JP4928934B2 - 重合性二色性アゾ染料 - Google Patents
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Description
Aは、1つ以上の重合性基PGを含み、400〜800ナノメーターの可視領域で少なくとも部分的な吸収を示し、以下に示す式a)〜f):
式a)〜f)のラジカルは、非置換であるか、フッ素、塩素、ヒドロキシ、−NR1R2によって、または1〜10個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐アルキル残基によって1置換または多置換されることができ、アルキル残基は、非置換であるか、フッ素によって1置換または多置換され、ここで非隣接CH2基の内の1つ以上が独立して、−O−、−CO−O−、−O−CO−、−NR1−CO−、−CO−NR1−、−NR1−CO−O−、−O−CO−NR1−、−CH=CH−、−C≡C−、−O−CO−O−によって置換されることができ、R1およびR2は、独立して水素または低級アルキルを表し、
ここで破線(i)は、アゾ結合基への予想される結合を表し、ここで
Rは、水素または低級アルキルを表し;
Eは、各々独立して、水素、低級アルキル、低級アシル、またはアクリロイルもしくはメタアクリロイルから選択される重合性基を表し;
Bは、サブ構造II:
ここで破線(ii)は、前記二色性残基への結合を表し、ここで:
D1、D2、D3は、各々独立して、非置換であるか、フッ素、塩素、シアノ、ニトロによって、あるいは1〜10個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐アルキル残基によって置換された芳香族または脂環式基を表し、アルキル残基は、非置換であるか、フッ素によって1置換または多置換され、ここで非隣接CH2基の内の1つ以上が独立してQによって置換されることができ、それによりQは、−O−、−CO−、−CO−O−、−O−CO−、−Si(CH3)2−O−Si(CH3)2−、−NR−、−NR−CO−、−CO−NR−、−NR−CO−O−、−O−CO−NR−、−NR−CO−NR−、−CH=CH−、−C≡C−、−O−CO−O−を表し、Rは、先に挙げた意味を有し;
S1は、単一の共有結合またはスペーサー単位、例えば非置換であるか、シアノまたはハロゲノによって1置換された、あるいはハロゲノによって多置換された、1〜24個の炭素原子を有する直鎖または分岐アルキレン残基を表し、ここで非隣接CH2基の内の1つ以上が独立してQによって置換されることができ、それによりQは、先に挙げた意味を有し、ここでヘテロ原子は、相互に直接結合せず;
Z1、Z2、Z3は、各々独立して、単一の共有結合またはスペーサー単位、例えば非置換であるか、シアノまたはハロゲノによって1置換された、あるいはハロゲノによって多置換された、1〜8個の炭素原子を有する直鎖または分岐アルキレン残基を表し、非隣接CH2基の内の1つ以上が独立してQまたは−CR=C−CO−によって置換されることができ、ここでQおよびRは、先に挙げた意味を有し;
m1、m2は、独立して0または1であり;そして
Pは、水素、ハロゲノ、シアノ、ニトロ、または重合性基PGを表す)
但し、式Iの化合物は、少なくとも1つの重合性基を含む。
Ar1、Ar2、Ar3、Ar4は、相互に独立して、非置換であるか、フッ素、塩素、ヒドロキシ、−NR1R2によって、または1〜10個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐アルキル残基によって1置換または多置換された1,4−フェニレン、1,4−もしくは1,5−ナフチレンであり、アルキル残基は非置換であるか、フッ素によって1置換または多置換され、ここで非隣接CH2基の内の1つ以上が独立してQによって置換されることができ、ここでQは、先に挙げた意味を有し、R1およびR2は、独立して水素または低級アルキルを表し;
q1、q2、q3、q4は、独立して0または1であり;
G1、G2は、相互に独立して、非置換であるか、フッ素、塩素、ヒドロキシ、−NR1R2によって、あるいは1〜10個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐アルキル残基によって1置換または多置換された1,4−フェニレンあるいは式a)〜f)
ここで破線(i)は、アゾ結合基への結合を表し、R、Eは、先に挙げた意味を有し;
Mは、非置換であるか、フッ素、塩素、ヒドロキシ、−NR1R2によって、あるいは1〜10個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐アルキル残基によって1置換または多置換された1,4−フェニレン、1,4−ナフチレンを表し、アルキル残基は非置換であるか、フッ素によって1置換または多置換され、ここで非隣接CH2基の内の1つ以上が独立して−O−、−CO−O−、−O−CO−、−NR1−CO−、−CO−NR1−、−NR1−CO−O−、−O−CO−NR1−、−CH=CH−、−C≡C−、−O−CO−O−によって置換されることができ、ここでR1およびR2は、独立して水素または低級アルキルを表し;
Tは、サブ構造IV:
式中、
P1は、水素、ハロゲノ、シアノ、ニトロ、または重合性基PGを表し;
S2は、単一の共有結合またはスペーサー単位、例えば非置換であるか、シアノまたはハロゲノによって1置換された、あるいはハロゲノによって多置換された、1〜24個の炭素原子を有する直鎖または分岐アルキレン残基を表し、ここで非隣接CH2基の内の1つ以上が独立してQによって置換されることができ、ここでQは、先に挙げた意味を有し、ヘテロ原子が相互に直接結合せず;
Z4、Z5は、各々独立して、単一の共有結合またはスペーサー単位、例えば非置換であるか、シアノまたはハロゲノによって1置換された、あるいはハロゲノによって多置換された、1〜8個の炭素原子を有する直鎖または分岐アルキレン残基を表し、ここで非隣接CH2基の内の1つ以上が独立してQまたは−CR=C−CO−によって置換されることができ、ここでQおよびRは、先に挙げた意味を有し;
D4、D5は、各々独立して、非置換であるか、フッ素、塩素、シアノ、ニトロによって、または1〜10個の炭素原子を有する直鎖または分岐アルキル残基によって置換された芳香族または脂環式基を表し、アルキル残基は、非置換であるか、フッ素によって1置換または多置換され、ここで非隣接CH2基の内の1つ以上が独立してQによって置換されることができ、ここでQは、先に挙げた意味を有し;
X1、X2は、相互に独立して、単一の共有結合またはスペーサー単位、例えば非置換であるか、シアノもしくはハロゲノによって1置換された、またはハロゲノによって多置換された、1〜8個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐アルキレン残基を表し、ここで非隣接CH2基の内の1つ以上が独立して−O−、−CO−、−CO−O−、−O−CO−、−Si(CH3)2−O−Si(CH3)2−、−NW−、−NW−CO−、−CO−NW−、−NW−CO−O−、−O−CO−NW−、−NW−CO−NW−、−CH=CH−、−C≡C−、−O−CO−O−、または−CW=C−CO−によって置換されることができ、ここでWは、サブ構造V:
式中、
P2は、水素、シアノ、または重合性基PGを表し;
Spは、単一の共有結合またはスペーサー単位、例えば非置換であるか、シアノもしくはハロゲノによって1置換された、またはハロゲノによって多置換された、1〜5個の炭素原子を有する直鎖または分岐アルキレン残基を表し、ここでヘテロ原子が、直接相互に結合しないように、非隣接CH2基の内の1つ以上が独立して−O−、−CO−、−CO−O−、−O−CO−によって置換されることができ;
Vは、単一の共有結合、−CH2−、−CH2−CH2−、−CH2−CH2−CH2−、−CH2−O−CH2−、−CH2−NT−CH2−、−CH2−(−CH2−)2−CH2−からなる群より選択され、ここでTは、先に挙げた意味を有し;
G1、G2、およびMが、場合により置換された1,4−フェニレンである場合、Ar1、Ar2、Ar3、またはAr4の少なくとも1つが、場合により置換された1,4−ナフチレンであるという条件である)。
重合性基PGは、各々独立して好ましくは、式CH2=CY−、CH2=CY−COO−、CH2=CH−CO−NH−、CH2=C(Ph)−CO−NH−、CH2=CH−O−、CH2=CH−OOC−、Ph−CH=CH−、CH2=CH−Ph−、CH2=CH−Ph−O−、CH2=CH−Ph−OCO−、R3−Ph−CH=CH−COO−、R2−OOC−CH=CH−Ph−O−、N−マレインイミジル、
非置換であり、破線(i)が、アゾ結合基への結合を表し、R、Eが、先に挙げた意味を有する、式b)、c)、およびd)の基、好ましくは式b)およびc)の基:
非置換であり、破線(i)が、アゾ結合基への結合を表し、Rが、水素または低級アルキルを表す、式e)およびf)の基:
非置換であり、破線(i)が、アゾ結合基への結合を表し、R、Eが、先に挙げた意味を有する、式b)、c)、およびd)の基、好ましくは式b)およびc)の基:
Aは、一般式IIIa:
式中、
G1及びG2は、相互に独立して、非置換であるか、塩素もしくは−CH3によって1置換もしくは2置換された1,4−フェニレン、または非置換の1,4−ナフチレン;あるいは
式b)またはc):
Eは、独立して水素、メチル、およびアセチルを表し;
Rは、独立して水素、メチル、エチル、プロピル、およびイソプロピルを表し;
X1およびX2は、相互に独立して、共有結合、CH2−CH2−、−CO−O−、−O−CO−、−CH2−O−、−O−CH2−、−NR−、または−CH2−NR−、−NR−CH2−、−NR−CO−または−CO−NR−を表し、ここでRは、先に挙げた意味を有し;
Bは、サブ構造XXIII
そしてここで、
G1およびG2が、場合により置換された1,4−フェニレンである場合に、Ar1、Ar2、Ar3、Ar4の少なくとも1つが、非置換の1,4−ナフチレンであるという条件で、Ar1、Ar2、Ar3、Ar4は、相互に独立して、非置換であるか、塩素もしくは−CH3によって1置換または2置換された1,4−フェニレンまたは非置換の1,4−ナフチレンであり;
整数q1+q2+q3+q4の和が、0、1、2であるという条件で、q1、q2、q3、q4は、独立して0または1であり;
PおよびP1は、相互に独立して、水素、ハロゲノ、シアノ、ニトロ、または重合性基PGを表し、ここでPGは、CH2=CY−COO−、CH2=CH−O−、およびCH2=CH−OOC−を含み、ここでYは、水素またはメチルであり;
D1、D3、D4、およびD5は、相互に独立して、非置換であるか、フッ素、塩素、メチル、メトキシ、アシル、または−CO−O−CH3によって1置換または多置換された1,4−フェニレンを表し;
Z1、Z3、Z4、およびZ5は、相互に独立して単一の共有結合、−CO−O−、−O−CO−、−CH2−O−、または−O−CH2−からなる群より選択される基を表し;
S1およびS2は、相互に独立して、単結合、エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、ヘキシレン、ヘプチレン、オクチレン、ノニレン、デシレン、ウンデシレン、またはドデシレンを表し、そして
m1、m3、m4は、相互に独立して0または1である。
T−X1−G1−が、好ましくはサブ構造VI−IX:
DMAP 4−ジメチルアミノピリジン
DMF N,N−ジメチルホルムアミド
THF テトラヒドロフラン
6−{4−[({4−[(E)−(4−{(E)−[4−(ジエチルアミノ)フェニル]ジアゼニル}フェニル)−ジアゼニル]−1−ナフチル}アミノ)カルボニル]フェノキシ}ヘキシル2−メチルアクリレートの調製:
4−ペンチルフェニル4−[(E)−(4−{(E)−[4−({4−[(4−{[6−(メタアクリロイルオキシ)ヘキシル]−オキシ}ベンゾイル)オキシ]ベンジル}アミノ)−1−ナフチル]ジアゼニル}−1−ナフチル)ジアゼニル]−3−メチルベンゾアートの調製:
4−{6−[(E)−(4−{(E)−[4−(ジメチルアミノ)フェニル]ジアゼニル}フェニル)−ジアゼニル]−2.3−ジヒドロ−1H−ペリミジン−2−イル}フェニル4−{[6−(アクリロイルオキシ)ヘキシル]オキシ}−ベンゾアートの調製:
その間に、4−N,N−ジメチルアゾジアニリンを以下に記載するようにジアゾ化した。4−N,N−ジメチルアゾジアニリン2.40g(10.00mM)をDMF 10mlに溶解させた。37%HCl 6mlおよび水15mlを添加し、混合物を0℃に冷却し、亜硝酸ナトリウム0.69g(10.00mM)の水5mlによる溶液で滴加処理した。添加完了時に、得られた暗色混合物を0℃にて2時間更に攪拌し、次にそれをカップリング反応に備えた。
カップリング反応では、1,8−ジアミノナフタレンおよび4−ヒドロキシベンズアルデヒドを含有する還流させた混合物を0℃に冷却し、ジアゾ溶液を滴加した。完全な添加の後(30分以内)、反応混合物を0〜10℃の間で更に30分間攪拌し、次に0℃に冷却した。この温度において、酢酸カリウム7.0gの水25mlによる溶液を滴加した。完全な添加の後(30分以内)、反応混合物を0℃にて更に1時間、次に室温にて30分間攪拌した。生じた暗色沈殿物を濾別し、水で洗浄し(3×100ml)、乾燥させて、4−{6−[(E)−(4−{(E)−[4−(ジメチルアミノ)フェニル]ジアゼニル}フェニル)ジアゼニル]−2,3−ジヒドロ−1H−ペリミジン−2−イル}−フェノール4.90g(9.60mM、96%)を暗色粉末として得た。
ビス{4−((E)−{4−[(4−{[6−(メタアクリロイルオキシ)ヘキシル]オキシ}ベンゾイル)オキシ]−1−ナフチル}ジアゼニル)フェニル}−(E)−ジアゼンの調製:
実施例1〜4に記載したのと同様の方法を使用して合成した、本発明による更なる二色性染料の構造式およびUVデータ(λmaxおよびε値;別途指示しない限り、THF中)を以下に挙げる。
実施例24〜30で以下に示す秩序パラメータは、二色性染料をLCP混合物MLCPに溶解させることによってそれぞれ得た。混合物MLCPは、LCPモノマー99重量%:
二色性LCPフィルムのサンプルを製造し、それにより各サンプルは配列層および二色性液晶ポリマー層を含んでいた。配列層は線形光重合性配列(LPP)技法を使用して作成した。サンプルの調製を、以下に記載する。
実施例24
本実施例では、混合物MLCP/DYE中で二色性染料:
本実施例では、混合物MLCP/DYE中で二色性染料:
本実施例では、混合物MLCP/DYE中で二色性染料:
本実施例では、混合物MLCP/DYE中で二色性染料:
本実施例では、混合物MLCP/DYE中で二色性染料:
本実施例では、混合物MLCP/DYE中で二色性染料:
本実施例では、混合物MLCP/DYE中で二色性染料:
実施例1〜4に記載したのと同様の方法を使用して合成した、本発明による更なる二色性染料の構造式およびUVデータ(λmaxおよびε値;THF中)を以下に挙げる。
Claims (49)
- 一般式I:
Aは、式IIIaまたはIIIb:
G1、G2は、相互に独立して、非置換であるか、フッ素、塩素、ヒドロキシ、−NR1R2によって、あるいは1〜10個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐アルキル残基によって1置換または多置換された1,4−フェニレンあるいは式a1)〜b):
ここで破線(i)は、アゾ結合基への結合を表し、Rは、水素または1〜6個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐のアルキルを表し;
Eは、各々独立して、水素、1〜6個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐のアルキル、1〜6個の炭素原子を有するアシルまたはアクリロイルもしくはメタアクリロイルから選択される重合性基である}の基であり;
G1およびG2が、非置換または置換された1,4−フェニレンである場合に、Ar1、Ar2、Ar3、またはAr4の少なくとも1つが、非置換または置換された1,4−ナフチレンであるという条件で、Ar1、Ar2、Ar3、およびAr4は相互に独立して、非置換であるか、フッ素、塩素、−OCH3、または−CH3によって1置換もしくは2置換された1,4−フェニレンまたは1,4−ナフチレンであり;
q1、q2、q3、q4は、独立して0または1であり;
Mは、非置換であるか、フッ素、塩素、ヒドロキシ、−NR1R2によって、あるいは1〜10個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐アルキル残基によって1置換または多置換された1,4−フェニレン、1,4−ナフチレンを表し、アルキル残基は非置換であるか、フッ素によって1置換または多置換され、ここで非隣接CH2基の内の1つ以上が独立して−O−、−CO−O−、−O−CO−、−NR1−CO−、−CO−NR1−、−NR1−CO−O−、−O−CO−NR1−、−CH=CH−、−C≡C−、または−O−CO−O−によって置換されることができ、ここでR1およびR2は、独立して水素または1〜6個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐のアルキルを表し;
Tは、サブ構造IV:
式中、
P1は、水素、ハロゲノ、シアノ、ニトロ、または重合性基PGを表し;
S2は、単一の共有結合またはスペーサー単位であり(ここで、スペーサー単位は、非置換であるか、シアノまたはハロゲノによって1置換された、あるいはハロゲノによって多置換された、1〜24個の炭素原子を有する直鎖または分岐アルキレン残基を表し、ここで非隣接CH2基の内の1つ以上が独立してQによって置換されていてもよく、ここでQは、−O−、−CO−、−CO−O−、−O−CO−、−Si(CH 3 ) 2 −O−Si(CH 3 ) 2 −、−NR−、−NR−CO−、−CO−NR−、−NR−CO−O−、−O−CO−NR−、−NR−CO−NR−、−CH=CH−、−C≡C−、または−O−CO−O−を表し、Rは、先に挙げた意味を有し、ヘテロ原子が相互に直接結合しない);
Z4、Z5は、各々独立して、単一の共有結合あるいは非置換であるか、シアノもしくはハロゲノによって1置換された、またはハロゲノによって多置換された、1〜8個の炭素原子を有する直鎖または分岐アルキレン残基であるようなスペーサー単位を表し、ここで非隣接CH2基の内の1つ以上が独立してQまたは−CR=CH−CO−によって置換されていてもよく、QおよびRは、先に挙げた意味を有し;
D4、D5は、各々独立して、非置換であるか、フッ素、塩素、シアノ、ニトロによって、または1〜10個の炭素原子を有する直鎖または分岐アルキル残基によって置換された芳香族または脂環式基を表し、アルキル残基は、非置換であるか、フッ素によって1置換または多置換され、ここで非隣接CH2基の内の1つ以上が独立してQによって置換されていてもよく、ここでQは、先に挙げた意味を有し;
m3、m4は、相互に独立して、0または1であり;
重合性基PGは、各々独立して、式CH2=CY−、CH2=CY−COO−、CH2=CH−CO−NH−、CH2=C(Ph)−CO−NH−、CH2=CH−O−、CH2=CH−OOC−、Ph−CH=CH−、CH2=CH−Ph−、CH2=CH−Ph−O−、CH2=CH−Ph−OCO−、R3−Ph−CH=CH−COO−、R2−OOC−CH=CH−Ph−O−、N−マレインイミジル、
X1、X2は、相互に独立して、単一の共有結合またはスペーサー単位(ここで、スペーサー単位は、非置換であるか、シアノもしくはハロゲノによって1置換された、またはハロゲノによって多置換された、1〜8個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐アルキレン残基を表す)を表し、ここで非隣接CH2基の1つ以上が独立して−O−、−CO−、−CO−O−、−O−CO−、−Si(CH3)2−O−Si(CH3)2−、−NW−、−NW−CO−、−CO−NW−、−NW−CO−O−、−O−CO−NW−、−NW−CO−NW−、−CH=CH−、−C≡C−、−O−CO−O−、または−CW=CH−CO−によって置換されることができ、ここでWは、サブ構造V*:
式中、
P2は、水素、シアノ、または重合性基PGを表し;
Spは、単一の共有結合あるいは非置換であるか、シアノもしくはハロゲノによって1置換された、またはハロゲノによって多置換された、1〜5個の炭素原子を有する直鎖または分岐アルキレン残基であるようなスペーサー単位を表し、ここでヘテロ原子が、直接相互に結合しないように、非隣接CH2基の内の1つ以上が独立して−O−、−CO−、−CO−O−、または−O−CO−によって置換されていてもよく;
Vは、単一の共有結合、−CH2−、−CH2−CH2−、−CH2−CH2−CH2−、−CH2−O−CH2−、−CH2−NT−CH2−、−CH2−(−CH2−)2−CH2−からなる群より選択され、ここでTは、先に挙げた意味を有し;
但し、G1、G2、およびMが、非置換または置換された1,4−フェニレンである場合、Ar1、Ar2、Ar3、またはAr4の少なくとも1つが、非置換または置換された1,4−ナフチレンである]
で表される二色性残基であり;
Bは、サブ構造II:
ここで破線(ii)は、前記二色性残基への結合を表し、ここで:
D1、D2、D3は、各々独立して、非置換であるか又はフッ素、塩素、シアノ、ニトロによって、又は1〜10個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐アルキル残基によって置換された芳香族もしくは脂環式基を表し、アルキル残基は、非置換であるか、フッ素によって1置換または多置換され、ここで非隣接CH2基の内の1つ以上が独立してQによって置換されていてもよく、ここでQおよびRは、先に挙げた意味を有し;
S1は、単一の共有結合あるいは、非置換であるか、シアノもしくはハロゲノによって1置換された、またはハロゲノによって多置換された、1〜24個の炭素原子を有する直鎖または分岐アルキレン残基であるスペーサー単位を表し、ここで非隣接CH2基の内の1つ以上が独立してQによって置換されていてもよく、ここでQは、先に挙げた意味を有し、ここでヘテロ原子は、相互に直接結合せず;
Z1、Z2、Z3は、各々独立して、単一の共有結合あるいは、非置換であるか、シアノもしくはハロゲノによって1置換された、またはハロゲノによって多置換された、1〜8個の炭素原子を有する直鎖または分岐アルキレン残基であるスペーサー単位を表し、ここで非隣接CH2基の内の1つ以上が独立してQまたは−CR=CH−CO−によって置換されていてもよく、ここでQおよびRは、先に挙げた意味を有し;
m1、m2は、独立して0または1であり;そして
Pは、水素、ハロゲノ、シアノ、ニトロ、または重合性基PGを表す)
の重合性二色性アゾ染料であり、但し、式Iの化合物が、少なくとも1つの重合性基を含む、重合性二色性アゾ染料。 - 重合性基PGが、CH2=CY−COO−、CH2=CH−O−、またはCH2=CH−OOC−であり、式中、Yが、水素またはメチルである、請求項1記載の重合性二色性アゾ染料。
- 環D1、D2、D3、D4、およびD5が、相互に独立して、非置換の飽和5員もしくは6員脂環式環、または非置換であるか、フッ素もしくは塩素またはニトロによって、あるいは1〜6個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐アルキル残基によって1置換または多置換された6員もしくは10員芳香族環であり、そのアルキル残基が非置換であるか、フッ素によって1置換または多置換され、ここで非隣接CH2基の内の1つ以上が独立して−O−、−CO−O−,−O−CO−、−NR2−CO−、−CO−NR2−、−NR2−CO−O−、−O−CO−NR2−、−CH=CH−、−C≡C−、または−O−CO−O−によって置換されていてもよく、ここでR2が、水素または1〜6個の炭素原子を有する、直鎖もしくは分岐のアルキルを表す、請求項1〜3のいずれか一に記載の重合性二色性アゾ染料。
- 環D1、D2、D3、D4、およびD5が、非置換シクロペンタン−1,3−ジイル、非置換1,3−ジオキサン−2,5−ジイル、非置換シクロヘキサン−1,4−ジイル、非置換ナフタレン−2,6−ジイル、または非置換であるか、フッ素もしくは塩素によって、あるいは1〜3個の炭素原子を有する直鎖または分岐アルキル残基によって1置換または多置換された1,4−フェニレンであり、そのアルキル残基が、非置換であるか、フッ素によって1置換または多置換され、ここで非隣接CH2基の内の1つ以上が、独立して−O−、−CO−O−、−O−CO−、−CH=CH−、または−C≡C−によって置換されることができる、請求項4記載の重合性二色性アゾ染料。
- 環D1、D2、D3、D4、およびD5が、非置換であるか、フッ素、塩素、メチル、メトキシ、アシルまたは−CO−O−CH3によって1置換または多置換された1,4−フェニレンである、請求項4記載の重合性二色性アゾ染料。
- S1およびS2が、単結合、−(CH2)r−、−(CH2)r−O−(CH2)s−、−(CH2)r−CO−O−(CH2)s−、−(CH2)r−O−CO−(CH2)s−、−(CH2)r−NR2−CO−(CH2)s−、−(CH2)r−NR2−CO−O−(CH2)s−、または−(CH2)r−(OCH2CH2)s−(CH2)t−であり、ここでr、s、およびtは、各々1〜20の整数であり、r+s+tの和≦21であり、ここでR2は、水素または1〜6個の炭素原子を有する、直鎖もしくは分岐のアルキルを表し、ヘテロ原子が、相互に直接結合しないようにそれぞれ二色性残基および重合性基に結合される、請求項1〜6のいずれか一に記載の重合性二色性アゾ染料。
- S1およびS2が、単結合もしくはC1−14直鎖アルキレン基である、請求項7記載の重合性二色性アゾ染料。
- Spが、単結合、C 1−5直鎖アルキレン基、−(CH2)u−O−(CH2)v−、−(CH2)u−CO−O−(CH2)v−、または−(CH2)u−O−CO−(CH2)v−であり、ここでuおよびvは、各々1〜4の整数であり、u+vの和≦4である、請求項1〜8のいずれか一項記載の重合性二色性アゾ染料。
- Spが、単結合またはC1−5直鎖アルキレン基である、請求項9記載の重合性二色性アゾ染料。
- Z1、Z2、Z3、Z4、およびZ5が、単一の共有結合、または非置換であるか、フルオロによって1置換もしくは多置換され、1〜8個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐アルキレン残基であり、ここで非隣接CH2基の内の1つ以上が独立して−O−、−CO−、−CO−O−、−O−CO−、−NR2−CO−、−CO−NR2−、−NR2−CO−O−、−O−CO−NR2−、−CH=CH−、−C≡C−、−O−CO−O−、または−CR2=C−CO−によって置換されていてもよく、ここでR2は、水素または1〜6個の炭素原子を有する、直鎖もしくは分岐のアルキルを表す、請求項1〜10のいずれか一に記載の重合性二色性アゾ染料。
- Z1、Z2、Z3、Z4、およびZ5基が、単一の共有結合または1〜4個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐アルキレン残基であり、ここで非隣接CH2基の内の1つ以上が独立して−O−、−CO−O−、−O−CO−、−CH=CH−、−C≡C−、−O−CO−O−、または−CR2=CH−CO−によって置換されることができ、ここでR2は、水素または1〜6個の炭素原子を有する、直鎖もしくは分岐のアルキルを表す、請求項11記載の重合性二色性アゾ染料。
- Z1、Z2、Z3、Z4、およびZ5が、各々独立して単一の共有結合、−CO−O−、−O−CO−、−CH2−O−、または−O−CH2−からなる群より選択される、請求項12記載の重合性二色性アゾ染料。
- Eが、水素、メチル、アセチル、アクリロイルまたはメタアクリロイルを表す、請求項1〜13のいずれか一に記載の重合性二色性アゾ染料。
- 整数m1+m2の和が、0または1である、請求項1〜14のいずれか一に記載の重合性二色性アゾ染料。
- 整数q1+q2+q3+q4の和が、0、1または2である、請求項1〜15のいずれか一に記載の重合性二色性アゾ染料。
- X1およびX2が、1,4−フェニレンまたは1,4−ナフチレンに結合されたときに、各々独立して単一の共有結合、−CO−O−、−O−CO−、−CH2−O−、−O−CH2−、−NW−、−CH2−NW−、−NW−CH2−、−N=CR−、−CR=N−、−NW−CO−または−CO−NW−を表し、ここでWおよびRは、先に挙げた意味を有する、請求項1〜16のいずれか一項記載の重合性二色性アゾ染料。
- X1およびX2が、式b)の基に結合されたときに、各々独立して単一の共有結合、−CH2−CH2−、−O−CH2…(iv)、−NW−CH2…(iv)、−CH=CH−、−O−−CH2−CH2−CH2…(iv)または−NW−CH2−CH2−CH2…(iv)を表し、Wは、先に挙げた意味を有し、破線(iv)は、式b)の基への結合を表す、請求項1〜16のいずれか一項記載の重合性二色性アゾ染料。
- Vが、−CH2−CH2−、−CH2−CH2−CH2−、または−CH2−O−CH2−からなる群より選択される、請求項1〜16のいずれか一項記載の重合性二色性アゾ染料。
- Ar1、Ar2、Ar3、またはAr4の少なくとも1つが、非置換または置換された1,4−ナフチレンであるという条件で、Mが、非置換であるか、塩素または−CH3によって1置換された1,4−フェニレンである、請求項1〜16のいずれか一項記載の重合性二色性アゾ染料。
- Ar1、Ar2、Ar3、またはAr4の少なくとも1つが、1,4−ナフチレンであるという条件で、Mが、非置換の1,4−フェニレンである、請求項20記載の重合性二色性アゾ染料。
- G1およびG2が、非置換または置換された1,4−フェニレンである場合に、Ar1、Ar2、Ar3、またはAr4の少なくとも1つが、非置換の1,4−ナフチレンであるという条件で、Ar1、Ar2、Ar3、およびAr4が相互に独立して、非置換であるか、塩素または−CH3によって1置換もしくは2置換された1,4−フェニレン、あるいは非置換の1,4−ナフチレンである、請求項1記載の重合性二色性アゾ染料。
- 一般式I:
Aは、一般式IIIa
式中、
G1、G2は、相互に独立して、非置換であるか、塩素もしくは−CH3によって1置換もしくは2置換された1,4−フェニレン、または非置換の1,4−ナフチレン;あるいは
式b)
Eは、独立して水素、メチル、およびアセチルを表し;
Rは、独立して水素、メチル、エチル、プロピル、およびイソプロピルを表し;
X1およびX2は、相互に独立して、共有結合、CH2−CH2−、−CO−O−、−O−CO−、−CH2−O−、−O−CH2−、−NR−、または−CH2−NR−、−NR−CH2−、−NR−CO−または−CO−NR−を表し、ここでRは、先に挙げた意味を有し;
Bは、サブ構造XXIII
そしてここで、
G1およびG2が、非置換または置換された1,4−フェニレンである場合に、Ar1、Ar2、Ar3、Ar4の少なくとも1つが、非置換の1,4−ナフチレンであるという条件で、Ar1、Ar2、Ar3、Ar4は、相互に独立して、非置換であるか、塩素もしくは−CH3によって1置換または2置換された1,4−フェニレンまたは非置換の1,4−ナフチレンであり;
整数q1+q2+q3+q4の和が、0、1または2であるという条件で、q1、q2、q3、q4は、独立して0または1であり;
PおよびP1は、相互に独立して、水素、ハロゲノ、シアノ、ニトロ、または重合性基PGを表し、ここでPGは、CH2=CY−COO−、CH2=CH−O−またはCH2=CH−OOC−を含み、ここでYは、水素またはメチルであり;
D1、D3、D4、およびD5は、相互に独立して、非置換であるか、フッ素、塩素、メチル、メトキシ、アシル、または−CO−O−CH3によって1置換または多置換された1,4−フェニレンを表し;
Z1、Z3、Z4、およびZ5は、相互に独立して単一の共有結合、−CO−O−、−O−CO−、−CH2−O−、または−O−CH2−からなる群より選択される基を表し;
S1およびS2は、相互に独立して、単結合、エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、ヘキシレン、ヘプチレン、オクチレン、ノニレン、デシレン、ウンデシレン、またはドデシレンを表し、そして
m1、m3、m4は、相互に独立して0または1である)
の重合性二色性アゾ染料。 - G1およびG2が、相互に独立して式b)の基を表す場合、X1およびX2が、相互に独立して共有結合またはCH2−CH2−を表す、請求項24記載の重合性二色性アゾ染料。
- メソゲン重合性混合物の調製のための、請求項1〜25のいずれか一に記載の重合性二色性アゾ染料の使用。
- 請求項1〜25のいずれか一に記載の式Iの少なくとも1種の重合性二色性アゾ染料を含む、メソゲン重合性混合物。
- 重合性二色性アゾ染料が、0.01〜50重量%の濃度である、請求項27記載のメソゲン重合性混合物。
- 別の二色性または非二色性染料を更に含む、請求項27または28記載のメソゲン重合性混合物。
- 少なくとも1種の重合性液晶(LCP)を更に含む、請求項27〜29のいずれか一項記載のメソゲン重合性混合物。
- 架橋剤、安定剤、および光開始剤である添加剤を更に含む、請求項27〜30のいずれか一項記載のメソゲン重合性混合物。
- 式Iの少なくとも1種の二色性染料と、少なくとも1種の重合性液晶化合物を含む、請求項27〜31のいずれか一項記載のメソゲン重合性混合物。
- 式Iの1〜4種の二色性染料と、2つの重合性基を含む少なくとも1種の重合性液晶化合物を含む、請求項27〜32のいずれか一項記載のメソゲン重合性混合物。
- 二色性液晶性ポリマーフィルムの調製のための、請求項27〜33のいずれか一項記載のメソゲン重合性混合物の使用。
- 請求項27〜33のいずれか一項記載のメソゲン重合性混合物を含む、二色性液晶性ポリマーフィルム。
- 偏光子または光学フィルタであるデバイスの製造における、請求項35記載の二色性液晶フィルムの使用。
- 請求項27〜33のいずれか一項記載のメソゲン重合性混合物を含む二色性液晶性ポリマーフィルムを製造する方法であって:
(i)前記混合物の溶液を調製し、
(ii)各種のコーティング技法によって前記溶液を基材に適用し、
(iii)溶媒を蒸発させてフィルムを得、
(iv)UV光を使用して前記フィルムを重合して前記二色性液晶フィルムを与える
ことを含む方法。 - 二色性液晶フィルムに、酸素、UV照射、または機械的応力に対する保護のための保護層である層を更に塗被する、請求項37記載の方法。
- 基材が、配向層を含む、ガラスまたはプラスチックである透明基材を含む、請求項37または38記載の方法。
- 前記配向層が、研磨ポリイミド、またはポリアミドを含む、請求項39記載の方法。
- 前記光配向性配向層が、線形光重合性ポリマー(LPP)である、請求項40記載の方法。
- LPP層とLCP層の交互の積み重ねから形成される多層系であって、LCP層の少なくとも1種が、請求項35記載の二色性LCPフィルムである多層系。
- 請求項27〜33のいずれか一項記載のメソゲン重合性混合物を含む二色性液晶性ポリマーフィルムを製造する方法であって:
(i)前記混合物の溶液を調製し、
(ii)前記溶液を光配向性材料と混和し、
(iii)溶媒を蒸発させてフィルムを得、
(iv)UV光を使用して前記フィルムを重合して前記二色性液晶フィルムを与える
ことを含む方法。 - セキュリティデバイスを含む電気光学および光学デバイスの製造のための、請求項27〜33のいずれか一項記載のメソゲン重合性混合物の使用。
- セキュリティデバイスを含む電気光学および光学デバイスの製造のための、請求項35記載の二色性液晶性ポリマーフィルムの使用。
- 請求項27〜33のいずれか一項記載のメソゲン重合性混合物から形成された二色性液晶性ポリマーフィルムを含む、電気光学または光学部品またはセキュリティデバイス。
- 請求項1〜25記載の少なくとも1種の重合性二色性アゾ染料を含む配向層。
- 研磨ポリイミドまたはポリアミドを更に含む、請求項47記載の配向層。
- 構造化または非構造化光学フィルタ、偏光子またはセキュリティデバイスの素子である光学または電気光学部品の製造における、請求項47または48記載の配向層の使用。
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