JP5008843B2 - Polycarbonate composition, article and production method - Google Patents

Abstract

A thermoplastic composition, comprises: about 10 to about 84 wt.% of a polycarbonate resin; about 0.5 to about 40 wt.% of a polycarbonate-polysiloxane copolymer; 1 to about 40 wt.% of an impact modifier composition; and about 1 to about 50 wt.% of an alkyl (meth)acrylate polymer; each based on the total combined weight of the thermoplastic composition, exclusive of any filler. in another embodiment, the thermoplastic composition may comprise about 10 to about 85 wt.% of a polycarbonate resin; about 1 to about 40 wt.% of an impact modifier composition; and about 1 to about 50 wt.% of an impact-modified alkyl (meth)acrylate polymer; each based on the total combined weight of the thermoplastic composition, exclusive of any filler. the compositions have improved weld line strength, and are useful in the manufacture of molded parts, especially for electronic devices.

Description

本発明は、ポリカーボネート組成物、製造方法及び物品を形成するためのその使用に関
する。 The present invention relates to polycarbonate compositions, methods of manufacture and their use to form articles.

ポリカーボネート組成物は、自動車部品から電子装置に至る広範な用途向けの物品及び
部材の製造に有用である。多くの利点にもかかわらず、若干のポリカーボネート組成物で
達成するのが困難であることが判明した特性の一つはウェルドライン強度である。熱可塑
性材料から部品を成形する際には、金型が充填されるのに伴って一方向から流れる溶融プ
ラスチックが別の方向から流れる溶融プラスチックと出会うような金型設計を用いるのが
普通である。二つの塊が出会うと、流れが融合して接合部に結合層を形成する。材料が接
合する帯域は、工業界ではしばしばウェルドライン又はニットラインといわれる。ウェル
ドラインでの成形部品の強度及び衝撃強さは、通常は部品の他の部分より低い。この問題
は、同一部品にいくつかのウェルドラインが生じる金型内で加工されるもののように、部
品が複雑である場合に悪化する。ウェルドライン強度の低下は、部品の設計に厳しい制限
を課する。多くの場合、部品全体の寸法はウェルドライン強度によって支配される。この
領域での弱さを補償するために安全率を設ける必要があるので、設計者は、部品を必要以
上に大きくしたり、或いは本来必要とされるものよりも高性能の（高価な）ポリマーを代
わりに使用することを余儀なくされる。 Polycarbonate compositions are useful in the manufacture of articles and components for a wide range of applications ranging from automotive parts to electronic devices. One property that has proven difficult to achieve with some polycarbonate compositions, despite many advantages, is weld line strength. When molding parts from thermoplastic materials, it is common to use a mold design in which the molten plastic flowing from one direction meets the molten plastic flowing from the other direction as the mold is filled. . When the two masses meet, the flows merge to form a tie layer at the junction. The zone where materials join is often referred to in the industry as a weld line or knit line. The strength and impact strength of the molded part at the weld line is usually lower than the rest of the part. This problem is exacerbated when the parts are complex, such as those processed in a mold where several weld lines occur in the same part. The decrease in weld line strength imposes severe limitations on component design. In many cases, the overall size of the part is governed by the weld line strength. Because it is necessary to provide a safety factor to compensate for weakness in this area, designers can make parts larger than necessary or perform better (expensive) polymers than are originally needed. Will be forced to use instead.

ポリカーボネート組成物、特にアクリロニトリル−ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）の
ような耐衝撃性改良剤を含む組成物におけるウェルドライン強度を向上させようとして、
様々なアプローチが使用されてきた。米国特許第３９８８３８９号（Ｍａｒｇｏｔｔｅら
）には、ポリカーボネート／ＡＢＳブレンドのウェルドライン強度が、狭く定義されたグ
ラフト比、ゴム粒度、ゴム含有量などを有する特定のグラフトＡＢＳ配合物の使用で向上
することが開示されている。英国特許第１１８２８０７号には、熱可塑性ポリカーボネー
トと、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ニトリルゴム及びグラフトポリマー（主と
してゴム状アクリレートコポリマー）のような「ゴム状ポリマー材料」を少ない割合で任
意に含むポリ（メチルメタクリレート）とのブレンドが記載されている。米国特許第５１
２８４０９号（Ｇａｇｇａｒ）には、ポリカーボネート、高ゴムグラフトＡＢＳ、及び約
２０ｗｔ％以下のポリ（メチルメタクリレート）の組合せを用いて向上したウェルドライ
ン強度が達成されることが開示されている。 In an attempt to improve the weld line strength in polycarbonate compositions, particularly compositions containing impact modifiers such as acrylonitrile-butadiene-styrene (ABS),
Various approaches have been used. In US Pat. No. 3,998,389 (Margotte et al.), The weld line strength of polycarbonate / ABS blends is improved with the use of specific graft ABS formulations having narrowly defined graft ratios, rubber particle sizes, rubber contents, etc. Is disclosed. British Patent No. 1182807 describes a polysiloxane optionally containing a small proportion of "rubbery polymer material" such as thermoplastic polycarbonate and styrene-butadiene rubber (SBR), nitrile rubber and graft polymers (mainly rubbery acrylate copolymers). Blends with (methyl methacrylate) are described. US Patent No. 51
28409 (Gaggar) discloses that improved weld line strength is achieved using a combination of polycarbonate, high rubber graft ABS, and up to about 20 wt% poly (methyl methacrylate).

これらは想定された目的に適するものの、さらに一段と向上したウェルドライン強度を
有するポリカーボネート組成物、特に良好な衝撃強さ、軟化温度及び／又は良好な流動特
性と共に向上したウェルドライン強度を有する組成物に対するニーズは今なお存在してい
る。
米国特許第３９８８３８９号明細書 英国特許第１１８２８０７号明細書 米国特許第５１２８４０９号明細書 Although these are suitable for the intended purpose, they also relate to polycarbonate compositions having further improved weld line strength, particularly to compositions having improved weld line strength with good impact strength, softening temperature and / or good flow properties. Needs still exist.
U.S. Pat. No. 3,998,389 British Patent No. 1182807 US Pat. No. 5,128,409

先行技術の上述その他の欠点は、充填材を除外した熱可塑性組成物の総重量を各々基準
にして、ポリカーボネート樹脂約１０〜約８４重量％（ｗｔ％）、ポリカーボネート−ポ
リシロキサンコポリマー約０．５〜約４０ｗｔ％、アルキル（メタ）アクリレートポリマ
ー約１〜約５０ｗｔ％、及び耐衝撃性改良剤組成物約１〜約４０ｗｔ％を含んでなる熱可
塑性組成物によって解消される。 The above and other disadvantages of the prior art include about 10 to about 84 weight percent (wt%) polycarbonate resin, about 0.5 weight percent polycarbonate-polysiloxane copolymer, each based on the total weight of the thermoplastic composition excluding the filler. Eliminated by a thermoplastic composition comprising from about 1 to about 40 wt%, an alkyl (meth) acrylate polymer from about 1 to about 50 wt%, and an impact modifier composition from about 1 to about 40 wt%.

別の実施形態では、上述の成分を混合して熱可塑性組成物を形成することを含んでなる
製造方法が提供される。 In another embodiment, a manufacturing method is provided that comprises mixing the above-described components to form a thermoplastic composition.

さらに別の実施形態では、上述の熱可塑性組成物を含んでなる物品が提供される。   In yet another embodiment, an article comprising the above-described thermoplastic composition is provided.

さらに別の実施形態では、上述の熱可塑性組成物を成形、押出又は賦形して物品にする
ことを含んでなる物品の製造方法が提供される。 In yet another embodiment, a method of manufacturing an article is provided that comprises molding, extruding, or shaping the above-described thermoplastic composition into an article.

別の実施形態では、先行技術の上述その他の欠点は、充填材を除外した熱可塑性組成物
の総重量を各々基準にして、ポリカーボネート樹脂約１０〜約８５ｗｔ％、耐衝撃性改良
剤組成物約１〜約４０ｗｔ％、及び耐衝撃性改良アルキル（メタ）アクリレートポリマー
約１〜約５０ｗｔ％を含んでなる熱可塑性組成物によって解消される。 In another embodiment, the above and other shortcomings of the prior art are about 10 to about 85 wt% polycarbonate resin, about the impact modifier composition, about each based on the total weight of the thermoplastic composition excluding filler Eliminated by a thermoplastic composition comprising 1 to about 40 wt% and an impact modified alkyl (meth) acrylate polymer from about 1 to about 50 wt%.

別の実施形態では、上述の成分を混合して熱可塑性組成物を形成することを含んでなる
製造方法が提供される。 In another embodiment, a manufacturing method is provided that comprises mixing the above-described components to form a thermoplastic composition.

さらに別の実施形態では、上述の熱可塑性組成物を含んでなる物品が提供される。   In yet another embodiment, an article comprising the above-described thermoplastic composition is provided.

さらに別の実施形態では、上述の熱可塑性組成物を成形、押出又は賦形して物品にする
ことを含んでなる物品の製造方法が提供される。 In yet another embodiment, a method of manufacturing an article is provided that comprises molding, extruding, or shaping the above-described thermoplastic composition into an article.

理論に束縛されるものではないが、本発明で得られる好ましい結果（即ち、流動特性及
び熱特性の望ましいバランスと共に、実際的に向上した衝撃強さ及び強度（特に、ウェル
ドライン衝撃強さ及び強度）を有する熱可塑性組成物）は、ポリカーボネート樹脂、ポリ
カーボネートーポリシロキサンコポリマー、耐衝撃性改良剤及びポリ（アルキル（メタ）
アクリレート）の組合せの使用で達成し得るものと考えられる。また、意外にも、上述の
特性はポリカーボネート樹脂、耐衝撃性改良剤及び耐衝撃性改良ポリ（アルキル（メタ）
アクリレート）の組合せの使用で達成し得ることも見出された。ポリカーボネート樹脂、
ポリカーボネートーポリシロキサンコポリマー、耐衝撃性改良剤及び耐衝撃性改良ポリ（
アルキル（メタ）アクリレート）の組合せは非常に良好な結果を与える。 Without being bound by theory, the favorable results obtained with the present invention (ie, practically improved impact strength and strength (especially weld line impact strength and strength, along with the desired balance of flow and thermal properties). ) Is a polycarbonate resin, a polycarbonate-polysiloxane copolymer, an impact modifier and a poly (alkyl (meth))
It is believed that this can be achieved by using a combination of acrylates). Surprisingly, the properties described above are polycarbonate resin, impact modifier and impact modified poly (alkyl (meth)).
It has also been found that it can be achieved with the use of combinations of acrylates). Polycarbonate resin,
Polycarbonate-polysiloxane copolymer, impact modifier and impact modified poly (
The combination of alkyl (meth) acrylate) gives very good results.

本明細書で用いる「ポリカーボネート」及び「ポリカーボネート樹脂」という用語は、
以下の式（１）の繰返しカーボネート構造単位を有する組成物を意味する。 As used herein, the terms “polycarbonate” and “polycarbonate resin”
It means a composition having a repeating carbonate structural unit of the following formula (1).

式中、Ｒ^１基の総数の約６０％以上は芳香族有機基であり、その残部は脂肪族基、脂環式
基又は芳香族基である。一実施形態では、各Ｒ^１は芳香族有機基、例えば以下の式（２）
の基である。 In the formula, about 60% or more of the total number of R ¹ groups are aromatic organic groups, and the rest are aliphatic groups, alicyclic groups or aromatic groups. In one embodiment, each R ¹ is an aromatic organic group, such as the following formula (2)
It is the basis of.

式中、Ａ^１及びＡ^２の各々は単環式二価アリール基であり、Ｙ^１はＡ^１とＡ^２の間に１又
は２原子が介在する橋かけ基である。例示的な実施形態では、Ａ^１とＡ^２の間に１原子が
介在する。この種の基の非限定的な具体例は、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ(Ｏ)−、−Ｓ(Ｏ_２)
−、−Ｃ(Ｏ)−、メチレン、シクロヘキシルメチレン、２−[２．２．１]−ビシクロヘプ
チリデン、エチリデン、イソプロピリデン、ネオペンチリデン、シクロヘキシリデン、シ
クロペンタデシリデン、シクロドデシリデン及びアダマンチリデンである。橋かけ基Ｙ^１
は、炭化水素基、或いはメチレン、シクロヘキシリデン又はイソプロピリデンのような飽
和炭化水素基でもよい。 In the formula, each of A ¹ and A ² is a monocyclic divalent aryl group, and Y ¹ is a bridging group in which one or two atoms are interposed between A ¹ and A ² . In the exemplary embodiment, there is one atom between A ¹ and A ² . Non-limiting examples of radicals of this type, -O -, - S -, - S (O) -, - S (O 2)
-, -C (O)-, methylene, cyclohexylmethylene, 2- [2.2.1] -bicycloheptylidene, ethylidene, isopropylidene, neopentylidene, cyclohexylidene, cyclopentadecylidene, cyclododecyl Reden and Adamantylidene. Bridge group Y ¹
May be a hydrocarbon group or a saturated hydrocarbon group such as methylene, cyclohexylidene or isopropylidene.

ポリカーボネートは、式ＨＯ−Ｒ^１−ＯＨを有するジヒドロキシ化合物の界面反応で製
造でき、かかるジヒドロキシ化合物には以下の式（３）のジヒドロキシ化合物が包含され
る。 Polycarbonate can be produced by an interfacial reaction of a dihydroxy compound having the formula HO—R ¹ —OH, and such dihydroxy compounds include dihydroxy compounds of the following formula (3).

式中、Ｙ^１、Ａ^１及びＡ^２は上述の通りである。また、次の一般式（４）のビスフェノー
ル化合物も包含される。 In the formula, Y ¹ , A ¹ and A ² are as described above. Moreover, the bisphenol compound of the following general formula (4) is also included.

式中、Ｒ^ａ及びＲ^ｂは各々ハロゲン原子又は一価炭化水素基を表し、同一でも異なるもの
でもよく、ｐ及びｑは各々独立に０〜４の整数であり、Ｘ^ａは以下の式（５）の基のいず
れかを表す。 In the formula, R ^a and R ^b each represent a halogen atom or a monovalent hydrocarbon group, and may be the same or different, p and q are each independently an integer of 0 to 4, and X ^a is represented by the following formula ( It represents one of the groups in 5).

式中、Ｒ^ｃ及びＲ^ｄは各々独立に水素原子又は一価線状若しくは環状炭化水素基を表し、
Ｒ^ｅは二価炭化水素基である。 In the formula, R ^c and R ^d each independently represent a hydrogen atom or a monovalent linear or cyclic hydrocarbon group,
R ^e is a divalent hydrocarbon group.

好適なジヒドロキシ化合物の若干の非限定的な具体例には、以下のものがある。即ち、
レゾルシノール、４−ブロモレゾルシノール、ヒドロキノン、４，４′−ジヒドロキシビ
フェニル、１，６−ジヒドロキシナフタレン、２，６−ジヒドロキシナフタレン、ビス（
４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ジフェニルメタン、
ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−ナフチルメタン、１，２−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）エタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、２
−（４−ヒドロキシフェニル）−２−（３−ヒドロキシフェニル）プロパン、ビス（４−
ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−ブロモフェ
ニル）プロパン、１，１−ビス（ヒドロキシフェニル）シクロペンタン、１，１−ビス（
４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）イ
ソブテン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロドデカン、トランス−２，３
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２−ブテン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）アダマンチン、α，α′−ビス（４−ヒドロキシフェニル）トルエン、ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）アセトニトリル、２，２−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン、２，２−ビス（３−エチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２
−ビス（３−ｎ−プロピル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−イ
ソプロピル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−ｓｅｃ−ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロパン、２，２−ビス（３−シクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロ
パン、２，２−ビス（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（
３−メトキシ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）ヘキサフルオロプロパン、１，１−ジクロロ−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）エチレン、１，１−ジブロモ−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エチレン
、１，１−ジクロロ−２，２−ビス（５−フェノキシ−４−ヒドロキシフェニル）エチレ
ン、４，４′−ジヒドロキシベンゾフェノン、３，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
−２−ブタノン、１，６−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１，６−ヘキサンジオン、
エチレングリコールビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）エーテル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）スルホキシド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、９，９−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）フルオレン、２，７−ジヒドロキシピレン、６，６′−ジヒドロ
キシ−３，３，３′，３′−テトラメチルスピロ（ビス）インダン（「スピロビインダン
ビスフェノール」）、３，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フタリド、２，６−ジヒ
ドロキシジベンゾ−ｐ−ジオキシン、２，６−ジヒドロキシチアントレン、２，７−ジヒ
ドロキシフェノキサチン、２，７−ジヒドロキシ−９，１０−ジメチルフェナジン、３，
６−ジヒドロキシジベンゾフラン、３，６−ジヒドロキシジベンゾチオフェン、２，７−
ジヒドロキシカルバゾールなど、並びに上述のジヒドロキシ化合物の１種以上を含む組合
せである。 Some non-limiting examples of suitable dihydroxy compounds include: That is,
Resorcinol, 4-bromoresorcinol, hydroquinone, 4,4'-dihydroxybiphenyl, 1,6-dihydroxynaphthalene, 2,6-dihydroxynaphthalene, bis (
4-hydroxyphenyl) methane, bis (4-hydroxyphenyl) diphenylmethane,
Bis (4-hydroxyphenyl) -1-naphthylmethane, 1,2-bis (4-hydroxyphenyl) ethane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -1-phenylethane, 2
-(4-hydroxyphenyl) -2- (3-hydroxyphenyl) propane, bis (4-
Hydroxyphenyl) phenylmethane, 2,2-bis (4-hydroxy-3-bromophenyl) propane, 1,1-bis (hydroxyphenyl) cyclopentane, 1,1-bis (
4-hydroxyphenyl) cyclohexane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) isobutene, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclododecane, trans-2,3
-Bis (4-hydroxyphenyl) -2-butene, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) adamantine, α, α'-bis (4-hydroxyphenyl) toluene, bis (4-hydroxyphenyl) acetonitrile, 2 , 2-bis (3-methyl-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3-ethyl-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2
-Bis (3-n-propyl-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3-isopropyl-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3-sec-butyl-
4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3-cyclohexyl-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3 -Allyl-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (
3-methoxy-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) hexafluoropropane, 1,1-dichloro-2,2-bis (4-hydroxyphenyl) ethylene, 1,1-dibromo -2,2-bis (4-hydroxyphenyl) ethylene, 1,1-dichloro-2,2-bis (5-phenoxy-4-hydroxyphenyl) ethylene, 4,4'-dihydroxybenzophenone, 3,3-bis (4-hydroxyphenyl)
-2-butanone, 1,6-bis (4-hydroxyphenyl) -1,6-hexanedione,
Ethylene glycol bis (4-hydroxyphenyl) ether, bis (4-hydroxyphenyl) ether, bis (4-hydroxyphenyl) sulfide, bis (4-hydroxyphenyl) sulfoxide, bis (4-hydroxyphenyl) sulfone, 9,9 -Screw (4
-Hydroxyphenyl) fluorene, 2,7-dihydroxypyrene, 6,6'-dihydroxy-3,3,3 ', 3'-tetramethylspiro (bis) indane ("spirobiindanebisphenol"), 3,3- Bis (4-hydroxyphenyl) phthalide, 2,6-dihydroxydibenzo-p-dioxin, 2,6-dihydroxythianthrene, 2,7-dihydroxyphenoxatin, 2,7-dihydroxy-9,10-dimethylphenazine, 3 ,
6-dihydroxydibenzofuran, 3,6-dihydroxydibenzothiophene, 2,7-
A combination comprising dihydroxycarbazole and the like, as well as one or more of the aforementioned dihydroxy compounds.

式（３）で表すことができる種類のビスフェノール化合物の具体例には、１，１−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（以後は「ビスフェノールＡ」又は「
ＢＰＡ」）、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）オクタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｎ−ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−１−
メチルフェニル）プロパン及び１，１−ビス（４−ヒドロキシ−ｔ−ブチルフェニル）プ
ロパンがある。上述のジヒドロキシ化合物の１種以上を含む組合せも使用できる。 Specific examples of the types of bisphenol compounds that can be represented by formula (3) include 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) methane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane,
2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (hereinafter “bisphenol A” or “
BPA "), 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) butane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) octane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) propane, 1,1
-Bis (4-hydroxyphenyl) -n-butane, 2,2-bis (4-hydroxy-1-
There are methylphenyl) propane and 1,1-bis (4-hydroxy-t-butylphenyl) propane. Combinations comprising one or more of the above dihydroxy compounds can also be used.

枝分れポリカーボネート及び線状ポリカーボネートと枝分れポリカーボネートのブレン
ドも有用である。枝分れポリカーボネートは、重合時に枝分れ剤を添加することで製造で
きる。これらの枝分れ剤には、ヒドロキシル、カルボキシル、カルボン酸無水物、ハロホ
ルミル、及び上述の官能基の混合物からなる群から選択される３以上の官能基を含む多官
能性有機化合物がある。その具体例には、トリメリト酸、トリメリト酸無水物、トリメリ
ト酸三塩化物、トリス−ｐ−ヒドロキシフェニルエタン、イサチン−ビス−フェノール、
トリス−フェノールＴＣ（１，３，５−トリス（（ｐ−ヒドロキシフェニル）イソプロピ
ル）ベンゼン）、トリス−フェノールＰＡ（４（４（１，１−ビス（ｐ−ヒドロキシフェ
ニル）エチル）−α，α−ジメチルベンジル）フェノール）、４−クロロホルミルフタル
酸無水物、トリメシン酸及びベンゾフェノンテトラカルボン酸がある。枝分れ剤は、約０
．０５〜２．０ｗｔ％のレベルで添加できる。熱可塑性組成物の所望特性に顕著な影響を
及ぼさない限り、あらゆる種類のポリカーボネート末端基がポリカーボネート組成物中で
有用であると想定されている。 Branched polycarbonates and blends of linear and branched polycarbonates are also useful. A branched polycarbonate can be produced by adding a branching agent during polymerization. These branching agents include polyfunctional organic compounds containing three or more functional groups selected from the group consisting of hydroxyl, carboxyl, carboxylic anhydride, haloformyl, and mixtures of the aforementioned functional groups. Specific examples thereof include trimellitic acid, trimellitic anhydride, trimellitic acid trichloride, tris-p-hydroxyphenylethane, isatin-bis-phenol,
Tris-phenol TC (1,3,5-tris ((p-hydroxyphenyl) isopropyl) benzene), tris-phenol PA (4 (4 (1,1-bis (p-hydroxyphenyl) ethyl) -α, α -Dimethylbenzyl) phenol), 4-chloroformylphthalic anhydride, trimesic acid and benzophenone tetracarboxylic acid. The branching agent is about 0
. It can be added at a level of 05 to 2.0 wt%. It is envisioned that all types of polycarbonate end groups are useful in polycarbonate compositions as long as they do not significantly affect the desired properties of the thermoplastic composition.

本明細書中で使用される「ポリカーボネート」及び「ポリカーボネート樹脂」は、さら
に、ポリカーボネートと、カーボネート連鎖単位を含む他のコポリマーとのブレンドも包
含する。特定の好適なコポリマーは、コポリエステル−ポリカーボネートとしても知られ
るポリエステルカーボネートである。かかるコポリマーはさらに、式（１）の繰返しカー
ボネート連鎖単位に加えて、以下の式（６）の繰返し単位を含む。 “Polycarbonate” and “polycarbonate resin” as used herein further includes blends of polycarbonate and other copolymers containing carbonate chain units. A particular suitable copolymer is polyester carbonate, also known as copolyester-polycarbonate. Such a copolymer further comprises a repeating unit of the following formula (6) in addition to the repeating carbonate chain unit of the formula (1).

式中、Ｄはジヒドロキシ化合物から誘導される二価基であり、例えば、Ｃ_２−１０アルキ
レン基、Ｃ_６−２０脂環式基、Ｃ_６−２０芳香族基、又はアルキレン基が２〜約６の炭素
原子（特に、２、３又は４の炭素原子）を含むポリオキシアルキレン基がある。Ｔはジカ
ルボン酸から誘導される二価基であり、例えば、Ｃ_２−１０アルキレン基、Ｃ_６−２０脂
環式基、Ｃ_６−２０アルキル芳香族基又はＣ_６−２０芳香族基がある。 In the formula, D is a divalent group derived from a dihydroxy compound, for example, a C _2-10 alkylene group, a C _6-20 alicyclic group, a C _6-20 aromatic group, or an alkylene group is 2 to about 2 There are polyoxyalkylene groups containing 6 carbon atoms (especially 2, 3 or 4 carbon atoms). T is a divalent group derived from a dicarboxylic acid, for example, a C _2-10 alkylene group, a C _6-20 alicyclic group, a C _6-20 alkyl aromatic group, or a C _6-20 aromatic group. .

一実施形態では、ＤはＣ_２−６アルキレン基である。別の実施形態では、Ｄは以下の式
（７）の芳香族ジヒドロキシ化合物から誘導される。 In one embodiment, D is a C _2-6 alkylene group. In another embodiment, D is derived from an aromatic dihydroxy compound of formula (7):

式中、Ｒ^ｆは各々独立にハロゲン原子、Ｃ_１−１０炭化水素基又はＣ_１−１０ハロゲン置
換炭化水素基であり、ｎは０〜４である。ハロゲンは、通常は臭素である。式（７）で表
すことができる化合物の例には、レゾルシノール、置換レゾルシノール化合物（例えば、
５−メチルレゾルシノール、５−エチルレゾルシノール、５−プロピルレゾルシノール、
５−ブチルレゾルシノール、５−ｔ−ブチルレゾルシノール、５−フェニルレゾルシノー
ル、５−クミルレゾルシノール、２，４，５，６−テトラフルオロレゾルシノール、２，
４，５，６−テトラブロモレゾルシノールなど）、カテコール、ヒドロキノン、置換ヒド
ロキノン（例えば、２−メチルヒドロキノン、２−エチルヒドロキノン、２−プロピルヒ
ドロキノン、２−ブチルヒドロキノン、２−ｔ−ブチルヒドロキノン、２−フェニルヒド
ロキノン、２−クミルヒドロキノン、２，３，５，６−テトラメチルヒドロキノン、２，
３，５，６−テトラ−ｔ−ブチルヒドロキノン、２，３，５，６−テトラフルオロヒドロ
キノン、２，３，５，６−テトラブロモヒドロキノンなど）、及び上述の化合物の１種以
上を含む組合せがある。 In the formula, R ^f each independently represents a halogen atom, a C _1-10 hydrocarbon group or a C _1-10 halogen-substituted hydrocarbon group, and n is 0 to 4. The halogen is usually bromine. Examples of compounds that can be represented by formula (7) include resorcinol, substituted resorcinol compounds (for example,
5-methylresorcinol, 5-ethylresorcinol, 5-propylresorcinol,
5-butylresorcinol, 5-t-butylresorcinol, 5-phenylresorcinol, 5-cumylresorcinol, 2,4,5,6-tetrafluororesorcinol, 2,
4,5,6-tetrabromoresorcinol, etc.), catechol, hydroquinone, substituted hydroquinone (for example, 2-methylhydroquinone, 2-ethylhydroquinone, 2-propylhydroquinone, 2-butylhydroquinone, 2-t-butylhydroquinone, 2- Phenylhydroquinone, 2-cumylhydroquinone, 2,3,5,6-tetramethylhydroquinone, 2,
3,5,6-tetra-t-butylhydroquinone, 2,3,5,6-tetrafluorohydroquinone, 2,3,5,6-tetrabromohydroquinone, and the like, and combinations comprising one or more of the above compounds There is.

ポリエステルを製造するために使用できる芳香族ジカルボン酸の例には、イソフタル酸
、テレフタル酸、１，２−ジ（ｐ−カルボキシフェニル）エタン、４，４′−ジカルボキ
シジフェニルエーテル、４，４′−ビス安息香酸、及び上述の酸の１種以上を含む混合物
がある。１，４−、１，５−又は２，６−ナフタレンジカルボン酸のような、縮合環を含
む酸も存在し得る。特定のジカルボン酸は、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジ
カルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸又はこれらの混合物である。特定のジカルボン
酸は、テレフタル酸とイソフタル酸の重量比が約１０：１〜約０．２：９．８であるイソ
フタル酸とテレフタル酸の混合物からなる。別の特定の実施形態では、ＤはＣ_２−６アル
キレン基であり、Ｔはｐ−フェニレン、ｍ−フェニレン、ナフタレン、二価脂環式基又は
これらの混合物である。この部類のポリエステルには、ポリ（アルキレンテレフタレート
）が含まれる。 Examples of aromatic dicarboxylic acids that can be used to make polyesters include isophthalic acid, terephthalic acid, 1,2-di (p-carboxyphenyl) ethane, 4,4'-dicarboxydiphenyl ether, 4,4'- There are mixtures comprising bisbenzoic acid and one or more of the above-mentioned acids. Acids containing fused rings may also be present, such as 1,4-, 1,5- or 2,6-naphthalenedicarboxylic acid. Specific dicarboxylic acids are terephthalic acid, isophthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, cyclohexanedicarboxylic acid or mixtures thereof. A particular dicarboxylic acid consists of a mixture of isophthalic acid and terephthalic acid in which the weight ratio of terephthalic acid to isophthalic acid is about 10: 1 to about 0.2: 9.8. In another specific embodiment, D is a C _2-6 alkylene group and T is p-phenylene, m-phenylene, naphthalene, a divalent alicyclic group, or a mixture thereof. This class of polyester includes poly (alkylene terephthalates).

特定の一実施形態では、ポリカーボネートはビスフェノールＡから誘導される線状ホモ
ポリマーである。この場合、Ａ^１及びＡ^２の各々はｐ−フェニレンであり、Ｙ^１はイソプ
ロピリデンである。かかるポリカーボネートは、２５℃のクロロホルム中で測定して約０
．３〜約１．５デシリットル／グラム（ｄｌ／ｇｍ）、特に約０．４５〜約１．０ｄｌ／
ｇｍの固有粘度を有し得る。かかるポリカーボネートは、ゲルパーミエーションクロマト
グラフィーで測定して約１００００〜約２０００００、特に約２００００〜約１００００
０の重量平均分子量（ＭＷ）を有し得る。 In one particular embodiment, the polycarbonate is a linear homopolymer derived from bisphenol A. In this case, each of A ¹ and A ² is p-phenylene and Y ¹ is isopropylidene. Such polycarbonates are about 0 as measured in chloroform at 25 ° C.
. 3 to about 1.5 deciliters per gram (dl / gm), especially about 0.45 to about 1.0 dl / g
It can have an intrinsic viscosity of gm. Such polycarbonates are from about 10,000 to about 200,000, particularly from about 20,000 to about 10,000, as measured by gel permeation chromatography.
It may have a weight average molecular weight (MW) of zero.

一実施形態では、ポリカーボネートは薄い物品の製造に適した流動特性を有する。メル
トボリュームフローレート（しばしばＭＶＲと略される）は、規定の温度及び荷重におけ
るオリフィスを通しての熱可塑性樹脂の押出速度の尺度である。薄い物品の形成に適した
ポリカーボネートは、３００℃／１．２ｋｇで測定して約４〜約２８グラム／立方センチ
メートル（ｇ／ｃｍ^３）、特に約１８〜約２６ｇ／ｃｍ^３のＭＶＲを有し得る。流動性の
異なるポリカーボネートの混合物を用いて、全体として望しい流動特性を達成することも
できる。 In one embodiment, the polycarbonate has flow properties suitable for the manufacture of thin articles. Melt volume flow rate (often abbreviated as MVR) is a measure of the extrusion rate of a thermoplastic through an orifice at a specified temperature and load. Polycarbonates suitable for forming thin articles may have an MVR of from about 4 to about 28 grams / cubic centimeter (g / cm ³ ), particularly from about 18 to about 26 g / cm ³ , measured at 300 ° C./1.2 kg. . Overall, the desired flow characteristics can also be achieved using a mixture of polycarbonates having different flow properties.

好適なポリカーボネートは、界面重合及び溶融重合のような方法で製造できる。界面重
合の反応条件は様々に変化し得るが、例示的方法は一般に、苛性ソーダ又は苛性カリ水溶
液中に二価フェノール反応体を溶解又は分散し、得られた混合物を適当な水不混和性溶媒
に添加し、制御されたｐＨ条件（例えば、約８〜約１０）下において、適当な触媒（例え
ば、トリエチルアミン又は相間移動触媒）の存在下で反応体をカーボネート前駆体に接触
させることを含んでいる。最も普通に使用される水不混和性溶媒には、塩化メチレン、１
，２−ジクロロエタン、クロロベンゼン、トルエンなどがある。好適なカーボネート前駆
体には、例えば、臭化カルボニルや塩化カルボニルのようなハロゲン化カルボニル、或い
は二価フェノールのビスハロギ酸エステル（例えば、ビスフェノールＡ、ヒドロキノンな
どのビスクロロギ酸エステル）又はグリコールのビスハロギ酸エステル（例えば、エチレ
ングリコール、ネオペンチルグリコール、ポリエチレングリコールなどのビスハロギ酸エ
ステル）のようなハロギ酸エステルがある。上述の種類のカーボネート前駆体の１種以上
を含む組合せも使用できる。 Suitable polycarbonates can be made by methods such as interfacial polymerization and melt polymerization. Although the reaction conditions for interfacial polymerization can vary, exemplary methods generally involve dissolving or dispersing the dihydric phenol reactant in aqueous caustic soda or caustic potash and adding the resulting mixture to a suitable water immiscible solvent. And contacting the reactants with the carbonate precursor in the presence of a suitable catalyst (eg, triethylamine or phase transfer catalyst) under controlled pH conditions (eg, about 8 to about 10). The most commonly used water-immiscible solvents include methylene chloride, 1
, 2-dichloroethane, chlorobenzene, toluene and the like. Suitable carbonate precursors include, for example, carbonyl halides such as carbonyl bromide and carbonyl chloride, or bishaloformates of dihydric phenols (eg, bischloroformates such as bisphenol A, hydroquinone) or bishaloformates of glycols. (For example, bishaloformates such as ethylene glycol, neopentyl glycol, and polyethylene glycol). Combinations comprising one or more of the aforementioned types of carbonate precursors can also be used.

使用できる相間移動触媒の中には、式(Ｒ^３)_４Ｑ^＋Ｘ（式中、各Ｒ^３は同一又は異なる
Ｃ_１−１０アルキル基であり、Ｑは窒素又はリン原子であり、Ｘはハロゲン原子又はＣ_１
−８アルコキシ基又はＣ_{６−１８８}アリールオキシ基である。）の触媒がある。好適な相
間移動触媒には、例えば、[ＣＨ_３(ＣＨ_２)_３]_４ＮＸ、[ＣＨ_３(ＣＨ_２)_３]_４ＰＸ、[Ｃ
Ｈ_３(ＣＨ_２)_５]_４ＮＸ、[ＣＨ_３(ＣＨ_２)_６]_４ＮＸ、[ＣＨ_３(ＣＨ_２)_４]_４ＮＸ、ＣＨ
_３[ＣＨ_３(ＣＨ_２)_３]_３ＮＸ及びＣＨ_３[ＣＨ_３(ＣＨ_２)_２]_３ＮＸ（式中、ＸはＣｌ⁻、
Ｂｒ⁻、Ｃ_１−８アルコキシ基又はＣ_{６−１８８}アリールオキシ基である。）がある。相
間移動触媒の有効量は、ホスゲン化混合物中のビスフェノールの重量を基準にして約０．
１〜約１０ｗｔ％である。別の実施形態では、相間移動触媒の有効量は、ホスゲン化混合
物中のビスフェノールの重量を基準にして約０．５〜約２ｗｔ％である。 Among the phase transfer catalysts that can be used are those of the formula (R ³ ) ₄ Q ⁺ X (wherein each R ³ is the same or different C _1-10 alkyl group, Q is a nitrogen or phosphorus atom, X is Halogen atom or C _{1
A -8} alkoxy group or a _C6-188 aryloxy group. ). Suitable phase transfer catalysts include, for example, [CH ₃ (CH ₂ ) ₃ ] ₄ NX, [CH ₃ (CH ₂ ) ₃ ] ₄ PX, [C
H ₃ (CH ₂ ) ₅ ] ₄ NX, [CH ₃ (CH ₂ ) ₆ ] ₄ NX, [CH ₃ (CH ₂ ) ₄ ] ₄ NX, CH
₃ [CH ₃ (CH ₂ ) ₃ ] ₃ NX and CH ₃ [CH ₃ (CH ₂ ) ₂ ] ₃ NX (wherein X is Cl ⁻ ,
Br ^-, a _{C 1-8} alkoxy group or _{C 6-188} aryloxy group. ) An effective amount of phase transfer catalyst is about 0. 0, based on the weight of bisphenol in the phosgenation mixture.
1 to about 10 wt%. In another embodiment, the effective amount of phase transfer catalyst is from about 0.5 to about 2 wt%, based on the weight of bisphenol in the phosgenation mixture.

別法として、ポリカーボネートを製造するために溶融法も使用できる。一般に、溶融重
合法でポリカーボネートを製造するためには、バンバリーミキサー、二軸押出機などを用
いてエステル交換反応触媒の存在下でジヒドロキシ反応体及びジアリールカーボネートエ
ステル（例えば、ジフェニルカーボネート）を溶融状態で共反応させることで均一な分散
液を形成すればよい。揮発性一価フェノールは蒸留によって溶融反応体から除去され、ポ
リマーは溶融残留物として単離される。 Alternatively, a melt process can be used to produce the polycarbonate. In general, in order to produce polycarbonate by a melt polymerization method, a dihydroxy reactant and a diaryl carbonate ester (for example, diphenyl carbonate) are melted in the presence of a transesterification catalyst using a Banbury mixer, a twin screw extruder, or the like. A uniform dispersion may be formed by co-reaction. Volatile monohydric phenol is removed from the molten reactants by distillation and the polymer is isolated as a molten residue.

コポリエステル−ポリカーボネート樹脂も界面重合で製造できる。ジカルボン酸自体を
使用しないで、該酸の反応性誘導体（例えば、対応する酸ハロゲン化物、特に酸二塩化物
及び酸二臭化物）を使用することも可能であり、時には好ましくさえある。即ち、例えば
イソフタル酸、テレフタル酸又はこれらの混合物を使用する代わりに、二塩化イソフタロ
イル、二塩化テレフタロイル及びこれらの混合物を使用することが可能である。 Copolyester-polycarbonate resins can also be produced by interfacial polymerization. Without using the dicarboxylic acid itself, it is possible, and sometimes even preferable, to use reactive derivatives of the acid (for example the corresponding acid halides, in particular acid dichlorides and acid dibromides). That is, instead of using, for example, isophthalic acid, terephthalic acid or mixtures thereof, it is possible to use isophthaloyl dichloride, terephthaloyl dichloride and mixtures thereof.

上述のポリカーボネートに加えて、ポリカーボネートと他の熱可塑性ポリマーとの組合
せ、例えばポリカーボネート及び／又はポリカーボネートコポリマーとポリエステルとの
組合せを使用することも可能である。本明細書で用いる「組合せ」は、あらゆる混合物、
ブレンド、アロイなどを包含する。好適なポリエステルは式（６）の繰返し単位を含んで
おり、例えば、ポリ（アルキレンジカルボキシレート）、液晶性ポリエステル及びポリエ
ステルコポリマーがある。枝分れ剤（例えば、３以上のヒドロキシル基を有するグリコー
ル或いは三官能性又は多官能性カルボン酸）を組み込んだ枝分れポリエステルを使用する
ことも可能である。さらに、組成物の最終用途に応じ、ポリエステル上に様々な濃度の酸
末端基及びヒドロキシル末端基を有することも時には望ましい。 In addition to the polycarbonates described above, it is also possible to use combinations of polycarbonate and other thermoplastic polymers, for example, combinations of polycarbonate and / or polycarbonate copolymers and polyesters. As used herein, “combination” refers to any mixture,
Includes blends, alloys and the like. Suitable polyesters contain repeating units of formula (6), such as poly (alkylene dicarboxylates), liquid crystalline polyesters and polyester copolymers. It is also possible to use branched polyesters incorporating branching agents (eg glycols having 3 or more hydroxyl groups or trifunctional or polyfunctional carboxylic acids). In addition, it is sometimes desirable to have various concentrations of acid and hydroxyl end groups on the polyester, depending on the end use of the composition.

一実施形態では、ポリ（アルキレンテレフタレート）が使用される。好適なポリ（アル
キレンテレフタレート）の具体例は、ポリ（エチレンテレフタレート）（ＰＥＴ）、ポリ
（１，４−ブチレンテレフタレート）（ＰＢＴ）、ポリ（エチレンナフタノエート）（Ｐ
ＥＮ）、ポリ（ブチレンナフタノエート）（ＰＢＮ）、ポリ（プロピレンテレフタレート
）（ＰＰＴ）、ポリ（シクロヘキサンジメタノールテレフタレート）（ＰＣＴ）、及び上
述のポリエステルの１種以上を含む組合せである。また、上述のポリエステルに脂肪族二
酸及び／又は脂肪族ポリオールから誘導される単位を少量（例えば、約０．５〜約１０重
量％）含めて得られるコポリエステルも想定されている。 In one embodiment, poly (alkylene terephthalate) is used. Specific examples of suitable poly (alkylene terephthalates) are poly (ethylene terephthalate) (PET), poly (1,4-butylene terephthalate) (PBT), poly (ethylene naphthanoate) (P
EN), poly (butylene naphthanoate) (PBN), poly (propylene terephthalate) (PPT), poly (cyclohexanedimethanol terephthalate) (PCT), and combinations comprising one or more of the polyesters described above. In addition, a copolyester obtained by including a small amount (for example, about 0.5 to about 10% by weight) of units derived from an aliphatic diacid and / or an aliphatic polyol in the above-described polyester is also envisaged.

ポリカーボネートとポリエステルのブレンドは、約１〜約９９ｗｔ％のポリカーボネー
ト及びそれに対応して約９９〜約１ｗｔ％のポリエステル（特に、ポリ（アルキレンテレ
フタレート））を含有し得る。一実施形態では、ブレンドは約３０〜約７０ｗｔ％のポリ
カーボネート及びそれに対応して約７０〜約３０ｗｔ％のポリエステルを含んでいる。上
述の量は、ポリカーボネート樹脂及びポリエステル樹脂の全重量を基準にしている。 The blend of polycarbonate and polyester may contain about 1 to about 99 wt% polycarbonate and correspondingly about 99 to about 1 wt% polyester (particularly poly (alkylene terephthalate)). In one embodiment, the blend includes about 30 to about 70 wt% polycarbonate and correspondingly about 70 to about 30 wt% polyester. The above amounts are based on the total weight of the polycarbonate resin and the polyester resin.

本熱可塑性組成物はさらに、ポリカーボネートブロック及びポリジオルガノシロキサン
ブロックを含むポリカーボネート−ポリシロキサンコポリマーを含有し得る。この成分は
ポリカーボネートブロックを含むが、上述のポリカーボネート樹脂成分の一部と見なすべ
きではなく、むしろ別個の追加成分と見なすべきである。 The thermoplastic composition may further contain a polycarbonate-polysiloxane copolymer comprising a polycarbonate block and a polydiorganosiloxane block. This component includes a polycarbonate block, but should not be considered part of the polycarbonate resin component described above, but rather should be considered a separate additional component.

ポリカーボネートブロックは上述の式（１）の繰返し構造単位を含み、好ましくは式中
のＲ^１は上述の式（２）を有する。これらの単位は、上述の式（３）のジヒドロキシ化合
物の反応で導くことができる。一実施形態では、ジヒドロキシ化合物はビスフェノールＡ
であり、この場合にはＡ^１及びＡ^２が各々ｐ−フェニレンであり、Ｙ^１がイソプロピリデ
ンである。 The polycarbonate block comprises repeating structural units of the above formula (1), preferably R ¹ in the formula has the above formula (2). These units can be derived from the reaction of the dihydroxy compound of formula (3) described above. In one embodiment, the dihydroxy compound is bisphenol A.
In this case, A ¹ and A ² are each p-phenylene and Y ¹ is isopropylidene.

ポリジオルガノシロキサンブロックは、以下の式（８）の繰返し構造単位を含む。   The polydiorganosiloxane block includes repeating structural units of the following formula (8).

式中、各Ｒは同一又は異なるＣ_１−１３一価有機基である。例えば、ＲはＣ_１〜Ｃ_１３ア
ルキル基、Ｃ_１〜Ｃ_１３アルコキシ基、Ｃ_２〜Ｃ_１３アルケニル基、Ｃ_２〜Ｃ_１３アルケ
ニルオキシ基、Ｃ_３〜Ｃ_６シクロアルキル基、Ｃ_３〜Ｃ_６シクロアルコキシ基、Ｃ_６〜Ｃ
_１０アリール基、Ｃ_６〜Ｃ_１０アリールオキシ基、Ｃ_７〜Ｃ_１３アラルキル基、Ｃ_７〜Ｃ
_１３アラルコキシ基、Ｃ_７〜Ｃ_１３アルカリール基又はＣ_７〜Ｃ_１３アルカリールオキシ
基がある。上述のＲ基の組合せを同一コポリマー中に使用できる。 In the formula, each R is the same or different C _1-13 monovalent organic group. For example, R _C 1 _{-C 13} alkyl _group, C 1 _{-C 13} alkoxy _group, C 2 _{-C 13} alkenyl _group, C 2 _{-C 13} alkenyloxy _group, C 3 -C ₆ cycloalkyl _group, C 3 -C ₆ cycloalkoxy _group, C 6 -C
₁₀ aryl _group, C 6 _{-C 10} aryloxy _group, C 7 _{-C 13} aralkyl _group, C 7 -C
_{There are 13} aralkoxy groups, C ₇ -C ₁₃ alkaryl groups or C ₇ -C ₁₃ alkaryloxy groups. Combinations of the above R groups can be used in the same copolymer.

式（８）中のＤは、熱可塑性組成物に所望の特性を付与するように選択される。したが
って、Ｄの値は、ポリカーボネート、ポリシロキサン−ポリカーボネートコポリマー、ポ
リ（アルキル（メタ）アクリレート）、耐衝撃性改良剤及び他の添加剤の種類及び量をは
じめとする、熱可塑性組成物中の各成分の種類及び相対量に応じて変化する。好適なＤの
値は、当業者であれば、過当な実験を行わなくても本明細書中に教示された指針を用いて
決定できる。一般に、Ｄは２〜約１０００、具体的には約１０〜約１００、さらに具体的
には約２５〜約８０、さらに一段と具体的には約４０〜約７０の平均値を有する。一実施
形態では、Ｄは約３０〜約６０の平均値を有し、さらに別の実施形態では、Ｄは約５０の
平均値を有する。Ｄが低い値（例えば、約４０未満の値）を有する場合には、比較的多量
のポリシロキサン−ポリカーボネートコポリマーを使用する必要が生じることがある。逆
に、Ｄが高い値（例えば、約４０を超える値）を有する場合には、比較的少量のポリシロ
キサン−ポリカーボネートコポリマーを使用する必要が生じることがある。 D in formula (8) is selected to impart the desired properties to the thermoplastic composition. Accordingly, the value of D is determined for each of the thermoplastic compositions, including the types and amounts of polycarbonate, polysiloxane-polycarbonate copolymer, poly (alkyl (meth) acrylate), impact modifier and other additives. It varies depending on the type and relative amount of ingredients. Suitable values for D can be determined by one skilled in the art using the guidance taught herein without undue experimentation. Generally, D has an average value of 2 to about 1000, specifically about 10 to about 100, more specifically about 25 to about 80, and more specifically about 40 to about 70. In one embodiment, D has an average value of about 30 to about 60, and in yet another embodiment, D has an average value of about 50. If D has a low value (eg, a value less than about 40), it may be necessary to use a relatively large amount of polysiloxane-polycarbonate copolymer. Conversely, if D has a high value (eg, greater than about 40), it may be necessary to use a relatively small amount of polysiloxane-polycarbonate copolymer.

一実施形態では、ポリジオルガノシロキサンブロックは以下の式（９）の繰返し構造単
位を含んでいる。 In one embodiment, the polydiorganosiloxane block comprises repeating structural units of the following formula (9):

式中、Ｒ及びＤは上記に定義した通りである。式（９）中のＲ^２は、二価Ｃ_２〜Ｃ_８脂肪
族基である。式（９）中の各Ｍは同一でも異なるものでもよく、ハロゲン、シアノ、ニト
ロ、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキルチオ、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_８アルコキシ、Ｃ_２〜Ｃ_８
アルケニル、Ｃ_２〜Ｃ_８アルケニルオキシ基、Ｃ_３〜Ｃ_８シクロアルキル、Ｃ_３〜Ｃ_８シ
クロアルコキシ、Ｃ_６〜Ｃ_１０アリール、Ｃ_６〜Ｃ_１０アリールオキシ、Ｃ_７〜Ｃ_１２ア
ラルキル、Ｃ_７〜Ｃ_１２アラルコキシ、Ｃ_７〜Ｃ_１２アルカリール又はＣ_７〜Ｃ_１２アル
カリールオキシてあり、ｎは各々独立に０、１、２、３又は４である。 In the formula, R and D are as defined above. R ² in the formula (9) is a divalent C _{2 to} C ₈ aliphatic group. Each M in formula (9) may be the same or different, halogen, cyano, _nitro, C 1 -C _{8 alkylthio,} C 1 -C _{8 alkyl,} C 1 -C _{8 alkoxy,} C 2 -C _8
Alkenyl, C 2 -C ₈ alkenyloxy _group, C 3 -C _{8 cycloalkyl,} C 3 -C _{8 cycloalkoxy,} C 6 _{-C 10 aryl,} C 6 _{-C 10 aryloxy,} C 7 _{-C 12} aralkyl, C ₇ -C _{12 aralkoxy,} C 7 _{-C 12} there Te alkaryl or _C 7 _{-C 12} alkaryloxy, n represents a 2, 3 or 4 independently.

一実施形態では、Ｍはブロモ又はクロロ、メチルやエチルやプロピルのようなアルキル
基、メトキシやエトキシやプロポキシのようなアルコキシ基、或いはフェニルやクロロフ
ェニルやトリルのようなアリール基であり、Ｒ^２はジメチレン基、トリメチレン基又はテ
トラメチレン基であり、ＲはＣ_１−８アルキル、トリフルオロプロピルのようなハロアル
キル、シアノアルキル、又はフェニルやクロロフェニルやトリルのようなアリール基であ
る。別の実施形態では、Ｒはメチル、又はメチルとトリフルオロプロピルの混合物、又は
メチルとフェニルの混合物である。さらに別の実施形態では、Ｍはメトキシであり、ｎは
１であり、Ｒ^２は二価Ｃ_１〜Ｃ_３脂肪族基であり、Ｒはメチルである。 In one embodiment, M is bromo or chloro, an alkyl group such as methyl, ethyl or propyl, an alkoxy group such as methoxy, ethoxy or propoxy, or an aryl group such as phenyl, chlorophenyl or tolyl, and R ² is A dimethylene group, a trimethylene group or a tetramethylene group, and R is a C _1-8 alkyl, a haloalkyl such as trifluoropropyl, a cyanoalkyl, or an aryl group such as phenyl, chlorophenyl or tolyl. In another embodiment, R is methyl, or a mixture of methyl and trifluoropropyl, or a mixture of methyl and phenyl. In yet another embodiment, M is methoxy, n is 1, R ² is a divalent C ₁ -C ₃ aliphatic group, and R is methyl.

これらの単位は、次の対応ジヒドロキシポリジオルガノシロキサン（１０）から導くこ
とができる。 These units can be derived from the corresponding dihydroxy polydiorganosiloxane (10):

式中、Ｒ、Ｄ、Ｍ、Ｒ^２及びｎは上述の通りである。 In the formula, R, D, M, R ² and n are as described above.

かかるジヒドロキシポリシロキサンは、以下の式（１１）のシロキサンヒドリドと脂肪
族不飽和一価フェノールとの間の白金触媒付加を行うことで製造できる。 Such a dihydroxypolysiloxane can be produced by adding a platinum catalyst between a siloxane hydride of the following formula (11) and an aliphatic unsaturated monohydric phenol.

式中Ｒ及びＤは前記に定義した通りである。好適な脂肪族不飽和一価フェノールには、例
えば、オイゲノール、２−アルキルフェノール、４−アリル−２−メチルフェノール、４
−アリル−２−フェニルフェノール、４−アリル−２−ブロモフェノール、４−アリル−
２−ｔ−ブトキシフェノール、４−フェニル−２−フェニルフェノール、２−メチル−４
−プロピルフェノール、２−アリル−４，６−ジメチルフェノール、２−アリル−４−ブ
ロモ−６−メチルフェノール、２−アリル−６−メトキシ−４−メチルフェノール及び２
−アリル−４，６−ジメチルフェノールがある。上述のものの１種以上を含む混合物も使
用できる。 In the formula, R and D are as defined above. Suitable aliphatic unsaturated monohydric phenols include, for example, eugenol, 2-alkylphenol, 4-allyl-2-methylphenol, 4
-Allyl-2-phenylphenol, 4-allyl-2-bromophenol, 4-allyl-
2-t-butoxyphenol, 4-phenyl-2-phenylphenol, 2-methyl-4
-Propylphenol, 2-allyl-4,6-dimethylphenol, 2-allyl-4-bromo-6-methylphenol, 2-allyl-6-methoxy-4-methylphenol and 2
-Allyl-4,6-dimethylphenol. Mixtures containing one or more of the above can also be used.

ポリシロキサン−ポリカーボネートコポリマーは、任意には上述のような相間移動触媒
の存在下で、ジヒドロキシポリシロキサン（１０）をカーボネート源及び式（３）のジヒ
ドロキシ芳香族化合物と反応させることで製造できる。好適な条件は、ポリカーボネート
を生成する際に有用なものと同様である。好ましくは、コポリマーは０℃未満から約１０
０℃までの温度、好ましくは約２５〜約５０℃の温度でのホスゲン化で製造される。反応
は発熱性であるので、ホスゲン添加速度を使用して反応温度を調節することができる。ホ
スゲンの所要量は、一般に二価反応体の量に依存する。別法として、ポリシロキサン−ポ
リカーボネートコポリマーは、上述のようなエステル交換反応触媒の存在下でジヒドロキ
シモノマー及びジアリールカーボネート（例えば、ジフェニルカーボネート）を溶融状態
で共反応させることで製造できる。 The polysiloxane-polycarbonate copolymer can be prepared by reacting dihydroxypolysiloxane (10) with a carbonate source and a dihydroxy aromatic compound of formula (3), optionally in the presence of a phase transfer catalyst as described above. Suitable conditions are similar to those useful in producing polycarbonate. Preferably, the copolymer is below 0 ° C. to about 10
Produced by phosgenation at temperatures up to 0 ° C, preferably from about 25 to about 50 ° C. Since the reaction is exothermic, the reaction temperature can be adjusted using the rate of phosgene addition. The required amount of phosgene generally depends on the amount of divalent reactant. Alternatively, a polysiloxane-polycarbonate copolymer can be prepared by co-reacting a dihydroxy monomer and a diaryl carbonate (eg, diphenyl carbonate) in the melt in the presence of a transesterification catalyst as described above.

ポリシロキサン−ポリカーボネートコポリマーの製造に際しては、ジヒドロキシポリジ
オルガノシロキサンの量は、コポリマーに、したがって組成物に所望の特性を付与するよ
うに選択される。したがって、ジヒドロキシポリジオルガノシロキサンの量は、難燃性の
所望レベル、Ｄの値、並びにポリカーボネートの種類及び量、耐衝撃性改良剤の種類及び
量、ポリシロキサン−ポリカーボネートコポリマーの種類及び量、、ポリ（アルキル（メ
タ）アクリレート）の種類及び量をはじめとする、熱可塑性組成物中の各成分の種類及び
相対量に応じて変化する。好適なジヒドロキシポリジオルガノシロキサンの量は、当業者
であれば、過当な実験を行わなくても本明細書中に教示された指針を用いて決定できる。
通例、ジヒドロキシポリジオルガノシロキサンの量は、約８〜約４０ｗｔ％のポリジメチ
ルシロキサン又は同等なモル量の他のポリジオルガノシロキサンを含むコポリマーを製造
するように選択される。ジヒドロキシポリジオルガノシロキサンの量はさらに、約１５〜
約３０ｗｔ％、特に約１５〜約２５ｗｔ％のポリジメチルシロキサン又は同等なモル量の
他のポリジオルガノシロキサンを含むコポリマーを製造するように選択できる。ポリシロ
キサン−ポリカーボネートコポリマー中のジメチルシロキサン単位の量は、当業者であれ
ば、公知の方法を用いて決定できる。例えば、式（１０）の化合物中のジメチルシロキサ
ン単位の重量パーセントは、（テトラメチルシランを含まない）ＣＤＣｌ_３に溶解した均
質試料の^１Ｈ ＮＭＲスペクトル中において、芳香族プロトンの積分強度をシロキサン鎖
上のプロトンと比較することで測定できる。 In preparing the polysiloxane-polycarbonate copolymer, the amount of dihydroxy polydiorganosiloxane is selected to impart the desired properties to the copolymer and thus to the composition. Thus, the amount of dihydroxypolydiorganosiloxane is determined by the desired level of flame retardancy, the value of D, and the type and amount of polycarbonate, the type and amount of impact modifier, the type and amount of polysiloxane-polycarbonate copolymer, It varies depending on the type and relative amount of each component in the thermoplastic composition, including the type and amount of (alkyl (meth) acrylate). Suitable amounts of dihydroxy polydiorganosiloxane can be determined by one of ordinary skill in the art using the guidance taught herein without undue experimentation.
Typically, the amount of dihydroxy polydiorganosiloxane is selected to produce a copolymer comprising about 8 to about 40 wt% polydimethylsiloxane or an equivalent molar amount of other polydiorganosiloxane. The amount of dihydroxypolydiorganosiloxane is further about 15 to
One can choose to produce a copolymer containing about 30 wt%, in particular about 15 to about 25 wt% polydimethylsiloxane, or equivalent molar amount of other polydiorganosiloxanes. The amount of dimethylsiloxane units in the polysiloxane-polycarbonate copolymer can be determined by those skilled in the art using known methods. For example, the weight percent of dimethylsiloxane units in the compound of formula (10) is expressed as the integral intensity of aromatic protons in the ¹ H NMR spectrum of a homogeneous sample dissolved in CDCl ₃ (without tetramethylsilane) as the siloxane chain. It can be measured by comparing with the proton above.

一実施形態では、ジヒドロキシポリジオルガノシロキサンの量は、ポリカーボネートブ
ロックのモル数に対して約０．１〜約３０モル％、さらに具体的には約０．５〜約２０モ
ル％、さらに一段と具体的には約０．５〜約１２モル％のポリジオルガノシロキサンブロ
ックを含むコポリマーを生成するように選択される。かかるポリシロキサン−ポリカーボ
ネートコポリマーは不透明でも、透明でもよい。好適なポリシロキサン−ポリカーボネー
トコポリマーは、ＧＥ Ｐｌａｓｔｉｃｓ社から市販されている。 In one embodiment, the amount of dihydroxypolydiorganosiloxane is about 0.1 to about 30 mole percent, more specifically about 0.5 to about 20 mole percent, and more specifically, relative to the number of moles of polycarbonate block. Is selected to produce a copolymer containing from about 0.5 to about 12 mole percent polydiorganosiloxane blocks. Such polysiloxane-polycarbonate copolymers may be opaque or transparent. Suitable polysiloxane-polycarbonate copolymers are commercially available from GE Plastics.

ポリシロキサン−ポリカーボネートコポリマーは、（例えば、ゲルパーミエーションク
ロマトグラフィー、超遠心又は光散乱で測定して）約１００００〜約２０００００、好ま
しくは約２００００〜約１０００００の重量平均分子量を有し得る。 The polysiloxane-polycarbonate copolymer can have a weight average molecular weight of from about 10,000 to about 200,000, preferably from about 20,000 to about 100,000 (eg, as measured by gel permeation chromatography, ultracentrifugation or light scattering).

本熱可塑性組成物はさらに、耐衝撃性改良剤組成物を含んでいる。好適な耐衝撃性改良
剤には、（ｉ）約１０℃未満、さらに具体的には約−１０℃未満、さらに具体的には約−
４０〜約−８０℃のＴｇを有するエラストマー性（即ち、ゴム状）ポリマー基質、及び（
ii）エラストマー性ポリマー基質にグラフトされた硬質ポリマー上層を含むエラストマー
変性グラフトコポリマーがある。公知の通り、エラストマー変性グラフトコポリマーは、
まずエラストマー性ポリマーを用意し、次いでエラストマーの存在下で硬質相の構成モノ
マーを重合させてグラフトコポリマーを得ることで製造できる。グラフトは、グラフト枝
として結合していてもよいし、エラストマーコアにシェルとして結合していてもよい。シ
ェルはコアを単に物理的に封入するだけでもよいし、コアに対して部分的又はほぼ完全に
グラフトされていてもよい。 The thermoplastic composition further includes an impact modifier composition. Suitable impact modifiers include: (i) less than about 10 ° C, more specifically less than about -10 ° C, more specifically about-
An elastomeric (i.e. rubbery) polymer substrate having a Tg of 40 to about -80 <0> C, and (
ii) There are elastomer-modified graft copolymers comprising a hard polymer top layer grafted to an elastomeric polymer matrix. As is known, elastomer-modified graft copolymers are
First, an elastomeric polymer is prepared, and then a constituent monomer of a hard phase is polymerized in the presence of the elastomer to obtain a graft copolymer. The graft may be bonded as a graft branch or may be bonded as a shell to the elastomer core. The shell may simply physically encapsulate the core or may be partially or nearly completely grafted onto the core.

エラストマー相として使用するのに適した材料には、例えば、共役ジエンゴム、共役ジ
エンと約５０ｗｔ％未満の共重合性モノマーとのコポリマー、エチレン−プロピレンコポ
リマー（ＥＰＭ）又はエチレン−プロピレン−ジエンモノマーゴム（ＥＰＤＭ）のような
オレフィンゴム、エチレン−酢酸ビニルゴム、シリコーンゴム、エラストマー性Ｃ_１−８
アルキル（メタ）アクリレート、Ｃ_１−８アルキル（メタ）アクリレートとブタジエン及
び／又はスチレンとのエラストマー性コポリマー、或いは上述のエラストマーの１種以上
を含む組合せがある。 Materials suitable for use as the elastomer phase include, for example, conjugated diene rubbers, copolymers of conjugated dienes and less than about 50 wt% copolymerizable monomers, ethylene-propylene copolymers (EPM) or ethylene-propylene-diene monomer rubbers ( Olefin rubber such as EPDM), ethylene-vinyl acetate rubber, silicone rubber, elastomeric C _1-8
There are alkyl (meth) acrylates, elastomeric copolymers of C _1-8 alkyl (meth) acrylates with butadiene and / or styrene, or combinations comprising one or more of the above-mentioned elastomers.

好ましくは、エラストマー相を製造するためには共役ジエンモノマーが使用され、これ
らは以下の式（１２）を有する。 Preferably, conjugated diene monomers are used to produce the elastomer phase, which have the following formula (12):

式中、Ｘ^ｂは各々独立に水素、Ｃ_１〜Ｃ_５アルキルなどである。使用できる共役ジエンモ
ノマーの例は、ブタジエン、イソプレン、１，３−ヘプタジエン、メチル−１，３−ペン
タジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、２−エチル−１，３−ペンタジエン
、１，３−及び２，４−ヘキサジエンなど、並びに上述の共役ジエンモノマーの１種以上
を含む混合物である。特定の共役ジエンホモポリマーには、ポリブタジエン及びポリイソ
プレンがある。 In the formula, each X ^b is independently hydrogen, C ₁ -C ₅ alkyl or the like. Examples of conjugated diene monomers that can be used are butadiene, isoprene, 1,3-heptadiene, methyl-1,3-pentadiene, 2,3-dimethyl-1,3-butadiene, 2-ethyl-1,3-pentadiene, 1 , 3- and 2,4-hexadiene and the like, and a mixture comprising one or more of the conjugated diene monomers described above. Specific conjugated diene homopolymers include polybutadiene and polyisoprene.

共役ジエンゴムのコポリマー、例えば、共役ジエン及びそれと共重合し得る１種以上の
モノマーの水性ラジカル乳化重合で製造されるものも使用できる。共役ジエンとの共重合
に適したモノマーには、ビニルナフタレン、ビニルアントラセンなどの縮合芳香環構造を
含むモノビニル芳香族モノマー、又は以下の式（１３）のモノマーがある。 Copolymers of conjugated diene rubbers such as those prepared by aqueous radical emulsion polymerization of conjugated dienes and one or more monomers copolymerizable therewith can also be used. Monomers suitable for copolymerization with conjugated dienes include monovinyl aromatic monomers containing fused aromatic ring structures such as vinyl naphthalene and vinyl anthracene, or monomers of the following formula (13).

式中、Ｘ^ｃは各々独立に水素、Ｃ_１〜Ｃ_１２アルキル、Ｃ_３〜Ｃ_１２シクロアルキル、Ｃ
_６〜Ｃ_１２アリール、Ｃ_７〜Ｃ_１２アラルキル、Ｃ_７〜Ｃ_１２アルカリール、Ｃ_１〜Ｃ_１
２アルコキシ、Ｃ_３〜Ｃ_１２シクロアルコキシ、Ｃ_６〜Ｃ_１２アリールオキシ、クロロ、
ブロモ又はヒドロキシであり、Ｒは水素、Ｃ_１〜Ｃ_５アルキル、ブロモ又はクロロである
。使用できる好適なモノビニル芳香族モノマーの例には、スチレン、３−メチルスチレン
、３，５−ジエチルスチレン、４−ｎ−プロピルスチレン、α−メチルスチレン、α−メ
チルビニルトルエン、α−クロロスチレン、α−ブロモスチレン、ジクロロスチレン、ジ
ブロモスチレン、テトラクロロスチレンなど、及び上述の化合物の１種以上を含む組合せ
がある。共役ジエンモノマーと共重合し得るモノマーとしては、スチレン及び／又はα−
メチルスチレンが使用できる。 Wherein, ^{X c} each independently represent a _hydrogen, C 1 _{-C 12 alkyl,} C 3 _{-C 12} cycloalkyl alkyl, C
₆ -C _{12 aryl,} C 7 _{-C 12 aralkyl,} C 7 _{-C 12 alkaryl,} C 1 -C _{1
2 alkoxy,} C 3 _{-C 12 cycloalkoxy,} C 6 _{-C 12} aryloxy, chloro,
Bromo or hydroxy, R represents _hydrogen, C 1 -C ₅ alkyl, bromo or chloro. Examples of suitable monovinyl aromatic monomers that can be used include styrene, 3-methylstyrene, 3,5-diethylstyrene, 4-n-propylstyrene, α-methylstyrene, α-methylvinyltoluene, α-chlorostyrene, There are combinations including α-bromostyrene, dichlorostyrene, dibromostyrene, tetrachlorostyrene, and the like, and one or more of the aforementioned compounds. Monomers that can be copolymerized with the conjugated diene monomer include styrene and / or α-
Methyl styrene can be used.

共役ジエンと共重合し得る他のモノマーは、イタコン酸やアクリルアミドやＮ−置換ア
クリルアミドやメタクリルアミドのようなモノビニルモノマー、無水マレイン酸、マレイ
ミド、Ｎ−アルキル置換、アリール置換又はハロアリール置換マレイミド、グリシジル（
メタ）アクリレート、及び次の一般式（１４）のモノマーである。 Other monomers that can be copolymerized with conjugated dienes include monovinyl monomers such as itaconic acid, acrylamide, N-substituted acrylamide and methacrylamide, maleic anhydride, maleimide, N-alkyl substituted, aryl-substituted or haloaryl-substituted maleimide, glycidyl (
It is a monomer of (meth) acrylate and the following general formula (14).

式中、Ｒは水素、Ｃ_１〜Ｃ_５アルキル、ブロモ又はクロロであり、Ｘ^ｃはシアノ、Ｃ_１〜
Ｃ_１２アルコキシカルボニル、Ｃ_１〜Ｃ_１２アリールオキシカルボニル、ヒドロキシカル
ボニルなどである。式（１０）のモノマーの例には、アクリロニトリル、エタクリロニト
リル、メタクリロニトリル、α−クロロアクリロニトリル、β−クロロアクリロニトリル
、α−ブロモアクリロニトリル、アクリル酸、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メ
タ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート
、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、２−エチル
ヘキシル（メタ）アクリレートなど、及び上述のモノマーの１種以上を含む組合せがある
。共役ジエンモノマーと共重合し得るモノマーとしては、ｎ−ブチルアクリレート、エチ
ルアクリレート及び２−エチルヘキシルアクリレートのようなモノマーが通常使用される
。しかし、の量はであるのが好ましい。上述のモノビニルモノマー及びモノビニル芳香族
モノマーの混合物も使用できる。 Wherein R is hydrogen, C ₁ -C ₅ alkyl, bromo or chloro, X ^c is cyano, C _1-
C _{12 alkoxycarbonyl,} C 1 _{-C 12} aryloxycarbonyl, hydroxy carbonyl, or the like. Examples of monomers of formula (10) include acrylonitrile, ethacrylonitrile, methacrylonitrile, α-chloroacrylonitrile, β-chloroacrylonitrile, α-bromoacrylonitrile, acrylic acid, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate , N-butyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, and the like, and one or more of the aforementioned monomers There are combinations. As monomers that can be copolymerized with conjugated diene monomers, monomers such as n-butyl acrylate, ethyl acrylate and 2-ethylhexyl acrylate are usually used. However, the amount of is preferably Mixtures of the aforementioned monovinyl monomers and monovinyl aromatic monomers can also be used.

エラストマー相として使用するのに適した好適な（メタ）アクリレートモノマーは、Ｃ
_１−９アルキル（メタ）アクリレート、特にＣ_４−６アルキルアクリレート（例えば、ｎ
−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、イソプロ
ピルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレートなど、及び上述のモノマーの１種以
上を含む組合せ）の架橋粒状乳化ホモポリマー又はコポリマーがある。Ｃ_１−９アルキル
（メタ）アクリレートモノマーは、任意には式（１２）、（１３）又は（１４）のコモノ
マー１５ｗｔ％以下と混合して重合させることができる。例示的なコモノマーには、特に
限定されないが、ブタジエン、イソプレン、スチレン、メチルメタクリレート、フェニル
メタクリレート、フェネチルメタクリレート、Ｎ−シクロヘキシルアクリルアミド、ビニ
ルメチルエーテル、アクリロニトリル、及び上述のコモノマーの１種以上を含む混合物が
ある。任意には、５ｗｔ％以下の多官能性架橋用コモノマーが存在し得る。かかる架橋用
コモノマーには、例えば、ジビニルベンゼン、グリコールビスアクリレートのようなアル
キレンジオールジ（メタ）アクリレート、アルキレントリオールトリ（メタ）アクリレー
ト、ポリエステルジ（メタ）アクリレート、ビスアクリルアミド、トリアリルシアヌレー
ト、トリアリルイソシアヌレート、アリル（メタ）アクリレート、ジアリルマレエート、
ジアリルフマレート、ジアリルアジペート、クエン酸のトリアリルエステル、リン酸のト
リアリルエステルなど、並びに上述の架橋剤の１種以上を含む組合せがある。 Suitable (meth) acrylate monomers suitable for use as the elastomer phase are C
_1-9 alkyl (meth) acrylates, especially C _4-6 alkyl acrylates (eg n
-Butyl acrylate, t-butyl acrylate, n-propyl acrylate, isopropyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, and the like, and combinations comprising one or more of the above-mentioned monomers). The C _1-9 alkyl (meth) acrylate monomer can optionally be mixed with 15% by weight or less of the comonomer of formula (12), (13) or (14) and polymerized. Exemplary comonomers include, but are not limited to, butadiene, isoprene, styrene, methyl methacrylate, phenyl methacrylate, phenethyl methacrylate, N-cyclohexyl acrylamide, vinyl methyl ether, acrylonitrile, and mixtures comprising one or more of the aforementioned comonomers. is there. Optionally, up to 5 wt% of multifunctional cross-linking comonomers may be present. Such cross-linking comonomers include, for example, alkylene diol di (meth) acrylates such as divinylbenzene and glycol bisacrylate, alkylene triol tri (meth) acrylate, polyester di (meth) acrylate, bisacrylamide, triallyl cyanurate, Allyl isocyanurate, allyl (meth) acrylate, diallyl maleate,
There are combinations including diallyl fumarate, diallyl adipate, triallyl ester of citric acid, triallyl ester of phosphoric acid, and the like, as well as one or more of the aforementioned cross-linking agents.

エラストマー相は、連続操作、半バッチ操作又はバッチ操作を用いて、塊状重合法、乳
化重合法、懸濁重合法、溶液重合法又は組合せ重合法（例えば、塊状−懸濁、乳化−塊状
、塊状−溶液又はその他の技術）で重合させることができる。エラストマー基質の粒度は
重要でない。例えば、乳化重合ゴムラテックスに関しては、約０．００１〜約２５マイク
ロメートル、具体的には約０．０１〜約１５マイクロメートル、さらに一段と具体的には
約０．１〜約８マイクロメートルの平均粒度が使用できる。塊状重合ゴム基質に関しては
、約０．５〜約１０マイクロメートル、具体的には約０．６〜約１．５マイクロメートル
の粒度が使用できる。粒度は、簡単な光透過法又はキャピラリーハイドロダイナミックク
ロマトグラフィー（ＣＨＤＦ）で測定できる。エラストマー相は、粒子状の適度に架橋し
た共役ブタジエン又はＣ_４−６アルキルアクリレートゴムでもよく、好ましくは７０％を
超えるゲル含有量を有する。また、ブタジエンとスチレン及び／又はＣ_４−６アルキルア
クリレートゴムとの混合物も好適である。 The elastomer phase can be obtained by using a continuous operation, a semi-batch operation or a batch operation, and a bulk polymerization method, an emulsion polymerization method, a suspension polymerization method, a solution polymerization method or a combination polymerization method (for example, a bulk-suspension, an emulsion-bulk, a bulk shape). -Solution or other techniques). The particle size of the elastomeric substrate is not critical. For example, for an emulsion polymerized rubber latex, an average of about 0.001 to about 25 micrometers, specifically about 0.01 to about 15 micrometers, and more specifically about 0.1 to about 8 micrometers. Granularity can be used. For bulk polymerized rubber substrates, particle sizes of about 0.5 to about 10 micrometers, specifically about 0.6 to about 1.5 micrometers can be used. The particle size can be measured by a simple light transmission method or capillary hydrodynamic chromatography (CHDF). The elastomer phase may be particulate moderately cross-linked conjugated butadiene or C _4-6 alkyl acrylate rubber, and preferably has a gel content greater than 70%. Also suitable are mixtures of butadiene and styrene and / or C _4-6 alkyl acrylate rubbers.

エラストマー相は、エラストマー変性グラフトコポリマー全体の約３０〜約９５ｗｔ％
、さらに具体的には約４０〜約９０ｗｔ％、さらに一段と具体的には約５０〜約８５ｗｔ
％を占め、残部は硬質グラフト相である。 The elastomer phase is about 30 to about 95 wt% of the total elastomer modified graft copolymer
, More specifically about 40 to about 90 wt%, more specifically about 50 to about 85 wt%.
% And the balance is the hard graft phase.

エラストマー変性グラフトコポリマーの硬質相は、１種以上のエラストマー性ポリマー
基質の存在下で、モノビニル芳香族モノマー及び任意には１種以上のコモノマーからなる
混合物をグラフト重合させることで生成できる。硬質グラフト相中には、上述の式（１３
）のモノビニル芳香族モノマーを使用できる。かかるモノビニル芳香族モノマーには、ス
チレン、α−メチルスチレン、ジブロモスチレンのようなハロスチレン、ビニルトルエン
、ビニルキシレン、ブチルスチレン、ｐ−ヒドロキシスチレン、メトキシスチレンなど、
又は上述のモノビニル芳香族モノマーの１種以上を含む組合せがある。 The hard phase of the elastomer-modified graft copolymer can be produced by graft polymerizing a mixture of a monovinyl aromatic monomer and optionally one or more comonomers in the presence of one or more elastomeric polymer substrates. In the hard graft phase, the above formula (13
) Monovinyl aromatic monomers. Such monovinyl aromatic monomers include styrene, α-methylstyrene, halostyrene such as dibromostyrene, vinyltoluene, vinylxylene, butylstyrene, p-hydroxystyrene, methoxystyrene, and the like.
Or there is a combination comprising one or more of the above monovinyl aromatic monomers.

好適なコモノマーには、例えば、上述のモノビニルモノマー及び／又は式（１０）のモ
ノマーも包含される。一実施形態では、Ｒは水素又はＣ_１〜Ｃ_２アルキルであり、Ｘ^ｃは
シアノ又はＣ_１〜Ｃ_１２アルコキシカルボニルである。硬質相中で使用するのに適したコ
モノマーの具体例には、アクリロニトリル、エタクリロニトリル、メタクリロニトリル、
エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ
）アクリレートなど、及び上述のコモノマーの１種以上を含む組合せがある。一実施形態
では、コモノマーとしてアクリロニトリルが使用される。別の実施形態では、硬質相はメ
チルメタクリレートを実質的に含まない（即ち、硬質グラフト相を生成するために使用さ
れるモノマーは約５重量％未満のメチルメタクリレートを含む）。 Suitable comonomers also include, for example, the monovinyl monomers described above and / or the monomer of formula (10). In one embodiment, R is hydrogen or C ₁ -C ₂ alkyl and X ^c is cyano or C ₁ -C ₁₂ alkoxycarbonyl. Specific examples of comonomers suitable for use in the hard phase include acrylonitrile, ethacrylonitrile, methacrylonitrile,
There are combinations including ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, and the like, and one or more of the aforementioned comonomers. In one embodiment, acrylonitrile is used as a comonomer. In another embodiment, the hard phase is substantially free of methyl methacrylate (ie, the monomer used to produce the hard graft phase contains less than about 5% by weight methyl methacrylate).

硬質グラフト相中でのモノビニル芳香族モノマーとコモノマーとの相対比は、エラスト
マー基質の種類、モノビニル芳香族モノマーの種類、コモノマーの種類、及び耐衝撃性改
良剤の所望特性に応じて広範囲に変化し得る。硬質相は、一般に、９０ｗｔ％以下、具体
的には約１０〜約８０ｗｔ％、さらに具体的には約２０〜約７０ｗｔ％のモノビニル芳香
族モノマーを含み、残部はコモノマーである。 The relative ratio of monovinyl aromatic monomer and comonomer in the hard graft phase varies widely depending on the type of elastomer substrate, the type of monovinyl aromatic monomer, the type of comonomer, and the desired properties of the impact modifier. obtain. The hard phase generally comprises 90 wt% or less, specifically about 10 to about 80 wt%, more specifically about 20 to about 70 wt% monovinyl aromatic monomer, with the balance being comonomer.

存在するエラストマー変性ポリマーの量に応じ、エラストマー変性グラフトコポリマー
と共に非グラフト硬質ポリマー又はコポリマーの独立した母材相又は連続相が同時に得ら
れることがある。通例、かかる耐衝撃性改良剤は、耐衝撃性改良剤の全重量を基準にして
約４０〜約９５ｗｔ％のエラストマー変性グラフトコポリマー及び約５〜約６５ｗｔ％の
グラフト（コ）ポリマーを含んでいる。別の実施形態では、かかる耐衝撃性改良剤は、耐
衝撃性改良剤の全重量を基準にして約５０〜約８５ｗｔ％、さらに具体的には約７５〜約
８５ｗｔ％のゴム変性グラフトコポリマーを約１５〜約５０ｗｔ％、さらに具体的には約
１５〜約２５ｗｔ％のグラフト（コ）ポリマーと共に含んでいる。 Depending on the amount of elastomer-modified polymer present, an independent matrix phase or continuous phase of the non-grafted hard polymer or copolymer may be obtained simultaneously with the elastomer-modified graft copolymer. Typically, such impact modifiers comprise from about 40 to about 95 wt% elastomer-modified graft copolymer and from about 5 to about 65 wt% graft (co) polymer, based on the total weight of the impact modifier. . In another embodiment, such impact modifier is about 50 to about 85 wt%, more specifically about 75 to about 85 wt% rubber modified graft copolymer, based on the total weight of the impact modifier. From about 15 to about 50 wt%, more specifically from about 15 to about 25 wt% of the graft (co) polymer.

別の特定の種類のエラストマー変性耐衝撃性改良剤組成物は、１種以上のシリコーンゴ
ムモノマー、式Ｈ_２Ｃ＝Ｃ(Ｒ^ｄ)Ｃ(Ｏ)ＯＣＨ_２ＣＨ_２Ｒ^ｅ（式中、Ｒ^ｄは水素又はＣ_１
〜Ｃ_８線状若しくは枝分れヒドロカルビル基であり、Ｒ^ｅは枝分れＣ_３〜Ｃ_１６ヒドロカ
ルビル基である。）を有する枝分れアクリレートゴムモノマー、第一のグラフトリンクモ
ノマー、重合性アルケニル含有有機物質及び第二のグラフトリンクモノマーから誘導され
る構造単位を含んでいる。シリコーンゴムモノマーは、例えば、環状シロキサン、テトラ
アルコキシシラン、トリアルコキシシラン、（アクリルオキシ）アルコキシシラン、（メ
ルカプトアルキル）アルコキシシラン、ビニルアルコキシシラン又はアリルアルコキシシ
ランからなるものでもよく、これらは単独で使用してもよいし、組合せて使用してもよい
。かかるシリコーンゴムモノマーには、例えば、デカメチルシクロペンタシロキサン、ド
デカメチルシクロヘキサシロキサン、トリメチルトリフェニルシクロトリシロキサン、テ
トラメチルテトラフェニルシクロテトラシロキサン、テトラメチルテトラビニルシクロテ
トラシロキサン、オクタフェニルシクロテトラシロキサン、オクタメチルシクロテトラシ
ロキサン及び／又はテトラエトキシシランがある。 Another specific type of elastomer-modified impact modifier composition is one or more silicone rubber monomers of the formula H ₂ C═C (R ^d ) C (O) OCH ₂ CH ₂ R ^e , wherein R ^d is hydrogen or C ₁
˜C ₈ linear or branched hydrocarbyl group, R ^e is a branched C _{3 to} C ₁₆ hydrocarbyl group. ) Having a branched acrylate rubber monomer, a first graft link monomer, a polymerizable alkenyl-containing organic material and a second graft link monomer. The silicone rubber monomer may be composed of, for example, cyclic siloxane, tetraalkoxysilane, trialkoxysilane, (acryloxy) alkoxysilane, (mercaptoalkyl) alkoxysilane, vinylalkoxysilane, or allylalkoxysilane, and these are used alone. Or they may be used in combination. Such silicone rubber monomers include, for example, decamethylcyclopentasiloxane, dodecamethylcyclohexasiloxane, trimethyltriphenylcyclotrisiloxane, tetramethyltetraphenylcyclotetrasiloxane, tetramethyltetravinylcyclotetrasiloxane, octaphenylcyclotetrasiloxane, There are octamethylcyclotetrasiloxane and / or tetraethoxysilane.

例示的な枝分れアクリレートゴムモノマーには、イソオクチルアクリレート、６−メチ
ルオクチルアクリレート、７−メチルオクチルアクリレート、６−メチルヘプチルアクリ
レートなどがあり、これらは単独又は組合せて使用される。重合性アルケニル含有有機物
質は、例えば、式（９）又は（１０）のモノマーがある。かかるモノマーには、例えば、
スチレン、α−メチルスチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、又はメチルメ
タクリレートや２−エチルヘキシルメタクリレートやメチルアクリレートやエチルアクリ
レートやｎ−プロピルアクリレートなどの枝なし（メタ）アクリレートがあり、これらは
単独又は組合せて使用される。 Exemplary branched acrylate rubber monomers include isooctyl acrylate, 6-methyloctyl acrylate, 7-methyloctyl acrylate, 6-methylheptyl acrylate, and the like, used alone or in combination. Examples of the polymerizable alkenyl-containing organic substance include a monomer represented by the formula (9) or (10). Such monomers include, for example,
There are styrene, α-methylstyrene, acrylonitrile, methacrylonitrile, or unbranched (meth) acrylates such as methyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, methyl acrylate, ethyl acrylate, and n-propyl acrylate, which are used alone or in combination. Is done.

１種以上の第一のグラフトリンクモノマーは、単独又は組合せて使用される（アクリル
オキシ）アルコキシシラン、（メルカプトアルキル）アルコキシシラン、ビニルアルコキ
シシラン又はアリルアルコキシシランであり、例えば（γ−メタクリルオキシプロピル）
（ジメトキシ）メチルシラン及び／又は（３−メルカプトプロピル）トリメトキシシラン
である。１種以上の第二のグラフトリンクモノマーは、単独又は組合せて使用されるアリ
ルメタクリレート、トリアリルシアヌレート又はトリアリルイソシアヌレートのような、
１以上のアリル基を有するポリエチレン性不飽和化合物である。 The one or more first graft link monomers are (acryloxy) alkoxysilane, (mercaptoalkyl) alkoxysilane, vinylalkoxysilane or allylalkoxysilane used alone or in combination, for example (γ-methacryloxypropyl). )
(Dimethoxy) methylsilane and / or (3-mercaptopropyl) trimethoxysilane. One or more second graft link monomers may be used alone or in combination, such as allyl methacrylate, triallyl cyanurate or triallyl isocyanurate,
It is a polyethylenically unsaturated compound having one or more allyl groups.

シリコーン−アクリレート耐衝撃性改良剤組成物は、乳化重合で製造できる。その場合
には、例えば、ドデシルベンゼンスルホン酸のような界面活性剤の存在下で、１種以上の
シリコーンゴムモノマーを１種以上の第一のグラフトリンクモノマーと約３０〜約１１０
℃の温度で反応させてシリコーンゴムラテックスを生成する。別法として、シクロオクタ
メチルテトラシロキサンのような環状シロキサン及びテトラエトキシオルトシリケートを
、（γ−メタクリルオキシプロピル）メチルジメトキシシランのような第一のグラフトリ
ンクモノマーと反応させることで、約１００ナノメートルないし約２ミクロンの平均粒度
を有するシリコーンゴムを得ることができる。次いで、過酸化ベンゾイルのような遊離基
生成重合触媒の存在下で、また任意にはアリルメタクリレートのような架橋用モノマーの
存在下で、１種以上の枝分れアクリレートゴムモノマーをシリコーンゴム粒子と共に重合
させる。次いで、このラテックスを重合性アルケニル含有有機物質及び第二のグラフトリ
ンクモノマーと反応させる。グラフトシリコーン−アクリレートゴム混成物のラテックス
粒子を（凝固剤処理による）凝固で水性相から分離し、乾燥して微細粉末にすることで、
シリコーン−アクリレートゴム耐衝撃性改良剤組成物を製造できる。この方法は、一般に
、約１００ナノメートルないし約２マイクロメートルの粒度を有するシリコーン−アクリ
レート耐衝撃性改良剤を製造するために使用できる。 The silicone-acrylate impact modifier composition can be produced by emulsion polymerization. In that case, for example, the one or more silicone rubber monomers are replaced with the one or more first graft link monomers in the presence of a surfactant such as dodecylbenzene sulfonic acid from about 30 to about 110.
React at a temperature of 0 ° C. to produce a silicone rubber latex. Alternatively, cyclic siloxanes such as cyclooctamethyltetrasiloxane and tetraethoxyorthosilicate can be reacted with a first graft link monomer such as (γ-methacryloxypropyl) methyldimethoxysilane to yield about 100 nanometers. A silicone rubber having an average particle size of about 2 microns can be obtained. The one or more branched acrylate rubber monomers are then combined with the silicone rubber particles in the presence of a free radical generating polymerization catalyst such as benzoyl peroxide and optionally in the presence of a crosslinking monomer such as allyl methacrylate. Polymerize. The latex is then reacted with a polymerizable alkenyl-containing organic material and a second graft link monomer. By separating the latex particles of the graft silicone-acrylate rubber mixture from the aqueous phase by coagulation (by coagulant treatment) and drying to a fine powder,
A silicone-acrylate rubber impact modifier composition can be produced. This method can generally be used to produce silicone-acrylate impact modifiers having a particle size of about 100 nanometers to about 2 micrometers.

本熱可塑性組成物は、さらにポリ（アルキル（メタ）アクリレート）を含んでいる。こ
こで、アルキル基は直鎖又は枝分れのものであり、１又は２の炭素原子を有している。一
実施形態では、ポリ（アルキル（メタ）アクリレート）はポリ（メチルメタクリレート）
（ＰＭＭＡ）である。ＰＭＭＡはメチルメタクリレートモノマーの重合で製造でき、この
モノマーは（１）アセトンシアノヒドリン、メタノール及び硫酸を反応させること、或い
は（２）ｔｅｒｔ−ブチルアルコールを酸化してメタクロレインに、次いでメタクリル酸
にし、続いてメタノールとのエステル化反応を行わせることで誘導される。公知の通り、
ＰＭＭＡホモポリマーは得るのが困難であるので、本発明ではホモポリマー及びメチルメ
タクリレートとＣ_１〜Ｃ_４アルキルアクリレート（例えば、エチルアクリレート）との各
種コポリマーの混合物として商業的に入手して使用する。したがって、本明細書中で使用
される「ＰＭＭＡ」はかかる混合物を包含している。かかる混合物は、例えば、Ｖ８２５
、Ｖ８２６、Ｖ９２０、Ｖ０４５及びＶＭの商品名でＡｔｏｆｉｎａ社から、またＣＬＧ
３４０、ＣＬＧ３５６、ＣＬＧ９６０、ＣＬＧ９０２及びＣＭＧ３０２の商品名でＬｕｃ
ｉｔｅ社から市販されている。 The thermoplastic composition further contains poly (alkyl (meth) acrylate). Here, the alkyl group is linear or branched and has 1 or 2 carbon atoms. In one embodiment, the poly (alkyl (meth) acrylate) is poly (methyl methacrylate)
(PMMA). PMMA can be produced by polymerization of methyl methacrylate monomer, which can be (1) reacted with acetone cyanohydrin, methanol and sulfuric acid, or (2) oxidized tert-butyl alcohol to methacrolein, then methacrylic acid, followed by And induced by esterification with methanol. As known,
Since PMMA homopolymer is difficult to obtain, in the present invention homopolymers and methyl methacrylate and C ₁ -C ₄ alkyl acrylates (e.g., ethyl acrylate) commercially used to obtain a mixture of various copolymers of. Accordingly, “PMMA” as used herein includes such mixtures. Such a mixture is for example V825.
, V826, V920, V045 and VM under the product names from Atofina and CLG
Luc with the product names of 340, CLG356, CLG960, CLG902 and CMG302
It is commercially available from ite.

一実施形態では、ポリ（アルキル（メタ）アクリレート）は耐衝撃性改良ポリ（アルキ
ル（メタ）アクリレート）、例えば耐衝撃性改良ポリ（メチルメタクリレート）である。
耐衝撃性改良ポリ（アルキル（メタ）アクリレート）は、ポリ（アルキル（メタ）アクリ
レート）に比べて向上した衝撃強さを有している。好適な耐衝撃性改良ポリ（アルキル（
メタ）アクリレート）は、向上した衝撃強さを有している。例えば、耐衝撃性改良ポリ（
アルキル（メタ）アクリレート）は、ＡＳＴＭ Ｄ−２５６に準拠して室温で測定して約
２０Ｊ／ｍ超、具体的には約２５Ｊ／ｍ超、さらに具体的には約３０Ｊ／ｍ超、さらに一
段と具体的には約３８Ｊ／ｍ超のノッチ付アイゾット値を有している。 In one embodiment, the poly (alkyl (meth) acrylate) is an impact modified poly (alkyl (meth) acrylate), such as an impact modified poly (methyl methacrylate).
Impact resistance improved poly (alkyl (meth) acrylate) has improved impact strength compared to poly (alkyl (meth) acrylate). Suitable impact modified poly (alkyl (
(Meth) acrylate) has an improved impact strength. For example, improved impact resistance poly (
Alkyl (meth) acrylate) measured at room temperature in accordance with ASTM D-256, more than about 20 J / m, specifically more than about 25 J / m, more specifically more than about 30 J / m, and more Specifically, it has a notched Izod value of more than about 38 J / m.

ポリ（アルキル（メタ）アクリレート）の衝撃強さを高めるためには、各種の方法が使
用できる。一つの有用な方法は、有効量の共重合性非アルキル（メタ）アクリレート成分
を組み込むことである。好適な非アルキル（メタ）アクリレート成分には、ビニルナフタ
レン、ビニルアントラセンなどの縮合芳香環構造を含むモノビニル芳香族モノマー、又は
上記の式（１３）のモノマー、並びにイタコン酸やアクリルアミドやＮ−置換アクリルア
ミドやメタクリルアミドのようなモノビニルモノマー、無水マレイン酸、マレイミド、Ｎ
−アルキル置換、アリール置換又はハロアリール置換マレイミド、グリシジル（メタ）ア
クリレート、及び上記の一般式（１４）の非アルキル（メタ）アクリレートモノマーがあ
る。式（１３）の特定の好適なモノマーには、スチレン、３−メチルスチレン、３，５−
ジエチルスチレン、４−ｎ−プロピルスチレン、α−メチルスチレン、α−メチルビニル
トルエン、α−クロロスチレン、α−ブロモスチレン、ジクロロスチレン、ジブロモスチ
レン、テトラクロロスチレンなどがあり、一般式（１４）の特定の非アルキル（メタ）ア
クリレートモノマーには、アクリロニトリル、エタクリロニトリル、メタクリロニトリル
、α−クロロアクリロニトリル、β−クロロアクリロニトリル、α−ブロモアクリロニト
リルなど、及び上述の化合物の１種以上を含む組合せがある。スチレン及び／又はα−メ
チルスチレンが使用できる。 Various methods can be used to increase the impact strength of poly (alkyl (meth) acrylate). One useful method is to incorporate an effective amount of a copolymerizable non-alkyl (meth) acrylate component. Suitable non-alkyl (meth) acrylate components include monovinyl aromatic monomers containing a fused aromatic ring structure such as vinyl naphthalene and vinyl anthracene, or monomers of formula (13) above, as well as itaconic acid, acrylamide and N-substituted acrylamide. And monovinyl monomers such as methacrylamide, maleic anhydride, maleimide, N
There are alkyl-substituted, aryl-substituted or haloaryl-substituted maleimides, glycidyl (meth) acrylates, and non-alkyl (meth) acrylate monomers of general formula (14) above. Certain suitable monomers of formula (13) include styrene, 3-methylstyrene, 3,5-
There are diethyl styrene, 4-n-propyl styrene, α-methyl styrene, α-methyl vinyl toluene, α-chloro styrene, α-bromo styrene, dichloro styrene, dibromo styrene, tetrachloro styrene, etc. Certain non-alkyl (meth) acrylate monomers include acrylonitrile, ethacrylonitrile, methacrylonitrile, α-chloroacrylonitrile, β-chloroacrylonitrile, α-bromoacrylonitrile, and the like, including combinations of one or more of the above compounds. is there. Styrene and / or α-methylstyrene can be used.

ポリ（アルキル（メタ）アクリレート）の衝撃強さを高めるために有用な別の方法は、
有効量の共重合性Ｃ_３〜Ｃ_８アルキル（メタ）アクリレート（即ち、アルキル基が３〜約
８の炭素原子を有するアルキル（メタ）アクリレート）を組み込むことである。例示的な
Ｃ_３〜Ｃ_８アルキル（メタ）アクリレートには、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−
ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ
）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレートなど、及び上述のモノマーの
１種以上を含む組合せがある。ｎ−ブチルアクリレート及び２−エチルヘキシルアクリレ
ートのようなモノマーが有用である。上述の共重合性モノビニル芳香族モノマー、モノビ
ニルモノマー及びＣ_３〜Ｃ_８アルキル（メタ）アクリレートの混合物も使用できる。 Another useful method for increasing the impact strength of poly (alkyl (meth) acrylates) is
Effective amount of copolymerizable C ₃ -C ₈ alkyl (meth) acrylate (i.e., the alkyl group is an alkyl (meth) acrylates having from 3 to about 8 carbon atoms) is to incorporate. Exemplary _C 3 -C ₈ alkyl (meth) acrylate, n- butyl (meth) acrylate, t-
There are combinations including butyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, and the like, and one or more of the aforementioned monomers. Monomers such as n-butyl acrylate and 2-ethylhexyl acrylate are useful. Copolymerizable monovinyl aromatic monomers described above, a mixture of monovinyl monomer and C ₃ -C ₈ alkyl (meth) acrylates can also be used.

共重合性モノビニル芳香族モノマー、モノビニルモノマー及び／又はＣ_３〜Ｃ_８アルキ
ル（メタ）アクリレートの有効量は一般に少なく、例えば、全耐衝撃性改良ポリ（アルキ
ル（メタ）アクリレート）組成物の約０．１〜約５モル％、具体的には約０．５〜約２モ
ル％である。モノビニル芳香族モノマー、モノビニルモノマー及び／又はＣ_３〜Ｃ_８アル
キル（メタ）アクリレートは、ポリ（アルキル（メタ）アクリレート）を生成させるため
に使用するＣ_１〜Ｃ_２アルキル（メタ）アクリレートモノマーと共に重合させてもよく、
或いは別途に重合させてからポリ（アルキル（メタ）アクリレート）と混合してもよい。
塊状共重合又は乳化共重合が使用できる。 Copolymerizable monovinyl aromatic monomer, an effective amount of monovinyl monomers and / or C ₃ -C ₈ alkyl (meth) acrylate is generally less, for example, about the total impact-modified poly (alkyl (meth) acrylate) compositions 0 0.1 to about 5 mol%, specifically about 0.5 to about 2 mol%. Monovinyl aromatic monomers, monovinyl monomers and / or _C 3 -C ₈ alkyl (meth) acrylates, poly polymerized with (alkyl (meth) acrylate) _C 1 -C ₂ alkyl that used to produce a (meth) acrylate monomer You can let it
Alternatively, it may be separately polymerized and then mixed with poly (alkyl (meth) acrylate).
Bulk or emulsion copolymerization can be used.

ポリ（アルキル（メタ）アクリレート）の衝撃強さを高めるために有用な別の方法は、
上述のような耐衝撃性改良剤成分（即ち、エラストマー成分及び硬質相からなる成分）の
有効量を組み込むことである。耐衝撃性改良剤成分は、ポリ（アルキル（メタ）アクリレ
ート）に共有結合（例えば、グラフト）してもよいし、或いは他のやり方でポリ（アルキ
ル（メタ）アクリレート）と混合、ブレンド又はアロイ化してもよい。別法として、別の
実施形態では、耐衝撃性改良ポリ（アルキル（メタ）アクリレート）は、約１０℃未満、
さらに具体的には約−１０℃未満、さらに具体的には約−４０〜−８０℃のＴｇを有する
エラストマー成分の少量に共有結合（例えば、グラフト）し、或いはそれと混合、ブレン
ド又はアロイ化したポリ（アルキル（メタ）アクリレート）成分からなっていてもよい。
好適なエラストマー成分は上述の通りである。 Another useful method for increasing the impact strength of poly (alkyl (meth) acrylates) is
Incorporating an effective amount of an impact modifier component as described above (ie, an elastomer component and a hard phase component). The impact modifier component may be covalently bonded (eg, grafted) to the poly (alkyl (meth) acrylate) or otherwise mixed, blended, or alloyed with the poly (alkyl (meth) acrylate). May be. Alternatively, in another embodiment, the impact modified poly (alkyl (meth) acrylate) is less than about 10 ° C.,
More specifically, covalently bonded (eg, grafted) to, or mixed, blended, or alloyed with a small amount of an elastomer component having a Tg of less than about −10 ° C., more specifically about −40 to −80 ° C. You may consist of a poly (alkyl (meth) acrylate) component.
Suitable elastomer components are as described above.

いずれの場合にも、好適なエラストマー成分は、式（１４）のモノマー、特に（メタ）
アクリレートモノマーから生成できる。エラストマー成分は、Ｃ_１−９アルキル（メタ）
アクリレート、特にＣ_４−６アルキルアクリレート（例えば、ｎ−ブチルアクリレート、
ｔ−ブチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、イソプロピルアクリレート、２−
エチルヘキシルアクリレートなど、及び上述のモノマーの１種以上を含む組合せ）の架橋
粒状乳化ホモポリマー又はコポリマーである。Ｃ_１−９アルキル（メタ）アクリレートモ
ノマーは、任意には式（１２）、（１３）又は（１４）のコモノマー１５ｗｔ％以下と混
合して重合させることができる。例示的なコモノマーには、特に限定されないが、ブタジ
エン、イソプレン、スチレン、メチルメタクリレート、フェニルメタクリレート、フェネ
チルメタクリレート、Ｎ−シクロヘキシルアクリルアミド、ビニルメチルエーテル、アク
リロニトリル、及び上述のコモノマーの１種以上を含む混合物がある。特定のコモノマー
はスチレンである。 In any case, suitable elastomeric components are monomers of formula (14), in particular (meth)
It can be produced from acrylate monomers. The elastomer component is C _1-9 alkyl (meth)
Acrylates, in particular C _4-6 alkyl acrylates (eg n-butyl acrylate,
t-butyl acrylate, n-propyl acrylate, isopropyl acrylate, 2-
Cross-linked granular emulsion homopolymers or copolymers of ethylhexyl acrylate and the like, and combinations comprising one or more of the above monomers. The C _1-9 alkyl (meth) acrylate monomer can optionally be mixed with 15% by weight or less of the comonomer of formula (12), (13) or (14) and polymerized. Exemplary comonomers include, but are not limited to, butadiene, isoprene, styrene, methyl methacrylate, phenyl methacrylate, phenethyl methacrylate, N-cyclohexyl acrylamide, vinyl methyl ether, acrylonitrile, and mixtures comprising one or more of the aforementioned comonomers. is there. A specific comonomer is styrene.

好適な耐衝撃性改良ポリ（アルキル（メタ）アクリレート）は商業的に入手でき、例え
ば、ＨＦＩ−１０やＨＦＩ−７やＨＦＩ７Ｇ−１００、Ｖ０５２ｉやＶＭｉ、ＤＲ及びＭ
Ｉ−７の商品名でＡｔｏｆｉｎａ社から入手できるもの、並びにＳＴ１５Ｇ６、ＳＴ２５
Ｇ６、ＳＴ３５Ｇ６、ＳＴ４５Ｇ６、ＳＴ２５Ｇ７の商品名でＬｕｃｉｔｅ社から入手で
きるものがある。 Suitable impact modified poly (alkyl (meth) acrylates) are commercially available, for example, HFI-10, HFI-7, HFI7G-100, V052i, VMi, DR and M
Products available from Atofina under the trade name I-7, as well as ST15G6 and ST25
There are products available from Lucite under the trade names G6, ST35G6, ST45G6 and ST25G7.

本組成物の有利な特性は、少なくとも一部では、本明細書中に示す指針を用いて各成分
の相対量を適切に選択することに由来している。 The advantageous properties of the composition are derived, at least in part, from the proper selection of the relative amounts of each component using the guidelines provided herein.

一実施形態では、ポリカーボネート−ポリシロキサンコポリマーの使用は向上したウェ
ルドライン強度を与え得ることが判明した。これらの組成物は、一般的には、ポリカーボ
ネート約１０〜約８４ｗｔ％、ポリカーボネート−ポリシロキサンコポリマー約０．５〜
約４０ｗｔ％、耐衝撃性改良剤約１〜約４０ｗｔ％、及び耐衝撃性改良ポリ（アルキル（
メタ）アクリレート）とし得るポリ（アルキル（メタ）アクリレート）約１〜約５０ｗｔ
％を含有し得る。 In one embodiment, it has been found that the use of a polycarbonate-polysiloxane copolymer can provide improved weld line strength. These compositions generally comprise about 10 to about 84 wt% polycarbonate, about 0.5 to about polycarbonate-polysiloxane copolymer.
About 40 wt%, impact modifier about 1 to about 40 wt%, and impact modified poly (alkyl (
From about 1 to about 50 wt. Of poly (alkyl (meth) acrylate)
% May be contained.

別の実施形態では、本組成物は、ポリカーボネート約３０〜約８０ｗｔ％、ポリカーボ
ネート−ポリシロキサンコポリマー約２〜約３５ｗｔ％、耐衝撃性改良剤約２．５〜約３
５ｗｔ％、及び耐衝撃性改良ポリ（アルキル（メタ）アクリレート）とし得るポリ（アル
キル（メタ）アクリレート）約５〜約３５ｗｔ％を含有し得る。 In another embodiment, the composition comprises from about 30 to about 80 wt% polycarbonate, from about 2 to about 35 wt% polycarbonate-polysiloxane copolymer, from about 2.5 to about 3 impact modifiers.
5 wt%, and about 5 to about 35 wt% poly (alkyl (meth) acrylate), which may be impact modified poly (alkyl (meth) acrylate).

さらに別の実施形態では、本組成物は、ポリカーボネート約４５〜約７５ｗｔ％、ポリ
カーボネート−ポリシロキサンコポリマー約２．５〜約３０ｗｔ％（さらに具体的には約
１〜約２５ｗｔ％）、耐衝撃性改良剤約５〜約３５ｗｔ％（さらに具体的には約５〜約１
５ｗｔ％）、及び耐衝撃性改良ポリ（アルキル（メタ）アクリレート）とし得るポリ（ア
ルキル（メタ）アクリレート）約１０〜約３５ｗｔ％（さらに具体的には約１５〜約３０
ｗｔ％）を含む。 In yet another embodiment, the composition comprises about 45 to about 75 wt% polycarbonate, about 2.5 to about 30 wt% (more specifically about 1 to about 25 wt%) polycarbonate-polysiloxane copolymer, impact resistant About 5 to about 35 wt.% Of improver (more specifically about 5 to about 1
About 10 wt% to about 35 wt% (more specifically about 15 to about 30 wt%), and poly (alkyl (meth) acrylate) which may be impact modified poly (alkyl (meth) acrylate)
wt%).

また、耐衝撃性改良ポリ（アルキル（メタ）アクリレート）の使用は向上したウェルド
ライン強度を与え得ることも判明した。これらの組成物は、一般的には、ポリカーボネー
ト約１０〜約８５ｗｔ％、耐衝撃性改良剤約１〜約４０ｗｔ％、及び耐衝撃性改良ポリ（
アルキル（メタ）アクリレート）約１〜約５０ｗｔ％を含有し得る。 It has also been found that the use of impact modified poly (alkyl (meth) acrylate) can provide improved weld line strength. These compositions generally comprise about 10 to about 85 wt% polycarbonate, about 1 to about 40 wt% impact modifier, and impact modified poly (
Alkyl (meth) acrylate) may be contained in an amount of about 1 to about 50 wt%.

別の実施形態では、これらの組成物は一般的に、ポリカーボネート約２０〜約８０ｗｔ
％、耐衝撃性改良剤約２．５〜約３５ｗｔ％、及び耐衝撃性改良ポリ（アルキル（メタ）
アクリレート）約５〜約３５ｗｔ％を含有し得る。 In another embodiment, these compositions generally have a polycarbonate of about 20 to about 80 wt.
%, Impact modifier about 2.5 to about 35 wt%, and impact modified poly (alkyl (meth))
Acrylate) may be from about 5 to about 35 wt%.

別法として、これらの組成物は一般的に、ポリカーボネート約３０〜約７５ｗｔ％、耐
衝撃性改良剤約５〜約３５ｗｔ％、及び耐衝撃性改良ポリ（アルキル（メタ）アクリレー
ト）約１０〜約３５ｗｔ％を含有し得る。さらに一段と具体的には、これらの組成物はポ
リカーボネート約４５〜約７５ｗｔ％、耐衝撃性改良剤約５〜約１５ｗｔ％、及び耐衝撃
性改良ポリ（アルキル（メタ）アクリレート）約１５〜約３０ｗｔ％を含有し得る。 Alternatively, these compositions generally comprise from about 30 to about 75 wt% polycarbonate, from about 5 to about 35 wt% impact modifier, and from about 10 to about poly (alkyl (meth) acrylate) impact modified poly (alkyl (meth) acrylate). It may contain 35 wt%. More specifically, these compositions comprise about 45 to about 75 wt% polycarbonate, about 5 to about 15 wt% impact modifier, and about 15 to about 30 wt% impact modified poly (alkyl (meth) acrylate). % May be contained.

本熱可塑性組成物はさらに、好ましくは熱可塑性組成物の所望特性に顕著な悪影響を及
ぼさないように添加剤を選択することを条件にして、この種の樹脂組成物中に通常混入さ
れる各種の添加剤を含有し得る。一実施形態では、添加剤は劣化活性を防止又は実質的に
低下させるように処理できる。かかる処理は、シリコーン、アクリル樹脂又はエポキシ樹
脂のような実質的に不活性な物質による被覆を含有し得る。処理は、触媒部位を除去、阻
止又は中和するための化学的不動態化も含み得る。充填材、補強材及び顔料のような添加
剤を処理できる。添加剤の混合物も使用できる。かかる添加剤は、組成物を形成するため
の成分の混合中の適当な時点で混合できる。 The thermoplastic composition is preferably further variably incorporated in this type of resin composition, preferably on the condition that the additives are selected so as not to have a significant adverse effect on the desired properties of the thermoplastic composition. Of additives. In one embodiment, the additive can be treated to prevent or substantially reduce degradation activity. Such treatment may include coating with a substantially inert material such as silicone, acrylic resin or epoxy resin. Treatment can also include chemical passivation to remove, block or neutralize the catalyst sites. Additives such as fillers, reinforcements and pigments can be treated. Mixtures of additives can also be used. Such additives can be mixed at a suitable point during the mixing of the ingredients to form the composition.

好適な充填材又は補強材には、例えば、ケイ酸アルミニウム（ムライト）、合成ケイ酸
カルシウム、ケイ酸ジルコニウム、溶融シリカ、結晶性シリカ黒鉛、天然けい砂などのケ
イ酸塩及びシリカ粉末、窒化ホウ素粉末、ケイ酸ホウ素粉末などのホウ素粉末、ＴｉＯ_２
、酸化アルミニウム、酸化マグネシウムなどの酸化物、（無水塩、二水塩又は三水塩とし
ての）硫酸カルシウム、チョーク、石灰石、大理石、合成沈降炭酸カルシウムなどの炭酸
カルシウム、繊維状タルク、モジュラータルク、針状タルク、層状タルクなどを含めたタ
ルク、ウォラストナイト、表面処理ウォラストナイト、中空及び中実ガラス球、ケイ酸塩
球、セノスフィア、アルミノケイ酸塩（アルモスフィア）などのガラス球、硬質カオリン
、軟質カオリン、焼成カオリン、ポリマー母材樹脂との適合性を高めるために当技術分野
で公知の各種被膜を含むカオリンなどを含めたカオリン、炭化ケイ素、アルミナ、炭化ホ
ウ素、鉄、ニッケル、銅などの単結晶繊維又は「ホイスカー」、石綿、炭素繊維、ガラス
繊維（Ｅ、Ａ、Ｃ、ＥＣＲ、Ｒ、Ｓ、Ｄ又はＮＥガラス）などの繊維（連続繊維及び細断
繊維を含む）、硫化モリブデン、硫化亜鉛などの硫化物、チタン酸バリウム、亜鉄酸バリ
ウム、硫酸バリウム、重晶石などのバリウム化合物、粒子状又は繊維状アルミニウム、青
銅、亜鉛、銅及びニッケルなどの金属及び金属酸化物、ガラスフレーク、フレーク状炭化
ケイ素、二ホウ化アルミニウム、アルミニウムフレーク、鋼フレークなどのフレーク状充
填材、繊維状充填材（例えば、ケイ酸アルミニウム、酸化アルミニウム、酸化マグネシウ
ム及び硫酸カルシウム半水塩などの１種以上を含むブレンドから誘導されるもののような
無機短繊維）、木材を微粉砕して得られる木粉、セルロースや木綿やシサル麻やジュート
のような繊維製品、デンプン、コルク粉、リグニン、粉砕堅果殻、コーン、もみ殻などの
天然充填材及び補強材、ポリテトラフルオロエチレンのような有機充填材、ポリ（エーテ
ルケトン）、ポリイミド、ポリベンゾオキサゾール、ポリ（フェニレンスルフィド）、ポ
リエステル、ポリエチレン、芳香族ポリアミド、芳香族ポリイミド、ポリエーテルイミド
、ポリテトラフルオロエチレン、アクリル樹脂、ポリ（ビニルアルコール）などの、繊維
を形成し得る有機ポリマーから形成された補強用有機繊維充填材、並びに雲母、粘土、長
石、煙塵、フィライト、石英、けい石、パーライト、トリポリ、ケイソウ土、カーボンブ
ラックなどの追加の充填材及び補強材、或いは上述の充填材又は補強材の１種以上を含む
組合せがある。 Suitable fillers or reinforcements include, for example, silicates and silica powders such as aluminum silicate (mullite), synthetic calcium silicate, zirconium silicate, fused silica, crystalline silica graphite, natural silica sand, boron nitride Powder, boron powder such as boron silicate powder, TiO ₂
, Oxides such as aluminum oxide, magnesium oxide, calcium sulfate (as anhydrous, dihydrate or trihydrate), chalk, limestone, marble, calcium carbonate such as synthetic precipitated calcium carbonate, fibrous talc, modular talc, Talc including acicular talc, layered talc, wollastonite, surface-treated wollastonite, hollow and solid glass spheres, silicate spheres, cenospheres, glass spheres such as aluminosilicate (almosphere), hard kaolin Kaolin, silicon carbide, alumina, boron carbide, iron, nickel, copper, etc., including kaolin containing various coatings known in the art to enhance compatibility with soft kaolin, calcined kaolin, polymer matrix resin Single crystal fiber or “whisker”, asbestos, carbon fiber, glass fiber (E, A, C, ECR, , S, D, or NE glass) (including continuous fibers and chopped fibers), sulfides such as molybdenum sulfide and zinc sulfide, barium such as barium titanate, barium ferrite, barium sulfate, barite, etc. Compounds, particulate or fibrous aluminum, metals and metal oxides such as bronze, zinc, copper and nickel, glass flakes, flaky silicon carbide, aluminum diboride, aluminum flakes, flake fillers such as steel flakes, fibers Shaped fillers (for example, inorganic short fibers such as those derived from blends containing one or more of aluminum silicate, aluminum oxide, magnesium oxide and calcium sulfate hemihydrate), wood obtained by pulverizing wood Flour, fiber products like cellulose, cotton, sisal hemp, jute, starch, cork powder, lignin, crushed Natural fillers and reinforcements such as fruit shells, corn and rice husks, organic fillers such as polytetrafluoroethylene, poly (ether ketone), polyimide, polybenzoxazole, poly (phenylene sulfide), polyester, polyethylene, aroma Organic fiber filler for reinforcement formed from organic polymers that can form fibers, such as aromatic polyamide, aromatic polyimide, polyetherimide, polytetrafluoroethylene, acrylic resin, poly (vinyl alcohol), and mica, clay, There are additional fillers and reinforcements such as feldspar, dust, philite, quartz, quartzite, pearlite, tripoly, diatomaceous earth, carbon black, or combinations comprising one or more of the fillers or reinforcements described above.

充填材及び補強材は、導電性を高めるために金属材料層で被覆したり、或いはポリマー
母材樹脂との密着及び分散を向上させるためにシランで表面処理することができる。加え
て、補強充填材はモノフィラメント又はマルチフィラメント繊維の形態で供給でき、単独
で使用してもよいし、或いは例えば交織又はコア／シース構造、サイド・バイ・サイド構
造、オレンジ型構造若しくはマトリックス・アンド・フィブリル構造により、又は繊維製
造分野の当業者に公知の他の方法で他の種類の繊維と併用してもよい。好適な交織構造物
には、例えば、ガラス繊維−炭素繊維、炭素繊維−芳香族ポリイミド（アラミド）繊維、
及び芳香族ポリイミド繊維−ガラス繊維などがある。繊維充填材は、例えば、ロービング
、（０〜９０度織物などの）繊維織物補強材、連続ストランドマットやチョップトストラ
ンドマットやティッシューや紙やフェルトなどの不織繊維補強材、又は編組のような三次
元補強材の形態で供給できる。充填材は、一般に、熱可塑性組成物１００重量部を基準に
して０〜約５０重量部の量で使用される。 The filler and reinforcing material can be coated with a metal material layer to increase conductivity, or surface treated with silane to improve adhesion and dispersion with the polymer matrix resin. In addition, the reinforcing fillers can be supplied in the form of monofilaments or multifilament fibers and can be used alone or, for example, in union or core / sheath structures, side-by-side structures, orange-type structures or matrix and May be used in conjunction with other types of fibers by fibril structure or in other ways known to those skilled in the fiber manufacturing art. Suitable union structures include, for example, glass fiber-carbon fiber, carbon fiber-aromatic polyimide (aramid) fiber,
And aromatic polyimide fiber-glass fiber. The fiber filler is, for example, roving, fiber woven reinforcement (such as 0-90 degree woven), continuous strand mat, chopped strand mat, non-woven fiber reinforcement such as tissue, paper, felt, or braid. Can be supplied in the form of a three-dimensional reinforcement. The filler is generally used in an amount of 0 to about 50 parts by weight based on 100 parts by weight of the thermoplastic composition.

好適な酸化防止剤には、例えば、トリス（ノニルフェニル）ホスフィットやトリス（２
，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスフィットやトリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニ
ル）ペンタエリトリトールジホスフィットやジステアリルペンタエリトリトールジホスフ
ィットなどの有機亜リン酸エステル、アルキル化モノフェノール又はポリフェノール、テ
トラキス［メチレン（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメー
ト］メタンなどの、ポリフェノールとジエンとのアルキル化反応生成物、ｐ−クレゾール
又はジシクロペンタジエンのブチル化反応生成物、アルキル化ヒドロキノン、ヒドロキシ
ル化チオジフェニルエーテル、アルキリデン−ビスフェノール、ベンジル化合物、β−（
３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸と一価又は多価アルコ
ールとのエステル、β−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル
）プロピオン酸と一価又は多価アルコールとのエステル、ジステアリルチオプロピオネー
トやジラウリルチオプロピオネートやジトリデシルチオジプロピオネートやオクタデシル
−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートやペ
ンタエリトリチル−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
フェニル）プロピオネート］などのチオアルキル又はアリール化合物のエステル、或いは
上述の酸化防止剤の１種以上を含む組合せがある。酸化防止剤は、一般に、充填材を除外
した熱可塑性組成物１００重量部を基準にして約０．０１〜約１重量部、特に約０．１〜
約０．５重量部の量で使用される。 Suitable antioxidants include, for example, tris (nonylphenyl) phosphite and tris (2
, 4-di-t-butylphenyl) phosphite, tris (2,4-di-t-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite, distearyl pentaerythritol diphosphite, and other organic phosphites, alkylated mono Butylation of polyphenols and dienes, such as phenol or polyphenol, tetrakis [methylene (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyhydrocinnamate) methane, p-cresol or dicyclopentadiene Reaction product, alkylated hydroquinone, hydroxylated thiodiphenyl ether, alkylidene-bisphenol, benzyl compound, β- (
3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionic acid and mono- or polyhydric esters, β- (5-tert-butyl-4-hydroxy-3-methylphenyl) propionic acid and mono Esters with divalent or polyhydric alcohols, distearyl thiopropionate, dilauryl thiopropionate, ditridecyl thiodipropionate and octadecyl-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) Esters of thioalkyl or aryl compounds such as propionate and pentaerythrityl-tetrakis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], or combinations comprising one or more of the above-mentioned antioxidants There is. The antioxidant is generally about 0.01 to about 1 part by weight, especially about 0.1 to about 1 part by weight based on 100 parts by weight of the thermoplastic composition excluding the filler.
Used in an amount of about 0.5 parts by weight.

好適な熱及び色安定剤には、例えば、トリフェニルホスフィットやトリス（２，６−ジ
メチルフェニル）ホスフィットやトリス（混合モノ−及びジ−ノニルフェニル）ホスフィ
ットなどの有機亜リン酸エステル、トリメチルホスフェートなどのリン酸エステル、或い
は上述の熱安定剤の１種以上を含む組合せがある。熱及び色安定剤は、一般に、充填材を
除外した熱可塑性組成物１００重量部を基準にして約０．０１〜約５重量部、特に約０．
０５〜約０．３重量部の量で使用される。 Suitable heat and color stabilizers include, for example, organic phosphites such as triphenyl phosphite, tris (2,6-dimethylphenyl) phosphite and tris (mixed mono- and di-nonylphenyl) phosphite, There are combinations comprising phosphate esters such as trimethyl phosphate, or one or more of the thermal stabilizers described above. The heat and color stabilizers are generally from about 0.01 to about 5 parts by weight, in particular from about 0.000, based on 100 parts by weight of the thermoplastic composition excluding the filler.
Used in an amount of 05 to about 0.3 parts by weight.

好適な二次熱安定剤には、例えば、ペンタエリトリトールテトラキス（３−（ドデシル
チオ）プロピオネート）やペンタエリトリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］やジラウリルチオジプロピオネ
ートやジステアリルチオジプロピオネートやジミリスチルチオジプロピオネートやジトリ
デシルチオジプロピオネートやペンタエリトリトールオクチルチオプロピオネートやジオ
クタデシルジスルフィドなどのチオエーテル及びチオエステル、並びに上述の熱安定剤の
１種以上を含む組合せがある。二次熱安定剤は、一般に、ポリカーボネート成分及び耐衝
撃性改良剤組成物の合計１００重量部を基準にして約０．０１〜約５重量部、特に約０．
０３〜約０．３重量部の量で使用される。 Suitable secondary heat stabilizers include, for example, pentaerythritol tetrakis (3- (dodecylthio) propionate) and pentaerythritol tetrakis [3- (3,5-di-ter
t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], dilauryl thiodipropionate, distearyl thiodipropionate, dimyristyl thiodipropionate, ditridecyl thiodipropionate, pentaerythritol octyl thiopropionate, dioctadecyl There are combinations comprising thioethers and thioesters such as disulfides, and one or more of the thermal stabilizers described above. The secondary heat stabilizer is generally from about 0.01 to about 5 parts by weight, especially about 0.000, based on a total of 100 parts by weight of the polycarbonate component and the impact modifier composition.
Used in an amount of 03 to about 0.3 parts by weight.

光安定剤及び／又は紫外線（ＵＶ）吸収剤も使用できる。好適な光安定剤には、例えば
、２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾールや２−（２−ヒドロ
キシ−５−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾールのようなベンゾトリアゾール類、
２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノンなど、或いは上述の光安定剤の１種
以上を含む組合せがある。光安定剤は、一般に、充填材を除外した熱可塑性組成物１００
重量部を基準にして約０．０１〜約１０重量部、特に約０．１〜約１重量部の量で使用さ
れる。 Light stabilizers and / or ultraviolet (UV) absorbers can also be used. Suitable light stabilizers include, for example, benzotriazoles such as 2- (2-hydroxy-5-methylphenyl) benzotriazole and 2- (2-hydroxy-5-t-octylphenyl) benzotriazole,
There are combinations including 2-hydroxy-4-n-octoxybenzophenone or the like, or one or more of the light stabilizers described above. The light stabilizer is generally a thermoplastic composition 100 excluding fillers.
It is used in an amount of about 0.01 to about 10 parts by weight, especially about 0.1 to about 1 part by weight, based on parts by weight.

好適なＵＶ吸収剤には、例えば、ヒドロキシベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾトリア
ゾール、ヒドロキシベンゾトリアジン、シアノアクリレート、オキサニリド、ベンゾオキ
サジノン、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１，３，３−テト
ラメチルブチル）フェノール（ＣＹＡＳＯＲＢ ５４１１）、２−ヒドロキシ−４−ｎ−
オクチルオキシベンゾフェノン（ＣＹＡＳＯＲＢ ５３１）、２−［４，６−ビス（２，
４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン−２−イル］−５−（オクチルオキシ
）フェノール（ＣＹＡＳＯＲＢ １１６４）、２，２′−（１，４−フェニレン）ビス（
４Ｈ−３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）（ＣＹＡＳＯＲＢ ＵＶ−３６３８）、１
，３−ビス［（２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリロイル）オキシ］−２，２−ビス
［［２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリロイル）オキシ］メチル］プロパン（ＵＶＩ
ＮＵＬ ３０３０）、２，２′−（１，４−フェニレン）ビス（４Ｈ−３，１−ベンゾオ
キサジン−４−オン）、１，３−ビス［（２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリロイル
）オキシ］−２，２−ビス［［２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリロイル）オキシ］
メチル］プロパン、いずれもが約１００ナノメートル未満の粒度を有する酸化チタンや酸
化セリウムや酸化亜鉛のようなナノサイズの無機材料など、或いは上述のＵＶ吸収剤の１
種以上を含む組合せがある。ＵＶ吸収剤は、一般に、充填材を除外した熱可塑性組成物１
００重量部を基準にして約０．１〜約５．０重量部の量で使用される。 Suitable UV absorbers include, for example, hydroxybenzophenone, hydroxybenzotriazole, hydroxybenzotriazine, cyanoacrylate, oxanilide, benzoxazinone, 2- (2H-benzotriazol-2-yl) -4- (1,1,1). 3,3-tetramethylbutyl) phenol (CYASORB 5411), 2-hydroxy-4-n-
Octyloxybenzophenone (CYASORB 531), 2- [4,6-bis (2,
4-Dimethylphenyl) -1,3,5-triazin-2-yl] -5- (octyloxy) phenol (CYASORB 1164), 2,2 '-(1,4-phenylene) bis (
4H-3,1-benzoxazin-4-one) (CYASORB UV-3638), 1
, 3-bis [(2-cyano-3,3-diphenylacryloyl) oxy] -2,2-bis [[2-cyano-3,3-diphenylacryloyl) oxy] methyl] propane (UVI
NUL 3030), 2,2 '-(1,4-phenylene) bis (4H-3,1-benzoxazin-4-one), 1,3-bis [(2-cyano-3,3-diphenylacryloyl) Oxy] -2,2-bis [[2-cyano-3,3-diphenylacryloyl) oxy]
Methyl] propane, nano-sized inorganic materials such as titanium oxide, cerium oxide and zinc oxide, all having a particle size of less than about 100 nanometers, or one of the UV absorbers described above
There are combinations involving more than one species. UV absorbers are generally thermoplastic compositions excluding fillers 1
Used in an amount of about 0.1 to about 5.0 parts by weight based on 00 parts by weight.

可塑剤、潤滑剤及び／又は離型剤も使用できる。これらの種類の材料にはかなりの重複
が存在しており、例えば、ジオクチル−４，５−エポキシ−ヘキサヒドロフタレートのよ
うなフタル酸エステル、トリス（オクトキシカルボニルエチル）イソシアヌレート、トリ
ステアリン、レゾルシノールテトラフェニルジホスフェート（ＲＤＰ）やヒドロキノンの
ビス（ジフェニル）ホスフェートやビスフェノールＡのビス（ジフェニル）ホスフェート
のような二官能性又は多官能性芳香族リン酸エステル、ポリ−α−オレフィン、エポキシ
化大豆油、シリコーン油をはじめとするシリコーン、エステル（例えば、アルキルステア
リルエステル（例えば、メチルステアレート、ステアリルステアレート、ペンタエリトリ
トールテトラステアレートなど）のような脂肪酸エステル）、メチルステアレートと、ポ
リエチレングリコールポリマー、ポリプロピレングリコールポリマー及びこれらのコポリ
マーからなる親水性及び疎水性非イオン界面活性剤との混合物（例えば、適当な溶媒中で
のメチルステアレートとポリエチレン−ポリプロピレングリコールコポリマーとの混合物
）並びにみつろうやモンタンワックスやパラフィンワックスなどのワックスがある。かか
る材料は、一般に、充填材を除外した熱可塑性組成物１００重量部を基準にして約０．１
〜約２０重量部、特に約１〜約１０重量部の量で使用される。 Plasticizers, lubricants and / or mold release agents can also be used. There is considerable overlap in these types of materials, for example, phthalates such as dioctyl-4,5-epoxy-hexahydrophthalate, tris (octoxycarbonylethyl) isocyanurate, tristearin, resorcinol Bifunctional or polyfunctional aromatic phosphates such as tetraphenyl diphosphate (RDP), bis (diphenyl) phosphate of hydroquinone and bis (diphenyl) phosphate of bisphenol A, poly-α-olefin, epoxidized soybean oil , Silicones, including silicone oils, esters (eg, fatty acid esters such as alkyl stearyl esters (eg, methyl stearate, stearyl stearate, pentaerythritol tetrastearate, etc.)), methyl stearates And a mixture of hydrophilic and hydrophobic nonionic surfactants composed of polyethylene glycol polymer, polypropylene glycol polymer and copolymers thereof (eg, a mixture of methyl stearate and polyethylene-polypropylene glycol copolymer in a suitable solvent) There are waxes such as beeswax, montan wax and paraffin wax. Such materials are generally about 0.1 based on 100 parts by weight of the thermoplastic composition excluding the filler.
Used in amounts of up to about 20 parts by weight, in particular about 1 to about 10 parts by weight.

「帯電防止剤」という用語は、ポリマー樹脂に加工し、及び／又は材料若しくは物品上
に吹き付けることで導電性及び総合物理的性能を向上させ得るモノマー、オリゴマー又は
ポリマー材料をいう。モノマー帯電防止剤の例には、グリセロールモノステアレート、グ
リセロールジステアレート、グリセロールトリステアレート、エトキシル化アミン、第一
、第二及び第三アミン、エトキシル化アルコール、アルキルスルフェート、アルキルアリ
ールスルフェート、アルキルホスフェート、アルキルアミンスルフェート、ステアリルス
ルホン酸ナトリウムやドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムなどのアルキルスルホン酸
塩、第四アンモニウム塩、第四アンモニウム樹脂、イミダゾリン誘導体、ソルビタンエス
テル、エタノールアミド、ベタインなど、或いは上述のモノマー帯電防止剤の１種以上を
含む組合せがある。 The term “antistatic agent” refers to a monomer, oligomer or polymer material that can be processed into a polymer resin and / or sprayed onto the material or article to improve electrical conductivity and overall physical performance. Examples of monomer antistatic agents include glycerol monostearate, glycerol distearate, glycerol tristearate, ethoxylated amines, primary, secondary and tertiary amines, ethoxylated alcohols, alkyl sulfates, alkylaryl sulfates , Alkyl phosphates, alkyl amine sulfates, alkyl sulfonates such as sodium stearyl sulfonate and sodium dodecylbenzene sulfonate, quaternary ammonium salts, quaternary ammonium resins, imidazoline derivatives, sorbitan esters, ethanolamide, betaine, etc. There are combinations comprising one or more of the above monomer antistatic agents.

例示的なポリマー帯電防止剤には、各々ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリ
コール、ポリテトラメチレングリコールなどのポリアルキレングリコール部分又はポリア
ルキレンオキシド単位を含む特定のポリエステルアミド、ポリエーテル−ポリアミド（ポ
リエーテルアミド）ブロックコポリマー、ポリエーテルエステルアミドブロックコポリマ
ー、ポリエーテルエステル又はポリウレタンがある。かかるポリマー帯電防止剤は、例え
ば、Ｐｅｌｅｓｔａｔ ６３２１（三洋化成工業(株)）、Ｐｅｂａｘ ＭＨ１６５７（Ａ
ｔｏｆｉｎａ社）、Ｉｒｇａｓｔａｔ Ｐ１８及びＰ２２（Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ社）の
ように市販されている。帯電防止剤として使用できる他のポリマー材料は、ポリアニリン
（Ｐａｎｉｐｏｌ社からＰＡＮＩＰＯＬ（登録商標）ＥＢとして市販）、ポリピロール及
びポリチオフェン（Ｂａｙｅｒ社から市販）のような本質的に導電性のポリマーであり、
これらは高温での溶融加工後にも固有導電性の一部を保持する。一実施形態では、組成物
を静電消散性にするため、化学的帯電防止剤を含むポリマー樹脂中に炭素繊維、カーボン
ナノファイバー、カーボンナノチューブ、カーボンブラック、又は上述のものの任意の組
合せを使用することもできる。帯電防止剤は、一般に、充填材を除外した熱可塑性組成物
１００重量部を基準にして約０．１〜約１０重量部の量で使用される。 Exemplary polymer antistatic agents include specific polyesteramide, polyether-polyamide (polyetheramide) block copolymers each containing a polyalkylene glycol moiety or polyalkylene oxide unit such as polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol, etc. , Polyetheresteramide block copolymers, polyetheresters or polyurethanes. Such polymer antistatic agents are, for example, Pelestat 6321 (Sanyo Kasei Kogyo Co., Ltd.), Pebax MH1657 (A
tofina), Irgastat P18 and P22 (Ciba-Geigy). Other polymeric materials that can be used as antistatic agents are intrinsically conductive polymers such as polyaniline (commercially available from Panipol as PANIPOL® EB), polypyrrole and polythiophene (commercially available from Bayer).
These retain some of the intrinsic conductivity even after melt processing at high temperatures. In one embodiment, carbon fibers, carbon nanofibers, carbon nanotubes, carbon black, or any combination of the foregoing are used in a polymer resin that includes a chemical antistatic agent to make the composition electrostatic dissipative. You can also. Antistatic agents are generally used in amounts of about 0.1 to about 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the thermoplastic composition excluding the filler.

顔料及び／又は染料添加剤のような着色剤も存在し得る。好適な顔料には、例えば、酸
化亜鉛や二酸化チタンや酸化鉄などの金属酸化物及び混合金属酸化物、硫化亜鉛などの硫
化物、アルミン酸塩、スルホケイ酸ナトリウムや硫酸ナトリウムやクロム酸ナトリウムな
ど、カーボンブラック、亜鉄酸亜鉛、群青、ピグメント・ブラウン２４、ピグメント・レ
ッド１０１、ピグメント・イェロー１１９のような無機顔料、アゾ顔料やジアゾ顔料やキ
ナクリドン顔料やペリレン顔料やナフタレンテトラカルボン酸顔料やフラバントロン顔料
やイソインドリノン顔料やテトラクロロイソインドリノン顔料やアントラキノン顔料やア
ンタントロン顔料やジオキサジン顔料やフタロシアニン顔料やアゾレーキ、ピグメント・
ブルー６０、ピグメント・レッド１４９、ピグメント・レッド１７７、ピグメント・レッ
ド１７９、ピグメント・レッド２０２、ピグメント・バイオレット２９、ピグメント・ブ
ルー１５、ピグメント・グリーン７、ピグメント・イェロー１４７及びピグメント・イェ
ロー１５０のような有機顔料、又は上述の顔料の１種以上を含む組合せがある。顔料は、
一般に、充填材を除外した熱可塑性組成物１００重量部を基準にして約０．０１〜約１０
重量部の量で使用される。 Colorants such as pigment and / or dye additives may also be present. Suitable pigments include, for example, metal oxides and mixed metal oxides such as zinc oxide, titanium dioxide and iron oxide, sulfides such as zinc sulfide, aluminates, sodium sulfosilicate, sodium sulfate and sodium chromate, Inorganic pigments such as carbon black, zinc ferrite, ultramarine, pigment brown 24, pigment red 101, pigment yellow 119, azo pigments, diazo pigments, quinacridone pigments, perylene pigments, naphthalene tetracarboxylic acid pigments and flavantrons Pigments, isoindolinone pigments, tetrachloroisoindolinone pigments, anthraquinone pigments, anthanthrone pigments, dioxazine pigments, phthalocyanine pigments, azo lakes, pigments
Such as Blue 60, Pigment Red 149, Pigment Red 177, Pigment Red 179, Pigment Red 202, Pigment Violet 29, Pigment Blue 15, Pigment Green 7, Pigment Yellow 147 and Pigment Yellow 150 There are organic pigments or combinations comprising one or more of the pigments described above. Pigments
Generally, from about 0.01 to about 10 based on 100 parts by weight of the thermoplastic composition excluding the filler.
Used in parts by weight.

好適な染料は一般に有機物質であり、例えば、クマリン４６０（青）やクマリン６（緑
）やナイルレッドなどのクマリン染料、ランタニド錯体、炭化水素染料及び置換炭化水素
染料、多環式芳香族炭化水素染料、オキサゾール染料やオキサジアゾール染料のようなシ
ンチレーション染料、アリール置換又はヘテロアリール置換ポリ（Ｃ_２−８）オレフィン
染料、カルボシアニン染料、インダントロン染料、フタロシアニン染料、オキサジン染料
、カルボスチリル染料、ナフタレンテトラカルボン酸染料、ポルフィリン染料、ビス（ス
チリル）ビフェニル染料、アクリジン染料、アントラキノン染料、シアニン染料、メチン
染料、アリールメタン染料、アゾ染料、インジゴイド染料、チオインジゴイド染料、ジア
ゾニウム染料、ニトロ染料、キノンイミン染料、アミノケトン染料、テトラゾリウム染料
、チアゾール染料、ペリレン染料、ペリノン染料、ビス−ベンゾオキサゾリルチオフェン
（ＢＢＯＴ）、トリアリールメタン染料、キサンテン染料、チオキサンテン染料、ナフタ
ルイミド染料、ラクトン染料、近赤外波長の光を吸収して可視波長の光を放出する反スト
ークスシフト染料などの発蛍光団、７−アミノ−４−メチルクマリンや３−（２′−ベン
ゾチアゾリル）−７−ジエチルアミノクマリンや２−（４−ビフェニリル）−５−（４−
ｔ−ブチルフェニル）−１，３，４−オキサジアゾールや２，５−ビス（４−ビフェニリ
ル）オキサゾールや２，２′−ジメチル−ｐ−クアテルフェニルや２，２−ジメチル−ｐ
−テルフェニルや３，５，３″″，５″″−テトラ−ｔ−ブチル−ｐ−キンキフェニル、
２，５−ジフェニルフランや２，５−ジフェニルオキサゾール、４，４′−ジフェニルス
チルベンや４−ジシアノメチレン−２−メチル−６−（ｐ−ジメチルアミノスチリル）−
４Ｈ−ピランや１，１′−ジエチル−２，２′−カルボシアニンヨージドや３，３′−ジ
エチル−４，４′，５，５′−ジベンゾチアトリカルボシアニンヨージドや７−ジメチル
アミノ−１−メチル−４−メトキシ−８−アザキノロン−２や７−ジメチルアミノ−４−
メチルキノロン−２や２−（４−（４−ジメチルアミノフェニル）−１，３−ブタジエニ
ル）−３−エチルベンゾチアゾリウムペルクロレートや３−ジエチルアミノ−７−ジエチ
ルイミノフェノキサゾニウムペルクロレートや２−（１−ナフチル）−５−フェニルオキ
サゾールや２，２′−ｐ−フェニレン−ビス（５−フェニルオキサゾール）やローダミン
７００やローダミン８００やピレンやクリセンやルブレンやコロネンなどの発光染料、又
は上述の染料の１種以上を含む組合せがある。染料は、一般に、充填材を除外した熱可塑
性組成物１００重量部を基準にして約０．０１〜約１０重量部の量で使用される。 Suitable dyes are generally organic substances such as coumarin dyes such as coumarin 460 (blue), coumarin 6 (green) and Nile red, lanthanide complexes, hydrocarbon dyes and substituted hydrocarbon dyes, polycyclic aromatic hydrocarbons. Dyes, scintillation dyes such as oxazole dyes and oxadiazole dyes, aryl- or heteroaryl-substituted poly (C _2-8 ) olefin dyes, carbocyanine dyes, indanthrone dyes, phthalocyanine dyes, oxazine dyes, carbostyryl dyes, naphthalene Tetracarboxylic acid dye, porphyrin dye, bis (styryl) biphenyl dye, acridine dye, anthraquinone dye, cyanine dye, methine dye, arylmethane dye, azo dye, indigoid dye, thioindigoid dye, diazonium dye, nitro dye, Nonimine dyes, aminoketone dyes, tetrazolium dyes, thiazole dyes, perylene dyes, perinone dyes, bis-benzoxazolylthiophene (BBOT), triarylmethane dyes, xanthene dyes, thioxanthene dyes, naphthalimide dyes, lactone dyes, near red Fluorophores such as anti-Stokes shift dyes that absorb light of outside wavelengths and emit light of visible wavelengths, 7-amino-4-methylcoumarin, 3- (2'-benzothiazolyl) -7-diethylaminocoumarin, 2- (4-Biphenylyl) -5- (4-
t-butylphenyl) -1,3,4-oxadiazole, 2,5-bis (4-biphenylyl) oxazole, 2,2'-dimethyl-p-quaterphenyl and 2,2-dimethyl-p
-Terphenyl or 3,5,3 "", 5 ""-tetra-t-butyl-p-kinkiphenyl,
2,5-diphenylfuran, 2,5-diphenyloxazole, 4,4'-diphenylstilbene, 4-dicyanomethylene-2-methyl-6- (p-dimethylaminostyryl)-
4H-pyran, 1,1'-diethyl-2,2'-carbocyanine iodide, 3,3'-diethyl-4,4 ', 5,5'-dibenzothiatricarbocyanine iodide and 7-dimethylamino -1-methyl-4-methoxy-8-azaquinolone-2 and 7-dimethylamino-4-
Methylquinolone-2, 2- (4- (4-dimethylaminophenyl) -1,3-butadienyl) -3-ethylbenzothiazolium perchlorate, 3-diethylamino-7-diethyliminophenoxazonium perchlorate, 2 -(1-naphthyl) -5-phenyloxazole, 2,2'-p-phenylene-bis (5-phenyloxazole), rhodamine 700, rhodamine 800, pyrene, chrysene, rubrene, coronene and other luminescent dyes, or the above-mentioned There are combinations that include one or more dyes. The dye is generally used in an amount of about 0.01 to about 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the thermoplastic composition excluding the filler.

フォームが所望される場合、好適な発泡剤には、例えば、低沸点ハロ炭化水素や二酸化
炭素を発生するもの、室温で固体であるが、その分解温度より高い温度に加熱されると窒
素や二酸化炭素やアンモニアガスのようなガスを発生する発泡剤（例えば、アゾジカルボ
ンアミド、アゾジカルボンアミドの金属塩、４，４′−オキシビス（ベンゼンスルホニル
ヒドラジド）、重炭酸ナトリウム、炭酸アンモニウムなど）、又は上述の発泡剤の１種以
上を含む組合せがある。発泡剤は、一般に、充填材を除外した熱可塑性組成物１００重量
部を基準にして約０．５〜約２０重量部の量で使用される。 Where foams are desired, suitable blowing agents include, for example, those that generate low-boiling halohydrocarbons or carbon dioxide, which are solid at room temperature, but when heated to temperatures above their decomposition temperature, nitrogen and dioxide. A blowing agent that generates a gas such as carbon or ammonia gas (for example, azodicarbonamide, metal salt of azodicarbonamide, 4,4′-oxybis (benzenesulfonylhydrazide), sodium bicarbonate, ammonium carbonate, etc.) or above There are combinations comprising one or more of the following blowing agents. The blowing agent is generally used in an amount of about 0.5 to about 20 parts by weight, based on 100 parts by weight of the thermoplastic composition excluding the filler.

添加できる好適な難燃剤には、リン、臭素及び／又は塩素を含む有機化合物がある。特
定の用途では、規制上の理由から、非臭素化及び非塩素化のリン含有難燃剤（例えば、有
機リン酸エステル及びリン−窒素結合を含む有機化合物）が好ましい。 Suitable flame retardants that can be added include organic compounds containing phosphorus, bromine and / or chlorine. For certain applications, non-brominated and non-chlorinated phosphorus-containing flame retardants (eg, organic compounds containing organophosphates and phosphorus-nitrogen bonds) are preferred for regulatory reasons.

例示的な有機リン酸エステルの１種は、式(ＧＯ)_３Ｐ＝Ｏ（式中、１以上のＧは芳香族
基であることを条件にして、Ｇは各々独立にアルキル基、シクロアルキル基、アリール基
、アルカリール基又はアラルキル基である。）の芳香族リン酸エステルである。２つのＧ
基が互いに結合して環状基（例えば、ジフェニルペンタエリトリトールジホスフェート）
を形成してもよく、この化合物は米国特許第４１５４７７５号（Ａｘｅｌｒｏｄ）に記載
されている。他の好適な芳香族リン酸エステルは、例えば、フェニルビス（ドデシル）ホ
スフェート、フェニルビス（ネオペンチル）ホスフェート、フェニルビス（３，５，５′
−トリメチルヘキシル）ホスフェート、エチルジフェニルホスフェート、２−エチルヘキ
シルジ（ｐ−トリル）ホスフェート、ビス（２−エチルヘキシル）ｐ−トリルホスフェー
ト、トリトリルホスフェート、ビス（２−エチルヘキシル）フェニルホスフェート、トリ
（ノニルフェニル）ホスフェート、ビス（ドデシル）ｐ−トリルホスフェート、ジブチル
フェニルホスフェート、２−クロロエチルジフェニルホスフェート、ｐ−トリルビス（２
，５，５′−トリメチルヘキシル）ホスフェート、２−エチルヘキシルジフェニルホスフ
ェートなどである。特定の芳香族リン酸エステルは、各Ｇが芳香族であるもの（例えば、
トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、イソプロピル化トリフェニルホ
スフェートなど）である。 One exemplary organophosphate ester is of the formula (GO) ₃ P = O, where each G is independently an alkyl group, cycloalkyl, provided that one or more G is an aromatic group. Group, an aryl group, an alkaryl group or an aralkyl group.). Two G
Groups bonded to each other to form a cyclic group (eg, diphenylpentaerythritol diphosphate)
This compound is described in US Pat. No. 4,154,775 (Axelrod). Other suitable aromatic phosphate esters include, for example, phenyl bis (dodecyl) phosphate, phenyl bis (neopentyl) phosphate, phenyl bis (3,5,5 '
-Trimethylhexyl) phosphate, ethyl diphenyl phosphate, 2-ethylhexyl di (p-tolyl) phosphate, bis (2-ethylhexyl) p-tolyl phosphate, tolyl phosphate, bis (2-ethylhexyl) phenyl phosphate, tri (nonylphenyl) Phosphate, bis (dodecyl) p-tolyl phosphate, dibutylphenyl phosphate, 2-chloroethyldiphenyl phosphate, p-tolylbis (2
, 5,5'-trimethylhexyl) phosphate, 2-ethylhexyl diphenyl phosphate, and the like. Certain aromatic phosphates are those in which each G is aromatic (eg,
Triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, isopropylated triphenyl phosphate, etc.).

二官能性又は多官能性芳香族リン含有化合物（例えば、以下の式の化合物）も有用であ
る。 Bifunctional or polyfunctional aromatic phosphorus-containing compounds (eg, compounds of the following formula) are also useful.

式中、Ｇ^１は各々独立に炭素原子数１〜約３０の炭化水素であり、Ｇ^２は各々独立に炭素
原子数１〜約３０の炭化水素又は炭化水素オキシであり、Ｘは各々独立に臭素又は塩素で
あり、ｍは０〜４であり、ｎは１〜約３０である。好適な二官能性又は多官能性芳香族リ
ン含有化合物の例には、レゾルシノールテトラフェニルジホスフェート（ＲＤＰ）、ヒド
ロキノンのビス（ジフェニル）ホスフェート、ビスフェノールＡのビス（ジフェニル）ホ
スフェート、これらのオリゴマー及びポリマー対応物、などがある。 Wherein G ¹ is each independently a hydrocarbon having 1 to about 30 carbon atoms, G ² is each independently a hydrocarbon or hydrocarbon oxy having 1 to about 30 carbon atoms, and X is each independently Bromine or chlorine, m is from 0 to 4, and n is from 1 to about 30. Examples of suitable difunctional or polyfunctional aromatic phosphorus-containing compounds include resorcinol tetraphenyl diphosphate (RDP), hydroquinone bis (diphenyl) phosphate, bisphenol A bis (diphenyl) phosphate, oligomers and polymers thereof There is a counterpart.

リン−窒素結合を含む好適な難燃性化合物の例には、窒化塩化リン、亜リン酸アミド、
リン酸アミド、ホスホン酸アミド、ホスフィン酸アミド及びトリス（アジリジニル）ホス
フィンオキシドがある。存在する場合、リン含有難燃剤は、一般に、ポリカーボネート樹
脂及び耐衝撃性改良剤の合計１００重量部を基準にして約１〜約２０重量部の量で存在す
る。 Examples of suitable flame retardant compounds containing a phosphorus-nitrogen bond include phosphorus nitride chloride, phosphite amide,
There are phosphoric acid amides, phosphonic acid amides, phosphinic acid amides and tris (aziridinyl) phosphine oxides. When present, the phosphorus-containing flame retardant is generally present in an amount of about 1 to about 20 parts by weight, based on a total of 100 parts by weight of the polycarbonate resin and the impact modifier.

ハロゲン化物質（例えば、以下の式（１５）のハロゲン化化合物及び樹脂）も難燃剤と
して使用できる。 Halogenated materials (eg, halogenated compounds and resins of formula (15) below) can also be used as flame retardants.

式中、Ｒはアルキレン結合、アルキリデン結合又は脂環式結合（例えば、メチレン、エチ
レン、プロピレン、イソプロピレン、イソプロピリデン、ブチレン、イソブチレン、アミ
レン、シクロヘキシレン、シクロペンチリデンなど）、或いは酸素エーテル結合、カルボ
ニル結合、アミン結合又は含硫黄結合（例えば、スルフィド、スルホキシド、スルホンな
ど）である。Ｒは、芳香族基、アミノ、エーテル、カルボニル、スルフィド、スルホキシ
ド、スルホンなどの基で連結された２以上のアルキレン又はアルキリデン結合からもなり
得る。 In the formula, R is an alkylene bond, an alkylidene bond or an alicyclic bond (for example, methylene, ethylene, propylene, isopropylene, isopropylidene, butylene, isobutylene, amylene, cyclohexylene, cyclopentylidene, etc.), or an oxygen ether bond, A carbonyl bond, an amine bond or a sulfur-containing bond (for example, sulfide, sulfoxide, sulfone, etc.). R may also consist of two or more alkylene or alkylidene bonds linked by groups such as aromatic groups, amino, ether, carbonyl, sulfide, sulfoxide, sulfone and the like.

式（１５）中のＡｒ及びＡｒ′は、各々独立にフェニレン、ビフェニレン、テルフェニ
レン、ナフチレンなどの単炭素環式又は多炭素環式芳香族基である。 Ar and Ar ′ in the formula (15) are each independently a monocarbocyclic or polycarbocyclic aromatic group such as phenylene, biphenylene, terphenylene, or naphthylene.

Ｙは有機基、無機基又は有機金属基であり、例えば、（１）ハロゲン（例えば、塩素、
臭素、ヨウ素又はフッ素）、（２）一般式ＯＥ（式中、ＥはＸと同様な一価炭化水素基で
ある。）のエーテル基、（３）Ｒで表される種類の一価炭化水素基、或いは（４）他の置
換基（例えば、ニトロ、シアノなど）である。前記置換基は、アリール核当たり１以上（
好ましくは２）のハロゲン原子が存在することを条件にして、本質的に不活性である。 Y is an organic group, an inorganic group or an organometallic group. For example, (1) halogen (for example, chlorine,
Bromine, iodine or fluorine), (2) an ether group of the general formula OE (wherein E is a monovalent hydrocarbon group similar to X), (3) a monovalent hydrocarbon of the type represented by R Or (4) other substituents (eg, nitro, cyano, etc.). 1 or more substituents per aryl nucleus (
Preferably it is essentially inert, provided that the halogen atom of 2) is present.

存在する場合、Ｘは各々独立に一価炭化水素基であり、例えば、メチル、エチル、プロ
ピル、イソプロピル、ブチル、デシルなどのアルキル基、フェニル、ナフチル、ビフェニ
ル、キシリル、トリルなどのアリール基、ベンジル、エチルフェニルなどのアラルキル基
、又はシクロペンチル、シクロヘキシルなどの脂環式基である。一価炭化水素基自体が不
活性置換基を含んでいてもよい。 When present, each X is independently a monovalent hydrocarbon group, for example, an alkyl group such as methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, decyl, an aryl group such as phenyl, naphthyl, biphenyl, xylyl, tolyl, benzyl, , An aralkyl group such as ethylphenyl, or an alicyclic group such as cyclopentyl and cyclohexyl. The monovalent hydrocarbon group itself may contain an inert substituent.

ｄは各々独立に１から、Ａｒ又はＡｒ′からなる芳香族環上の置換可能な水素の数に相
当する最大値までの数である。ｅは各々独立に０から、Ｒ上の置換可能な水素の数に相当
する最大値までの数である。ａ、ｂ及びｃは各々独立に０を含む整数である。ｂが０でな
い場合、ａもｃも０でなくてよい。そうでない場合には、ａ又はｃが０であってよいが、
両方とも０ではない。ｂが０である場合、芳香族基は直接炭素−炭素結合で結合される。 Each d is independently a number from 1 to a maximum value corresponding to the number of substitutable hydrogens on the aromatic ring consisting of Ar or Ar ′. Each e is independently a number from 0 to a maximum value corresponding to the number of replaceable hydrogens on R. a, b and c are each independently an integer including 0. If b is not 0, neither a nor c may be 0. Otherwise, a or c may be 0,
Both are not zero. When b is 0, the aromatic group is directly bonded by a carbon-carbon bond.

芳香族基Ａｒ及びＡｒ′上のヒドロキシル基及びＹ置換基の位置は、芳香環上のオルト
位、メタ位及びパラ位に変化し得る。また、これらの基は互いに任意の可能な幾何学的関
係を取り得る。 The position of the hydroxyl and Y substituents on the aromatic groups Ar and Ar ′ can be changed to the ortho, meta and para positions on the aromatic ring. These groups can also have any possible geometric relationship to each other.

上記の式の範囲内にはビスフェノールが含まれるが、その代表例は、２，２−ビス（３
，５−ジクロロフェニル）プロパン、ビス（２−クロロフェニル）メタン、ビス（２，６
−ジクロロフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヨードフェニル）エタン、１，２−ビ
ス（２，６−ジクロロフェニル）エタン、１，１−ビス（２−クロロ−４−ヨードフェニ
ル）エタン、１，１−ビス（２−クロロ−４−メチルフェニル）エタン、１，１−ビス（
３，５−ジクロロフェニル）エタン、２，２−ビス（３−フェニル−４−ブロモフェニル
）エタン、２，６−ビス（４，６−ジクロロナフチル）プロパン、２，２−ビス（２，６
−ジクロロフェニル）ペンタン、２，２−ビス（３，５−ジブロモフェニル）ヘキサン、
ビス（４−クロロフェニル）フェニルメタン、ビス（３，５−ジクロロフェニル）シクロ
ヘキシルメタン、ビス（３−ニトロ−４−ブロモフェニル）メタン、ビス（４−ヒドロキ
シ−２，６−ジクロロ−３−メトキシフェニル）メタン、２，２−ビス（３，５−ジクロ
ロ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン及び２，２−ビス（３−ブロモ−４−ヒドロキシ
フェニル）プロパンである。また、上記の構造式の範囲内には、１，３−ジクロロベンゼ
ン、１，４−ジブロモベンゼン、１，３−ジクロロ−４−ヒドロキシベンゼン、ビフェニ
ル（例えば、２，２′−ジクロロビフェニル、ポリ臭素化１，４−ジフェノキシベンゼン
、２，４′−ジブロモビフェニル及び２，４′−ジクロロビフェニル）並びにデカブロモ
ジフェニルオキシドなども含まれる。 Bisphenol is included within the range of the above formula, and a typical example thereof is 2,2-bis (3
, 5-dichlorophenyl) propane, bis (2-chlorophenyl) methane, bis (2,6
-Dichlorophenyl) methane, 1,1-bis (4-iodophenyl) ethane, 1,2-bis (2,6-dichlorophenyl) ethane, 1,1-bis (2-chloro-4-iodophenyl) ethane, , 1-bis (2-chloro-4-methylphenyl) ethane, 1,1-bis (
3,5-dichlorophenyl) ethane, 2,2-bis (3-phenyl-4-bromophenyl) ethane, 2,6-bis (4,6-dichloronaphthyl) propane, 2,2-bis (2,6
-Dichlorophenyl) pentane, 2,2-bis (3,5-dibromophenyl) hexane,
Bis (4-chlorophenyl) phenylmethane, bis (3,5-dichlorophenyl) cyclohexylmethane, bis (3-nitro-4-bromophenyl) methane, bis (4-hydroxy-2,6-dichloro-3-methoxyphenyl) Methane, 2,2-bis (3,5-dichloro-4-hydroxyphenyl) propane and 2,2-bis (3-bromo-4-hydroxyphenyl) propane. Further, within the above structural formula, 1,3-dichlorobenzene, 1,4-dibromobenzene, 1,3-dichloro-4-hydroxybenzene, biphenyl (for example, 2,2′-dichlorobiphenyl, poly Brominated 1,4-diphenoxybenzene, 2,4′-dibromobiphenyl and 2,4′-dichlorobiphenyl) and decabromodiphenyl oxide are also included.

また、ビスフェノールＡとテトラブロモビスフェノールＡとカーボネート前駆体（例え
ば、ホスゲン）のコポリカーボネートのようなオリゴマー及びポリマーハロゲン化芳香族
化合物も有用である。金属相乗剤（例えば、酸化アンチモン）も難燃剤と併用し得る。存
在する場合、ハロゲン含有難燃剤は一般に、充填材を除外した熱可塑性組成物１００重量
部を基準にして約１〜約５０重量部の量で存在する。 Also useful are oligomers and polymeric halogenated aromatic compounds such as copolycarbonates of bisphenol A, tetrabromobisphenol A and carbonate precursors (eg, phosgene). Metal synergists (eg, antimony oxide) can also be used in combination with the flame retardant. When present, the halogen-containing flame retardant is generally present in an amount of about 1 to about 50 parts by weight, based on 100 parts by weight of the thermoplastic composition excluding the filler.

無機難燃剤、例えば、Ｃ_２−１６アルキルスルホン酸塩（例えば、ペルフルオロブタン
スルホン酸カリウム（Ｒｉｍａｒ塩）、ペルフルオロオクタンスルホン酸カリウム、ペル
フルオロヘキサンスルホン酸テトラエチルアンモニウム及びジフェニルスルホンスルホン
酸カリウムなど）、例えばアルカリ金属又はアルカリ土類金属を反応させて生成される塩
（例えば、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩及び
バリウム塩）、及び無機酸の複塩（例えば、Ｎａ_２ＣＯ_３、Ｋ_２ＣＯ_３、ＭｇＣＯ_３、Ｃ
ａＣＯ_３、ＢａＣＯ_３、Ｌｉ_３ＡｌＦ_６、ＢａＳｉＦ_６、ＫＢＦ_４、Ｋ_３ＡｌＦ_６、ＫＡ
ｌＦ_４、Ｋ_２ＳｉＦ_６及び／又はＮａ_３ＡｌＦ_６などのアルカリ金属塩及びアルカリ土類
金属塩）も使用できる。 Inorganic flame retardants such as C _2-16 alkyl sulfonates such as potassium perfluorobutane sulfonate (Rimar salt), potassium perfluorooctane sulfonate, tetraethylammonium perfluorohexane sulfonate and potassium diphenyl sulfonate sulfonate, such as alkali Salts produced by reacting metals or alkaline earth metals (for example, lithium salts, sodium salts, potassium salts, magnesium salts, calcium salts and barium salts), and double salts of inorganic acids (for example, Na ₂ CO ₃ , K ₂ CO ₃ , MgCO ₃ , C
aCO ₃ , BaCO ₃ , Li ₃ AlF ₆ , BaSiF ₆ , KBF ₄ , K ₃ AlF ₆ , KA
Alkali metal salts and alkaline earth metal salts such as 1F ₄ , K ₂ SiF ₆ and / or Na ₃ AlF ₆ ) can also be used.

滴下防止剤（例えば、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）のようなフィブリル形
成又は非フィブリル形成フルオロポリマー）も使用できる。滴下防止剤は、上述のような
硬質コポリマー（例えば、ＳＡＮ）中に封入することができる。ＳＡＮ中に封入されたＰ
ＴＦＥは、ＴＳＡＮとして知られている。封入フルオロポリマーは、フルオロポリマー（
例えば、水分散液）の存在下で封入用ポリマーを重合させることで製造できる。ＴＳＡＮ
は組成物中に一層容易に分散し得るので、ＰＴＦＥに比べて顕著な利点を与え得る。好適
なＴＳＡＮは、例えば、封入フルオロポリマーの全重量を基準にして約５０ｗｔ％のＰＴ
ＦＥ及び約５０ｗｔ％のＳＡＮからなり得る。ＳＡＮは、例えば、コポリマーの全重量を
基準にして約７５ｗｔ％のスチレン及び約２５ｗｔ％のアクリロニトリルからなり得る。
別法として、何らかの方法でフルオロポリマーを第二のポリマー（例えば、芳香族ポリカ
ーボネート樹脂又はＳＡＮ）とプレブレンドすることで、滴下防止剤として使用するため
の凝集材料を形成できる。滴下防止剤は、一般に、充填材を除外した熱可塑性組成物１０
０重量部を基準にして約０．１〜約１０重量部の量で使用される。 Anti-drip agents (eg, fibril forming or non-fibril forming fluoropolymers such as polytetrafluoroethylene (PTFE)) can also be used. The anti-drip agent can be encapsulated in a hard copolymer (eg, SAN) as described above. P enclosed in SAN
TFE is known as TSAN. The encapsulated fluoropolymer is a fluoropolymer (
For example, it can be produced by polymerizing the encapsulating polymer in the presence of an aqueous dispersion. TSAN
Can provide a significant advantage over PTFE because it can be more easily dispersed in the composition. A suitable TSAN is, for example, about 50 wt% PT based on the total weight of the encapsulated fluoropolymer.
It can consist of FE and about 50 wt% SAN. The SAN can comprise, for example, about 75 wt% styrene and about 25 wt% acrylonitrile, based on the total weight of the copolymer.
Alternatively, the fluoropolymer can be pre-blended in some way with a second polymer (eg, aromatic polycarbonate resin or SAN) to form an agglomerated material for use as an anti-drip agent. The anti-dripping agent is generally a thermoplastic composition 10 excluding fillers.
Used in an amount of about 0.1 to about 10 parts by weight based on 0 parts by weight.

本熱可塑性組成物は、当技術分野で一般に利用できる方法で製造できる。例えば、一実
施形態では、Ｈｅｎｓｃｈｅｌ高速ミキサーを用いて、粉末化したポリカーボネート樹脂
、ポリカーボネート−ポリシロキサンコポリマー、耐衝撃性改良剤、ポリ（アルキル（メ
タ）アクリレート）及び／又は他の任意成分を任意にはチョップトガラスストランド又は
他の充填材とまずブレンドする。このブレンディングは、他の低剪断方法（例えば、特に
限定されないが、手混合）でも達成できる。次いで、ホッパーを介してブレンドを二軸押
出機のスロートに供給する。別法として、サイドスタッファーを通して押出機のスロート
及び／又は下流側に直接供給することで、１種以上の成分を組成物中に混入できる。かか
る添加剤は、所望のポリマー樹脂を用いてマスターバッチ中に配合してから押出機に供給
することもできる。押出機は、一般に、組成物を流れさせるために必要な温度より高い温
度で運転される。押出物は直ちに水浴中で急冷されてペレット化される。こうして製造さ
れるペレットは、押出物を切断する場合、所望に応じて１／４インチ以下の長さを有し得
る。かかるペレットは、以後の成形、賦形又は形成のために使用できる。 The thermoplastic composition can be produced by methods generally available in the art. For example, in one embodiment, a Henschel high speed mixer is used to optionally add powdered polycarbonate resin, polycarbonate-polysiloxane copolymer, impact modifier, poly (alkyl (meth) acrylate) and / or other optional ingredients. Is first blended with chopped glass strands or other fillers. This blending can also be achieved by other low shear methods (eg, but not limited to, hand mixing). The blend is then fed through a hopper to the throat of a twin screw extruder. Alternatively, one or more ingredients can be incorporated into the composition by feeding directly through the side stuffer to the throat and / or downstream of the extruder. Such an additive can be blended in a masterbatch using a desired polymer resin and then supplied to an extruder. The extruder is generally operated at a temperature higher than that required to cause the composition to flow. The extrudate is immediately quenched in a water bath and pelletized. The pellets thus produced can have a length of ¼ inch or less as desired when cutting the extrudate. Such pellets can be used for subsequent molding, shaping or forming.

本熱可塑性組成物は優れた物理的性質を有する。特に、本熱可塑性組成物は向上したウ
ェルドライン強度を有する。ウェルドライン強度は、例えば、二重ゲート金型内で成形さ
れ（したがってウェルドラインを生じ）、１７０ミリメートル（ｍｍ）（±１０％）の長
さ、１０ｍｍ（±１０％）の幅、及び表記のように２又は４ｍｍ（±１０％）の厚さを有
する試験片を用いて測定できる。 The thermoplastic composition has excellent physical properties. In particular, the thermoplastic composition has improved weld line strength. Weld line strength is, for example, molded in a double gate mold (thus creating a weld line), 170 millimeters (mm) (± 10%) long, 10 mm (± 10%) wide, and Thus, it can be measured using a test piece having a thickness of 2 or 4 mm (± 10%).

向上したニットライン強度は、例えば、ウェルドラインを有する試料の向上した引張シ
ャルピー値で表すことができる。本熱可塑性組成物は、二重ゲート金型内で成形された厚
さ２ｍｍ（±１０％）の試験片についてＤＩＮ ５３４４８−Ｂに準拠して室温で測定し
て約１００ｋＪ／ｍ^２超、具体的には約１０５ｋＪ／ｍ^２超、さらに具体的には約１１０
ｋＪ／ｍ^２超、さらに一段と具体的には約１１５ｋＪ／ｍ^２超、さらに一段と具体的には
約１１５ｋＪ／ｍ^２超の引張シャルピー値を有し得る。 The improved knit line strength can be represented, for example, by an improved tensile Charpy value of a sample having a weld line. This thermoplastic composition is more than about 100 kJ / m ² measured at room temperature in accordance with DIN 53448-B for a test piece of 2 mm (± 10%) thickness molded in a double gate mold. Specifically, it exceeds about 105 kJ / m ² , more specifically, about 110
kJ / ^{m 2,} greater than even more specifically about 115kJ / ^{m 2} greater, even more specifically may have about 115kJ / ^{m 2} greater than the tensile Charpy values.

特に意外な特徴として、本組成物の使用は、ウェルドラインをもたない試料に対するウ
ェルドラインを有する試料の引張応力の変化（Δ値）を減少させる。即ち、本熱可塑性組
成物を二重ゲート金型内で成形した厚さ２ｍｍ（±１０％）の試験片と、同組成物を単一
ゲート金型内で成形した厚さ２ｍｍ（±１０％）の試験片とは、ＩＳＯ ５２７に準拠し
て室温で測定して、約６ＭＰａ未満、具体的には約５．５ＭＰａ未満のΔ降伏点引張応力
を有し得る。また、本熱可塑性組成物は、二重ゲート金型内で成形した厚さ４ｍｍ（±１
０％）の試験片と単一ゲート金型内で成形したものとでは、ＩＳＯ ５２７に準拠して室
温で測定して約６ＭＰａ未満、具体的には約４ＭＰａ未満のΔ降伏点引張応力を有し得る
。 As a particularly surprising feature, the use of the present composition reduces the change in tensile stress (Δ value) of a sample with a weld line relative to a sample without a weld line. That is, a test piece having a thickness of 2 mm (± 10%) formed from the thermoplastic composition in a double gate mold and a thickness of 2 mm (± 10%) formed from the composition in a single gate mold. ) Can have a Δ yield point tensile stress of less than about 6 MPa, specifically less than about 5.5 MPa, measured at room temperature in accordance with ISO 527. Further, the thermoplastic composition has a thickness of 4 mm (± 1) formed in a double gate mold.
0%) specimens and those molded in a single gate mold have a Δ yield point tensile stress of less than about 6 MPa, specifically less than about 4 MPa, measured at room temperature in accordance with ISO 527. Can do.

また、本熱可塑性組成物は、二重ゲート金型内で成形した厚さ４ｍｍ（±１０％）の試
験片をＩＳＯ ５２７に準拠して室温で測定して約３．５％超、具体的には約５．０％超
の破断点曲げ歪を有し得る。 In addition, this thermoplastic composition is more than about 3.5% when a 4 mm (± 10%) thickness test piece molded in a double gate mold is measured at room temperature in accordance with ISO 527. May have a bending strain at break of greater than about 5.0%.

また、本熱可塑性組成物は、二重ゲート金型内で成形した厚さ４ｍｍ（±１０％）の試
験片をＩＳＯ ５２７に準拠して室温で測定して約３．８％超、具体的には約２．８％超
の破断点引張伸びを有し得る。また、本熱可塑性組成物は、二重ゲート金型内で成形した
厚さ２ｍｍ（±１０％）の試験片をＩＳＯ ５２７に準拠して室温で測定して約２．５％
超、具体的には約３．０％超、さらに具体的には約３．５％超の破断点引張伸びを有し得
る。 The thermoplastic composition is more than about 3.8% when a 4 mm (± 10%) thick test piece molded in a double gate mold is measured at room temperature in accordance with ISO 527. Can have a tensile elongation at break of greater than about 2.8%. In addition, this thermoplastic composition is about 2.5% when a 2 mm (± 10%) thick test piece molded in a double gate mold is measured at room temperature in accordance with ISO 527.
It may have a tensile elongation at break of greater than, specifically greater than about 3.0%, and more specifically greater than about 3.5%.

また、本熱可塑性組成物は、二重ゲート金型内で成形した厚さ４ｍｍ（±１０％）の試
験片をＩＳＯ １８０／１Ａに準拠して室温で測定して約７ｋＪ／ｍ^２超、具体的には約
８．５ｋＪ／ｍ^２超、さらに具体的には約９．５ｋＪ／ｍ^２超のノッチなしアイゾット衝
撃値を有し得る。 In addition, the thermoplastic composition has a thickness of 4 mm (± 10%), which is molded in a double gate mold, measured at room temperature in accordance with ISO 180 / 1A, and is more than about 7 kJ / m ² . Specifically, it may have an unnotched Izod impact value of greater than about 8.5 kJ / m ² , more specifically greater than about 9.5 kJ / m ² .

本熱可塑性組成物の衝撃強さは、低温でも良好である。本熱可塑性組成物は、ウェルド
ラインをもたないように成形された厚さ４ｍｍ（±１０％）の試験片をＩＳＯ １８０／
１Ａに準拠して室温で測定して約３０ｋＪ／ｍ^２超、具体的には約３３ｋＪ／ｍ^２超、さ
らに具体的には約４０ｋＪ／ｍ^２超のノッチ付アイゾット衝撃値を有し得る。本熱可塑性
組成物は、ウェルドラインをもたないように成形された厚さ４ｍｍ（±１０％）の試験片
をＩＳＯ １８０／１Ａに準拠して０℃で測定して約２０ｋＪ／ｍ^２超、具体的には約２
５ｋＪ／ｍ^２超、さらに具体的には約２８ｋＪ／ｍ^２超のノッチ付アイゾット衝撃値を有
し得る。本熱可塑性組成物は、ウェルドラインをもたないように成形された厚さ４ｍｍ（
±１０％）の試験片をＩＳＯ １８０／１Ａに準拠して−３０℃で測定して約１５ｋＪ／
ｍ^２超、具体的には約１７ｋＪ／ｍ^２超のノッチ付アイゾット衝撃値を有し得る。 The impact strength of the thermoplastic composition is good even at low temperatures. This thermoplastic composition was obtained by applying a test piece of 4 mm (± 10%) thick so as not to have a weld line to ISO 180 /
It may have a notched Izod impact value of greater than about 30 kJ / m ² , specifically greater than about 33 kJ / m ² , more specifically greater than about 40 kJ / m ^{2 as} measured at room temperature according to 1A. The thermoplastic composition has a thickness of more than about 20 kJ / m ² measured at 0 ° C. according to ISO 180 / 1A on a 4 mm (± 10%) thick test piece molded so as not to have a weld line. , Specifically about 2
It may have a notched Izod impact value greater than 5 kJ / m ² , more specifically greater than about 28 kJ / m ² . The thermoplastic composition has a thickness of 4 mm (without a weld line).
± 10%) test piece measured at −30 ° C. in accordance with ISO 180 / 1A, about 15 kJ /
It may have a notched Izod impact value greater than m ² , specifically greater than about 17 kJ / m ² .

加えて、本熱可塑性組成物は優れた粘度特性を有している。例えば、本熱可塑性組成物
はＩＳＯ １１３３に準拠して２６０℃／５ｋｇで測定して約１０〜約３５ｃｍ^３／１０
分、さらに具体的には約１５〜約３０ｃｍ^３／１０分のメルトボリュームレート（ＭＶＲ
）を有している。 In addition, the thermoplastic composition has excellent viscosity characteristics. For example, the thermoplastic composition is from about 10 to about 35cm as measured at 260 ° C. / 5 kg in conformity with ISO 1133 ^3/10
Min, more specifically from about 15 to about 30 cm ^3/10 min melt volume rate (MVR
)have.

本熱可塑性ポリカーボネート組成物は、さらに、ＩＳＯ ３０６に準拠して１２０℃／
５ｋｇで測定して約１００〜約１４０℃、さらに具体的には約１１０〜約１３８℃のビカ
ーＢ／１２０値を有し得る。 The thermoplastic polycarbonate composition further comprises 120 ° C. /
It may have a Vicat B / 120 value of about 100 to about 140 ° C., more specifically about 110 to about 138 ° C., measured at 5 kg.

本ポリカーボネート組成物を含んでなる賦形品、形成物品又は成形品も提供される。本
ポリカーボネート組成物は、射出成形、押出、回転成形、ブロー成形及び熱成形のような
各種の手段で有用な賦形品に成形できる。こうして形成される物品には、例えば、モニタ
ー用ハウジングのようなコンピューター用及び事務器用ハウジング、携帯電話用ハウジン
グのようなハンドヘルド電子装置ハウジング、電気コネクター、及び照明器具や装飾品や
家庭用具や屋根や温室やサンルームや水泳プールの囲いなどの部材がある。 Also provided are shaped articles, formed articles or molded articles comprising the polycarbonate composition. The polycarbonate composition can be formed into useful shaped articles by various means such as injection molding, extrusion, rotational molding, blow molding and thermoforming. Articles thus formed include, for example, computer and office equipment housings such as monitor housings, handheld electronic device housings such as mobile phone housings, electrical connectors, lighting fixtures, ornaments, household equipment, roofs, There are components such as greenhouses, solariums and swimming pool enclosures.

有利な特徴としては、本熱可塑性組成物は向上したウェルドライン強度を有する物品を
提供し得る。 As an advantageous feature, the thermoplastic composition can provide an article having improved weld line strength.

以下の非限定的実施例によって本ポリカーボネート組成物をさらに例示する。これらの
実施例は以下の成分に基づいている。 The polycarbonate composition is further illustrated by the following non-limiting examples. These examples are based on the following components:

Ｗｅｒｎｅｒ ＆ Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ共回転二軸押出機（２５ｍｍスクリュー）を
用いて、表２に示した成分（ｗｔ％）並びに離型剤０．１〜０．５ｗｔ％及び酸化防止剤
と光安定剤の組合せ０．１〜０．５ｗｔ％を約２５０〜約３００℃の溶融温度範囲で混合
し、次いでＥｎｇｅｌ １００トン射出成形機を用いて約２５０〜約３００℃の溶融温度
範囲で衝撃試験用、熱変形温度試験用及び二重ゲート特性試験用に成形した。上述した方
法を用いた試験の結果も表２に示してある。 Using a Werner & Pfleiderer co-rotating twin screw extruder (25 mm screw), the components (wt%) shown in Table 2, 0.1 to 0.5 wt% release agent, and a combination of antioxidant and light stabilizer 0 .1 to 0.5 wt% is mixed in the melting temperature range of about 250 to about 300 ° C and then used for impact testing in the melting temperature range of about 250 to about 300 ° C using an Engel 100 ton injection molding machine, heat distortion temperature Molded for testing and double gate property testing. The results of tests using the method described above are also shown in Table 2.

上記のデータから分かる通り、二重ゲート試験片の特性で表されるウェルドライン強度
は、ＳＡＮをＰＭＭＡで置換した場合に向上する（試料１と試料２、試料４と試料５、試
料７と試料８を比較されたい）。意外にも、ＰＭＭＡを耐衝撃性改良ＰＭＭＡで置換する
と、二重ゲート試験片に関する引張シャルピー値、アイゾット値（ノッチなし）及びΔ引
張応力値がさらに向上することが判明した（試料２と試料３、試料５と試料６を比較され
たい）。 As can be seen from the above data, the weld line strength expressed by the characteristics of the double gate test piece is improved when the SAN is replaced with PMMA (sample 1 and sample 2, sample 4 and sample 5, sample 7 and sample. Compare 8). Surprisingly, it has been found that replacing PMMA with impact modified PMMA further improves the tensile Charpy value, Izod value (no notch) and Δ tensile stress value for the double gate specimen (Samples 2 and 3). Compare sample 5 and sample 6).

ポリカーボネート樹脂の一部をポリカーボネート−ポリシロキサンコポリマーで置換し
た場合には別の改良が認められた（例えば、試料２と試料５、試料３と試料６、試料８と
試料９を比較されたい）。ドイツ特許第０２０６００６号には、ポリカーボネート−ポリ
シロキサンコポリマーの使用が衝撃強さ及びニットライン衝撃強さの低下をもたらすこと
が開示されていることを考えると、この改良は特に予想外であった。耐衝撃性改良ＰＭＭ
Ａとポリカーボネート−ポリシロキサンコポリマーの組合せを使用すると優れた最良の結
果が得られる。 Another improvement was observed when a portion of the polycarbonate resin was replaced with a polycarbonate-polysiloxane copolymer (eg, compare sample 2 and sample 5, sample 3 and sample 6, sample 8 and sample 9). This improvement was particularly unexpected given that DE 0206006 discloses that the use of polycarbonate-polysiloxane copolymers results in a reduction in impact strength and knit line impact strength. PMM with improved impact resistance
The best results are obtained using a combination of A and a polycarbonate-polysiloxane copolymer.

ポリカーボネートの一部をポリカーボネート−ポリシロキサンコポリマーで置換した場
合、特に良好なＩＮＩ値（ノッチ付アイゾット衝撃値）が得られる。 A particularly good INI value (notched Izod impact value) is obtained when a part of the polycarbonate is replaced with a polycarbonate-polysiloxane copolymer.

本明細書で用いる「（メタ）アクリレート」は、アクリレートとメタクリレートを包含
する。単数形で記載したものであっても、前後関係から明らかでない限り、複数の場合も
含めて意味する。化合物は標準的な命名法を用いて記載される。例えば、表示された基で
置換されていない位置は、表示された結合又は水素原子で満たされた原子価を有するもの
と理解される。２つの文字又は記号の間に位置しないダッシュ（「−」）は、置換基の結
合点を表すために使用される。例えば、−ＣＨＯはカルボニル基の炭素を介して結合され
る。特記しない限り、本明細書中で使用される技術的及び科学的用語は、本発明が属する
分野の当業者によって一般に理解されるものと同じ意味を有する。同じ特定又は量に関す
るすべての範囲の上限・下限は、独立に結合可能であり、上限・下限も含む。数量に関連
して使用される「約」という修飾語は、記載された値を含み、前後関係（例えば、特定の
数量の測定に伴う誤差の程度）て決まる意味を有する。測定値の後に「（±１０％）」と
いう表示が続く場合、測定値は正又は負に表記の百分率の反応性で変動し得る。このよう
な変動は、（例えば、記載された値の表記百分率の範囲内にある一様な幅を有する試料の
ように）試料全体について表示されることもあれば、（例えば、可変の幅を有する試料で
あって、かかる変動のすべてが記載された値の表記百分率の範囲内にある試料のように）
試料中での変動として表示されることもある。すべての引用文献は、援用によって本明細
書中に組み込まれる。 As used herein, “(meth) acrylate” includes acrylate and methacrylate. Even in the singular form, it includes plural cases unless it is clear from the context. Compounds are described using standard nomenclature. For example, a position that is not substituted with a designated group is understood to have a designated bond or valence filled with hydrogen atoms. A dash ("-") that is not between two letters or symbols is used to indicate a point of attachment for a substituent. For example, -CHO is attached through the carbon of the carbonyl group. Unless defined otherwise, technical and scientific terms used herein have the same meaning as commonly understood by one of ordinary skill in the art to which this invention belongs. The upper and lower limits of all ranges for the same specification or quantity can be combined independently and include the upper and lower limits. The modifier “about” used in connection with a quantity includes the stated value and has a meaning that depends on the context (eg, the degree of error associated with the measurement of a particular quantity). If the reading “(± 10%)” follows the measured value, the measured value may vary with a percentage of reactivity expressed as positive or negative. Such variation may be displayed for the entire sample (eg, a sample having a uniform width that is within the stated percentage of the stated value), or (eg, a variable width). Like a sample that has all such variations within the stated percentage of the stated value)
Sometimes displayed as fluctuations in the sample. All cited references are incorporated herein by reference.

以上、例示を目的として典型的な実施形態を説明してきたが、上記の説明は本発明の技
術的範囲を限定するものと見なすべきでない。したがって、当業者には、本発明の技術的
思想及び技術的範囲から逸脱せずに様々な修正例、適応例及び代替例が想起されるであろ
う。 While exemplary embodiments have been described above for purposes of illustration, the above description should not be construed as limiting the scope of the invention. Accordingly, various modifications, adaptations, and alternatives will occur to those skilled in the art without departing from the spirit and scope of the present invention.

Claims (8)

充填材を除外した熱可塑性組成物の総重量を各々基準にして、
ポリカーボネート樹脂１０〜８４ｗｔ％、
ポリカーボネート−ポリシロキサンコポリマー０．５〜４０ｗｔ％、
耐衝撃性改良剤組成物１〜４０ｗｔ％、及び
アルキル（メタ）アクリレートポリマー１〜５０ｗｔ％
を含んでなる熱可塑性組成物であって、
押出機内で２５０〜３００℃の溶融温度範囲で混合し、次いで二重ゲート金型内で２５０〜３００℃の溶融温度範囲で成形した厚さ２ｍｍ（±１０％）の熱可塑性組成物の試験片が、ＤＩＮ ５３４４８−Ｂに準拠して測定して１００ｋＪ／ｍ ^２ を超える引張シャルピー値を有する、組成物。 Each based on the total weight of the thermoplastic composition excluding the filler,
10 to 84 wt% polycarbonate resin,
Polycarbonate-polysiloxane copolymer 0.5-40 wt%,
1-40 wt% impact modifier composition and 1-50 wt% alkyl (meth) acrylate polymer
A thermoplastic composition comprising,
Test piece of thermoplastic composition having a thickness of 2 mm (± 10%) mixed in an extruder at a melting temperature range of 250-300 ° C. and then molded in a double gate mold at a melting temperature range of 250-300 ° C. Having a tensile Charpy value of greater than 100 kJ / m ² measured according to DIN 53448-B . 押出機内で２５０〜３００℃の溶融温度範囲で混合し、次いで二重ゲート金型内で２５０〜３００℃の溶融温度範囲で成形した厚さ２ｍｍ（±１０％）の熱可塑性組成物の試験片と単一ゲート金型内で成形した厚さ２ｍｍ（±１０％）の同一組成物の試験片とのＩＳＯ ５２７に準拠して測定したΔ降伏点引張応力が６ＭＰａ未満である、請求項１記載の組成物。   Test piece of thermoplastic composition having a thickness of 2 mm (± 10%) mixed in an extruder at a melting temperature range of 250-300 ° C. and then molded in a double gate mold at a melting temperature range of 250-300 ° C. And a yield stress tensile stress measured in accordance with ISO 527 between a test piece of the same composition with a thickness of 2 mm (± 10%) molded in a single gate mold is less than 6 MPa. Composition. 押出機内で２５０〜３００℃の溶融温度範囲で混合し、次いで単一ゲート金型内で２５０〜３００℃の溶融温度範囲で成形した厚さ４ｍｍ（±１０％）の熱可塑性組成物の試験片が、ＩＳＯ １８０／１Ａに準拠して−３０℃で測定して１５ｋＪ／ｍ^２を超えるノッチ付アイゾット衝撃値を有する、請求項１記載の組成物。 Test piece of a thermoplastic composition having a thickness of 4 mm (± 10%) mixed in an extruder at a melting temperature range of 250-300 ° C. and then molded in a single gate mold at a melting temperature range of 250-300 ° C. The composition of claim 1 having a notched Izod impact value of greater than 15 kJ / m ² measured at -30 ° C according to ISO 180 / 1A. ポリシロキサン−ポリカーボネートコポリマーが、以下の式（１）の芳香族カーボネート単位と、以下の式（７）のポリジオルガノシロキサン単位とを含む、請求項１記載の組成物。

（式中、Ｒ^１基の総数の６０％以上は芳香族有機基であり、残部は脂肪族基、脂環式基
又は芳香族基である。）

（式中、
Ｒは各々独立にＣ_１−１３一価有機基であり、
Ｄは２〜１０００の平均値を有し、
Ｒ^２は各々独立に二価Ｃ_２〜Ｃ_８脂肪族基であり、
Ｍは各々独立にハロゲン、シアノ、ニトロ、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキルチオ、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_８アルコキシ、Ｃ_２〜Ｃ_８アルケニル、Ｃ_２〜Ｃ_８アルケニルオキシ基、Ｃ_３〜Ｃ_８シクロアルキル、Ｃ_３〜Ｃ_８シクロアルコキシ、Ｃ_６〜Ｃ_１０アリール、Ｃ_６〜Ｃ_１０アリールオキシ、Ｃ_７〜Ｃ_１２アラルキル、Ｃ_７〜Ｃ_１２アラルキルオキシ、Ｃ_７〜Ｃ_１２アルカリール又はＣ_７〜Ｃ_１２アルカリールオキシであり、
ｎは各々独立に０、１、２、３又は４である。） The composition of claim 1, wherein the polysiloxane-polycarbonate copolymer comprises an aromatic carbonate unit of the following formula (1) and a polydiorganosiloxane unit of the following formula (7).

(In the formula, 60% or more of the total number of R ¹ groups is an aromatic organic group, and the balance is an aliphatic group, an alicyclic group or an aromatic group.)

(Where
Each R is independently a C _1-13 monovalent organic group,
D has an average value of 2 to 1000;
Each R ² is independently a divalent C ₂ -C ₈ aliphatic group;
M is halogen independently, cyano, _nitro, C 1 -C _{8 alkylthio,} C 1 -C _{8 alkyl,} C 1 -C _{8 alkoxy,} C 2 -C _{8 alkenyl,} C 2 -C ₈ alkenyloxy group, _{C 3} -C _{8 cycloalkyl,} C 3 -C _{8 cycloalkoxy,} C 6 _{-C 10 aryl,} C 6 _{-C 10 aryloxy,} C 7 _{-C 12 aralkyl,} C 7 _{-C 12 aralkyloxy,} C 7 _{-C 12} alk a reel or _C 7 _{-C 12} alkaryloxy,
n is each independently 0, 1, 2, 3 or 4. ) 耐衝撃性改良剤が、アクリル系耐衝撃性改良剤、ＡＳＡ耐衝撃性改良剤、ジエン耐衝撃性改良剤、オルガノシロキサン耐衝撃性改良剤、オルガノシロキサン枝分れアクリレート耐衝撃性改良剤、ＥＰＤＭ耐衝撃性改良剤、スチレン−ブタジエン−スチレン耐衝撃性改良剤、スチレン−エチレン−ブタジエン−スチレン耐衝撃性改良剤、ＡＢＳ耐衝撃性改良剤、ＭＢＳ耐衝撃性改良剤、グリシジルエステル耐衝撃性改良剤、又は上述の耐衝撃性改良剤の１種以上を含む組合せからなるか、あるいは、耐衝撃性改良剤が、ブタジエンゴム、イソプレンゴム、エチレン−プロピレンゴム、エチレン−プロピレン−ジエンモノマーゴム、エチレン−酢酸ビニルゴム、シリコーンゴム、Ｃ_４−９アルキル（メタ）アクリレートから誘導されるエラストマーゴム、Ｃ_１−９アルキル（メタ）アクリレートとブタジエン及び／又はスチレンとのエラストマー性コポリマー、或いは上述のエラストマーの１種以上を含む組合せからなるエラストマー相を、以下の式（１３）のモノマーと以下の一般式（１４）のモノマーとの共重合から誘導される硬質コポリマー相と共に含む、請求項１記載の組成物。

（式中、Ｘ^ｃは各々独立に水素、Ｃ_１〜Ｃ_１２アルキル、Ｃ_３〜Ｃ_１２シクロアルキル、Ｃ_６〜Ｃ_１２アリール、Ｃ_７〜Ｃ_１２アラルキル、Ｃ_７〜Ｃ_１２アルカリール、Ｃ_１〜Ｃ_１２アルコキシ、Ｃ_３〜Ｃ_１２シクロアルコキシ、Ｃ_６〜Ｃ_１２アリールオキシ、クロロ、ブロモ又はヒドロキシであり、Ｒは水素、Ｃ_１〜Ｃ_５アルキル、ブロモ又はクロロである。）

（式中、Ｒは水素、Ｃ_１〜Ｃ_５アルキル、ブロモ又はクロロであり、Ｘ^ｃはシアノ、Ｃ_１〜Ｃ_１２アルコキシカルボニル、Ｃ_１〜Ｃ_１２アリールオキシカルボニル又はヒドロキシカルボニルである。） Impact modifier is acrylic impact modifier, ASA impact modifier, diene impact modifier, organosiloxane impact modifier, organosiloxane branched acrylate impact modifier, EPDM Impact modifier, styrene-butadiene-styrene impact modifier, styrene-ethylene-butadiene-styrene impact modifier, ABS impact modifier, MBS impact modifier, glycidyl ester impact modifier Or a combination containing one or more of the above impact modifiers, or the impact modifier is butadiene rubber, isoprene rubber, ethylene-propylene rubber, ethylene-propylene-diene monomer rubber, ethylene -Elastomers derived from vinyl acetate rubber, silicone rubber, _C4-9 alkyl (meth) acrylates An elastomer phase comprising rubber, an elastomeric copolymer of C _1-9 alkyl (meth) acrylate and butadiene and / or styrene, or a combination comprising one or more of the above-mentioned elastomers, a monomer of formula (13) below and A composition according to claim 1 comprising a hard copolymer phase derived from copolymerization with a monomer of general formula (14).

(Wherein X ^c is independently hydrogen, C _{1 to} C ₁₂ alkyl, C _{3 to} C ₁₂ cycloalkyl, C _{6 to} C ₁₂ aryl, C _{7 to} C ₁₂ aralkyl, C _{7 to} C ₁₂ alkaryl, C _{7 1} -C _{12 alkoxy,} C 3 _{-C 12 cycloalkoxy,} C 6 _{-C 12} aryloxy, chloro, bromo or hydroxy, R represents _hydrogen, C 1 -C ₅ alkyl, bromo or chloro.)

(Wherein R is hydrogen, C ₁ -C ₅ alkyl, bromo or chloro, and X ^c is cyano, C ₁ -C ₁₂ alkoxycarbonyl, C ₁ -C ₁₂ aryloxycarbonyl or hydroxycarbonyl.) アルキル（メタ）アクリレートポリマーが耐衝撃性改良ポリ（アルキル（メタ）アクリレート）からなる、請求項１記載の組成物。   The composition of claim 1, wherein the alkyl (meth) acrylate polymer comprises impact modified poly (alkyl (meth) acrylate). さらに、充填材、補強材、顔料、又はこれらの添加剤の１種以上を含む組合せを含む、請求項１記載の組成物。 The composition of claim 1, further comprising a filler, a reinforcing material, a pigment, or a combination comprising one or more of these additives. 請求項１記載の組成物を含んでなる物品。   An article comprising the composition of claim 1.