JP5026104B2

JP5026104B2 - Carbazole compounds

Info

Publication number: JP5026104B2
Application number: JP2007030216A
Authority: JP
Inventors: 浩樹吉▲ざき▼
Original assignee: Koei Chemical Co Ltd; Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Koei Chemical Co Ltd; Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 2006-06-27
Filing date: 2007-02-09
Publication date: 2012-09-12
Anticipated expiration: 2027-02-09
Also published as: JP2008031145A

Description

本発明は、新規なカルバゾール化合物に関する。 The present invention relates to a novel carbazole compound.

４，４’−ビス（３−ブロモ−６−ｎ−オクチルカルバゾール−９−イル）ビフェニルは、有機エレクトロルミネッセンス素子の材料として知られており（特許文献１参照。）、その製造方法として、４，４’−ビス（カルバゾール−９−イル）ビフェニルを原料とする方法（特許文献１参照。）が知られている。 4,4′-bis (3-bromo-6-n-octylcarbazol-9-yl) biphenyl is known as a material for an organic electroluminescence device (see Patent Document 1). , 4′-bis (carbazol-9-yl) biphenyl as a raw material (see Patent Document 1) is known.

特開２００５−７１９０９号公報JP 2005-71909 A

このような状況のもと、本発明者らは、４，４’−ビス（３−ブロモ−６−ｎ−オクチルカルバゾール−９−イル）ビフェニル等のカルバゾール化合物に誘導可能な新規な化合物を開発すべく鋭意検討したところ、式（６）

（式中、Ｘ^１はハロゲン原子を表わす。）
で示されるヒドラジン化合物と式（７）

（式中、Ｒ^１は炭素数４〜２０のアルキル基を表わす。）
で示されるシクロヘキサノン化合物とから、容易に製造できる新規な化合物である式（２）

（式中、Ｘ^１およびＲ^１は上記と同一の意味を表わす。）
で示されるテトラヒドロカルバゾール化合物、および該式（２）で示されるテトラヒドロカルバゾール化合物を脱水素せしめることにより得られる新規な化合物である式（１）

（式中、Ｘ^１およびＲ^１は上記と同一の意味を表わす。）
で示されるカルバゾール化合物が、４，４’−ビス（３−ブロモ−６−ｎ−オクチルカルバゾール−９−イル）ビフェニル等のカルバゾール化合物に、容易に誘導可能であることを見出し、本発明に至った。 Under such circumstances, the present inventors have developed a novel compound that can be derived into a carbazole compound such as 4,4′-bis (3-bromo-6-n-octylcarbazol-9-yl) biphenyl. As much as possible, formula (6)

(In the formula, X ¹ represents a halogen atom.)
And a hydrazine compound represented by the formula (7)

(In the formula, R ¹ represents an alkyl group having 4 to 20 carbon atoms.)
A novel compound that can be easily produced from the cyclohexanone compound represented by formula (2)

(Wherein, X ¹ and R ¹ represent the same meaning as described above.)
And a novel compound obtained by dehydrogenating the tetrahydrocarbazole compound represented by the formula (2) and the formula (1)

(Wherein, X ¹ and R ¹ represent the same meaning as described above.)
It was found that the carbazole compound represented by the above can be easily derived into a carbazole compound such as 4,4′-bis (3-bromo-6-n-octylcarbazol-9-yl) biphenyl. It was.

すなわち、本発明は、式（１）

（式中、Ｘ^１はハロゲン原子を表わし、Ｒ^１は炭素数４〜２０のアルキル基を表わす。）
で示されるカルバゾール化合物、式（２）

（式中、Ｘ^１はハロゲン原子を表わし、Ｒ^１は炭素数４〜２０のアルキル基を表わす。）
で示されるテトラヒドロカルバゾール化合物、式（１）で示されるカルバゾール化合物または式（２）で示されるテトラヒドロカルバゾール化合物から、式（４）

（式中、Ａｒは炭素数６〜６０のアリーレン基を表わし、Ｘ^１およびＲ^１は上記と同一の意味を表わす。）
で示されるビスカルバゾール化合物等を製造する方法等に関する。 That is, the present invention provides the formula (1)

(In the formula, X ¹ represents a halogen atom, and R ¹ represents an alkyl group having 4 to 20 carbon atoms.)
A carbazole compound represented by formula (2):

(In the formula, X ¹ represents a halogen atom, and R ¹ represents an alkyl group having 4 to 20 carbon atoms.)
From the tetrahydrocarbazole compound represented by formula (1), the carbazole compound represented by formula (1) or the tetrahydrocarbazole compound represented by formula (2),

(In the formula, Ar represents an arylene group having 6 to 60 carbon atoms, and X ¹ and R ¹ represent the same meaning as described above.)
And the like, and the like.

本発明の新規なカルバゾール化合物を用いることにより、有機エレクトロルミネッセンス素子の材料として有用な化合物を製造することができる。 By using the novel carbazole compound of the present invention, a compound useful as a material for an organic electroluminescence device can be produced.

式（１）

で示されるカルバゾール化合物（以下、カルバゾール化合物（１）と略記する。）の式中、Ｘ^１はハロゲン原子を表わし、Ｒ^１は炭素数４〜２０のアルキル基を表わす。 Formula (1)

In the formula (hereinafter abbreviated as carbazole compound (1)), X ¹ represents a halogen atom, and R ¹ represents an alkyl group having 4 to 20 carbon atoms.

ハロゲン原子としては、例えば、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられ、臭素原子が好ましい。炭素数４〜２０のアルキル基としては、例えば、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、３，７−ジメチルオクチル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、ｎ−オクタデシル基、ｎ−イコシル基等の直鎖状または分枝鎖状の炭素数４〜２０のアルキル基が挙げられる。 As a halogen atom, a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom etc. are mentioned, for example, A bromine atom is preferable. Examples of the alkyl group having 4 to 20 carbon atoms include n-butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, n-pentyl group, n-hexyl group, n-octyl group, and 2-ethylhexyl group. N-nonyl group, n-decyl group, 3,7-dimethyloctyl group, n-dodecyl group, n-tetradecyl group, n-hexadecyl group, n-octadecyl group, n-icosyl group, etc. Examples thereof include a branched alkyl group having 4 to 20 carbon atoms.

かかるカルバゾール化合物（１）としては、例えば、１−クロロ−６−ｎ−ブチルカルバゾール、１−ブロモ−６−ｎ−ブチルカルバゾール、１−ヨード−６−ｎ−ブチルカルバゾール、１−クロロ−６−イソブチルカルバゾール、１−ブロモ−６−イソブチルカルバゾール、１−ヨード−６−イソブチルカルバゾール、１−クロロ−６−ｔｅｒｔ−ブチルカルバゾール、１−ブロモ−６−ｔｅｒｔ−ブチルカルバゾール、１−ヨード−６−ｔｅｒｔ−ブチルカルバゾール、１−クロロ−６−ｎ−ペンチルカルバゾール、１−ブロモ−６−ｎ−ペンチルカルバゾール、１−ヨード−６−ｎ−ペンチルカルバゾール、１−クロロ−６−ｎ−ヘキシルカルバゾール、１−ブロモ−６−ｎ−ヘキシルカルバゾール、１−ヨード−６−ｎ−ヘキシルカルバゾール、１−クロロ−６−ｎ−オクチルカルバゾール、１−ブロモ−６−ｎ−オクチルカルバゾール、１−ヨード−６−ｎ−オクチルカルバゾール、１−クロロ−６−（２−エチルヘキシル）カルバゾール、１−ブロモ−６−（２−エチルヘキシル）カルバゾール、１−ヨード−６−（２−エチルヘキシル）カルバゾール、１−クロロ−６−ｎ−デシルカルバゾール、１−ブロモ−６−ｎ−デシルカルバゾール、１−ヨード−６−ｎ−デシルカルバゾール、１−クロロ−６−（３，７−ジメチルオクチル）カルバゾール、１−ブロモ−６−（３，７−ジメチルオクチル）カルバゾール、１−ヨード−６−（３，７−ジメチルオクチル）カルバゾール、１−クロロ−６−ｎ−ドデシルカルバゾール、１−ブロモ−６−ｎ−ドデシルカルバゾール、１−ヨード−６−ｎ−ドデシルカルバゾール、１−クロロ−６−ｎ−テトラデシルカルバゾール、１−ブロモ−６−ｎ−テトラデシルカルバゾール、１−ヨード−６−ｎ−テトラデシルカルバゾール、１−クロロ−６−ｎ−ヘキサデシルカルバゾール、１−ブロモ−６−ｎ−ヘキサデシルカルバゾール、１−ヨード−６−ｎ−ヘキサデシルカルバゾール、１−クロロ−６−ｎ−オクタデシルカルバゾール、１−ブロモ−６−ｎ−オクタデシルカルバゾール、１−ヨード−６−ｎ−オクタデシルカルバゾール、１−クロロ−６−ｎ−イコシルカルバゾール、１−ブロモ−６−ｎ−イコシルカルバゾール、１−ヨード−６−ｎ−イコシルカルバゾール、 Examples of the carbazole compound (1) include 1-chloro-6-n-butylcarbazole, 1-bromo-6-n-butylcarbazole, 1-iodo-6-n-butylcarbazole, 1-chloro-6 Isobutylcarbazole, 1-bromo-6-isobutylcarbazole, 1-iodo-6-isobutylcarbazole, 1-chloro-6-tert-butylcarbazole, 1-bromo-6-tert-butylcarbazole, 1-iodo-6-tert -Butylcarbazole, 1-chloro-6-n-pentylcarbazole, 1-bromo-6-n-pentylcarbazole, 1-iodo-6-n-pentylcarbazole, 1-chloro-6-n-hexylcarbazole, 1- Bromo-6-n-hexylcarbazole, 1-iodo-6-n-hexylca Vazole, 1-chloro-6-n-octylcarbazole, 1-bromo-6-n-octylcarbazole, 1-iodo-6-n-octylcarbazole, 1-chloro-6- (2-ethylhexyl) carbazole, 1- Bromo-6- (2-ethylhexyl) carbazole, 1-iodo-6- (2-ethylhexyl) carbazole, 1-chloro-6-n-decylcarbazole, 1-bromo-6-n-decylcarbazole, 1-iodo- 6-n-decylcarbazole, 1-chloro-6- (3,7-dimethyloctyl) carbazole, 1-bromo-6- (3,7-dimethyloctyl) carbazole, 1-iodo-6- (3,7- Dimethyloctyl) carbazole, 1-chloro-6-n-dodecylcarbazole, 1-bromo-6-n-dodecylcarbazo 1-iodo-6-n-dodecylcarbazole, 1-chloro-6-n-tetradecylcarbazole, 1-bromo-6-n-tetradecylcarbazole, 1-iodo-6-n-tetradecylcarbazole, 1 -Chloro-6-n-hexadecylcarbazole, 1-bromo-6-n-hexadecylcarbazole, 1-iodo-6-n-hexadecylcarbazole, 1-chloro-6-n-octadecylcarbazole, 1-bromo- 6-n-octadecylcarbazole, 1-iodo-6-n-octadecylcarbazole, 1-chloro-6-n-icosylcarbazole, 1-bromo-6-n-icosylcarbazole, 1-iodo-6-n- Icosylcarbazole,

２−クロロ−６−ｎ−ブチルカルバゾール、２−ブロモ−６−ｎ−ブチルカルバゾール、２−ヨード−６−ｎ−ブチルカルバゾール、２−クロロ−６−イソブチルカルバゾール、２−ブロモ−６−イソブチルカルバゾール、２−ヨード−６−イソブチルカルバゾール、２−クロロ−６−ｔｅｒｔ−ブチルカルバゾール、２−ブロモ−６−ｔｅｒｔ−ブチルカルバゾール、２−ヨード−６−ｔｅｒｔ−ブチルカルバゾール、２−クロロ−６−ｎ−ペンチルカルバゾール、２−ブロモ−６−ｎ−ペンチルカルバゾール、２−ヨード−６−ｎ−ペンチルカルバゾール、２−クロロ−６−ｎ−ヘキシルカルバゾール、２−ブロモ−６−ｎ−ヘキシルカルバゾール、２−ヨード−６−ｎ−ヘキシルカルバゾール、２−クロロ−６−ｎ−オクチルカルバゾール、２−ブロモ−６−ｎ−オクチルカルバゾール、２−ヨード−６−ｎ−オクチルカルバゾール、２−クロロ−６−（２−エチルヘキシル）カルバゾール、２−ブロモ−６−（２−エチルヘキシル）カルバゾール、２−ヨード−６−（２−エチルヘキシル）カルバゾール、２−クロロ−６−ｎ−デシルカルバゾール、２−ブロモ−６−ｎ−デシルカルバゾール、２−ヨード−６−ｎ−デシルカルバゾール、２−クロロ−６−（３，７−ジメチルオクチル）カルバゾール、２−ブロモ−６−（３，７−ジメチルオクチル）カルバゾール、２−ヨード−６−（３，７−ジメチルオクチル）カルバゾール、２−クロロ−６−ｎ−ドデシルカルバゾール、２−ブロモ−６−ｎ−ドデシルカルバゾール、２−ヨード−６−ｎ−ドデシルカルバゾール、２−クロロ−６−ｎ−テトラデシルカルバゾール、２−ブロモ−６−ｎ−テトラデシルカルバゾール、２−ヨード−６−ｎ−テトラデシルカルバゾール、２−クロロ−６−ｎ−ヘキサデシルカルバゾール、２−ブロモ−６−ｎ−ヘキサデシルカルバゾール、２−ヨード−６−ｎ−ヘキサデシルカルバゾール、２−クロロ−６−ｎ−オクタデシルカルバゾール、２−ブロモ−６−ｎ−オクタデシルカルバゾール、２−ヨード−６−ｎ−オクタデシルカルバゾール、２−クロロ−６−ｎ−イコシルカルバゾール、２−ブロモ−６−ｎ−イコシルカルバゾール、２−ヨード−６−ｎ−イコシルカルバゾール、 2-chloro-6-n-butylcarbazole, 2-bromo-6-n-butylcarbazole, 2-iodo-6-n-butylcarbazole, 2-chloro-6-isobutylcarbazole, 2-bromo-6-isobutylcarbazole 2-iodo-6-isobutylcarbazole, 2-chloro-6-tert-butylcarbazole, 2-bromo-6-tert-butylcarbazole, 2-iodo-6-tert-butylcarbazole, 2-chloro-6-n -Pentylcarbazole, 2-bromo-6-n-pentylcarbazole, 2-iodo-6-n-pentylcarbazole, 2-chloro-6-n-hexylcarbazole, 2-bromo-6-n-hexylcarbazole, 2- Iodo-6-n-hexylcarbazole, 2-chloro-6-n-octylcarbazo 2-bromo-6-n-octylcarbazole, 2-iodo-6-n-octylcarbazole, 2-chloro-6- (2-ethylhexyl) carbazole, 2-bromo-6- (2-ethylhexyl) carbazole, 2-iodo-6- (2-ethylhexyl) carbazole, 2-chloro-6-n-decylcarbazole, 2-bromo-6-n-decylcarbazole, 2-iodo-6-n-decylcarbazole, 2-chloro- 6- (3,7-dimethyloctyl) carbazole, 2-bromo-6- (3,7-dimethyloctyl) carbazole, 2-iodo-6- (3,7-dimethyloctyl) carbazole, 2-chloro-6 n-dodecylcarbazole, 2-bromo-6-n-dodecylcarbazole, 2-iodo-6-n-dodecylcarbazole, -Chloro-6-n-tetradecylcarbazole, 2-bromo-6-n-tetradecylcarbazole, 2-iodo-6-n-tetradecylcarbazole, 2-chloro-6-n-hexadecylcarbazole, 2-bromo -6-n-hexadecylcarbazole, 2-iodo-6-n-hexadecylcarbazole, 2-chloro-6-n-octadecylcarbazole, 2-bromo-6-n-octadecylcarbazole, 2-iodo-6-n -Octadecylcarbazole, 2-chloro-6-n-icosylcarbazole, 2-bromo-6-n-icosylcarbazole, 2-iodo-6-n-icosylcarbazole,

３−クロロ−６−ｎ−ブチルカルバゾール、３−ブロモ−６−ｎ−ブチルカルバゾール、３−ヨード−６−ｎ−ブチルカルバゾール、３−クロロ−６−イソブチルカルバゾール、３−ブロモ−６−イソブチルカルバゾール、３−ヨード−６−イソブチルカルバゾール、３−クロロ−６−ｔｅｒｔ−ブチルカルバゾール、３−ブロモ−６−ｔｅｒｔ−ブチルカルバゾール、３−ヨード−６−ｔｅｒｔ−ブチルカルバゾール、３−クロロ−６−ｎ−ペンチルカルバゾール、３−ブロモ−６−ｎ−ペンチルカルバゾール、３−ヨード−６−ｎ−ペンチルカルバゾール、３−クロロ−６−ｎ−ヘキシルカルバゾール、３−ブロモ−６−ｎ−ヘキシルカルバゾール、３−ヨード−６−ｎ−ヘキシルカルバゾール、３−クロロ−６−ｎ−オクチルカルバゾール、３−ブロモ−６−ｎ−オクチルカルバゾール、３−ヨード−６−ｎ−オクチルカルバゾール、３−クロロ−６−（２−エチルヘキシル）カルバゾール、３−ブロモ−６−（２−エチルヘキシル）カルバゾール、３−ヨード−６−（２−エチルヘキシル）カルバゾール、３−クロロ−６−ｎ−デシルカルバゾール、３−ブロモ−６−ｎ−デシルカルバゾール、３−ヨード−６−ｎ−デシルカルバゾール、３−クロロ−６−（３，７−ジメチルオクチル）カルバゾール、３−ブロモ−６−（３，７−ジメチルオクチル）カルバゾール、３−ヨード−６−（３，７−ジメチルオクチル）カルバゾール、３−クロロ−６−ｎ−ドデシルカルバゾール、３−ブロモ−６−ｎ−ドデシルカルバゾール、３−ヨード−６−ｎ−ドデシルカルバゾール、３−クロロ−６−ｎ−テトラデシルカルバゾール、３−ブロモ−６−ｎ−テトラデシルカルバゾール、３−ヨード−６−ｎ−テトラデシルカルバゾール、３−クロロ−６−ｎ−ヘキサデシルカルバゾール、３−ブロモ−６−ｎ−ヘキサデシルカルバゾール、３−ヨード−６−ｎ−ヘキサデシルカルバゾール、３−クロロ−６−ｎ−オクタデシルカルバゾール、３−ブロモ−６−ｎ−オクタデシルカルバゾール、３−ヨード−６−ｎ−オクタデシルカルバゾール、３−クロロ−６−ｎ−イコシルカルバゾール、３−ブロモ−６−ｎ−イコシルカルバゾール、３−ヨード−６−ｎ−イコシルカルバゾール、 3-chloro-6-n-butylcarbazole, 3-bromo-6-n-butylcarbazole, 3-iodo-6-n-butylcarbazole, 3-chloro-6-isobutylcarbazole, 3-bromo-6-isobutylcarbazole 3-iodo-6-isobutylcarbazole, 3-chloro-6-tert-butylcarbazole, 3-bromo-6-tert-butylcarbazole, 3-iodo-6-tert-butylcarbazole, 3-chloro-6-n -Pentylcarbazole, 3-bromo-6-n-pentylcarbazole, 3-iodo-6-n-pentylcarbazole, 3-chloro-6-n-hexylcarbazole, 3-bromo-6-n-hexylcarbazole, 3- Iodo-6-n-hexylcarbazole, 3-chloro-6-n-octylcarbazo 3-bromo-6-n-octylcarbazole, 3-iodo-6-n-octylcarbazole, 3-chloro-6- (2-ethylhexyl) carbazole, 3-bromo-6- (2-ethylhexyl) carbazole, 3-iodo-6- (2-ethylhexyl) carbazole, 3-chloro-6-n-decylcarbazole, 3-bromo-6-n-decylcarbazole, 3-iodo-6-n-decylcarbazole, 3-chloro- 6- (3,7-dimethyloctyl) carbazole, 3-bromo-6- (3,7-dimethyloctyl) carbazole, 3-iodo-6- (3,7-dimethyloctyl) carbazole, 3-chloro-6- n-dodecylcarbazole, 3-bromo-6-n-dodecylcarbazole, 3-iodo-6-n-dodecylcarbazole, -Chloro-6-n-tetradecylcarbazole, 3-bromo-6-n-tetradecylcarbazole, 3-iodo-6-n-tetradecylcarbazole, 3-chloro-6-n-hexadecylcarbazole, 3-bromo -6-n-hexadecylcarbazole, 3-iodo-6-n-hexadecylcarbazole, 3-chloro-6-n-octadecylcarbazole, 3-bromo-6-n-octadecylcarbazole, 3-iodo-6-n -Octadecylcarbazole, 3-chloro-6-n-icosylcarbazole, 3-bromo-6-n-icosylcarbazole, 3-iodo-6-n-icosylcarbazole,

３−クロロ−７−ｎ−ブチルカルバゾール、３−ブロモ−７−ｎ−ブチルカルバゾール、３−ヨード−７−ｎ−ブチルカルバゾール、３−クロロ−７−イソブチルカルバゾール、３−ブロモ−７−イソブチルカルバゾール、３−ヨード−７−イソブチルカルバゾール、３−クロロ−７−ｔｅｒｔ−ブチルカルバゾール、３−ブロモ−７−ｔｅｒｔ−ブチルカルバゾール、３−ヨード−７−ｔｅｒｔ−ブチルカルバゾール、３−クロロ−７−ｎ−ペンチルカルバゾール、３−ブロモ−７−ｎ−ペンチルカルバゾール、３−ヨード−７−ｎ−ペンチルカルバゾール、３−クロロ−７−ｎ−ヘキシルカルバゾール、３−ブロモ−７−ｎ−ヘキシルカルバゾール、３−ヨード−７−ｎ−ヘキシルカルバゾール、３−クロロ−７−ｎ−オクチルカルバゾール、３−ブロモ−７−ｎ−オクチルカルバゾール、３−ヨード−７−ｎ−オクチルカルバゾール、３−クロロ−７−（２−エチルヘキシル）カルバゾール、３−ブロモ−７−（２−エチルヘキシル）カルバゾール、３−ヨード−７−（２−エチルヘキシル）カルバゾール、３−クロロ−７−ｎ−デシルカルバゾール、３−ブロモ−７−ｎ−デシルカルバゾール、３−ヨード−７−ｎ−デシルカルバゾール、３−クロロ−７−（３，７−ジメチルオクチル）カルバゾール、３−ブロモ−７−（３，７−ジメチルオクチル）カルバゾール、３−ヨード−７−（３，７−ジメチルオクチル）カルバゾール、３−クロロ−７−ｎ−ドデシルカルバゾール、３−ブロモ−７−ｎ−ドデシルカルバゾール、３−ヨード−７−ｎ−ドデシルカルバゾール、３−クロロ−７−ｎ−テトラデシルカルバゾール、３−ブロモ−７−ｎ−テトラデシルカルバゾール、３−ヨード−７−ｎ−テトラデシルカルバゾール、３−クロロ−７−ｎ−ヘキサデシルカルバゾール、３−ブロモ−７−ｎ−ヘキサデシルカルバゾール、３−ヨード−７−ｎ−ヘキサデシルカルバゾール、３−クロロ−７−ｎ−オクタデシルカルバゾール、３−ブロモ−７−ｎ−オクタデシルカルバゾール、３−ヨード−７−ｎ−オクタデシルカルバゾール、３−クロロ−７−ｎ−イコシルカルバゾール、３−ブロモ−７−ｎ−イコシルカルバゾール、３−ヨード−７−ｎ−イコシルカルバゾール、 3-chloro-7-n-butylcarbazole, 3-bromo-7-n-butylcarbazole, 3-iodo-7-n-butylcarbazole, 3-chloro-7-isobutylcarbazole, 3-bromo-7-isobutylcarbazole 3-iodo-7-isobutylcarbazole, 3-chloro-7-tert-butylcarbazole, 3-bromo-7-tert-butylcarbazole, 3-iodo-7-tert-butylcarbazole, 3-chloro-7-n -Pentylcarbazole, 3-bromo-7-n-pentylcarbazole, 3-iodo-7-n-pentylcarbazole, 3-chloro-7-n-hexylcarbazole, 3-bromo-7-n-hexylcarbazole, 3- Iodo-7-n-hexylcarbazole, 3-chloro-7-n-octylcarbazo 3-bromo-7-n-octylcarbazole, 3-iodo-7-n-octylcarbazole, 3-chloro-7- (2-ethylhexyl) carbazole, 3-bromo-7- (2-ethylhexyl) carbazole, 3-iodo-7- (2-ethylhexyl) carbazole, 3-chloro-7-n-decylcarbazole, 3-bromo-7-n-decylcarbazole, 3-iodo-7-n-decylcarbazole, 3-chloro- 7- (3,7-dimethyloctyl) carbazole, 3-bromo-7- (3,7-dimethyloctyl) carbazole, 3-iodo-7- (3,7-dimethyloctyl) carbazole, 3-chloro-7- n-dodecylcarbazole, 3-bromo-7-n-dodecylcarbazole, 3-iodo-7-n-dodecylcarbazole, -Chloro-7-n-tetradecylcarbazole, 3-bromo-7-n-tetradecylcarbazole, 3-iodo-7-n-tetradecylcarbazole, 3-chloro-7-n-hexadecylcarbazole, 3-bromo -7-n-hexadecylcarbazole, 3-iodo-7-n-hexadecylcarbazole, 3-chloro-7-n-octadecylcarbazole, 3-bromo-7-n-octadecylcarbazole, 3-iodo-7-n -Octadecylcarbazole, 3-chloro-7-n-icosylcarbazole, 3-bromo-7-n-icosylcarbazole, 3-iodo-7-n-icosylcarbazole,

３−クロロ−８−ｎ−ブチルカルバゾール、３−ブロモ−８−ｎ−ブチルカルバゾール、３−ヨード−８−ｎ−ブチルカルバゾール、３−クロロ−８−イソブチルカルバゾール、３−ブロモ−８−イソブチルカルバゾール、３−ヨード−８−イソブチルカルバゾール、３−クロロ−８−ｔｅｒｔ−ブチルカルバゾール、３−ブロモ−８−ｔｅｒｔ−ブチルカルバゾール、３−ヨード−８−ｔｅｒｔ−ブチルカルバゾール、３−クロロ−８−ｎ−ペンチルカルバゾール、３−ブロモ−８−ｎ−ペンチルカルバゾール、３−ヨード−８−ｎ−ペンチルカルバゾール、３−クロロ−８−ｎ−ヘキシルカルバゾール、３−ブロモ−８−ｎ−ヘキシルカルバゾール、３−ヨード−８−ｎ−ヘキシルカルバゾール、３−クロロ−８−ｎ−オクチルカルバゾール、３−ブロモ−８−ｎ−オクチルカルバゾール、３−ヨード−８−ｎ−オクチルカルバゾール、３−クロロ−８−（２−エチルヘキシル）カルバゾール、３−ブロモ−８−（２−エチルヘキシル）カルバゾール、３−ヨード−８−（２−エチルヘキシル）カルバゾール、３−クロロ−８−ｎ−デシルカルバゾール、３−ブロモ−８−ｎ−デシルカルバゾール、３−ヨード−８−ｎ−デシルカルバゾール、３−クロロ−８−（３，７−ジメチルオクチル）カルバゾール、３−ブロモ−８−（３，７−ジメチルオクチル）カルバゾール、３−ヨード−８−（３，７−ジメチルオクチル）カルバゾール、３−クロロ−８−ｎ−ドデシルカルバゾール、３−ブロモ−８−ｎ−ドデシルカルバゾール、３−ヨード−８−ｎ−ドデシルカルバゾール、３−クロロ−８−ｎ−テトラデシルカルバゾール、３−ブロモ−８−ｎ−テトラデシルカルバゾール、３−ヨード−８−ｎ−テトラデシルカルバゾール、３−クロロ−８−ｎ−ヘキサデシルカルバゾール、３−ブロモ−８−ｎ−ヘキサデシルカルバゾール、３−ヨード−８−ｎ−ヘキサデシルカルバゾール、３−クロロ−８−ｎ−オクタデシルカルバゾール、３−ブロモ−８−ｎ−オクタデシルカルバゾール、３−ヨード−８−ｎ−オクタデシルカルバゾール、３−クロロ−８−ｎ−イコシルカルバゾール、３−ブロモ−８−ｎ−イコシルカルバゾール、３−ヨード−８−ｎ−イコシルカルバゾール等が挙げられる。 3-chloro-8-n-butylcarbazole, 3-bromo-8-n-butylcarbazole, 3-iodo-8-n-butylcarbazole, 3-chloro-8-isobutylcarbazole, 3-bromo-8-isobutylcarbazole 3-iodo-8-isobutylcarbazole, 3-chloro-8-tert-butylcarbazole, 3-bromo-8-tert-butylcarbazole, 3-iodo-8-tert-butylcarbazole, 3-chloro-8-n -Pentylcarbazole, 3-bromo-8-n-pentylcarbazole, 3-iodo-8-n-pentylcarbazole, 3-chloro-8-n-hexylcarbazole, 3-bromo-8-n-hexylcarbazole, 3- Iodo-8-n-hexylcarbazole, 3-chloro-8-n-octylcarbazo 3-bromo-8-n-octylcarbazole, 3-iodo-8-n-octylcarbazole, 3-chloro-8- (2-ethylhexyl) carbazole, 3-bromo-8- (2-ethylhexyl) carbazole, 3-iodo-8- (2-ethylhexyl) carbazole, 3-chloro-8-n-decylcarbazole, 3-bromo-8-n-decylcarbazole, 3-iodo-8-n-decylcarbazole, 3-chloro- 8- (3,7-dimethyloctyl) carbazole, 3-bromo-8- (3,7-dimethyloctyl) carbazole, 3-iodo-8- (3,7-dimethyloctyl) carbazole, 3-chloro-8- n-dodecylcarbazole, 3-bromo-8-n-dodecylcarbazole, 3-iodo-8-n-dodecylcarbazole, -Chloro-8-n-tetradecylcarbazole, 3-bromo-8-n-tetradecylcarbazole, 3-iodo-8-n-tetradecylcarbazole, 3-chloro-8-n-hexadecylcarbazole, 3-bromo -8-n-hexadecylcarbazole, 3-iodo-8-n-hexadecylcarbazole, 3-chloro-8-n-octadecylcarbazole, 3-bromo-8-n-octadecylcarbazole, 3-iodo-8-n -Octadecylcarbazole, 3-chloro-8-n-icosylcarbazole, 3-bromo-8-n-icosylcarbazole, 3-iodo-8-n-icosylcarbazole and the like.

式（２）

（式中、Ｘ^１およびＲ^１は上記と同一の意味を表わす。）
で示されるテトラヒドロカルバゾール化合物（以下、テトラヒドロカルバゾール化合物（２）と略記する。）としては、例えば、１−クロロ−６−ｎ−ブチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、１−ブロモ−６−ｎ−ブチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、１−ヨード−６−ｎ−ブチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、１−クロロ−６−イソブチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、１−ブロモ−６−イソブチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、１−ヨード−６−イソブチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、１−クロロ−６−ｔｅｒｔ−ブチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、１−ブロモ−６−ｔｅｒｔ−ブチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、１−ヨード−６−ｔｅｒｔ−ブチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、１−クロロ−６−ｎ−ペンチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、１−ブロモ−６−ｎ−ペンチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、１−ヨード−６−ｎ−ペンチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、１−クロロ−６−ｎ−ヘキシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、１−ブロモ−６−ｎ−ヘキシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、１−ヨード−６−ｎ−ヘキシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、１−クロロ−６−ｎ−オクチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、１−ブロモ−６−ｎ−オクチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、１−ヨード−６−ｎ−オクチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、１−クロロ−６−（２−エチルヘキシル）−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、１−ブロモ−６−（２−エチルヘキシル）−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、１−ヨード−６−（２−エチルヘキシル）−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、 Formula (2)

(Wherein, X ¹ and R ¹ represent the same meaning as described above.)
As the tetrahydrocarbazole compound (hereinafter abbreviated as tetrahydrocarbazole compound (2)), for example, 1-chloro-6-n-butyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazole, 1-bromo- 6-n-butyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazole, 1-iodo-6-n-butyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazole, 1-chloro-6-isobutyl-5,6 7,8-tetrahydrocarbazole, 1-bromo-6-isobutyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazole, 1-iodo-6-isobutyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazole, 1-chloro-6 -Tert-butyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazole, 1-bromo-6-tert-butyl-5,6,7,8-teto Hydrocarbazole, 1-iodo-6-tert-butyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazole, 1-chloro-6-n-pentyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazole, 1-bromo-6 -N-pentyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazole, 1-iodo-6-n-pentyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazole, 1-chloro-6-n-hexyl-5,6 , 7,8-tetrahydrocarbazole, 1-bromo-6-n-hexyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazole, 1-iodo-6-n-hexyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazole, 1-chloro-6-n-octyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazole, 1-bromo-6-n-octyl-5,6,7,8-tetrahydrocarba 1-iodo-6-n-octyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazole, 1-chloro-6- (2-ethylhexyl) -5,6,7,8-tetrahydrocarbazole, 1-bromo -6- (2-ethylhexyl) -5,6,7,8-tetrahydrocarbazole, 1-iodo-6- (2-ethylhexyl) -5,6,7,8-tetrahydrocarbazole,

１−クロロ−６−ｎ−デシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、１−ブロモ−６−ｎ−デシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、１−ヨード−６−ｎ−デシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、１−クロロ−６−（３，７−ジメチルオクチル）−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、１−ブロモ−６−（３，７−ジメチルオクチル）−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、１−ヨード−６−（３，７−ジメチルオクチル）−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、１−クロロ−６−ｎ−ドデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、１−ブロモ−６−ｎ−ドデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、１−ヨード−６−ｎ−ドデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、１−クロロ−６−ｎ−テトラデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、１−ブロモ−６−ｎ−テトラデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、１−ヨード−６−ｎ−テトラデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、１−クロロ−６−ｎ−ヘキサデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、１−ブロモ−６−ｎ−ヘキサデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、１−ヨード−６−ｎ−ヘキサデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、１−クロロ−６−ｎ−オクタデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、１−ブロモ−６−ｎ−オクタデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、１−ヨード−６−ｎ−オクタデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、１−クロロ−６−ｎ−イコシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、１−ブロモ−６−ｎ−イコシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、１−ヨード−６−ｎ−イコシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、 1-chloro-6-n-decyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazole, 1-bromo-6-n-decyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazole, 1-iodo-6-n- Decyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazole, 1-chloro-6- (3,7-dimethyloctyl) -5,6,7,8-tetrahydrocarbazole, 1-bromo-6- (3,7- Dimethyloctyl) -5,6,7,8-tetrahydrocarbazole, 1-iodo-6- (3,7-dimethyloctyl) -5,6,7,8-tetrahydrocarbazole, 1-chloro-6-n-dodecyl -5,6,7,8-tetrahydrocarbazole, 1-bromo-6-n-dodecyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazole, 1-iodo-6-n-dodecyl-5,6,7,8 -Te Lahydrocarbazole, 1-chloro-6-n-tetradecyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazole, 1-bromo-6-n-tetradecyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazole, 1-iodo- 6-n-tetradecyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazole, 1-chloro-6-n-hexadecyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazole, 1-bromo-6-n-hexadecyl-5 6,7,8-tetrahydrocarbazole, 1-iodo-6-n-hexadecyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazole, 1-chloro-6-n-octadecyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazole 1-bromo-6-n-octadecyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazole, 1-iodo-6-n-octadecyl- , 6,7,8-tetrahydrocarbazole, 1-chloro-6-n-icosyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazole, 1-bromo-6-n-icosyl-5,6,7,8-tetrahydro Carbazole, 1-iodo-6-n-icosyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazole,

２−クロロ−６−ｎ−ブチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、２−ブロモ−６−ｎ−ブチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、２−ヨード−６−ｎ−ブチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、２−クロロ−６−イソブチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、２−ブロモ−６−イソブチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、２−ヨード−６−イソブチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、２−クロロ−６−ｔｅｒｔ−ブチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、２−ブロモ−６−ｔｅｒｔ−ブチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、２−ヨード−６−ｔｅｒｔ−ブチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、２−クロロ−６−ｎ−ペンチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、２−ブロモ−６−ｎ−ペンチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、２−ヨード−６−ｎ−ペンチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、２−クロロ−６−ｎ−ヘキシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、２−ブロモ−６−ｎ−ヘキシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、２−ヨード−６−ｎ−ヘキシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、２−クロロ−６−ｎ−オクチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、２−ブロモ−６−ｎ−オクチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、２−ヨード−６−ｎ−オクチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、２−クロロ−６−（２−エチルヘキシル）−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、２−ブロモ−６−（２−エチルヘキシル）−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、２−ヨード−６−（２−エチルヘキシル）−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、 2-chloro-6-n-butyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazole, 2-bromo-6-n-butyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazole, 2-iodo-6-n- Butyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazole, 2-chloro-6-isobutyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazole, 2-bromo-6-isobutyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazole 2-iodo-6-isobutyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazole, 2-chloro-6-tert-butyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazole, 2-bromo-6-tert-butyl -5,6,7,8-tetrahydrocarbazole, 2-iodo-6-tert-butyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazole, 2-chloro-6-n Pentyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazole, 2-bromo-6-n-pentyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazole, 2-iodo-6-n-pentyl-5,6,7, 8-tetrahydrocarbazole, 2-chloro-6-n-hexyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazole, 2-bromo-6-n-hexyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazole, 2-iodo -6-n-hexyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazole, 2-chloro-6-n-octyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazole, 2-bromo-6-n-octyl-5 , 6,7,8-tetrahydrocarbazole, 2-iodo-6-n-octyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazole, 2-chloro-6- (2-ethylhexyl) -5,6,7,8-tetrahydrocarbazole, 2-bromo-6- (2-ethylhexyl) -5,6,7,8-tetrahydrocarbazole, 2-iodo-6- (2-ethylhexyl) -5,6 , 7,8-tetrahydrocarbazole,

２−クロロ−６−ｎ−デシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、２−ブロモ−６−ｎ−デシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、２−ヨード−６−ｎ−デシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、２−クロロ−６−（３，７−ジメチルオクチル）−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、２−ブロモ−６−（３，７−ジメチルオクチル）−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、２−ヨード−６−（３，７−ジメチルオクチル）−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、２−クロロ−６−ｎ−ドデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、２−ブロモ−６−ｎ−ドデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、２−ヨード−６−ｎ−ドデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、２−クロロ−６−ｎ−テトラデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、２−ブロモ−６−ｎ−テトラデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、２−ヨード−６−ｎ−テトラデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、２−クロロ−６−ｎ−ヘキサデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、２−ブロモ−６−ｎ−ヘキサデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、２−ヨード−６−ｎ−ヘキサデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、２−クロロ−６−ｎ−オクタデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、２−ブロモ−６−ｎ−オクタデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、２−ヨード−６−ｎ−オクタデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、２−クロロ−６−ｎ−イコシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、２−ブロモ−６−ｎ−イコシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、２−ヨード−６−ｎ−イコシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、 2-chloro-6-n-decyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazole, 2-bromo-6-n-decyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazole, 2-iodo-6-n- Decyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazole, 2-chloro-6- (3,7-dimethyloctyl) -5,6,7,8-tetrahydrocarbazole, 2-bromo-6- (3,7- Dimethyloctyl) -5,6,7,8-tetrahydrocarbazole, 2-iodo-6- (3,7-dimethyloctyl) -5,6,7,8-tetrahydrocarbazole, 2-chloro-6-n-dodecyl -5,6,7,8-tetrahydrocarbazole, 2-bromo-6-n-dodecyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazole, 2-iodo-6-n-dodecyl-5,6,7,8 -Te Lahydrocarbazole, 2-chloro-6-n-tetradecyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazole, 2-bromo-6-n-tetradecyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazole, 2-iodo- 6-n-tetradecyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazole, 2-chloro-6-n-hexadecyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazole, 2-bromo-6-n-hexadecyl-5 6,7,8-tetrahydrocarbazole, 2-iodo-6-n-hexadecyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazole, 2-chloro-6-n-octadecyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazole 2-bromo-6-n-octadecyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazole, 2-iodo-6-n-octadecyl- , 6,7,8-tetrahydrocarbazole, 2-chloro-6-n-icosyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazole, 2-bromo-6-n-icosyl-5,6,7,8-tetrahydro Carbazole, 2-iodo-6-n-icosyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazole,

３−クロロ−６−ｎ−ブチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ブロモ−６−ｎ−ブチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ヨード−６−ｎ−ブチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−クロロ−６−イソブチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ブロモ−６−イソブチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ヨード−６−イソブチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−クロロ−６−ｔｅｒｔ−ブチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ブロモ−６−ｔｅｒｔ−ブチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ヨード−６−ｔｅｒｔ−ブチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−クロロ−６−ｎ−ペンチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ブロモ−６−ｎ−ペンチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ヨード−６−ｎ−ペンチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−クロロ−６−ｎ−ヘキシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ブロモ−６−ｎ−ヘキシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ヨード−６−ｎ−ヘキシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−クロロ−６−ｎ−オクチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ブロモ−６−ｎ−オクチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ヨード−６−ｎ−オクチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−クロロ−６−（２−エチルヘキシル）−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ブロモ−６−（２−エチルヘキシル）−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ヨード−６−（２−エチルヘキシル）−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、 3-chloro-6-n-butyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazole, 3-bromo-6-n-butyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazole, 3-iodo-6-n- Butyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazole, 3-chloro-6-isobutyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazole, 3-bromo-6-isobutyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazole 3-iodo-6-isobutyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazole, 3-chloro-6-tert-butyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazole, 3-bromo-6-tert-butyl -5,6,7,8-tetrahydrocarbazole, 3-iodo-6-tert-butyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazole, 3-chloro-6-n Pentyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazole, 3-bromo-6-n-pentyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazole, 3-iodo-6-n-pentyl-5,6,7, 8-tetrahydrocarbazole, 3-chloro-6-n-hexyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazole, 3-bromo-6-n-hexyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazole, 3-iodo -6-n-hexyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazole, 3-chloro-6-n-octyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazole, 3-bromo-6-n-octyl-5 , 6,7,8-tetrahydrocarbazole, 3-iodo-6-n-octyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazole, 3-chloro-6- (2-ethylhexyl) -5,6,7,8-tetrahydrocarbazole, 3-bromo-6- (2-ethylhexyl) -5,6,7,8-tetrahydrocarbazole, 3-iodo-6- (2-ethylhexyl) -5,6 , 7,8-tetrahydrocarbazole,

３−クロロ−６−ｎ−デシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ブロモ−６−ｎ−デシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ヨード−６−ｎ−デシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−クロロ−６−（３，７−ジメチルオクチル）−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ブロモ−６−（３，７−ジメチルオクチル）−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ヨード−６−（３，７−ジメチルオクチル）−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−クロロ−６−ｎ−ドデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ブロモ−６−ｎ−ドデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ヨード−６−ｎ−ドデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−クロロ−６−ｎ−テトラデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ブロモ−６−ｎ−テトラデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ヨード−６−ｎ−テトラデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−クロロ−６−ｎ−ヘキサデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ブロモ−６−ｎ−ヘキサデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ヨード−６−ｎ−ヘキサデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−クロロ−６−ｎ−オクタデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ブロモ−６−ｎ−オクタデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ヨード−６−ｎ−オクタデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−クロロ−６−ｎ−イコシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ブロモ−６−ｎ−イコシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ヨード−６−ｎ−イコシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、 3-chloro-6-n-decyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazole, 3-bromo-6-n-decyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazole, 3-iodo-6-n- Decyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazole, 3-chloro-6- (3,7-dimethyloctyl) -5,6,7,8-tetrahydrocarbazole, 3-bromo-6- (3,7- Dimethyloctyl) -5,6,7,8-tetrahydrocarbazole, 3-iodo-6- (3,7-dimethyloctyl) -5,6,7,8-tetrahydrocarbazole, 3-chloro-6-n-dodecyl -5,6,7,8-tetrahydrocarbazole, 3-bromo-6-n-dodecyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazole, 3-iodo-6-n-dodecyl-5,6,7,8 -Te Lahydrocarbazole, 3-chloro-6-n-tetradecyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazole, 3-bromo-6-n-tetradecyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazole, 3-iodo- 6-n-tetradecyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazole, 3-chloro-6-n-hexadecyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazole, 3-bromo-6-n-hexadecyl-5 6,7,8-tetrahydrocarbazole, 3-iodo-6-n-hexadecyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazole, 3-chloro-6-n-octadecyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazole 3-bromo-6-n-octadecyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazole, 3-iodo-6-n-octadecyl- , 6,7,8-tetrahydrocarbazole, 3-chloro-6-n-icosyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazole, 3-bromo-6-n-icosyl-5,6,7,8-tetrahydro Carbazole, 3-iodo-6-n-icosyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazole,

３−クロロ−７−ｎ−ブチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ブロモ−７−ｎ−ブチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ヨード−７−ｎ−ブチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−クロロ−７−イソブチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ブロモ−７−イソブチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ヨード−７−イソブチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−クロロ−７−ｔｅｒｔ−ブチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ブロモ−７−ｔｅｒｔ−ブチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ヨード−７−ｔｅｒｔ−ブチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−クロロ−７−ｎ−ペンチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ブロモ−７−ｎ−ペンチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ヨード−７−ｎ−ペンチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−クロロ−７−ｎ−ヘキシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ブロモ−７−ｎ−ヘキシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ヨード−７−ｎ−ヘキシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−クロロ−７−ｎ−オクチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ブロモ−７−ｎ−オクチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ヨード−７−ｎ−オクチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−クロロ−７−（２−エチルヘキシル）−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ブロモ−７−（２−エチルヘキシル）−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ヨード−７−（２−エチルヘキシル）−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、 3-chloro-7-n-butyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazole, 3-bromo-7-n-butyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazole, 3-iodo-7-n- Butyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazole, 3-chloro-7-isobutyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazole, 3-bromo-7-isobutyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazole 3-iodo-7-isobutyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazole, 3-chloro-7-tert-butyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazole, 3-bromo-7-tert-butyl -5,6,7,8-tetrahydrocarbazole, 3-iodo-7-tert-butyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazole, 3-chloro-7-n Pentyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazole, 3-bromo-7-n-pentyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazole, 3-iodo-7-n-pentyl-5,6,7, 8-tetrahydrocarbazole, 3-chloro-7-n-hexyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazole, 3-bromo-7-n-hexyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazole, 3-iodo -7-n-hexyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazole, 3-chloro-7-n-octyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazole, 3-bromo-7-n-octyl-5 , 6,7,8-tetrahydrocarbazole, 3-iodo-7-n-octyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazole, 3-chloro-7- (2-ethylhexyl) -5,6,7,8-tetrahydrocarbazole, 3-bromo-7- (2-ethylhexyl) -5,6,7,8-tetrahydrocarbazole, 3-iodo-7- (2-ethylhexyl) -5,6 , 7,8-tetrahydrocarbazole,

３−クロロ−７−ｎ−デシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ブロモ−７−ｎ−デシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ヨード−７−ｎ−デシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−クロロ−７−（３，７−ジメチルオクチル）−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ブロモ−７−（３，７−ジメチルオクチル）−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ヨード−７−（３，７−ジメチルオクチル）−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−クロロ−７−ｎ−ドデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ブロモ−７−ｎ−ドデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ヨード−７−ｎ−ドデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−クロロ−７−ｎ−テトラデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ブロモ−７−ｎ−テトラデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ヨード−７−ｎ−テトラデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−クロロ−７−ｎ−ヘキサデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ブロモ−７−ｎ−ヘキサデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ヨード−７−ｎ−ヘキサデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−クロロ−７−ｎ−オクタデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ブロモ−７−ｎ−オクタデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ヨード−７−ｎ−オクタデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−クロロ−７−ｎ−イコシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ブロモ−７−ｎ−イコシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ヨード−７−ｎ−イコシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、 3-chloro-7-n-decyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazole, 3-bromo-7-n-decyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazole, 3-iodo-7-n- Decyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazole, 3-chloro-7- (3,7-dimethyloctyl) -5,6,7,8-tetrahydrocarbazole, 3-bromo-7- (3,7- Dimethyloctyl) -5,6,7,8-tetrahydrocarbazole, 3-iodo-7- (3,7-dimethyloctyl) -5,6,7,8-tetrahydrocarbazole, 3-chloro-7-n-dodecyl -5,6,7,8-tetrahydrocarbazole, 3-bromo-7-n-dodecyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazole, 3-iodo-7-n-dodecyl-5,6,7,8 -Te Lahydrocarbazole, 3-chloro-7-n-tetradecyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazole, 3-bromo-7-n-tetradecyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazole, 3-iodo- 7-n-tetradecyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazole, 3-chloro-7-n-hexadecyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazole, 3-bromo-7-n-hexadecyl-5 6,7,8-tetrahydrocarbazole, 3-iodo-7-n-hexadecyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazole, 3-chloro-7-n-octadecyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazole 3-bromo-7-n-octadecyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazole, 3-iodo-7-n-octadecyl- , 6,7,8-tetrahydrocarbazole, 3-chloro-7-n-icosyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazole, 3-bromo-7-n-icosyl-5,6,7,8-tetrahydro Carbazole, 3-iodo-7-n-icosyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazole,

３−クロロ−８−ｎ−ブチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ブロモ−８−ｎ−ブチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ヨード−８−ｎ−ブチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−クロロ−８−イソブチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ブロモ−８−イソブチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ヨード−８−イソブチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−クロロ−８−ｔｅｒｔ−ブチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ブロモ−８−ｔｅｒｔ−ブチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ヨード−８−ｔｅｒｔ−ブチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−クロロ−８−ｎ−ペンチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ブロモ−８−ｎ−ペンチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ヨード−８−ｎ−ペンチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−クロロ−８−ｎ−ヘキシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ブロモ−８−ｎ−ヘキシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ヨード−８−ｎ−ヘキシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−クロロ−８−ｎ−オクチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ブロモ−８−ｎ−オクチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ヨード−８−ｎ−オクチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−クロロ−８−（２−エチルヘキシル）−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ブロモ−８−（２−エチルヘキシル）−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ヨード−８−（２−エチルヘキシル）−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、 3-chloro-8-n-butyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazole, 3-bromo-8-n-butyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazole, 3-iodo-8-n- Butyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazole, 3-chloro-8-isobutyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazole, 3-bromo-8-isobutyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazole 3-iodo-8-isobutyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazole, 3-chloro-8-tert-butyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazole, 3-bromo-8-tert-butyl -5,6,7,8-tetrahydrocarbazole, 3-iodo-8-tert-butyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazole, 3-chloro-8-n Pentyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazole, 3-bromo-8-n-pentyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazole, 3-iodo-8-n-pentyl-5,6,7, 8-tetrahydrocarbazole, 3-chloro-8-n-hexyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazole, 3-bromo-8-n-hexyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazole, 3-iodo -8-n-hexyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazole, 3-chloro-8-n-octyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazole, 3-bromo-8-n-octyl-5 , 6,7,8-tetrahydrocarbazole, 3-iodo-8-n-octyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazole, 3-chloro-8- (2-ethylhexyl) -5,6,7,8-tetrahydrocarbazole, 3-bromo-8- (2-ethylhexyl) -5,6,7,8-tetrahydrocarbazole, 3-iodo-8- (2-ethylhexyl) -5,6 , 7,8-tetrahydrocarbazole,

３−クロロ−８−ｎ−デシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ブロモ−８−ｎ−デシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ヨード−８−ｎ−デシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−クロロ−８−（３，７−ジメチルオクチル）−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ブロモ−８−（３，７−ジメチルオクチル）−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ヨード−８−（３，７−ジメチルオクチル）−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−クロロ−８−ｎ−ドデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ブロモ−８−ｎ−ドデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ヨード−８−ｎ−ドデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−クロロ−８−ｎ−テトラデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ブロモ−８−ｎ−テトラデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ヨード−８−ｎ−テトラデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−クロロ−８−ｎ−ヘキサデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ブロモ−８−ｎ−ヘキサデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ヨード−８−ｎ−ヘキサデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−クロロ−８−ｎ−オクタデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ブロモ−８−ｎ−オクタデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ヨード−８−ｎ−オクタデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−クロロ−８−ｎ−イコシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ブロモ−８−ｎ−イコシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ヨード−８−ｎ−イコシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール等が挙げられる。 3-chloro-8-n-decyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazole, 3-bromo-8-n-decyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazole, 3-iodo-8-n- Decyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazole, 3-chloro-8- (3,7-dimethyloctyl) -5,6,7,8-tetrahydrocarbazole, 3-bromo-8- (3,7- Dimethyloctyl) -5,6,7,8-tetrahydrocarbazole, 3-iodo-8- (3,7-dimethyloctyl) -5,6,7,8-tetrahydrocarbazole, 3-chloro-8-n-dodecyl -5,6,7,8-tetrahydrocarbazole, 3-bromo-8-n-dodecyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazole, 3-iodo-8-n-dodecyl-5,6,7,8 -Te Lahydrocarbazole, 3-chloro-8-n-tetradecyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazole, 3-bromo-8-n-tetradecyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazole, 3-iodo- 8-n-tetradecyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazole, 3-chloro-8-n-hexadecyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazole, 3-bromo-8-n-hexadecyl-5 6,7,8-tetrahydrocarbazole, 3-iodo-8-n-hexadecyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazole, 3-chloro-8-n-octadecyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazole 3-bromo-8-n-octadecyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazole, 3-iodo-8-n-octadecyl- , 6,7,8-tetrahydrocarbazole, 3-chloro-8-n-icosyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazole, 3-bromo-8-n-icosyl-5,6,7,8-tetrahydro Examples thereof include carbazole and 3-iodo-8-n-icosyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazole.

カルバゾール化合物（１）は、テトラヒドロカルバゾール化合物（２）を、金属触媒または有機酸化剤の存在下に脱水素せしめることにより製造することができ、金属触媒の存在下に脱水素せしめる方法が好ましい。 The carbazole compound (1) can be produced by dehydrogenating the tetrahydrocarbazole compound (2) in the presence of a metal catalyst or an organic oxidizing agent, and a method of dehydrogenating in the presence of a metal catalyst is preferred.

金属触媒としては、例えば、パラジウム触媒、白金触媒、ロジウム触媒、イリジウム触媒、ルテニウム触媒等が挙げられ、パラジウム触媒が好ましい。有機酸化剤としては、ｏ−クロラニル、２，３−ジクロロ−５，６−ジシアノ−ｐ−ベンゾキノン等が挙げられる。 Examples of the metal catalyst include a palladium catalyst, a platinum catalyst, a rhodium catalyst, an iridium catalyst, a ruthenium catalyst, and the like, and a palladium catalyst is preferable. Examples of the organic oxidizing agent include o-chloranil and 2,3-dichloro-5,6-dicyano-p-benzoquinone.

パラジウム触媒としては、例えば、パラジウムブラック；パラジウム／カーボン、パラジウム／シリカ、パラジウム／アルミナ等のパラジウムが担体に担持された触媒；塩化パラジウム、臭化パラジウム、酢酸パラジウム等のパラジウム塩等が挙げられ、パラジウムブラックおよびパラジウムが担体に担持された触媒が好ましく、パラジウムが担体に担持された触媒がより好ましい。白金触媒としては、例えば、白金ブラック；白金／カーボン等の白金が担体に担持された触媒；塩化白金等の白金塩等が、ロジウム触媒としては、例えば、ロジウムブラック；ロジウム／カーボン等のロジウムが担体に担持された触媒：塩化ロジウム等のロジウム塩等が挙げられる。イリジウム触媒としては、例えば、イリジウムブラック；イリジウム／カーボン等のイリジウムが担体に担持された触媒；塩化イリジウム等のイリジウム塩等が、ルテニウム触媒としては、例えば、ルテニウムブラック；ルテニウム／カーボン等のルテニウムが担体に担持された触媒；塩化ルテニウム等のルテニウム塩等が挙げられる。 Examples of the palladium catalyst include palladium black; a catalyst in which palladium such as palladium / carbon, palladium / silica, palladium / alumina is supported on a carrier; palladium salts such as palladium chloride, palladium bromide, and palladium acetate; A catalyst in which palladium black and palladium are supported on a carrier is preferable, and a catalyst in which palladium is supported on a carrier is more preferable. Examples of the platinum catalyst include platinum black; a catalyst in which platinum such as platinum / carbon is supported on a support; platinum salts such as platinum chloride; and rhodium catalysts such as rhodium black; rhodium such as rhodium / carbon. Examples of catalysts supported on a carrier include rhodium salts such as rhodium chloride. Examples of the iridium catalyst include iridium black; a catalyst in which iridium such as iridium / carbon is supported on a carrier; an iridium salt such as iridium chloride; and the ruthenium catalyst includes, for example, ruthenium black; ruthenium such as ruthenium / carbon. Examples of the catalyst supported on a carrier include ruthenium salts such as ruthenium chloride.

かかる金属触媒の使用量は、金属換算で、テトラヒドロカルバゾール化合物（２）に対して、通常０．１〜５０モル％、好ましくは１〜３０モル％である。 The usage-amount of this metal catalyst is 0.1-50 mol% normally with respect to the tetrahydrocarbazole compound (2) in conversion of a metal, Preferably it is 1-30 mol%.

テトラヒドロカルバゾール化合物（２）の脱水素反応は、通常テトラヒドロカルバゾール化合物（２）と金属触媒または有機酸化剤とを溶媒中で混合することにより実施される。かかる溶媒としては、例えば、トルエン、キシレン、メシチレン、シメン、ニトロベンゼン、ナフタレン等の芳香族炭化水素溶媒；デカリン等の脂肪族炭化水素溶媒等が挙げられ、芳香族炭化水素溶媒が好ましい。かかる溶媒を用いる場合のその使用量は、テトラヒドロカルバゾール化合物（２）に対して、通常５〜３０重量倍である。 The dehydrogenation reaction of the tetrahydrocarbazole compound (2) is usually carried out by mixing the tetrahydrocarbazole compound (2) and a metal catalyst or an organic oxidizing agent in a solvent. Examples of such solvents include aromatic hydrocarbon solvents such as toluene, xylene, mesitylene, cymene, nitrobenzene, and naphthalene; aliphatic hydrocarbon solvents such as decalin, and aromatic hydrocarbon solvents are preferred. The amount of the solvent used is usually 5 to 30 times by weight based on the tetrahydrocarbazole compound (2).

反応温度は、通常２０〜３５０℃、好ましくは５０〜３００℃である。反応時間は、通常６〜４８時間である。 The reaction temperature is usually 20 to 350 ° C, preferably 50 to 300 ° C. The reaction time is usually 6 to 48 hours.

反応終了後、例えば、反応混合物から、濾過等の手段により、金属触媒を除去し、必要に応じて濃縮することにより、カルバゾール化合物（１）を取り出すことができる。取り出したカルバゾール化合物（１）は、例えば、シリカゲルクロマトグラフィ等の通常の精製手段により、さらに精製してもよい。 After completion of the reaction, for example, the carbazole compound (1) can be taken out from the reaction mixture by removing the metal catalyst by means such as filtration and concentrating as necessary. The carbazole compound (1) taken out may be further purified by ordinary purification means such as silica gel chromatography.

また、カルバゾール化合物（１）は、式（８）

（式中、Ｒ^１は上記と同一の意味を表わす。）
で示される化合物（以下、化合物（８）と略記する。）とハロゲン化剤とを反応させることによっても、製造することができる。 Further, the carbazole compound (1) has the formula (8)

(Wherein R ¹ represents the same meaning as described above.)
Can also be produced by reacting a compound represented by formula (hereinafter abbreviated as compound (8)) with a halogenating agent.

化合物（８）としては、例えば、６−ｎ−ブチルカルバゾール、６−イソブチルカルバゾール、６−ｔｅｒｔ−ブチルカルバゾール、６−ｎ−ペンチルカルバゾール、６−ｎ−ヘキシルカルバゾール、６−ｎ−オクチルカルバゾール、６−（２−エチルヘキシル）カルバゾール、６−ｎ−デシルカルバゾール、６−（３，７−ジメチルオクチル）カルバゾール、６−ｎ−ドデシルカルバゾール、６−ｎ−テトラデシルカルバゾール、６−ｎ−ヘキサデシルカルバゾール、６−ｎ−オクタデシルカルバゾール、６−ｎ−イコシルカルバゾール、７−ｎ−ブチルカルバゾール、７−イソブチルカルバゾール、７−ｔｅｒｔ−ブチルカルバゾール、７−ｎ−ペンチルカルバゾール、７−ｎ−ヘキシルカルバゾール、７−ｎ−オクチルカルバゾール、７−（２−エチルヘキシル）カルバゾール、７−ｎ−デシルカルバゾール、７−（３，７−ジメチルオクチル）カルバゾール、７−ｎ−ドデシルカルバゾール、７−ｎ−テトラデシルカルバゾール、７−ｎ−ヘキサデシルカルバゾール、７−ｎ−オクタデシルカルバゾール、７−ｎ−イコシルカルバゾール、８−ｎ−ブチルカルバゾール、８−イソブチルカルバゾール、８−ｔｅｒｔ−ブチルカルバゾール、８−ｎ−ペンチルカルバゾール、８−ｎ−ヘキシルカルバゾール、８−ｎ−オクチルカルバゾール、８−（２−エチルヘキシル）カルバゾール、８−ｎ−デシルカルバゾール、８−（３，７−ジメチルオクチル）カルバゾール、８−ｎ−ドデシルカルバゾール、８−ｎ−テトラデシルカルバゾール、８−ｎ−ヘキサデシルカルバゾール、８−ｎ−オクタデシルカルバゾール、８−ｎ−イコシルカルバゾール等が挙げられる。 Examples of the compound (8) include 6-n-butylcarbazole, 6-isobutylcarbazole, 6-tert-butylcarbazole, 6-n-pentylcarbazole, 6-n-hexylcarbazole, 6-n-octylcarbazole, 6 -(2-ethylhexyl) carbazole, 6-n-decylcarbazole, 6- (3,7-dimethyloctyl) carbazole, 6-n-dodecylcarbazole, 6-n-tetradecylcarbazole, 6-n-hexadecylcarbazole, 6-n-octadecylcarbazole, 6-n-icosylcarbazole, 7-n-butylcarbazole, 7-isobutylcarbazole, 7-tert-butylcarbazole, 7-n-pentylcarbazole, 7-n-hexylcarbazole, 7- n-octylcarbazole, -(2-ethylhexyl) carbazole, 7-n-decylcarbazole, 7- (3,7-dimethyloctyl) carbazole, 7-n-dodecylcarbazole, 7-n-tetradecylcarbazole, 7-n-hexadecylcarbazole, 7-n-octadecylcarbazole, 7-n-icosylcarbazole, 8-n-butylcarbazole, 8-isobutylcarbazole, 8-tert-butylcarbazole, 8-n-pentylcarbazole, 8-n-hexylcarbazole, 8- n-octylcarbazole, 8- (2-ethylhexyl) carbazole, 8-n-decylcarbazole, 8- (3,7-dimethyloctyl) carbazole, 8-n-dodecylcarbazole, 8-n-tetradecylcarbazole, 8- n-Hexadecylcarbazole 8-n-octadecyl carbazole include 8-n-icosyl carbazole.

ハロゲン化剤としては、例えばＮ−ブロモスクシンイミド、Ｎ−クロロスクシンイミド、Ｎ−ヨードスクシンイミド等が挙げられ、Ｎ−ブロモスクシンイミドが好ましい。かかるハロゲン化剤の使用量は、化合物（８）１モルに対して、通常１〜１．１モル、好ましくは１〜１．０５モルである。 Examples of the halogenating agent include N-bromosuccinimide, N-chlorosuccinimide, N-iodosuccinimide and the like, and N-bromosuccinimide is preferable. The amount of the halogenating agent to be used is generally 1-1.1 mol, preferably 1-1.05 mol, per 1 mol of compound (8).

反応は通常有機溶媒中で、化合物（８）とハロゲン化剤を混合することにより実施される。有機溶媒としては、例えば、アセトニトリル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等の非プロトン性極性溶媒、クロロホルム、ｏ−ジクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素系溶媒等が挙げられる。有機溶媒の使用量は、化合物（８）に対して、通常１〜１００重量倍である。 The reaction is usually carried out by mixing compound (8) and a halogenating agent in an organic solvent. Examples of the organic solvent include aprotic polar solvents such as acetonitrile and N, N-dimethylformamide, and halogenated hydrocarbon solvents such as chloroform and o-dichlorobenzene. The usage-amount of an organic solvent is 1-100 weight times normally with respect to a compound (8).

反応温度は、通常０〜３０℃である。反応時間は、通常１〜６時間である。 The reaction temperature is usually 0-30 ° C. The reaction time is usually 1 to 6 hours.

反応終了後、例えば、反応混合物に水および必要に応じて水に不溶の有機溶媒を加え、抽出処理し、得られる有機層を濃縮することにより、カルバゾール化合物（１）を取り出すことができる。取り出したカルバゾール化合物（１）は、例えば、シリカゲルクロマトグラフィ等の通常の精製手段により、さらに精製してもよい。 After completion of the reaction, for example, the carbazole compound (1) can be taken out by adding water and, if necessary, an organic solvent insoluble in water to the reaction mixture, extracting, and concentrating the resulting organic layer. The carbazole compound (1) taken out may be further purified by ordinary purification means such as silica gel chromatography.

続いて、テトラヒドロカルバゾール化合物（２）の製造方法について説明する。 Then, the manufacturing method of the tetrahydrocarbazole compound (2) is demonstrated.

テトラヒドロカルバゾール化合物（２）は、式（６）

（式中、Ｘ^１は上記と同一の意味を表わす。）
で示されるヒドラジン化合物（以下、ヒドラジン化合物（６）と略記する。）と式（７）

（式中、Ｒ^１は上記と同一の意味を表わす。）
で示されるシクロヘキサノン化合物（以下、シクロヘキサノン化合物（７）と略記する。）とを反応させることにより製造することができる。 The tetrahydrocarbazole compound (2) has the formula (6)

(Wherein X ¹ represents the same meaning as described above.)
And a hydrazine compound (hereinafter abbreviated as hydrazine compound (6)) and formula (7)

(Wherein R ¹ represents the same meaning as described above.)
It can manufacture by making the cyclohexanone compound shown below (it abbreviates as a cyclohexanone compound (7) hereafter) react.

ヒドラジン化合物（６）としては、例えば、２−クロロフェニルヒドラジン、３−クロロフェニルヒドラジン、４−クロロフェニルヒドラジン、２−ブロモフェニルヒドラジン、３−ブロモフェニルヒドラジン、４−ブロモフェニルヒドラジン、２−ヨードフェニルヒドラジン、３−ヨードフェニルヒドラジン、４−ヨードフェニルヒドラジン等が挙げられ、市販されているものを用いてもよいし、例えば、対応するアニリン化合物と亜硝酸ナトリウムとを反応させてヒドラジン化合物を製造する方法等の公知の方法に準じて製造したものを用いてもよい。かかるヒドラジン化合物（６）は、例えば、塩酸塩等の酸付加塩の形態で用いてもよい。 Examples of the hydrazine compound (6) include 2-chlorophenyl hydrazine, 3-chlorophenyl hydrazine, 4-chlorophenyl hydrazine, 2-bromophenyl hydrazine, 3-bromophenyl hydrazine, 4-bromophenyl hydrazine, 2-iodophenyl hydrazine, 3 -Iodophenylhydrazine, 4-iodophenylhydrazine and the like may be mentioned, and commercially available ones may be used, for example, a method of producing a hydrazine compound by reacting a corresponding aniline compound and sodium nitrite, etc. You may use what was manufactured according to the well-known method. The hydrazine compound (6) may be used in the form of an acid addition salt such as hydrochloride.

シクロヘキサノン化合物（６）としては、例えば、２−ｎ−ブチルシクロヘキサノン、２−イソブチルシクロヘキサノン、２−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキサノン、２−ｎ−ペンチルシクロヘキサノン、２−ｎ−ヘキシルシクロヘキサノン、２−ｎ−オクチルシクロヘキサノン、２−（２−エチルヘキシル）シクロヘキサノン、２−ｎ−デシルシクロヘキサノン、２−（３，７−ジメチルオクチル）シクロヘキサノン、２−ｎ−ドデシルシクロヘキサノン、２−ｎ−テトラデシルシクロヘキサノン、２−ｎ−ヘキサデシルシクロヘキサノン、２−ｎ−オクタデシルシクロヘキサノン、２−ｎ−イコシルシクロヘキサノン、３−ｎ−ブチルシクロヘキサノン、３−イソブチルシクロヘキサノン、３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキサノン、３−ｎ−ペンチルシクロヘキサノン、３−ｎ−ヘキシルシクロヘキサノン、３−ｎ−オクチルシクロヘキサノン、３−（２−エチルヘキシル）シクロヘキサノン、３−ｎ−デシルシクロヘキサノン、３−（３，７−ジメチルオクチル）シクロヘキサノン、３−ｎ−ドデシルシクロヘキサノン、３−ｎ−テトラデシルシクロヘキサノン、３−ｎ−ヘキサデシルシクロヘキサノン、３−ｎ−オクタデシルシクロヘキサノン、３−ｎ−イコシルシクロヘキサノン、４−ｎ−ブチルシクロヘキサノン、４−イソブチルシクロヘキサノン、４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキサノン、４−ｎ−ペンチルシクロヘキサノン、４−ｎ−ヘキシルシクロヘキサノン、４−ｎ−オクチルシクロヘキサノン、４−（２−エチルヘキシル）シクロヘキサノン、４−ｎ−デシルシクロヘキサノン、４−（３，７−ジメチルオクチル）シクロヘキサノン、４−ｎ−ドデシルシクロヘキサノン、４−ｎ−テトラデシルシクロヘキサノン、４−ｎ−ヘキサデシルシクロヘキサノン、４−ｎ−オクタデシルシクロヘキサノン、４−ｎ−イコシルシクロヘキサノン等が挙げられる。 Examples of the cyclohexanone compound (6) include 2-n-butylcyclohexanone, 2-isobutylcyclohexanone, 2-tert-butylcyclohexanone, 2-n-pentylcyclohexanone, 2-n-hexylcyclohexanone, 2-n-octylcyclohexanone, 2- (2-ethylhexyl) cyclohexanone, 2-n-decylcyclohexanone, 2- (3,7-dimethyloctyl) cyclohexanone, 2-n-dodecylcyclohexanone, 2-n-tetradecylcyclohexanone, 2-n-hexadecylcyclohexanone 2-n-octadecylcyclohexanone, 2-n-icosylcyclohexanone, 3-n-butylcyclohexanone, 3-isobutylcyclohexanone, 3-tert-butylcyclohexanone, 3-n Pentylcyclohexanone, 3-n-hexylcyclohexanone, 3-n-octylcyclohexanone, 3- (2-ethylhexyl) cyclohexanone, 3-n-decylcyclohexanone, 3- (3,7-dimethyloctyl) cyclohexanone, 3-n-dodecyl Cyclohexanone, 3-n-tetradecylcyclohexanone, 3-n-hexadecylcyclohexanone, 3-n-octadecylcyclohexanone, 3-n-icosylcyclohexanone, 4-n-butylcyclohexanone, 4-isobutylcyclohexanone, 4-tert-butyl Cyclohexanone, 4-n-pentylcyclohexanone, 4-n-hexylcyclohexanone, 4-n-octylcyclohexanone, 4- (2-ethylhexyl) cyclohexanone, 4-n-decyl Clohexanone, 4- (3,7-dimethyloctyl) cyclohexanone, 4-n-dodecylcyclohexanone, 4-n-tetradecylcyclohexanone, 4-n-hexadecylcyclohexanone, 4-n-octadecylcyclohexanone, 4-n-ico And silcyclohexanone.

かかるシクロヘキサノン化合物（７）は、市販されているものを用いてもよいし、例えば、下記スキーム１に示すように、シクロヘキサンジオンモノケタールとウィッティッヒ（Ｗｉｔｔｉｇ）試薬を反応させ、得られたオレフィン化合物を水素化し、脱ケタール化する方法より製造したものを用いてもよい。 As the cyclohexanone compound (7), a commercially available product may be used. For example, as shown in the following scheme 1, cyclohexanedione monoketal and Wittig reagent are reacted, and the resulting olefin compound is hydrogenated. It is also possible to use a product produced by a method of deketalization.

上記シクロヘキサンジオンモノケタールとウィッティッヒ（Ｗｉｔｔｉｇ）試薬との反応は、公知のウィッティッヒ（Ｗｉｔｔｉｇ）反応に準じて実施すればよく、得られたオレフィン化合物の水素化反応も、例えば、パラジウム触媒を用いる水素化反応等の公知の方法に準じて実施すればよい。また、脱ケタール化反応も、公知の脱ケタール化反応に準じて実施すればよい。 The reaction between the cyclohexanedione monoketal and the Wittig reagent may be carried out according to a known Wittig reaction, and the hydrogenation reaction of the obtained olefin compound may be performed by, for example, a hydrogenation reaction using a palladium catalyst. What is necessary is just to implement according to well-known methods, such as. Moreover, what is necessary is just to implement a deketalization reaction according to a well-known deketalization reaction.

ヒドラジン化合物（６）とシクロヘキサノン化合物（７）との反応において、ヒドラジン化合物（６）に対して、シクロヘキサノン化合物（７）を１モル倍以上用いてもよいし、シクロヘキサノン化合物（７）に対して、ヒドラジン化合物（６）を１モル倍以上用いてもよい。 In the reaction of the hydrazine compound (6) and the cyclohexanone compound (7), the cyclohexanone compound (7) may be used in an amount of 1 mole or more relative to the hydrazine compound (6), or the cyclohexanone compound (7) You may use 1 mol times or more of hydrazine compounds (6).

ヒドラジン化合物（６）とシクロヘキサノン化合物（７）との反応は、通常酸の存在下に、ヒドラジン化合物（６）とシクロヘキサノン化合物（７）とを混合することにより実施される。酸としては、例えば、酢酸等のカルボン酸；塩酸等の無機酸等が挙げられる。酸の使用量は、特に制限されず、溶媒を兼ねて大過剰量用いてもよい。 The reaction of the hydrazine compound (6) and the cyclohexanone compound (7) is usually carried out by mixing the hydrazine compound (6) and the cyclohexanone compound (7) in the presence of an acid. Examples of the acid include carboxylic acids such as acetic acid; inorganic acids such as hydrochloric acid, and the like. The amount of the acid used is not particularly limited, and a large excess amount may be used also as a solvent.

ヒドラジン化合物（６）とシクロヘキサノン化合物（７）との反応は、溶媒の存在下に実施してもよく、かかる溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール等のアルコール溶媒等が挙げられ、その使用量は特に限定されない。また、前述したように、酸を溶媒として用いてもよい。 The reaction of the hydrazine compound (6) and the cyclohexanone compound (7) may be carried out in the presence of a solvent, and examples of such a solvent include alcohol solvents such as methanol and ethanol. There is no particular limitation. Further, as described above, an acid may be used as a solvent.

反応温度は、通常２０〜２００℃、好ましくは３０〜１５０℃である。反応時間は、通常０．１〜６時間である。 The reaction temperature is usually 20 to 200 ° C, preferably 30 to 150 ° C. The reaction time is usually 0.1 to 6 hours.

反応終了後、例えば、反応混合物を濃縮した後、濃縮残渣を中和処理し、水で洗浄することにより、テトラヒドロカルバゾール化合物（２）を取り出すことができる。取り出したテトラヒドロカルバゾール化合物（２）は、例えば、カラムクロマトグラフィ等の通常の精製手段によりさらに精製してもよい。 After completion of the reaction, for example, after concentrating the reaction mixture, the concentrated residue is neutralized and washed with water to extract the tetrahydrocarbazole compound (2). The extracted tetrahydrocarbazole compound (2) may be further purified by a usual purification means such as column chromatography, for example.

続いて、カルバゾール化合物（１）と式（３）

（式中、Ｘ^２およびＸ^３はそれぞれ同一または相異なって、ハロゲン原子を表わし、Ａｒは、炭素数６〜６０のアリーレン基を表わす。）
で示される化合物（以下、化合物（３）と略記する。）とを、溶媒中、銅および無機塩基の存在下に反応させて、式（４）

（式中、Ａｒ、Ｘ^１およびＲ^１は上記と同一の意味を表わす。）
で示されるビスカルバゾール化合物（以下、ビスカルバゾール化合物（４）と略記する。）を製造する方法について説明する。 Subsequently, the carbazole compound (1) and the formula (3)

(In the formula, X ² and X ³ are the same or different and each represent a halogen atom, and Ar represents an arylene group having 6 to 60 carbon atoms.)
(Hereinafter abbreviated as compound (3)) in the presence of copper and an inorganic base in a solvent to give a compound of formula (4)

(In the formula, Ar, X ¹ and R ¹ have the same meaning as described above.)
A method for producing a biscarbazole compound (hereinafter abbreviated as biscarbazole compound (4)) represented by the formula:

Ｘ^２およびＸ^３で示されるハロゲン原子としては、例えば、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられ、Ａｒで示される炭素数６〜６０のアリーレン基としては、例えば、１，４−フェニレン基、４，４’−ビフェニレン基、４，４’’−ターフェニレン基等が挙げられ、４，４’−ビフェニレン基が好ましい。 Examples of the halogen atom represented by X ² and X ³ include a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom. Examples of the arylene group having 6 to 60 carbon atoms represented by Ar include 1,4-phenylene. Group, 4,4′-biphenylene group, 4,4 ″ -terphenylene group and the like, and 4,4′-biphenylene group is preferable.

化合物（３）としては、例えば、１，４−ジクロロベンゼン、１，４−ジブロモベンゼン、１，４−ジヨードベンゼン等のジハロベンゼン化合物；４，４’−ジクロロビフェニル、４，４’−ジブロモビフェニル、４，４’’−ジブロモターフェニル、４，４’−ジヨードビフェニル等のジハロビフェニル化合物；４，４’’−ジクロロターフェニル、４，４’’−ジヨードターフェニル等のジハロターフェニル化合物等が挙げられ、ジハロビフェニル化合物が好ましい。かかる化合物（３）は、通常市販されているものが用いられる。 Examples of the compound (3) include dihalobenzene compounds such as 1,4-dichlorobenzene, 1,4-dibromobenzene, 1,4-diiodobenzene; 4,4′-dichlorobiphenyl, 4,4′-dibromobiphenyl. Dihalobiphenyl compounds such as 4,4 ″ -dibromoterphenyl and 4,4′-diiodobiphenyl; dihalos such as 4,4 ″ -dichloroterphenyl and 4,4 ″ -diiodoterphenyl A terphenyl compound etc. are mentioned, A dihalobiphenyl compound is preferable. As this compound (3), a commercially available product is usually used.

カルバゾール化合物（１）の使用量は、化合物（３）に対して、通常２〜３モル倍である。 The usage-amount of a carbazole compound (1) is 2-3 mole times normally with respect to a compound (3).

銅としては、通常粉状のものが用いられる。銅の使用量は、化合物（３）に対して、通常３〜１０モル倍である。 As copper, a powdery thing is used normally. The usage-amount of copper is 3-10 mol times normally with respect to a compound (3).

無機塩基としては、例えば、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩；リン酸ナトリウム、リン酸カリウム等のアルカリ金属リン酸塩等が挙げられる。その使用量は、化合物（３）に対して、通常５〜１０モル倍である。 Examples of the inorganic base include alkali metal carbonates such as sodium carbonate and potassium carbonate; alkali metal phosphates such as sodium phosphate and potassium phosphate. The amount of use is usually 5 to 10 mole times the compound (3).

溶媒としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等の非プロトン性極性溶媒等が挙げられる。その使用量は、特に制限されない。 Examples of the solvent include aprotic polar solvents such as N, N-dimethylformamide and dimethyl sulfoxide. The amount used is not particularly limited.

カルバゾール化合物（１）と化合物（３）の反応は、通常、カルバゾール化合物（１）、化合物（３）、塩基および溶媒を混合することにより実施され、その混合順序は特に制限されない。 The reaction of the carbazole compound (1) and the compound (3) is usually carried out by mixing the carbazole compound (1), the compound (3), a base and a solvent, and the mixing order is not particularly limited.

反応温度は、通常２０〜２００℃である。反応時間は、通常０．５〜４８時間である。 The reaction temperature is usually 20 to 200 ° C. The reaction time is usually 0.5 to 48 hours.

反応終了後、例えば、反応混合物から、不溶分を濾過等により除去した後、必要に応じて洗浄した後、濃縮することにより、ビスカルバゾール化合物（４）を取り出すことができる。取り出したビスカルバゾール化合物（４）は、例えば、カラムクロマトグラフィ、再結晶等の通常の精製手段によりさらに精製してもよい。 After completion of the reaction, for example, the biscarbazole compound (4) can be taken out by removing insolubles from the reaction mixture by filtration or the like, washing as necessary, and concentrating. The extracted biscarbazole compound (4) may be further purified by ordinary purification means such as column chromatography and recrystallization, for example.

かくして得られるビスカルバゾール化合物（４）としては、例えば、４，４’−ビス（１−ブロモ−６−ｎ−ブチルカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（１−ブロモ−６−イソブチルカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（１−ブロモ−６−ｔｅｒｔ−ブチルカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（１−ブロモ−６−ｎ−ペンチルカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（１−ブロモ−６−ｎ−ヘキシルカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（１−ブロモ−６−ｎ−オクチルカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス［１−ブロモ−６−（２−エチルヘキシル）カルバゾール−９−イル］ビフェニル、４，４’−ビス（１−ブロモ−６−ｎ−デシルカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス［１−ブロモ−６−（３，７−ジメチルオクチル）カルバゾール−９−イル］ビフェニル、４，４’−ビス（１−ブロモ−６−ｎ−ドデシルカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（１−ブロモ−６−ｎ−テトラデシルカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（１−ブロモ−６−ｎ−ヘキサデシルカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（１−ブロモ−６−ｎ−オクタデシルカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（１−ブロモ−６−ｎ−イコシルカルバゾール−９−イル）ビフェニル、 Examples of the biscarbazole compound (4) thus obtained include 4,4′-bis (1-bromo-6-n-butylcarbazol-9-yl) biphenyl and 4,4′-bis (1-bromo-6). -Isobutylcarbazol-9-yl) biphenyl, 4,4'-bis (1-bromo-6-tert-butylcarbazol-9-yl) biphenyl, 4,4'-bis (1-bromo-6-n-pentyl) Carbazol-9-yl) biphenyl, 4,4′-bis (1-bromo-6-n-hexylcarbazol-9-yl) biphenyl, 4,4′-bis (1-bromo-6-n-octylcarbazole- 9-yl) biphenyl, 4,4′-bis [1-bromo-6- (2-ethylhexyl) carbazol-9-yl] biphenyl, 4,4′-bis (1-bromo-6-n) Decylcarbazol-9-yl) biphenyl, 4,4′-bis [1-bromo-6- (3,7-dimethyloctyl) carbazol-9-yl] biphenyl, 4,4′-bis (1-bromo-6) -N-dodecylcarbazol-9-yl) biphenyl, 4,4'-bis (1-bromo-6-n-tetradecylcarbazol-9-yl) biphenyl, 4,4'-bis (1-bromo-6- n-hexadecylcarbazol-9-yl) biphenyl, 4,4′-bis (1-bromo-6-n-octadecylcarbazol-9-yl) biphenyl, 4,4′-bis (1-bromo-6-n) -Icosylcarbazol-9-yl) biphenyl,

４，４’−ビス（２−ブロモ−６−ｎ−ブチルカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（２−ブロモ−６−イソブチルカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（２−ブロモ−６−ｔｅｒｔ−ブチルカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（２−ブロモ−６−ｎ−ペンチルカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（２−ブロモ−６−ｎ−ヘキシルカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（２−ブロモ−６−ｎ−オクチルカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス［２−ブロモ−６−（２−エチルヘキシル）カルバゾール−９−イル］ビフェニル、４，４’−ビス（２−ブロモ−６−ｎ−デシルカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス［２−ブロモ−６−（３，７−ジメチルオクチル）カルバゾール−９−イル］ビフェニル、４，４’−ビス（２−ブロモ−６−ｎ−ドデシルカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（２−ブロモ−６−ｎ−テトラデシルカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（２−ブロモ−６−ｎ−ヘキサデシルカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（２−ブロモ−６−ｎ−オクタデシルカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（２−ブロモ−６−ｎ−イコシルカルバゾール−９−イル）ビフェニル、 4,4′-bis (2-bromo-6-n-butylcarbazol-9-yl) biphenyl, 4,4′-bis (2-bromo-6-isobutylcarbazol-9-yl) biphenyl, 4,4 ′ -Bis (2-bromo-6-tert-butylcarbazol-9-yl) biphenyl, 4,4'-bis (2-bromo-6-n-pentylcarbazol-9-yl) biphenyl, 4,4'-bis (2-Bromo-6-n-hexylcarbazol-9-yl) biphenyl, 4,4′-bis (2-bromo-6-n-octylcarbazol-9-yl) biphenyl, 4,4′-bis [2 -Bromo-6- (2-ethylhexyl) carbazol-9-yl] biphenyl, 4,4'-bis (2-bromo-6-n-decylcarbazol-9-yl) biphenyl, 4,4'-bis [2 Bromo-6- (3,7-dimethyloctyl) carbazol-9-yl] biphenyl, 4,4′-bis (2-bromo-6-n-dodecylcarbazol-9-yl) biphenyl, 4,4′-bis (2-Bromo-6-n-tetradecylcarbazol-9-yl) biphenyl, 4,4′-bis (2-bromo-6-n-hexadecylcarbazol-9-yl) biphenyl, 4,4′-bis (2-bromo-6-n-octadecylcarbazol-9-yl) biphenyl, 4,4′-bis (2-bromo-6-n-icosylcarbazol-9-yl) biphenyl,

４，４’−ビス（３−ブロモ−６−ｎ−ブチルカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（３−ブロモ−６−イソブチルカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（３−ブロモ−６−ｔｅｒｔ−ブチルカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（３−ブロモ−６−ｎ−ペンチルカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（３−ブロモ−６−ｎ−ヘキシルカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（３−ブロモ−６−ｎ−オクチルカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス［３−ブロモ−６−（２−エチルヘキシル）カルバゾール−９−イル］ビフェニル、４，４’−ビス（３−ブロモ−６−ｎ−デシルカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス［３−ブロモ−６−（３，７−ジメチルオクチル）カルバゾール−９−イル］ビフェニル、４，４’−ビス（３−ブロモ−６−ｎ−ドデシルカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（３−ブロモ−６−ｎ−テトラデシルカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（３−ブロモ−６−ｎ−ヘキサデシルカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（３−ブロモ−６−ｎ−オクタデシルカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（３−ブロモ−６−ｎ−イコシルカルバゾール−９−イル）ビフェニル、 4,4′-bis (3-bromo-6-n-butylcarbazol-9-yl) biphenyl, 4,4′-bis (3-bromo-6-isobutylcarbazol-9-yl) biphenyl, 4,4 ′ -Bis (3-bromo-6-tert-butylcarbazol-9-yl) biphenyl, 4,4'-bis (3-bromo-6-n-pentylcarbazol-9-yl) biphenyl, 4,4'-bis (3-Bromo-6-n-hexylcarbazol-9-yl) biphenyl, 4,4′-bis (3-bromo-6-n-octylcarbazol-9-yl) biphenyl, 4,4′-bis [3 -Bromo-6- (2-ethylhexyl) carbazol-9-yl] biphenyl, 4,4'-bis (3-bromo-6-n-decylcarbazol-9-yl) biphenyl, 4,4'-bis [3 Bromo-6- (3,7-dimethyloctyl) carbazol-9-yl] biphenyl, 4,4′-bis (3-bromo-6-n-dodecylcarbazol-9-yl) biphenyl, 4,4′-bis (3-Bromo-6-n-tetradecylcarbazol-9-yl) biphenyl, 4,4′-bis (3-bromo-6-n-hexadecylcarbazol-9-yl) biphenyl, 4,4′-bis (3-bromo-6-n-octadecylcarbazol-9-yl) biphenyl, 4,4′-bis (3-bromo-6-n-icosylcarbazol-9-yl) biphenyl,

４，４’−ビス（３−ブロモ−７−ｎ−ブチルカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（３−ブロモ−７−イソブチルカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（３−ブロモ−７−ｔｅｒｔ−ブチルカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（３−ブロモ−７−ｎ−ペンチルカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（３−ブロモ−７−ｎ−ヘキシルカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（３−ブロモ−７−ｎ−オクチルカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス［３−ブロモ−７−（２−エチルヘキシル）カルバゾール−９−イル］ビフェニル、４，４’−ビス（３−ブロモ−７−ｎ−デシルカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス［３−ブロモ−７−（３，７−ジメチルオクチル）カルバゾール−９−イル］ビフェニル、４，４’−ビス（３−ブロモ−７−ｎ−ドデシルカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（３−ブロモ−７−ｎ−テトラデシルカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（３−ブロモ−７−ｎ−ヘキサデシルカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（３−ブロモ−７−ｎ−オクタデシルカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（３−ブロモ−７−ｎ−イコシルカルバゾール−９−イル）ビフェニル、 4,4′-bis (3-bromo-7-n-butylcarbazol-9-yl) biphenyl, 4,4′-bis (3-bromo-7-isobutylcarbazol-9-yl) biphenyl, 4,4 ′ -Bis (3-bromo-7-tert-butylcarbazol-9-yl) biphenyl, 4,4'-bis (3-bromo-7-n-pentylcarbazol-9-yl) biphenyl, 4,4'-bis (3-Bromo-7-n-hexylcarbazol-9-yl) biphenyl, 4,4′-bis (3-bromo-7-n-octylcarbazol-9-yl) biphenyl, 4,4′-bis [3 -Bromo-7- (2-ethylhexyl) carbazol-9-yl] biphenyl, 4,4'-bis (3-bromo-7-n-decylcarbazol-9-yl) biphenyl, 4,4'-bis [3 Bromo-7- (3,7-dimethyloctyl) carbazol-9-yl] biphenyl, 4,4′-bis (3-bromo-7-n-dodecylcarbazol-9-yl) biphenyl, 4,4′-bis (3-Bromo-7-n-tetradecylcarbazol-9-yl) biphenyl, 4,4′-bis (3-bromo-7-n-hexadecylcarbazol-9-yl) biphenyl, 4,4′-bis (3-bromo-7-n-octadecylcarbazol-9-yl) biphenyl, 4,4′-bis (3-bromo-7-n-icosylcarbazol-9-yl) biphenyl,

４，４’−ビス（３−ブロモ−８−ｎ−ブチルカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（３−ブロモ−８−イソブチルカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（３−ブロモ−８−ｔｅｒｔ−ブチルカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（３−ブロモ−８−ｎ−ペンチルカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（３−ブロモ−８−ｎ−ヘキシルカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（３−ブロモ−８−ｎ−オクチルカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス［３−ブロモ−８−（２−エチルヘキシル）カルバゾール−９−イル］ビフェニル、４，４’−ビス（３−ブロモ−８−ｎ−デシルカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス［３−ブロモ−８−（３，７−ジメチルオクチル）カルバゾール−９−イル］ビフェニル、４，４’−ビス（３−ブロモ−８−ｎ−ドデシルカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（３−ブロモ−８−ｎ−テトラデシルカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（３−ブロモ−８−ｎ−ヘキサデシルカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（３−ブロモ−８−ｎ−オクタデシルカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（３−ブロモ−８−ｎ−イコシルカルバゾール−９−イル）ビフェニル等、およびこれら化合物のカルバゾール環上の臭素原子が、塩素原子、ヨウ素原子に置き換わった化合物等が挙げられる。 4,4′-bis (3-bromo-8-n-butylcarbazol-9-yl) biphenyl, 4,4′-bis (3-bromo-8-isobutylcarbazol-9-yl) biphenyl, 4,4 ′ -Bis (3-bromo-8-tert-butylcarbazol-9-yl) biphenyl, 4,4'-bis (3-bromo-8-n-pentylcarbazol-9-yl) biphenyl, 4,4'-bis (3-Bromo-8-n-hexylcarbazol-9-yl) biphenyl, 4,4′-bis (3-bromo-8-n-octylcarbazol-9-yl) biphenyl, 4,4′-bis [3 -Bromo-8- (2-ethylhexyl) carbazol-9-yl] biphenyl, 4,4'-bis (3-bromo-8-n-decylcarbazol-9-yl) biphenyl, 4,4'-bis [3 Bromo-8- (3,7-dimethyloctyl) carbazol-9-yl] biphenyl, 4,4′-bis (3-bromo-8-n-dodecylcarbazol-9-yl) biphenyl, 4,4′-bis (3-Bromo-8-n-tetradecylcarbazol-9-yl) biphenyl, 4,4′-bis (3-bromo-8-n-hexadecylcarbazol-9-yl) biphenyl, 4,4′-bis (3-bromo-8-n-octadecylcarbazol-9-yl) biphenyl, 4,4′-bis (3-bromo-8-n-icosylcarbazol-9-yl) biphenyl and the like, and carbazole rings of these compounds Examples include compounds in which the above bromine atom is replaced with a chlorine atom or an iodine atom.

また、ビスカルバゾール化合物（４）は、テトラヒドロカルバゾール化合物（２）と化合物（３）とを、溶媒中、銅および無機塩基の存在下に反応させて、式（５）

（式中、Ａｒ、Ｘ^１およびＲ^１は上記と同一の意味を表わす。）
で示されるビス（テトラヒドロカルバゾール）化合物（以下、ビス（テトラヒドロカルバゾール）化合物（５）と略記する。）を得、得られたビス（テトラヒドロカルバゾール）化合物（５）を、金属触媒または有機酸化剤の存在下に脱水素せしめることによっても製造することができる。 The biscarbazole compound (4) is obtained by reacting a tetrahydrocarbazole compound (2) and a compound (3) in a solvent in the presence of copper and an inorganic base,

(In the formula, Ar, X ¹ and R ¹ have the same meaning as described above.)
The bis (tetrahydrocarbazole) compound (hereinafter abbreviated as bis (tetrahydrocarbazole) compound (5)) represented by the formula (1) is obtained, and the resulting bis (tetrahydrocarbazole) compound (5) It can also be produced by dehydrogenation in the presence.

テトラヒドロカルバゾール化合物（２）と化合物（３）との反応は、上記したカルバゾール化合物（１）と化合物（３）との反応と同様にして実施することができる。 The reaction between the tetrahydrocarbazole compound (2) and the compound (3) can be carried out in the same manner as the reaction between the carbazole compound (1) and the compound (3).

得られるビス（テトラヒドロカルバゾール）化合物（５）としては、例えば、４，４’−ビス（１−ブロモ−６−ｎ−ブチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（１−ブロモ−６−イソブチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（１−ブロモ−６−ｔｅｒｔ−ブチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（１−ブロモ−６−ｎ−ペンチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（１−ブロモ−６−ｎ−ヘキシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（１−ブロモ−６−ｎ−オクチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス［１−ブロモ−６−（２−エチルヘキシル）−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル］ビフェニル、４，４’−ビス（１−ブロモ−６−ｎ−デシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス［１−ブロモ−６−（３，７−ジメチルオクチル）−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル］ビフェニル、４，４’−ビス（１−ブロモ−６−ｎ−ドデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（１−ブロモ−６−ｎ−テトラデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（１−ブロモ−６−ｎ−ヘキサデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（１−ブロモ−６−ｎ−オクタデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（１−ブロモ−６−ｎ−イコシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル）ビフェニル、 Examples of the resulting bis (tetrahydrocarbazole) compound (5) include 4,4′-bis (1-bromo-6-n-butyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazol-9-yl) biphenyl, 4,4′-bis (1-bromo-6-isobutyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazol-9-yl) biphenyl, 4,4′-bis (1-bromo-6-tert-butyl-5) , 6,7,8-tetrahydrocarbazol-9-yl) biphenyl, 4,4′-bis (1-bromo-6-n-pentyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazol-9-yl) biphenyl, 4,4′-bis (1-bromo-6-n-hexyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazol-9-yl) biphenyl, 4,4′-bis (1-bromo-6-n-octyl) − , 6,7,8-tetrahydrocarbazol-9-yl) biphenyl, 4,4′-bis [1-bromo-6- (2-ethylhexyl) -5,6,7,8-tetrahydrocarbazol-9-yl] Biphenyl, 4,4′-bis (1-bromo-6-n-decyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazol-9-yl) biphenyl, 4,4′-bis [1-bromo-6- ( 3,7-dimethyloctyl) -5,6,7,8-tetrahydrocarbazol-9-yl] biphenyl, 4,4′-bis (1-bromo-6-n-dodecyl-5,6,7,8- Tetrahydrocarbazol-9-yl) biphenyl, 4,4′-bis (1-bromo-6-n-tetradecyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazol-9-yl) biphenyl, 4,4′-bis ( 1-Bro -6-n-hexadecyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazol-9-yl) biphenyl, 4,4'-bis (1-bromo-6-n-octadecyl-5,6,7,8-tetrahydro Carbazol-9-yl) biphenyl, 4,4′-bis (1-bromo-6-n-icosyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazol-9-yl) biphenyl,

４，４’−ビス（２−ブロモ−６−ｎ−ブチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（２−ブロモ−６−イソブチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（２−ブロモ−６−ｔｅｒｔ−ブチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（２−ブロモ−６−ｎ−ペンチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（２−ブロモ−６−ｎ−ヘキシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（２−ブロモ−６−ｎ−オクチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス［２−ブロモ−６−（２−エチルヘキシル）−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル］ビフェニル、４，４’−ビス（２−ブロモ−６−ｎ−デシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス［２−ブロモ−６−（３，７−ジメチルオクチル）−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル］ビフェニル、４，４’−ビス（２−ブロモ−６−ｎ−ドデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（２−ブロモ−６−ｎ−テトラデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（２−ブロモ−６−ｎ−ヘキサデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（２−ブロモ−６−ｎ−オクタデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（２−ブロモ−６−ｎ−イコシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル）ビフェニル、 4,4′-bis (2-bromo-6-n-butyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazol-9-yl) biphenyl, 4,4′-bis (2-bromo-6-isobutyl-5) , 6,7,8-tetrahydrocarbazol-9-yl) biphenyl, 4,4′-bis (2-bromo-6-tert-butyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazol-9-yl) biphenyl, 4,4′-bis (2-bromo-6-n-pentyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazol-9-yl) biphenyl, 4,4′-bis (2-bromo-6-n-hexyl) -5,6,7,8-tetrahydrocarbazol-9-yl) biphenyl, 4,4'-bis (2-bromo-6-n-octyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazol-9-yl) Biphenyl, 4,4 -Bis [2-bromo-6- (2-ethylhexyl) -5,6,7,8-tetrahydrocarbazol-9-yl] biphenyl, 4,4'-bis (2-bromo-6-n-decyl-5) , 6,7,8-tetrahydrocarbazol-9-yl) biphenyl, 4,4′-bis [2-bromo-6- (3,7-dimethyloctyl) -5,6,7,8-tetrahydrocarbazole-9 -Yl] biphenyl, 4,4'-bis (2-bromo-6-n-dodecyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazol-9-yl) biphenyl, 4,4'-bis (2-bromo- 6-n-tetradecyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazol-9-yl) biphenyl, 4,4′-bis (2-bromo-6-n-hexadecyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazole -9 Yl) biphenyl, 4,4′-bis (2-bromo-6-n-octadecyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazol-9-yl) biphenyl, 4,4′-bis (2-bromo-6) -N-icosyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazol-9-yl) biphenyl,

４，４’−ビス（３−ブロモ−６−ｎ−ブチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（３−ブロモ−６−イソブチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（３−ブロモ−６−ｔｅｒｔ−ブチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（３−ブロモ−６−ｎ−ペンチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（３−ブロモ−６−ｎ−ヘキシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（３−ブロモ−６−ｎ−オクチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス［３−ブロモ−６−（２−エチルヘキシル）−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル］ビフェニル、４，４’−ビス（３−ブロモ−６−ｎ−デシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス［３−ブロモ−６−（３，７−ジメチルオクチル）−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル］ビフェニル、４，４’−ビス（３−ブロモ−６−ｎ−ドデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（３−ブロモ−６−ｎ−テトラデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（３−ブロモ−６−ｎ−ヘキサデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（３−ブロモ−６−ｎ−オクタデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（３−ブロモ−６−ｎ−イコシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル）ビフェニル、 4,4′-bis (3-bromo-6-n-butyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazol-9-yl) biphenyl, 4,4′-bis (3-bromo-6-isobutyl-5 , 6,7,8-tetrahydrocarbazol-9-yl) biphenyl, 4,4′-bis (3-bromo-6-tert-butyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazol-9-yl) biphenyl, 4,4′-bis (3-bromo-6-n-pentyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazol-9-yl) biphenyl, 4,4′-bis (3-bromo-6-n-hexyl) -5,6,7,8-tetrahydrocarbazol-9-yl) biphenyl, 4,4'-bis (3-bromo-6-n-octyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazol-9-yl) Biphenyl, 4,4 -Bis [3-bromo-6- (2-ethylhexyl) -5,6,7,8-tetrahydrocarbazol-9-yl] biphenyl, 4,4'-bis (3-bromo-6-n-decyl-5 , 6,7,8-Tetrahydrocarbazol-9-yl) biphenyl, 4,4′-bis [3-bromo-6- (3,7-dimethyloctyl) -5,6,7,8-tetrahydrocarbazole-9 -Yl] biphenyl, 4,4'-bis (3-bromo-6-n-dodecyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazol-9-yl) biphenyl, 4,4'-bis (3-bromo- 6-n-tetradecyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazol-9-yl) biphenyl, 4,4′-bis (3-bromo-6-n-hexadecyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazole -9 Yl) biphenyl, 4,4′-bis (3-bromo-6-n-octadecyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazol-9-yl) biphenyl, 4,4′-bis (3-bromo-6) -N-icosyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazol-9-yl) biphenyl,

４，４’−ビス（３−ブロモ−７−ｎ−ブチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（３−ブロモ−７−イソブチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（３−ブロモ−７−ｔｅｒｔ−ブチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（３−ブロモ−７−ｎ−ペンチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（３−ブロモ−７−ｎ−ヘキシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（３−ブロモ−７−ｎ−オクチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス［３−ブロモ−７−（２−エチルヘキシル）−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル］ビフェニル、４，４’−ビス（３−ブロモ−７−ｎ−デシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス［３−ブロモ−７−（３，７−ジメチルオクチル）−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル］ビフェニル、４，４’−ビス（３−ブロモ−７−ｎ−ドデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（３−ブロモ−７−ｎ−テトラデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（３−ブロモ−７−ｎ−ヘキサデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（３−ブロモ−７−ｎ−オクタデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（３−ブロモ−７−ｎ−イコシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル）ビフェニル、 4,4′-bis (3-bromo-7-n-butyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazol-9-yl) biphenyl, 4,4′-bis (3-bromo-7-isobutyl-5 , 6,7,8-tetrahydrocarbazol-9-yl) biphenyl, 4,4′-bis (3-bromo-7-tert-butyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazol-9-yl) biphenyl, 4,4′-bis (3-bromo-7-n-pentyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazol-9-yl) biphenyl, 4,4′-bis (3-bromo-7-n-hexyl) -5,6,7,8-tetrahydrocarbazol-9-yl) biphenyl, 4,4'-bis (3-bromo-7-n-octyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazol-9-yl) Biphenyl, 4,4 -Bis [3-bromo-7- (2-ethylhexyl) -5,6,7,8-tetrahydrocarbazol-9-yl] biphenyl, 4,4'-bis (3-bromo-7-n-decyl-5 , 6,7,8-tetrahydrocarbazol-9-yl) biphenyl, 4,4′-bis [3-bromo-7- (3,7-dimethyloctyl) -5,6,7,8-tetrahydrocarbazole-9 -Yl] biphenyl, 4,4'-bis (3-bromo-7-n-dodecyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazol-9-yl) biphenyl, 4,4'-bis (3-bromo- 7-n-tetradecyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazol-9-yl) biphenyl, 4,4′-bis (3-bromo-7-n-hexadecyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazole -9 Yl) biphenyl, 4,4′-bis (3-bromo-7-n-octadecyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazol-9-yl) biphenyl, 4,4′-bis (3-bromo-7) -N-icosyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazol-9-yl) biphenyl,

４，４’−ビス（３−ブロモ−８−ｎ−ブチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（３−ブロモ−８−イソブチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（３−ブロモ−８−ｔｅｒｔ−ブチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（３−ブロモ−８−ｎ−ペンチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（３−ブロモ−８−ｎ−ヘキシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（３−ブロモ−８−ｎ−オクチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス［３−ブロモ−８−（２−エチルヘキシル）−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル］ビフェニル、４，４’−ビス（３−ブロモ−８−ｎ−デシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス［３−ブロモ−８−（３，７−ジメチルオクチル）−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル］ビフェニル、４，４’−ビス（３−ブロモ−８−ｎ−ドデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（３−ブロモ−８−ｎ−テトラデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（３−ブロモ−８−ｎ−ヘキサデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（３−ブロモ−８−ｎ−オクタデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（３−ブロモ−８−ｎ−イコシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル）ビフェニル等、およびこれら化合物のカルバゾール環上の臭素原子が、塩素原子、ヨウ素原子に置き換わった化合物等が挙げられる。 4,4′-bis (3-bromo-8-n-butyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazol-9-yl) biphenyl, 4,4′-bis (3-bromo-8-isobutyl-5 , 6,7,8-tetrahydrocarbazol-9-yl) biphenyl, 4,4′-bis (3-bromo-8-tert-butyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazol-9-yl) biphenyl, 4,4′-bis (3-bromo-8-n-pentyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazol-9-yl) biphenyl, 4,4′-bis (3-bromo-8-n-hexyl) -5,6,7,8-tetrahydrocarbazol-9-yl) biphenyl, 4,4'-bis (3-bromo-8-n-octyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazol-9-yl) Biphenyl, 4,4 -Bis [3-bromo-8- (2-ethylhexyl) -5,6,7,8-tetrahydrocarbazol-9-yl] biphenyl, 4,4'-bis (3-bromo-8-n-decyl-5 , 6,7,8-tetrahydrocarbazol-9-yl) biphenyl, 4,4′-bis [3-bromo-8- (3,7-dimethyloctyl) -5,6,7,8-tetrahydrocarbazole-9 -Yl] biphenyl, 4,4'-bis (3-bromo-8-n-dodecyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazol-9-yl) biphenyl, 4,4'-bis (3-bromo- 8-n-tetradecyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazol-9-yl) biphenyl, 4,4′-bis (3-bromo-8-n-hexadecyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazole -9 Yl) biphenyl, 4,4′-bis (3-bromo-8-n-octadecyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazol-9-yl) biphenyl, 4,4′-bis (3-bromo-8) -N-icosyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazol-9-yl) biphenyl and the like, and compounds in which the bromine atom on the carbazole ring of these compounds is replaced by a chlorine atom or an iodine atom, and the like.

ビス（テトラヒドロカルバゾール）化合物（５）を、金属触媒または有機酸化剤の存在下に脱水素せしめて、ビスカルバゾール化合物（４）を製造する方法は、上記したテトラヒドロカルバゾール化合物（２）を金属触媒または有機酸化剤の存在下に脱水素せしめてカルバゾール化合物（１）を製造する方法と同様にして実施することができる。 The method for producing the biscarbazole compound (4) by dehydrogenating the bis (tetrahydrocarbazole) compound (5) in the presence of a metal catalyst or an organic oxidant includes the above-described tetrahydrocarbazole compound (2) as a metal catalyst or It can be carried out in the same manner as the method for producing carbazole compound (1) by dehydrogenation in the presence of an organic oxidizing agent.

化合物（８）は、式（９）

（式中、Ｒ^１は上記と同一の意味を表わす。）
で示される化合物（以下、化合物（９）と略記する。）を、金属触媒の存在下に、脱水素せしめることにより製造することができる。 Compound (8) has the formula (9)

(Wherein R ¹ represents the same meaning as described above.)
(Hereinafter abbreviated as compound (9)) can be produced by dehydrogenation in the presence of a metal catalyst.

化合物（９）としては、例えば、６−ｎ−ブチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、６−イソブチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、６−ｔｅｒｔ−ブチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、６−ｎ−ペンチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、６−ｎ−ヘキシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、６−ｎ−オクチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、６−（２−エチルヘキシル）−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、６−ｎ−デシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、６−（３，７−ジメチルオクチル）−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、６−ｎ−ドデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、６−ｎ−テトラデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、６−ｎ−ヘキサデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、６−ｎ−オクタデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、６−ｎ−イコシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、７−ｎ−ブチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、７−イソブチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、７−ｔｅｒｔ−ブチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、７−ｎ−ペンチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、７−ｎ−ヘキシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、７−ｎ−オクチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、７−（２−エチルヘキシル）−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、７−ｎ−デシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、７−（３，７−ジメチルオクチル）−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、７−ｎ−ドデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、７−ｎ−テトラデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、７−ｎ−ヘキサデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、７−ｎ−オクタデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、７−ｎ−イコシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、８−ｎ−ブチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、８−イソブチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、８−ｔｅｒｔ−ブチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、８−ｎ−ペンチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、８−ｎ−ヘキシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、８−ｎ−オクチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、８−（２−エチルヘキシル）−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、８−ｎ−デシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、８−（３，７−ジメチルオクチル）−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、８−ｎ−ドデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、８−ｎ−テトラデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、８−ｎ−ヘキサデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、８−ｎ−オクタデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、８−ｎ−イコシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール等が挙げられる。 Examples of the compound (9) include 6-n-butyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazole, 6-isobutyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazole, 6-tert-butyl-5,6. , 7,8-tetrahydrocarbazole, 6-n-pentyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazole, 6-n-hexyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazole, 6-n-octyl-5 6,7,8-tetrahydrocarbazole, 6- (2-ethylhexyl) -5,6,7,8-tetrahydrocarbazole, 6-n-decyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazole, 6- (3 7-dimethyloctyl) -5,6,7,8-tetrahydrocarbazole, 6-n-dodecyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazole, 6-n-teto Decyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazole, 6-n-hexadecyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazole, 6-n-octadecyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazole, 6-n -Icosyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazole, 7-n-butyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazole, 7-isobutyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazole, 7-tert- Butyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazole, 7-n-pentyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazole, 7-n-hexyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazole, 7-n -Octyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazole, 7- (2-ethylhexyl) -5,6,7,8-tetrahydrocarbazol 7-n-decyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazole, 7- (3,7-dimethyloctyl) -5,6,7,8-tetrahydrocarbazole, 7-n-dodecyl-5,6, 7,8-tetrahydrocarbazole, 7-n-tetradecyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazole, 7-n-hexadecyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazole, 7-n-octadecyl-5,6 , 7,8-tetrahydrocarbazole, 7-n-icosyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazole, 8-n-butyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazole, 8-isobutyl-5,6, 7,8-tetrahydrocarbazole, 8-tert-butyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazole, 8-n-pentyl-5,6,7,8-teto Lahydrocarbazole, 8-n-hexyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazole, 8-n-octyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazole, 8- (2-ethylhexyl) -5,6 7,8-tetrahydrocarbazole, 8-n-decyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazole, 8- (3,7-dimethyloctyl) -5,6,7,8-tetrahydrocarbazole, 8-n- Dodecyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazole, 8-n-tetradecyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazole, 8-n-hexadecyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazole, 8-n -Octadecyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazole, 8-n-icosyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazole and the like That.

化合物（９）の脱水素化反応は、前記テトラヒドロカルバゾール化合物（２）を脱水素せしめてカルバゾール化合物（１）を製造する方法と同様にして実施することができ、金属触媒の存在下に脱水素せしめる方法が好ましい。 The dehydrogenation reaction of the compound (9) can be carried out in the same manner as the method for producing the carbazole compound (1) by dehydrogenating the tetrahydrocarbazole compound (2), and the dehydrogenation reaction is carried out in the presence of a metal catalyst. The caulking method is preferred.

化合物（９）は、フェニルヒドラジンとシクロヘキサノン化合物（７）とを反応させることにより製造することができる。 Compound (9) can be produced by reacting phenylhydrazine and cyclohexanone compound (7).

以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されない。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited to these Examples.

実施例１
４−ブロモフェニルヒドラジン塩酸塩３．６７ｇと酢酸３２ｇとの混合物に、４−ｎ−オクチルシクロヘキサノン２．９８ｇを加え、得られた混合物を１２０℃で３時間攪拌し、反応させた。反応混合物を室温に冷却した後、減圧条件下で、酢酸を留去した。濃縮残液を飽和炭酸ナトリウム水溶液で中和した後、飽和食塩水で洗浄した。洗浄後の濃縮残液を乾燥させた後、濃縮し、シリカゲルカラム（ヘキサン／酢酸エチル＝６／１）で精製し、３−ブロモ−６−ｎ−オクチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール２．６９ｇを得た。収率：９８％ Example 1
To a mixture of 3.67 g of 4-bromophenylhydrazine hydrochloride and 32 g of acetic acid, 2.98 g of 4-n-octylcyclohexanone was added, and the resulting mixture was stirred at 120 ° C. for 3 hours to be reacted. After the reaction mixture was cooled to room temperature, acetic acid was distilled off under reduced pressure. The concentrated residue was neutralized with a saturated aqueous sodium carbonate solution and then washed with saturated brine. The concentrated residue after washing was dried, concentrated, and purified with a silica gel column (hexane / ethyl acetate = 6/1) to give 3-bromo-6-n-octyl-5,6,7,8-tetrahydro. 2.69 g of carbazole was obtained. Yield: 98%

ＭＳ：３６１（Ｍ^＋・） MS: 361 (M ^+. )

^１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：０．８９（ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ），１．７７（ｂｒｓ，１Ｈ），１．９７−２．０５（ｍ，１Ｈ），２．２０（ｄｄ，Ｊ＝９．６，１５．２Ｈｚ，１Ｈ），２．７１−２．７５（ｍ，２Ｈ），２．８０（ｄｄ，Ｊ＝４．８，１５．２Ｈｚ，１Ｈ），７．１１（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），７．１６（ｄｄ，Ｊ＝２．０，８．４Ｈｚ，１Ｈ），７．５６（ｄ，Ｊ＝１．２Ｈｚ，１Ｈ），７．６８（ｂｒｓ，１Ｈ） ¹ H-NMR (400 MHz, CDCl ₃ ) δ (ppm): 0.89 (t, J = 6.8 Hz, 3H), 1.77 (brs, 1H), 1.97-2.05 (m, 1H) ), 2.20 (dd, J = 9.6, 15.2 Hz, 1H), 2.71-2.75 (m, 2H), 2.80 (dd, J = 4.8, 15.2 Hz, 1H), 7.11 (d, J = 8.4 Hz, 1H), 7.16 (dd, J = 2.0, 8.4 Hz, 1H), 7.56 (d, J = 1.2 Hz, 1H) ), 7.68 (brs, 1H)

^１３Ｃ−ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：１４．１，２２．７，２２．８，２７．１，２７．２，２９．３，２９．４，２９．６，２９．９，３１．９，３４．５，３６．１，１０９．９，１１１．６，１１２．２，１２０．３，１２３．５，１２９．６，１３４．５，１３５．５ ¹³ C-NMR (100 MHz, CDCl ₃ ) δ (ppm): 14.1, 22.7, 22.8, 27.1, 27.2, 29.3, 29.4, 29.6, 29.9 31.9, 34.5, 36.1, 109.9, 111.6, 112.2, 120.3, 123.5, 129.6, 134.5, 135.5.

実施例２
ディーン−スターク管を付した反応容器に、３−ブロモ−６−ｎ−オクチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール４．９８ｇをメシチレン２７ｇに溶解させた溶液および５重量％パラジウム／カーボン（水分含量：５４重量％）５ｇを加え、１６０℃で２４時間反応させた。反応終了後、反応混合物を室温まで冷却し、濾過した。濾液を濃縮し、得られた濃縮残渣をシリカゲルカラム（ヘキサン／酢酸エチル＝５／１）で精製した。得られた目的化合物を含む溶液にヘキサンを加え、析出した固体を濾取し、無色固体の３−ブロモ−６−ｎ−オクチルカルバゾール２．２６ｇを得た。収率：４７％ Example 2
In a reaction vessel equipped with a Dean-Stark tube, a solution prepared by dissolving 4.98 g of 3-bromo-6-n-octyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazole in 27 g of mesitylene and 5 wt% palladium / carbon ( 5 g) (water content: 54% by weight) was added and reacted at 160 ° C. for 24 hours. After completion of the reaction, the reaction mixture was cooled to room temperature and filtered. The filtrate was concentrated, and the resulting concentrated residue was purified with a silica gel column (hexane / ethyl acetate = 5/1). Hexane was added to the obtained solution containing the target compound, and the precipitated solid was collected by filtration to obtain 2.26 g of colorless solid 3-bromo-6-n-octylcarbazole. Yield: 47%

ＭＳ：３５７（Ｍ^＋） MS: 357 (M ^<+> )

^１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：０．８７（ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，３Ｈ），１．２１−１．４０（ｍ，１０Ｈ），１．６４−１．７０（ｍ，２Ｈ），２．７５（ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，２Ｈ），７．２３（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），７．２６（ｄｄ，Ｊ＝１．６，８．４Ｈｚ，１Ｈ），７．３０（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），７．４５（ｄｄ，Ｊ＝２．０，８．４Ｈｚ，１Ｈ），７．８０（ｓ，１Ｈ），７．９１（ｂｒｓ，１Ｈ），８．１５（ｄ，Ｊ＝２．０Ｈｚ，１Ｈ） ¹ H-NMR (400 MHz, CDCl ₃ ) δ (ppm): 0.87 (t, J = 7.2 Hz, 3H), 1.21-1.40 (m, 10H), 1.64-1.70 (M, 2H), 2.75 (t, J = 7.2 Hz, 2H), 7.23 (d, J = 8.4 Hz, 1H), 7.26 (dd, J = 1.6, 8. 4 Hz, 1 H), 7.30 (d, J = 8.4 Hz, 1 H), 7.45 (dd, J = 2.0, 8.4 Hz, 1 H), 7.80 (s, 1 H), 7. 91 (brs, 1H), 8.15 (d, J = 2.0 Hz, 1H)

^１３Ｃ−ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：１４．１，２２．６，２９．３，２９．３，２９．５，３１．９，３２．２，３５．９，１１０．４，１１１．９，１１１．９，１１９．７，１２２．４，１２２．９，１２５．０，１２７．４，１２８．２，１３４．５，１３８．１，１３８．３ ¹³ C-NMR (100 MHz, CDCl ₃ ) δ (ppm): 14.1, 22.6, 29.3, 29.3, 29.5, 31.9, 32.2, 35.9, 110.4 111.9, 111.9, 119.7, 122.4, 122.9, 125.0, 127.4, 128.2, 134.5, 138.1, 138.3.

実施例３
３−ブロモ−６−ｎ−オクチルカルバゾール２．２６ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１２ｇに溶解させた溶液に、銅粉１．６ｇ、４，４’−ジヨードビフェニル１．３ｇおよび炭酸カリウム３．５ｇを加えた。得られた混合物を１２０℃で４２時間攪拌、反応させた。反応終了後、反応混合物にトルエン１２ｇを加え、不溶分を濾過により除去した。濾液を飽和食塩水で洗浄した後、濃縮した。濃縮残渣をカラムクロマトグラフィ（シリカゲル／ケイ酸マグネシウム（商品名：フロリジル），ヘキサン／トルエン＝５／１〜３／１）により精製した。得られた目的物を含む溶液にメタノールを加え、析出した固体を濾取し、無色固体の４，４’−ビス（３−ブロモ−６−ｎ−オクチルカルバゾール−９−イル）ビフェニル１．７１ｇを得た。収率：６３％ Example 3
To a solution prepared by dissolving 2.26 g of 3-bromo-6-n-octylcarbazole in 12 g of N, N-dimethylformamide, 1.6 g of copper powder, 1.3 g of 4,4′-diiodobiphenyl and potassium carbonate; 5 g was added. The obtained mixture was stirred and reacted at 120 ° C. for 42 hours. After completion of the reaction, 12 g of toluene was added to the reaction mixture, and insoluble matters were removed by filtration. The filtrate was washed with saturated brine and concentrated. The concentrated residue was purified by column chromatography (silica gel / magnesium silicate (trade name: Florisil), hexane / toluene = 5/1 to 3/1). Methanol was added to the resulting solution containing the desired product, and the precipitated solid was collected by filtration to give 1.71 g of colorless solid 4,4′-bis (3-bromo-6-n-octylcarbazol-9-yl) biphenyl. Got. Yield: 63%

ＭＳ：８６７（Ｍ^＋＋１） MS: 867 (M ⁺ +1)

^１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：０．８８（ｔ，Ｊ＝６．０Ｈｚ，６Ｈ），１．２８−１．３６（ｍ，２２Ｈ），１．６８−１．７５（ｍ，４Ｈ），２．８０（ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，４Ｈ），７．２９（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ），７．５５（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，１Ｈ），７．４１（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ），７．４９（ｄｄ，Ｊ＝０．９，８．６Ｈｚ，２Ｈ），７．５５（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，２Ｈ），７．８７（ｓ，２Ｈ），７．９１（ｄ，Ｊ＝３．３Ｈｚ，４Ｈ），８．２５（ｓ，２Ｈ） ¹ H-NMR (400 MHz, CDCl ₃ ) δ (ppm): 0.88 (t, J = 6.0 Hz, 6H), 1.28-1.36 (m, 22H), 1.68-1.75 (M, 4H), 2.80 (t, J = 7.6 Hz, 4H), 7.29 (d, J = 8.6 Hz, 2H), 7.55 (d, J = 8.6 Hz, 1H) , 7.41 (d, J = 8.6 Hz, 2H), 7.49 (dd, J = 0.9, 8.6 Hz, 2H), 7.55 (d, J = 8.0 Hz, 2H), 7.87 (s, 2H), 7.91 (d, J = 3.3 Hz, 4H), 8.25 (s, 2H)

^１３Ｃ−ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：１４．１，１４．１，２２．７，２２．７，２９．３，２９．３，２９．３，２９．３，２９．５，２９．５，３１．９，３１．９，３２．３，３２．３，３５．９，３５．９，１０９．７，１０９．７，１１１．２，１１１．２，１１２．６，１１２．６，１１９．８，１１９．８，１２２．４，１２２．４，１２３．０，１２３．０，１２５．２，１２５．２，１２７．２，１２７．２，１２７．２，１２７．２，１２７．５，１２７．５，１２８．４，１２８．４，１２８．５，１２８．５，１２８．５，１２８．５，１３５．３，１３５．３，１３７．０，１３７．０，１３９．２，１３９．２，１３９．５，１３９．５，１３９．５，１３９．５ ¹³ C-NMR (100 MHz, CDCl ₃ ) δ (ppm): 14.1, 14.1, 22.7, 22.7, 29.3, 29.3, 29.3, 29.3, 29.3, 29.5 29.5, 31.9, 31.9, 32.3, 32.3, 35.9, 35.9, 109.7, 109.7, 111.2, 111.2, 112.6, 112 6, 119.8, 119.8, 122.4, 122.4, 123.0, 123.0, 125.2, 125.2, 127.2, 127.2, 127.2, 127.2 , 127.5, 127.5, 128.4, 128.4, 128.5, 128.5, 128.5, 128.5, 135.3, 135.3, 137.0, 137.0, 139 .2, 139.2, 139.5, 139.5, 139.5, 139.5

参考例１
乾燥したガラス製反応器に、トリフェニルホスフィン９．２ｇとｎ−オクチルブロミド６．４ｍＬを入れ、窒素置換した後、８５℃で約６時間攪拌、反応させた。反応混合物を室温まで冷却し、乾燥テトラヒドロフラン６０ｍＬを加えた。得られた溶液を０℃に冷却した後、該溶液に、ｎ−ブチルリチウムのヘキサン溶液（１．６Ｍ）２２ｍＬを１０分かけて滴下した。これに、同温度で、１，４−シクロヘキサンジオンモノ（エチレンケタール）６．２ｇの乾燥テトラヒドロフラン溶液１０ｍＬを滴下した後、得られた混合物を４時間還流させた。得られた反応混合物から溶媒を留去した。得られた濃縮液を、減圧条件下で蒸留（１４０〜１５０℃／１ｍｍＨｇ；０．１３ｋＰａ相当）し、４−（オクタン−１−イリデン）シクロヘキサノンエチレンケタール７．５１ｇを得た。収率：７７％ Reference example 1
In a dry glass reactor, 9.2 g of triphenylphosphine and 6.4 mL of n-octyl bromide were placed, and after purging with nitrogen, the mixture was stirred and reacted at 85 ° C. for about 6 hours. The reaction mixture was cooled to room temperature and 60 mL of dry tetrahydrofuran was added. After cooling the obtained solution to 0 degreeC, 22 mL of n-butyllithium hexane solutions (1.6M) were dripped at this solution over 10 minutes. To this was added dropwise 10 mL of a dry tetrahydrofuran solution of 6.2 g of 1,4-cyclohexanedione mono (ethylene ketal) at the same temperature, and the resulting mixture was refluxed for 4 hours. The solvent was distilled off from the resulting reaction mixture. The obtained concentrated liquid was distilled under reduced pressure conditions (140 to 150 ° C./1 mmHg; equivalent to 0.13 kPa) to obtain 7.51 g of 4- (octane-1-ylidene) cyclohexanone ethylene ketal. Yield: 77%

オートクレーブに、４−（オクタン−１−イリデン）シクロヘキサノンエチレンケタール７．５１ｇ、エタノール７８ｍＬおよび５％パラジウム／カーボン７．５ｇを加え、水素置換した後、オートクレーブを密封し、室温、加圧条件下（３ＭＰａ）で反応させた。１２時間後、常圧に戻し、反応混合物を濃縮し、濃縮残渣をシリカゲルのショートカラム（ヘキサン／酢酸エチル＝６／１）で精製し、４−ｎ−オクチルシクロヘキサノンエチレンケタール７．１２ｇを得た。収率：９５％ To the autoclave, 7.51 g of 4- (octane-1-ylidene) cyclohexanone ethylene ketal, 78 mL of ethanol and 7.5 g of 5% palladium / carbon were added, and the atmosphere was replaced with hydrogen. (3 MPa). After 12 hours, the pressure was returned to normal pressure, the reaction mixture was concentrated, and the concentrated residue was purified with a short column of silica gel (hexane / ethyl acetate = 6/1) to obtain 7.12 g of 4-n-octylcyclohexanone ethylene ketal. . Yield: 95%

得られた４−ｎ−オクチルシクロヘキサノンエチレンケタール７．１２ｇと８０％酢酸水溶液を混合し、６５℃で３時間反応させた。反応混合物をシリカゲルのショートカラム（ヘキサン／酢酸エチル＝１０／１）で精製し、４−ｎ−オクチルシクロヘキサノン５．５３ｇを得た。：収率９４％ The resulting 4-n-octylcyclohexanone ethylene ketal (7.12 g) and an 80% aqueous acetic acid solution were mixed and reacted at 65 ° C. for 3 hours. The reaction mixture was purified with a short column of silica gel (hexane / ethyl acetate = 10/1) to obtain 5.53 g of 4-n-octylcyclohexanone. : Yield 94%

ＭＳ：２１０（Ｍ^＋）
ＩＲ：１７２０ｃｍ^−１ MS: 210 (M ^<+> )
IR: 1720 cm ⁻¹

実施例４
３−ブロモ−６−ｎ−オクチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール２．４９ｇを、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１２ｇに溶解させた溶液に、銅粉１．３ｇ、４，４’−ジヨードビフェニル１．３９ｇおよび炭酸カリウム２．８５ｇを加えた。得られた混合物を１２０℃で１９時間攪拌、反応させた。反応終了後、反応混合物にトルエン１２ｇを加え、不溶分を濾過により除去した。濾液を飽和食塩水で洗浄した後、濃縮した。濃縮残渣をカラムクロマトグラフィ（シリカゲル／ケイ酸マグネシウム（商品名フロリジル）、ヘキサン／酢酸エチルエステル＝２０／１）により精製した。得られた目的物を含む溶液にヘキサンを加え、析出した固体を濾取し、無色固体の４，４’−ビス（３−ブロモ−６−ｎ−オクチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル）ビフェニル１．７８ｇを得た。収率：６０％ Example 4
To a solution prepared by dissolving 2.49 g of 3-bromo-6-n-octyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazole in 12 g of N, N-dimethylformamide, 1.3 g of copper powder, 4,4′- 1.39 g of diiodobiphenyl and 2.85 g of potassium carbonate were added. The obtained mixture was stirred and reacted at 120 ° C. for 19 hours. After completion of the reaction, 12 g of toluene was added to the reaction mixture, and insoluble matters were removed by filtration. The filtrate was washed with saturated brine and concentrated. The concentrated residue was purified by column chromatography (silica gel / magnesium silicate (trade name Florisil), hexane / ethyl acetate = 20/1). Hexane was added to the resulting solution containing the desired product, and the precipitated solid was collected by filtration, and colorless solid 4,4′-bis (3-bromo-6-n-octyl-5,6,7,8-tetrahydro 1.78 g of carbazol-9-yl) biphenyl was obtained. Yield: 60%

ＭＳ：８７５（Ｍ^＋＋１） MS: 875 (M ⁺⁺ 1)

^１Ｈ−ＮＭＲ：０．８９（ｔ，Ｊ＝５．６Ｈｚ，６Ｈ），１．２９−１．５１（ｍ，２８Ｈ），１．６５（ｂｒｓ，１Ｈ），１．８３（ｂｒｓ，２Ｈ），１．９５−２．０４（ｍ，２Ｈ），２．２５−２．３６（ｍ，２Ｈ）２．６０−２．７４（ｍ，４Ｈ），２．７７−２．８２（ｍ，１Ｈ），２．８７−２．９５（ｍ，２Ｈ），７．１１（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），７．１７（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），７．３８（ｔ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，４Ｈ），７．６４（ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，４Ｈ），７．８０（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ） ¹ H-NMR: 0.89 (t, J = 5.6 Hz, 6H), 1.29-1.51 (m, 28H), 1.65 (brs, 1H), 1.83 (brs, 2H) 1.95-2.04 (m, 2H), 2.25-2.36 (m, 2H) 2.60-2.74 (m, 4H), 2.77-2.82 (m, 1H) ), 2.87-2.95 (m, 2H), 7.11 (d, J = 8.4 Hz, 2H), 7.17 (d, J = 8.4 Hz, 2H), 7.38 (t , J = 8.4 Hz, 4H), 7.64 (d, J = 7.6 Hz, 4H), 7.80 (d, J = 8.4 Hz, 2H)

^１３Ｃ−ＮＭＲ：１４．１，１４．１，２２．７，２２．７，２２．９，２７．２，２７．２，２７．２，２７．３，２７．３，２９．３，２９．３，２９．３，２９．３，２９．５，２９．５，２９．６，２９．６，２９．９，２９．９，３１．９，３１．９，３２．２，３２．２，３４．３，３４．３，３５．９，３６．１，９３．４，１１０．８，１１１．２，１１２．９，１２０．４，１２３．９，１２７．０，１２７．２，１２７．３，１２７．８，１２８．０，１２８．３，１２８．９，１２９．５，１２９．５，１３６．０，１３６．０，１３７．１，１３７．１，１３８．０，１３８．０，１３８．０，１３８．９，１３９．６ ¹³ C-NMR: 14.1, 14.1, 22.7, 22.7, 22.9, 27.2, 27.2, 27.2, 27.3, 27.3, 29.3, 29 3, 29.3, 29.3, 29.5, 29.5, 29.6, 29.6, 29.9, 29.9, 31.9, 31.9, 32.2, 32.2 , 34.3, 34.3, 35.9, 36.1, 93.4, 110.8, 111.2, 112.9, 120.4, 123.9, 127.0, 127.2, 127 .3, 127.8, 128.0, 128.3, 128.9, 129.5, 129.5, 136.0, 136.0, 137.1, 137.1, 138.0, 138.0 , 138.0, 138.9, 139.6

実施例５
６−ｎ−オクチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール１１．４ｇをメシチレン１００ｍＬに溶解させた。得られた溶液に、５重量％パラジウム／カーボン（水分含量：約５６重量％）１１．４ｇを加え、１６０℃で１２時間反応させた。反応終了後、反応混合物を室温まで冷却し、濾過した。濾液を濃縮し、６−ｎ−オクチルカルバゾール１０．６ｇを得た。
得られた６−ｎ−オクチルカルバゾール１０．６ｇをアセトニトリル１０６ｍＬに溶解させた。得られた溶液に、Ｎ−ブロモスクシンイミド６．８ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド２０ｍＬに溶解させて得られた溶液を、０℃で滴下し、室温で２時間反応させた。反応混合物に水を加えた後、クロロホルムを加えて抽出処理し、得られた有機層を濃縮した。得られた濃縮残渣をシリカゲルカラム（ヘキサン／トルエン＝４／１）で精製し、３−ブロモ−６−ｎ−オクチルカルバゾール１１ｇを得た。収率：８１％、純度：９９．３５％。 Example 5
11.4 g of 6-n-octyl-5,6,7,8-tetrahydrocarbazole was dissolved in 100 mL of mesitylene. To the obtained solution, 11.4 g of 5 wt% palladium / carbon (water content: about 56 wt%) was added and reacted at 160 ° C. for 12 hours. After completion of the reaction, the reaction mixture was cooled to room temperature and filtered. The filtrate was concentrated to obtain 10.6 g of 6-n-octylcarbazole.
10.6 g of the obtained 6-n-octylcarbazole was dissolved in 106 mL of acetonitrile. To the obtained solution, a solution obtained by dissolving 6.8 g of N-bromosuccinimide in 20 mL of N, N-dimethylformamide was dropped at 0 ° C. and reacted at room temperature for 2 hours. Water was added to the reaction mixture, followed by extraction with chloroform, and the resulting organic layer was concentrated. The obtained concentrated residue was purified with a silica gel column (hexane / toluene = 4/1) to obtain 11 g of 3-bromo-6-n-octylcarbazole. Yield: 81%, purity: 99.35%.

Claims

式（１）

（式中、Ｘ^１はハロゲン原子を表わし、Ｒ^１は炭素数４〜２０のアルキル基を表わす。）で示されるカルバゾール化合物。 Formula (1)

(Wherein, X ¹ represents a halogen atom and R ¹ represents an alkyl group having 4 to 20 carbon atoms).

式（１）

（式中、Ｘ^１はハロゲン原子を表わし、Ｒ^１は炭素数４〜２０のアルキル基を表わす。）で示されるカルバゾール化合物と式（３）

（式中、Ｘ^２およびＸ^３はそれぞれ同一または相異なって、ハロゲン原子を表わし、Ａｒは、炭素数６〜６０のアリーレン基を表わす。）
で示される化合物とを、溶媒中、銅および無機塩基の存在下に反応させることを特徴とする式（４）

（式中、Ａｒ、Ｘ^１およびＲ^１は上記と同一の意味を表わす。）
で示されるビスカルバゾール化合物の製造方法。 Formula (1)

(Wherein X ¹ represents a halogen atom, and R ¹ represents an alkyl group having 4 to 20 carbon atoms) and the formula (3)

(In the formula, X ² and X ³ are the same or different and each represent a halogen atom, and Ar represents an arylene group having 6 to 60 carbon atoms.)
The compound represented by formula (4) is reacted in a solvent in the presence of copper and an inorganic base.

(In the formula, Ar, X ¹ and R ¹ have the same meaning as described above.)
The manufacturing method of the biscarbazole compound shown by these.

式（２）

（式中、Ｘ^１はハロゲン原子を表わし、Ｒ^１は炭素数４〜２０のアルキル基を表わす。）で示されるテトラヒドロカルバゾール化合物と式（３）

（式中、Ｘ^２およびＸ^３はそれぞれ同一または相異なって、ハロゲン原子を表わし、Ａｒは、炭素数６〜６０のアリーレン基を表わす。）
で示される化合物とを、溶媒中、銅および無機塩基の存在下に反応させることを特徴とする式（５）

（式中、Ａｒ、Ｘ^１およびＲ^１は上記と同一の意味を表わす。）
で示されるビス（テトラヒドロカルバゾール）化合物の製造方法。 Formula (2)

(Wherein, X ¹ represents a halogen atom, and R ¹ represents an alkyl group having 4 to 20 carbon atoms) and a formula (3)

(In the formula, X ² and X ³ are the same or different and each represent a halogen atom, and Ar represents an arylene group having 6 to 60 carbon atoms.)
The compound represented by formula (5) is reacted in a solvent in the presence of copper and an inorganic base.

(In the formula, Ar, X ¹ and R ¹ have the same meaning as described above.)
The manufacturing method of the bis (tetrahydrocarbazole) compound shown by these.

金属触媒の存在下に、式（５）

（式中、Ａｒは炭素数６〜６０のアリーレン基を表わし、Ｘ^１はハロゲン原子を表わし、Ｒ^１は炭素数４〜２０のアルキル基を表わす。）
で示されるビス（テトラヒドロカルバゾール）化合物を脱水素せしめることを特徴とする式（４）

（式中、Ａｒ、Ｘ^１およびＲ^１は上記と同一の意味を表わす。）
で示されるビスカルバゾール化合物の製造方法。 In the presence of a metal catalyst, the formula (5)

(In the formula, Ar represents an arylene group having 6 to 60 carbon atoms, X ¹ represents a halogen atom, and R ¹ represents an alkyl group having 4 to 20 carbon atoms.)
Wherein the bis (tetrahydrocarbazole) compound represented by formula (4) is dehydrogenated:

金属触媒の存在下に、請求項３に記載の製造方法により得られた式（５）

（式中、Ａｒは炭素数６〜６０のアリーレン基を表わし、Ｘ^１はハロゲン原子を表わし、Ｒ^１は炭素数４〜２０のアルキル基を表わす。）
で示されるビス（テトラヒドロ）カルバゾール化合物を脱水素せしめることを特徴とする式（４）

（式中、Ａｒ、Ｘ^１およびＲ^１は上記と同一の意味を表わす。）
で示されるビスカルバゾール化合物の製造方法。 Formula (5) obtained by the production method according to claim 3 in the presence of a metal catalyst.

(In the formula, Ar represents an arylene group having 6 to 60 carbon atoms, X ¹ represents a halogen atom, and R ¹ represents an alkyl group having 4 to 20 carbon atoms.)
A bis (tetrahydro) carbazole compound represented by the formula (4) is dehydrogenated:

式（５）

（式中、Ｘ^１はハロゲン原子を表わし、Ｒ^１は炭素数４〜２０のアルキル基を表わす。）で示されるビス（テトラヒドロカルバゾール）化合物。 Formula (5)

(Wherein, X ¹ represents a halogen atom, and R ¹ represents an alkyl group having 4 to 20 carbon atoms.) A bis (tetrahydrocarbazole) compound.

金属触媒の存在下に、式（２）

（式中、Ｘ^１はハロゲン原子を表わし、Ｒ^１は炭素数４〜２０のアルキル基を表わす。）で示されるテトラヒドロカルバゾール化合物を脱水素せしめることを特徴とする式（１）

（式中、Ｘ^１およびＲ^１は上記と同一の意味を表わす。）
で示されるカルバゾール化合物の製造方法。 In the presence of a metal catalyst, the formula (2)

(Wherein, X ¹ represents a halogen atom and R ¹ represents an alkyl group having 4 to 20 carbon atoms). The tetrahydrocarbazole compound represented by the formula (1) is dehydrogenated.

(Wherein, X ¹ and R ¹ represent the same meaning as described above.)
The manufacturing method of the carbazole compound shown by these.

式（８）

（式中、Ｒ^１は炭素数４〜２０のアルキル基を表わす。）
で示される化合物とハロゲン化剤とを反応させることを特徴とする式（１）

（式中、Ｘ^１はハロゲン原子を表わし、Ｒ^１は上記と同一の意味を表わす。）
で示されるカルバゾール化合物の製造方法。 Formula (8)

(In the formula, R ¹ represents an alkyl group having 4 to 20 carbon atoms.)
Wherein the compound represented by formula (1) is reacted with a halogenating agent.

(In the formula, X ¹ represents a halogen atom, and R ¹ represents the same meaning as described above.)
The manufacturing method of the carbazole compound shown by these.

式（８）で示される化合物が、式（９）

（式中、Ｒ^１は炭素数４〜２０のアルキル基を表わす。）
で示される化合物を、金属触媒の存在下に、脱水素せしめて得られる化合物である請求項８に記載のカルバゾール化合物の製造方法。 The compound represented by formula (8) is represented by formula (9).

(In the formula, R ¹ represents an alkyl group having 4 to 20 carbon atoms.)
The method for producing a carbazole compound according to claim 8 , which is a compound obtained by dehydrogenating a compound represented by formula (I) in the presence of a metal catalyst.