JP4980529B2 - シール性シートに適する多層シート - Google Patents
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Description
【０００１】
（発明の分野）
本発明は、基材層およびシール層、特に容器の端部でヒートシールすることを意図する剥離−シール層の間に結合層を備えるシール性シートに適する多層シートに関する。このようなシール性シートは特に閉鎖食品容器またはブリスタ用の蓋として用いられる。
【０００２】
（関連技術の説明）
片側がシールまたは剥離−シール層でコートされている基材層を備えるシール性の蓋および剥離性の蓋は、特にＰＰブリスタなどの密閉薬剤パッケージまたは例えばＧＢ １，５３６，４２８に開示されるような食品容器の包装技術分野で知られている。これら剥離性の蓋のシールまたは剥離−シール層は容器の端部に、フラットシールにより、または特に剥離−シール層では溝付きシールによりシールされる。基材層はＡｌ、ｏＰＥＴ、またはグルー含浸紙または板紙である。
【０００３】
剥離層には異なる２種、凝集剥離−シール層および接着剥離−シール層がある。
【０００４】
シールおよび接着剥離−シール層には実質的に類似のポリマーが含まれる。しかし、凝集剥離−シール層の場合には、その破断強度を低下させるために何らかの化合物またはフィラーがポリマーに加えられる。
【０００５】
現在、ほとんどのシールまたは接着剥離−シール層は、極わずかなμｍ数、通常２０μｍ未満、好ましくは１０μｍ未満の厚さの非常に薄いラッカー層により形成されている。これらの薄いシールまたは剥離−シール層は薬品および食品包装の分野にたいへん適している。しかし、ラッカー層の欠点は基材層に塗布されたあと製造ライン内で除去されねばならない有機溶剤に起因する。乾燥機内の有機溶剤の除去には時間がかかるので、生産スピードが速いと、このような製造ライン内でのコーティングプロセスには非常に大きな設備を必要とする。より速い生産速度は包装産業に見られる一般的傾向であるため、シールまたは剥離−シール層の残留溶剤を法的要請未満に押さえるために、溶剤除去により長い乾燥機が必要とされる。さらに、有機溶剤の回収にも大きな費用がかかる。
【０００６】
Ａｌ基材層の片側に接着層およびシール層を共押出することによりＡｌ基材層、接着層およびシール層を有する蓋を得ることが、すでに米国特許第５，１４５，７３７号で提案されている。この技術により、１工程で全３層を集積すること、および製造中に接着剤および／またはラッカーを、従ってまた有機溶剤を使用する必要をなくすことが可能となる。接着層は厚さが２から約２０μｍのポリプロピレン層で、それにはマレイン酸がグラフトされており、またシール層は１５から５０重量％の不活性フィラーを含み、厚さが２０から約１００μｍのポリプロピレンの厚い層である。カバーと容器は強くシールして接合されるので、容器からカバーを剥がそうとすると不活性フィラーを含むシール層が内部破壊をおこす。
【０００７】
通常、マレイン酸グラフト化ポリプロピレン接着層のドロー性では、押出により２から２０μｍのような薄い層をそれ自体で形成することはできないであろう。このような薄い接着層を形成することができたのは、ただかなり厚いシール層と共押出されるためであるにすぎない。このような剥離層は、湿式ラッカーコーティングプロセスにより得られるものとは全く似ていない。
【０００８】
従来技術のいくつかの押出接着剥離−シール層では別の欠点に直面することがある。容器から剥離−シール性の蓋を剥がすとき、剥離−シール層のポリマーからフィラメントが形成される。例えば閉鎖薬剤パッケージ用シールシートでは、シールより破断強度の小さいシートを破壊するこよにより開封できる。この場合、このような閉鎖シートを破壊するときに、いかなるフィラメントも形成されないということもまた求められている。
【０００９】
押出により接着剥離−シール層を形成するのに適する、厚いコーティングを有する従来技術のポリマー材料のいくつの化合物は、オイルなどの食品に溶解することがあるので、ある量のこれらの化合物が、法的要請より多く、包装された食品に溶出する。
【００１０】
（発明の概要）
本発明は前記の欠点を少なくとも部分的に克服する。具体的には、本発明によるシール性または剥離性シートに適する多層シートは、基材層およびシールまたは剥離−シール層の間に結合層を備え、結合層は酸または無水物グラフト化あるいは共重合化ポリオレフィンを含み、前記結合層の厚さは１〜７ｇ／ｍ2に相当し、シールまたは剥離−シール層はポリオレフィンを含み、さらに結合層およびシールまたは剥離−シール層の組合せの全厚さは３〜２０ｇ／ｍ2、好ましくは６〜１４ｇ／ｍ2に相当し、また前記組合せのドロー可能限界は、３００ｍ／分のラインスピードで１２ｇ／ｍ2、好ましくは８ｇ／ｍ2以下であるとして定義される。
【００１１】
厚いシール層がかなり薄い結合層のドローを可能にしている米国特許第５，１４５，７３７号による前記のシールカバーとは異なり、本発明の好ましい一実施形態によれば、結合層は１〜７ｇ／ｍ2に相当する厚さを有し、驚くべきことに全厚さが３〜２０ｇ／ｍ2、好ましくは６〜１４ｇ／ｍ2に相当するいずれも薄い２層のドロー可能限界を定める。さらに、この結合層のドロー可能限界は、３００ｍ／分のラインスピードで８、好ましくは６ｇ／ｍ2以下であり、通常２００から６００ｍ／分の速いラインスピードが可能である。
【００１２】
本発明によれば、基材層は、アルミ箔、２軸延伸ポリプロピレン、ポリアミドまたはポリエステルフィルムの少なくとも１種を含む。
【００１３】
好ましくは、結合層のエチレンコポリマーは、エチレンアクリル酸コポリマーまたはエチレンメタクリル酸コポリマーあるいはそれらのイオノマーから選択される。
【００１４】
より特殊な実施形態によれば、結合層は亜鉛イオノマーにより中和される。
【００１５】
本発明はまた、マレイン酸または無水マレイン酸グラフト化あるいはコポリマー化ポリオレフィンを含む結合層を含む。
【００１６】
シール層を形成するポリオレフィンは、有利には、酢酸ビニル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチルおよびアクリル酸ブチルの少なくとも１種のエチレンコポリマーを含む。
【００１７】
本発明の別の態様によれば、剥離−シール層はポリプロピレンあるいはポリエチレンあるいは酢酸ビニル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチルの少なくとも1種とのエチレンコポリマー、あるいはアクリル酸またはメタクリル酸とのエチレンイオノマーまたはポリブチレンを含む。
【００１８】
別法として、剥離−シール層はポリプロピレン、ポリエチレンまたは酢酸ビニル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチルおよびアクリル酸ブチルの少なくとも１種のエチレンコポリマー、および５から３０重量％のフィラーを含む。
【００１９】
最も好ましくは、本発明の別の態様によれば、多層シートは押出または共押出コーティングにより調製される。
【００２０】
（詳細な説明）
結合層およびシールまたは剥離−シール層に用いられるポリマー材料は、押出コーティング／ラミネート加工のドロー性の要求を満たすように選択されてきた。キャストフィルムまたは押出コーティング／ラミネート加工をシミュレートする、スロットダイとチルロールの間の伸長流に関する研究が最近公表された。ドロー比は引取速度とダイリップ間の押出速度の比として定義される。ドロー比がある臨界値を超えて増加すると、フィルムが不安定になることがある。ドローレゾナンスは、一定の速度および引取速度にもかかわらず発生する、フィルム厚さの持続的周期変動により特徴づけられる。エッジの揺動はフラットダイで観察される別の不安定性である。
【００２１】
ポリマーをニュートン流体とするキャスティングフィルムにおけるドローレゾナンスの線形安定性解析は、臨界ドロー比が２０であることを予測する。あるＬＤＰＥはドロー比４０で生産に用いられている。好ましくは、本発明で結合層として用いられるポリマーは、デュポンがＳＵＲＬＹＮ（登録商標）ＡＤ２として市販する３５０の臨界ドロー比を有するイオノマー樹脂である。
【００２２】
デュポンのイオノマー樹脂ＳＵＲＬＹＮ（登録商標）ＡＤ２のドロー可能限界は図１に与えられている。それは、Ｌ／Ｄ＝３０の８．９ｃｍ（３．５インチ）押出機で、バレル温度１８０℃、２１０℃、２４０℃、２７０℃、２９０℃で測定された。外部ディッケルを有するＴ−スロットダイは幅７００ｍｍおよびギャップ０．７ｍｍに設定された。エアギャップは１５０ｍｍであった。
【００２３】
これらの条件下で、押出加工を２５ｇ／ｍ2および１００ｍ／分で開始した。ラインスピードを１分当たり２００ｍ／分の一定割合で増加させた。最初の不安定性の兆候は、層の厚さ４．２ｇ／ｍ2に対応する６００ｍ／分で片方のエッジで観察された。曲線の他の２点を得るために１０ｇ／ｍ2および５ｇ／ｍ2で開始して、試験を繰返した。こうして３００ｍ／分のラインスピードで結合層に対して８ｇ／ｍ2、好ましくは６ｇ／ｍ2、また結合層およびシール層の組合せで１２ｇ／ｍ2、好ましくは８ｇ／ｍ2の上方ドロー可能限界を定めることが可能であった。
【００２４】
この大きなドロー性は、一般にイオノマーの、また特にデュポンのイオノマー樹脂ＳＵＲＬＹＮ（登録商標）ＡＤ２の独特の特徴である。それはイオン結合により与えられる大きな溶融強度により説明される。伸長粘度は温度の減少と共に急速に増加する。溶融カーテンの厚さが局所的に減少したとしても、より薄い層の冷却によりそこでの変形は少なくなるであろう。これが溶融カーテンを安定化する。
【００２５】
デュポンイオノマー樹脂ＳＵＲＬＹＮ（登録商標）ＡＤ２の優れたドロー性は様々なタイプの自動または手動ダイ、例えば内部ディッケル付きＴ−スロット、コートハンガダイなどをもつ多くの生産ラインで認められた。
【００２６】
デュポンイオノマー樹脂ＳＵＲＬＹＮ（登録商標）ＡＤ２の優れた熱安定性はまた、既存の押出コーティング／ラミネートラインで厚さを薄くして押出加工できるための欠かせない要素である。このイオノマーは、１５．２ｃｍ（６インチ）押出機を１０ｒｐｍで回転させて、すなわち比較的長い滞留時間で、３１０℃までうまく押出せた。
【００２７】
最小のコーティング厚さは、実際には基材への接着力により制限される。
【００２８】
以下の表１では、デュポンイオノマー樹脂ＳＵＲＬＹＮ（登録商標）ＡＤ２およびＳＵＲＬＹＮ（登録商標）１６５２の４０μｍＡｌ箔への２５ｇ／ｍ2コーティングの接着力を比較する。
【００２９】
【表１】
【００３０】
デュポンイオノマー樹脂ＳＵＲＬＹＮ（登録商標）ＡＤ２は接着力が優れているので、感覚器官に対する刺激を改善する必要があるならば、それを２６０℃という低さの溶融温度で押出すことが可能である。
【００３１】
ｏＰＥＴおよびｏＰＰの蒸着フィルムへの接着はよい。
【００３２】
剥離性樹脂は、デュポンがＢＹＮＥＬ（登録商標）１１Ｒ７０４または１１Ｅ５５４として市販するエチレンの酢酸ビニルコポリマー系であることが可能で、それはまた、デュポンがＢＹＮＥＬ（登録商標）２０１４として市販するエチレンのアクリル酸メチルコポリマー、あるいはそれ自体への剥離性を持たせるためにポリブチレンとブレンドされたポリエチレン系であることも可能である。５〜３０ｗｔ％の炭酸またはケイ酸カルシウムで充填されたＰＰを用いることもやはり可能である。
【００３３】
以下の実施例において、基材は常に最初に示されており、また共押出層から／／で分けられている。
【００３４】
（実施例）
実施例１〜３：Ａｌ／／ＳＵＲＬＹＮ（登録商標）ＡＤ２／ＢＹＮＥＬ（登録商標）１１Ｒ７０４
この例は、共押出コーティングによる、Ａｌ／／ＳＵＲＬＹＮ（登録商標）ＡＤ２／ＢＹＮＥＬ（登録商標）１１Ｒ７０４の蓋の調製およびＰＳおよびＰＰに適用された場合の剥離性蓋としての性質を記載する。
【００３５】
３０ミクロンで幅５５０ｍｍのアルミ箔をロールから巻き出した。
【００３６】
デュポンイオノマー樹脂ＳＵＲＬＹＮ（登録商標）ＡＤ２は、エチレンのアクリル酸コポリマーから製造されるＺｎ系のイオノマーである。それを、直径Ｄ＝６．４ｃｍ（２．５インチ）でＬ／Ｄ＝３０の押出機Ａに投入した。スクリュの溝深さは、フィードゾーンで１０．０３ｍｍ、計量ゾーンで２．２８ｍｍであった。それぞれのゾーンの長さは、フィードゾーンが５Ｄ、圧縮ゾーンが３Ｄ、計量ゾーンが１０Ｄ、混合ゾーンが２Ｄ、第２計量ゾーンが１０Ｄであった。バレル温度を、１６０℃、１９０℃、２２０℃、２５０℃、２７０℃に設定した。フィードブロックは２６０℃であった。
【００３７】
デュポン樹脂ＢＹＮＥＬ（登録商標）１１Ｒ７０４は、エチレンの酢酸ビニルコポリマー系剥離性樹脂である。それを、直径Ｄ＝８．９ｃｍ（３．５インチ）でＬ／Ｄ＝３０の押出機Ｂに投入した。スクリュの溝深さは、フィードゾーンで１１．２５ｍｍ、計量ゾーンで３．０ｍｍであった。それぞれのゾーンの長さは、フィードゾーンが５Ｄ、圧縮ゾーンが３Ｄ、計量ゾーンが１０Ｄ、混合ゾーンが２Ｄ、第２計量ゾーンが１０Ｄであった。バレル温度を、１６０℃、１９０℃、２２０℃、２４０℃、２５０℃に設定した。
【００３８】
ダイの温度を、デュポンイオノマー樹脂ＢＹＮＥＬ（登録商標）の側で２５０℃、デュポンイオノマー樹脂ＳＵＲＬＹＮ（登録商標）の側で２７０℃に設定した。
【００３９】
２種の溶融ポリマーがフィードブロックで合流し、それを幅８００ｍｍ、ダイギャップ０．７ｍｍで、外部ディッケルをもつ非自動式Ｔ−スロットダイを通して共押出した。押出機、フィードブロックおよびダイシリーズ３６ＭはＥｇａｎ製であった。
【００４０】
Ａｌ箔を１５０ｍ／分のラインスピードでコートした。ダイとニップの間のエアギャップは１５０ｍｍであった。セミマット仕上げの冷却ロールを１０℃に設定した。
【００４１】
これらの条件のもとで、我々は以下の剥離性蓋構造体を製造した。
実施例１：Ａｌ／／ＳＵＲＬＹＮ（登録商標）ＡＤ２／ＢＹＮＥＬ（登録商標）１１Ｒ７０４、２０／／７／７ミクロン
実施例２：Ａｌ／／ＳＵＲＬＹＮ（登録商標）ＡＤ２／ＢＹＮＥＬ（登録商標）１１Ｒ７０４、２０／／５／５ミクロン
実施例３：Ａｌ／／ＳＵＲＬＹＮ（登録商標）ＡＤ２／ＢＹＮＥＬ（登録商標）１１Ｒ７０４、２０／／３／３ミクロン
【００４２】
これらの構造体を直径７０ｍｍの蓋にカットした。これらを、外径７０ｍｍで内径６０ｍｍのＰＳおよびＰＰカップにシールした。我々はＦｏｒｄｓヒートシーラ（ＨＳ １８９５３型、Ｂｅｄｆｏｒｄ ＵＫ）を以下の条件、すなわち圧力３バール、温度２２０℃およびシール時間０．８秒で使用した。
【００４３】
このようにしてシールされた蓋を、Ｚｗｉｃｋ １４２５引張試験機により１００ｍｍ／分で、シール面に対して４５度で引張ることにより開封した。距離に対して記録された力は第１の極大値、次いで平坦部、最後に第２の極大値を示す。我々はこれらの力を、空のシールカップ、ならびに水とヨーグルトを充填して開封前２週間逆さにしたままのシールカップについて測定した。
【００４４】
Ｎ単位のシール力を、フラットシールに対して表２に、また環状溝付きシールに対して表３に記す。
【００４５】
【表２】
【００４６】
水またはヨーグルトを充填して２週間逆さにしたままのカップで漏れたものは全く見られなかった。シールされたカップを開封したとき、シールの近くにフィラメントは全く見られなかった。
【００４７】
【表３】
【００４８】
実施例２の構造体について、食品に直接接する包装資材に対する、１９８５年１２月１９日付けのＥＥＣ規定８５／５７２、１９９０年２月２３日付けの９０／１２８および１９９３年３月１３日付けの９３／８に従って全移行試験をおこなった。この試験は、構造体を４０℃で１０日間オイルに接触させたままにするということからなっていた。これらの条件で３試料の平均移行量は１０ｍｇ／ｄｍである。このことから、この蓋を脂肪食物製品と直接接触させて使用することが可能である。
【００４９】
実施例４〜５：Ａｌ／／ＳＵＲＬＹＮ（登録商標）ＡＤ２／ＢＹＮＥＬ（登録商標）１１Ｅ５５４またはＢＹＮＥＬ（登録商標）２０１４
デュポン樹脂ＢＹＮＥＬ（登録商標）１１Ｅ５５４は、ＭＩが８ｄｇ／分（ＡＳＴＭ Ｄ１２３８）、密度が９３０ｋｇ／ｍ3（ＡＳＴＭ Ｄ１５０５）および溶融温度が９４℃（ＡＳＴＭ Ｄ３４１８）であるように製造されたエチレンの酢酸ビニルコポリマー系剥離−シール樹脂である。我々は、やはりデュポン・デゥ・ヌムール製のスリップ剤、Ｃｏｎｐｏｌ（登録商標）２０Ｓ２を２％加えた。
【００５０】
デュポン樹脂ＢＹＮＥＬ（登録商標）２０１４は、ＭＩが１９０℃、２．１６ｋｇで７．９ｄｇ／分、密度が９３９ｋｇ／ｍ3、および溶融温度が８６℃であるように製造されたエチレンのアクリル酸メチル系コポリマー系剥離樹脂である。
【００５１】
我々はこの剥離性蓋を、ＰＳ、ＰＰ、ＰＶＣおよびＰＥＴ容器を閉じるために、実施例１から３に記載のものと同じ設備で共押出コーティングにより製造した。実施例４は実施例１から３に与えられたものと同じ加工条件下で製造された。実施例５はより高い温度、すなわち両押出機のバレル温度が１６０℃、２００℃、２４０℃、２８０℃、２９０℃、アダプタ、結合管、フィードブロックおよびダイの温度が２９０℃で製造された。
【００５２】
このようにして製造され、ＰＳ、ＰＰ、ＰＶＣおよびＰＥＴ容器に用いられた、剥離性蓋は以下のような構造であった。
【００５３】
実施例４：Ａｌ／／ＳＵＲＬＹＮ（登録商標）ＡＤ２／９８％ＢＹＮＥＬ（登録商標）１１Ｅ５５４＋２％ＣＯＮＰＯＬ（登録商標）２０Ｓ２、３５／／７／１０μｍ
実施例５：Ａｌ／／ＳＵＲＬＹＮ（登録商標）ＡＤ２／９８％ＢＹＮＥＬ（登録商標）２０１４、３５／／７／１０μｍ
これらの構造体を１５ｍｍの短冊形にカットし、次に同じ幅のＰＳ、ＰＰ、ＰＶＣおよびＰＥＴシートにシールした。Ｓｅｎｔｉｎｅｌ（登録商標）（Ｐａｃｋａｇｉｎｇ Ｉｎｄｕｓｔｒｙ、マサチューセッツ州、１２ＡＳ型）ヒートシーラを用い、圧力０．３ＭＰａおよびシール時間１秒で加熱バーをＡｌ箔と接触させシールをおこなった。
【００５４】
短冊形への実施例４および５のシール力を、Ｚｗｉｃｋ １４２５引張試験機を用いて１００ｍｍ／分および剥離角１８０度で測定した。Ｎ／１５ｍｍで表した熱シール強度を以下の表４に、シールバー温度の関数として記す。
【００５５】
【表４】
【００５６】
実施例４および５の製造より１０日後に測定された金属とシール層の間の摩擦係数を表５に記す。
【００５７】
【表５】
【００５８】
実施例６〜８：Ａｌ／／ＳＵＲＬＹＮ（登録商標）ＡＤ２／ＥＬＶＡＸ（登録商標）３２００−２
これらの実施例は、ＰＶＣまたはＰＰブリスタのカバー材としてのＡｌ基材、デュポンイオノマー樹脂ＳＵＲＬＹＮ（登録商標）ＡＤ２およびデュポン樹脂ＥＬＶＡＸ（登録商標）３２００の構造体の性質を記載する。ＥＬＶＡＸ（登録商標）は、ＭＩが３２ｄｇ／分および溶融温度が７１℃のワックス変性エチレン−酢酸ビニルコポリマーである。
【００５９】
我々は結合およびシ−ル層を硬質Ａｌ箔（２０μｍ）上に共押出コーティングすることによりカバー材を製造した。
【００６０】
共押出コーティング設備および条件は実施例１、２および３に対して記載されたものと類似していた。これらの条件で我々は以下のカバー材を製造した。
実施例６：硬質Ａｌ／／ＳＵＲＬＹＮ（登録商標）ＡＤ２／ＥＬＶＡＸ（登録商標）３２００−２、２０／／３／５μｍ
実施例７：硬質Ａｌ／／ＳＵＲＬＹＮ（登録商標）ＡＤ２／ＥＬＶＡＸ（登録商標）３２００−２、２０／／３／７μｍ
実施例８：硬質Ａｌ／／ＳＵＲＬＹＮ（登録商標）ＡＤ２／ＥＬＶＡＸ（登録商標）３２００−２、２０／／３／９μｍ
これらのシートを１８０℃でＰＶＣおよびＰＰブリスタにシールした。カバー材を壊したときに、薄いポリマー層の伸長は全く見られなかった。
【００６１】
実施例９ ＭＥＬＩＮＥＸ（登録商標）Ｄ８２０／ＮＵＣＲＥＬ（登録商標）０６０９ＨＳＡ／ＰＥ＋ポリブチレン
この例はＰＥまたはそれ自体に対して剥離性の構造体を記載する。
【００６２】
デュポン樹脂ＭＥＬＩＮＥＸ（登録商標）Ｄ８２０は、ポリエチレンまたはエチレンコポリマーで押出コートできる２軸延伸ＰＥＴフィルムである。
【００６３】
デュポン樹脂ＮＵＣＲＥＬ（登録商標）０６０９ＨＳＡは、ＭＩが９ｄｇ／分のエチレンのメタクリル酸（６重量％）コポリマーである。
【００６４】
単層ではそのドロー可能限界は３００ｍ／分で６ｇ／ｍ2である。
【００６５】
ポリエチレンまたはポリプロピレンにブレンドされるＳｈｅｌｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎのポリブチレンは、それ自体またはポリエチレン上で剥離性を持たせるためにシール層で通常用いられている。ＭＩが４．０ｄｇ／分のポリブチレン ０３００を、ＤＳＭ製のＳｔａｍｙｌａｎ ２３０４とタンブラーミキサでドライブレンドした。
【００６６】
我々は実施例１、２および３に記載したものと同じ設備で２種の樹脂を共押出した。押出機温度を両押出機では１６０℃、２００℃、２４０℃、２８０℃、３００℃に、アダプタ、結合管、フィードブロックおよびダイでは３００℃に設定した。
【００６７】
これらの条件下で我々は以下の構造体を製造した。
【００６８】
実施例９：ＭＥＬＩＮＥＸ（登録商標）Ｄ８２０／／ＮＵＣＲＥＬ（登録商標）０６０９ＨＳＡ／８５％Ｓｔａｍｙｌａｎ２３０４＋２０％ポリブチレン０３００、１２／／５／１０ミクロン
この構造体を２つの加熱バーをもつＫｏｐｐシーラを用い、圧力０．３ＭＰａおよびシール時間１秒でそれ自体にシールした。幅１５ｍｍの短冊形について１００ｍ／分でＺｗｉｃｋ １４２５引張試験機を用い測定された剥離／シール強度を以下の表６に加熱シールバー温度の関数として記す。
【００６９】
【表６】
【００７０】
これらの薄いシール層ではほとんど全く糸引きは見られなかった。
【００７１】
実施例１０：Ａｌ／／ＢＹＮＥＬ（登録商標）ＸＢ６０４／充填ＰＰ
この実施例では、トレイの内側の層がＰＰであるトレイ用の剥離性でレトルト性の蓋を記載する。
【００７２】
デュポン樹脂ＢＹＮＥＬ（登録商標）ＸＢ６０４は、グラフト化無水マレイン酸を含むポリプロピレンと共押出できる接着剤である。単層としてそのドロー可能限界は１００ｍ／分で１５ｇ／ｍ2である。
【００７３】
それを結合層として、剥離−シール層としてのＢｏｒｅａｌｉｓの充填ＰＰであるＷＧ３４１と共押出した。
【００７４】
我々は、デュポン樹脂ＢＹＮＥＬ（登録商標）ＸＢ６０４およびＷＧ３４１を用いる両押出機で加工温度を１８０℃、２１０℃、２５０℃、２７０℃、２８０℃、アダプタ、結合管、フィードブロックおよびダイを２８０℃として、実施例１から３で記載のものと同じ設備を使用した。我々は１８０ｍ／分で以下の構造体を製造した。
【００７５】
実施例１０：Ａｌ／／ＢＹＮＥＬ（登録商標）ＸＢ６０４／ＷＧ３４１、９０／／６／１２ミクロン
この蓋は、水を入れたトレイＡｌ／ＰＰ（１１０／４０ミクロン）にシールされた場合、１２７℃で半時間レトルトできる。２００℃でこのようにシールされたトレイは開封が容易である。
【図面の簡単な説明】
【図１】 本発明によるシートの結合層材料の安定限界を、引取速度の関数としてｇ／ｍ2で表して示すグラフである。
（発明の分野）
本発明は、基材層およびシール層、特に容器の端部でヒートシールすることを意図する剥離−シール層の間に結合層を備えるシール性シートに適する多層シートに関する。このようなシール性シートは特に閉鎖食品容器またはブリスタ用の蓋として用いられる。
【０００２】
（関連技術の説明）
片側がシールまたは剥離−シール層でコートされている基材層を備えるシール性の蓋および剥離性の蓋は、特にＰＰブリスタなどの密閉薬剤パッケージまたは例えばＧＢ １，５３６，４２８に開示されるような食品容器の包装技術分野で知られている。これら剥離性の蓋のシールまたは剥離−シール層は容器の端部に、フラットシールにより、または特に剥離−シール層では溝付きシールによりシールされる。基材層はＡｌ、ｏＰＥＴ、またはグルー含浸紙または板紙である。
【０００３】
剥離層には異なる２種、凝集剥離−シール層および接着剥離−シール層がある。
【０００４】
シールおよび接着剥離−シール層には実質的に類似のポリマーが含まれる。しかし、凝集剥離−シール層の場合には、その破断強度を低下させるために何らかの化合物またはフィラーがポリマーに加えられる。
【０００５】
現在、ほとんどのシールまたは接着剥離−シール層は、極わずかなμｍ数、通常２０μｍ未満、好ましくは１０μｍ未満の厚さの非常に薄いラッカー層により形成されている。これらの薄いシールまたは剥離−シール層は薬品および食品包装の分野にたいへん適している。しかし、ラッカー層の欠点は基材層に塗布されたあと製造ライン内で除去されねばならない有機溶剤に起因する。乾燥機内の有機溶剤の除去には時間がかかるので、生産スピードが速いと、このような製造ライン内でのコーティングプロセスには非常に大きな設備を必要とする。より速い生産速度は包装産業に見られる一般的傾向であるため、シールまたは剥離−シール層の残留溶剤を法的要請未満に押さえるために、溶剤除去により長い乾燥機が必要とされる。さらに、有機溶剤の回収にも大きな費用がかかる。
【０００６】
Ａｌ基材層の片側に接着層およびシール層を共押出することによりＡｌ基材層、接着層およびシール層を有する蓋を得ることが、すでに米国特許第５，１４５，７３７号で提案されている。この技術により、１工程で全３層を集積すること、および製造中に接着剤および／またはラッカーを、従ってまた有機溶剤を使用する必要をなくすことが可能となる。接着層は厚さが２から約２０μｍのポリプロピレン層で、それにはマレイン酸がグラフトされており、またシール層は１５から５０重量％の不活性フィラーを含み、厚さが２０から約１００μｍのポリプロピレンの厚い層である。カバーと容器は強くシールして接合されるので、容器からカバーを剥がそうとすると不活性フィラーを含むシール層が内部破壊をおこす。
【０００７】
通常、マレイン酸グラフト化ポリプロピレン接着層のドロー性では、押出により２から２０μｍのような薄い層をそれ自体で形成することはできないであろう。このような薄い接着層を形成することができたのは、ただかなり厚いシール層と共押出されるためであるにすぎない。このような剥離層は、湿式ラッカーコーティングプロセスにより得られるものとは全く似ていない。
【０００８】
従来技術のいくつかの押出接着剥離−シール層では別の欠点に直面することがある。容器から剥離−シール性の蓋を剥がすとき、剥離−シール層のポリマーからフィラメントが形成される。例えば閉鎖薬剤パッケージ用シールシートでは、シールより破断強度の小さいシートを破壊するこよにより開封できる。この場合、このような閉鎖シートを破壊するときに、いかなるフィラメントも形成されないということもまた求められている。
【０００９】
押出により接着剥離−シール層を形成するのに適する、厚いコーティングを有する従来技術のポリマー材料のいくつの化合物は、オイルなどの食品に溶解することがあるので、ある量のこれらの化合物が、法的要請より多く、包装された食品に溶出する。
【００１０】
（発明の概要）
本発明は前記の欠点を少なくとも部分的に克服する。具体的には、本発明によるシール性または剥離性シートに適する多層シートは、基材層およびシールまたは剥離−シール層の間に結合層を備え、結合層は酸または無水物グラフト化あるいは共重合化ポリオレフィンを含み、前記結合層の厚さは１〜７ｇ／ｍ2に相当し、シールまたは剥離−シール層はポリオレフィンを含み、さらに結合層およびシールまたは剥離−シール層の組合せの全厚さは３〜２０ｇ／ｍ2、好ましくは６〜１４ｇ／ｍ2に相当し、また前記組合せのドロー可能限界は、３００ｍ／分のラインスピードで１２ｇ／ｍ2、好ましくは８ｇ／ｍ2以下であるとして定義される。
【００１１】
厚いシール層がかなり薄い結合層のドローを可能にしている米国特許第５，１４５，７３７号による前記のシールカバーとは異なり、本発明の好ましい一実施形態によれば、結合層は１〜７ｇ／ｍ2に相当する厚さを有し、驚くべきことに全厚さが３〜２０ｇ／ｍ2、好ましくは６〜１４ｇ／ｍ2に相当するいずれも薄い２層のドロー可能限界を定める。さらに、この結合層のドロー可能限界は、３００ｍ／分のラインスピードで８、好ましくは６ｇ／ｍ2以下であり、通常２００から６００ｍ／分の速いラインスピードが可能である。
【００１２】
本発明によれば、基材層は、アルミ箔、２軸延伸ポリプロピレン、ポリアミドまたはポリエステルフィルムの少なくとも１種を含む。
【００１３】
好ましくは、結合層のエチレンコポリマーは、エチレンアクリル酸コポリマーまたはエチレンメタクリル酸コポリマーあるいはそれらのイオノマーから選択される。
【００１４】
より特殊な実施形態によれば、結合層は亜鉛イオノマーにより中和される。
【００１５】
本発明はまた、マレイン酸または無水マレイン酸グラフト化あるいはコポリマー化ポリオレフィンを含む結合層を含む。
【００１６】
シール層を形成するポリオレフィンは、有利には、酢酸ビニル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチルおよびアクリル酸ブチルの少なくとも１種のエチレンコポリマーを含む。
【００１７】
本発明の別の態様によれば、剥離−シール層はポリプロピレンあるいはポリエチレンあるいは酢酸ビニル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチルの少なくとも1種とのエチレンコポリマー、あるいはアクリル酸またはメタクリル酸とのエチレンイオノマーまたはポリブチレンを含む。
【００１８】
別法として、剥離−シール層はポリプロピレン、ポリエチレンまたは酢酸ビニル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチルおよびアクリル酸ブチルの少なくとも１種のエチレンコポリマー、および５から３０重量％のフィラーを含む。
【００１９】
最も好ましくは、本発明の別の態様によれば、多層シートは押出または共押出コーティングにより調製される。
【００２０】
（詳細な説明）
結合層およびシールまたは剥離−シール層に用いられるポリマー材料は、押出コーティング／ラミネート加工のドロー性の要求を満たすように選択されてきた。キャストフィルムまたは押出コーティング／ラミネート加工をシミュレートする、スロットダイとチルロールの間の伸長流に関する研究が最近公表された。ドロー比は引取速度とダイリップ間の押出速度の比として定義される。ドロー比がある臨界値を超えて増加すると、フィルムが不安定になることがある。ドローレゾナンスは、一定の速度および引取速度にもかかわらず発生する、フィルム厚さの持続的周期変動により特徴づけられる。エッジの揺動はフラットダイで観察される別の不安定性である。
【００２１】
ポリマーをニュートン流体とするキャスティングフィルムにおけるドローレゾナンスの線形安定性解析は、臨界ドロー比が２０であることを予測する。あるＬＤＰＥはドロー比４０で生産に用いられている。好ましくは、本発明で結合層として用いられるポリマーは、デュポンがＳＵＲＬＹＮ（登録商標）ＡＤ２として市販する３５０の臨界ドロー比を有するイオノマー樹脂である。
【００２２】
デュポンのイオノマー樹脂ＳＵＲＬＹＮ（登録商標）ＡＤ２のドロー可能限界は図１に与えられている。それは、Ｌ／Ｄ＝３０の８．９ｃｍ（３．５インチ）押出機で、バレル温度１８０℃、２１０℃、２４０℃、２７０℃、２９０℃で測定された。外部ディッケルを有するＴ−スロットダイは幅７００ｍｍおよびギャップ０．７ｍｍに設定された。エアギャップは１５０ｍｍであった。
【００２３】
これらの条件下で、押出加工を２５ｇ／ｍ2および１００ｍ／分で開始した。ラインスピードを１分当たり２００ｍ／分の一定割合で増加させた。最初の不安定性の兆候は、層の厚さ４．２ｇ／ｍ2に対応する６００ｍ／分で片方のエッジで観察された。曲線の他の２点を得るために１０ｇ／ｍ2および５ｇ／ｍ2で開始して、試験を繰返した。こうして３００ｍ／分のラインスピードで結合層に対して８ｇ／ｍ2、好ましくは６ｇ／ｍ2、また結合層およびシール層の組合せで１２ｇ／ｍ2、好ましくは８ｇ／ｍ2の上方ドロー可能限界を定めることが可能であった。
【００２４】
この大きなドロー性は、一般にイオノマーの、また特にデュポンのイオノマー樹脂ＳＵＲＬＹＮ（登録商標）ＡＤ２の独特の特徴である。それはイオン結合により与えられる大きな溶融強度により説明される。伸長粘度は温度の減少と共に急速に増加する。溶融カーテンの厚さが局所的に減少したとしても、より薄い層の冷却によりそこでの変形は少なくなるであろう。これが溶融カーテンを安定化する。
【００２５】
デュポンイオノマー樹脂ＳＵＲＬＹＮ（登録商標）ＡＤ２の優れたドロー性は様々なタイプの自動または手動ダイ、例えば内部ディッケル付きＴ−スロット、コートハンガダイなどをもつ多くの生産ラインで認められた。
【００２６】
デュポンイオノマー樹脂ＳＵＲＬＹＮ（登録商標）ＡＤ２の優れた熱安定性はまた、既存の押出コーティング／ラミネートラインで厚さを薄くして押出加工できるための欠かせない要素である。このイオノマーは、１５．２ｃｍ（６インチ）押出機を１０ｒｐｍで回転させて、すなわち比較的長い滞留時間で、３１０℃までうまく押出せた。
【００２７】
最小のコーティング厚さは、実際には基材への接着力により制限される。
【００２８】
以下の表１では、デュポンイオノマー樹脂ＳＵＲＬＹＮ（登録商標）ＡＤ２およびＳＵＲＬＹＮ（登録商標）１６５２の４０μｍＡｌ箔への２５ｇ／ｍ2コーティングの接着力を比較する。
【００２９】
【表１】
デュポンイオノマー樹脂ＳＵＲＬＹＮ（登録商標）ＡＤ２は接着力が優れているので、感覚器官に対する刺激を改善する必要があるならば、それを２６０℃という低さの溶融温度で押出すことが可能である。
【００３１】
ｏＰＥＴおよびｏＰＰの蒸着フィルムへの接着はよい。
【００３２】
剥離性樹脂は、デュポンがＢＹＮＥＬ（登録商標）１１Ｒ７０４または１１Ｅ５５４として市販するエチレンの酢酸ビニルコポリマー系であることが可能で、それはまた、デュポンがＢＹＮＥＬ（登録商標）２０１４として市販するエチレンのアクリル酸メチルコポリマー、あるいはそれ自体への剥離性を持たせるためにポリブチレンとブレンドされたポリエチレン系であることも可能である。５〜３０ｗｔ％の炭酸またはケイ酸カルシウムで充填されたＰＰを用いることもやはり可能である。
【００３３】
以下の実施例において、基材は常に最初に示されており、また共押出層から／／で分けられている。
【００３４】
（実施例）
実施例１〜３：Ａｌ／／ＳＵＲＬＹＮ（登録商標）ＡＤ２／ＢＹＮＥＬ（登録商標）１１Ｒ７０４
この例は、共押出コーティングによる、Ａｌ／／ＳＵＲＬＹＮ（登録商標）ＡＤ２／ＢＹＮＥＬ（登録商標）１１Ｒ７０４の蓋の調製およびＰＳおよびＰＰに適用された場合の剥離性蓋としての性質を記載する。
【００３５】
３０ミクロンで幅５５０ｍｍのアルミ箔をロールから巻き出した。
【００３６】
デュポンイオノマー樹脂ＳＵＲＬＹＮ（登録商標）ＡＤ２は、エチレンのアクリル酸コポリマーから製造されるＺｎ系のイオノマーである。それを、直径Ｄ＝６．４ｃｍ（２．５インチ）でＬ／Ｄ＝３０の押出機Ａに投入した。スクリュの溝深さは、フィードゾーンで１０．０３ｍｍ、計量ゾーンで２．２８ｍｍであった。それぞれのゾーンの長さは、フィードゾーンが５Ｄ、圧縮ゾーンが３Ｄ、計量ゾーンが１０Ｄ、混合ゾーンが２Ｄ、第２計量ゾーンが１０Ｄであった。バレル温度を、１６０℃、１９０℃、２２０℃、２５０℃、２７０℃に設定した。フィードブロックは２６０℃であった。
【００３７】
デュポン樹脂ＢＹＮＥＬ（登録商標）１１Ｒ７０４は、エチレンの酢酸ビニルコポリマー系剥離性樹脂である。それを、直径Ｄ＝８．９ｃｍ（３．５インチ）でＬ／Ｄ＝３０の押出機Ｂに投入した。スクリュの溝深さは、フィードゾーンで１１．２５ｍｍ、計量ゾーンで３．０ｍｍであった。それぞれのゾーンの長さは、フィードゾーンが５Ｄ、圧縮ゾーンが３Ｄ、計量ゾーンが１０Ｄ、混合ゾーンが２Ｄ、第２計量ゾーンが１０Ｄであった。バレル温度を、１６０℃、１９０℃、２２０℃、２４０℃、２５０℃に設定した。
【００３８】
ダイの温度を、デュポンイオノマー樹脂ＢＹＮＥＬ（登録商標）の側で２５０℃、デュポンイオノマー樹脂ＳＵＲＬＹＮ（登録商標）の側で２７０℃に設定した。
【００３９】
２種の溶融ポリマーがフィードブロックで合流し、それを幅８００ｍｍ、ダイギャップ０．７ｍｍで、外部ディッケルをもつ非自動式Ｔ−スロットダイを通して共押出した。押出機、フィードブロックおよびダイシリーズ３６ＭはＥｇａｎ製であった。
【００４０】
Ａｌ箔を１５０ｍ／分のラインスピードでコートした。ダイとニップの間のエアギャップは１５０ｍｍであった。セミマット仕上げの冷却ロールを１０℃に設定した。
【００４１】
これらの条件のもとで、我々は以下の剥離性蓋構造体を製造した。
実施例１：Ａｌ／／ＳＵＲＬＹＮ（登録商標）ＡＤ２／ＢＹＮＥＬ（登録商標）１１Ｒ７０４、２０／／７／７ミクロン
実施例２：Ａｌ／／ＳＵＲＬＹＮ（登録商標）ＡＤ２／ＢＹＮＥＬ（登録商標）１１Ｒ７０４、２０／／５／５ミクロン
実施例３：Ａｌ／／ＳＵＲＬＹＮ（登録商標）ＡＤ２／ＢＹＮＥＬ（登録商標）１１Ｒ７０４、２０／／３／３ミクロン
【００４２】
これらの構造体を直径７０ｍｍの蓋にカットした。これらを、外径７０ｍｍで内径６０ｍｍのＰＳおよびＰＰカップにシールした。我々はＦｏｒｄｓヒートシーラ（ＨＳ １８９５３型、Ｂｅｄｆｏｒｄ ＵＫ）を以下の条件、すなわち圧力３バール、温度２２０℃およびシール時間０．８秒で使用した。
【００４３】
このようにしてシールされた蓋を、Ｚｗｉｃｋ １４２５引張試験機により１００ｍｍ／分で、シール面に対して４５度で引張ることにより開封した。距離に対して記録された力は第１の極大値、次いで平坦部、最後に第２の極大値を示す。我々はこれらの力を、空のシールカップ、ならびに水とヨーグルトを充填して開封前２週間逆さにしたままのシールカップについて測定した。
【００４４】
Ｎ単位のシール力を、フラットシールに対して表２に、また環状溝付きシールに対して表３に記す。
【００４５】
【表２】
水またはヨーグルトを充填して２週間逆さにしたままのカップで漏れたものは全く見られなかった。シールされたカップを開封したとき、シールの近くにフィラメントは全く見られなかった。
【００４７】
【表３】
実施例２の構造体について、食品に直接接する包装資材に対する、１９８５年１２月１９日付けのＥＥＣ規定８５／５７２、１９９０年２月２３日付けの９０／１２８および１９９３年３月１３日付けの９３／８に従って全移行試験をおこなった。この試験は、構造体を４０℃で１０日間オイルに接触させたままにするということからなっていた。これらの条件で３試料の平均移行量は１０ｍｇ／ｄｍである。このことから、この蓋を脂肪食物製品と直接接触させて使用することが可能である。
【００４９】
実施例４〜５：Ａｌ／／ＳＵＲＬＹＮ（登録商標）ＡＤ２／ＢＹＮＥＬ（登録商標）１１Ｅ５５４またはＢＹＮＥＬ（登録商標）２０１４
デュポン樹脂ＢＹＮＥＬ（登録商標）１１Ｅ５５４は、ＭＩが８ｄｇ／分（ＡＳＴＭ Ｄ１２３８）、密度が９３０ｋｇ／ｍ3（ＡＳＴＭ Ｄ１５０５）および溶融温度が９４℃（ＡＳＴＭ Ｄ３４１８）であるように製造されたエチレンの酢酸ビニルコポリマー系剥離−シール樹脂である。我々は、やはりデュポン・デゥ・ヌムール製のスリップ剤、Ｃｏｎｐｏｌ（登録商標）２０Ｓ２を２％加えた。
【００５０】
デュポン樹脂ＢＹＮＥＬ（登録商標）２０１４は、ＭＩが１９０℃、２．１６ｋｇで７．９ｄｇ／分、密度が９３９ｋｇ／ｍ3、および溶融温度が８６℃であるように製造されたエチレンのアクリル酸メチル系コポリマー系剥離樹脂である。
【００５１】
我々はこの剥離性蓋を、ＰＳ、ＰＰ、ＰＶＣおよびＰＥＴ容器を閉じるために、実施例１から３に記載のものと同じ設備で共押出コーティングにより製造した。実施例４は実施例１から３に与えられたものと同じ加工条件下で製造された。実施例５はより高い温度、すなわち両押出機のバレル温度が１６０℃、２００℃、２４０℃、２８０℃、２９０℃、アダプタ、結合管、フィードブロックおよびダイの温度が２９０℃で製造された。
【００５２】
このようにして製造され、ＰＳ、ＰＰ、ＰＶＣおよびＰＥＴ容器に用いられた、剥離性蓋は以下のような構造であった。
【００５３】
実施例４：Ａｌ／／ＳＵＲＬＹＮ（登録商標）ＡＤ２／９８％ＢＹＮＥＬ（登録商標）１１Ｅ５５４＋２％ＣＯＮＰＯＬ（登録商標）２０Ｓ２、３５／／７／１０μｍ
実施例５：Ａｌ／／ＳＵＲＬＹＮ（登録商標）ＡＤ２／９８％ＢＹＮＥＬ（登録商標）２０１４、３５／／７／１０μｍ
これらの構造体を１５ｍｍの短冊形にカットし、次に同じ幅のＰＳ、ＰＰ、ＰＶＣおよびＰＥＴシートにシールした。Ｓｅｎｔｉｎｅｌ（登録商標）（Ｐａｃｋａｇｉｎｇ Ｉｎｄｕｓｔｒｙ、マサチューセッツ州、１２ＡＳ型）ヒートシーラを用い、圧力０．３ＭＰａおよびシール時間１秒で加熱バーをＡｌ箔と接触させシールをおこなった。
【００５４】
短冊形への実施例４および５のシール力を、Ｚｗｉｃｋ １４２５引張試験機を用いて１００ｍｍ／分および剥離角１８０度で測定した。Ｎ／１５ｍｍで表した熱シール強度を以下の表４に、シールバー温度の関数として記す。
【００５５】
【表４】
実施例４および５の製造より１０日後に測定された金属とシール層の間の摩擦係数を表５に記す。
【００５７】
【表５】
実施例６〜８：Ａｌ／／ＳＵＲＬＹＮ（登録商標）ＡＤ２／ＥＬＶＡＸ（登録商標）３２００−２
これらの実施例は、ＰＶＣまたはＰＰブリスタのカバー材としてのＡｌ基材、デュポンイオノマー樹脂ＳＵＲＬＹＮ（登録商標）ＡＤ２およびデュポン樹脂ＥＬＶＡＸ（登録商標）３２００の構造体の性質を記載する。ＥＬＶＡＸ（登録商標）は、ＭＩが３２ｄｇ／分および溶融温度が７１℃のワックス変性エチレン−酢酸ビニルコポリマーである。
【００５９】
我々は結合およびシ−ル層を硬質Ａｌ箔（２０μｍ）上に共押出コーティングすることによりカバー材を製造した。
【００６０】
共押出コーティング設備および条件は実施例１、２および３に対して記載されたものと類似していた。これらの条件で我々は以下のカバー材を製造した。
実施例６：硬質Ａｌ／／ＳＵＲＬＹＮ（登録商標）ＡＤ２／ＥＬＶＡＸ（登録商標）３２００−２、２０／／３／５μｍ
実施例７：硬質Ａｌ／／ＳＵＲＬＹＮ（登録商標）ＡＤ２／ＥＬＶＡＸ（登録商標）３２００−２、２０／／３／７μｍ
実施例８：硬質Ａｌ／／ＳＵＲＬＹＮ（登録商標）ＡＤ２／ＥＬＶＡＸ（登録商標）３２００−２、２０／／３／９μｍ
これらのシートを１８０℃でＰＶＣおよびＰＰブリスタにシールした。カバー材を壊したときに、薄いポリマー層の伸長は全く見られなかった。
【００６１】
実施例９ ＭＥＬＩＮＥＸ（登録商標）Ｄ８２０／ＮＵＣＲＥＬ（登録商標）０６０９ＨＳＡ／ＰＥ＋ポリブチレン
この例はＰＥまたはそれ自体に対して剥離性の構造体を記載する。
【００６２】
デュポン樹脂ＭＥＬＩＮＥＸ（登録商標）Ｄ８２０は、ポリエチレンまたはエチレンコポリマーで押出コートできる２軸延伸ＰＥＴフィルムである。
【００６３】
デュポン樹脂ＮＵＣＲＥＬ（登録商標）０６０９ＨＳＡは、ＭＩが９ｄｇ／分のエチレンのメタクリル酸（６重量％）コポリマーである。
【００６４】
単層ではそのドロー可能限界は３００ｍ／分で６ｇ／ｍ2である。
【００６５】
ポリエチレンまたはポリプロピレンにブレンドされるＳｈｅｌｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎのポリブチレンは、それ自体またはポリエチレン上で剥離性を持たせるためにシール層で通常用いられている。ＭＩが４．０ｄｇ／分のポリブチレン ０３００を、ＤＳＭ製のＳｔａｍｙｌａｎ ２３０４とタンブラーミキサでドライブレンドした。
【００６６】
我々は実施例１、２および３に記載したものと同じ設備で２種の樹脂を共押出した。押出機温度を両押出機では１６０℃、２００℃、２４０℃、２８０℃、３００℃に、アダプタ、結合管、フィードブロックおよびダイでは３００℃に設定した。
【００６７】
これらの条件下で我々は以下の構造体を製造した。
【００６８】
実施例９：ＭＥＬＩＮＥＸ（登録商標）Ｄ８２０／／ＮＵＣＲＥＬ（登録商標）０６０９ＨＳＡ／８５％Ｓｔａｍｙｌａｎ２３０４＋２０％ポリブチレン０３００、１２／／５／１０ミクロン
この構造体を２つの加熱バーをもつＫｏｐｐシーラを用い、圧力０．３ＭＰａおよびシール時間１秒でそれ自体にシールした。幅１５ｍｍの短冊形について１００ｍ／分でＺｗｉｃｋ １４２５引張試験機を用い測定された剥離／シール強度を以下の表６に加熱シールバー温度の関数として記す。
【００６９】
【表６】
これらの薄いシール層ではほとんど全く糸引きは見られなかった。
【００７１】
実施例１０：Ａｌ／／ＢＹＮＥＬ（登録商標）ＸＢ６０４／充填ＰＰ
この実施例では、トレイの内側の層がＰＰであるトレイ用の剥離性でレトルト性の蓋を記載する。
【００７２】
デュポン樹脂ＢＹＮＥＬ（登録商標）ＸＢ６０４は、グラフト化無水マレイン酸を含むポリプロピレンと共押出できる接着剤である。単層としてそのドロー可能限界は１００ｍ／分で１５ｇ／ｍ2である。
【００７３】
それを結合層として、剥離−シール層としてのＢｏｒｅａｌｉｓの充填ＰＰであるＷＧ３４１と共押出した。
【００７４】
我々は、デュポン樹脂ＢＹＮＥＬ（登録商標）ＸＢ６０４およびＷＧ３４１を用いる両押出機で加工温度を１８０℃、２１０℃、２５０℃、２７０℃、２８０℃、アダプタ、結合管、フィードブロックおよびダイを２８０℃として、実施例１から３で記載のものと同じ設備を使用した。我々は１８０ｍ／分で以下の構造体を製造した。
【００７５】
実施例１０：Ａｌ／／ＢＹＮＥＬ（登録商標）ＸＢ６０４／ＷＧ３４１、９０／／６／１２ミクロン
この蓋は、水を入れたトレイＡｌ／ＰＰ（１１０／４０ミクロン）にシールされた場合、１２７℃で半時間レトルトできる。２００℃でこのようにシールされたトレイは開封が容易である。
【図面の簡単な説明】
【図１】 本発明によるシートの結合層材料の安定限界を、引取速度の関数としてｇ／ｍ2で表して示すグラフである。
Claims (12)
- 基材層とシール層の間に結合層を備える多層シートであって、結合層が酸または酸無水物でグラフト化または共重合化されたポリオレフィンを含み、前記結合層の厚さは１〜７ｇ／ｍ2に相当し、シール層はポリオレフィンを含み、さらに結合層およびシール層の組合せの全厚さは３〜２０ｇ／ｍ2に相当し、また前記結合層のドロー可能限界が３００ｍ／分のラインスピードで２ｇ／ｍ 2 と７ｇ／ｍ 2 との間であることを特徴とする多層シート。
- 前記シール層が剥離−シール層であることを特徴とする請求項１に記載の多層シート。
- 基材層が、アルミニウム箔、２軸延伸ポリプロピレン、ポリアミドまたはポリエステルフィルムからなる群から選択される少なくとも１種を含むことを特徴とする請求項１または２に記載の多層シート。
- 結合層のポリオレフィンがアクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、またはマレイン酸からなる群から選択される少なくとも１種とのエチレンコポリマーまたはこれらとのエレンイオノマーであることを特徴とする請求項１に記載の多層シート。
- 結合層が亜鉛イオノマーを含むことを特徴とする請求項１または２に記載の多層シート。
- 結合層がマレイン酸グラフト化ポリオレフィンおよび無水マレイン酸グラフト化ポリオレフィンの少なくとも１種を含むことを特徴とする請求項１または２に記載の多層シート。
- シール層が酢酸ビニル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチルおよびアクリル酸ブチルの少なくとも１種とのエチレンコポリマーを含むことを特徴とする請求項１に記載の多層シート。
- 前記剥離−シール層がポリエチレンまたは酢酸ビニル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチルおよびアクリル酸ブチルの少なくとも１種とのエチレンコポリマー、ならびにアクリル酸、メタクリル酸の少なくとも１種とのエチレンコポリマーまたはこれらとのエチレンイオノマー、またはポリプロピレンまたはポリブチレンを含むことを特徴とする請求項２に記載の多層シート。
- 前記剥離−シール層がポリプロピレンまたはポリエチレンまたは酢酸ビニル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチルおよびアクリル酸ブチルの少なくとも１種とのエチレンコポリマー、ならびに５から５０重量％のフィラーを含むことを特徴とする請求項２に記載の多層シート。
- 押出または押出コーティングで調製されることを特徴とする請求項１または２に記載の多層シート。
- 結合層のポリオレフィンがエチレンアクリル酸コポリマー、エチレンメタクリル酸コポリマーまたはエチレンマレイン酸コポリマーから選択されるエチレンコポリマーあるいはこれらのエチレンイオノマーであることを特徴とする請求項２に記載の多層シート。
- 結合層およびシール層の組合せの全厚さが６〜１４ｇ／ｍ2に相当することを特徴とする請求項１に記載の多層シート。
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