JP5025994B2 - Liquid softener composition - Google Patents

Description

本発明は、衣料などの繊維製品に有用な液体柔軟剤組成物に関する。特に、本発明は、綿の繊維製品にぬめり感のある柔軟性を付与し、化学繊維に対してはしなやかさと滑らかさを付与すること可能である。   The present invention relates to a liquid softener composition useful for textiles such as clothing. In particular, the present invention can impart a slimy softness to cotton fiber products, and can impart flexibility and smoothness to chemical fibers.

従来から、衣料などの洗濯後のすすぎ時に添加し、繊維製品に柔軟性を付与することを目的として、様々な４級アンモニウム塩を主成分として含む柔軟剤が用いられている。４級アンモニウム塩としては、ジ長鎖型の４級アンモニウム塩が一般に使用されている。ジ長鎖型の４級アンモニウム塩を主成分とする柔軟剤の特徴は、綿製品に対してはぬめり感のある柔軟性付与効果が得られるものの、ポリエステル等の化学繊維への柔軟効果が小さい場合があり、滑らかさを付与する効果も小さい。
一方、シリコーン系化合物はジ長鎖型の４級アンモニウム塩と異なり繊維製品、特に化学繊維に対し特有の柔軟性、しなやかさ、滑らかさを付与することが知られているが、綿製品に対してぬめり感のある柔軟性を付与する効果は小さい。シリコーンは水浴中での仕上げ処理では繊維への吸着性に乏しく、十分な効果を得るためには、高濃度浴中で処理しなければならない。このような欠点を改善すべく、本発明者らは、先に特許文献１に記載のようにシリコーンを水浴中から効率的に繊維へ吸着させる手段として、少量のカチオン界面活性剤との組合せを用いた、オシャレ着用の仕上げ剤組成物を提案した。しかしながら、この仕上げ剤組成物は、オシャレ着用のノニオン系洗剤の後に使用すると優れた性能を発揮するが、通常の洗濯に使用されるアニオン系の洗剤の後に用いると、すすぎ浴中に残留するアニオン活性剤の影響を受けやすく、性能が低下するという問題があった。
本問題を解決する方法として本発明者らは特許文献２に記載の如くシリコーン化合物とカチオン性を有する高分子化合物とを特定の割合で併用することにより優れた風合いを与える液体柔軟剤組成物を提案した。 Conventionally, softeners containing various quaternary ammonium salts as main components have been used for the purpose of adding flexibility during rinsing after washing such as clothing and imparting flexibility to textiles. As the quaternary ammonium salt, a di-long-chain quaternary ammonium salt is generally used. The softening agent mainly composed of di-long-chain quaternary ammonium salt has a softening effect on cotton products, but has a small softening effect on chemical fibers such as polyester. In some cases, the effect of imparting smoothness is small.
Silicone compounds, on the other hand, are known to give peculiar flexibility, flexibility and smoothness to fiber products, especially chemical fibers, unlike di-long-chain quaternary ammonium salts. The effect of imparting a slimy softness is small. Silicone has poor adsorptivity to fibers when finished in a water bath, and must be treated in a high concentration bath in order to obtain a sufficient effect. In order to improve such drawbacks, the present inventors previously used a combination with a small amount of a cationic surfactant as a means for efficiently adsorbing silicone from a water bath to a fiber as described in Patent Document 1. The fashionable finish composition used was proposed. However, this finish composition exhibits excellent performance when used after a fashionable nonionic detergent, but when used after an anionic detergent used in normal laundry, the anion remaining in the rinse bath There is a problem that the performance is lowered due to the influence of the activator.
As a method for solving this problem, the present inventors have disclosed a liquid softener composition that gives an excellent texture by using a silicone compound and a cationic polymer compound in a specific ratio as described in Patent Document 2. Proposed.

また、特許文献３には、従来から衣類にハリを付与することを目的として使用されている水溶性高分子を主体とした、水不溶性・非硬化シリコーン等を含む衣料用仕上げ剤組成物が開示されている。さらに、特許文献４及び５には、従来から衣類にハリを付与することを目的として使用されている水溶性高分子を主体とし、シリコーン化合物および非イオン界面活性剤を含む繊維製品用処理剤組成物が開示されている。しかしながら、これらの組成物を用いて繊維製品を処理すると、剛性値を高めることになり、柔らかさを求める柔軟剤としては好ましくない。
さらに、特許文献６には、従来から衣類にハリを付与することを目的として使用されている水溶性高分子を主体として、アミノ変性シリコーンを含む繊維製品処理剤が開示されている。しかし、この組成物を用いて繊維製品を処理すると、剛性値を高めるため柔軟剤として好ましくないだけでなく、保管条件等によっては、アミノ変性シリコーンにより繊維製品が黄変することがある。 Patent Document 3 discloses a finishing composition for clothing containing water-insoluble / non-curing silicone and the like mainly composed of a water-soluble polymer that has been used for the purpose of imparting elasticity to clothing. Has been. Furthermore, Patent Documents 4 and 5 describe a treatment composition for textiles mainly composed of a water-soluble polymer that has been used for the purpose of imparting elasticity to clothing, and contains a silicone compound and a nonionic surfactant. Things are disclosed. However, when a textile product is processed using these compositions, the rigidity value is increased, which is not preferable as a softening agent for obtaining softness.
Furthermore, Patent Document 6 discloses a fiber product treating agent containing an amino-modified silicone mainly composed of a water-soluble polymer that has been used for the purpose of imparting elasticity to clothing. However, when a textile product is treated with this composition, it is not preferable as a softening agent because it increases the rigidity value, and depending on storage conditions, the textile product may be yellowed by amino-modified silicone.

特開２０００−１５４４７６号公報JP 2000-154476 A 特開２００４−１３１８９５号公報JP 2004-131895 A 特開平１０−１８３４７２号公報JP-A-10-183472 特開２０００−１２９５７７号公報JP 2000-129577 A 特開２０００−１２９５７８号公報JP 2000-129578 A 特開２０００−２３９９７０号公報JP 2000-239970 A

本発明は、綿の繊維製品にぬめり感のある柔軟性を付与し、化学繊維に対してはしなやかさと滑らかさを付与すること可能である液体柔軟剤組成物を提供することを目的とする。   An object of this invention is to provide the liquid softening agent composition which can give the softness | flexibility with a slimy feeling to a cotton fiber product, and can give a softness and smoothness with respect to a chemical fiber.

本発明は、シリコーン化合物とカチオン性を有する水溶性高分子化合物を特定の比率で併用し、さらに脂肪酸または高級アルコールを用いることにより上記課題を効率的に解決できるとの知見のもとになされたものである。
即ち、本発明は、（Ａ）シリコーン化合物、（Ｂ）カチオン性を有する水溶性高分子化合物、及び（Ｃ）脂肪酸または高級アルコールを含有し、（Ａ）：（Ｂ）（質量比）が９９：１〜５０：５０であることを特徴とする液体柔軟剤組成物を提供する。 The present invention was made based on the knowledge that the above-mentioned problems can be efficiently solved by using a silicone compound and a water-soluble polymer compound having a cationic property in a specific ratio, and further using a fatty acid or a higher alcohol. Is.
That is, the present invention comprises (A) a silicone compound, (B) a water-soluble polymer compound having cationic properties, and (C) a fatty acid or a higher alcohol, and (A) :( B) (mass ratio) is 99. : 1-50: 50 The liquid softening agent composition characterized by the above-mentioned is provided.

本発明によれば、シリコーン化合物とカチオン性を有する水溶性高分子化合物を特定の比率で併用し、さらに脂肪酸及び／、または高級アルコールを用いることで、綿の繊維製品にぬめり感のある柔軟性を付与し、化学繊維に対してはしなやかさと滑らかさを付与することが可能である。本発明によればまた、アニオン系の洗剤の後に用いても良好な柔軟性能を発揮することができる。本発明によればまた、衣類に適度なハリを付与することができる。本発明によればまた、保管条件等に関わらず、繊維製品の黄変を抑制することができる。   According to the present invention, a cotton fiber product is soft and flexible by using a silicone compound and a water-soluble polymer compound having a cationic property at a specific ratio, and further using a fatty acid and / or a higher alcohol. It is possible to impart flexibility and smoothness to the chemical fiber. According to the present invention, even when used after an anionic detergent, good flexibility can be exhibited. According to the present invention, appropriate tension can be imparted to clothing. According to the present invention, it is also possible to suppress yellowing of a textile product regardless of storage conditions and the like.

以下、本発明につき更に詳しく説明する。
本発明の（Ａ）成分は、シリコーン化合物である。このシリコーン化合物は、繊維製品に吸着した時に、柔軟性、滑らかさを付与することが可能であれば特に限定されない。一般的に繊維処理に使用されているシリコーン化合物としては、ジメチルシリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、メチルフェニルシリコーン、アルキル変性シリコーン、高級脂肪酸変性シリコーン、メチルハイドロジェンシリコーン、フッ素変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、カルボキシ変性シリコーン、ポリグリセロール変性シリコーン、カルビノール変性シリコーン、及びアミノ変性シリコーンなどが挙げられ、これらの１種を単独で又は２種以上の混合物として使用することができる。
このシリコーン化合物の分子構造は、直鎖状であっても分岐や架橋していてもよい。また、変性シリコーン化合物は１種類の有機官能基により変性されていても構わないし、２種以上の有機官能基により変性されていてもよい。
シリコーン化合物はオイルとして使用でき、また任意の乳化剤によって分散された乳化物としても使用できる。さらに、後述する（Ｂ）成分による（Ａ）成分のシリコーン化合物を繊維へ吸着させる効果を高め、柔軟性、滑らかさを高める点から、（Ａ）成分のシリコーン化合物は、非イオン性であることが好ましく、より好ましい例としては、ジメチルシリコーン、カルビノール変性シリコーン、ポリグリセロール変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーンが挙げられる。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
The component (A) of the present invention is a silicone compound. The silicone compound is not particularly limited as long as it can impart flexibility and smoothness when adsorbed on a textile product. Silicone compounds commonly used for fiber treatment include dimethyl silicone, polyether modified silicone, methylphenyl silicone, alkyl modified silicone, higher fatty acid modified silicone, methyl hydrogen silicone, fluorine modified silicone, epoxy modified silicone, carboxy Examples thereof include modified silicone, polyglycerol-modified silicone, carbinol-modified silicone, and amino-modified silicone, and one of these can be used alone or as a mixture of two or more.
The molecular structure of the silicone compound may be linear or branched or cross-linked. The modified silicone compound may be modified with one kind of organic functional group or may be modified with two or more kinds of organic functional groups.
The silicone compound can be used as an oil or as an emulsion dispersed by any emulsifier. Furthermore, the silicone compound of the component (A) is nonionic from the viewpoint of enhancing the effect of adsorbing the silicone compound of the component (A) on the fiber by the component (B) described later, and improving flexibility and smoothness. More preferable examples include dimethyl silicone, carbinol-modified silicone, polyglycerol-modified silicone, epoxy-modified silicone, and polyether-modified silicone.

このなかでも特に好ましいシリコーン化合物として、柔軟性付与の観点から、ポリエーテル変性シリコーンや分子量１０万以上のジメチルシリコーンを挙げることができる。これらのシリコーンは、ポリエーテル基を有しない低分子量のジメチルシリコーンに比べ、キシミ感が少なく良好な柔軟性を有する。また、液体柔軟剤組成物を透明にし、商品価値を高めることができる等の観点からは、ポリエーテル変性シリコーンが好ましい。好ましいポリエーテル変性シリコーンとしては、アルキル（炭素数１〜３）シロキサンとポリオキシアルキレン（アルキレン基の炭素数２〜５が好ましい）の共重合体が挙げられる。このうち、ジメチルシロキサンとポリオキシアルキレン（ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン、ポリオキシエチレンとポリオキシプロピレンとのランダム又はブロック共重合体など）の共重合体が好ましい。このようなものとして、下記一般式（Ｉ）又は （ＩＩ）で表される化合物が挙げられる。   Among these, particularly preferable silicone compounds include polyether-modified silicone and dimethyl silicone having a molecular weight of 100,000 or more from the viewpoint of imparting flexibility. These silicones have less flexibility and better flexibility than low molecular weight dimethyl silicones that do not have a polyether group. In addition, polyether-modified silicone is preferable from the viewpoint of making the liquid softener composition transparent and increasing the commercial value. Preferred polyether-modified silicones include copolymers of alkyl (C1 to C3) siloxane and polyoxyalkylene (preferably having 2 to 5 carbon atoms of an alkylene group). Among these, a copolymer of dimethylsiloxane and polyoxyalkylene (polyoxyethylene, polyoxypropylene, random or block copolymer of polyoxyethylene and polyoxypropylene, etc.) is preferable. Examples of such compounds include compounds represented by the following general formula (I) or (II).

（式中、Ｍ、Ｎ、ａ及びｂは平均重合度であり、Ｒは水素又はアルキル基を表す。）
ここで、Ｍは１０〜１００００、好ましくは１００〜３００、Ｎは１〜１０００、好ましくは１〜１００、かつＭ＞Ｎであることが好ましく、ａは２〜１００、好ましくは２〜５０、ｂは０〜５０、好ましくは０〜１０が好ましい。Ｒとしては水素又は炭素数１〜４のアルキル基が好ましい。
一般式（Ｉ）で表されるポリエーテル変性シリコーンは、一般に、Ｓｉ−Ｈ基を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンと、例えばポリオキシアルキレンアリルエーテル等の、炭素−炭素二重結合を末端に有するポリオキシアルキレンアルキルエーテルとを白金触媒下、付加反応させることにより製造することができる。従って、ポリエーテル変性シリコーン中には未反応のポリオキシアルキレンアルキルエーテルやＳｉ−Ｈ基を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンがわずかに含まれる場合がある。Ｓｉ−Ｈ基を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンは反応性が高いため、ポリエーテル変性シリコーン中の存在量として３０ｐｐｍ以下で存在していることが好ましい。 (In the formula, M, N, a and b are average polymerization degrees, and R represents hydrogen or an alkyl group.)
Here, M is 10 to 10000, preferably 100 to 300, N is 1 to 1000, preferably 1 to 100, and M> N, and a is 2 to 100, preferably 2 to 50, b. 0-50, preferably 0-10. R is preferably hydrogen or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
The polyether-modified silicone represented by the general formula (I) is generally an organohydrogenpolysiloxane having a Si-H group and a polycarbon having a carbon-carbon double bond at the end, such as a polyoxyalkylene allyl ether. It can be produced by an addition reaction of oxyalkylene alkyl ether with a platinum catalyst. Accordingly, the polyether-modified silicone may contain a slight amount of unreacted polyoxyalkylene alkyl ether or organohydrogenpolysiloxane having a Si—H group. Since the organohydrogenpolysiloxane having a Si-H group has high reactivity, it is preferably present in an amount of 30 ppm or less in the polyether-modified silicone.

（式中、Ａ、Ｂ、ｈ、及びｉは平均重合度であり、Ｒはアルキル基を表し、Ｒ’は水素又はアルキル基を表す。）
ここで、Ａは５〜１００００、Ｂは２〜１００００であることが好ましく、ｈは２〜１００、ｉは０〜５０が好ましい。Ｒとしては炭素数１〜５のアルキル基が好ましい。Ｒ’としては水素又は炭素数１〜４のアルキル基が好ましい。
上記線状ポリシロキサン−ポリオキシアルキレンブロック共重合体は、反応性末端基を有するポリオキシアルキレン化合物と、該化合物の反応性末端基と反応する末端基を有するジヒドロカルビルシロキサンとを反応させることにより製造することができる。 (In the formula, A, B, h, and i are average polymerization degrees, R represents an alkyl group, and R ′ represents hydrogen or an alkyl group.)
Here, A is preferably 5 to 10,000, B is preferably 2 to 10,000, h is preferably 2 to 100, and i is preferably 0 to 50. R is preferably an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms. R ′ is preferably hydrogen or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
The linear polysiloxane-polyoxyalkylene block copolymer is obtained by reacting a polyoxyalkylene compound having a reactive end group with a dihydrocarbylsiloxane having an end group that reacts with the reactive end group of the compound. Can be manufactured.

本発明で用いるポリエーテル変性シリコーンオイルの具体的な例としては、東レ・ダウ コーニング（株）製のＳＨ３７７２Ｍ、ＳＨ３７７５Ｍ、ＳＨ３７４８、ＳＨ３７４９、ＳＦ８４１０、ＳＨ８７００、ＢＹ２２−００８、ＢＹ２２−０２９、ＳＦ８４２１、ＳＩＬＷＥＴ Ｌ−７００１、ＳＩＬＷＥＴ Ｌ−７００２、ＳＩＬＷＥＴ Ｌ−７６０２、ＳＩＬＷＥＴ Ｌ−７６０４、ＳＩＬＷＥＴ ＦＺ−２１０４、ＳＩＬＷＥＴ ＦＺ−２１２０、ＳＩＬＷＥＴ ＦＺ−２１６１、ＳＩＬＷＥＴ ＦＺ−２１６２、ＳＩＬＷＥＴ ＦＺ−２１６４、ＳＩＬＷＥＴ ＦＺ−２１７１、ＡＢＮ ＳＩＬＷＥＴ ＦＺ−Ｆ１−００９−０１、ＡＢＮ ＳＩＬＷＥＴ ＦＺ−Ｆ１−００９−０２、ＡＢＮ ＳＩＬＷＥＴ ＦＺ−Ｆ１−００９−０３、ＡＢＮ ＳＩＬＷＥＴ ＦＺ−Ｆ１−００９−０５、ＡＢＮ ＳＩＬＷＥＴ ＦＺ−Ｆ１−００９−０９、ＡＢＮ ＳＩＬＷＥＴ ＦＺ−Ｆ１−００９−１１、ＡＢＮ ＳＩＬＷＥＴ ＦＺ−Ｆ１−００９−１３、ＡＢＮ ＳＩＬＷＥＴ ＦＺ−Ｆ１−００９−５４、ＡＢＮ ＳＩＬＷＥＴ ＦＺ−２２２２、信越化学工業（株）製のＫＦ３５２Ａ、ＫＦ６００８、ＫＦ６１５Ａ、ＫＦ６０１６、ＫＦ６０１７、ＧＥ東芝シリコーン（株）製のＴＳＦ４４５０、ＴＳＦ４４５２、等が挙げられ、これらを１種単独で又は２種以上の混合物として用いることができる。
本発明で用いる（Ａ）成分のシリコーン化合物の配合量は特に限定されないが、柔軟性、滑らかさ及び組成物の粘度の点から、組成物の全質量をベースとして、３〜５０質量％が好ましく、さらに好ましくは５〜４０質量％、特に好ましくは６〜３０質量％である。これにより、柔軟性、滑らかさなどの効果を優秀なものとすることができ、かつ、粘度の上昇を抑えて使用性を良好なものとすることができる。 Specific examples of the polyether-modified silicone oil used in the present invention include SH3772M, SH3775M, SH3748, SH3749, SF8410, SH8700, BY22-008, BY22-029, SF8421, and SILWET L manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd. -7001, SILWET L-7002, SILWET L-7602, SILWET L-7604, SILWET FZ-2104, SILWET FZ-2120, SILWET FZ-2161, SILWET FZ-2162, SILWET FZ-2164, SILWET FZ-2171, SILWET FZ-2S FZ-F1-009-01, ABN SILWET FZ-F1-009-02, ABN SILWET FZ-F1-009-03, ABN SILW T FZ-F1-009-05, ABN SILWET FZ-F1-009-09, ABN SILWET FZ-F1-009-11, ABN SILWET FZ-F1-009-13, ABN SILWET FZ-F1-009-54, ABN SILWET FZ-2222, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. KF352A, KF6008, KF615A, KF6016, KF6017, GE Toshiba Silicone Co., Ltd. TSF4450, TSF4452, etc. are mentioned, and these are used alone or in combination of two or more. Can be used as a mixture.
The compounding amount of the silicone compound of component (A) used in the present invention is not particularly limited, but is preferably 3 to 50% by mass based on the total mass of the composition from the viewpoints of flexibility, smoothness and viscosity of the composition. More preferably, it is 5 to 40% by mass, particularly preferably 6 to 30% by mass. Thereby, effects, such as a softness | flexibility and smoothness, can be made excellent, and the usability can be made favorable by suppressing the increase in viscosity.

本発明の（Ｂ）成分は、（Ａ）成分のシリコーン化合物を繊維へ吸着させる効果を有するものである。カチオン性を有する水溶性高分子化合物としては、水に溶解した時にカチオン性を有するものが使用し得るが、特にカチオン性を有する水溶性高分子化合物としては、アミノ基、アミン基、第４級アンモニウム基から選ばれる１種以上のカチオン性基を有する水溶性高分子化合物が好ましい。なお、本発明において、水溶性高分子とは、２５℃の水１００ｇに対し、高分子化合物１ｇを加えたときに、その液が濁らず透明であるものをいう。
（Ｂ）成分のカチオン性を有する水溶性高分子化合物は、カチオン化度が０．１％以上のものが好ましく、例えば０．１〜３５％であるのがよく、特に２．５％以上が好ましく、例えば２．５〜１５％であるのがよい。カチオン化度がこのような条件を満たすことにより、共存するシリコーン化合物を繊維へ吸着させる効果を優秀なものとすることができ、かつ、多量の配合が必要となって経済的でないケースを防止することができる。
ここで、カチオン化度とは、高分子化合物がカチオン性モノマーの重合体、カチオン性モノマーとノニオン性モノマーの共重合体、及びノニオン性重合体の一部をカチオン性基で変性又は置換したもの（カチオン化セルロースなど）の場合には下記式（１）により、また、高分子化合物がカチオン性モノマーとアニオン性モノマーの共重合体、及びカチオン性モノマーとアニオン性モノマーとノニオン性モノマーの共重合体の場合には、下記式（２）により算出される値と定義する。 The component (B) of the present invention has an effect of adsorbing the silicone compound of the component (A) to the fiber. As the water-soluble polymer compound having a cationic property, those having a cationic property when dissolved in water can be used. Particularly, the water-soluble polymer compound having a cationic property includes an amino group, an amine group, a quaternary compound. A water-soluble polymer compound having one or more cationic groups selected from ammonium groups is preferred. In the present invention, the water-soluble polymer refers to a polymer that is transparent and not transparent when 1 g of a polymer compound is added to 100 g of water at 25 ° C.
The water-soluble polymer compound having a cationic property as the component (B) preferably has a cationization degree of 0.1% or more, for example, 0.1 to 35%, particularly 2.5% or more. For example, it is good that it is 2.5 to 15%. When the degree of cationization satisfies these conditions, the effect of adsorbing the coexisting silicone compound on the fiber can be made excellent, and a large amount of compounding is required to prevent an economical case. be able to.
Here, the degree of cationization means that a polymer compound is a polymer of a cationic monomer, a copolymer of a cationic monomer and a nonionic monomer, and a part of a nonionic polymer modified or substituted with a cationic group. In the case of (cationized cellulose, etc.), the polymer compound is a copolymer of a cationic monomer and an anionic monomer, and a copolymer of a cationic monomer, an anionic monomer and a nonionic monomer. In the case of coalescence, it is defined as a value calculated by the following formula (2).

カチオン化度（％）＝Ｘ×Ｙ×１００ …式（１）
[Ｘ：高分子化合物のカチオン性基中のカチオン化された原子（窒素等）の原子量
Ｙ：高分子化合物１ｇ中に含まれるカチオン性基のモル数]
カチオン化度（％）＝Ｘ×（Ｙ−Ｚ）×１００ …式（２）
[Ｘ：高分子化合物のカチオン性基中のカチオン化された原子（窒素等）の原子量
Ｙ：高分子化合物１ｇ中に含まれるカチオン性基のモル数
Ｚ：高分子化合物１ｇ中に含まれるアニオン性基のモル数
（Ｚのアニオン性基とは、高分子鎖中のモノマー単位に含まれるカルボキシル基、スルホン酸基などが挙げられる。具体的には、アクリル酸中のカルボン酸などである。ただし、カチオン性基の対イオンは含まない。）］ Cation degree (%) = X × Y × 100 (1)
[X: atomic weight of a cationized atom (such as nitrogen) in the cationic group of the polymer compound Y: number of moles of the cationic group contained in 1 g of the polymer compound]
Degree of cationization (%) = X × (Y−Z) × 100 Formula (2)
[X: atomic weight of a cationized atom (such as nitrogen) in a cationic group of a polymer compound Y: number of moles of a cationic group contained in 1 g of the polymer compound Z: anion contained in 1 g of the polymer compound The number of moles of the functional group (an anionic group of Z includes, for example, a carboxyl group and a sulfonic acid group contained in the monomer unit in the polymer chain. Specific examples include a carboxylic acid in acrylic acid. However, the counter ion of the cationic group is not included.)]

カチオン化度の算出例として、下記式（ＩＩＩ）で表されるＭＥＲＱＵＡＴ２８０（NALCO社製）の場合を示す。
Ｘ：１４（窒素原子の原子量）
Ｙ：４．９５×１０^-3（カチオン性基の１ｇ中の重量：０．８ｇとカチオン性基の分子量より算出）
Ｚ：２．７８×１０^-3（アニオン性基の１ｇ中の重量：０．２ｇとアニオン性基の分子量より算出）
式（２）より、
カチオン化度（％）＝
１４×（４．９５×１０^-3−２．７８×１０^-3）×１００＝３．０
である。 As an example of calculating the degree of cationization, a case of MERQUAT280 (manufactured by NALCO) represented by the following formula (III) is shown.
X: 14 (atomic weight of nitrogen atom)
Y: 4.95 × 10 ⁻³ (weight per 1 g of the cationic group: calculated from 0.8 g and the molecular weight of the cationic group)
Z: 2.78 × 10 ⁻³ (weight per 1 g of anionic group: calculated from 0.2 g and molecular weight of the anionic group)
From equation (2)
Cation degree (%) =
14 × (4.95 × 10 ⁻³ −2.78 × 10 ⁻³ ) × 100 = 3.0
It is.

（ＭＥＲＱＵＡＴ２８０）
塩化ジメチルジアリルアンモニウムとアクリル酸との質量比＝８０：２０
よって、上記記載のカチオン化度の算出法によれば、ノニオン性モノマーの重合体やアニオン性モノマーの重合体のカチオン化度は０％となる。 (MERQUAT280)
Mass ratio of dimethyldiallylammonium chloride to acrylic acid = 80: 20
Therefore, according to the cationization degree calculation method described above, the cationization degree of the nonionic monomer polymer or the anionic monomer polymer is 0%.

（Ｂ）成分の水溶性高分子は、ポリエチレングリコールを標準物質としてゲルパーメーションクロマトグラフィ法で測定される重量平均分子量が、１，０００〜５，０００，０００であることが好ましく、より好ましくは３，０００〜１，０００，０００であり、さらに好ましくは５，０００〜５００，０００である。これにより臭気を良好に防止することができ、かつ、粘度の上昇を抑えて使用性を優秀なものとすることが可能となる。
（Ｂ）成分の例としては、ＭＥＲＱＵＡＴ１００（NALCO社製）、アデカカチオエースＰＤ−５０（旭電化工業（株））、ダイドールＥＣ−００４、ダイドールＨＥＣ、ダイドールＥＣ（大同化成工業（株）製）等の塩化ジメチルジアリルアンモニウムの重合体、ＭＥＲＱＵＡＴ５５０ ＪＬ５（NALCO社製）等の塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体、ＭＥＲＱＵＡＴ２８０（NALCO社製）等の塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリル酸共重合体、レオガードＫＧＰ（ライオン（株）製）等のカチオン化セルロース、ＬＵＶＩＱＵＡＴ−ＦＣ９０５（Ｂ・Ａ・Ｓ・Ｆ社製）等の塩化イミダゾリニウム・ビニルピロリドン共重体、ＬＵＧＡＬＶＡＮ−Ｇ１５０００（Ｂ・Ａ・Ｓ・Ｆ社製）等のポリエチレンイミン、ポバールＣＭ３１８（（株）クラレ製）等のカチオン化ポリビニルアルコール、キトサン等のアミノ基を有する天然系の高分子誘導体、ジエチルアミノメタクリレート・エチレンオキシド等が付加された親水基を有するビニルモノマーとの共重合体等が挙げられるが、水に溶解時にカチオン性を有する高分子化合物であればよく、本例に限定されるものではない。
この中で、シリコーンの付与する柔軟性などの風合いを妨げない観点から、（Ｂ）成分単独で吸着した時に繊維に付与する剛性の小さいものが好ましい。具体的には、塩化ジメチルジアリルアンモニウムの重合体、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリル酸共重合体、カチオン化セルロース、塩化イミダゾリニウム・ビニルピロリドン共重体が好ましい。
特に好ましい高分子としては、下記一般式(ＩＶ)に示すジメチルジアリルアンモニウム塩を重合して得られるカチオン性高分子である。この高分子の構造は、通常、下記一般式（Ｖ）又は下記一般式（ＶＩ）で表わされる。また、一般式（Ｖ）の構造単位と一般式（ＶＩ）の構造単位が共に含まれていてもよい。 The water-soluble polymer of component (B) preferably has a weight average molecular weight of 1,000 to 5,000,000, more preferably 3 as measured by gel permeation chromatography using polyethylene glycol as a standard substance. , 1,000 to 1,000,000, more preferably 5,000 to 500,000. As a result, it is possible to satisfactorily prevent odor and to suppress the increase in viscosity and to improve the usability.
Examples of the component (B) include MERQUAT100 (manufactured by NALCO), Adeka thioace PD-50 (Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.), Daidol EC-004, Daidoru HEC, Daidoru Kasei Co., Ltd. Polymers of dimethyldiallylammonium chloride such as MERQUAT550 JL5 (manufactured by NALCO), dimethyldiallylammonium chloride-acrylamide copolymer such as MERQUAT280 (manufactured by NALCO), dimethyldiallylammonium chloride / acrylic acid copolymer, such as Leogard KGP Cationized cellulose such as Lion (manufactured by Lion Corporation), imidazolinium chloride / vinylpyrrolidone copolymer such as LUVIQUAT-FC905 (manufactured by B / A / S / F), LUGALVAN-G15000 (B / A / S / F) Polyethyleneimine, Pover etc.) Copolymers with cationized polyvinyl alcohol such as Le CM318 (manufactured by Kuraray Co., Ltd.), natural polymer derivatives having amino groups such as chitosan, and vinyl monomers having hydrophilic groups with addition of diethylaminomethacrylate, ethylene oxide, etc. However, the polymer compound is not limited to this example as long as it is a polymer compound that is cationic when dissolved in water.
Among these, from the viewpoint of not hindering the texture such as flexibility imparted by the silicone, those having low rigidity imparted to the fiber when adsorbed by the component (B) alone are preferable. Specifically, dimethyldiallylammonium chloride polymer, dimethyldiallylammonium chloride / acrylic acid copolymer, cationized cellulose, imidazolinium chloride / vinylpyrrolidone copolymer are preferable.
A particularly preferable polymer is a cationic polymer obtained by polymerizing a dimethyldiallylammonium salt represented by the following general formula (IV). The structure of this polymer is usually represented by the following general formula (V) or the following general formula (VI). Moreover, both the structural unit of general formula (V) and the structural unit of general formula (VI) may be contained.

（式中Ｘ^-は、塩化物イオン、臭化物イオンなどの任意のマイナスイオンを示す。）

(In the formula, X ⁻ represents an arbitrary negative ion such as a chloride ion or a bromide ion.)

（式中、ｃ、ｄは、各々平均重合度であり、各々６〜３００００の範囲であることが好ましく、より好ましくは２０〜６０００、さらに好ましくは３０〜３０００の範囲である。）

(In the formula, c and d are average polymerization degrees, respectively, preferably in the range of 6 to 30000, more preferably in the range of 20 to 6000, still more preferably in the range of 30 to 3000.)

このような高分子の例としては、ＭＥＲＱＵＡＴ１００（NALCO社製）、アデカカチオエースＰＤ−５０（旭電化工業（株）製）、ダイドールＥＣ−００４、ダイドールＨＥＣ、ダイドールＥＣ（大同化成工業（株）製）等が挙げられる。
本発明の（Ｂ）成分としては、上記のカチオン性を有する水溶性高分子化合物を１種単独で用いてもよいし、混合物として用いることもできる。
（Ｂ）成分の配合量は特に限定されないが、繊維製品に剛性を付与しない範囲のものとするのが好ましく、例えば、組成物の全質量をベースとして、０．１〜３０質量％とするのがよく、さらに好ましくは０．５〜１０質量％とするのがよい。（Ｂ）成分の配合量をこのような範囲のものとすることにより、シリコーンの吸着促進効果を高めて、柔軟性、滑らかさなどの効果を十分なものとすることが可能となり、かつ、粘度の上昇を抑えて使用性の面で良好なものとすることができる。 Examples of such polymers include MERQUAT100 (manufactured by NALCO), Adeka thioace PD-50 (manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.), Daidol EC-004, Daidoru HEC, Daido Kasei Kogyo Co., Ltd. Manufactured) and the like.
As the component (B) of the present invention, the above water-soluble polymer compound having a cationic property may be used singly or as a mixture.
(B) Although the compounding quantity of a component is not specifically limited, It is preferable to set it as the thing of the range which does not provide rigidity to textiles, For example, it shall be 0.1-30 mass% on the basis of the total mass of a composition. More preferably, it is good to set it as 0.5-10 mass%. By setting the blending amount of the component (B) in such a range, it is possible to enhance the effect of promoting the adsorption of silicone, and to obtain sufficient effects such as flexibility and smoothness, and the viscosity. It is possible to improve the usability by suppressing the increase in the thickness.

本発明の液体柔軟剤組成物中において、（Ａ）成分：（Ｂ）成分の質量比は、９９：１〜５０：５０の範囲内である。好ましくは９５：５〜６０：４０、さらに好ましくは９０：１０〜７０：３０の範囲である。このような範囲内の比とすることにより、ポリエステル、綿等の衣類に対し柔軟性、滑らかさ等の風合いの優れた機能が得られる。尚、（Ｂ）成分の割合がこの範囲内にあることにより、シリコーンの繊維への吸着性を良好なものとすることができる。
また、本発明の液体柔軟剤組成物は、洗濯のすすぎ工程で柔軟仕上げを行う際の全使用水量に対し、（Ａ）成分の濃度が５ｐｐｍ〜５０００ｐｐｍとなるような量で使用するのが好ましく、さらに好ましくは１０ｐｐｍ〜３００ｐｐｍとなるような量で使用され、（Ｂ）成分の濃度は０．５ｐｐｍ〜１００ｐｐｍとなるような量で使用するのが好ましく、さらに好ましくは３ｐｐｍ〜３０ｐｐｍとなるような量で使用される。 In the liquid softening agent composition of the present invention, the mass ratio of component (A): component (B) is in the range of 99: 1 to 50:50. Preferably it is 95: 5-60: 40, More preferably, it is the range of 90: 10-70: 30. By setting the ratio within such a range, functions having excellent texture such as flexibility and smoothness can be obtained for clothing such as polyester and cotton. In addition, when the ratio of the component (B) is within this range, the adsorptivity of silicone to fibers can be improved.
In addition, the liquid softener composition of the present invention is preferably used in such an amount that the concentration of the component (A) is 5 ppm to 5000 ppm with respect to the total amount of water used when softening finish is performed in the washing rinse step. More preferably, it is used in an amount so as to be 10 ppm to 300 ppm, and the concentration of the component (B) is preferably used so as to be 0.5 ppm to 100 ppm, and more preferably 3 ppm to 30 ppm. Used in quantity.

本発明の（Ｃ）成分は脂肪酸または高級アルコールである。
脂肪酸としては、炭素数１０〜２２の飽和、不飽和、直鎖、分岐のいずれか、またはそれらの混合した長鎖炭化水素基を有しているものが該当する。この様な脂肪酸としては具体的には動植物油脂から誘導される脂肪酸が上げられ、具体的には牛脂脂肪酸、パーム油脂肪酸、大豆油脂肪酸、豚脂脂肪酸、ヒマワリ油脂肪酸、オリーブ油脂肪酸、サフラワー油脂肪酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、エライジン酸、パルミトオレイン酸などが挙げられる。好ましくは炭素数１２〜１８の飽和又は不飽和の直鎖脂肪酸、またはそれらの混合物である。中でも、飽和脂肪酸と不飽和脂肪酸との質量比が３０：７０〜９９：１、好ましくは５０：５０〜９９：１の範囲であり、カルボニル基の炭素を含む炭素鎖長が１６以上、より好ましくは１６〜１８の脂肪酸の混合物であるのがもっとも好ましい。
具体的には、ステアリン酸、パルミチン酸、オレイン酸、エライジン酸、パルミトオレイン酸を上記の比率と成るように混合して用いることが好ましい。
そうすることで、綿製品に対してぬめり感のある柔軟性を付与できると共に、脂肪酸自体のハンドリング性が向上するため、生産効率が向上する。 Component (C) of the present invention is a fatty acid or a higher alcohol.
Examples of the fatty acid include those having a long-chain hydrocarbon group having 10 to 22 carbon atoms, saturated, unsaturated, linear, branched, or a mixture thereof. Specific examples of such fatty acids include fatty acids derived from animal and vegetable oils and fats, such as beef tallow fatty acid, palm oil fatty acid, soybean oil fatty acid, pork fat fatty acid, sunflower oil fatty acid, olive oil fatty acid, safflower oil. Examples include fatty acids, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, elaidic acid, palmitooleic acid and the like. Preferably, it is a C12-18 saturated or unsaturated linear fatty acid, or a mixture thereof. Among them, the mass ratio of saturated fatty acid to unsaturated fatty acid is in the range of 30:70 to 99: 1, preferably 50:50 to 99: 1, and the carbon chain length including carbon of the carbonyl group is 16 or more, and more preferable. Most preferably is a mixture of 16-18 fatty acids.
Specifically, it is preferable to use stearic acid, palmitic acid, oleic acid, elaidic acid, and palmitooleic acid by mixing them in the above ratio.
By doing so, the cotton product can be given a slimy flexibility and the handling property of the fatty acid itself is improved, so that the production efficiency is improved.

高級アルコールとしては、炭素数１０〜２２の飽和又は不飽和、直鎖又は分岐のいずれかの長鎖炭化水素基を有しており、好ましくは炭素数１４〜１８の飽和又は不飽和の直鎖炭化水素基を有するものであり、それらの混合物もまた好ましい。中でも、飽和と不飽和基の質量比が５０：５０〜９９：１の範囲であり、炭素鎖長が１６〜１８の長鎖炭化水素基から成る事がもっとも好ましい。
具体的には、ステアリルアルコール、パルミチルアルコール、オレイルアルコール、エライジルアルコール、パルミトオレイルアルコールを上記の比率と成るように混合して用いることが好ましい。
そうすることで、綿製品に対してぬめり感のある柔軟性を付与できると共に、高級アルコール自体のハンドリング性が向上するため、生産効率が向上する。
（Ｃ）成分の配合量は、組成物の全質量をベースとして、０．０５〜１０質量％とするのがよく、好ましくは０．１〜１０質量％、特に好ましくは０．１〜５質量％である。（Ｃ）成分の配合量をこのような範囲内のものとすることにより、綿の繊維製品にぬめり感のある柔軟性を付与すること可能である。 The higher alcohol has a saturated or unsaturated, linear or branched long chain hydrocarbon group having 10 to 22 carbon atoms, and preferably a saturated or unsaturated linear chain having 14 to 18 carbon atoms. Those having hydrocarbon groups and mixtures thereof are also preferred. Among them, it is most preferable that the mass ratio of saturated and unsaturated groups is in the range of 50:50 to 99: 1 and the long chain hydrocarbon group has a carbon chain length of 16 to 18.
Specifically, stearyl alcohol, palmityl alcohol, oleyl alcohol, elaidyl alcohol, and palmitooleyl alcohol are preferably mixed and used so as to have the above ratio.
By doing so, the cotton product can be given a slimy flexibility and the handling property of the higher alcohol itself is improved, so that the production efficiency is improved.
The amount of component (C) is preferably 0.05 to 10% by mass, preferably 0.1 to 10% by mass, particularly preferably 0.1 to 5% by mass, based on the total mass of the composition. %. By setting the blending amount of the component (C) within such a range, it is possible to impart a slimy flexibility to the cotton fiber product.

もっとも好ましい使用形態はステアリン酸とオレイン酸を質量比で９５／５〜７０／３０の比率で混合したものを、組成物中に０．５〜３％配合するものである。   The most preferable form of use is one in which stearic acid and oleic acid are mixed at a mass ratio of 95/5 to 70/30, and 0.5 to 3% is blended in the composition.

また、本発明の液体柔軟剤組成物には組成物の外観を透明にするため、また、保存安定性を高めるために、非イオン性界面活性剤および水溶性溶剤を配合することができる。
非イオン性界面活性剤としては、炭素数８〜２０のアルキル基又はアルケニル基を１つ以上有するポリオキシアルキレンアルキルエーテル、炭素数８〜２０のアルキルアミン、またはアルキルアミドのアルキレンオキシド付加物、炭素数８〜２０の飽和または不飽和脂肪酸とグリセリン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコールのモノ、ジ、トリ、テトラエステル体またはそれらの混合物などが挙げられる。下記一般式（ＶＩＩ）で表される非イオン性界面活性剤が好ましい。
Ｒ¹−Ｔ−［（Ｒ²Ｏ）_p−Ｈ］_q （ＶＩＩ）
（式中、Ｒ¹は、炭素数１０〜１８、好ましくは１２〜１８のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ²は炭素数２又は３のアルキレン基であり、好ましくはエチレン基である。ｐは平均付加モル数であり、２〜５０、好ましくは５〜３０、特に好ましくは５〜２０の数を示す。Ｔは−Ｏ−、−Ｎ−、−ＮＨ−、−Ｎ（Ｃ₂Ｈ₄ＯＨ）−、−ＣＯＮ−、−ＣＯＮＨ−又はＣＯＮ（Ｃ₂Ｈ₄ＯＨ）−であり、Ｔが−Ｏ−、−ＮＨ−、−Ｎ（Ｃ₂Ｈ₄ＯＨ）−、−ＣＯＮＨ−、又は−ＣＯＮ（Ｃ₂Ｈ₄ＯＨ）−の場合は、ｑは１であり、Ｔが−Ｎ−又は−ＣＯＮ−の場合は、ｑは２である。） In addition, a nonionic surfactant and a water-soluble solvent can be blended in the liquid softening agent composition of the present invention in order to make the appearance of the composition transparent and to improve the storage stability.
Nonionic surfactants include polyoxyalkylene alkyl ethers having one or more alkyl or alkenyl groups having 8 to 20 carbon atoms, alkylamines having 8 to 20 carbon atoms, or alkylene oxide adducts of alkylamides, carbon Examples thereof include saturated or unsaturated fatty acids having a number of 8 to 20 and glycerin, pentaerythritol, sorbitol, ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol mono-, di-, tri-, tetra-ester or mixtures thereof. Nonionic surfactants represented by the following general formula (VII) are preferred.
^{R 1 -T - [(R 2} O) p -H] q (VII)
(In the formula, R ¹ is an alkyl or alkenyl group having 10 to 18 carbon atoms, preferably 12 to 18 carbon atoms, and R ² is an alkylene group having 2 or 3 carbon atoms, preferably an ethylene group. Is the average number of moles added, and represents a number of 2 to 50, preferably 5 to 30, particularly preferably 5 to 20. T represents —O—, —N—, —NH—, —N (C ₂ H ₄ OH) -, - CON -, - CONH- , or _{CON (C 2 H 4 OH)} - and is, T is -O -, - NH -, - N (C 2 H 4 OH) -, - CONH-, or In the case of —CON (C ₂ H ₄ OH) —, q is 1, and in the case where T is —N— or —CON—, q is 2.)

上記一般式（ＶＩＩ）の化合物の具体例として、下記一般式（ＶＩＩＩ）、（ＩＸ）、(Ｘ)、（ＸＩ）で表される化合物を挙げることができる。
Ｒ¹−Ｏ−（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_r−Ｈ （ＶＩＩＩ）
（式中、Ｒ¹は前記と同じ意味であり、ｒは平均付加モル数であり、２〜５０、好ましくは５〜３０の数である。）
Ｒ¹−Ｏ−（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_s（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）_t−Ｈ （ＩＸ）
（式中、Ｒ¹は前記と同じ意味であり、ｓ及びｔは平均付加モル数であり、ｓは２〜４０、好ましくは５〜３０の数であり、ｔは１〜２０、好ましくは１〜１０の数である。（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）と（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）はランダム又はブロック付加体であってもよい。） Specific examples of the compound of the general formula (VII) include compounds represented by the following general formulas (VIII), (IX), (X), and (XI).
R ¹ —O— (C ₂ H ₄ O) _r —H (VIII)
(In the formula, R ¹ has the same meaning as described above, and r is the average number of added moles, which is 2 to 50, preferably 5 to 30.)
R ¹ —O— (C ₂ H ₄ O) _s (C ₃ H ₆ O) _t —H (IX)
(Wherein R ¹ has the same meaning as described above, s and t are average added mole numbers, s is a number of 2 to 40, preferably 5 to 30, and t is 1 to 20, preferably 1) The number is from 10. (C ₂ H ₄ O) and (C ₃ H ₆ O) may be random or block adducts.

（式中、Ｒ¹は前記と同じ意味であり、u及びvは平均付加モル数であり、u+vの合計は２〜６０、好ましくは２〜４０の数である。
非イオン性界面活性剤の配合量は、組成物の全質量をベースとして、０．１〜２０質量％とするのがよく、特に０．５〜１５質量％、更に１〜１０質量％が好ましい。このような配合量とすることにより、保存安定性の向上効果を十分なものとすることができ、かつ、効果が飽和に達した際の余分な添加を抑えて経済性を図ることが可能となり、さらに柔軟処理時の泡立ちの点からも好ましいものとすることができる。 (In the formula, R ¹ has the same meaning as described above, u and v are the average number of added moles, and the sum of u + v is a number of 2 to 60, preferably 2 to 40.
The compounding amount of the nonionic surfactant is preferably 0.1 to 20% by mass, particularly 0.5 to 15% by mass, and more preferably 1 to 10% by mass, based on the total mass of the composition. . By using such a blending amount, the effect of improving the storage stability can be made sufficient, and it becomes possible to achieve economics by suppressing excessive addition when the effect reaches saturation. Furthermore, it can be preferable from the viewpoint of foaming during the flexible treatment.

水溶性溶剤としては、エタノール、イソプロパノール、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ヘキシレングリコール、ポリオキシエチレンフェニルエーテル、ベンジルアルコール、ベンジルベンゾエート及び下記一般式（ＸＩＩ）で表わされる水溶性溶剤から選ばれる溶媒成分を配合することが好ましい。
Ｒ³−Ｏ−（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_y−（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）_z−Ｈ （ＸＩＩ）
（式中、Ｒ³は、炭素数１〜８、好ましくは２〜６のアルキル基又はアルケニル基である。ｙ及びｚは平均付加モル数であり、ｙは２〜５０、好ましくは２〜３０、ｚは０〜５０、好ましくは０〜２０の数を示す。）
中でも好ましい例としては、エタノール、エチレングリコール、ブチルカルビトール、プロピレングリコール、ジエチレングリコールモノプロピレングリコールモノブチルエーテル[Ｃ₄Ｈ₉（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）₂Ｈ]等が挙げられる。
これらの水溶性溶剤の配合量は、組成物の全質量をベースとして、０．１〜３０質量％とするのがよく、好ましくは２〜２０質量％、さらに好ましくは５〜１５質量％とすることができる。 Examples of the water-soluble solvent include ethanol, isopropanol, glycerin, ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, hexylene glycol, polyoxyethylene phenyl ether, benzyl alcohol, benzyl benzoate, and a water solution represented by the following general formula (XII). It is preferable to mix | blend the solvent component chosen from an ionic solvent.
_{^{R 3 -O- (C 2 H 4}} O) y - (C 3 H 6 O) z -H (XII)
(In the formula, R ³ is an alkyl or alkenyl group having 1 to 8 carbon atoms, preferably 2 to 6 carbon atoms. Y and z are average added mole numbers, and y is 2 to 50, preferably 2 to 30. Z represents a number of 0 to 50, preferably 0 to 20.)
Among them, preferred examples include ethanol, ethylene glycol, butyl carbitol, propylene glycol, diethylene glycol monopropylene glycol monobutyl ether [C ₄ H ₉ (C ₃ H ₆ O) (C ₂ H ₄ O) ₂ H] and the like. .
The blending amount of these water-soluble solvents is preferably 0.1 to 30% by mass, preferably 2 to 20% by mass, more preferably 5 to 15% by mass, based on the total mass of the composition. be able to.

本発明では、組成物の芳香のために香料を添加することができる。使用される香料原料のリストは、様々な文献、例えば「Ｐｅｒｆｕｍｅ ａｎｄ Ｆｌａｖｏｒ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ 」，Ｖｏｌ．Ｉａｎｄ II，Ｓｔｅｆｆｅｎ Ａｒｃｔａｎｄｅｒ，Ａｌｌｕｒｅｄ Ｐｕｂ．Ｃｏ．（１９９４）および「合成香料 化学と商品知識」、印藤元一著、化学工業日報社（１９９６）および「Ｐｅｒｆｕｍｅ ａｎｄ Ｆｌａｖｏｒ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ ｏｆ Ｎａｔｕｒａｌ Ｏｒｉｇｉｎ 」，Ｓｔｅｆｆｅｎ Ａｒｃｔａｎｄｅｒ，Ａｌｌｕｒｅｄ Ｐｕｂ．Ｃｏ．（１９９４）および「香りの百科」、日本香料協会編、朝倉書店（１９８９）および「Ｐｅｒｆｕｍｅｒｙ Ｍａｔｅｒｉａｌ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ｖ．３．３」，Ｂｏｅｌｅｎｓ Ａｒｏｍａ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎｆｏｒｍａｔｉｏｎ Ｓｅｒｖｉｃｅ（１９９６）および「Ｆｌｏｗｅｒ ｏｉｌｓ ａｎｄ Ｆｌｏｒａｌ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ Ｉｎ Ｐｅｒｆｕｍｅｒｙ」，Ｄａｎｕｔｅ Ｌａｊａｕｊｉｓ Ａｎｏｎｉｓ，Ａｌｌｕｒｅｄ Ｐｕｂ．Ｃｏ．（１９９３）等で見られ、それぞれを引用することにより本明細書の開示の一部とされる。   In the present invention, a fragrance can be added for the fragrance of the composition. A list of perfume ingredients used can be found in various publications such as “Perfume and Flavor Chemicals”, Vol. Iand II, Steffen Arctander, Allured Pub. Co. (1994) and "Synthetic fragrance chemistry and commercial knowledge", Motoichi Into, Chemical Industry Daily (1996) and "Perfume and Flavor Materials of Natural Origin", Stephen Arctander, Allred Pub. Co. (1994) and "Encyclopedia of Scents", edited by Japan Fragrance Association, Asakura Shoten (1989) and "Performer Material Performance V.3.3", Boelens Aroma Chemical Information Service (1996) and "Flower oil". , Danute Lajaujis Anonis, Allured Pub. Co. (1993), etc., each of which is incorporated herein by reference.

本発明では、組成物の着色のために染料を添加することができる。染料は特に限定されないが、添加の容易さから水溶性染料が好ましく、中でも酸性染料、直接染料から選ばれる水溶性染料の１種又は２種以上であることが好ましい。添加できる染料の具体例は、例えば染料便覧（有機合成化学協会編,昭和４５年７月２０日発行,丸善（株））、染料ノート第２２版（（株）色染社）、法定色素ハンドブック（日本化粧品工業連合会編、１９８８年１１月２８日発行、（株）薬事日報社）等に記載されており、それらを引用することにより本明細書の開示の一部とされる。染料の配合量は、組成物の全質量をベースとして、好ましくは０．０１〜５０ｐｐｍ、より好ましくは０．1〜３０ｐｐｍとすることができる。このような配合量とすることにより、液体柔軟剤組成物に着色された色が非常に薄くなるのを防止でき、着色効果を充分なものとすることができる一方で、液体柔軟剤組成物に着色された色が濃くなりすぎるのを防止できる。   In the present invention, a dye can be added for coloring the composition. The dye is not particularly limited, but is preferably a water-soluble dye from the viewpoint of ease of addition, and among these, one or more water-soluble dyes selected from acidic dyes and direct dyes are preferable. Specific examples of dyes that can be added include, for example, the Dye Handbook (edited by the Society of Synthetic Organic Chemistry, issued July 20, 1970, Maruzen Co., Ltd.), Dye Note 22nd Edition (Color Dye Co., Ltd.), Legal Dye Handbook (Japan Cosmetic Industry Federation edited, issued on November 28, 1988, Yakuho Nippo Co., Ltd.) and the like, which are incorporated herein by reference. The blending amount of the dye is preferably 0.01 to 50 ppm, more preferably 0.1 to 30 ppm, based on the total mass of the composition. By setting it as such a compounding quantity, it can prevent that the color colored by the liquid softening agent composition becomes very thin, and can make a coloring effect sufficient, On the other hand, in a liquid softening agent composition It is possible to prevent the colored color from becoming too dark.

本発明では、組成物の香気安定性や色調安定性向上のため、酸化防止剤を添加することができる。酸化防止剤としては、一般に知られている天然系酸化防止剤、合成系酸化防止剤ともに使用できる。具体的には、アスコルビン酸、アスコルビン酸パルミテート、没食子酸プロピル、ＢＨＴ（ブチル化ヒドロキシトルエン）、ＢＨＡ（ブチル化ヒドロキシアニソール）、ハイドロキノン、三級ブチルハイドロキノン、天然のトコフェロール系化合物、没食子酸の長鎖エステル（Ｃ8〜Ｃ22）、例えば没食子酸ドデシル、チバスペシャルティケミカル（株）から入手可能なイルガノックス系化合物、クエン酸及び／またはクエン酸イソプロピル、４，５−ジヒドロキシ−ｍ−ベンゼンスルホン酸／ナトリウム塩、ジメトキシフェノール、カテコール、メトキシフェノール、カロチノイド、フラン類、アミノ酸類等が挙げられる。
この中で、液体柔軟剤組成物の外観や保存安定性の観点から、ＢＨＴ（ブチル化ヒドロキシトルエン）、メトキシフェノール、トコフェロール系化合物等が好ましい。
酸化防止剤の配合量は、０．０１〜１質量％の範囲で使用されることが好ましい。 In the present invention, an antioxidant can be added to improve the aroma stability and color tone stability of the composition. As the antioxidant, generally known natural antioxidants and synthetic antioxidants can be used. Specifically, ascorbic acid, ascorbyl palmitate, propyl gallate, BHT (butylated hydroxytoluene), BHA (butylated hydroxyanisole), hydroquinone, tertiary butylhydroquinone, natural tocopherol compounds, long chains of gallic acid Esters (C8-C22) such as dodecyl gallate, Irganox compounds available from Ciba Specialty Chemicals, citric acid and / or isopropyl citrate, 4,5-dihydroxy-m-benzenesulfonic acid / sodium salt , Dimethoxyphenol, catechol, methoxyphenol, carotenoid, furans, amino acids and the like.
Among these, BHT (butylated hydroxytoluene), methoxyphenol, tocopherol compounds, and the like are preferable from the viewpoint of the appearance and storage stability of the liquid softening agent composition.
It is preferable that the compounding quantity of antioxidant is used in 0.01-1 mass%.

本発明では、消泡剤を配合することができる。消泡剤としては、例えばシリコーン系消泡剤、アルコール系消泡剤、エステル系消泡剤、鉱油系消泡剤、植物油系消泡剤、及び合成油系消泡剤等が挙げられるが、液体柔軟剤計量時の泡立ちを抑えて計量性を向上させる観点からシリコーン系の消泡剤が好ましい。シリコーン系消泡剤としては、オイル型消泡剤、コンパウンド型消泡剤、自己乳化型消泡剤、エマルション型消泡剤、粉末型消泡剤及び固形型消泡剤等が挙げられ、この中でも、自己乳化型消泡剤及びエマルション型消泡剤が好ましい。消泡剤の配合量は特に限定されないが、組成物の全質量をベースとして、０．１ｐｐｍ〜１質量％とすることができ、さらに好ましくは１ｐｐｍ〜０．０５質量％とすることができる。
本発明の液体柔軟剤組成物には、本発明の効果を妨げない範囲で、通常の家庭用仕上げ剤に使用されている添加剤などを使用することができる。そのような添加剤として、具体的には、炭素数１０〜１８の炭化水素基を１〜３個分子内に含んでいるカチオン性界面活性剤、食塩、塩化アンモニウム、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、塩化カリウム等の水溶性塩、流動パラフィン、尿素、炭化水素、ヒドロキシプロピルメチルセルロースなどの非イオン性セルロース誘導体、紫外線吸収剤、蛍光増白剤、イソチアゾロン液などの防腐剤、ヒドロキシエタンジホスホン酸などのキレート剤、後述するｐＨ調整剤等が挙げられる。なお、アニオン性界面活性剤、アニオン性高分子化合物は、配合する場合には、シリコーン化合物の吸着効果を考慮して、（Ｂ）成分のカチオン性高分子化合物の含有量よりも低い量で配合するのがよい。 In the present invention, an antifoaming agent can be blended. Examples of the antifoaming agent include silicone-based antifoaming agents, alcohol-based antifoaming agents, ester-based antifoaming agents, mineral oil-based antifoaming agents, vegetable oil-based antifoaming agents, and synthetic oil-based antifoaming agents. A silicone-based antifoaming agent is preferable from the viewpoint of suppressing foaming during measurement of the liquid softening agent and improving meterability. Examples of silicone-based antifoaming agents include oil-type antifoaming agents, compound-type antifoaming agents, self-emulsifying antifoaming agents, emulsion-type antifoaming agents, powder-type antifoaming agents, and solid-type antifoaming agents. Of these, self-emulsifying antifoaming agents and emulsion antifoaming agents are preferred. Although the compounding quantity of an antifoamer is not specifically limited, Based on the total mass of a composition, it can be 0.1 ppm-1 mass%, More preferably, it can be 1 ppm-0.05 mass%.
In the liquid softening agent composition of the present invention, additives and the like used in ordinary household finishing agents can be used as long as the effects of the present invention are not hindered. Specific examples of such additives include cationic surfactants containing 1 to 3 hydrocarbon groups having 10 to 18 carbon atoms in the molecule, sodium chloride, ammonium chloride, calcium chloride, magnesium chloride, chloride. Water-soluble salts such as potassium, liquid paraffin, urea, hydrocarbons, nonionic cellulose derivatives such as hydroxypropylmethylcellulose, UV absorbers, optical brighteners, preservatives such as isothiazolone solution, chelates such as hydroxyethanediphosphonic acid Agents, pH adjusting agents described later, and the like. In addition, an anionic surfactant and an anionic polymer compound are blended in an amount lower than the content of the cationic polymer compound of the component (B) in consideration of the adsorption effect of the silicone compound. It is good to do.

本発明の液体柔軟剤組成物のｐＨは特に限定されないが、２〜８の範囲であることが好ましく、３〜６の範囲、最も好ましくは５〜６である。必要に応じて、塩酸、硫酸、リン酸、アルキル硫酸、安息香酸、パラトルエンスルホン酸、クエン酸、リンゴ酸、コハク酸、乳酸、グリコール酸、ヒドロキシエタンジホスホン酸、フィチン酸、エチレンジアミン四酢酸、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、ジメチルアミン、Ｎ−メチルエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン等の短鎖アミン化合物、水酸化ナトリウム等のアルカリ金属水酸化物、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ金属珪酸塩などのｐＨ調整剤を用いることができる。
本発明の液体柔軟剤組成物は、上記（Ａ）〜（Ｃ）成分及び場合により任意成分を含有し、通常、残部は水である。また、本発明の液体柔軟剤組成物は、適度な濃度に希釈して使用される。使用方法は特に限定されないが、衣料を通常の洗濯を行い、すすぎの段階ですすぎ水に本発明の組成物を溶解させて処理を行ったり、また、たらいのような容器を用い本発明の組成物を水に溶解させ、更に衣料を入れて浸漬処理する方法などが挙げられる。繊維製品の処理はいずれの方法で行ってもよいが、浴比（繊維製品に対する処理液の比率）は３〜１００倍、特に５〜５０倍であることが好ましい。
以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。なお、下記例で％は質量％を示す。 Although the pH of the liquid softening agent composition of this invention is not specifically limited, It is preferable that it is the range of 2-8, The range of 3-6, Most preferably, it is 5-6. As necessary, hydrochloric acid, sulfuric acid, phosphoric acid, alkyl sulfuric acid, benzoic acid, paratoluenesulfonic acid, citric acid, malic acid, succinic acid, lactic acid, glycolic acid, hydroxyethanediphosphonic acid, phytic acid, ethylenediaminetetraacetic acid, PH adjustment of short chain amine compounds such as triethanolamine, diethanolamine, dimethylamine, N-methylethanolamine, N-methyldiethanolamine, alkali metal hydroxides such as sodium hydroxide, alkali metal carbonates, and alkali metal silicates An agent can be used.
The liquid softener composition of the present invention contains the above components (A) to (C) and optionally an optional component, and the balance is usually water. In addition, the liquid softener composition of the present invention is used after being diluted to an appropriate concentration. The method of use is not particularly limited, but the laundry is usually washed, and the composition of the present invention is dissolved in the rinse water at the rinsing stage, and the composition of the present invention is used using a container such as a tub. Examples include a method in which an object is dissolved in water, and further, clothing is added to perform immersion treatment. The fiber product may be treated by any method, but the bath ratio (the ratio of the treatment liquid to the fiber product) is preferably 3 to 100 times, particularly preferably 5 to 50 times.
EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example are shown and this invention is demonstrated concretely, this invention is not limited to this. In the following examples,% indicates mass%.

以下の表１に記載の（Ａ）シリコーン化合物及び表３に記載の（Ｃ）脂肪酸または高級アルコール、及び場合により表４に記載の任意成分を、５００ｍｌビーカーにとり、これを撹拌羽を用いて十分に撹拌した。次に、撹拌しながら、イオン交換水を添加し、さらに撹拌しながら、表２に記載の（Ｂ）カチオン性を有する水溶性高分子化合物を添加し十分に撹拌して、４００ｇの液体柔軟剤組成物を調製した。液体柔軟剤組成物のｐHは、水酸化ナトリウムや塩酸で6.0〜5.0となるように調整した。尚、各成分の配合量は、表６、７に示す組成物に準じたものとし、組成物の全量を基準とする％である。また、表４に記載した共通成分中の香料組成物A〜Cの組成は表５に記載した。
このようにして得た各液体柔軟剤組成物（実施例１〜１０及び比較例１〜３）について、以下に記載する〔風合い評価方法〕に従って、風合いを評価した。結果を表６、７に記載する。 Take the (A) silicone compound described in Table 1 below and the (C) fatty acid or higher alcohol described in Table 3 and optionally the optional components listed in Table 4 in a 500 ml beaker and use a stirring blade to sufficiently Was stirred. Next, with stirring, ion-exchanged water was added, and while further stirring, (B) the water-soluble polymer compound having a cationic property described in Table 2 was added and stirred sufficiently to give 400 g of a liquid softening agent. A composition was prepared. The pH of the liquid softener composition was adjusted to 6.0 to 5.0 with sodium hydroxide or hydrochloric acid. In addition, the compounding quantity of each component shall be based on the composition shown in Tables 6 and 7, and is% based on the total amount of the composition. The compositions of the fragrance compositions A to C in the common components described in Table 4 are shown in Table 5.
About each liquid softening agent composition (Examples 1-10 and Comparative Examples 1-3) obtained in this way, the texture was evaluated according to the [texture evaluation method] described below. The results are shown in Tables 6 and 7.

なお、Ａ−１は次の様に合成した。すなわち、（CH₃）₃SiO(CH₃CH₃SiO)₂₁₀(CH₃HSiO)₉Si(CH₃)₃で表されるハイドロジェンシロキサン８２８ｇ、平均組成CH₂=CHCH₂O(CH₂CH₂O)₉Hで表されるアリル化ポリエーテル２１０ｇ、エチルアルコール７２６ｇ及び塩化白金酸のClを中和したものを白金がアリル化ポリエーテルに対して重量で５ｐｐｍとなるように秤量して、反応温度80℃で攪拌し5時間反応させた。反応終了後、減圧留去することにより、ポリエーテル変性シリコーンを得た。このシリコーン中の未反応のSｉＨのＨ量は10ppmであった。Ｈ量は、該シリコーンをアルコール系溶剤に溶解し、ＮａＯＨ水滴下で発生する水素ガスをガスクロマトグラフィーにより測定した。このポリエーテル変性シリコーン90ｇに対して、10gのブチルカルビトールを添加して使用した。 A-1 was synthesized as follows. That is, 828 g of hydrogen siloxane represented by (CH ₃ ) ₃ SiO (CH ₃ CH ₃ SiO) ₂₁₀ (CH ₃ HSiO) ₉ Si (CH ₃ ) ₃ , average composition CH ₂ = CHCH ₂ O (CH ₂ CH ₂ O) 210 g of allylated polyether represented by ₉ H, 726 g of ethyl alcohol and neutralized Cl of chloroplatinic acid were weighed so that platinum was 5 ppm by weight with respect to the allylated polyether, and the reaction The mixture was stirred at a temperature of 80 ° C. and reacted for 5 hours. After completion of the reaction, a polyether-modified silicone was obtained by distilling off under reduced pressure. The amount of unreacted SiH in the silicone was 10 ppm. For the amount of H, the silicone was dissolved in an alcohol solvent, and the hydrogen gas generated by NaOH dropwise addition was measured by gas chromatography. 10 g of butyl carbitol was added to 90 g of this polyether-modified silicone.

〔風合い評価方法〕
(１)液体柔軟剤組成物による処理方法
（試験布の調整）市販の綿タオル（綿１００％）とポリエステルジャージ（ポリエステル１００％）を市販衣料用洗剤「トップ」（ライオン（株）製、成分：界面活性剤（アルファオレフィンスルホ脂肪酸エステルナトリウム、脂肪酸ナトリウム、直鎖アルキルベンゼン系、ポリオキシエチレンアルキルエーテル）、水軟化剤、アルカリ剤、酵素、蛍光増白剤）により、家庭用二槽式洗濯機を用いて洗浄１５分（洗剤は標準量使用、浴比３０倍、４５℃水道水）→脱水５分の工程を２サイクル繰り返した後、流水すすぎ１５分→脱水５分の工程を５回繰り返し、自然乾燥したものを試験布とした。
（液体柔軟剤による処理）上記処理を行った、綿タオル１００ｇとポリエステルジャージ１００ｇを各々市販衣料用洗剤「トップ」（ライオン（株）製、成分：界面活性剤（アルファオレフィンスルホ脂肪酸エステルナトリウム、脂肪酸ナトリウム、直鎖アルキルベンゼン系、ポリオキシエチレンアルキルエーテル）、水軟化剤、アルカリ剤、酵素、蛍光増白剤）で１５分洗浄し（洗剤は標準使用量、浴比３０倍、２５℃の水道水使用）、ためすすぎ２回目に、表に示す液体柔軟剤組成物を水量３リットルに対して１．５ｇ（ただし、実施例１１は０．５ｇ）加えて、衣料の柔軟処理（浴比３０倍、２５℃の水道水使用、３分）を行った。その後、２０℃、４０％ＲＨの条件で自然乾燥し、以下の評価を行った。 [Texture evaluation method]
(1) Treatment method with liquid softener composition (Test cloth preparation) Commercially available cotton towel (100% cotton) and polyester jersey (100% polyester) are used as commercial clothing detergent "Top" (manufactured by Lion Corporation, ingredients) : Two-tub washing machine for home use with surfactant (alpha olefin sulfo fatty acid ester sodium, fatty acid sodium, linear alkylbenzene, polyoxyethylene alkyl ether), water softener, alkali agent, enzyme, fluorescent whitening agent) Washing for 15 minutes (use standard amount of detergent, bath ratio 30 times, tap water at 45 ° C) → Repeat dehydration 5 minutes 2 cycles, then rinse with running water 15 minutes → Dehydration 5 minutes 5 times What was naturally dried was used as a test cloth.
(Treatment with liquid softener) 100 g of cotton towel and 100 g of polyester jersey were subjected to the above treatment, respectively. Commercial detergent “Top” (manufactured by Lion Co., Ltd., ingredients: surfactant (alpha olefin sulfofatty acid sodium ester, fatty acid) Sodium, linear alkylbenzene, polyoxyethylene alkyl ether), water softener, alkaline agent, enzyme, fluorescent brightener) for 15 minutes (detergent is standard usage, bath ratio is 30 times, tap water at 25 ° C) Use), for the second rinsing, 1.5 g of the liquid softening agent composition shown in the table is added to 3 liters of water (however, in Example 11 0.5 g), and softening the clothing (bath ratio 30 times) , Using 25 ° C. tap water, 3 minutes). Then, it air-dried on the conditions of 20 degreeC and 40% RH, and performed the following evaluation.

(２)風合い（綿タオルのぬめり感、ポリエステルジャージのしなやかさ、滑らかさ）の評価は、比較例１の組成物を用いて処理した綿タオル、ポリエステルジャージを対照として専門パネラー１０人による官能一対比較を行い、以下に示す評価基準で評価を行った。
＋２：対照よりはっきり良好
＋１：対照よりやや良好
０ ：対照とほぼ同じ
−１：対照の方がやや良好
−２：対照の方がはっきり良好
その評点の平均をとり、１．５〜２．０点を◎、１．０以上〜１．４点を○、０．５〜０．９点を△、０．４点以下を×とした。























(2) Evaluation of the texture (feeling of slimness of cotton towel, suppleness and smoothness of polyester jersey) was performed by 10 expert panelists using cotton towel and polyester jersey treated with the composition of Comparative Example 1 as a control. Comparison was made and evaluation was performed according to the following evaluation criteria.
+2: Clearly better than the control +1: Slightly better than the control 0: Almost the same as the control -1: Slightly better than the control -2: Clearly better than the control 1.5 to 2.0 Points were marked with ◎, 1.0 to 1.4 points as ◯, 0.5 to 0.9 points as Δ, and 0.4 points or less as x.

Claims (7)

（Ａ）シリコーン化合物、
（Ｂ）カチオン性を有する水溶性高分子化合物及び
（Ｃ）組成物の全量を基準として、１．０〜１０質量％の脂肪酸を含有し、
（Ａ）：（Ｂ）（質量比）が９９：１〜５０：５０である
ことを特徴とする液体柔軟剤組成物。 (A) silicone compound,
(B) a water-soluble polymer compound having cationic properties and (C) 1.0 to 10% by mass of a fatty acid based on the total amount of the composition ,
(A) :( B) (mass ratio) is 99: 1-50: 50, The liquid softener composition characterized by the above-mentioned. （Ｃ）脂肪酸の炭素数が１０〜２２である請求項１記載の液体柔軟剤組成物。 ( C) Carbon number of fatty acid is 10-22, The liquid softening agent composition of Claim 1 characterized by the above-mentioned. （Ｃ）脂肪酸が、炭素数１２〜１８の飽和直鎖脂肪酸と炭素数１２〜１８の不飽和直鎖脂肪酸との混合物である、請求項１又は２記載の液体柔軟剤組成物。 ( C) The liquid softening agent composition of Claim 1 or 2 whose fatty acid is a mixture of a C12-C18 saturated linear fatty acid and a C12-C18 unsaturated linear fatty acid . （Ｃ）脂肪酸の質量比が、飽和脂肪酸：不飽和脂肪酸＝３０：７０〜９９：１である請求項３記載の液体柔軟剤組成物。 ( C) The liquid softening agent composition of Claim 3 whose mass ratio of a fatty acid is saturated fatty acid: unsaturated fatty acid = 30: 70-99: 1 . （Ｃ）脂肪酸が炭素鎖長１６以上の飽和脂肪酸と炭素鎖長１６以上の不飽和脂肪酸との混合物であって、該飽和脂肪酸：該不飽和脂肪酸の質量比が５０：５０〜９９：１である
請求項１〜４のいずれか１項記載の液体柔軟剤組成物。 (C) The fatty acid is a mixture of a saturated fatty acid having a carbon chain length of 16 or more and an unsaturated fatty acid having a carbon chain length of 16 or more, wherein the mass ratio of the saturated fatty acid: the unsaturated fatty acid is 50:50 to 99: 1 The liquid softener composition according to any one of claims 1 to 4 . （Ｃ）脂肪酸が、ステアリン酸とオレイン酸との混合物であって、質量比が、ステアリン酸：オレイン酸＝９５：５〜７０：３０である請求項１〜５のいずれか１項記載の液体柔軟剤組成物。 ( C) Fatty acid is a mixture of a stearic acid and an oleic acid, Comprising: Mass ratio is a stearic acid: oleic acid = 95: 5-70: 30, The liquid of any one of Claims 1-5 Softener composition . （Ａ）シリコーン化合物が、ジメチルシリコーン、カルビノール変性シリコーン、ポリグリセロール変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン又はポリエーテル変性シリコーンである請求項１〜６のいずれか１項記載の液体柔軟剤組成物。 ( A) The liquid softening agent composition according to any one of claims 1 to 6, wherein the silicone compound is dimethyl silicone, carbinol-modified silicone, polyglycerol-modified silicone, epoxy-modified silicone or polyether-modified silicone .