JP4973973B2 - Low friction sliding member for automatic transmission and automatic transmission oil composition used therefor - Google Patents

Description

本発明は、自動変速機用低摩擦摺動部材及びこれに用いる自動変速機油組成物に係り、更に詳細には、自動変速機での使用に適し、極めて優れた低摩擦性を示す自動変速機用低摩擦摺動部材及びこれに用いる自動変速機油組成物に関する。   The present invention relates to a low-friction sliding member for an automatic transmission and an automatic transmission oil composition used therefor, and more particularly, an automatic transmission suitable for use in an automatic transmission and exhibiting extremely excellent low-friction properties. The present invention relates to a low friction sliding member and an automatic transmission oil composition used therefor.

地球全体の温暖化、オゾン層の破壊など地球規模での環境問題が大きくクローズアップされ、とりわけ地球全体の温暖化に大きな影響があるといわれているＣＯ_２削減については各国でその規制値の決め方をめぐって大きな関心を呼んでいる。
ＣＯ_２削減については、自動車の燃費の削減を図ることが大きな課題の１つであり、摺動材料と潤滑油が果たす役割は大きい。
摺動材料の役割は、自動変速機の摺動部位の中で摩擦摩耗環境が苛酷な部位に対して耐摩耗性に優れ且つ低い摩擦係数を発現することであり、最近では、種々の硬質薄膜材料の適用が進んできている。一般に硬質炭素薄膜は、空気中、潤滑油非存在下における摩擦係数が、窒素チタン（ＴｉＮ）や窒化クロム（ＣｒＮ）といった耐摩耗性の硬質被膜材料と比べて低いことから低摩擦摺動材料として期待されている。 Warming global environmental problems on a global scale, such as destruction of the ozone layer are largely closeup, especially how to determine the regulation value in each country for the CO ₂ reduction that is said to have great influence on the global warming of the whole earth Has attracted a great deal of interest.
As for CO ₂ reduction, reducing the fuel consumption of automobiles is one of the major issues, and the role played by sliding materials and lubricants is significant.
The role of the sliding material is to exhibit excellent wear resistance and a low coefficient of friction for parts where the frictional wear environment is severe among the sliding parts of the automatic transmission. Application of materials is progressing. Generally, a hard carbon thin film has a low friction coefficient in air and in the absence of lubricating oil as a low-friction sliding material because it has a low friction coefficient compared to hard-wearing materials such as titanium nitride (TiN) and chromium nitride (CrN). Expected.

また、潤滑油における省燃費対策としては、（１）低粘度化による、流体潤滑領域における粘性抵抗及び自動変速機内の撹拌抵抗の低減、（２）最適な摩擦調整剤と各種添加剤の配合による、混合及び境界潤滑領域下での摩擦損失の低減、が提言されている。
このような硬質炭素薄膜の摩擦特性について、いくつかの報告がされている（例えば、非特許文献１及び２参照）。
加納 他「日本トライボロジー学会予稿集」１９９９年５月，ｐ１１〜１２ 加納、他（Ｋａｎｏ ｅｔ ａｌ．），ワールド・トライボロジー・コングレス（Ｗｏｒｌｄ Ｔｒｉｂｏｌｏｇｙ Ｃｏｎｇｒｅｓｓ）２００１．９，Ｖｉｅｎｎａ，Ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇ，ｐ．３４２ In addition, as a fuel-saving measure for lubricating oil, (1) reduction of viscosity resistance in the fluid lubrication region and agitation resistance in the automatic transmission by lowering viscosity, and (2) combination of optimum friction modifier and various additives. The reduction of friction loss under the mixing and boundary lubrication region is suggested.
Several reports have been made on the friction characteristics of such a hard carbon thin film (see, for example, Non-Patent Documents 1 and 2).
Kano et al. “Proceedings of Japanese Society of Tribology” May 1999, p.11-12 Kano et al., World Tribology Congress 2001.9, Vienna, Proceeding, p. 342

しかしながら、空気中において低摩擦性に優れる一般の硬質炭素薄膜は、潤滑油存在下においては、その摩擦低減効果が必ずしも大きくなく、また、このような摺動材料に従来公知の有機モリブデン化合物を含有する潤滑油組成物を適用したとしても摩擦低減効果が十分発揮されないことがあることもわかってきた。   However, a general hard carbon thin film that is excellent in low friction in air does not necessarily have a large friction reducing effect in the presence of lubricating oil, and such a sliding material contains a conventionally known organic molybdenum compound. It has also been found that even if the lubricating oil composition is applied, the friction reducing effect may not be sufficiently exhibited.

本発明は、このような従来技術の有する課題に鑑みてなされたものであり、その目的とするところは、極めて優れた低摩擦特性を示し、耐摩擦性に優れ、安定的に低摩擦特性を発揮し得る自動変速機用低摩擦摺動部材及びこれに用いる自動変速機油組成物を提供することにある。   The present invention has been made in view of such problems of the prior art. The object of the present invention is to exhibit extremely low friction characteristics, excellent friction resistance, and stable low friction characteristics. An object of the present invention is to provide a low-friction sliding member for an automatic transmission that can be exhibited and an automatic transmission oil composition used therefor.

本発明者らは、上記目的を達成すべく、自動変速機に用いられる各種摺動材料及びこれら材料と自動変速機油組成物との組合せについて鋭意検討を重ねた結果、互いに摺接する摺動面の一方又は双方に水素含有量の少ない硬質炭素薄膜を形成し、所定の自動変速機油組成物を介在させることなどにより、上記目的が達成されることを見出し、本発明を完成するに至った。   In order to achieve the above object, the present inventors have conducted extensive studies on various sliding materials used in automatic transmissions and combinations of these materials and automatic transmission oil compositions. The inventors have found that the above object can be achieved by forming a hard carbon thin film having a low hydrogen content on one or both sides and interposing a predetermined automatic transmission oil composition, thereby completing the present invention.

即ち、本発明の自動変速機用低摩擦摺動部材は、自動変速機油組成物の存在下で互いに摺動する部材の一方又は両方の摺動面に、例えばダイヤモンドライクカーボン（以下、「ＤＬＣ」と称する）などの硬質炭素薄膜による被覆を施して成る摺動部位を備えており、この硬質炭素薄膜の水素含有量が２０原子％以下、望ましくは１０原子％以下、さらに５原子％以下、さらに望ましくは０．５原子％以下であることを特徴としている。
また、本発明の自動変速機油組成物は、上述の如き自動変速機用低摩擦摺動部材に用いられる自動変速機油組成物であり、この自動変速機油組成物は、基油と、脂肪酸エステル又はアルコールとを含有し、該脂肪酸エステル又はアルコールを、組成物全量基準で０．０５〜３．０％含有して成る。 That is, the low-friction sliding member for an automatic transmission of the present invention has, for example, diamond-like carbon (hereinafter referred to as “DLC”) on one or both sliding surfaces of the members that slide with each other in the presence of the automatic transmission oil composition. The hydrogen content of the hard carbon thin film is 20 atomic% or less, preferably 10 atomic% or less, more preferably 5 atomic% or less, Desirably, it is 0.5 atomic% or less.
The automatic transmission oil composition of the present invention is an automatic transmission oil composition used for the low friction sliding member for an automatic transmission as described above. The automatic transmission oil composition includes a base oil and a fatty acid ester or It contains an alcohol, the fatty acid esters or alcohols, comprising from 0.05 to 3.0% of the total amount of the composition.

本発明によれば、硬質炭素薄膜をコーティングした摺動部材と任意の材料からなる摺動面との間に所定の自動変速機油組成物を介在させることなどとしたため、極めて優れた低摩擦特性を示し、耐摩耗性に優れ、安定的に低摩擦特性を発揮し得る自動変速機用低摩擦摺動部材及びこれに用いる自動変速機油組成物を提供することができる。   According to the present invention, a predetermined automatic transmission oil composition is interposed between a sliding member coated with a hard carbon thin film and a sliding surface made of an arbitrary material. It is possible to provide a low friction sliding member for an automatic transmission that has excellent wear resistance and can stably exhibit low friction characteristics, and an automatic transmission oil composition used therefor.

以下、本発明の自動変速機用低摩擦摺動部材について、更に詳細に説明する。なお、本明細書において、「％」は特記しない限り質量百分率を表すものとする。
上述の如く、本発明の自動変速機用低摩擦摺動部材は、自動変速機油組成物の存在下で互いに摺動する部材の一方又は両方の摺動面に、硬質炭素薄膜による被覆を施して成る摺動部位を有する。かかる自動変速機油組成物が、基油と、脂肪酸エステル又はアルコールとを含有している。これにより、一方又は両方の摺動面に、硬質炭素薄膜による被覆を施して成る摺動部材が、従来よりも極めて低摩擦で摺動し得る。 Hereinafter, the low friction sliding member for an automatic transmission according to the present invention will be described in more detail. In the present specification, “%” represents mass percentage unless otherwise specified.
As described above, the low-friction sliding member for an automatic transmission according to the present invention has a hard carbon thin film coated on one or both sliding surfaces of members that slide with each other in the presence of the automatic transmission oil composition. A sliding portion. Such an automatic transmission oil composition contains a base oil and a fatty acid ester or alcohol . Thereby, the sliding member formed by coating one or both sliding surfaces with the hard carbon thin film can slide with extremely low friction compared to the conventional case.

ここで、上記した硬質炭素薄膜としては、例えば炭素原子を主として構成されるＤＬＣ材料を用いることができる。
このＤＬＣ材料は、非晶質のものであって、炭素同士の結合形態がダイヤモンド構造（ＳＰ^３結合）とグラファイト結合（ＳＰ^２結合）の両方から成る。具体的には、炭素元素だけから成るａ−Ｃ（アモルファスカーボン）、水素を含有するａ−Ｃ：Ｈ（水素アモルファスカーボン）、及びチタン（Ｔｉ）やモリブデン（Ｍｏ）等の金属元素を一部に含むＭｅＣなどを好適に用いることができる。 Here, as the above-mentioned hard carbon thin film, for example, a DLC material mainly composed of carbon atoms can be used.
This DLC material is amorphous, and the bonding form between carbons consists of both a diamond structure (SP ³ bond) and a graphite bond (SP ² bond). Specifically, aC (amorphous carbon) consisting only of carbon elements, aC: H (hydrogen amorphous carbon) containing hydrogen, and some metal elements such as titanium (Ti) and molybdenum (Mo). MeC contained in can be preferably used.

また、硬質炭素薄膜中の水素含有量が増加すると摩擦係数が増すことから、本発明においては水素含有量の上限を２０原子％とする必要があるが、潤滑油中での摺動時の摩擦係数を十分に低下させ、さらに安定した摺動特性を確保するためには、１０原子％以下、さらに５原子％以下、さらには０．５原子％以下とすることが望ましい。   Further, since the friction coefficient increases as the hydrogen content in the hard carbon thin film increases, in the present invention, the upper limit of the hydrogen content needs to be 20 atomic%, but the friction during sliding in the lubricating oil is necessary. In order to sufficiently reduce the coefficient and secure more stable sliding characteristics, it is desirable that the coefficient be 10 atomic% or less, further 5 atomic% or less, and further 0.5 atomic% or less.

そして、このような水素含有量の低い硬質炭素薄膜は、例えばスパッタリング法やイオンプレーティング法など、水素や水素含有化合物を実質的に使用しないＰＶＤ法により成膜することによって得られる。
この場合、成膜時に水素を含まないガスを用いるだけでなく、場合によっては反応容器や基材保持具のベーキングや基材表面のクリーニングを十分に行ったうえで成膜することが被膜中の水素量を減らすために望ましい。 Such a hard carbon thin film having a low hydrogen content can be obtained by forming a film by a PVD method that substantially does not use hydrogen or a hydrogen-containing compound, such as a sputtering method or an ion plating method.
In this case, not only a gas not containing hydrogen is used during film formation, but in some cases, the film may be formed after sufficient baking of the reaction vessel or base material holder or cleaning of the base material surface is performed. Desirable to reduce hydrogen content.

また、上記硬質炭素薄膜を被覆する前の基材の表面粗さについては、硬質炭素薄膜の膜厚が相当に薄いために、成膜後も膜表面の粗さに大きく影響することから、表面粗さＲａ（中心線平均粗さ）が０．１μｍ以下であることが望ましい。すなわち、基材の表面粗さＲａが０．１μｍを超えて粗い場合、膜表面の粗さに起因する突起部が相手材との局部的な接触面圧を増大させ、膜の割れを誘発する可能性が高くなるためである。   In addition, the surface roughness of the base material before coating the hard carbon thin film has a large influence on the roughness of the film surface even after film formation because the film thickness of the hard carbon thin film is considerably thin. The roughness Ra (centerline average roughness) is preferably 0.1 μm or less. That is, when the surface roughness Ra of the substrate is more than 0.1 μm, the protrusion due to the roughness of the film surface increases the local contact surface pressure with the counterpart material and induces cracking of the film. This is because the possibility increases.

更に、上記硬質炭素薄膜は、表面硬さが、マイクロビッカース硬さ（１０ｇ荷重）でＨｖ１０００〜３５００、厚さが０．３〜２．０μｍであることが好ましい。すなわち、硬質炭素薄膜の表面硬さ及び厚さ上記範囲から外れるとＨｖ１０００未満、厚さ０．３μｍ未満では摩滅し、逆にＨｖ３５００、厚さ２．０μｍを超えると剥離し易くなる。   Further, the hard carbon thin film preferably has a surface hardness of microvickers hardness (10 g load) of Hv 1000 to 3500 and a thickness of 0.3 to 2.0 μm. That is, if the surface hardness and thickness of the hard carbon thin film deviate from the above ranges, the hard carbon thin film will be worn out if it is less than Hv1000 and less than 0.3 μm, and conversely if it exceeds Hv3500 and 2.0 μm in thickness, it will be easily peeled off.

本発明の自動変速機用低摩擦摺動部材は、自動変速機油組成物を介在させて、鉄基部材やアルミニウム合金部材が接触する摺動面を有する自動変速機への適用が特に有効である。ここで、本明細書における自動変速機とは、無段変速機（ＣＶＴ）を除くもの、換言すれば、不連続的又は段階的な変速が可能な自動変速機をいう。   The low-friction sliding member for an automatic transmission according to the present invention is particularly effective when applied to an automatic transmission having a sliding surface with which an iron base member or an aluminum alloy member comes into contact with an automatic transmission oil composition. . Here, the automatic transmission in this specification refers to an automatic transmission that can perform a discontinuous or stepwise shift, except for a continuously variable transmission (CVT).

次に、本発明の自動変速機用低摩擦摺動部材に用いる本発明の自動変速機油組成物について詳細に説明する。
本発明に用いる自動変速機油組成物としては、基油（ベースオイル）に、脂肪酸エステル又はアルコールを含有させたものを用いることが望ましく、このような潤滑油を硬質炭素薄膜が被覆された摺動面に介在させる。これによって、極めて優れた低摩擦特性が発揮される。 Next, the automatic transmission oil composition of the present invention used for the low friction sliding member for automatic transmission of the present invention will be described in detail.
As the automatic transmission oil composition used in the present invention, it is desirable to use a base oil (base oil) containing a fatty acid ester or alcohol, and such a lubricating oil is coated with a hard carbon thin film. To intervene. Thereby, extremely excellent low friction characteristics are exhibited.

ここで、上記基油としては特に限定されるものではなく、鉱油、合成油、及びこれらの混合物など、潤滑油の基油として通常使用されるものであれば、種類を問わず使用することができる。
鉱油としては、具体的には、原油を常圧蒸留及び減圧蒸留して得られた作動油留分を溶剤脱れき、溶剤抽出、水素化分解、溶剤脱ろう、水素化精製、硫酸洗浄、白土処理等の精製処理等を適宜組み合わせて精製したパラフィン系又はナフテン系等の油やノルマルパラフィン等が使用でき、溶剤精製、水素化精製処理したものが一般的であるが、芳香族分をより低減することが可能な高度水素化分解プロセスやＧＴＬ Ｗａｘ（ガス・トウー・リキッド・ワックス）を異性化した手法で製造したものを用いることがより好ましい。 Here, the base oil is not particularly limited, and may be used regardless of the type as long as it is normally used as a base oil for lubricating oil, such as mineral oil, synthetic oil, and mixtures thereof. it can.
Specifically, as mineral oil, the working oil fraction obtained by atmospheric distillation and vacuum distillation of crude oil can be desolvated, solvent extraction, hydrocracking, solvent dewaxing, hydrorefining, sulfuric acid washing, clay Oils such as paraffinic or naphthenic oils or normal paraffins, etc., which are refined by appropriately combining purification treatments, etc., can be used. Solvent refining and hydrorefining treatments are generally used, but the aromatic content is further reduced. It is more preferable to use an advanced hydrocracking process that can be carried out or a GTL Wax (gas tow liquid wax) produced by isomerization.

合成油としては、具体的には、ポリ−α−オレフィン（例えば、１−オクテンオリゴマー、１−デセンオリゴマー、エチレン−プロピレンオリゴマー等）、ポリ−α−オレフィンの水素化物、イソブテンオリゴマー、イソブテンオリゴマーの水素化物、イソパラフィン、アルキルベンゼン、アルキルナフタレン、ジエステル（例えば、ジトリデシルグルタレート、ジオクチルアジペート、ジイソデシルアジペート、ジトリデシルアジペート、ジオクチルセバケート等）、ポリオールエステル（例えば、トリメチロールプロパンカプリレート、トリメチロールプロパンペラルゴネート、トリメチロールプロパンイソステアリネート等のトリメチロールプロパンエステル；ペンタエリスリトール２−エチルヘキサノエート、ペンタエリスリトールぺラルゴネート等のペンタエリスリトールエステル）、ポリオキシアルキレングリコール、ジアルキルジフェニルエーテル、ポリフェニルエーテル等が挙げられる。中でも、１−オクテンオリゴマー、１−デセンオリゴマー等のポリ−α−オレフイン又はその水素化物が好ましい例として挙げられる。   Specific examples of synthetic oils include poly-α-olefins (eg, 1-octene oligomers, 1-decene oligomers, ethylene-propylene oligomers), poly-α-olefin hydrides, isobutene oligomers, and isobutene oligomers. Hydride, isoparaffin, alkylbenzene, alkylnaphthalene, diester (eg, ditridecyl glutarate, dioctyl adipate, diisodecyl adipate, ditridecyl adipate, dioctyl sebacate, etc.), polyol ester (eg, trimethylolpropane caprylate, trimethylolpropane pelargolous) , Trimethylolpropane esters such as trimethylolpropane isostearinate; pentaerythritol 2-ethylhexanoate, pentaerythritol Pentaerythritol esters such as largonate), polyoxyalkylene glycols, dialkyldiphenyl ethers, polyphenyl ethers and the like. Among them, preferred examples include poly-α-olefins such as 1-octene oligomers and 1-decene oligomers or hydrides thereof.

本発明に用いる自動変速機油組成物における基油は、鉱油系基油又は合成系基油を単独あるいは混合して用いる以外に、２種類以上の鉱油系基油、あるいは２種類以上の合成系基油の混合物であっても差し支えない。また、上記混合物における２種類以上の基油の混合比も特に限定されず任意に選ぶことができる。   The base oil in the automatic transmission oil composition used in the present invention may be a mineral base oil or a synthetic base oil used alone or in combination, or two or more mineral base oils or two or more synthetic bases. It can be a mixture of oils. Further, the mixing ratio of two or more kinds of base oils in the above mixture is not particularly limited and can be arbitrarily selected.

基油中の硫黄分について、特に制限はないが、基油全量基準で、０．２％以下であることが好ましく、より好ましくは０．１％以下、さらには０．０５％以下であることが好ましい。特に、水素化精製鉱油や合成系基油の硫黄分は、０．００５％以下、あるいは実質的に硫黄分を含有していない（５ｐｐｍ以下）ことから、これらを基油として用いることが好ましい。   The sulfur content in the base oil is not particularly limited, but is preferably 0.2% or less, more preferably 0.1% or less, and even more preferably 0.05% or less, based on the total amount of base oil. Is preferred. In particular, since the sulfur content of hydrorefined mineral oil or synthetic base oil is 0.005% or less, or contains substantially no sulfur content (5 ppm or less), these are preferably used as the base oil.

また、基油中の芳香族含有量についても、特に制限はないが、自動車用変速機の潤滑油として長期間低摩擦特性を維持するためには、全芳香族含有量が１５％以下であることが好ましく、より好ましくは１０％以下、さらには５％以下であることが好ましい。即ち、作動油基油の全芳香族含有量が１５％を超える場合には、酸化安全性が劣るため好ましくない。
なお、ここで言う全芳香族含有量とは、ＡＳＴＭ Ｄ２５４９に規定される方法に準拠して測定される芳香族留分（ａｒｏｍａｔｉｃｓ ｆｒａｃｔｉｏｎ）含有量を意味している。 Also, the aromatic content in the base oil is not particularly limited, but the total aromatic content is 15% or less in order to maintain a low friction characteristic for a long time as a lubricating oil for an automobile transmission. It is preferably 10% or less, more preferably 5% or less. That is, when the total aromatic content of the hydraulic oil base oil exceeds 15%, oxidation safety is inferior, which is not preferable.
In addition, the total aromatic content said here means the aromatic fraction content measured based on the method prescribed | regulated to ASTMD2549.

基油の動粘度にも、特に制限はないが、上記のような変速機の潤滑油として使用する場合には、１００℃における動粘度が２ｍｍ^２／ｓ以上であることが好ましく、より好ましくは３ｍｍ^２／ｓ以上である。一方、その動粘度は、２０ｍｍ^２／ｓ以下であることが好ましく、１０ｍｍ^２／ｓ以下、特に８ｍｍ^２／ｓ以下であることが好ましい。基油の１００℃における動粘度が２ｍｍ^２／ｓ未満である場合には、十分な耐摩耗性から得られない上に蒸発特性が劣る可能性があるため好ましくない。一方、動粘度が２０ｍｍ^２／ｓを超える場合には低摩擦性能を発揮しにくく、低温性能が悪くなる可能性があるため好ましくない。本発明においては、上記基油の中から選ばれる２種以上の基油を任意に混合した混合物等が使用でき、１００℃における動粘度が上記の好ましい範囲内に入る限りにおいては、基油単独の動粘度が上記以外のものであっても使用可能である。 The kinematic viscosity of the base oil is not particularly limited, but when used as a lubricating oil for a transmission as described above, the kinematic viscosity at 100 ° C. is preferably 2 mm ² / s or more, more preferably 3 mm ² / s or more. On the other hand, the kinematic viscosity is preferably 20 mm ² / s or less, preferably 10 mm ² / s or less, and particularly preferably 8 mm ² / s or less. When the kinematic viscosity at 100 ° C. of the base oil is less than 2 mm ² / s, it is not preferable because it cannot be obtained from sufficient wear resistance and the evaporation characteristics may be inferior. On the other hand, when the kinematic viscosity exceeds 20 mm ² / s, it is difficult to exhibit low friction performance, and low temperature performance may be deteriorated. In the present invention, a mixture of any two or more base oils selected from the above base oils can be used, and the base oil alone is used as long as the kinematic viscosity at 100 ° C. falls within the above preferred range. Even if the kinematic viscosity is other than the above, it can be used.

また、基油の粘度指数にも、特別な制限はないが、８０以上であることが好ましく、１００以上であることがさらに好ましく、特に変速機の潤滑油として使用する場合には、１２０以上であることが好ましい。基油の粘度指数を高めることでよりオイル消費が少なく、低温粘度特性、省燃費性能に優れた作動油を得ることができる。   Further, the viscosity index of the base oil is not particularly limited, but is preferably 80 or more, more preferably 100 or more, particularly 120 or more when used as a lubricating oil for a transmission. Preferably there is. By increasing the viscosity index of the base oil, it is possible to obtain a hydraulic oil that consumes less oil and has excellent low-temperature viscosity characteristics and fuel saving performance.

上記有機系含酸素化合物としては、１価又は多価アルコール類、カルボン酸類、エーテル類、エステル類及びこれらの誘導体から成る群より選ばれた少なくとも１種の化合物であることが望ましく、その含有量としては、潤滑油全量基準で０．０５〜３．０％の範囲内であることが望ましい。   The organic oxygen-containing compound is preferably at least one compound selected from the group consisting of mono- or polyhydric alcohols, carboxylic acids, ethers, esters, and derivatives thereof, and its content Is preferably in the range of 0.05 to 3.0% on the basis of the total amount of the lubricating oil.

アルコール類の具体例としては、例えば以下のものが挙げられる。
１．１ １価アルコール類
１．２ ２価アルコール類
１．３ ３価以上のアルコール類
１．４ 上記１〜３から選ばれるアルコール類のアルキレンオキサイド付加物
１．５ 上記１〜４から選ばれる１種又は２種以上の混合物 Specific examples of alcohols include the following.
1.1 Monohydric alcohols 1.2 Dihydric alcohols 1.3 Trihydric or higher alcohols 1.4 Alkylene oxide adducts of alcohols selected from the above 1 to 3 1.5 Selected from the above 1 to 4 1 type or mixture of 2 or more types

１価アルコール類としては、ヒドロキシル基を分子中に１つ有するものであり、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール（１−プロパノール、２−プロパノール）、ブタノール（１−ブタノール、２−ブタノール、２−メチル−１−プロパノール、２−メチル−２−プロパノール）、ペンタノ−ル（１−ペンタノ−ル、２−ペンタノール、３−ペンタノール、２−メチル−１−ブタノール、３−メチル−１−ブタノール、３−メチル−２ブタノール、２−メチル−２−ブタノール、２，２−ジメチル−１−プロパノール）、ヘキサノール（１−ヘキサノール、２−ヘキサノール、３−ヘキサノール、２−メチル−１−ペンタノール、２−メチル−２−ペンタノール、２−メチル−３−ペンタノール、３−メチル−１−ペンタノール、３−メチル−２−ペンタノール、３−メチル−３−ペンタノール、４−メチル−１−ペンタノール、４−メチル−２−ペンタノール、２，３−ジメチル−１−ブタノール、２，３−ジメチル−２−ブタノール、３，３−ジメチル−１−ブタノール、３，３−ジメチル−２−ブタノール、２−エチル−１−ブタノール、２，２−ジメチルブタノール）、ヘプタノール（１−ヘプタノール、２−ヘプタノール、３−ヘプタノール、２−メチル−１−ヘキサノール、２−メチル−２−ヘキサノール、２−メチル−３−ヘキサノール、５−メチル−２−ヘキサノール、３−エチル−３−ペンタノール、２，２−ジメチル−３−ペンタノール、２，３−ジメチル−３−ペンタノール、２，４−ジメチル−３−ペンタノール、４，４−ジメチル−２−ペンタノール、３−メチル−１−ヘキサノール、４−メチル−１−ヘキサノール、５−メチル−１−ヘキサノール、２−エチルペンタノール）、オクタノール（１−オクタノール、２−オクタノール、３−オクタノール、４−メチル−３−ヘプタノール、６−メチル−２−ヘプタノール、２−エチル−１−ヘキサノール、２−プロピル−１−ペンタノール、２，４，４−トリメチル−１−ペンタノール、３，５−ジメチル−１−ヘキサノール、２−メチル−１−ヘプタノール、２，２−ジメチル−１−ヘキサノール）、ノナノ−ル（１−ノナノール、２−ノナノール、３，５，５−トリメチル−１−ヘキサノール、２，６−ジメチル−４−ヘプタノール、３−エチル−２，２−ジメチル−３−ペンタノール、５−メチルオクタノール等）、デカノール（１−デカノール、２−デカノール、４−デカノール、３，７−ジメチル−１ーオクタノール、２，４，６−トリメチルヘプタノール等）、ウンデカノール、ドデカノール、トリデカノール、テトラデカノール、ペンタデカノール、ヘキサデカノール、ヘプタデカノール、オクタデカノール（ステアリルアルコール等）、ノナデカノール、エイコサノール、ヘンエイコサノール、トリコサノール、テトラコサノール等の炭素数１〜４０の１価アルキルアルコール類（これらアルキル基は直鎖状であっても分枝状であってもよい）；エテノール、プロペノール、ブテノール、ヘキセノール、オクテノール、デセノール、ドデセノール、オクタデセノール（オレイルアルコール等）等炭素数２〜４０の１価アルケニルアルコール類（これらアルケニル基は直鎖状であっても分枝状であってもよく、また、二重結合の位置も任意である）；シクロペンタノール、シクロヘキサノール、シクロヘプタノール、シクロオクタノール、メチルシクロペンタノール、メチルシクロヘキサノール、ジメチルシクロヘキサノール、エチルシクロヘキサノール、プロピルシクロヘキサノール、ブチルシクロヘキサノール、ジメチルシクロヘキサノール、シクロペンチルメタノール、シクロヘキシルメタノール（１−シクロヘキシルメタノール、２−シクロヘキシルメタノール等）、シクロヘキシルエタノール、シクロヘキシルプロパノール（３−シクロヘキシルプロパノール等）、シクロヘキシルブタノール（４−シクロヘキシルブタノール等）、ブチルシクロヘキサノール、３，３，５，５−テトラメチルシクロヘキサノール等の炭素数３〜４０の１価（アルキル）シクロアルキルアルコール類（これらアルキル基は直鎖状であっても分枝状であってもよく、また、アルキル基、ヒドロキシル基の置換位置も任意である）；フェニルアルコール、メチルフェニルアルコール（ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾール）、クレオソール、エチルフェニルアルコール、プロピルフェニルアルコール、ブチルフェニルアルコール、ブチルメチルフェニルアルコール（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルアルコール等）、ジメチルフェニルアルコール、ジエチルフェニルアルコール、ジブチルフェニルアルコール（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルアルコール、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルアルコール等）、ジブチルメチルフェニルアルコール（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニルアルコール等）、ジブチルエチルフェニルアルコール（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェニルアルコール等）、トリブチルフェニルアルコール（２，４，６−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルアルコール等）、ナフトール（α−ナフトール、β−ナフトール等）、ジブチルナフトール（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−α−ナフトール等）等の（アルキル）アリールアルコール類（これらアルキル基は直鎖状であっても分枝状であってもよく、また、アルキル基、ヒドロキシル基の置換位置も任意である）等；６−（４−オキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−アニリノ）−２，４−ビス−（ｎ−オクチル−チオ）−１，３，５−トリアジン等及びこれらの混合物等が挙げられる。   Monohydric alcohols have one hydroxyl group in the molecule, such as methanol, ethanol, propanol (1-propanol, 2-propanol), butanol (1-butanol, 2-butanol, 2-methyl). -1-propanol, 2-methyl-2-propanol), pentanol (1-pentanol, 2-pentanol, 3-pentanol, 2-methyl-1-butanol, 3-methyl-1-butanol, 3-methyl-2-butanol, 2-methyl-2-butanol, 2,2-dimethyl-1-propanol), hexanol (1-hexanol, 2-hexanol, 3-hexanol, 2-methyl-1-pentanol, 2 -Methyl-2-pentanol, 2-methyl-3-pentanol, 3-methyl-1-pentanol, -Methyl-2-pentanol, 3-methyl-3-pentanol, 4-methyl-1-pentanol, 4-methyl-2-pentanol, 2,3-dimethyl-1-butanol, 2,3-dimethyl 2-butanol, 3,3-dimethyl-1-butanol, 3,3-dimethyl-2-butanol, 2-ethyl-1-butanol, 2,2-dimethylbutanol), heptanol (1-heptanol, 2-heptanol) 3-heptanol, 2-methyl-1-hexanol, 2-methyl-2-hexanol, 2-methyl-3-hexanol, 5-methyl-2-hexanol, 3-ethyl-3-pentanol, 2,2- Dimethyl-3-pentanol, 2,3-dimethyl-3-pentanol, 2,4-dimethyl-3-pentanol, 4,4-dimethyl-2-pen Nord, 3-methyl-1-hexanol, 4-methyl-1-hexanol, 5-methyl-1-hexanol, 2-ethylpentanol), octanol (1-octanol, 2-octanol, 3-octanol, 4-methyl) -3-heptanol, 6-methyl-2-heptanol, 2-ethyl-1-hexanol, 2-propyl-1-pentanol, 2,4,4-trimethyl-1-pentanol, 3,5-dimethyl-1 -Hexanol, 2-methyl-1-heptanol, 2,2-dimethyl-1-hexanol), nonanol (1-nonanol, 2-nonanol, 3,5,5-trimethyl-1-hexanol, 2,6- Dimethyl-4-heptanol, 3-ethyl-2,2-dimethyl-3-pentanol, 5-methyloctanol, etc.), decano (1-decanol, 2-decanol, 4-decanol, 3,7-dimethyl-1-octanol, 2,4,6-trimethylheptanol, etc.), undecanol, dodecanol, tridecanol, tetradecanol, pentadecanol, hexa Monovalent alkyl alcohols having 1 to 40 carbon atoms such as decanol, heptadecanol, octadecanol (stearyl alcohol, etc.), nonadecanol, eicosanol, heneicosanol, tricosanol, tetracosanol (these alkyl groups are linear) Monovalent alkenyl alcohols having 2 to 40 carbon atoms such as ethenol, propenol, butenol, hexenol, octenol, decenol, dodecenol, octadecenol (oleyl alcohol, etc.) (these alkanes may be branched or branched) The nyl group may be linear or branched, and the position of the double bond is arbitrary); cyclopentanol, cyclohexanol, cycloheptanol, cyclooctanol, methylcyclopentanol , Methylcyclohexanol, dimethylcyclohexanol, ethylcyclohexanol, propylcyclohexanol, butylcyclohexanol, dimethylcyclohexanol, cyclopentylmethanol, cyclohexylmethanol (1-cyclohexylmethanol, 2-cyclohexylmethanol, etc.), cyclohexylethanol, cyclohexylpropanol (3 -Cyclohexylpropanol), cyclohexylbutanol (4-cyclohexylbutanol, etc.), butylcyclohexanol, 3,3,5,5-tetra C3-C40 monovalent (alkyl) cycloalkyl alcohols such as tilcyclohexanol (these alkyl groups may be linear or branched, and substitution of alkyl groups or hydroxyl groups) The position is also arbitrary); phenyl alcohol, methylphenyl alcohol (o-cresol, m-cresol, p-cresol), creole, ethylphenyl alcohol, propylphenyl alcohol, butylphenyl alcohol, butylmethylphenyl alcohol (3-methyl -6-tert-butylphenyl alcohol), dimethylphenyl alcohol, diethylphenyl alcohol, dibutylphenyl alcohol (2,6-di-tert-butylphenyl alcohol, 2,4-di-tert-butylphenyl alcohol), dibu Tilmethylphenyl alcohol (2,6-di-tert-butyl-4-methylphenyl alcohol, etc.), dibutylethylphenyl alcohol (2,6-di-tert-butyl-4-ethylphenyl alcohol, etc.), tributylphenyl alcohol ( 2,4,6-tri-tert-butylphenyl alcohol), naphthol (α-naphthol, β-naphthol, etc.), dibutylnaphthol (2,4-di-tert-butyl-α-naphthol, etc.) ) Aryl alcohols (these alkyl groups may be linear or branched, and the substitution position of the alkyl group and hydroxyl group is also arbitrary); 6- (4-oxy-3) , 5-Di-tert-butyl-anilino) -2,4-bis- (n-octyl-thio) -1,3,5-triazi Etc., and mixtures thereof.

これらの中では、硬質炭素薄膜をコーティングした摺動部材と任意の材料からなる摺動面の摩擦をより低下させることができ、揮発性が低く高温条件においても摩擦低減効果を発揮できる点で、オレイルアルコール、ステアリルアルコール等の炭素数１２〜１８の直鎖又は分枝のアルキル又はアルケニルアルコール類がより好ましい。   Among these, the friction between the sliding member coated with the hard carbon thin film and the sliding surface made of any material can be further reduced, and the volatility is low and the friction reducing effect can be exhibited even under high temperature conditions. C12-18 linear or branched alkyl or alkenyl alcohols such as oleyl alcohol and stearyl alcohol are more preferred.

２価アルコールとしては、具体的には、ヒドロキシル基を分子中に２つ有するものであり、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，２−ブタンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２−エチル−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、１，７−ヘプタンジオール、２−メチル−２プロピル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、１，１０−デカンジオール、１，１１−ウンデカンジオール、１，１２−ドデカンジオール、１，１３−トリデカンジオール、１，１４−テトラデカンジオール、１，１５−ヘプタデカンジオール、１，１６−ヘキサデカンジオール、１，１７−ヘプタデカンジオール、１，１８−オクタデカンジオール、１，１９−ノナデカンジオール、１，２０−イコサデカンジオール等の炭素数２〜４０のアルキル又はアルケニルジオール類（これらアルキル基又はアルケニル基は直鎖状でも分枝状でもよく、アルケニル基の二重結合の位置は任意であり、ヒドロキシル基の置換位置も任意である）；シクロヘキサンジオール、メチルシクロヘキサンジオール等の（アルキル）シクロアルカンジオール類（アルキル基は直鎖状でも分枝状でもよく、アルキル基、ヒドロキシル基の置換位置は任意である）、ベンゼンジオール（カテコール等）、メチルベンゼンジオール、エチルベンゼンジオール、ブチルベンゼンジオール（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルカテコール等）、ジブチルベンゼンジオール（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−レゾルシン等）、４，４’−チオビス−（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチル−フェノール）、４，４’−ブチリデンビス−（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチル−フェノール）、２，２’−メチレンビス−（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチル−フェノール）、２，２’−チオビス−（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−レゾルシン）、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチル−フェノール）、４，４’−メチレンビス−（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−フェノール）、２，２’−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ）プロパン、４，４’−シクロヘキシリデンビス−（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−フェノール）、等の炭素数２〜４０の２価（アルキル）アリールアルコール類（アルキル基は直鎖状でも分枝状でもよく、アルキル基、ヒドロキシル基の置換位置は任意である）等；ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールとホルムアルデヒドとの縮合物、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールとアセトアルデヒドとの縮合物等；及びこれらの混合物等が挙げられる。   Specific examples of the dihydric alcohol include those having two hydroxyl groups in the molecule. For example, ethylene glycol, diethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, polypropylene glycol, neopentyl glycol, 1, 3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,2-butanediol, 2-methyl-1,3-propanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 2-ethyl-2- Methyl-1,3-propanediol, 2-methyl-2,4-pentanediol, 1,7-heptanediol, 2-methyl-2propyl-1,3-propanediol, 2,2-diethyl-1,3 -Propanediol, 1,8-octanediol, 1,9-nonane 2-butyl-2-ethyl-1,3-propanediol, 1,10-decanediol, 1,11-undecanediol, 1,12-dodecanediol, 1,13-tridecanediol, 1,14 -Tetradecanediol, 1,15-heptadecanediol, 1,16-hexadecanediol, 1,17-heptadecanediol, 1,18-octadecanediol, 1,19-nonadecanediol, 1,20-icosadecanediol C2-C40 alkyl or alkenyl diols such as these (the alkyl group or alkenyl group may be linear or branched, the position of the double bond of the alkenyl group is arbitrary, and the substitution position of the hydroxyl group is also (Optional); (alkyl) cycloal, such as cyclohexanediol and methylcyclohexanediol Diols (the alkyl group may be linear or branched, and the substitution position of the alkyl group and hydroxyl group is arbitrary), benzenediol (catechol etc.), methylbenzenediol, ethylbenzenediol, butylbenzenediol (p- tert-butylcatechol, etc.), dibutylbenzenediol (4,6-di-tert-butyl-resorcin etc.), 4,4′-thiobis- (3-methyl-6-tert-butyl-phenol), 4,4 ′ -Butylidenebis- (3-methyl-6-tert-butyl-phenol), 2,2'-methylenebis- (4-methyl-6-tert-butyl-phenol), 2,2'-thiobis- (4,6- Di-tert-butyl-resorcin), 2,2′-methylenebis (4-ethyl-6-tert-butyl-phenol) Nol), 4,4'-methylenebis- (2,6-di-tert-butyl-phenol), 2,2 '-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy) propane, 4,4' -Cyclohexylidenebis- (2,6-di-tert-butyl-phenol), divalent (alkyl) aryl alcohols having 2 to 40 carbon atoms (the alkyl group may be linear or branched, The substitution position of the alkyl group and the hydroxyl group is arbitrary), and the like; condensates of p-tert-butylphenol and formaldehyde, condensates of p-tert-butylphenol and acetaldehyde, and the like.

これらの中では、硬質炭素薄膜をコーティングした摺動部材と任意の材料からなる摺動面の摩擦をより低下させることができる点で、エチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、２−エチル−２−メチル−１，３−プロパンジオール、１，７−へプタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、１，１１−ウンデカンジオール、１，１２−ドデカンジオール等が好ましい。また、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ベンジル）フェニルアルコール等の分子量３００以上、好ましくは４００以上の高分子量のヒンダードアルコール類が、高温条件（例えば内燃機関等の摺動条件）においても揮発しいにくく耐熱性に優れ、摩擦低減効果を発揮できるとともに、優れた酸化安定性をも付与できる点で好ましい。   Among these, ethylene glycol, propylene glycol, neopentyl glycol, 1,4-butane can reduce friction between the sliding member coated with the hard carbon thin film and the sliding surface made of any material. Diol, 1,5-pentanediol, neopentyl glycol, 1,6-hexanediol, 2-methyl-2,4-pentanediol, 2-ethyl-2-methyl-1,3-propanediol, 1,7- Heptanediol, 1,8-octanediol, 1,9-nonanediol, 1,10-decanediol, 1,11-undecanediol, 1,12-dodecanediol and the like are preferable. Also, a high molecular weight hindered alcohol having a molecular weight of 300 or more, preferably 400 or more, such as 2,6-di-tert-butyl-4- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-benzyl) phenyl alcohol. Are preferable in that they are less volatile even under high temperature conditions (for example, sliding conditions for internal combustion engines, etc.), are excellent in heat resistance, exhibit a friction reducing effect, and can also provide excellent oxidation stability.

３価以上のアルコール類としては、具体的には、ヒドロキシル基を３つ以上有するものであり、通常３〜１０価、好ましくは３〜６価の多価アルコールが用いられる。これら成分の具体例としては、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールブタン等のトリメチロールアルカン、エリスリトール、ペンタエリスリトール、１，２，４−ブタントリオール、１，３，５−ペンタントリオール、１，２，６−ヘキサントリオール、１，２，３，４−ブタンテトロール、ソルビトール、アドニトール、アラビトール、キシリトール、マンニトール等、及びこれらの重合体又は縮合物（例えば、ジグリセリン、トリグリセリン、テトラグリセリン等のグリセリンの２〜８量体等、ジトリメチロールプロパンの２〜８量体等、ジペンタエリスリトール等のペンタエリスリトールの２〜４量体等、ソルビタン、ソルビトールグリセリン縮合物等の縮合化合物（分子内縮合化合物、分子間縮合化合物又は自己縮合化合物）等が挙げられる。   Specific examples of the trivalent or higher alcohols include those having three or more hydroxyl groups, and usually 3 to 10 valent, preferably 3 to 6 valent polyhydric alcohols are used. Specific examples of these components include trimethylol alkanes such as glycerin, trimethylolethane, trimethylolpropane and trimethylolbutane, erythritol, pentaerythritol, 1,2,4-butanetriol, 1,3,5-pentanetriol, 1,2,6-hexanetriol, 1,2,3,4-butanetetrol, sorbitol, adonitol, arabitol, xylitol, mannitol, etc., and polymers or condensates thereof (for example, diglycerin, triglycerin, tetra Condensation compounds (molecules such as glycerin 2-8 mer, glycerin 2-8 mer, ditrimethylolpropane 2-8 mer, pentaerythritol 2-tetramer such as dipentaerythritol, sorbitan, sorbitol glycerin condensate, etc. Internal condensation compounds, molecules Condensation compound or a self-condensation compound), and the like.

また、キシロース、アラビトール、リボース、ラムノース、グルコース、フルクトース、ガラクトース、マンノース、ソルボース、セロビオース、マントース、イソマルトース、トレハロース、スクロース等の糖類も使用可能である。   In addition, saccharides such as xylose, arabitol, ribose, rhamnose, glucose, fructose, galactose, mannose, sorbose, cellobiose, mannose, isomaltose, trehalose, sucrose can be used.

これらの中では、グリセリン、トリメチロールアルカン（例えば、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールブタン）、ペンタエリスリトール、１，２，４−ブタントリオール、１，３，５−ペンタントリオール、１，２，６−ヘキサントリオール、１，２，３，４−ブタンテトロール、ソルビトール、ソルビタン、ソルビトールグリセリン縮合物、アドニトール、アラビトール、キシリトール、マンニトール等の３〜６価の多価アルコール及びこれらの混合物等がより好ましく、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビタン及びこれらの混合物がさらに好ましく、酸素含有量が２０％以上、好ましくは３０％以上、特に好ましくは４０％である多価アルコール類であることが特に好ましい。６価を超える多価アルコールの場合、粘度が高くなりすぎる。   Among these, glycerin, trimethylolalkane (for example, trimethylolethane, trimethylolpropane, trimethylolbutane), pentaerythritol, 1,2,4-butanetriol, 1,3,5-pentanetriol, 1,2 , 6-hexanetriol, 1,2,3,4-butanetetrol, sorbitol, sorbitan, sorbitol glycerin condensate, 3-6 valent polyhydric alcohols such as adonitol, arabitol, xylitol, mannitol, and mixtures thereof More preferably, glycerin, trimethylolethane, trimethylolpropane, pentaerythritol, sorbitan and mixtures thereof are more preferred, and polyhydric alcohols having an oxygen content of 20% or more, preferably 30% or more, particularly preferably 40% It is particularly preferred is. In the case of polyhydric alcohol exceeding hexavalent, the viscosity becomes too high.

上記１．４成分は、１．１〜１．３から選ばれるアルコール類のアルキレンオキサイド付加物であり、具体的には、当該アルコール類に炭素数２〜６、好ましくは炭素数２〜４のアルキレンオキサイドあるいはその重合体又は共重合体を付加させ、アルコール類のヒドロキシル基をハイドロカルビルエーテル化又はハイドロカルビルエステル化したものが挙げられる。炭素数２〜６のアルキレンオキサイドとしては、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、１，２−エポキシブタン（α−ブチレンオキサイド）、２，３−エポキシブタン（β−ブチレンオキサイド）、１，２−エポキシ−１−メチルプロパン、１，２−エポキシペンタン、１，２−エポキシヘキサン等が挙げられる。これらの中では、低摩擦性に優れる点から、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイドが好ましく、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイドがより好ましい。   The 1.4 component is an alkylene oxide adduct of alcohols selected from 1.1 to 1.3. Specifically, the alcohols have 2 to 6 carbon atoms, preferably 2 to 4 carbon atoms. Examples include those obtained by adding an alkylene oxide or a polymer or copolymer thereof and hydrocarbyl etherifying or hydrocarbyl esterifying a hydroxyl group of an alcohol. Examples of the alkylene oxide having 2 to 6 carbon atoms include ethylene oxide, propylene oxide, 1,2-epoxybutane (α-butylene oxide), 2,3-epoxybutane (β-butylene oxide), and 1,2-epoxy-1 -Methylpropane, 1,2-epoxypentane, 1,2-epoxyhexane and the like. Among these, ethylene oxide, propylene oxide, and butylene oxide are preferable, and ethylene oxide and propylene oxide are more preferable from the viewpoint of excellent low friction.

なお、２種以上のアルキレンオキサイドを用いた場合には、オキシアルキレン基の重合形式に特に制限はなく、ランダム共重合していても、ブロック共重合していてもよい。また、ヒドロキシル基を２〜６個有する多価アルコールにアルキレンオキサイドを付加させる際、全てのヒドロキシル基に付加させてもよいし、一部のヒドロキシル基のみに付加させてもよい。   When two or more types of alkylene oxide are used, the polymerization mode of the oxyalkylene group is not particularly limited, and may be random copolymerized or block copolymerized. Moreover, when adding an alkylene oxide to the polyhydric alcohol which has 2-6 hydroxyl groups, you may make it add to all the hydroxyl groups, and you may make it add only to one part hydroxyl group.

カルボン酸類としては、例えば以下のものが挙げられる。
２．１ 脂肪族モノカルボン酸類（脂肪酸類）
２．２ 脂肪族多価カルボン酸類
２．３ 炭素環カルボン酸類
２．４ 複素環式カルボン酸類
２．５ 上記１〜４から選ばれる２種以上の混合物 Examples of carboxylic acids include the following.
2.1 Aliphatic monocarboxylic acids (fatty acids)
2.2 Aliphatic polyvalent carboxylic acids 2.3 Carbocyclic carboxylic acids 2.4 Heterocyclic carboxylic acids 2.5 Mixtures of two or more selected from 1 to 4 above

脂肪族モノカルボン酸類（脂肪酸類）としては、具体的には、カルボキシル基を分子中に１つ有する脂肪族モノカルボン酸類であり、例えばメタン酸、エタン酸（酢酸）、プロパン酸（プロピオン酸）、ブタン酸（酪酸、イソ酪酸等）、ペンタン酸（吉草酸、イソ吉草酸、ピバル酸等）、ヘキサン酸（カプロン酸等）、ヘプタン酸、オクタン酸（カプリル酸等）、ノナン酸（ペラルゴン酸等）、デカン酸、ウンデカン酸、ドデカン酸（ラウリン酸等）、トリデカン酸、テトラデカン酸（ミリスチン酸等）、ペンタデカン酸、ヘキサデカン酸（パルミチン酸等）、ヘプタデカン酸、オクタデカン酸（ステアリン酸等）、ノナデカン酸、イコサン酸、ヘンイコサン酸、ドコサン酸、トリコサン酸、テトラコサン酸、ペンタコサン酸、ヘキサコサン酸、ヘプタコサン酸、オクタコサン酸、ノナコサン酸、トリアコンタン酸等の炭素数１〜４０の飽和脂肪族モノカルボン酸（これら飽和脂肪族は直鎖状でも分枝状でもよい。）；プロペン酸（アクリル酸等）、プロピン酸（プロピオール酸等）、ブテン酸（メタクリル酸、クロトン酸、イソクロトン酸等）、ペンテン酸、ヘキセン酸、ヘプテン酸、オクテン酸、ノネン酸、デセン酸、ウンデセン酸、ドデセン酸、トリデセン酸、テトラデセン酸、ペンタデセン酸、ヘキサデセン酸、ヘプタデセン酸、オクタデセン酸（オレイン酸等）、ノナデセン酸、イコセン酸、ヘンイコセン酸、ドコセン酸、トリコセン酸、テトラコセン酸、ペンタコセン酸、ヘキサコセン酸、ヘプタコセン酸、オクタコセン酸、ノナコセン酸、トリアコンテン酸等の炭素数１〜４０の不飽和脂肪族モノカルボン酸（これら不飽和脂肪族は直鎖状でも分枝状でもよく、また不飽和結合の位置も任意である）等が挙げられる。   Specific examples of the aliphatic monocarboxylic acids (fatty acids) include aliphatic monocarboxylic acids having one carboxyl group in the molecule, such as methanoic acid, ethanoic acid (acetic acid), propanoic acid (propionic acid). , Butanoic acid (butyric acid, isobutyric acid etc.), pentanoic acid (valeric acid, isovaleric acid, pivalic acid etc.), hexanoic acid (caproic acid etc.), heptanoic acid, octanoic acid (caprylic acid etc.), nonanoic acid (pelargonic acid) Etc.), decanoic acid, undecanoic acid, dodecanoic acid (such as lauric acid), tridecanoic acid, tetradecanoic acid (such as myristic acid), pentadecanoic acid, hexadecanoic acid (such as palmitic acid), heptadecanoic acid, octadecanoic acid (such as stearic acid), Nonadecanoic acid, icosanoic acid, henicosanoic acid, docosanoic acid, tricosanoic acid, tetracosanoic acid, pentacosanoic acid, hexacosano , Saturated aliphatic monocarboxylic acids having 1 to 40 carbon atoms such as heptacosanoic acid, octacosanoic acid, nonacosanoic acid and triacontanoic acid (these saturated aliphatics may be linear or branched); propenoic acid (acrylic acid) ), Propionic acid (propiolic acid, etc.), butenoic acid (methacrylic acid, crotonic acid, isocrotonic acid, etc.), pentenoic acid, hexenoic acid, heptenoic acid, octenoic acid, nonenoic acid, decenoic acid, undecenoic acid, dodecenoic acid, tridecene Acid, tetradecenoic acid, pentadecenoic acid, hexadecenoic acid, heptadecenoic acid, octadecenoic acid (oleic acid, etc.), nonadecenoic acid, icosenic acid, henicosenic acid, docosenoic acid, tricosenoic acid, tetracosenoic acid, pentacosenoic acid, hexacosenoic acid, heptacenoic acid, octacosene Carbon such as acid, nonacosenic acid, triacontenoic acid Unsaturated aliphatic monocarboxylic acids 1-40 (the unsaturated aliphatic may be and straight-chain or branched, and the position of the unsaturated bond is also arbitrary), and the like.

脂肪族多価カルボン酸類としては、エタン二酸（シュウ酸）、プロパン二酸（マロン酸等）、ブタン二酸（コハク酸、メチルマロン酸等）、ペンタン二酸（グルタル酸、エチルマロン酸等）、ヘキサン二酸（アジピン酸等）、ヘプタン二酸（ピメリン酸等）、オクタン二酸（スベリン酸等）、ノナン二酸（アゼライン酸等）、デカン二酸（セバシン酸等）、プロペン二酸、ブテン二酸（マレイン酸、フマル酸等）、ペンテン二酸（シトラコン酸、メサコン酸等）、ヘキセン二酸、ヘプテン二酸、オクテン二酸、ノネン二酸、デセン二酸などの炭素数２〜４０の飽和又は不飽和脂肪族ジカルボン酸（これら飽和脂肪族又は不飽和脂肪族は直鎖状でも分枝状でもよく、また不飽和結合の位置も任意である）；プロパントリカルボン酸、ブタントリカルボン酸、ペンタントリカルボン酸、ヘキサントリカルボン酸、ヘプタントリカルボン酸、オクタントリカルボン酸、ノナントリカルボン酸、デカントリカルボン酸等の飽和又は不飽和脂肪族トリカルボン酸（これら飽和脂肪族又は不飽和脂肪族は直鎖状でも分枝状でもよく、また不飽和結合の位置も任意である）；飽和又は不飽和脂肪族テトラカルボン酸（これら飽和脂肪族又は不飽和脂肪族は直鎖状でも分枝状でもよく、また不飽和結合の位置も任意である）等が挙げられる。   Aliphatic polycarboxylic acids include ethanedioic acid (oxalic acid), propanedioic acid (malonic acid, etc.), butanedioic acid (succinic acid, methylmalonic acid, etc.), pentanedioic acid (glutaric acid, ethylmalonic acid, etc.) ), Hexanedioic acid (such as adipic acid), heptanedioic acid (such as pimelic acid), octanedioic acid (such as suberic acid), nonanedioic acid (such as azelaic acid), decanedioic acid (such as sebacic acid), propenedioic acid , Butenedioic acid (maleic acid, fumaric acid, etc.), pentenedioic acid (citraconic acid, mesaconic acid, etc.), hexenedioic acid, heptenedioic acid, octenedioic acid, nonenedioic acid, decenedioic acid, etc. 40 saturated or unsaturated aliphatic dicarboxylic acids (the saturated aliphatic or unsaturated aliphatic may be linear or branched, and the position of the unsaturated bond is arbitrary); propanetricarboxylic acid, butanetri Saturated or unsaturated aliphatic tricarboxylic acids such as rubonic acid, pentanetricarboxylic acid, hexanetricarboxylic acid, heptanetricarboxylic acid, octanetricarboxylic acid, nonanetricarboxylic acid and decanetricarboxylic acid (these saturated or unsaturated aliphatics are linear) A saturated or unsaturated aliphatic tetracarboxylic acid (the saturated aliphatic or unsaturated aliphatic may be linear or branched, and The position of the unsaturated bond is also arbitrary).

炭素環カルボン酸類としては、具体的には、炭素環にカルボキシル基を分子中に１つ又は２つ以上有するカルボン酸類であり、例えば、シクロヘキサンモノカルボン酸、メチルシクロヘキサンモノカルボン酸、エチルシクロヘキサンモノカルボン酸、プロピルシクロヘキサンモノカルボン酸、ブチルシクロヘキサンモノカルボン酸、ペンチルシクロヘキサンモノカルボン酸、ヘキシルシクロヘキサンモノカルボン酸、ヘプチルシクロヘキサンモノカルボン酸、オクチルシクロヘキサンモノカルボン酸、シクロヘプタンモノカルボン酸、シクロオクタンモノカルボン酸、トリメチルシクロペンタンジカルボン酸（ショウノウ酸等）等の炭素数３〜４０の、ナフテン環を有するモノ、ジ、トリ又はテトラカルボン酸（アルキル基、アルケニル基を置換基として有する場合、それらは直鎖状でも分枝状でもよく、二重結合の位置も任意であり、また、その置換数、置換位置も任意である）；ベンゼンカルボン酸（安息香酸）、メチルベンゼンカルボン酸（トルイル酸等）、エチルベンゼンカルボン酸、プロピルベンゼンカルボン酸、ベンゼンジカルボン酸（フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸等）、ベンゼントリカルボン酸（トリメリット酸等）、ベンゼンテトラカルボン酸（ピロメリット酸等）、ナフタリンカルボン酸（ナフトエ酸等）等、炭素数７〜４０の芳香族モノカルボン酸類、フェニルプロパン酸（ヒドロアトロパ酸）、フェニルプロペン酸（アトロパ酸、ケイ皮酸等）、サリチル酸、炭素数１〜３０のアルキル基を１つ又は２つ以上有するアルキルサリチル酸等の炭素数７〜４０のアリール基を有するモノ、ジ、トリ又はテトラカルボン酸（アルキル基、アルケニル基を置換基として有する場合、それらは直鎖状でも分枝状でもよく、二重結合の位置も任意であり、また、その置換数、置換位置も任意である）等が挙げられる。   Specific examples of the carbocyclic carboxylic acids include carboxylic acids having one or more carboxyl groups in the molecule of the carbocycle, such as cyclohexane monocarboxylic acid, methylcyclohexane monocarboxylic acid, and ethylcyclohexane monocarboxylic acid. Acid, propylcyclohexanemonocarboxylic acid, butylcyclohexanemonocarboxylic acid, pentylcyclohexanemonocarboxylic acid, hexylcyclohexanemonocarboxylic acid, heptylcyclohexanemonocarboxylic acid, octylcyclohexanemonocarboxylic acid, cycloheptanemonocarboxylic acid, cyclooctanemonocarboxylic acid, Mono-, di-, tri-, or tetracarboxylic acids having 3 to 40 carbon atoms, such as trimethylcyclopentanedicarboxylic acid (such as camphoric acid) and having a naphthene ring (alkyl groups and alkenyl groups) When having a substituent, they may be linear or branched, the position of the double bond is arbitrary, and the number of substitutions and the substitution position are also arbitrary); benzenecarboxylic acid (benzoic acid), Methylbenzene carboxylic acid (such as toluic acid), ethyl benzene carboxylic acid, propyl benzene carboxylic acid, benzene dicarboxylic acid (such as phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid), benzene tricarboxylic acid (such as trimellitic acid), benzene tetracarboxylic acid (pyrrolo) Merit acid, etc.), naphthalenecarboxylic acid (naphthoic acid, etc.), aromatic monocarboxylic acids having 7 to 40 carbon atoms, phenylpropanoic acid (hydroatropic acid), phenylpropenoic acid (atropic acid, cinnamic acid, etc.), salicylic acid, Carbon number such as alkyl salicylic acid having one or two or more alkyl groups having 1 to 30 carbon atoms Mono-, di-, tri- or tetracarboxylic acids having up to 40 aryl groups (in the case of having an alkyl group or an alkenyl group as a substituent, they may be linear or branched, and the position of the double bond is arbitrary. In addition, the number of substitutions and the substitution position are also arbitrary.

複素環式カルボン酸類としては、具体的には、カルボキシル基を分子中に１つ又は２つ以上有する複素環式カルボン酸類であり、例えば、フランカルボン酸、チオフェンカルボン酸、ピリジンカルボン酸（ニコチン酸、イソニコチン酸等）等、炭素数５〜４０の複素環式カルボン酸類が挙げられる。   Specific examples of the heterocyclic carboxylic acids include heterocyclic carboxylic acids having one or more carboxyl groups in the molecule, such as furan carboxylic acid, thiophene carboxylic acid, pyridine carboxylic acid (nicotinic acid). And heterocyclic carboxylic acids having 5 to 40 carbon atoms such as isonicotinic acid).

エーテル類としては、具体的には、例えば以下のものが挙げられる。
３．１ 飽和又は不飽和脂肪族エーテル類
３．２ 芳香族エーテル類
３．３ 環式エーテル類
３．４ 上記１〜４から選ばれる２種以上の混合物 Specific examples of ethers include the following.
3.1 Saturated or unsaturated aliphatic ethers 3.2 Aromatic ethers 3.3 Cyclic ethers 3.4 A mixture of two or more selected from 1 to 4 above

脂肪族単一エーテル類としては、具体的には、例えば、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、ジイソブチルエーテル、ジペンチルエーテル、ジイソペンチルエーテル、ジヘキルエーテル、ジヘプチルエーテル、ジオクチルエーテル、ジノニルエーテル、ジデシルエーテル、ジウンデシルエーテル、ジドデシルエーテル、ジトリデシルエーテル、ジテトラデシルエーテル、ジペンタデシルエーテル、ジヘキサデシルエーテル、ジヘプタデシルエーテル、ジオクタデシルエーテル、ジノナデシルエーテル、ジイコシルエーテル、メチルエチルエーテル、メチルプロピルエーテル、メチルイソプロピルエーテル、メチルイソブチルエーテル、メチルｔｅｒｔ−ブチルエーテル、メチルペンチルエーテル、メチルイソペンチルエーテル、エチルプロピルエーテル、エチルイソプロピルエーテル、エチルイソブチルエーテル、エチルｔｅｒｔ−ブチルエーテル、エチルペンチルエーテル、エチルイソペンチルエーテル、ジビニルエーテル、ジアリルエーテル、メチルビニルエーテル、メチルアリルエーテル、エチルビニルエーテル、メチルアリルエーテル等の炭素数１〜４０の飽和又は不飽和脂肪族エーテル類（これら飽和又は不飽和脂肪族は直鎖状でも分枝状でもよく、不飽和結合の位置は任意である）が挙げられる。   Specific examples of the aliphatic single ethers include dimethyl ether, diethyl ether, dipropyl ether, diisopropyl ether, dibutyl ether, diisobutyl ether, dipentyl ether, diisopentyl ether, dihexyl ether, diheptyl ether, Dioctyl ether, dinonyl ether, didecyl ether, diundecyl ether, didodecyl ether, ditridecyl ether, ditetradecyl ether, dipentadecyl ether, dihexadecyl ether, diheptadecyl ether, dioctadecyl ether, dinonadecyl Ether, diicosyl ether, methyl ethyl ether, methyl propyl ether, methyl isopropyl ether, methyl isobutyl ether, methyl tert-butyl ether, Tylpentyl ether, methyl isopentyl ether, ethyl propyl ether, ethyl isopropyl ether, ethyl isobutyl ether, ethyl tert-butyl ether, ethyl pentyl ether, ethyl isopentyl ether, divinyl ether, diallyl ether, methyl vinyl ether, methyl allyl ether, ethyl vinyl ether , Saturated or unsaturated aliphatic ethers having 1 to 40 carbon atoms such as methyl allyl ether (the saturated or unsaturated aliphatic group may be linear or branched, and the position of the unsaturated bond is arbitrary) Can be mentioned.

芳香族エーテル類としては、具体的には、例えば、アニソール、フェネトール、フェニルエーテル、ベンジルエーテル、フェニルベンジルエーテル、α−ナフチルエーテル、β−ナフチルエーテル、ポリフェニルエーテル、パーフルオロエーテル等が挙げられ、これらは飽和又は不飽和脂肪族を有していてもよい（これら飽和又は不飽和脂肪族は直鎖状でも分枝状でもよく、不飽和結合の位置は任意であり、また、その置換位置も数も任意である。）。これらはその使用条件、特に常温において液状であることが好ましい。   Specific examples of aromatic ethers include anisole, phenetole, phenyl ether, benzyl ether, phenyl benzyl ether, α-naphthyl ether, β-naphthyl ether, polyphenyl ether, perfluoroether, and the like. These may have a saturated or unsaturated aliphatic (the saturated or unsaturated aliphatic may be linear or branched, the position of the unsaturated bond is arbitrary, and the substitution position thereof is also The number is also arbitrary.) These are preferably in a liquid state under the use conditions, particularly at room temperature.

環式エーテル類としては、具体的には、例えば、酸化エチレン、酸化プロピレン、酸化トリメチレン、テトラヒドロフラン、テトロヒドラピラン、ジオキサン、グリシジルエーテル類等の炭素数２〜４０の環式エーテル類が挙げられ、これらは飽和又は不飽和脂肪族、炭素環、飽和又は不飽和脂肪族を有する炭素環を有していてもよい（これら飽和又は不飽和脂肪族は直鎖状でも分枝状でもよく、不飽和結合の位置は任意であり、また、その置換位置も数も任意である）。   Specific examples of the cyclic ethers include cyclic ethers having 2 to 40 carbon atoms such as ethylene oxide, propylene oxide, trimethylene oxide, tetrahydrofuran, tetrohydrapyran, dioxane, glycidyl ethers, and the like. They may have saturated or unsaturated aliphatic, carbocyclic, carbocyclic rings with saturated or unsaturated aliphatics (these saturated or unsaturated aliphatics may be linear or branched and unsaturated The position of the bond is arbitrary, and its substitution position and number are also arbitrary).

エステル類としては、具体的には、以下のものが挙げられる。
４．１ 脂肪酸モノカルボン酸類（脂肪酸類）のエステル
４．２ 脂肪族多価カルボン酸類のエステル
４．３ 炭素環カルボン酸類のエステル
４．４ 複素環式カルボン酸類のエステル
４．５ アルコール類又はエステル類のアルキレンオキサイド付加物
４．６ 上記１〜５から選ばれる任意の混合物
なお、上記４．１〜４．５に挙げたエステル類としては、ヒドロキシル基又はカルボキシル基が全てエステル化された完全エステルでもよく、ヒドロキシル基又はカルボキシル基が一部残存した部分エステルであってもよい。 Specific examples of esters include the following.
4.1 Esters of fatty acid monocarboxylic acids (fatty acids) 4.2 Esters of aliphatic polycarboxylic acids 4.3 Esters of carbocyclic carboxylic acids 4.4 Esters of heterocyclic carboxylic acids 4.5 Alcohols or esters 4.6 Alkylene oxide adducts Any mixture selected from the above 1 to 5 In addition, as the esters mentioned in the above 4.1 to 4.5, complete esters in which all hydroxyl groups or carboxyl groups are esterified Alternatively, it may be a partial ester in which a hydroxyl group or a carboxyl group partially remains.

上記４．１成分としては、前述の脂肪酸モノカルボン酸類（脂肪酸）から選ばれる１種又は２種以上と前述の１価、２価又は３価以上のアルコール類から選ばれる１種又は２種以上とのエステルであり、脂肪酸エステル系無灰摩擦調整剤が含まれる。脂肪酸エステル系無灰摩擦調整剤としては、炭素数６〜３０、好ましくは炭素数８〜２４、特に好ましくは炭素数１０〜２０の直鎖状又は分枝状炭化水素基を有する脂肪酸エステルであり、かかる炭化水素基を有する脂肪酸と脂肪族１価アルコール又は脂肪族多価アルコールとからなるエステルなどを例示できる。ここでいう脂肪酸とは脂肪族モノカルボン酸を示す。具体的な好適例としては、グリセリンモノオレート、グリセリンジオレエート、ソルビタンモノオレート、ソルビタンジオレートなどが挙げられる。   As said 4.1 component, 1 type (s) or 2 or more types chosen from the above-mentioned fatty acid monocarboxylic acid (fatty acid) and 1 type (s) or 2 or more types chosen from the above-mentioned monovalent, bivalent, or trivalent or higher alcohols And fatty acid ester ashless friction modifiers. The fatty acid ester-based ashless friction modifier is a fatty acid ester having a linear or branched hydrocarbon group having 6 to 30 carbon atoms, preferably 8 to 24 carbon atoms, and particularly preferably 10 to 20 carbon atoms. Examples thereof include esters composed of a fatty acid having such a hydrocarbon group and an aliphatic monohydric alcohol or aliphatic polyhydric alcohol. The fatty acid here means an aliphatic monocarboxylic acid. Specific preferred examples include glycerin monooleate, glycerin dioleate, sorbitan monooleate, sorbitan dioleate and the like.

脂肪酸エステル系無灰摩擦調整剤以外の４．１成分としては、炭素数１〜５あるいは炭素数３１〜４０の直鎖状又は分枝状炭化水素基を有する脂肪酸エステルが挙げられ、かかる炭化水素基を有する脂肪酸と脂肪族１価アルコール又は脂肪族多価アルコールとからなるエステルなどを例示できる。
これらのうち、１００℃における動粘度が１〜１００ｍｍ^２／ｓのものは潤滑油基油として使用することができ、通常、上記脂肪酸エステル系無灰摩擦調整剤と区別することができる。これらの例としては、例えば、トリメチロールプロパンカプリレート、トリメチロールプロパンペラルゴネート、ペンタエリスリトール２−エチルヘキサノエート、ペンタエリスリトールペラルゴネート等の、炭素数３〜４０、好ましくは炭素数４〜１８、特に好ましくは４〜１２の３価以上のポリオール類、特にネオペンチル構造を有する３価以上のポリオール類と、炭素数１〜４０、好ましくは炭素数４〜１８、特に好ましくは６〜１２のモノカルボン酸から選ばれる１種又は２種以上との単一エステル類あるいはコンプレックスエステル類等のポリオールエステル類及びこれらの混合物、あるいは、さらにアルキレンオキサイドを付加させたもの等が挙げられる。これらはヒドロキシル基又はカルボキシル基が全てエステル化された完全エステルでもよく、ヒドロキシル基又はカルボンキシル基が一部残存した部分エステルでもよいが、完全エステルであることが好ましく、そのヒドロキシル基価は通常１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、より好ましくは５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、特に好ましくは１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。
また、これら潤滑油基油の１００℃における動粘度は、好ましくは２〜６０ｍｍ^２／ｓ、特に好ましくは３〜５０ｍｍ^２／ｓである。 Examples of 4.1 components other than fatty acid ester-based ashless friction modifiers include fatty acid esters having a linear or branched hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms or 31 to 40 carbon atoms, and such hydrocarbons. Examples thereof include esters composed of a fatty acid having a group and an aliphatic monohydric alcohol or aliphatic polyhydric alcohol.
Among these, those having a kinematic viscosity at 100 ° C. of 1 to 100 mm ² / s can be used as a lubricating base oil, and can generally be distinguished from the fatty acid ester-based ashless friction modifier. Examples of these include, for example, trimethylolpropane caprylate, trimethylolpropane pelargonate, pentaerythritol 2-ethylhexanoate, pentaerythritol pelargonate, and the like, preferably 3 to 40 carbon atoms, preferably 4 to 18 carbon atoms, Particularly preferably 4 to 12 trivalent or higher polyols, particularly trivalent or higher polyols having a neopentyl structure, and a monocarboxylic acid having 1 to 40 carbon atoms, preferably 4 to 18 carbon atoms, particularly preferably 6 to 12 carbon atoms. Examples thereof include polyol esters such as single esters or complex esters with one or two or more selected from acids and mixtures thereof, or those further added with alkylene oxide. These may be complete esters in which all hydroxyl groups or carboxyl groups are esterified, and may be partial esters in which some hydroxyl groups or carboxyxyl groups remain, but are preferably complete esters, and the hydroxyl group value is usually 100 mg KOH. / G or less, more preferably 50 mgKOH / g or less, particularly preferably 10 mgKOH / g or less.
Further, the kinematic viscosity at 100 ° C. of these lubricating base oils is preferably ² to 60 mm ² / s, particularly preferably 3 to 50 mm ² / s.

上記４．２成分としては、前述の脂肪族多価カルボン酸類から選ばれる１種又は２種以上と前述の１価、２価又は３価以上のアルコール類から選ばれる１種又は２種以上とのエステル等であり、好ましい具体例としては、例えば、ジブチルマレエート、ジトリデシルグルタレート、ジ（２−エチルヘキシル）アジペート、ジイソデシルアジペート、ジトリデシルアジペート、ジ（２−エチルヘキシル）セバケート等の炭素数２〜４０、好ましくは炭素数４〜１８、特に好ましくは６〜１２のジカルボン酸類から選ばれる１種又は２種以上の多価カルボン酸類と、炭素数４〜４０、好ましくは炭素数４〜１８、特に好ましくは６〜１４の１価アルコール類から選ばれる１種又は２種以上とのジエステル類、あるいはこれらジエステル類（例えばジブチルマレエート等）と炭素数４〜１６のポリ−α−オレフィン等との共重合体、無水酢酸等にα−オレフィンを付加した化合物と炭素数１〜４０のアルコール類とのエステル等が挙げられる。これらのうち、１００℃における動粘度が１〜１００ｍｍ^２／ｓのものは潤滑油基油として使用することができる。 As said 4.2 component, 1 type, 2 or more types chosen from the above-mentioned aliphatic polyhydric carboxylic acids, and 1 type, 2 or more types chosen from the above-mentioned monovalent, bivalent, or trivalent or more alcohols, and Preferred examples of such esters include dibutyl maleate, ditridecyl glutarate, di (2-ethylhexyl) adipate, diisodecyl adipate, ditridecyl adipate, di (2-ethylhexyl) sebacate and the like. 1 to 2 or more polycarboxylic acids selected from ˜40, preferably 4 to 18 carbon atoms, particularly preferably 6 to 12 dicarboxylic acids, and 4 to 40 carbon atoms, preferably 4 to 18 carbon atoms, Particularly preferably, one or two or more diesters selected from 6 to 14 monohydric alcohols, or these diesters (for example, Butyl maleate and the like) and a poly-α-olefin having 4 to 16 carbon atoms, an ester of a compound obtained by adding an α-olefin to acetic anhydride and the like, and an alcohol having 1 to 40 carbon atoms. It is done. Of these, those having a kinematic viscosity at 100 ° C. of 1 to 100 mm ² / s can be used as the lubricating base oil.

上記４．３成分としては、前述の炭素環カルボン酸類から選ばれる１種又は２種以上と前述の１価、２価又は３価以上のアルコール類から選ばれる１種又は２種以上とのエステル等が挙げられ、好ましい具体例としては、例えば、フタル酸エステル類、トリメリット酸エステル類、ピロメリット酸エステル類、サリチル酸エステル類等の芳香族カルボン酸エステル類が挙げられる。これらのうち、１００℃における動粘度が１〜１００ｍｍ^２／ｓのものは潤滑油基油として使用することができる。 As said 4.3 component, ester with 1 type, or 2 or more types chosen from the above-mentioned carbocyclic carboxylic acids, and 1 type or 2 or more types chosen from the above-mentioned monovalent, bivalent, or trivalent or more alcohols Preferable specific examples include aromatic carboxylic acid esters such as phthalic acid esters, trimellitic acid esters, pyromellitic acid esters, and salicylic acid esters. Of these, those having a kinematic viscosity at 100 ° C. of 1 to 100 mm ² / s can be used as the lubricating base oil.

上記４．４成分としては、前述の複素環式カルボン酸類から選ばれる１種又は２種以上と前述の１価、２価又は３価以上のアルコール類から選ばれる１種又は２種以上とのエステル類が挙げられる。これらのうち、１００℃における動粘度が１〜１００ｍｍ^２／ｓのものは潤滑油基油として使用することができる。 As said 4.4 component, it is 1 type, or 2 or more types chosen from the above-mentioned heterocyclic carboxylic acids, and 1 type or 2 or more types chosen from the above-mentioned monovalent, bivalent, or trivalent or more alcohols Examples include esters. Of these, those having a kinematic viscosity at 100 ° C. of 1 to 100 mm ² / s can be used as the lubricating base oil.

上記４．５成分としては、前述の１価、２価又は３価以上のアルコール類から選ばれる１種又は２種以上にアルキレンオキサイドを付加してエステル化したものや、前述の４．１〜４．４から選ばれるエステルにアルキレンオキサイドを付加したもの等が挙げられる。これらのうち、１００℃における動粘度が１〜１００ｍｍ^２／ｓのものは潤滑油基油として使用することができる。 As said 4.5 component, what was esterified by adding alkylene oxide to 1 type, or 2 or more types selected from the above-mentioned monovalent, divalent, or trivalent or higher alcohols, and the above-mentioned 4.1- Examples include those obtained by adding an alkylene oxide to an ester selected from 4.4. Of these, those having a kinematic viscosity at 100 ° C. of 1 to 100 mm ² / s can be used as the lubricating base oil.

上記含酸素有機化合物の誘導体としては、具体的には、例えば、上記アルコール類、カルボン酸類、エステル類、エーテル類から選ばれる１種を硫化した化合物、ハロゲン化（フッ化、塩化等）した化合物、硫酸、硝酸、硼酸、リン酸及びこれらの酸のエステル類又は金属塩類との反応生成物、金属、金属含有化合物、あるいは、アミン化合物との反応生成物、等が挙げられる。
これらの中では、アルコール類及びカルボン酸類並びにこれらの誘導体から選ばれる１種又は２種以上と、アミン化合物との反応生成物（例えばマンニッヒ反応生成物、アシル化反応生成物、アミド等）が好ましい例として挙げられる。
ここでいうアミン化合物としては、アンモニア、モノアミン、ジアミン、ポリアミンが挙げられる。より具体的には、アンモニア；メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ペンチルアミン、ヘキシルアミン、ヘプチルアミン、オクチルアミン、ノニルアミン、デシルアミン、ウンデシルアミン、ドデシルアミン、トリデシルアミン、テトラデシルアミン、ペンタデシルアミン、ヘキサデシルアミン、ヘプタデシルアミン、オクタデシルアミン、ステアリルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジブチルアミン、ジペンチルアミン、ジヘキシルアミン、ジヘプチルアミン、ジオクチルアミン、ジノニルアミン、ジデシルアミン、ジウンデシルアミン、ジドデシルアミン、ジトリデシルアミン、ジテトラデシルアミン、ジペンタデシルアミン、ジヘキサデシルアミン、ジヘプタデシルアミン、ジオクタデシルアミン、メチルエチルアミン、メチルプロピルアミン、メチルブチルアミン、エチルプロピルアミン、エチルブチルアミン、及びプロピルブチルアミン等の炭素数１〜３０のアルキル基（これらのアルキル基は直鎖状でも分枝状でもよい）を有するアルキルアミン；エテニルアミン、プロペニルアミン、ブテニルアミン、オクテニルアミン、及びオレイルアミン等の炭素数２〜３０のアルケニル基（これらのアルケニル基は直鎖状でも分枝状でもよい）を有するアルケニルアミン；メタノールアミン、エタノールアミン、プロパノールアミン、ブタノールアミン、ペンタノールアミン、ヘキサノールアミン、ヘプタノールアミン、オクタノールアミン、ノナノールアミン、メタノールエタノールアミン、メタノールプロパノールアミン、メタノールブタノールアミン、エタノールプロパノールアミン、エタノールブタノールアミン、及びプロパノールブタノールアミン等の炭素数１〜３０のアルカノール基（これらのアルカノール基は直鎖状でも分枝状でもよい）を有するアルカノールアミン；メチレンジアミン、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、及びブチレンジアミン等の炭素数１〜３０のアルキレン基を有するアルキレンジアミン；ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン等のポリアミン；ウンデシルジエチルアミン、ウンデシルジエタノールアミン、ドデシルジプロパノールアミン、オレイルジエタノールアミン、オレイルプロピレンジアミン、ステアリルテトラエチレンペンタミン等の上記モノアミン、ジアミン、ポリアミンに炭素数８〜２０のアルキル基又はアルケニル基を有する化合物やＮ−ヒロドキシエチルオレイルイミダゾリン等の複素環化合物；これらの化合物のアルキレンオキシド付加物；及びこれらの混合物等が例示できる。 Specific examples of the derivative of the oxygen-containing organic compound include, for example, a compound obtained by sulfurizing one of the alcohols, carboxylic acids, esters, and ethers, and a halogenated (fluorinated, chlorinated, etc.) compound. , Sulfuric acid, nitric acid, boric acid, phosphoric acid and reaction products of these acids with esters or metal salts, metals, metal-containing compounds, reaction products with amine compounds, and the like.
Among these, reaction products (for example, Mannich reaction products, acylation reaction products, amides, etc.) of one or two or more selected from alcohols and carboxylic acids and derivatives thereof with amine compounds are preferable. Take as an example.
Examples of the amine compound herein include ammonia, monoamine, diamine, and polyamine. More specifically, ammonia; methylamine, ethylamine, propylamine, butylamine, pentylamine, hexylamine, heptylamine, octylamine, nonylamine, decylamine, undecylamine, dodecylamine, tridecylamine, tetradecylamine, penta Decylamine, hexadecylamine, heptadecylamine, octadecylamine, stearylamine, dimethylamine, diethylamine, dipropylamine, dibutylamine, dipentylamine, dihexylamine, diheptylamine, dioctylamine, dinonylamine, didecylamine, diundecylamine, Didodecylamine, ditridecylamine, ditetradecylamine, dipentadecylamine, dihexadecylamine, diheptadecylamine, di It has an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, such as tadecylamine, methylethylamine, methylpropylamine, methylbutylamine, ethylpropylamine, ethylbutylamine, and propylbutylamine (these alkyl groups may be linear or branched) Alkylamines; alkenylamines having 2 to 30 carbon atoms such as ethenylamine, propenylamine, butenylamine, octenylamine, and oleylamine (these alkenyl groups may be linear or branched); methanolamine, ethanolamine , Propanolamine, butanolamine, pentanolamine, hexanolamine, heptanolamine, octanolamine, nonanolamine, methanol ethanolamine, methanol propanol Alkanolamines having 1 to 30 carbon atoms alkanol groups (these alkanol groups may be linear or branched) such as amine, methanol butanolamine, ethanolpropanolamine, ethanolbutanolamine, and propanolbutanolamine; Alkylene diamines having an alkylene group having 1 to 30 carbon atoms such as diamine, ethylene diamine, propylene diamine, and butylene diamine; polyamines such as diethylene triamine, triethylene tetramine, tetraethylene pentamine, pentaethylene hexamine; undecyldiethylamine, undecyldiethanolamine , Dodecyldipropanolamine, oleyldiethanolamine, oleylpropylenediamine, stearyltetraethylenepentamine, etc. Compounds having an alkyl group or alkenyl group having 8 to 20 carbon atoms in the monoamine, diamine, or polyamine, or heterocyclic compounds such as N-hydroxyethyl oleylimidazoline; alkylene oxide adducts of these compounds; and mixtures thereof Can be illustrated.

これら窒素化合物の中でもデシルアミン、ドデシルアミン、トリデシルアミン、ヘプタデシルアミン、オクタデシルアミン、オレイルアミン及びステアリルアミン等の炭素数１０〜２０のアルキル基又はアルケニル基を有する脂肪族アミン（これらは直鎖状でも分枝状でもよい）が好ましい例として挙げることができる。
これら含酸素有機化合物の誘導体の中でも、オレイン酸アミドのような炭素数８〜２０のカルボン酸アミド類が好ましい例として挙げられる。 Among these nitrogen compounds, aliphatic amines having an alkyl group or alkenyl group having 10 to 20 carbon atoms such as decylamine, dodecylamine, tridecylamine, heptadecylamine, octadecylamine, oleylamine and stearylamine A branched example) may be mentioned as a preferred example.
Among these oxygen-containing organic compound derivatives, preferred examples include carboxylic acid amides having 8 to 20 carbon atoms such as oleic acid amide.

更に、本発明に用いる潤滑油組成物は、ポリブテニルコハク酸イミド及びその誘導体の一方又は双方を含有することが好適でさる。
上記ポリブテニルコハク酸イミドとしては、次の一般式（１）及び（２） Furthermore, the lubricating oil composition used in the present invention preferably contains one or both of polybutenyl succinimide and a derivative thereof.
Examples of the polybutenyl succinimide include the following general formulas (1) and (2)

で表される化合物が挙げられる。これら一般式におけるＰＩＢは、ポリブテニル基を示し、高純度イソブテン又は１−ブテンとイソブテンの混合物をフッ化ホウ素系触媒又は塩化アルミニウム系触媒で重合させて得られる数平均分子量が９００〜３５００、望ましくは１０００〜２０００のポリブテンから得られる。上記数平均分子量が９００未満の場合は清浄性効果が劣り易く、３５００を超える場合は低温流動性に劣り易いため、望ましくない。
また、上記一般式におけるｎは、清浄性に優れる点から１〜５の整数、より望ましくは２〜４の整数であることがよい。更に、上記ポリブテンは、製造過程の触媒に起因して残留する微量のフッ素分や塩素分を吸着法や十分な水洗等の適切な方法により、５０ｐｐｍ以下、より望ましくは１０ｐｐｍ以下、特に望ましくは１ｐｐｍ以下まで除去してから用いることもよい。 The compound represented by these is mentioned. PIB in these general formulas represents a polybutenyl group, and the number average molecular weight obtained by polymerizing a high purity isobutene or a mixture of 1-butene and isobutene with a boron fluoride catalyst or an aluminum chloride catalyst is 900 to 3500, preferably Obtained from 1000-2000 polybutene. When the number average molecular weight is less than 900, the cleanability effect tends to be poor, and when it exceeds 3500, the low temperature fluidity tends to be poor.
Further, n in the above general formula is preferably an integer of 1 to 5, more preferably an integer of 2 to 4, from the viewpoint of excellent cleanliness. Further, the polybutene is used to remove a trace amount of fluorine and chlorine remaining due to the catalyst in the production process by an appropriate method such as an adsorption method or sufficient water washing, and is preferably 50 ppm or less, more preferably 10 ppm or less, and particularly preferably 1 ppm. It is also possible to use after removing to the following.

更に、上記ポリブテニルコハク酸イミドの製造方法としては、特に限定はないが、例えば、上記ポリブテンの塩素化物又は塩素やフッ素が十分除去されたポリブテンと無水マレイン酸とを１００〜２００℃で反応させて得られるブテニルコハク酸を、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン及びペンタエチレンヘキサミン等のポリアミンと反応させることにより得ることができる。   Furthermore, the method for producing the polybutenyl succinimide is not particularly limited. For example, the polybutene chlorinated product or polybutene from which chlorine or fluorine is sufficiently removed and maleic anhydride are reacted at 100 to 200 ° C. The butenyl succinic acid obtained by making it react can be obtained by reacting with polyamines such as diethylenetriamine, triethylenetetramine, tetraethylenepentamine and pentaethylenehexamine.

一方、上記ポリブテニルコハク酸イミドの誘導体としては、上記一般式（１）及び（２）に示す化合物に、ホウ素化合物や含酸素有機化合物を作用させて、残存するアミノ基及びイミノ基の一方又は双方の一部又は全部を中和したりアミド化した、いわゆるホウ素変性化合物又は酸変性化合物を例示できる。代表的には、ホウ素含有ポリブテニルコハク酸イミド、特にホウ素含有ビスポリブテニルコハク酸イミドを用いることがより望ましい。   On the other hand, as a derivative of the polybutenyl succinimide, a boron compound or an oxygen-containing organic compound is allowed to act on the compounds represented by the general formulas (1) and (2), thereby leaving one of the remaining amino group and imino group. Alternatively, a so-called boron-modified compound or acid-modified compound obtained by neutralizing or amidating part or all of both can be exemplified. Typically, it is more desirable to use boron-containing polybutenyl succinimide, particularly boron-containing bispolybutenyl succinimide.

上記ホウ素化合物としては、ホウ酸、ホウ酸塩及びホウ酸エステル等が挙げられる。具体的には、上記ホウ酸としては、例えばオルトホウ酸、メタホウ酸及びパラホウ酸等が挙げられる。また、上記ホウ酸塩としては、アンモニウム塩等、例えばメタホウ酸アンモニウム、四ホウ酸アンモニウム、五ホウ酸アンモニウム及び八ホウ酸アンモニウム等のホウ酸アンモニウム等が好適例として挙げられる。更に、ホウ酸エステルとしては、ホウ酸とアルキルアルコール（望ましくは炭素数１〜６）とのエステル、例えばホウ酸モノメチル、ホウ酸ジメチル、ホウ酸トリメチル、ホウ酸モノエチル、ホウ酸ジエチル、ホウ酸トリエチル、ホウ酸モノプロピル、ホウ酸ジプロピル、ホウ酸トリプロピル、ホウ酸モノブチル、ホウ酸ジブチル及びホウ酸トリブチル等が好適例として挙げられる。なお、ホウ素含有ポリブテニルコハク酸イミドにおけるホウ素含有量Ｂと窒素含有量Ｎとの質量比「Ｂ／Ｎ」は、通常０．１〜３であり、望ましくは０．２〜１である。
また、上記含酸素有機化合物としては、具体的には、例えばギ酸、酢酸、グリコール酸、プロピオン酸、乳酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ウンデシル酸、ラウリン酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、ペンタデカン酸、パルミチン酸、マルガリン酸、ステアリン酸、オレイン酸、ノナデカン酸及びエイコサン酸等の炭素数１〜３０のモノカルボン酸、シュウ酸、フタル酸、トリメリット酸及びピロメリット酸等の炭素数２〜３０のポリカルボン酸並びにこれらの無水物、又はエステル化合物、炭素数２〜６のアルキレンオキサイド及びヒドロキシ（ポリ）オキシアルキレンカーボネート等が挙げられる。 Examples of the boron compound include boric acid, borates, and borate esters. Specifically, examples of the boric acid include orthoboric acid, metaboric acid, and paraboric acid. Examples of the borate include ammonium salts such as ammonium borate such as ammonium metaborate, ammonium tetraborate, ammonium pentaborate and ammonium octaborate. Further, as boric acid ester, ester of boric acid and alkyl alcohol (preferably having 1 to 6 carbon atoms), for example, monomethyl borate, dimethyl borate, trimethyl borate, monoethyl borate, diethyl borate, triethyl borate Preferred examples include monopropyl borate, dipropyl borate, tripropyl borate, monobutyl borate, dibutyl borate and tributyl borate. In addition, the mass ratio “B / N” of the boron content B and the nitrogen content N in the boron-containing polybutenyl succinimide is usually 0.1 to 3, and preferably 0.2 to 1.
Specific examples of the oxygen-containing organic compound include formic acid, acetic acid, glycolic acid, propionic acid, lactic acid, butyric acid, valeric acid, caproic acid, enanthic acid, caprylic acid, pelargonic acid, capric acid, and undecyl acid. , Lauric acid, tridecanoic acid, myristic acid, pentadecanoic acid, palmitic acid, margaric acid, stearic acid, oleic acid, nonadecanoic acid and eicosanoic acid, etc., monocarboxylic acid having 1 to 30 carbon atoms, oxalic acid, phthalic acid, trimellit Examples thereof include polycarboxylic acids having 2 to 30 carbon atoms such as acid and pyromellitic acid and anhydrides or ester compounds thereof, alkylene oxides having 2 to 6 carbon atoms, and hydroxy (poly) oxyalkylene carbonate.

なお、本発明に用いる自動変速機油組成物において、ポリブテニルコハク酸イミド及びその誘導体の一方又は双方の含有量は特に制限されないが、０．１〜１５％が望ましく、より望ましくは１．０〜１２％であることが良い。０．１％未満では清浄性効果が乏しくなることがあり、１５％を超えると含有量に見合う清浄性効果が得られにくく、抗乳化性が悪化し易い。   In the automatic transmission oil composition used in the present invention, the content of one or both of polybutenyl succinimide and derivatives thereof is not particularly limited, but is preferably 0.1 to 15%, more preferably 1.0. It should be ~ 12%. If it is less than 0.1%, the cleaning effect may be poor, and if it exceeds 15%, it is difficult to obtain a cleaning effect corresponding to the content, and the demulsibility tends to deteriorate.

上述のように、本発明に用いる自動変速機油組成物は、硬質炭素薄膜をコーティングした摺動部材と任意の材料からなる摺動面に用いる場合に、極めて優れた低摩擦特性を示すが、特に自動変速機の摺動部位に用いるときには、金属系清浄剤、酸化防止剤、粘度指数向上剤、他の無灰摩擦調整剤、他の無灰分散剤、摩耗防止剤若しくは極圧剤、防錆剤、非イオン系界面活性剤、抗乳化剤、金属不活性化剤、及び消泡剤を単独で又は複数種を組合せて配合し、必要な性能を高めることができる。   As described above, the automatic transmission oil composition used in the present invention exhibits extremely excellent low friction characteristics when used for a sliding member made of a sliding member coated with a hard carbon thin film and an arbitrary material. When used on sliding parts of automatic transmissions, metallic detergents, antioxidants, viscosity index improvers, other ashless friction modifiers, other ashless dispersants, antiwear or extreme pressure agents, rust inhibitors A nonionic surfactant, a demulsifier, a metal deactivator, and an antifoaming agent can be blended singly or in combination of a plurality of types to enhance the required performance.

上記金属系清浄剤としては、自動変速機油用の金属系清浄剤として通常用いられる任意の化合物が使用できる。例えば、アルカリ金属又はアルカリ土類金属のスルホネート、フェネート、サリシレート及びナフテネート等を単独又は複数種を組合せて使用できる。ここで、上記アルカリ金属としてはナトリウム（Ｎａ）やカリウム（Ｋ）等、上記アルカリ土類金属としてはカルシウム（Ｃａ）やマグネシウム（Ｍｇ）等が例示できる。また、具体的な好適例としては、Ｃａ又はＭｇのスルフォネート、フェネート及びサリシレートが挙げられる。
なお、これら金属系清浄剤の全塩基価及び添加量は、要求される自動変速機油の性能に応じて任意に選択できる。通常は、過塩素酸法で０〜５００ｍｇＫＯＨ／ｇ、望ましくは１５０〜４００ｍｇＫＯＨ／ｇであり、その添加量は組成物全量基準で、通常０．１〜１０％である。 As the metallic detergent, any compound usually used as a metallic detergent for automatic transmission oil can be used. For example, alkali metal or alkaline earth metal sulfonates, phenates, salicylates, naphthenates, and the like can be used singly or in combination. Here, examples of the alkali metal include sodium (Na) and potassium (K), and examples of the alkaline earth metal include calcium (Ca) and magnesium (Mg). Specific preferred examples include Ca or Mg sulfonates, phenates and salicylates.
In addition, the total base number and addition amount of these metal detergents can be arbitrarily selected according to the required performance of the automatic transmission oil. Usually, it is 0-500 mgKOH / g by the perchloric acid method, Preferably it is 150-400 mgKOH / g, The addition amount is 0.1 to 10% normally based on the composition whole quantity basis.

また、上記酸化防止剤としては、自動変速機油用の酸化防止剤として通常用いられる任意の化合物を使用できる。例えば、４，４−メチレンビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）及びオクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート等のフェノール系酸化防止剤、フェニル−α−ナフチルアミン、アルキルフェニル−α−ナフチルアミン及びアルキルジフェニルアミン等のアミン系酸化防止剤、並びにこれらの任意の組合せに係る混合物等が挙げられる。また、かかる酸化防止剤の添加量は、組成物全量基準で、通常０．０１〜５％である。   Further, as the antioxidant, any compound usually used as an antioxidant for automatic transmission oil can be used. For example, phenolic antioxidants such as 4,4-methylenebis (2,6-di-tert-butylphenol) and octadecyl-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, phenyl- Examples thereof include amine-based antioxidants such as α-naphthylamine, alkylphenyl-α-naphthylamine, and alkyldiphenylamine, and mixtures according to any combination thereof. Moreover, the addition amount of this antioxidant is 0.01 to 5% normally on the basis of the total amount of the composition.

更に、上記粘度指数向上剤としては、具体的には、各種メタクリル酸又はこれらの任意の組合せに係る共重合体やその水添物等のいわゆる非分散型粘度指数向上剤、及び更に窒素化合物を含む各種メタクリル酸エステルを共重合させたいわゆる分散型粘度指数向上剤等が例示できる。また、非分散型又は分散型エチレン−α−オレフィン共重合体（α−オレフィンとしては、例えばプロピレン、１−ブテン、１−ペンテン等）及びその水素化物、ポリイソブチレン及びその水添物、スチレン−ジエン水素化共重合体、スチレン−無水マレイン酸エステル共重合体、並びにポリアルキルスチレン等も例示できる。
これら粘度指数向上剤の分子量は、せん断安定性を考慮して選定することが必要である。具体的には、粘度指数向上剤の数平均分子量は、例えば分散型又は非分散型ポリメタクリレートでは５０００〜１００００００、好ましくは１０００００〜８０００００が良く、ポリイソブチレン又はその水素化物では８００〜５０００、エチレン−α−オレフィン共重合体及びその水素化物では８００〜３０００００、好ましくは１００００〜２０００００が良い。また、かかる粘度指数向上剤は、単独で又は複数種を任意に組合せて含有させることができるが、通常その含有量は、組成物全量基準で０．１〜４０．０％であることが望ましい。 Further, as the above viscosity index improver, specifically, so-called non-dispersion type viscosity index improvers such as copolymers and hydrogenated products of various methacrylic acids or any combination thereof, and further nitrogen compounds. Examples thereof include so-called dispersion type viscosity index improvers obtained by copolymerizing various methacrylic acid esters. Further, non-dispersed or dispersed ethylene-α-olefin copolymers (for example, propylene, 1-butene, 1-pentene, etc.) and hydrides thereof, polyisobutylene and hydrogenated products thereof, styrene- Examples thereof include diene hydrogenated copolymers, styrene-maleic anhydride copolymers, and polyalkylstyrenes.
The molecular weight of these viscosity index improvers needs to be selected in consideration of shear stability. Specifically, the number average molecular weight of the viscosity index improver is, for example, 5,000 to 1,000,000, preferably 100,000 to 800,000 for dispersed or non-dispersed polymethacrylate, 800 to 5,000 for polyisobutylene or a hydride thereof, ethylene- The α-olefin copolymer and its hydride are 800 to 300,000, preferably 10,000 to 200,000. Further, such a viscosity index improver can be contained alone or in any combination of plural kinds, but the content is usually preferably 0.1 to 40.0% based on the total amount of the composition. .

更にまた、他の無灰摩擦調整剤としては、ホウ酸エステル及び脂肪族エーテル等の無灰摩擦調整剤、ジチオリン酸モリブデン、ジチオカルバミン酸モリブデン及び二硫化モリブデン等の金属系摩擦調整剤等が挙げられる。
また、他の無灰分散剤としては、数平均分子量が９００〜３５００のポリブテニル基を有するポリブテニルベンジルアミン、ポリブテニルアミン、数平均分子量が９００未満のポリブテニル基を有するポリブテニルコハク酸イミド等及びそれらの誘導体等が挙げられる。
さらに、上記摩耗防止剤又は極圧剤としては、ジスルフィド、硫化油脂、硫化オレフィン、炭素数２〜２０の炭化水素基を１〜３個有するリン酸エステル、チオリン酸エステル、亜リン酸エステル、チオ亜リン酸エステル及びこれらのアミン塩等が挙げられる。
更にまた、上記防錆剤としては、アルキルベンゼンスルフォネート、ジノニルナフタレンスルフォネート、アルケニルコハク酸エステル、多価アルコールエステル等が挙げられる。
また、上記非イオン系界面活性剤及び抗乳化剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル及びポリオキシエチレンアルキルナフチルエーテル等のポリアルキレングリコール系非イオン系界面活性剤等が挙げられる。
更に、上記金属不活性化剤としては、イミダゾリン、ピリミジン誘導体、ベンゾトリアゾール及びチアジアゾール等が挙げられる。
更にまた、上記消泡剤としては、シリコーン、フルオロシリコーン及びフルオロアルキルエーテル等が挙げられる。
なお、これら添加剤を本発明に用いる潤滑油組成物に含有する場合は、その含有量は、組成物全量基準で、他の摩擦調整剤、他の無灰分散剤、摩耗防止剤又は極圧剤、防錆剤、及び抗乳化剤は０．０１〜５％、並びに金属不活性化剤は０．０００５〜１％の範囲から適宜選択できる。 Furthermore, examples of other ashless friction modifiers include ashless friction modifiers such as boric acid esters and aliphatic ethers, and metal friction modifiers such as molybdenum dithiophosphate, molybdenum dithiocarbamate, and molybdenum disulfide. .
Other ashless dispersants include polybutenylbenzylamine and polybutenylamine having a polybutenyl group having a number average molecular weight of 900 to 3500, and polybutenyl succinimide having a polybutenyl group having a number average molecular weight of less than 900. And derivatives thereof.
Further, the antiwear agent or extreme pressure agent includes disulfide, sulfurized fat and oil, sulfurized olefin, phosphate ester having 1 to 3 hydrocarbon groups having 2 to 20 carbon atoms, thiophosphate ester, phosphite ester, thiol. Examples thereof include phosphites and amine salts thereof.
Furthermore, examples of the rust preventive include alkylbenzene sulfonate, dinonyl naphthalene sulfonate, alkenyl succinate, polyhydric alcohol ester and the like.
Examples of the nonionic surfactant and demulsifier include polyalkylene glycol nonionic surfactants such as polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, and polyoxyethylene alkyl naphthyl ether. .
Furthermore, examples of the metal deactivator include imidazoline, pyrimidine derivatives, benzotriazole and thiadiazole.
Furthermore, examples of the antifoaming agent include silicone, fluorosilicone, and fluoroalkyl ether.
When these additives are contained in the lubricating oil composition used in the present invention, the content is based on the total amount of the composition, and other friction modifiers, other ashless dispersants, antiwear agents or extreme pressure agents. The rust inhibitor and the demulsifier can be appropriately selected from the range of 0.01 to 5%, and the metal deactivator can be appropriately selected from the range of 0.0005 to 1%.

以下、本発明を実施例及び比較例により、更に詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example demonstrate this invention further in detail, this invention is not limited to these Examples.

［摺動部材の作製］
材料は、ＳＣＭ４２０浸炭鋼を用い、ＬＦＷ−１試験用のＦａｌｅｘ社が規定する寸法（下記の（ＬＦＷ−１試験条件）を参照。）のブロックとリングを作製した。
・ブロック
ＳＣＭ４２０鋼から成る素材に、浸炭、低温焼戻し処理後、摺動表面をラッピングテープを用いて研磨し、表面粗さをＲａ０．０３μｍに仕上げた。得られたブロックの表面に、必要に応じてＰＶＤ処理又はＣＶＤ処理により、コーティング材を膜厚が１．１μｍになるようにコーティングし、更にラッピングテープを用いて表面粗さをＲａ０．０３μｍに仕上げた。
・リング
ＳＣＭ４２０鋼から成る素材に、浸炭、低温焼戻し処理後、摺動表面をラッピングテープを用いて研磨し、表面粗さをＲａ０．０４μｍに仕上げた。得られたブロックとリングの仕様を表１に示す。 [Production of sliding members]
SCM420 carburized steel was used as the material, and blocks and rings having dimensions defined by Falex for LFW-1 test (see (LFW-1 test conditions) below) were prepared.
Block After carburizing and low-temperature tempering treatment on the material made of SCM420 steel, the sliding surface was polished with a wrapping tape to finish the surface roughness to Ra 0.03 μm. The surface of the obtained block is coated with a coating material to a film thickness of 1.1 μm by PVD or CVD as necessary, and the surface roughness is finished to Ra 0.03 μm using wrapping tape. It was.
-Ring After carburizing and low-temperature tempering treatment on a material made of SCM420 steel, the sliding surface was polished with a wrapping tape to finish the surface roughness to Ra 0.04 μm. The specifications of the obtained block and ring are shown in Table 1.

［ＡＴＦ組成物の調製］
基油としてパラフィン系鉱油（１００℃における動粘度が４．３ｍｍ^２／ｓ）を使用し、脂肪酸エステル系、脂肪族アミン系、アミド系及びアルコール系の摩擦調整剤とＡＴＦ添加剤パッケージとポリメタクリレートを適宜添加して、ＡＴＦ組成物を調製した。得られたＡＴＦ組成物と上記摺動部材とを組み合わせて実施例１〜７及び比較例１〜６の摺動部材を得た。各例の仕様を表２に示す。なお、表２中、脂肪酸エステルとしてはグリセリンモノオレートを用い、また、市販のＡＴＦとしては日産純正油（Ｍａｔｉｃ−Ｊ）を用いた（このＡＴＦには、摩擦調整剤が含有されている。）。更に、用いたＡＴＦパッケージ添加物には、摩擦調整剤が含有されている。 [Preparation of ATF composition]
Paraffin mineral oil (kinematic viscosity at 100 ° C. is 4.3 mm ² / s) as base oil, fatty acid ester, aliphatic amine, amide and alcohol friction modifier, ATF additive package and polymethacrylate Was appropriately added to prepare an ATF composition. The obtained ATF composition and the sliding member were combined to obtain sliding members of Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 6. Table 2 shows the specifications of each example. In Table 2, glycerin monooleate was used as a fatty acid ester, and Nissan genuine oil (Matic-J) was used as a commercially available ATF (this ATF contains a friction modifier). . Further, the ATF package additive used contains a friction modifier.

［性能評価］
ＡＳＴＭ Ｄ２７１４に規定されているＬＦＷ−１試験方法に準拠し、下記の試験条件で試験時間６０分後の摩擦力から各例の摩擦係数を算出した。得られた結果を表２に併記する。
（ＬＦＷ−１試験条件）
・試験装置 ：Ｆａｌｅｘ Ｂｌｏｃｋ−ｏｎ−Ｒｉｎｇ Ｆｒｉｃｔｉｏｎ
ａｎｄ Ｗｅａｒ Ｔｅｓｔｉｎｇ Ｍａｃｈｉｎｅ
・試験片 ：ブロック（ＦａｌｅｘタイプＨ−６０形状）
：リング（ＦａｌｅｘタイプＳ−１０形状）
・すべり速度：０．２６ｍ／ｓ
・荷重 ：２２２．５Ｎ
・油温 ：１１０℃
・試験時間 ：６０分 [Performance evaluation]
In accordance with the LFW-1 test method defined in ASTM D2714, the friction coefficient of each example was calculated from the friction force after 60 minutes of test time under the following test conditions. The obtained results are also shown in Table 2.
(LFW-1 test conditions)
Test equipment: Falex Block-on-Ring Friction
and Wear Testing Machine
Test piece: Block (Falex type H-60 shape)
: Ring (Falex type S-10 shape)
・ Sliding speed: 0.26m / s
・ Load: 222.5N
・ Oil temperature: 110 ° C
・ Test time: 60 minutes

表２より、各種摩擦調整剤とＤＬＣ（ａ−Ｃ）の組合せは、ＤＬＣ（ａ−Ｃ：Ｈ）及びコーティングなしに対して、摩擦低減効果が著しいことがわかる。また、現時点では、摩擦低減効果の観点から、実施例６が最も良好な結果をもたらすものと思われる。   From Table 2, it can be seen that the combination of various friction modifiers and DLC (a-C) has a significant friction reducing effect with respect to DLC (a-C: H) and no coating. At the present time, from the viewpoint of the friction reduction effect, Example 6 seems to give the best results.

Claims (9)

自動変速機油組成物の存在下で互いに摺動する部材の少なくとも一方の摺動面に硬質炭素薄膜を被覆して成る摺動部位を有する自動変速機用低摩擦摺動部材であって、
上記硬質炭素薄膜の水素含有量が２０原子％以下であり、
上記自動変速機油組成物が、基油と、脂肪酸エステル又はアルコールとを含んでいることを特徴とする自動変速機用低摩擦摺動部材。 A low-friction sliding member for an automatic transmission having a sliding part formed by coating a hard carbon thin film on at least one sliding surface of members sliding with each other in the presence of an automatic transmission oil composition,
The hydrogen content of the hard carbon thin film is 20 atomic% or less,
The low-friction sliding member for an automatic transmission, wherein the automatic transmission oil composition contains a base oil and a fatty acid ester or alcohol . 上記硬質炭素薄膜の水素含有量が１０原子％以下であることを特徴とする請求項１に記載の自動変速機用低摩擦摺動部材。   2. The low friction sliding member for an automatic transmission according to claim 1, wherein the hydrogen content of the hard carbon thin film is 10 atomic% or less. 上記硬質炭素薄膜の水素含有量が５原子％以下であることを特徴とする請求項１に記載の自動変速機用低摩擦摺動部材。   2. The low friction sliding member for an automatic transmission according to claim 1, wherein the hydrogen content of the hard carbon thin film is 5 atomic% or less. 上記硬質炭素薄膜の水素含有量が０．５原子％以下であることを特徴とする請求項１に記載の自動変速機用低摩擦摺動部材。   The low-friction sliding member for an automatic transmission according to claim 1, wherein the hydrogen content of the hard carbon thin film is 0.5 atomic% or less. 上記硬質炭素薄膜の被覆前における基材の表面粗さがＲａで０．１μｍ以下であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１つの項に記載の自動変速機用低摩擦摺動部材。   The low friction sliding for an automatic transmission according to any one of claims 1 to 4, wherein the surface roughness of the base material before coating with the hard carbon thin film is 0.1 µm or less in terms of Ra. Element. 上記硬質炭素薄膜は、表面硬さが、マイクロビッカース硬さ（１０ｇ荷重）でＨｖ１０００〜３５００、厚さが０．３〜２．０μｍであることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１つの項に記載の自動変速機用低摩擦摺動部材。   The hard carbon thin film has a surface hardness of Hv 1000 to 3500 in terms of micro Vickers hardness (10 g load), and a thickness of 0.3 to 2.0 μm. A low friction sliding member for an automatic transmission according to one of the items. 請求項１〜６のいずれか１つの項に記載の自動変速機用低摩擦摺動部材に用いられる自動変速機油組成物であって、
上記自動変速機油組成物が基油と、脂肪酸エステル又はアルコールとを含有し、該脂肪酸エステル又はアルコールを、組成物全量基準で０．０５〜３．０％含有していることを特徴とする自動変速機油組成物。 An automatic transmission oil composition used for the low friction sliding member for an automatic transmission according to any one of claims 1 to 6,
The automatic transmission oil composition contains a base oil and a fatty acid ester or alcohol, and the fatty acid ester or alcohol contains 0.05 to 3.0% based on the total amount of the composition. Transmission oil composition. ポリブテニルコハク酸イミド及び／又はその誘導体を含有することを特徴とする請求項７に記載の自動変速機油組成物。 8. The automatic transmission oil composition according to claim 7 , comprising polybutenyl succinimide and / or a derivative thereof. 上記ポリブテニルコハク酸イミド及び／又はその誘導体の含有量が、組成物全量基準で０．１〜１５％であることを特徴とする請求項８に記載の自動変速機油組成物。 The automatic transmission oil composition according to claim 8 , wherein the content of the polybutenyl succinimide and / or its derivative is 0.1 to 15% based on the total amount of the composition.