JP4910416B2 - タイヤ用ゴム組成物 - Google Patents

Description

本発明はタイヤ用ゴム組成物に関し、更に詳しくは、スコーチを起すことなく、ウェット性能及び転がり抵抗を更に改良したタイヤトレッド用ゴム組成物に関する。

シリカ配合によりウェット性能と低転がり抵抗を両立する技術が普及している（例えば特許文献１参照）。しかしながら、さらに高いレベルでのウェット性能及び低転がり抵抗を両立させるために加工助剤をはじめ様々な配合手法が検討されている。例えばカップリング剤としてメルカプトシランを配合すると加硫後のペイン効果低減効果が大きいことが知られているが、メルカプトシランの−ＳＨ基がゴムと高い化学的反応性を示し、スコーチしてしまうという問題点がある。そこで、本発明では、メルカプトシランを配合したシリカ系コンパウンドに酸化亜鉛を多量（４．５〜６．５重量部）に配合する事でスコーチを改善する方法を提案する。

特許文献２には天然ゴム及び／又はジエン系合成ゴム１００重量部に対して、カーボンブラック１０〜６０重量部、シリカ５〜５０重量部、シランカップリング剤をシリカ配合量の２〜１５重量％、そしてシリル化剤をシリカ配合量の２〜４５重量％配合混練したゴム組成物が記載されており、シリカの配合により、耐摩耗性を低下させることなく、低発熱性とし、更にシリル化剤の配合によりシランカップリング剤の効果を高めることが記載されている。更に酸化亜鉛をＳｉ６９又はメルカプトシランと共に３重量部使用する例があるが、本発明を教えるものではない。

特許文献３には向上した引張り機械的及び動的粘弾性特性を示す硫黄加硫性でシリカで補強された弾性重合体コンパウンドが記載されているが、場合によりアルコキシシラン末端基を有していてもよい弾性重合体をシリカと共に所望の加工性を与えるアルキルアルコキシシラン及び結合ゴム含有量を高くするメルカプトシランの存在下で混合することも記載されている。特に、前記メルカプトシランとアルキルアルコキシシランは比率の最大値が０．１４：１であるように存在させ、好適には、最初の混合段階で前記メルカプトシランとアルキルアルコキシシランを弾性重合体及びシリカと共に高温でコンパウンド化している。

特開平６−８０７８６号公報 特開平５−５１４８４号公報 特表２００４−５１１６００号公報

従って、本発明の目的は、シリカ配合によりウェット性能と低転がり抵抗を両立させる技術において、シランカップリング剤としてメルカプトシランを配合して加硫後のペイン効果低減効果を大きくする際の問題点であるスコーチの問題点を解決することを目的とする。

本発明に従えば、ジエン系ゴム１００重量部に対して、シリカ1０〜１２０重量部及びカーボンブラックを含有し、かつ該全充填剤中のシリカの配合割合が５０〜９５重量％となるように配合し、更に、酸化亜鉛４．５〜６．５重量部及び、シリカ重量に対して２〜８重量％のメルカプトシランを配合してなるタイヤトレッド用ゴム組成物が提供される。

本発明によれば、シリカ配合によりウェット性能と低転がり抵抗を両立させ、更にカップリング剤としてメルカプトシランを配合して加硫後のペイン効果を低減させる技術の問題点である、スコーチの悪化の問題が、メルカプトシランを配合したシリカ系コンパウンドに酸化亜鉛を多量（４．５〜６．５重量部）配合することでスコーチを改善することができる。

本発明者らはシリカ配合によりウェット性能と低転がり抵抗を両立させる技術において、さらに高いレベルでのウェット性能と低転がり抵抗を両立させるために、カップリング剤としてメルカプトシランを配合して加硫後のペイン効果低減効果を大きくする技術の問題点であるスコーチの悪化の問題を解決すべく研究を進めた結果、メルカプトシランを配合したシリカ系コンパウンドに酸化亜鉛を多量（４．５〜６．５重量部）に配合することによりスコーチを改善することができることを見出した。

本発明に係るゴム組成物に配合されるジエン系ゴムは各種ゴム組成物に配合することができる任意のジエン系ゴム、例えば天然ゴム（ＮＲ）、ポリイソプレンゴム（ＩＲ）、各種スチレン−ブタジエン共重合体ゴム（ＳＢＲ）、各種ポリブタジエンゴム（ＢＲ）、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体ゴム（ＮＢＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）などを単独又は任意のブレンドとして使用することができる。

本発明のゴム組成物には、ジエン系ゴム１００重量部に対して、シリカ1０〜１２０重量部及びカーボンブラックを含有し、かつ該全充填剤中のシリカの配合割合が５０〜９５重量％となるように配合する。このシリカ配合量が少な過ぎると補強性が低下し、所望の物性が得られないので好ましくなく、逆に多過ぎるとシリカの分散不良による物性低下が発生するので好ましくない。

本発明において使用するシリカとしてはタイヤ用などに使用できる任意のシリカ、例えば天然シリカ、合成シリカ、より具体的には乾式シリカ、湿式シリカとすることができる。

本発明によれば、ジエン系ゴム１００重量部に対して、シリカ1０〜１２０重量部及びカーボンブラックを含有し、かつ該全充填剤中のシリカの配合割合が５０〜９５重量％となるように配合し、更に、酸化亜鉛４．５〜６．５重量部及び、シリカ重量に対して２〜８重量％、好ましくは３〜６重量％のメルカプトシランを配合する。本発明で使用する酸化亜鉛は従来からゴム配合用として一般に使用されているものであり、市販されている。メルカプトシランも従来からシランカップリング剤としてゴム組成物中で使用されており、これも市販品を使用することができる。

本発明のゴム組成物において、酸化亜鉛の配合量が少ないとスコーチが速くなり、多すぎると酸化亜鉛の分散不良のため、耐摩耗性が低下するので好ましくない。一方、メルカプトシランの配合量が少ないと十分なペイン効果低減が期待できないので好ましくなく、逆に多いとスコーチにより加工性が悪化するので好ましくない。

本発明に係るゴム組成物には、前記した成分に加えて、カーボンブラックなどのその他の補強剤（フィラー）、加硫又は架橋剤、加硫又は架橋促進剤、各種オイル、老化防止剤、可塑剤などのタイヤ用、その他のゴム組成物用に一般的に配合されている各種添加剤を配合することができ、かかる添加剤は一般的な方法で混練して組成物とし、加硫又は架橋するのに使用することができる。これらの添加剤の配合量は本発明の目的に反しない限り、従来の一般的な配合量とすることができる。

以下、実施例によって本発明を更に説明するが、本発明の範囲をこれらの実施例に限定するものでないことはいうまでもない。

実施例１及び比較例１〜３
サンプルの調製
表Ｉに示す配合において、加硫促進剤と硫黄を除く成分を１．７リットルの密閉型ミキサーで５分間混練し、１５０℃に達したときに放出してマスターバッチを得た。このマスターバッチに加硫促進剤と硫黄をオープンロールで混練し、ゴム組成物を得た。このゴム組成物を用いて以下に示す試験法でスコーチ時間を測定した。結果は表Ｉに示す。

次に得られたゴム組成物を金型中で１６０℃で３０分間加硫して加硫ゴムシートを調製し、以下に示す試験法で加硫ゴムの耐摩耗性を測定した。この結果も表Ｉに示す。

ゴム物性評価試験法
スコーチ時間：ＪＩＳ Ｋ６３００に準拠して測定し、結果を比較例１の値を１００として指数表示した。この数値が大きいほどスコーチ時間が長く加工性が良いことを表す。
耐摩耗性：ランボーン式摩耗試験機により、ＪＩＳ Ｋ６２６４に準拠して測定し、摩耗減量の逆数を求めた結果を比較例１の値を１００として指数表示した。この数値が大きいほど耐摩耗性が良いことを表す。

表Ｉ脚注
ＮＲ：天然ゴム（ＲＳＳ＃３）
ＳＢＲ：バイエル社製溶液重合ＳＢＲ（ＶＳＬ５０２５）（油展量３７．５phr）
ＢＲ：日本ゼオン（株）製（Ｎｉｐｏｌ ＢＲ１２２０）
ＣＢ：東海カーボン（株）製カーボンブラック（シースト７ＨＭ）
シリカ：日本シリカ工業（株）製シリカ（Ｎｉｐｓｉｌ ＡＱ）
メルカプトシラン：信越化学（株）製メルカプトシラン（ＫＢＭ８０３）
酸化亜鉛：正同化学工業（株）製酸化亜鉛３種
ステアリン酸：日本油脂（株）製ビーズステアリン酸
老化防止剤：フレキシス製老化防止剤（６ＰＰＤ）
オイル：富士興産（株）製アロマオイル
イオウ：鶴見化学工業（株）製油処理硫黄
ＣＢＳ：大内新興化学工業（株）製加硫促進剤（ノクセラーＣＺ−Ｇ）
ＤＰＧ：大内新興化学工業（株）製加硫促進剤（ノクセラーＤ）

本発明によれば、ジエン系ゴム、シリカ、カーボンブラック及びメルカプトシランを含むシリカ配合によるウェット性能、低転がり抵抗及び加硫後のペイン効果の低減にすぐれたゴム組成物における、スコーチの問題が、メルカプトシランを配合したシリカ系コンパウンドに酸化亜鉛を多量（４．５〜６．５重量部）に配合するによって解決することができるので、低燃費タイヤ用トレッドゴムとして使用するのに極めて有用である。

Claims (1)

1. ジエン系ゴム１００重量部に対して、シリカ1０〜１２０重量部及びカーボンブラックを含有し、かつ該全充填剤中のシリカの配合割合が５０〜９５重量％となるように配合し、更に、酸化亜鉛４．５〜６．５重量部及び、シリカ重量に対して２〜８重量％のメルカプトシランを配合してなるタイヤトレッド用ゴム組成物。