JP4919547B2 - 美白化粧料 - Google Patents
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明はシミ、ソバカスなどの色素沈着を消去、軽減又は防御して、白く美しい肌をつくる、白く美しい肌にかえる又は白く美しい肌を維持するという美白化粧料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
これまでの美白化粧料は、生体内でメラニン色素が形成される際の主要酵素であるチロシナーゼに対する活性阻害作用を有する成分やメラニン産生細胞のメラニン合成量を制御する成分、あるいは還元作用を有する成分等が配合され、局所に塗布する方法がとられている。しかしながら、これらの成分の多くは有効性が弱く、また不安定であり、未だ十分な美白効果が得られていないのが実情である。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、従来の美白化粧料では満足し得なかった色素沈着の消去、軽減又は防御という目的に対して、従来よりも積極的に作用する美白化粧料を提供するものである。
【０００４】
本発明者らは、色素沈着の軽減について鋭意研究を重ねた結果、グリオキシル酸、ピルビン酸、レブリン酸、５−ケトヘキサン酸の4 種のうち必ず1 種、またはグリオキシル酸、ピルビン酸、レブリン酸、５−ケトヘキサン酸の4 種のうち、必ず同時に２種以上を組合わせた成分を含有すること、あるいはさらにこれらに１種又は２種以上のメラニン生成抑制成分を組み合わせた成分を含有することを特徴とする美白化粧料が優れた色素沈着の消去、軽減又は防御作用を有することを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００５】
【発明が解決するための手段】
本願発明は下記の（１）〜（４）の請求項により構成されている。
（１） 下記の（Ａ）〜（Ｂ）に記載するカルボン酸の１種以上を含有することを特徴とする美白化粧料。
（Ａ）レブリン酸（硫酸塩、亜硫酸塩、チオ硫酸塩、又はピロ亜硫酸塩と併用する場合を除く）
（Ｂ）５−ケトヘキサン酸
（２） 下記の（Ａ）〜（Ｃ）に記載するカルボン酸の２種以上を含有することを特徴とする美白化粧料。
（Ａ）レブリン酸
（Ｂ）５−ケトヘキサン酸
（Ｃ）グリオキシル酸
（３）請求項１又は請求項２の美白化粧料に、更に１種又は２種以上のメラニン生成抑制成分を組合わせた成分を含有することを特徴とする美白化粧料。
（４） メラニン生成抑制成分が、アスコルビン酸、アルブチン、エラグ酸、カテコール、グルタチオン、コウジ酸、システイン、パンテテイン−Ｓ−スルホン酸、ハイドロキノン、レゾルシン、レチノイン酸、乳酸、過酸化水素、臭素酸、塩素酸、プラセンタエキスおよびそれらの誘導体である請求項３に記載する美白化粧料。
本発明を以上のように構成する理由は、シミ、ソバカスなどの色素沈着を消去、軽減、又は防御して、白く美しい肌をつくる、白く美しい肌にかえる、又は白く美しい肌を維持するという効果有する美白化粧料を得るためである。
【０００６】
【発明の実施の形態】
本発明の美白化粧料は、グリオキシル酸、ピルビン酸、レブリン酸、５−ケトヘキサン酸の４種のうち必ず１種、またはグリオキシル酸、ピルビン酸、レブリン酸、５−ケトヘキサン酸の４種のうち、必ず同時に２種以上を組み合わせた成分を含有すること、あるいはさらにこれらに１種又は２種以上のメラニン生成抑制成分を組み合わせた成分を含有することを特徴とする。
【０００７】
本発明におけるグリオキシル酸、ピルビン酸、レブリン酸、５−ケトヘキサン酸の４種の配合量は、それぞれ０．００１〜５０．０重量％であり、さらに好ましくはそれぞれ０．１〜２０．０重量％の範囲である。配合量が、０．００１重量％未満では、本発明の効果に乏しく、また５０．０重量％を超えても配合量に見合った効果が望めない。
【０００８】
本発明におけるメラニン生成抑制成分の配合量は、０．００１〜２０．０重量％であり、さらに好ましくは０．０１〜１０．０重量％である。配合量が、０．０１重量％未満では、本発明の効果に乏しく、また１０．０重量％を超えても配合量に見合った効果が望めない。
【０００９】
本発明の美白化粧料としては、洗顔料、化粧水、美容液、乳液、クリーム、ジェル、パック、リポソーム、液状、粘土状、ソリッド粉末状化粧料、エアゾール化粧料、ハップ剤等のスキンケア化粧品、下地クリーム、ファンデーション等のメークアップ化粧品をそのまま使用するか、あるいはエアゾール式、ポンプ式、または押出し式、もしくはこれらに類する機構で噴射する化粧品、さらに浴剤等様々な剤型を提供することができる。
【００１０】
本発明の美白化粧料には、水、アルコール、界面活性剤（カチオン、アニオン、ノニオン、両性界面活性剤等）、保湿剤（グリセリン、１，３−ブチレングリコール、プロピレングリコール、アミノ酸、尿素、ピロリドンカルボン酸塩、核酸類、単糖類、少糖等およびそれらの誘導体ほか）、増粘剤（多糖類、ポリアクリル酸塩、カルボキシビニルポリマー、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、キチン、キトサン、アルギン酸、カラギーナン、キサンタンガム、メチルセルロース等およびそれらの誘導体ほか）、ワックス、ワセリン、炭化水素飽和脂肪酸、不飽和脂肪酸、シリコン油等およびそれらの誘導体、トリ（カプリル・カプリン酸）グリセリル、トリオクタン酸グリセリル等のトリグリセライド類、ステアリン酸イソプロピル等のエステル油類、天然油脂類（オリブ油、椿油、アボガド油、アーモンド油、カカオ脂、月見草油、ブドウ種子油、マカデミアンナッツ油、ユーカリ油、ローズヒップ油、スクワラン、オレンジラフィー油、ラノリン、セラミド等）、防腐剤（オキシ安息香酸誘導体、デヒドロ酢酸塩、感光素、ソルビン酸、フェノキシエタノール等およびそれらの誘導体ほか）、殺菌剤（イオウ、トリクロカルバアニリド、サリチル酸、ジンクピリチオン、ヒノキチオール等およびそれらの誘導体ほか）、紫外線吸収剤（パラアミノ安息香酸、メトキシケイ皮酸等およびそれらの誘導体ほか）、抗炎症剤（アラントイン、グリチルリチン酸等およびそれらの誘導体ほか）、抗酸化剤（トコフェロール、ＢＨＡ、ＢＨＴ等およびそれらの誘導体ほか）、キレート剤（エデト酸、ヒドロキシエタンジホスホン酸等およびそれらの誘導体ほか）、動植物エキス（アシタバ、アロエ、エイジツ、オウゴン、オウバク、海藻、カリン、カミツレ、甘草、キウイ、キュウリ、クワ、シラカバ、トウキ、ニンニク、ボタン、ホップ、マロニエ、ラベンダー、ローズマリー、ユーカリ、ミルク、各種ペプタイド、プラセンタ、ローヤルゼリー等およびこれらの含有成分精製物または発酵物ほか）、ｐＨ調整剤（無機酸、無機酸塩、有機酸、有機酸塩等およびそれらの誘導体ほか）、ビタミン類（ビタミンＡ類、ビタミンＢ類、ビタミンC 、ビタミンD 類等およびそれらの誘導体ほか）、酸化チタン、タルク、マイカ、シリカ、酸化亜鉛、酸化鉄、シリコンおよびこれらを加工処理した粉体類等を本発明の目的を達成する範囲内で０．００１〜９９．９重量％の範囲で配合することができる。なお、本発明の美白化粧料を構成する成分は決して上述に限られるものではなく、化粧料に用い得る成分であれば自由に選択が可能である。
【００１１】
ハップ剤においては上記成分に加えて、基剤（カオリン、ベントナイト等）、ゲル化剤（ポリアクリル酸塩、ポリビニルアルコール等）を本発明の目的を達成する範囲内で０．００１〜９９．９重量％の範囲で配合することができる。
【００１２】
浴剤においては、硫酸塩、炭酸水素塩、ホウ酸塩、色素、保湿剤を
本発明の目的を達成する範囲内で０．００１〜９９．９重量％の範囲で適宜配合し、パウダータイプ、液剤タイプに調製が可能である。
【００１３】
以下、実施例により本発明の構成を詳細に説明するが、本発明はこれよって限定されるものではない。実施例に先立ち、各実施例で行った試験について説明する。
【００１４】
（１）チロシナーゼ活性阻害作用
チロシナーゼとして、マッシュルーム由来チロシナーゼ（シグマ社）の活性が１２５Ｕ／ｍｌとなる様酵素溶液を調製し、基質としては、０．１％Ｌ−ドーパ溶液を調製し、表１（巻末）に示すチロシナーゼ反応系で経時的に生じるドーパクロム量を４７５ｎｍの吸光度として測定（マイクロプレートリーダー：ＢｉｏＲａｄ社）し、その反応速度を求めてチロシナーゼ活性として算出した。
【００１５】
その結果を表２（巻末）に示す。表２によれば、グリオキシル酸、ピルビン酸、レブリン酸、５−ケトヘキサン酸（１．２５重量％）の添加は、いずれも無添加系（精製水）に比べてチロシナーゼ活性をおよそ１／３にまで低下させた。
【００１６】
（２）メラニン産生細胞内のチロシナーゼ合成抑制作用
メラニン産生細胞としてＢ１６マウスメラノーマ細胞を用い、これを９６穴マイクロプレートに３万個／ウェルとなる様に播種して２４時間プレ培養の後、本発明のグリオキシル酸、ピルビン酸、レブリン酸、５−ケトヘキサン酸の4 種をそれぞれ添加した１０％牛胎児血清含有イーグルＭＥＭ培地に交換して４８時間培養した。次に培地を除去して細胞をＰＢＳで洗浄後、１％Ｔｒｉｔｏｎ Ｘ−１００含有５０ｍＭリン酸緩衝液（ｐＨ＝６．８）５０μl と０．１％Ｌ−ドーパ溶液を添加して３７℃で６時間インキュベーションを行った。インキュベーション後、４７５ｎｍにおける吸光度をマイクロプレートリーダー（モデル５５０：Ｂｉｏ Ｒａｄ社）で測定し、チロシナーゼ合成量として算出した。また別に、先の操作と同様に４８時間培養したＢ１６細胞についてＭＴＴ法により細胞の活性を測定し、活性あたりのチロシナーゼ合成量として評価判定を行った。
【００１７】
グリオキシル酸、ピルビン酸、レブリン酸、５−ケトヘキサン酸の４種について、濃度を変えて（０．０５０重量％，０．１００重量％，０．２００重量％，０．４００重量％）、前記メラニン産生細胞内のチロシナーゼ合成抑制作用を測定した。その結果を表３（巻末）に示す。
表３の結果によれば、グリオキシル酸、ピルビン酸、レブリン酸、５−ケトヘキサン酸の４種は、添加濃度に依存して、Ｂ１６細胞内のメラニン生成に主要酵素であるチロシナーゼの合成を抑制する傾向を示した。この抑制作用は、既存の美白剤であるコウジ酸やアルブチンに比べて強かった。
【００１８】
（３）色素沈着改善作用
シミ、ソバカス等色素沈着が認められた被験者１０名を1 群とし、色素沈着部に、後述する実施例１〜２１および比較例１〜２１の化粧料については、朝晩２回塗布してもらい、実施例２２〜２４および比較例２２〜２４の浴剤については、２００リットルの湯に対して浴剤５０グラムを溶解し、1 日１回入浴使用してもらい表４（巻末）の判定基準に基づいて色素沈着改善作用を評価した。なお、判定は化粧料および浴剤の使用開始２週間後、1 ヵ月後および３ヵ月後の合計３回行った。なお、本試験期間を通して皮膚に異常を訴えた者はなかった。
上記の評価結果を表５（巻末）に示す。
表５の結果によれば、本願の化粧料（実施例）は、比較化粧料比べて、いずれも強い色素沈着改善作用が認められた。これらの効果は、本発明の成分の組み合わせによる相乗効果により、初めて発現する効果である。
【００１９】
以下、本発明の化粧料の実施例と比較例を示す。
なお、本発明の化粧料は、以下に掲げる実施例に限られるものではない。
【００２０】
実施例１
化粧水１
成分 重量％
グリオキシル酸 ２．０００
Ｌ−アルギニン ２．０００
濃グリセリン ２．０００
１，３−ブチレングリコール １０．０００
キサンタンガム ０．０５０
ヒアルロン酸ナトリウム ０．０１０
防腐剤 適量
精製水 全量が１００．０００となる量
【００２１】
実施例２
化粧水２
成分 重量％
レブリン酸 ２．０００
Ｌ−アルギニン １．８００
アスコルビン酸−２−グリコシド ２．０００
濃グリセリン ２．０００
１，３−ブチレングリコール １０．０００
キサンタンガム ０．０５０
ヒアルロン酸ナトリウム ０．０１０
防腐剤 適量
精製水 全量が１００．０００となる量
【００２２】
実施例３
化粧水３
成分 重量％
レブリン酸 ２．０００
Ｌ−アルギニン ２．０００
濃グリセリン ２．０００
１，３−ブチレングリコール １０．０００
キサンタンガム ０．０５０
グルタチオン ０．０１０
防腐剤 適量
精製水 全量が１００．０００となる量
【００２３】
実施例４
乳液１
成分 重量％
トリオクタン酸グリセリル ３．０００
ホホバ油 １．０００
オリブ油 １．０００
メチルポリシロキサン ０．１００
天然ビタミンE ０．１００
ＰＯＥ（２０）ソルビタンモノオレエート １．５００
ソルビタンモノオレエート ０．５００
ピルビン酸 ２．０００
Ｌ−アルギニン ２．０００
Ｌ−セリン ０．５００
ピロリドンカルボン酸ナトリウム ０．１００
ポリビニルピロリドン ０．０５０
防腐剤 適量
精製水 全量が１００．０００となる量
【００２４】
実施例５
乳液２
成分 重量％
トリオクタン酸グリセリル ３．０００
ホホバ油 １．０００
オリブ油 １．０００
メチルポリシロキサン ０．１００
天然ビタミンE ０．１００
ＰＯＥ（２０）ソルビタンモノオレエート １．５００
ソルビタンモノオレエート ０．５００
５−ケトヘキサン酸 ２．０００
アルブチン ０．５００
Ｌ−アルギニン ２．０００
Ｌ−セリン ０．５００
ピロリドンカルボン酸ナトリウム ０．１００
ポリビニルピロリドン ０．０５０
防腐剤 適量
精製水 全量が１００．０００となる量
【００２５】
実施例６
乳液３
成分 重量％
トリオクタン酸グリセリル ３．０００
ホホバ油 １．０００
オリブ油 １．０００
メチルポリシロキサン ０．１００
天然ビタミンE ０．１００
ＰＯＥ（２０）ソルビタンモノオレエート １．５００
ソルビタンモノオレエート ０．５００
レブリン酸 １．０００
ピルビン酸 １．０００
システイン ０．０１０
Ｌ−アルギニン ２．０００
Ｌ−セリン ０．５００
ピロリドンカルボン酸ナトリウム ０．１００
ポリビニルピロリドン ０．０５０
防腐剤 適量
精製水 全量が１００．０００となる量
【００２６】
実施例７
クリーム１
成分 重量％
ベヘニルアルコール ２．０００
トリオクタン酸グリセリル ３．０００
ホホバ油 １．０００
オリブ油 １．０００
メチルポリシロキサン ０．１００
天然ビタミンE ０．１００
ＰＯＥ（２０）ソルビタンモノステアレート ２．５００
ＰＯＥ（８０）硬化ヒマシ油 ０．５００
グリオキシル酸 １．０００
レブリン酸 １．０００
Ｌ−アルギニン ２．０００
Ｌ−セリン ０．５００
ピロリドンカルボン酸ナトリウム ０．１００
カルボキシビニルポリマー ０．０５０
水酸化カリウム ０．０１０
防腐剤 適量
精製水 全量が１００．０００となる量
【００２７】
実施例８
クリーム２
成分 重量％
ベヘニルアルコール ２．０００
トリオクタン酸グリセリル ３．０００
ホホバ油 １．０００
オリブ油 １．０００
メチルポリシロキサン ０．１００
天然ビタミンE ０．１００
ＰＯＥ（２０）ソルビタンモノステアレート ２．５００
ＰＯＥ（８０）硬化ヒマシ油 ０．５００
ピルビン酸 １．０００
５−ケトヘキサン酸 １．０００
エラグ酸 ０．１００
Ｌ−アルギニン ２．０００
Ｌ−セリン ０．５００
ピロリドンカルボン酸ナトリウム ０．１００
カルボキシビニルポリマー ０．０５０
水酸化カリウム ０．０１０
防腐剤 適量
精製水 全量が１００．０００となる量
【００２８】
実施例９
クリーム３
成分 重量％
ベヘニルアルコール ２．０００
トリオクタン酸グリセリル ３．０００
ホホバ油 １．０００
オリブ油 １．０００
メチルポリシロキサン ０．１００
天然ビタミンE ０．１００
ＰＯＥ（２０）ソルビタンモノステアレート ２．５００
ＰＯＥ（８０）硬化ヒマシ油 ０．５００
グリオキシル酸 １．０００
レブリン酸 １．０００
Ｌ−アルギニン １．０００
Ｌ−セリン ０．５００
ハイドロキノン ０．０１０
ピロリドンカルボン酸ナトリウム ０．１００
カルボキシビニルポリマー ０．０５０
水酸化カリウム ０．０１０
防腐剤 適量
精製水 全量が１００．０００となる量
【００２９】
実施例１０
美容液１
成分 重量％
カルボキシビニルポリマー（２% 水溶液） １０．０００
カルボキシエチルセルロース ３．０００
グリセリン １０．０００
植物抽出液 ０．５００
トリエタノールアミン ０．１５０
メチルパラベン ０．１００
クインシード液（１％水溶液） １０．０００
ヒアルロン酸ナトリウム液（１％水溶液） ４．０００
ピルビン酸 １．０００
レブリン酸 １．０００
Ｌ−アルギニン ２．０００
精製水 全量が１００．０００となる量
【００３０】
実施例１１
美容液２
成分 重量％
カルボキシビニルポリマー（２% 水溶液） １０．０００
カルボキシエチルセルロース ３．０００
グリセリン １０．０００
アラントイン ０．１００
トリエタノールアミン ０．１５０
メチルパラベン ０．１００
クインシード液（１％水溶液） １０．０００
ヒアルロン酸ナトリウム液（１％水溶液） ４．０００
レブリン酸 １．０００
５−ケトヘキサン酸 １．０００
Ｌ−アルギニン ２．０００
リン酸−Ｌ−アスコルビルマグネシウム ３．０００
精製水 全量が１００．０００となる量
【００３１】
実施例１２
美容液３
成分 重量％
カルボキシビニルポリマー（２% 水溶液） １０．０００
カルボキシエチルセルロース ３．０００
グリセリン １０．０００
植物抽出液 ０．５００
トリエタノールアミン ０．１５０
メチルパラベン ０．１００
クインシード液（１％水溶液） １０．０００
ヒアルロン酸ナトリウム液（１％水溶液） ４．０００
レブリン酸 １．０００
５−ケトヘキサン酸 １．０００
Ｌ−アルギニン ２．０００
レゾルシン ０．０２０
精製水 全量が１００．０００となる量
【００３２】
実施例１３
パック１
成分 重量％
ヒドロキシエトキシセルロース ３．０００
カルボキシビニルポリマー（２% 水溶液） １０．０００
ポリオキシエチレンオレイルエーテル
（１５ＥＯ） １．０００
グリオキシル酸 １．０００
レブリン酸 １．０００
Ｌ−アルギニン ２．０００
エタノール ５．０００
防腐剤 適量
精製水 全量が１００．０００となる量
【００３３】
実施例１４
パック２
成分 重量％
ヒドロキシエトキシセルロース ３．０００
カルボキシビニルポリマー（２% 水溶液） １０．０００
ポリオキシエチレンオレイルエーテル
（１５ＥＯ） １．０００
ピルビン酸 １．０００
５−ケトヘキサン酸 １．０００
コウジ酸 １．０００
Ｌ−アルギニン ２．０００
エタノール ５．０００
防腐剤 適量
精製水 全量が１００．０００となる量
【００３４】
実施例１５
パック３
成分 重量％
ヒドロキシエトキシセルロース ３．０００
カルボキシビニルポリマー（２% 水溶液） １０．０００
ポリオキシエチレンオレイルエーテル
（１５ＥＯ） １．０００
グリオキシル酸 １．０００
ピルビン酸 １．０００
過酸化水素 ０．１００
プラセンタエキス ０．１００
Ｌ−アルギニン ２．０００
エタノール ５．０００
防腐剤 適量
精製水 全量が１００．０００となる量
【００３５】
実施例１６
洗顔クリーム１
成分 重量％
ステアリン酸 ４．０００
ヤシ油脂肪酸 ８．０００
水酸化カリウム ０．２００
１，３−ブチレングリコール ３．０００
濃グリセリン ５．０００
グリオキシル酸 １．０００
ピルビン酸 １．０００
ジステアリン酸ジエチレングリコール １．０００
Ｌ−アルギニン ２．０００
エデト酸二ナトリウム ０．０５０
安息香酸ナトリウム ０．１００
精製水 全量が１００．０００となる量
【００３６】
実施例１７
洗顔クリーム２
成分 重量％
ステアリン酸 ４．０００
ヤシ油脂肪酸 ８．０００
水酸化カリウム ０．２００
１，３−ブチレングリコール ３．０００
濃グリセリン ５．０００
ジステアリン酸ジエチレングリコール １．０００
エデト酸二ナトリウム ０．０５０
安息香酸ナトリウム ０．１００
グリオキシル酸 １．０００
レブリン酸 １．０００
Ｌ−アルギニン ２．０００
グリチルリチン酸ジカリウム ０．１００
パンテテイン−Ｓ−スルホン酸 ０．５００
精製水 全量が１００．０００となる量
【００３７】
実施例１８
液状ファンデーション１
成分 重量％
ステアリン酸 ４．５００
スクワラン ８．０００
ミリスチン酸イソプロピル ６．０００
プロピルパラベン ０．１００
トリエタノールアミン １．０００
グリセリン ２．５００
メチルパラベン ０．１００
酸化チタン １０．０００
タルク ４．０００
シリカ １．０００
ピルビン酸 １．０００
５−ケトヘキサン酸 １．０００
Ｌ−アルギニン ２．０００
顔料 適量
精製水 全量が１００．０００となる量
【００３８】
実施例１９
液状ファンデーション２
成分 重量％
ステアリン酸 ４．５００
スクワラン ８．０００
ミリスチン酸イソプロピル ６．０００
プロピルパラベン ０．１００
トリエタノールアミン １．０００
グリセリン ２．５００
メチルパラベン ０．１００
酸化チタン １０．０００
タルク ４．０００
シリカ １．０００
顔料 適量
レブリン酸 １．０００
５−ケトヘキサン酸 １．０００
Ｌ−アルギニン ２．０００
植物抽出液 ０．５００
カテコール ０．１００
精製水 全量が１００．０００となる量
【００３９】
実施例２０
粉白粉１
成分 重量％
酸化チタン １５．０００
酸化亜鉛 ２０．０００
セリサイト ４．０００
シリカ ４．０００
ステアリン酸亜鉛 ８．０００
レブリン酸 １．０００
ピルビン酸 １．０００
着色剤 適量
タルク 全量が１００．０００となる量
【００４０】
実施例２１
粉白粉２
成分 重量％
酸化チタン １５．０００
酸化亜鉛 ２０．０００
セリサイト ４．０００
シリカ ４．０００
ステアリン酸亜鉛 ８．０００
着色剤 適量
α−トコフェロール ０．０５０
グリオキシル酸 １．０００
５−ケトヘキサン酸 １．０００
レチノイン酸 ０．０２０
タルク 全量が１００．０００となる量
【００４１】
実施例２２
浴剤１
成分 重量％
無水硫酸ナトリウム ４５．０００
炭酸水素ナトリウム ５０．０００
ホウ酸ナトリウム ３．０００
レブリン酸 １．０００
５−ケトヘキサン酸 １．０００
Ｌ−アルギニン ２．０００
【００４２】
実施例２３
浴剤２
成分 重量％
無水硫酸ナトリウム ４５．０００
炭酸水素ナトリウム ５０．０００
ホウ酸ナトリウム ３．０００
ピルビン酸 １．０００
レブリン酸 １．０００
乳酸 ０．５００
Ｌ−アルギニン ２．５００
【００４３】
実施例２４
浴剤３
成分 重量％
無水硫酸ナトリウム ４５．０００
炭酸水素ナトリウム ５０．０００
ホウ酸ナトリウム ３．０００
レブリン酸 １．０００
５−ケトヘキサン酸 １．０００
臭素酸ナトリウム ０．０５０
塩素酸ナトリウム ０．０５０
Ｌ−アルギニン １．０００
【００４４】
比較例１
比較化粧水１
実施例１のグリオキシル酸の代わりに精製水を使用して調製した。
【００４５】
比較例２
比較化粧水２
実施例２のレブリン酸とアスコルビン酸−２−グリコシドの代わりに精製水を使用して調製した。
【００４６】
比較例３
比較化粧水３
実施例３のレブリン酸とグルタチオンの代わりに精製水を使用して調製した。
【００４７】
比較例４
比較乳液１
実施例４のピルビン酸の代わりに精製水を使用して調製した。
【００４８】
比較例５
比較乳液２
実施例５の５−ケトヘキサン酸とアルブチンの代わりに精製水を使用して調製した。
【００４９】
比較例６
比較乳液３
実施例６のレブリン酸とピルビン酸の代わりに精製水を使用して調製した。
【００５０】
比較例７
比較クリーム１
実施例５のグリオキシル酸とレブリン酸の代わりに精製水を使用して調製した。
【００５１】
比較例８
比較クリーム２
実施例８のピルビン酸、５−ケトヘキサン酸とエラグ酸の代わりに精製水を使用して調製した。
【００５２】
比較例９
比較クリーム３
実施例９のグリオキシル酸、レブリン酸とハイドロキノンの代わりに精製水を使用して調製した。
【００５３】
比較例１０
比較美容液１
実施例１０のピルビン酸とレブリン酸の代わりに精製水を使用して調製した。
【００５４】
比較例１１
比較美容液２
実施例１１のレブリン酸、５−ケトヘキサン酸とリン酸−Ｌ−アスコルビルマグネシウムの代わりに精製水を使用して調製した。
【００５５】
比較例１２
比較美容液３
実施例１２のレブリン酸、５−ケトヘキサン酸とレゾルシンの代わりに精製水を使用して調製した。
【００５６】
比較例１３
比較パック１
実施例１３のレブリン酸とグリオキシル酸の代わりに精製水を使用して調製した。
【００５７】
比較例１４
比較パック２
実施例１４のピルビン酸、５−ケトヘキサン酸とコウジ酸の代わりに精製水を使用して調製した。
【００５８】
比較例１５
比較パック３
実施例１５のグリオキシル酸、ピルビン酸、過酸化水素、プラセンタエキスの代わりに精製水を使用して調製した。
【００５９】
比較例１６
比較洗顔クリーム１
実施例１６のグリオキシル酸、ピルビン酸の代わりに精製水を使用して調製した。
【００６０】
比較例１７
比較洗顔クリーム２
実施例１７のグリオキシル酸、レブリン酸とパンテテイン−Ｓ−スルホン酸の代わりに精製水を使用して調製した。
【００６１】
比較例１８
比較液状ファンデーション１
実施例１８のピルビン酸と５−ケトヘキサン酸の代わりに精製水を使用して調製した。
【００６２】
比較例１９
比較液状ファンデーション２
実施例１９のレブリン酸、５−ケトヘキサン酸とカテコールの代わりに精製水を使用して調製した。
【００６３】
比較例２０
比較粉白粉１
実施例２０のレブリン酸とピルビン酸の代わりにタルクを使用して調製した。
【００６４】
比較例２１
比較粉白粉２
実施例２１のグリオキシル酸、５−ケトヘキサン酸とレチノイン酸の代わりにタルクを使用して調製した。
【００６５】
比較例２２
比較浴剤１
実施例５のレブリン酸と５−ケトヘキサン酸の代わりに炭酸水素ナトリウムを使用して調製した。
【００６６】
比較例２３
比較浴剤２
実施例２３のレブリン酸、ピルビン酸と乳酸の代わりに炭酸水素ナトリウムを使用して調製した。
【００６７】
比較例２４
実施例２４のレブリン酸、５−ケトヘキサン酸、臭素酸ナトリウムと塩素酸ナトリウムの代わりに炭酸水素ナトリウムを使用して調製した。
【００６８】
【発明の効果】
本発明は、美白化粧料に、グリオキシル酸、ピルビン酸、レブリン酸、５−ケトヘキサン酸の4 種のうち必ず１種、またはグリオキシル酸、ピルビン酸、レブリン酸、５−ケトヘキサン酸の４種のうち、必ず同時に２種以上を組合わせて、あるいはさらにこれらに１種又は２種以上のメラニン生成抑制成分を組み合わせた成分を含有させたので、シミ、ソバカスなどの色素沈着を消去し、軽減し、又は防御することができる。
その結果、白く美しい肌をつくり、白く美しい肌にかえ、又は白く美しい肌を維持することができるという効果を得ることができる。
【００６９】
【表１】
【００７０】
【表２】
【００７１】
【表３】
【００７２】
【表４】
【００７３】
【表５】
【産業上の利用分野】
本発明はシミ、ソバカスなどの色素沈着を消去、軽減又は防御して、白く美しい肌をつくる、白く美しい肌にかえる又は白く美しい肌を維持するという美白化粧料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
これまでの美白化粧料は、生体内でメラニン色素が形成される際の主要酵素であるチロシナーゼに対する活性阻害作用を有する成分やメラニン産生細胞のメラニン合成量を制御する成分、あるいは還元作用を有する成分等が配合され、局所に塗布する方法がとられている。しかしながら、これらの成分の多くは有効性が弱く、また不安定であり、未だ十分な美白効果が得られていないのが実情である。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、従来の美白化粧料では満足し得なかった色素沈着の消去、軽減又は防御という目的に対して、従来よりも積極的に作用する美白化粧料を提供するものである。
【０００４】
本発明者らは、色素沈着の軽減について鋭意研究を重ねた結果、グリオキシル酸、ピルビン酸、レブリン酸、５−ケトヘキサン酸の4 種のうち必ず1 種、またはグリオキシル酸、ピルビン酸、レブリン酸、５−ケトヘキサン酸の4 種のうち、必ず同時に２種以上を組合わせた成分を含有すること、あるいはさらにこれらに１種又は２種以上のメラニン生成抑制成分を組み合わせた成分を含有することを特徴とする美白化粧料が優れた色素沈着の消去、軽減又は防御作用を有することを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００５】
【発明が解決するための手段】
本願発明は下記の（１）〜（４）の請求項により構成されている。
（１） 下記の（Ａ）〜（Ｂ）に記載するカルボン酸の１種以上を含有することを特徴とする美白化粧料。
（Ａ）レブリン酸（硫酸塩、亜硫酸塩、チオ硫酸塩、又はピロ亜硫酸塩と併用する場合を除く）
（Ｂ）５−ケトヘキサン酸
（２） 下記の（Ａ）〜（Ｃ）に記載するカルボン酸の２種以上を含有することを特徴とする美白化粧料。
（Ａ）レブリン酸
（Ｂ）５−ケトヘキサン酸
（Ｃ）グリオキシル酸
（３）請求項１又は請求項２の美白化粧料に、更に１種又は２種以上のメラニン生成抑制成分を組合わせた成分を含有することを特徴とする美白化粧料。
（４） メラニン生成抑制成分が、アスコルビン酸、アルブチン、エラグ酸、カテコール、グルタチオン、コウジ酸、システイン、パンテテイン−Ｓ−スルホン酸、ハイドロキノン、レゾルシン、レチノイン酸、乳酸、過酸化水素、臭素酸、塩素酸、プラセンタエキスおよびそれらの誘導体である請求項３に記載する美白化粧料。
本発明を以上のように構成する理由は、シミ、ソバカスなどの色素沈着を消去、軽減、又は防御して、白く美しい肌をつくる、白く美しい肌にかえる、又は白く美しい肌を維持するという効果有する美白化粧料を得るためである。
【０００６】
【発明の実施の形態】
本発明の美白化粧料は、グリオキシル酸、ピルビン酸、レブリン酸、５−ケトヘキサン酸の４種のうち必ず１種、またはグリオキシル酸、ピルビン酸、レブリン酸、５−ケトヘキサン酸の４種のうち、必ず同時に２種以上を組み合わせた成分を含有すること、あるいはさらにこれらに１種又は２種以上のメラニン生成抑制成分を組み合わせた成分を含有することを特徴とする。
【０００７】
本発明におけるグリオキシル酸、ピルビン酸、レブリン酸、５−ケトヘキサン酸の４種の配合量は、それぞれ０．００１〜５０．０重量％であり、さらに好ましくはそれぞれ０．１〜２０．０重量％の範囲である。配合量が、０．００１重量％未満では、本発明の効果に乏しく、また５０．０重量％を超えても配合量に見合った効果が望めない。
【０００８】
本発明におけるメラニン生成抑制成分の配合量は、０．００１〜２０．０重量％であり、さらに好ましくは０．０１〜１０．０重量％である。配合量が、０．０１重量％未満では、本発明の効果に乏しく、また１０．０重量％を超えても配合量に見合った効果が望めない。
【０００９】
本発明の美白化粧料としては、洗顔料、化粧水、美容液、乳液、クリーム、ジェル、パック、リポソーム、液状、粘土状、ソリッド粉末状化粧料、エアゾール化粧料、ハップ剤等のスキンケア化粧品、下地クリーム、ファンデーション等のメークアップ化粧品をそのまま使用するか、あるいはエアゾール式、ポンプ式、または押出し式、もしくはこれらに類する機構で噴射する化粧品、さらに浴剤等様々な剤型を提供することができる。
【００１０】
本発明の美白化粧料には、水、アルコール、界面活性剤（カチオン、アニオン、ノニオン、両性界面活性剤等）、保湿剤（グリセリン、１，３−ブチレングリコール、プロピレングリコール、アミノ酸、尿素、ピロリドンカルボン酸塩、核酸類、単糖類、少糖等およびそれらの誘導体ほか）、増粘剤（多糖類、ポリアクリル酸塩、カルボキシビニルポリマー、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、キチン、キトサン、アルギン酸、カラギーナン、キサンタンガム、メチルセルロース等およびそれらの誘導体ほか）、ワックス、ワセリン、炭化水素飽和脂肪酸、不飽和脂肪酸、シリコン油等およびそれらの誘導体、トリ（カプリル・カプリン酸）グリセリル、トリオクタン酸グリセリル等のトリグリセライド類、ステアリン酸イソプロピル等のエステル油類、天然油脂類（オリブ油、椿油、アボガド油、アーモンド油、カカオ脂、月見草油、ブドウ種子油、マカデミアンナッツ油、ユーカリ油、ローズヒップ油、スクワラン、オレンジラフィー油、ラノリン、セラミド等）、防腐剤（オキシ安息香酸誘導体、デヒドロ酢酸塩、感光素、ソルビン酸、フェノキシエタノール等およびそれらの誘導体ほか）、殺菌剤（イオウ、トリクロカルバアニリド、サリチル酸、ジンクピリチオン、ヒノキチオール等およびそれらの誘導体ほか）、紫外線吸収剤（パラアミノ安息香酸、メトキシケイ皮酸等およびそれらの誘導体ほか）、抗炎症剤（アラントイン、グリチルリチン酸等およびそれらの誘導体ほか）、抗酸化剤（トコフェロール、ＢＨＡ、ＢＨＴ等およびそれらの誘導体ほか）、キレート剤（エデト酸、ヒドロキシエタンジホスホン酸等およびそれらの誘導体ほか）、動植物エキス（アシタバ、アロエ、エイジツ、オウゴン、オウバク、海藻、カリン、カミツレ、甘草、キウイ、キュウリ、クワ、シラカバ、トウキ、ニンニク、ボタン、ホップ、マロニエ、ラベンダー、ローズマリー、ユーカリ、ミルク、各種ペプタイド、プラセンタ、ローヤルゼリー等およびこれらの含有成分精製物または発酵物ほか）、ｐＨ調整剤（無機酸、無機酸塩、有機酸、有機酸塩等およびそれらの誘導体ほか）、ビタミン類（ビタミンＡ類、ビタミンＢ類、ビタミンC 、ビタミンD 類等およびそれらの誘導体ほか）、酸化チタン、タルク、マイカ、シリカ、酸化亜鉛、酸化鉄、シリコンおよびこれらを加工処理した粉体類等を本発明の目的を達成する範囲内で０．００１〜９９．９重量％の範囲で配合することができる。なお、本発明の美白化粧料を構成する成分は決して上述に限られるものではなく、化粧料に用い得る成分であれば自由に選択が可能である。
【００１１】
ハップ剤においては上記成分に加えて、基剤（カオリン、ベントナイト等）、ゲル化剤（ポリアクリル酸塩、ポリビニルアルコール等）を本発明の目的を達成する範囲内で０．００１〜９９．９重量％の範囲で配合することができる。
【００１２】
浴剤においては、硫酸塩、炭酸水素塩、ホウ酸塩、色素、保湿剤を
本発明の目的を達成する範囲内で０．００１〜９９．９重量％の範囲で適宜配合し、パウダータイプ、液剤タイプに調製が可能である。
【００１３】
以下、実施例により本発明の構成を詳細に説明するが、本発明はこれよって限定されるものではない。実施例に先立ち、各実施例で行った試験について説明する。
【００１４】
（１）チロシナーゼ活性阻害作用
チロシナーゼとして、マッシュルーム由来チロシナーゼ（シグマ社）の活性が１２５Ｕ／ｍｌとなる様酵素溶液を調製し、基質としては、０．１％Ｌ−ドーパ溶液を調製し、表１（巻末）に示すチロシナーゼ反応系で経時的に生じるドーパクロム量を４７５ｎｍの吸光度として測定（マイクロプレートリーダー：ＢｉｏＲａｄ社）し、その反応速度を求めてチロシナーゼ活性として算出した。
【００１５】
その結果を表２（巻末）に示す。表２によれば、グリオキシル酸、ピルビン酸、レブリン酸、５−ケトヘキサン酸（１．２５重量％）の添加は、いずれも無添加系（精製水）に比べてチロシナーゼ活性をおよそ１／３にまで低下させた。
【００１６】
（２）メラニン産生細胞内のチロシナーゼ合成抑制作用
メラニン産生細胞としてＢ１６マウスメラノーマ細胞を用い、これを９６穴マイクロプレートに３万個／ウェルとなる様に播種して２４時間プレ培養の後、本発明のグリオキシル酸、ピルビン酸、レブリン酸、５−ケトヘキサン酸の4 種をそれぞれ添加した１０％牛胎児血清含有イーグルＭＥＭ培地に交換して４８時間培養した。次に培地を除去して細胞をＰＢＳで洗浄後、１％Ｔｒｉｔｏｎ Ｘ−１００含有５０ｍＭリン酸緩衝液（ｐＨ＝６．８）５０μl と０．１％Ｌ−ドーパ溶液を添加して３７℃で６時間インキュベーションを行った。インキュベーション後、４７５ｎｍにおける吸光度をマイクロプレートリーダー（モデル５５０：Ｂｉｏ Ｒａｄ社）で測定し、チロシナーゼ合成量として算出した。また別に、先の操作と同様に４８時間培養したＢ１６細胞についてＭＴＴ法により細胞の活性を測定し、活性あたりのチロシナーゼ合成量として評価判定を行った。
【００１７】
グリオキシル酸、ピルビン酸、レブリン酸、５−ケトヘキサン酸の４種について、濃度を変えて（０．０５０重量％，０．１００重量％，０．２００重量％，０．４００重量％）、前記メラニン産生細胞内のチロシナーゼ合成抑制作用を測定した。その結果を表３（巻末）に示す。
表３の結果によれば、グリオキシル酸、ピルビン酸、レブリン酸、５−ケトヘキサン酸の４種は、添加濃度に依存して、Ｂ１６細胞内のメラニン生成に主要酵素であるチロシナーゼの合成を抑制する傾向を示した。この抑制作用は、既存の美白剤であるコウジ酸やアルブチンに比べて強かった。
【００１８】
（３）色素沈着改善作用
シミ、ソバカス等色素沈着が認められた被験者１０名を1 群とし、色素沈着部に、後述する実施例１〜２１および比較例１〜２１の化粧料については、朝晩２回塗布してもらい、実施例２２〜２４および比較例２２〜２４の浴剤については、２００リットルの湯に対して浴剤５０グラムを溶解し、1 日１回入浴使用してもらい表４（巻末）の判定基準に基づいて色素沈着改善作用を評価した。なお、判定は化粧料および浴剤の使用開始２週間後、1 ヵ月後および３ヵ月後の合計３回行った。なお、本試験期間を通して皮膚に異常を訴えた者はなかった。
上記の評価結果を表５（巻末）に示す。
表５の結果によれば、本願の化粧料（実施例）は、比較化粧料比べて、いずれも強い色素沈着改善作用が認められた。これらの効果は、本発明の成分の組み合わせによる相乗効果により、初めて発現する効果である。
【００１９】
以下、本発明の化粧料の実施例と比較例を示す。
なお、本発明の化粧料は、以下に掲げる実施例に限られるものではない。
【００２０】
実施例１
化粧水１
成分 重量％
グリオキシル酸 ２．０００
Ｌ−アルギニン ２．０００
濃グリセリン ２．０００
１，３−ブチレングリコール １０．０００
キサンタンガム ０．０５０
ヒアルロン酸ナトリウム ０．０１０
防腐剤 適量
精製水 全量が１００．０００となる量
【００２１】
実施例２
化粧水２
成分 重量％
レブリン酸 ２．０００
Ｌ−アルギニン １．８００
アスコルビン酸−２−グリコシド ２．０００
濃グリセリン ２．０００
１，３−ブチレングリコール １０．０００
キサンタンガム ０．０５０
ヒアルロン酸ナトリウム ０．０１０
防腐剤 適量
精製水 全量が１００．０００となる量
【００２２】
実施例３
化粧水３
成分 重量％
レブリン酸 ２．０００
Ｌ−アルギニン ２．０００
濃グリセリン ２．０００
１，３−ブチレングリコール １０．０００
キサンタンガム ０．０５０
グルタチオン ０．０１０
防腐剤 適量
精製水 全量が１００．０００となる量
【００２３】
実施例４
乳液１
成分 重量％
トリオクタン酸グリセリル ３．０００
ホホバ油 １．０００
オリブ油 １．０００
メチルポリシロキサン ０．１００
天然ビタミンE ０．１００
ＰＯＥ（２０）ソルビタンモノオレエート １．５００
ソルビタンモノオレエート ０．５００
ピルビン酸 ２．０００
Ｌ−アルギニン ２．０００
Ｌ−セリン ０．５００
ピロリドンカルボン酸ナトリウム ０．１００
ポリビニルピロリドン ０．０５０
防腐剤 適量
精製水 全量が１００．０００となる量
【００２４】
実施例５
乳液２
成分 重量％
トリオクタン酸グリセリル ３．０００
ホホバ油 １．０００
オリブ油 １．０００
メチルポリシロキサン ０．１００
天然ビタミンE ０．１００
ＰＯＥ（２０）ソルビタンモノオレエート １．５００
ソルビタンモノオレエート ０．５００
５−ケトヘキサン酸 ２．０００
アルブチン ０．５００
Ｌ−アルギニン ２．０００
Ｌ−セリン ０．５００
ピロリドンカルボン酸ナトリウム ０．１００
ポリビニルピロリドン ０．０５０
防腐剤 適量
精製水 全量が１００．０００となる量
【００２５】
実施例６
乳液３
成分 重量％
トリオクタン酸グリセリル ３．０００
ホホバ油 １．０００
オリブ油 １．０００
メチルポリシロキサン ０．１００
天然ビタミンE ０．１００
ＰＯＥ（２０）ソルビタンモノオレエート １．５００
ソルビタンモノオレエート ０．５００
レブリン酸 １．０００
ピルビン酸 １．０００
システイン ０．０１０
Ｌ−アルギニン ２．０００
Ｌ−セリン ０．５００
ピロリドンカルボン酸ナトリウム ０．１００
ポリビニルピロリドン ０．０５０
防腐剤 適量
精製水 全量が１００．０００となる量
【００２６】
実施例７
クリーム１
成分 重量％
ベヘニルアルコール ２．０００
トリオクタン酸グリセリル ３．０００
ホホバ油 １．０００
オリブ油 １．０００
メチルポリシロキサン ０．１００
天然ビタミンE ０．１００
ＰＯＥ（２０）ソルビタンモノステアレート ２．５００
ＰＯＥ（８０）硬化ヒマシ油 ０．５００
グリオキシル酸 １．０００
レブリン酸 １．０００
Ｌ−アルギニン ２．０００
Ｌ−セリン ０．５００
ピロリドンカルボン酸ナトリウム ０．１００
カルボキシビニルポリマー ０．０５０
水酸化カリウム ０．０１０
防腐剤 適量
精製水 全量が１００．０００となる量
【００２７】
実施例８
クリーム２
成分 重量％
ベヘニルアルコール ２．０００
トリオクタン酸グリセリル ３．０００
ホホバ油 １．０００
オリブ油 １．０００
メチルポリシロキサン ０．１００
天然ビタミンE ０．１００
ＰＯＥ（２０）ソルビタンモノステアレート ２．５００
ＰＯＥ（８０）硬化ヒマシ油 ０．５００
ピルビン酸 １．０００
５−ケトヘキサン酸 １．０００
エラグ酸 ０．１００
Ｌ−アルギニン ２．０００
Ｌ−セリン ０．５００
ピロリドンカルボン酸ナトリウム ０．１００
カルボキシビニルポリマー ０．０５０
水酸化カリウム ０．０１０
防腐剤 適量
精製水 全量が１００．０００となる量
【００２８】
実施例９
クリーム３
成分 重量％
ベヘニルアルコール ２．０００
トリオクタン酸グリセリル ３．０００
ホホバ油 １．０００
オリブ油 １．０００
メチルポリシロキサン ０．１００
天然ビタミンE ０．１００
ＰＯＥ（２０）ソルビタンモノステアレート ２．５００
ＰＯＥ（８０）硬化ヒマシ油 ０．５００
グリオキシル酸 １．０００
レブリン酸 １．０００
Ｌ−アルギニン １．０００
Ｌ−セリン ０．５００
ハイドロキノン ０．０１０
ピロリドンカルボン酸ナトリウム ０．１００
カルボキシビニルポリマー ０．０５０
水酸化カリウム ０．０１０
防腐剤 適量
精製水 全量が１００．０００となる量
【００２９】
実施例１０
美容液１
成分 重量％
カルボキシビニルポリマー（２% 水溶液） １０．０００
カルボキシエチルセルロース ３．０００
グリセリン １０．０００
植物抽出液 ０．５００
トリエタノールアミン ０．１５０
メチルパラベン ０．１００
クインシード液（１％水溶液） １０．０００
ヒアルロン酸ナトリウム液（１％水溶液） ４．０００
ピルビン酸 １．０００
レブリン酸 １．０００
Ｌ−アルギニン ２．０００
精製水 全量が１００．０００となる量
【００３０】
実施例１１
美容液２
成分 重量％
カルボキシビニルポリマー（２% 水溶液） １０．０００
カルボキシエチルセルロース ３．０００
グリセリン １０．０００
アラントイン ０．１００
トリエタノールアミン ０．１５０
メチルパラベン ０．１００
クインシード液（１％水溶液） １０．０００
ヒアルロン酸ナトリウム液（１％水溶液） ４．０００
レブリン酸 １．０００
５−ケトヘキサン酸 １．０００
Ｌ−アルギニン ２．０００
リン酸−Ｌ−アスコルビルマグネシウム ３．０００
精製水 全量が１００．０００となる量
【００３１】
実施例１２
美容液３
成分 重量％
カルボキシビニルポリマー（２% 水溶液） １０．０００
カルボキシエチルセルロース ３．０００
グリセリン １０．０００
植物抽出液 ０．５００
トリエタノールアミン ０．１５０
メチルパラベン ０．１００
クインシード液（１％水溶液） １０．０００
ヒアルロン酸ナトリウム液（１％水溶液） ４．０００
レブリン酸 １．０００
５−ケトヘキサン酸 １．０００
Ｌ−アルギニン ２．０００
レゾルシン ０．０２０
精製水 全量が１００．０００となる量
【００３２】
実施例１３
パック１
成分 重量％
ヒドロキシエトキシセルロース ３．０００
カルボキシビニルポリマー（２% 水溶液） １０．０００
ポリオキシエチレンオレイルエーテル
（１５ＥＯ） １．０００
グリオキシル酸 １．０００
レブリン酸 １．０００
Ｌ−アルギニン ２．０００
エタノール ５．０００
防腐剤 適量
精製水 全量が１００．０００となる量
【００３３】
実施例１４
パック２
成分 重量％
ヒドロキシエトキシセルロース ３．０００
カルボキシビニルポリマー（２% 水溶液） １０．０００
ポリオキシエチレンオレイルエーテル
（１５ＥＯ） １．０００
ピルビン酸 １．０００
５−ケトヘキサン酸 １．０００
コウジ酸 １．０００
Ｌ−アルギニン ２．０００
エタノール ５．０００
防腐剤 適量
精製水 全量が１００．０００となる量
【００３４】
実施例１５
パック３
成分 重量％
ヒドロキシエトキシセルロース ３．０００
カルボキシビニルポリマー（２% 水溶液） １０．０００
ポリオキシエチレンオレイルエーテル
（１５ＥＯ） １．０００
グリオキシル酸 １．０００
ピルビン酸 １．０００
過酸化水素 ０．１００
プラセンタエキス ０．１００
Ｌ−アルギニン ２．０００
エタノール ５．０００
防腐剤 適量
精製水 全量が１００．０００となる量
【００３５】
実施例１６
洗顔クリーム１
成分 重量％
ステアリン酸 ４．０００
ヤシ油脂肪酸 ８．０００
水酸化カリウム ０．２００
１，３−ブチレングリコール ３．０００
濃グリセリン ５．０００
グリオキシル酸 １．０００
ピルビン酸 １．０００
ジステアリン酸ジエチレングリコール １．０００
Ｌ−アルギニン ２．０００
エデト酸二ナトリウム ０．０５０
安息香酸ナトリウム ０．１００
精製水 全量が１００．０００となる量
【００３６】
実施例１７
洗顔クリーム２
成分 重量％
ステアリン酸 ４．０００
ヤシ油脂肪酸 ８．０００
水酸化カリウム ０．２００
１，３−ブチレングリコール ３．０００
濃グリセリン ５．０００
ジステアリン酸ジエチレングリコール １．０００
エデト酸二ナトリウム ０．０５０
安息香酸ナトリウム ０．１００
グリオキシル酸 １．０００
レブリン酸 １．０００
Ｌ−アルギニン ２．０００
グリチルリチン酸ジカリウム ０．１００
パンテテイン−Ｓ−スルホン酸 ０．５００
精製水 全量が１００．０００となる量
【００３７】
実施例１８
液状ファンデーション１
成分 重量％
ステアリン酸 ４．５００
スクワラン ８．０００
ミリスチン酸イソプロピル ６．０００
プロピルパラベン ０．１００
トリエタノールアミン １．０００
グリセリン ２．５００
メチルパラベン ０．１００
酸化チタン １０．０００
タルク ４．０００
シリカ １．０００
ピルビン酸 １．０００
５−ケトヘキサン酸 １．０００
Ｌ−アルギニン ２．０００
顔料 適量
精製水 全量が１００．０００となる量
【００３８】
実施例１９
液状ファンデーション２
成分 重量％
ステアリン酸 ４．５００
スクワラン ８．０００
ミリスチン酸イソプロピル ６．０００
プロピルパラベン ０．１００
トリエタノールアミン １．０００
グリセリン ２．５００
メチルパラベン ０．１００
酸化チタン １０．０００
タルク ４．０００
シリカ １．０００
顔料 適量
レブリン酸 １．０００
５−ケトヘキサン酸 １．０００
Ｌ−アルギニン ２．０００
植物抽出液 ０．５００
カテコール ０．１００
精製水 全量が１００．０００となる量
【００３９】
実施例２０
粉白粉１
成分 重量％
酸化チタン １５．０００
酸化亜鉛 ２０．０００
セリサイト ４．０００
シリカ ４．０００
ステアリン酸亜鉛 ８．０００
レブリン酸 １．０００
ピルビン酸 １．０００
着色剤 適量
タルク 全量が１００．０００となる量
【００４０】
実施例２１
粉白粉２
成分 重量％
酸化チタン １５．０００
酸化亜鉛 ２０．０００
セリサイト ４．０００
シリカ ４．０００
ステアリン酸亜鉛 ８．０００
着色剤 適量
α−トコフェロール ０．０５０
グリオキシル酸 １．０００
５−ケトヘキサン酸 １．０００
レチノイン酸 ０．０２０
タルク 全量が１００．０００となる量
【００４１】
実施例２２
浴剤１
成分 重量％
無水硫酸ナトリウム ４５．０００
炭酸水素ナトリウム ５０．０００
ホウ酸ナトリウム ３．０００
レブリン酸 １．０００
５−ケトヘキサン酸 １．０００
Ｌ−アルギニン ２．０００
【００４２】
実施例２３
浴剤２
成分 重量％
無水硫酸ナトリウム ４５．０００
炭酸水素ナトリウム ５０．０００
ホウ酸ナトリウム ３．０００
ピルビン酸 １．０００
レブリン酸 １．０００
乳酸 ０．５００
Ｌ−アルギニン ２．５００
【００４３】
実施例２４
浴剤３
成分 重量％
無水硫酸ナトリウム ４５．０００
炭酸水素ナトリウム ５０．０００
ホウ酸ナトリウム ３．０００
レブリン酸 １．０００
５−ケトヘキサン酸 １．０００
臭素酸ナトリウム ０．０５０
塩素酸ナトリウム ０．０５０
Ｌ−アルギニン １．０００
【００４４】
比較例１
比較化粧水１
実施例１のグリオキシル酸の代わりに精製水を使用して調製した。
【００４５】
比較例２
比較化粧水２
実施例２のレブリン酸とアスコルビン酸−２−グリコシドの代わりに精製水を使用して調製した。
【００４６】
比較例３
比較化粧水３
実施例３のレブリン酸とグルタチオンの代わりに精製水を使用して調製した。
【００４７】
比較例４
比較乳液１
実施例４のピルビン酸の代わりに精製水を使用して調製した。
【００４８】
比較例５
比較乳液２
実施例５の５−ケトヘキサン酸とアルブチンの代わりに精製水を使用して調製した。
【００４９】
比較例６
比較乳液３
実施例６のレブリン酸とピルビン酸の代わりに精製水を使用して調製した。
【００５０】
比較例７
比較クリーム１
実施例５のグリオキシル酸とレブリン酸の代わりに精製水を使用して調製した。
【００５１】
比較例８
比較クリーム２
実施例８のピルビン酸、５−ケトヘキサン酸とエラグ酸の代わりに精製水を使用して調製した。
【００５２】
比較例９
比較クリーム３
実施例９のグリオキシル酸、レブリン酸とハイドロキノンの代わりに精製水を使用して調製した。
【００５３】
比較例１０
比較美容液１
実施例１０のピルビン酸とレブリン酸の代わりに精製水を使用して調製した。
【００５４】
比較例１１
比較美容液２
実施例１１のレブリン酸、５−ケトヘキサン酸とリン酸−Ｌ−アスコルビルマグネシウムの代わりに精製水を使用して調製した。
【００５５】
比較例１２
比較美容液３
実施例１２のレブリン酸、５−ケトヘキサン酸とレゾルシンの代わりに精製水を使用して調製した。
【００５６】
比較例１３
比較パック１
実施例１３のレブリン酸とグリオキシル酸の代わりに精製水を使用して調製した。
【００５７】
比較例１４
比較パック２
実施例１４のピルビン酸、５−ケトヘキサン酸とコウジ酸の代わりに精製水を使用して調製した。
【００５８】
比較例１５
比較パック３
実施例１５のグリオキシル酸、ピルビン酸、過酸化水素、プラセンタエキスの代わりに精製水を使用して調製した。
【００５９】
比較例１６
比較洗顔クリーム１
実施例１６のグリオキシル酸、ピルビン酸の代わりに精製水を使用して調製した。
【００６０】
比較例１７
比較洗顔クリーム２
実施例１７のグリオキシル酸、レブリン酸とパンテテイン−Ｓ−スルホン酸の代わりに精製水を使用して調製した。
【００６１】
比較例１８
比較液状ファンデーション１
実施例１８のピルビン酸と５−ケトヘキサン酸の代わりに精製水を使用して調製した。
【００６２】
比較例１９
比較液状ファンデーション２
実施例１９のレブリン酸、５−ケトヘキサン酸とカテコールの代わりに精製水を使用して調製した。
【００６３】
比較例２０
比較粉白粉１
実施例２０のレブリン酸とピルビン酸の代わりにタルクを使用して調製した。
【００６４】
比較例２１
比較粉白粉２
実施例２１のグリオキシル酸、５−ケトヘキサン酸とレチノイン酸の代わりにタルクを使用して調製した。
【００６５】
比較例２２
比較浴剤１
実施例５のレブリン酸と５−ケトヘキサン酸の代わりに炭酸水素ナトリウムを使用して調製した。
【００６６】
比較例２３
比較浴剤２
実施例２３のレブリン酸、ピルビン酸と乳酸の代わりに炭酸水素ナトリウムを使用して調製した。
【００６７】
比較例２４
実施例２４のレブリン酸、５−ケトヘキサン酸、臭素酸ナトリウムと塩素酸ナトリウムの代わりに炭酸水素ナトリウムを使用して調製した。
【００６８】
【発明の効果】
本発明は、美白化粧料に、グリオキシル酸、ピルビン酸、レブリン酸、５−ケトヘキサン酸の4 種のうち必ず１種、またはグリオキシル酸、ピルビン酸、レブリン酸、５−ケトヘキサン酸の４種のうち、必ず同時に２種以上を組合わせて、あるいはさらにこれらに１種又は２種以上のメラニン生成抑制成分を組み合わせた成分を含有させたので、シミ、ソバカスなどの色素沈着を消去し、軽減し、又は防御することができる。
その結果、白く美しい肌をつくり、白く美しい肌にかえ、又は白く美しい肌を維持することができるという効果を得ることができる。
【００６９】
【表１】
【表２】
【表３】
【表４】
【表５】
Claims (4)
- 下記の（Ａ）〜（Ｂ）に記載するカルボン酸の１種以上を含有することを特徴とする美白化粧料。
（Ａ）レブリン酸（硫酸塩、亜硫酸塩、チオ硫酸塩、又はピロ亜硫酸塩と併用する場合を除く）
（Ｂ）５−ケトヘキサン酸 - 下記の（Ａ）〜（Ｃ）に記載するカルボン酸の２種以上を含有することを特徴とする美白化粧料。
（Ａ）レブリン酸
（Ｂ）５−ケトヘキサン酸
（Ｃ）グリオキシル酸 - 請求項１又は請求項２の美白化粧料に、更に１種又は２種以上のメラニン生成抑制成分を組合わせた成分を含有することを特徴とする美白化粧料。
- メラニン生成抑制成分が、アスコルビン酸、アルブチン、エラグ酸、カテコール、グルタチオン、コウジ酸、システイン、パンテテイン−Ｓ−スルホン酸、ハイドロキノン、レゾルシン、レチノイン酸、乳酸、過酸化水素、臭素酸、塩素酸、プラセンタエキスおよびそれらの誘導体である請求項３に記載する美白化粧料。
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