JP4928934B2 - 重合性二色性アゾ染料 - Google Patents

Description

本発明は、新しい重合性二色性アゾ染料、それらを含有するメソゲン重合性混合物、および例えば均一またはパターン化偏光子としての用途が見出される、二色性ポリマー網状構造およびゲルの調製へのそれらの使用に関するものである。

多くの染料が、各種の用途、例えばファブリックの染色、テキスタイルの印刷、プラスチックの着色、写真のカラー画像形成などのために開発されてきた。色相、溶解性、基材への親和性、耐薬品性、および染料が適用されるメジウムとの適合性のような必要な特性を提供するために、染料の分子構造および結合剛性は、各用途について特別に設計される。メソゲン性の重合性混合物および二色性ポリマー網状構造およびゲルにおける本出願に要求される重要な特性は、以下：二色性ポリマーの二色性、溶解性、高次パラメータ、および安定性を含む。

国際公開第０２／９０４４７号公報は、アルキレン鎖によって重合性基に結合した１，４−ナフチレン基を含むジアソ化合物を有する二色性液晶混合物を記載している（第２４頁）。二色性は、配向した染料分子会合体が、光源の分極方向に関して、１つの配向状態における光の所与の波長の比較的低い吸収および別の配向状態における同じ波長の比較的高い吸収を示す特性である。染料分子の配向は、例えば液晶の溶媒への溶解によって、または延伸プラスチックへの染料の埋め込みによって、引き起こすことができる。

例えばマイクロメーターの範囲の薄層が、配向状態の１つにて適切な光吸収を有するために十分な染料分子を含有し得るように、溶解性は、十分に高くなければならない。イオン性染料は、一般に、その低い溶解性のために不適当である。

秩序パラメータは、所与の系における分子秩序または並列の度合の定量的尺度である。高い秩序パラメータは、液晶ホスト材料の分子の形状に似た、分子長対幅の大きな比を有する細長形状を有する染料によって促進される。細長形状を確実にするために、分子は剛性構造を有するべきであり、剛性構造は、例えば、ベンゼン環または複素環の実質的に線形の配置によって得ることができる。

二色性ポリマー網状構造またはゲルの輝度およびコントラストは、共に染料の秩序パラメータＳに関連付けられ、ここで

であり、そしてＤ_｜｜およびＤ_┴は液晶ダイレクタに平行および垂直な光偏光について測定した、液晶中の二色性染料の光学密度である。

好都合には、秩序パラメータは、０．７０を超え、好ましくは可能な限り高くすべきである。

二色性ポリマーの安定性は、二色性染料を含有するポリマーの特性が、拡散過程または染料の部分結晶化によって引き起こされる不均質性によって時間中に変化すべきでないことを意味する。それは、そのようなポリマーが、多層系での使用のために設計された場合に、二色性染料が隣接層に移行すべきでないことも意味する。

各種の二色性染料が、先に記載した要件を部分的に満たす材料として提案されてきた。しかし、改良すべき欠点が依然存在する。特に、高い秩序パラメータを有する二色性染料は、低い溶解性を有するか、または二色性ポリマーの不安定性を引き起こし、二色性ポリマーの良好な安定性を示す二色性染料は、高い秩序パラメータを有していない。それゆえ、先に記載した要件のすべてまたは少なくとも一部を満足する概念についての要求が明らかに存在する。

上述のことを考慮して、本発明者らは、広範囲におよぶ調査を実施し、分子の幅を増大させる環系をアゾ発色団中に組み入れることが、少なくとも１種の標準メソゲン環系が発色団に結合されたときに、十分な溶解性および非常に高い秩序パラメータを兼ね備えた染料に至ることと、二色性染料が少なくとも１つの重合性基を含有する場合に、先に記載した安定性問題を克服できることとを見出した。

それゆえ、第一の態様において、本発明は一般式Ｉの重合性二色性アゾ染料を提供する：

（式中：
Ａは、１つ以上の重合性基ＰＧを含み、４００〜８００ナノメーターの可視領域で少なくとも部分的な吸収を示し、以下に示す式ａ）〜ｆ）：

の少なくとも１つのラジカルに結合された少なくとも１つのアゾ結合基を含むことができる、二色性残基を表し、
式ａ）〜ｆ）のラジカルは、非置換であるか、フッ素、塩素、ヒドロキシ、−ＮＲ^１Ｒ^２によって、または１〜１０個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐アルキル残基によって１置換または多置換されることができ、アルキル残基は、非置換であるか、フッ素によって１置換または多置換され、ここで非隣接ＣＨ_２基の内の１つ以上が独立して、−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＮＲ^１−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ^１−、−ＮＲ^１−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ^１−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−によって置換されることができ、Ｒ^１およびＲ^２は、独立して水素または低級アルキルを表し、
ここで破線（ｉ）は、アゾ結合基への予想される結合を表し、ここで
Ｒは、水素または低級アルキルを表し；
Ｅは、各々独立して、水素、低級アルキル、低級アシル、またはアクリロイルもしくはメタアクリロイルから選択される重合性基を表し；
Ｂは、サブ構造ＩＩ：

の基を表し、
ここで破線（ｉｉ）は、前記二色性残基への結合を表し、ここで：
Ｄ^１、Ｄ^２、Ｄ^３は、各々独立して、非置換であるか、フッ素、塩素、シアノ、ニトロによって、あるいは１〜１０個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐アルキル残基によって置換された芳香族または脂環式基を表し、アルキル残基は、非置換であるか、フッ素によって１置換または多置換され、ここで非隣接ＣＨ_２基の内の１つ以上が独立してＱによって置換されることができ、それによりＱは、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｓｉ（ＣＨ_３）_２−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ_３）_２−、−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−ＮＲ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−を表し、Ｒは、先に挙げた意味を有し；
Ｓ^１は、単一の共有結合またはスペーサー単位、例えば非置換であるか、シアノまたはハロゲノによって１置換された、あるいはハロゲノによって多置換された、１〜２４個の炭素原子を有する直鎖または分岐アルキレン残基を表し、ここで非隣接ＣＨ_２基の内の１つ以上が独立してＱによって置換されることができ、それによりＱは、先に挙げた意味を有し、ここでヘテロ原子は、相互に直接結合せず；
Ｚ^１、Ｚ^２、Ｚ^３は、各々独立して、単一の共有結合またはスペーサー単位、例えば非置換であるか、シアノまたはハロゲノによって１置換された、あるいはハロゲノによって多置換された、１〜８個の炭素原子を有する直鎖または分岐アルキレン残基を表し、非隣接ＣＨ_２基の内の１つ以上が独立してＱまたは−ＣＲ＝Ｃ−ＣＯ−によって置換されることができ、ここでＱおよびＲは、先に挙げた意味を有し；
ｍ^１、ｍ^２は、独立して０または１であり；そして
Ｐは、水素、ハロゲノ、シアノ、ニトロ、または重合性基ＰＧを表す）
但し、式Ｉの化合物は、少なくとも１つの重合性基を含む。

「二色性残基」という用語は、純粋な発色団系を含み、その環系に追加の重合性基および／またはスペーサー単位が、結合されることができることが理解される。

式ａ）のラジカルが、式ａ１）のラジカルも含むことが理解される。

「芳香族の」という用語は、場合により置換された５員、６員、または１０員環系を含む炭素環式および複素環式基、例えばフラン、フェニル、ピリジン、ピリミジン、ナフタレン、またはテトラリン単位を含むことが理解される。

「脂環式」という用語は、３〜１０個の炭素原子を有する非芳香族炭素環または複素環系、例えばシクロプロパン、シクロブタン、シクロペンタン、シクロペンテン、シクロヘキサン、１，３−ジオキサン、シクロヘキセン、シクロヘキサジエン、およびデカリンを含むことが理解される。

「非置換であるか、フッ素によって１置換または多置換され、非隣接ＣＨ_２基の内の１１つ以上が独立してＱによって置換されることができる、１〜１０個の炭素原子を有する直鎖または分岐アルキル残基」という句は、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、イソペンチル、シクロペンチル、ヘキシル、シクロヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、３−メチルペンチル、アリル、ブタ−３−エン−１−イル、ペンタ−４−エン−１−イル、ヘキサ−５−エン−１−イル、プロピニル、ブチニル、ペンチニル、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、イソブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシ、ペンチルオキシ、イソペンチルオキシ、シクロペンチルオキシ、ヘキシルオキシ、シクロヘキシルオキシ、ヘプチルオキシ、オクチルオキシ、ノニルオキシ、３−メチルペンチルオキシ、アリルオキシ、ブタ−３−エニルオキシ、ペンタ−４−エニルオキシ、シクロヘキシルメトキシ、シクロペンチルメトキシ、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、プロポキシカルボニル、イソプロポキシカルボニル、ブトキシカルボニル、イソブトキシカルボニル、ｓｅｃ−ブトキシ−カルボニル、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル、ペンチルオキシカルボニル、イソペンチルオキシカルボニル、シクロペンチルオキシカルボニル、ヘキシルオキシカルボニル、シクロヘキシルオキシカルボニル、オクチルオキシカルボニル、ノニルオキシカルボニル、３−メチルペンチルオキシカルボニル、アリルオキシカルボニル、ブタ−３−エニルオキシカルボニル、ペンタ−４−エン−イル−オキシカルボニル、シクロヘキシルメトキシカルボニル、シクロペンチルメトキシカルボニル、アセトキシ、エチルカルボニルオキシ、エチルカルボニルオキシ、プロピルカルボニルオキシ、イソプロピルカルボニルオキシ、ブチルカルボニルオキシ、イソブチルカルボニルオキシ、ｓｅｃ−ブチルカルボニルオキシ、ｔｅｒｔ−ブチルカルボニルオキシ、ペンチルカルボニルオキシ、イソペンチルカルボニルオキシ、シクロペンチルカルボニルオキシ、ヘキシルカルボニルオキシ、シクロヘキシルカルボニルオキシ、オクチルカルボニルオキシ、ノニルカルボニルオキシ、３−メチルペンチルカルボニルオキシ、ブタ−３−エニルオキシ、ペンタ−４−エニルオキシ、アセチル、エチルカルボニル、プロピルカルボニル、イソプロピルカルボニル、ブチルカルボニル、イソブチルカルボニル、ｓｅｃ−ブチルカルボニル、ペンチルカルボニル、イソペンチルカルボニル、シクロヘキシルカルボニル、オクチルカルボニル、ノニルカルボニル、メトキシアセトキシ、１−メトキシ−２−プロポキシ、３−メトキシ−１−プロポキシ、２−メトキシエトキシ、２−イソプロポキシエトキシ、１−エトキシ−３−ペンチルオキシ、３−ブチニルオキシ、４−ペンチニルオキシ、５−クロロペンチニル、４−ペンチネカルボニルオキシ、６−プロピルオキシヘキシル、６−プロピルオキシヘキシルオキシ、２−フルオロエチル、トリフルオロメチル、２，２，２−トリフルオロエチル、１Ｈ，１Ｈ−ペンタデカフルオロオクチル、１Ｈ，１Ｈ，７Ｈ−ドデカフルオロヘプチル、２−（パーフルオロオクチル）エチル、２−（パーフルオロブチル）エチル、２−（パーフルオロヘキシル）エチル、２−（パーフルオロデシル）エチル、パーフルオロプロピル、パーフルオロブチル、パーフルオロヘプチル、パーフルオロオクチル、パーフルオロノニル、１−フルオロプロポキシ、１−フルオロペンチルオキシ、２−フルオロプロポキシ、２，２−ジフルオロプロポキシ、３−フルオロプロポキシ、３，３−ジフルオロプロポキシ、３，３，３−トリフルオロプロポキシ、トリフルオロメトキシなどを含む群より選択される基を含むことが理解される。

「低級アルキル」という用語は、１〜６個の炭素原子、好ましくは１〜３の炭素原子を有する直鎖および分岐炭化水素ラジカルを含むことが理解される。メチル、エチル、プロピル、およびイソプロピル基が特に好ましい。

「低級アシル」という用語は、アセチル、プロピオニル、ブチリル、およびイソブチリル基を含むことが理解される。アセチルが、特に好ましい。

二色性残基Ａは、好ましくは、一般式ＩＩＩａまたはＩＩＩｂによる群から選択することができる：

（式中、
Ａｒ^１、Ａｒ^２、Ａｒ^３、Ａｒ^４は、相互に独立して、非置換であるか、フッ素、塩素、ヒドロキシ、−ＮＲ^１Ｒ^２によって、または１〜１０個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐アルキル残基によって１置換または多置換された１，４−フェニレン、１，４−もしくは１，５−ナフチレンであり、アルキル残基は非置換であるか、フッ素によって１置換または多置換され、ここで非隣接ＣＨ_２基の内の１つ以上が独立してＱによって置換されることができ、ここでＱは、先に挙げた意味を有し、Ｒ^１およびＲ^２は、独立して水素または低級アルキルを表し；
ｑ^１、ｑ^２、ｑ^３、ｑ^４は、独立して０または１であり；
Ｇ^１、Ｇ^２は、相互に独立して、非置換であるか、フッ素、塩素、ヒドロキシ、−ＮＲ^１Ｒ^２によって、あるいは１〜１０個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐アルキル残基によって１置換または多置換された１，４−フェニレンあるいは式ａ）〜ｆ）

の基を表し、アルキル残基は、非置換であるか、フッ素によって１置換または多置換され、ここで非隣接ＣＨ_２基の内の１つ以上が独立して−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＮＲ^１−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ^１−、−ＮＲ^１−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ^１−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−によって置換されることができ、ここでＲ^１およびＲ^２は独立して水素または低級アルキルを表し、
ここで破線（ｉ）は、アゾ結合基への結合を表し、Ｒ、Ｅは、先に挙げた意味を有し；
Ｍは、非置換であるか、フッ素、塩素、ヒドロキシ、−ＮＲ^１Ｒ^２によって、あるいは１〜１０個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐アルキル残基によって１置換または多置換された１，４−フェニレン、１，４−ナフチレンを表し、アルキル残基は非置換であるか、フッ素によって１置換または多置換され、ここで非隣接ＣＨ_２基の内の１つ以上が独立して−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＮＲ^１−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ^１−、−ＮＲ^１−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ^１−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−によって置換されることができ、ここでＲ^１およびＲ^２は、独立して水素または低級アルキルを表し；
Ｔは、サブ構造ＩＶ：

の基を表し、
式中、
Ｐ^１は、水素、ハロゲノ、シアノ、ニトロ、または重合性基ＰＧを表し；
Ｓ^２は、単一の共有結合またはスペーサー単位、例えば非置換であるか、シアノまたはハロゲノによって１置換された、あるいはハロゲノによって多置換された、１〜２４個の炭素原子を有する直鎖または分岐アルキレン残基を表し、ここで非隣接ＣＨ_２基の内の１つ以上が独立してＱによって置換されることができ、ここでＱは、先に挙げた意味を有し、ヘテロ原子が相互に直接結合せず；
Ｚ^４、Ｚ^５は、各々独立して、単一の共有結合またはスペーサー単位、例えば非置換であるか、シアノまたはハロゲノによって１置換された、あるいはハロゲノによって多置換された、１〜８個の炭素原子を有する直鎖または分岐アルキレン残基を表し、ここで非隣接ＣＨ_２基の内の１つ以上が独立してＱまたは−ＣＲ＝Ｃ−ＣＯ−によって置換されることができ、ここでＱおよびＲは、先に挙げた意味を有し；
Ｄ^４、Ｄ^５は、各々独立して、非置換であるか、フッ素、塩素、シアノ、ニトロによって、または１〜１０個の炭素原子を有する直鎖または分岐アルキル残基によって置換された芳香族または脂環式基を表し、アルキル残基は、非置換であるか、フッ素によって１置換または多置換され、ここで非隣接ＣＨ_２基の内の１つ以上が独立してＱによって置換されることができ、ここでＱは、先に挙げた意味を有し；
Ｘ^１、Ｘ^２は、相互に独立して、単一の共有結合またはスペーサー単位、例えば非置換であるか、シアノもしくはハロゲノによって１置換された、またはハロゲノによって多置換された、１〜８個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐アルキレン残基を表し、ここで非隣接ＣＨ_２基の内の１つ以上が独立して−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｓｉ（ＣＨ_３）_２−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ_３）_２−、−ＮＷ−、−ＮＷ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＷ−、−ＮＷ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＷ−、−ＮＷ−ＣＯ−ＮＷ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、または−ＣＷ＝Ｃ−ＣＯ−によって置換されることができ、ここでＷは、サブ構造Ｖ：

の基を表し、
式中、
Ｐ^２は、水素、シアノ、または重合性基ＰＧを表し；
Ｓｐは、単一の共有結合またはスペーサー単位、例えば非置換であるか、シアノもしくはハロゲノによって１置換された、またはハロゲノによって多置換された、１〜５個の炭素原子を有する直鎖または分岐アルキレン残基を表し、ここでヘテロ原子が、直接相互に結合しないように、非隣接ＣＨ_２基の内の１つ以上が独立して−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−によって置換されることができ；
Ｖは、単一の共有結合、−ＣＨ_２−、−ＣＨ_２−ＣＨ_２−、−ＣＨ_２−ＣＨ_２−ＣＨ_２−、−ＣＨ_２−Ｏ−ＣＨ_２−、−ＣＨ_２−ＮＴ−ＣＨ_２−、−ＣＨ_２−（−ＣＨ_２−）_２−ＣＨ_２−からなる群より選択され、ここでＴは、先に挙げた意味を有し；
Ｇ^１、Ｇ^２、およびＭが、場合により置換された１，４−フェニレンである場合、Ａｒ^１、Ａｒ^２、Ａｒ^３、またはＡｒ^４の少なくとも１つが、場合により置換された１，４−ナフチレンであるという条件である）。
重合性基ＰＧは、各々独立して好ましくは、式ＣＨ_２＝ＣＹ−、ＣＨ_２＝ＣＹ−ＣＯＯ−、ＣＨ_２＝ＣＨ−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ_２＝Ｃ（Ｐｈ）−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ_２＝ＣＨ−Ｏ−、ＣＨ_２＝ＣＨ−ＯＯＣ−、Ｐｈ−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_２＝ＣＨ−Ｐｈ−、ＣＨ_２＝ＣＨ−Ｐｈ−Ｏ−、ＣＨ_２＝ＣＨ−Ｐｈ−ＯＣＯ−、Ｒ^３−Ｐｈ−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、Ｒ^２−ＯＯＣ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｐｈ−Ｏ−、Ｎ−マレインイミジル、

から選択され、式中、Ｙは各々独立して水素、クロロ、またはメチルを表し、Ｒ^２は、水素または低級アルキルであり、Ｒ^３は、水素または低級アルコキシであり、Ｐｈ−は、フェニルであり、−Ｐｈ−は、１，４−フェニレンである。

特に好ましい重合性基ＰＧは、ＣＨ_２＝ＣＹ−、ＣＨ_２＝ＣＹ−ＣＯＯ−、ＣＨ_２＝ＣＨ−Ｏ−、ＣＨ_２＝ＣＨ−ＯＯＣ−、ＣＨ_２＝ＣＨ−Ｐｈ−Ｏ−、ＣＨ_２＝ＣＨ−Ｐｈ−ＯＣＯ−、

を含み、式中、Ｙは、水素またはメチルである。

最も好ましい基ＰＧは、ＣＨ_２＝ＣＹ−ＣＯＯ−、ＣＨ_２＝ＣＨ−Ｏ−、およびＣＨ_２＝ＣＨ−ＯＯＣ−を含み、Ｙは、水素またはメチルである。

「低級アルコキシ」という用語は、１〜６個の炭素原子、好ましくは１〜３個の炭素原子を有する直鎖および分岐ヒドロカルボノキシラジカルを含むことが理解される。メトキシ、エトキシ、プロポキシ、およびイソプロポキシ基が特に好ましい。

好ましい環Ｄ^１、Ｄ^２、Ｄ^３、Ｄ^４、およびＤ^５は、相互に独立して、非置換の飽和５員もしくは６員脂環式環、または非置換であるか、フッ素もしくは塩素もしくはニトロによって、または１〜６個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐アルキル残基によって１置換もしくは多置換された６員または１０員芳香族環であり、そのアルキル残基は、非置換であるか、フッ素によって１置換または多置換され、非隣接ＣＨ_２基の内の１つ以上は、独立して−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＮＲ^２−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ^２−、−ＮＲ^２−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ^２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−によって置換されることができ、ここでＲ^２は、水素または低級アルキルを表す。

特に好ましい環Ｄ^１、Ｄ^２、Ｄ^３、Ｄ^４、およびＤ^５は、非置換のシクロペンタン−１，３−ジイル、非置換の１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、非置換のシクロヘキサン−１，４−ジイル、非置換のナフタレン−２，６−ジイル、または非置換であるか、フッ素もしくは塩素によって、または１〜３個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐アルキル残基によって１置換または多置換された１，４−フェニレンを含み、そのアルキル残基は、非置換であるか、フッ素によって１置換または多置換され、ここで非隣接ＣＨ_２基の内の１つ以上は独立して−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−によって置換されることができる。

最も好ましい環Ｄ^１、Ｄ^２、Ｄ^３、Ｄ^４、およびＤ^５は、非置換であるか、フッ素、塩素、メチル、メトキシ、アシル、または−ＣＯ−Ｏ−ＣＨ_３によって１置換もしくは多置換された１，４−フェニレンである。

本発明の好ましい「スペーサー単位」Ｓ^１およびＳ^２は、単結合、または直鎖もしくは分岐アルキレン基、例えば−（ＣＨ_２）_ｒ−およびまた−（ＣＨ_２）_ｒ−Ｏ−（ＣＨ_２）_ｓ−、−（ＣＨ_２）_ｒ−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ_２）_ｓ−、−（ＣＨ_２）_ｒ−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ_２）_ｓ−、−（ＣＨ_２）_ｒ−ＮＲ^２−ＣＯ−（ＣＨ_２）_ｓ−、−（ＣＨ_２）_ｒ−ＮＲ^２−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ_２）_ｓ−、−（ＣＨ_２）_ｒ−（ＯＣＨ_２ＣＨ_２）_ｓ−（ＣＨ_２）_ｔ−も含み、ここでｒ、ｓ、およびｔは、各々１〜２０の整数であり、ｒ＋ｓ＋ｔの和≦２１であり、ここでＲ^２は水素または低級アルキルを表し、ヘテロ原子が、相互に直接結合しないようにそれぞれ二色性残基および重合性基に結合される。

特に好ましい「スペーサー単位」Ｓ^１およびＳ^２は、単結合およびＣ_１−１４直鎖アルキレン基、特にエチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、ヘキシレン、ヘプチレン、オクチレン、ノニレン、デシレン、ウンデシレン、またはドデシレンを含む。

本発明の好ましい「スペーサー単位」Ｓｐは、単結合、または直鎖もしくは分岐アルキレン基、例えばＣ_１−５直鎖アルキレン基、およびまた−（ＣＨ_２）_ｕ−Ｏ−（ＣＨ_２）_ｖ−、−（ＣＨ_２）_ｕ−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ_２）_ｖ−、−（ＣＨ_２）_ｕ−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ_２）_ｖ−も含み、ここでｕおよびｖは、各々１〜４の整数であり、ｕ＋ｖの和≦４である。

特に好ましい「スペーサー単位」Ｓｐは、単結合およびＣ_１−５直鎖アルキレン基、特にエチレン、プロピレン、ブチレン、またはペンチレンを含む。

好ましいＺ^１、Ｚ^２、Ｚ^３、Ｚ^４、およびＺ^５基は、単一の共有結合、または非置換であるか、フルオロによって１置換もしくは多置換され、１〜８個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐アルキレン残基を含み、ここで非隣接ＣＨ_２基の内の１つ以上が独立して−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＮＲ^２−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ^２−、−ＮＲ^２−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ^２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＲ^２＝Ｃ−ＣＯ−によって置換されることができ、ここでＲ^２は、水素または低級アルキルを表す。

特に好ましいＺ^１、Ｚ^２、Ｚ^３、Ｚ^４、およびＺ^５基は、単一の共有結合又は１〜４個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐アルキレン残基を含み、ここで非隣接ＣＨ_２基の内の１つ以上が独立して−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＲ^２＝Ｃ−ＣＯ−によって置換されることができ、ここでＲ^２は、水素または低級アルキルを表す。

Ｚ^１、Ｚ^２、Ｚ^３、Ｚ^４、およびＺ^５基が、各々独立して単一の共有結合、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ_２−Ｏ−、または−Ｏ−ＣＨ_２−からなる群より選択されることが最も好ましい。

好ましいＥ基は、水素、メチル、アセチル、アクリロイル、およびメタアクリロイルを含む。

特に好ましいＥ基は、水素、メチル、およびアセチルを含む。

整数ｍ^１＋ｍ^２の和は、０または１であることが好ましい。

整数ｑ^１＋ｑ^２＋ｑ^３＋ｑ^４の和は、０、１、２であることが好ましい。

Ｘ^１およびＸ^２は、１，４−フェニレンまたは１，４−ナフチレンに結合されたときに、各々独立して単一の共有結合、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ_２−Ｏ−、−Ｏ−ＣＨ_２−、−ＮＷ−、−ＣＨ_２−ＮＷ−、−ＮＷ−ＣＨ_２−、−Ｎ＝ＣＲ−、−ＣＲ＝Ｎ−、−ＮＷ−ＣＯ−または−ＣＯ−ＮＷ−、そして更に好ましくは−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ_２−Ｏ−、−Ｏ−ＣＨ_２−、−ＮＲ−または−ＣＨ_２−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＨ_２−、−ＮＲ−ＣＯ−または−ＣＯ−ＮＲ−を表すことが好ましく、ここでＷおよびＲは、先に挙げた意味を有する。

Ｘ^１およびＸ^２は、式ｂ）、ｃ）、またはｄ）の基に結合されたときに、各々独立して単一の共有結合、−ＣＨ_２−ＣＨ_２−、−Ｏ−ＣＨ_２…（ｉｖ）、−ＮＷ−ＣＨ_２…（ｉｖ）、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｏ−−ＣＨ_２−ＣＨ_２−ＣＨ_２…（ｉｖ）または−ＮＷ−ＣＨ_２−ＣＨ_２−ＣＨ_２…（ｉｖ）、更に好ましくは単一の共有結合、−ＣＨ_２−ＣＨ_２−、−Ｏ−ＣＨ_２…（ｉｖ）、−ＮＷ−ＣＨ_２…（ｉｖ）、−ＣＨ＝ＣＨ−、および最も好ましくは単一の共有結合または−ＣＨ_２−ＣＨ_２−を表すことが好ましく、Ｗは、先に挙げた意味を有し、破線（ｉｖ）は、式ｂ）、ｃ）、またはｄ）の基への結合を表す。

Ｘ^１およびＸ^２は、式ｅ）またはｆ）の基に結合されたときに、各々独立して−ＣＨ_２−、−ＣＯ−、−ＣＨ_２−ＣＨ_２−ＣＨ_２−、−Ｏ−ＣＨ_２−ＣＨ_２…（ｉｖ）、−ＮＷ−ＣＨ_２−ＣＨ_２…（ｉｖ）、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ_２…（ｉｖ）、−ＯＣＯ−ＣＨ_２…（ｉｖ）または−ＣＨ_２−ＯＣＯ…（ｉｖ）、および更に好ましくは−ＣＨ_２−または−ＣＯ−を表すことが好ましく、ここでＷは、先に挙げた意味を有し、破線（ｉｖ）は、式ｅ）またはｆ）の基への結合を表す。

Ｖは、−ＣＨ_２−ＣＨ_２−、−ＣＨ_２−ＣＨ_２−ＣＨ_２−、または−ＣＨ_２−Ｏ−ＣＨ_２−からなる群より選択されることが好ましい。

Ａｒ^１、Ａｒ^２、Ａｒ^３、またはＡｒ^４の少なくとも１つが、場合により置換された１，４−ナフチレンであるという条件で、Ｍは、非置換であるか、塩素または−ＣＨ_３によって１置換された１，４−フェニレンであることが好ましい。

Ａｒ^１、Ａｒ^２、Ａｒ^３、またはＡｒ^４の少なくとも１つが、１，４−ナフチレンであるという条件で、Ｍは、非置換の１，４−フェニレンであることが特に好ましい。

Ｇ^１およびＧ^２が、場合により置換された１，４−フェニレンである場合に、Ａｒ^１、Ａｒ^２、Ａｒ^３、またはＡｒ^４の少なくとも１つが、場合により置換された１，４−ナフチレンであるという条件で、Ａｒ^１、Ａｒ^２、Ａｒ^３、およびＡｒ^４は、相互に独立して、非置換であるか、フッ素、塩素、−ＯＣＨ_３、または−ＣＨ_３によって１置換もしくは２置換された１，４−フェニレンまたは１，４−ナフチレンであることが好ましい。

Ｇ^１およびＧ^２が、場合により置換された１，４フェニレンである場合に、Ａｒ^１、Ａｒ^２、Ａｒ^３、またはＡｒ^４の少なくとも１つが、非置換の１，４−ナフチレンであるという条件で、Ａｒ^１、Ａｒ^２、Ａｒ^３、およびＡｒ^４が相互に独立して、非置換であるか、塩素もしくは−ＣＨ_３によって１置換または２置換された１，４−フェニレン、あるいは非置換の１，４−ナフチレンであることが特に好ましい。

Ｇ^１およびＧ^２は、相互に独立して、非置換であるか、フッ素、塩素、−ＯＣＨ_３、もしくは−ＣＨ_３によって１置換もしくは２置換された１，４−フェニレンまたは１，４−ナフチレン、好ましくは非置換であるか、塩素もしくは−ＣＨ_３によって１置換もしくは２置換された１，４−フェニレンまたは非置換の１，４−ナフチレン；あるいは
非置換であり、破線（ｉ）が、アゾ結合基への結合を表し、Ｒ、Ｅが、先に挙げた意味を有する、式ｂ）、ｃ）、およびｄ）の基、好ましくは式ｂ）およびｃ）の基：

あるいは
非置換であり、破線（ｉ）が、アゾ結合基への結合を表し、Ｒが、水素または低級アルキルを表す、式ｅ）およびｆ）の基：

であることが好ましい。

Ｇ^１およびＧ^２は、相互に独立して、非置換であるか、フッ素、塩素、−ＯＣＨ_３、または−ＣＨ_３によって１置換もしくは２置換された１，４−フェニレンまたは１，４−ナフチレン、好ましくは非置換であるか、塩素もしくは−ＣＨ_３によって１置換もしくは２置換された１，４−フェニレンまたは非置換の１，４−ナフチレン；あるいは
非置換であり、破線（ｉ）が、アゾ結合基への結合を表し、Ｒ、Ｅが、先に挙げた意味を有する、式ｂ）、ｃ）、およびｄ）の基、好ましくは式ｂ）およびｃ）の基：

であることが特に好ましい。

本発明の更に好ましい実施形態は、一般式Ｉによる染料である：

（式中、
Ａは、一般式ＩＩＩａ：

の二色性残基であり、
式中、
Ｇ^１及びＧ^２は、相互に独立して、非置換であるか、塩素もしくは−ＣＨ_３によって１置換もしくは２置換された１，４−フェニレン、または非置換の１，４−ナフチレン；あるいは
式ｂ）またはｃ）：

の基を表し、ここで破線（ｉ）は、アゾ結合基への結合を表し；ここで
Ｅは、独立して水素、メチル、およびアセチルを表し；
Ｒは、独立して水素、メチル、エチル、プロピル、およびイソプロピルを表し；
Ｘ^１およびＸ^２は、相互に独立して、共有結合、ＣＨ_２−ＣＨ_２−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ_２−Ｏ−、−Ｏ−ＣＨ_２−、−ＮＲ−、または−ＣＨ_２−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＨ_２−、−ＮＲ−ＣＯ−または−ＣＯ−ＮＲ−を表し、ここでＲは、先に挙げた意味を有し；
Ｂは、サブ構造ＸＸＩＩＩ

の基を表し、ここで破線（ｉｉ）は、前記二色性残基への結合を表し；
そしてここで、
Ｇ^１およびＧ^２が、場合により置換された１，４−フェニレンである場合に、Ａｒ^１、Ａｒ^２、Ａｒ^３、Ａｒ^４の少なくとも１つが、非置換の１，４−ナフチレンであるという条件で、Ａｒ^１、Ａｒ^２、Ａｒ^３、Ａｒ^４は、相互に独立して、非置換であるか、塩素もしくは−ＣＨ_３によって１置換または２置換された１，４−フェニレンまたは非置換の１，４−ナフチレンであり；
整数ｑ^１＋ｑ^２＋ｑ^３＋ｑ^４の和が、０、１、２であるという条件で、ｑ^１、ｑ^２、ｑ^３、ｑ^４は、独立して０または１であり；
ＰおよびＰ^１は、相互に独立して、水素、ハロゲノ、シアノ、ニトロ、または重合性基ＰＧを表し、ここでＰＧは、ＣＨ_２＝ＣＹ−ＣＯＯ−、ＣＨ_２＝ＣＨ−Ｏ−、およびＣＨ_２＝ＣＨ−ＯＯＣ−を含み、ここでＹは、水素またはメチルであり；
Ｄ^１、Ｄ^３、Ｄ^４、およびＤ^５は、相互に独立して、非置換であるか、フッ素、塩素、メチル、メトキシ、アシル、または−ＣＯ−Ｏ−ＣＨ_３によって１置換または多置換された１，４−フェニレンを表し；
Ｚ^１、Ｚ^３、Ｚ^４、およびＺ^５は、相互に独立して単一の共有結合、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ_２−Ｏ−、または−Ｏ−ＣＨ_２−からなる群より選択される基を表し；
Ｓ^１およびＳ^２は、相互に独立して、単結合、エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、ヘキシレン、ヘプチレン、オクチレン、ノニレン、デシレン、ウンデシレン、またはドデシレンを表し、そして
ｍ^１、ｍ^３、ｍ^４は、相互に独立して０または１である。

Ｇ^１およびＧ^２が、相互に独立して式ｂ）又はｃ）の基を表す場合、
Ｔ−Ｘ１−Ｇ１−が、好ましくはサブ構造ＶＩ−ＩＸ：

の基を表し、そして−Ｇ^２−Ｘ２−が、好ましくはサブ構造Ｘ−ＸＩＩＩ：

の基を表すように、Ｘ^１およびＸ^２は、相互に独立して共有結合またはＣＨ_２−ＣＨ_２−を表すことが特に好ましく、ここで破線破線（ｉ）は、アゾ結合基への結合を表す。

本発明の二色性アゾ染料は、当業者に周知の方法、例えばHouben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, Thieme-Verlag, Stuttgartに記載されている方法を使用して容易に調製できる。

二色性ポリマー網状構造およびゲル、例えば非構造のおよび構造化偏光子の調製には、本発明による染料を単独で使用することができる。代わりに、染料の２種以上を組み合せて使用してもよい。一般のホスト中に存在する式Ｉの染料の数は、主に、ポリマーのスペクトル動作範囲および染料の溶解性に依存し得る。選択的スペクトル範囲で吸収している着色偏光子は、好ましくは、ホスト内の１種または２種の染料の存在によって達成することができる。可視範囲全体において選択的に吸収する黒色偏光子は、好ましくは、３つ以上の染料の存在によって達成することができる。

一般に、それぞれのホスト中の本発明による式Ｉの二色性染料の総含有率は、ホストへの溶解性および包含される染料の吸収能力（吸光度）のような各種の因子に依存し得る。好ましい染料濃度は、０．０１〜５０重量％、更に好ましくは０．０１〜２０重量％、最も好ましくは０．０１〜１０重量％の範囲になり得る。

本発明の二色性染料を別の二色性または非二色性染料と混合して、得られた混合物を所望の色相の二色性染料として使用することも実行可能である。このことに制限は加えられない。

本発明の少なくとも１種の二色性染料を含有するメソゲン重合性混合物は、少なくとも１種の重合性液晶（ＬＣＰ）を含む。重合性液晶は、当業者に周知であり、例えば欧州特許第０３３１２３３号、国際公開公報第９５／２４４５４号、米国特許第５，５６７，３４９号、米国特許第５，６５０，５３４号、国際公開公報第００／０４１１０号、国際公開公報第００／０７９７５号、国際公開公報第００／４８９８５号、国際公開公報第００／５５１１０号および国際公開公報第００／６３１５４号に記載されている。メソ形態特性の調整および結晶化の抑制のために、２種以上のＬＣＰ成分の混合物も使用できる。２つ以上の重合性基を含む等方性化合物、いわゆる架橋剤の添加も可能になり得る。更に、周知の添加剤、例えば安定化のためのフェノール誘導体および光開始剤、例えばＩｒｇａｃｕｒｅ(登録商標)も混合物中に存在してよい。

本発明の好ましい混合物は結果として、一般式Ｉによる少なくとも１種の二色性染料および少なくとも１種の重合性液晶および場合により添加剤、例えば架橋剤、安定剤、および光開始剤を含む。

特に好ましいのは、１〜４種の式Ｉの二色性染料および少なくとも１種の、２つの重合性基を含む重合性液晶化合物および場合により添加剤、例えば架橋剤、安定剤および光開始剤を含む混合物である。

本発明による二色性アゾ染料も、染色コレステリック層の作成にも適している。

本発明による重合性二色性アゾ染料は、コレステリック混合物に添加したときに、特殊な色効果の向上に寄与可能であり、それゆえ染色コレステリックデバイスの形成でのそれらの更なる使用は、更なる価値のある長所である。

したがって、本発明の更に好ましい混合物は、一般式Ｉによる少なくとも１種の二色性染料と、少なくとも１種のキラル重合性液晶化合物と、場合により添加剤、例えば架橋剤、安定剤、および光開始剤、あるいは染色コレステリック混合物を生成するために、少なくとも１種の重合性液晶化合物と、コレステリック相を含む少なくとも１種のキラル成分と、場合により添加剤、例えば架橋剤、安定剤、および光開始剤を含む。

本発明による重合性液晶性混合物は、更に、二色性ポリマー網状構造およびゲルに形成することができる。二色性ポリマー網状構造（以下、二色性液晶性ポリマーフィルム（ＬＣＰフィルム）と呼ぶ）は、特に有用であることが見出され、それゆえ本発明の更なる態様は、本発明による混合物から形成される二色性フィルムを提供する。

そのようなＬＣＰフィルムは、本発明の混合物のＵＶまたは熱重合によって容易に製造することができる。本発明による混合物を含むフィルムは、例えば最初に混合物の液体を調製して、次にそれを支持体に各種のコーティング技法、例えばスピン塗被、メニスカスコーティング、ワイヤコーティング、スロットコーティング、オフセット印刷、フレキソ印刷、グラビア印刷、およびインクジェット印刷によって適用することによって、基材の上に形成する。溶媒の蒸発後に、ＵＶ光を使用して得られたフィルムを重合して、好ましくは厚さ０．５〜５マイクロメーターの架橋された二色性液晶フィルムをもたらす。必要な場合は、そのようなフィルムに、他の層、例えば酸素、ＵＶ照射、または機械的応力に対する保護のための保護層を塗被する。そのようなフィルムは、偏光子または光学フィルタなどのデバイスの製造に使用できる。

二色性ＬＣＰフィルムの製造に使用する基材の例は、混合物に対して均一配向を誘起することができる配向層を含む、ガラスまたはプラスチックのような透明基材を含むことができる。そのような配向層は、研磨ポリイミドもしくはポリアミド、または好ましくは光配向性材料の層を含むことができる。光配向性配向層の良く適した種類は、時により光配向ポリマー網状構造（ＰＰＮ）とも呼ばれる、線形光重合性ポリマー（ＬＰＰ）である。そのような配向層の背景および製造は、例えば、すべて本出願人の米国特許第５，３８９，６９８号、米国特許第５，８３８，４０７号、米国特許第５，６０２，６６１号、米国特許第６，１６０，５９７号、米国特許第６，１４４，４２８号、米国特許第６，３００，９９１号に開示されている。ＬＰＰ層を使用すると、局所的に変化する配向のセグメント（画素）を形成することができる。それゆえ不均一に配列された二色性ＬＣＰ層だけでなく、二色性ＬＣＰ層内の構造化された複雑な配向パターンも製造することができる。更に、ＬＣＰ層の少なくとも１つが、二色性ＬＣＰ層である、ＬＰＰ層とＬＣＰ層の交互の積み重ねから形成される多層系が実行可能である。そのような層または層の積み重ねは更に、他の周知の機能性層、例えば酸素もしくは湿度に対する保護層または紫外線照射に対する保護のための層によって被覆することができる。

近年、例えば国際公開公報第９９／６４９２４号において、ＬＰＰのような光配向性材料も、偏光を用いた照明の前に配向される混合物に混和された場合に、液晶、例えばＬＣＰを配向させることが可能になり得ることが示された。このようにして、配向層およびＬＣＰ層は、別途に形成する必要はない。それゆえ、加えて光配向性材料を含有する、本発明の混合物を使用する二色性ＬＣＰフィルムの類似の製造も可能である。

本発明の二色性混合物およびフィルムは、セキュリティデバイスを含む電気光学および光学デバイスを製造するのに使用することができる。したがって、本発明の更なる態様は、本発明の混合物から形成される二色性液晶性ポリマーフィルムを含む、電気光学または光学部品あるいはセキュリティデバイスを提供する。光学または電気光学部品の例は、構造化または非構造化光学フィルタ、偏光子などを含むことができる。セキュリティまたは認証デバイスは、例えば、銀行券、クレジットカード、有価証券、身分証明書などを偽造および複製から防護するために使用することができる。

別の態様において、本発明は、式Ｉによる少なくとも１種の二色性染料を含有する配向層を提供する。液晶性混合物に対して均一配向を誘起することができるそのような配向層は、研磨ポリイミドまたはポリアミドあるいは、好ましくは光配向性材料の層を含むことができる。そのような染色配向層は、構造化もしくは非構造化光学フィルタ、偏光子もしくはセキュリティデバイスの素子を含むことができる、光学または電気光学部品の製造に使用できる。

以下の非制限的な例は、本発明を更に説明する。本発明の範囲内に入るこれらの変更は、当業者にとって明らかであると思う。

以下の省略形を使用する。
ＤＭＡＰ ４−ジメチルアミノピリジン
ＤＭＦ Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド
ＴＨＦ テトラヒドロフラン

実施例１
６−｛４−［（｛４−［（Ｅ）−（４−｛（Ｅ）−［４−（ジエチルアミノ）フェニル］ジアゼニル｝フェニル）−ジアゼニル］−１−ナフチル｝アミノ）カルボニル］フェノキシ｝ヘキシル２−メチルアクリレートの調製：

１）Ｎ−｛４−［（Ｅ）−（４−アミノフェニル）ジアゼニル］フェニル｝−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミン：

Ｎ，Ｎ−ジエチル−４−［（Ｅ）−（４−ニトロフェニル）ジアゼニル］アニリン５６．７ｇ（０．１９Ｍ）をメタノール２７０ｍｌ中で６０℃にてスラリー化し、硫化水素ナトリウム−１−水和物１４７ｇ（１．９８Ｍ）の水１５０ｍｌによる溶液を注意して添加した。添加時に、前者の濃懸濁物は一層流動性となり、反応混合物は、激しく沸騰した。添加完了時に、それを６０℃にて０．５時間攪拌し、次に室温に冷却して、氷水４００ｍｌを添加した。得られた懸濁物を１０分間攪拌し、その後、固体を濾別して、温水で数回洗浄して、ほぼ純粋なＮ−｛４−［（Ｅ）−（４−アミノフェニル）ジアゼニル］フェニル｝−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミンを赤橙色固体として得て、乾燥させずに次の工程で使用した。

２）４−［（Ｅ）−（４−｛（Ｅ）−［４−（ジエチルアミノ）フェニル］ジアゼニル｝フェニル）ジアゼニル］ナフタレン−１−アミン：

Ｎ−｛４−［（Ｅ）−（４−アミノフェニル）ジアゼニル］フェニル｝−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミンのなお湿潤状態の固体を３７％塩酸５０ｍｌおよび水１１０ｍｌ中で１５〜２０℃にて０．５時間スラリー化し、次にそれを０〜５℃に冷却して、亜硝酸ナトリウム１０．７ｇ（０．１５５Ｍ）の水５０ｍｌによる溶液を添加した。添加中、反応混合物に氷を添加して、温度を０〜５℃に維持した。添加完了時に混合物をこの温度で０．５時間攪拌し、次にアミドスルホン酸約１ｇの添加により過剰な亜硝酸塩を破壊して、混合物を更に５分間攪拌した。反応混合物を濾別して、ケーキを水で洗浄し、赤色濾液をナフチルアミン２２．２ｇ（０．１５５Ｍ）の、機械攪拌されて冷却された（約１５℃）エタノール１５０ｍｌによる溶液に添加した。添加完了時に、カップリング混合物を２０〜３０℃にて１時間攪拌し、次に２６％アンモニア溶液約４０ｍｌの添加によってアルカリ性とした。暗色沈殿物を濾別し、水で数回、続いてメタノール２００ｍｌで２回洗浄して、乾燥させた。得られた暗色粉末をトルエン３００ｍｌおよびヘキサン３００ｍｌ中で１時間沸騰させ、形成された懸濁物を０℃に冷却して、固体を濾別し、ヘキサン全量２５０ｍｌ（１５０ｍｌおよび１００ｍｌ）で２回洗浄し、乾燥させて、４−［（Ｅ）−（４−｛（Ｅ）−［４−（ジエチルアミノ）フェニル］ジアゼニル｝フェニル）−ジアゼニル］ナフタレン−１−アミン６１．０２ｇ（０．１４４Ｍ、両方の工程にわたって７６％）を赤色粉末として得た。

３）６−｛４−［（｛４−［（Ｅ）−（４−｛（Ｅ）−［４−（ジエチルアミノ）フェニル］ジアゼニル｝フェニル）ジアゼニル］−１−ナフチル｝アミノ）カルボニル］フェノキシ｝ヘキシル２−メチルアクリレート：

４−［（Ｅ）−（４−｛（Ｅ）−［４−（ジエチルアミノ）フェニル］ジアゼニル｝フェニル）−ジアゼニル］−ナフタレン−１−アミン２．１１ｇ（５．０ｍＭ）をピリジン１０ｍｌに５℃にて溶解させ、４−｛［６−（メタアクリロイルオキシ）ヘキシル］オキシ｝安息香酸クロライド１．７０ｇ（５．２５ｍＭ）のピリジン２ｍｌによる溶液を滴加した。添加完了時に、それを室温にて０．５時間攪拌した。反応混合物にジクロロメタン１００ｍｌおよびセライト濾過助剤１０ｇを添加した。得られた懸濁物を１５分間攪拌し、濾過して、ケーキをジクロロメタンで洗浄して、濾液を約５０ｍｌに減少させた。次にこの混合物にメタノール２００ｍｌを０℃にて滴加した。沈殿した結晶を濾別し、冷メタノールで洗浄して、乾燥させて、６−｛４−［（｛４−［（Ｅ）−（４−｛（Ｅ）−［４−（ジエチルアミノ）フェニル］ジアゼニル｝フェニル−ジアゼニル］−１−ナフチル｝アミノ）カルボニル］−フェノキシ｝−ヘキシル２−メチルアクリレート３．２３ｇ（４．５４ｍＭ、９３％）を赤色粉末として得た；λ_ｍａｘ＝５０４ｎｍ、ε＝４５０００（ＴＨＦ）。全精製のために、染料をシリカゲルによるフラッシュクロマトグラフにかけてもよい。

実施例２
４−ペンチルフェニル４−［（Ｅ）−（４−｛（Ｅ）−［４−（｛４−［（４−｛［６−（メタアクリロイルオキシ）ヘキシル］−オキシ｝ベンゾイル）オキシ］ベンジル｝アミノ）−１−ナフチル］ジアゼニル｝−１−ナフチル）ジアゼニル］−３−メチルベンゾアートの調製：

１）４−ペンチルフェニル３−メチル−４−ニトロベンゾアート：

３−メチル−４−ニトロ安息香酸９．５０ｇ（５２．５ｍＭ）をＴＨＦ ４００ｍｌおよびトリエチルアミン５３．１ｇ（５２５．０ｍＭ）に溶解させた。溶液を−３０℃に冷却し、メタンスルホクロライド６．０１ｇ（５２．５ｍＭ）を添加した。混合物をこの温度で１時間攪拌し、次に４−ペンチルフェノール８．２１ｇ（５０．０ｍＭ）のＴＨＦ ２０ｍｌによる溶液、続いてＤＭＡＰ １００ｍｇを添加した。反応混合物を−３０℃にて１時間攪拌し、一晩攪拌しながら室温まで温めさせた。翌日、混合物をセライト濾過助剤のパッドを通して濾過し、蒸発乾固させた。シクロヘキサン／酢酸エチル：１／１を溶出液として使用して、残留物をシリカゲルによるフラッシュクロマトグラフにかけて、４−ペンチルフェニル３−メチル−４−ニトロベンゾアートを黄色油として産した。収量：１６．２ｇ（４９．５ｍＭ、９９％）。

２）４−ペンチルフェニル４−アミノ−３−メチルベンゾアート

４−ペンチルフェニル３−メチル−４−ニトロベンゾアート１６．２ｇ（４９．５ｍＭ）を酢酸エチル２５０ｍｌに溶解させ、およびＰｄ／Ｃ １．５ｇ（１０％）を添加した。この混合物を標準圧にて水素添加した。水素の理論量が消費されたときに、それをセライト濾過助剤のパッドを通して濾過し、蒸発乾固させて、４−ペンチルフェニル４−アミノ−３−メチルベンゾアート１４．５ｇ（４９．０ｍＭ、９８％）をベージュ色結晶として得た。

３）４−ペンチルフェニル４−［（Ｅ）−（４−アミノ−１−ナフチル）ジアゼニル］−３−メチルベンゾアート：

４−ペンチルフェニル４−アミノ−３−メチルベンゾアート５．９５ｇ（２０．０ｍＭ）をＤＭＦ １００ｍｌおよび３７％塩酸２０ｍｌに懸濁させた。懸濁物を５℃に冷却し、亜硝酸ナトリウム１．４０ｇ（２０．０ｍＭ）の水５ｍｌによる溶液を滴加した。添加完了時に、混合物を室温にて０．５時間攪拌し、次に５℃に冷却して、アミドスルホン酸約０．１ｇの添加により過剰の亜硝酸塩を破壊して、混合物を更に５分間攪拌した。反応混合物を氷水５００ｍｌに注入した。この溶液に１−ナフチルアミン２．８６ｇ（２０．０ｍＭ）のＤＭＦ １０ｍｌによる溶液を添加した。添加完了時に、カップリング混合物を５℃にて０．５時間攪拌し、次に２６％アンモニア溶液約２０ｍｌの添加によってアルカリ性とした。暗色沈殿物を濾別し、水で数回洗浄して乾燥させた。得られた暗色粉末をメタノール１５０ｍｌ中で１時間沸騰させ、形成された懸濁物を室温に冷却して、固体を濾別し、メタノールで洗浄して、乾燥させて、４−ペンチルフェニル４−［（Ｅ）−（４−アミノ−１−ナフチル）ジアゼニル］−３−メチルベンゾアート７．１９ｇ（１５．９ｍＭ、８０％）を赤色結晶として得た。

４）４−［（１−ナフチルアミノ）メチル］フェノール

１−ナフチルアミン２８．６４ｇ（０．２０ｍＭ）および４−ヒドロキシベンズアルデヒド２４．４２ｇ（０．２０Ｍ）をイソプロパノール２００ｍｌに溶解させ、触媒量（約０．１ｇ）のｐ−トルエンスルホン酸を添加した。混合物を室温にて一晩攪拌した。次に得られた懸濁物を５℃に冷却して、水素化ホウ素ナトリウム７．５７ｇ（０．２０Ｍ）をこの温度で数回に分けて添加した。それを一晩攪拌して、混合物を室温まで温めさせた。翌日、氷酢酸約１２ｍｌ、続いて水４００ｍｌを滴加した。得られた固体を濾別し、水で洗浄して、乾燥させ、ベージュ色結晶４６．８ｇを得た。反応が完了していなかったので、これらのベージュ色結晶４６．８ｇをＴＨＦ １００ｍｌおよびＭｅＯＨ ３００ｍｌに溶解させた。溶液を５℃に冷却し、更なる水素化ホウ素ナトリウム７．１０ｇ（０．１８７Ｍ）を少量に分けて添加した。添加完了時に、それを１０℃にて０．５時間攪拌し、次に氷酢酸約１２ｍｌによって処理した。溶媒の約２／３を蒸発させて除き、残留物を水３００ｍｌで希釈した。得られた固体を濾別し、水で洗浄して、乾燥させて、純４−［（１−ナフチルアミノ）メチル］フェノール４５．７４ｇ（０．１８４Ｍ、９２％）をベージュ色結晶として得た。

５）４−ペンチルフェニル４−｛（Ｅ）−［４−（（Ｅ）−｛４−［（４−ヒドロキシベンジル）アミノ］−１−ナフチル｝−ジアゼニル）−１−ナフチル］ジアゼニル｝−３−メチルベンゾアート：

４−ペンチルフェニル４−［（Ｅ）−（４−アミノ−ｌ−ナフチル）ジアゼニル］−３−メチルベンゾアート２．２６ｇ（５．００ｍＭ）をピリジン２０ｍｌおよび氷酢酸１２０ｍｌに溶解させた。溶液を３℃に冷却し、亜硝酸ナトリウム０．３５ｇ（５．００ｍＭ）の水３ｍｌによる溶液を滴加した。添加完了時に、混合物を３℃にて０．５時間攪拌し、次にアミドスルホン酸約０．１ｇの添加により過剰の亜硝酸塩を破壊して、混合物を更に５分間攪拌した。この溶液に、４−［（１−ナフチルアミノ）メチル］フェノール１．２５ｇ（５．００ｍＭ）のＤＭＦ ５ｍｌによる溶液を３℃にて添加した。添加完了時に、カップリング混合物を３℃にて０．５時間、次に室温にて１時間攪拌した。反応混合物を氷水に注入し、暗色沈殿物を濾別し、水で数回洗浄し、乾燥させて、４−ペンチルフェニル４−｛（Ｅ）−［４−（（Ｅ）−｛４−［（４−ヒドロキシベンジル）−アミノ］１−ナフチル｝−ジアゼニル）−１−ナフチル］ジアゼニル｝−３−メチルベンゾアート３．４５ｇ（４．８５ｍＭ、９７％）を暗色結晶として得た。

６）４−ペンチルフェニル４−［（Ｅ）−（４−｛（Ｅ）−［４−（｛４−［（４−｛［６−（メタアクリロイルオキシ）ヘキシル］オキシ｝ベンゾイル）オキシ］ベンジル｝アミノ）−１−ナフチル］ジアゼニル｝−１−ナフチル）ジアゼニル］−３−メチルベンゾアート：

４−｛［６−（メタアクリロイルオキシ）ヘキシル］オキシ｝安息香酸０．６８ｇ（２．２０ｍＭ）をＴＨＦ ２０ｍｌおよびトリエチルアミン２．２２ｇ（２２．００ｍＭ）に溶解させた。溶液を−３０℃に冷却し、メタンスルホクロライド０．２５ｍｌ（２．２０ｍＭ）を添加した。混合物をこの温度で１時間攪拌し、次に４−ペンチルフェニル４−｛（Ｅ）−［４−（（Ｅ）−｛４−［（４−ヒドロキシベンジル）−アミノ］１−ナフチル｝−ジアゼニル）−１−ナフチル）ジアゼニル｝−３−メチルベンゾアート１．４２ｇ（２．００ｍＭ）を一度に、続いてＤＭＡＰ ５０ｍｇを添加した。反応混合物を−３０℃にて１時間攪拌し、一晩攪拌しながら室温まで温めさせた。翌日、セライト濾過助剤１０ｇを添加し、得られた懸濁物を１５分間攪拌し、濾過して、ケーキをＴＨＦで洗浄し、濾液を蒸発乾固させた。残留物をジクロロメタン１０ｍｌに溶解させ、次にこの溶液にメタノール約３０ｍｌを０℃にて滴加した。沈殿した結晶を濾別し、冷メタノールで洗浄して、乾燥させ、４−ペンチルフェニル４−［（Ｅ）−（４−｛（Ｅ）−［４−（｛４−［（４−｛［６−（メタアクリロイルオキシ）ヘキシル］オキシ｝ベンゾイル）オキシ］ベンジル｝アミノ）−１−ナフチル］−ジアゼニル｝−１−ナフチル）ジアゼニル］−３−メチルベンゾアート１．６０ｇ（１．６０ｍＭ、８０％）を暗色結晶として得た；λ_ｍａｘ＝５７１ｎｍ、ε＝３５０００（ＴＨＦ）。全精製のために、染料をシリカゲルによるフラッシュクロマトグラフにかけてもよい。

実施例３
４−｛６−［（Ｅ）−（４−｛（Ｅ）−［４−（ジメチルアミノ）フェニル］ジアゼニル｝フェニル）−ジアゼニル］−２．３−ジヒドロ−１Ｈ−ペリミジン−２−イル｝フェニル４−｛［６−（アクリロイルオキシ）ヘキシル］オキシ｝−ベンゾアートの調製：

１）４−｛６−［（Ｅ）−（４−｛（Ｅ）−［４−（ジメチルアミノ）フェニル］ジアゼニル｝フェニル）ジアゼニル］−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−ペリミジン−２−イル｝フェノール：

１，８−ジアミノナフタレン１．５８ｇ（１０．００ｍＭ）、４−ヒドロキシベンズアルデヒド１．２２ｇ（１０．００ｍＭ）およびエタノール２０ｍｌを含む混合物を攪拌し、１時間還流させた。
その間に、４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアゾジアニリンを以下に記載するようにジアゾ化した。４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアゾジアニリン２．４０ｇ（１０．００ｍＭ）をＤＭＦ １０ｍｌに溶解させた。３７％ＨＣｌ ６ｍｌおよび水１５ｍｌを添加し、混合物を０℃に冷却し、亜硝酸ナトリウム０．６９ｇ（１０．００ｍＭ）の水５ｍｌによる溶液で滴加処理した。添加完了時に、得られた暗色混合物を０℃にて２時間更に攪拌し、次にそれをカップリング反応に備えた。
カップリング反応では、１，８−ジアミノナフタレンおよび４−ヒドロキシベンズアルデヒドを含有する還流させた混合物を０℃に冷却し、ジアゾ溶液を滴加した。完全な添加の後（３０分以内）、反応混合物を０〜１０℃の間で更に３０分間攪拌し、次に０℃に冷却した。この温度において、酢酸カリウム７．０ｇの水２５ｍｌによる溶液を滴加した。完全な添加の後（３０分以内）、反応混合物を０℃にて更に１時間、次に室温にて３０分間攪拌した。生じた暗色沈殿物を濾別し、水で洗浄し（３×１００ｍｌ）、乾燥させて、４−｛６−［（Ｅ）−（４−｛（Ｅ）−［４−（ジメチルアミノ）フェニル］ジアゼニル｝フェニル）ジアゼニル］−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−ペリミジン−２−イル｝−フェノール４．９０ｇ（９．６０ｍＭ、９６％）を暗色粉末として得た。

２）４−｛６−［（Ｅ）−（４−｛（Ｅ）−［４−（ジメチルアミノ）フェニル］ジアゼニル）フェニル）ジアゼニル］−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−ペリミジン−２−イル｝フェニル４−｛［６−（アクリロイルオキシ）ヘキシル］オキシ｝ベンゾアート：

４−｛［６−（アクリロイルオキシ）ヘキシル］オキシ｝安息香酸１．４７ｇ（５．００ｍＭ）およびＤＭＡＰ ０．２４ｇ（２．００ｍＭ）のジクロロメタン２０ｍｌによる氷***液に、ＤＣＣ １．０３ｇ（５．００ｍＭ）のジクロロメタン１０ｍｌによる溶液を滴加する。完全な添加の後（１５分以内）、攪拌を０℃にて更に９０分間継続し、次に４−｛６−［（Ｅ）−（４−｛（Ｅ）−［４−（ジメチルアミノ）フェニル］ジアゼニル｝フェニル）−ジアゼニル］−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−ペリミジン−２−イル｝−フェノール２．５７ｇ（５．００ｍＭ）を反応混合物に添加し、これを室温にて更に３時間攪拌する。得られた暗褐色混合物をセライト濾過助剤２０ｇのパッドを通して濾過して、ケーキをジクロロメタン６０ｍｌで洗浄し、濾液を約１／３に濃縮して、続いてシクロヘキサン／ヘキサン５０ｍｌ／５０ｍｌによって沈殿させた。得られた褐色沈殿物を濾別し、ヘキサン１０ｍｌで洗浄し、乾燥させて、４−｛６−［（Ｅ）−（４−｛（Ｅ）−［４−（ジメチルアミノ）フェニル］ジアゼニル｝フェニル）ジアゼニル］−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−ペリミジン−２−イル｝フェニル４−｛［６−（アクリロイルオキシ）ヘキシル］オキシ｝ベンゾアート３．８０ｇ（４．８０ｍＭ、９６％）を暗褐色粉末として得た；λ_ｍａｘ＝５４７ｎｍ、ε＝５３０００（ＴＨＦ）。全精製のために、染料をシリカゲルによるフラッシュクロマトグラフにかけてもよい。

実施例４
ビス｛４−（（Ｅ）−｛４−［（４−｛［６−（メタアクリロイルオキシ）ヘキシル］オキシ｝ベンゾイル）オキシ］−１−ナフチル｝ジアゼニル）フェニル｝−（Ｅ）−ジアゼンの調製：

１）ビス｛４−［（Ｅ）−（４−ヒドロキシ−１−ナフチル）ジアゼニル］フェニル｝−（Ｅ）−ジアゼン：

４−［（Ｅ）−（４−アミノフェニル）ジアゼニル］フェニルアミン１．０６ｇ（５．００ｍＭ）を水１５ｍｌおよび３７％塩酸３ｍｌに溶解させた。赤色溶液を５℃に冷却し、この温度にて亜硝酸ナトリウム０．７０ｇ（１０．００ｍＭ）の水５ｍｌによる溶液を滴加した。添加完了時に、混合物を５℃にて１時間攪拌し、次に尿素約０．１ｇの添加により過剰の硝酸塩を破壊して、混合物を更に５分間攪拌した。反応混合物に１−ナフトール１．４４ｇ（１０．００ｍＭ）、水酸化ナトリウム０．６ｇおよび酢酸カリウム２．０ｇの水１０ｍｌによる溶液を添加した。添加完了時に、ソーダの添加によりｐＨをｐＨ≒７に調整し、カップリング混合物を０〜１０℃の間で２時間攪拌した。次に氷酢酸の添加によりそれをわずかに酸性とし、沈殿物を濾別し、水で数回洗浄して、乾燥させた。得られたオレンジ色粉末をジクロロメタン５０ｍｌ中で１時間沸騰させ、室温まで冷却し、固体を濾別して、ジクロロメタンで洗浄し、乾燥させて、ビス｛４−［（Ｅ）−（４−ヒドロキシ−１−ナフチル）ジアゼニル］フェニル｝−（Ｅ）−ジアゼン２．２０ｇ（４．２０ｍＭ、８４％）をオレンジ色結晶として得た。

２）ビス｛４−（（Ｅ）−｛４−［（４−｛［６−（メタアクリロイルオキシ）ヘキシル］オキシ｝ベンゾイル）オキシ］−１−ナフチル｝ジアゼニル）フェニル｝−（Ｅ）−ジアゼン：

４−｛［６−（メタアクリロイルオキシ）ヘキシル］オキシ｝安息香酸１．２８ｇ（４．２０ｍＭ）をＴＨＦ ３０ｍｌおよびトリエチルアミン４．００ｇ（４０．００ｍＭ）に溶解させた。溶液を−３０℃に冷却し、メタンスルホクロライド０．４８ｇ（４．２０ｍＭ）を添加した。混合物をこの温度にて０．５時間攪拌し、次にビス｛４−［（Ｅ）−（４−ヒドロキシ−１−ナフチル）ジアゼニル］フェニル｝−（Ｅ）−ジアゼン１．０４ｇ（２．００ｍＭ）を一度に、続いてＤＭＡＰ ５０ｍｇを添加した。反応混合物を−３０℃にて１時間攪拌し、一晩攪拌しながら室温まで温めさせた。翌日、反応混合物を水２００ｍｌに注入し、得られた懸濁物を１０分間攪拌して、固体を濾別し、水で洗浄して、乾燥させた。得られたオレンジ色粉末をエタノール２５ｍｌ中で１時間沸騰させて、室温まで冷却し、固体を濾別し、エタノールで洗浄し、乾燥させて、ビス｛４−（（Ｅ）−｛４−［（４−｛［６−（メタアクリロイルオキシ）ヘキシル］オキシ｝ベンゾイル）オキシ］−１−ナフチル｝ジアゼニル）−フェニル｝−（Ｅ）−ジアゼン１．６０ｇ（１．４６ｍＭ、７３％）をオレンジ色結晶として得た；λ_ｍａｘ＝４２８ｎｍ、ε＝５２０００（ＴＨＦ）。

実施例５〜２３
実施例１〜４に記載したのと同様の方法を使用して合成した、本発明による更なる二色性染料の構造式およびＵＶデータ（λｍａｘおよびε値；別途指示しない限り、ＴＨＦ中）を以下に挙げる。

実施例５

ε＝２１０００、λ_ｍａｘ＝３９２ｎｍ

実施例６

ε＝４４０００、λ_ｍａｘ＝４２０ｎｍ（ＣＨ_２Ｃｌ_２）

実施例７

ε＝４３０００、λ_ｍａｘ＝４２０ｎｍ（ＣＨ_２Ｃｌ_２）

実施例８

ε＝４４０００、λ_ｍａｘ＝４８８ｎｍ

実施例９

ε＝４１０００、λ_ｍａｘ＝４８３ｎｍ

実施例１０

ε＝３３０００、λ_ｍａｘ＝４８６ｎｍ

実施例１１

ε＝５１０００、λ_ｍａｘ＝５２３ｎｍ

実施例１２

ε＝６３０００、λ_ｍａｘ＝５４６ｎｍ

実施例１３

ε＝３９０００、λ_ｍａｘ＝５３２ｎｍ

実施例１４

ε＝５５０００、λ_ｍａｘ＝５７９ｎｍ

実施例１５

ε＝２１０００、λ_ｍａｘ＝３９２ｎｍ

実施例１６

ε＝２８０００、λ_ｍａｘ＝４３２ｎｍ

実施例１７

ε＝３２０００、λ_ｍａｘ＝６１５ｎｍ

実施例１８

ε＝３９０００、λ_ｍａｘ＝５８３ｎｍ

実施例１９

ε＝３７０００、λ_ｍａｘ＝５７６ｎｍ

実施例２０

ε＝７５０００、λ_ｍａｘ＝５５９ｎｍ

実施例２１

ε＝２６０００、λ_ｍａｘ＝６０５ｎｍ

実施例２２

ε＝５４０００、λ_ｍａｘ＝５９２ｎｍ

実施例２３

ε＝４４０００、λ_ｍａｘ＝５０１ｎｍ（ＣＨ_２Ｃｌ_２）

二色性混合物の作成のための実施例
実施例２４〜３０で以下に示す秩序パラメータは、二色性染料をＬＣＰ混合物Ｍ_ＬＣＰに溶解させることによってそれぞれ得た。混合物Ｍ_ＬＣＰは、ＬＣＰモノマー９９重量％：

およびＴｉｎｕｖｉｎ １２３（Ｃｉｂａ）１重量％より構成されていた。

この混合物Ｍ_ＬＣＰに光開始剤ＩＲＧＡＲＣＵＲＥ３６９（Ｃｉｂａ）２重量％およびそれぞれの二色性染料の以下に挙げる量を添加し、混合物Ｍ_{ＬＣＰ／ＤＹＥ}を得た。

二色性ＬＣＰフィルムの作成の実施例
二色性ＬＣＰフィルムのサンプルを製造し、それにより各サンプルは配列層および二色性液晶ポリマー層を含んでいた。配列層は線形光重合性配列（ＬＰＰ）技法を使用して作成した。サンプルの調製を、以下に記載する。

ＬＰＰ配向層の製造用の適切なＬＰＰ材料は、例えば、特許公報の欧州特許第０ ６１１ ７８６号、国際公開公報９６／１００４９号および欧州特許第０ ７６３ ５５２号に記載されており、桂皮酸誘導体およびフェルラ酸誘導体を含む。例として、以下のＬＰＰ材料を選択した：

このＬＰＰ材料の、溶媒としてのメチルプロピルケトン（ＭＰＫ）による２％溶液を２０００ｒｐｍで６０秒間室温にて（２０℃）スピン塗被した。次に、層を５〜１０分間、１３０〜１５０℃にてホットステージ上で乾燥させた。続いて、層を水銀高圧ランプからの直線偏光に１０〜５５０秒間（ランプの強度ならびにＬＰＰおよび二色性ＬＣＰ層の特徴に応じて）、室温にて暴露した。次に、二色性染料を含む液晶材料用の配向層として層を使用した。

二色性ＬＣＰ層の製造のために、混合物Ｍ_{ＬＣＰ／ＤＹＥ}をアニソールに溶解させて３０重量％溶液を得た。これらのＬＣＰ混合物を次に８００ｒｐｍで６０秒間、露光ＬＰＰ層の上部にスピン塗被した。次に、スピン塗被した二色性ＬＣＰ層をホットステージ上で６０℃にて約１分間乾燥させた。液晶および染料成分の光開始架橋のために、層を、キセノンランプからの等方性光に約５分間（ランプの強度に応じて）、不活性雰囲気中で暴露した。

先に記載した手順を使用して、７つの各種実施例である、ガラス基材上の光配列二色性ＬＣＰ層の実施例２４〜３０を調製し、それらの秩序パラメータＳを示した波長にて測定した。

（秩序パラメータの実施例）
実施例２４
本実施例では、混合物Ｍ_{ＬＣＰ／ＤＹＥ}中で二色性染料：

４重量％を使用した。

波長λ_ｍａｘ＝５６６ｎｍにて測定した秩序パラメータＳの結果は、Ｓ＝０．８１であった。

実施例２５
本実施例では、混合物_{ＭＬＣＰ／ＤＹＥ}中で二色性染料：

４重量％を使用した。

波長λ_ｍａｘ＝５０８ｎｍにて測定した秩序パラメータＳの結果は、Ｓ＝０．８５であった。

実施例２６
本実施例では、混合物Ｍ_{ＬＣＰ／ＤＹＥ}中で二色性染料：

４重量％を使用した。

波長λ_ｍａｘ＝５５６ｎｍにて測定した秩序パラメータＳの結果は、Ｓ＝０．８４であった。

実施例２７
本実施例では、混合物Ｍ_{ＬＣＰ／ＤＹＥ}中で二色性染料：

４重量％を使用した。

波長λ_ｍａｘ＝６００ｎｍにて測定した秩序パラメータＳの結果は、Ｓ＝０．８４であった。

実施例２８
本実施例では、混合物Ｍ_{ＬＣＰ／ＤＹＥ}中で二色性染料：

２重量％を使用した。

波長λ_ｍａｘ＝５６６ｎｍにて測定した秩序パラメータＳの結果は、Ｓ＝０．９０であった。

実施例２９
本実施例では、混合物Ｍ_{ＬＣＰ／ＤＹＥ}中で二色性染料：

４重量％を使用した。

波長λ_ｍａｘ＝４５６ｎｍにて測定した秩序パラメータＳの結果は、Ｓ＝０．７７であった。

実施例３０
本実施例では、混合物Ｍ_{ＬＣＰ／ＤＹＥ}中で二色性染料：

４重量％を使用した。

波長λ_ｍａｘ＝５７８ｎｍにて測定した秩序パラメータＳの結果は、Ｓ＝０．８２であった。

実施例３１〜３３
実施例１〜４に記載したのと同様の方法を使用して合成した、本発明による更なる二色性染料の構造式およびＵＶデータ（λ_ｍａｘおよびε値；ＴＨＦ中）を以下に挙げる。

実施例３１

ε＝４４０００、λ_ｍａｘ＝５１７ｎｍ

実施例３２

ε＝４７０００、λ_ｍａｘ＝５１５ｎｍ

実施例３３

ε＝４２３００、λ_ｍａｘ＝５５２ｎｍ

Claims (49)

1. 一般式Ｉ：
   

   

   （式中：
   Ａは、式ＩＩＩａまたはＩＩＩｂ：
   

   

   ［式中、
   Ｇ^１、Ｇ^２は、相互に独立して、非置換であるか、フッ素、塩素、ヒドロキシ、−ＮＲ^１Ｒ^２によって、あるいは１〜１０個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐アルキル残基によって１置換または多置換された１，４−フェニレンあるいは式ａ１）〜ｂ）：
   

   

   ｛ここで、アルキル残基は、非置換であるか、フッ素によって１置換または多置換され、ここで非隣接ＣＨ_２基の内の１つ以上が独立して−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＮＲ^１−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ^１−、−ＮＲ^１−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ^１−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、または−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−によって置換されることができ、ここでＲ^１およびＲ^２は独立して水素または１〜６個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐のアルキルを表し、
   ここで破線（ｉ）は、アゾ結合基への結合を表し、Ｒは、水素または１〜６個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐のアルキルを表し；
   Ｅは、各々独立して、水素、１〜６個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐のアルキル、１〜６個の炭素原子を有するアシルまたはアクリロイルもしくはメタアクリロイルから選択される重合性基である｝の基であり；
   Ｇ^１およびＧ^２が、非置換または置換された１，４−フェニレンである場合に、Ａｒ^１、Ａｒ^２、Ａｒ^３、またはＡｒ^４の少なくとも１つが、非置換または置換された１，４−ナフチレンであるという条件で、Ａｒ^１、Ａｒ^２、Ａｒ^３、およびＡｒ^４は相互に独立して、非置換であるか、フッ素、塩素、−ＯＣＨ_３、または−ＣＨ_３によって１置換もしくは２置換された１，４−フェニレンまたは１，４−ナフチレンであり；
   ｑ^１、ｑ^２、ｑ^３、ｑ^４は、独立して０または１であり；
   Ｍは、非置換であるか、フッ素、塩素、ヒドロキシ、−ＮＲ^１Ｒ^２によって、あるいは１〜１０個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐アルキル残基によって１置換または多置換された１，４−フェニレン、１，４−ナフチレンを表し、アルキル残基は非置換であるか、フッ素によって１置換または多置換され、ここで非隣接ＣＨ_２基の内の１つ以上が独立して−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＮＲ^１−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ^１−、−ＮＲ^１−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ^１−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、または−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−によって置換されることができ、ここでＲ^１およびＲ^２は、独立して水素または１〜６個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐のアルキルを表し；
   Ｔは、サブ構造ＩＶ：
   

   

   の基を表し、
   式中、
   Ｐ^１は、水素、ハロゲノ、シアノ、ニトロ、または重合性基ＰＧを表し；
   Ｓ^２は、単一の共有結合またはスペーサー単位であり（ここで、スペーサー単位は、非置換であるか、シアノまたはハロゲノによって１置換された、あるいはハロゲノによって多置換された、１〜２４個の炭素原子を有する直鎖または分岐アルキレン残基を表し、ここで非隣接ＣＨ_２基の内の１つ以上が独立してＱによって置換されていてもよく、ここでＱは、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｓｉ（ＣＨ _３ ） _２ −Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ _３ ） _２ −、−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−ＮＲ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、または−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−を表し、Ｒは、先に挙げた意味を有し、ヘテロ原子が相互に直接結合しない）；
   Ｚ^４、Ｚ^５は、各々独立して、単一の共有結合あるいは非置換であるか、シアノもしくはハロゲノによって１置換された、またはハロゲノによって多置換された、１〜８個の炭素原子を有する直鎖または分岐アルキレン残基であるようなスペーサー単位を表し、ここで非隣接ＣＨ_２基の内の１つ以上が独立してＱまたは−ＣＲ＝ＣＨ−ＣＯ−によって置換されていてもよく、ＱおよびＲは、先に挙げた意味を有し；
   Ｄ^４、Ｄ^５は、各々独立して、非置換であるか、フッ素、塩素、シアノ、ニトロによって、または１〜１０個の炭素原子を有する直鎖または分岐アルキル残基によって置換された芳香族または脂環式基を表し、アルキル残基は、非置換であるか、フッ素によって１置換または多置換され、ここで非隣接ＣＨ_２基の内の１つ以上が独立してＱによって置換されていてもよく、ここでＱは、先に挙げた意味を有し；
   ｍ^３、ｍ^４は、相互に独立して、０または１であり；
   重合性基ＰＧは、各々独立して、式ＣＨ_２＝ＣＹ−、ＣＨ_２＝ＣＹ−ＣＯＯ−、ＣＨ_２＝ＣＨ−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ_２＝Ｃ（Ｐｈ）−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ_２＝ＣＨ−Ｏ−、ＣＨ_２＝ＣＨ−ＯＯＣ−、Ｐｈ−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_２＝ＣＨ−Ｐｈ−、ＣＨ_２＝ＣＨ−Ｐｈ−Ｏ−、ＣＨ_２＝ＣＨ−Ｐｈ−ＯＣＯ−、Ｒ^３−Ｐｈ−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、Ｒ^２−ＯＯＣ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｐｈ−Ｏ−、Ｎ−マレインイミジル、
   

   

   から選択され、式中、Ｙが各々独立して水素、クロロ、またはメチルを表し、Ｒ^２が、水素または１〜６個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐のアルキルであり、Ｒ^３が、水素または１〜６個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐のアルコキシであり、Ｐｈ−が、フェニルであり、−Ｐｈ−が、１，４−フェニレンであり；
   Ｘ^１、Ｘ^２は、相互に独立して、単一の共有結合またはスペーサー単位（ここで、スペーサー単位は、非置換であるか、シアノもしくはハロゲノによって１置換された、またはハロゲノによって多置換された、１〜８個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐アルキレン残基を表す）を表し、ここで非隣接ＣＨ_２基の１つ以上が独立して−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｓｉ（ＣＨ_３）_２−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ_３）_２−、−ＮＷ−、−ＮＷ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＷ−、−ＮＷ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＷ−、−ＮＷ−ＣＯ−ＮＷ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、または−ＣＷ＝ＣＨ−ＣＯ−によって置換されることができ、ここでＷは、サブ構造Ｖ^＊：
   

   

   の基を表し、
   式中、
   Ｐ^２は、水素、シアノ、または重合性基ＰＧを表し；
   Ｓｐは、単一の共有結合あるいは非置換であるか、シアノもしくはハロゲノによって１置換された、またはハロゲノによって多置換された、１〜５個の炭素原子を有する直鎖または分岐アルキレン残基であるようなスペーサー単位を表し、ここでヘテロ原子が、直接相互に結合しないように、非隣接ＣＨ_２基の内の１つ以上が独立して−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、または−Ｏ−ＣＯ−によって置換されていてもよく；
   Ｖは、単一の共有結合、−ＣＨ_２−、−ＣＨ_２−ＣＨ_２−、−ＣＨ_２−ＣＨ_２−ＣＨ_２−、−ＣＨ_２−Ｏ−ＣＨ_２−、−ＣＨ_２−ＮＴ−ＣＨ_２−、−ＣＨ_２−（−ＣＨ_２−）_２−ＣＨ_２−からなる群より選択され、ここでＴは、先に挙げた意味を有し；
   但し、Ｇ^１、Ｇ^２、およびＭが、非置換または置換された１，４−フェニレンである場合、Ａｒ^１、Ａｒ^２、Ａｒ^３、またはＡｒ^４の少なくとも１つが、非置換または置換された１，４−ナフチレンである］
   で表される二色性残基であり；
   Ｂは、サブ構造ＩＩ：
   

   

   の基を表し、
   ここで破線（ｉｉ）は、前記二色性残基への結合を表し、ここで：
   Ｄ^１、Ｄ^２、Ｄ^３は、各々独立して、非置換であるか又はフッ素、塩素、シアノ、ニトロによって、又は１〜１０個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐アルキル残基によって置換された芳香族もしくは脂環式基を表し、アルキル残基は、非置換であるか、フッ素によって１置換または多置換され、ここで非隣接ＣＨ_２基の内の１つ以上が独立してＱによって置換されていてもよく、ここでＱおよびＲは、先に挙げた意味を有し；
   Ｓ^１は、単一の共有結合あるいは、非置換であるか、シアノもしくはハロゲノによって１置換された、またはハロゲノによって多置換された、１〜２４個の炭素原子を有する直鎖または分岐アルキレン残基であるスペーサー単位を表し、ここで非隣接ＣＨ_２基の内の１つ以上が独立してＱによって置換されていてもよく、ここでＱは、先に挙げた意味を有し、ここでヘテロ原子は、相互に直接結合せず；
   Ｚ^１、Ｚ^２、Ｚ^３は、各々独立して、単一の共有結合あるいは、非置換であるか、シアノもしくはハロゲノによって１置換された、またはハロゲノによって多置換された、１〜８個の炭素原子を有する直鎖または分岐アルキレン残基であるスペーサー単位を表し、ここで非隣接ＣＨ_２基の内の１つ以上が独立してＱまたは−ＣＲ＝ＣＨ−ＣＯ−によって置換されていてもよく、ここでＱおよびＲは、先に挙げた意味を有し；
   ｍ^１、ｍ^２は、独立して０または１であり；そして
   Ｐは、水素、ハロゲノ、シアノ、ニトロ、または重合性基ＰＧを表す）
   の重合性二色性アゾ染料であり、但し、式Ｉの化合物が、少なくとも１つの重合性基を含む、重合性二色性アゾ染料。
2. 重合性基ＰＧが、ＣＨ_２＝ＣＹ−、ＣＨ_２＝ＣＹ−ＣＯＯ−、ＣＨ_２＝ＣＨ−Ｏ−、ＣＨ_２＝ＣＨ−ＯＯＣ−、ＣＨ_２＝ＣＨ−Ｐｈ−Ｏ−、ＣＨ_２＝ＣＨ−Ｐｈ−ＯＣＯ−、
   

   

   であり、式中、Ｙが、水素またはメチルである、請求項１記載の重合性二色性アゾ染料。
3. 重合性基ＰＧが、ＣＨ_２＝ＣＹ−ＣＯＯ−、ＣＨ_２＝ＣＨ−Ｏ−、またはＣＨ_２＝ＣＨ−ＯＯＣ−であり、式中、Ｙが、水素またはメチルである、請求項１記載の重合性二色性アゾ染料。
4. 環Ｄ^１、Ｄ^２、Ｄ^３、Ｄ^４、およびＤ^５が、相互に独立して、非置換の飽和５員もしくは６員脂環式環、または非置換であるか、フッ素もしくは塩素またはニトロによって、あるいは１〜６個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐アルキル残基によって１置換または多置換された６員もしくは１０員芳香族環であり、そのアルキル残基が非置換であるか、フッ素によって１置換または多置換され、ここで非隣接ＣＨ_２基の内の１つ以上が独立して−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−，−Ｏ−ＣＯ−、−ＮＲ^２−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ^２−、−ＮＲ^２−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ^２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、または−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−によって置換されていてもよく、ここでＲ^２が、水素または１〜６個の炭素原子を有する、直鎖もしくは分岐のアルキルを表す、請求項１〜３のいずれか一に記載の重合性二色性アゾ染料。
5. 環Ｄ^１、Ｄ^２、Ｄ^３、Ｄ^４、およびＤ^５が、非置換シクロペンタン−１，３−ジイル、非置換１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、非置換シクロヘキサン−１，４−ジイル、非置換ナフタレン−２，６−ジイル、または非置換であるか、フッ素もしくは塩素によって、あるいは１〜３個の炭素原子を有する直鎖または分岐アルキル残基によって１置換または多置換された１，４−フェニレンであり、そのアルキル残基が、非置換であるか、フッ素によって１置換または多置換され、ここで非隣接ＣＨ_２基の内の１つ以上が、独立して−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、または−Ｃ≡Ｃ−によって置換されることができる、請求項４記載の重合性二色性アゾ染料。
6. 環Ｄ^１、Ｄ^２、Ｄ^３、Ｄ^４、およびＤ^５が、非置換であるか、フッ素、塩素、メチル、メトキシ、アシルまたは−ＣＯ−Ｏ−ＣＨ_３によって１置換または多置換された１，４−フェニレンである、請求項４記載の重合性二色性アゾ染料。
7. Ｓ^１およびＳ^２が、単結合、−（ＣＨ_２）_ｒ−、−（ＣＨ_２）_ｒ−Ｏ−（ＣＨ_２）_ｓ−、−（ＣＨ_２）_ｒ−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ_２）_ｓ−、−（ＣＨ_２）_ｒ−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ_２）_ｓ−、−（ＣＨ_２）_ｒ−ＮＲ^２−ＣＯ−（ＣＨ_２）_ｓ−、−（ＣＨ_２）_ｒ−ＮＲ^２−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ_２）_ｓ−、または−（ＣＨ_２）_ｒ−（ＯＣＨ_２ＣＨ_２）_ｓ−（ＣＨ_２）_ｔ−であり、ここでｒ、ｓ、およびｔは、各々１〜２０の整数であり、ｒ＋ｓ＋ｔの和≦２１であり、ここでＲ^２は、水素または１〜６個の炭素原子を有する、直鎖もしくは分岐のアルキルを表し、ヘテロ原子が、相互に直接結合しないようにそれぞれ二色性残基および重合性基に結合される、請求項１〜６のいずれか一に記載の重合性二色性アゾ染料。
8. Ｓ^１およびＳ^２が、単結合もしくはＣ_１−１４直鎖アルキレン基である、請求項７記載の重合性二色性アゾ染料。
9. Ｓｐが、単結合、Ｃ _１−５直鎖アルキレン基、−（ＣＨ_２）_ｕ−Ｏ−（ＣＨ_２）_ｖ−、−（ＣＨ_２）_ｕ−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ_２）_ｖ−、または−（ＣＨ_２）_ｕ−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ_２）_ｖ−であり、ここでｕおよびｖは、各々１〜４の整数であり、ｕ＋ｖの和≦４である、請求項１〜８のいずれか一項記載の重合性二色性アゾ染料。
10. Ｓｐが、単結合またはＣ_１−５直鎖アルキレン基である、請求項９記載の重合性二色性アゾ染料。
11. Ｚ^１、Ｚ^２、Ｚ^３、Ｚ^４、およびＺ^５が、単一の共有結合、または非置換であるか、フルオロによって１置換もしくは多置換され、１〜８個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐アルキレン残基であり、ここで非隣接ＣＨ_２基の内の１つ以上が独立して−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＮＲ^２−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ^２−、−ＮＲ^２−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ^２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、または−ＣＲ^２＝Ｃ−ＣＯ−によって置換されていてもよく、ここでＲ^２は、水素または１〜６個の炭素原子を有する、直鎖もしくは分岐のアルキルを表す、請求項１〜１０のいずれか一に記載の重合性二色性アゾ染料。
12. Ｚ^１、Ｚ^２、Ｚ^３、Ｚ^４、およびＺ^５基が、単一の共有結合または１〜４個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐アルキレン残基であり、ここで非隣接ＣＨ_２基の内の１つ以上が独立して−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、または−ＣＲ^２＝ＣＨ−ＣＯ−によって置換されることができ、ここでＲ^２は、水素または１〜６個の炭素原子を有する、直鎖もしくは分岐のアルキルを表す、請求項１１記載の重合性二色性アゾ染料。
13. Ｚ^１、Ｚ^２、Ｚ^３、Ｚ^４、およびＺ^５が、各々独立して単一の共有結合、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ_２−Ｏ−、または−Ｏ−ＣＨ_２−からなる群より選択される、請求項１２記載の重合性二色性アゾ染料。
14. Ｅが、水素、メチル、アセチル、アクリロイルまたはメタアクリロイルを表す、請求項１〜１３のいずれか一に記載の重合性二色性アゾ染料。
15. 整数ｍ^１＋ｍ^２の和が、０または１である、請求項１〜１４のいずれか一に記載の重合性二色性アゾ染料。
16. 整数ｑ^１＋ｑ^２＋ｑ^３＋ｑ^４の和が、０、１または２である、請求項１〜１５のいずれか一に記載の重合性二色性アゾ染料。
17. Ｘ^１およびＸ^２が、１，４−フェニレンまたは１，４−ナフチレンに結合されたときに、各々独立して単一の共有結合、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ_２−Ｏ−、−Ｏ−ＣＨ_２−、−ＮＷ−、−ＣＨ_２−ＮＷ−、−ＮＷ−ＣＨ_２−、−Ｎ＝ＣＲ−、−ＣＲ＝Ｎ−、−ＮＷ−ＣＯ−または−ＣＯ−ＮＷ−を表し、ここでＷおよびＲは、先に挙げた意味を有する、請求項１〜１６のいずれか一項記載の重合性二色性アゾ染料。
18. Ｘ^１およびＸ^２が、式ｂ）の基に結合されたときに、各々独立して単一の共有結合、−ＣＨ_２−ＣＨ_２−、−Ｏ−ＣＨ_２…（ｉｖ）、−ＮＷ−ＣＨ_２…（ｉｖ）、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｏ−−ＣＨ_２−ＣＨ_２−ＣＨ_２…（ｉｖ）または−ＮＷ−ＣＨ_２−ＣＨ_２−ＣＨ_２…（ｉｖ）を表し、Ｗは、先に挙げた意味を有し、破線（ｉｖ）は、式ｂ）の基への結合を表す、請求項１〜１６のいずれか一項記載の重合性二色性アゾ染料。
19. Ｖが、−ＣＨ_２−ＣＨ_２−、−ＣＨ_２−ＣＨ_２−ＣＨ_２−、または−ＣＨ_２−Ｏ−ＣＨ_２−からなる群より選択される、請求項１〜１６のいずれか一項記載の重合性二色性アゾ染料。
20. Ａｒ^１、Ａｒ^２、Ａｒ^３、またはＡｒ^４の少なくとも１つが、非置換または置換された１，４−ナフチレンであるという条件で、Ｍが、非置換であるか、塩素または−ＣＨ_３によって１置換された１，４−フェニレンである、請求項１〜１６のいずれか一項記載の重合性二色性アゾ染料。
21. Ａｒ^１、Ａｒ^２、Ａｒ^３、またはＡｒ^４の少なくとも１つが、１，４−ナフチレンであるという条件で、Ｍが、非置換の１，４−フェニレンである、請求項２０記載の重合性二色性アゾ染料。
22. Ｇ^１およびＧ^２が、非置換または置換された１，４−フェニレンである場合に、Ａｒ^１、Ａｒ^２、Ａｒ^３、またはＡｒ^４の少なくとも１つが、非置換の１，４−ナフチレンであるという条件で、Ａｒ^１、Ａｒ^２、Ａｒ^３、およびＡｒ^４が相互に独立して、非置換であるか、塩素または−ＣＨ_３によって１置換もしくは２置換された１，４−フェニレン、あるいは非置換の１，４−ナフチレンである、請求項１記載の重合性二色性アゾ染料。
23. Ｇ^１およびＧ^２が、相互に独立して、非置換であるか、フッ素、塩素、−ＯＣＨ_３、または−ＣＨ_３によって１置換もしくは２置換された１，４−フェニレンまたは１，４−ナフチレンであるか；あるいは
    非置換であり、破線（ｉ）が、アゾ結合基への結合を表し、Ｒ、Ｅが、先に挙げた意味を有する、式ｂ）の基：
    

    

    である、請求項１〜２２のいずれか一項記載の重合性二色性アゾ染料。
24. 一般式Ｉ：
    

    

    （式中、
    Ａは、一般式ＩＩＩａ
    

    

    の二色性残基であり、
    式中、
    Ｇ^１、Ｇ^２は、相互に独立して、非置換であるか、塩素もしくは−ＣＨ_３によって１置換もしくは２置換された１，４−フェニレン、または非置換の１，４−ナフチレン；あるいは
    式ｂ）
    

    

    の基を表し、ここで破線（ｉ）は、アゾ結合基への結合を表し；ここで
    Ｅは、独立して水素、メチル、およびアセチルを表し；
    Ｒは、独立して水素、メチル、エチル、プロピル、およびイソプロピルを表し；
    Ｘ^１およびＸ^２は、相互に独立して、共有結合、ＣＨ_２−ＣＨ_２−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ_２−Ｏ−、−Ｏ−ＣＨ_２−、−ＮＲ−、または−ＣＨ_２−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＨ_２−、−ＮＲ−ＣＯ−または−ＣＯ−ＮＲ−を表し、ここでＲは、先に挙げた意味を有し；
    Ｂは、サブ構造ＸＸＩＩＩ
    

    

    の基を表し、ここで破線（ｉｉ）は、前記二色性残基への結合を表し；
    そしてここで、
    Ｇ^１およびＧ^２が、非置換または置換された１，４−フェニレンである場合に、Ａｒ^１、Ａｒ^２、Ａｒ^３、Ａｒ^４の少なくとも１つが、非置換の１，４−ナフチレンであるという条件で、Ａｒ^１、Ａｒ^２、Ａｒ^３、Ａｒ^４は、相互に独立して、非置換であるか、塩素もしくは−ＣＨ_３によって１置換または２置換された１，４−フェニレンまたは非置換の１，４−ナフチレンであり；
    整数ｑ^１＋ｑ^２＋ｑ^３＋ｑ^４の和が、０、１または２であるという条件で、ｑ^１、ｑ^２、ｑ^３、ｑ^４は、独立して０または１であり；
    ＰおよびＰ^１は、相互に独立して、水素、ハロゲノ、シアノ、ニトロ、または重合性基ＰＧを表し、ここでＰＧは、ＣＨ_２＝ＣＹ−ＣＯＯ−、ＣＨ_２＝ＣＨ−Ｏ−またはＣＨ_２＝ＣＨ−ＯＯＣ−を含み、ここでＹは、水素またはメチルであり；
    Ｄ^１、Ｄ^３、Ｄ^４、およびＤ^５は、相互に独立して、非置換であるか、フッ素、塩素、メチル、メトキシ、アシル、または−ＣＯ−Ｏ−ＣＨ_３によって１置換または多置換された１，４−フェニレンを表し；
    Ｚ^１、Ｚ^３、Ｚ^４、およびＺ^５は、相互に独立して単一の共有結合、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ_２−Ｏ−、または−Ｏ−ＣＨ_２−からなる群より選択される基を表し；
    Ｓ^１およびＳ^２は、相互に独立して、単結合、エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、ヘキシレン、ヘプチレン、オクチレン、ノニレン、デシレン、ウンデシレン、またはドデシレンを表し、そして
    ｍ^１、ｍ^３、ｍ^４は、相互に独立して０または１である）
    の重合性二色性アゾ染料。
25. Ｇ^１およびＧ^２が、相互に独立して式ｂ）の基を表す場合、Ｘ^１およびＸ^２が、相互に独立して共有結合またはＣＨ_２−ＣＨ_２−を表す、請求項２４記載の重合性二色性アゾ染料。
26. メソゲン重合性混合物の調製のための、請求項１〜２５のいずれか一に記載の重合性二色性アゾ染料の使用。
27. 請求項１〜２５のいずれか一に記載の式Ｉの少なくとも１種の重合性二色性アゾ染料を含む、メソゲン重合性混合物。
28. 重合性二色性アゾ染料が、０．０１〜５０重量％の濃度である、請求項２７記載のメソゲン重合性混合物。
29. 別の二色性または非二色性染料を更に含む、請求項２７または２８記載のメソゲン重合性混合物。
30. 少なくとも１種の重合性液晶（ＬＣＰ）を更に含む、請求項２７〜２９のいずれか一項記載のメソゲン重合性混合物。
31. 架橋剤、安定剤、および光開始剤である添加剤を更に含む、請求項２７〜３０のいずれか一項記載のメソゲン重合性混合物。
32. 式Ｉの少なくとも１種の二色性染料と、少なくとも１種の重合性液晶化合物を含む、請求項２７〜３１のいずれか一項記載のメソゲン重合性混合物。
33. 式Ｉの１〜４種の二色性染料と、２つの重合性基を含む少なくとも１種の重合性液晶化合物を含む、請求項２７〜３２のいずれか一項記載のメソゲン重合性混合物。
34. 二色性液晶性ポリマーフィルムの調製のための、請求項２７〜３３のいずれか一項記載のメソゲン重合性混合物の使用。
35. 請求項２７〜３３のいずれか一項記載のメソゲン重合性混合物を含む、二色性液晶性ポリマーフィルム。
36. 偏光子または光学フィルタであるデバイスの製造における、請求項３５記載の二色性液晶フィルムの使用。
37. 請求項２７〜３３のいずれか一項記載のメソゲン重合性混合物を含む二色性液晶性ポリマーフィルムを製造する方法であって：
    （ｉ）前記混合物の溶液を調製し、
    （ｉｉ）各種のコーティング技法によって前記溶液を基材に適用し、
    （ｉｉｉ）溶媒を蒸発させてフィルムを得、
    （ｉｖ）ＵＶ光を使用して前記フィルムを重合して前記二色性液晶フィルムを与える
    ことを含む方法。
38. 二色性液晶フィルムに、酸素、ＵＶ照射、または機械的応力に対する保護のための保護層である層を更に塗被する、請求項３７記載の方法。
39. 基材が、配向層を含む、ガラスまたはプラスチックである透明基材を含む、請求項３７または３８記載の方法。
40. 前記配向層が、研磨ポリイミド、またはポリアミドを含む、請求項３９記載の方法。
41. 前記光配向性配向層が、線形光重合性ポリマー（ＬＰＰ）である、請求項４０記載の方法。
42. ＬＰＰ層とＬＣＰ層の交互の積み重ねから形成される多層系であって、ＬＣＰ層の少なくとも１種が、請求項３５記載の二色性ＬＣＰフィルムである多層系。
43. 請求項２７〜３３のいずれか一項記載のメソゲン重合性混合物を含む二色性液晶性ポリマーフィルムを製造する方法であって：
    （ｉ）前記混合物の溶液を調製し、
    （ｉｉ）前記溶液を光配向性材料と混和し、
    （ｉｉｉ）溶媒を蒸発させてフィルムを得、
    （ｉｖ）ＵＶ光を使用して前記フィルムを重合して前記二色性液晶フィルムを与える
    ことを含む方法。
44. セキュリティデバイスを含む電気光学および光学デバイスの製造のための、請求項２７〜３３のいずれか一項記載のメソゲン重合性混合物の使用。
45. セキュリティデバイスを含む電気光学および光学デバイスの製造のための、請求項３５記載の二色性液晶性ポリマーフィルムの使用。
46. 請求項２７〜３３のいずれか一項記載のメソゲン重合性混合物から形成された二色性液晶性ポリマーフィルムを含む、電気光学または光学部品またはセキュリティデバイス。
47. 請求項１〜２５記載の少なくとも１種の重合性二色性アゾ染料を含む配向層。
48. 研磨ポリイミドまたはポリアミドを更に含む、請求項４７記載の配向層。
49. 構造化または非構造化光学フィルタ、偏光子またはセキュリティデバイスの素子である光学または電気光学部品の製造における、請求項４７または４８記載の配向層の使用。