JP4968461B2 - 射出成形用ハードコートフィルム及び該フィルムを利用した射出成形体の製造方法 - Google Patents
射出成形用ハードコートフィルム及び該フィルムを利用した射出成形体の製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP4968461B2 JP4968461B2 JP2007105410A JP2007105410A JP4968461B2 JP 4968461 B2 JP4968461 B2 JP 4968461B2 JP 2007105410 A JP2007105410 A JP 2007105410A JP 2007105410 A JP2007105410 A JP 2007105410A JP 4968461 B2 JP4968461 B2 JP 4968461B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- hard coat
- resin
- injection molding
- urethane acrylate
- acrylate oligomer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Images
Landscapes
- Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Injection Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
Description
前記基材層の片面または両面に積層一体化されたハードコート層とを備え、
前記ハードコート層は、
ポリエーテルポリオールと芳香族ジイソシアネートとを反応させて得られるイソシアネート化合物と、水酸基を有するアクリレートモノマーとの反応生成物である2官能ウレタンアクリレートオリゴマーと、
多官能オリゴマーと、
多官能モノマー及び単官能モノマーからなる群より選ばれる1種又は2種以上のモノマー成分と、
光重合開始剤と、を含有した紫外線硬化型樹脂組成物の硬化物からなり、
前記多官能オリゴマー及びモノマー成分からなる化合物群における平均官能基数が2.3〜4.8であり、
前記紫外線硬化型樹脂組成物における2官能ウレタンアクリレートオリゴマー/(多官能オリゴマー+モノマー成分)の質量比が43/57〜72/28の範囲にあり、
前記基材層におけるポリカーボネート樹脂/ポリエステル樹脂の質量比が38/62〜92/8の範囲であることを特徴とする射出成形用ハードコートフィルム。
テレフタル酸及びテレフタル酸誘導体からなる群より選ばれる1種又は2種以上のジカルボン酸成分と、1,4−シクロヘキサンジメタノールを40モル%以上含有してなるグリコール成分と、を重縮合させて得られたポリエステル樹脂からなる前項1に記載の射出成形用ハードコートフィルム。
(A)ポリエーテルポリオールと芳香族ジイソシアネートとを反応させて得られるイソシアネート化合物と、水酸基を有するアクリレートモノマーとの反応生成物である2官能ウレタンアクリレートオリゴマー
(B)多官能オリゴマー
(C)多官能モノマー及び単官能モノマーからなる群より選ばれる1種又は2種以上のモノマー成分
(D)光重合開始剤。
(基材層の構成材料)
ポリカーボネート樹脂…三菱エンジニアリングプラスチック株式会社製「ユーピロンH−3000」
ポリエステル樹脂…イーストマンケミカル株式会社製「PCTG5445」
(ハードコート層の構成材料)
2官能ウレタンアクリレートオリゴマー…温度計、攪拌機、不活性ガス導入口、空気導入口及び還流冷却器を備えた1Lの4つ口フラスコに水添トリレンジイソシアネート150質量部及び数平均分子量(Mn)600のポリオキシプロピレンジオール300質量部を仕込み、窒素雰囲気下80℃で5時間反応させた後、40℃まで冷却した。次いで、2−ヒドロキシエチルアクリレートを150質量部加え、空気雰囲気下80℃で4時間反応させることによって得た数平均分子量1200の2官能ウレタンアクリレートオリゴマー
多官能オリゴマーX…数平均分子量1000の脂肪族系6官能ウレタンアクリレート(ダイセル・ユーシービー株式会社製「EB1290」)
多官能オリゴマーY…2官能のビスフェノールAエポキシアクリレート(ダイセル・ユーシービー株式会社製「EB3700」)
多官能オリゴマーZ…数平均分子量2300の脂肪族系15官能ウレタンアクリレート(新中村化学工業株式会社製「U−15HA」)
多官能モノマーV…6官能のペンタエリスリトールヘキサアクリレート(ダイセル・ユーシービー株式会社製「PETA−K」)
多官能モノマーW…2官能のエトキシ化ビスフェノールAジアクリレート(新中村化学工業株式会社製「A−BPE−4」)
単官能モノマーU…N−ビニルホルムアミド(荒川化学工業株式会社製「ビームセット770」)
光重合開始剤…1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン(チバ・スペシャリティケミカルズ株式会社製「イルガキュア184」)。
ポリカーボネート樹脂(ユーピロンH−3000)とポリエステル樹脂(PCTG5445)を表1、2に示す配合割合で混合してなる混合樹脂組成物を50mm径の1軸押出機(L/D=28)を用いて押出成形することによって、厚さ0.3mmの基材層フィルム(2)を得た。
ハードコートフィルムに対してASTM D1044に準拠してテーバー式摩耗試験(摩耗輪:CS−10F、荷重:500g、回転数:100回転)を行った後、該ハードコートフィルムのヘーズ率H2(%)を測定し、摩耗試験前のハードコートフィルムのヘーズ率H1(%)との変化量(変化値)を求め、
摩耗試験前後のヘーズ率の変化量(%)=H2−H1
この変化量から下記判定基準により耐擦傷性を評価した。
「◎」…非常に耐擦傷性に優れている(ヘーズ率の変化値が5%未満)
「○」…耐擦傷性に優れている(ヘーズ率の変化値が5%以上7%未満)
「△」…耐擦傷性が実用上やや不十分(ヘーズ率の変化値が7%以上10%未満)
「×」…耐擦傷性が実用上不十分(ヘーズ率の変化値が10%以上)。
ハードコートフィルム(1)のハードコート層(3)を目視により観察し、下記判定基準により評価した。
「◎」…ハードコート層塗膜の表面が平滑で、どの角度から見ても透明なもの
「○」…ハードコート層塗膜の表面が平滑で、極端に斜めから見るとやや透明性が損なわれるものの、実用的に問題のないレベルのもの
「△」…ハードコート層塗膜の表面が平滑ではなく、斜めから見ると曇って見え実用上問題があるもの
「×」…ハードコート層塗膜の表面が荒れていて、斜めのみならず正面方向から見ても曇って見え実用上大いに問題があるもの。
ハードコートフィルム(1)の荷重たわみ温度をJIS K7191−1996に準拠して測定し、下記判定基準により評価した。なお、JIS K7191では、試験片の最小厚さは3mmと規定されているので、この耐熱性評価においてのみ、厚さ3.0mmの基材層フィルム(2)を用いて製作したハードコートフィルムを用いた。
「○」…荷重たわみ温度が90℃以上のもの
「×」…荷重たわみ温度が90℃未満のもの。
射出成形体(10)の表面のハードコートフィルム(1)のハードコート層(3)を目視により観察し、下記判定基準により評価した。
「○」…ハードコート層の全ての部位において型の再現性が良く、角を有する部位でもシワ、クラックの発生のなかったもの
「×」…ハードコート層にシワ、クラックがあったもの、樹脂成形体(11)に対するハードコートフィルム(1)の密着性不良や浮き現象が認められたもの、又は角を有する部位で型の再現性が良くなかったもの。
2…基材層
3…ハードコート層
10…射出成形体
11…樹脂成形体
21…第1射出成形型
22…第2射出成形型
Claims (8)
- ポリカーボネート樹脂及びポリエステル樹脂を含有した混合樹脂組成物からなる基材層と、
前記基材層の片面または両面に積層一体化されたハードコート層とを備え、
前記ハードコート層は、
ポリエーテルポリオールと芳香族ジイソシアネートとを反応させて得られるイソシアネート化合物と、水酸基を有するアクリレートモノマーとの反応生成物である2官能ウレタンアクリレートオリゴマーと、
多官能ウレタンアクリレートオリゴマー(但し、上記2官能ウレタンアクリレートオリゴマーは含まない)及び多官能エポキシアクリレートオリゴマーを含む多官能オリゴマーと、
多官能モノマー及び単官能モノマーからなる群より選ばれる1種又は2種以上のモノマー成分と、
光重合開始剤と、を含有した紫外線硬化型樹脂組成物の硬化物からなり、
前記多官能オリゴマー及びモノマー成分からなる化合物群における平均官能基数が2.3〜4.8であり、
前記紫外線硬化型樹脂組成物における2官能ウレタンアクリレートオリゴマー/(多官能オリゴマー+モノマー成分)の質量比が43/57〜72/28の範囲にあり、
前記基材層におけるポリカーボネート樹脂/ポリエステル樹脂の質量比が38/62〜92/8の範囲であることを特徴とする射出成形用ハードコートフィルム。 - 前記2官能ウレタンアクリレートオリゴマーの数平均分子量が700〜5000である請求項1に記載の射出成形用ハードコートフィルム。
- 前記多官能ウレタンアクリレートオリゴマーの数平均分子量が600〜5000である請求項1または2に記載の射出成形用ハードコートフィルム。
- 前記多官能ウレタンアクリレートオリゴマーは、6官能以上のウレタンアクリレートオリゴマーである請求項1〜3のいずれか1項に記載の射出成形用ハードコートフィルム。
- 前記基材層を構成するポリエステル樹脂は、
テレフタル酸及びテレフタル酸誘導体からなる群より選ばれる1種又は2種以上のジカルボン酸成分と、1,4−シクロヘキサンジメタノールを40モル%以上含有してなるグリコール成分と、を重縮合させて得られたポリエステル樹脂からなる請求項1〜4のいずれか1項に記載の射出成形用ハードコートフィルム。 - 請求項1〜5のいずれか1項に記載の射出成形用ハードコートフィルムを予備成形することなく射出成形型内に配置せしめ、この状態で型内に樹脂を射出することによって樹脂の成形を行うと同時に該樹脂成形体の表面に前記ハードコートフィルムを一体化することを特徴とする射出成形体の製造方法。
- 前記型内に射出する樹脂として、ポリカーボネート樹脂またはポリカーボネート樹脂を含むポリマーアロイを用いる請求項6に記載の射出成形体の製造方法。
- 樹脂成形体の表面に、請求項1〜7のいずれか1項に記載の射出成形用ハードコートフィルムからなるハードコート部を備えてなることを特徴とする射出成形体。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2007105410A JP4968461B2 (ja) | 2007-04-13 | 2007-04-13 | 射出成形用ハードコートフィルム及び該フィルムを利用した射出成形体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2007105410A JP4968461B2 (ja) | 2007-04-13 | 2007-04-13 | 射出成形用ハードコートフィルム及び該フィルムを利用した射出成形体の製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2008260231A JP2008260231A (ja) | 2008-10-30 |
JP4968461B2 true JP4968461B2 (ja) | 2012-07-04 |
Family
ID=39983087
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2007105410A Expired - Fee Related JP4968461B2 (ja) | 2007-04-13 | 2007-04-13 | 射出成形用ハードコートフィルム及び該フィルムを利用した射出成形体の製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP4968461B2 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR20200099255A (ko) * | 2019-02-13 | 2020-08-24 | 주식회사 유니드 | 고경도 하드코팅 조성물을 이용한 하드코팅층 및 이를 이용한 제품 |
Families Citing this family (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2009154042A1 (ja) * | 2008-06-18 | 2009-12-23 | 東洋紡績株式会社 | 成型用ハードコートフィルム |
JP4766122B2 (ja) * | 2009-02-12 | 2011-09-07 | 東洋紡績株式会社 | 成型用ハードコートフィルム |
JP2012073412A (ja) * | 2010-09-29 | 2012-04-12 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | 樹脂積層体および携帯型情報端末 |
JP5962814B2 (ja) * | 2011-03-30 | 2016-08-03 | 大日本印刷株式会社 | 加飾シート及びこれを用いた加飾樹脂成形品 |
JP6119867B2 (ja) * | 2013-09-20 | 2017-04-26 | 大日本印刷株式会社 | 有機ガラス積層体 |
JP6826417B2 (ja) * | 2015-11-20 | 2021-02-03 | 三洋化成工業株式会社 | 活性エネルギー線硬化型樹脂組成物 |
KR102319306B1 (ko) * | 2018-06-29 | 2021-10-28 | 주식회사 엘지화학 | 플라스틱 필름 |
KR102513783B1 (ko) | 2021-12-03 | 2023-03-27 | 율촌화학 주식회사 | 이중 열경화형 하드코팅 조성물, 이를 이용한 데코 시트, 및 그 제조 방법 |
CN114848177B (zh) * | 2022-04-15 | 2024-05-28 | 中国人民解放军空军军医大学 | 一种前牙诊断饰面翻制导板的数字化制备方法 |
CN115093596B (zh) * | 2022-06-28 | 2023-03-28 | 东莞鸿绩塑胶模具有限公司 | 一种高耐磨抗压手机外壳及其加工工艺 |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2005178062A (ja) * | 2003-12-17 | 2005-07-07 | Teijin Chem Ltd | 多層成形体およびその製造方法 |
JP4735003B2 (ja) * | 2005-03-31 | 2011-07-27 | 住友ベークライト株式会社 | 透明樹脂成形体および塗膜 |
JP2006305795A (ja) * | 2005-04-27 | 2006-11-09 | Yoshida Industry Co Ltd | 樹脂成形品 |
-
2007
- 2007-04-13 JP JP2007105410A patent/JP4968461B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR20200099255A (ko) * | 2019-02-13 | 2020-08-24 | 주식회사 유니드 | 고경도 하드코팅 조성물을 이용한 하드코팅층 및 이를 이용한 제품 |
KR102222631B1 (ko) * | 2019-02-13 | 2021-03-08 | (주)유니드 | 고경도 하드코팅 조성물을 이용한 하드코팅층 및 이를 이용한 제품 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2008260231A (ja) | 2008-10-30 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP4968461B2 (ja) | 射出成形用ハードコートフィルム及び該フィルムを利用した射出成形体の製造方法 | |
JP4968459B2 (ja) | 射出成形用ハードコートフィルム及び該フィルムを利用した射出成形体の製造方法 | |
KR101484875B1 (ko) | 성형용 수지 시트 및 성형체 | |
US20100003523A1 (en) | Coated Film for Insert Mold Decoration, Methods for Using the Same, and Articles Made Thereby | |
JP4840074B2 (ja) | 表示体カバー用樹脂積層体 | |
KR102445018B1 (ko) | 2단 경화성 적층판 | |
KR102209385B1 (ko) | 수성 수지 조성물, 그것을 사용한 적층체, 광학 필름 및 화상 표시 장치 | |
JP6476676B2 (ja) | 車両用風防板 | |
WO2020075619A1 (ja) | ポリカーボネートシートのプレス成形体の製造方法 | |
JP2024019221A (ja) | 熱成形用シート、加飾シートおよびこれらを用いた成形体 | |
JP6919163B2 (ja) | 窓用部材および車両 | |
KR102125939B1 (ko) | 수지 조성물, 이를 이용한 데코 시트 및 이의 제조 방법 | |
JP4107419B2 (ja) | 印刷意匠性シート、および印刷意匠性樹脂被覆金属板 | |
CN113518701A (zh) | 高硬度成型用树脂片和使用其的成型品 | |
CN108973281A (zh) | 树脂层叠体 | |
JP2022160099A (ja) | 保護フィルム付き熱成形用シート、加飾シートおよびこれを用いた成形体 | |
CN114507433A (zh) | 树脂组合物、平板状成型体、多层体、成型品和成型品的制造方法 | |
US20080199675A1 (en) | Laminate film | |
JP6919162B2 (ja) | 窓用部材および車両 | |
JP2013072076A (ja) | 被転写物品に対する接着性がよいハードコート樹脂組成物 | |
JP6680019B2 (ja) | 風防板および車両 | |
JP6680018B2 (ja) | 風防板および車両 | |
CN113905829B (zh) | 层叠体及其制造方法 | |
WO2022091810A1 (ja) | 成形用積層樹脂シートおよびそれを用いた成形品 | |
WO2021166636A1 (ja) | 成形用積層樹脂シートおよびそれを用いた成形品 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20100215 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20111014 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20111025 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20111220 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20120307 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20120320 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20150413 Year of fee payment: 3 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 4968461 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |