JP5037081B2

JP5037081B2 - 抜蝕及び抜染加工された合成繊維材料の製造方法

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Publication number: JP5037081B2
Application number: JP2006265674A
Authority: JP
Inventors: 雅彦高村; 樹邦榎崎; 寿一梶原
Original assignee: Nicca Chemical Co Ltd; TB Kawashima Co Ltd
Current assignee: Nicca Chemical Co Ltd; TB Kawashima Co Ltd
Priority date: 2006-09-28
Filing date: 2006-09-28
Publication date: 2012-09-26
Anticipated expiration: 2026-09-28
Also published as: JP2008081901A

Description

本発明は、抜蝕及び抜染加工された合成繊維材料の製造方法に関する。

ポリエステル繊維等の合成繊維材料に意匠性を与える加工として抜染加工や抜蝕加工が行われてきた。そして、このような抜染加工の方法としては、塩化第一錫等の強い還元力を有する物質を含む抜染印捺糊を用い、これを印捺した後、熱処理して抜染模様を形成させる方法や、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、第三リン酸カリウム、第三リン酸ナトリウム、ケイ酸ナトリウム等のアルカリ性物質を含む抜染印捺糊を用い、これを印捺した後、熱処理して抜染模様を形成させる方法や、カチオン界面活性剤、アニオン界面活性剤及びエステル系非イオン界面活性剤を組み合わせたものを含む抜染印捺糊を用い、これを印捺した後、熱処理して抜染模様を形成させる方法等が知られている。例えば、特開平２−１２７５８０号公報（特許文献１）においては、ポリオキシアルキレンエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルフェノールエーテル、ポリオキシアルキレンフェノールエーテル等の界面活性剤を含む抜染印捺糊を基布に印捺し、熱処理を施す方法が開示されている。

また、合成繊維材料に凹凸柄の意匠性を与える抜蝕加工の方法としては、金属アルカリ塩を含む抜蝕印捺糊を用い、これを印捺した後、熱処理して抜蝕模様を形成させる方法が知られている。例えば、特開２００５−２９９０５号公報（特許文献２）においては、金属アルカリ塩、糊剤、粘土鉱物、及びキレート効果を有する化合物を含む抜蝕印捺糊を、基布に印捺し、熱処理を施す方法が開示されている。そして、近年では、より高度な意匠性を付与するために、上述のような抜染加工と抜蝕加工とを組み合わせた加工が行われるようになってきた。

しかしながら、従来の抜染印捺糊、すなわち、前記の塩化第一錫等の強い還元力を有する物質、アルカリ性物質、カチオン界面活性剤、アニオン界面活性剤又はエステル系非イオン界面活性剤等の抜染印捺糊と、アルカリ金属水酸化物を含有する抜蝕印捺糊とを用いて、これらの全部又は一部が重なるようにして印捺する加工を施した場合には、抜染印捺糊と抜蝕印捺糊とが混ざり合った部分で変色が起こるという問題があった。このような変色が起こった合成繊維材料は、繊維製品として提供できるものではない。そのため、従来の抜染印捺糊と抜蝕印捺糊とを用いて一回で同時に印捺して変色が起こらないように合成繊維材料を加工するためには、凹凸模様と抜染模様が重ならないようにする必要があり、凹凸模様と抜染模様の二つの模様とに隙間を設け、抜蝕印捺糊と抜染印捺糊とが接触しないよう細心の注意を払って印捺する必要があった。

また、凹凸模様と抜染模様とが隙間無く連続した模様になるように形成したい場合や、立毛された基布の毛先の部分が全面抜染されたところに一部凹模様を形成し、さらにその凹模様に異色を表現するといった複雑な模様を形成したい場合には、抜染印捺糊と抜蝕印捺糊とが混ざらないように印捺工程を二回に分けてする必要があるとともに一方の加工を施した後に洗浄する必要が生じ、工程が煩雑であるという問題があった。具体的には、抜染印捺糊を印捺した後、熱処理し、更に洗浄処理を施して乾燥させた後、アルカリ金属水酸化物を含有する抜蝕印捺糊を印捺し、熱処理及び洗浄処理を施す必要があった。これは、印捺糊が乾燥した状態であっても、乾燥していない状態であっても、抜染印捺糊と抜蝕印捺糊とが重なった場合には変色が生じるためである。
特開平２−１２７５８０号公報特開２００５−２９９０５号公報

本発明は、上記従来技術の有する課題に鑑みてなされたものであり、抜蝕及び抜染加工を同時に施すことができ、凹凸模様と抜染模様とが組み合わされた意匠性の高い合成繊維材料を簡便な方法で効率よく製造することが可能な抜蝕及び抜染加工された合成繊維材料の製造方法を提供することを目的とする。

本発明者らは、上記目的を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、アルカリ金属水酸化物を含む抜蝕印捺糊と、アルコール系アルキレンオキサイド付加物及び／又はアミン系アルキレンオキサイド付加物を含む抜染印捺糊とを用い、これらを重ねて基布に印捺した後、熱処理を施して抜蝕加工と抜染加工とを同時に施すことにより、抜蝕及び抜染加工を同時に施すことができ、凹凸模様と抜染模様とが組み合わされた意匠性の高い合成繊維材料を簡便な方法で効率よく製造できることを見出し、本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明の抜蝕及び抜染加工された合成繊維材料の製造方法は、アルカリ金属水酸化物を含む抜蝕印捺糊と、アルコール系アルキレンオキサイド付加物及び／又はアミン系アルキレンオキサイド付加物を含む抜染印捺糊とを、前記抜蝕印捺糊を印捺した後に前記抜染印捺糊を印捺することにより重ねて基布に印捺した後に熱処理して抜蝕加工と抜染加工とを同時に施すこと、及び
前記アミン系アルキレンオキサイド付加物が、下記一般式（３）：

（式（３）中、Ｒ ^３及びＲ ^４は同一であっても又は異なっていてもよく、それぞれ炭素数８〜３０の一価の炭化水素基を示し、Ａは炭素数２〜４のアルキレン基を示し、ａは５〜２２００の整数を示す。）
で表されるアルキレンオキサイド付加物、又は、下記一般式（４）：

（式（４）中、Ｒ ^５は炭素数８〜３０の一価の炭化水素基を示し、ｂ及びｃは同一であっても又は異なっていてもよく、それぞれ５〜２２００の整数を示し、Ａは炭素数２〜４のアルキレン基を示す。）
で表されるアルキレンオキサイド付加物であること、
を特徴とする方法である。

また、上記本発明にかかるアルコール系アルキレンオキサイド付加物としては、下記一般式（１）：

（式（１）中、Ｒ ^１は炭素数１〜３０の一価のアルコールからヒドロキシル基を除いた残基を示し、Ａは炭素数２〜４のアルキレン基を示し、ｍは５〜２２００の整数を示す。）
で表されるアルキレンオキサイド付加物、又は、下記一般式（２）：

（式（２）中、Ｒ ^２は炭素数１〜３０のｑ価のアルコールからヒドロキシル基を除いた残基を示し、Ａは炭素数２〜４のアルキレン基を示し、ｑは２〜１０の整数を示し、ｐは１〜ｑの整数を示し、ｎはｎ×ｐの値が５〜２２００となる整数を示す。）
で表されるアルキレンオキサイド付加物が好ましい。

本発明によれば、抜蝕及び抜染加工を同時に施すことができ、凹凸模様と抜染模様とが組み合わされた意匠性の高い合成繊維材料を簡便な方法で効率よく製造することが可能な抜蝕及び抜染加工された合成繊維材料の製造方法を提供することが可能となる。

以下、本発明をその好適な実施形態に即して詳細に説明する。

本発明の抜蝕及び抜染加工された合成繊維材料の製造方法は、アルカリ金属水酸化物を含む抜蝕印捺糊と、アルコール系アルキレンオキサイド付加物及び／又はアミン系アルキレンオキサイド付加物を含む抜染印捺糊とを重ねて基布に印捺した後に熱処理して抜蝕加工と抜染加工とを同時に施すことを特徴とする方法である。

本発明にかかる抜染印捺糊は、アルコール系アルキレンオキサイド付加物及び／又はアミン系アルキレンオキサイド付加物を含むものである。このようなアルコール系アルキレンオキサイド付加物としては特に制限されず、分子内にヒドロキシル基を１個以上有する化合物にアルキレンオキサイドを付加させたものが挙げられる。また、このようなアルコール系アルキレンオキサイド付加物の中でも、下記一般式（１）：

（式（１）中、Ｒ^１は炭素数１〜３０の一価のアルコールからヒドロキシル基を除いた残基を示し、Ａは炭素数２〜４のアルキレン基を示し、ｍは５〜２２００の整数を示す。）
で表されるアルキレンオキサイド付加物、又は、下記一般式（２）：

（式（２）中、Ｒ^２は炭素数１〜３０のｑ価のアルコールからヒドロキシル基を除いた残基を示し、Ａは炭素数２〜４のアルキレン基を示し、ｑは２〜１０の整数を示し、ｐは１〜ｑの整数を示し、ｎはｎ×ｐの値が５〜２２００となる整数を示す。）
で表されるアルキレンオキサイド付加物が好ましい。

前記一般式（１）中のＲ^１は、炭素数１〜３０の一価のアルコールからヒドロキシル基を除いた残基である。このような一価のアルコールからヒドロキシル基を除いた残基の炭素数が３０を超えると、得られるアルキレンオキサイド付加物の粘度が高くなり過ぎるかあるいは固化するために、印捺に適した糊が得られない。また、このような一価のアルコールからヒドロキシル基を除いた残基の炭素数としては、８〜２２の範囲にあることが好ましい。前記炭素数が８〜２２の範囲にある場合には、アルカリ金属水酸化物を含む抜蝕印捺糊と接触した際に、合成繊維の変色がより十分に抑制される傾向にある。

また、前記炭素数１〜３０の一価のアルコールとしては、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｔ−ブチルアルコール、アミルアルコール、ヘキシルアルコール、ヘプチルアルコール、オクチルアルコール、ノニルアルコール、デシルアルコール、ウンデシルアルコール、ラウリルアルコール、トリデシルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール等の１価の飽和アルコール、オレイルアルコール等の１価の不飽和アルコール；ベンジルアルコール等の１価の芳香族系アルコール；フェノール、オクチルフェノール、ノニルフェノール、スチレン化フェノール等の置換基を有するフェノール類等が挙げられる。

さらに、このような炭素数１〜３０の一価のアルコールからヒドロキシル基を除いた残基としては特に制限されず、直鎖状あるいは分岐鎖状のアルキル基、直鎖状あるいは分岐鎖状のアルケニル基、置換基を有していてもよいアラルキル基、又は、置換基を有していてもよいフェニル基等が挙げられる。このような炭素数１〜３０の一価のアルコールからヒドロキシル基を除いた残基の中でも、抜蝕印捺糊と接触した際に、より変色が起こり難いという観点から、直鎖状あるいは分岐鎖状のアルキル基、又は、直鎖状あるいは分岐鎖状のアルケニル基が好ましい。

また、前記一般式（１）中のＡは、炭素数２〜４のアルキレン基を示す。このようなアルキレン基の炭素数が２〜４の範囲にある場合においては、抜染性が良好で、しかも印捺に適した糊が得られる。他方、このようなアルキレン基の炭素数が５以上であると、印捺糊に適した糊が得られない。このような炭素数２〜４のアルキレン基としては、例えば、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基が挙げられ、印捺糊としての適性及び抜染性がより向上するという観点から、エチレン基、プロピレン基が好ましい。

また、前記一般式（１）で表されるアルキレンオキサイド付加物において、その分子内にＡが複数存在する場合においては、Ａは同一であっても又は異なっていてもよく、更には、前記アルキレンオキサイド付加物が共重合体である場合においては、アルキレンオキシ基（ＡＯ）のブロック共重合体であってもランダム共重合体であってもよい。また、このようなアルキレンオキサイド付加物が、共重合体である場合においては、より印捺に適した糊になり易く、抜染性もより向上するという観点から、エチレンオキシ基及びプロピレンオキシ基のブロック共重合体、又は、エチレンオキシ基及びプロピレンオキシ基のランダム共重合体が好ましい。

また、前記一般式（１）中のｍは、アルキレンオキシ基（ＡＯ）の繰り返し単位数であって、５〜２２００（好ましくは５〜１２００）の整数である。このようなＡＯの繰り返し単位数が５未満では、抜染性が不十分となり、他方、２２００を超えると、得られるアルキレンオキサイド付加物の粘度が高くなり過ぎるかあるいは固化するために、印捺に適した糊が得られない。

また、前記一般式（２）中のＲ^２は、炭素数１〜３０のｑ価のアルコールからヒドロキシル基を除いた残基である。このようなｑ価のアルコールからヒドロキシル基を除いた残基の炭素数が３０を超えると、アルカリ金属水酸化物を含む抜蝕印捺糊と接触した際に、合成繊維材料に変色が起こる。また、このようなｑ価のアルコールからヒドロキシル基を除いた残基の炭素数としては、２〜１２の範囲にあることが好ましい。前記炭素数が前記範囲にある場合には、アルカリ金属水酸化物を含む抜蝕印捺糊と接触した際に、合成繊維の変色がより十分に抑制される傾向にある。

さらに、前記一般式（２）中のｑは２〜１０（より好ましくは２〜６）の整数である。このようなｑの値が１０を超えると、印捺に適した糊が得られない。

また、このような炭素数１〜３０のｑ価のアルコールとしては、具体的には、エチレングリコール、グリセリン、ペンタエリトリット、ソルビット、ソルビタン、等の多価アルコール；カテコール、レゾルシン、ハイドロキノン等の多価フェノール等が挙げられ、多価アルコールが好ましい。

また、前記一般式（２）中のＡは、炭素数２〜４のアルキレン基であり、前記一般式（１）中のＡと同様のものである。また、前記一般式（２）においてｐは１〜ｑの整数である。更に、前記一般式（２）中のｎは、ｎ×ｐが５〜２２００（好ましくは５〜１２００）となる整数である。なお、このようなｎ×ｐの値は、分子内のアルキレンオキシ基の総数を示す値である。そして、このようなｎ×ｐの値が５未満では、抜染性が不十分となり、他方、２２００を超えると、得られるアルキレンオキサイド付加物の粘度が高くなり過ぎるかあるいは固化するために、印捺に適した糊が得られない。また、ｐが２以上の整数であり、一分子内にｎが複数存在する場合においては、ｎは同一であっても又は異なっていてもよい。

さらに、このような一般式（１）又は一般式（２）で表されるアルコール系アルキレンオキサイド付加物を製造する方法としては特に制限されず、前記アルコール系アルキレンオキサイド付加物を製造することが可能な公知の方法を適宜採用することができる。このような一般式（１）又は一般式（２）で表されるアルコール系アルキレンオキサイド付加物を製造する方法としては、例えば、前述のような炭素数１〜３０の一価のアルコール又は前述のような炭素数１〜３０のｑ価のアルコールと、アルカリ触媒（水酸化ナトリウムや水酸化カリウム等）とを混合し、減圧下、約１１０℃で十分に脱水した後、窒素雰囲気下、１２０〜１７０℃程度の温度条件下でアルキレンオキサイドを圧入し付加する方法を挙げることができる。また、このようにして付加させるアルキレンオキサイドとしては、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイドが挙げられる。更に、これらの付加形態は、１種のアルキレンオキサイドの単独付加、２種以上のアルキレンオキサイドのブロック付加及びランダム付加のいずれであってもよい。なお、このようなアルキレンオキサイドとしては、エチレンオキサイド又はプロピレンオキサイドを単独で用いるか、あるいは、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドとを併用することが好ましい。

また、前記アミン系アルキレンオキサイド付加物としては特に制限されず、アミンにアルキレンオキサイドを付加させたものが挙げられる。このような前記アミン系アルキレンオキサイド付加物の中でも、下記一般式（３）：

（式（３）中、Ｒ^３及びＲ^４は同一であっても又は異なっていてもよく、それぞれ炭素数８〜３０の一価の炭化水素基を示し、Ａは炭素数２〜４のアルキレン基を示し、ａは５〜２２００の整数を示す。）
で表されるアルキレンオキサイド付加物、又は、下記一般式（４）：

（式（４）中、Ｒ^５は炭素数８〜３０の一価の炭化水素基を示し、ｂ及びｃは同一であっても又は異なっていてもよく、それぞれ５〜２２００の整数を示し、Ａは炭素数２〜４のアルキレン基を示す。）
で表されるアルキレンオキサイド付加物が好ましい。

前記一般式（３）及び（４）中のＲ^３、Ｒ^４及びＲ^５は、それぞれ炭素数８〜３０（より好ましくは８〜２２）の一価の炭化水素基である。このような一価の炭化水素基の炭素数が８未満では、印捺に適した糊にならず、作業性が低下する。他方、前記炭素数が３０を超えると、アルカリ金属水酸化物を含む抜蝕印捺糊と接触した際に、合成繊維材料に変色が起こる。なお、Ｒ^３及びＲ^４は、同一であっても又は異なっていてもよい。

さらに、このような炭化水素基としては特に制限されず、飽和炭化水素であっても不飽和炭化水素であってもよく、更には、鎖状（直鎖状又は分岐鎖状）のものであっても、環状のものであってもよい。また、このような炭化水素基としては、抜蝕印捺糊と接触した際に合成繊維材料により変色が起こり難いという観点から、直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基、あるいは、直鎖状又は分岐鎖状のアルケニル基が好ましい。

また、前記一般式（３）及び（４）中のＡは、炭素数２〜４のアルキレン基であり、前記一般式（１）中のＡと同様のものである。

さらに、前記一般式（３）及び（４）中のａ、ｂ及びｃは、アルキレンオキシ基（ＡＯ）の繰り返し単位数であって、それぞれ５〜２２００（好ましくは５〜１２００）の整数である。このようなＡＯの繰り返し単位数が５未満では、抜染性が不十分となり、他方、２２００を超えると、得られるアルキレンオキサイド付加物の粘度が高くなり過ぎるかあるいは固化するために、印捺に適した糊が得られない。

また、このような一般式（３）又は一般式（４）で表されるアミン系アルキレンオキサイド付加物を製造する方法としては特に制限されず、このようなアルキレンオキサイド付加物を製造することが可能な公知の方法を適宜採用することができる。また、このような一般式（３）又は一般式（４）で表されるアミン系アルキレンオキサイド付加物を製造する方法としては、例えば、第１級アミンの場合は第１級アミンと２倍モル量のアルキレンオキサイドとを、第２級アミンの場合は第２級アミンと等モル量のアルキレンオキサイドとをそれぞれ用い、窒素雰囲気下、１２０〜１７０℃程度の温度条件で付加させた後、冷却し、次いで、アルカリ触媒（水酸化ナトリウムや水酸化カリウム等）を加え、減圧下、約１１０℃で十分に脱水した後、更に、窒素雰囲気下、１２０〜１７０℃程度の温度条件でアルキレンオキサイドを圧入し付加する方法が挙げられる。なお、このようなアミン系アルキレンオキサイド付加物を製造する際に用いられるものモノアミン（第１級又は第２級アミン）化合物としては、オクチルアミン、イソオクチルアミン、カプリルアミン、デシルアミン、ラウリルアミン、ミリスチルアミン、ペンタデシルアミン、セチルアミン、ステアリルアミン、オレイルアミン等の第１級アミン、ジオクチルアミン、ジデシルアミン、ジラウリルアミン、ジミリスチルアミン、ジセチルアミン、ジステアリルアミン、ジオレイルアミン等の第２級アミンが挙げられる。

また、本発明にかかる抜染印捺糊は、前述のようなアルコール系アルキレンオキサイド付加物及び／又はアミン系アルキレンオキサイド付加物を含むものであればよく、特に制限されず、例えば、前記アルキレンオキサイド付加物をそのまま抜染印捺糊として用いてもよく、前記アルキレンオキサイド付加物を水等の水系溶媒に混合してペーストにしたものを抜染印捺糊として用いてもよく、更には、前記アルキレンオキサイド付加物に元糊を配合したものを抜染印捺糊として用いてもよい。

このような抜染印捺糊におけるアルコール系アルキレンオキサイド付加物及び／又はアミン系アルキレンオキサイド付加物の含有量としては、特に制限されず、抜染の対象となる合成繊維材料（基布）の種類及び目標とする抜染の程度によって適宜選択することができるが、十分な抜染効果が得られるという観点から、一般に抜染印捺糊中に５〜１００質量％であることが好ましく、１５〜１００質量％であることがより好ましい。

また、このような抜染印捺糊を調整するための前記元糊としては特に制限されず、公知の元糊を適宜用いることができる。このような元糊としては、例えば、デンプン、アラビアゴム、クリスタルゴム、タマリンド、アルギン酸ソーダ等の天然糊料、カルボキシメチルセルロースのナトリウム塩、プロピオキシセルロース、アルギン酸エステル、グアガムエチレンオキサイド付加物、エチルセルロース、メチルセルロース、ブリティッシュガム等の加工糊料、ポリアクリル酸塩、ポリアクリル酸誘導体、ポリ酢酸ビニル、アクリル酸エステル−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリウレタン、ポリマレイン酸共重合体塩、非イオン界面活性剤等の合成糊料や合成樹脂エマルジョン及び無機物等が挙げられる。

また、このような元糊の含有量としては特に制限されず、用いる抜染印捺糊の設計に応じて適宜変更できるものではあるが、抜染印捺糊中に５０質量％未満であることが望ましい。また、このような元糊の中でも、ポリビニルアルコール、水と石油系溶剤で粘液エマルジョンとしたもの、無機物等のように、イオン性が少なく、エステル基やアマイド基等の加水分解の影響を受けやすい部分を持っていないものが好ましい。

さらに、本発明にかかる抜染印捺糊においては、必要に応じて、染料、還元防止剤、金属イオン封鎖剤、吸湿剤、浸透剤、電解質、油脂、蛍光増白剤、防腐剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤等の染色用薬剤を、アルカリ金属水酸化物を含む抜蝕印捺糊と接触したときに変色しない範囲で、適宜配合することができる。なお、このような染色用薬剤としては特に制限されず、公知の染色用薬剤を適宜用いることができる。また、前記染料としては、特に好ましくはアルカリ金属水酸化物に耐え得る染料であってキノン系、キノフタロン系、アントラキノン系の分散染料が用いられる。なお、このような染色用薬剤の含有量としては、アルカリ金属水酸化物を含む抜蝕印捺糊と接触したときに変色しないようにするという観点から、１〜２０質量％程度であることが好ましい。

また、本発明にかかる抜染印捺糊においては、アルカリ金属水酸化物を含む抜蝕印捺糊と接触したときに十分に変色を抑制できないという観点から、脂肪酸エステル系の非イオン界面活性剤（例えば、グリセリン、ペンタエリスリトール、ソルビット、ソルバイド等の多価アルコールの脂肪酸エステル、脂肪酸アルキレンオキサイド付加物、高級アルコールや多価アルコールのアルキレンオキサイド付加物のエステル化物等）、脂肪酸アミド、脂肪酸アミドエチレンオキサイド付加物、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤等の成分は含有させないほうがよく、これらの成分を含有させる場合には、その含有量を１０質量％以下程度としたほうがよい。

また、本発明にかかる抜蝕印捺糊は、アルカリ金属水酸化物を含むものである。このような抜蝕印捺糊におけるアルカリ金属水酸化物の含有量は、１０〜４０質量％であることが好ましく、１５〜３５質量％であることがより好ましい。このような含有量が前記下限未満では、抜蝕性が低下し、凹凸模様が十分に形成されず、意匠性に優れた模様を付与することが困難となる傾向にあり、他方、前記上限を超えると、凹凸模様の尖鋭性が低下する傾向にある。

また、このような抜蝕印捺糊においてアルカリ金属水酸化物以外の他の成分は特に制限されず、従来から用いられている他の成分を適宜用いることができる。そのため、このような抜蝕印捺糊としては、例えば、水溶性高分子化合物を必要に応じて無機物等と混合し、水に溶解したものを元糊として用い、これに、ポリエステル系繊維等の合成繊維材料を加水分解するのに十分な濃度のアルカリ金属水酸化物、例えば、水酸化ナトリウムや水酸化カリウムを配合したもの使用することができる。

本発明にかかる基布としては、合成繊維材料であればよく特に制限されず、公知の合成繊維材料を適宜用いることができる。また、このような基布（合成繊維材料）の素材は特に制限されず、ポリエステル繊維、ポリアミド繊維及びこれらの繊維と他の繊維（例えば、綿、レーヨン、絹、アセテート）との複合繊維等を好適に用いることができる。また、このような基布の形態は特に限定されず、例えば、前記繊維材料を素材とした織物、編物、起毛布、不織布等が挙げられる。

また、本発明の抜蝕及び抜染加工された合成繊維材料の製造方法においては、前記抜蝕印捺糊と、前記抜染印捺糊とを重ねて基布に印捺した後に熱処理して抜蝕加工と抜染加工とを同時に施す。

このような抜蝕印捺糊と抜染印捺糊とを重ねて基布に印捺する方法としては、特に制限されず、前記抜蝕印捺糊と前記抜染印捺糊のうちのいずれか一方を基布に印捺した後にもう一方を重ねて印捺すればよい。また、このような抜蝕印捺糊と抜染印捺糊との印捺に際しては、抜蝕印捺糊と抜染印捺糊とをいわゆるウェットオンウェットで順次印捺する方法を採用してよく、一方の印捺糊を印捺した後にこれを予備乾燥させ、次いでもう一方の印捺糊を印捺する方法（いわゆるウェットオンドライ）を採用してもよく、より効率よく印捺するという観点からは、ウェットオンウェットで順次印捺する方法を採用することが好ましい。

また、抜蝕印捺糊と抜染印捺糊の印捺の順序はどちらが先でも良いが、より型際のシャープな凹凸模様が得られるという観点からは、抜蝕印捺糊を印捺した後に抜染印捺糊を印捺する方が好ましい。本発明においては、このようにして抜蝕印捺糊と抜染印捺糊とを重ねて印捺し、抜蝕印捺糊と抜染印捺糊とが混合しても合成繊維材料の変色が起こらないため、抜蝕印捺糊と抜染印捺糊とが混ざらないように注意を払う必要がなく、更には抜蝕及び抜染加工のうちの一方の加工を施した後にもう一方の加工を施す前に洗浄を施す必要もなく、効率よく抜蝕及び抜染加工を施すことが可能となる。

さらに、基布への抜染印捺糊及び抜蝕印捺糊の印捺方法は特に制限されず、従来公知の印捺方法を適宜採用することができ、例えば、スクリーン捺染、ロータリー捺染、ローラー捺染、インクジェット捺染、手捺染等の方法を採用できる。また、このような印捺の際には、公知の装置を適宜用いてもよい。更に、このような印捺の際には、模様等の部分印捺から基布のほぼ全面の印捺まで任意に印捺することができる。なお、抜染印捺糊及び抜蝕印捺糊を基布に重ねて印捺した後においては、熱処理を施す前に必要に応じて予備乾燥させてもよい。このような予備乾燥をさせる方法は特に制限されず、公知の方法を適宜採用することができる。

また、前記熱処理の方法としては特に限定されず、抜蝕及び抜染加工の際に採用される公知の方法を適宜採用することができ、例えば、乾熱処理法であっても湿熱処理法であってもよい。このような乾熱処理法としては、例えば、オーブンや乾燥機等を用いてベーキングを施す方法、熱プレス機を用いてベーキングを施す方法等を適宜採用できる。また、前記湿熱処理法としては、例えば、ＨＴスチーマー等を用いてスチーミングを施す方法を採用できる。

さらに、このような熱処理の条件は、対象とする合成繊維材料の種類によって適宜変更させるものであるため一概には言えないが、一般に９０〜２００℃程度の温度条件下において３０秒〜３０分程度加熱する熱処理の条件を採用することが好ましい。また、本発明においては、前述のような熱処理を施した後に、必要に応じて、熱処理された合成繊維材料に水洗、ソーピング等の後処理を施し、乾燥させてもよい。

また、本発明の製造方法により得られる抜蝕及び抜染加工された合成繊維材料には、抜蝕及び抜染加工前又は後に通常の染色又は通常の捺染加工を施してもよい。そして、本発明による抜蝕及び抜染加工によって形成される凹凸模様と抜染加工の組み合わせによる模様、色相や、更なる染色又は捺染加工によって形成される柄、色相等の組み合わせによって、得られる合成繊維材料に多種多様の高度の意匠効果を付与することが可能となる。

このように、本発明によれば、抜蝕及び抜染加工を同時に施すことができ、凹凸模様と抜染模様とが組み合わされた意匠性の高い合成繊維材料を簡便な方法で効率よく製造することが可能となる。すなわち、本発明においては、抜蝕印捺糊と抜染印捺糊とを重ねて印捺しても合成繊維材料が変色しないため、抜蝕印捺糊と抜染印捺糊とを印捺する際に、これらが接触しないように細心の注意を払う必要がないばかりか、一方の印捺糊を印捺した後、もう一方の印捺糊を印捺する前に洗浄工程を経る必要もなく、簡便な方法で効率よく抜蝕及び抜染加工を施すことが可能となる。そして、このような加工を施すことにより、間隙無く凹凸模様と抜染模様とが交錯した模様や、全面抜染されたところに凹凸模様が表現されて凹部分が異色に見えるような立体柄模様等を有する意匠性に優れた合成繊維材料を効率よく製造することが可能となる。

以下、実施例及び比較例に基づいて本発明をより具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。

（製造例１：試験布）
各実施例及び各比較例で用いる試験布（基布）を以下の方法で製造した。すなわち、先ず、ポリエステル起毛布（白布、精練上がり）と、下記組成の染色浴とを用いて、浴比を１：２０として昇温速度２℃／分の条件で３０℃から１３０℃まで昇温した後、１３０℃の温度条件で３０分間保持し、前記ポリエステル起毛布の染色を行った。次に、染色されたポリエステル起毛布を水洗し、下記組成のソーピング浴を用いて、浴比を１：２０として８０℃の温度条件で２０分間ソーピングを行い、その後、乾燥させて青色に染色された試験布を得た。

＜染色浴の組成＞
染料（Ｃ．Ｉ．ＤｉｓｐｅｒｓｅＢｌｕｅ６０）：１．０％ｏ．ｗ．ｆ．
ＲＭ−ＥＸ（分散均染剤、日華化学（株）製）：０．５ｇ／Ｌ
９０％酢酸：０．１ｇ／Ｌ。

＜ソーピング浴の組成＞
ハイドロサルファイト：２ｇ／Ｌ
水酸化ナトリウム：１ｇ／Ｌ
サンモールＲＣ−７００Ｅ（ソーピング剤、日華化学株式会社製）：２ｇ／Ｌ。

（実施例１）
先ず、ニッカガムＭＡ−２０（カルボキシメチルセルロールとケイ酸金属塩の混合物、日華化学株式会社製）１０ｇ、水７０ｇ、水酸化ナトリウム２０ｇを混合し抜蝕印捺糊を調製した。また、重量平均分子量１０，０００のポリエチレングリコール４０ｇ及び水６０ｇを混合して抜染印捺糊を調製した。

次に、前記試験布に前記抜蝕印捺糊を印捺機として辻井式自動捺染機（辻井染機工業株式会社製）を用いて柄状に印捺した後、模様が一部重なるようにして、前記抜染印捺糊を柄状に印捺し、乾燥させた。なお、このときの各印捺糊の塗布量は、抜蝕印捺糊を５００ｇ／ｍ^２とし、抜染印捺糊を３００ｇ／ｍ^２とした。次いで、ＨＴスチーマー（ＨＴ−３−５５０型：辻井染機工業株式会社製）を用いて１８０℃で７分間の湿熱処理を施した後、水洗し、更に、下記組成のソーピング浴を用いて、浴比を１：２０として８０℃の温度条件で２０分間ソーピングを行った後、乾燥させて、抜蝕及び抜染加工された合成繊維材料を得た。

このようにして得られた抜蝕及び抜染加工された合成繊維材料は、シャープな輪郭を有した凹凸模様と、印捺部が白く抜染されたシャープな輪郭を有した模様が隙間無く形成され、且つ、凹凸模様と抜染模様とが重なった部分の変色もなく、凹凸模様と抜染模様とが組み合わされた模様が形成されて非常に意匠性の高いものであった。

＜ソーピング浴の組成＞
ハイドロサルファイト：２ｇ／Ｌ
水酸化ナトリウム：１ｇ／Ｌ
サンモールＦＬｃｏｎｃ（ソーピング剤、日華化学株式会社製）：２ｇ／Ｌ
（実施例２）
実施例１で用いられた抜染印捺糊の代わりに、ポリプロピレングリコール（平均分子量２２５０）のエチレンオキサイド４０モル付加物１０ｇ及び水９０ｇを混合したものを抜染印捺糊として用いた以外は、実施例１と同様にして抜蝕及び抜染加工された合成繊維材料を得た。

（実施例３）
実施例１で用いられた抜染印捺糊に更に分散染料（Ｃ．Ｉ．ＤｉｓｐｅｒｓｅＲｅｄ９２）２ｇを添加したものを抜染印捺糊として用いた以外は、実施例１と同様にして抜蝕及び抜染加工された合成繊維材料を得た。

このようにして得られた抜蝕及び抜染加工された合成繊維材料は、シャープな輪郭を有した凹凸模様と、印捺部が赤く着色されたシャープな輪郭を有した模様とが間隙無く形成され、且つ、凹凸模様と赤く着色された模様とが重なった部分の変色もなく、凹凸模様と抜染模様とが組み合わされた模様が形成されて非常に意匠性の高いものであった。

（実施例４）
実施例２で用いられた抜染印捺糊に更に分散染料（Ｃ．Ｉ．ＤｉｓｐｅｒｓｅＲｅｄ９２）２ｇを添加したものを抜染印捺糊として用いた以外は、実施例２と同様にして抜蝕及び抜染加工された合成繊維材料を得た。

このようにして得られた抜蝕及び抜染加工された合成繊維材料は、シャープな輪郭を有した凹凸模様と、印捺部が赤く着色されたシャープな輪郭を有した模様とが間隙無く形成され、且つ、凹凸模様と赤く着色された模様とが重なった部分の変色もなく、凹凸模様と赤く着色された模様とが組み合わされた模様が形成されて非常に意匠性の高いものであった。

（実施例５）
実施例１で用いられた抜染印捺糊の代わりに、ステアリルアルコールのエチレンオキサイド９０モル付加物１０ｇ及び水９０ｇを混合したものを用いた以外は、実施例１と同様にして抜蝕及び抜染加工された合成繊維材料を得た。

（実施例６）
実施例５で用いられた抜染印捺糊に更に分散染料（Ｃ．Ｉ．ＤｉｓｐｅｒｓｅＲｅｄ９２）２ｇを添加したものを抜染印捺糊として用いた以外は、実施例５と同様にして抜蝕及び抜染加工された合成繊維材料を得た。

（実施例７）
実施例１で用いられた抜染印捺糊の代わりに、重量平均分子量１０，０００のポリエチレングリコール４０ｇ、重量平均分子量１，０００のポリプロピレングリコール１０ｇ及び水５０ｇを混合したものを抜染印捺糊として用いた以外は、実施例１と同様にして抜蝕及び抜染加工された合成繊維材料を得た。

（実施例８）
実施例７で用いられた抜染印捺糊に更に分散染料（Ｃ．Ｉ．ＤｉｓｐｅｒｓｅＲｅｄ９２）２ｇを添加したものを抜染印捺糊として用いた以外は、実施例７と同様にして抜蝕及び抜染加工された合成繊維材料を得た。

（実施例９）
実施例１で用いられた抜染印捺糊の代わりに、グリセリンのエチレンオキサイド１００モル付加物１０ｇ及び水９０ｇを混合したものを抜染印捺糊として用いた以外は、実施例１と同様にして抜蝕及び抜染加工された合成繊維材料を得た。

このようにして得られた抜蝕及び抜染加工された合成繊維材料は、シャープな輪郭を有した凹凸模様と、印捺部が白く抜染されたシャープな輪郭を有した模様とが隙間無く形成され、且つ、凹凸模様と抜染模様とが重なった部分の変色もなく、凹凸模様と抜染模様とが組み合わされた模様が形成されて非常に意匠性の高いものであった。

（実施例１０）
実施例１で用いられた抜染印捺糊の代わりに、重量平均分子量５００００のポリエチレングリコール１０ｇ及び水９０ｇを混合したものを抜染印捺糊として用いた以外は、実施例１と同様にして抜蝕及び抜染加工された合成繊維材料を得た。

（実施例１１）
実施例１で用いられた抜染印捺糊の代わりに、ベヘニルアルコールのエチレンオキサイド１５モル付加物１５ｇ及び水９０ｇを混合したものを抜染印捺糊として用いた以外は、実施例１と同様にして抜蝕及び抜染加工された合成繊維材料を得た。

（比較例１）
実施例１で用いられた抜染印捺糊の代わりに、ニッカガムＣ−６６Ｒ（カルボキシメチルセルロースのナトリウム塩、日華化学株式会社製）３ｇ、オレイン酸ジエステル３０ｇ及び水６７ｇを混合して調製した抜染印捺糊を用いた以外は、実施例１と同様にして抜蝕及び抜染加工された合成繊維材料を得た。

このようにして得られた合成繊維材料においては、凹凸模様と、印捺部が抜染された模様とが組み合わされた模様となっていたが、凹凸模様と抜染模様とが重なった部分とその周囲が変色しており、更には、その重なった部分の凹部が浅くなっており、意匠性が十分なものではなかった。

（比較例２）
比較例１で用いられた抜染印捺糊に更に分散染料（Ｃ．Ｉ．ＤｉｓｐｅｒｓｅＲｅｄ９２）２ｇを添加したものを抜染印捺糊として用いた以外は、比較例１と同様にして抜蝕及び抜染加工された合成繊維材料を得た。

このようにして得られた合成繊維材料においては、凹凸模様と、印捺部が赤色に着色抜染された模様とが組み合わされた模様が形成されていたが、凹凸模様と赤色に着色抜染された模様とが重なった部分とその周囲が変色しており、更には、その重なった部分の凹部が浅くなっており、意匠性が十分なものではなかった。

（比較例３）
実施例１で用いられた抜染印捺糊の代わりに、ニッカガムＣ−６６Ｒ（カルボキシメチルセルロースのナトリウム塩、日華化学株式会社製）４ｇ及び水５６ｇからなる元糊６０ｇに、ひまし油のエチレンオキサイド３６モル付加物６ｇ、ドデシルアミンのエチレンオキサイド１７モル付加物の塩化メチル４級化物４ｇ、リン酸二水素一ナトリウム０．２ｇ、塩素酸ナトリウム０．４ｇ及び水１１．４ｇを混合して調製した抜染印捺糊を用いた以外は、実施例１と同様にして抜蝕及び抜染加工された合成繊維材料を得た。

このようにして得られた合成繊維材料においては、凹凸模様と、印捺部が抜染された模様とが組み合わされた模様が形成されていたが、凹凸模様と抜染模様とが重なった部分とその周囲が変色しており、更には、その重なった部分の凹部が浅くなっており、意匠性が十分なものではなかった。

（比較例４）
比較例３で用いられた抜染印捺糊に更に分散染料（Ｃ．Ｉ．ＤｉｓｐｅｒｓｅＲｅｄ９２）２ｇを添加したものを抜染印捺糊として用いた以外は、比較例３と同様にして抜蝕及び抜染加工された合成繊維材料を得た。

以上説明したように、本発明によれば、抜蝕及び抜染加工を同時に施すことができ、凹凸模様と抜染模様とが組み合わされた意匠性の高い合成繊維材料を簡便な方法で効率よく製造することが可能な抜蝕及び抜染加工された合成繊維材料の製造方法を提供することが可能となる。

したがって、本発明の合成繊維材料の製造方法は、簡便な方法で効率よく抜蝕及び抜染加工を施すことが可能であるため、抜染模様と凹凸模様とが組み合わされた意匠性の高い合成繊維材料を製造する方法として特に有用である。

Claims

アルカリ金属水酸化物を含む抜蝕印捺糊と、アルコール系アルキレンオキサイド付加物及び／又はアミン系アルキレンオキサイド付加物を含む抜染印捺糊とを、前記抜蝕印捺糊を印捺した後に前記抜染印捺糊を印捺することにより重ねて基布に印捺した後に熱処理して抜蝕加工と抜染加工とを同時に施すこと、及び
前記アミン系アルキレンオキサイド付加物が、下記一般式（３）：

（式（３）中、Ｒ ^３及びＲ ^４は同一であっても又は異なっていてもよく、それぞれ炭素数８〜３０の一価の炭化水素基を示し、Ａは炭素数２〜４のアルキレン基を示し、ａは５〜２２００の整数を示す。）
で表されるアルキレンオキサイド付加物、又は、下記一般式（４）：

（式（４）中、Ｒ ^５は炭素数８〜３０の一価の炭化水素基を示し、ｂ及びｃは同一であっても又は異なっていてもよく、それぞれ５〜２２００の整数を示し、Ａは炭素数２〜４のアルキレン基を示す。）
で表されるアルキレンオキサイド付加物であること、
を特徴とする抜蝕及び抜染加工された合成繊維材料の製造方法。
前記アルコール系アルキレンオキサイド付加物が、下記一般式（１）：

（式（１）中、Ｒ^１は炭素数１〜３０の一価のアルコールからヒドロキシル基を除いた残基を示し、Ａは炭素数２〜４のアルキレン基を示し、ｍは５〜２２００の整数を示す。）
で表されるアルキレンオキサイド付加物、又は、下記一般式（２）：

（式（２）中、Ｒ^２は炭素数１〜３０のｑ価のアルコールからヒドロキシル基を除いた残基を示し、Ａは炭素数２〜４のアルキレン基を示し、ｑは２〜１０の整数を示し、ｐは１〜ｑの整数を示し、ｎはｎ×ｐの値が５〜２２００となる整数を示す。）
で表されるアルキレンオキサイド付加物であることを特徴とする請求項１に記載の抜蝕及び抜染加工された合成繊維材料の製造方法。