JP4932753B2 - Thermal transfer image-receiving sheet - Google Patents
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Description
本発明は、感熱転写シート（以下、単にインクシートともいう。）に含有される色素（以下、染料ともいう。）を熱により画像受容層に転写し画像を形成するプリンターに使用する感熱転写受像シート（以下、単に受像シートともいう。）に関するものである。特に、転写濃度に優れ、プリンターのサーマルヘッドの発熱素子の中心とプラテンローラの回転軸中心との間のオフセット量に対する許容幅が広い受像シートを提供しようとするものである。 The present invention relates to a thermal transfer receiving image used in a printer for forming an image by transferring a dye (hereinafter also referred to as a dye) contained in a thermal transfer sheet (hereinafter also simply referred to as an ink sheet) to an image receiving layer by heat. This relates to a sheet (hereinafter also simply referred to as an image receiving sheet). In particular, it is an object of the present invention to provide an image receiving sheet that is excellent in transfer density and has a wide tolerance with respect to an offset amount between the center of a heating element of a thermal head of a printer and the center of a rotation axis of a platen roller.
従来、種々の熱転写記録方法が知られているが、中でも染料拡散転写記録方式は、銀塩写真の画質に最も近いカラーハードコピーが作製できるプロセスとして注目されている（例えば、特許文献１及び２）。しかも、銀塩写真に比べて、ドライであること、デジタルデータから直接可視像化できる、複製作りが簡単であるなどの利点を持っている。
Conventionally, various thermal transfer recording methods have been known. Among them, the dye diffusion transfer recording method is attracting attention as a process capable of producing a color hard copy closest to the image quality of a silver salt photograph (for example,
この染料拡散転写記録方式では、色素を含有する感熱転写シートと受像シートを重ね合わせ、次いで、電気信号によって発熱が制御されるサーマルヘッドによって感熱転写シートを加熱することで感熱転写シート中の色素を感熱転写受像シートに転写して画像情報の記録を行うものであり、シアン、マゼンタ、イエローの３色あるいはこれにブラックを加えた４色を重ねて記録することで色の濃淡に連続的な変化を有するカラー画像を転写記録することができる。 In this dye diffusion transfer recording method, a thermal transfer sheet containing a pigment and an image receiving sheet are overlapped, and then the thermal transfer sheet is heated by a thermal head whose heat generation is controlled by an electrical signal, thereby the pigment in the thermal transfer sheet is removed. The image information is recorded by transferring it to a heat-sensitive transfer image-receiving sheet. By continuously recording three colors of cyan, magenta, and yellow, or four colors with black added thereto, the color changes continuously. Can be transferred and recorded.
近年、コンピューターによるデジタル画像処理技術の発達により、記録画像の画質が向上し、染料拡散転写記録方式はその市場を拡大しており、これに伴い、プリントシステムの高速化、高濃度化への要求が高まってきている。 In recent years, the development of digital image processing technology using computers has improved the image quality of recorded images, and the dye diffusion transfer recording system has expanded its market. Accordingly, there is a need for faster printing systems and higher density. Is growing.
この方式の感熱転写受像シートは、転写された色素を染着するための受容層が支持体上に形成されている。また、支持体上に断熱層を形成し、断熱層に中空粒子を含有させることも一般的に行われており、中空粒子が持つ空隙による断熱効果により色素の転写効率を向上させている。特許文献３には、この中空粒子を含む断熱層と支持体の間に中間層を設け、受容層に含まれるポリマーラテックスよりもガラス転移点の低いポリマーラテックスを中間層に含むことで、高転写濃度かつ低濃度部での転写不良による画像の白抜け故障を改良した感熱転写受像シートが開示されている。
しかしながら、この方法では転写濃度の高濃度化、画像の均一性改良には有効ではあるが、プリンターの発熱素子（サーマルヘッド、レーザーヘッド等）の中心とプラテンローラーの回転軸中心との間のオフセット量に対する許容幅が狭く、中心からのオフセット量が大きいプリンターでは転写濃度が低下してしまうという新たな問題が発生した。
In this type of thermal transfer image-receiving sheet, a receiving layer for dyeing the transferred dye is formed on a support. It is also common to form a heat insulating layer on a support and to contain hollow particles in the heat insulating layer, and the transfer efficiency of the dye is improved by the heat insulating effect due to the voids of the hollow particles. In
However, this method is effective for increasing the transfer density and improving the uniformity of the image, but the offset between the center of the printer's heating element (thermal head, laser head, etc.) and the center of the platen roller's rotation axis. A new problem has arisen that the transfer density is lowered in a printer having a narrow allowable width for the amount and a large offset amount from the center.
上述した方式の感熱転写受像シートへの画像形成は、特許文献４に示されるように、感熱転写シートと感熱転写受像シートとが、プリンターの発熱素子とプラテンローラーとの間に挟まれ、ある一定圧力で押圧、および加熱されることにより色素が転写される。
このようなプリンターの調整時において、プリンターの発熱素子の中心とプラテンローラーの回転軸中心との間のオフセット量はある精度範囲でのばらつきが発生しており、オフセット量に対する許容幅の広い感熱転写受像シートが強く望まれていた。
In the image formation on the thermal transfer image-receiving sheet of the above-described method, as shown in
When adjusting the printer, the offset amount between the center of the heating element of the printer and the center of the rotation axis of the platen roller varies within a certain accuracy range. An image receiving sheet was strongly desired.
本発明は、転写濃度に優れ、プリンターの発熱素子の中心とプラテンローラーの回転軸中心との間のオフセット量に対する許容幅が広い感熱転写受像シートを提供することを目的とする。 SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a heat-sensitive transfer image-receiving sheet that is excellent in transfer density and has a wide allowable width with respect to an offset amount between the center of a heating element of a printer and the center of a rotation axis of a platen roller.
本発明者らは鋭意検討を重ねた結果、下記手段で本発明の上記目的が達成できることを見出した。
（１）支持体上に、少なくとも１層の中空粒子を含む断熱層と少なくとも１層の受容層を順次有する感熱転写受像シートであって、前記の支持体と断熱層との間に少なくとも１層のポリマーラテックスを含む中間層を有し、該ポリマーラテックスのビッカース硬度が２５℃で１．５以下であることを特徴とする感熱転写受像シート。
（２）前記ポリマーラテックスが、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、ポリウレタンから選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする（１）に記載の感熱転写受像シート。
As a result of intensive studies, the present inventors have found that the above object of the present invention can be achieved by the following means.
(1) A heat-sensitive transfer image-receiving sheet having, on a support, a heat insulating layer containing at least one hollow particle and at least one receiving layer, and at least one layer between the support and the heat insulating layer A thermal transfer image-receiving sheet comprising an intermediate layer containing the polymer latex, wherein the polymer latex has a Vickers hardness of 1.5 or less at 25 ° C.
(2) The heat-sensitive transfer image-receiving sheet as described in (1), wherein the polymer latex is at least one selected from methyl methacrylate-butadiene copolymer, acrylonitrile-butadiene copolymer, and polyurethane.
本発明の感熱転写受像シートにより、プリンターの発熱素子の中心とプラテンローラーの回転軸中心との間のオフセット量に対する許容幅が広く、オフセット量の大きなプリンターでも影響を受けることが少なくなり、転写濃度に優れた高画質な画像を得ることができる。 The thermal transfer image-receiving sheet of the present invention has a wide tolerance for the offset amount between the center of the heating element of the printer and the rotation axis center of the platen roller, and is less affected by a printer with a large offset amount. High-quality images can be obtained.
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明の感熱転写受像シート（以下本発明の受像シートともいう）は、支持体上に少なくとも１層の断熱層と少なくとも１層の１層の受容層（染料受容層）を支持体からこの順に有し、支持体と断熱層の間に少なくとも１層の中間層を有する。また、支持体と受容層との間に、例えば白地調整、帯電防止、接着性、レベリングなどの各種機能を付与した他の中間層が形成されていてもよい。また、感熱転写シートと重ね合わせられる面の最外層には、離型層が形成されてもよい。
本発明においては、受容層、および断熱層の少なくとも１層は水系塗布で塗設されることが特に好ましい。各層の塗布は、ロールコート、バーコート、グラビアコート、グラビアリバースコート、ダイコート、スライドコート、カーテンコート等の一般的な方法で行われる。受容層、中間層は、各層それぞれ別々に塗布されてもよく、任意の層を組み合わせて同時重層塗布をしてもよく、特に好ましい態様である。
支持体の、受容層を塗設した面の他方の面にはカール調整層、筆記層、帯電調整層を設けてもよい。
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The heat-sensitive transfer image-receiving sheet of the present invention (hereinafter also referred to as the image-receiving sheet of the present invention) comprises at least one heat insulating layer and at least one receiving layer (dye-receiving layer) on the support in this order from the support. And having at least one intermediate layer between the support and the heat insulating layer. In addition, another intermediate layer having various functions such as white background adjustment, antistatic, adhesiveness, and leveling may be formed between the support and the receiving layer. In addition, a release layer may be formed on the outermost layer on the surface that is overlapped with the thermal transfer sheet.
In the present invention, it is particularly preferable that at least one of the receiving layer and the heat insulating layer is applied by aqueous coating. Each layer is applied by a general method such as roll coating, bar coating, gravure coating, gravure reverse coating, die coating, slide coating, curtain coating, or the like. The receiving layer and the intermediate layer may be applied separately to each layer, or may be combined with any layer and applied simultaneously, and this is a particularly preferred embodiment.
A curl adjusting layer, a writing layer, and a charge adjusting layer may be provided on the other surface of the support on which the receiving layer is coated.
（受容層）
本発明の感熱転写受像シートは、少なくとも染料を受容し得る熱可塑性の受容ポリマー（染着ポリマーともいう）を有する少なくとも１層の受容層を有する。
好ましい受容ポリマーの例としては、ポリ酢酸ビニル、エチレン酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル酢酸ビニル共重合体、塩化ビニルアクリル酸エステル共重合体、塩化ビニルメタクリル酸エステル共重合体、ポリアクリルエステル、ポリスチレン、ポリスチレンアクリル等のビニル系樹脂、ポリビニルホルマール、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール等のアセタール系樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリプチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、セルロース系樹脂、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、尿素樹脂・メラミン樹脂・ベンゾグアナミン樹脂等のポリアミド系樹脂等が挙げられる。これらの樹脂は、相溶する範囲内で任意にブレンドして用いることもできる。
上記ポリマー中でもポリカーボネート、ポリエステル、ポリウレタン、ポリ塩化ビニルおよびその共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、ポリカプロラクトンまたはこれらの混合物を含有することが好ましく、ポリエステル、ポリ塩化ビニル共重合体あるいはこれらの混合物がさらに好ましい。
以上に挙げたポリマーは、有機溶剤（メチルエチルケトン、酢酸エチル、ベンゼン、トルエン、キシレンなど）を適宜用いて溶解させることで、支持体上に塗布することができるし、ポリマーラテックスとして水系の塗工液に加えて支持体上に塗布することもできる。
(Receptive layer)
The thermal transfer image-receiving sheet of the present invention has at least one receiving layer having at least a thermoplastic receiving polymer (also referred to as a dyeing polymer) capable of receiving a dye.
Examples of preferred receiving polymers include polyvinyl acetate, ethylene vinyl acetate copolymer, vinyl chloride vinyl acetate copolymer, vinyl chloride acrylate copolymer, vinyl chloride methacrylate copolymer, polyacryl ester, polystyrene. , Vinyl resins such as polystyrene acrylic, acetal resins such as polyvinyl formal, polyvinyl butyral, polyvinyl acetal, polyester resins such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate, polyolefin resins such as polycarbonate resins, cellulose resins, and polypropylene, Examples thereof include polyamide resins such as urea resin, melamine resin, and benzoguanamine resin. These resins can be arbitrarily blended and used within a compatible range.
Among the above-mentioned polymers, it is preferable to contain polycarbonate, polyester, polyurethane, polyvinyl chloride and a copolymer thereof, styrene-acrylonitrile copolymer, polycaprolactone or a mixture thereof, and a polyester, a polyvinyl chloride copolymer or a mixture thereof. Is more preferable.
The polymers listed above can be applied onto a support by dissolving them appropriately using an organic solvent (methyl ethyl ketone, ethyl acetate, benzene, toluene, xylene, etc.), and an aqueous coating solution as a polymer latex. In addition, it can also be applied on a support.
また受容層には、紫外線吸収剤、離型剤、滑剤、酸化防止剤、防腐剤、界面活性剤を含有させてもよい。 The receiving layer may contain an ultraviolet absorber, a release agent, a lubricant, an antioxidant, a preservative, and a surfactant.
＜ポリマーラテックス＞
本発明の感熱転写受像シートに塗設される受容層にはポリマーラテックスを含有させることが好ましい。
受容層に用いるポリマーラテックスは水不溶な疎水性ポリマーが微細な粒子として水溶性の分散媒中に分散したものである。分散状態としてはポリマーが分散媒中に乳化されているもの、乳化重合されたもの、ミセル分散されたもの、あるいはポリマー分子中に部分的に親水的な構造を持ち分子鎖自身が分子状分散したものなどいずれでもよく、分散粒子の平均粒径は１〜５００００ｎｍ、より好ましくは５〜１０００ｎｍ程度の範囲が好ましい。
本発明に用いるポリマーラテックスのガラス転移温度（Ｔｇ）は、−３０℃〜１００℃が好ましく、０℃〜８０℃がより好ましく、１０℃〜７０℃がさらに好ましく、１５℃〜６０℃が特に好ましい。
<Polymer latex>
The receptor layer coated on the heat-sensitive transfer image-receiving sheet of the present invention preferably contains a polymer latex.
The polymer latex used in the receptor layer is a dispersion of water-insoluble hydrophobic polymer as fine particles in a water-soluble dispersion medium. As the dispersion state, the polymer is emulsified in a dispersion medium, the emulsion is polymerized, the micelle is dispersed, or the polymer molecule has a partially hydrophilic structure and the molecular chain itself is molecularly dispersed. The average particle diameter of the dispersed particles is preferably 1 to 50000 nm, more preferably in the range of about 5 to 1000 nm.
The glass transition temperature (Tg) of the polymer latex used in the present invention is preferably −30 ° C. to 100 ° C., more preferably 0 ° C. to 80 ° C., further preferably 10 ° C. to 70 ° C., and particularly preferably 15 ° C. to 60 ° C. .
本発明の感熱転写受像シートに用いるポリマーラテックスの好ましい態様としては、アクリル系ポリマー、ポリエステル類、ゴム類(例えばＳＢＲ樹脂)、ポリウレタン類、塩化ビニル酢酸ビニル共重合体、塩化ビニルアクリル酸エステル共重合体、塩化ビニルメタアクリル酸共重合体等の共重合体を含めたポリ塩化ビニル共重合体、エチレン酢酸ビニル共重合体等の共重合体を含めたポリ酢酸ビニル共重合体、ポリオレフィン等のポリマーラテックスを好ましく用いることができる。これらポリマーラテックスとしては直鎖のポリマーでも枝分かれしたポリマーでもまた架橋されたポリマーでもよいし、単一のモノマーが重合したいわゆるホモポリマーでもよいし、２種類以上のモノマーが重合したコポリマーでもよい。コポリマーの場合はランダムコポリマーでも、ブロックコポリマーでもよい。これらポリマーの分子量は数平均分子量で５０００〜１００００００が好ましく、より好ましくは１００００〜５０００００である。 Preferred embodiments of the polymer latex used in the heat-sensitive transfer image-receiving sheet of the present invention include acrylic polymers, polyesters, rubbers (for example, SBR resin), polyurethanes, vinyl chloride vinyl acetate copolymer, vinyl chloride acrylate ester copolymer. Polymers such as polymers, polyvinyl chloride copolymers including copolymers such as copolymers, copolymers such as vinyl chloride methacrylic acid copolymers, copolymers such as ethylene vinyl acetate copolymers Latex can be preferably used. The polymer latex may be a linear polymer, a branched polymer, a crosslinked polymer, a so-called homopolymer obtained by polymerizing a single monomer, or a copolymer obtained by polymerizing two or more types of monomers. In the case of a copolymer, it may be a random copolymer or a block copolymer. The molecular weight of these polymers is preferably 5,000 to 1,000,000, more preferably 10,000 to 500,000 in terms of number average molecular weight.
ポリマーラテックスとしては、ポリエステルラテックス、塩化ビニル/アクリル化合物共重合体ラテックス、塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体ラテックス、塩化ビニル/酢酸ビニル/アクリル化合物共重合体ラテックス等の塩化ビニル共重合体ラテックスのいずれか1つまたは任意の組み合わせが好ましい。 Examples of the polymer latex include polyester latex, vinyl chloride / acrylic compound copolymer latex, vinyl chloride / vinyl acetate copolymer latex, and vinyl chloride copolymer latex such as vinyl chloride / vinyl acetate / acrylic compound copolymer latex. One or any combination is preferred.
このような塩化ビニル共重合体としては、前述のものが挙げられるが、なかでもビニブラン２４０、ビニブラン２７０、ビニブラン２７６、ビニブラン２７７、ビニブラン３７５、ビニブラン３８０、ビニブラン３８６、ビニブラン４１０、ビニブラン４３０、ビニブラン４３２、ビニブラン５５０、ビニブラン６０１、ビニブラン６０２、ビニブラン６０９、ビニブラン６１９、ビニブラン６８０、ビニブラン６８０Ｓ、ビニブラン６８１Ｎ、ビニブラン６８３、ビニブラン６８５Ｒ、ビニブラン６９０、ビニブラン８６０、ビニブラン８６３、ビニブラン６８５、ビニブラン８６７、ビニブラン９００、ビニブラン９３８、ビニブラン９５０（以上いずれも日信化学工業（株）製）、ＳＥ１３２０、Ｓ−８３０（以上いずれも住友ケムテック（株）製）が好ましい。 Examples of such a vinyl chloride copolymer include those mentioned above, among others, ViniBran 240, ViniBran 270, ViniBran 276, ViniBran 277, ViniBran 375, ViniBran 380, ViniBran 386, ViniBran 410, ViniBran 430, ViniBran 432 , ViniBran 550, ViniBran 601, ViniBran 602, ViniBran 609, ViniBran 619, ViniBran 680, ViniBran 680S, ViniBran 681N, ViniBran 683, ViniBran 685R, ViniBran 690, ViniBran 860, ViniBran 863, ViniBran 685, ViniBran 867 938, VINYBRAN 950 (all are manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.), SE1320, S-830 (all are Sumitomo Chemte) Made-click (Ltd.)) are preferred.
（ポリエステル系ラテックス） (Polyester latex)
また、ポリエステル系ラテックスとしては、バイロナール MD1200、バイロナール MD1220、バイロナール MD1245、バイロナール MD1250、バイロナール MD1500、バイロナール MD1930、バイロナール MD1985（以上いずれも東洋紡（株）製）が好ましい。
これらのなかでも、塩化ビニル／アクリル化合物共重合体ラテックス、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体ラテックス、塩化ビニル／酢酸ビニル／アクリル化合物共重合体ラテックス等の塩化ビニル共重合体ラテックスが最も好ましい。
The polyester latex is preferably Vylonal MD1200, Vylonal MD1220, Vylonal MD1245, Vylonal MD1250, Vylonal MD1500, Vylonal MD1930, Vylonal MD1985 (all of which are manufactured by Toyobo Co., Ltd.).
Among these, vinyl chloride copolymer latexes such as vinyl chloride / acrylic compound copolymer latex, vinyl chloride / vinyl acetate copolymer latex, and vinyl chloride / vinyl acetate / acrylic compound copolymer latex are most preferable.
また、本発明の受容層に用いられるポリマーラテックスは、ポリマー濃度がラテックス液に対して１０〜７０質量％であることが好ましく、２０〜６０質量％であることがより好ましい。
ポリマーラテックスの添加量は、ポリマーラテックスの固形分が受容層中の全ポリマーの５０〜９８質量％であることが好ましく、７０〜９５質量％であることがより好ましい。
The polymer latex used in the receiving layer of the present invention preferably has a polymer concentration of 10 to 70% by mass, more preferably 20 to 60% by mass with respect to the latex liquid.
The amount of the polymer latex added is preferably 50 to 98% by mass, more preferably 70 to 95% by mass, based on the total polymer content in the receptor layer.
＜水溶性ポリマー＞
本発明の感熱転写受像シートにおいては、受容層（また断熱層）は水溶性ポリマーを含有することも好ましい態様の一つである。
ここで、水溶性ポリマーとは、２０℃における水１００ｇに対し０．０５ｇ以上溶解すればよく、より好ましくは０．１ｇ以上、さらに好ましくは０．５ｇ以上、特に好ましくは１ｇ以上である。水溶性ポリマーとしては、天然高分子、半合成高分子および合成高分子のいずれも好ましく用いられる。
<Water-soluble polymer>
In the heat-sensitive transfer image-receiving sheet of the present invention, it is one of preferred embodiments that the receiving layer (or heat insulating layer) contains a water-soluble polymer.
Here, the water-soluble polymer may be dissolved in an amount of 0.05 g or more with respect to 100 g of water at 20 ° C., more preferably 0.1 g or more, still more preferably 0.5 g or more, and particularly preferably 1 g or more. As the water-soluble polymer, any of natural polymer, semi-synthetic polymer and synthetic polymer is preferably used.
本発明の感熱転写受像シートに用いることのできる水溶性ポリマーとして、カラギナン類、ペクチン、デキストリン、ゼラチン、カゼイン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ポリビニルピロリドン、ポリビニルピロリドン共重合体、ポリビニルアルコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、水溶性ポリエステル等を挙げることができる。このうちゼラチンとポリビニルアルコールが好ましい。 Water-soluble polymers that can be used in the heat-sensitive transfer image-receiving sheet of the present invention include carrageenans, pectin, dextrin, gelatin, casein, carboxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose, hydroxypropylcellulose, polyvinylpyrrolidone, polyvinylpyrrolidone copolymer, polyvinyl alcohol, Examples thereof include polyethylene glycol, polypropylene glycol, and water-soluble polyester. Of these, gelatin and polyvinyl alcohol are preferred.
本発明においてゼラチンは分子量１０,０００から１,０００,０００までのものを用いることができる。本発明に用いられるゼラチンはＣｌ−、ＳＯ４ ２-等の陰イオンを含んでいてもよいし、Ｆｅ２＋、Ｃａ２＋、Ｍｇ２＋、Ｓｎ２＋、Ｚｎ２＋などの陽イオンを含んでいても良い。ゼラチンは水に溶かして添加することが好ましい。 In the present invention, gelatin having a molecular weight of 10,000 to 1,000,000 can be used. Gelatin used in the present invention may contain anions such as Cl − and SO 4 2− , and may contain cations such as Fe 2+ , Ca 2+ , Mg 2+ , Sn 2+ and Zn 2+. . It is preferable to add gelatin dissolved in water.
ポリビニルアルコールとしては、完全けん化物、部分けん化物、変性ポリビニルアルコール等の各種ポリビニルアルコールを用いることができる。これらポリビニルアルコールについては、長野浩一ら共著，「ポバール」（高分子刊行会発行）に記載のものが用いられる。ポリビニルアルコールは、その水溶液に添加する微量の溶剤あるいは無機塩類によって粘度調整をしたり粘度安定化させたりすることが可能であって、詳しくは上記文献１４４〜１５４頁記載のものを使用することができる。その代表例としてホウ酸を含有させることで塗布面質を向上させることができ、好ましい。ホウ酸の添加量は、ポリビニルアルコールに対し０．０１〜４０質量％であることが好ましい。 As the polyvinyl alcohol, various polyvinyl alcohols such as a completely saponified product, a partially saponified product, and a modified polyvinyl alcohol can be used. As for these polyvinyl alcohols, those described in Koichi Nagano et al., “Poval” (published by Kobunshi Shuppankai) are used. Polyvinyl alcohol can be adjusted in viscosity or stabilized by a trace amount of solvent or inorganic salt added to the aqueous solution. Specifically, the polyvinyl alcohol described in pages 144 to 154 can be used. it can. As a typical example, it is possible to improve the coating surface quality by containing boric acid, which is preferable. The addition amount of boric acid is preferably 0.01 to 40% by mass with respect to polyvinyl alcohol.
ポリビニルアルコールの具体例として、完全けん化物としてはＰＶＡ−１０５、ＰＶＡ−１１０、ＰＶＡ−１１７、ＰＶＡ−１１７Ｈなど、部分けん化物としてはＰＶＡ−２０３、ＰＶＡ−２０５、ＰＶＡ−２１０、ＰＶＡ−２２０など、変性ポリビニルアルコールとしてはＣ−１１８、ＨＬ−１２Ｅ、ＫＬ−１１８、ＭＰ−２０３が挙げられる。（いずれも商品名、株式会社クラレ製） Specific examples of polyvinyl alcohol include PVA-105, PVA-110, PVA-117, and PVA-117H as fully saponified products, and PVA-203, PVA-205, PVA-210, and PVA-220 as partially saponified products. Examples of the modified polyvinyl alcohol include C-118, HL-12E, KL-118, and MP-203. (All are trade names, manufactured by Kuraray Co., Ltd.)
＜塗布＞
本発明の感熱転写受像シートでは受容層の少なくとも１層を水系の塗布液で塗布するものであるが、複数の受容層を有する場合、これらの全ての受容層を水系の塗布液を塗布後乾燥して調製することが好ましい。ただし、ここで言う「水系」とは塗布液の溶媒(分散媒)の６０質量％以上が水であることをいう。塗布液の水以外の成分としてはメチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ジメチルホルムアミド、酢酸エチル、ジアセトンアルコール、フルフリルアルコール、ベンジルアルコール、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、オキシエチルフェニルエーテルなどの水混和性の有機溶媒を用いることができる。
<Application>
In the heat-sensitive transfer image-receiving sheet of the present invention, at least one of the receiving layers is applied with an aqueous coating solution. When a plurality of receiving layers are provided, all of these receiving layers are dried after applying an aqueous coating solution. It is preferable to prepare it. However, “aqueous” as used herein means that 60% by mass or more of the solvent (dispersion medium) of the coating solution is water. Components other than water in the coating solution include methyl alcohol, ethyl alcohol, isopropyl alcohol, methyl cellosolve, ethyl cellosolve, dimethylformamide, ethyl acetate, diacetone alcohol, furfuryl alcohol, benzyl alcohol, diethylene glycol monoethyl ether, oxyethyl phenyl ether A water miscible organic solvent such as can be used.
＜離型剤＞
本発明の感熱転写受像シートには、画像印画時の感熱転写シートと感熱転写受像シートとの離型性を確保するために離型剤を添加してもよい。
離型剤としては、例えば、ポリエチレンワックス、パラフィンワックス、脂肪酸エステルワックス、アミドワックス等の固形ワックス類、シリコーンオイル、リン酸エステル系化合物、フッ素系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤およびその他当該技術分野で公知の離型剤を使用することができる。これらの中で、脂肪酸エステルワックス、フッ素系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤、シリコーンオイルおよび／またはその硬化物等のシリコーン系化合物が好ましく用いられる。
<Release agent>
A release agent may be added to the heat-sensitive transfer image-receiving sheet of the present invention in order to ensure releasability between the heat-sensitive transfer sheet and the heat-sensitive transfer image-receiving sheet during image printing.
Examples of mold release agents include solid waxes such as polyethylene wax, paraffin wax, fatty acid ester wax, amide wax, silicone oil, phosphate ester compounds, fluorine surfactants, silicone surfactants, and other related technologies. Any release agent known in the art can be used. Among these, silicone compounds such as fatty acid ester waxes, fluorine surfactants, silicone surfactants, silicone oils and / or cured products thereof are preferably used.
＜界面活性剤＞
また、本発明の感熱転写受像シートは、前記の任意の層に界面活性剤を含有させることが出来る。その中でも、受容層及び中間層中に含有させることが好ましい。
界面活性剤の添加量は、全固形分量に対して０．０１〜５質量％であることが好ましく、０．０１〜１質量％であることがより好ましく、０．０２〜０．２質量％であることが特に好ましい。
界面活性剤としては、アニオン系、ノニオン系、カチオン系など種々の界面活性剤が知られている。本発明で用いることのできる界面活性剤としては、公知のものが使用でき、例えば、「機能性界面活性剤監修／角田光雄、発行／２０００年８月、第６章」で紹介されているもの等を用いることができるが、その中でもアニオン系のフッ素含有界面活性剤が好ましい。
<Surfactant>
In the heat-sensitive transfer image-receiving sheet of the present invention, a surfactant can be contained in the above arbitrary layer. Among these, it is preferable to make it contain in a receiving layer and an intermediate | middle layer.
The addition amount of the surfactant is preferably 0.01 to 5% by mass, more preferably 0.01 to 1% by mass, and 0.02 to 0.2% by mass with respect to the total solid content. It is particularly preferred that
Various surfactants such as anionic, nonionic, and cationic surfactants are known. As the surfactant that can be used in the present invention, known ones can be used. For example, those introduced in “Supervision of Functional Surfactant / Mitsuo Tsunoda, Issued / August 2000,
＜マット剤＞
本発明の感熱転写受像シートにおいて、ブロッキング防止、離型性付与、滑り性付与のためにマット剤を添加しても良い。マット剤は感熱転写受像シートの受容層が塗布される面、受容層が塗布される他方の面、あるいはその両方の面に添加することができる。
<Matting agent>
In the heat-sensitive transfer image-receiving sheet of the present invention, a matting agent may be added for preventing blocking, imparting releasability, and imparting slipperiness. The matting agent can be added to the surface of the heat-sensitive transfer image-receiving sheet to which the receiving layer is applied, the other surface to which the receiving layer is applied, or both.
マット剤は、一般に水に不溶の有機化合物の微粒子、無機化合物の微粒子を挙げることができるが、本発明では、分散性の観点から、有機化合物を含有する微粒子が好ましい。有機化合物を含有していれば、有機化合物単独からなる有機化合物微粒子であっても良いし、有機化合物だけでなく無機化合物をも含有した有機/無機複合微粒子であっても良い。マット剤の例としては、例えば米国特許第１，９３９，２１３号、同２，７０１，２４５号、同２，３２２，０３７号、同３，２６２，７８２号、同３，５３９，３４４号、同３，７６７，４４８号等の各明細書に記載の有機マット剤を用いることができる。 Examples of the matting agent generally include fine particles of an organic compound insoluble in water and fine particles of an inorganic compound. In the present invention, fine particles containing an organic compound are preferable from the viewpoint of dispersibility. As long as it contains an organic compound, it may be an organic compound fine particle composed of an organic compound alone, or an organic / inorganic composite fine particle containing not only an organic compound but also an inorganic compound. Examples of the matting agent include, for example, U.S. Pat. Nos. 1,939,213, 2,701,245, 2,322,037, 3,262,782, 3,539,344, The organic matting agent described in each specification such as 3,767,448 can be used.
＜防腐剤＞
本発明の感熱転写受像シートには、防腐剤を添加してもよい。本発明の受像シートに含有される防腐剤としては、特に限定されないが、防腐防黴ハンドブック、技報堂出版（１９８６）、堀口博著、防菌防黴の化学、三共出版（１９８６）、防菌防黴剤事典、日本防菌防黴学会発行（１９８６）等に記載されているものを用いることができる。具体的には、イミダゾール誘導体、デヒドロ酢酸ナトリウム、４−イソチアゾリン−３−オン誘導体、ベンゾイソチアゾリン−３−オン、ベンゾトリアゾール誘導体、アミジングアニジン誘導体、四級アンモニウム塩類、ピロジン，キノリン，グアニジン等の誘導体、ダイアジン、トリアゾール誘導体、オキサゾール、オキサジン誘導体、２−メルカプトピリジン−Ｎ−オキサイドまたはその塩等が挙げられる。これらの中でも、４−イソチアゾリン−３−オン誘導体、ベンゾイソチアゾリン−３−オンが好ましい。
<Preservative>
An antiseptic may be added to the heat-sensitive transfer image-receiving sheet of the present invention. The antiseptic contained in the image-receiving sheet of the present invention is not particularly limited, but is not limited to antiseptic and antifungal handbook, Gihodo Publishing (1986), Hiroshi Horiguchi, antibacterial and antimicrobial chemistry, Sankyo Publishing (1986), antiseptic and antimicrobial What is described in a glaze encyclopedia, the Japanese Society for Antibacterial and Fungal Protection (1986), etc. can be used. Specifically, imidazole derivatives, sodium dehydroacetate, 4-isothiazolin-3-one derivatives, benzisothiazolin-3-one, benzotriazole derivatives, amiding anidine derivatives, quaternary ammonium salts, derivatives of pyrrolidine, quinoline, guanidine, etc. Examples include diazine, triazole derivatives, oxazole, oxazine derivatives, 2-mercaptopyridine-N-oxide or a salt thereof. Among these, 4-isothiazolin-3-one derivatives and benzoisothiazolin-3-one are preferable.
全受容層の塗布量は、０．５〜１０ｇ／ｍ2（固形分換算、以下本発明における塗布量は特に断りのない限り、固形分換算の数値である。）が好ましい。全受容層の膜厚は１〜２０μｍであることが好ましい。
（断熱層）
本発明の感熱転写受像シートに塗設される断熱層は少なくとも１層の断熱層を有し、２層以上でも良い。少なくとも１層以上の断熱層は、受容層と支持体の間に設けられる。
The coating amount of all the receiving layers is preferably 0.5 to 10 g / m 2 (in terms of solid content, hereinafter the coating amount in the present invention is a numerical value in terms of solid content unless otherwise specified). The film thickness of all receiving layers is preferably 1 to 20 μm.
(Insulation layer)
The heat-insulating layer coated on the heat-sensitive transfer image-receiving sheet of the present invention has at least one heat-insulating layer and may be two or more layers. At least one heat insulating layer is provided between the receiving layer and the support.
本発明の感熱転写受像シートにおいて、断熱層は中空ポリマー粒子を含有することが好ましい。
中空ポリマー粒子（以下、中空粒子ともいう）とは粒子内部に空隙を有するポリマー粒子であり、好ましくは水分散物であり、例えば、１）ポリスチレン、アクリル樹脂、スチレン−アクリル樹脂等により形成された隔壁内部に水などの分散媒が入っており、塗布乾燥後、粒子内の水が粒子外に蒸発して粒子内部が中空となる非発泡型の中空ポリマー粒子、２）ブタン、ペンタンなどの低沸点液体を、ポリ塩化ビニリデン、ポリアクリロニトリル、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステルのいずれか又はそれらの混合物もしくは重合物よりなる樹脂で覆っており、塗工後、加熱により粒子内部の低沸点液体が膨張することにより内部が中空となる発泡型マイクロバルーン、３）上記の２）をあらかじめ加熱発泡させて中空粒子としたマイクロバルーンなどが挙げられる。
これらの中でも、上記１）の非発泡型の中空粒子が好ましく、必要に応じて２種以上混合して使用することができる。具体例としてはロームアンドハース社製 ローペイク ＨＰ−１０５５、ＪＳＲ社製 ＳＸ８６６（Ｂ）、日本ゼオン社製 Ｎｉｐｏｌ ＭＨ５０５５ （いずれも商品名）などが挙げられる。
In the heat-sensitive transfer image-receiving sheet of the present invention, the heat insulating layer preferably contains hollow polymer particles.
The hollow polymer particles (hereinafter also referred to as hollow particles) are polymer particles having voids inside the particles, preferably an aqueous dispersion. For example, 1) formed of polystyrene, acrylic resin, styrene-acrylic resin, etc. The partition walls contain a dispersion medium such as water, and after coating and drying, non-foamed hollow polymer particles in which the water in the particles evaporates out of the particles and the inside of the particles becomes hollow. 2) Low in butane, pentane, etc. The boiling liquid is covered with a resin made of polyvinylidene chloride, polyacrylonitrile, polyacrylic acid, polyacrylic acid ester, or a mixture or polymer thereof. After coating, the low boiling liquid inside the particles is heated by heating. Foamed microballoons that become hollow when expanded 3) Microphones obtained by heating and foaming the above 2) in advance to form hollow particles Such as a balloon, and the like.
Among these, the non-foamed hollow particles of the above 1) are preferable, and two or more kinds can be mixed and used as necessary. Specific examples include Ropeke HP-1055 manufactured by Rohm and Haas, SX866 (B) manufactured by JSR, Nipol MH5055 manufactured by Nippon Zeon (all are trade names), and the like.
これらの中空粒子の平均粒子径は０．１〜５．０μｍであることが好ましく、０．２〜３．０μｍであることがさらに好ましく、０．４〜１．４μｍであることが特に好ましい。
また、中空粒子は、空隙率が２０〜７０％程度のものが好ましく、３０〜６０％程度のものがより好ましい。
The average particle diameter of these hollow particles is preferably 0.1 to 5.0 μm, more preferably 0.2 to 3.0 μm, and particularly preferably 0.4 to 1.4 μm.
The hollow particles preferably have a porosity of about 20 to 70%, more preferably about 30 to 60%.
本発明において、中空粒子のサイズは、透過型電子顕微鏡を用いて、その外径の円相当換算直径を測定し算出する。平均粒径は、中空粒子を少なくとも３００個透過電子顕微鏡を用いて観察し、その外形の円相当径を算出し、平均して求める。また中空粒子の空隙率とは、粒子体積に対する空隙部分の体積の割合から求める。 In the present invention, the size of the hollow particles is calculated by measuring a circle equivalent diameter of the outer diameter using a transmission electron microscope. The average particle diameter is obtained by observing at least 300 hollow particles using a transmission electron microscope, calculating the equivalent circle diameter of the outer shape, and averaging. The void ratio of the hollow particles is determined from the ratio of the volume of the void portion to the particle volume.
本発明の感熱転写受像シートに用いる中空粒子の樹脂特性として、ガラス転移温度（Ｔｇ）が７０℃以上２００℃以下であることが好ましく、９０℃以上１８０℃以下である中空粒子がさらに好ましい。中空粒子としては、中空粒子ラテックスが特に好ましい。 As resin characteristics of the hollow particles used in the heat-sensitive transfer image-receiving sheet of the present invention, the glass transition temperature (Tg) is preferably 70 ° C. or higher and 200 ° C. or lower, more preferably 90 ° C. or higher and 180 ° C. or lower. As the hollow particles, hollow particle latex is particularly preferable.
本発明の断熱層中には、水溶性ポリマーを含有させることができる。例としては、受容層の項で記載した水溶性ポリマーが挙げられる。これら水溶性ポリマーのなかで、ゼラチン、ポリビニルアルコールが好ましい。これらの樹脂は単独又は混合して用いることができる。 A water-soluble polymer can be contained in the heat insulating layer of the present invention. Examples include the water-soluble polymers described in the receiving layer section. Of these water-soluble polymers, gelatin and polyvinyl alcohol are preferred. These resins can be used alone or in combination.
本発明の断熱層の塗布量は、３．０〜３５ｇ／ｍ2であることが好ましく、５．０〜２５ｇ／ｍ2であることがより好ましい。 The coating amount of the heat insulating layer of the present invention is preferably 3.0~35g / m 2, and more preferably 5.0~25g / m 2.
（中間層）
本発明の感熱転写受像シートは、前記の支持体と断熱層との間に少なくとも１層の中間層（下地層、下引き層）を有する。下地層としては、例えば白地調整層、帯電調節層、接着層、プライマー層が含まれる。これらの層については、例えば特許第３５８５５９９号公報、特許第２９２５２４４号公報などに記載されたものと同様の構成とすることができる。
(Middle layer)
The heat-sensitive transfer image-receiving sheet of the present invention has at least one intermediate layer (underlayer, undercoat layer) between the support and the heat insulating layer. Examples of the base layer include a white background adjustment layer, a charge adjustment layer, an adhesive layer, and a primer layer. About these layers, it can be set as the structure similar to what was described, for example in patent 3585599, patent 2925244, etc.
また、本発明の感熱転写受像シートは前記の受容層と断熱層との間にも中間層を有してもよい。中間層が複数ある場合、中間層の構成はそれぞれ同一でも異なっていてもよい。 The thermal transfer image-receiving sheet of the present invention may have an intermediate layer between the receiving layer and the heat insulating layer. When there are a plurality of intermediate layers, the structures of the intermediate layers may be the same or different.
本発明の感熱転写受像シートの中間層にはポリマーラテックスを含有する。
ポリマーラテックスとして特に限定するものではないが、例として、ポリウレタン、スチレン−ブタジエン共重合体（ＳＢＲラテックス）、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体（ＮＢＲラテックス）、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体（ＭＢＲラテックス）、スチレン−アクリル共重合体、ポリアクリル酸エステル、ポリメタクリル酸エステル、ポリメタクリル酸エステル、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、スチレン−ブタジエン−アクリル系共重合体、ポリ塩化ビニリデンなどのポリマーラテックスなどから選択して用いられる。これらの中でも、ポリウレタン、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体などが好ましく用いられる。これらのポリマーラテックスは必要に応じて、単独又は２種類以上混合して用いることができる。
The intermediate layer of the heat-sensitive transfer image-receiving sheet of the present invention contains a polymer latex.
The polymer latex is not particularly limited, but examples include polyurethane, styrene-butadiene copolymer (SBR latex), acrylonitrile-butadiene copolymer (NBR latex), methyl methacrylate-butadiene copolymer (MBR latex), Styrene-acrylic copolymer, polyacrylic ester, polymethacrylic ester, polymethacrylic ester, polyvinyl acetate, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, styrene-butadiene-acrylic copolymer It is selected from polymer latexes such as polymers and polyvinylidene chloride. Among these, polyurethane, methyl methacrylate-butadiene copolymer, acrylonitrile-butadiene copolymer and the like are preferably used. These polymer latexes can be used alone or in admixture of two or more as required.
ポリウレタン系ラテックスとしては、大日本インキ化学（株）製ＨＹＤＲＡＮ ＡＰ１０、ＡＰ２０、ＡＰ３０、ＡＰ４０、ＡＰＸ−１０１Ｈ、１３２０ＮＳ、１６１０ＮＳ、１６７０ＮＳ、１９８０ＮＳ、ＨＷ−３３７、ＨＷ−３５０、ＨＷ−９２０、ＨＷ−９４０、大成ファインケミカル（株）製ＷＥＭ−２０２Ｕ、ＷＥＭ−３００８、ＷＥＭ−３２１Ｕ、ＷＥＭ−０３１Ｕ、ＷＢＲ−０１６Ｕ、ＷＢＲ−２０１８Ｕ、ＷＢＲ−２０１９、大日精化（株）製Ｄ−１０００、Ｄ−２０００、Ｄ−４０００、Ｄ−６０００、Ｄ−９０００、高松油脂（株）製ＮＳ−１５５ＮＸ、ＮＳ−３１０Ａ、ＮＳ−３１０Ｘ、ＮＳ−３１１Ｘ、日本ポリウレタン（株）製ＷＯＥ−３０５、第一工業製薬（株）製エラストロンなどが挙げられる（いずれも商品名）。 Examples of polyurethane-based latex include HYDRAN AP10, AP20, AP30, AP40, APX-101H, 1320NS, 1610NS, 1670NS, 1980NS, HW-337, HW-350, HW-350, HW-940, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc. WEM-202U, WEM-3008, WEM-321U, WEM-031U, WBR-016U, WBR-2018U, WBR-2019, Taisei Fine Chemical Co., Ltd. D-1000, D-2000, D-4000, D-6000, D-9000, NS-155NX, NS-310A, NS-310X, NS-311X manufactured by Takamatsu Yushi Co., Ltd., WOE-305 manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd. ) Made by elastron (all are quotients) Name).
メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体ラテックスとしては、日本エイアンドエル（株）製ＭＲ−１７０、ＭＲ−１７１、ＭＲ−１７２、ＭＲ−１７３、ＭＲ−１７４、ＭＲ−１８０などが挙げられる（いずれも商品名）。 Examples of the methyl methacrylate-butadiene copolymer latex include MR-170, MR-171, MR-172, MR-173, MR-174, MR-180 manufactured by Nippon A & L Co., Ltd. (all are trade names). .
アクリロニトリル−ブタジエン共重合体ラテックスとしては、日本エイアンドエル（株）製ＳＲ−１４１、ＳＲ−１４２、日本ゼオン（株）製Ｎｉｐｏｌ １５６１、１５６２、１５７１Ｈ、１５７１Ｃ２、１５７１ＣＬ、ＬＸ５１７Ａ、ＬＸ５１７Ｂ、１５７７Ｋ、ＬＸ５１１Ａ、ＬＸ５１３、ＬＸ５３１、ＬＸ５３１Ｂ、ＬＸ５５０、ＬＸ５５０Ｌ、ＬＸ５５１、ＬＸ５５２などが挙げられる（いずれも商品名）。 Examples of the acrylonitrile-butadiene copolymer latex include SR-141 and SR-142 manufactured by Nippon A & L Co., Ltd., Nipol 1561, 1562, 1571H, 1571C2, 1571CL, LX517A, LX517B, 1577K, LX511A and LX513 manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd. , LX531, LX531B, LX550, LX550L, LX551, LX552, etc. (all are trade names).
また、本発明の中間層に用いられるポリマーラテックスは、ポリマー濃度がラテックス液に対して１０〜７０質量％であることが好ましく、２０〜６０質量％であることがより好ましい。
ポリマーラテックスの添加量は、ポリマーラテックスの固形分が中間層中の全固形分の７０〜９８質量％であることが好ましく、８０〜９５質量％であることがより好ましい。
Moreover, it is preferable that the polymer latex used for the intermediate | middle layer of this invention is 10-70 mass% with respect to a latex liquid, and it is more preferable that it is 20-60 mass%.
The amount of the polymer latex added is preferably such that the solid content of the polymer latex is 70 to 98 mass%, and more preferably 80 to 95 mass% of the total solid content in the intermediate layer.
本発明において、上記中間層のポリマーラテックスのビッカース硬度は２５℃で１．５以下のポリマーラテックスを用いることを特徴としている。本発明におけるビッカース硬度とは、ＪＩＳ−Ｚ−２２４４で定められた測定方法で得られた硬度である。測定方法としては、ポリマーラテックスをガラス基板上に乾燥して単膜を形成し、微小硬度計ＨＭＶ−１（（株）島津製作所製、商品名）を用いて硬度を測定した。 In the present invention, the polymer latex of the intermediate layer is characterized in that a polymer latex having a Vickers hardness of 1.5 or less at 25 ° C. is used. The Vickers hardness in the present invention is a hardness obtained by a measuring method defined in JIS-Z-2244. As a measuring method, the polymer latex was dried on a glass substrate to form a single film, and the hardness was measured using a micro hardness tester HMV-1 (trade name, manufactured by Shimadzu Corporation).
本発明の中間層中には、水溶性ポリマーを含有させることができる。例としては、受容層の項で記載した水溶性ポリマーが挙げられる。これら水溶性ポリマーのなかで、ポリビニルアルコールが特に好ましい。これらの樹脂は単独又は混合して用いることができる。 The intermediate layer of the present invention can contain a water-soluble polymer. Examples include the water-soluble polymers described in the receiving layer section. Of these water-soluble polymers, polyvinyl alcohol is particularly preferred. These resins can be used alone or in combination.
また本発明の中間層には、硬膜剤を含有させることが好ましい。硬膜剤としてはアルデヒド型架橋剤、Ｎ−メチロール型架橋剤、ビニルスルホン型架橋剤、クロロトリアジン型架橋剤等の公知の架橋剤を添加することができる。このうちビニルスルホン型架橋剤、クロロトリアジン型架橋剤が好ましく、具体的例としては、ビスビニルスルホニルメチルエーテル、Ｎ，Ｎ’−エチレン−ビス（ビニルスルホニルアセタミド）エタン、４，６−ジクロロ−２−ヒドロキシ−１，３，５−トリアジンまたはそのナトリウム塩を挙げることができる。 The intermediate layer of the present invention preferably contains a hardener. As the hardening agent, known crosslinking agents such as aldehyde type crosslinking agents, N-methylol type crosslinking agents, vinylsulfone type crosslinking agents, chlorotriazine type crosslinking agents and the like can be added. Of these, vinyl sulfone type crosslinking agents and chlorotriazine type crosslinking agents are preferred. Specific examples include bisvinylsulfonylmethyl ether, N, N′-ethylene-bis (vinylsulfonylacetamide) ethane, and 4,6-dichloro. -2-Hydroxy-1,3,5-triazine or its sodium salt.
本発明の中間層の塗布量は、３．０〜３０ｇ／ｍ2であることが好ましく、５．０〜２０ｇ／ｍ2であることがより好ましい。 The coating amount of the intermediate layer of the present invention is preferably 3.0~30g / m 2, and more preferably 5.0~20g / m 2.
＜支持体＞
本発明の感熱転写受像シートに用いる支持体は、従来公知の支持体を用いることができる。その中でも耐水性支持体が好ましく用いられる。耐水性支持体を用いることで支持体中に水分が吸収されるのを防止して、受容層の経時による性能変化を防止することができる。耐水性支持体としては例えばコート紙やラミネート紙、合成紙を用いることができる。なかでもラミネート紙が好ましい。
<Support>
A conventionally well-known support body can be used for the support body used for the thermal transfer image receiving sheet of this invention. Among them, a water resistant support is preferably used. By using a water-resistant support, it is possible to prevent moisture from being absorbed into the support, and to prevent a change in performance of the receiving layer over time. As the water-resistant support, for example, coated paper, laminated paper, or synthetic paper can be used. Of these, laminated paper is preferable.
＜カール調整層＞
本発明に用いる感熱転写受像シートには、必要に応じてカール調整層を形成することが好ましい。カール調整層には、ポリエチレンラミネートやポリプロピレンラミネート等が用いられる。具体的には、例えば特開昭６１−１１０１３５号公報、特開平６−２０２２９５号公報などに記載されたものと同様にして形成することができる。
<Curl adjustment layer>
It is preferable to form a curl adjusting layer on the heat-sensitive transfer image-receiving sheet used in the present invention, if necessary. For the curl adjusting layer, polyethylene laminate, polypropylene laminate, or the like is used. Specifically, it can be formed in the same manner as described in, for example, JP-A-61-110135 and JP-A-6-202295.
＜筆記層・帯電調整層＞
本発明に用いる感熱転写受像シートには、必要に応じて筆記層・帯電調整層を設けることができる。筆記層、帯電調整層には、無機酸化物コロイドやイオン性ポリマー等を用いることができる。帯電防止剤として、例えば第四級アンモニウム塩、ポリアミン誘導体等のカチオン系帯電防止剤、アルキルホスフェート等のアニオン系帯電防止剤、脂肪酸エステル等のノニオン系帯電防止剤など任意のものを用いることができる。具体的には、例えば特許第３５８５５８５号公報などに記載されたものと同様にして形成することができる。
<Writing layer / Charge adjustment layer>
The thermal transfer image-receiving sheet used in the present invention can be provided with a writing layer and a charge adjusting layer as required. An inorganic oxide colloid, an ionic polymer, or the like can be used for the writing layer and the charge adjusting layer. As the antistatic agent, for example, a cationic antistatic agent such as a quaternary ammonium salt or a polyamine derivative, an anionic antistatic agent such as an alkyl phosphate, or a nonionic antistatic agent such as a fatty acid ester can be used. . Specifically, for example, it can be formed in the same manner as described in Japanese Patent No. 3585585.
（画像形成方法）
本発明の画像形成方法では、感熱転写受像シートの受容層と感熱転写シートの熱転写層とが接するように重ね合わせて、サーマルヘッドからの画像信号に応じた熱エネルギーを付与することにより画像を形成する。
具体的な画像形成は、例えば特開２００５−８８５４５号公報などに記載された方法と同様にして行うことができる。本発明では、消費者にプリント物を提供するまでの時間を短縮するという観点から、プリント時間は１５秒未満が好ましく、３〜１２秒がより好ましく、さらに好ましくは、３〜７秒である。
(Image forming method)
In the image forming method of the present invention, an image is formed by applying heat energy corresponding to an image signal from a thermal head by superimposing the receiving layer of the thermal transfer image receiving sheet and the thermal transfer layer of the thermal transfer sheet so as to contact each other. To do.
Specific image formation can be performed in the same manner as described in, for example, JP-A-2005-88545. In the present invention, the printing time is preferably less than 15 seconds, more preferably 3 to 12 seconds, and even more preferably 3 to 7 seconds from the viewpoint of shortening the time until the printed matter is provided to the consumer.
上記プリント時間を満たすために、プリント時のライン速度は０．７３ｍｓｅｃ／ｌｉｎｅ以下であることが好ましく、更に好ましくは０．６５ｍｓｅｃ／ｌｉｎｅ以下である。また、高速化条件における転写効率向上の観点から、プリント時のサーマルヘッド最高到達温度は、１８０℃以上４５０℃以下が好ましく、更に好ましくは２００℃以上４５０℃以下である。更には３５０℃以上４５０℃以下が好ましい。 In order to satisfy the printing time, the line speed during printing is preferably 0.73 msec / line or less, more preferably 0.65 msec / line or less. Further, from the viewpoint of improving transfer efficiency under high speed conditions, the maximum temperature reached by the thermal head during printing is preferably 180 ° C. or higher and 450 ° C. or lower, more preferably 200 ° C. or higher and 450 ° C. or lower. Furthermore, 350 degreeC or more and 450 degrees C or less are preferable.
本発明は、感熱転写記録方式を利用したプリンター、複写機などに利用することができる。熱転写時の熱エネルギーの付与手段は、従来公知の付与手段のいずれも使用することができ、例えば、サーマルプリンター（例えば、日立製作所製、商品名、ビデオプリンターＶＹ−１００）等の記録装置によって記録時間をコントロールすることにより、５〜１００ｍＪ／ｍｍ2程度の熱エネルギーを付与することによって所期の目的を十分に達成することができる。また、本発明の感熱転写受像シートは、支持体を適時選択することにより、熱転写記録可能な枚葉またはロール状の感熱転写受像シート、カード類、透過原稿作成用シート等の各種用途に適用することもできる。 The present invention can be used in printers, copiers and the like using a thermal transfer recording system. As the means for applying thermal energy at the time of thermal transfer, any conventionally known means for applying can be used. For example, recording is performed by a recording device such as a thermal printer (for example, product name, video printer VY-100, manufactured by Hitachi, Ltd.). By controlling the time, the intended purpose can be sufficiently achieved by applying thermal energy of about 5 to 100 mJ / mm 2 . The heat-sensitive transfer image-receiving sheet of the present invention is applied to various uses such as a sheet- or roll-shaped heat-sensitive transfer image-receiving sheet capable of thermal transfer recording, cards, and a transparent original preparation sheet by selecting a support at an appropriate time. You can also
図２は、本発明の熱転写受像シートを好適に使用することができるプリンターの印画機構を示す模式図である。感熱転写受像シート１への画像形成は、まず、色材層が面順次に設けられた感熱転写シート６と感熱転写受像シート１とが、発熱素子７（サーマルヘッド、レーザーヘッド等）とプラテンローラー８との間に挟まれ、ある一定圧力で押圧される。次いで、プラテンローラー８とグリップローラー１７が回転することにより、感熱転写シート６と感熱転写受像シート１が移動する際、画像情報に応じて発熱素子７が加熱され、感熱転写シート６に設けられた色材層中の色材が感熱転写受像シート１に設けられた受容層３に移行して、画像が形成される。
FIG. 2 is a schematic diagram showing a printing mechanism of a printer that can suitably use the thermal transfer image receiving sheet of the present invention. In the image formation on the thermal transfer
この際のプリンターの発熱素子７の中心位置とプラテンローラー８の回転軸の中心位置が等しい位置をオフセット量基準点９とし、プリンターの発熱素子７の中心とプラテンローラー８の回転軸中心との間のオフセット量（以下、単に「オフセット量」ともいう）０とする。オフセット量は、オフセット量基準点９に対し、プラテンローラー８の回転軸中心位置からの距離で示す。画像出力方向１０に対して逆側（プリンタ内部側）にプラテンローラー８位置をずらした設定をオフセット量符号[−]側のプラテンローラー位置１１とし、画像出力方向１０側（プリンタ外部側）にプラテンローラー８位置をずらした設定をオフセット量符号[＋]側のプラテンローラー位置１２とする。
At this time, a position where the center position of the heating element 7 of the printer and the center position of the rotation axis of the
以下、本発明を実施例に基づき更に詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例中で、部または％とあるのは、特に断りのない限り質量基準である。 EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated in detail based on an Example, this invention is not limited to these. In Examples, “part” or “%” is based on mass unless otherwise specified.
（感熱転写シートの作製）
支持体として片面に易接着処理がされている厚さ６．０μｍのポリエステルフィルム（ダイアホイルＫ２００Ｅ−６Ｆ、商品名、三菱化学ポリエステルフィルム（株）製）の易接着処理がされていない面に、乾燥後の固形分塗布量が１ｇ／ｍ２となるように背面層塗工液を塗布した。乾燥後、６０℃で熱処理を行い硬化させた。
このようにして作製したポリエステルフィルムの易接着層塗布側に前記塗工液により、イエロー、マゼンタ、シアンの各感熱転写層および転写性保護層積層体を面順次となるように塗布した感熱転写シートを作製した。各染料層の固形分塗布量は、０．８ｇ／ｍ２とした。
なお、転写性保護層積層体の形成は、離型層用塗工液を塗布し、乾燥した後に、その上に保護層用塗工液を塗布し、乾燥した後に、さらにその上に接着層塗工液を塗布した。
背面層塗工液
アクリル系ポリオール樹脂 ２７．０質量部
（アクリディックＡ−８０１、商品名、大日本インキ化学工業（株）製）
ステアリン酸亜鉛 ０．３３質量部
（ＳＺ−２０００、商品名、堺化学工業（株）製）
リン酸エステル １．１７質量部
（プライサーフＡ２１７、商品名、第一工業製薬（株）製）
イソシアネート（５０％溶液） ７．２質量部
（バーノックＤ−８００、商品名、大日本インキ化学工業（株）製）
メチルエチルケトン／トルエン（質量比２／１） ６４質量部
イエロー染料層塗工液
染料化合物（Ｙ−１） ４．５質量部
染料化合物（Ｙ−２） ３．３質量部
ポリビニルアセタール樹脂 ６．０質量部
（エスレックＫＳ−１、商品名、積水化学工業（株）製）
ポリビニルブチラール樹脂 ２．２質量部
（デンカブチラール＃６０００−Ｃ、商品名、電気化学工業（株）製）
離型剤 ０．０５質量部
（Ｘ−２２−３０００Ｔ、商品名、信越化学工業（株）製）
離型剤 ０．０３質量部
（ＴＳＦ４７０１、商品名、モメンティブ・パフォーマンス・
マテリアルズ・ジャパン合同会社製）
マット剤 ０．１５質量部
（フローセンＵＦ、商品名、住友精工（株）製）
メチルエチルケトン／トルエン（質量比２／１） ８４質量部
(Preparation of thermal transfer sheet)
On the surface where the easy adhesion treatment of a 6.0 μm thick polyester film (Diafoil K200E-6F, trade name, manufactured by Mitsubishi Chemical Polyester Film Co., Ltd.) that has been subjected to easy adhesion treatment on one side as a support, The back layer coating solution was applied so that the solid content coating amount after drying was 1 g / m 2 . After drying, it was cured by heat treatment at 60 ° C.
A heat-sensitive transfer sheet in which the yellow, magenta, and cyan heat-sensitive transfer layers and the transferable protective layer laminate are applied in the order of surface to the easy-adhesion layer application side of the polyester film thus prepared by the coating liquid. Was made. The solid content coating amount of each dye layer was 0.8 g / m 2 .
The transferable protective layer laminate is formed by applying a release layer coating liquid and drying it, then applying a protective layer coating liquid thereon, drying it, and then further bonding layer thereon A coating solution was applied.
Back layer coating solution Acrylic polyol resin 27.0 parts by mass (Acridic A-801, trade name, manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.)
Zinc stearate 0.33 parts by mass (SZ-2000, trade name, manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.)
1.17 parts by mass of phosphate ester (Pricesurf A217, trade name, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.)
Isocyanate (50% solution) 7.2 parts by mass (Bernock D-800, trade name, manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.)
Methyl ethyl ketone / toluene (
Polyvinyl butyral resin 2.2 parts by mass (Denka Butyral # 6000-C, trade name, manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd.)
Release agent 0.05 parts by mass (X-22-3000T, trade name, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
Release agent 0.03 parts by mass (TSF4701, trade name, Momentive Performance
(Materials Japan GK)
Matting agent 0.15 parts by mass (Flosen UF, trade name, manufactured by Sumitomo Seiko Co., Ltd.)
84 parts by mass of methyl ethyl ketone / toluene (
マゼンタ染料層塗工液
染料化合物（Ｍ−１） ０．３質量部
染料化合物（Ｍ−２） １．１質量部
染料化合物（Ｍ−３） ６．０質量部
ポリビニルアセタール樹脂 ８．０質量部
（エスレックＫＳ−１、商品名、積水化学工業（株）製）
ポリビニルブチラール樹脂 ０．２質量部
（デンカブチラール＃６０００−Ｃ、商品名、電気化学工業（株）製）
離型剤 ０．０５質量部
（Ｘ−２２−３０００Ｔ、商品名、信越化学工業（株）製）
離型剤 ０．０３質量部
（ＴＳＦ４７０１、商品名、モメンティブ・パフォーマンス・
マテリアルズ・ジャパン合同会社製）
マット剤 ０．１５質量部
（フローセンＵＦ、商品名、住友精工（株）製）
メチルエチルケトン／トルエン（質量比２／１） ８４質量部
Magenta dye layer coating solution Dye compound (M-1) 0.3 parts by weight Dye compound (M-2) 1.1 parts by weight Dye compound (M-3) 6.0 parts by weight Polyvinyl acetal resin 8.0 parts by weight (ESREC KS-1, trade name, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.)
Polyvinyl butyral resin 0.2 parts by mass (Denka Butyral # 6000-C, trade name, manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd.)
Release agent 0.05 parts by mass (X-22-3000T, trade name, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
Release agent 0.03 parts by mass (TSF4701, trade name, Momentive Performance
(Materials Japan GK)
Matting agent 0.15 parts by mass (Flosen UF, trade name, manufactured by Sumitomo Seiko Co., Ltd.)
84 parts by mass of methyl ethyl ketone / toluene (
シアン染料層塗工液
染料化合物（Ｃ−１） １．８質量部
染料化合物（Ｃ−２） ６．０質量部
ポリビニルアセタール樹脂 ７．４質量部
（エスレックＫＳ−１、商品名、積水化学工業（株）製）
ポリビニルブチラール樹脂 ０．８質量部
（デンカブチラール＃６０００−Ｃ、商品名、電気化学工業（株）製）
離型剤 ０．０５質量部
（Ｘ−２２−３０００Ｔ、商品名、信越化学工業（株）製）
離型剤 ０．０３質量部
（ＴＳＦ４７０１、商品名、モメンティブ・パフォーマンス・
マテリアルズ・ジャパン合同会社製）
マット剤 ０．１５質量部
（フローセンＵＦ、商品名、住友精工（株）製）
メチルエチルケトン／トルエン（質量比２／１） ８４質量部
Cyan dye layer coating solution Dye compound (C-1) 1.8 parts by weight Dye compound (C-2) 6.0 parts by weight Polyvinyl acetal resin 7.4 parts by weight (ESREC KS-1, trade name, Sekisui Chemical Co., Ltd.) (Made by Co., Ltd.)
0.8 parts by mass of polyvinyl butyral resin (Denka Butyral # 6000-C, trade name, manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd.)
Release agent 0.05 parts by mass (X-22-3000T, trade name, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
Release agent 0.03 parts by mass (TSF4701, trade name, Momentive Performance
(Materials Japan GK)
Matting agent 0.15 parts by mass (Flosen UF, trade name, manufactured by Sumitomo Seiko Co., Ltd.)
84 parts by mass of methyl ethyl ketone / toluene (
（転写性保護層積層体）
染料層の作製に使用したものと同じポリエステルフィルムに、以下に示す組成の離型層，保護層および接着層用塗工液を塗布し、転写性保護層積層体を形成した。乾膜時の塗布量は離型層０．４ｇ／ｍ２、保護層０．６ｇ／ｍ２、接着層２．０ｇ／ｍ２とした。
離型層塗工液
変性セルロース樹脂 ４．０質量部
（Ｌ−３０、商品名、ダイセル化学）
メチルエチルケトン ９６．０質量部
保護層塗工液
アクリル樹脂溶液（固形分４０％） ９１質量部
（ダイアナールＢＲ−７７、商品名、三菱レイヨン（株）製））
メタノール／イソプロパノール（質量比１／１） ９質量部
接着層塗工液
アクリル樹脂 ２５質量部
（ダイアナールＢＲ−７７、商品名、三菱レイヨン（株）製）
下記紫外線吸収剤ＵＶ−１ １質量部
下記紫外線吸収剤ＵＶ−２ １質量部
下記紫外線吸収剤ＵＶ−３ ２質量部
下記紫外線吸収剤ＵＶ−４ １質量部
ＰＭＭＡ微粒子（ポリメチルメタクリレート微粒子） ０．４質量部
メチルエチルケトン／トルエン（質量比２／１） ７０質量部
(Transferable protective layer laminate)
A release layer, a protective layer, and an adhesive layer coating solution having the following composition were applied to the same polyester film used for the preparation of the dye layer to form a transferable protective layer laminate. The coating amount of the releasing layer 0.4 g / m 2 when dry film, the protective layer 0.6 g / m 2, and an adhesive layer 2.0 g / m 2.
Release layer coating solution Modified cellulose resin 4.0 parts by mass (L-30, trade name, Daicel Chemical)
Methyl ethyl ketone 96.0 parts by mass Protective layer coating solution Acrylic resin solution (solid content 40%) 91 parts by mass (Dianaal BR-77, trade name, manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.)
Methanol / isopropanol (
The following ultraviolet absorber UV-1 1 part by mass The following ultraviolet absorber UV-2 1 part by mass The following ultraviolet absorber UV-3 2 parts by mass The following ultraviolet absorber UV-4 1 part by mass PMMA fine particles (polymethyl methacrylate fine particles) 0. 4 parts by mass Methyl ethyl ketone / toluene (
（感熱転写受像シート1の作製）
ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体表面に、コロナ放電処理を施した後、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを含むゼラチン下塗層を設けた。この上に、下記組成の断熱下層、断熱上層、受容層を支持体側からこの順に積層させた状態で、米国特許第２，７６１，７９１号明細書に記載の第９図に例示された方法により、同時重層塗布を行った。それぞれの乾燥時の塗布量が断熱下層：７．０ｇ／ｍ２、断熱上層：５．０ｇ／ｍ２、受容層：２．５ｇ／ｍ２となるように塗布を行った。また、下記の組成は、固形分としての質量部を表す。
(Preparation of thermal transfer image-receiving sheet 1)
The paper support surface laminated on both sides with polyethylene was subjected to corona discharge treatment, and then a gelatin subbing layer containing sodium dodecylbenzenesulfonate was provided. On top of this, a heat insulating lower layer, a heat insulating upper layer, and a receiving layer having the following composition were laminated in this order from the support side, and the method illustrated in FIG. 9 described in US Pat. No. 2,761,791 was used. Simultaneous multilayer coating was performed. Each dry coating weight of the heat insulating underlayer: 7.0 g / m 2, the heat insulating layer: 5.0 g / m 2, the receiving layer: was coated to a 2.5 g / m 2. Moreover, the following composition represents the mass part as solid content.
受容層塗布液１
塩化ビニル系ラテックス １５．０質量部
（ビニブラン９００、商品名、日信化学工業（株）製）
塩化ビニル系ラテックス ２１．０質量部
（ビニブラン６９０、商品名、日信化学工業（株）製）
ゼラチン（１０％水溶液） ２．０質量部
下記エステル系ワックスＥＷ−１ ２．０質量部
下記界面活性剤Ｆ−１ ０．０７質量部
下記界面活性剤Ｆ−２ ０．３６質量部
Receptive
15.0 parts by weight of vinyl chloride latex (Viniblanc 900, trade name, manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.)
21.0 parts by weight of vinyl chloride latex (Viniblanc 690, trade name, manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.)
Gelatin (10% aqueous solution) 2.0 parts by mass The following ester wax EW-1 2.0 parts by mass The following surfactant F-1 0.07 parts by mass The following surfactant F-2 0.36 parts by mass
断熱上層塗布液１
アクリルスチレン系中空粒子 ３７質量部
（日本ゼオン社製Ｎｉｐｏｌ ＭＨ５０５５、平均粒径０．５μｍ、
固形分３０％）
ゼラチン（１０％水溶液） １６質量部
水 ３７質量部
断熱下層塗布液１
アクリルスチレン系中空粒子 １３質量部
（日本ゼオン社製Ｎｉｐｏｌ ＭＨ５０５５、平均粒径０．５μｍ、
固形分３０％）
ゼラチン（１０％水溶液） ２６質量部
Insulating upper
37 parts by mass of acrylic styrene-based hollow particles (Nipol MH5055 manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd., average particle size 0.5 μm,
Solid content 30%)
Gelatin (10% aqueous solution) 16 parts by mass Water 37 parts by mass Insulating lower
13 parts by mass of acrylic styrene-based hollow particles (Nipol MH5055 manufactured by Zeon Corporation, average particle size 0.5 μm,
Solid content 30%)
Gelatin (10% aqueous solution) 26 parts by mass
（感熱転写受像シート２の作製）
感熱転写受像シート１の作製において、支持体と断熱下層の間に塗布液に中間層塗布液１を用いて中間層を入れ、４層同時重層塗布を行った。それぞれの乾燥時の塗布量が中間層：７．０ｇ／ｍ２、断熱下層：７．０ｇ／ｍ２、断熱上層：５．０ｇ／ｍ２、受容層：２．５ｇ／ｍ２となるように塗布を行った以外は同様にして感熱転写受像シート２を作成した。
(Preparation of thermal transfer image-receiving sheet 2)
In the production of the thermal transfer image-receiving
中間層塗布液１
ポリビニルアルコール ３．０質量部
（ポバールＰＶＡ２０５、商品名、（株）クラレ製）
スチレンブタジエンゴムラテックス ６１．７質量部
（ＳＮ−３０７、固形分４８％、商品名、日本エイアンドエル（株）製）
水 ３７質量部
２,４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−１，３，５−ｓ−トリアジンナトリウム塩水溶液
(固形分７．５％) ４．０質量部
Intermediate
Polyvinyl alcohol 3.0 parts by mass (Poval PVA205, trade name, manufactured by Kuraray Co., Ltd.)
61.7 parts by mass of styrene butadiene rubber latex (SN-307, solid content 48%, trade name, manufactured by Nippon A & L Co., Ltd.)
37 parts by weight of
(Solid content 7.5%) 4.0 parts by mass
（感熱転写受像シート３の作製）
感熱転写受像シート２の作製において、中間層の塗布液に中間層塗布液２を用いた以外は同様にして感熱転写受像シート３を作成した。
中間層塗布液２
ポリビニルアルコール ３．０質量部
（ポバールＰＶＡ２０５、商品名、（株）クラレ製）
スチレンブタジエンゴムラテックス ６１．７質量部
（ＳＲ-１４０、固形分４８％、商品名、日本エイアンドエル（株）製）
水 ３７質量部
２,４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−１，３，５−ｓ−トリアジンナトリウム塩水溶液
（固形分７．５％） ４．０質量部
(Preparation of thermal transfer image-receiving sheet 3)
In the production of the thermal transfer
Intermediate
Polyvinyl alcohol 3.0 parts by mass (Poval PVA205, trade name, manufactured by Kuraray Co., Ltd.)
61.7 parts by mass of styrene butadiene rubber latex (SR-140, solid content 48%, trade name, manufactured by Nippon A & L Co., Ltd.)
Water 37 parts by
（感熱転写受像シート４の作製）
感熱転写受像シート２の作製において、中間層の塗布液に中間層塗布液３を用いた以外は同様にして感熱転写受像シート４を作成した。
中間層塗布液３
ポリビニルアルコール ３．０質量部
（ポバールＰＶＡ２０５、商品名、（株）クラレ製）
スチレンブタジエンゴムラテックス ６１．７質量部
（Ｓ２９９０Ｇ、固形分４８％、商品名、ＪＳＲ（株）製）
水 ３７質量部
２,４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−１，３，５−ｓ−トリアジンナトリウム塩水溶液
（固形分７．５％） ４．０質量部
(Preparation of thermal transfer image-receiving sheet 4)
In the production of the thermal transfer
Intermediate
Polyvinyl alcohol 3.0 parts by mass (Poval PVA205, trade name, manufactured by Kuraray Co., Ltd.)
61.7 parts by mass of styrene-butadiene rubber latex (S2990G, solid content 48%, trade name, manufactured by JSR Corporation)
Water 37 parts by
（感熱転写受像シート５の作製）
感熱転写受像シート２の作製において、中間層の塗布液に中間層塗布液４を用いた以外は同様にして感熱転写受像シート５を作成した。
中間層塗布液４
ポリビニルアルコール ３．０質量部
（ポバールＰＶＡ２０５、商品名、（株）クラレ製）
アクリレートラテックス ６４．４質量部
（ＬＸ８１４、固形分４６％、商品名、日本ゼオン（株）製）
水 ３５質量部
２,４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−１，３，５−ｓ−トリアジンナトリウム塩水溶液
（固形分７．５％） ４．０質量部
(Preparation of thermal transfer image-receiving sheet 5)
In the production of the thermal transfer
Intermediate
Polyvinyl alcohol 3.0 parts by mass (Poval PVA205, trade name, manufactured by Kuraray Co., Ltd.)
Acrylate latex 64.4 parts by mass (LX814, solid content 46%, trade name, manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.)
35 parts by weight of
（感熱転写受像シート６の作製）
感熱転写受像シート２の作製において、中間層の塗布液に中間層塗布液５を用いた以外は同様にして感熱転写受像シート６を作成した。
中間層塗布液５
ポリビニルアルコール ３．０質量部
（ポバールＰＶＡ２０５、商品名、（株）クラレ製）
メチルメタクリレートブタジエンゴムラテックス ６１．７質量部
（ＭＲ１７１、固形分４８％、商品名、日本エイアンドエル（株）製）
水 ３７質量部
２,４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−１，３，５−ｓ−トリアジンナトリウム塩水溶液
（固形分７．５％） ４．０質量部
(Preparation of thermal transfer image-receiving sheet 6)
A thermal transfer image-receiving
Intermediate
Polyvinyl alcohol 3.0 parts by mass (Poval PVA205, trade name, manufactured by Kuraray Co., Ltd.)
Methyl methacrylate butadiene rubber latex 61.7 parts by mass (MR171, solid content 48%, trade name, manufactured by Nippon A & L Co., Ltd.)
Water 37 parts by
（感熱転写受像シート７の作製）
感熱転写受像シート２の作製において、中間層の塗布液に中間層塗布液６を用いた以外は同様にして感熱転写受像シート７を作成した。
中間層塗布液６
ポリビニルアルコール ３．０質量部
（ポバールＰＶＡ２０５、商品名、（株）クラレ製）
メチルメタクリレートブタジエンゴムラテックス ６４．４質量部
（ＭＲ１７３、固形分４６％、商品名、日本エイアンドエル（株）製）
水 ３５質量部
２,４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−１，３，５−ｓ−トリアジンナトリウム塩水溶液
（固形分７．５％） ４．０質量部
(Preparation of thermal transfer image-receiving sheet 7)
In the production of the thermal transfer
Intermediate
Polyvinyl alcohol 3.0 parts by mass (Poval PVA205, trade name, manufactured by Kuraray Co., Ltd.)
Methyl methacrylate butadiene rubber latex 64.4 parts by mass (MR173, solid content 46%, trade name, manufactured by Nippon A & L Co., Ltd.)
35 parts by weight of
（感熱転写受像シート８の作製）
感熱転写受像シート２の作製において、中間層の塗布液に中間層塗布液７を用いた以外は同様にして感熱転写受像シート８を作成した。
中間層塗布液７
ポリビニルアルコール ３．０質量部
（ポバールＰＶＡ２０５、商品名、（株）クラレ製）
アクリロニトリルブタジエンゴムラテックス ７４質量部
（ＬＸ５１７Ａ、固形分４０％、商品名、日本ゼオン（株）製）
水 ３０質量部
２,４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−１，３，５−ｓ−トリアジンナトリウム塩水溶液
（固形分７．５％） ４．０質量部
(Preparation of thermal transfer image-receiving sheet 8)
A thermal transfer image-receiving
Intermediate layer coating solution 7
Polyvinyl alcohol 3.0 parts by mass (Poval PVA205, trade name, manufactured by Kuraray Co., Ltd.)
74 parts by mass of acrylonitrile butadiene rubber latex (LX517A, solid content 40%, trade name, manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.)
30 parts by weight of
（感熱転写受像シート９の作製）
感熱転写受像シート２の作製において、中間層の塗布液に中間層塗布液８を用いた以外は同様にして感熱転写受像シート９を作成した。
中間層塗布液８
ポリビニルアルコール ３．０質量部
（ポバールＰＶＡ２０５、商品名、（株）クラレ製）
ポリウレタンラテックス ６５．８質量部
（ＡＰＸ−１０１Ｈ、固形分４５％、商品名、大日本インキ（株）製）
水 ３３質量部
２,４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−１，３，５−ｓ−トリアジンナトリウム塩水溶液
（固形分７．５％） ４．０質量部
(Preparation of thermal transfer image-receiving sheet 9)
In the production of the thermal transfer
Intermediate
Polyvinyl alcohol 3.0 parts by mass (Poval PVA205, trade name, manufactured by Kuraray Co., Ltd.)
65.8 parts by mass of polyurethane latex (APX-101H, solid content 45%, trade name, manufactured by Dainippon Ink Co., Ltd.)
Water 33 parts by
（感熱転写受像シート１０の作製）
感熱転写受像シート２の作製において、中間層の塗布液に中間層塗布液９を用いた以外は同様にして感熱転写受像シート１０を作成した。
中間層塗布液９
ポリビニルアルコール ３．０質量部
（ポバールＰＶＡ２０５、商品名、（株）クラレ製）
ポリウレタンラテックス ７７．９質量部
（ＷＥＭ−３２１Ｕ、固形分３８％、商品名、大成ファイン（株）製）
水 ２１質量部
２,４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−１，３，５−ｓ−トリアジンナトリウム塩水溶液
（固形分７．５％） ４．０質量部
(Preparation of thermal transfer image-receiving sheet 10)
In the production of the thermal transfer
Intermediate layer coating solution 9
Polyvinyl alcohol 3.0 parts by mass (Poval PVA205, trade name, manufactured by Kuraray Co., Ltd.)
77.9 parts by mass of polyurethane latex (WEM-321U, solid content 38%, trade name, manufactured by Taisei Fine Co., Ltd.)
Water 21 parts by
（感熱転写受像シート１１の作製）
感熱転写受像シート２の作製において、中間層の塗布液に中間層塗布液１０を用いた以外は同様にして感熱転写受像シート１１を作成した。
中間層塗布液１０
ポリビニルアルコール ３．０質量部
（ポバールＰＶＡ２０５、商品名、（株）クラレ製）
ポリウレタンラテックス ９５．５質量部
（ＷＢＲ−０１６Ｕ、固形分３１％、商品名、大成ファイン（株）製）
水 １０質量部
２,４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−１，３，５−ｓ−トリアジンナトリウム塩水溶液
（固形分７．５％） ４．０質量部
(Preparation of thermal transfer image-receiving sheet 11)
In the production of the thermal transfer
Intermediate layer coating solution 10
Polyvinyl alcohol 3.0 parts by mass (Poval PVA205, trade name, manufactured by Kuraray Co., Ltd.)
95.5 parts by mass of polyurethane latex (WBR-016U, solid content 31%, trade name, manufactured by Taisei Fine Co., Ltd.)
Water 10 parts by
（画像形成）
画像形成のためのプリンターには 富士フイルム（株）製 フジフイルムサーマルフォトプリンター ＡＳＫ−２０００Ｌ（商品名）を用いた。図２における模式図のオフセット量０のプリンターＡと、オフセット量−０．５ｍｍに設定したプリンターＢ、オフセット量＋０．５ｍｍに設定したプリンターＣを用意し、上記感熱転写シートと上記感熱転写受像シートを装填可能なように加工し、プリンターＡ〜Ｃにおいて最高濃度のマゼンタベタ画像の出力を行った。
(Image formation)
Fujifilm Thermal Photo Printer ASK-2000L (trade name) manufactured by FUJIFILM Corporation was used as the printer for image formation. In FIG. 2, a printer A with an offset amount of 0, a printer B set to an offset amount of −0.5 mm, and a printer C set to an offset amount of +0.5 mm are prepared, and the thermal transfer sheet and the thermal transfer image receiving sheet are prepared. The printers A to C output a magenta solid image having the highest density.
（画像評価）
（転写濃度）
上記の画像形成で得られた最高濃度のマゼンタベタ画像において、Ｍ濃度をＸｒｉｔｅ３１０（Ｘｒｉｔｅ社製、商品名）で測定した。この濃度値を感熱転写受像シート１のプリンターＡでの濃度値を１００として相対値で評価した。
以上により得られた各結果を下記表１に示す。
(Image evaluation)
(Transfer density)
In the highest density magenta solid image obtained by the above image formation, the M density was measured with Xrite 310 (trade name, manufactured by Xrite). The density value was evaluated as a relative value with the density value of the thermal transfer image-receiving
The results obtained as described above are shown in Table 1 below.
上記表１の結果から明らかなように、本発明の感熱転写受像シート６〜１１は、プリンターの発熱素子の中心とプラテンローラーの回転軸中心との間のオフセット量に対する許容幅が広く、オフセット量の大きなプリンターでも影響を受けることが少なくなり、転写濃度に優れた高画質な画像を得ることができる。
As is apparent from the results in Table 1, the thermal transfer image-receiving
１ 感熱転写受像シート
２ 支持体
３ 受容層
４ 断熱層
５ 中間層
６ 感熱転写シート
７ 発熱素子
８ プラテンローラー
９ オフセット量基準点＝オフセット量０
１０ 画像出力方向
１１ オフセット量符号「−」側のプラテンローラー位置
１２ オフセット量符号「＋」側のプラテンローラー位置
１３ 供給ローラー
１４ 巻取ローラー
１５ ゴムローラー
１６ 金属ローラー
１７ グリップローラー
DESCRIPTION OF
DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 Image output direction 11 Offset amount code | symbol "-" side platen roller position 12 Offset amount code | symbol "+" side platen roller position 13 Supply roller 14 Winding roller 15 Rubber roller 16
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