JP4913787B2 - Adhesive for polarizing plate, polarizing plate, method for producing the same, optical film, and image display device - Google Patents

Description

本発明は、活性エネルギー線硬化型の偏光板用接着剤に関する。また、本発明は前記偏光板用接着剤を用いた偏光板およびその製造方法に関する。当該偏光板はこれ単独で、またはこれを積層した光学フィルムとして液晶表示装置（ＬＣＤ）、有機ＥＬ表示装置、ＣＲＴ、ＰＤＰ等の画像表示装置を形成しうる。   The present invention relates to an active energy ray-curable polarizing plate adhesive. Moreover, this invention relates to the polarizing plate using the said adhesive agent for polarizing plates, and its manufacturing method. The polarizing plate can form an image display device such as a liquid crystal display device (LCD), an organic EL display device, a CRT, or a PDP alone or as an optical film in which the polarizing plate is laminated.

時計、携帯電話、ＰＤＡ、ノートパソコン、パソコン用モニタ、ＤＶＤプレーヤー、ＴＶなどでは液晶表示装置が急激に市場展開している。液晶表示装置は、液晶のスイッチングによる偏光状態を可視化させたものであり、その表示原理から、偏光子が用いられる。特に、ＴＶ等の用途では、ますます高輝度、高コントラスト、広い視野角が求められ、偏光板においてもますます高透過率、高偏光度、高い色再現性などが求められている。   Liquid crystal display devices are rapidly expanding in watches, mobile phones, PDAs, notebook computers, personal computer monitors, DVD players, TVs, and the like. The liquid crystal display device visualizes the polarization state by switching of the liquid crystal, and a polarizer is used from the display principle. In particular, in applications such as TV, higher brightness, higher contrast, and wider viewing angle are required, and polarizing plates are also required to have higher transmittance, higher degree of polarization, and higher color reproducibility.

偏光子としては、例えばポリビニルアルコールにヨウ素を吸着させ、延伸した構造のヨウ素系偏光子が高透過率、高偏光度を有することから、最も一般的な偏光子として広く使用されている。一般的に偏光板は、偏光子の両面に透明保護フィルムを、ポリビニルアルコール系の材料を水に溶かしたいわゆる水系接着剤により貼り合わせたものが用いられている。透明保護フィルムとしては、透湿度の高いトリアセチルセルロース等が用いられる。   As a polarizer, for example, an iodine-based polarizer having a stretched structure obtained by adsorbing iodine to polyvinyl alcohol has a high transmittance and a high degree of polarization, and is therefore widely used as the most common polarizer. In general, a polarizing plate is used in which a transparent protective film is bonded to both sides of a polarizer with a so-called aqueous adhesive in which a polyvinyl alcohol-based material is dissolved in water. As the transparent protective film, triacetyl cellulose having a high moisture permeability is used.

しかし、前記のように偏光板を製造する際に、ポリビニルアルコール系接着剤のような水系接着剤を用いた場合には、偏光子と透明保護フィルムを貼り合わせた後に、乾燥工程が必要となる。偏光板の製造工程で乾燥工程が存在することは、偏光板の生産性を向上させるうえで好ましくない。   However, when a polarizing plate is manufactured as described above, when a water-based adhesive such as a polyvinyl alcohol-based adhesive is used, a drying step is required after the polarizer and the transparent protective film are bonded together. . The presence of a drying step in the production process of the polarizing plate is not preferable for improving the productivity of the polarizing plate.

また水系接着剤を使用する場合には、接着剤との接着性を高めるために、偏光子の水分率も相対的に高くしておかないと（通常偏光子の水分率は３０％程度）、水系接着剤による接着性が良好な偏光板を得ることができない。しかし、こうして得られた偏光板は、高温や、高温高湿度下では、寸法変化が大きいことなどの問題がある。一方、前記寸法変化を抑えるには、偏光子の水分率を下げたり、透湿度の低い透明保護フィルムを用いたりすることができる。しかし、こうした偏光子と透明保護フィルムを、水系接着剤を用いて貼り合わせると、乾燥工程における能率が下がったり、偏光特性が下がったり、または外観の不具合が発生し実質上有用な偏光板を得ることができない。   In addition, when using a water-based adhesive, in order to enhance the adhesion with the adhesive, the water content of the polarizer must be relatively high (usually the water content of the polarizer is about 30%) It is not possible to obtain a polarizing plate having good adhesion with an aqueous adhesive. However, the polarizing plate thus obtained has problems such as large dimensional changes at high temperatures and high temperatures and high humidity. On the other hand, in order to suppress the dimensional change, it is possible to reduce the moisture content of the polarizer or to use a transparent protective film having a low moisture permeability. However, when such a polarizer and a transparent protective film are bonded together using a water-based adhesive, the efficiency in the drying process is reduced, the polarization characteristics are reduced, or appearance defects occur, and a substantially useful polarizing plate is obtained. I can't.

また、特にＴＶで代表されるように、近年、画像表示装置の大画面化が進むにつれ、偏光板の大型化も生産性やコストの面（歩留まり、取り数アップ）から非常に重要になっている。しかし、前述の水系接着剤を用いた偏光板では、バックライトの熱により偏光板が寸法変化を引き起こし、それがムラになって画面全体のうち一部分で黒表示が白く見えるといったいわゆる光抜け（ムラ）が顕著になってくるという問題がある。   In addition, as represented by TVs in particular, as the screen size of image display devices has increased in recent years, it has become very important to increase the size of polarizing plates in terms of productivity and cost (yield and increase in number of products). Yes. However, in the polarizing plate using the water-based adhesive described above, the so-called light leakage (unevenness) that the polarizing plate causes a dimensional change due to the heat of the backlight and becomes uneven and the black display appears white in a part of the entire screen. ) Becomes prominent.

上記のような理由から、水系接着剤の代わりに、活性エネルギー線硬化型（特に紫外線硬化型）接着剤を使用することが多く提案されている。例えば、接着剤として、エポキシアクリレート、ウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート等のアクリルオリゴマーに、アクリル又はメタクリル系モノマーを希釈剤とした紫外線硬化型接着剤が提案されている（特許文献１）。しかし、偏光板に要求される性能は厳しくなっており、活性エネルギー線硬化型接着剤に用いる場合においては、偏光子と透明保護フィルムの接着性の向上が求められている。   For the reasons described above, it has been proposed to use an active energy ray curable adhesive (in particular, an ultraviolet curable adhesive) instead of the water-based adhesive. For example, an ultraviolet curable adhesive using an acrylic oligomer such as epoxy acrylate, urethane acrylate, or polyester acrylate as an adhesive, and an acrylic or methacrylic monomer as a diluent has been proposed (Patent Document 1). However, the performance required for polarizing plates has become strict, and when used in an active energy ray-curable adhesive, improvement in the adhesion between the polarizer and the transparent protective film is required.

また、接着性の良好な、活性エネルギー線硬化型の偏光板用接着剤として、ウレタン（メタ）アクリレート、ヒドロキシ（メタ）アクリレート、およびアクリルアミド誘導体を用いることが提案されている（特許文献２）。しかし、前記偏光板用接着剤は、接着性をある程度向上することはできるものの、耐水性が十分ではなく、加水環境下等において剥がれが生じる問題がある。   Further, it has been proposed to use urethane (meth) acrylate, hydroxy (meth) acrylate, and acrylamide derivatives as an active energy ray-curable adhesive for polarizing plates having good adhesion (Patent Document 2). However, although the adhesive for polarizing plate can improve the adhesiveness to some extent, the water resistance is not sufficient, and there is a problem that peeling occurs in a hydrothermal environment.

特開昭６１−２４６７１９号公報JP 61-246719 A 特開２００７−１７７１６９号公報JP 2007-177169 A

本発明は、接着性および耐水性の良好な、活性エネルギー線硬化型の偏光板用接着剤を提供することを目的とする。   An object of the present invention is to provide an active energy ray-curable adhesive for polarizing plates having good adhesion and water resistance.

また本発明は、偏光子と透明保護フィルムが、前記偏光板用接着剤によって貼り合わされており、かつ良好な接着性および耐水性を有する偏光板およびその製造方法を提供することを目的とする。   It is another object of the present invention to provide a polarizing plate in which a polarizer and a transparent protective film are bonded together with the polarizing plate adhesive, and have good adhesion and water resistance, and a method for producing the same.

また本発明は当該偏光板を積層した光学フィルムを提供すること、さらには、当該偏光板、光学フィルムを用いた液晶表示装置等の画像表示装置を提供することを目的とする。   Another object of the present invention is to provide an optical film in which the polarizing plate is laminated, and to provide an image display device such as a liquid crystal display device using the polarizing plate and the optical film.

本発明者らは前記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、以下に示す偏光板用接着剤等により前記目的に達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。   As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that the object can be achieved by the following adhesive for polarizing plates and the like, and have completed the present invention.

すなわち本発明は、偏光子の少なくとも片面に透明保護フィルムを設けるために用いる、活性エネルギー線硬化型の偏光板用接着剤であって、
前記偏光板用接着剤は、
ヒドロキシル基を有するＮ−置換アミド系の単官能性モノマー（ａ）を含有する単官能性モノマー（Ａ）および（メタ）アクリレート基を少なくとも６つ有する分岐型ポリエステル系多官能性モノマー（ｂ）を含有することを特徴とする偏光板用接着剤、に関する。 That is, the present invention is an active energy ray curable polarizing plate adhesive used for providing a transparent protective film on at least one surface of a polarizer,
The polarizing plate adhesive is
A monofunctional monomer (A) containing an N-substituted amide monofunctional monomer (a) having a hydroxyl group and a branched polyester polyfunctional monomer (b) having at least six (meth) acrylate groups It is related with the adhesive agent for polarizing plates characterized by containing.

前記偏光板用接着剤において、単官能性モノマー（Ａ）および多官能性モノマー（ｂ）の合計量１００重量部に対する、単官能性モノマー（Ａ）の割合が７０〜９９．５重量部であり、多官能性モノマー（ｂ）の割合が０．５〜３０重量部であることが好ましい。   In the polarizing plate adhesive, the ratio of the monofunctional monomer (A) is 70 to 99.5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total amount of the monofunctional monomer (A) and the polyfunctional monomer (b). The ratio of the polyfunctional monomer (b) is preferably 0.5 to 30 parts by weight.

前記偏光板用接着剤において、単官能性モノマー（Ａ）および多官能性モノマー（ｂ）の合計量１００重量部に対するヒドロキシル基を有するＮ−置換アミド系の単官能性モノマー（ａ）の割合が、４０重量部以上であることが好ましい。   In the adhesive for polarizing plate, the ratio of the monofunctional monomer (a) of N-substituted amide type having a hydroxyl group to the total amount of 100 parts by weight of the monofunctional monomer (A) and the polyfunctional monomer (b) is 40 parts by weight or more is preferable.

前記偏光板用接着剤は、前記活性エネルギー線硬化型が、紫外線硬化型または電子線硬化型の偏光板用接着剤であることが好ましい。   In the polarizing plate adhesive, the active energy ray curable type is preferably an ultraviolet curable or electron beam curable polarizing plate adhesive.

また本発明は、偏光子の少なくとも一方の面に、接着剤層を介して透明保護フィルムが設けられている偏光板であって、前記接着剤層が前記偏光板用接着剤により形成されていることを特徴とする偏光板、に関する。   Moreover, this invention is a polarizing plate by which the transparent protective film is provided in the at least one surface of the polarizer through the adhesive bond layer, Comprising: The said adhesive bond layer is formed with the said adhesive agent for polarizing plates. The present invention relates to a polarizing plate.

前記偏光板において、透明保護フィルムとしては、セルロース樹脂、ポリカーボネート樹脂、環状ポリオレフィン樹脂および（メタ）アクリル樹脂から選ばれるいずれか少なくとも１つが好適に用いられる。   In the polarizing plate, as the transparent protective film, at least one selected from cellulose resin, polycarbonate resin, cyclic polyolefin resin, and (meth) acrylic resin is preferably used.

また本発明は、偏光子の少なくとも一方の面に、接着剤層で介して透明保護フィルムが設けられている前記偏光板の製造方法であって、
前記偏光子の前記接着剤層を形成する面および／または前記透明保護フィルムの前記接着剤層を形成する面に前記偏光板用接着剤を塗布した後、前記偏光子と前記透明保護フィルムを貼り合わせる工程、
次いで、活性エネルギー線照射によって前記接着剤を硬化して接着剤層を形成する工程、
を有することを特徴とする偏光板の製造方法、に関する。 Further, the present invention is a method for producing a polarizing plate, wherein a transparent protective film is provided on at least one surface of a polarizer with an adhesive layer,
After applying the polarizing plate adhesive to the surface of the polarizer forming the adhesive layer and / or the surface of the transparent protective film forming the adhesive layer, the polarizer and the transparent protective film are pasted. The process of combining,
Next, a step of curing the adhesive by active energy ray irradiation to form an adhesive layer,
The present invention relates to a method for producing a polarizing plate, comprising:

また本発明は、前記偏光板が、少なくとも１枚積層されていることを特徴とする光学フィルム、に関する。   The present invention also relates to an optical film in which at least one polarizing plate is laminated.

さらに本発明は、前記偏光板または前記光学フィルムが用いられていることを特徴とする画像表示装置、に関する。   Furthermore, this invention relates to the image display apparatus characterized by using the said polarizing plate or the said optical film.

本発明の活性エネルギー線硬化型の偏光板用接着剤は、無溶剤型の接着剤であるため、水系接着剤のように乾燥工程を施すことなく、偏光子と透明保護フィルムの貼り合わせを行うことができる。また、活性エネルギー線硬化型接着剤では、活性エネルギー線の照射により、接着剤層を形成させるため、水系接着剤に比べて高速生産が可能である。   Since the active energy ray-curable adhesive for polarizing plate of the present invention is a solventless adhesive, the polarizer and the transparent protective film are bonded together without performing a drying step as in the case of an aqueous adhesive. be able to. In addition, since the active energy ray-curable adhesive forms an adhesive layer by irradiation with active energy rays, it can be produced at higher speed than an aqueous adhesive.

一方、活性エネルギー線硬化型の偏光板用接着剤は、偏光子と透明保護フィルムの間の接着力が不足する場合がある。接着力が不足していると、偏光板の位置決め等を誤って、偏光板をリワークする際に、偏光子と透明保護フィルムのデラミネーションを生じるおそれがある。また、接着力を向上させた場合には、耐水性の問題が生じる。本発明の活性エネルギー線硬化型の偏光板用接着剤は、単官能性モノマー（Ａ）として前記ヒドロキシル基を有するＮ−置換アミド系単官能性モノマー（ａ）を用いることで接着力を向上しており、リワークにおけるデラミネーションを抑え、かつ前記単官能性モノマー（ａ）に加えて、分岐型ポリエステル系多官能性モノマー（ｂ）を用いることにより、少なくとも６つの（メタ）アクリレート基に基づく分岐型ポリエステル系の架橋構造を形成することで、多官能のウレタン（メタ）アクリレートによる架橋では得られなかった、耐水性を向上させて、加水環境下等において剥がれを抑えている。   On the other hand, the active energy ray-curable adhesive for polarizing plates may have insufficient adhesive force between the polarizer and the transparent protective film. If the adhesive force is insufficient, there is a risk of delamination between the polarizer and the transparent protective film when the polarizing plate is misaligned and reworked. Further, when the adhesive force is improved, a problem of water resistance occurs. The active energy ray curable polarizing plate adhesive of the present invention improves the adhesive force by using the N-substituted amide monofunctional monomer (a) having the hydroxyl group as the monofunctional monomer (A). Branching based on at least six (meth) acrylate groups by suppressing delamination in rework and using the branched polyester polyfunctional monomer (b) in addition to the monofunctional monomer (a). By forming a polyester-type cross-linked structure, water resistance, which cannot be obtained by cross-linking with polyfunctional urethane (meth) acrylate, is improved, and peeling is suppressed in a hydrolytic environment.

上記活性エネルギー線硬化型の偏光板用接着剤は、電子線硬化型接着剤または紫外線硬化型接着剤として用いることができるが、電子線硬化型接着剤として用いるのが好適である。電子線硬化型接着剤は、紫外線硬化型接着剤に比べて生産性がよく、また、偏光子と透明保護フィルムを貼り合わせるために用いる接着剤の硬化方法に電子線を用いることによって、紫外線硬化法のような、加熱工程が不要になり、生産性を非常に高くすることができる。また、電子線硬化型接着剤を用いることによって、紫外線硬化型接着剤に比べて、偏光板の耐久性を向上させることができる。   The active energy ray curable adhesive for polarizing plates can be used as an electron beam curable adhesive or an ultraviolet curable adhesive, but is preferably used as an electron beam curable adhesive. Electron beam curable adhesives are more productive than ultraviolet curable adhesives, and UV curing is achieved by using electron beams as a method for curing adhesives used to bond polarizers and transparent protective films. This eliminates the need for a heating step as in the method, and can greatly increase the productivity. Further, by using an electron beam curable adhesive, the durability of the polarizing plate can be improved as compared with the ultraviolet curable adhesive.

また、活性エネルギー線硬化型の偏光板用接着剤を電子線硬化型接着剤として適用すると、例えば、低水分率の偏光子を用いた場合にも、また、透明保護フィルムとして透湿度の低い材料を用いた場合にも、これらに対して良好な接着性を示し、その結果、寸法安定性の良好な偏光板が得られる。寸法変化が小さい偏光板は、偏光板の大型化にも容易に対応でき、歩留まり、取り数の観点から生産コストを抑えることができる。また、本発明で得られた偏光板は寸法安定性がよいことから、バックライトの外部熱による画像表示装置のムラの発生を抑えることができる。   In addition, when an active energy ray-curable adhesive for polarizing plates is applied as an electron beam-curable adhesive, for example, when a polarizer with a low moisture content is used, a material with low moisture permeability as a transparent protective film is also used. Even when is used, a good adhesiveness to these is exhibited, and as a result, a polarizing plate with good dimensional stability is obtained. A polarizing plate having a small dimensional change can easily cope with an increase in the size of the polarizing plate, and can suppress production costs from the viewpoint of yield and number of production. Further, since the polarizing plate obtained in the present invention has good dimensional stability, it is possible to suppress the occurrence of unevenness in the image display device due to the external heat of the backlight.

本発明の偏光板用接着剤は、ヒドロキシル基を有するＮ−置換アミド系の単官能性モノマー（ａ）を含有する単官能性モノマー（Ａ）および（メタ）アクリレート基を少なくとも６つ有する分岐型ポリエステル系多官能性モノマー（ｂ）を含有する。   The polarizing plate adhesive of the present invention is a branched type having at least six monofunctional monomers (A) and (meth) acrylate groups containing an N-substituted amide-based monofunctional monomer (a) having a hydroxyl group. A polyester-based polyfunctional monomer (b) is contained.

前記ヒドロキシル基を有するＮ−置換アミド系単官能性モノマー（ａ）は、（メタ）アクリルアミド基を１つ有し、かつアミド基を形成する窒素原子（Ｎ）に結合する置換基として少なくとも１つのヒドロキシル基を有するものである。ヒドロキシル基を有するＮ−置換アミド系の単官能性モノマー（ａ）は、低水分率の偏光子や、透湿度の低い材料を用いた透明保護フィルムに対しても、良好な接着性を示す。ヒドロキシル基を有するＮ−置換アミド系単官能性モノマー（ａ）は、１種を選択し、または２種以上を組み合わせて用いることができる。なお、（メタ）アクリアミドは、アクリアミド基および／またはメタクリアミド基を意味する。本発明では（メタ）は前記同様の意味である。   The N-substituted amide monofunctional monomer (a) having a hydroxyl group has one (meth) acrylamide group and has at least one substituent as a substituent bonded to the nitrogen atom (N) forming the amide group. It has a hydroxyl group. The N-substituted amide-based monofunctional monomer (a) having a hydroxyl group exhibits good adhesion even to a polarizer having a low moisture content and a transparent protective film using a material having a low moisture permeability. The N-substituted amide monofunctional monomer (a) having a hydroxyl group can be selected from one kind or a combination of two or more kinds. In addition, (meth) acrylamide means an acrylamide group and / or a methacrylamide group. In the present invention, (meta) has the same meaning as described above.

ヒドロキシル基を有するＮ−置換アミド系単官能性モノマー（ａ）としては、例えば、Ｎ−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド等のＮ−ヒドロキシアルキル（メタ）アクリルアミドや、Ｎ−（２，２−ジメトキシ−１−ヒドロキシエチル）−（メタ）アクリルアミド、ｐ−ヒドロキシフェニル（メタ）アクリルアミド等があげられる。これらのなかでも偏光子との密着性が良好であるためＮ−ヒドロキシアルキル（メタ）アクリルアミドが好ましく、特に、Ｎ−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミドが好ましい。   Examples of the N-substituted amide monofunctional monomer (a) having a hydroxyl group include N-hydroxyalkyl (meth) acrylamides such as N-hydroxyethyl (meth) acrylamide and N-hydroxymethyl (meth) acrylamide, N- (2,2-dimethoxy-1-hydroxyethyl)-(meth) acrylamide, p-hydroxyphenyl (meth) acrylamide and the like can be mentioned. Among these, N-hydroxyalkyl (meth) acrylamide is preferable because of good adhesion to the polarizer, and N-hydroxyethyl (meth) acrylamide is particularly preferable.

上記ヒドロキシル基を有するＮ−置換アミド系単官能性モノマー（ａ）以外の他の単官能性モノマー（Ａ）としては、例えば、例えば、（メタ）アクリロイル基を有する化合物、ビニル基等の重合性の炭素−炭素二重結合を一つ有する単官能化合物があげられる。これら硬化性成分として用いられる単官能化合物は、１種を選択して、または２種以上を適宜に組み合わせて用いることができる。   Examples of the other monofunctional monomer (A) other than the N-substituted amide monofunctional monomer (a) having a hydroxyl group include, for example, a compound having a (meth) acryloyl group, and a polymerizable group such as a vinyl group. And a monofunctional compound having one carbon-carbon double bond. These monofunctional compounds used as the curable component can be used by selecting one kind or appropriately combining two or more kinds.

前記他の単官能性モノマー（Ａ）としては、例えば、ヒドロキシル基含有単官能性モノマー（ａ）以外のＮ−置換アミド系単官能性モノマーが好適に用いられる。当該Ｎ−置換アミド系モノマーは、一般式（１）：ＣＨ_２＝Ｃ（Ｒ^１）−ＣＯＮＲ^２（Ｒ^３）（Ｒ^１は水素原子またはメチル基を示し、Ｒ^２は水素原子またはメルカプト基、アミノ基もしくは第４級アンモニウム基を有してもよい炭素数１〜４の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基を示し、Ｒ^３は水素原子または炭素数１〜４の直鎖または分岐鎖のアルキル基を示す。但し、Ｒ^２、Ｒ^３が同時に水素原子の場合を除く。または、Ｒ^２、Ｒ^３は、結合して、酸素原子を含んでもよい５員環または６員環を形成したものである。）で表わされる。前記一般式（１）中のＲ^２またはＲ^３における炭素数１〜４の直鎖または分岐鎖のアルキル基としては、たとえば、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基等があげられ、アミノ基を有するアルキル基としてはアミノメチル基、アミノエチル基等があげられる。また、Ｒ^２、Ｒ^３が、結合して、酸素原子を含んでもよい５員環または６員環を形成する場合には、窒素を有する複素環を有する。当該複素環としては、モルホリン環、ピペリジン環、ピロリジン環、ピペラジン環等があげられる。 As the other monofunctional monomer (A), for example, an N-substituted amide monofunctional monomer other than the hydroxyl group-containing monofunctional monomer (a) is preferably used. The N- substituted amide monomers represented by the general formula ^{_{(1): CH 2 = C}} (R 1) -CONR 2 (R 3) (R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group, ^{R 2} represents a hydrogen atom or a mercapto group Represents a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms which may have an amino group or a quaternary ammonium group, and R ³ represents a hydrogen atom or a linear or branched chain having 1 to 4 carbon atoms Represents an alkyl group, except that R ² and R ³ are simultaneously hydrogen atoms, or R ² and R ³ are bonded to form a 5-membered ring or a 6-membered ring which may contain an oxygen atom. ). Examples of the linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms for R ² or R ³ in the general formula (1) include a methyl group, an ethyl group, an isopropyl group, and a t-butyl group. Examples of the alkyl group having an amino group include an aminomethyl group and an aminoethyl group. Moreover, when R < ² >, R < ³ > couple | bonds together and forms the 5-membered ring or 6-membered ring which may contain an oxygen atom, it has a heterocyclic ring which has nitrogen. Examples of the heterocyclic ring include morpholine ring, piperidine ring, pyrrolidine ring, piperazine ring and the like.

前記Ｎ−置換アミド系モノマーの具体例としては、例えば、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヘキシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール−Ｎ−プロパン（メタ）アクリルアミド、アミノメチル（メタ）アクリルアミド、アミノエチル（メタ）アクリルアミド、メルカアプトメチル（メタ）アクリルアミド、メルカプトエチル（メタ）アクリルアミドなどがあげられる。また、複素環を有する複素環含有モノマーとしては、例えば、Ｎ−アクリロイルモルホリン、Ｎ−アクリロイルピペリジン、Ｎ−メタクリロイルピペリジン、Ｎ−アクリロイルピロリジン等があげられる。これらＮ−置換アミド系モノマーは１種を単独で、または２種以上を組み合わせて用いることができる。   Specific examples of the N-substituted amide monomer include, for example, N-methyl (meth) acrylamide, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N, N-diethyl (meth) acrylamide, N-isopropylacrylamide, N- Butyl (meth) acrylamide, N-hexyl (meth) acrylamide, N-methylol (meth) acrylamide, N-methylol-N-propane (meth) acrylamide, aminomethyl (meth) acrylamide, aminoethyl (meth) acrylamide, mercaapt Examples thereof include methyl (meth) acrylamide and mercaptoethyl (meth) acrylamide. Examples of the heterocycle-containing monomer having a heterocycle include N-acryloylmorpholine, N-acryloylpiperidine, N-methacryloylpiperidine, N-acryloylpyrrolidine and the like. These N-substituted amide monomers can be used singly or in combination of two or more.

単官能性モノマー（Ａ）として、ヒドロキシル基を有するＮ−置換アミド系単官能性モノマー（ａ）と、前記一般式（１）で表されるＮ−置換アミド系単官能性モノマー（Ａ）を組み合わせて用いる場合には、塗工性の点から、Ｎ−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミドおよびＮ−アクリロイルモルホリンの組み合わせが好適である。   As the monofunctional monomer (A), an N-substituted amide monofunctional monomer (a) having a hydroxyl group and an N-substituted amide monofunctional monomer (A) represented by the general formula (1) are used. When used in combination, a combination of N-hydroxyethyl (meth) acrylamide and N-acryloylmorpholine is preferable from the viewpoint of coatability.

また、ヒドロキシル基を有するＮ−置換アミド系単官能性モノマー（ａ）としては、上記の他に、（メタ）アクリロイル基を有する化合物として、例えば、各種のエポキシ（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレートや、各種の（メタ）アクリレート系モノマー等があげられる。これらのなかでも、エポキシ（メタ）アクリレート、特に、芳香環およびヒドロキシ基を有する単官能の（メタ）アクリレートが好適に用いられる。   Further, as the N-substituted amide monofunctional monomer (a) having a hydroxyl group, in addition to the above, as a compound having a (meth) acryloyl group, for example, various epoxy (meth) acrylates and urethane (meth) Examples include acrylates, polyester (meth) acrylates, and various (meth) acrylate monomers. Among these, epoxy (meth) acrylates, particularly monofunctional (meth) acrylates having an aromatic ring and a hydroxy group are preferably used.

芳香環およびヒドロキシ基を有する単官能の（メタ）アクリレートは、芳香環およびヒドロキシ基を有する、各種の単官能の（メタ）アクリレートを用いることができる。ヒドロキシ基は、芳香環の置換基として存在してもよいが、本発明では、芳香環と（メタ）アクリレートとを結合する有機基（炭化水素基、特に、アルキレン基に結合したもの）として存在するものが好ましい。   As the monofunctional (meth) acrylate having an aromatic ring and a hydroxy group, various monofunctional (meth) acrylates having an aromatic ring and a hydroxy group can be used. The hydroxy group may exist as a substituent of the aromatic ring, but in the present invention, it exists as an organic group (bonded to a hydrocarbon group, particularly an alkylene group) that bonds the aromatic ring and the (meth) acrylate. Those that do are preferred.

前記芳香環およびヒドロキシ基を有する単官能の（メタ）アクリレートとしては、例えば、芳香環を有する単官能のエポキシ化合物と、（メタ）アクリル酸との反応物があげられる。芳香環を有する単官能のエポキシ化合物としては、例えば、フェニルグリシジルエーテル、ｔ‐ブチルフェニルグリシジルエーテル、フェニルポリエチレングリコールグリシジルエーテル等があげられる。芳香環およびヒドロキシ基を有する単官能の（メタ）アクリレートの、具体例としては、例えば、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチルフェノキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェニルポリエチレングリコールプロピル（メタ）アクリレート等があげられる。   Examples of the monofunctional (meth) acrylate having an aromatic ring and a hydroxy group include a reaction product of a monofunctional epoxy compound having an aromatic ring and (meth) acrylic acid. Examples of the monofunctional epoxy compound having an aromatic ring include phenyl glycidyl ether, t-butylphenyl glycidyl ether, and phenyl polyethylene glycol glycidyl ether. Specific examples of the monofunctional (meth) acrylate having an aromatic ring and a hydroxy group include, for example, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxy-3-t-butylphenoxypropyl (meth) Examples thereof include acrylate and 2-hydroxy-3-phenyl polyethylene glycol propyl (meth) acrylate.

また前記ウレタン（メタ）アクリレートとしては、イソシアネート基を有する（メタ）アクリレートと、ポリウレタンジオール、ポリエステルジオール、ポリエーテルジオールやポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリアルキレングリコール等のジオール化合物の片末端のヒドロキシル基との反応物等があげられる。   In addition, as the urethane (meth) acrylate, a hydroxyl group at one end of a (meth) acrylate having an isocyanate group and a diol compound such as polyurethane diol, polyester diol, polyether diol, polyether glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol or the like polyalkylene glycol And the like.

また、（メタ）アクリロイル基を有する化合物としては、カルボキシル基モノマーがあげられる。カルボキシル基モノマーも接着性の点で好ましい。カルボキシル基モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸、カルボキシエチル(メタ)アクリレート、カルボキシペンチル(メタ)アクリレート、などがあげられる。これらのなかでもアクリル酸が好ましい。   Moreover, a carboxyl group monomer is mention | raise | lifted as a compound which has a (meth) acryloyl group. A carboxyl group monomer is also preferable in terms of adhesiveness. Examples of the carboxyl group monomer include (meth) acrylic acid, carboxyethyl (meth) acrylate, carboxypentyl (meth) acrylate, and the like. Of these, acrylic acid is preferred.

上記の他、（メタ）アクリロイル基を有する化合物としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート等の炭素数は１〜１２のアルキル（メタ）アクリレート；（メタ）アクリル酸メトキシエチル、（メタ）アクリル酸エトキシエチルなどの（メタ）アクリル酸アルコキシアルキル系モノマー；(メタ)アクリル酸２−ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸４−ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸６−ヒドロキシヘキシル、(メタ)アクリル酸８−ヒドロキシオクチル、(メタ)アクリル酸１０−ヒドロキシデシル、(メタ)アクリル酸１２−ヒドロキシラウリルや（４−ヒドロキシメチルシクロヘキシル)−メチルアクリレートなどのヒドロキシル基含有モノマー；無水マレイン酸、無水イタコン酸などの酸無水物基含有モノマー；アクリル酸のカプロラクトン付加物；スチレンスルホン酸やアリルスルホン酸、２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、（メタ）アクリルアミドプロパンスルホン酸、スルホプロピル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロイルオキシナフタレンスルホン酸などのスルホン酸基含有モノマー；２−ヒドロキシエチルアクリロイルホスフェートなどの燐酸基含有モノマーなどがあげられる。また、（メタ）アクリルアミド；マレイミド、Ｎ−シクロへキシルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド等；（メタ）アクリル酸アミノエチル、（メタ）アクリル酸アミノプロピル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチルアミノエチル、３−（３−ピリニジル）プロピル（メタ）アクリレートなどの（メタ）アクリル酸アルキルアミノアルキル系モノマー；Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシメチレンスクシンイミドやＮ−（メタ）アクリロイル−６−オキシヘキサメチレンスクシンイミド、Ｎ−（メタ）アクリロイル−８−オキシオクタメチレンスクシンイミドなどのスクシンイミド系モノマーなどの窒素含有モノマーがあげられる。   In addition to the above, compounds having a (meth) acryloyl group include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, and isononyl. Alkyl (meth) acrylates having 1 to 12 carbon atoms such as (meth) acrylate and lauryl (meth) acrylate; (meth) acrylic acid alkoxyalkyl systems such as (meth) acrylic acid methoxyethyl and (meth) acrylic acid ethoxyethyl Monomer: 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, 8-hydroxy (meth) acrylate Octyl, (meth) acrylic acid 10-H Hydroxyl-containing monomers such as loxydecyl, 12-hydroxylauryl (meth) acrylate and (4-hydroxymethylcyclohexyl) -methyl acrylate; acid anhydride group-containing monomers such as maleic anhydride and itaconic anhydride; caprolactone addition of acrylic acid Products; sulfones such as styrene sulfonic acid, allyl sulfonic acid, 2- (meth) acrylamide-2-methylpropane sulfonic acid, (meth) acrylamide propane sulfonic acid, sulfopropyl (meth) acrylate, (meth) acryloyloxynaphthalene sulfonic acid Acid group-containing monomers; phosphoric acid group-containing monomers such as 2-hydroxyethylacryloyl phosphate. (Meth) acrylamide; maleimide, N-cyclohexylmaleimide, N-phenylmaleimide, etc .; aminoethyl (meth) acrylate, aminopropyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate , (Meth) acrylic acid alkylaminoalkyl monomers such as (meth) acrylic acid t-butylaminoethyl, 3- (3-pyridinyl) propyl (meth) acrylate; N- (meth) acryloyloxymethylene succinimide and N- ( And nitrogen-containing monomers such as succinimide monomers such as (meth) acryloyl-6-oxyhexamethylene succinimide and N- (meth) acryloyl-8-oxyoctamethylene succinimide.

本発明の偏光板用接着剤は、上記ヒドロキシル基を有するＮ−置換アミド系の単官能性モノマー（ａ）を含有する単官能性モノマー（Ａ）に加えて、（メタ）アクリレート基を少なくとも６つ有する分岐型ポリエステル系多官能性モノマー（ｂ）を含有する。前記分岐型ポリエステル系多官能性モノマー（ｂ）は、分岐型ポリエステルの末端に（メタ）アクリレート基を少なくとも６つ有する各種の化合物を用いることができる。末端の（メタ）アクリレート基は、架橋による接着性の点から、６〜３０個であるのが好ましく、さらには６〜２０個、さらには８〜１８個であるのが好ましい。なお、上記分岐型ポリエステル系多官能性モノマー（ｂ）の（メタ）アクリレートの個数は、通常、当該多官能性モノマー（ｂ）を合成する際の原料化合物の仕込量により調整することができる当該多官能性モノマー（ｂ）は、１種を選択し、または２種以上を組み合わせて用いることができる。   The polarizing plate adhesive of the present invention has at least 6 (meth) acrylate groups in addition to the monofunctional monomer (A) containing the N-substituted amide monofunctional monomer (a) having the hydroxyl group. A branched polyester-based polyfunctional monomer (b). As the branched polyester polyfunctional monomer (b), various compounds having at least six (meth) acrylate groups at the terminal of the branched polyester can be used. The number of terminal (meth) acrylate groups is preferably 6 to 30, more preferably 6 to 20, and more preferably 8 to 18 from the viewpoint of adhesiveness due to crosslinking. In addition, the number of (meth) acrylates of the branched polyester-based polyfunctional monomer (b) can usually be adjusted by adjusting the amount of raw material compound used when synthesizing the polyfunctional monomer (b). As the polyfunctional monomer (b), one type can be selected, or two or more types can be used in combination.

（メタ）アクリレート基を少なくとも６つ有する分岐型ポリエステル系多官能性モノマー（ｂ）としては、例えば、いわゆるハイパーブランチポリエステルの末端の官能基（カルボキシル基またはヒドロキシル基）に（メタ）アクリレート基を含有する化合物を反応させたものがあげられる。ハイパーブランチポリエステルの末端の官能基がカルボキシル基の場合には、当該カルボキシル基に、例えば、ヒドロキシル基含有（メタ）アクリレートを反応させて（メタ）アクリレート基を導入する。ヒドロキシル基含有の（メタ）アクリレートとしては、例えば、(メタ)アクリル酸２−ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸４−ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸６−ヒドロキシヘキシル、(メタ)アクリル酸８−ヒドロキシオクチル、(メタ)アクリル酸１０−ヒドロキシデシル、(メタ)アクリル酸１２−ヒドロキシラウリルなどのヒドロキシルアルキル（メタ）アクリレート；その他、（４−ヒドロキシメチルシクロヘキシル)−メチル（メタ）アクリレート（メタ）アクリル酸ポリエチレングリコール、（メタ）アクリル酸ポリプロピレングリコール等があげられる。一方、ハイパーブランチポリエステルの末端の官能基がヒドロキシル基の場合には、当該ヒドロキシル基に、例えば、(メタ)アクリル酸、またはカルボキシエチル(メタ)アクリレート、カルボキシペンチル(メタ)アクリレート等のカルボキシル基含有の（メタ）アクリレートを反応させて（メタ）アクリレート基を導入する。   As the branched polyester polyfunctional monomer (b) having at least six (meth) acrylate groups, for example, a (meth) acrylate group is contained in a terminal functional group (carboxyl group or hydroxyl group) of a so-called hyperbranched polyester. And a compound obtained by reacting the compound to be reacted. When the functional group at the terminal of the hyperbranched polyester is a carboxyl group, for example, a hydroxyl group-containing (meth) acrylate is reacted with the carboxyl group to introduce a (meth) acrylate group. Examples of the hydroxyl group-containing (meth) acrylate include, for example, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 6- (meth) acrylic acid 6- Hydroxylalkyl (meth) acrylates such as hydroxyhexyl, 8-hydroxyoctyl (meth) acrylate, 10-hydroxydecyl (meth) acrylate, 12-hydroxylauryl (meth) acrylate; and others (4-hydroxymethylcyclohexyl) -Methyl (meth) acrylate (meth) acrylic acid polyethylene glycol, (meth) acrylic acid polypropylene glycol and the like. On the other hand, when the functional group at the end of the hyperbranched polyester is a hydroxyl group, the hydroxyl group contains a carboxyl group such as (meth) acrylic acid, carboxyethyl (meth) acrylate, carboxypentyl (meth) acrylate, or the like. The (meth) acrylate group is reacted to introduce a (meth) acrylate group.

上記ハイパーブランチポリエステル、例えば、「デンドリマーの科学と機能」（２０００．７．２０，（株）アイシーピー発行，ｐ８６）などの文献に記載されている。ハイパーブランチポリエステルは、１分子中にカルボキシル基とヒドロキシル基を有し、かつ、これら官能基の合計が３個以上の化合物の自己縮合によって合成され、重合中に枝分かれを繰り返しながら成長して得られる。ハイパーブランチポリエステルの原料になる前記化合物は、例えば、ＡＢx（ｘは２以上の整数）型の化合物でとして表され、Ａ、Ｂは、いずれか一方がカルボキシル基で、他方がヒドロキシル基である。前記一般式の化合物では、Ａがカルボキシル基、Ｂがヒドロキシル基であることが好ましい。なお、前記カルボキシル基は、メチルエステル基、エチルエステル基等の低級アルコールエステル基、カルボキシクロリド基等に置換したものでもよく、一方、ヒドロキシル基は、酢酸エステル化、アセチル化等により置換したものであってもよい。   The hyperbranched polyester is described in documents such as “Science and Function of Dendrimer” (2000.7.20, issued by ICP Corporation, p86). Hyperbranched polyester has a carboxyl group and a hydroxyl group in one molecule, and the total of these functional groups is synthesized by self-condensation of three or more compounds, and is obtained by growing while repeating branching during polymerization. . The said compound used as the raw material of hyperbranched polyester is represented as an ABx (x is an integer greater than or equal to 2) type compound, for example, one of A and B is a carboxyl group and the other is a hydroxyl group. In the compound of the general formula, it is preferable that A is a carboxyl group and B is a hydroxyl group. The carboxyl group may be substituted with a lower alcohol ester group such as a methyl ester group or an ethyl ester group, a carboxy chloride group, or the like, while the hydroxyl group is substituted with acetic esterification or acetylation. There may be.

前記ＡＢx（ｘは２以上の整数）型の化合物としては、例えば、ジメチロールプロピオン酸、ジメチロールブタン酸、３，５−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）安息香酸、５−（２−ヒドロキシエトキシ）イソフタル酸、５−ヒドロキシイソフタル酸、５−アセトキシイソフタル酸、３，５−ジアセトキシイソフタル酸、ジフェノール酸、ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のメチルエステル等およびそれらの誘導体があげられる。   Examples of the ABx (x is an integer of 2 or more) type compounds include dimethylolpropionic acid, dimethylolbutanoic acid, 3,5-bis (2-hydroxyethoxy) benzoic acid, and 5- (2-hydroxyethoxy). Isophthalic acid, 5-hydroxyisophthalic acid, 5-acetoxyisophthalic acid, 3,5-diacetoxyisophthalic acid, diphenolic acid, bis (4-hydroxyphenyl) acetic acid, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propionic acid 2, 2-bis (4-hydroxyphenyl) propionic acid methyl ester and the like and derivatives thereof.

またハイパーブランチポリエステルは上記ＡＢx（ｘは２以上の整数）型の化合物の１種または２種以上を組み合わせて用いられるが、コア化合物として多官能アルコールを少量用いて重合することもできる。コア化合物によって分岐度、分子量などを制御することができる。コア化合物としては、３官能又は４官能のアルコールが好ましい。例えばグリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、及びこれらのエチレンオキサイド付加物、プロピレンオキサイド付加物などがコア化合物として用いられる。また、ハイパーブランチポリエステルは、ＡＢ型化合物（１分子中にカルボキシル基とヒドロキシル基を各１つ有する化合物）を併用してもよい。ＡＢ型化合物の具体的な例としてはグリコール酸、乳酸、４−ヒドロキシフェニル酢酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、ｐ−（２−ヒドロキシエトキシ）安息香酸、さらにはＡＢ型分子の自己縮合物であるラクトン化合物、ラクチド化合物が挙げられる。ＡＢ型化合物は、得られるハイパーブランチポリエステルの末端の官能基（カルボキシル基またはヒドロキシル基）が６以上になるような割合で用いられる。   The hyperbranched polyester is used in combination of one or more of the above ABx (x is an integer of 2 or more) type compounds, and can be polymerized using a small amount of polyfunctional alcohol as a core compound. The degree of branching, molecular weight, etc. can be controlled by the core compound. The core compound is preferably a trifunctional or tetrafunctional alcohol. For example, glycerin, trimethylolpropane, pentaerythritol, dipentaerythritol, and these ethylene oxide adducts and propylene oxide adducts are used as the core compound. The hyperbranched polyester may be used in combination with an AB type compound (a compound having one carboxyl group and one hydroxyl group in one molecule). Specific examples of AB type compounds include glycolic acid, lactic acid, 4-hydroxyphenylacetic acid, p-hydroxybenzoic acid, p- (2-hydroxyethoxy) benzoic acid, and lactones that are self-condensates of AB type molecules. Compounds and lactide compounds. The AB type compound is used in such a ratio that the terminal functional group (carboxyl group or hydroxyl group) of the obtained hyperbranched polyester is 6 or more.

上記ＡＢx（ｘは２以上の整数）型の化合物により得られるハイパーブランチポリエステルは、Ｂの官能基がヒドロキシル基の場合には、ハイパーブランチポリエステルの末端基の官能基は理論的にヒドロキシル基である。かかるハイパーブランチポリエステルにおいても、通常は、末端にカルボキシル基を有するが、さらに、末端の官能基としてカルボキシル基が必要な場合には、カルボキシル基に、酸無水物化合物を反応させて、末端のカルボキシル基の割合を制御することができる。   In the hyperbranched polyester obtained by the ABx (x is an integer of 2 or more) type compound, when the functional group of B is a hydroxyl group, the functional group of the end group of the hyperbranched polyester is theoretically a hydroxyl group. . Such a hyperbranched polyester usually has a carboxyl group at the terminal. However, when a carboxyl group is required as a functional group at the terminal, an acid anhydride compound is reacted with the carboxyl group to form a carboxyl group at the terminal. The proportion of groups can be controlled.

上記ハイパーブランチポリエステルの好ましい分子量は数平均分子量で５００〜５００００が好ましく、さらには１０００〜１００００が好ましい。なお、ハイパーブランチポリエステルは、加熱溶融重縮合や溶液中で縮合剤等を用いた重縮合などにより得られる。   The preferred molecular weight of the hyperbranched polyester is preferably 500 to 50,000 in terms of number average molecular weight, and more preferably 1000 to 10,000. The hyperbranched polyester is obtained by heat-melt polycondensation or polycondensation using a condensing agent in a solution.

本発明の（メタ）アクリレート基を少なくとも６つ有する分岐型ポリエステル系多官能性モノマー（ｂ）の具体例としては、ハイパーブランチポリエステルを用いたものとして、例えば、ポリエステルアクリレートオリゴマー（サートマージャパン（株）製，商品名ＣＮ２３００；アクリレートの平均数が８）、同（サートマージャパン（株）製，商品名ＣＮ２３０１；アクリレートの平均数が９）、同（サートマージャパン（株）製，商品名ＣＮ２３０２；アクリレートの平均数が１６）、同（サートマージャパン（株）製，商品名ＣＮ２３０３；アクリレートの平均数が６）、同（サートマージャパン（株）製，商品名ＣＮ２３０４；アクリレートの平均数が１８）等があげられる。   Specific examples of the branched polyester-based polyfunctional monomer (b) having at least six (meth) acrylate groups of the present invention include those using hyperbranched polyester, for example, polyester acrylate oligomer (Sartomer Japan Co., Ltd.). ), Product name CN2300; average number of acrylates is 8), the same (Sartomer Japan Co., Ltd., product name CN2301; average number of acrylates is 9), the same (Sartomer Japan Co., Ltd., product name CN2302) The average number of acrylates is 16), the same (Sartomer Japan Co., Ltd., trade name CN2303; the average number of acrylates is 6), the same (Sartomer Japan Co., Ltd., trade name CN2304; the average number of acrylates is 18).

本発明の偏光板用接着剤において、前記単官能性モノマー（Ａ）および多官能性モノマー（ｂ）の割合は、これらの合計量１００重量部に対して、単官能性モノマー（Ａ）の割合は７０〜９９．５重量部であり、多官能性モノマー（ｂ）の割合が０．５〜３０重量部であることが好ましい。上記多官能性モノマー（ｂ）の割合は、さらには１〜２０重量部が好ましく、さらには５〜２０重量部が好ましい。多官能性モノマー（ｂ）の割合が０．５重量部より少ない場合にでは、十分な耐水性を得られない場合があり、一方、３０重量部より多い場合には、十分な接着性を得られない場合がある。多官能性モノマー（ｂ）の割合に対応して、単官能性モノマー（Ａ）の割合は８０〜９９重量部が好ましく、さらには８０〜９５重量部であることが好ましい。   In the adhesive for polarizing plate of the present invention, the ratio of the monofunctional monomer (A) and the polyfunctional monomer (b) is the ratio of the monofunctional monomer (A) to the total amount of 100 parts by weight. Is 70 to 99.5 parts by weight, and the ratio of the polyfunctional monomer (b) is preferably 0.5 to 30 parts by weight. The proportion of the polyfunctional monomer (b) is preferably 1 to 20 parts by weight, more preferably 5 to 20 parts by weight. When the proportion of the polyfunctional monomer (b) is less than 0.5 parts by weight, sufficient water resistance may not be obtained. On the other hand, when it is more than 30 parts by weight, sufficient adhesion is obtained. It may not be possible. Corresponding to the proportion of the polyfunctional monomer (b), the proportion of the monofunctional monomer (A) is preferably 80 to 99 parts by weight, more preferably 80 to 95 parts by weight.

また本発明の偏光板用接着剤における単官能性モノマー（Ａ）の割合は、上記の通り、単官能性モノマー（Ａ）および多官能性モノマー（ｂ）の合計量１００重量部に対して、７０〜９９．５重量部であるが、当該単官能性モノマー（Ａ）に含有される、ヒドロキシル基を有するＮ−置換アミド系単官能性モノマー（ａ）の割合は、前記接着性、耐水性等の特性の点から、単官能性モノマー（Ａ）および多官能性モノマー（ｂ）の合計量１００重量部に対して、４０〜９８重量部が好ましく、さらには７０〜９５重量部、さらには８０〜９０重量部が好ましい。   The proportion of the monofunctional monomer (A) in the polarizing plate adhesive of the present invention is as described above with respect to 100 parts by weight of the total amount of the monofunctional monomer (A) and the polyfunctional monomer (b). Although it is 70-99.5 weight part, the ratio of the N-substituted amide type monofunctional monomer (a) which has a hydroxyl group contained in the said monofunctional monomer (A) is the said adhesiveness and water resistance. 40-98 parts by weight is preferable with respect to 100 parts by weight of the total amount of the monofunctional monomer (A) and the polyfunctional monomer (b), more preferably 70-95 parts by weight, 80 to 90 parts by weight are preferred.

なお、本発明の偏光板用接着剤では、上記多官能性モノマー（ｂ）に加えて、重合性の炭素−炭素二重結合を２つ以上有する他の多官能性の化合物を含有することができる。他の多官能性の化合物の割合は、多官能性モノマー（ｂ）の効果を損なわない範囲で含有することができる。   In addition, in the adhesive agent for polarizing plates of this invention, in addition to the said polyfunctional monomer (b), it may contain the other polyfunctional compound which has two or more polymerizable carbon-carbon double bonds. it can. The ratio of another polyfunctional compound can be contained in the range which does not impair the effect of a polyfunctional monomer (b).

本発明の偏光板用接着剤は、硬化性成分として、上記ヒドロキシル基を有するＮ−置換アミド系の単官能性モノマー（ａ）を含有する単官能性モノマー（Ａ）および、（メタ）アクリレート基を少なくとも６つ有する分岐型ポリエステル系多官能性モノマー（ｂ）を含むが、前記成分に加えて、必要であれば適宜添加剤を添加してもよい。活性エネルギー線硬化型接着剤は、電子線硬化型、紫外線硬化型の態様で用いることができる。前記接着剤を電子線硬化型で用いる場合には、前記接着剤には光重合開始剤を含有させることは特に必要ではないが、紫外線硬化型で用いる場合には、光重合開始剤が用いられる。   The polarizing plate adhesive of the present invention comprises a monofunctional monomer (A) containing the N-substituted amide monofunctional monomer (a) having the hydroxyl group as a curable component, and a (meth) acrylate group. In addition to the above-mentioned components, additives may be added as appropriate, if necessary. The active energy ray curable adhesive can be used in an electron beam curable type or an ultraviolet curable type. When the adhesive is used as an electron beam curable type, it is not particularly necessary for the adhesive to contain a photopolymerization initiator, but when used as an ultraviolet curable type, a photopolymerization initiator is used. .

光重合開始剤は、光ラジカル重合開始剤および／または光カチオン重合開始剤が用いられる。これらの例としては、４‐（２‐ヒドロキシエトキシ）フェニル（２‐ヒドロキシ‐２‐プロピル）ケトン、α‐ヒドロキシ‐α，α´‐ジメチルアセトフェノン、メトキシアセトフェノン、２，２‐ジメトキシ‐２‐フェニルアセトフェノン、２，２‐ジエトキシアセトフェノン、１‐ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２‐メチル‐１‐［４‐（メチルチオ）‐フェニル］‐２‐モルホリノプロパン‐１などのアセトフェノン系化合物、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、アニゾインメチルエーテルなどのベンゾインエーテル系化合物、２‐メチル‐２‐ヒドロキシプロピオフェノンなどのα‐ケトール系化合物、ベンジルジメチルケタールなどのケタール系化合物、２‐ナフタレンスルホニルクロリドなどの芳香族スルホニルクロリド系化合物、１‐フェノン‐１，１‐プロパンジオン‐２‐（ｏ‐エトキシカルボニル）オキシムなどの光活性オキシム系化合物、ベンゾフェノンやベンゾイル安息香酸、３，３´‐ジメチル‐４‐メトキシベンゾフェノンの如きベンゾフェノン系化合物などの光重合開始剤をあげることができる。光重合開始剤の使用量は硬化性成分１００重量部あたり、通常０．１〜１０重量部程度、好ましくは、０．５〜５重量部、さらに好ましくは１〜４重量部を配合する。   As the photopolymerization initiator, a radical photopolymerization initiator and / or a cationic photopolymerization initiator are used. Examples of these are 4- (2-hydroxyethoxy) phenyl (2-hydroxy-2-propyl) ketone, α-hydroxy-α, α'-dimethylacetophenone, methoxyacetophenone, 2,2-dimethoxy-2-phenyl. Acetophenone compounds such as acetophenone, 2,2-diethoxyacetophenone, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-methyl-1- [4- (methylthio) -phenyl] -2-morpholinopropane-1, benzoin ethyl ether, benzoin Benzoin ether compounds such as isopropyl ether and anisoin methyl ether, α-ketol compounds such as 2-methyl-2-hydroxypropiophenone, ketal compounds such as benzyldimethyl ketal, 2-naphthalenesulfonyl chloride Aromatic sulfonyl chloride compounds such as 1-phenone-1,1-propanedione-2- (o-ethoxycarbonyl) oxime, photoactive oxime compounds such as benzophenone and benzoylbenzoic acid, 3,3'-dimethyl- Examples thereof include photopolymerization initiators such as benzophenone compounds such as 4-methoxybenzophenone. The amount of the photopolymerization initiator used is usually about 0.1 to 10 parts by weight, preferably 0.5 to 5 parts by weight, more preferably 1 to 4 parts by weight per 100 parts by weight of the curable component.

また、添加剤の例としては、カルボニル化合物などで代表される電子線による硬化速度や感度を上がる増感剤、シランカップリング剤やエチレンオキシドで代表される接着促進剤、透明保護フィルムとの濡れ性を向上させる添加剤、アクリロキシ基化合物や炭化水素系（天然、合成樹脂）などに代表され、機械的強度や加工性などを向上させる添加剤、紫外線吸収剤、老化防止剤、染料、加工助剤、イオントラップ剤、酸化防止剤、粘着付与剤、充填剤、金属化合物フィラー、可塑剤、レベリング剤、発泡抑制剤、帯電防止割などがあげられる。   Examples of additives include sensitizers that increase the curing speed and sensitivity by electron beams typified by carbonyl compounds, adhesion promoters typified by silane coupling agents and ethylene oxide, and wettability with transparent protective films. Such as acryloxy group compounds and hydrocarbons (natural and synthetic resins), additives that improve mechanical strength and processability, UV absorbers, anti-aging agents, dyes, and processing aids , Ion trapping agents, antioxidants, tackifiers, fillers, metal compound fillers, plasticizers, leveling agents, foaming inhibitors, antistatics and the like.

本発明の偏光板は、偏光子と透明保護フィルムが、前記偏光板用接着剤により形成された接着剤層を介して貼り合されている。   As for the polarizing plate of this invention, the polarizer and the transparent protective film are bonded together through the adhesive bond layer formed with the said adhesive agent for polarizing plates.

前記製造方法における貼り合わせ工程では、前記接着剤は、偏光子の前記接着剤層を形成する面および／または透明保護フィルムの接着剤層を形成する面に塗工した後、偏光子と透明保護フィルムとを、前記偏光板用接着剤を介して貼り合わせる工程；次いで、前記偏光板用接着剤を介して貼り合わせた、偏光子と透明保護フィルムに対して、活性エネルギー線（電子線、紫外線等）を照射して、接着剤層を形成する工程、を有する。   In the bonding step in the manufacturing method, the adhesive is applied to the surface of the polarizer where the adhesive layer is formed and / or the surface of the transparent protective film where the adhesive layer is formed, and then the polarizer and the transparent protection are applied. Step of bonding the film with the polarizing plate adhesive; Next, active energy rays (electron beam, ultraviolet ray) with respect to the polarizer and the transparent protective film bonded together with the polarizing plate adhesive Etc.) to form an adhesive layer.

前記偏光子、透明保護フィルムは、前記接着剤を塗工する前に、表面改質処理を行ってもよい。具体的な処理としては、コロナ処理、プラズマ処理、ケン化処理による処理などがあげられる。   The polarizer and the transparent protective film may be subjected to surface modification treatment before the adhesive is applied. Specific examples of the treatment include corona treatment, plasma treatment, and saponification treatment.

接着剤の塗工方式は、接着剤の粘度や目的とする厚みによって適宜に選択される。塗工方式の例として、例えば、リバースコーター、グラビアコーター（ダイレクト，リバースやオフセット）、バーリバースコーター、ロールコーター、ダイコーター、バーコーター、ロッドコーターなどがあげられる。その他、塗工には、デイッピング方式などの方式を適宜に使用することができる。   The adhesive coating method is appropriately selected depending on the viscosity of the adhesive and the target thickness. Examples of the coating method include a reverse coater, a gravure coater (direct, reverse or offset), a bar reverse coater, a roll coater, a die coater, a bar coater, a rod coater, and the like. In addition, for coating, a method such as a dapping method can be appropriately used.

上記のように塗工した接着剤を介して、偏光子と透明保護フィルムとを貼り合わせる。偏光子と透明保護フィルムの貼り合わせは、ロールラミネーター等により行う事ができる。   A polarizer and a transparent protective film are bonded together through the adhesive applied as described above. The polarizer and the transparent protective film can be bonded together using a roll laminator or the like.

偏光子と透明保護フィルムを貼り合わせた後に、活性エネルギー線（電子線、紫外線等）を照射して、接着剤を硬化させる。活性エネルギー線（電子線、紫外線等）の照射方向は、任意の適切な方向から照射することができる。好ましくは、透明保護フィルム側から照射する。偏光子側から照射すると、偏光子が活性エネルギー線（電子線、紫外線等）によって劣化するおそれがある。   After bonding a polarizer and a transparent protective film, an active energy ray (an electron beam, ultraviolet rays, etc.) is irradiated and an adhesive agent is hardened. The irradiation direction of active energy rays (electron beam, ultraviolet ray, etc.) can be irradiated from any appropriate direction. Preferably, it irradiates from the transparent protective film side. When irradiated from the polarizer side, the polarizer may be deteriorated by active energy rays (electron beams, ultraviolet rays, etc.).

活性エネルギー線硬化型接着剤は、電子線硬化型として用いることが好適である。電子線の照射条件は、前記接着剤を硬化しうる条件であれば、任意の適切な条件を採用できる。例えば、電子線照射は、加速電圧が好ましくは５ｋＶ〜３００ｋＶであり、さらに好ましくは１０ｋＶ〜２５０ｋＶである。加速電圧が５ｋＶ未満の場合、電子線が接着剤まで届かず硬化不足となるおそれがあり、加速電圧が３００ｋＶを超えると、試料を通る浸透力が強すぎて電子線が跳ね返り、透明保護フィルムや偏光子にダメージを与えるおそれがある。照射線量としては、５〜１００ｋＧｙ、さらに好ましくは１０〜７５ｋＧｙである。照射線量が５ｋＧｙ未満の場合は、接着剤が硬化不足となり、１００ｋＧｙを超えると、透明保護フィルムや偏光子にダメージを与え、機械的強度の低下や黄変を生じ、所定の光学特性を得ることができない。   The active energy ray curable adhesive is preferably used as an electron beam curable adhesive. Any appropriate condition can be adopted as the electron beam irradiation condition as long as the adhesive can be cured. For example, in the electron beam irradiation, the acceleration voltage is preferably 5 kV to 300 kV, and more preferably 10 kV to 250 kV. If the acceleration voltage is less than 5 kV, the electron beam may not reach the adhesive and may be insufficiently cured. If the acceleration voltage exceeds 300 kV, the penetration force through the sample is too strong and the electron beam rebounds, There is a risk of damaging the polarizer. The irradiation dose is 5 to 100 kGy, more preferably 10 to 75 kGy. When the irradiation dose is less than 5 kGy, the adhesive becomes insufficiently cured, and when it exceeds 100 kGy, the transparent protective film and the polarizer are damaged, resulting in a decrease in mechanical strength and yellowing, thereby obtaining predetermined optical characteristics. I can't.

紫外線の照射条件は、前記接着剤を硬化しうる条件であれば、任意の適切な条件を採用できる。紫外線の照射量は積算光量で５０〜１５００ｍＪ／ｃｍ²であることが好ましく、１００〜５００ｍＪ／ｃｍ²であるのがさらに好ましい。 Arbitrary appropriate conditions can be employ | adopted for the irradiation conditions of an ultraviolet-ray, if it is the conditions which can harden the said adhesive agent. The dose of ultraviolet rays is preferably from 50~1500mJ / cm ² in accumulated light quantity, and even more preferably 100 to 500 mJ / cm ^2.

上記のようにして得られる本発明の偏光板における接着剤層の厚みは０．０１〜７μｍである。好ましくは０．０１〜５μｍ、より好ましくは０．０１〜２μｍ、さらに好ましくは０．０１〜１μｍである。前記厚みが０．０１μｍより薄い場合は、接着力自体の凝集力が得られず、接着強度が得られないおそれがある。接着剤層の厚みが７μｍを超えると、偏光板が耐久性を満足できない。   The thickness of the adhesive layer in the polarizing plate of the present invention obtained as described above is 0.01 to 7 μm. Preferably it is 0.01-5 micrometers, More preferably, it is 0.01-2 micrometers, More preferably, it is 0.01-1 micrometer. When the thickness is less than 0.01 μm, the cohesive force of the adhesive force itself cannot be obtained, and the adhesive strength may not be obtained. If the thickness of the adhesive layer exceeds 7 μm, the polarizing plate cannot satisfy the durability.

電子線照射は、通常、不活性ガス中で照射を行うが、必要であれば大気中や酸素を少し導入した条件で行ってもよい。透明保護フィルムの材料によるが、酸素を適宜導入することによって、最初に電子線があたる透明保護フィルム面にあえて酸素阻害を生じさせ、透明保護フィルムへのダメージを防ぐことができ、接着剤にのみ効率的に電子線を照射させることができる。   Electron beam irradiation is usually performed in an inert gas, but if necessary, it may be performed in the atmosphere or under a condition in which a small amount of oxygen is introduced. Depending on the material of the transparent protective film, by appropriately introducing oxygen, the transparent protective film surface where the electron beam first hits can be obstructed to prevent oxygen damage and prevent damage to the transparent protective film. An electron beam can be irradiated efficiently.

前記製造方法を連続ラインで行う場合、ライン速度は、接着剤の硬化時間によるが、好ましくは１〜５００ｍ／ｍｉｎ、より好ましくは５〜３００ｍ／ｍｉｎ、さらに好ましくは１０〜１００ｍ／ｍｉｎである。ライン速度が小さすぎる場合は、生産性が乏しい、または透明保護フィルムへのダメージが大きすぎ、耐久性試験などに耐えうる偏光板が作製できない。ライン速度が大きすぎる場合は、接着剤の硬化が不十分となり、目的とする接着性が得られない場合がある。   When performing the said manufacturing method by a continuous line, although it depends on the hardening time of an adhesive agent, Preferably it is 1-500 m / min, More preferably, it is 5-300 m / min, More preferably, it is 10-100 m / min. When the line speed is too low, productivity is poor, or damage to the transparent protective film is too great, and a polarizing plate that can withstand a durability test or the like cannot be produced. When the line speed is too high, the adhesive is not sufficiently cured, and the target adhesiveness may not be obtained.

なお、本発明の偏光板は、偏光子と透明保護フィルムが、前記偏光板用接着剤により形成された接着剤層を介して貼り合されるが、透明保護フィルムと接着剤層の間には、易接着層を設けることができる。易接着層は、例えば、ポリエステル骨格、ポリエーテル骨格、ポリカーボネート骨格、ポリウレタン骨格、シリコーン系、ポリアミド骨格、ポリイミド骨格、ポリビニルアルコール骨格等を有する各種樹脂により形成することができる。これらポリマー樹脂は１種を単独で、または２種以上を組み合わせて用いることができる。また易接着層の形成には他の添加剤を加えてもよい。具体的にはさらには粘着付与剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、耐熱安定剤などの安定剤等を用いてもよい。   In the polarizing plate of the present invention, a polarizer and a transparent protective film are bonded via an adhesive layer formed by the polarizing plate adhesive, but between the transparent protective film and the adhesive layer. An easy-adhesion layer can be provided. The easy adhesion layer can be formed of, for example, various resins having a polyester skeleton, a polyether skeleton, a polycarbonate skeleton, a polyurethane skeleton, a silicone-based, a polyamide skeleton, a polyimide skeleton, a polyvinyl alcohol skeleton, and the like. These polymer resins can be used alone or in combination of two or more. Moreover, you may add another additive for formation of an easily bonding layer. Specifically, a stabilizer such as a tackifier, an ultraviolet absorber, an antioxidant, and a heat resistance stabilizer may be used.

易接着層は、通常、透明保護フィルムに予め設けておき、当該透明保護フィルムの易接着層側と偏光子とを接着剤層により貼り合わせる。易接着層の形成は、易接着層の形成材を透明保護フィルム上に、公知の技術により塗工、乾燥することにより行われる。易接着層の形成材は、乾燥後の厚み、塗工の円滑性などを考慮して適当な濃度に希釈した溶液として、通常調整される。易接着層は乾燥後の厚みは、好ましくは０．０１〜５μｍ、さらに好ましくは０．０２〜２μｍ、さらに好ましくは０．０５〜１μｍである。なお、易接着層は複数層設けることができるが、この場合にも、易接着層の総厚みは前記範囲になるようにするのが好ましい。   The easy adhesion layer is usually provided in advance on a transparent protective film, and the easy adhesion layer side of the transparent protective film and the polarizer are bonded together with an adhesive layer. The easy-adhesion layer is formed by coating and drying the material for forming the easy-adhesion layer on the transparent protective film by a known technique. The material for forming the easy-adhesion layer is usually adjusted as a solution diluted to an appropriate concentration in consideration of the thickness after drying and the smoothness of coating. The thickness of the easy adhesion layer after drying is preferably 0.01 to 5 μm, more preferably 0.02 to 2 μm, and still more preferably 0.05 to 1 μm. Note that a plurality of easy-adhesion layers can be provided, but also in this case, the total thickness of the easy-adhesion layers is preferably in the above range.

偏光子は、ポリビニルアルコール系樹脂から形成される。偏光子は、ポリビニルアルコール樹脂フィルムを二色性物質（代表的には、ヨウ素、二色性染料）で染色して一軸延伸したものが用いられる。ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを構成するポリビニルアルコール系樹脂の重合度は、好ましくは１００〜６０００、さらに好ましくは２０００〜６０００である。重合度が低すぎると、所定の延伸を行う際に延伸切れしやすく、また重合度が高すぎると、延伸する際に張力が異常に必要となり、機械的に延伸できなくなるおそれがある。   The polarizer is formed from a polyvinyl alcohol-based resin. The polarizer is a uniaxially stretched film obtained by dyeing a polyvinyl alcohol resin film with a dichroic substance (typically iodine or a dichroic dye). The degree of polymerization of the polyvinyl alcohol resin constituting the polyvinyl alcohol resin film is preferably 100 to 6000, more preferably 2000 to 6000. If the degree of polymerization is too low, the film tends to be stretched when performing predetermined stretching, and if the degree of polymerization is too high, tension may be abnormally required for stretching, and mechanical stretching may not be possible.

偏光子を構成するポリビニルアルコール系樹脂フィルムは、任意の適切な方法（例えば樹脂を水または有機溶剤に溶解した溶液を流延製膜する流延法、キャスト法、押出法）で成形され得る。偏光子の厚みは偏光板が用いられるＬＣＤの目的や用途に応じて適宜設定されるが、通常、５〜８０μｍ程度である。   The polyvinyl alcohol-based resin film constituting the polarizer can be formed by any appropriate method (for example, a casting method in which a solution obtained by dissolving a resin in water or an organic solvent is cast, a casting method, an extrusion method). Although the thickness of a polarizer is suitably set according to the objective and use of LCD with which a polarizing plate is used, it is about 5-80 micrometers normally.

偏光子の製造方法としては、目的、使用材料および条件などに応じて任意の適切な方法が採用される。例えば、上記ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを、通常、膨潤、染色、架橋、延伸、水洗および乾燥工程を含む一連の製造工程に供する方式が採用される。乾燥工程を除く各処理工程においては、それぞれの工程に用いられる溶液を含む液中にポリビニルアルコール系樹脂フィルムを浸漬することにより処理を行う。膨潤、染色、架橋、延伸、水洗および乾燥の各処理の順番、回数および実施の有無は、目的、使用材料および条件などに応じて適亘設定されえる。例えば、いくつかの処理を１つの工程で同時に行ってもよく、膨潤処理、染色処理および架橋処理を同時に行ってもよい。また例えば、架橋処理を延伸処理の前後に行うことが、好適に採用され得る。また例えば、水洗処理は、全ての処理の後に行ってもよく、特定の処理の後のみに行ってもよい。   As a manufacturing method of the polarizer, any appropriate method is adopted depending on the purpose, material used, conditions and the like. For example, the system which uses the said polyvinyl alcohol-type resin film for a series of manufacturing processes including a swelling, dyeing | staining, bridge | crosslinking, extending | stretching, a water washing, and a drying process is employ | adopted normally. In each processing step except the drying step, the treatment is performed by immersing the polyvinyl alcohol-based resin film in a liquid containing a solution used in each step. The order, number of times, and presence / absence of each treatment of swelling, dyeing, crosslinking, stretching, washing and drying can be appropriately set according to the purpose, materials used and conditions. For example, several processes may be performed simultaneously in one step, and the swelling process, the dyeing process, and the crosslinking process may be performed simultaneously. Further, for example, it can be suitably employed to perform the crosslinking treatment before and after the stretching treatment. For example, the water washing process may be performed after all the processes, or may be performed only after a specific process.

膨潤工程は、代表的には、上記ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを水で満たした処理浴中に浸漬することより行われる。この処理により、ポリビニルアルコール系樹脂フィルム表面の汚れやブロッキング防止剤を洗浄すると共に、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを膨潤させることで染色ムラ等の不均一性を防止できる。膨潤浴には、グリセリンやヨウ化カリウム等が適宜に添加される。膨潤浴の温度は、通常２０〜６０℃程度であり、膨潤浴への浸漬時間は、通常０．１〜１０分間程度である。   The swelling step is typically performed by immersing the polyvinyl alcohol resin film in a treatment bath filled with water. By this treatment, dirt on the surface of the polyvinyl alcohol-based resin film and an anti-blocking agent can be washed, and unevenness such as uneven dyeing can be prevented by swelling the polyvinyl alcohol-based resin film. Glycerin, potassium iodide or the like is appropriately added to the swelling bath. The temperature of the swelling bath is usually about 20 to 60 ° C., and the immersion time in the swelling bath is usually about 0.1 to 10 minutes.

染色工程は、代表的には、上記ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを、ヨウ素等の二色性物質を含む処理浴中に浸漬することにより行われる。染色浴の溶液に用いられる溶媒は、水が一般的に使用されるが、水と相溶性を有する有機溶媒が適量添加されていてもよい。二色性物質は、溶媒１００重量部に対して、通常、０．１〜１重量部の割合で用いられる。二色性物質としてヨウ素を用いる場合は、染色浴の溶液はヨウ化物等の助剤をさらに含有することが好ましい。染色効率が改善されるからである。助剤は、溶媒１００重量部に対して、好ましくは０．０２〜２０重量部、さらに好ましくは２〜１０重量部の割合で用いられる。ヨウ化物の具体例としては、ヨウ化カリウム、ヨウ化リチウム、ヨウ化ナトリウム、ヨウ化亜鉛、ヨウ化アルミニウム、ヨウ化鉛、ヨウ化銅、ヨウ化バリウム、ヨウ化カルシウム、ヨウ化錫、ヨウ化チタンなどがあげられる。染色浴の温度は、通常、２０〜７０℃程度であり、染色浴への浸漬時間は、通常、１〜２０分間程度である。   The dyeing process is typically performed by immersing the polyvinyl alcohol resin film in a treatment bath containing a dichroic substance such as iodine. As the solvent used for the dye bath solution, water is generally used, but an appropriate amount of an organic solvent compatible with water may be added. A dichroic substance is normally used in the ratio of 0.1-1 weight part with respect to 100 weight part of solvents. When iodine is used as the dichroic substance, the dye bath solution preferably further contains an auxiliary agent such as iodide. This is because the dyeing efficiency is improved. The auxiliary is preferably used in a proportion of 0.02 to 20 parts by weight, more preferably 2 to 10 parts by weight, with respect to 100 parts by weight of the solvent. Specific examples of iodide include potassium iodide, lithium iodide, sodium iodide, zinc iodide, aluminum iodide, lead iodide, copper iodide, barium iodide, calcium iodide, tin iodide, and iodide. Examples include titanium. The temperature of the dyeing bath is usually about 20 to 70 ° C., and the immersion time in the dyeing bath is usually about 1 to 20 minutes.

架橋工程は、代表的には、上記染色されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムを、架橋剤を含む処理欲中に浸漬することによって行われる。架橋剤としては任意の適切な架橋剤が採用される。架橋剤の具体例としては、ホウ酸、ホウ砂等のホウ素化合物、グリオキザール、グルタルアルデヒド等があげられる。これらは、単独で、または組み合わせて使用される。架橋浴の溶液に用いられる溶媒は、水が一般的に使用されるが、水と相溶性を有する有機溶媒が適量添加されていてもよい。架橋剤は、溶媒１００重量部に対して、通常、１〜１０重量部の割合で用いられる。架橋剤の濃度が１重量部未満の場合は、十分な光学特性を得ることができない。架橋剤の濃度が１０重量部を超える場合は、延伸時にフィルムに発生する応力が大きくなり、得られる偏光板が収縮してしまう可能性がある。架橋浴の溶液は、ヨウ化物等の助剤をさらに含有することが望ましい。面内に均一な特性が得られやすいからである。助剤の濃度は好ましくは０．０５〜１５重量％、さらに好ましくは０．５〜８重量％である。ヨウ化物の具体例は、染色工程の場合と同様である。架橋浴の温度は、通常、２０〜７０℃程度、好ましく４０〜６０℃である。架橋浴への浸漬時間は、通常、１秒間〜１５分間程度、好ましくは５秒間〜１０分間である。   The crosslinking step is typically performed by immersing the dyed polyvinyl alcohol-based resin film in a treatment desire containing a crosslinking agent. Arbitrary appropriate crosslinking agents are employ | adopted as a crosslinking agent. Specific examples of the crosslinking agent include boron compounds such as boric acid and borax, glyoxal, and glutaraldehyde. These may be used alone or in combination. As the solvent used for the solution of the crosslinking bath, water is generally used, but an appropriate amount of an organic solvent having compatibility with water may be added. A crosslinking agent is normally used in the ratio of 1-10 weight part with respect to 100 weight part of solvents. When the concentration of the crosslinking agent is less than 1 part by weight, sufficient optical properties cannot be obtained. When the concentration of the cross-linking agent exceeds 10 parts by weight, the stress generated in the film during stretching increases, and the resulting polarizing plate may shrink. It is desirable that the solution of the crosslinking bath further contains an auxiliary agent such as iodide. This is because it is easy to obtain uniform characteristics in the plane. The concentration of the auxiliary agent is preferably 0.05 to 15% by weight, more preferably 0.5 to 8% by weight. Specific examples of iodide are the same as those in the dyeing process. The temperature of the crosslinking bath is usually about 20 to 70 ° C, preferably 40 to 60 ° C. The immersion time in the crosslinking bath is usually about 1 second to 15 minutes, preferably 5 seconds to 10 minutes.

延伸工程は、上記のようにいずれの段階で行ってもよい。具体的には、染色処理の後に行ってもよく、染色処理の前に行ってもよく、膨潤処理、染色処理および架橋処理と同時に行ってもよく、架橋処理の後に行ってもよい。ポリビニルアルコール系樹脂フィルムの累積延伸倍率は、通常、５倍以上にする。好ましくは５〜７倍、さらに好ましくは５〜６．５倍である。累積延伸倍率が５倍未満の場合には、高偏光度の偏光板を得ることが困難となる。累積延伸倍率が７倍を超える場合はポリビニルアルコール系樹脂フィルムが破断しやすくなる場合がある。延伸の具体的な方法としては、任意の適切な方法が採用される。例えば、湿式延伸法を採用した場合には、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを処理浴中で所定の倍率に延伸する。延伸浴の溶液としては、水または有機溶媒（例えばエタノール）などの溶媒中に、各種金属塩、ヨウ素、ホウ素または亜鉛の化合物を添加した溶液が好適に用いられる。   The stretching process may be performed at any stage as described above. Specifically, it may be performed after the dyeing process, may be performed before the dyeing process, may be performed simultaneously with the swelling process, the dyeing process, and the crosslinking process, or may be performed after the crosslinking process. The cumulative draw ratio of the polyvinyl alcohol-based resin film is usually 5 times or more. Preferably it is 5 to 7 times, more preferably 5 to 6.5 times. When the cumulative draw ratio is less than 5 times, it is difficult to obtain a polarizing plate having a high degree of polarization. When the cumulative draw ratio exceeds 7 times, the polyvinyl alcohol-based resin film may be easily broken. Arbitrary appropriate methods are employ | adopted as a specific method of extending | stretching. For example, when a wet stretching method is employed, a polyvinyl alcohol resin film is stretched at a predetermined magnification in a treatment bath. As the stretching bath solution, a solution in which various metal salts, iodine, boron or zinc compounds are added to a solvent such as water or an organic solvent (for example, ethanol) is preferably used.

水洗工程は、代表的には、上記各種処理を施されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムを処理浴中に浸漬することによって行われる。水洗工程によりポリビニルアルコール系樹脂フィルムの不要残存物を洗い流すことができる。水洗浴は、純水であってもよく、ヨウ化物（例えば、ヨウ化カリウム、ヨウ化ナトリウム等）の水溶液であってもよい。ヨウ化物水溶液の濃度は、好ましくは０．１〜１０重量％である。ヨウ化物水溶液には硫酸亜鉛、塩化亜鉛などの助剤を添加してもよい。水洗浴の温度は好ましくは１０〜６０℃、さらに好ましくは３０〜４０℃である。浸漬時間は１秒間〜１分間である。水洗工程は１回だけでもよく、必要に応じて複数回行ってもよい。複数回実施される場合は、各処理に用いられる水洗浴に含まれる添加剤の種類や濃度は適宜に調整される。例えば、水洗工程は上記各種処理を施されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムをヨウ化カリウム水溶液（０．１〜１０重量％、１０〜６０℃）に１秒間〜１分間程度浸漬する工程と、純水ですすぐ工程とを含む。また、水洗工程において、偏光子の表面改質や、偏光子の乾燥効率を上げるために、水と相溶性を有する有機溶媒（例えば、エタノ−ルなど）を適宜添加してもよい。   The water washing step is typically performed by immersing the polyvinyl alcohol-based resin film subjected to the above-described various treatments in a treatment bath. The unnecessary residue of the polyvinyl alcohol-based resin film can be washed away by the water washing step. The washing bath may be pure water or an aqueous solution of iodide (for example, potassium iodide, sodium iodide, etc.). The concentration of the aqueous iodide solution is preferably 0.1 to 10% by weight. An auxiliary agent such as zinc sulfate or zinc chloride may be added to the aqueous iodide solution. The temperature of the washing bath is preferably 10 to 60 ° C, more preferably 30 to 40 ° C. The immersion time is 1 second to 1 minute. The washing step may be performed only once, or may be performed a plurality of times as necessary. When implemented several times, the kind and density | concentration of the additive contained in the washing bath used for each process are adjusted suitably. For example, the water washing step includes a step of immersing the polyvinyl alcohol resin film subjected to the above various treatments in an aqueous potassium iodide solution (0.1 to 10% by weight, 10 to 60 ° C.) for about 1 second to 1 minute, and pure water. Including rinsing process. In the water washing step, an organic solvent having compatibility with water (for example, ethanol) may be added as appropriate in order to improve the surface of the polarizer and increase the drying efficiency of the polarizer.

乾燥工程は、任意の適切な方法（例えば、自然乾燥、送風乾燥、加熱乾燥）が採用されうる。例えば、加熱乾燥の場合の乾燥温度は、通常、２０〜８０℃程度であり、乾燥時間は、通常、１〜１０分間程度である。以上のようにして偏光子が得られる。   Arbitrary appropriate methods (For example, natural drying, ventilation drying, heat drying) may be employ | adopted for a drying process. For example, the drying temperature in the case of heat drying is usually about 20 to 80 ° C., and the drying time is usually about 1 to 10 minutes. A polarizer is obtained as described above.

本発明において用いる偏光子は、水分率が好ましくは２０重量％以下、より好ましくは０〜１５重量％、さらに好ましくは１〜１５重量％である。水分率が２０重量％より大きいと、得られた偏光板の寸法変化が大きくなり、高温下あるいは高温高湿下における寸法変化が大きくなってしまうという問題が生じるおそれがある。   The polarizer used in the present invention has a moisture content of preferably 20% by weight or less, more preferably 0 to 15% by weight, and still more preferably 1 to 15% by weight. When the moisture content is larger than 20% by weight, the dimensional change of the obtained polarizing plate becomes large, which may cause a problem that the dimensional change at high temperature or high temperature and high humidity becomes large.

本発明の、偏光子の水分率は、任意の適切な方法で調整すればよい。例えば偏光子の製造工程における乾燥工程の条件を調整することにより制御する方法があげられる。   The moisture content of the polarizer of the present invention may be adjusted by any appropriate method. For example, there is a method of controlling by adjusting the conditions of the drying process in the manufacturing process of the polarizer.

偏光子の水分率は、以下の方法により測定される。すなわち、偏光子を、１００×１００ｍｍの大きさに切り出して、このサンプルの初期重量を測定した。続いて、このサンプルを１２０℃で２時間乾燥し、乾燥重量を測定して、下記式により水分率を測定した。水分率（重量％）＝{（初期重量−乾燥重量）／初期重量}×１００。重量の測定はそれぞれ３回ずつ行い、その平均値を用いた。   The moisture content of the polarizer is measured by the following method. That is, the polarizer was cut out to a size of 100 × 100 mm, and the initial weight of this sample was measured. Subsequently, this sample was dried at 120 ° C. for 2 hours, the dry weight was measured, and the moisture content was measured by the following formula. Moisture content (% by weight) = {(initial weight−dry weight) / initial weight} × 100. The weight was measured three times, and the average value was used.

透明保護フィルムを構成する材料としては、例えば透明性、機械的強度、熱安定性、水分遮断性、等方性などに優れる熱可塑性樹脂が用いられる。このような熱可塑性樹脂の具体例としては、トリアセチルセルロース等のセルロース樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリオレフィン樹脂、（メタ）アクリル樹脂、環状ポリオレフィン樹脂（ノルボルネン系樹脂）、ポリアリレート樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、およびこれらの混合物があげられる。なお、偏光子の片側には、透明保護フィルムが接着剤層により貼り合わされるが、他の片側には、透明保護フィルムとして、（メタ）アクリル系、ウレタン系、アクリルウレタン系、エポキシ系、シリコーン系等の熱硬化性樹脂または紫外線硬化型樹脂を用いることができる。透明保護フィルム中には任意の適切な添加剤が１種類以上含まれていてもよい。添加剤としては、例えば、紫外線吸収剤、酸化防止剤、滑剤、可塑剤、離型剤、着色防止剤、難燃剤、核剤、帯電防止剤、顔料、着色剤などがあげられる。透明保護フィルム中の上記熱可塑性樹脂の含有量は、好ましくは５０〜１００重量％、より好ましくは５０〜９９重量％、さらに好ましくは６０〜９８重量％、特に好ましくは７０〜９７重量％である。透明保護フィルム中の上記熱可塑性樹脂の含有量が５０重量％以下の場合、熱可塑性樹脂が本来有する高透明性等が十分に発現できないおそれがある。   As a material constituting the transparent protective film, for example, a thermoplastic resin excellent in transparency, mechanical strength, thermal stability, moisture barrier property, isotropy and the like is used. Specific examples of such thermoplastic resins include cellulose resins such as triacetyl cellulose, polyester resins, polyethersulfone resins, polysulfone resins, polycarbonate resins, polyamide resins, polyimide resins, polyolefin resins, (meth) acrylic resins, cyclic Examples thereof include polyolefin resins (norbornene resins), polyarylate resins, polystyrene resins, polyvinyl alcohol resins, and mixtures thereof. A transparent protective film is bonded to one side of the polarizer by an adhesive layer. On the other side, as a transparent protective film, (meth) acrylic, urethane-based, acrylurethane-based, epoxy-based, silicone A thermosetting resin such as a system or an ultraviolet curable resin can be used. One or more kinds of arbitrary appropriate additives may be contained in the transparent protective film. Examples of the additive include an ultraviolet absorber, an antioxidant, a lubricant, a plasticizer, a release agent, a coloring inhibitor, a flame retardant, a nucleating agent, an antistatic agent, a pigment, and a coloring agent. The content of the thermoplastic resin in the transparent protective film is preferably 50 to 100% by weight, more preferably 50 to 99% by weight, still more preferably 60 to 98% by weight, and particularly preferably 70 to 97% by weight. . When content of the said thermoplastic resin in a transparent protective film is 50 weight% or less, there exists a possibility that the high transparency etc. which a thermoplastic resin originally has cannot fully be expressed.

また、透明保護フィルムとしては、特開２００１−３４３５２９号公報（ＷＯ０１／３７００７）に記載のポリマーフィルム、例えば、（Ａ）側鎖に置換および／または非置換イミド基を有する熱可塑性樹脂と、（Ｂ）側鎖に置換および／または非置換フェニルならびにニトリル基を有する熱可塑性樹脂を含有する樹脂組成物があげられる。具体例としてはイソブチレンとＮ−メチルマレイミドからなる交互共重合体とアクリロニトリル・スチレン共重合体とを含有する樹脂組成物のフィルムがあげられる。フィルムは樹脂組成物の混合押出品などからなるフィルムを用いることができる。これらのフィルムは位相差が小さく、光弾性係数が小さいため偏光板の歪みによるムラなどの不具合を解消することができ、また透湿度が小さいため、加湿耐久性に優れる。   Moreover, as a transparent protective film, the polymer film as described in Unexamined-Japanese-Patent No. 2001-343529 (WO01 / 37007), for example, (A) thermoplastic resin which has a substituted and / or unsubstituted imide group in a side chain, ( B) Resin compositions containing thermoplastic resins having substituted and / or unsubstituted phenyl and nitrile groups in the side chains. A specific example is a film of a resin composition containing an alternating copolymer composed of isobutylene and N-methylmaleimide and an acrylonitrile / styrene copolymer. As the film, a film made of a mixed extruded product of the resin composition or the like can be used. Since these films have a small phase difference and a small photoelastic coefficient, problems such as unevenness due to the distortion of the polarizing plate can be eliminated, and since the moisture permeability is small, the humidification durability is excellent.

透明保護フィルムの厚さは、適宜に決定しうるが、一般には強度や取扱性等の作業性、薄層性などの点より１〜５００μｍ程度である。特に１〜３００μｍが好ましく、５〜２００μｍがより好ましい。透明保護フィルムは、５〜１５０μｍの場合に特に好適である。   Although the thickness of a transparent protective film can be determined suitably, generally it is about 1-500 micrometers from points, such as workability | operativity, such as intensity | strength and handleability, and thin layer property. 1-300 micrometers is especially preferable, and 5-200 micrometers is more preferable. The transparent protective film is particularly suitable when the thickness is 5 to 150 μm.

なお、偏光子の両側に透明保護フィルムを設ける場合、その表裏で同じポリマー材料からなる保護フィルムを用いてもよく、異なるポリマー材料等からなる保護フィルムを用いてもよい。   In addition, when providing a transparent protective film on both sides of a polarizer, the protective film which consists of the same polymer material may be used by the front and back, and the protective film which consists of a different polymer material etc. may be used.

本発明の透明保護フィルムとしては、セルロース樹脂、ポリカーボネート樹脂、環状ポリオレフィン樹脂および（メタ）アクリル樹脂から選ばれるいずれか少なくとも１つを用いるのが好ましい。本発明の電子線硬化型偏光板用接着剤は、上記各種の透明保護フィルムに対して、好適な接着性を示す。特に、本発明の電子線硬化型偏光板用接着剤は、接着性を満足することが困難であったアクリル樹脂に対しても良好な接着性を示す。   As the transparent protective film of the present invention, it is preferable to use at least one selected from cellulose resin, polycarbonate resin, cyclic polyolefin resin, and (meth) acrylic resin. The adhesive for electron beam curable polarizing plates of the present invention exhibits suitable adhesion to the various transparent protective films. In particular, the electron beam curable polarizing plate adhesive of the present invention exhibits good adhesion to acrylic resins that have been difficult to satisfy adhesiveness.

セルロース樹脂は、セルロースと脂肪酸のエステルである。このようセルロースエステル系樹脂の具体例としては、セルローストリアセテート、セルロースジアセテート、セルローストリプロピオネート、セルロースジプロピオネート等があげられる。これらのなかでも、セルローストリアセテートが特に好ましい。セルローストリアセテートは多くの製品が市販されており、入手容易性やコストの点でも有利である。セルローストリアセテートの市販品の例としては、富士写真フイルム社製の商品名「ＵＶ−５０」、「ＵＶ−８０」、「ＳＨ−８０」、「ＴＤ−８０U」、「ＴＤ−ＴＡＣ」、「ＵＺ−ＴＡＣ」や、コニカ社製の「ＫＣシリーズ」等があげられる。一般的にこれらセルローストリアセテートは、面内位相差（Ｒｅ）はほぼゼロであるが、厚み方向位相差（Ｒｔｈ）は、〜６０ｎｍ程度を有している。   Cellulose resin is an ester of cellulose and fatty acid. Specific examples of such cellulose ester resins include cellulose triacetate, cellulose diacetate, cellulose tripropionate, and cellulose dipropionate. Among these, cellulose triacetate is particularly preferable. Many products of cellulose triacetate are commercially available, which is advantageous in terms of availability and cost. Examples of commercially available cellulose triacetate are trade names “UV-50”, “UV-80”, “SH-80”, “TD-80U”, “TD-TAC”, “UZ” manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd. -TAC "and" KC series "manufactured by Konica. In general, these cellulose triacetates have an in-plane retardation (Re) of almost zero, but a thickness direction retardation (Rth) of about ˜60 nm.

なお、厚み方向位相差が小さいセルロース樹脂フィルムは、例えば、上記セルロース樹脂を処理することにより得られる。例えばシクロペンタノン、メチルエチルケトン等の溶剤を塗工したポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン、ステンレスなどの基材フィルムを、一般的なセルロース系フィルムに貼り合わせ、加熱乾燥（例えば８０〜１５０℃で３〜１０分間程度）した後、基材フィルムを剥離する方法；ノルボルネン系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂などをシクロペンタノン、メチルエチルケトン等の溶剤に溶解した溶液を一般的なセルロース樹脂フィルムに塗工し加熱乾燥（例えば８０〜１５０℃で３〜１０分間程度）した後、塗工フィルムを剥離する方法などがあげられる。   In addition, the cellulose resin film with a small thickness direction phase difference is obtained by processing the said cellulose resin, for example. For example, a base film such as polyethylene terephthalate, polypropylene, and stainless steel coated with a solvent such as cyclopentanone and methyl ethyl ketone is bonded to a general cellulose film and dried by heating (for example, at 80 to 150 ° C. for about 3 to 10 minutes). ) And then peeling the substrate film; a solution obtained by dissolving norbornene resin, (meth) acrylic resin, etc. in a solvent such as cyclopentanone, methyl ethyl ketone, etc. is applied to a general cellulose resin film and dried by heating ( For example, a method of peeling the coated film after 80 to 150 ° C. for about 3 to 10 minutes is mentioned.

また、厚み方向位相差が小さいセルロース樹脂フィルムとしては、脂肪置換度を制御した脂肪酸セルロース系樹脂フィルムを用いることができる。一般的に用いられるトリアセチルセルロースでは酢酸置換度が２．８程度であるが、好ましくは酢酸置換度を１．８〜２．７に制御することによってＲｔｈを小さくすることができる。上記脂肪酸置換セルロース系樹脂に、ジブチルフタレート、ｐ−トルエンスルホンアニリド、クエン酸アセチルトリエチル等の可塑剤を添加することにより、Ｒｔｈを小さく制御することができる。可塑剤の添加量は、脂肪酸セルロース系樹脂１００重量部に対して、好ましくは４０重量部以下、より好ましくは１〜２０重量部、さらに好ましくは１〜１５重量部である。   Moreover, as a cellulose resin film with a small thickness direction retardation, the fatty acid cellulose resin film which controlled the fat substitution degree can be used. Generally used triacetyl cellulose has an acetic acid substitution degree of about 2.8. Preferably, the Rth can be reduced by controlling the acetic acid substitution degree to 1.8 to 2.7. Rth can be controlled to be small by adding a plasticizer such as dibutyl phthalate, p-toluenesulfonanilide, acetyltriethyl citrate to the fatty acid-substituted cellulose resin. The addition amount of the plasticizer is preferably 40 parts by weight or less, more preferably 1 to 20 parts by weight, and still more preferably 1 to 15 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the fatty acid cellulose resin.

環状ポリオレフィン樹脂の具体例としては、好ましくはノルボルネン系樹脂である。環状オレフィン系樹脂は、環状オレフィンを重合単位として重合される樹脂の総称であり、例えば、特開平１−２４０５１７号公報、特開平３−１４８８２号公報、特開平３−１２２１３７号公報等に記載されている樹脂があげられる。具体例としては、環状オレフィンの開環（共）重合体、環状オレフィンの付加重合体、環状オレフィンとエチレン、プロピレン等のα−オレフィンとその共重合体（代表的にはランダム共重合体）、および、これらを不飽和カルボン酸やその誘導体で変性したグラフト重合体、ならびに、それらの水素化物などがあげられる。環状オレフィンの具体例としては、ノルボルネン系モノマーがあげられる。   A specific example of the cyclic polyolefin resin is preferably a norbornene resin. The cyclic olefin-based resin is a general term for resins that are polymerized using a cyclic olefin as a polymerization unit, and is described in, for example, JP-A-1-240517, JP-A-3-14882, JP-A-3-122137, and the like. Resin. Specific examples include ring-opening (co) polymers of cyclic olefins, addition polymers of cyclic olefins, cyclic olefins and α-olefins such as ethylene and propylene (typically random copolymers), And graft polymers obtained by modifying them with an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof, and hydrides thereof. Specific examples of the cyclic olefin include norbornene monomers.

環状ポリオレフィン樹脂としては、種々の製品が市販されている。具体例としては、日本ゼオン株式会社製の商品名「ゼオネックス」、「ゼオノア」、ＪＳＲ株式会社製の商品名「アートン」、ＴＩＣＯＮＡ社製の商品名「トーパス」、三井化学株式会社製の商品名「ＡＰＥＬ」があげられる。   Various products are commercially available as the cyclic polyolefin resin. As specific examples, trade names “ZEONEX” and “ZEONOR” manufactured by ZEON CORPORATION, product names “ARTON” manufactured by JSR Corporation, “TOPAS” manufactured by TICONA, and product names manufactured by Mitsui Chemicals, Inc. “APEL”.

（メタ）アクリル系樹脂としては、Ｔｇ（ガラス転移温度）が好ましくは１１５℃以上、より好ましくは１２０℃以上、さらに好ましくは１２５℃以上、特に好ましくは１３０℃以上である。Ｔｇが１１５℃以上であることにより、偏光板の耐久性に優れたものとなりうる。上記（メタ）アクリル系樹脂のＴｇの上限値は特に限定きれないが、成形性等の観点から、好ましくは１７０℃以下である。（メタ）アクリル系樹脂からは、面内位相差（Ｒｅ）、厚み方向位相差（Ｒｔｈ）がほぼゼロのフィルムを得ることができる。   The (meth) acrylic resin preferably has a Tg (glass transition temperature) of 115 ° C. or higher, more preferably 120 ° C. or higher, still more preferably 125 ° C. or higher, and particularly preferably 130 ° C. or higher. When Tg is 115 ° C. or higher, the polarizing plate can be excellent in durability. Although the upper limit of Tg of the (meth) acrylic resin is not particularly limited, it is preferably 170 ° C. or lower from the viewpoint of moldability and the like. From the (meth) acrylic resin, a film having in-plane retardation (Re) and thickness direction retardation (Rth) of almost zero can be obtained.

（メタ）アクリル系樹脂としては、本発明の効果を損なわない範囲内で、任意の適切な（メタ）アクリル系樹脂を採用し得る。例えば、ポリメタクリル酸メチルなどのポリ（メタ）アクリル酸エステル、メタクリル酸メチル−（メタ）アクリル酸共重合、メタクリル酸メチル−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、メタクリル酸メチル−アクリル酸エステル−（メタ）アクリル酸共重合体、（メタ）アクリル酸メチル−スチレン共重合体（ＭＳ樹脂など）、脂環族炭化水素基を有する重合体（例えば、メタクリル酸メチル−メタクリル酸シクロヘキシル共重合体、メタクリル酸メチル−（メタ）アクリル酸ノルボルニル共重合体など）があげられる。好ましくは、ポリ（メタ）アクリル酸メチルなどのポリ（メタ）アクリル酸Ｃ１−６アルキルがあげられる。より好ましくはメタクリル酸メチルを主成分（５０〜１００重量％、好ましくは７０〜１００重量％）とするメタクリル酸メチル系樹脂があげられる。   As the (meth) acrylic resin, any appropriate (meth) acrylic resin can be adopted as long as the effects of the present invention are not impaired. For example, poly (meth) acrylic acid ester such as polymethyl methacrylate, methyl methacrylate- (meth) acrylic acid copolymer, methyl methacrylate- (meth) acrylic acid ester copolymer, methyl methacrylate-acrylic acid ester- (Meth) acrylic acid copolymer, (meth) methyl acrylate-styrene copolymer (MS resin, etc.), polymer having an alicyclic hydrocarbon group (for example, methyl methacrylate-cyclohexyl methacrylate copolymer, Methyl methacrylate- (meth) acrylate norbornyl copolymer, etc.). Preferably, poly (meth) acrylate C1-6 alkyl such as poly (meth) acrylate methyl is used. More preferred is a methyl methacrylate resin containing methyl methacrylate as a main component (50 to 100% by weight, preferably 70 to 100% by weight).

（メタ）アクリル系樹脂の具体例として、例えば、三菱レイヨン株式会社製のアクリペットＶＨやアクリペットＶＲＬ２０Ａ、特開２００４−７０２９６号公報に記載の分子内に環構造を有する（メタ）アクリル系樹脂、分子内架橋や分子内環化反応により得られる高Ｔｇ（メタ）アクリル樹脂系があげられる。   Specific examples of (meth) acrylic resins include (meth) acrylic resins having a ring structure in the molecule described in, for example, Acrypet VH and Acrypet VRL20A manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd., and JP-A-2004-70296. And a high Tg (meth) acrylic resin system obtained by intramolecular crosslinking or intramolecular cyclization reaction.

（メタ）アクリル系樹脂として、ラクトン環構造を有する（メタ）アクリル系樹脂を用いることもできる。高い耐熱性、高い透明性、二軸延伸することにより高い機械的強度を有するからである。   As the (meth) acrylic resin, a (meth) acrylic resin having a lactone ring structure can also be used. It is because it has high mechanical strength by high heat resistance, high transparency, and biaxial stretching.

ラクトン環構造を有する（メタ）アクリル系樹脂としては、特開２０００−２３００１６号公報、特開２００１−１５１８１４号公報、特開２００２−１２０３２６号公報、特開２００２−２５４５４４号公報、特開２００５−１４６０８４号公報などに記載の、ラクトン環構造を有する（メタ）アクリル系樹脂があげられる。   Examples of the (meth) acrylic resin having a lactone ring structure include JP 2000-230016, JP 2001-151814, JP 2002-120326, JP 2002-254544, and JP 2005. Examples thereof include (meth) acrylic resins having a lactone ring structure described in Japanese Patent No. 146084.

前記透明保護フィルムは、正面位相差が４０ｎｍ未満、かつ、厚み方向位相差が８０ｎｍ未満であるものが、通常、用いられる。正面位相差Ｒｅは、Ｒｅ＝（ｎｘ−ｎｙ）×ｄ、で表わされる。厚み方向位相差Ｒｔｈは、Ｒｔｈ＝（ｎｘ−ｎｚ）×ｄ、で表される。また、Ｎｚ係数は、Ｎｚ＝（ｎｘ−ｎｚ）／（ｎｘ−ｎｙ）、で表される。［ただし、フィルムの遅相軸方向、進相軸方向及び厚さ方向の屈折率をそれぞれｎｘ、ｎｙ、ｎｚとし、ｄ（ｎｍ）はフィルムの厚みとする。遅相軸方向は、フィルム面内の屈折率の最大となる方向とする。］。なお、透明保護フィルムは、できるだけ色付きがないことが好ましい。厚み方向の位相差値が−９０ｎｍ〜＋７５ｎｍである保護フィルムが好ましく用いられる。かかる厚み方向の位相差値（Ｒｔｈ）が−９０ｎｍ〜＋７５ｎｍのものを使用することにより、透明保護フィルムに起因する偏光板の着色（光学的な着色）をほぼ解消することができる。厚み方向位相差値（Ｒｔｈ）は、さらに好ましくは−８０ｎｍ〜＋６０ｎｍ、特に−７０ｎｍ〜＋４５ｎｍが好ましい。   As the transparent protective film, one having a front phase difference of less than 40 nm and a thickness direction retardation of less than 80 nm is usually used. The front phase difference Re is represented by Re = (nx−ny) × d. The thickness direction retardation Rth is represented by Rth = (nx−nz) × d. The Nz coefficient is represented by Nz = (nx−nz) / (nx−ny). [However, the refractive indexes in the slow axis direction, the fast axis direction, and the thickness direction of the film are nx, ny, and nz, respectively, and d (nm) is the thickness of the film. The slow axis direction is the direction that maximizes the refractive index in the film plane. ]. In addition, it is preferable that a transparent protective film has as little color as possible. A protective film having a thickness direction retardation value of −90 nm to +75 nm is preferably used. By using a film having a thickness direction retardation value (Rth) of −90 nm to +75 nm, the coloring (optical coloring) of the polarizing plate caused by the transparent protective film can be almost eliminated. The thickness direction retardation value (Rth) is more preferably −80 nm to +60 nm, and particularly preferably −70 nm to +45 nm.

一方、前記透明保護フィルムとして、正面位相差が４０ｎｍ以上および／または、厚み方向位相差が８０ｎｍ以上の位相差を有する位相差板を用いることができる。正面位相差は、通常、４０〜２００ｎｍの範囲に、厚み方向位相差は、通常、８０〜３００ｎｍの範囲に制御される。透明保護フィルムとして位相差板を用いる場合には、当該位相差板が透明保護フィルムとしても機能するため、薄型化を図ることができる。   On the other hand, as the transparent protective film, a phase difference plate having a phase difference with a front phase difference of 40 nm or more and / or a thickness direction retardation of 80 nm or more can be used. The front phase difference is usually controlled in the range of 40 to 200 nm, and the thickness direction phase difference is usually controlled in the range of 80 to 300 nm. When a retardation plate is used as the transparent protective film, the retardation plate functions also as a transparent protective film, so that the thickness can be reduced.

位相差板は、例えば各種波長板や液晶層の複屈折による着色や視角等の補償を目的としたものなどの使用目的に応じた適宜な位相差を有するものであって良く、２種以上の位相差板を積層して位相差等の光学特性を制御したものなどであっても良い。   The retardation plate may have an appropriate retardation according to the purpose of use, such as those for the purpose of compensating for various wavelength plates or birefringence of liquid crystal layers and compensation of viewing angle, etc. It may be one in which retardation plates are stacked and optical characteristics such as retardation are controlled.

透明保護フィルムは、適用される液晶表示装置に応じて適宜に選択できる。例えば、ＶＡ（ＶｅｒｔｉｃａｌＡｌｉｇｎｍｅｎｔ，ＭＶＡ，ＰＶＡを含む）の場合は、偏光板の少なくとも片方（セル側）の透明保護フィルムが位相差を有している方が望ましい。具体的な位相差として、Ｒｅ＝０〜２４０ｎｍ、Ｒｔｈ＝０〜５００ｎｍの範囲である事が望ましい。三次元屈折率で言うと、ｎｘ＞ｎｙ＝ｎｚ、ｎｘ＞ｎｙ＞ｎｚ、ｎｘ＞ｎｚ＞ｎｙ、ｎｘ＝ｎｙ＞ｎｚ（一軸，二軸，Ｚ化，ネガティブＣプレート）の場合が望ましい。液晶セルの上下に偏光板を使用する際、液晶セルの上下共に、位相差を有している、または上下いずれかの透明保護フィルムが位相差を有していてもよい。   The transparent protective film can be appropriately selected according to the applied liquid crystal display device. For example, in the case of VA (including Vertical Alignment, MVA, and PVA), it is desirable that at least one of the polarizing plates (cell side) has a retardation. As specific phase differences, it is desirable that Re = 0 to 240 nm and Rth = 0 to 500 nm. In terms of the three-dimensional refractive index, nx> ny = nz, nx> ny> nz, nx> nz> ny, nx = ny> nz (uniaxial, biaxial, Z-ized, negative C plate) is desirable. When polarizing plates are used above and below the liquid crystal cell, both the upper and lower sides of the liquid crystal cell may have a phase difference, or any one of the upper and lower transparent protective films may have a phase difference.

例えば、ＩＰＳ（Ｉｎ−Ｐｌaｎe Ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ，ＦＦＳを含む）の場合、偏光板の片方の透明保護フィルムが位相差を有している場合、有していない場合のいずれも使用できる。例えば、位相差を有していない場合は、液晶セルの上下（セル側）ともに位相差を有していない場合が望ましい。位相差を有している場合は、液晶セルの上下ともに位相差を有している場合、上下のいずれかが位相差を有している場合が望ましい（例えば、上側にＺ化、下側に位相差なしの場合や、上側にＡプレート、下側にポジティブＣプレートの場合）。位相差を有している場合、Ｒｅ＝−５００〜５００ｎｍ、Ｒｔｈ＝−５００〜５００ｎｍの範囲が望ましい。三次元屈折率で言うと、ｎｘ＞ｎｙ＝ｎｚ、ｎｘ＞ｎｚ＞ｎｙ、ｎｚ＞ｎｘ＝ｎｙ、ｎｚ＞ｎｘ＞ｎｙ（一軸，Ｚ化，ポジティブＣプレート、ポジティブＡプレート）が望ましい。   For example, in the case of IPS (including In-Plane Switching, FFS), both cases where the transparent protective film on one side of the polarizing plate has a phase difference or not can be used. For example, when there is no phase difference, it is desirable that the liquid crystal cell does not have a phase difference both above and below (cell side). When the liquid crystal cell has a phase difference, it is desirable that the liquid crystal cell has a phase difference on both the upper and lower sides. When there is no phase difference, or when the A plate is on the upper side and the positive C plate is on the lower side). When it has a phase difference, it is desirable that Re = −500 to 500 nm and Rth = −500 to 500 nm. In terms of the three-dimensional refractive index, nx> ny = nz, nx> nz> ny, nz> nx = ny, nz> nx> ny (uniaxial, Z-ized, positive C plate, positive A plate) are desirable.

なお、前記位相差を有するフィルムは、位相差を有しない透明保護フィルムに、別途、貼り合わせて上記機能を付与することができる。   In addition, the film which has the said phase difference can be separately bonded together to the transparent protective film which does not have a phase difference, and the said function can be provided.

前記透明保護フィルムの偏光子を接着させない面（易接着層を設けない側の面）には、ハードコート層や反射防止処理、スティッキング防止や、拡散ないしアンチグレアを目的とした処理を施したものであってもよい。   The surface of the transparent protective film where the polarizer is not adhered (the surface on which the easy adhesion layer is not provided) is subjected to a hard coat layer, antireflection treatment, anti-sticking treatment, or treatment for diffusion or anti-glare. There may be.

偏光板に前記光学層を積層した光学フィルムは、液晶表示装置等の製造過程で順次別個に積層する方式にても形成することができるが、予め積層して光学フィルムとしたものは、品質の安定性や組立作業等に優れていて液晶表示装置などの製造工程を向上させうる利点がある。積層には粘着層等の適宜な接着手段を用いうる。前記の偏光板やその他の光学フィルムの接着に際し、それらの光学軸は目的とする位相差特性などに応じて適宜な配置角度とすることができる。   An optical film in which the optical layer is laminated on a polarizing plate can be formed by a method of sequentially laminating separately in the manufacturing process of a liquid crystal display device or the like. There is an advantage that the manufacturing process of a liquid crystal display device or the like can be improved because of excellent stability and assembly work. For the lamination, an appropriate adhesive means such as an adhesive layer can be used. When adhering the polarizing plate and other optical films, their optical axes can be set at an appropriate arrangement angle in accordance with the target retardation characteristics.

前述した偏光板や、偏光板を少なくとも１層積層されている光学フィルムには、液晶セル等の他部材と接着するための粘着層を設けることもできる。粘着層を形成する粘着剤は特に制限されないが、例えばアクリル系重合体、シリコーン系ポリマー、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアミド、ポリエーテル、フッ素系やゴム系などのポリマーをベースポリマーとするものを適宜に選択して用いることができる。特に、アクリル系粘着剤の如く光学的透明性に優れ、適度な濡れ性と凝集性と接着性の粘着特性を示して、耐候性や耐熱性などに優れるものが好ましく用いうる。   An adhesive layer for adhering to other members such as a liquid crystal cell may be provided on the polarizing plate described above or an optical film in which at least one polarizing plate is laminated. The pressure-sensitive adhesive forming the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited. For example, an acrylic polymer, silicone-based polymer, polyester, polyurethane, polyamide, polyether, fluorine-based or rubber-based polymer is appropriately selected. Can be used. In particular, those having excellent optical transparency such as an acrylic pressure-sensitive adhesive, exhibiting appropriate wettability, cohesiveness, and adhesive pressure-sensitive adhesive properties, and being excellent in weather resistance, heat resistance and the like can be preferably used.

また上記に加えて、吸湿による発泡現象や剥がれ現象の防止、熱膨張差等による光学特性の低下や液晶セルの反り防止、ひいては高品質で耐久性に優れる液晶表示装置の形成性などの点より、吸湿率が低くて耐熱性に優れる粘着層が好ましい。   In addition to the above, in terms of prevention of foaming and peeling phenomena due to moisture absorption, deterioration of optical properties and liquid crystal cell warpage due to differences in thermal expansion, etc., as well as formability of liquid crystal display devices with high quality and excellent durability An adhesive layer having a low moisture absorption rate and excellent heat resistance is preferred.

粘着層は、例えば天然物や合成物の樹脂類、特に、粘着性付与樹脂や、ガラス繊維、ガラスビーズ、金属粉、その他の無機粉末等からなる充填剤や顔料、着色剤、酸化防止剤などの粘着層に添加されることの添加剤を含有していてもよい。また微粒子を含有して光拡散性を示す粘着層などであってもよい。   The adhesive layer is, for example, natural or synthetic resins, in particular, tackifier resins, fillers or pigments made of glass fibers, glass beads, metal powders, other inorganic powders, colorants, antioxidants, etc. It may contain an additive to be added to the adhesive layer. Moreover, the adhesion layer etc. which contain microparticles | fine-particles and show light diffusibility may be sufficient.

偏光板や光学フィルムの片面又は両面への粘着層の付設は、適宜な方式で行いうる。その例としては、例えばトルエンや酢酸エチル等の適宜な溶剤の単独物又は混合物からなる溶媒にベースポリマーまたはその組成物を溶解又は分散させた１０〜４０重量％程度の粘着剤溶液を調製し、それを流延方式や塗工方式等の適宜な展開方式で偏光板上または光学フィルム上に直接付設する方式、あるいは前記に準じセパレータ上に粘着層を形成してそれを偏光板上または光学フィルム上に移着する方式などがあげられる。   Attachment of the adhesive layer to one or both sides of the polarizing plate or the optical film can be performed by an appropriate method. For example, a pressure sensitive adhesive solution of about 10 to 40% by weight in which a base polymer or a composition thereof is dissolved or dispersed in a solvent composed of a suitable solvent alone or a mixture such as toluene and ethyl acetate is prepared. A method in which it is directly attached on a polarizing plate or an optical film by an appropriate development method such as a casting method or a coating method, or an adhesive layer is formed on a separator according to the above, and this is applied to a polarizing plate or an optical film. The method of moving up is mentioned.

本発明の偏光板または光学フィルムは液晶表示装置等の各種装置の形成などに好ましく用いることができる。液晶表示装置の形成は、従来に準じて行いうる。すなわち液晶表示装置は一般に、液晶セルと偏光板または光学フィルム、及び必要に応じての照明システム等の構成部品を適宜に組立てて駆動回路を組込むことなどにより形成されるが、本発明においては本発明による偏光板または光学フィルムを用いる点を除いて特に限定はなく、従来に準じうる。液晶セルについても、例えばＴＮ型やＳＴＮ型、π型、ＶＡ型、ＩＰＳ型、などの任意なタイプのものを用いうる。   The polarizing plate or the optical film of the present invention can be preferably used for forming various devices such as a liquid crystal display device. The liquid crystal display device can be formed according to the conventional method. That is, a liquid crystal display device is generally formed by appropriately assembling components such as a liquid crystal cell, a polarizing plate or an optical film, and an illumination system as necessary, and incorporating a drive circuit. There is no limitation in particular except the point which uses the polarizing plate or optical film by invention, and it can apply according to the former. As the liquid crystal cell, any type such as a TN type, STN type, π type, VA type, IPS type, or the like can be used.

液晶セルの片側又は両側に偏光板または光学フィルムを配置した液晶表示装置や、照明システムにバックライトあるいは反射板を用いたものなどの適宜な液晶表示装置を形成することができる。その場合、本発明による偏光板または光学フィルムは液晶セルの片側又は両側に設置することができる。両側に偏光板または光学フィルムを設ける場合、それらは同じものであってもよいし、異なるものであってもよい。さらに、液晶表示装置の形成に際しては、例えば拡散板、アンチグレア層、反射防止膜、保護板、プリズムアレイ、レンズアレイシート、光拡散板、バックライトなどの適宜な部品を適宜な位置に１層又は２層以上配置することができる。   An appropriate liquid crystal display device such as a liquid crystal display device in which a polarizing plate or an optical film is disposed on one side or both sides of a liquid crystal cell, or a backlight or a reflector used in an illumination system can be formed. In that case, the polarizing plate or optical film by this invention can be installed in the one side or both sides of a liquid crystal cell. When providing a polarizing plate or an optical film on both sides, they may be the same or different. Further, when forming a liquid crystal display device, for example, a single layer or a suitable part such as a diffusing plate, an antiglare layer, an antireflection film, a protective plate, a prism array, a lens array sheet, a light diffusing plate, a backlight, etc. Two or more layers can be arranged.

以下に、本発明の実施例を記載するが、本発明の実施形態はこれらに限定されない。   Examples of the present invention will be described below, but the embodiments of the present invention are not limited thereto.

（偏光子）
平均重合度２４００、ケン化度９９．９モル％、厚さ７５μｍのポリビニルアルコールフィルムを、３０℃の温水中に６０秒間浸漬して膨潤させた。次いで、０．３重量％（重量比：ヨウ素／ヨウ化カリウム＝０．５／８）の３０℃のヨウ素溶液中で１分間染色しながら、３．５倍まで延伸した。その後、６５℃の４重量％のホウ酸水溶液中に０．５分間浸漬しながら総合延伸倍率が６倍まで延伸した。延伸後、７０℃のオーブンで３分間乾燥を行い、厚さ２６μｍの偏光子を得た。偏光子の水分率は１３．５重量％であった。 (Polarizer)
A polyvinyl alcohol film having an average polymerization degree of 2400, a saponification degree of 99.9 mol%, and a thickness of 75 μm was immersed in warm water at 30 ° C. for 60 seconds to swell. Subsequently, the film was stretched to 3.5 times while dyeing in an iodine solution of 0.3 wt% (weight ratio: iodine / potassium iodide = 0.5 / 8) at 30 ° C. for 1 minute. Thereafter, the total draw ratio was stretched to 6 times while being immersed in a 4% by weight boric acid aqueous solution at 65 ° C. for 0.5 minutes. After stretching, drying was performed in an oven at 70 ° C. for 3 minutes to obtain a polarizer having a thickness of 26 μm. The moisture content of the polarizer was 13.5% by weight.

（透明保護フィルム）
ラクトン化ポリメチルメタクリレートフィルム（ラクトン化率２０％，厚み３０μｍ，Ｒｅ＝０ｎｍ，Ｒｔｈ＝０ｎｍ）を用いた。 (Transparent protective film)
A lactonized polymethyl methacrylate film (lactonization rate 20%, thickness 30 μm, Re = 0 nm, Rth = 0 nm) was used.

（位相差値）
位相差値の測定は、平行ニコル回転法を原理とする位相差計〔王子計測機器（株）製，製品名「ＫＯＢＲＡ２１−ＡＤＨ」〕を用いて、波長５９０ｎｍの値について測定した、ｎｘ、ｎｙ、ｎｚの値と、フィルム厚み（ｄ）から、正面位相差Ｒｅ、厚み方向位相差Ｒｔｈ、Ｎｚを求めた。［ただし、フィルムの遅相軸方向、進相軸方向及び厚さ方向の屈折率をそれぞれｎｘ、ｎｙ、ｎｚとし、ｄ（ｎｍ）はフィルムの厚みとする。遅相軸方向は、フィルム面内の屈折率の最大となる方向とする。］。 (Phase difference value)
The phase difference value was measured using a phase difference meter based on the parallel Nicol rotation method (product name “KOBRA21-ADH” manufactured by Oji Scientific Instruments Co., Ltd.), nx, ny. , Nz, and film thickness (d), front phase difference Re, thickness direction phase difference Rth, and Nz were determined. [However, the refractive indexes in the slow axis direction, the fast axis direction, and the thickness direction of the film are nx, ny, and nz, respectively, and d (nm) is the thickness of the film. The slow axis direction is the direction that maximizes the refractive index in the film plane. ].

実施例１
（偏光板用接着剤）
２−ヒドロキシエチルアクリレート１００重量部、および多官能ポリエステルアクリレート（サートマージャパン（株）製，商品名ＣＮ２３０２；アクリレートの数が１６）５重量部を配合して偏光板用接着剤を調製した。 Example 1
(Adhesive for polarizing plate)
An adhesive for polarizing plate was prepared by blending 100 parts by weight of 2-hydroxyethyl acrylate and 5 parts by weight of a polyfunctional polyester acrylate (manufactured by Sartomer Japan, trade name CN2302; number of acrylates: 16).

（偏光板の作成）
上記透明保護フィルム上に、上記接着剤を、マイクログラビアコーター（グラビアロール：＃３００，回転速度１４０％／ライン速）を用いて、厚さ５μｍになるように塗工した接着剤付き透明保護フィルムとした。次いで、これを、上記偏光子の両面より、前記接着剤付き透明保護フィルムをロール機で貼り合わせた。貼り合わせた透明保護フィルム側（両側）から、電子線を照射して、偏光子の両側に透明保護フィルムを有する偏光板を得た。ライン速度は２０ｍ／ｍｉｎ、加速電圧は２５０ｋＶ、照射線量は２０ｋＧｙとした。 (Creation of polarizing plate)
A transparent protective film with an adhesive, wherein the adhesive is coated on the transparent protective film to a thickness of 5 μm using a micro gravure coater (gravure roll: # 300, rotational speed 140% / line speed). It was. Subsequently, the transparent protective film with an adhesive was bonded to this from both sides of the polarizer by a roll machine. An electron beam was irradiated from the bonded transparent protective film side (both sides) to obtain a polarizing plate having a transparent protective film on both sides of the polarizer. The line speed was 20 m / min, the acceleration voltage was 250 kV, and the irradiation dose was 20 kGy.

実施例２〜３、比較例１〜４
実施例１において、偏光板用接着剤の調製にあたり、単官能性モノマー（Ａ）、多官能性モノマーの種類またはそれらの使用量を表１に示すように変えたこと以外は実施例１と同様にして偏光板用接着剤を調製し、当該接着剤を用いて偏光板を作成した。 Examples 2-3 and Comparative Examples 1-4
In Example 1, the preparation of the adhesive for polarizing plate was the same as Example 1 except that the monofunctional monomer (A), the type of the polyfunctional monomer, or the amount used thereof was changed as shown in Table 1. Then, a polarizing plate adhesive was prepared, and a polarizing plate was prepared using the adhesive.

［評価］
実施例および比較例で得られた、偏光板について下記評価を行った。結果を表１に示す。 [Evaluation]
The following evaluation was performed about the polarizing plate obtained by the Example and the comparative example. The results are shown in Table 1.

＜耐水性＞
得られた偏光板を、２５ｍｍ×１５０ｍｍのサイズに裁断してサンプルとした。サンプルを６０℃の温水中に６時間浸漬した後、偏光板の端部からの剥がれ量（ｍｍ）を測定した。剥がれ量は、１０ｍｍ以下のものが良好である。 <Water resistance>
The obtained polarizing plate was cut into a size of 25 mm × 150 mm to obtain a sample. After immersing the sample in warm water at 60 ° C. for 6 hours, the amount of peeling (mm) from the end of the polarizing plate was measured. The amount of peeling is preferably 10 mm or less.

＜接着力＞
得られた偏光板を、１５ｍｍ×１５０ｍｍのサイズに裁断してサンプルとした。サンプルを両面接着テープ（日東電工（株）製，Ｎｏ．５００）によりガラス板上に貼り付けた。サンプル（偏光板）には、透明保護フィルムと偏光子の間に予めキッカケを設けておき、そのキッカケを変角度ピール試験機（アサヒセイコウ社製）にチャックしてピール強度（Ｎ／１５ｍｍ）を測定した。測定条件は、常温（２３℃）、ピール角：９０度、ピール速度：３０００ｍｍ／ｍｉｎとした。得られた測定データの５０ｍｍ〜１００ｍｍ間のデータを平均化した値を示す。接着力が、ピール強度２Ｎ／１５ｍｍ以上のものが良好である。 <Adhesive strength>
The obtained polarizing plate was cut into a size of 15 mm × 150 mm to obtain a sample. The sample was affixed on the glass plate with a double-sided adhesive tape (Nitto Denko Corporation, No. 500). The sample (polarizing plate) is preliminarily provided with a gap between the transparent protective film and the polarizer. It was measured. The measurement conditions were normal temperature (23 ° C.), peel angle: 90 degrees, and peel speed: 3000 mm / min. A value obtained by averaging data between 50 mm and 100 mm of the obtained measurement data is shown. An adhesive having a peel strength of 2 N / 15 mm or more is good.

表１中、
ＨＥＡＡ：Ｎ−ヒドロキシエチルアクリルアミド、
ＡＣＭＯ：Ｎ−アクリロイルモルホリン、
ＡＡｍ：アクリルアミド、
ＭＢＡＡ：Ｎ，Ｎ−メチレンビス（メタ）アクリルアミド、
ＣＮ２３０２：多官能ポリエステルアクリレート（サートマージャパン（株）製，商品名ＣＮ２３０２；アクリレートの数が１６）、
ＣＮ９９６：多官能の脂肪族ウレタンアクリレート（サートマージャパン（株）製，商品名ＣＮ９９６）、を示す。 In Table 1,
HEAA: N-hydroxyethylacrylamide,
ACMO: N-acryloylmorpholine,
AAm: acrylamide,
MBAA: N, N-methylenebis (meth) acrylamide,
CN2302: Polyfunctional polyester acrylate (Sartomer Japan, product name CN2302; number of acrylates is 16),
CN996: Polyfunctional aliphatic urethane acrylate (manufactured by Sartomer Japan, trade name CN996).

Claims (9)

偏光子の少なくとも片面に透明保護フィルムを設けるために用いる、活性エネルギー線硬化型の偏光板用接着剤であって、
前記偏光板用接着剤は、
ヒドロキシル基を有するＮ−置換アミド系の単官能性モノマー（ａ）を含有する単官能性モノマー（Ａ）および（メタ）アクリレート基を少なくとも６つ有する分岐型ポリエステル系多官能性モノマー（ｂ）を含有することを特徴とする偏光板用接着剤。 An active energy ray-curable adhesive for polarizing plates used for providing a transparent protective film on at least one side of a polarizer,
The polarizing plate adhesive is
A monofunctional monomer (A) containing an N-substituted amide monofunctional monomer (a) having a hydroxyl group and a branched polyester polyfunctional monomer (b) having at least six (meth) acrylate groups An adhesive for polarizing plates, comprising: 単官能性モノマー（Ａ）および多官能性モノマー（ｂ）の合計量１００重量部に対する、単官能性モノマー（Ａ）の割合が７０〜９９．５重量部であり、多官能性モノマー（ｂ）の割合が０．５〜３０重量部であることを特徴とする請求項１記載の偏光板用接着剤。   The ratio of the monofunctional monomer (A) to the total amount of the monofunctional monomer (A) and the polyfunctional monomer (b) of 100 parts by weight is 70 to 99.5 parts by weight, and the polyfunctional monomer (b) The adhesive for polarizing plates according to claim 1, wherein the ratio is from 0.5 to 30 parts by weight. 単官能性モノマー（Ａ）および多官能性モノマー（ｂ）の合計量１００重量部に対するヒドロキシル基を有するＮ−置換アミド系の単官能性モノマー（ａ）の割合が、４０重量部以上であることを特徴とする請求項２記載の偏光板用接着剤。   The ratio of the N-substituted amide monofunctional monomer (a) having a hydroxyl group to the total amount of 100 parts by weight of the monofunctional monomer (A) and the polyfunctional monomer (b) is 40 parts by weight or more. The adhesive for polarizing plates of Claim 2 characterized by these. 前記活性エネルギー線硬化型が、紫外線硬化型または電子線硬化型であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の偏光板用接着剤。   The adhesive for polarizing plate according to claim 1, wherein the active energy ray curable type is an ultraviolet ray curable type or an electron beam curable type. 偏光子の少なくとも一方の面に、接着剤層を介して透明保護フィルムが設けられている偏光板であって、前記接着剤層が請求項１〜４のいずれかに記載の偏光板用接着剤により形成されていることを特徴とする偏光板。   It is a polarizing plate by which the transparent protective film is provided in the at least one surface of the polarizer through the adhesive bond layer, Comprising: The said adhesive bond layer adhesive agent for polarizing plates in any one of Claims 1-4 A polarizing plate characterized by being formed by the following. 透明保護フィルムが、セルロース樹脂、ポリカーボネート樹脂、環状ポリオレフィン樹脂および（メタ）アクリル樹脂から選ばれるいずれか少なくとも１つであることを特徴とする請求項５記載の偏光板。   6. The polarizing plate according to claim 5, wherein the transparent protective film is at least one selected from cellulose resin, polycarbonate resin, cyclic polyolefin resin, and (meth) acrylic resin. 偏光子の少なくとも一方の面に、接着剤層で介して透明保護フィルムが設けられている請求項５または６記載の偏光板の製造方法であって、
前記偏光子の前記接着剤層を形成する面および／または前記透明保護フィルムの前記接着剤層を形成する面に請求項１〜４のいずれかに記載の偏光板用接着剤を塗布した後、前記偏光子と前記透明保護フィルムを貼り合わせる工程、
次いで、活性エネルギー線照射によって前記接着剤を硬化して接着剤層を形成する工程、
を有することを特徴とする偏光板の製造方法。 The method for producing a polarizing plate according to claim 5 or 6, wherein a transparent protective film is provided on at least one surface of the polarizer via an adhesive layer,
After apply | coating the adhesive agent for polarizing plates in any one of Claims 1-4 to the surface which forms the said adhesive bond layer of the said polarizer, and / or the surface which forms the said adhesive bond layer of the said transparent protective film, Bonding the polarizer and the transparent protective film together;
Next, a step of curing the adhesive by active energy ray irradiation to form an adhesive layer,
The manufacturing method of the polarizing plate characterized by having. 請求項５または６記載の偏光板が、少なくとも１枚積層されていることを特徴とする光学フィルム。   7. An optical film, wherein at least one polarizing plate according to claim 5 or 6 is laminated. 請求項５もしくは６記載の偏光板または請求項８記載の光学フィルムが用いられていることを特徴とする画像表示装置。
An image display device comprising the polarizing plate according to claim 5 or the optical film according to claim 8.