JP5006329B2 - 新規エステル交換反応触媒及びその調製のための方法 - Google Patents
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Description
本発明は、新規エステル交換反応触媒及びそれの調製のための方法に関する。本発明は、これら触媒を使用するエステル交換反応方法にも関する。さらに特別には、本発明は、一般式
Zn3M2(CN)n(ROH).xZnCl2.yH2O
(ここで、Rは、3級ブチルであり、Mは、Fe、Co及びCrから選択される遷移金属イオンであり、xは、0〜0.5であり、yは、3〜5であり、nは、10或いは12である)を有する固体双金属シアン化物エステル交換反応触媒に関する。
エステル交換反応は、(i)メチルメタクリレートからより高度のアクリル樹脂の製造(樹脂及び塗料用)、(ii)(ポリエステル製造における)ジメチルテレフタレート(DMT)とエチレングリコールからのポリエチレンテレフタレート(PET)、(iii)ラクトンと大環状物を導く分子内エステル交換反応、(iv)植物油からのアルコキシエステル(バイオジーゼル)及び(v)エチレンカーボネートとメタノールからのジメチルカーボネート(アルキル化剤、オクタン価向上剤及びポリカーボネート前駆体)とエチレングリコール(U.Schuchardt et al.,J,Braz.Chem.Soc.9(1998)199)の共合成のような幾つかの工業的プロセスに重要な工程である。酸と塩基は、エステル交換反応速度を加速することが知られている(J.Otera Chem.Rev.93(1993)1449)。鉱酸と塩基以外でも、金属アルコキシド(アルミニウムイソプロポキシド、テトラアルコキシチタン、(RO)Cu(PPh3)n、PdMe(OCHCF3Ph(dpe))、有機錫アルコキシド等)、非イオン性塩基(アミン、ジメチルアミノピリジン、グアニジン等)及びリパーゼ酵素もこれら交換反応を触媒する(J. Otera Chem.Rev.93(1993)1449)。
ひまわり油及び大豆油からの脂肪酸メチルエステルの合成における固定化リパーゼの使用が、SoumananouとBornscheuerとWtanabe等により報告された(Enzy.Microbiol.Tech.Vol.33,Year2003,page 97;J.Mol.Catal.B:Enzymatic Vol.17,Year202,page151-155)。かれらは、固定化酵素が、活性の有意な損失もなく、5バッチ操業の間120時間少なくとも活性であることを見出した。調査された種々のリパーゼの中でも、シュードモナス フルオレセンス(Pseudomonas fluorescens Amano AK)からの酵素が、最高の油の変換を示した。KhareとNakajimaも、固定化リパーゼ酵素の使用を報告した(Food Chem.Vol.68,Year 2000,page 153-157)。
本発明の主な目的は、エステル交換反応のための効率的で再使用可能である不均一系触媒を提供することである。
本発明を導く研究において、双金属シアン化物触媒は、高度に効率的で、更なる再使用のために生成物から簡単に分離できることが見出された。先行技術の触媒、鉱酸、アルカリ塩基及びリパーゼは、触媒分離のための追加的費用が必要となる。簡単に分離できる触媒、例えば本発明の触媒は、有利なものであり、経済的で生態学的にやさしいプロセスを導くことができる。したがって、本発明の固体触媒は、効率的なだけではなく、殆どの先行技術の触媒に特徴的な触媒回収の冗長なプロセスを回避する。
Zn3M2(CN)n(ROH).xZnCl2.yH2O
(ここで、Rは、3級ブチルであり、Mは、Fe、Co及びCrから選択される遷移金属イオンであり、xは、0〜0.5であり、yは、3〜5であり、nは、10或いは12である)を有する新規エステル交換反応触媒を提供する。
外部表面積(SEXTN) 22-25m2/g
ミクロ孔面積 14―18m2/g
平均孔径 3-5nm
全孔体積 0.03―0.04cc/g
C含有% 23―25
H含有% 2.2―2.9
N含有% 17―18
形態学(SEM) 球状粒子
更に他の具体例では、得られたエステル交換反応触媒は、アルコールとの反応に関するグリセリド、脂肪酸エステル環状カーボネートの効率的エステル交換反応のために有益である。
Zn3M2(CN)n(ROH).xZnCl2.yH2O
(ここで、Rは、3級ブチルであり、Mは、Fe、Co及びCrから選択される遷移金属イオンであり、xは、0〜0.5であり、yは、3〜5であり、nは、10或いは12である)を有する新規エステル交換反応触媒の調製方法を提供する。
b)工程(a)で得られた前記溶液を、K4Fe(CN)6水溶液に、撹拌しながら添加する工程、
c)工程(b)で得られた前記結果混合物に、3級ブタノールと水の混合物中に溶解したトリ-ブロックコポリマー ポリ(エチレングリコール)-ブロック-ポリ(プロピレングリコール)-ブロック-ポリ(エチレングリコール)(EO20-PO70-EO20、分子量約5800)を25-70℃の範囲の温度で撹拌しながら添加する工程、
d)固形生成物を得るために、工程(c)で得られた前記反応混合物をろ過し、引き続き蒸留水で洗浄し、20-50℃の範囲の温度で乾燥する工程、
e)所望のエステル交換反応触媒を得るために、150-200℃の範囲の温度で、上記乾燥固形生成物を活性化する工程。
この例は、本発明のFe-Zn双金属シアン化物触媒の調製を示す。典型的な触媒調製では、K4[Fe(CN)6](0.01モル)が、2度蒸留された水(40ml)中に溶解された(溶液-1)。ZnCl2(0.1モル)が、蒸留水(100ml)と3級ブタノール(20ml)の混合物中に溶解された(溶液-2)。ポリ(エチレングリコール)-ブロック-ポリ(プロピレングリコール)-ブロック-ポリ(エチレングリコール)(EO20-PO70-EO20、分子量約5800)(15g)が、2mlの蒸留水と40mlの3級ブタノールの混合物中に溶解された(溶液-3)。溶液2が、溶液1に激しく撹拌されながら50℃で60分間かけて添加された。添加中に白色の沈殿物が生じた。次いで、溶液3が、前記混合物に5分間かけて添加され、撹拌が更に1時間続けられた。生成した固形物はろ過され、蒸留水(500ml)で洗浄され、25℃で乾燥された。この材料は、反応に使用するに先立って、180-200℃で4時間活性化された。
この例は、本発明のFe-Zn双金属シアン化物触媒の調製を示す。典型的な触媒調製では、K4[Fe(CN)6](0.01モル)が、2度蒸留された水(40ml)中に溶解された(溶液-1)。ZnCl2(0.1モル)が、蒸留水(100ml)と3級ブタノール(20ml)の混合物中に溶解された(溶液-2)。ポリ(エチレングリコール)-ブロック-ポリ(プロピレングリコール)-ブロック-ポリ(エチレングリコール)(EO20-PO70-EO20、分子量約5800)(15g)が、2mlの蒸留水と40mlの3級ブタノールの混合物中に溶解された(溶液-3)。溶液2が、溶液1に激しく撹拌されながら70℃で60分間かけて添加された。添加中に白色の沈殿物が生じた。次いで、溶液3が、前記混合物に5分間かけて添加され、撹拌が更に1時間続けられた。生成した固形物はろ過され、蒸留水(500ml)で洗浄され、100℃で乾燥された。この材料は、反応に使用するに先立って、180-200℃で4時間活性化された。
この例は、本発明のFe-Zn双金属シアン化物触媒の調製を示す。典型的な触媒調製では、K3[Fe(CN)6](0.01モル)が、2度蒸留された水(40ml)中に溶解された(溶液-1)。ZnCl2(0.1モル)が、蒸留水(100ml)と3級ブタノール(20ml)の混合物中に溶解された(溶液-2)。ポリ(エチレングリコール)-ブロック-ポリ(プロピレングリコール)-ブロック-ポリ(エチレングリコール)(EO20-PO70-EO20、分子量約5800)(15g)が、2mlの蒸留水と40mlの3級ブタノールの混合物中に溶解された(溶液-3)。溶液2が、溶液1に激しく撹拌されながら50℃で60分間かけて添加された。添加中に白色の沈殿物が生じた。次いで、溶液3が、前記混合物に5分間かけて添加され、撹拌が更に1時間続けられた。生成した固形物はろ過され、蒸留水(500ml)で洗浄され、25℃で乾燥された。この材料は、反応に使用するに先立って、180-200℃で4時間活性化された。
この例は、本発明のFe-Co双金属シアン化物触媒の調製を示す。典型的な触媒調製では、K4[Co(CN)6](0.01モル)が、2度蒸留された水(40ml)中に溶解された(溶液-1)。ZnCl2(0.01モル)が、蒸留水(100ml)と3級ブタノール(20ml)の混合物中に溶解された(溶液-2)。ポリ(エチレングリコール)-ブロック-ポリ(プロピレングリコール)-ブロック-ポリ(エチレングリコール)(EO20-PO70-EO20、分子量約5800)(15g)が、2mlの蒸留水と40mlの3級ブタノールの混合物中に溶解された(溶液-3)。溶液2が、溶液1に激しく撹拌されながら50℃で60分間かけて添加された。添加中に白色の沈殿物が生じた。次いで、溶液3が、前記混合物に5分間かけて添加され、撹拌が更に1時間続けられた。生成した固形物はろ過され、蒸留水(500ml)で洗浄され、25℃で乾燥された。この材料は、反応に使用するに先立って、180-200℃で4時間活性化された。
この例は、本発明のFe-Co双金属シアン化物触媒の調製を示す。典型的な触媒調製では、K3[Co(CN)6](0.01モル)が、2度蒸留された水(40ml)中に溶解された(溶液-1)。ZnCl2(0.1モル)が、蒸留水(100ml)と3級ブタノール(20ml)の混合物中に溶解された(溶液-2)。ポリ(エチレングリコール)-ブロック-ポリ(プロピレングリコール)-ブロック-ポリ(エチレングリコール)(EO20-PO70-EO20、分子量約5800)(15g)が、2mlの蒸留水と40mlの3級ブタノールの混合物中に溶解された(溶液-3)。溶液2が、溶液1に激しく撹拌されながら50℃で60分間かけて添加された。添加中に白色の沈殿物が生じた。次いで、溶液3が、前記混合物に5分間かけて添加され、撹拌が更に1時間続けられた。生成した固形物はろ過され、蒸留水(500ml)で洗浄され、25℃で乾燥された。この材料は、反応に使用するに先立って、180-200℃で4時間活性化された。
この例は、エステル交換触媒双金属シアン化物Fe-Znを使用する、メタノールとのココナツ油のエステル交換反応による脂肪酸メチルエステルの調製を記載する。典型的反応では、商用のココナツ油(5g)、メタノール(油:メタノールモル比=1:6)及び双金属シアン化物触媒(50mg、油の1重量%)が、テフロン(登録商標)ライナーを有する100mlのステンレス鋼製オートクレーブ中に装填された。オートクレーブは閉止され、回転合成反応器(Hiro co.,Japan,Mode-KH 02回転速度=30rpm)に置かれ、反応は自発(autogeneous)圧力で、170℃4時間実行された。次いで25℃まで冷却しおかれた。
この例は、本発明のエステル交換触媒を使用する、メタノールとのヒマワリ油のエステル交換反応による脂肪酸メチルエステルの調製を示す。典型的反応では、商用のヒマワリ油(5g)、メタノール(油:メタノールモル比=1:6)及び双金属シアン化物Fe-Zn触媒(50mg、油の1重量%)が、テフロンライナーを有する100mlのステンレス鋼製オートクレーブ中に装填された。オートクレーブは閉止され、回転合成反応器(Hiro co.,Japan,Mode-KH 02回転速度=30rpm)に置かれ、反応は自発圧力で、170℃4時間実行された。次いで25℃まで冷却しおかれた。生成物は、蒸留により単離され、ガスクロマトグラフにより分析された。
この例は、本発明のエステル交換触媒を使用する、メタノールとの大豆油のエステル交換反応による脂肪酸メチルエステルの調製を記載する。典型的反応では、大豆油(5g)、メタノール(油:メタノールモル比=1:6)及び双金属シアン化物Fe-Zn触媒(50mg、油の1重量%)が、テフロンライナーを有する100mlのステンレス鋼製オートクレーブ中に装填された。オートクレーブは閉止され、回転合成反応器(Hiro Co.,Japan,Mode-KH 02回転速度=30rpm)に置かれ、反応は自発圧力で、170℃4時間実行された。次いで25℃まで冷却しおかれた。生成物は、蒸留により単離され、ガスクロマトグラフにより分析された。
この例は、本発明のエステル交換触媒を使用する、n-オクタノールとのマーガリン油のエステル交換反応による脂肪酸メチルエステルの調製を記載する。典型的反応では、マーガリン油(5g)、n-オクタノール(油:アルコールモル比=1:6)及び双金属シアン化物Fe-Zn触媒(50mg、油の1重量%)が、テフロンライナーを有する100mlのステンレス鋼製オートクレーブ中に装填された。オートクレーブは、次いで回転合成反応器(Hiro Co.,Japan,Mode-KH 02回転速度=30rpm)に置かれ、反応は、170℃4時間実行された。次いで25℃まで冷却しおかれた。生成物は、蒸留により単離され、ガスクロマトグラフにより分析された。
この例は、本発明のエステル交換触媒を使用する、メタノールとのポリプロピレンカーボネートのエステル交換反応によるジエチルカーボネートの調製を示す。典型的エステル交換反応では、ポリプロピレンカーボネート(1.02g、10ミリモル)、メタノール(100ml)及び触媒(250mg)が、100mlの熱水反応器中に装填された。反応は、170℃で8時間実行された。内容物は室温まで冷却しおかれた。触媒は、反応混合物からろ過により分離された。次いで、アルコールが、蒸留により反応混合物から分離された。生成物は、カラムクロマトグラフ(ペット エーテル:ジクロロメタン=1:1その後ジクロロメタン:メタノール=95:5を使用)により単離された。生成物は、ガスクロマトグラフによっても分析され、1H NMR、FT-IR及びGCMSにより同定された。
この例は、本発明のエステル交換触媒を使用する、エタノールとのポリプロピレンカーボネートのエステル交換反応によるジエチルカーボネートの調製を示す。典型的エステル交換反応では、ポリプロピレンカーボネート(1.02g、10ミリモル)、エタノール(100ml)及び触媒(250mg)が、100mlの熱水反応器中に装填された。反応は、170℃で8時間実行された。内容物は室温まで冷却しおかれた。触媒は、ろ過により反応混合物から分離された。次いで、アルコールが、蒸留により反応混合物から分離された。生成物は、カラムクロマトグラフ(ペット エーテル:ジクロロメタン=1:1その後ジクロロメタン:メタノール=95:5を使用)により単離された。生成物は、ガスクロマトグラフによっても分析され、1H NMR、FT-IR及びGCMSにより同定された。
この例は、メタノールとのポリプロピレンカーボネートのエステル交換反応によるジエチルカーボネートの調製のための3回のリサイクル実験における本発明のエステル交換触媒の再使用可能性を示す。典型的エステル交換反応では、ポリプロピレンカーボネート(1.02g、10ミリモル)、メタノール(100ml)及び3回使用された触媒(250mg)が、100mlの熱水反応器中に装填された。反応は、170℃で8時間実行された。内容物は室温まで冷却しおかれた。触媒は、ろ過により反応混合物から分離された。次いで、アルコールが、蒸留により反応混合物から分離された。生成物は、カラムクロマトグラフ(ペット エーテル:ジクロロメタン=1:1その後ジクロロメタン:メタノール=95:5を使用)により単離された。生成物は、ガスクロマトグラフによっても分析され、1H NMR、FT-IR及びGCMSにより同定された。
1.上記プロセスは、エステル交換反応の範囲で有効な再使用可能な固体触媒を示す。
Claims (12)
- 一般式
Zn3M2(CN)n(ROH).xZnCl2.yH2O
(ここで、Rは、3級ブチルであり、Mは、Fe、Co及びCrから選択される遷移金属イオンであり、xは、0〜0.5であり、yは、3〜5であり、nは、10或いは12である)を有する新規エステル交換反応触媒。 - シアニド基により架橋されたZn2+及びFe2+イオンを含む、請求項1記載の触媒。
- 以下の特性を有する、請求項1記載の触媒。
合計表面積(SBET) 35―40m2/g
外部表面積(SEXTN) 22-25m2/g
ミクロ孔面積 14―18m2/g
平均孔径 3-5nm
全孔体積 0.03―0.04cc/g
C含有% 23―25
H含有% 2.2―2.9
N含有% 17―18
形態学(SEM) 球状粒子 - アルコールとの反応に関するグリセリド、脂肪酸エステル及び環状カーボネートの効率的エステル交換反応のために有益である、請求項1記載の新規触媒。
- 活性の有意な損失なく、いくつかのリサイクルエステル交換反応実験に再利用可能である、請求項1記載の新規触媒。
- 以下の工程を含む、一般式
Zn3M2(CN)n(ROH).xZnCl2.yH2O
(ここで、Rは、3級ブチルであり、Mは、Fe、Co及びCrから選択される遷移金属イオンであり、xは、0〜0.5であり、yは、3〜5であり、nは、10或いは12である)を有する新規エステル交換反応触媒の調製方法。
a)ZnCl2を水と3級ブタノールの混合物中に溶解する工程、
b)工程(a)で得られた前記溶液を、K4Fe(CN)6水溶液に、撹拌しながら添加する工程、
c)工程(b)で得られた前記結果混合物に、3級ブタノールと水の混合物中に溶解したトリ-ブロックコポリマー ポリ(エチレングリコール)-ブロック-ポリ(プロピレングリコール)-ブロック-ポリ(エチレングリコール)(EO20-PO70-EO20、分子量約5800)を25-70℃の範囲の温度で撹拌しながら添加する工程、
d)固形生成物を得るために、工程(c)で得られた前記反応混合物をろ過し、引き続き蒸留水で洗浄し、20-50℃でそれを乾燥する工程、
e)所望のエステル交換反応触媒を得るために、150-200℃の範囲の温度で、上記乾燥固形生成物を活性化する工程。 - 触媒が、シアニド基により架橋されたZn2+及びFe2+イオンを含む、請求項6記載の方法。
- 工程(a)において、使用される水中の3級ブタノール濃度は、20-30%(V/V)の範囲である、請求項6記載の方法。
- 工程(c)において、使用される水と3級ブタノールの混合物中の、トリ-ブロックコポリマー ポリ(エチレングリコール)-ブロック-ポリ(プロピレングリコール)-ブロック-ポリ(エチレングリコール)の濃度は、30-40%(V/V)の範囲である、請求項6記載の方法。
- 工程(c)において、使用される混合溶媒混合物中の水に対する3級ブタノールの比は、20:1〜30:1(V/V)の範囲である、請求項6記載の方法。
- 得られた触媒が、アルコールとの反応に関するグリセリド、脂肪酸エステル及び環状カーボネートの効率的エステル交換反応のために有益である、請求項6記載の方法。
- 得られた触媒が、活性の有意な損失なく、いくつかのリサイクルエステル交換反応実験に再利用可能である、請求項6記載の方法。
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US7482480B2 (en) * | 2005-10-10 | 2009-01-27 | Council Of Scientific & Industrial Research | Process for the preparation of hydrocarbon fuel |
US8445709B2 (en) * | 2006-08-04 | 2013-05-21 | Mcneff Research Consultants, Inc. | Systems and methods for refining alkyl ester compositions |
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US8585976B2 (en) * | 2007-02-13 | 2013-11-19 | Mcneff Research Consultants, Inc. | Devices for selective removal of contaminants from a composition |
US8017796B2 (en) * | 2007-02-13 | 2011-09-13 | Mcneff Research Consultants, Inc. | Systems for selective removal of contaminants from a composition and methods of regenerating the same |
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US7943791B2 (en) * | 2007-09-28 | 2011-05-17 | Mcneff Research Consultants, Inc. | Methods and compositions for refining lipid feed stocks |
CA2729116C (en) * | 2008-06-25 | 2017-01-24 | Benefuel Inc. | Process of manufacturing of fatty acid alkyl esters |
WO2010020053A1 (en) | 2008-08-21 | 2010-02-25 | Sbi Fine Chemicals Inc. | Solid, heterogeneous catalysts and methods of use |
US8361174B2 (en) * | 2008-10-07 | 2013-01-29 | Sartec Corporation | Catalysts, systems, and methods for producing fuels and fuel additives from polyols |
US9102877B2 (en) * | 2008-11-12 | 2015-08-11 | Sartec Corporation | Systems and methods for producing fuels from biomass |
ES2428289T3 (es) * | 2009-08-13 | 2013-11-06 | Council Of Scientific & Industrial Research | Procedimiento para producir ácidos grasos |
FR2953831B1 (fr) | 2009-12-16 | 2012-03-09 | Inst Francais Du Petrole | Procede de production d'esters alkyliques a partir d'huile vegetale ou animale et d'un monoalcool aliphatique avec purification a chaud en lit fixe. |
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MY163273A (en) | 2011-03-09 | 2017-08-30 | Benefuel Inc | Systems and methods for making bioproducts |
US8785709B2 (en) | 2011-03-30 | 2014-07-22 | University Of Louisville Research Foundation, Inc. | Catalytic isomerisation of linear olefinic hydrocarbons |
ES2728648T3 (es) * | 2011-04-04 | 2019-10-28 | Henkel Ag & Co Kgaa | Catalizador para la polimerización de un epóxido y para la copolimerización de epóxido con dióxido de carbono |
GB201119871D0 (en) | 2011-11-17 | 2011-12-28 | Davy Process Techn Ltd | Process |
GB201218078D0 (en) | 2012-10-09 | 2012-11-21 | Davy Process Techn Ltd | Process |
CN103320233B (zh) * | 2013-07-16 | 2014-08-06 | 唐山金利海生物柴油股份有限公司 | 一种生物柴油的制备方法 |
US9328054B1 (en) | 2013-09-27 | 2016-05-03 | Travis Danner | Method of alcoholisis of fatty acids and fatty acid gyicerides |
US9643163B2 (en) | 2014-10-10 | 2017-05-09 | Crystaphase Products, Inc. | Heterogeneous catalyst for transesterification and method of preparing same |
US10144696B2 (en) | 2015-04-17 | 2018-12-04 | Crystaphase Products, Inc. | Heterogeneous catalyst for transesterification and method of preparing same |
US10239812B2 (en) | 2017-04-27 | 2019-03-26 | Sartec Corporation | Systems and methods for synthesis of phenolics and ketones |
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US6015440A (en) | 1997-10-31 | 2000-01-18 | Board Of Regents Of The University Of Nebraska | Process for producing biodiesel fuel with reduced viscosity and a cloud point below thirty-two (32) degrees fahrenheit |
AU5225099A (en) | 1998-07-24 | 2000-02-14 | Lockheed Martin Idaho Technologies Company | A process for producing biodiesel, lubricants, and fuel and lubricant additives in a critical fluid medium |
AU2827900A (en) | 1999-03-03 | 2000-09-21 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Process for continuously producing dialkyl carbonate and diol |
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