JP4944915B2 - Laminated film and method for producing the same - Google Patents
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Description
本発明は、ポリエステルフィルムにエチレン共重合樹脂を押出ラミネートすることによって得られるポリエステル面との層間接着性に優れたポリエステル積層フィルムおよびその製造方法に関する。さらに詳しくは、ポリエステルフィルムへのアンカーコート処理やラミネート樹脂膜へのオゾン処理などを施すことなく、押出ラミネート加工によって層間接着性に優れたポリエステル積層フィルムを製造する方法及びそれによって得られる積層フィルムに関する。 The present invention relates to a polyester laminated film excellent in interlayer adhesion with a polyester surface obtained by extrusion laminating an ethylene copolymer resin to a polyester film and a method for producing the same. More specifically, the present invention relates to a method for producing a polyester laminated film excellent in interlayer adhesion by extrusion laminating without subjecting an anchor coat treatment to a polyester film or an ozone treatment to a laminated resin film, and a laminated film obtained thereby. .
ポリエステルフィルム、とくに2軸延伸ポリエステルフィルムは、透明性、強靭性、酸素バリアー性等が優れるところから、各種食品や産業資材等の包装材料の基材として多用されている。実際にはポリエステルフィルムに対して補強的役割を果たす他基材、例えばポリアミドフィルム、エチレン・ビニルアルコール共重合体、アルミ箔、アルミ蒸着ポリエステルフィルム、無機物蒸着ポリエステルフィルム、紙などをさらに積層したり、ヒートシール性付与のためにヒートシール性樹脂層を積層して使用することが一般的である。 Polyester films, particularly biaxially stretched polyester films, are widely used as base materials for packaging materials such as various foods and industrial materials because of their excellent transparency, toughness, oxygen barrier properties and the like. In fact, other substrates that play a reinforcing role on the polyester film, such as polyamide film, ethylene / vinyl alcohol copolymer, aluminum foil, aluminum vapor-deposited polyester film, inorganic vapor-deposited polyester film, paper, etc. In general, a heat-sealable resin layer is laminated and used for imparting heat-sealability.
このような積層フィルムの積層方法としては、ドライラミネート法、ウエットラミネート法、押出ラミネート法等があるが、この中では製造コスト、効率面で最も有利な押出ラミネート法が広く採用されている。ここでポリエステルフィルムと他基材との積層あるいはポリエステルフィルムへのヒートシール層の積層は、前者においてはポリエステルフィルムと他基材間へ接着樹脂を押出ラミネートする方法、後者においてはポリエステルフィルムへヒートシール樹脂を押出ラミネートする方法によって製造することができる。 As a method for laminating such a laminated film, there are a dry laminating method, a wet laminating method, an extrusion laminating method and the like. Among these, an extrusion laminating method that is most advantageous in terms of production cost and efficiency is widely adopted. Here, the lamination of the polyester film and another substrate or the lamination of the heat seal layer to the polyester film is the method in which the adhesive resin is extruded and laminated between the polyester film and the other substrate, and the latter is heat sealed to the polyester film. It can be produced by a method of extrusion laminating a resin.
この場合、ポリエステルフィルムとラミネート樹脂との層間接着を強固にするために、(1)ポリエステルフィルム面に予めアンカーコート剤を塗布した後に押出ラミネートする方法や、(2)押出ラミネートする際に、その樹脂溶融膜の押出ラミネート接着面に対するオゾン処理とポリエステルフィルム面に対するコロナ処理やフレーム処理等の表面酸化処理を併用する方法のいずれかの方法を採用するのが一般的であり、これらの方法以外ではそれ程高い層間接着性が得られなかった。 In this case, in order to strengthen the interlayer adhesion between the polyester film and the laminating resin, (1) a method of extruding and laminating an anchor coating agent in advance on the polyester film surface, or (2) It is common to adopt one of the methods that combine ozone treatment on the extrusion laminate adhesion surface of the resin melt film and surface oxidation treatment such as corona treatment and frame treatment on the polyester film surface. Other than these methods Not so high interlayer adhesion was obtained.
ところが(1)の方法では、アンカーコート剤に使用する酢酸エチルやトルエン等の希釈有機溶剤の押出ラミネート時飛散に基づく作業環境悪化、比較的高価なアンカーコート剤を使用することによる製造コスト上昇、最終製品(包装材)内の残留有機溶剤による臭気等の問題を有している。また(2)の方法は、押出ラミネート加工のプロセス中に高価なオゾン処理機と表面酸化処理機を併設する必要があり、製造者にとって余分な設備投資と製造のための稼動コストがかかるという問題点を有していた。 However, in the method of (1), the working environment is deteriorated due to scattering during extrusion lamination of diluted organic solvents such as ethyl acetate and toluene used for the anchor coating agent, and the manufacturing cost rises by using a relatively expensive anchor coating agent. It has problems such as odor due to residual organic solvent in the final product (packaging material). In addition, the method (2) requires an expensive ozone treatment machine and surface oxidation treatment machine to be installed in the extrusion laminating process, resulting in an extra capital investment for the manufacturer and an operating cost for production. Had a point.
したがって従来必須と考えられていたアンカーコート剤やオゾン処理機を使用することなく、押出ラミネート法によって層間接着性良好なポリエステル積層フィルムを製造する方法の出現が包装関連業界から渇望されている現状にあった。そこで本発明者は上記要望を満たすべく鋭意研究を重ねた結果、特定の組成を有する樹脂をポリエステルフィルムに押出ラミネートするときにアンカーコート剤やオゾン処理機の使用を省略することができることを見出し、本発明に到達した。 Therefore, the packaging-related industry has been eagerly awaiting the emergence of a method for producing a polyester laminated film with good interlayer adhesion by the extrusion laminating method without using an anchor coating agent and an ozone treatment machine, which have been considered essential in the past. there were. Therefore, as a result of intensive studies to satisfy the above-mentioned demand, the present inventor has found that the use of an anchor coat agent and an ozone treatment machine can be omitted when a resin having a specific composition is extrusion laminated to a polyester film. The present invention has been reached.
したがって本発明の目的は、ポリエステルフィルムに積層し、あるいはポリエステルフィルムと他基材フィルムとを積層するに際し、押出ラミネート法により層間接着性に優れた積層フィルムを得る方法及びそれによって得られる積層フィルムを提供することにある。 Accordingly, an object of the present invention is to provide a method for obtaining a laminated film excellent in interlayer adhesion by an extrusion laminating method when laminating a polyester film or laminating a polyester film and another substrate film, and a laminated film obtained thereby. It is to provide.
すなわち本発明は、(1)ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンー2,6−ナフタレンジカルボキシレート、ポリブチレンテレフタレートから選ばれたポリエステルから構成されるポリエステルフィルムの少なくとも片面に、エチレン・不飽和カルボン酸・(メタ)アクリル酸エステル共重合体又はこれとエチレン・不飽和カルボン酸共重合体及び/又はエチレン・(メタ)アクリル酸エステル共重合体との混合樹脂組成物を押出ラミネートしてなる積層フィルムであって、前記押出ラミネート樹脂全成分量に対して不飽和カルボン酸成分量が1〜12重量%、(メタ)アクリル酸エステル成分量が2〜25重量%を占めることを特徴とする、アルミ箔、アルミ蒸着ポリエステルフィルム、アルミ蒸着ポリプロピレンフィルム、シリカ蒸着ポリエステルフィルム、アルミナ蒸着ポリエステルフィルム、ポリアミドフィルム、エチレン・ビニルアルコール共重合体フィルム、ポリエチレンフィルムから選ばれる他の極性基材に積層するための、積層フィルム、(2)ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンー2,6−ナフタレンジカルボキシレート、ポリブチレンテレフタレートから選ばれたポリエステルから構成されるポリエステルフィルムの少なくとも片面に、エチレン・不飽和カルボン酸・(メタ)アクリル酸エステル共重合体又はこれとエチレン・不飽和カルボン酸共重合体及び/又はエチレン・(メタ)アクリル酸エステル共重合体との混合樹脂組成物を押出ラミネートしてなり、前記押出ラミネート樹脂全成分量に対して不飽和カルボン酸成分量が1〜12重量%、(メタ)アクリル酸エステル成分量が2〜25重量%を占めることを特徴とする積層フィルムにおいて、上記ポリエステルフィルムに、アルミ箔、アルミ蒸着ポリエステルフィルム、アルミ蒸着ポリプロピレンフィルム、シリカ蒸着ポリエステルフィルム、アルミナ蒸着ポリエステルフィルム、ポリアミドフィルム、エチレン・ビニルアルコール共重合体フィルム、ポリエチレンフィルムから選ばれる他の極性基材が上記押出ラミネート樹脂を介して積層されてなる、積層フィルム、(3)ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンー2,6−ナフタレンジカルボキシレート、ポリブチレンテレフタレートから選ばれたポリエステルから構成されるポリエステルフィルムの少なくとも片面に、エチレン・不飽和カルボン酸・(メタ)アクリル酸エステル共重合体とエチレン・不飽和カルボン酸共重合体及び/又はエチレン・(メタ)アクリル酸エステル共重合体との混合樹脂組成物を押出ラミネートしてなる積層フィルムであって、前記押出ラミネート樹脂全成分量に対して不飽和カルボン酸成分量が1〜12重量%、(メタ)アクリル酸エステル成分量が2〜25重量%を占めることを特徴とする積層フィルムに関する。
That is, the present invention provides (1) an ethylene / unsaturated carboxylic acid / (meta) on at least one side of a polyester film composed of a polyester selected from polyethylene terephthalate, polyethylene-2,6-naphthalene dicarboxylate, and polybutylene terephthalate. ) A laminated film formed by extrusion laminating an acrylic ester copolymer or a mixed resin composition of this with an ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer and / or ethylene / (meth) acrylic ester copolymer the extrusion lamination resin all unsaturated carboxylic acid component amount of the component amount is 1-12 wt%, (meth) acrylic acid ester component amount is equal to or occupying 2-25% by weight, aluminum foil, aluminum Vapor deposition polyester film, aluminum vapor deposition polypropylene film, silica Laminated film for lamination to other polar substrates selected from vapor-deposited polyester film, alumina-deposited polyester film, polyamide film, ethylene-vinyl alcohol copolymer film, polyethylene film, (2) polyethylene terephthalate, polyethylene-2 On at least one surface of a polyester film composed of a polyester selected from 6-naphthalenedicarboxylate and polybutylene terephthalate, an ethylene / unsaturated carboxylic acid / (meth) acrylic acid ester copolymer or an ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer It is obtained by extrusion laminating a mixed resin composition with an acid copolymer and / or ethylene / (meth) acrylic ester copolymer, and the amount of unsaturated carboxylic acid component is 1 to 1 with respect to the total amount of the extrusion laminate resin. 12 layers %, A laminated film characterized in that the amount of (meth) acrylic acid ester component occupies 2 to 25% by weight, the polyester film, aluminum foil, aluminum vapor-deposited polyester film, aluminum vapor-deposited polypropylene film, silica vapor-deposited polyester film, A laminated film in which another polar substrate selected from an alumina-deposited polyester film, a polyamide film, an ethylene / vinyl alcohol copolymer film, and a polyethylene film is laminated via the extruded laminate resin, (3) polyethylene terephthalate, polyethylene -At least one side of a polyester film composed of polyester selected from 2,6-naphthalenedicarboxylate and polybutylene terephthalate has an ethylene / unsaturated carboxylic acid / (meth) A laminated film obtained by extrusion laminating a mixed resin composition of a crylate ester copolymer and an ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer and / or an ethylene / (meth) acrylic ester copolymer, The present invention relates to a laminated film characterized in that an unsaturated carboxylic acid component amount accounts for 1 to 12% by weight and a (meth) acrylic acid ester component amount accounts for 2 to 25% by weight with respect to the total amount of the laminate resin component .
本発明はまた、表面酸化処理され、表面濡れ張力が45dyn/cm以上の、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンー2,6−ナフタレンジカルボキシレート、ポリブチレンテレフタレートから選ばれたポリエステルから構成されるポリエステルに、上記押出ラミネート樹脂を280〜340℃の樹脂温度で押出ラミネートし、ポリエステルフィルムとアルミ箔、アルミ蒸着ポリエステルフィルム、アルミ蒸着ポリプロピレンフィルム、シリカ蒸着ポリエステルフィルム、アルミナ蒸着ポリエステルフィルム、ポリアミドフィルム、エチレン・ビニルアルコール共重合体フィルム、ポリエチレンフィルムから選ばれる他の極性基材の間に、該押出ラミネート樹脂を押出サンドラミネートすることを特徴とする積層フィルムの製造方法に関する。
本発明はさらに、表面酸化処理され、その表面濡れ張力が45dyn/cm以上の、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンー2,6−ナフタレンジカルボキシレート、ポリブチレンテレフタレートから選ばれたポリエステルから構成されるポリエステルフィルム面に、エチレン・不飽和カルボン酸・(メタ)アクリル酸エステル共重合体とエチレン・不飽和カルボン酸共重合体及び/又はエチレン・(メタ)アクリル酸エステル共重合体との混合樹脂組成物であって、樹脂全成分量に対して不飽和カルボン酸成分量が1〜12重量%、(メタ)アクリル酸エステル成分量が2〜25重量%を占める押出ラミネート樹脂を、280〜340℃の樹脂温度で押出ラミネートすることを特徴とする積層フィルムの製造方法に関する。
The present invention also provides a polyester composed of a polyester selected from polyethylene terephthalate, polyethylene-2,6-naphthalenedicarboxylate, and polybutylene terephthalate having a surface oxidation treatment and a surface wetting tension of 45 dyn / cm or more. Extruded laminate resin is extruded and laminated at a resin temperature of 280 to 340 ° C. , polyester film and aluminum foil, aluminum vapor-deposited polyester film, aluminum vapor-deposited polypropylene film, silica-deposited polyester film, alumina-deposited polyester film, polyamide film, and ethylene / vinyl alcohol. polymer film, between the other polar substrates selected from a polyethylene film, a method for producing a laminated film, which comprises extruding a sand laminating the extrusion lamination resin To.
The present invention further relates to a polyester film surface comprising a polyester selected from polyethylene terephthalate, polyethylene-2,6-naphthalenedicarboxylate, and polybutylene terephthalate having a surface oxidation treatment and a surface wetting tension of 45 dyn / cm or more. And a mixed resin composition of an ethylene / unsaturated carboxylic acid / (meth) acrylic acid ester copolymer and an ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer and / or an ethylene / (meth) acrylic acid ester copolymer. The extrusion laminate resin in which the unsaturated carboxylic acid component amount is 1 to 12% by weight and the (meth) acrylic acid ester component amount is 2 to 25% by weight with respect to the total resin component amount is a resin temperature of 280 to 340 ° C. It is related with the manufacturing method of the laminated | multilayer film characterized by carrying out extrusion lamination.
本発明で使用されるポリエステルフィルムを構成するポリエステルは、透明性、耐熱性、強靭性、ガスバリアー性等の観点から、酸成分が芳香族ジカルボン酸であるもの、とりわけテレフタル酸または2、6−ナフタレンジカルボン酸が好ましい。 The polyester constituting the polyester film used in the present invention is one having an acid component of an aromatic dicarboxylic acid, particularly terephthalic acid or 2,6-, from the viewpoints of transparency, heat resistance, toughness, gas barrier properties and the like. Naphthalenedicarboxylic acid is preferred.
またポリエステルを構成するジヒドロキシ化合物成分としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、1,4ーブタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコールのような脂肪族グリコール、1,4−シクロヘキサンジオールのような脂環族ジオール、ビスフェノールAエチレンオキサイド付加物のような芳香族ジヒドロキシ化合物を例示することができる。これらの中では、エチレングリコールまたは1,4ーブタンジオールが好ましい。 Examples of the dihydroxy compound component constituting the polyester include ethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, neopentyl glycol, diethylene glycol, aliphatic glycol such as triethylene glycol, 1,4-cyclohexane. Examples include alicyclic diols such as diols and aromatic dihydroxy compounds such as bisphenol A ethylene oxide adducts. Of these, ethylene glycol or 1,4-butanediol is preferred.
代表的なポリエステルとして、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンー2,6−ナフタレンジカルボキシレート、ポリブチレンテレフタレートなどを挙げることができる。 Typical polyesters include polyethylene terephthalate, polyethylene-2,6-naphthalenedicarboxylate, polybutylene terephthalate, and the like.
このようなポリエステルとしてはまた、トリフルオロ酢酸/二塩化メタンの47/53(容量比)混合溶媒中、0.4g/100mlの濃度、20℃で測定した固有粘度が0.5〜1.4dl/g、とくに0.6〜1.0dl/gの範囲にあるものが好ましい。また融点(示差走査熱量計に基づく最大吸熱ピークを示す温度)が210℃以上、とくに220℃以上のものが好ましい。 Such polyester also has an intrinsic viscosity of 0.5 to 1.4 dl measured at 20 ° C. in a trifluoroacetic acid / methane dichloride 47/53 (volume ratio) mixed solvent at a concentration of 0.4 g / 100 ml. / G, particularly those in the range of 0.6 to 1.0 dl / g are preferred. A melting point (temperature showing a maximum endothermic peak based on a differential scanning calorimeter) is 210 ° C. or higher, particularly 220 ° C. or higher.
ポリエステルフィルムとしては、公知のTダイキャストフィルム法によって上記ポリエステルからなる単層フィルムとして、あるいは共押出方式のTダイキャストフィルム法によって2種以上のポリエステルやポリエステル以外の他樹脂を使用した共押出フィルムとして工業的に製造することができる。これらは無延伸のものでもよいが、包装材料の基材フィルムとしての適性を上げるため1軸延伸や2軸延伸などの延伸処理を施されたものを使用するのがよく、これらは市場で入手することができる。とくにフィルムの強靭性、透明性、耐熱性、ガスバリアー性等が著しく向上するところから、2軸延伸フィルムを使用するのが好ましい。 As the polyester film, a co-extruded film using a single layer film made of the above polyester by a known T-die cast film method or using two or more kinds of polyesters or other resins other than polyester by a co-extrusion T-die cast film method. Can be industrially produced. These may be unstretched, but in order to improve the suitability of the packaging material as a base film, it is preferable to use those subjected to stretching treatment such as uniaxial stretching or biaxial stretching, and these are available on the market. can do. In particular, it is preferable to use a biaxially stretched film because the toughness, transparency, heat resistance, gas barrier properties and the like of the film are remarkably improved.
本発明において、このようなポリエステルフィルムに押出ラミネートする樹脂として、エチレン・不飽和カルボン酸・(メタ)アクリル酸エステル共重合体又はこれとエチレン・不飽和カルボン酸共重合体及び/又はエチレン・(メタ)アクリル酸エステル共重合体との混合樹脂組成物であって、樹脂全成分量に対して不飽和カルボン酸成分量が1〜12重量%、(メタ)アクリル酸エステル成分量が2〜25重量%を占めるものが使用される。すなわちエチレン・不飽和カルボン酸・(メタ)アクリル酸エステル共重合体を単独で使用するか、これにエチレン・不飽和カルボン酸共重合体及びエチレン・(メタ)アクリル酸エステル共重合体の一方または双方を配合した混合樹脂として使用するかのいずれかであり、いずれにしても押出ラミネート樹脂として、不飽和カルボン酸成分が1〜12重量%、好ましくは2〜6重量%、(メタ)アクリル酸エステル成分が2〜25重量%、好ましくは6〜20重量%となるように調整されたものが使用される。 In the present invention, as a resin to be extrusion laminated to such a polyester film, an ethylene / unsaturated carboxylic acid / (meth) acrylic acid ester copolymer or an ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer and / or ethylene / ( It is a mixed resin composition with a (meth) acrylate ester copolymer, the amount of unsaturated carboxylic acid component is 1 to 12% by weight, and the amount of (meth) acrylate ester component is 2 to 25 with respect to the total resin component amount. Those that account for% by weight are used. That is, an ethylene / unsaturated carboxylic acid / (meth) acrylic acid ester copolymer is used alone, or one of ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer and ethylene / (meth) acrylic acid ester copolymer is used. Either of them is used as a mixed resin in which both are blended. In any case, as an extrusion laminate resin, the unsaturated carboxylic acid component is 1 to 12% by weight, preferably 2 to 6% by weight, (meth) acrylic acid What was adjusted so that an ester component may be 2 to 25 weight%, preferably 6 to 20 weight% is used.
ここに不飽和カルボン酸成分量が上記範囲より少ないと、押出ラミネート樹脂の極性低下に基づき、ポリエステルフィルムとアルミニウム箔等の他の極性基材との接着層として使用する場合において、当該他の極性基材との接着性が劣るため積層フィルムとしての実用性に悪影響を及ぼす場合があり、好ましくない。また不飽和カルボン酸含量が上記範囲を越えると、樹脂の耐熱性が低下し、押出ラミネート加工時に脱水架橋反応に基づく未溶融物の発生や水分による発泡が顕著になるため好ましくない。また(メタ)アクリル酸エステル成分量が上記範囲より少ないと、押出ラミネート樹脂とポリエステルフィルムの親和性が低下し、ポリエステルとの接着性が低下するので好ましくない。また(メタ)アクリル酸エステル成分量が上記範囲を越えると、押出ラミネート加工時のべたつき増加による加工適性低下のため好ましくない。 If the amount of unsaturated carboxylic acid component is less than the above range, based on the decrease in polarity of the extruded laminate resin, when used as an adhesive layer between the polyester film and other polar substrates such as aluminum foil, the other polarity Since the adhesiveness with a base material is inferior, the practicality as a laminated film may be adversely affected, which is not preferable. On the other hand, if the unsaturated carboxylic acid content exceeds the above range, the heat resistance of the resin is lowered, and unmelted products due to dehydration crosslinking reaction and foaming due to moisture become remarkable during extrusion lamination, which is not preferable. On the other hand, if the amount of the (meth) acrylic acid ester component is less than the above range, the affinity between the extruded laminate resin and the polyester film is lowered, and the adhesiveness with the polyester is lowered. On the other hand, if the amount of the (meth) acrylic acid ester component exceeds the above range, it is not preferable because the processability is reduced due to the increase in stickiness during extrusion lamination.
上記エチレン・不飽和カルボン酸・(メタ)アクリル酸エステル共重合体における不飽和カルボン酸としては、アクリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、フマル酸、マレイン酸、マレイン酸モノメチル、無水マレイン酸などを例示することができる。これらの中では、アクリル酸またはメタクリル酸の共重合体を使用するのが特に好ましい。また上記共重合体における(メタ)アクリル酸エステルは、アクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルを意味するもので、具体的にはメチル、エチル、nーブチル、イソブチル、2−エチルヘキシル、イソオクチルなどのエステルを例示することができる。かかる共重合体における不飽和カルボン酸含量は、1〜15重量%、とくに2〜12重量%、(メタ)アクリル酸エステル含量は、4〜25重量%、とくに6〜20重量%共重合されていることが望ましい。このような共重合体としてはまた、190℃、2160g荷重におけるメルトフローレート(MFR)が0.5〜100g/10分、とくに1〜50g/10分のものが好ましい。 Examples of the unsaturated carboxylic acid in the ethylene / unsaturated carboxylic acid / (meth) acrylic acid ester copolymer include acrylic acid, methacrylic acid, ethacrylic acid, fumaric acid, maleic acid, monomethyl maleate, and maleic anhydride. can do. Among these, it is particularly preferable to use a copolymer of acrylic acid or methacrylic acid. The (meth) acrylic acid ester in the above copolymer means an acrylic acid ester or a methacrylic acid ester. Specifically, esters such as methyl, ethyl, n-butyl, isobutyl, 2-ethylhexyl, and isooctyl are exemplified. can do. The copolymer has an unsaturated carboxylic acid content of 1 to 15% by weight, particularly 2 to 12% by weight, and a (meth) acrylic acid ester content of 4 to 25% by weight, particularly 6 to 20% by weight. It is desirable. Such a copolymer also preferably has a melt flow rate (MFR) at 190 ° C. and a load of 2160 g of 0.5 to 100 g / 10 minutes, particularly 1 to 50 g / 10 minutes.
エチレン・不飽和カルボン酸・(メタ)アクリル酸エステル共重合体とともに用いることができるエチレン・不飽和カルボン酸共重合体としては、エチレンと、アクリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、フマル酸、マレイン酸、マレイン酸モノメチル、無水マレイン酸などとの共重合体を例示することができる。これらの中では、エチレン・アクリル酸共重合体又はエチレン・メタクリル酸共重合体を使用するのがとくに好ましい。これら共重合体における不飽和カルボン酸含量は、1〜15重量%、とくに2〜12重量%の範囲にあることが好ましい。このような共重合体としてはまた、190℃、2160g荷重におけるMFRが0.5〜100g/10分、とくに1〜50g/10分のものが好ましい。 Examples of ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymers that can be used with ethylene / unsaturated carboxylic acid / (meth) acrylic acid ester copolymers include ethylene, acrylic acid, methacrylic acid, ethacrylic acid, fumaric acid, and maleic acid. And copolymers with monomethyl maleate, maleic anhydride and the like. Among these, it is particularly preferable to use an ethylene / acrylic acid copolymer or an ethylene / methacrylic acid copolymer. The unsaturated carboxylic acid content in these copolymers is preferably in the range of 1 to 15% by weight, particularly 2 to 12% by weight. Such a copolymer also preferably has an MFR of 0.5 to 100 g / 10 min, particularly 1 to 50 g / 10 min at 190 ° C. and a load of 2160 g.
エチレン・不飽和カルボン酸・(メタ)アクリル酸エステル共重合体とともに用いることができるエチレン・(メタ)アクリル酸エステル共重合体としては、エチレンと(メタ)アクリル酸エステルとの共重合体であり、そのエステル成分としては、メチル、エチル、nーブチル、イソブチル、2−エチルヘキシル、イソオクチルなどのエステルを例示することができる。このような共重合体としてはまた、190℃、2160g荷重におけるMFRが0.5〜100g/10分、とくに1〜50g/10分のものが好ましい。 The ethylene / (meth) acrylic acid ester copolymer that can be used together with the ethylene / unsaturated carboxylic acid / (meth) acrylic acid ester copolymer is a copolymer of ethylene and (meth) acrylic acid ester. Examples of the ester component include esters such as methyl, ethyl, n-butyl, isobutyl, 2-ethylhexyl, and isooctyl. Such a copolymer also preferably has an MFR of 0.5 to 100 g / 10 min, particularly 1 to 50 g / 10 min at 190 ° C. and a load of 2160 g.
これらエチレン共重合体は、高温、高圧下のラジカル共重合によって得ることができる。 These ethylene copolymers can be obtained by radical copolymerization under high temperature and high pressure.
本発明において、押出ラミネート樹脂は、押出ラミネート加工性を考慮すると、190℃、2160g荷重におけるMFRが、0.5〜100g/10分、とくに1〜50g/10分に調整されていることが望ましい。 In the present invention, the extrusion laminate resin preferably has an MFR at 190 ° C. and a load of 2160 g adjusted to 0.5 to 100 g / 10 minutes, particularly 1 to 50 g / 10 minutes in consideration of extrusion laminate processability. .
上記押出ラミネート樹脂には必要に応じ各種添加剤が配合されていてもよい。例えばこのような添加剤として、酸化防止剤、熱安定剤、スリップ剤、ブロッキング防止剤などを例示することができる。より具体的には、スリップ剤及び又はブロッキング防止剤として、飽和脂肪酸又は不飽和脂肪酸のアミド類、例えばステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、パルミチン酸アミド、オレイルパルミトアミド、ステアリルエルカアミド、N,N’−エチレンビスエルカアミドなど、水添ひまし油、シリカなどの1種又は2種以上用いることができる。これらの使用量は、押出ラミネート樹脂100重量部当り、0.1〜5重量部、とくに0.3〜3重量部の範囲が好ましい。 Various additives may be blended in the extruded laminate resin as necessary. Examples of such additives include antioxidants, heat stabilizers, slip agents, and antiblocking agents. More specifically, as slip agents and / or antiblocking agents, amides of saturated or unsaturated fatty acids such as stearic acid amide, oleic acid amide, erucic acid amide, palmitic acid amide, oleyl palmitamide, stearyl erucamide N, N′-ethylenebiserucamide, hydrogenated castor oil, silica or the like can be used. The amount of these used is preferably in the range of 0.1 to 5 parts by weight, particularly 0.3 to 3 parts by weight per 100 parts by weight of the extruded laminate resin.
本発明における積層フィルムは、従来から公知の押出ラミネーターを使用することによって製造することができる。以下、本発明における最も単純な構成であって、代表的な実施態様である2軸延伸ポリエステルフィルム/押出ラミネート樹脂からなる二層構成の積層フィルムの製造方法について詳述する。 The laminated film in the present invention can be produced by using a conventionally known extrusion laminator. Hereinafter, a method for producing a laminated film having a two-layer structure consisting of a biaxially stretched polyester film / extruded laminate resin, which is the simplest structure in the present invention and is a typical embodiment, will be described in detail.
基材フィルム繰り出し部より2軸延伸ポリエステルフィルムを一定速度で繰り出し、ラミネート部に導く。ラミネート部では、シリンダー内で所定温度に加熱溶融され、連続的にTダイスから薄膜状に押出されたラミネート樹脂の溶融薄膜を前記2軸延伸ポリエステルフィルム面上に直接垂らし、冷却ロールと圧着ロール間で2軸延伸ポリエステルフィルムとラミネート樹脂とを圧着及び冷却を同時に行った後に、巻取り部で製品として巻き取る方法が採られる。 A biaxially stretched polyester film is fed out at a constant speed from the base film feed-out part and led to the laminating part. In the laminating section, a molten thin film of a laminate resin that is heated and melted at a predetermined temperature in a cylinder and continuously extruded from a T-die is hung directly on the biaxially stretched polyester film surface, between the cooling roll and the pressure roll. Then, after the biaxially stretched polyester film and the laminate resin are pressed and cooled at the same time, the product is taken up as a product at the take-up part.
2軸延伸ポリエステルフィルムの被ラミネート面は、押出ラミネート樹脂との充分な接着力発現のため、表面濡れ張力が45dyn/cm以上とされていることが好ましく、50dyn/cm以上であることがさらに好ましい。表面濡れ張力が45dyn/cm未満では上記接着力が不足気味となるので好ましくない。2軸延伸ポリエステルフィルムの表面濡れ張力を前記レベルにするためには、フィルムの表面酸化処理を行えばよく、コロナ処理やフレーム処理のような公知の方法によって工業的に行うことができる。このような表面酸化処理は、2軸延伸ポリエステルフィルムの製造段階で実施しても良く、あるいは前記押出ラミネート工程内でラミネート直前に行ってもよい。 The surface to be laminated of the biaxially stretched polyester film preferably has a surface wetting tension of 45 dyn / cm or more, and more preferably 50 dyn / cm or more, in order to develop sufficient adhesive strength with the extruded laminate resin. . A surface wetting tension of less than 45 dyn / cm is not preferable because the above-mentioned adhesive force is insufficient. In order to bring the surface wetting tension of the biaxially stretched polyester film to the above-mentioned level, the film may be subjected to surface oxidation treatment and can be industrially performed by a known method such as corona treatment or frame treatment. Such surface oxidation treatment may be performed at the production stage of the biaxially stretched polyester film, or may be performed immediately before lamination in the extrusion lamination process.
押出ラミネート加工時の押出温度としては、Tダイ直下で測定される樹脂温度として280〜340℃、とくに300〜330℃の範囲にすることが好ましい。この樹脂温度が280℃未満ではラミネート樹脂とポリエステルフィルムとの接着力が充分でなく、また340℃を越えるとラミネート樹脂の熱劣化が顕著になるため好ましくない。 The extrusion temperature at the time of extrusion lamination is preferably in the range of 280 to 340 ° C., particularly 300 to 330 ° C. as the resin temperature measured directly under the T die. If the resin temperature is less than 280 ° C., the adhesive force between the laminate resin and the polyester film is not sufficient, and if it exceeds 340 ° C., the thermal deterioration of the laminate resin becomes remarkable, which is not preferable.
ポリエステルフィルムと上記押出ラミネート樹脂からなる2層積層フィルムは、ラミネート樹脂がポリエステルフィルムとの層間接着性に優れ、かつヒートシール性やホットタック性に優れるため、各種食品や産業資材等のピロー包装用フィルムをはじめとして、他のプラスチックフィルムやシート等へのサーマルラミ用フィルムとして幅広く利用することができる。
A two-layer laminated film consisting of a polyester film and the above extruded laminate resin is used for pillow packaging of various foods and industrial materials because the laminate resin is excellent in interlayer adhesion with the polyester film, and is excellent in heat sealability and hot tackiness. as the beginning of the film, it can be widely used as Samarurami for the film to the other plastic film and sheet, and the like.
本発明の積層フィルムにおいては、ポリエステルフィルムにラミネート樹脂を介して補強的役割を果たす他の極性基材をさらに積層させることができる。このような極性基材として、例えば、アルミ箔、アルミ蒸着ポリエステルフィルム、アルミ蒸着ポリプロピレンフィルム、シリカ蒸着ポリエステルフィルム、アルミナ蒸着ポリエステルフィルム等の金属やセラミック表面を有するもの、ポリアミド、エチレン・ビニルアルコール共重合体等のプラスチックフィルムを挙げることができる。
In the laminated film of the present invention, another polar substrate that plays a reinforcing role can be further laminated on the polyester film via a laminate resin. Examples of such polar base materials include aluminum foil, aluminum vapor-deposited polyester film, aluminum vapor-deposited polypropylene film, silica-deposited polyester film, alumina-deposited polyester film, and other metal or ceramic surfaces, polyamide, ethylene / vinyl alcohol copolymer mention may be made of a plastic film arm of the union, and the like.
このような極性基材をさらに積層する場合は、前記押出ラミネート法のごとく、ポリエステルフィルムを繰り出し部からラミネート部まで送り込み、ラミネート樹脂をポリエステルフィルムと積層させると同時に、ラミネート樹脂とポリエステルフィルムとの積層面の反対面側からも前記極性基材フィルムを送り込み、ラミネート樹脂とさらに積層させる、所謂、押出サンドラミネート法により製造することが可能である。このサンドラミネート法においては、上記手順とは逆に、極性基材を繰り出し部からラミネート部まで送り込み、押出ラミネート樹脂をこれら極性基材と積層させると同時にラミネート樹脂と極性基材との積層面の反対面側からポリエステルフィルムを送り込み、ラミネート樹脂とさらに積層させる押出サンドラミネート法でも製造可能である。 When further laminating such a polar substrate, as in the extrusion laminating method, the polyester film is fed from the feeding part to the laminating part, and the laminating resin is laminated with the polyester film, and at the same time, the laminating resin and the polyester film are laminated. The polar base film can also be fed from the opposite side of the surface and further laminated with a laminating resin, so-called extrusion sand laminating. In this sand laminating method, contrary to the above procedure, the polar base material is fed from the feeding part to the laminating part, and the laminated surface of the laminating resin and the polar base material is simultaneously laminated with the laminated laminate resin. It can also be produced by an extrusion sand laminating method in which a polyester film is fed from the opposite surface side and further laminated with a laminating resin.
以上のポリエステルフィルムと各種極性基材とを、上記押出ラミネート樹脂を介して積層させたものとして、以下に代表例を列挙する。尚、極性基材の押出ラミネート面は、必要に応じて表面酸化処理を行うことができるが、通常、本発明におけるラミネート樹脂は、これら極性基材に無処理で良好な押出ラミネート強度を発現する傾向にあるため、表面酸化処理設備は、2軸延伸ポリエステルフィルムの押出ラミネート面側にのみの設置で充分である。
(a)O−PET/EX/アルミ箔
(b)O−PET/EX/アルミ蒸着ポリエステル
(c)O−PET/EX/アルミ蒸着ポリプロピレン
(d)O−PET/EX/アルミナ蒸着ポリエステル
(e)O−PET/EX/エチレン・ビニルアルコール共重合体
尚、O−PETは2軸延伸ポリエステルフィルム、EXは押出ラミネート樹脂を示す。
勿論、実用上の必要性に応じてさらに他の基材フィルムが積層されていてもよく、そのためには押出ラミネーターの繰返し使用、タンデムラミネーターの使用、ドライラミネーターの使用などの公知の方法によって所望の積層フィルムを得ることができる。
Representative examples are listed below as the above polyester film and various polar base materials laminated with the above-mentioned extrusion laminate resin. The extruded laminate surface of the polar base material can be subjected to surface oxidation treatment as necessary. Usually, the laminate resin in the present invention exhibits good extrusion laminate strength without treatment on these polar base materials. Because of this tendency, it is sufficient to install the surface oxidation treatment equipment only on the side of the extruded laminate surface of the biaxially stretched polyester film.
(A) O-PET / EX / aluminum foil (b) O-PET / EX / aluminum-deposited polyester (c) O-PET / EX / aluminum-deposited polypropylene (d) O-PET / EX / alumina-deposited polyester (e) O-PET / EX / ethylene vinyl alcohol copolymer
Incidentally, O-PET is biaxially stretched polyester film, EX indicates the extrusion lamination resin.
Of course, other substrate films may be laminated according to practical necessity. For this purpose, it is desired to use a known method such as repeated use of an extrusion laminator, use of a tandem laminator, use of a dry laminator, or the like. A laminated film can be obtained.
これら積層フィルムの厚みにはとくに制限はないが、通常、ポリエステルフィルムが1〜1000μm、押出ラミネート樹脂層が3〜300μmのものが使用される。 Although there is no restriction | limiting in particular in the thickness of these laminated | multilayer films, Usually, a polyester film is 1-1000 micrometers, and the thing of an extrusion lamination resin layer is 3-300 micrometers is used.
以下に本発明の効果を説明するために、実施例及び比較例を示す。尚、各実施例、比較例において使用したラミネート樹脂原料、積層フィルムの製造方法、積層フィルムの評価方法は以下のとおりである。 In order to explain the effects of the present invention, examples and comparative examples are shown below. In addition, the lamination resin raw material used in each Example and the comparative example, the manufacturing method of a laminated film, and the evaluation method of a laminated film are as follows.
1.ラミネート樹脂原料
(A−1)エチレン・メタクリル酸・アクリル酸イソブチル共重合体(1)
メタクリル酸含量4重量%、アクリル酸イソブチル含量15重量%、MFR 27g/10分
(A−2)エチレン・メタクリル酸・アクリル酸イソブチル共重合体(2)
メタクリル酸含量11重量%、アクリル酸イソブチル含量8重量%、MFR 30g/10分
(B−1)エチレン・メタクリル酸共重合体(1)
メタクリル酸含量4重量%、MFR7g/10分
(B−2)エチレン・アクリル酸共重合体(2)
アクリル酸含量5重量%、MFR8g/10分
(C−1)ポリエチレン(1)
密度917kg/m3、MFR7.0g/10分
(D−1)エチレン・アクリル酸エチル共重合体(1)
アクリル酸エチル含量9重量%、MFR5g/10分
1. Laminate resin raw material (A-1) Ethylene / methacrylic acid / isobutyl acrylate copolymer (1)
Methacrylic acid content 4 wt%, isobutyl acrylate content 15 wt%, MFR 27 g / 10 min (A-2) ethylene / methacrylic acid / isobutyl acrylate copolymer (2)
Methacrylic acid content 11 wt%, isobutyl acrylate content 8 wt%, MFR 30 g / 10 min (B-1) ethylene / methacrylic acid copolymer (1)
Methacrylic acid content 4% by weight, MFR 7g / 10min (B-2) Ethylene / acrylic acid copolymer (2)
Acrylic acid content 5 wt%, MFR 8 g / 10 min (C-1) polyethylene (1)
Density 917 kg / m 3 , MFR 7.0 g / 10 min (D-1) Ethylene / ethyl acrylate copolymer (1)
Ethyl acrylate content 9% by weight, MFR 5g / 10min
2.積層フィルム製造方法
2−1積層フィルム構成
積層構成(1):O−PET/ラミネート樹脂(25μm)
積層構成(2):O−PET/ラミネート樹脂(25μm)/基材フィルム(イ)
積層構成(3):O−PET/ラミネート樹脂(25μm)/基材フィルム(ロ)
O−PET:2軸延伸ポリエステルフィルム(12μm)東レ(株)製P60
(片面コロナ処理品)
基材フィルム(イ):アルミ箔(7μm)/2軸延伸ポリエステルフィルム(1 2μm)
基材フィルム(ロ):ポリエチレン(20μm)/アンカーコート剤/2軸延 伸ポリエステルフィルム(12μm)
2. Laminated film manufacturing method 2-1 Laminated film configuration Laminated configuration (1): O-PET / laminate resin (25 μm)
Laminate structure (2): O-PET / Laminate resin (25 μm) / Base film (A)
Lamination structure (3): O-PET / laminate resin (25 μm) / base film (b)
O-PET: Biaxially stretched polyester film (12 μm) P60 manufactured by Toray Industries, Inc.
(Single-side corona-treated product)
Base film (I): Aluminum foil (7μm) / 2-axis stretched polyester film (12μm)
Base film (b): Polyethylene (20 μm) / anchor coating agent / biaxially stretched polyester film (12 μm)
2−2押出ラミネート方法
所定組成に調製した樹脂ペレットを2軸延伸ポリエステルフィルム上に押出ラミネーターによって溶融押出しし、下記製造条件において上記積層構成(1)、(2)及び(3)の積層フィルムを製造した。
押出ラミネーター:65mmφ押出機、Tダイ開口幅500mm
押出ラミネーター加工速度:80m/min
押出樹脂温度:270〜350℃(Tダイ直下部の樹脂温度を接触式温度計で測定)
エアーギャップ:120mm
尚、積層構成(1)の場合は、2軸延伸ポリエステルフィルムを繰り出し、ラミネート樹脂を押出ラミネートした。積層構成(2)及び(3)の場合は、2軸延伸ポリエステルフィルムを繰り出し、ラミネート樹脂を基材フィルム(イ)及び(ロ)とサンドラミネートした。
2-2 Extrusion Laminating Method Resin pellets prepared to a predetermined composition are melt extruded on a biaxially stretched polyester film with an extrusion laminator, and the laminated films (1), (2) and (3) above are produced under the following production conditions. Manufactured.
Extrusion laminator: 65mmφ extruder, T die opening width 500mm
Extrusion laminator processing speed: 80m / min
Extrusion resin temperature: 270 to 350 ° C. (Measure the resin temperature directly below the T die with a contact thermometer)
Air gap: 120mm
In the case of the laminated structure (1), a biaxially stretched polyester film was drawn out and a laminate resin was extrusion laminated. In the case of the laminated structures (2) and (3), the biaxially stretched polyester film was fed out and the laminate resin was sand-laminated with the base film (a) and (b) .
3.評価項目と評価方法
3−1ラミネート樹脂の押出ラミネート加工性
前記2−2における押出ラミネート加工時のラミネート膜の安定性を目視で評価した。この目視観察では、加工速度80m/min、押出ラミネート厚さ25μmでの積層フィルムサンプリング時の状況及び加工速度80m/min、押出ラミネート厚さ25μmでの押出条件を保ち、加工速度のみを徐々に上昇させていった場合の最高加工速度を評価した。押出ラミネート加工性の目標は、前記最高加工速度が200m/min以上とし、これ以下では実用不可レベルと判断した。
3. Evaluation Items and Evaluation Method 3-1 Extrusion Laminating Processability of Laminating Resin The stability of the laminate film during the extrusion laminating process in 2-2 was visually evaluated. In this visual observation, only the processing speed is gradually increased while maintaining the conditions at the time of sampling of the laminated film at the processing speed of 80 m / min and the extrusion laminate thickness of 25 μm and the processing speed of 80 m / min and the extrusion condition at the extrusion laminate thickness of 25 μm. The maximum processing speed when evaluated was evaluated. The target for extrusion lamination processability was determined to be a practically unusable level at the maximum processing speed of 200 m / min or more.
3−2ポリエステルフィルムとラミネート樹脂の接着性
押出ラミネート製造2日後の試料(積層構成(3))について、試料幅15mm、剥離角度90度、引張速度300mm/minの条件下で測定した。尚、ポリエステルフィルムラミネート面の表面酸化度は、表面濡れ張力の測定値によって判断した。表面濡れ張力測定には、濡れ張力測定液(和光純薬(株)製)を使用した。接着強度の目標値は3N/15mmとし、これ以下の接着強度では実用不可レベルと判断した。
3-2 Adhesiveness of Polyester Film and Laminate Resin A sample (laminated structure (3)) two days after extrusion laminate production was measured under conditions of a sample width of 15 mm, a peeling angle of 90 degrees, and a tensile speed of 300 mm / min. In addition, the surface oxidation degree of the polyester film laminate surface was judged by the measured value of the surface wetting tension. For measuring the surface wetting tension, a wetting tension measuring solution (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) was used. The target value of the adhesive strength was 3 N / 15 mm, and it was determined that the adhesive strength below this level was not practical.
3−3アルミ箔とラミネート樹脂の接着性
押出ラミネート製造1日後の試料(積層構成(2))について、試料幅15mm、剥離角度90度、引張速度300mm/minの条件で測定した。接着強度の目標値は2N/15mmとし、これ以下の接着強度では実用不可レベルと判断した。
3-3 Adhesiveness between Aluminum Foil and Laminate Resin A sample (laminated structure (2)) one day after production of extruded laminate was measured under the conditions of a sample width of 15 mm, a peeling angle of 90 degrees, and a tensile speed of 300 mm / min. The target value of the adhesive strength was 2 N / 15 mm, and it was determined that the adhesive strength below this level was not practical.
3−4積層フィルムのヒートシール性
ヒートシーラーを用いて試料(積層構成(1))のラミネート樹脂面同士をヒートシールし、そのヒートシール強度を測定した。ヒートシーラーは、片面加熱バーシーラー(東洋精機(株)製)を使用し、シール圧力0.2MPa(実圧)、シール時間0.5秒間とした。ヒートシールの目標値は、最大強度が30N/15mm以上とし、これ以下では実用不可レベルと判断した。
3-4 Heat Sealability of Laminated Film The laminate resin surfaces of the sample (laminate configuration (1)) were heat sealed using a heat sealer, and the heat seal strength was measured. As the heat sealer, a single-side heated bar sealer (manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.) was used, and the sealing pressure was 0.2 MPa (actual pressure) and the sealing time was 0.5 seconds. The target value of the heat seal was set to a maximum strength of 30 N / 15 mm or more, and below this, it was determined that the level was not practical.
[実施例1]
押出ラミネート樹脂として(A−1)エチレン・メタクリル酸・アクリル酸イソブチル共重合体(1)と(B−1)エチレン・メタクリル酸共重合体(1)を、表1に示す比率で配合した樹脂組成物を用いて前記2.の積層フィルム製造方法により積層構成(1)、(2)、(3)を夫々作成し、前記3.の評価項目と評価方法に従い、押出ラミネート加工適性、ポリエステルフィルム接着力、アルミ箔接着力及びヒートシール強度を評価した。
なお、押出ラミネート加工に当っては、樹脂温度300℃とし、ポリエステルフィルムのコロナ処理面側に上記樹脂組成物を押出ラミネート加工した。結果を表1に示す。
[Example 1]
Resin in which (A-1) ethylene / methacrylic acid / isobutyl acrylate copolymer (1) and (B-1) ethylene / methacrylic acid copolymer (1) are blended in a ratio shown in Table 1 as an extrusion laminate resin 2. Using the composition. The laminated structures (1), (2), and (3) are respectively produced by the laminated film manufacturing method of According to the evaluation items and evaluation methods, extrusion laminating suitability, polyester film adhesion, aluminum foil adhesion and heat seal strength were evaluated.
In the extrusion laminating process, the resin temperature was set to 300 ° C., and the above resin composition was extruded and laminated on the corona-treated surface side of the polyester film. The results are shown in Table 1.
[実施例2]
押出ラミネート加工樹脂温度を320℃に変更した以外はすべて実施例1と同様の方法・条件で積層フィルムを作成し、押出ラミネート加工適性及び物性を評価した。結果を表1に示す。
[Example 2]
Except for changing the extrusion laminating resin temperature to 320 ° C., a laminated film was prepared by the same method and conditions as in Example 1, and the extrusion laminating suitability and physical properties were evaluated. The results are shown in Table 1.
[比較例1]
押出ラミネート加工樹脂温度を270℃に変更した以外はすべて実施例1と同様の方法・条件で積層体の作成及び評価を行なった。得られた積層フィルムはポリエステルフィルムとの接着力が0.1N/15mmと極めて低く、ヒートシール強度も実用レベルに到達せず、包装材料として不適と判断した。結果を表1に示す。
[Comparative Example 1]
Except for changing the extrusion laminating resin temperature to 270 ° C., a laminate was prepared and evaluated in the same manner and conditions as in Example 1. The resulting laminated film had an extremely low adhesive strength of 0.1 N / 15 mm with the polyester film, the heat seal strength did not reach a practical level, and was judged unsuitable as a packaging material. The results are shown in Table 1.
[比較例2]
押出ラミネート加工樹脂温度を350℃に変更した以外はすべて実施例1と同様の方法・条件で押出ラミネート加工した。しかしこの場合、押出ラミネート加工時に樹脂組成物が発泡を起こし、溶融状態のラミネート膜に穴が開いたため、積層フィルムのサンプリング及び評価が不能であった。結果を表1に示す。
[Comparative Example 2]
Extrusion laminating Extrusion laminating was performed in the same manner and conditions as in Example 1 except that the resin temperature was changed to 350 ° C. However, in this case, since the resin composition foamed during the extrusion laminating process and a hole was opened in the melted laminated film, it was impossible to sample and evaluate the laminated film. The results are shown in Table 1.
[比較例3]
ポリエステルフィルムのラミネート面を未コロナ処理面側(表面濡れ張力は44dyn/cm)とし、樹脂温度を320℃とした以外はすべて実施例1と同様の方法・条件で積層フィルムの作成及び物性評価を行なった。得られた積層フィルムはポリエステルフィルムとの接着力が0.8N/15mmと極めて低く、ヒートシール強度も実用レベルに到達せず、包装材料として不適と判断した。結果を表1に示す。
[Comparative Example 3]
The laminated film was prepared and evaluated for physical properties in the same manner and conditions as in Example 1 except that the polyester film laminate surface was the non-corona treated surface (surface wetting tension was 44 dyn / cm) and the resin temperature was 320 ° C. I did it. The obtained laminated film had an extremely low adhesive strength with a polyester film of 0.8 N / 15 mm, the heat seal strength did not reach a practical level, and was judged to be unsuitable as a packaging material. The results are shown in Table 1.
[実施例3]
実施例1において、押出ラミネート樹脂として(A−2)エチレン・メタクリル酸・アクリル酸イソブチル共重合体(2)を単独で用いた以外はすべて実施例1と同様の方法・条件で積層フィルムの作成及び物性評価を行なった。結果を表1に示す。
[Example 3]
In Example 1, a laminated film was prepared in the same manner and conditions as in Example 1 except that (A-2) ethylene / methacrylic acid / isobutyl acrylate copolymer (2) was used alone as the extrusion laminate resin. And physical properties were evaluated. The results are shown in Table 1.
[比較例4]
押出ラミネート樹脂として(B−2)エチレン・アクリル酸共重合体(2)を単独で用い、樹脂温度を310℃に変更した以外はすべて実施例1と同様の方法・条件で評価を行なった。得られた積層体はポリエステルフィルムとの接着力が0.6N/15mmと極めて低く、ヒ―トシ―ル強度も実用レベルに到達せず、包装材料として不適と判断した。結果を表2に示す。
[Comparative Example 4]
Evaluations were made in the same manner and conditions as in Example 1 except that (B-2) ethylene / acrylic acid copolymer (2) was used alone as the extrusion laminate resin and the resin temperature was changed to 310 ° C. The resulting laminate had an extremely low adhesive strength of 0.6 N / 15 mm with the polyester film, the heat seal strength did not reach a practical level, and was judged unsuitable as a packaging material. The results are shown in Table 2.
[比較例5]
押出ラミネート樹脂として(C−1)ポリエチレンを単独で用いた以外はすべて実施例1と同様の方法・条件で評価を行なった。得られた積層体はポリエステルフィルムとの接着力が2.6N/15mmで、やや目標強度に未達であり、且つアルミ箔接着強度が実用レベルに到達せず、包装材料として不適と判断した。
[Comparative Example 5]
Evaluations were made in the same manner and conditions as in Example 1 except that (C-1) polyethylene was used alone as the extrusion laminate resin. The obtained laminate had an adhesive strength with the polyester film of 2.6 N / 15 mm, slightly less than the target strength, and the aluminum foil adhesive strength did not reach a practical level, and was judged unsuitable as a packaging material.
[比較例6]
押出ラミネート樹脂として(D−1)エチレン・アクリル酸エチル共重合体(1)を単独で用いた以外はすべて実施例1と同様の方法・条件で評価を行なった。得られた積層体はポリエステルフィルムとの接着力が0.9N/15mmと極めて低く、且つアルミ箔接着強度も極めて低く、包装材料として不適と判断した。
[Comparative Example 6]
Evaluations were made in the same manner and conditions as in Example 1 except that (D-1) ethylene / ethyl acrylate copolymer (1) was used alone as the extrusion laminate resin. The resulting laminate had an extremely low adhesive strength of 0.9 N / 15 mm with the polyester film and an extremely low aluminum foil adhesive strength, and was judged unsuitable as a packaging material.
表1〜2から明らかなように、本発明の樹脂組成物を所定の押出ラミネート加工方法・条件によってポリエステルフィルムに押出ラミネートすることで、実用上充分なポリエステル接着力およびヒートシール性を有する積層体が得られることが確認された。また本発明樹脂組成物はアルミ箔に代表される極性基材との押出ラミネート接着性にも優れるため、ポリエステルフィルムと種々の極性基材とのラミネートにも好適であることが確認された。
As is apparent from Tables 1 and 2, a laminate having a practically sufficient polyester adhesive force and heat sealability by extrusion lamination of the resin composition of the present invention to a polyester film by a predetermined extrusion laminating method and conditions. It was confirmed that Moreover, since this invention resin composition is excellent also in the extrusion lamination adhesiveness with the polar base material represented by the aluminum foil, it was confirmed that it is suitable also for the lamination with a polyester film and various polar base materials.
本発明によれば、押出加工適性が優れると共に、ポリエステルフィルムに直接押出ラミネートすることによって、層間接着力の大きい積層フィルムを得ることができる。この際、極性基材とサンドラミネートした場合にも、極性基材との層間接着性も良好である。さらにポリエステルフィルムにアンカーコート処理を施す必要がないため環境衛生的に優れ、また押出ラミネート樹脂の溶融樹脂膜にオゾン処理を施す必要がないため低コストでの包装材の製造が可能となり、包装材製造業者に大きなメリットを与えることができる。かくして得られる積層フィルムは、ポリエステルフィルムを利用した各種菓子類、惣菜類、飲料、加工肉等の食品をはじめとした各種包装材として幅広く使用することができる。 According to the present invention, a laminated film having excellent interlaminar adhesion can be obtained by extruding and laminating directly to a polyester film while being excellent in extrusion processability. At this time, even when the polar base material is sand-laminated, the interlayer adhesion with the polar base material is also good. Furthermore, since it is not necessary to apply an anchor coat treatment to the polyester film, it is excellent in environmental hygiene, and since it is not necessary to apply an ozone treatment to the molten resin film of the extruded laminate resin, it is possible to manufacture a packaging material at a low cost. It can give a big merit to the manufacturer. The laminated film thus obtained can be widely used as various packaging materials including foods such as various confectionery, side dishes, beverages and processed meats using a polyester film.
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