JP5014902B2 - Lightweight flame retardant plate - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a flame-retardant board comprising a plate-shaped structure having light weight and air permeability, and having both of excellent flame retardancy and heat-insulation properties. <P>SOLUTION: The flame-retardant board composed of a substantially integrated thermoplastic resin having 0.05-0.7 g/cm<SP>3</SP>density has many voids distributed uniformly in long flat shapes in the face direction of the flame-retardant board, so that the voids of 50 to 700 per cm in the thickness direction at an arbitrary position may be distributed in the inside of the flame-retardant board, and the voids may be communicated with both the principal planes of the flame-retardant board. At least a part of the voids forms a flame retardant-dispersed layer obtained by dispersing a flame retardant in the inside, and the flame retardant-dispersed layer includes at least one of the principal planes of the flame-retardant board. <P>COPYRIGHT: (C)2009,JPO&amp;INPIT

Description

本発明は、軽量性および、可曉性を有する丈夫で均一な板状構造体からなる、優れた難燃性と断熱性を合わせ持つ難燃板に関するものである。   The present invention relates to a flame retardant plate having excellent flame retardancy and heat insulation, which is made of a strong and uniform plate-like structure having light weight and flexibility.

難燃性を持つ板材は、屋根材、天井材、壁材、床材、扉、階段、パーティションなど多くの用途に使用されている。難燃性を持つ板材としては不燃性、耐火性、断熱性などに優れるコンクリート板などの無機質板材が知られている。しかし、該無機質板材は一般に比重が高く、可撓性にも欠ける為、施工性が著しく悪い等の問題を抱えている。
一方で、ポリスチレン、ポリエチレン、ポリウレタン、フェノール樹脂などの合成樹脂からなる板材も使用されている。これらは比重が低く、可曉性にも優れているが、難燃性が低い。
そこで、合成樹脂に難燃剤を混合して成形後発泡させることで難燃性を向上させる方法が知られている。しかし、難燃剤の影響により、均一な発泡構造を得ることが困難であり、結果として板材の強度や難燃性にムラが生じやすいという問題があった。
また、金属板、発泡体形成層、合成樹脂発泡層、裏面材をこの順に配置した複合材料が知られている(特許文献１参照)。これは火災等の炎により、表面の金属板が加熱されると、内部の合成樹脂発泡体が減容し、更に加えられた熱により樹脂発泡層と金属板との間にある発泡体形成層が発泡し、断熱層を形成することで優れた防火性を発現するものである。しかしながら、このような構造とした場合、加熱による前記合成樹脂発泡体芯材の減容をコントロールすることが難しく、均一な発泡断熱層を形成できない場合があり、強度や難燃性にムラが生じやすい。また、樹脂発泡層自体が難燃性を有さず、加熱によって減容するため、板材の強度が著しく低下し、建材などに用いると倒壊しやすいなどの問題がある。
また、合成樹脂、天然繊維等を絡合して得られる不織布にシロキサンおよびシラノール塩多分子量溶液を含浸させ、これを３００℃以上に加熱することで発泡ガラス化層を形成した発泡ガラス板がある(特許文献２参照。)。これは、加熱により繊維に付着しているシロキサンおよびシラノール塩多分子量溶液に重合反応を生じさせ、繊維形状の発泡ガラス層を形成させると共に、できたシート内に空隙を保持させることで優れた断熱性と引張弾性率を確保できるが、製造時における不織布の熱分解抑制が困難なばかりか、得られた板材はガラス繊維同士の溶融接合と交絡によって形状を保持しているため、外力によって形状が崩れやすく、また破損したガラス繊維が空気中に浮遊すると身体にも悪影響を及ぼす可能性も考えられる。
特開２００５−０６８９５８号公報 特開２００６−１３７９１６号公報 Flame retardant plate materials are used in many applications such as roofing materials, ceiling materials, wall materials, floor materials, doors, stairs and partitions. As a board material having flame retardancy, an inorganic board material such as a concrete board which is excellent in incombustibility, fire resistance, heat insulation and the like is known. However, the inorganic plate generally has a high specific gravity and lacks flexibility, and thus has problems such as remarkably poor workability.
On the other hand, the board | plate material which consists of synthetic resins, such as a polystyrene, polyethylene, a polyurethane, a phenol resin, is also used. These have low specific gravity and excellent flexibility, but have low flame retardancy.
Then, the method of improving a flame retardance by mixing a flame retardant with a synthetic resin and making it foam after a shaping | molding is known. However, due to the influence of the flame retardant, it is difficult to obtain a uniform foamed structure, and as a result, there is a problem that unevenness tends to occur in the strength and flame retardancy of the plate material.
A composite material in which a metal plate, a foam-forming layer, a synthetic resin foam layer, and a back material are arranged in this order is known (see Patent Document 1). This is because when the surface metal plate is heated by a flame such as a fire, the volume of the synthetic resin foam inside is reduced, and the foam forming layer between the resin foam layer and the metal plate is further applied by the applied heat. Foams and forms a heat insulating layer, thereby exhibiting excellent fire resistance. However, with such a structure, it is difficult to control the volume reduction of the synthetic resin foam core material by heating, and a uniform foam insulation layer may not be formed, resulting in uneven strength and flame retardancy. Cheap. Further, since the resin foam layer itself does not have flame retardancy and is reduced in volume by heating, there is a problem that the strength of the plate material is remarkably reduced and it is easily collapsed when used for building materials.
In addition, there is a foamed glass plate in which a nonwoven fabric obtained by entanglement with a synthetic resin, natural fiber, etc. is impregnated with a siloxane and silanol salt multimolecular weight solution and heated to 300 ° C. or more to form a foamed vitrified layer. (See Patent Document 2). This is because heat-induced siloxane and silanol salt multi-molecular weight solutions adhering to the fiber are heated to form a fiber-shaped foamed glass layer and to maintain voids in the resulting sheet. However, not only is it difficult to suppress the thermal decomposition of the nonwoven fabric during production, but the resulting plate retains its shape by melting and interlacing the glass fibers, so that the shape can be reduced by external force. It is easy to collapse, and if broken glass fiber floats in the air, there is a possibility that it may have an adverse effect on the body.
JP 2005-068958 A JP 2006-137916 A

本発明は、上記の問題に鑑みてなされたものであり、軽量で断熱性を有し、構造が均一で外部からの衝撃や荷重がかかることによる破壊や破損の生じにくく且つ可曉性を有する難燃板を提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of the above problems, is lightweight and has heat insulation properties, has a uniform structure, is less likely to be broken or damaged due to external impact or load, and has flexibility. It aims at providing a flame-retardant board.

請求項１に記載した本発明の難燃板は、エチレンービニルアルコール系共重合体を少なくとも含む繊維状の熱可塑性樹脂が実質的に一体となってなる密度０．０５〜０．７ｇ/ｃｍ３の難燃板である。前記難燃板の内部には前記難燃板の面方向
に長い扁平形状をなす多数の空隙が均一に分布しており、該空隙は前記難燃板内部の任意の位置に厚さ方向に沿って１ｃｍあたり５０〜７００個分布しており、且つ、前記難燃板の両方の主面に連通しており、前記空隙の少なくとも一部は内部に難燃剤を分散していることでなる難燃剤分散層を形成しており、該難燃剤分散層が前記難燃板の少なくとも一方の主面を含むことを特徴とする。
The flame retardant plate of the present invention described in claim 1 has a density of 0.05 to 0.7 g / cm in which a fibrous thermoplastic resin containing at least an ethylene-vinyl alcohol copolymer is substantially integrated. 3 is a flame retardant plate. Inside the flame retardant plate, a large number of air gaps that are long and flat in the surface direction of the flame retardant plate are uniformly distributed, and the air gaps extend along the thickness direction at arbitrary positions inside the flame retardant plate. The flame retardant is distributed by 50 to 700 per 1 cm, communicates with both main surfaces of the flame retardant plate, and at least a part of the gap has a flame retardant dispersed therein. A dispersion layer is formed, and the flame retardant dispersion layer includes at least one main surface of the flame retardant plate.

請求項２に記載した本発明の難燃板は、請求項１に記載の難燃板であって、前記難燃剤が熱膨張型難燃剤であり、該熱膨張型難燃剤の熱膨張倍率は、１０〜３０倍であることを特徴とする。
The flame retardant plate of the present invention described in claim 2 is the flame retardant plate according to claim 1, wherein the flame retardant is a thermal expansion type flame retardant, and the thermal expansion ratio of the thermal expansion type flame retardant is 10 to 30 times.

請求項３に記載した本発明の難燃板は、請求項１または２に記載の難燃板であって、難燃剤分散層の厚みが、３ｍｍ以上であることを特徴とする。
A flame retardant plate according to a third aspect of the present invention is the flame retardant plate according to the first or second aspect, wherein the thickness of the flame retardant dispersed layer is 3 mm or more.

請求項４に記載した請求項１〜３のいずれかに記載の難燃板であって、前記難燃剤分散層中の難燃剤の含有率が、１０〜１２０質量％であることを特徴とする。
A flame燃板according to any one of claims 1 to 3 according to claim 4, the content of the flame retardant of the flame retardant dispersion layer, characterized in that 10 to 120 wt% .

請求項５に記載した請求項１〜４のいずれかに記載の難燃板であって、難燃板の厚みに対する、前記難燃剤分散層の厚みの割合が５〜１００%であることを特徴とする。
A flame燃板according to any one of claims 1 to 4 as set forth in claim 5, characterized in that for the thickness of the flame燃板, the proportion of the thickness of the flame retardant dispersed layer is 5-100% And

請求項１に記載の本発明は次の効果を奏する。難燃板を形成する熱可塑性樹脂は実質的に一体となっているので外力によって破壊や破損が生じにくい。また難燃板はエチレンービニルアルコール系共重合体を少なくとも含む繊維状の熱可塑性樹脂からなり、金属や無機の板材に比べ、成形が容易で、可曉性に優れている。該難燃板は空隙を設けることで密度０．０５〜０．７ｇ／ｃｍ３と軽量であるとともに、強度、通気性、吸音性および断熱性等のバランスに優れており、建材などの多くの用途に好適である。また該難燃板の内部には該難燃板の面方向に長い扁平形状の空隙が多数存在している。
該扁平形状は厚さ方向に沿って緻密な空隙層を設けるのに有利な構造であり、これによって薄くて断熱性が高く、難燃剤分散層にあっては難燃剤が厚さ方向に沿って緻密に分散することで高い難燃性を実現できる。すなわち、本発明の難燃板において難燃剤は、板内の空隙の間に挟まれるようにして保持されるため、該空隙が扁平形状であることにより、厚さ方向に難燃剤分散層を多数存在させる事が可能になるのである。例えば同じ容積の球状の空隙を設けた場合と比較して、各空隙の厚さ方向の寸法が小さくなるため、形成される難燃剤分散層の数が多くなるため、高い難燃性を確保できると共に、難燃板の強度も高くなるので好ましい。また例えば球状の空隙によって厚さ方向に沿って同じ数の難燃剤分散層を形成した場合と比較しても板の連通性が高く、通気性や、製造時の難燃剤導入時の生産性に有利である。また空隙が球状である場合に比べて、空隙の厚さ方向の広さに対する空隙の容積が大きくなり、更に空隙の数も少なくなるため、全ての空隙に十分な量の難燃剤を保持する事が容易になる。この結果、難燃性の高さや均一性、生産性などの観点で有利である。
該難燃板は、難燃剤を保持した面方向に長い扁平形状の多数の空隙が均一に分布した構造を形成していることから、力学強度や断熱性にムラがなく、更に空隙内に分散する難燃剤も均一になるので、難燃板の難燃性も面内で均一になり、結果として難燃性の低いところから燃焼するということが起こりにくいので難燃性が高い。本発明の難燃板の製造方法として難燃剤分散層を形成するために、空隙を有する熱可塑性樹脂の板を基板として、該基板に流動性の難燃剤または難燃剤の溶液、分散液などからなる処理液を含浸させる含浸法を用いることができるが、この場合には処理液の良好な浸透性が得られ、難燃剤分散層の厚さを容易に均一にできるという利点もある。
また該空隙が前記難燃板の厚さ方向に沿って１ｃｍあたり５０〜７００個分布していることから、火災時等に火炎と対する側の主面の表面だけでなく、厚さ方向に沿って層状に微細な難燃剤分散層を形成することができるため、難燃効果が向上する。また該難燃板の両方の主面に連通していることで、適度な通気性を有し、且つ難燃板の製造において基板である熱可塑性樹脂の板に難燃剤を含浸させる方法によれば、連通した空隙によって難燃剤の含浸が速やかにできる為、生産性がよい。更に前記空隙の少なくとも一部は内部に難燃剤を分散していることでなる難燃剤分散層を形成しており、前記難燃剤分散層が前記難燃板の少なくとも一方の主面を含んでいることで、該難燃剤分散層が炎を防ぎ、且つ断熱効果をもたらす。
The present invention according to claim 1 has the following effects. Since the thermoplastic resin forming the flame retardant plate is substantially integrated, it is difficult to cause destruction or breakage due to external force. The flame retardant plate is made of a fibrous thermoplastic resin containing at least an ethylene-vinyl alcohol copolymer , and is easier to mold and more flexible than a metal or inorganic plate material. The flame retardant plate is lightweight with a density of 0.05 to 0.7 g / cm 3 by providing voids, and has an excellent balance of strength, breathability, sound absorption, heat insulation, etc. Suitable for use. In addition, a large number of flat gaps that are long in the surface direction of the flame retardant plate are present inside the flame retardant plate.
The flat shape is an advantageous structure for providing a dense void layer along the thickness direction, and is thereby thin and highly heat-insulating. In the flame retardant dispersed layer, the flame retardant is along the thickness direction. High flame retardancy can be achieved by finely dispersing. That is, in the flame retardant plate of the present invention, the flame retardant is held so as to be sandwiched between the gaps in the plate, so that the gap has a flat shape, so that a number of flame retardant dispersion layers are formed in the thickness direction. It can be made to exist. For example, compared with the case where spherical voids having the same volume are provided, the size in the thickness direction of each void is reduced, and the number of flame retardant dispersion layers formed is increased, so that high flame retardancy can be ensured. In addition, the strength of the flame retardant plate is increased, which is preferable. In addition, for example, compared with the case where the same number of flame retardant dispersion layers are formed along the thickness direction by spherical voids, the connectivity of the plate is high, and the air permeability and productivity at the time of introducing the flame retardant during production are improved. It is advantageous. In addition, compared to the case where the gap is spherical, the volume of the gap with respect to the width in the thickness direction of the gap is increased, and the number of voids is also reduced, so that a sufficient amount of flame retardant is retained in all the gaps. Becomes easier. As a result, it is advantageous in terms of high flame retardancy, uniformity, productivity, and the like.
The flame retardant plate has a structure in which a large number of flat, long gaps in the plane direction holding the flame retardant are evenly distributed, so there is no unevenness in mechanical strength and heat insulation and further dispersion in the gaps Since the flame retardant is also uniform, the flame retardancy of the flame retardant plate is also uniform in the surface, and as a result, it is difficult for the flame retarder to burn from a low flame retardancy, so the flame retardancy is high. In order to form a flame retardant dispersed layer as a method for producing a flame retardant plate of the present invention, a thermoplastic resin plate having voids is used as a substrate, and a fluid flame retardant or a flame retardant solution, dispersion, etc. are applied to the substrate. An impregnation method of impregnating the treatment liquid can be used, but in this case, good permeability of the treatment liquid can be obtained, and there is also an advantage that the thickness of the flame retardant dispersion layer can be easily made uniform.
Further, since 50 to 700 holes are distributed per 1 cm along the thickness direction of the flame retardant plate, not only the surface of the main surface on the side facing the flame at the time of a fire, but also along the thickness direction. Thus, a flame retardant effect is improved because a fine flame retardant dispersion layer can be formed in layers. Further, by communicating with both main surfaces of the flame retardant plate, there is a method of impregnating a thermoplastic resin plate as a substrate with a flame retardant in the production of the flame retardant plate. For example, since the flame retardant can be impregnated quickly by the communicating voids, the productivity is good. Further, at least a part of the gap forms a flame retardant dispersion layer in which a flame retardant is dispersed therein, and the flame retardant dispersion layer includes at least one main surface of the flame retardant plate. Thus, the flame retardant dispersion layer prevents a flame and provides a heat insulating effect.

請求項２に記載の本発明は上記の効果に加えて次の効果を奏する。前記難燃剤が熱膨張型難燃剤であって、該熱膨張型難燃剤の熱膨張倍率が膨張前の固形分の粒子径に対して１０〜３０倍である。加熱によって膨張した難燃剤が空隙を塞ぎ、酸素遮断の効果を生み、燃焼を抑制する。
The present invention according to claim 2 has the following effects in addition to the above effects. The flame retardant is a thermal expansion type flame retardant, and the thermal expansion ratio of the thermal expansion type flame retardant is 10 to 30 times the particle size of solid before expansion. The flame retardant expanded by heating closes the gap, produces an oxygen blocking effect, and suppresses combustion.

請求項３に記載の本発明は上記の効果に加えて次の効果を奏する。前記難燃板の難燃剤分散層の厚みが３ｍｍ以上である場合、該難燃板は厚さ方向に沿って少なくとも１５個の空隙内に難燃剤を分散しているので難燃効果が高い。
The present invention according to claim 3 has the following effects in addition to the above-described effects. When the thickness of the flame retardant dispersed layer of the flame retardant plate is 3 mm or more, the flame retardant plate has a high flame retardant effect since the flame retardant is dispersed in at least 15 voids along the thickness direction.

請求項４に記載の本発明は上記の効果に加えて次の効果を奏する。前記難燃剤分散層中の前記難燃剤の含有率が、１０〜１２０質量％であり、この範囲にある場合、空隙に保持される難燃剤の量は適当であり、膨張した難燃剤が多数の空隙に保持され、難燃剤分散層を形成するのに適している。
The present invention described in claim 4 has the following effects in addition to the above effects. When the content of the flame retardant in the flame retardant dispersed layer is 10 to 120% by mass and is in this range, the amount of the flame retardant retained in the voids is appropriate, and a large number of expanded flame retardants are present. It is retained in the voids and is suitable for forming a flame retardant dispersion layer.

請求項５に記載の本発明は上記の効果に加えて次の効果を奏する。前記難燃板の厚みに対する、前記難燃剤分散層の厚みの割合が５〜１００%であり、該難燃剤分散層がこの範囲にある場合、優れた難燃性と断熱性を持つ。
The present invention according to claim 5 has the following effects in addition to the above-described effects. When the ratio of the thickness of the flame retardant dispersed layer to the thickness of the flame retardant plate is 5 to 100%, and the flame retardant dispersed layer is in this range, excellent flame retardancy and heat insulating properties are obtained.

以下、本発明における最良の形態を詳細に説明する。本発明の難燃板を形成する熱可塑性樹脂としてはエチレン−ビニルアルコール系共重合体などの水酸基を有する熱可塑性樹脂は水溶性の難燃剤を均一に分布できる、加熱によって発生する分解ガスの毒性が低いという観点から必要である。またエチレン−ビニルアルコール系共重合体は比重が低いので軽量な難燃板を形成する上で必要である。更に該エチ
レン−ビニルアルコール系共重合体として、ポリビニルアルコールにエチレン単位が１０〜６０モル％共重合されたものが用いられる。特にエチレン単位が３０〜５０モル％共重合されたものが、樹脂の加工性を確保する上で好ましい。
空隙の内壁を形成する熱可塑性樹脂が水酸基を有していることで、樹脂と難燃剤の親和性が高くなる為、前記難燃板への衝撃等による難燃剤の脱落を抑制できる。しかし、水酸基が多すぎると難燃板の製造時や使用時の水分によって樹脂が膨潤して空隙が狭くなったり、連通構造が失われたりする場合があるので望ましくない。水酸基の割合は別の熱可塑性樹脂を併せて用いることで調節することもできるが、熱可塑性樹脂同士の充分な混練が重要となる。水酸基を有するモノマー単位と水酸基を有さないモノマー単位の共重合体のうち、共重合組成を調節し易いものを用いると混練の問題を回避しつつ比較的自由に水酸基の割合を調整できるので望ましい。また熱可塑性樹脂の水酸基を保護することでも水酸基の割合を調整できる。この場合好適な保護基としては特に制限はないが、製造時や使用時に分解しにくいものが望ましい。たとえばエステル系、エーテル系、アセタール系などの保護基を用いることができる。
複数の熱可塑性樹脂を用いてもよい。複数の熱可塑性樹脂を用いることで難燃板の機能性を高めることが可能である。たとえばポリエチレンテレフタレート樹脂のような比較的曲げ応力や引張強度、融点が高いなどの力学強度に優れた熱可塑性樹脂とエチレン−ビニルアルコール系共重合体のような親水性に優れた熱可塑性樹脂を併せて用いることで親水性と力学強度を両立する上で有利となる。空隙の内壁に水酸基を有することで水溶性の難燃剤の保持に有利となるが、一方で難燃板に用いる熱可塑性樹脂を、水酸基を有するもののみとすると難燃板が製造時や使用時の水分によって膨潤などによって変形や強度低下を起こし、一部の用途に不向きとなる場合がある。この場合、疎水性を有する熱可塑性樹脂を合わせて用いることで親水性を調節することで回避できる。また難燃板の骨格を疎水性の熱可塑性樹脂で構成し、表面に水酸基を有する熱可塑性樹脂で被覆することで、こういった問題が回避できる。
Hereinafter, the best mode of the present invention will be described in detail. As a thermoplastic resin forming the flame retardant plate of the present invention, a thermoplastic resin having a hydroxyl group such as an ethylene-vinyl alcohol copolymer can uniformly distribute a water-soluble flame retardant, and toxicity of decomposition gas generated by heating Is necessary from the viewpoint of low. In addition, since the ethylene-vinyl alcohol copolymer has a low specific gravity, it is necessary for forming a lightweight flame retardant plate. Further, as the ethylene-vinyl alcohol copolymer, a copolymer obtained by copolymerizing 10 to 60 mol% of ethylene units with polyvinyl alcohol is used. In particular, a copolymer obtained by copolymerizing 30 to 50 mol% of ethylene units is preferable for ensuring the processability of the resin.
Since the thermoplastic resin that forms the inner wall of the void has a hydroxyl group, the affinity between the resin and the flame retardant is increased, so that the flame retardant can be prevented from falling off due to impact on the flame retardant plate. However, if there are too many hydroxyl groups, the resin may swell due to moisture during the production or use of the flame retardant plate, resulting in a narrow gap or loss of communication structure. The ratio of the hydroxyl group can be adjusted by using another thermoplastic resin in combination, but sufficient kneading of the thermoplastic resins is important. Of the copolymer of monomer units having a hydroxyl group and monomer units having no hydroxyl group, it is desirable to use a copolymer having an easily adjustable copolymer composition because the ratio of hydroxyl groups can be adjusted relatively freely while avoiding kneading problems. . Also to protect the hydroxyl group of or thermoplastic resin can be adjusted proportion of hydroxyl groups. In this case, a suitable protecting group is not particularly limited, but is preferably a group that is difficult to decompose during production or use. For example, protecting groups such as ester, ether and acetal groups can be used.
A plurality of thermoplastic resins may be used. It is possible to improve the functionality of the flame retardant plate by using a plurality of thermoplastic resins. For example, a thermoplastic resin with superior mechanical strength such as a relatively high bending stress, tensile strength and melting point such as polyethylene terephthalate resin, and a thermoplastic resin with excellent hydrophilicity such as ethylene-vinyl alcohol copolymer are combined. It is advantageous to achieve both hydrophilicity and mechanical strength. Having a hydroxyl group on the inner wall of the void is advantageous for retaining a water-soluble flame retardant, but if the thermoplastic resin used for the flame retardant plate is only one having a hydroxyl group, the flame retardant plate is manufactured or used. The water may cause deformation or a decrease in strength due to swelling or the like, and may be unsuitable for some applications. In this case, it can be avoided by adjusting the hydrophilicity by using a thermoplastic resin having hydrophobicity together. Further, such a problem can be avoided by forming the skeleton of the flame retardant plate with a hydrophobic thermoplastic resin and coating the surface with a thermoplastic resin having a hydroxyl group.

本発明の熱可塑性樹脂を実質的に一体として形成するための手段としては、熱可塑性樹脂の種々の成形方法を用いることができる。本発明で言う実質的に一体であるとは、熱可塑性樹脂が粘接着、溶融などによって高い強度で一体化している状態を言う。外力によって一体化構造が容易に剥離することなく、大きな外力による材料破壊によってのみ一体化状態が解消することが最も望ましい。   As a means for forming the thermoplastic resin of the present invention substantially integrally, various molding methods of the thermoplastic resin can be used. The term “substantially integrated” as used in the present invention refers to a state in which the thermoplastic resin is integrated with high strength by adhesion, melting, or the like. It is most desirable that the integrated state is eliminated only by material destruction due to a large external force without the integrated structure being easily peeled off by an external force.

内部に空隙を形成する手段としては、線状に形成した熱可塑性樹脂を互いに一体化する方法が有利である。このうち特に細い繊維状の熱可塑性樹脂を互いに一体化する方法が有利である。
As a means for forming voids therein, the method of integrating the thermoplastic resin formed into a linear shape with each other are preferred. Of these, a method of integrating particularly thin fibrous thermoplastic resins with each other is advantageous .

繊維状の熱可塑性樹脂を内部まで均一な一体化構造を形成する上では、加熱によって熱可塑性樹脂を一体化することが好ましく、特に高い熱量を一気に与えることで空隙サイズを一定にする上で有利である。高い熱量を一気に与える方法としては熱湯などの媒体に浸す方法、蒸気による方法などが挙げられるが、内部へ高い熱を高い速度で伝達するためには加圧した蒸気による方法が好ましい。前記の複数のフィルム状またはシート状の熱可塑性樹脂を重ねて一体化することで嵩高い板を方法によれば、最初に薄い板を形成することで、内部への熱伝達の均一性を確保する上では更に有利となる。   In order to form a uniform integrated structure of fibrous thermoplastic resin to the inside, it is preferable to integrate the thermoplastic resin by heating, and it is particularly advantageous to make the gap size constant by applying a high amount of heat at once. It is. Examples of a method of giving a high amount of heat at a stretch include a method of immersing in a medium such as hot water, a method using steam, and the like, but a method using pressurized steam is preferable in order to transmit high heat to the inside at a high speed. According to the bulky plate method by stacking and integrating the plurality of film-like or sheet-like thermoplastic resins described above, the thin plate is first formed to ensure the uniformity of heat transfer to the inside This is even more advantageous.

繊維状の熱可塑性樹脂を用いる場合、通常知られている種々の合成繊維を好適に用いることができる。すなわち通常の合成繊維が持つ柔軟性、弾性、通気性などが難燃板の耐衝撃性、軽量性、空隙形状、可曉性などに好適である。用いることのできる合成繊維の種類に特に制限はないが、ポリエステル系、アクリル系、ナイロン系、ポリオレフィン、エチレン−ビニルアルコール系、もしくはこれらの複数を組み合わせてもよく、表面及び又は内部に別の樹脂を用いた複合繊維も好適に用いられる。   When using a fibrous thermoplastic resin, various conventionally known synthetic fibers can be suitably used. That is, the flexibility, elasticity, breathability, etc. of ordinary synthetic fibers are suitable for the impact resistance, light weight, void shape, flexibility and the like of the flame retardant plate. There are no particular restrictions on the type of synthetic fiber that can be used, but polyester, acrylic, nylon, polyolefin, ethylene-vinyl alcohol, or a combination of these may be used. A composite fiber using is also preferably used.

疎水性の熱可塑性樹脂を骨格として水酸基を有する熱可塑性樹脂をその表面に被覆した構造とすることで難燃板の力学強度と空隙内部の親水性を両立することができるが、合成繊維を用いる場合、たとえばポリエステルやポリオレフィンなどの疎水性の樹脂を芯とし、エチレン−ビニルアルコール系共重合体などの水酸基を有する樹脂を鞘とする芯鞘構造型の複合繊維が知られており、こういった構造を形成するのに有利である。
また内部に空隙を設けた中空型の樹脂も知られており、難燃板を軽量化する上で有効である。 A structure in which the surface is coated with a thermoplastic resin having a hydroxyl group with a hydrophobic thermoplastic resin as a skeleton can achieve both the mechanical strength of the flame retardant plate and the hydrophilicity inside the void, but use synthetic fibers In this case, for example, a core-sheath type composite fiber having a hydrophobic resin such as polyester or polyolefin as a core and a resin having a hydroxyl group such as an ethylene-vinyl alcohol copolymer as a sheath is known. It is advantageous to form a structure.
A hollow resin having a void inside is also known, which is effective for reducing the weight of the flame retardant plate.

熱可塑性樹脂に合成繊維を用いる場合、合成繊維の太さは空隙の数を制御する上での重要な要素となる。通常用いることのできる合成繊維の太さは０．５〜８ｄｔｅｘであり、更に望ましくは１〜７ｄｔｅｘであり、更に望ましくは１．５〜６ｄｔｅｘである。比較的細い極細繊維を用いることでより緻密な空隙を形成できる。
また熱可塑性樹脂に合成繊維を用いる場合、合成繊維の長さは空隙の形状や力学物性を制御する上で重要である。繊維長を長くすると空隙を面方向に長い扁平形状にする上で有利となり、空隙の扁平性は高くなる。また力学物性は向上する。繊維長は通常１０〜１００ｍｍであり、更に好ましくは２０〜８０ｍｍ、更に好ましくは３０〜６０ｍｍである。 When synthetic fibers are used for the thermoplastic resin, the thickness of the synthetic fibers is an important factor in controlling the number of voids. The thickness of the synthetic fiber that can be normally used is 0.5 to 8 dtex, more preferably 1 to 7 dtex, and still more preferably 1.5 to 6 dtex. A denser void can be formed by using a comparatively fine extra fine fiber.
When synthetic fibers are used for the thermoplastic resin, the length of the synthetic fibers is important for controlling the shape of the voids and mechanical properties. Increasing the fiber length is advantageous in making the voids into a flat shape that is long in the surface direction, and the flatness of the voids is enhanced. In addition, mechanical properties are improved. The fiber length is usually 10 to 100 mm, more preferably 20 to 80 mm, and still more preferably 30 to 60 mm.

本発明の難燃板の密度は、０．０５〜０．７ｇ／ｃｍ３である。０．０５ｇ／ｃｍ３未満の場合、熱可塑性樹脂の空隙率を高めなければ実現困難なため、多くの用途で求められる強度が実現困難なばかりか、壁材などで求められる遮蔽性が低くなるので望ましくない。更に難燃板が親水性の熱可塑性樹脂を含む場合、樹脂同士の相互作用が働かなくなるため、吸水による寸法変化を制御できない。また０．７ｇ／ｃｍ３以上では寸法変化の制御は十分に可能であるが、難燃板の重さが重くなるため望ましくない。用途に応じて求められる強度と軽量性のバランスから好適な密度は異なるが、多くの用途で０．１〜０．６ｇ／ｃｍ３であることが望ましく、０．３〜０．５ｇ／ｃｍ３であることが更に望ましい。床材、壁材などの高い強度が求められる用途では０．４〜０．７ｇ／ｃｍ３であることが望ましく、０．５〜０．６ｇ／ｃｍ３であることが最も望ましい。また天井材やドアなどの稼動を求められる建材、家具や雑貨用途などでは０．０５〜０．５ｇ／ｃｍ３であることが望ましく、０．２〜０．４ｇ／ｃｍ３であることが更に望ましい。 The density of the flame retardant plate of the present invention is 0.05 to 0.7 g / cm 3 . If it is less than 0.05 g / cm 3 , it is difficult to achieve unless the porosity of the thermoplastic resin is increased, so that not only the strength required for many applications is difficult to achieve, but also the shielding properties required for wall materials and the like are reduced. So undesirable. Further, when the flame retardant plate contains a hydrophilic thermoplastic resin, the interaction between the resins does not work, so that the dimensional change due to water absorption cannot be controlled. In addition, the dimensional change can be sufficiently controlled at 0.7 g / cm 3 or more, but it is not desirable because the flame retardant plate becomes heavy. The preferred density differs depending on the balance between strength and light weight required depending on the application, but it is preferably 0.1 to 0.6 g / cm 3 in many applications, and 0.3 to 0.5 g / cm 3. It is further desirable that Flooring, is preferably a 0.4 to 0.7 g / cm 3 in applications where high strength, such as a wall material is required, it is most desirable is 0.5~0.6g / cm 3. Moreover, it is desirable that it is 0.05 to 0.5 g / cm 3 for building materials, furniture, and sundries that require operation of ceiling materials and doors, and more preferably 0.2 to 0.4 g / cm 3. desirable.

本発明の難燃板の空隙は面方向に長い扁平形状をなす。面方向とは少なくとも一方の主面のなす方向と平行な方向を指す。本発明の難燃板は通常２つの主面が平行であり、この場合、面方向はこれら主面と平行な方向である。また２つの主面が平行でない場合は、難燃剤分散層が含む主面を指す。また２つの主面が平行でなく、かつ、難燃剤分散層が両方の主面を含む場合は任意の一方の主面と平行な方向を面方向とするが、火災時等に主として火炎と対すると想定できる方の主面を面方向とすることが望ましい。火災時等にいずれの主面が主として火炎と対すると想定できない場合、両主面は略平行であることが望ましい。両主面が略平行とは、２つの主面のなす角度が３０度以内であることを指し、望ましくは１５度以内であることを指し、更に望ましくは５度以内であることを指す。なお、主面は微細な凹凸が形成されていたり、全体に湾曲しているなどしたりして、必ずしも完全な平面でない場合もあるが、主面のなす方向は面全体としてなしている通常１つの方向を意味しており主面上の一部のなす角度によって決まるものではなく、詳しくは前記凹凸等の傾きの平均によって決めることができる。また本発明の難燃板の厚さ方向は面方向と垂直な方向である。本発明の難燃板の内部に分布する空隙は面方向に平行な方向に長ければ面内の種々の方向にランダムに長くてもよい。この場合、主面から観察した場合に光の反射や透過の方向依存性がないので見た目の面内均一性に優れる。またこの空隙は、小さいものが難燃板の内部に均一に分散しているため難燃板全体としての強度が確保される。また面方向のうち更に１つの方向、例えば難燃板の主面が矩形である場合の該矩形の一辺と平行な方向に長い場合、空隙の持つ方向性を主面から観察できるようにすることもでき、意匠性に優れる。また空隙の扁平形状を延伸によって得る場合は一方に延伸するだけでよいので装置が簡略化できる。更に押出成形などの連続製造方法による場合は一方向への空隙の延伸を容易に実現できることから、生産性の高い連続生産方法に向いている。面内での空隙の方向性は任意の位置で互いにそろっていることが好ましい。空隙が不均一な場合、通気性が低下し、更に難燃剤を均一に保持できなくなるため、目的とする難燃板が得られない。   The space | gap of the flame-retardant board of this invention makes flat shape long in a surface direction. The surface direction refers to a direction parallel to the direction formed by at least one main surface. In the flame retardant plate of the present invention, two main surfaces are usually parallel, and in this case, the surface direction is a direction parallel to these main surfaces. Moreover, when two main surfaces are not parallel, the main surface which a flame retardant dispersion layer contains is pointed out. When the two principal surfaces are not parallel and the flame retardant dispersion layer includes both principal surfaces, the direction parallel to any one of the principal surfaces is defined as the plane direction. It is desirable that the principal surface of the one that can be assumed to be the plane direction. In the event of a fire or the like, it is desirable that both major surfaces be substantially parallel when it cannot be assumed that any major surface will mainly face the flame. Both main surfaces being substantially parallel means that the angle formed by the two main surfaces is within 30 degrees, preferably within 15 degrees, and more preferably within 5 degrees. The main surface is not necessarily a perfect plane because it has fine irregularities or is entirely curved, but the direction formed by the main surface is usually the entire surface. This means one direction and is not determined by the angle formed by a part of the main surface, but can be determined in detail by the average of the inclination of the irregularities. The thickness direction of the flame retardant plate of the present invention is a direction perpendicular to the surface direction. The voids distributed inside the flame retardant plate of the present invention may be randomly long in various directions within the plane as long as they are long in the direction parallel to the plane direction. In this case, when viewed from the main surface, there is no dependency on the direction of reflection or transmission of light, so that the in-plane uniformity of appearance is excellent. Moreover, since this small space | gap is uniformly disperse | distributed inside the flame-retardant board, the intensity | strength as the whole flame-retardant board is ensured. In addition, when one of the surface directions is long in a direction parallel to one side of the rectangle, for example, when the main surface of the flame retardant plate is rectangular, the directionality of the air gap can be observed from the main surface. It is also excellent in design. Moreover, when the flat shape of a space | gap is obtained by extending | stretching, since it only needs to extend | stretch to one side, an apparatus can be simplified. Furthermore, in the case of a continuous production method such as extrusion, it is suitable for a continuous production method with high productivity because it is possible to easily extend the voids in one direction. The directionality of the voids in the plane is preferably aligned with each other at an arbitrary position. If the gaps are not uniform, the air permeability is lowered and the flame retardant cannot be held uniformly, so that the intended flame retardant plate cannot be obtained.

前記扁平形状は厚さ方向に沿って緻密な空隙層を設けるのに有利な構造であり、これによって薄くて断熱性が高く、難燃剤分散層にあっては難燃剤が厚さ方向に沿って緻密に分散することで高い難燃性を実現できる。   The flat shape is an advantageous structure for providing a dense void layer along the thickness direction, which makes it thin and highly heat-insulating. In the flame retardant dispersed layer, the flame retardant is along the thickness direction. High flame retardancy can be achieved by finely dispersing.

空隙の扁平形状は、難燃板内部の代表的な数点の断面を顕微鏡などで観察することでも確認できる。また、個々の空隙の形状を充分比較することが困難な場合は全体の平均として面方向に長いことをもって面方向に長いと考えてよい。このような比較を行なう場合は、厚さ方向に平行な断面の、断面内の空隙率の比較によっても観察できる。更に任意の点を含む厚さ方向に沿った空隙の１ｃｍあたりの個数と、同じ点を含む面方向に沿った１方向に沿った空隙の１ｃｍあたりの個数を比較することでも観察できる。面方向に沿った少なくとも１方向において、厚さ方向よりも長ければよい。特に厚さ方向に対して２倍以上長いことが望ましく、５倍以上長いことが更に望ましい。   The flat shape of the gap can also be confirmed by observing several typical cross sections inside the flame retardant plate with a microscope or the like. In addition, when it is difficult to sufficiently compare the shapes of the individual voids, it may be considered long in the plane direction because the average of the whole is long in the plane direction. When such a comparison is made, it can also be observed by comparing the void ratio in the cross section of the cross section parallel to the thickness direction. Further, it can be observed by comparing the number of voids per 1 cm along the thickness direction including an arbitrary point with the number of voids per 1 cm along one direction along the surface direction including the same point. It is sufficient that at least one direction along the plane direction is longer than the thickness direction. In particular, it is preferably 2 times or more longer than the thickness direction, and more preferably 5 times or longer.

前記空隙の個数は次のようにして計測することができる。例えば厚さ方向に沿った空隙の数を計測する場合、難燃板の該厚さ方向に平行な任意の方向の断面において板の厚さ方向に平行に任意の仮想線分を引き、この線分上にある空隙の切断面を数える（図１参照）。厚さ方向全域に渡って数えてもよいが、例えば両方の主面付近、中心付近の３点など、代表的な３点以上を０．１ｃｍ以上に亘って数えて、１ｃｍあたりの空隙の個数を算出してもよい。   The number of the voids can be measured as follows. For example, when measuring the number of voids along the thickness direction, an arbitrary imaginary line segment is drawn parallel to the thickness direction of the plate in the cross section of the flame retardant plate in any direction parallel to the thickness direction. Count the cut surfaces of the gaps above (see FIG. 1). It may be counted over the entire thickness direction, but for example, the number of voids per cm by counting three or more representative points over 0.1 cm, such as three points near both main surfaces and the center. May be calculated.

本発明の難燃板は厚さ方向に沿って１ｃｍあたり５０〜７００個の空隙が分布していることから、炎の側の表面だけでなく、厚さ方向に沿って層状に微細な難燃剤分散層を形成することができため、難燃効果が向上する。これは難燃板が１ｃｍ以上の厚さを有することを意味するわけではなく、特に制限はない。多くの用途にあっては０．１ｃｍ以上であることが望ましい。これ以下では充分な数の厚さ方向への難燃剤分布層を形成できず、また難燃板の力学強度も充分ではない場合がある。特に０．３ｃｍ以上であることが望ましく、１ｃｍ以上であることが望ましく、３ｃｍ以上であることが更に望ましい。また多くの用途では軽量性の観点から２０ｃｍ以下であることが望ましく、１５ｃｍ以下であることが更に望ましく、１０ｃｍ以下であることで軽量性を求められる用途では特に望ましい。   Since the flame retardant plate of the present invention has 50 to 700 voids distributed per cm along the thickness direction, the flame retardant is fine in layers not only on the surface of the flame but also along the thickness direction. Since the dispersion layer can be formed, the flame retardant effect is improved. This does not mean that the flame retardant plate has a thickness of 1 cm or more, and there is no particular limitation. In many applications, it is desirable to be 0.1 cm or more. Below this, a sufficient number of flame retardant distribution layers in the thickness direction cannot be formed, and the mechanical strength of the flame retardant plate may not be sufficient. In particular, it is preferably 0.3 cm or more, more preferably 1 cm or more, and further preferably 3 cm or more. In many applications, it is preferably 20 cm or less from the viewpoint of light weight, more preferably 15 cm or less, and particularly preferably in applications where lightness is required by being 10 cm or less.

本発明の難燃板は厚さ方向に沿って１ｃｍあたり１００〜５００個の空隙が分布していることが更に好ましく、２００〜４００個の空隙が分布していることが更に好ましい。１ｃｍあたりの空隙が５０個以下だと厚さ方向に沿った層が少ないため断熱性や難燃剤分散層の難燃性が低下する。また７００個以上では個々の空隙が狭くなるため難燃剤粒子の分散が困難となる場合がある。また、樹脂部の割合が極度に少なくなり、難燃剤の重量を支えきれずに、形状が変化するなどの力学強度が低下する場合もある。   In the flame retardant plate of the present invention, it is more preferable that 100 to 500 voids are distributed per 1 cm along the thickness direction, and it is more preferable that 200 to 400 voids are distributed. When the number of voids per 1 cm is 50 or less, the number of layers along the thickness direction is small, so that the heat insulating property and the flame retardancy of the flame retardant dispersed layer are lowered. When the number is 700 or more, the individual voids are narrowed, so that it may be difficult to disperse the flame retardant particles. In addition, the ratio of the resin portion may be extremely reduced, and the mechanical strength such as a shape change may be reduced without fully supporting the weight of the flame retardant.

難燃板内部の空隙は厚さ方向に沿って直線状の列をなしている必要はなく、前記のとおり厚さ方向に沿って計測した場合に５０〜７００個分布していればよい。空隙同士は規則的に配列していてもランダムに分布していてもよい。更に各空隙の大きさや形はそれぞれ同じである必要はなく、ランダムであってもよい。   The space | gap inside a flame-retardant board does not need to make the linear row | line | column along the thickness direction, and what is necessary is just to distribute 50-700 pieces, when measuring along a thickness direction as mentioned above. The voids may be regularly arranged or randomly distributed. Furthermore, the size and shape of each gap need not be the same, and may be random.

本発明の難燃板は空隙が内部に均一に分布しているが、均一とは任意の方向における単位長さあたりの空隙数が位置によってほぼ等しいことを表す。代表的な任意の位置５点以上を０．１ｃｍ以上に渡って計測し、１ｃｍあたりの空隙数の最小値と最大値との比が６０％以上である必要があり、７０％以上であることが望ましく、８０％以上であることが更に望ましい。例えば長方形の表面を有する難燃板においては、各辺に平行な３方向（縦、横、高さ）に沿って均一性を確認できることが望ましい。   In the flame retardant plate of the present invention, the voids are uniformly distributed inside, but the term “uniform” means that the number of voids per unit length in an arbitrary direction is almost equal depending on the position. It is necessary to measure 5 or more representative arbitrary positions over 0.1 cm or more, and the ratio of the minimum value and the maximum value of the number of voids per 1 cm needs to be 60% or more, and 70% or more. Is desirable, and more desirably 80% or more. For example, in a flame retardant plate having a rectangular surface, it is desirable that uniformity can be confirmed along three directions (vertical, horizontal, and height) parallel to each side.

難燃板は両方の主面に連通している。これは各空隙が閉塞しておらず、少なくとも１つの０．０１ｍｍ２以上の隙間を持って隣接する少なくとも１つの空隙と繋がっており、かつ両方の主面に繋がっていることを示す。是により、適度な通気性を有し、且つ難燃板の製造において。基板である熱可塑性樹脂の板に難燃剤を含浸させる方法によれば、連通した空隙によって難燃剤の含浸が速やかにできる為、生産性がよい。隙間の広さによって通気性や通液性が変化する。連通しているかどうかは通気性試験によって確認できる。この通気試験については、フラジール形法による通気度で０．１ｃｍ３／ｃｍ２／秒以上であることが好ましい。 The flame retardant plate communicates with both main surfaces. This indicates that each gap is not closed, is connected to at least one adjacent gap with at least one gap of 0.01 mm 2 or more, and is connected to both main surfaces. In the manufacture of flame retardant plates with appropriate air permeability. According to the method of impregnating a thermoplastic resin plate, which is a substrate, with a flame retardant, the flame retardant can be rapidly impregnated by the communicating gap, so that productivity is good. Breathability and liquid permeability change depending on the width of the gap. Whether or not communication is possible can be confirmed by a breathability test. About this ventilation test, it is preferable that it is 0.1 cm < 3 > / cm < 2 > / sec or more by the air permeability by a fragile type method.

難燃板を構成する樹脂は可曉性を有している為、加えられた応力に対して湾曲・変形することによりその応力を吸収し、強い衝撃を加えられてもガラスのように簡単に破損、破断することがない。その為、本発明で使用している熱膨張型難燃剤が、該難燃板内部で膨張しても、空隙の内壁を形成する樹脂を破壊する事無く、形状を保つことが可能である。   Because the resin that composes the flame retardant plate is flexible, it absorbs the stress by bending and deforming it against the applied stress, and it is as easy as glass even if a strong impact is applied. No damage or breakage. Therefore, even if the thermal expansion type flame retardant used in the present invention expands inside the flame retardant plate, the shape can be maintained without destroying the resin forming the inner wall of the void.

本発明の難燃板は空隙の少なくとも一部が内部に難燃剤を分散していることでなる難燃板の少なくとも一方の主面を含む難燃剤分散層を有している。難燃剤分散層は前記含んでいる主面と平行であることが望ましい。主面が難燃剤分散層を含んでいることで、火炎による基板の熱可塑性樹脂の燃焼を防ぐことができる。つまり、炎に対して有効であるのは、難燃剤分散層であり、難燃性の高さという観点からはさらに難燃剤分散層はより内部まで入り込んでいる事が好ましく、全ての主面に分散し、尚且つ内部に入り込んでいることが最も好ましい。しかし、ある程度まで難燃剤分散層があれば、非加熱面に該難燃剤分散層がなくとも、燃焼することはなく、且つ前記難燃板は多数の空隙を備える為、熱伝導性が低く、非加熱面の温度が上昇するのを抑制することができる。すなわち本発明の難燃板は、高い断熱性を有している。更に詳細にいうと、難燃剤分散層は難燃板の厚みに対して５〜１００％であることが望ましい。５％未満だと難燃板の厚さによっては高い難燃性を得られない場合がある。難燃剤分散層は難燃板の厚みに対して７０〜１００％である場合は難燃性が高いが、難燃板の密度が高くなる場合がある。そのような観点から８０〜９０％程度が望ましいが、１００％である場合は難燃剤分散層の厚さの均一性を図るのが容易であることから製造上有利である。また難燃剤分散層は難燃板の厚みに対して５〜８０％である場合は難燃剤が分散されていない部分が断熱層として有効に働く。また難燃剤分散層が両主面を含むように設けることで両面の難燃性が得られるので望ましい。   The flame retardant plate of the present invention has a flame retardant dispersed layer including at least one main surface of the flame retardant plate in which at least a part of the gap has the flame retardant dispersed therein. The flame retardant dispersion layer is preferably parallel to the containing main surface. When the main surface includes the flame retardant dispersion layer, it is possible to prevent combustion of the thermoplastic resin of the substrate due to the flame. In other words, it is a flame retardant dispersion layer that is effective against flames, and it is preferable that the flame retardant dispersion layer further penetrates into the interior from the viewpoint of high flame retardancy. Most preferably, it is dispersed and penetrates into the interior. However, if there is a flame retardant dispersion layer to a certain extent, even if the flame retardant dispersion layer is not present on the non-heated surface, it does not burn, and the flame retardant plate has a large number of voids, so the thermal conductivity is low, An increase in the temperature of the non-heated surface can be suppressed. That is, the flame retardant plate of the present invention has high heat insulating properties. More specifically, the flame retardant dispersion layer is desirably 5 to 100% with respect to the thickness of the flame retardant plate. If it is less than 5%, high flame retardancy may not be obtained depending on the thickness of the flame retardant plate. When the flame retardant dispersion layer is 70 to 100% of the thickness of the flame retardant plate, the flame retardancy is high, but the density of the flame retardant plate may be high. From such a viewpoint, about 80 to 90% is desirable. However, when it is 100%, it is easy to achieve uniformity in the thickness of the flame retardant dispersion layer, which is advantageous in production. When the flame retardant dispersed layer is 5 to 80% of the thickness of the flame retardant plate, the portion where the flame retardant is not dispersed effectively works as a heat insulating layer. In addition, it is desirable that the flame retardant dispersion layer is provided so as to include both main surfaces because flame retardancy on both sides can be obtained.

難燃剤分散層の厚さは３ｍｍ以上であることが難燃性の観点から望ましく、５ｍｍ以上であることが更に望ましく、１ｃｍ以上であることが更に望ましい。これは一層につきであり、両面に難燃剤分散層を設ける場合はそれぞれこの厚さ以上であることが望ましい。また難燃剤分散層を１ｃｍ以下にすることで軽量性を図れるので望ましい。   The thickness of the flame retardant dispersion layer is preferably 3 mm or more from the viewpoint of flame retardancy, more preferably 5 mm or more, and further preferably 1 cm or more. This is for one layer, and when the flame retardant dispersion layer is provided on both sides, it is desirable that the thickness be greater than this. In addition, it is desirable to make the flame retardant dispersed layer 1 cm or less because light weight can be achieved.

各空隙における難燃剤の含有率は難燃剤分散層を形成する基板の重さに対して１０〜１２０％の範囲であることが難燃性の観点から望ましい。１５０％を超えると難燃剤の担持が困難となるばかりか難燃板全体が重くなる。特に望ましい難燃剤の含有率は２０〜１００％であり、更に望ましくは３０〜５０％である。難燃剤の含有率は難燃剤分散層の密度とそれ以外の部分（基板）の密度が分れば、
（難燃剤分散層の密度／基板の密度）−１
として、難燃剤の含有率を求めることができる。
また難燃板、基板の重量と、難燃板、難燃剤分散層の厚さが分れば、
（難燃板重量−基板重量）／（基板重量×（難燃剤分散層厚さ／難燃板厚さ））
として、難燃剤の含有率を求めることができる。 From the viewpoint of flame retardancy, the content of the flame retardant in each void is preferably in the range of 10 to 120% with respect to the weight of the substrate on which the flame retardant dispersion layer is formed. If it exceeds 150%, it becomes difficult to carry the flame retardant, and the entire flame retardant plate becomes heavy. A particularly desirable flame retardant content is 20 to 100%, and more desirably 30 to 50%. If the density of the flame retardant dispersion layer and the density of the other part (substrate) are known,
(Density of flame retardant dispersion layer / density of substrate) -1
As a result, the flame retardant content can be determined.
Also, if you know the weight of the flame retardant plate and substrate and the thickness of the flame retardant plate and flame retardant dispersion layer,
(Flame retardant weight-Substrate weight) / (Substrate weight x (Flame retardant dispersion layer thickness / Flame retardant plate thickness))
As a result, the flame retardant content can be determined.

本発明の難燃板は、内部に所定の空隙を有する一体化した熱可塑性樹脂からなる基板の、該内部の空隙表面に難燃剤を保持させることで効率的に製造できる。基板の空隙率は、熱可塑性樹脂の比重、得られる難燃板に必要な難燃剤の重さとともに難燃板の密度に大きく関わるが、強度、遮蔽性などの観点から通常９０％以下であることが好ましい。また空隙率の下限は、必要な難燃剤の量や熱可塑性樹脂の種類、軽量性などから決定される。難燃剤分散層に高濃度で難燃剤を分散するには高濃度の難燃剤溶液を含浸することが望ましいが、高濃度の難燃剤溶液は粘度が高くて含浸が困難な場合がある。この場合、加圧して含浸させることができる。本発明の難燃板の製造に用いる基板も内部の空隙が連通したものを用いるので、比較的液体の含浸は容易であるので、加圧する場合も低い圧力でよい。すなわち通常１ｋｇ/ｍ２以下である。圧力が高すぎると空隙を破損したり、難燃剤を均一に含浸したりする事が困難となり製造上も不利である。基板に難燃剤を付着させて難燃板を製造する場合、難燃剤分散層の厚さ、基板と難燃板の重さから難燃剤分散層中の難燃剤の含有率を計算できる。 The flame retardant plate of the present invention can be efficiently produced by holding a flame retardant on the surface of the internal space of a substrate made of an integrated thermoplastic resin having a predetermined space inside. The porosity of the substrate is largely related to the density of the flame retardant plate as well as the specific gravity of the thermoplastic resin and the weight of the flame retardant required for the obtained flame retardant plate, but is usually 90% or less from the viewpoint of strength, shielding properties, etc. It is preferable. The lower limit of the porosity is determined from the amount of the required flame retardant, the type of thermoplastic resin, the lightness, and the like. In order to disperse the flame retardant at a high concentration in the flame retardant dispersion layer, it is desirable to impregnate a high concentration flame retardant solution, but the high concentration flame retardant solution may have a high viscosity and may be difficult to impregnate. In this case, it can be impregnated under pressure. Since the substrate used for the production of the flame retardant plate of the present invention is one in which the internal gap is communicated, it is relatively easy to impregnate the liquid. That is, it is usually 1 kg / m 2 or less. If the pressure is too high, it is difficult to break the voids or uniformly impregnate the flame retardant, which is disadvantageous in production. When producing a flame retardant plate by attaching a flame retardant to the substrate, the content of the flame retardant in the flame retardant dispersion layer can be calculated from the thickness of the flame retardant dispersion layer and the weight of the substrate and the flame retardant plate.

本発明で用いる難燃剤は特に制限はなく、ハロゲン系、リン系、無機系などの通常知られている難燃剤が好適に用いられる。このうち、無機系が環境の観点から望ましく、更には無機系のなかでも高い難燃性を示す熱膨張型難燃剤が望ましい。
熱膨張型難燃剤は、火災等で生じる熱によって膨張するので空隙中で気泡を形成して機密性を高めると共に連通した空隙を閉じることで通気性を低下させ、延焼を防ぐ。特にシリカ系やホウ素系、膨張黒鉛が望ましいが、加工しやすさを考慮すると中性であるホウ素系難燃剤が更に望ましい。前記熱膨張型難燃剤は、熱により膨張するが、望ましい熱膨張倍率は、膨張前の難燃剤の径に比べて１０〜３０倍である。ここでいう熱膨張倍率は、約７００℃に保った炉内に熱膨張型難燃剤を投入して、１０秒保持した後、炉外に取り出し、常温まで自然冷却し、膨張後の難燃剤の径を顕微鏡により測定したものである。この難燃剤は、炎もしくは熱を当てた時、該熱膨張型難燃剤の熱膨張倍率が１０〜３０倍になり、難燃剤が保持されている空隙をドーム状に膨張した難燃剤が埋めるような状態になる。該熱膨張型難燃剤の熱膨張倍率が１０倍未満である場合、前記空隙部に保持された難燃剤はドーム状に膨張するも空隙部を埋める面積が小さく、隙間から炎が侵入する可能性がある。また、逆に３０倍より大きい場合、外壁となる樹脂の可曉性をもってしても膨張体を保持することが不可能であり、外壁の圧力によりドーム状の膨張体が破壊されてしまい、難燃剤の脱落が多くなる。前記難燃板に使用する難燃剤の種類は熱膨張型難燃剤であって好ましくは、ホウ素系の水溶液難燃剤である。該ホウ素系難燃剤は、２０℃で最も高い溶解度を示すホウ酸塩ナトリウム(硼砂)と組み合わせた高濃度ホウ素化合物である。且つ中性であるため加工の簡易化が可能である。該難燃剤は、加熱されると激しく膨張して、強固なドーム状の膨張体を形成することができる。 The flame retardant used in the present invention is not particularly limited, and conventionally known flame retardants such as halogen-based, phosphorus-based, and inorganic-based ones are preferably used. Among these, an inorganic type is desirable from the viewpoint of the environment, and among them, a thermal expansion type flame retardant exhibiting high flame retardancy is desirable.
The thermal expansion type flame retardant expands due to heat generated in a fire or the like, so that air bubbles are formed in the voids to increase confidentiality and close the communicating voids to reduce air permeability and prevent fire spread. Silica-based, boron-based, and expanded graphite are particularly desirable, but a neutral boron-based flame retardant is more desirable in consideration of ease of processing. The thermal expansion type flame retardant expands due to heat, but a desirable thermal expansion ratio is 10 to 30 times the diameter of the flame retardant before expansion. The thermal expansion ratio here refers to the expansion of the flame retardant after expansion, by placing the thermal expansion flame retardant in a furnace maintained at about 700 ° C. and holding it for 10 seconds, then taking it out of the furnace, naturally cooling to room temperature. The diameter was measured with a microscope. When this flame retardant is exposed to a flame or heat, the thermal expansion ratio of the thermal expansion type flame retardant is 10 to 30 times, and the flame retardant that expands in a dome shape fills the void holding the flame retardant. It becomes a state. When the thermal expansion ratio of the thermal expansion type flame retardant is less than 10 times, the flame retardant retained in the gap portion expands in a dome shape, but the area filling the gap portion is small, and a flame may enter through the gap. There is. On the other hand, if it is larger than 30 times, it is impossible to hold the expansion body even with the flexibility of the resin serving as the outer wall, and the dome-shaped expansion body is destroyed by the pressure of the outer wall, which is difficult. There will be more dropping off of the fuel. The kind of flame retardant used for the flame retardant plate is a thermal expansion flame retardant, preferably a boron-based aqueous flame retardant. The boron-based flame retardant is a high concentration boron compound combined with sodium borate (borax) that exhibits the highest solubility at 20 ° C. And since it is neutral, processing can be simplified. The flame retardant expands violently when heated to form a strong dome-shaped expansion.

本発明の難燃板を形成する基板の形成方法は、発泡剤を用いて樹脂を発泡させる方法、複数種の樹脂を混合して一方を除去する方法、レーザー加工を用いる方法、線状やフィルム状に形成した熱可塑性樹脂を互いに一体化する方法などが挙げられるが、簡易的に均一構造を形成するには、後者が好ましい。更に緻密な空隙を持たせるには織物よりも不織布のウェブを積層するのがより好ましい   The method of forming the substrate for forming the flame retardant plate of the present invention includes a method of foaming a resin using a foaming agent, a method of mixing one or more kinds of resins to remove one, a method of using laser processing, a linear shape or a film The thermoplastic resin formed in a shape may be integrated with each other, but the latter is preferred for easily forming a uniform structure. It is more preferable to laminate a non-woven web rather than a woven fabric in order to have a dense void.

前記難燃板の両方の主面が連通していることから、適度な通気性が得られ、例えば断熱材などで問題となる結露を防ぎやすい。この通気性については、フラジール形法による通気度で０．１ｃｍ３／ｃｍ２／秒以上であることが好ましく、さらに好ましくは１〜２５０ｃｍ３／ｃｍ２／秒である。通気度が０．１ｃｍ３／ｃｍ２／秒未満の場合は、空気が該難燃板を通過するために外部から圧力を加える必要が生じ、自然な空気の出入が行なえないため好ましくない。一方、通気度が２５０ｃｍ３／ｃｍ２／秒を超えると、通気性が高くなるが、該難燃板内の空隙が大きくなりすぎ、難燃剤の保持力が低下する為、難燃剤が剥落する可能性がある。また、該難燃板の両方の主面が連通している事から、該難燃板の内部まで難燃剤を含有させることができ、高度な難燃性を発現することが可能となる。 Since both main surfaces of the flame retardant plate communicate with each other, appropriate air permeability can be obtained, and for example, it is easy to prevent condensation that becomes a problem with a heat insulating material or the like. This air permeability is preferably at 0.1cm 3 / cm 2 / sec or more in air permeability by Frazier method, more preferably from 1~250cm 3 / cm 2 / sec. When the air permeability is less than 0.1 cm 3 / cm 2 / second, it is necessary to apply pressure from the outside in order for air to pass through the flame retardant plate, and it is not preferable because natural air cannot enter and exit. On the other hand, if the air permeability exceeds 250 cm 3 / cm 2 / sec, the air permeability becomes high, but the air gap in the flame retardant plate becomes too large and the holding power of the flame retardant decreases, so the flame retardant peels off. there is a possibility. In addition, since both main surfaces of the flame retardant plate communicate with each other, a flame retardant can be contained in the flame retardant plate, and a high level of flame retardancy can be expressed.

また、前記難燃剤分散層中の前記難燃剤の含有率は、１０〜１２０質量％であることが好ましく、２０〜５０質量%であることがさらに好ましい。含有率が１０質量％未満である場合、炎の着火を抑制できずに難燃板は燃焼してしまう場合がある。また、逆に１２０質量％より大きい場合、該難燃板の密度が大きくなってしまい、目的とする軽量性が得ることが困難な場合がある。   Moreover, it is preferable that it is 10-120 mass%, and, as for the content rate of the said flame retardant in the said flame retardant dispersion layer, it is more preferable that it is 20-50 mass%. When the content is less than 10% by mass, the flame retardant plate may burn without suppressing the ignition of the flame. On the other hand, if it is larger than 120% by mass, the density of the flame retardant plate is increased, and it may be difficult to obtain the desired light weight.

そして本発明の難燃板において、充分な難燃性を発現させるためには目的とする難燃板の厚みに対する、前記難燃剤分散層の厚みの割合が５〜１００%であることが好ましく、２０〜５０％であることがさらに好ましい。該難燃剤分散層の厚みの割合が５％未満である場合、炎を当てた主面の着火を抑制するものの、長時間維持させることは、困難である場合がある。   And in the flame retardant plate of the present invention, in order to express sufficient flame retardancy, the ratio of the thickness of the flame retardant dispersed layer to the thickness of the target flame retardant plate is preferably 5 to 100%, More preferably, it is 20 to 50%. When the ratio of the thickness of the flame retardant dispersed layer is less than 5%, it may be difficult to maintain for a long time, although suppressing the ignition of the main surface exposed to the flame.

次に、本発明の難燃板の製造法について説明する。
初めに、発泡剤を用いて熱可塑性樹脂を発泡させ、難燃板を作成する方法を示す。発泡プラスチックの製法としては、ビーズ発泡法と押出し発泡法が主に知られているが、本発明においてはビーズ発泡法がより好ましい。熱可塑性樹脂としては、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、エチレン−ビニルアルコール系共重合体等を挙げることができる。そして、ここに上げた樹脂のうち少なくとも１種の樹脂ペレットを分散溶液とともに圧力釜に入れプロパンやブタン等の飽和炭化水素系の発泡剤を圧入し、攪拌することにより発泡剤を樹脂に浸透あるいはコートするのである。そして本発明の難燃板を作成するためには、まず、このようにして得た発泡ビーズを加熱し予備発泡を行なう事で体積を５〜２００倍程度に膨張させ、次にこれらを成形型内に投入し、発泡・成形を行なう事で、ビーズ同士が発泡状態を維持したままお互いに点で密着した、通気性を有する基板を得る事ができるのである。このときベースとなる樹脂の重合度を変える事で、粘りと固まり方の速さが制御可能となり、基板内の発泡密度や発泡形状をコントロール可能である。そしてこの基板に含浸法、グラビア法、スプレー法、もしくはコート法などの方法を用いて熱膨張型難燃剤を担持させることにより優れた難燃板とするのである。 Next, the manufacturing method of the flame-retardant board of this invention is demonstrated.
First, a method for producing a flame retardant plate by foaming a thermoplastic resin using a foaming agent will be described. As a method for producing a foamed plastic, a bead foaming method and an extrusion foaming method are mainly known. In the present invention, the bead foaming method is more preferable. Examples of the thermoplastic resin include a polyethylene resin, a polypropylene resin, a polystyrene resin, a polyvinyl acetate resin, and an ethylene-vinyl alcohol copolymer. Then, at least one kind of resin pellets out of the resins raised here is put into a pressure kettle together with the dispersion solution, and a saturated hydrocarbon-based foaming agent such as propane or butane is press-fitted and stirred to penetrate the resin into the resin. Coat it. In order to prepare the flame retardant plate of the present invention, first, the foamed beads thus obtained are heated and subjected to preliminary foaming to expand the volume by about 5 to 200 times, and then these are molded into a mold. By inserting into the inside and performing foaming / molding, it is possible to obtain a substrate having air permeability in which the beads are in close contact with each other while maintaining the foamed state. At this time, by changing the degree of polymerization of the base resin, it is possible to control the speed of stickiness and solidification, and the foam density and foam shape in the substrate can be controlled. An excellent flame retardant plate is obtained by supporting a thermal expansion type flame retardant on the substrate using a method such as an impregnation method, a gravure method, a spray method, or a coating method.

次にレーザーを用いて基板を成形する方法としては、光硬化樹脂の所望の位置に光を照射して硬化させた後に未硬化部分を除去する方法と、所望の位置を光で分解して分解部分を除去する方法が挙げられる。種々の微細な形状を形成できる。この方法により、表面が滑らかで、寸法精度の良好な目的とした基板が作成できる。そして発泡剤を使用した基板作製の場合と同様にして熱膨張型難燃剤を担持させることにより優れた難燃板とするのである。   Next, as a method of forming a substrate using a laser, a method of removing a non-cured portion after irradiating light to a desired position of a photo-curing resin and then decomposing the desired position with light is decomposed. The method of removing a part is mentioned. Various fine shapes can be formed. By this method, a substrate having a smooth surface and good dimensional accuracy can be produced. And it is set as the flame-retardant board excellent by carrying | supporting a thermal expansion type flame retardant similarly to the case of the board | substrate preparation which uses a foaming agent.

そして、繊維状の熱可塑性樹脂からなる基板を用いて作製する方法がある。本発明の目的を達成するためには場合においては、この方法を用いる事がより好ましい方法である。この場合、基板の内部まで均一な一体化構造を形成する上では、加熱によって熱可塑性樹脂を一体化することが好ましく、特に高い熱量を一気に与えることで空隙サイズを一定にすることができるので好ましい。これは例えば、湿熱接着性の熱可塑性樹脂を熱水や高圧蒸気流にあてる事で、実現できる。湿熱接着性の熱可塑性樹脂に熱水や高圧蒸気流をあてる方法は融点よりも低い温度で加工できるので、熱可塑性樹脂の分解も起こりにくく、製造装置も比較的簡単なものになるので好ましい。得られる基盤の空隙の均質性において、高圧蒸気流にあてる方法がより好ましい。用いることのできる湿熱接着性の熱可塑性樹脂としてはエチレン−ビニルアルコール系共重合体が挙げられる。これら湿熱接着性の熱可塑性樹脂は接着に必要な部分のみに存在すればよい。繊維の紡糸性を高める上で、湿熱接着性の熱可塑性樹脂と別の熱可塑性樹脂とからなる複合繊維を用いることが好ましい。用いるエチレン−ビニルアルコール系共重合体のビニルアルコール部分は９５モル％以上のケン化度を有するものが好ましい。エチレン単位が多いことにより、湿熱接着性を有するが、熱水溶解性はないという特異な性質が得られる。重合度は必要に応じて選択できるが、通常は４００〜１５００程度である。また、エチレン単位の含有量が１０モル％未満の場合、エチレン−ビニルアルコール系共重合体が、低温の水で容易に膨潤・ゲル化してしまい、水に一度濡れると膨潤圧や外力により樹脂同士の接着点が外れやすくなるため吸水時に少なくとも一方向への膨張を抑えることができず、全ての方向への膨張が生じてしまう場合がある。また、６０モル％を超えると吸水性が低下するとともに、湿熱による樹脂接着が発現しにくくなるため、充分な接着を確保しにくくなる上、特に上記難燃板の厚さ中央部の接着を発現させる事が困難となる。   There is a method of manufacturing using a substrate made of a fibrous thermoplastic resin. In order to achieve the object of the present invention, it is more preferable to use this method. In this case, in order to form a uniform integrated structure up to the inside of the substrate, it is preferable to integrate the thermoplastic resin by heating, which is particularly preferable because the gap size can be made constant by applying a high amount of heat at once. . This can be realized, for example, by applying a wet heat adhesive thermoplastic resin to hot water or a high-pressure steam flow. A method of applying hot water or high-pressure steam flow to a wet heat adhesive thermoplastic resin is preferable because it can be processed at a temperature lower than the melting point, so that the thermoplastic resin is hardly decomposed and the production apparatus becomes relatively simple. In terms of the homogeneity of the resulting substrate voids, a method of applying a high pressure steam flow is more preferred. Examples of the wet-heat adhesive thermoplastic resin that can be used include an ethylene-vinyl alcohol copolymer. These wet heat adhesive thermoplastic resins may be present only in the portions necessary for adhesion. In order to improve the spinnability of the fiber, it is preferable to use a composite fiber composed of a wet heat adhesive thermoplastic resin and another thermoplastic resin. The vinyl alcohol portion of the ethylene-vinyl alcohol copolymer used preferably has a saponification degree of 95 mol% or more. Due to the large number of ethylene units, a unique property of having wet heat adhesiveness but not hot water solubility is obtained. The degree of polymerization can be selected as necessary, but is usually about 400 to 1500. In addition, when the ethylene unit content is less than 10 mol%, the ethylene-vinyl alcohol copolymer easily swells and gels with low-temperature water, and once wetted with water, the resins are swelled by swelling pressure or external force. Since the adhesion points of these are easily removed, expansion in at least one direction cannot be suppressed during water absorption, and expansion in all directions may occur. In addition, if it exceeds 60 mol%, the water absorption decreases and resin adhesion due to wet heat becomes difficult to develop, so that it becomes difficult to secure sufficient adhesion, and in particular, the adhesion at the center of the thickness of the flame retardant plate is manifested. It becomes difficult to let you.

エチレン−ビニルアルコール系共重合体を高圧蒸気流で接着して基板とする方法の具体例を以下に挙げる。
前記エチレン−ビニルアルコール系共重合体を少なくとも含む熱可塑性樹脂を繊維形状にして、該繊維集合体を一方向に配向させたウェブを作製し、該ウェブをベルトコンベアにより次工程へ送る。次いで高圧蒸気流（高圧スチーム）に晒すことで、樹脂同士が接着し、本発明の難燃板が得られる。ここで使用するベルトコンベアは、基本的には加工に用いる前記ウェブをその形態を乱すことなく運搬できるものであれば特に限定はないが、エンドレスコンベアが好適に用いられる。もちろん一般的な単独のベルトコンベアであってもよいし、必要に応じてもう一台のベルトコンベアを用意し、両コンベアの間にウェブを挟むようにして運搬する方法でもよい。この方法によってウェブを処理する際に、処理に用いる水、高圧蒸気あるいはコンベアの振動などの外力により運搬してきたウェブの形態が変形するのを抑えることができる。また、処理後の不織布の密度や厚さをこのベルトの間隔を調整することにより制御することも可能になる。 Specific examples of the method of bonding the ethylene-vinyl alcohol copolymer with a high-pressure vapor flow to form a substrate are given below.
A web in which the thermoplastic resin containing at least the ethylene-vinyl alcohol copolymer is made into a fiber shape and the fiber assembly is oriented in one direction is produced, and the web is sent to the next process by a belt conveyor. Next, the resin is bonded to each other by being exposed to a high-pressure steam flow (high-pressure steam), and the flame retardant plate of the present invention is obtained. The belt conveyor used here is not particularly limited as long as it can basically transport the web used for processing without disturbing its form, but an endless conveyor is preferably used. Of course, a general single belt conveyor may be used, or another belt conveyor may be prepared as necessary, and a web may be sandwiched between the two conveyors. When the web is processed by this method, it is possible to suppress the deformation of the form of the web conveyed by an external force such as water, high-pressure steam or conveyor vibration used for the processing. It is also possible to control the density and thickness of the processed nonwoven fabric by adjusting the distance between the belts.

前記ウェブに蒸気を供給するための蒸気噴射装置は、一方のコンベア内に装着され、コンベアネットを通してウェブに蒸気を供給する。反対側のコンベアには、サクションボックスを装着してもよい。この場合には、ウェブを通過した過剰の蒸気を吸引排出することができる。さらには、ウェブの表と裏を一度に蒸気処理してしまうために、蒸気噴射装置を設置してあったコンベアの下流側にサクションボックスを装着し、反対側のコンベア内に蒸気噴射装置を設置してもよい。下流部の蒸気噴射装置とサクションボックスがない場合、不織布の表と裏を蒸気処理したければ、一度処理した不織布の表裏を反転させて再度処理装置内を通過させることで代用できる。   A steam injection device for supplying steam to the web is mounted in one conveyor and supplies steam to the web through a conveyor net. A suction box may be attached to the opposite conveyor. In this case, excess steam that has passed through the web can be sucked and discharged. Furthermore, in order to steam the front and back of the web at the same time, a suction box is installed on the downstream side of the conveyor where the steam injection device was installed, and a steam injection device is installed in the opposite conveyor May be. If there is no steam injection device and suction box in the downstream portion, if the front and back of the nonwoven fabric are to be steamed, it can be substituted by reversing the front and back of the nonwoven fabric once treated and passing through the processing device again.

次に、前記ウェブはコンベアにより運搬され、ノズルから高速で噴出される高圧蒸気流の中を通過する際、高圧蒸気を吹き付けることにより樹脂同士の３次元的接着が行なわれる。
この高圧蒸気は、気流であるため被処理体である繊維形状の樹脂を（水流絡合処理や、ニードルパンチ処理の様に）大きく移動させることなく、ウェブ内部へ進入する。このウェブ中への蒸気流の進入作用および湿熱作用によって、蒸気流がウェブ内に存在する各樹脂の表面を湿熱状態で効率的に覆い、均一な熱接着が可能になると考えられる。また、この処理は高速気流下で極めて短時間に行なわれるため、樹脂表面への熱伝導は速いが、樹脂内部への熱伝導はさほど速くなく、そのため高圧蒸気の圧力や熱により、処理されるウェブ自体の厚さが損われるような変形も起こりにくい。その結果、ウェブを潰すことなく、表面および厚さ方向における接着の程度が概ね均一になるように湿熱接着される。 Next, the web is conveyed by a conveyor, and when passing through a high-pressure steam flow ejected from a nozzle at a high speed, the resin is three-dimensionally bonded by blowing high-pressure steam.
Since this high-pressure steam is an air stream, the fiber-shaped resin that is the object to be treated enters the inside of the web without being largely moved (as in the water entangling process or the needle punching process). It is considered that the inflow action and the wet heat action of the vapor flow into the web efficiently cover the surface of each resin existing in the web in a wet heat state, thereby enabling uniform thermal bonding. In addition, since this treatment is performed in a very short time under a high-speed air flow, the heat conduction to the resin surface is fast, but the heat conduction to the inside of the resin is not so fast, so that the treatment is performed by the pressure and heat of high-pressure steam. Deformation that damages the thickness of the web itself is unlikely to occur. As a result, wet-heat bonding is performed so that the degree of bonding in the surface and thickness direction is substantially uniform without crushing the web.

このとき、ウェブを挟んでノズルと反対側のエンドレスベルトの裏側をステンレス板等にし、蒸気が通過できない構造とすれば、被処理体であるウェブを通過した蒸気がここで反射するので、蒸気の保温効果によってより強固に接着される。逆に軽度の接着が必要な場合には、サクションボックスを配置し、余分な水蒸気を室外へ排出してもよい。   At this time, if the back side of the endless belt on the opposite side of the nozzle across the web is made of a stainless steel plate or the like so that the vapor cannot pass, the vapor that has passed through the web that is the object to be treated is reflected here, It is more firmly bonded by the heat retaining effect. On the other hand, when light adhesion is necessary, a suction box may be arranged to discharge excess water vapor to the outside.

水蒸気を噴射するためのノズルは、所定のオリフィスが幅方向に連続的に並んだプレートやダイスを用い、これを供給されるウェブの幅方向に沿ってオリフィスが並ぶように配置すればよい。この時、オリフィス列は１列以上あればよく、複数列が並行した配列であってもよい。もちろん、一列のオリフィス列を有するノズルダイを複数台並列に設置しても構わない。
例えば、プレートにオリフィスを開けたタイプのノズルを使用する場合、プレートの厚さは、０．５〜１．０ｍｍ程度のものが主に用いられる。この場合には、オリフィスの径やピッチに関しては、目的とする繊維固定ができる条件であれば特に制限はないが、通常、直径０．０５〜２．０ｍｍのものを使用するケースが多く、好ましくは０．１〜１．０ｍｍ、より好ましくは０．２〜０．５ｍｍである。一方、オリフィスのピッチについては、通常０．５〜３．０ｍｍで使用するケースが多いが、好ましくは１．０〜２．５ｍｍ、より好ましくは１．０〜１．５ｍｍである。 The nozzle for injecting the water vapor may be a plate or die in which predetermined orifices are continuously arranged in the width direction, and may be arranged so that the orifices are arranged in the width direction of the web to be supplied. At this time, one or more orifice rows may be provided, and a plurality of rows may be arranged in parallel. Of course, a plurality of nozzle dies having a single orifice array may be installed in parallel.
For example, when using a type of nozzle in which an orifice is formed in a plate, the thickness of the plate is mainly about 0.5 to 1.0 mm. In this case, the diameter and pitch of the orifice are not particularly limited as long as the target fiber can be fixed, but usually, those having a diameter of 0.05 to 2.0 mm are often used. Is 0.1 to 1.0 mm, more preferably 0.2 to 0.5 mm. On the other hand, the pitch of the orifices is usually 0.5 to 3.0 mm in many cases, but is preferably 1.0 to 2.5 mm, more preferably 1.0 to 1.5 mm.

また、樹脂接着に使用する高圧蒸気についても、目的とする繊維固定が実現できれば特に限定はなく、使用する樹脂の材質や形態により設定すればよいが、圧力０．１ＭＰａ〜２．０ＭＰａの蒸気を用いることが好ましく、より好ましくは０．２〜１．５ＭＰａであり、さらに好ましくは０．３〜１．０ＭＰａである。例えば、高圧蒸気の圧力が高すぎたり、強すぎる場合には、ウェブが動いてしまい、地合の乱れを生じたり、樹脂が溶融しすぎて部分的に繊維形状を保持できなくなるという問題を生ずる可能性がある。
また、圧力が弱すぎる場合は、樹脂の融着に必要な熱量を被処理物に与えることができなくなったり、水蒸気がウェブを貫通できず、厚さ方向に樹脂融着斑を生ずる等の問題が発生したり、ノズルから蒸気を均一に噴出するよう制御することが困難になる等の不具合が発生しやすくなる。 Further, the high-pressure steam used for resin bonding is not particularly limited as long as the target fiber fixation can be realized, and may be set depending on the material and form of the resin to be used, but steam with a pressure of 0.1 MPa to 2.0 MPa may be used. It is preferably used, more preferably 0.2 to 1.5 MPa, and still more preferably 0.3 to 1.0 MPa. For example, if the pressure of the high-pressure steam is too high or too strong, the web will move, causing turbulence in the formation, or causing the problem that the resin melts too much to partially retain the fiber shape. there is a possibility.
Moreover, when the pressure is too weak, it becomes impossible to give the heat amount necessary for the fusion of the resin to the object to be processed, or the water vapor cannot penetrate the web, and the resin fusion spots occur in the thickness direction. And problems such as difficulty in controlling the vapor to be uniformly ejected from the nozzles are likely to occur.

このようにして前記ウェブを部分的に湿熱接着した後、樹脂に水分が残留する場合があるので、必要に応じてウェブを乾燥しなければならない。乾燥に関しては、乾燥用加熱体に接触した樹脂表面が、乾燥後にフィルム化せずに繊維形態を維持していることが必要であり、これが達成できるのであれば特に方法は問わない。従って、従来から不織布の乾燥に使用されるシリンダー乾燥機やテンターのような大掛かりな乾燥設備を使用しても構わないが、残留している水分は微量であるケースが多く、比較的軽度な乾燥手段により乾燥可能なレベルである際には、遠赤外線照射、マイクロ波照射、あるいは電子線照射等の非接触法や熱風を吹きつける方法等が好ましい。これらの工程を経て、可曉性をもち丈夫な基板が作製できる。   After the web is partially wet-heat bonded in this way, moisture may remain in the resin, so the web must be dried if necessary. Regarding drying, it is necessary that the resin surface in contact with the heating body for drying is maintained in a fiber form without being formed into a film after drying, and any method can be used as long as this can be achieved. Therefore, you may use a large drying facility such as a cylinder dryer or tenter that has been used for drying nonwoven fabrics in the past. When the level is dryable by means, a non-contact method such as far-infrared irradiation, microwave irradiation, or electron beam irradiation, or a method of blowing hot air is preferred. Through these steps, a durable and durable substrate can be manufactured.

こうして作製した基板に難燃加工を施すわけであるが、本発明において用いる事のできる方法としては、含浸法、グラビア法、スプレー法、もしくはコート法などが挙げられる。
このうち、本発明においては含浸法、すなわち、既に説明したようにして作製した基板を難燃剤の溶液に含浸した後、所定の圧力でニップして難燃剤溶液を絞った後、基板製作時と同様に乾燥して難燃板とする方法である。この時、付与する難燃剤の量は、含浸する難燃剤溶液の濃度および絞り時のニップ圧力、クリアランスを調整することにより行なうことが好ましい。 The substrate thus manufactured is subjected to flame retardant processing. Examples of methods that can be used in the present invention include an impregnation method, a gravure method, a spray method, and a coating method.
Among these, in the present invention, after impregnation method, that is, after impregnating a substrate prepared as described above in a flame retardant solution, after squeezing the flame retardant solution with a predetermined pressure, Similarly, it is a method of drying to form a flame retardant plate. At this time, the amount of the flame retardant to be applied is preferably adjusted by adjusting the concentration of the flame retardant solution to be impregnated, the nip pressure at the time of squeezing, and the clearance.

このようにして得られた難燃板は、その軽量性が大きな特長であり、粉塵が発生しないので乗り物材料に好ましく、自動車材料や航空機等の乗り物内装材に適している。特に乗り物分野では原油の高騰から、いかに軽量化して、燃料消費量を少なくするかが大きな要素となっている。この他にも軽量性を生かしたこの難燃板の必要とされる用途は多々あり、各種用途への展開が可能である。例えば木材に同じ難燃剤を適用しても、軽量性が得られない。また、現状では、ガラスウールが乗り物材料のいたる所に使用されているが、粉塵問題や、廃棄問題を考えるとその使用は好ましくない。   The flame retardant plate obtained in this way is characterized by its light weight and is suitable for vehicle materials because it does not generate dust, and is suitable for vehicle interior materials such as automobile materials and aircraft. Especially in the vehicle field, how to reduce weight and reduce fuel consumption is a major factor because of the soaring price of crude oil. In addition to this, there are many uses for this flame retardant plate that take advantage of its light weight, and it can be applied to various uses. For example, even if the same flame retardant is applied to wood, lightness cannot be obtained. At present, glass wool is used everywhere in vehicle materials, but its use is not preferable in view of dust problems and disposal problems.

また、危険区域に義務付けられている一般住宅、ホテル、集合住宅、公共施設等の開口部に用いられる耐火戸や耐火間仕切り材などで主流であった金属や木質ドアがあるが、これらは重いため、現在では、ガラスウールやロックウールを用い、その両表面に鉄板を貼った物が使用されている。これらは着火の無い不燃材料であるが、熱遮断性が乏しく、厚みを大きくしなければ、非加熱面の温度が高くなってしまう。また、該ガラスウールやロックウールはそれ自体が一体化した自立性を持たないため、接着剤の適用などの予備加工が必要となる。本件の発明はこれらの材料にとって変わり、余計な接着剤などを使用する事無く、一体化した軽量難燃板になる可能性を持っている。   In addition, there are metal and wood doors that have been mainstream in fire doors and fire partitions used in the openings of ordinary houses, hotels, apartment buildings, public facilities, etc. that are required in hazardous areas, but these are heavy. At present, glass wool or rock wool is used, and iron plates are pasted on both surfaces. These are non-flammable materials that do not ignite, but have poor thermal barrier properties, and unless the thickness is increased, the temperature of the non-heated surface increases. Further, since the glass wool and rock wool do not have an integrated self-supporting property, preliminary processing such as application of an adhesive is required. The present invention is changed for these materials, and has the possibility of becoming an integrated lightweight flame retardant plate without using an extra adhesive.

また、木材やプラスチック板でできた床材などは、丈夫であり、十分な強さを持っているが、材料の性質上、衝撃吸収性が無く、とくに老人が躓いて衝撃を吸収できずに、怪我をするケースがある。しかし、本件の難燃板は、多くの空隙を含む繊維ゆえに、衝撃を緩和する性質を持っているので、丈夫であり、十分な強さを持っている。このように建材分野において性質を生かした多くの用途が期待できる。   In addition, flooring made of wood or plastic board is strong and strong enough, but due to the nature of the material, it has no shock absorption, especially because the elderly can no longer absorb the shock. There are cases of injuries. However, the flame retardant plate of the present invention is strong and sufficiently strong because it has a property of mitigating impact because of the fiber including many voids. In this way, many applications utilizing the properties in the field of building materials can be expected.

もしくは電気分野において、ショートなどによる火災の危険性があるコンセント付近の部位に断熱性と難燃性、非通電性を兼ね備えるこの材料が提案できる。伝熱を防ぐことで、近くの材料に発火するのを防ぐ。また、本発明の難燃板は、熱可塑性樹脂を使用したものであり、ある程度の成形性を持つため、電線の内側の被覆膜なども考えられる。   Alternatively, in the electrical field, it is possible to propose this material that combines heat insulation, flame retardancy, and non-energization in the vicinity of the outlet where there is a risk of fire due to a short circuit or the like. Preventing nearby materials from igniting by preventing heat transfer. In addition, the flame retardant plate of the present invention uses a thermoplastic resin and has a certain degree of moldability, so a coating film on the inner side of the electric wire is also conceivable.

本発明を以下の実施例及び比較例を挙げてさらに説明するが、本発明はこれらの例の範囲に限定されるものではない。
基板を形成する熱可塑性樹脂として、ポリエチレンテレフタレートを芯とし、エチレン含有量が４４モル％、ケン化度９８．４モル％のエチレン−ビニルアルコール系共重合体を鞘とする芯鎖繊維である、クラレ社製の「ソフィスタ」、３.３ｄｔｅｘ、５１ｍｍ長、捲縮数２１個／ｉｎ、捲縮率１３．５％を用いた。これをカード機に投入し、解繊することで、繊維ウェブを作製する。
該繊維ウェブを、５０メッシュ、幅５００ｍｍのステンレス製エンドレス金網を装備したベルトコンベアに移送した。なお、該ベルトコンベアの金網の上部には同じ金網が装備されており、それぞれが同じ速度で同方向に回転し、これら両金網の間隔を任意に調整可能なベルトコンベアを使用した。
次いで、ベルトコンベアに備えられた蒸気噴射装置へ繊維ウェブを導入し、該装置から０．４ＭＰａの高圧蒸気を繊維ウェブに対し垂直に噴出して蒸気処理を施し、可曉性のある丈夫な基板を得た。該蒸気噴射装置には、一方のコンベア内に、コンベアネットを介して高圧蒸気をウェブに向かって吹き付けるようにノズルが設置し、もう一方のコンベアにサクション装置が設置されていた。また、この噴射装置のウェブ進行方向下流側には、ノズルとサクション装置の配置が逆転した組合せである噴射装置がもう一つ設置したものを用いた。
なお、水蒸気噴射ノズルの孔径は０．３ｍｍであり、該ノズルがコンベア幅方向に沿って１ｍｍピッチで１列に並べられたものを使用した。加工速度は３ｍ／分であり、ノズルとサクション側のコンベアベルトとの距離は１０ｍｍとした。上記の条件からベルトの流れ方向に１５０ｃｍ、幅方向に１００ｃｍ、密度０．１５ｇ/ｃｍ３、目付１５００ｇ／ｍ２、厚み１０ｍｍの基板が得られた。次に、水１００質量部に対して、ホウ酸１０質量部、ホウ砂１２．５質量部を加えた水溶液からなるホウ素系難燃剤（トラストライフ社製、「ファイヤレスＢ」）を準備した。
この水溶液を前記基板に含浸加工した。さらに詳しく言うと、バット内に目的とする難燃剤分散層の厚さに相当する深さで難燃剤水溶液を張り、前記基板に同高さで液が十分しみ込むまで放置したのち水平を保った状態で取り出した。難燃剤付着量は含浸する時の難燃剤の濃度を調製することで制御した。その後、熱風乾燥機に投入し、１２０℃で２時間乾燥し、完全に乾いたことを確認し、試料とした。得られた難燃板は密度０．２０ｇ/ｃｍ３、厚み１０ｍｍであり、軽量、可曉性および、通気性を有する丈夫で均一な難燃板であった。該難燃板の難燃剤含有率は５６％であった。該難燃板の燃焼試験を行なったところ、優れた難燃性と断熱性を合わせ持っていた。前記難燃板を任意の位置で厚さ方向に沿って切断し、走査型電子顕微鏡（SEM）観察を行なったところ、切断面１ｃｍあたりに３６０個程度の空隙が均一に存在した。空隙の形は扁平形状をしており、また、該空隙部に緻密に難燃剤が内部まで付着していた。次に、前記難燃板の上部の主面から色水を流し、難燃板に吸収された色水が裏面(下部の主面)へ到達することを確認した。その後、色水を流した主面に対して、厚さ方向に平行な断面を観察したところ、断面に沿って色水が連通していた。それにより難燃板内の空隙が両方の主面に連通していることが確認でき、その構造により、難燃剤水溶液の含浸が簡易であった。前記難燃板の加工後の膨潤率を+とし、収縮率を−とした。該難燃板は加工後の膨潤や収縮が殆ど無かった。前記難燃板の燃焼試験を行なったところ、高度な難燃性と断熱性を示した。測定の方法については、以下に示す。 The present invention will be further described with reference to the following examples and comparative examples, but the present invention is not limited to the scope of these examples.
The thermoplastic resin forming the substrate is a core fiber having a polyethylene terephthalate core, an ethylene content of 44 mol%, and an ethylene-vinyl alcohol copolymer having a saponification degree of 98.4 mol% as a sheath. “Sophistica” manufactured by Kuraray Co., Ltd., 3.3 dtex, 51 mm length, 21 crimps / in, and a crimp rate of 13.5% were used. This is put into a card machine and fibrillated to produce a fiber web.
The fiber web was transferred to a belt conveyor equipped with a 50 mesh, 500 mm wide stainless steel endless wire mesh. In addition, the same metal mesh was equipped in the upper part of the metal mesh of this belt conveyor, each rotated in the same direction at the same speed, and the belt conveyor which can adjust the space | interval of these both metal meshes arbitrarily was used.
Next, the fiber web is introduced into a steam jetting device provided on the belt conveyor, 0.4 MPa of high-pressure steam is jetted perpendicularly to the fiber web from the device, and steam treatment is performed. Got. In the steam injection device, a nozzle was installed in one conveyor so as to blow high-pressure steam toward the web through a conveyor net, and a suction device was installed in the other conveyor. In addition, on the downstream side of the jetting direction of the jetting device, another jetting device having a combination in which the arrangement of the nozzle and the suction device was reversed was used.
In addition, the hole diameter of the water vapor spray nozzle was 0.3 mm, and the nozzles were arranged in a line at a pitch of 1 mm along the conveyor width direction. The processing speed was 3 m / min, and the distance between the nozzle and the conveyor belt on the suction side was 10 mm. From the above conditions, a substrate having a length of 150 cm in the belt flow direction, 100 cm in the width direction, a density of 0.15 g / cm 3 , a basis weight of 1500 g / m 2 , and a thickness of 10 mm was obtained. Next, a boron-based flame retardant (manufactured by Trust Life Co., “Fireless B”) made of an aqueous solution in which 10 parts by mass of boric acid and 12.5 parts by mass of borax were added to 100 parts by mass of water was prepared.
This aqueous solution was impregnated into the substrate. More specifically, the flame retardant aqueous solution is spread in the bat at a depth corresponding to the thickness of the target flame retardant dispersion layer, and is kept horizontal after being left until the liquid sufficiently penetrates the substrate at the same height. I took it out. The amount of flame retardant attached was controlled by adjusting the concentration of the flame retardant when impregnated. Thereafter, the sample was put into a hot air dryer, dried at 120 ° C. for 2 hours, confirmed to be completely dried, and used as a sample. The obtained flame retardant plate had a density of 0.20 g / cm 3 and a thickness of 10 mm, and was a strong and uniform flame retardant plate having light weight, flexibility and air permeability. The flame retardant content of the flame retardant plate was 56%. When the flame test of the flame retardant plate was conducted, it had excellent flame retardancy and heat insulation. When the flame retardant plate was cut along the thickness direction at an arbitrary position and observed with a scanning electron microscope (SEM), about 360 voids were uniformly present per 1 cm of the cut surface. The shape of the void was a flat shape, and the flame retardant was densely adhered to the inside of the void. Next, colored water was allowed to flow from the upper main surface of the flame retardant plate, and it was confirmed that the colored water absorbed by the flame retardant plate reached the back surface (lower main surface). Then, when the cross section parallel to the thickness direction was observed with respect to the main surface which poured colored water, colored water was connected along the cross section. Thereby, it was confirmed that the voids in the flame retardant plate communicated with both main surfaces, and the impregnation with the flame retardant aqueous solution was simple due to the structure. The swelling rate after processing of the flame retardant plate was defined as +, and the shrinkage rate was defined as-. The flame retardant plate had almost no swelling or shrinkage after processing. A flame test of the flame retardant plate showed a high degree of flame retardancy and heat insulation. The measurement method is shown below.

熱膨張性のホウ素化合物水溶液を、実施例１で用いた難燃剤をこれと同重量の水で希釈する事で１／２の濃度に調製しすることで最終的な難燃剤含有率を１４％としたこと以外は実施例１と同様な方法により、実施例２の難燃板を得た。この難燃板の燃焼試験を行なったところ、実施例１の難燃板には劣るものの、良好な難燃性と断熱性を示した。   The final flame retardant content is 14% by adjusting the heat-expandable boron compound aqueous solution to 1/2 the concentration by diluting the flame retardant used in Example 1 with the same weight of water. A flame retardant plate of Example 2 was obtained in the same manner as in Example 1 except that. When this flame retardant plate was subjected to a combustion test, it showed good flame retardancy and heat insulation, although inferior to the flame retardant plate of Example 1.

熱膨張性のホウ素化合物水溶液を、水１００質量部に対して、ホウ酸２０質量部、ホウ砂２５質量部と実施例１の倍の濃度に変更し、更に１０ｍｍ厚の基板全体に難燃剤水溶液を含浸することで難燃剤含有率を１０５％としたこと以外は実施例１と同様な方法により、実施例３の難燃板を得た。この難燃板の燃焼試験を行なったところ、高度な難燃性と断熱性を示した。   The heat-expandable boron compound aqueous solution is changed to 20 parts by mass of boric acid, 25 parts by mass of borax and 100 times by mass of water, and double the concentration of Example 1, and the flame retardant aqueous solution is further applied to the entire 10 mm thick substrate. A flame retardant plate of Example 3 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the flame retardant content was changed to 105% by impregnating. When the flame test of this flame retardant plate was conducted, it showed high flame retardancy and heat insulation.

投入する繊維ウェブの目付を６０００ｇ／ｍ２としたこと以外は、実施例１と同様な方法により、実施例４の難燃板を得た。この難燃板の難燃剤含有率は５３％であった。この難燃板の燃焼試験を行なったところ、高度な難燃性と断熱性を示した。 A flame retardant plate of Example 4 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the basis weight of the fiber web to be introduced was 6000 g / m 2 . The flame retardant content of this flame retardant plate was 53%. When the flame test of this flame retardant plate was conducted, it showed high flame retardancy and heat insulation.

投入する繊維ウェブの目付を３０００ｇ／ｍ２としたこと以外は、実施例１と同様な方法により、実施例５の難燃板を得た。この難燃板の難燃剤含有率は５５％であったこの難燃板の燃焼試験を行なったところ、高度な難燃性と断熱性を示した。 A flame retardant plate of Example 5 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the basis weight of the fiber web to be introduced was 3000 g / m 2 . When the flame retardant content of the flame retardant plate was 55%, a flame test of the flame retardant plate was performed. As a result, the flame retardant plate showed high flame retardancy and heat insulation.

投入する繊維ウェブの目付を１０００ｇ／ｍ２としたこと以外は、実施例１と同様な方法により、実施例６の難燃板を得た。この難燃板の難燃剤含有率は４９％であったこの難燃板の燃焼試験を行なったところ、高度な難燃性と断熱性を示した。 A flame retardant plate of Example 6 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the basis weight of the fiber web to be introduced was 1000 g / m 2 . When the flame retardant plate had a flame retardant content of 49%, a flame test of the flame retardant plate showed a high degree of flame retardancy and heat insulation.

難燃剤として熱膨張型のケイ素系難燃剤を用いた事以外は実施例１と同じ方法で難燃加工することにより実施例７の難燃板を得た。ケイ素系難燃剤は、ＰＨ１２の強アルカリ性であるが、基板を構成する熱可塑性樹脂が耐薬品性に優れたエチレン−ビニルアルコール系共重合体であるため、安定した難燃板の構造を維持することができる。この難燃板の難燃剤含有率は５５％であったこの難燃板の燃焼試験を行なったところ、高度な難燃性と断熱性を示した。   A flame retardant plate of Example 7 was obtained by flame retardant processing in the same manner as in Example 1 except that a thermal expansion type silicon flame retardant was used as the flame retardant. The silicon-based flame retardant is a strong alkalinity of PH12, but the thermoplastic resin constituting the substrate is an ethylene-vinyl alcohol-based copolymer with excellent chemical resistance, so that the structure of a stable flame retardant plate is maintained. be able to. When the flame retardant content of the flame retardant plate was 55%, a flame test of the flame retardant plate was performed. As a result, the flame retardant plate showed high flame retardancy and heat insulation.

実施例１で得られた難燃板の一方の主面に金属フィルムを貼って、実施例８の複合材料を作製した。今回、金属フィルムにはアルミフィルムを使用した。アルミフィルムと難燃板との接着は、アルミフィルムの上から、スチーム圧をかけて接着させる方法で行なった。アルミフィルムを貼ったことにより、炎の着火抑制、熱反射などの効果で難燃性と非加熱面の断熱性が著しく向上した。得られた試料は建築基準法に伴った防火材料の認定試験であるコーンカロリメータ(ＩＳＯ５６６０)で試験評価したところ、不燃であった。
比較例１
繊維ウェブの目付を４０００ｇ／ｍ２とし、基板の厚さが５ｍｍとなる様にしたこと以外は実施例１と同じ方法で比較例１の板を得た。この時、難燃板の難燃剤含有率は、４２％であった。できた板の密度は０．８ｇ／ｃｍ３であった。そして、この板の空隙数は４８であった。この難燃板は、空隙が少ないため、難燃剤を含浸に時間がかかった。また、難燃板を加熱した時、難燃剤の膨張により、樹脂の一部が飛散した。これは、密度が高い木材などに難燃剤を含浸した時と同じ現象であり、目的とする難燃性を得られなかった。
比較例２
繊維ウェブの目付を１１２ｇ／ｍ２とし、基板の厚さを５ｍｍとしたこと以外は実施例１と同じ方法で比較例２の板を得た。この時板への難燃剤付着率は３８質量％であり、できた板の密度は０．０３ｇ／ｃｍ３であり、さらにこの板の空隙数は１１６８であった。この板は、通気性や、難燃剤水溶液の浸透には十分であるが、板としては柔らかすぎで且つ自立性がなく、はじめに目的とする難燃板とは異なるものであった。更にこのサンプルを燃焼試験しようとしたが、バーナーの火が着火してしまい燃焼してしまった。
比較例３
厚さ１０ｍｍのポリウレタン発泡板に実施例1の熱膨張型のホウ素系難燃剤を含浸し、実施例１と同じ手順で試験体を作製した。該ポリウレタン発泡板も前記難燃板と同様に空隙が連通している為、適度な通気性を持ち、且つ内部まで、難燃剤を含浸することが可能である。この時の難燃剤付着率は３１質量％であり得られた該ポリウレタン発泡板の燃焼試験を行なったところ、加熱されて膨張した難燃剤が試料から飛び出してしまい。その後、ポリウレタン発泡板はメルトドロップした。結果としてポリウレタンは膨張体を保持できなかった。ポリウレタン発泡板の空隙形状を観察すると球状であり、難燃剤が膨張した時に脱落が起こる要因になっていると推測される。 A metal film was pasted on one main surface of the flame retardant plate obtained in Example 1 to produce a composite material of Example 8. This time, aluminum film was used for the metal film. The aluminum film and the flame retardant plate were bonded by applying steam pressure from above the aluminum film. By applying an aluminum film, flame retardancy and heat insulation of the non-heated surface were significantly improved due to the effects of suppressing flame ignition and heat reflection. The obtained sample was incombustible when it was tested and evaluated with a corn calorimeter (ISO 5660), which is a qualification test for fire prevention materials in accordance with the Building Standard Law.
Comparative Example 1
A plate of Comparative Example 1 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the basis weight of the fiber web was 4000 g / m 2 and the thickness of the substrate was 5 mm. At this time, the flame retardant content of the flame retardant plate was 42%. The density of the resulting plate was 0.8 g / cm3. The number of voids in this plate was 48. Since this flame retardant plate has few voids, it took time to impregnate the flame retardant. Further, when the flame retardant plate was heated, part of the resin was scattered due to the expansion of the flame retardant. This is the same phenomenon as when a high-density wood or the like is impregnated with a flame retardant, and the intended flame retardancy cannot be obtained.
Comparative Example 2
A plate of Comparative Example 2 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the basis weight of the fiber web was 112 g / m 2 and the thickness of the substrate was 5 mm. At this time, the adhesion rate of the flame retardant to the plate was 38% by mass, the density of the resulting plate was 0.03 g / cm 3, and the number of voids of this plate was 1168. This plate was sufficient for air permeability and penetration of the flame retardant aqueous solution, but was too soft and not self-supporting as a plate, and was different from the intended flame retardant plate. Furthermore, an attempt was made to perform a combustion test on this sample, but the burner was ignited and burned.
Comparative Example 3
A 10 mm thick polyurethane foam plate was impregnated with the thermal expansion type boron-based flame retardant of Example 1, and a test specimen was prepared in the same procedure as in Example 1. Since the polyurethane foamed plate has voids in communication as in the case of the flame retardant plate, the polyurethane foam plate has appropriate air permeability and can be impregnated with the flame retardant to the inside. The flame retardant adhesion rate at this time was 31% by mass. When the polyurethane foamed board was subjected to a combustion test, the heated and expanded flame retardant jumped out of the sample. Thereafter, the polyurethane foam board was melt-dropped. As a result, polyurethane could not hold the expanded body. When the void shape of the polyurethane foam plate is observed, it is spherical, and it is presumed that the flame retardant expands when it falls off.

これらの各種難燃板の難燃性能や特性については次の方法で評価した。
（密度）
ＪＩＳ Ｌ１９１３に準じて測定した。
（空隙の形状）
得られた難燃板の一表面を３×３に９つのエリアに等分し、各エリアの中心付近を走査型電子顕微鏡(SEM)で観察した。また、側面についても同様に９等分し、観察した。（図２参照）
（空隙の均一性と空隙数）
表面の前記各エリアをたて方向（流れ方向）、横方向（幅方向）にそってそれぞれ空隙数を走査型電子顕微鏡(SEM)により、観察した。各方向の単位長さ当たりの各空隙数を比較して均一性を確認した。また単位長さ当たりの厚さ方向の実際数を平均して求めた。
次に側面の前記各エリアを厚さ方向に沿って観察し、同様に均一性を確認した。各方向の実際数の最小値、最大値がすべて８０％以上の時に◎、６０％のときに○、それ以外を×とした。
（難燃板の厚み）
難燃板の厚みは、ＪＩＳ Ｌ１９１３に準じて厚みを測定した。
（難燃性能）
難燃性をＪＩＳ Ａ１３２２に準じて測定、評価した。難燃性の効果は防炎１〜３級で表示し、難燃性がこの基準に達していないものは、基準外とした。ただし、実施例８のアルミフィルムと難燃板の複合材料に関しては、ＩＳＯ５６６０建築基準法に準じて測定し、「不燃」、「準不燃」、「難燃」として、評価した。
（断熱性能）
加熱時の断熱性を次のように測定した。１３００℃のガスバーナを本発明の難燃板の主面に当て、該主面の反対側である非加熱面の２分間の上昇温度を熱伝対で測定した。非加熱面の温度が１４０℃以下である時、高度な断熱性を持つと判断した。
評価した結果を表１に示した。 The flame retardancy performance and characteristics of these various flame retardant plates were evaluated by the following methods.
(density)
It measured according to JIS L1913.
(Void shape)
One surface of the obtained flame retardant plate was equally divided into 3 × 3 into 9 areas, and the vicinity of the center of each area was observed with a scanning electron microscope (SEM). Further, the side surface was similarly divided into 9 parts and observed. (See Figure 2)
(Void uniformity and number of voids)
The number of voids was observed with a scanning electron microscope (SEM) along the vertical direction (flow direction) and the horizontal direction (width direction) of each area on the surface. Uniformity was confirmed by comparing the number of voids per unit length in each direction. The actual number in the thickness direction per unit length was obtained by averaging.
Next, each said area of the side was observed along the thickness direction, and the uniformity was confirmed similarly. When the minimum value and the maximum value of the actual numbers in each direction were all 80% or more, ◎, when 60%, ◯, and otherwise.
(Thickness of flame retardant plate)
The thickness of the flame retardant plate was measured according to JIS L1913.
(Flame retardant performance)
Flame retardancy was measured and evaluated according to JIS A1322. The flame retardant effect was indicated by flame proof grades 1 to 3, and those that did not reach this standard were excluded from the standard. However, the composite material of the aluminum film and the flame retardant plate of Example 8 was measured according to the ISO 5660 Building Standard Act and evaluated as “non-flammable”, “quasi-incombustible”, and “flame retardant”.
(Insulation performance)
The heat insulation during heating was measured as follows. A gas burner at 1300 ° C. was applied to the main surface of the flame retardant plate of the present invention, and the temperature rise for 2 minutes on the non-heated surface opposite to the main surface was measured with a thermocouple. When the temperature of the non-heated surface was 140 ° C. or less, it was judged that the film had high heat insulation.
The evaluation results are shown in Table 1.

Figure 0005014902
Figure 0005014902

難燃板の厚さ方向の空隙数を観察する方法例を示す模式図Schematic diagram showing an example of how to observe the number of voids in the thickness direction of the flame retardant plate 難燃板の空隙を観察する方法例を示す模式図Schematic diagram showing an example of a method for observing the air gap of the flame retardant plate

Claims (5)

エチレンービニルアルコール系共重合体を少なくとも含む繊維状の熱可塑性樹脂が実質的に一体となってなる密度０．０５〜０．７ｇ/ｃｍ３の難燃板であって、前記難燃板の内部には前記難燃板の面方向に長い扁平形状をなす多数の空隙が均一に分布しており、該空隙は前記難燃板内部の任意の位置に厚さ方向に沿って１ｃｍあたり５０〜７００個分布しており、かつ前記難燃板の両方の主面に連通しており、前記空隙の少なくとも一部は内部に難燃剤を分散していることでなる難燃剤分散層を形成しており、該難燃剤分散層が前記難燃板の少なくとも一方の主面を含むことを特徴とする難燃板。 A flame retardant plate having a density of 0.05 to 0.7 g / cm 3 in which a fibrous thermoplastic resin containing at least an ethylene-vinyl alcohol copolymer is substantially integrated, A large number of voids having a flat shape extending in the surface direction of the flame retardant plate are uniformly distributed inside, and the voids are 50 to 1 per cm along the thickness direction at any position inside the flame retardant plate. 700 pieces are distributed and communicated with both main surfaces of the flame retardant plate, and at least a part of the gap forms a flame retardant dispersion layer in which a flame retardant is dispersed inside. And the flame retardant dispersion layer includes at least one main surface of the flame retardant plate. 前記難燃剤が熱膨張型難燃剤であって、該熱膨張型難燃剤の熱膨張倍率が１０〜３０倍であることを特徴とする請求項１に記載の難燃板。The flame retardant plate according to claim 1, wherein the flame retardant is a thermal expansion type flame retardant, and the thermal expansion ratio of the thermal expansion type flame retardant is 10 to 30 times. 前記難燃剤分散層の厚みが３ｍｍ以上であることを特徴とする請求項１または２に記載の難燃板。The flame retardant plate according to claim 1, wherein the flame retardant dispersion layer has a thickness of 3 mm or more. 前記難燃剤分散層中の前記難燃剤の含有率が、１０〜１２０質量％であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の難燃板。The flame retardant plate according to any one of claims 1 to 3, wherein a content of the flame retardant in the flame retardant dispersed layer is 10 to 120 mass%. 前記難燃板の厚みに対する、前記難燃剤分散層の厚みの割合が５〜１００%であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の難燃板。The ratio of the thickness of the said flame retardant dispersion layer with respect to the thickness of the said flame retardant board is 5 to 100%, The flame retardant board in any one of Claims 1-4 characterized by the above-mentioned.
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