the following formula.
Stretch ratio (%) = 100 × (interval between marked lines after stretching−interval between marked lines before stretching) / interval between marked lines before stretching

［比較例１１０］
比較例１０６のセルロースアシレートフィルムを用いて、特開平５−１５７９１１号公報の実施例５にしたがって複屈折性フィルムを得た。このフィルムの面内の遅相軸の方向と音速や搬送方向のなす角は３°と好ましくなかった。また、遅相軸の向きの変動幅は８°と大きく、またＲｅおよびＲｔｈのばらつき（５点の測定値のばらつき）は、Ｒｅは±２５ｎｍ、Ｒｔｈは±４３ｎｍと大きいものであった。 [Comparative Example 110]
Using the cellulose acylate film of Comparative Example 106, a birefringent film was obtained according to Example 5 of JP-A-5-157911. The angle formed by the direction of the slow axis in the plane of the film, the speed of sound, and the conveying direction was unfavorable at 3 °. Further, the fluctuation range of the direction of the slow axis was as large as 8 °, and the variation in Re and Rth (the variation in measured values at five points) was as large as ± 25 nm for Re and ± 43 nm for Rth.

［比較例１１１］
特開２００６−２８３４６号公報の実施例１にしたがって複屈折性フィルムを得た。このフィルムの面内の遅相軸の方向と音速のなす角は０°であった。 [Comparative Example 111]
A birefringent film was obtained according to Example 1 of JP-A-2006-28346. The angle formed between the direction of the slow axis in the plane of the film and the speed of sound was 0 °.

［実施例２０１］
（積層位相差フィルムの作製）
本発明のセルロースアシレートフィルムは、位相差フィルムとしてそのまま使用することができるが、ここでは、粘着剤を用いてフィルムをロールツーロールで貼り合わせることにより、Ｒｔｈ／Ｒｅ比を制御した位相差フィルムを作製した。
フジタックＴＤ８０ＵＬ（富士フイルム（株）製）と実施例１５１のフィルムとを粘着剤を用いてロールツーロールで貼り合せ、前述の方法でＲｅおよびＲｔｈを測定したところ、Ｒｅ＝２１３ｎｍ、Ｒｔｈ＝８６ｎｍであった。また、この位相差フィルムの面内の遅相軸の方向と、フィルムの搬送方向とのなす角は９０°であった。 [Example 201]
(Preparation of laminated retardation film)
The cellulose acylate film of the present invention can be used as a retardation film as it is, but here, a retardation film in which the Rth / Re ratio is controlled by laminating the film by roll-to-roll using an adhesive. Was made.
Fujitac TD80UL (manufactured by FUJIFILM Corporation) and the film of Example 151 were bonded together by roll-to-roll using an adhesive, and Re and Rth were measured by the method described above. Re = 213 nm, Rth = 86 nm there were. The angle formed by the slow axis direction in the plane of the retardation film and the film transport direction was 90 °.

［実施例３０１〜３１１、比較例３０１〜３１０］
（偏光板の作製）
得られたフィルムを鹸化処理し、偏光板を作製した。 [Examples 301 to 311 and Comparative Examples 301 to 310]
(Preparation of polarizing plate)
The obtained film was saponified to produce a polarizing plate.

１）フィルムの鹸化
下記表２に記載のフィルムＡおよびフィルムＢを５５℃に調温した１．５ｍｏｌ／ＬのＮａＯＨ水溶液（けん化液）に２分間浸漬した後、フィルムを水洗し、その後、０．０５ｍｏｌ／Ｌの硫酸水溶液に３０秒浸漬した後、さらに水洗浴を通した。そして、エアナイフによる水切りを３回繰り返し、水を落とした後に７０℃の乾燥ゾーンに１５秒間滞留させて乾燥し、鹸化処理したフィルムを作製した。 1) Saponification of Films Films A and B shown in Table 2 below were immersed in a 1.5 mol / L NaOH aqueous solution (saponification solution) adjusted to 55 ° C. for 2 minutes, and then washed with water. After being immersed in a 0.05 mol / L sulfuric acid aqueous solution for 30 seconds, it was further passed through a washing bath. Then, draining with an air knife was repeated three times, and after dropping the water, the film was retained in a drying zone at 70 ° C. for 15 seconds and dried to produce a saponified film.

２）偏光層の作製
特開２００１−１４１９２６号公報の実施例１に従い、２対のニップロール間に周速差を与え、長手方向に延伸し、厚み２０μｍの偏光層を調製した。 2) Production of Polarizing Layer According to Example 1 of Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-141926, a circumferential speed difference was given between two pairs of nip rolls and stretched in the longitudinal direction to prepare a polarizing layer having a thickness of 20 μm.

３）貼り合わせ
このようにして得た偏光層と、前記鹸化処理したフィルムのうちから２枚選び（それぞれフィルムＡ、フィルムＢとし、下記表２に各実施例および比較例における組み合せを記載した。）、フィルムの鹸化面を偏光膜側に配置し、これらで前記偏光層を挟んだ後、ＰＶＡ（（株）クラレ製、ＰＶＡ−１１７Ｈ）３％水溶液を接着剤として、偏光軸とフィルムの長手方向とが直交するようにロールツーロールで貼り合わせた。
なお、下記表２中、「タックＡ」とは、フジタックＴＤ８０ＵＦ（富士フイルム（株）製；４０℃・相対湿度９０％における透湿度＝４３０ｇ／（ｍ²・ｄａｙ）（膜厚８０μｍ換算））を示し、「ポリカーボネート」とは、パンライトＣ１４００（帝人化成（株）製；４０℃・相対湿度９０％における透湿度＝３０ｇ／（ｍ²・ｄａｙ）（膜厚８０μｍ換算））を示し、「ＣＯＰ１」とは、アートンフィルム（膜厚８０μｍ、ＪＳＲ（株）製；４０℃・相対湿度９０％における透湿度＝３０ｇ／（ｍ²・ｄａｙ）（膜厚８０μｍ換算））を示す。また、「ＣＯＰ２」とは、ゼオノアフィルム（膜厚１００μｍ、日本ゼオン製；４０℃・相対湿度９０％における透湿度＝０ｇ／（ｍ²・ｄａｙ）（膜厚８０μｍ換算）を示す。
また、比較例３０４では、フィルムの表面処理をコロナ処理に変更して貼り合わせを実施した。
さらに、比較例１０４のフィルムでは、貼り合せ時にフィルムが割れてしまい、貼り合せることができなかった。 3) Bonding Two films were selected from the polarizing layer thus obtained and the saponified film (referred to as film A and film B, respectively), and the combinations in each example and comparative example are shown in Table 2 below. ), The saponified surface of the film is disposed on the polarizing film side, and the polarizing layer is sandwiched between them. Bonding was performed roll-to-roll so that the directions were orthogonal.
In Table 2, “Tack A” means Fujitac TD80UF (manufactured by FUJIFILM Corporation; moisture permeability at 40 ° C. and 90% relative humidity = 430 g / (m ² · day) (film thickness of 80 μm)) “Polycarbonate” indicates Panlite C1400 (manufactured by Teijin Chemicals Ltd .; moisture permeability at 40 ° C. and 90% relative humidity = 30 g / (m ² · day) (film thickness 80 μm conversion)), “COP1” indicates an Arton film (film thickness 80 μm, manufactured by JSR Corporation; moisture permeability at 40 ° C. and 90% relative humidity = 30 g / (m ² · day) (film thickness 80 μm conversion)). “COP2” indicates a ZEONOR film (film thickness 100 μm, manufactured by Nippon Zeon; moisture permeability at 40 ° C. and relative humidity 90% = 0 g / (m ² · day) (converted to a film thickness of 80 μm).
In Comparative Example 304, the film surface treatment was changed to a corona treatment, and bonding was performed.
Furthermore, in the film of Comparative Example 104, the film was broken at the time of bonding, and could not be bonded.

（偏光板の評価）
［初期偏光度］
前記偏光板の偏光度を前述した方法で算出した。結果を下記表２に示す。 (Evaluation of polarizing plate)
[Initial polarization degree]
The degree of polarization of the polarizing plate was calculated by the method described above. The results are shown in Table 2 below.

［経時偏光度１］
前記偏光板のフィルムＡ側を粘着剤でガラス板に貼り合わせ、６０℃・相対湿度９５％の条件で５００時間放置し、放置後の偏光度（経時偏光度）を前述の方法で算出した。結果を下記表２に示す。 [Time polarization 1]
The film A side of the polarizing plate was bonded to a glass plate with an adhesive, and allowed to stand for 500 hours at 60 ° C. and a relative humidity of 95%, and the degree of polarization after standing (time-dependent polarization degree) was calculated by the method described above. The results are shown in Table 2 below.

［経時偏光度２］
前記偏光板のフィルムＡ側を粘着剤でガラス板に貼り合わせ、９０℃・相対湿度０％の条件で５００時間放置し、放置後の偏光度（経時偏光度）を前述の方法で算出した。結果を下記表２に示す。 [Time polarization 2]
The film A side of the polarizing plate was bonded to a glass plate with an adhesive, and allowed to stand for 500 hours under the conditions of 90 ° C. and relative humidity of 0%, and the degree of polarization after standing (degree of polarization with time) was calculated by the method described above. The results are shown in Table 2 below.

［経時偏光度３］
前記偏光板のフィルムＡ側を粘着剤でガラス板に貼り合わせ、６０℃・相対湿度９５％の条件と９０℃・相対湿度０％の条件で各々５０時間ずつ保持する試験を１０サイクル実施し、放置後の偏光度を前述の方法で算出したところ、実施例３０１〜３１１のように、偏光子の延伸方向とセルロースアシレートフィルムの音波伝搬速度が最大となる方向とが平行であるサンプルでは、経時後も変化がなかった。 [Time polarization 3]
The film A side of the polarizing plate was bonded to a glass plate with an adhesive, and 10 cycles of a test that was held for 50 hours at 60 ° C. and 95% relative humidity and 90 ° C. and 0% relative humidity were performed, When the degree of polarization after standing was calculated by the above-described method, as in Examples 301 to 311, in the sample in which the stretching direction of the polarizer and the direction in which the sound wave propagation speed of the cellulose acylate film is maximum are parallel, There was no change after aging.

（ＩＰＳ型液晶表示装置への実装評価１）
実施例３０２および実施例３０４の偏光板をＩＰＳ型液晶表示装置（３２Ｖ型ハイビジョン液晶テレビモニター（Ｗ３２−Ｌ７０００）、日立製作所（株）製）に組み込まれていた偏光板の代わりに組み込んだところ、視野角特性が改善された。これらの視野角特性改善効果は、実施例３０１を組み込んだ場合よりも良好であった。これは、ＲｅとＲｔｈのバランスまで十分に制御された位相差フィルムを適用した結果、３次元的に十分な視野角補償ができたことによるものと思量された。これに対し、比較例３０５〜３１０の偏光板を組み込んだ場合には、視野角特性は改善されないか、改善されても十分ではなかった。
（ＩＰＳ型液晶表示装置への実装評価２）
２組の実施例３１０の偏光板を用意し、フィルムＡ側が各々液晶セル側となるように、「実施例３１０／ＩＰＳ型の液晶セル／実施例３１０」の順番に重ね合わせて組み込んだ液晶表示装置を作製した。この際、上下の偏光板の透過軸を直交させ、上側の偏光板の透過軸は液晶セルの分子長軸方向と平行（即ち光学補償層の遅相軸と液晶セルの分子長軸方向とは直交）とした。液晶セルや電極・基板はＩＰＳとして従来から用いられているものをそのまま使用した。また、液晶セルの配向は水平配向であり、液晶は正の誘電率異方性を有しており、ＩＰＳ液晶用に開発され市販されているものを用いた。液晶セルの物性は、液晶のΔｎ：０．０９９、液晶層のセルギャップ：３．０μｍ、プレチルト角：５°、ラビング方向：基板上下とも７５°であった。このように作製した液晶表示装置は、視野角特性に優れるものであった。これに対し、比較例３０８の偏光板を用いた場合には、視野角特性は悪化した。 (Evaluation of mounting on IPS liquid crystal display device 1)
When the polarizing plate of Example 302 and Example 304 was incorporated in place of the polarizing plate incorporated in the IPS type liquid crystal display device (32V type high-vision liquid crystal television monitor (W32-L7000), manufactured by Hitachi, Ltd.), The viewing angle characteristics have been improved. These viewing angle characteristic improvement effects were better than those obtained when Example 301 was incorporated. This was thought to be due to the fact that, as a result of applying a retardation film that was sufficiently controlled to the balance between Re and Rth, sufficient viewing angle compensation in three dimensions was achieved. On the other hand, when the polarizing plates of Comparative Examples 305 to 310 were incorporated, the viewing angle characteristics were not improved or even improved.
(Evaluation of mounting on IPS liquid crystal display device 2)
Two sets of polarizing plates of Example 310 were prepared, and the liquid crystal display assembled in the order of “Example 310 / IPS-type liquid crystal cell / Example 310” so that the film A side would be the liquid crystal cell side, respectively. A device was made. At this time, the transmission axes of the upper and lower polarizing plates are orthogonal to each other, and the transmission axis of the upper polarizing plate is parallel to the molecular long axis direction of the liquid crystal cell (that is, the slow axis of the optical compensation layer and the molecular long axis direction of the liquid crystal cell are Orthogonal). The liquid crystal cell, electrode, and substrate used in the past as IPS were used as they were. In addition, the liquid crystal cell has a horizontal alignment, and the liquid crystal has a positive dielectric anisotropy, and a liquid crystal cell developed and marketed for IPS liquid crystal is used. The physical properties of the liquid crystal cell were as follows: Δn of liquid crystal: 0.099, cell gap of liquid crystal layer: 3.0 μm, pretilt angle: 5 °, rubbing direction: 75 ° both above and below the substrate. The liquid crystal display device thus produced was excellent in viewing angle characteristics. On the other hand, when the polarizing plate of Comparative Example 308 was used, the viewing angle characteristics deteriorated.

本発明によれば、光学特性と力学物性との方向性を両立するセルロースアシレートフィルムを提供することができる。また本発明によれば、上記条件を満たすうえにフィルムのＲｅとＲｔｈのバランスも制御されている、位相差フィルムとして有用なセルロースアシレートフィルムを提供することもできる。また、本発明のセルロースアシレートフィルムは適度な透湿度を有するため、偏光膜とオンラインで貼り合わせることができ、視認性に優れた偏光板を生産性よく提供することができる。さらに、信頼性の高い液晶表示装置を提供することができる。したがって、本発明は産業上の利用可能性が高い。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the cellulose acylate film which can make the directionality of an optical characteristic and a dynamic physical property compatible can be provided. In addition, according to the present invention, a cellulose acylate film useful as a retardation film that satisfies the above-described conditions and also has a controlled balance between Re and Rth of the film can be provided. In addition, since the cellulose acylate film of the present invention has an appropriate moisture permeability, it can be bonded to a polarizing film online, and a polarizing plate having excellent visibility can be provided with high productivity. Furthermore, a highly reliable liquid crystal display device can be provided. Therefore, the present invention has high industrial applicability.

フィルムの搬送方向と平行な方向の断面でＩ₂が最大となる方位の回折強度を示す。The diffraction intensity in the direction in which I ₂ is the maximum in a cross section parallel to the film transport direction is shown. フィルムの搬送方向と平行な方向の断面でＩ₂が最大となる方位と直交する方位の回折強度を示す。In conveying direction parallel to the direction of the cross section of the film showing the diffraction intensity of the direction perpendicular to the direction in which I ₂ becomes maximum.

Claims (14)

Ｘ線回折強度が下記式（Ｉ）を満たし、且つフィルムの搬送方向と平行な方向の断面から観測した２θ₂におけるピークの半値幅が２．８°以下である、セルロースアシレートフィルム。
式（Ｉ）： ０．００≦Ｉｃ_i／Ｉｃ_o＜０．６０
［式中、Ｉｃ_iおよびＩｃ_oは、それぞれ下記式（ＩＶ）および（Ｖ）で表される。］
式（ＩＶ）： Ｉｃ_i＝Ｉｃ₁₁／Ｉｃ₁₂
式（Ｖ）： Ｉｃ_o＝｛（Ｉｃ₂₁／Ｉｃ₂₂）＋（Ｉｃ₃₁／Ｉｃ₃₂）｝／２
［式中、Ｉｃ₁₁〜Ｉｃ₃₂は、それぞれ下記式（ＩＩ）および（ＩＩＩ）を用いて算出することができる。Ｉｃ₁₁およびＩｃ₁₂は、フィルム面に対して鉛直方向から観測した場合の回折写真を用いて算出され、それぞれＩ₂が最大となる方位におけるＩｃ、およびこれと直交する方位におけるＩｃを表す。同様に、Ｉｃ₂₁およびＩｃ₂₂は、フィルムの搬送方向と平行な方向の断面を観測した回折写真を用いて算出され、Ｉｃ₃₁およびＩｃ₃₂は、フィルムの搬送方向と直交する方向の断面を観測した回折写真を用いて算出される。］
式（ＩＩ）： Ｉａｍ＝Ｉ₁＋｛（Ｉ₃−Ｉ₁）／（２θ₃−２θ₁）×（２θ₂−２θ₁）｝
式（ＩＩＩ）： Ｉｃ＝Ｉ₂−Ｉａｍ
［式中、２θ₁は、θをブラッグ角としたとき、２θが４〜５°の間で強度が最小となる２θを表し、２θ₂は、２θが５〜１０°の間で強度が最大となる２θを表し、２θ₃は、２θが１４〜１６°の間で強度が最小となる２θを表す。また、Ｉ₁、Ｉ₂、Ｉ₃は、それぞれ２θ₁、２θ₂、２θ₃における回折強度を表す。］ A cellulose acylate film having an X-ray diffraction intensity satisfying the following formula (I) and a peak half-value width at 2θ ₂ observed from a cross section parallel to the film transport direction being 2.8 ° or less.
Formula (I): 0.00 ≦ Ic _i / I c _o <0.60
Wherein, Ic _i and Ic _o is expressed by the following formulas (IV) and (V). ]
Formula (IV): Ic _i = Ic ₁₁ / Ic ₁₂
Formula _{(V): Ic o = {} (Ic 21 / Ic 22) + (Ic 31 / Ic 32)} / 2
[Wherein, Ic _{11 to} Ic ₃₂ can be calculated using the following formulas (II) and (III), respectively. Ic ₁₁ and Ic ₁₂ are calculated using a diffraction photograph when observed from the vertical direction with respect to the film surface, and represent Ic in an azimuth in which I ₂ is maximum and Ic in an azimuth perpendicular thereto. Similarly, Ic ₂₁ and Ic ₂₂ are calculated using a diffraction photograph in which a cross section in a direction parallel to the film transport direction is observed, and Ic ₃₁ and Ic ₃₂ are observed in a cross section in a direction perpendicular to the film transport direction. It is calculated using the obtained diffraction photograph. ]
Formula (II): Iam = I ₁ + {(I ₃ −I ₁ ) / (2θ ₃ −2θ ₁ ) × (2θ ₂ −2θ ₁ )}
Formula (III): Ic = I ₂ -Iam
[In the formula, 2θ ₁ represents 2θ where the intensity is minimum between 4 ° and 5 ° when θ is a Bragg angle, and 2θ ₂ is the maximum between 2θ and 5 ° to 10 °. 2θ ₃ and 2θ ₃ represent 2θ in which the intensity is minimum when 2θ is between 14 and 16 °. I ₁ , I ₂ , and I ₃ represent diffraction intensities at 2θ ₁ , 2θ ₂ , and 2θ ₃ , respectively. ] フィルムの搬送方向と平行な方向の断面を観測した回折写真において、２θが２θ₂より大きく２θ₃未満の間にピークが存在し、回折強度が最大となるピーク位置（２θ₄）が１０〜１２．５°の間にあり、さらに２θ₁におけるピークの半値幅が２°未満である、請求項１に記載のセルロースアシレートフィルム。 In a diffraction photograph in which a cross section in a direction parallel to the film conveyance direction is observed, a peak exists between 2θ greater than 2θ _{2 and} less than 2θ _3, and a peak position (2θ ₄ ) at which the diffraction intensity is maximum is 10 to 12. The cellulose acylate film according to claim 1, which is between 5 ° and the half width of the peak at 2θ ₁ is less than 2 °. フィルムの搬送方向と平行な方向の断面から観測したＸ線回折強度が、下記式（ＶＩ）を満たす、請求項１または２に記載のセルロースアシレートフィルム。
式（ＶＩ）： ０．４０≦Ｉｃ／（Ｉａｍ＋Ｉｃ）≦０．８５ The cellulose acylate film according to claim 1 or 2, wherein an X-ray diffraction intensity observed from a cross section in a direction parallel to the film transport direction satisfies the following formula (VI).
Formula (VI): 0.40 ≦ Ic / (Iam + Ic) ≦ 0.85 ヘイズが３％以下である、請求項１〜３のいずれか１項に記載のセルロースアシレートフィルム。   The cellulose acylate film according to any one of claims 1 to 3, wherein the haze is 3% or less. 面内のレターデーションが５〜６００ｎｍであり、且つ膜厚方向のレターデーションが０ｎｍより高い、請求項１〜４のいずれか１項に記載のセルロースアシレートフィルム。   The cellulose acylate film according to any one of claims 1 to 4, wherein the in-plane retardation is 5 to 600 nm and the retardation in the film thickness direction is higher than 0 nm. 面内の遅相軸の方向と、音波伝搬速度が最大となる方向とのなす角が７５〜１０５°である、請求項１〜５のいずれか１項に記載のセルロースアシレートフィルム。   The cellulose acylate film according to any one of claims 1 to 5, wherein an angle formed by an in-plane slow axis direction and a direction in which a sound wave propagation speed becomes maximum is 75 to 105 °. セルロースアシレートウェブを、残留溶媒量が５〜１０００質量％の状態で搬送方向へ１５〜３００％伸ばした後、（−２８５×Ｓ＋１０００）℃以上セルロースアシレートフィルムの融点未満で０．０１分以上６０分未満熱処理する工程を含み、さらに、該熱処理工程がフィルムを幅方向に収縮させる工程を含む、セルロースアシレートフィルムの製造方法（ただし、Ｓはセルロースアシレートの全置換度を表す）。   After extending the cellulose acylate web by 15 to 300% in the conveying direction in a state where the residual solvent amount is 5 to 1000% by mass, it is (−285 × S + 1000) ° C. or more and less than the melting point of the cellulose acylate film for 0.01 minutes or more. A method for producing a cellulose acylate film, comprising a step of heat-treating for less than 60 minutes, and further comprising a step of shrinking the film in the width direction, wherein S represents the total substitution degree of cellulose acylate. セルロースアシレートウェブを、残留溶媒量が５〜１０００質量％の状態で搬送方向へ１５〜３００％伸ばした後、Ｔｃ以上セルロースアシレートフィルムの融点未満で０．０１分以上６０分未満熱処理する工程を含み、さらに、該熱処理工程がフィルムを幅方向に収縮させる工程を含む、セルロースアシレートフィルムの製造方法（ただし、Ｔｃは熱処理前のセルロースアシレートフィルムの結晶化温度（単位：℃）を表す）。 The cellulose acylate web is stretched by 15 to 300% in the conveying direction in a state where the residual solvent amount is 5 to 1000% by mass, and then subjected to a heat treatment of 0.01 to 60 minutes below the melting point of the cellulose acylate film. wherein the further comprising the step of heat treating step to shrink the film in the width direction, the method for producing a cellulose acylate film (although, Tc is the crystallization temperature of the cellulose acylate film before the heat treatment (unit: represents a ° C.) ). 前記セルロースアシレートウェブは、ウェブの温度が（Ｔｓ−１００）〜（Ｔｓ−０．１）℃の条件で伸ばされる、請求項７または８に記載のセルロースアシレートフィルムの製造方法（ただし、Ｔｓは流延支持体の表面温度を表す）。   The method for producing a cellulose acylate film according to claim 7 or 8, wherein the cellulose acylate web is stretched under a condition where the temperature of the web is (Ts-100) to (Ts-0.1) ° C. Represents the surface temperature of the cast support). フィルム面内の遅相軸の方向と、搬送方向とのなす角が８０〜１００°である、請求項１〜６のいずれか１項に記載のセルロースアシレートフィルム。 The cellulose acylate film according to any one of claims 1 to 6 , wherein an angle formed by the direction of the slow axis in the film plane and the conveying direction is 80 to 100 °. 請求項１〜６のいずれか１項に記載のセルロースアシレートフィルムを少なくとも一枚有する、位相差フィルム。 It has at least one cellulose acylate film according to any one of claims 1 to 6 the retardation film. 請求項１〜６のいずれか１項に記載のセルロースアシレートフィルムを少なくとも一枚有する、偏光板。 It has at least one cellulose acylate film according to any one of claims 1 to 6 polarizer. 前記セルロースアシレートフィルムが偏光膜と直接貼合されている、請求項１２に記載の偏光板。 The polarizing plate according to claim 12 , wherein the cellulose acylate film is directly bonded to a polarizing film. 請求項１〜６のいずれか１項に記載のセルロースアシレートフィルム、請求項１１に記載の位相差フィルム、または請求項１２または１３に記載の偏光板を、少なくとも１枚有する、液晶表示装置。 The cellulose acylate film according to any one of claims 1 to 6 retardation film according to claim 11, or the polarizing plate according to claim 12 or 13, is perforated at least one liquid crystal display device.

Images