JP4960146B2 - Method for compressing gas, method for producing (meth) acrolein and / or (meth) acrylic acid using the same, and method for producing methyl methacrylate - Google Patents

Description

本発明は微細な粒子を含有した気体の圧縮方法、ならびにこれを用いた（メタ）アクロレイン及び／または（メタ）アクリル酸の製造方法、およびメチルメタクリレートの製造方法に関する。   The present invention relates to a method for compressing a gas containing fine particles, a method for producing (meth) acrolein and / or (meth) acrylic acid using the method, and a method for producing methyl methacrylate.

微細な粒子（以下、「ミスト」という場合がある。）を含有した気体は、化学プラント内でプロセス気体を圧縮する場合に多く存在する。プロセス気体を圧縮し、ミストを分離する方法としては、通常、圧縮機の吐出圧力が約６０ｈＰａ以下の場合、ターボファン、プロペラファンなどの送風機や圧縮機を用いて圧縮した後、電気集塵機やガラス繊維を用いた充填層式の集塵機を用いてミストを分離する方法が知られている。
例えば、非特許文献１には、排煙脱硫設備で発生し、塩類を含有するミストを含んだ排気ガスを、大気放出前に電気集塵機やガラス繊維を用いた充填層式の集塵機を用いてミストを分離する方法で環境汚染を防止することが開示されている。 A gas containing fine particles (hereinafter sometimes referred to as “mist”) is often present when a process gas is compressed in a chemical plant. As a method of compressing the process gas and separating the mist, usually, when the discharge pressure of the compressor is about 60 hPa or less, the compressor is compressed by using a blower or compressor such as a turbo fan or a propeller fan, and then an electric dust collector or glass A method of separating mist using a packed bed type dust collector using fibers is known.
For example, Non-Patent Document 1 discloses that exhaust gas generated in a flue gas desulfurization facility and containing mist containing salts is mist using an electric dust collector or a packed bed type dust collector using glass fiber before being released into the atmosphere. It is disclosed that environmental pollution is prevented by a method of separating the water.

また、硫酸製造プラントの排気ガス中には、ＳＯ_２やＳＯ_３を含有するミストが含まれるため、ミストを除去せずに大気放出すると白煙がたなびき外観を損ねるだけでなく、深刻な環境汚染が生じることがあった。
そのため非特許文献２には、ターボファン、プロペラファンなどの送風機や圧縮機を用いて当該排気ガスを圧縮した後、電気集塵機やガラス繊維を用いた充填層式の集塵機を用いてミストを分離する方法が開示されている。ターボファン、プロペラファンのような吐出圧力が低い送風機や圧縮機では、インペラーの回転数が低いので、ミストによる汚染物のインペラーへの付着の影響が軽微であり、このような送風機や圧縮機の後に集塵機を設置するプロセスが組まれている。 In addition, since the exhaust gas from the sulfuric acid production plant contains mist containing SO ₂ and SO ₃ , if it is released to the atmosphere without removing the mist, white smoke will not only spoil the appearance but also cause serious environmental pollution. Sometimes occurred.
Therefore, in Non-Patent Document 2, after compressing the exhaust gas using a blower or a compressor such as a turbo fan or a propeller fan, the mist is separated using an electric dust collector or a packed bed type dust collector using glass fiber. A method is disclosed. In blowers and compressors with low discharge pressure, such as turbofans and propeller fans, the impeller rotation speed is low, so the influence of contaminants on the impeller due to mist is negligible. A process to install a dust collector is set up later.

ところで、イソブチレンなどの気相接触酸化反応においては、通常、主生成物のメタクリル酸と同時に少量のテレフタル酸等の高融点の副反応物が生成する。このような高融点の副反応物は、主生成物の回収設備（吸収塔）で温度が低くなると微細な固形物となってガス中に浮遊する。さらに吸収塔にて発生した水等の液体粒子もガス中に浮遊する。
特許文献１には、気相接触酸化反応により得られる反応ガスから反応生成物を回収した後のガスを、供給原料の希釈ガスとして反応器へリサイクルする方法が開示されている。特許文献１によれば、ミストを含むガスを、ミスト分離器を通過させてからブロワー（圧縮機）を用いてリサイクルしている。
なお、このようなミスト分離器を通過したガス中には、ミスト粒径が１０μｍ以下のテレフタル酸等の固形物状の粒子や水等の液体粒子が浮遊したミストが含まれることとなる。該ミストを含有したガスのリサイクルには、反応器の圧力損失と主生成物の回収設備の圧力損失を合わせた圧力、通常は０．１ＭＰａ程度昇圧する圧縮機が必要である。このような圧縮機としては、軸流圧縮機やターボブロワーなどがあり、中でも風量と昇圧の関係から１〜２段のターボブロワーが一般的に使用されている。 By the way, in the gas phase catalytic oxidation reaction such as isobutylene, a high-melting by-product such as a small amount of terephthalic acid is usually generated simultaneously with the main product methacrylic acid. Such a high-melting-point side reaction product becomes a fine solid and floats in the gas when the temperature decreases in the main product recovery facility (absorption tower). Furthermore, liquid particles such as water generated in the absorption tower also float in the gas.
Patent Document 1 discloses a method in which a gas after a reaction product is recovered from a reaction gas obtained by a gas phase catalytic oxidation reaction is recycled to a reactor as a feedstock dilution gas. According to Patent Document 1, gas containing mist is recycled using a blower (compressor) after passing through a mist separator.
Note that the gas that has passed through such a mist separator contains mist in which solid particles such as terephthalic acid having a mist particle size of 10 μm or less and liquid particles such as water are suspended. In order to recycle the gas containing the mist, a compressor that increases the pressure loss of the reactor and the pressure loss of the main product recovery equipment, usually about 0.1 MPa, is required. As such a compressor, there are an axial flow compressor, a turbo blower, and the like. Among them, a 1-2 stage turbo blower is generally used because of the relationship between the air volume and the pressure increase.

また、特許文献２には、イソブチレン等の気相接触酸化反応によりメタクリル酸を製造する方法において、後段反応器の出ガスを凝縮装置に導いて凝縮成分を捕集し、残った廃ガスの一部を前段酸化反応器に循環使用するに際して、該反応器入口ガス中の固形微粒子濃度を０．５ｇ／Ｎｍ^３以下、好ましくは０．１ｇ／Ｎｍ^３以下に調節することが記載されている。特許文献２によれば、後段反応器の出ガスは、主反応物（メタクリル酸）の凝集装置を通過後、バッグフィルター、焼結金属濾過筒、スクラッバー等の微粒子捕集装置で固形微粒子を捕集してガス中の濃度を調節後、圧縮ポンプで昇圧される。 Further, in Patent Document 2, in a method for producing methacrylic acid by a gas phase catalytic oxidation reaction such as isobutylene, the condensed gas is collected by introducing the output gas of the latter-stage reactor to a condensing device, and the remaining waste gas is collected. Is described, the solid fine particle concentration in the reactor inlet gas is adjusted to 0.5 g / Nm ³ or less, preferably 0.1 g / Nm ³ or less. According to Patent Document 2, the gas discharged from the latter reactor passes through the main reactant (methacrylic acid) aggregating device, and then captures solid particulates with a particulate collector such as a bag filter, a sintered metal filter cylinder, or a scrubber. After collecting and adjusting the concentration in the gas, the pressure is increased by a compression pump.

さらに、非特許文献３には、高濃度の有機物を含有した廃硫酸から硫酸を回収するプラントが稼動していることが記載されている。このプラントでは、廃硫酸を高温で燃焼して亜硫酸ガス等の燃焼ガスを得た後冷却し、ブロワーで圧縮し、触媒を用いた接触酸化反応器にて空気酸化して硫酸を得ている。この冷却した燃焼ガス中には微細な硫酸ミストが含有されているので、そのままブロワーにて圧縮操作するとブロワーが短時間で腐食し使用できなくなる。そこで、通常、冷却後の燃焼ガスを円筒式のミストコットレル（湿式電気集塵機）を用いて微細な硫酸ミストの除去した後にブロワーにて圧縮操作を行う。
特開２００１−１６３８２８号公報 特開昭５６−１１３７３２号公報 「日本ガイシ株式会社産業機器事業部カタログ（ＮＧＫ ＭＩＳＴ ＥＬＩＭＩＮＡＴＯＲ）」、１９９４年３月、ｐ．２ 「化学装置」１９９４年、３月号、ｐ．３２〜３３ 「硫酸と工業」昭和４８年、９月号、ｐ．１５〜１９ Furthermore, Non-Patent Document 3 describes that a plant for recovering sulfuric acid from waste sulfuric acid containing a high concentration of organic matter is operating. In this plant, waste sulfuric acid is burned at a high temperature to obtain a combustion gas such as sulfurous acid gas, cooled, compressed with a blower, and oxidized with air in a catalytic oxidation reactor using a catalyst to obtain sulfuric acid. Since the cooled combustion gas contains fine sulfuric acid mist, if the compression operation is performed with the blower as it is, the blower corrodes in a short time and cannot be used. Therefore, the compressed combustion gas is usually compressed by a blower after removing fine sulfuric acid mist using a cylindrical mist cotrel (wet electrostatic precipitator).
JP 2001-163828 A Japanese Patent Laid-Open No. 56-117372 “NGK MIST ELIMINATOR”, NGK Corporation, March 1994, p. 2 “Chemical Equipment”, March, 1994, p. 32-33 “Sulfuric acid and industry”, September 1973, p. 15-19

しかしながら、非特許文献２に記載された方法では、ミストを分離する前の気体をターボファン、プロペラファンなどの送風機や圧縮機を用いて圧縮するため、送風機や圧縮機を複数設置し、間歇的に切り替え洗浄したり、腐食した部品交換のメンテナンスを実施したりする必要がある。
また、特許文献１に記載された方法では、リサイクルガス中で浮遊する粒径１０μｍ以下の微粒固形物を含むミストが、圧縮機のような稼動部で少量ずつ付着することがある。０．１ＭＰａ程度の圧縮を行う圧縮機では、圧縮機のタービン等の部品が駆動しているので、少量の付着物でも圧縮機の性能に大きな影響を及ぼすこととなる。特に、微粒固形物を含むミストが不均一に付着すると、振動等が発生し、圧縮機の安定な駆動に悪影響が生じる。このようなミストを含有した気体の圧縮を行う圧縮機では、汚れによる性能劣化に対応するため本来必要な性能より高い性能の機械を設置し、機械の稼動初期はインレットベーンのような調節器を働かせて性能を抑えて使用し、汚れてくると調節器を開放して使用する。このため稼動初期の段階では調節器の調整のために、一方、後期の段階では回転部分やケーシング部に微粒固形物を含むミストが付着することにより、必要以上の動力を消費することになる。また、微粒固形物などの付着物が突然剥離すると、圧縮機内のバランスが崩れるため、比較的短時間で圧縮機を停止しメンテナンスを行う必要があるが、高価な圧縮機を複数設置したプラント全体では、１年以上の連続運転を可能にすることが求められている。 However, in the method described in Non-Patent Document 2, the gas before separating the mist is compressed using a blower or a compressor such as a turbofan or a propeller fan, so that a plurality of blowers or compressors are installed and intermittent. It is necessary to perform cleaning for replacement and maintenance for replacement of corroded parts.
Further, in the method described in Patent Document 1, mist containing fine solids having a particle diameter of 10 μm or less suspended in the recycle gas may be attached little by little in an operating part such as a compressor. In a compressor that compresses about 0.1 MPa, components such as a turbine of the compressor are driven, so even a small amount of deposits greatly affects the performance of the compressor. In particular, if mist containing fine solids adheres unevenly, vibrations and the like occur, which adversely affects the stable driving of the compressor. In such a compressor that compresses gas containing mist, a machine with higher performance than originally required is installed in order to cope with performance deterioration due to dirt, and a regulator such as an inlet vane is installed in the initial operation of the machine. Use it with reduced performance and open it when it gets dirty. For this reason, in order to adjust the regulator in the early stage of operation, on the other hand, in the later stage, mist containing fine solids adheres to the rotating part and the casing part, and thus more power than necessary is consumed. In addition, if deposits such as fine solids suddenly peel off, the balance in the compressor will be lost, so it will be necessary to stop the compressor and perform maintenance in a relatively short time, but the entire plant with multiple expensive compressors installed Therefore, it is required to enable continuous operation for one year or more.

また、特許文献２では、被圧縮ガス中の固形微粒子濃度を０．５ｇ／Ｎｍ^３以下に調整することが規定されているが、これは単に触媒性能への悪影響を避けるための規定値であり、本発明者らによる検討では固形微粒子濃度を、より好ましいとされる０．１ｇ／Ｎｍ^３に調整したリサイクルガスであっても、ターボブロワーやターボ圧縮機等を用いて圧縮した場合、装置運転上の不具合から充分な安定性が得られないことが見出されている。
また、非特許文献３に記載されたような冷却後の燃焼ガス中の硫酸ミストを、電気集塵機を用いて除去する場合、電気集塵機には燃焼灰等により汚れが発生するため短時間で洗浄を行う必要があり、その結果、複数のラインを所持し切り替え運転を余儀なくされる。電気集塵機は、設備費が高価であるばかりでなく切り替えの手間やメンテナンス費用がかかるので、この代替設備の技術開発も求められている。 Further, Patent Document 2 stipulates that the solid fine particle concentration in the compressed gas is adjusted to 0.5 g / Nm ³ or less, but this is merely a specified value for avoiding an adverse effect on the catalyst performance. In the study by the present inventors, even when the recycle gas is adjusted to a solid particle concentration of 0.1 g / Nm ³ , which is considered to be more preferable, when compressed using a turbo blower, a turbo compressor or the like, the apparatus is operated. It has been found that sufficient stability cannot be obtained from the above defects.
In addition, when the sulfuric acid mist in the combustion gas after cooling as described in Non-Patent Document 3 is removed using an electric dust collector, the electric dust collector is contaminated by combustion ash and the like, so that it can be cleaned in a short time. As a result, it is necessary to have a plurality of lines and switch operation. The electrostatic precipitator is not only expensive in equipment cost, but also requires time and effort for switching and maintenance, so that technical development of this alternative equipment is also required.

本発明は、上記事情を鑑みてなされたもので、粒径が１０μｍ以下の粒子を含有する気体であっても、長期にわたり安定して圧縮する気体の圧縮方法、ならびにこれを用いた（メタ）アクロレイン及び／または（メタ）アクリル酸の製造方法、およびメチルメタクリレートの製造方法を目的とする。   The present invention has been made in view of the above circumstances, and uses a gas compression method that stably compresses gas over a long period of time even if it contains particles having a particle size of 10 μm or less, and (meta) It aims at the manufacturing method of acrolein and / or (meth) acrylic acid, and the manufacturing method of methylmethacrylate.

本発明者らは、鋭意検討した結果、代表径が１０μｍ以下の粒子の除去には、ブラウン運動や遮り効果を利用した集塵が有効であり、特定の空隙率を有し、繊維で構成された濾材を有する集塵機に気体を通過させることで、代表径が１０μｍ以下の粒子を効果的に除去できることを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明の気体の圧縮方法は、代表径が１０μｍ以下の粒子を含有する気体を、繊維で構成された空隙率が８５％〜９９％の濾材を通過させた後に圧縮する気体の圧縮方法であって、前記気体が、気相接触酸化反応により（メタ）アクロレイン及び／または（メタ）アクリル酸を製造する工程で得られる反応生成ガス、または該反応生成ガスに含まれる成分のうちの一部の成分を分離または低減したガスであり、前記濾材が、ロープ状繊維を円筒状に組立てた濾過円筒であり、前記濾過円筒の外周は、気体が通過できない遮蔽板にて覆われ、かつ、該遮蔽板にて覆われた部分の割合が、前記濾過円筒の上端から、該濾過円筒の全長の２０％以下であることを特徴とする。
また、本発明の気体の圧縮方法は、代表径が１０μｍ以下の粒子を含有する気体を、繊維で構成された空隙率が８５％〜９９％の濾材を通過させた後に圧縮する気体の圧縮方法であって、前記気体が、アセトンシアンヒドリン、メタノール、硫酸を原料とするメチルメタクリレート製造プラントで発生する高濃度有機物含有廃硫酸を、熱分解する過程で生じるガスであり、前記濾材が、ロープ状繊維を円筒状に組立てた濾過円筒であり、前記濾過円筒の外周は、気体が通過できない遮蔽板にて覆われ、かつ、該遮蔽板にて覆われた部分の割合が、前記濾過円筒の上端から、該濾過円筒の全長の２０％以下であることを特徴とする。 As a result of intensive studies, the present inventors have found that dust removal utilizing the Brownian motion or the shielding effect is effective for removing particles having a representative diameter of 10 μm or less, and have a specific porosity and are composed of fibers. The inventors have found that particles having a representative diameter of 10 μm or less can be effectively removed by passing a gas through a dust collector having a filter medium, and the present invention has been completed.
That is, the method of the compressed gas of the present invention, a method of compressing a gas to be compressed after the representative diameter of the gas containing the particles below 10 [mu] m, configured porosity in the fibers is passed through a filter media 85% to 99% Wherein the gas is a reaction product gas obtained in the step of producing (meth) acrolein and / or (meth) acrylic acid by a gas phase catalytic oxidation reaction, or one of the components contained in the reaction product gas. Part of the component is separated or reduced gas, the filter medium is a filtration cylinder in which rope-like fibers are assembled into a cylindrical shape, the outer periphery of the filtration cylinder is covered with a shielding plate through which gas cannot pass, and The ratio of the portion covered with the shielding plate is 20% or less of the total length of the filtration cylinder from the upper end of the filtration cylinder .
The gas compression method of the present invention is a gas compression method in which a gas containing particles having a representative diameter of 10 μm or less is compressed after passing through a filter medium having a porosity of 85% to 99% composed of fibers. The gas is a gas generated in the process of thermally decomposing waste sulfuric acid containing high-concentration organic matter generated in a methyl methacrylate production plant using acetone cyanohydrin, methanol, and sulfuric acid as raw materials, and the filter medium is a rope. A filtration cylinder in which a cylindrical fiber is assembled, and the outer periphery of the filtration cylinder is covered with a shielding plate through which gas cannot pass, and the ratio of the portion covered with the shielding plate is the ratio of the filtration cylinder It is characterized by being 20% or less of the total length of the filtration cylinder from the upper end.

また、前記濾材を、アルカリ性または酸性の水溶液を用いて洗浄して再生し、再使用することが好ましい。
前記濾材を通過し、圧縮直前の気体中の粒子濃度が２質量ｐｐｍ以下であることが好ましい。 Also, the pre-Symbol filter medium, and play washed with an aqueous solution of alkaline or acidic, it is preferred to re-use.
It is preferable that the particle concentration in the gas that passes through the filter medium and immediately before compression is 2 mass ppm or less.

また、本発明の（メタ）アクロレイン及び／または（メタ）アクリル酸の製造方法は、気相接触酸化反応により（メタ）アクロレイン及び／または（メタ）アクリル酸を製造する方法であって、製造工程で得られる反応生成ガス、または該反応生成ガスに含まれる成分のうちの一部の成分を分離または低減したガスを、前記気体の圧縮方法により圧縮することを特徴とする。
さらに、本発明のメチルメタクリレートの製造方法は、アセトンシアンヒドリン、メタノール、硫酸を原料とするメチルメタクリレートの製造方法であって、製造プラントで発生する高濃度有機物含有廃硫酸を熱分解する過程で生じるガスを、前記気体の圧縮方法により圧縮することを特徴とする。 The method for producing (meth) acrolein and / or (meth) acrylic acid according to the present invention is a method for producing (meth) acrolein and / or (meth) acrylic acid by a gas phase catalytic oxidation reaction , which is a production process. Or the gas obtained by separating or reducing a part of the components contained in the reaction product gas is compressed by the gas compression method.
Furthermore, the method of producing methyl methacrylate of the present invention, acetone cyanohydrin, methanol, a method for manufacturing a methyl methacrylate as a raw material, a high concentration organic substances containing waste sulfuric acid generated in the manufacturing plant by thermal decomposition process sulfate The generated gas is compressed by the gas compression method.

本発明の気体の圧縮方法によれば、粒径が１０μｍ以下の粒子を含有する気体であっても、長期にわたり安定して圧縮することが可能となる。
また、本発明の気体の圧縮方法は、（メタ）アクロレイン及び／または（メタ）アクリル酸の製造方法、およびメチルメタクリレートの製造の際に好適に用いられる。 According to the gas compression method of the present invention, even a gas containing particles having a particle size of 10 μm or less can be stably compressed over a long period of time.
In addition, the gas compression method of the present invention is suitably used for the production of (meth) acrolein and / or (meth) acrylic acid and the production of methyl methacrylate.

以下本発明を詳細に説明する。
本発明の気体の圧縮方法（以下、「圧縮方法」という。）に適用される気体は、代表径が１０μｍ以下の粒子を含有する。なお、粒子の形状は、液体状であってもよく、固体状であってもよい。
ここで、代表径とは、粒径の揃わない粒子群の、代表的な粒子の大きさを意味し、その値は光散乱法によるパーティクルカウンターで測定した値を質量換算した平均値とする。 The present invention will be described in detail below.
The gas applied to the gas compression method of the present invention (hereinafter referred to as “compression method”) contains particles having a representative diameter of 10 μm or less. The shape of the particles may be liquid or solid.
Here, the representative diameter means a representative particle size of a particle group having a uniform particle diameter, and the value is an average value obtained by mass conversion of a value measured with a particle counter by a light scattering method.

本発明に適用される気体は、昇圧や送風を必要とする気体であり、その発生源や用途は限定されない。このような気体は、化学プロセスや環境対策設備などで生じることが多く、例えば、気相接触酸化反応により（メタ）アクロレイン及び／または（メタ）アクリル酸を製造する工程で得られる反応生成ガス、または該反応生成ガスに含まれる成分のうちの一部の成分を分離または低減したガス等が挙げられる。さらに、高濃度の有機物を含有した廃硫酸から硫酸を回収するプラントにおいて、当該廃硫酸を高温で燃焼して得られる亜硫酸ガス等の燃焼ガスなども本発明に適用できる。   The gas applied to the present invention is a gas that requires pressurization and ventilation, and its generation source and application are not limited. Such gas is often generated in chemical processes and environmental countermeasure facilities, for example, reaction product gas obtained in the process of producing (meth) acrolein and / or (meth) acrylic acid by gas phase catalytic oxidation reaction, Or the gas etc. which isolate | separated or reduced some components of the components contained in this reaction product gas are mentioned. Furthermore, in a plant for recovering sulfuric acid from waste sulfuric acid containing a high concentration of organic matter, combustion gas such as sulfurous acid gas obtained by burning the waste sulfuric acid at a high temperature can be applied to the present invention.

上述したような気体中には、代表径が１０μｍ以下の粒子が含まれている。粒子が、腐食性を有する物質、圧縮する際の温度及び圧力下で固体である物質、易重合性の物質から選ばれる少なくとも１つを含有する場合、本発明の効果がより発揮できる。
なお、気体中の粒子の濃度は、その発生源に応じて変化するため特に制限されない。また、液体状の粒子を含まない、または液体状の粒子の濃度が固体状の粒子に比べて少ない場合は、必要に応じて洗浄用に別途適切な液体（洗浄用液体）を気体が後述する濾材を通過する際に噴霧してもよい。 In the gas as described above, particles having a representative diameter of 10 μm or less are contained. When the particles contain at least one selected from a corrosive substance, a substance that is solid under the temperature and pressure during compression, and an easily polymerizable substance, the effects of the present invention can be further exerted.
In addition, since the density | concentration of the particle | grains in gas changes according to the generation source, it does not restrict | limit in particular. In addition, when liquid particles are not included or the concentration of liquid particles is lower than that of solid particles, the gas will be described later as an appropriate liquid (cleaning liquid) for cleaning as necessary. You may spray when passing a filter medium.

本発明の圧縮方法では、前記気体を繊維で構成された空隙率が８５％〜９９％の濾材を通過させた後に圧縮する。空隙率とは、前記濾材の見かけ上の全体積に対する空間の体積の割合をいう。
本発明においては、圧縮の際に用いられる装置としては特に限定されず、通常の送風機や圧縮機を用いることができる。具体的には、粒子による影響を敏感に受け易い軸流圧縮機、ターボブロワー、ターボ圧縮機や、高い昇圧用途に用いられる往復動圧縮機など用いることにより、本発明の効果をより明確に発揮できる。中でもターボブロワーが好ましい。また、圧縮の際の圧力も限定されることはないが、−０．０１ＭＰａ〜０．２５ＭＰａで圧縮するのが好ましい。 In the compression method of the present invention, the gas is compressed after passing through a filter medium having a porosity of 85% to 99% composed of fibers. The porosity means the ratio of the volume of the space to the apparent total volume of the filter medium.
In this invention, it does not specifically limit as an apparatus used in the case of compression, A normal air blower and a compressor can be used. Specifically, the effects of the present invention can be demonstrated more clearly by using an axial flow compressor, turbo blower, turbo compressor, or a reciprocating compressor used for high pressure boosting applications that are sensitive to the effects of particles. it can. Among these, a turbo blower is preferable. Moreover, although the pressure in the case of compression is not limited, either, it is preferable to compress at -0.01MPa-0.25MPa.

本発明に用いられる濾材は、上述した送風機や圧縮機よりも上流に設置して、気体中の粒子を除去する。また、本発明においては、濾材よりも上流に、公知の除去機（集塵機）を設けてもよい。除去機としては、充填層形式の除去機が好ましい。なお、充填層形式の除去機に多く使用される形態として、吸収塔やスクラッバーの塔頂に線径が１ｍｍ前後のワイヤーメッシュの充填物を設置したワイヤーメッシュデミスターがある。これらは１０μｍを越える粒子径の粒子を除去するには好適ではあるが、本発明のように代表径が１０μｍ以下の粒子を除去する場合は、以下に示す濾材を用いる。
なお、本発明において濾材とは、充填物、該充填物を構成する繊維、充填物が充填された濾過エレメント、該濾過エレメントにより構成させる濾過円筒などを含むものである。また、これら濾材を複数用いて集塵機とし、本発明に用いてもよい。 The filter medium used for this invention is installed upstream from the air blower and compressor which were mentioned above, and removes the particle | grains in gas. Moreover, in this invention, you may provide a well-known removal machine (dust collector) upstream from a filter medium. The removal machine is preferably a packed bed type removal machine. As a form often used in packed bed type removal machines, there is a wire mesh demister in which a wire mesh packing having a wire diameter of about 1 mm is installed at the top of an absorption tower or a scrubber. These are suitable for removing particles having a particle diameter exceeding 10 μm, but when removing particles having a representative diameter of 10 μm or less as in the present invention, the following filter medium is used.
In the present invention, the filter medium includes a filler, fibers constituting the filler, a filtration element filled with the filler, a filtration cylinder constituted by the filtration element, and the like. A plurality of these filter media may be used as a dust collector and used in the present invention.

本発明に用いられる、濾材となる充填物は、空隙率が８５％〜９９％であり、８６％〜９５％がより好ましい。空隙率が上記下限値より小さくなると、代表径が１０μｍ以下の粒子の除去効率が低下して下流の圧縮機に粒子が漏れたり、ラインの圧縮損出が増したりして、圧縮機に影響を及ぼす。一方、空隙率が上記上限値より大きくなると、充填物の遮り効果がなくなるため、粒子の除去効率が低減する。
また、充填物は、繊維で構成されており、綿状の短繊維（スフ綿）で構成させるのが好ましい。綿状の短繊維は、高い空隙率でありながら、充填層における空隙率の均一性を維持できるので、充填物を構成するには好適であり、特に代表径が１０μｍの粒子を効率よく除去できる。 The filler used as the filter medium used in the present invention has a porosity of 85% to 99%, more preferably 86% to 95%. When the porosity is smaller than the above lower limit, the removal efficiency of particles having a representative diameter of 10 μm or less is reduced, and the particles leak to the downstream compressor or the compression loss of the line increases, which affects the compressor. Effect. On the other hand, when the porosity is larger than the above upper limit value, the effect of blocking the packing is lost, so the particle removal efficiency is reduced.
Further, the filler is composed of fibers, and is preferably composed of cotton-like short fibers (sufu cotton). Cotton-like short fibers can maintain the uniformity of the porosity in the packed bed while having a high porosity, and are therefore suitable for constituting a filler, and in particular, particles having a representative diameter of 10 μm can be efficiently removed. .

前記繊維としては、安定性や耐食性などの点からガラス繊維が好ましい。ガラス繊維が好ましい理由は以下の通りである。
集塵機を通過する気体は粒子を含み、また必要に応じて洗浄用液体が噴霧されるため、充填物や後述する濾過エレメントなどの濾材は、気体が通過するのと共に、集塵された液体の粒子や洗浄用液体が、集塵された固体の粒子を伴って重力方向に流れる状態となる。従って、濾材を形成する繊維は、気体の通過圧力損失による力と、除塵した固体を含むスラリー状の液体の落下による力を受けて変形し易い。そのため、繊維自体に一定の剛性が必要であり、ガラス繊維がその点で好ましい。また、ガラス繊維は液体などに濡れにくく、変形しにくいので、濾材を構成するには好適である。
繊維の断面の代表径は、１μｍ〜５０μｍ程度が好ましい。代表径が上記範囲内であれば、粒子のブラウン運動や遮り効果による集塵機能を充分に発揮し、除塵した粒子が充填層内に蓄積せずに排出されやすくなる。 As said fiber, glass fiber is preferable from points, such as stability and corrosion resistance. The reason why glass fiber is preferable is as follows.
The gas that passes through the dust collector contains particles, and the cleaning liquid is sprayed as necessary. Therefore, the filter medium such as the filler and the filtering element described later passes through the gas and the particles of the collected liquid. And the cleaning liquid flows in the direction of gravity with the collected solid particles. Therefore, the fiber forming the filter medium is easily deformed by receiving the force due to the loss of gas passing pressure and the force due to the fall of the slurry-like liquid containing the dust-removed solid. Therefore, the fiber itself needs to have a certain rigidity, and glass fiber is preferable in that respect. In addition, glass fiber is not easily wetted by liquid or the like, and is not easily deformed. Therefore, it is suitable for constituting a filter medium.
The representative diameter of the cross section of the fiber is preferably about 1 μm to 50 μm. If the representative diameter is within the above range, the dust collecting function due to the Brownian motion of the particles and the shielding effect is sufficiently exerted, and the dust-removed particles are easily discharged without accumulating in the packed bed.

ここで、本発明に用いられる集塵機および濾材について、図１〜７を参照して説明する。なお、図２、４において図１と同一の構成要素には同一の符号を付して、また、図５において図３と同一の構成要素には同一の符号を付して、その説明を省略することがある。   Here, the dust collector and filter medium used in the present invention will be described with reference to FIGS. 2 and 4, the same components as those in FIG. 1 are denoted by the same reference numerals, and in FIG. 5, the same components as those in FIG. 3 are denoted by the same reference numerals and description thereof is omitted. There are things to do.

充填物を充填する容器の形状としては、取扱いが容易な大きさの直方体や、二重円筒型のものが好ましい。
直方体の容器を用いた場合、図１に示すような、濾過エレメント１０とするのが好ましい。濾過エレメント１０は、充填物収納外枠１の内側に充填物２が充填されており、さらに充填物押さえ３にて充填物２が均一に充填されるようになっている。また、濾過エレメント１０は、直方体の一方の面から気体を導入し、その面に対向した面から除塵気体として取り出す機構となっている。
この濾過エレメント１０を、気体の導入量（流量）に応じて１個あるいは複数個設置して集塵機とすることができる。 As the shape of the container filled with the filling, a rectangular parallelepiped having a size that can be easily handled or a double cylindrical type is preferable.
When a rectangular parallelepiped container is used, a filter element 10 as shown in FIG. 1 is preferable. The filter element 10 is filled with the filler 2 inside the outer frame 1 of the packing storage, and is further uniformly filled with the filler 2 by the filler presser 3. Moreover, the filtration element 10 has a mechanism for introducing gas from one surface of the rectangular parallelepiped and taking it out as dust removal gas from the surface facing the surface.
One or a plurality of the filter elements 10 may be installed according to the amount of gas introduced (flow rate) to form a dust collector.

二重円筒型の容器を用いた場合、図２に示すような、濾過エレメント２０とするのが好ましい。濾過エレメント２０は、円筒の外周面（充填物押さえ３側）から気体を導入し内周面（コア４側）から除塵気体として取り出す機構であっても、円筒の内周面から気体を導入し外周面から除塵気体として取り出す機構であってもよい。
濾過エレメント２０の気体通過面は、充填物２が風圧で変形しない程度の強度を有する多孔板、網、空孔率が大きい多孔質素材を単独または併用したものからなるのが好ましい。 When a double cylindrical container is used, a filtration element 20 as shown in FIG. 2 is preferable. Even if the filtration element 20 is a mechanism that introduces gas from the outer peripheral surface of the cylinder (filler retainer 3 side) and takes out it as dust-removed gas from the inner peripheral surface (core 4 side), it introduces gas from the inner peripheral surface of the cylinder. It may be a mechanism for taking out dust from the outer peripheral surface.
The gas passage surface of the filter element 20 is preferably composed of a porous plate, a net, and a porous material having a large porosity, which are strong enough to prevent the packing 2 from being deformed by wind pressure, alone or in combination.

また、濾過エレメント内の繊維の充填状態の均一性を確保するために、濾過エレメントのガス通過方向に対して垂直方向の長さを限定した濾過エレメント２１を製作し、濾過エレメント２１を複数個縦に積み重ねて図３に示すような濾過円筒３０としてもよい。濾過円筒３０は、濾過エレメント２１の中心部を貫通する組み立てロッド５にて固定されている。また、濾過円筒３０の端部（最上端部）に位置する濾過エレメント２１ａの最上端（すなわち、他の濾過エレメントと接していない側）に中空円盤６が取り付けられている。一方、濾過円筒３０のもう一方の端部（最下端部）に位置する濾過エレメント２１ｂの最下端（すなわち、他の濾過エレメントと接していない側）に下部円盤７と、濾過物抜き取りパイプ８が取り付けられている。さらに、濾過円筒３０の上端から、該濾過円筒３０の全長の２０％以下の部分の外周は、気体が通過できない遮蔽板９にて覆われている。
この濾過円筒３０を気体の導入量（流量）に応じて１個あるいは複数個設置して集塵機とすることができる。 In addition, in order to ensure the uniformity of the filling state of the fibers in the filter element, a filter element 21 having a limited length in the direction perpendicular to the gas passage direction of the filter element is manufactured. It is good also as a filtration cylinder 30 as shown in FIG. The filtration cylinder 30 is fixed by an assembly rod 5 that passes through the center of the filtration element 21. Further, the hollow disk 6 is attached to the uppermost end (that is, the side not in contact with other filtration elements) of the filtration element 21a located at the end (uppermost end) of the filtration cylinder 30. On the other hand, the lower disk 7 and the filtered material extraction pipe 8 are provided at the lowermost end (that is, the side not in contact with other filtration elements) of the filtration element 21b located at the other end (lowermost end) of the filtration cylinder 30. It is attached. Furthermore, the outer periphery of a portion of 20% or less of the total length of the filtration cylinder 30 from the upper end of the filtration cylinder 30 is covered with a shielding plate 9 through which gas cannot pass.
One or a plurality of filtration cylinders 30 may be installed according to the amount of gas introduced (flow rate) to form a dust collector.

濾過エレメントとしては、図４に示すように、繊維を編んで作成したロープ状繊維４１を、円筒４２の周方向に巻きつけたものを濾過エレメント４０としてもよい。また、補強材として最外周部を被覆材４３で被覆してもよい。ロープで形成した濾過エレメント４０の寸法は任意であるが、例えば、内径が２００ｍｍ〜３００ｍｍ、外形が３５０ｍｍ〜５００ｍｍ、高さが２００ｍｍ〜５００ｍｍ程度であると、取扱いが容易になり、安定した形態を保てるので好ましい。
なお、濾過エレメント４０を形成する円筒４２および、被覆材４３としては、多孔板、網、空孔率が大きい多孔質素材を単独または併用したものが挙げられる。 As the filtration element, as shown in FIG. 4, a rope-like fiber 41 made by knitting a fiber and wound around the circumference of a cylinder 42 may be used as the filtration element 40. Moreover, you may coat | cover the outermost periphery part with the coating | covering material 43 as a reinforcing material. The size of the filter element 40 formed of a rope is arbitrary. For example, when the inner diameter is 200 mm to 300 mm, the outer shape is about 350 mm to 500 mm, and the height is about 200 mm to 500 mm, the handling becomes easy and a stable form is obtained. It is preferable because it can be maintained.
In addition, as the cylinder 42 and the coating | covering material 43 which form the filtration element 40, what used the porous raw material, the net | network, and the porous raw material with a large porosity individually or in combination is mentioned.

さらに、濾過エレメント４０を複数個縦に積み重ねて図５に示すような濾過円筒５０としてもよい。図５に示す濾過円筒５０は、濾過エレメント４０（４０ａ、４０ｂ、４０ｃ、４０ｄ）を４個積み重ねたものであるが、濾過円筒３０と同様に、濾過エレメント４０ａの最上端には中空円盤６が、一方濾過エレメント４０ｄの最下端には下部円盤７と、濾過物抜き取りパイプ８が取り付けられている。また、濾過円筒５０の上端から、該濾過円筒５０の全長の２０％以下の部分の外周は、気体が通過できない遮蔽板９にて覆われている。
この濾過円筒５０を複数本作成し、缶体容器に設置し、缶体の一方から気体を導入し、他方から除塵気体として排出する集塵機を形成することができる。なお、この濾過円筒５０への気体の流し方は、内面から外面方向であっても、その逆であってもよく、粒子の量など気体の性状を考慮して決定される。 Further, a plurality of filtration elements 40 may be stacked vertically to form a filtration cylinder 50 as shown in FIG. The filtration cylinder 50 shown in FIG. 5 is obtained by stacking four filtration elements 40 (40a, 40b, 40c, 40d). Like the filtration cylinder 30, a hollow disk 6 is formed at the uppermost end of the filtration element 40a. On the other hand, a lower disk 7 and a filtered material extraction pipe 8 are attached to the lowermost end of the filter element 40d. In addition, the outer periphery of a portion of 20% or less of the total length of the filtration cylinder 50 from the upper end of the filtration cylinder 50 is covered with a shielding plate 9 through which gas cannot pass.
A plurality of the filtration cylinders 50 can be created, installed in a can body container, a gas collector can be formed that introduces gas from one of the can bodies and discharges it as dust removal gas from the other. The flow of gas to the filtration cylinder 50 may be in the direction from the inner surface to the outer surface or vice versa, and is determined in consideration of the gas properties such as the amount of particles.

ところで、濾過円筒３０や濾過円筒５０のように、濾過エレメントを複数縦に積み重ねたものは、通常、長期間使用していると重力方向に僅かながら縮退する。濾過エレメントの数が多いとこの縮退による隙間が濾過円筒の上部に集中し、気体の短絡通過が生じることとなる。このような現象が起こると気体中の粒子の除去効率が低下しやすくなる。そこで上述したように濾過円筒の上端から、該濾過円筒の全長の２０％以下の部分の外周を、気体が通過できない遮蔽板で覆うことで、粒子の除去効率の低下を抑制することが好ましい。遮蔽板で覆われる外周部分の割合は、用いられる繊維の直径、繊維の充填率や集塵する液体の量、その液体に含有される固体の量、使用時間などの要因により増減することができるが、濾過円筒の上端から、該濾過円筒の全長の１０％以下がより好ましく、５％以下がさらに好ましい。遮蔽板で覆われる外周部分の割合が、２０％を超えると、実際に濾過効果を与える濾材の有効部分が減少する。
なお、本発明において、濾過円筒の上端とは、濾過円筒の最上端部に位置する濾過エレメントの最上端のことである。また、濾過円筒の全長とは、該濾過円筒の最上端部に位置する濾過エレメントの最上端から、濾過円筒の最下端部に位置する濾過エレメントの最下端までの長さのことである。 By the way, when a plurality of filtration elements are vertically stacked, such as the filtration cylinder 30 and the filtration cylinder 50, normally, the filter element is slightly degenerated in the direction of gravity when used for a long period of time. When the number of filter elements is large, the gap due to this degeneration is concentrated on the upper part of the filter cylinder, and a short circuit passage of gas occurs. When such a phenomenon occurs, the removal efficiency of particles in the gas tends to decrease. Therefore, as described above, it is preferable to suppress a decrease in particle removal efficiency by covering the outer periphery of a portion of 20% or less of the entire length of the filtration cylinder with a shielding plate through which gas cannot pass from the upper end of the filtration cylinder. The ratio of the outer peripheral portion covered with the shielding plate can be increased or decreased depending on factors such as the diameter of the fiber used, the filling rate of the fiber, the amount of liquid to be collected, the amount of solid contained in the liquid, and the usage time However, from the upper end of the filtration cylinder, 10% or less of the total length of the filtration cylinder is more preferable, and 5% or less is more preferable. When the ratio of the outer peripheral part covered with a shielding board exceeds 20%, the effective part of the filter medium which actually gives the filtration effect will reduce.
In the present invention, the upper end of the filtration cylinder is the uppermost end of the filtration element located at the uppermost end of the filtration cylinder. The total length of the filtration cylinder is the length from the uppermost end of the filtration element located at the uppermost end of the filtration cylinder to the lowermost end of the filtration element located at the lowermost end of the filtration cylinder.

上述したような濾過エレメントや濾過円筒などの濾材と、これを用いた集塵機を用いると、濾材や集塵機を通過した気体（以下、「集塵機の出口気体」という。）中の液体及び固体粒子の合計の濃度（以下、「粒子濃度」という。）を２質量ｐｐｍ以下とすることが可能になる。特に、粒子に易重合性の物質が含まれる場合は、ケーシング内に滞留した易重合性の物質が重合し、送風機、圧縮機内に堆積して安定運転の阻害因になりやすい。しかし、本発明によれば、集塵機の出口気体の粒子濃度が２質量ｐｐｍ以下になることで、送風機や圧縮機で易重合性の物質が重合し堆積するのを抑制できる。
なお、圧縮機内で気体温度が上昇し、液体状の粒子が気化して固体状の粒子が析出するような系では、集塵機の出口気体中に固体粒子が含まれていないこともあるが、このような場合でも、液体及び固体粒子の合計として粒子濃度を算出する。 When a filter element such as the filter element or the filter cylinder as described above and a dust collector using the filter medium are used, the total of liquid and solid particles in the gas that has passed through the filter medium and the dust collector (hereinafter referred to as “the outlet gas of the dust collector”). Concentration (hereinafter referred to as “particle concentration”) can be 2 ppm by mass or less. In particular, when the particles contain an easily polymerizable substance, the easily polymerizable substance staying in the casing is polymerized and deposited in the blower or the compressor, which tends to hinder stable operation. However, according to this invention, it can suppress that an easily polymerizable substance superposes | polymerizes and deposits with a fan or a compressor because the particle | grain density | concentration of the exit gas of a dust collector will be 2 mass ppm or less.
In a system in which the gas temperature rises in the compressor and the liquid particles are vaporized and the solid particles are precipitated, the outlet gas of the dust collector may not contain solid particles. Even in such a case, the particle concentration is calculated as the sum of liquid and solid particles.

集塵機の出口気体の粒子濃度が２質量ｐｐｍを超えると、圧縮の際に用いられる送風機や圧縮機の運転に影響を与えることとなる。例えば、上述したようなターボブロワーやターボ圧縮機では、タービン翼やケーシングへの固形物等が付着することにより性能が著しく低下したり、回転部の振動発生の原因となったりして安定した運転維持が困難になる。また、このような送風機や圧縮機は化学プラントにおいて多く使用されるため、性能の低下はプラント全体の連続運転阻害の原因にもなり得る。   When the particle concentration of the outlet gas of the dust collector exceeds 2 mass ppm, the operation of the blower or the compressor used for compression is affected. For example, in the turbo blower and the turbo compressor as described above, the performance is remarkably deteriorated due to adhesion of solid matter etc. to the turbine blades and the casing, and the vibration of the rotating part is caused and the operation is stable. It becomes difficult to maintain. Moreover, since such an air blower and a compressor are often used in a chemical plant, the fall of performance can also cause the continuous operation obstruction of the whole plant.

このような濾材や集塵機は、使用するに連れて濾過エレメントを通過する気体の圧力損失が増加してくる。圧力損失が限界値を超えた場合、濾過エレメントにて除去された濾過物質が酸性の固形物質のときはアルカリ性の水溶液で、濾過物質がアルカリ性の固形物質のときは酸性の水溶液で洗浄し、洗浄後に必要ならば水でリンス洗浄することにより、濾材や集塵機の再使用が可能となる。   Such filter media and dust collectors increase the pressure loss of the gas passing through the filter element as they are used. When the pressure loss exceeds the limit value, when the filtered material removed by the filter element is an acidic solid material, it is washed with an alkaline aqueous solution, and when the filtered material is an alkaline solid material, it is washed with an acidic aqueous solution. If necessary, the filter medium and the dust collector can be reused by rinsing with water if necessary.

以上説明したように、本発明によれば、特定の空隙率を有し、繊維で構成された濾材に気体を通過させることで、粒径が１０μｍ以下の粒子を含有する気体であっても、効果的に粒子を除去でき、長期にわたり安定して気体を圧縮することができる。   As described above, according to the present invention, even when the gas contains particles having a specific void ratio and a particle diameter of 10 μm or less by allowing the gas to pass through a filter medium composed of fibers, Particles can be removed effectively and gas can be compressed stably over a long period of time.

また、本発明は、化学工業で多用される気相接触酸化反応における反応生成ガスなどの圧縮に、好適に利用できる。
具体的には、気相接触酸化反応により（メタ）アクロレイン及び／または（メタ）アクリル酸を製造する工程で得られる反応生成ガス、または該反応生成ガスに含まれる成分のうちの一部の成分を分離または低減したガスを圧縮するのに好適である。
すなわち、本発明の（メタ）アクロレイン及び／または（メタ）アクリル酸の製造方法によれば、製造過程で発生するガスを、本発明の気体の圧縮方法により圧縮するので、ガス中に高融点の副反応物や水などの粒子が浮遊していても、効果的に粒子を除去でき、長期にわたり安定して気体を圧縮することができる。なお、本発明において、（メタ）アクロレイン及び／または（メタ）アクリル酸を製造するにあたっては、ガスを圧縮する以外の工程は、公知の方法を用いることができる。 Moreover, this invention can be utilized suitably for compression of the reaction product gas etc. in the gaseous-phase catalytic oxidation reaction often used in the chemical industry.
Specifically, a reaction product gas obtained in the step of producing (meth) acrolein and / or (meth) acrylic acid by a gas phase catalytic oxidation reaction, or some of the components contained in the reaction product gas It is suitable for compressing a gas from which gas is separated or reduced.
That is, according to the method for producing (meth) acrolein and / or (meth) acrylic acid of the present invention, the gas generated in the production process is compressed by the gas compression method of the present invention. Even if particles such as side reaction products and water are floating, the particles can be effectively removed, and the gas can be compressed stably over a long period of time. In the present invention, in producing (meth) acrolein and / or (meth) acrylic acid, a known method can be used for the steps other than compressing the gas.

さらに、本発明の気体の圧縮方法は、メチルメタクリレート製造プラントで発生する高濃度有機物含有廃硫酸を、熱分解する過程で生じるガスを圧縮するのにも好適である。
すなわち、本発明のメチルメタクリレートの製造方法によれば、製造過程で発生する高濃度有機物含有廃硫酸を熱分解する過程で生じるガスを、本発明の気体の圧縮方法により圧縮するので、排気ガスを大気放出しても白煙の発生が抑制され、外観の保持や、環境汚染を低減できる。なお、本発明において、メチルメタクリレートを製造するにあたっては、ガスを圧縮する以外の工程は、公知の方法を用いることができる。 Furthermore, the gas compression method of the present invention is also suitable for compressing a gas generated in the process of thermally decomposing waste sulfuric acid containing a high concentration organic substance generated in a methyl methacrylate production plant.
That is, according to the method for producing methyl methacrylate of the present invention, the gas generated in the process of thermally decomposing high-concentration organic substance-containing waste sulfuric acid generated in the production process is compressed by the gas compression method of the present invention. Even if released into the atmosphere, the generation of white smoke is suppressed, maintaining the appearance and reducing environmental pollution. In the present invention, when manufacturing methyl methacrylate, a publicly known method can be used for processes other than compressing gas.

以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
なお、光散乱法によるパーティクルカウンターで測定した粒子の個数基準の粒度分布から粒子の真密度を仮定して質量基準の粒度分布を求め、その５０質量％である粒径を代表径とした。なお、粒子の密度は１（ｇ／ｍｌ）と仮定した。また、測定した粒度分布から粒径５μｍ以上および５μｍ未満の各々の粒子濃度（質量ｐｐｍ）を求めた。 Hereinafter, the present invention will be specifically described by way of examples, but the present invention is not limited thereto.
A mass-based particle size distribution was determined from the particle number-based particle size distribution measured with a particle counter using a light scattering method, assuming the true density of the particles, and the particle size of 50% by mass was taken as the representative diameter. The particle density was assumed to be 1 (g / ml). Further, the particle concentration (ppm by mass) of each particle size of 5 μm or more and less than 5 μm was determined from the measured particle size distribution.

［試験１］
メタクロレイン及び分子状酸素を原料として気相接触酸化反応を実施し、反応生成ガスからメタクリル酸を吸収塔により回収した後の気体（以下、「ガス」という。）をターボブロワーで圧縮後、当該酸化反応器へリサイクルする方法に関しての試験を示す。 [Test 1]
A gas phase catalytic oxidation reaction is performed using methacrolein and molecular oxygen as raw materials, and after the methacrylic acid is recovered from the reaction product gas by an absorption tower, the gas (hereinafter referred to as “gas”) is compressed by a turbo blower, Tests on how to recycle to oxidation reactor are shown.

＜実施例１＞
触媒層入口を備えた酸化反応容器に、メタクロレイン５容積％、酸素１０容積％、水１０容積％、その他のイナート成分を入れ、触媒としてリン−モリブデン−バナジウム系の触媒を用いて、気相接触酸化反応を行った。なお、触媒層入口のガス温度は２９５℃、圧力は０．１４ＭＰａであった。
酸化反応により生じたガスを、ボイラー等の熱回収機器、急冷塔を順次経て、主生成物であるメタクリル酸を回収する吸収塔（規則充填物を装備した充填塔）へ導き、メタクリル酸を回収した。
なお、急冷塔より下流を通過するガス中には、酸化反応で副生したテレフタル酸等の高融点物質がミスト状（粒子状）で含まれていた。この粒子の形態は、高沸点物の凝集体であったり、メタクリル酸等の水溶液の液滴に懸濁して付着したものであったりし、粒子の粒径は数ｍｍ〜サブミクロンに及ぶ広い範囲のものであった。この粒子は、吸収塔やその後続の設備の機壁に付着して安定運転の障害となるので、急冷塔と吸収塔の中間部に、実開昭５５−６１４２２号公報に記載の微細粉塵粒子連続除去装置を設置し、粒子を除去した。
一方、メタクリル酸を回収した後のガスを、吸収塔の出口に設けた粒子除去機（波型の衝突板型）に通過させ、吸収塔出口ガスを得た。粒子除去機により、粒径が数ｍｍ〜１０μｍ程度の粒子が除去され、ガス中に含まれていた粒子の大部分が取り除かれた。なお、ガス中に含まれていた粒子の代表径は、３μｍであった。
吸収塔出口ガスに含まれる粒径５μｍ以上、および５μｍ未満の粒子の各濃度を、表１の「集塵機入口」の欄に示す。 <Example 1>
An oxidation reaction vessel equipped with a catalyst layer inlet is charged with 5% by volume of methacrolein, 10% by volume of oxygen, 10% by volume of water, and other inert components, and a gas phase using a phosphorus-molybdenum-vanadium catalyst as a catalyst. A catalytic oxidation reaction was performed. The gas temperature at the catalyst layer inlet was 295 ° C., and the pressure was 0.14 MPa.
The gas generated by the oxidation reaction is sequentially passed through a heat recovery device such as a boiler and a quenching tower, and then led to an absorption tower (packed tower equipped with regular packing) that recovers methacrylic acid, which is the main product, and methacrylic acid is recovered. did.
The gas passing downstream from the quenching tower contained a high melting point substance such as terephthalic acid by-produced by the oxidation reaction in the form of mist (particulate). The form of the particles may be aggregates of high-boiling substances, or those suspended and adhered to droplets of an aqueous solution such as methacrylic acid, and the particle size of the particles ranges from a few mm to a submicron. It was a thing. Since these particles adhere to the wall of the absorption tower and the subsequent equipment and become an obstacle to stable operation, the fine dust particles described in Japanese Utility Model Laid-Open No. 55-61422 are placed in the middle of the quenching tower and the absorption tower. A continuous removal device was installed to remove particles.
On the other hand, the gas after recovering methacrylic acid was passed through a particle remover (wave-type collision plate type) provided at the outlet of the absorption tower to obtain absorption tower outlet gas. Particles having a particle size of about several mm to 10 μm were removed by the particle remover, and most of the particles contained in the gas were removed. The representative diameter of the particles contained in the gas was 3 μm.
The concentrations of particles having a particle diameter of 5 μm or more and less than 5 μm contained in the absorption tower outlet gas are shown in the column of “Dust collector inlet” in Table 1.

次いで、吸収塔出口ガスを、吸収塔の下流に設けられた、以下に示す仕様の集塵機に通過させ、表１に示す運転状況にて吸収塔出口ガス中に含まれる粒子を除去した。集塵機排出後のガスに含まれる各粒径の粒子の濃度を、表１の「集塵機出口」の欄に示す。
集塵機の仕様：
濾過エレメントとして、図４に示すようなガラス繊維（ガラス製、繊維径：１０μｍ）で編んだロープを、多孔板製の円筒（外径：２５０ｍｍ、高さ：２５０ｍｍ）に巻きつけたものを用いた。ロープを巻きつけた後の濾過エレメントの外形は３９０ｍｍであり、濾過エレメントのガラス繊維層（濾材）の空隙率は９０％であった。
この濾過エレメント１０個を積み重ね、図５に示すような濾過円筒５０（全長：２５００ｍｍ）を作成した。濾過円筒に用いた中空円盤は、外径が５００ｍｍ、内径が２５０ｍｍであり、遮蔽板９の長さは１２５ｍｍであった。なお、濾過円筒５０に対する遮蔽板９の割合は５％であった。
この濾過円筒５０を２０本、缶体内（外径：３ｍ、高さ：５ｍ）に設置し、図６に示すような集塵機６０とした。ただし、図６は濾過円筒５０の２０本のうち２本をのみ示した略図である。なお、吸収塔出口ガスは缶体胴部６１より導入され、粒子を分離したガスは缶体頂部６２より排出される。 Next, the absorption tower outlet gas was passed through a dust collector having the following specifications provided downstream of the absorption tower, and particles contained in the absorption tower outlet gas were removed under the operating conditions shown in Table 1. The concentration of particles of each particle size contained in the gas after discharging the dust collector is shown in the column of “Dust collector outlet” in Table 1.
Dust collector specifications:
As a filtration element, a rope knitted with glass fibers (glass, fiber diameter: 10 μm) as shown in FIG. 4 is wound around a perforated cylinder (outer diameter: 250 mm, height: 250 mm). It was. The outer shape of the filter element after winding the rope was 390 mm, and the porosity of the glass fiber layer (filter medium) of the filter element was 90%.
Ten filtration elements were stacked to form a filtration cylinder 50 (total length: 2500 mm) as shown in FIG. The hollow disk used for the filtration cylinder had an outer diameter of 500 mm and an inner diameter of 250 mm, and the length of the shielding plate 9 was 125 mm. The ratio of the shielding plate 9 to the filtration cylinder 50 was 5%.
Twenty filtration cylinders 50 were installed in the inside of the can (outer diameter: 3 m, height: 5 m) to obtain a dust collector 60 as shown in FIG. However, FIG. 6 is a schematic diagram showing only two of the 20 filtration cylinders 50. The absorption tower outlet gas is introduced from the can body 61, and the gas from which the particles are separated is discharged from the can top 62.

集塵機排出後のガスは、粒径が５μｍ未満の粒子の濃度が０．６質量ｐｐｍであった。なお、粒径が５μｍ以上の粒子は、集塵機６０により取り除かれていた。
この集塵機排出後のガスをターボブロワーにて圧縮し酸化反応器へリサイクルした。ターボブロワー入口の圧力は、０．０４５ＭＰａ、出口圧力（吐出圧力）は、０．１４５ＭＰａ（いずれもゲージ圧力で表示）であった。ターボブロワーの運転状況を表１に示す。 The gas after discharging the dust collector had a concentration of particles having a particle size of less than 5 μm of 0.6 mass ppm. Note that particles having a particle size of 5 μm or more were removed by the dust collector 60.
The gas discharged from the dust collector was compressed by a turbo blower and recycled to the oxidation reactor. The turbo blower inlet pressure was 0.045 MPa, and the outlet pressure (discharge pressure) was 0.145 MPa (both expressed as gauge pressures). Table 1 shows the operating conditions of the turbo blower.

以上の条件で一年間連続操業した結果、ターボブロワーの操作は、ガス流量調節弁の調節可能な範囲内で済み、安定に運転できた。運転停止後、ターボブロワーを分解点検した結果、テレフタル酸の固形物がケーシング部に僅かに付着していた以外に機器の腐食や変形等の異常は認められなかった。
一方、集塵機６０は、入口、出口のガスの圧力差（以下、「集塵機の圧力損失」という。）が使用開始時一ヶ月の平均値に対し、連続操業終了前一ヶ月の平均値が５０％増加していた。なお、運転停止後、濾過円筒にアルカリ性の水溶液として２％の水酸化ナトリウム溶液をスプレーして洗浄し、さらに洗浄水にてリンスして、集塵機６０を再利用した。再利用した際の運転開始時の集塵機の圧力損失は、初回運転開始時の圧力損失に比べて１０％増加しただけで、再使用可能であった。 As a result of continuous operation for one year under the above conditions, the operation of the turbo blower was within the adjustable range of the gas flow control valve and was able to operate stably. After the operation was stopped, the turbo blower was disassembled and inspected. As a result, there was no abnormality such as corrosion or deformation of the equipment other than the solid matter of terephthalic acid adhering to the casing part.
On the other hand, the dust collector 60 has a gas pressure difference at the inlet and outlet (hereinafter referred to as “pressure loss of the dust collector”) of 50% of the average value for one month before the end of continuous operation compared to the average value for one month at the start of use. It was increasing. After the operation was stopped, the filter cylinder was sprayed and washed with a 2% sodium hydroxide solution as an alkaline aqueous solution, rinsed with washing water, and the dust collector 60 was reused. The pressure loss of the dust collector at the start of operation when it was reused was only 10% higher than the pressure loss at the start of the initial operation and could be reused.

＜比較例１＞
吸収塔の下流に集塵機を設けず、吸収塔出口ガスを集塵機に通過させなかった以外は実施例１と同様にして実施した。
その結果、一週間でターボブロワーの調節弁の作動範囲を超える性能低下が起こり、運転不可能となった。解体して点検したところ、ケーシングやタービン翼にテレフタル酸等の固形物が多量に付着していた。 <Comparative Example 1>
This was carried out in the same manner as in Example 1 except that no dust collector was provided downstream of the absorption tower and the absorption tower outlet gas was not passed through the dust collector.
As a result, the performance deteriorated beyond the operating range of the control valve of the turbo blower within one week, and operation became impossible. When disassembled and inspected, solids such as terephthalic acid adhered to the casing and turbine blades.

［試験２］
アセトンシアンヒドリン、メタノール、硫酸を原料とするメチルメタクリレート製造プラント（ＡＣＨ法ＭＭＡプラントと呼ぶ）で発生する、高濃度有機物含有廃硫酸（以下、「廃硫酸」という。）の熱分解プロセスに関しての試験を示す。 [Test 2]
Regarding the pyrolysis process of waste sulfuric acid containing high concentration organic matter (hereinafter referred to as “waste sulfuric acid”) generated in a methyl methacrylate production plant (referred to as ACH process MMA plant) using acetone cyanohydrin, methanol and sulfuric acid as raw materials. The test is shown.

＜参考例２＞
ＡＣＨ法ＭＭＡプラントで発生した廃硫酸は、補助燃料及び空気を用いて温度１０００〜１１００℃の分解炉にて熱分解し、ＳＯ_２、ＳＯ_３、ＣＯ_２、窒素、水を含むガスを生じた。この分解炉から生じたガスを、廃熱回収ボイラーにて熱回収した。廃熱回収ボイラーから生じたガスをスプレー塔式冷却塔にて７０〜７５℃まで冷却した。さらに充填塔式の洗浄塔にて、副生成物であるＳＯ_３の大部分を吸収除去し、常温付近まで冷却を行った。洗浄塔から排出された排出ガスに含まれる硫酸ミスト（硫酸粒子）の濃度を、表２の「集塵機入口」の欄に示す。なお、硫酸ミストの代表径は８μｍであった。 < Reference Example 2>
The waste sulfuric acid generated in the ACH MMA plant was pyrolyzed in a cracking furnace at a temperature of 1000 to 1100 ° C. using auxiliary fuel and air to produce a gas containing SO ₂ , SO ₃ , CO ₂ , nitrogen and water. . The gas generated from the cracking furnace was recovered by a waste heat recovery boiler. The gas generated from the waste heat recovery boiler was cooled to 70 to 75 ° C. in a spray tower type cooling tower. Further, most of SO ₃ as a by-product was absorbed and removed in a packed tower type washing tower, and cooled to near room temperature. The concentration of sulfuric acid mist (sulfuric acid particles) contained in the exhaust gas discharged from the washing tower is shown in the column of “Dust collector inlet” in Table 2. The representative diameter of sulfuric acid mist was 8 μm.

次いで、洗浄塔から排出された排出ガスを、洗浄塔の下流に設けた、以下に示す仕様の集塵機に通過させ、表２に示す運転状況にて排出ガス中に含まれる硫酸ミストや微細な燃焼灰ダストを除去した。集塵機から排出された排出ガスに含まれる硫酸ミストの濃度を、表２の「集塵機出口」の欄に示す。
集塵機の仕様：
充填物としてガラス繊維を、多孔板製の円筒（外径：６２０ｍｍ、内径：５００ｍｍ、高さ：３．４ｍ）に充填し、図２に示すような濾過エレメント２０を作成した。濾材である濾過エレメントのガラス繊維層の空隙率は９１％であった。
この濾過エレメント１８本を円筒容器に収納し、図７に示すような集塵機７０とした。なお、排出ガスは円筒容器胴部７１より導入され、硫酸ミストや微細な燃焼灰ダストを分離したガスは円筒容器頂部７２より排出される。 Next, the exhaust gas discharged from the cleaning tower is passed through a dust collector having the following specifications provided downstream of the cleaning tower, and sulfuric acid mist and fine combustion contained in the exhaust gas in the operating conditions shown in Table 2 Ash dust was removed. The concentration of sulfuric acid mist contained in the exhaust gas discharged from the dust collector is shown in the column of “Dust collector outlet” in Table 2.
Dust collector specifications:
As a filler, glass fibers were filled in a perforated plate cylinder (outer diameter: 620 mm, inner diameter: 500 mm, height: 3.4 m), and a filter element 20 as shown in FIG. 2 was created. The porosity of the glass fiber layer of the filter element which is a filter medium was 91%.
The 18 filtration elements were housed in a cylindrical container to form a dust collector 70 as shown in FIG. The exhaust gas is introduced from the cylindrical container body 71, and the gas from which sulfuric acid mist and fine combustion ash dust are separated is exhausted from the cylindrical container top 72.

次いで、集塵機７０から排出された排出ガスは、ターボブロワーを用いて圧縮し、酸化触媒を充填したＳＯ_２転化器に送られＳＯ_３へ酸化した。得られたＳＯ_３は、水に吸収して製品の濃硫酸とした。ターボブロワーの運転状況を表２に示す。なお、集塵機７０での硫酸ミストの分離が不十分な場合は、乾燥塔にてガス中に白煙が発生することで検出できる。 Next, the exhaust gas discharged from the dust collector 70 was compressed using a turbo blower, sent to an SO ₂ converter filled with an oxidation catalyst, and oxidized to SO ₃ . The obtained SO ₃ was absorbed into water to obtain concentrated sulfuric acid of the product. Table 2 shows the operating conditions of the turbo blower. In addition, when the separation of the sulfuric acid mist in the dust collector 70 is insufficient, it can be detected by generating white smoke in the gas in the drying tower.

＜比較例２＞
集塵機７０の代わりに、電気集塵機を直列に２基接続したものを２系列設置した以外は参考例２と同様にして実施した。 <Comparative example 2>
Instead of the dust collector 70, it was carried out in the same manner as in Reference Example 2 except that two electric dust collectors connected in series were installed in two series.

表２に示すように、参考例２では、一年間の連続操業において白煙の発生が見られず、濾過（硫酸ミストや微細な燃焼灰ダストの除去）は良好であった。また、ターボブロワーや乾燥塔、転化器における異常な腐食も見られなかった。
一方、比較例２では、硫酸ミストの除去状況は、連続操業が約一ヶ月経過すると乾燥塔に白煙が見え始めた。そこで、稼動負荷を減らし、一系列ずつ電極の清掃を行った。このように電気集塵機での濾過では短時間での濾過性能は充分であるが、複数系列をもって間歇運転が必要であり、メンテナンス費用がかかり、操業の安定性に問題が生じた。 As shown in Table 2, in Reference Example 2, white smoke was not generated in continuous operation for one year, and filtration (removal of sulfuric acid mist and fine combustion ash dust) was good. Also, no abnormal corrosion was observed in the turbo blower, drying tower and converter.
On the other hand, in Comparative Example 2, the state of removal of sulfuric acid mist started to show white smoke in the drying tower after about one month of continuous operation. Therefore, the operating load was reduced and the electrodes were cleaned one by one. As described above, filtration with an electric dust collector has sufficient filtration performance in a short time, but intermittent operation is required for a plurality of series, and maintenance costs are required, resulting in problems in operational stability.

本発明の直方体型の濾過エレメントの一例を示す斜視図である。It is a perspective view which shows an example of the rectangular parallelepiped type filtration element of this invention. 本発明の円筒型の濾過エレメントの一例を説明する図である。It is a figure explaining an example of the cylindrical filter element of this invention. 本発明の円筒型の濾過円筒の一例を示す断面図である。It is sectional drawing which shows an example of the cylindrical filtration cylinder of this invention. 本発明のロープ型の濾過エレメントの一例を示す説明する図である。It is a figure explaining an example of the rope type filtration element of the present invention. 本発明のロープ型の濾過円筒の一例を示す断面図である。It is sectional drawing which shows an example of the rope type | mold filtration cylinder of this invention. 本発明の実施例１で用いた集塵機を示す概略図である。It is the schematic which shows the dust collector used in Example 1 of this invention. 本発明の参考例２で用いた集塵機を示す概略図である。It is the schematic which shows the dust collector used in the reference example 2 of this invention.

符号の説明Explanation of symbols

１０、２０、４０、：濾過エレメント。
３０、５０：濾過円筒。
６０、７０：集塵機。
４１：ロープ状繊維。
２：充填物。
９：遮蔽板。 10, 20, 40: filtration element.
30, 50: Filtration cylinder.
60, 70: Dust collector.
41: Rope-like fiber.
2: Filling.
9: Shield plate.

Claims (6)

代表径が１０μｍ以下の粒子を含有する気体を、繊維で構成された空隙率が８５％〜９９％の濾材を通過させた後に圧縮する気体の圧縮方法であって、
前記気体が、気相接触酸化反応により（メタ）アクロレイン及び／または（メタ）アクリル酸を製造する工程で得られる反応生成ガス、または該反応生成ガスに含まれる成分のうちの一部の成分を分離または低減したガスであり、
前記濾材が、ロープ状繊維を円筒状に組立てた濾過円筒であり、
前記濾過円筒の外周は、気体が通過できない遮蔽板にて覆われ、かつ、該遮蔽板にて覆われた部分の割合が、前記濾過円筒の上端から、該濾過円筒の全長の２０％以下であることを特徴とする気体の圧縮方法。 A gas compression method in which a gas containing particles having a representative diameter of 10 μm or less is compressed after passing through a filter medium having a porosity of 85% to 99% composed of fibers ,
The gas is a reaction product gas obtained in the step of producing (meth) acrolein and / or (meth) acrylic acid by a gas phase catalytic oxidation reaction, or a part of the components contained in the reaction product gas Separated or reduced gas,
The filter medium is a filtration cylinder obtained by assembling rope-like fibers into a cylindrical shape,
The outer periphery of the filtration cylinder is covered with a shielding plate through which gas cannot pass, and the ratio of the portion covered with the shielding plate is 20% or less of the total length of the filtration cylinder from the upper end of the filtration cylinder. A method for compressing a gas, characterized by being. 代表径が１０μｍ以下の粒子を含有する気体を、繊維で構成された空隙率が８５％〜９９％の濾材を通過させた後に圧縮する気体の圧縮方法であって、A gas compression method in which a gas containing particles having a representative diameter of 10 μm or less is compressed after passing through a filter medium having a porosity of 85% to 99% composed of fibers,
前記気体が、アセトンシアンヒドリン、メタノール、硫酸を原料とするメチルメタクリレート製造プラントで発生する高濃度有機物含有廃硫酸を、熱分解する過程で生じるガスであり、The gas is a gas generated in the process of thermally decomposing waste sulfuric acid containing high-concentration organic matter generated in a methyl methacrylate production plant using acetone cyanohydrin, methanol, and sulfuric acid as raw materials,
前記濾材が、ロープ状繊維を円筒状に組立てた濾過円筒であり、The filter medium is a filtration cylinder obtained by assembling rope-like fibers into a cylindrical shape,
前記濾過円筒の外周は、気体が通過できない遮蔽板にて覆われ、かつ、該遮蔽板にて覆われた部分の割合が、前記濾過円筒の上端から、該濾過円筒の全長の２０％以下であることを特徴とする気体の圧縮方法。The outer periphery of the filtration cylinder is covered with a shielding plate through which gas cannot pass, and the ratio of the portion covered with the shielding plate is 20% or less of the total length of the filtration cylinder from the upper end of the filtration cylinder. A method for compressing a gas, characterized by being. 前記濾材を、アルカリ性または酸性の水溶液を用いて洗浄して再生し、再使用することを特徴とする請求項１または２に記載の気体の圧縮方法。 The method for compressing a gas according to claim 1 or 2 , wherein the filter medium is washed and regenerated using an alkaline or acidic aqueous solution and reused. 前記濾材を通過し、圧縮直前の気体中の粒子濃度が２質量ｐｐｍ以下であることを特徴とする請求項１乃至３のいずれかに記載の気体の圧縮方法。 The gas compression method according to any one of claims 1 to 3 , wherein the concentration of particles in the gas that passes through the filter medium and is immediately before compression is 2 ppm by mass or less. 気相接触酸化反応により（メタ）アクロレイン及び／または（メタ）アクリル酸を製造する方法であって、
製造工程で得られる反応生成ガス、または該反応生成ガスに含まれる成分のうちの一部の成分を分離または低減したガスを、請求項１に記載の気体の圧縮方法により圧縮することを特徴とする（メタ）アクロレイン及び／または（メタ）アクリル酸の製造方法。 A method for producing (meth) acrolein and / or (meth) acrylic acid by gas phase catalytic oxidation reaction ,
The reaction product gas obtained in the manufacturing process or a gas obtained by separating or reducing a part of the components contained in the reaction product gas is compressed by the gas compression method according to claim 1. A method for producing (meth) acrolein and / or (meth) acrylic acid. アセトンシアンヒドリン、メタノール、硫酸を原料とするメチルメタクリレートの製造方法であって、
製造プラントで発生する高濃度有機物含有廃硫酸を熱分解する過程で生じるガスを、請求項２に記載の気体の圧縮方法により圧縮することを特徴とするメチルメタクリレートの製造方法。 A method for producing methyl methacrylate using acetone cyanohydrin, methanol, sulfuric acid as a raw material ,
A method for producing methyl methacrylate, comprising: compressing a gas generated in a process of thermally decomposing waste sulfuric acid containing high-concentration organic substances generated in a production plant by the gas compression method according to claim 2 .

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