JP4899757B2 - Ophthalmic lens - Google Patents
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Description
本発明は、眼用レンズに関するもので、該眼用レンズはコンタクトレンズ、眼内レンズ、人工角膜などに特に好適に用いられる。 The present invention relates to an ophthalmic lens, and the ophthalmic lens is particularly preferably used for a contact lens, an intraocular lens, an artificial cornea, and the like.
コンタクトレンズ装用者に見られる問題の一つに細菌による感染の問題がある。その対策の一つとして、コンタクトレンズ洗浄・保存液に抗菌性成分を含有することにより、コンタクトレンズ保存中に細菌が付着するのを抑制する方法が知られている（例えば、特許文献１）。しかしながら、この方法では抗菌性成分は洗浄・保存液から取り出して軽く水洗するだけでも抗菌性成分が洗い流されてしまい、コンタクトレンズ使用中の細菌感染を抑制する目的には十分な効果が得られにくいという問題があった。
本発明は、抗菌性に優れ水洗等しても抗菌性が低下しない眼用レンズを提供することを目的とする。 An object of the present invention is to provide an ophthalmic lens that is excellent in antibacterial properties and does not deteriorate even when washed with water.
上記の目的を達成するために、本発明は下記の構成を有する。すなわち、
（１） 分子内にアンモニウム基を有するモノマー単位を有する高分子化合物（Ａ）が、ハイドロゲル（Ｂ）中に分散されてなり、高分子化合物中のアンモニウム塩モノマーの含有量が０．０１〜１０重量部であることを特徴とする眼用レンズ。
（２） 前記ハイドロゲル（Ｂ）が、シリコーン成分を２０重量％以上含有するシリコーンハイドロゲルであることを特徴とする上記（１）記載の眼用レンズ。
（３） 前記シリコーン成分のうち、少なくとも１種類が下記一般式（ａ）
Ｍ−Ｌ−Ｓｘ （ａ）
で表されるシリコーンモノマーから得られる構造を有することを特徴とする上記（２）記載の眼用レンズ。
（Ｍはラジカル重合可能な重合性基を表す。Ｌは炭素数１〜２０の置換されていてもよい２価の有機基を表す。Ｓｘはシロキサニル基を表す。）
（４） 前記式（ａ）中のＬが下記一般式（ｂ）、（ｃ）
In order to achieve the above object, the present invention has the following configuration. That is,
(1) a polymer compound having a monomer unit having an ammonium group in the molecule (A) is Ri Na are dispersed in the hydrogel (B), the content of the ammonium salt monomer in the polymer compound 0.01 An ophthalmic lens characterized by being 10 to 10 parts by weight .
(2) The ophthalmic lens according to (1), wherein the hydrogel (B) is a silicone hydrogel containing a silicone component in an amount of 20% by weight or more.
(3) At least one of the silicone components is represented by the following general formula (a)
ML-Sx (a)
The ophthalmic lens according to (2) above, which has a structure obtained from a silicone monomer represented by the formula:
(M represents a polymerizable group capable of radical polymerization. L represents an optionally substituted divalent organic group having 1 to 20 carbon atoms. Sx represents a siloxanyl group.)
(4) L in the formula (a) is the following general formula (b), (c)
のいずれかであることを特徴とする上記（３）記載の眼用レンズ。
（ｊは１〜２０の整数を表す。ｋは１〜６の整数を表し、ｍは１〜１７の整数を表す。ただし、３ｋ＋ｍ≦２０である。）
（５） 前記シリコーンモノマーのうち、少なくとも一種類が下記式（ｄ）および（ｅ）
The ophthalmic lens according to (3) above, which is any one of the above.
(J represents an integer of 1 to 20, k represents an integer of 1 to 6, m represents an integer of 1 to 17, provided that 3k + m ≦ 20.)
(5) At least one of the silicone monomers is represented by the following formulas (d) and (e)
からなる群から選ばれたモノマーであることを特徴とする上記（３）または（４）記載の眼用レンズ。
（６） 前記アンモニウム基を有するモノマーが下記一般式（ｆ）
The ophthalmic lens according to (3) or (4) above, which is a monomer selected from the group consisting of:
(6) The monomer having an ammonium group is represented by the following general formula (f)
で表されることを特徴とする上記（１）〜（５）のいずれかに記載の眼用レンズ。（Ｒ１は炭素数１〜３０の置換されていてもよいアルキル基を表す。Ｒ２〜Ｒ７は炭素数１〜２０の置換されていてもよいアルキル基または炭素数６〜２０の置換されていてもよいアリール基を表す。Ｒ２とＲ３は環を形成していてもよい。Ｘ−は任意のアニオンを表す。）
（７） 高分子化合物（Ａ）と混合した状態で、ハイドロゲル（Ｂ）のモノマーまたはマクロモノマーを重合させて得られることを特徴とする上記（１）〜（６）のいずれかに記載の眼用レンズ。
（８） 眼用レンズがコンタクトレンズであることを特徴とする上記（１）〜（７）のいずれかに記載の眼用レンズ。
The ophthalmic lens according to any one of the above (1) to (5) , which is represented by: (R 1 represents an optionally substituted alkyl group having 1 to 30 carbon atoms. R 2 to R 7 are optionally substituted alkyl groups having 1 to 20 carbon atoms or substituted groups having 6 to 20 carbon atoms. R 2 and R 3 may form a ring, and X − represents any anion.
(7) The polymer according to any one of (1) to (6) , which is obtained by polymerizing the monomer or macromonomer of the hydrogel (B) in a mixed state with the polymer compound (A). Ophthalmic lens.
(8) The ophthalmic lens according to any one of (1) to (7) above, wherein the ophthalmic lens is a contact lens.
本発明によれば、抗菌性に優れ水洗等しても抗菌性が低下しない眼用レンズを得ることができる。 According to the present invention, it is possible to obtain an ophthalmic lens that has excellent antibacterial properties and does not deteriorate even when washed with water.
本発明の眼用レンズは網目構造を有する親水性ポリマーであるハイドロゲル中に、分子内にアンモニウム基を有する高分子化合物を分散させてなる。本発明においては、ハイドロゲル内に該高分子化合物が分散されているとは、単にハイドロゲル表面に付着している場合を含まず、水を用いて超音波洗浄により眼用レンズ表面を洗浄した後、有機溶媒で眼用レンズ中に含まれる高分子化合物を抽出した際に、分子内にアンモニウム基を有する高分子化合物が抽出されるようなものを指す。該抽出操作により、分子内にアンモニウム基を有する高分子化合物が抽出された場合には、該ハイドロゲル中に該高分子化合物が分散されていると判断する。具体的には有機溶媒としてメタノール、エタノール、２−プロパノール、トルエン、ヘキサン、アセトン、メチルエチルケトン、酢酸エチル、酢酸ブチル、テトラヒドロフラン、ジメチルスルホキシドを用いて抽出し、これらのうち少なくとも１種類によって、ハイドロゲルの乾燥重量の０．１％以上分子内にアンモニウム基を有する高分子化合物が抽出された場合は該高分子化合物が分散されていると判断する。 The ophthalmic lens of the present invention is obtained by dispersing a polymer compound having an ammonium group in a molecule in a hydrogel that is a hydrophilic polymer having a network structure. In the present invention, that the polymer compound is dispersed in the hydrogel does not include the case where the polymer compound is simply attached to the surface of the hydrogel, and the ophthalmic lens surface is washed by ultrasonic cleaning using water. Later, when the polymer compound contained in the ophthalmic lens is extracted with an organic solvent, the polymer compound having an ammonium group in the molecule is extracted. When a polymer compound having an ammonium group in the molecule is extracted by the extraction operation, it is determined that the polymer compound is dispersed in the hydrogel. Specifically, extraction is performed using methanol, ethanol, 2-propanol, toluene, hexane, acetone, methyl ethyl ketone, ethyl acetate, butyl acetate, tetrahydrofuran, dimethyl sulfoxide as an organic solvent. When a polymer compound having an ammonium group in the molecule of 0.1% or more of the dry weight is extracted, it is determined that the polymer compound is dispersed.
本発明の眼用レンズが十分な酸素透過性を有するためには、ハイドロゲルはさらにシリコーン成分を含有したシリコーンハイドロゲルであることが好ましい。シリコーンハイドロゲル中のシリコーン成分の含有量は、少ないと眼用レンズを連続装用するのに必要な酸素透過性が得られず、多いと親水性成分との相溶性が得られにくくなることから、２０〜８０重量部が好ましく、３０〜８０重量部がより好ましく、５０〜８０重量部が最も好ましい。 In order for the ophthalmic lens of the present invention to have sufficient oxygen permeability, the hydrogel is preferably a silicone hydrogel further containing a silicone component. If the content of the silicone component in the silicone hydrogel is small, the oxygen permeability necessary for continuously wearing the ophthalmic lens cannot be obtained, and if it is large, the compatibility with the hydrophilic component is difficult to obtain. 20 to 80 parts by weight is preferable, 30 to 80 parts by weight is more preferable, and 50 to 80 parts by weight is most preferable.
本発明の眼用レンズに用いられるシリコーンハイドロゲルの重合方法としては、シリコーンモノマー、親水性モノマー、架橋モノマー等の各種モノマーの混合液を重合して得る方法、シリコーンモノマー、親水性モノマー等の各種モノマーを単独重合もしくは共重合した後、重合性基を導入したマクロモノマーを重合して得る方法などが挙げられる。 Examples of the polymerization method of the silicone hydrogel used in the ophthalmic lens of the present invention include a method obtained by polymerizing a mixture of various monomers such as a silicone monomer, a hydrophilic monomer, and a crosslinking monomer, and various methods such as a silicone monomer and a hydrophilic monomer. Examples thereof include a method obtained by homopolymerizing or copolymerizing monomers and then polymerizing a macromonomer having a polymerizable group introduced therein.
本発明のシリコーンハイドロゲルをモノマーから重合して得る場合のシリコーンモノマーは、２つ以上の重合性基を有すると架橋剤として機能し、得られるシリコーンハイドロゲルの弾性率が高くなりすぎることから、下記一般式（ａ）
Ｍ−Ｌ−Ｓｘ （ａ）
で表される、分子内に重合性基を一つ有する構造のシリコーンモノマーが好ましい。
When the silicone monomer obtained by polymerizing the silicone hydrogel of the present invention from a monomer has two or more polymerizable groups, it functions as a crosslinking agent, and the resulting silicone hydrogel has an excessively high elastic modulus. The following general formula (a)
ML-Sx (a)
And a silicone monomer having a structure having one polymerizable group in the molecule is preferred.
式（ａ）中のＭはラジカル重合可能な重合性基を表す。ラジカル重合可能な重合基の例としては、ビニル基、アリル基、ビニロキシ基、アリロキシ基、ビニルカルバメート基、アリルカルバメート基、ビニルカーボネート基、アリルカーボネート基、メタクリロイル基、アクリロイル基、スチリル基などが挙げられる。これらのうち、得られるポリマーの弾性率の点で好ましいのはアクリロイル基、メタクリロイル基である。 M in the formula (a) represents a radically polymerizable group. Examples of the polymerizable group capable of radical polymerization include vinyl group, allyl group, vinyloxy group, allyloxy group, vinyl carbamate group, allyl carbamate group, vinyl carbonate group, allyl carbonate group, methacryloyl group, acryloyl group, styryl group and the like. It is done. Among these, an acryloyl group and a methacryloyl group are preferable from the viewpoint of the elastic modulus of the obtained polymer.
式（ａ）中、Ｌは炭素数１〜２０の置換されていてもよい２価の有機基を表す。得られるポリマーの弾性率を下げるためにはアルキル基がより好ましく、さらに親水性モノマーとの相溶性を得るためには水酸基、エチレンオキシド構造を有することがより好ましい。その例としてメチレン基、エチレン基、プロピレン基、１−メチルエチレン基、２−メチルエチレン基、ｎ−プロピレン基、ｎ−ブチレン基、２−メチルプロピレン基、２，２−ジメチルプロピレン基、ｎ−ペンチレン基などの２価の炭化水素基、２−ヒドロキシプロピレン基、２−ヒドロキシブチレン基、３−ヒドロキシブチレン基などの水酸基を有する２価の有機基、２−エトキシエチル基、３−プロポキシエチル基、３−プロポキシプロピル基などのエーテル結合を有する２価の有機基、および３−プロポキシ−２−ヒドロキシプロピル基、２−プロポキシ−１−ヒドロキシメチルエチル基などのエーテル結合と水酸基を併せもつ２価の有機基などが挙げられる。 In formula (a), L represents a divalent organic group having 1 to 20 carbon atoms which may be substituted. In order to lower the elastic modulus of the obtained polymer, an alkyl group is more preferable, and in order to obtain compatibility with a hydrophilic monomer, it is more preferable to have a hydroxyl group and an ethylene oxide structure. For example, methylene group, ethylene group, propylene group, 1-methylethylene group, 2-methylethylene group, n-propylene group, n-butylene group, 2-methylpropylene group, 2,2-dimethylpropylene group, n- Divalent hydrocarbon group such as pentylene group, divalent organic group having hydroxyl group such as 2-hydroxypropylene group, 2-hydroxybutylene group, 3-hydroxybutylene group, 2-ethoxyethyl group, 3-propoxyethyl group , Divalent organic groups having an ether bond such as 3-propoxypropyl group, and divalent having both an ether bond and a hydroxyl group such as 3-propoxy-2-hydroxypropyl group and 2-propoxy-1-hydroxymethylethyl group The organic group of these is mentioned.
式（ａ）中、Ｓｘはシロキサニル基を表す。ここで、シロキサニル基は構造中に少なくとも一つのＳｉ−Ｏ−Ｓｉ結合を有する基を表す。 In the formula (a), Sx represents a siloxanyl group. Here, the siloxanyl group represents a group having at least one Si—O—Si bond in the structure.
上記一般式（ａ）で表されるシリコーンモノマーは、下記一般式（ａ’）で表されるものであることが好ましい。 The silicone monomer represented by the general formula (a) is preferably one represented by the following general formula (a ′).
ｎは０〜２００の整数を表す。ａ、ｂ、ｃはそれぞれ独立に０〜２０の整数を表す。ｎ＋ａ＋ｂ＋ｃでシリコーン化合物中のシロキサン結合の数を表すが、ｎ＋ａ＋ｂ＋ｃの数が少なすぎると眼用レンズやコンタクトレンズに必要とされる酸素透過性が十分に得られず、多すぎると共重合成分として用いられることの多い種々の親水性モノマーとの相溶性が低くなり、透明なレンズが得られないことから１〜２６０が好ましく、２〜１００がより好ましく、２〜５０が最も好ましい。 n represents an integer of 0 to 200. a, b and c each independently represents an integer of 0 to 20; n + a + b + c represents the number of siloxane bonds in the silicone compound. If the number of n + a + b + c is too small, the oxygen permeability required for ophthalmic lenses and contact lenses cannot be obtained sufficiently. 1 to 260 are preferable, 2 to 100 are more preferable, and 2 to 50 are most preferable because the compatibility with various hydrophilic monomers that are often obtained is low and a transparent lens cannot be obtained.
Ａ１〜Ａ１１はそれぞれ置換されていてもよい炭素数１〜２０のアルキル基または置換されていてもよい炭素数６〜２０のアリール基を表す。上記の構造で表される置換基の中で、かかる置換基を有した化合物が工業的に比較的安価に入手できることから、特に好適なものはトリス（トリメチルシロキシ）シリル基、メチルビス（トリメチルシロキシ）シリル基、ジメチルトリメチルシロキシシリル基、ポリ（ジメチルシロキサン）基からなる群から選ばれた基である。 A 1 to A 11 each represents an optionally substituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or an optionally substituted aryl group having 6 to 20 carbon atoms. Among the substituents represented by the above structure, since compounds having such substituents can be obtained industrially at a relatively low cost, particularly preferred are tris (trimethylsiloxy) silyl group and methylbis (trimethylsiloxy). It is a group selected from the group consisting of a silyl group, a dimethyltrimethylsiloxysilyl group, and a poly (dimethylsiloxane) group.
一般式（ａ）で表されるシリコーンモノマーのうち、親水性モノマー、アンモニウム塩モノマーとの相溶性、重合して得られるポリマーの酸素透過性、機械的特性などの点で好ましいのは下記式（ｄ）〜（ｇ） Of the silicone monomers represented by the general formula (a), the following formula (preferable in terms of the compatibility with the hydrophilic monomer and the ammonium salt monomer, the oxygen permeability of the polymer obtained by polymerization, the mechanical properties, etc. d) to (g)
（式（ｇ）中、Ｑは炭素数１〜８のアルキル基を表す。ｐは１〜２０の整数を表す。）
で表されるシリコーンモノマーである。
(In formula (g), Q represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms. P represents an integer of 1 to 20)
It is the silicone monomer represented by these.
本発明においてマクロモノマーとは、分子量８００以上で重合性基を１つ以上有するモノマーである。 In the present invention, the macromonomer is a monomer having a molecular weight of 800 or more and one or more polymerizable groups.
本発明の眼用レンズに用いるシリコーンハイドロゲルをマクロモノマーから得る場合には、上記の各種シリコーンモノマーを単独重合した後、重合性基を導入し、各種親水性モノマー等と共重合する方法や、各種シリコーンモノマー、各種親水性モノマー等を共重合した後、重合性基を導入して重合する方法を用いることができる。これらのうち、シリコーン成分と親水性成分の相溶性を高めやすいことから好ましいのは、各種シリコーンモノマーと各種親水性モノマーを共重合した後、重合性基を導入して重合する方法である。 When the silicone hydrogel used for the ophthalmic lens of the present invention is obtained from a macromonomer, after homopolymerizing the above various silicone monomers, a method of introducing a polymerizable group and copolymerizing with various hydrophilic monomers, A method can be used in which various silicone monomers, various hydrophilic monomers, and the like are copolymerized and then polymerized by introducing a polymerizable group. Among these, the method of polymerizing by introducing a polymerizable group after copolymerizing various silicone monomers and various hydrophilic monomers is preferable because the compatibility between the silicone component and the hydrophilic component is easily improved.
シリコーンマクロモノマーの分子量は低すぎるとマクロモノマーを用いることの利点の一つである重合収縮抑制の効果が十分ではなく、高すぎるとマクロモノマーの粘度が高くなりすぎて取扱いが難しくなったり、重合溶媒に対する溶解性が低下するといった問題があることから、１０００〜１００万が好ましく、３０００〜５０万がより好ましく、５０００〜１０万が最も好ましい。 If the molecular weight of the silicone macromonomer is too low, the effect of suppressing the polymerization shrinkage, which is one of the advantages of using the macromonomer, is not sufficient, and if it is too high, the viscosity of the macromonomer becomes too high and handling becomes difficult. Since there exists a problem that the solubility with respect to a solvent falls, 1000-1 million are preferable, 3000-500,000 are more preferable, 5000-100,000 are the most preferable.
本発明の眼用レンズに用いられる高分子化合物を構成するアンモニウム塩モノマーは分子内に重合性基とアンモニウムカチオンを有するモノマーであればよい。重合性基はラジカル重合可能であれば特に制限はなく、（メタ）アクリロイル基、（メタ）アクリルアミド基、スチリル基、アリル基、ビニル基、および他のラジカル重合可能な炭素・炭素不飽和結合を有する基が含まれる。また、アンモニウムカチオンは窒素原子上の重合性基につながる一つ以外の三つの置換基が、それぞれ独立に置換されていてもよい炭素数１〜２０のアルキル基または置換されていてもよい炭素数６〜２０のアリール基であり、それらの置換基は互いに環を形成していてもよい。より具体的な構造の例を挙げると下記一般式（ｆ）、（ｈ）、（ｉ） The ammonium salt monomer constituting the polymer compound used in the ophthalmic lens of the present invention may be any monomer having a polymerizable group and an ammonium cation in the molecule. The polymerizable group is not particularly limited as long as it is capable of radical polymerization, and includes (meth) acryloyl group, (meth) acrylamide group, styryl group, allyl group, vinyl group, and other radically polymerizable carbon / carbon unsaturated bonds. The group which has is included. In addition, the ammonium cation is an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms that may be independently substituted with three substituents other than one leading to a polymerizable group on the nitrogen atom, or an optionally substituted carbon number. 6 to 20 aryl groups, and these substituents may form a ring with each other. Examples of more specific structures include the following general formulas (f), (h), (i)
（式（ｈ）、（ｉ）中、Ｒ８〜Ｒ１０はそれぞれ独立に置換されていてもよい炭素数１〜２０のアルキル基または置換されていてもよい炭素数６〜２０のアリール基を表す。Ｒ１１は水素またはメチル基を表す。ＺはＯまたはＮＨを表す。Ｘ−は任意のアニオンを表す。）
で表されるアンモニウム塩モノマーなどが挙げられる。それらのうち、熱安定性と抗菌性の点で最も好ましいのは一般式（ｆ）で表されるビニルイミダゾリウム塩である。
(In the formulas (h) and (i), R 8 to R 10 each independently represents an optionally substituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or an optionally substituted aryl group having 6 to 20 carbon atoms. R 11 represents hydrogen or a methyl group, Z represents O or NH, and X − represents any anion.)
An ammonium salt monomer represented by Among them, the vinyl imidazolium salt represented by the general formula (f) is most preferable in terms of heat stability and antibacterial properties.
一般式（ｆ）中、Ｒ１は炭素数１〜３０の置換されていてもよいアルキル基を表す。炭素数が少ないと、アンモニウムカチオン部分の親水性によりシリコーンモノマーとの相溶性が低下し、炭素数が多すぎると、親水性モノマーとの相溶性が低下することから、炭素数４〜２０がより好ましい。 In general formula (f), R 1 represents an optionally substituted alkyl group having 1 to 30 carbon atoms. When the number of carbon atoms is small, the compatibility with the silicone monomer is lowered due to the hydrophilicity of the ammonium cation moiety, and when the number of carbon atoms is too large, the compatibility with the hydrophilic monomer is lowered. preferable.
一般式（ｆ）中、Ｒ２〜Ｒ７は炭素数１〜２０の置換されていてもよいアルキル基または炭素数６〜２０の置換されていてもよいアリール基を表す。Ｒ２とＲ３は環を形成していてもよい。 In general formula (f), R < 2 > -R < 7 > represents a C1-C20 alkyl group which may be substituted or a C6-C20 aryl group which may be substituted. R 2 and R 3 may form a ring.
一般式（ｆ）中、Ｘ−は任意のアニオンを表す。その例として、フッ化物イオン、塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオンなどのハロゲン化物イオン、水酸化物イオン、硫酸イオン、硝酸イオン、四フッ化ホウ素イオンなどが挙げられる。それらのうち、合成の容易さの点でハロゲン化物イオンが最も好ましい。 In general formula (f), X < - > represents an arbitrary anion. Examples thereof include halide ions such as fluoride ions, chloride ions, bromide ions, and iodide ions, hydroxide ions, sulfate ions, nitrate ions, and boron tetrafluoride ions. Of these, halide ions are most preferred from the viewpoint of ease of synthesis.
本発明の高分子化合物中のアンモニウム塩モノマーの含有量は、少なすぎると十分な抗菌性が得られず、多すぎるとハイドロゲル成分との相溶性が得られにくくなることから、０．００１〜２０重量部が好ましく、０．００５〜１５重量部がより好ましく、０．０１〜１０重量部が最も好ましい。 If the content of the ammonium salt monomer in the polymer compound of the present invention is too small, sufficient antibacterial properties cannot be obtained, and if it is too large, compatibility with the hydrogel component is difficult to obtain. 20 parts by weight is preferable, 0.005 to 15 parts by weight is more preferable, and 0.01 to 10 parts by weight is most preferable.
本発明の眼用レンズに用いられる高分子化合物は、アンモニウム塩以外に他のモノマーを共重合してもよい。共重合するモノマーの例としては、共重合可能であれば特に制限はなく、（メタ）アクリロイル基、スチリル基、アリル基、ビニル基、および他の重合可能な炭素・炭素不飽和結合を有するモノマーを使用することができる。その例として、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミドなどのアミド系モノマー、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチルメタクリレートなどの水酸基を有するモノマー、３−トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルメタクリレート、片末端または両末端に（メタ）アクリル基を有するポリジメチルシロキサンなどのシリコーン系モノマーなどが挙げられる。これらのうち、アンモニウム塩モノマーとの相溶性が得られやすい点からより好ましいのはアミド系モノマー、水酸基を有するモノマーであり、最も好ましいのはＮ−ビニルピロリドンである。 The polymer compound used in the ophthalmic lens of the present invention may be copolymerized with other monomers in addition to the ammonium salt. Examples of the monomer to be copolymerized are not particularly limited as long as they are copolymerizable, and are (meth) acryloyl groups, styryl groups, allyl groups, vinyl groups, and other monomers having a polymerizable carbon / carbon unsaturated bond. Can be used. Examples thereof include amide monomers such as N-vinylpyrrolidone, N, N-dimethylacrylamide, N-vinylformamide, N-vinylacetamide, and hydroxyl groups such as 2-hydroxyethyl methacrylate and 2- (2-hydroxyethoxy) ethyl methacrylate. And a silicone monomer such as 3-tris (trimethylsiloxy) silylpropyl methacrylate and polydimethylsiloxane having a (meth) acryl group at one or both ends. Among these, an amide monomer and a monomer having a hydroxyl group are more preferable from the viewpoint that compatibility with an ammonium salt monomer is easily obtained, and N-vinylpyrrolidone is most preferable.
本発明の眼用レンズに用いる高分子化合物の分子量は、小さすぎると高分子化合物が基材から溶出しやすくなり、大きすぎると高分子化合物のモノマー混合液や含浸溶液に対する溶解性が低下することから、１０００〜１００万が好ましく、５０００〜５０万がより好ましく、１００００〜３０万が最も好ましい。 If the molecular weight of the polymer compound used in the ophthalmic lens of the present invention is too small, the polymer compound is likely to be eluted from the substrate, and if it is too large, the solubility of the polymer compound in the monomer mixture or impregnation solution is reduced. Therefore, 1000 to 1 million is preferable, 5000 to 500,000 is more preferable, and 10000 to 300,000 is most preferable.
本発明の眼用レンズにおいては、良好な機械物性が得られ、消毒液や洗浄液に対する良好な耐性が得られるという意味で、１分子中に２個以上の共重合可能な炭素炭素不飽和結合を有するモノマーを共重合成分として用いることが好ましい。１分子中に２個以上の共重合可能な炭素炭素不飽和結合を有するモノマーの共重合比率は０．１〜２０重量％が好ましく、０．３〜１５重量％がより好ましく、０．５〜１０重量％がさらに好ましい。 In the ophthalmic lens of the present invention, two or more copolymerizable carbon-carbon unsaturated bonds are contained in one molecule in the sense that good mechanical properties are obtained and good resistance to a disinfecting solution and a cleaning solution is obtained. It is preferable to use a monomer having a copolymerization component. The copolymerization ratio of the monomer having two or more copolymerizable carbon-carbon unsaturated bonds in one molecule is preferably 0.1 to 20% by weight, more preferably 0.3 to 15% by weight, and 0.5 to 10% by weight is more preferred.
本発明の眼用レンズは、紫外線吸収剤や色素、着色剤などを含むものでもよい。また重合性基を有する紫外線吸収剤や色素、着色剤を共重合した形で含有してもよい。 The ophthalmic lens of the present invention may contain an ultraviolet absorber, a pigment, a colorant and the like. Moreover, you may contain in the form which copolymerized the ultraviolet absorber which has a polymeric group, a pigment | dye, and a coloring agent.
本発明の眼用レンズを重合により得る際は、重合をしやすくするために過酸化物やアゾ化合物に代表される熱重合開始剤や、光重合開始剤を添加することが好ましい。熱重合を行う場合は、所望の反応温度に対して最適な分解特性を有するものを選択して使用する。一般的には１０時間半減期温度が４０℃〜１２０℃のアゾ系開始剤および過酸化物系開始剤が好適である。光重合開始剤としてはカルボニル化合物、過酸化物、アゾ化合物、硫黄化合物、ハロゲン化合物、および金属塩などを挙げることができる。これらの重合開始剤は単独または混合して用いられ、およそ１重量％くらいまでの量で使用される。 When the ophthalmic lens of the present invention is obtained by polymerization, it is preferable to add a thermal polymerization initiator typified by a peroxide or an azo compound or a photopolymerization initiator in order to facilitate polymerization. In the case of performing thermal polymerization, one having an optimum decomposition characteristic for a desired reaction temperature is selected and used. In general, azo initiators and peroxide initiators having a 10-hour half-life temperature of 40 ° C to 120 ° C are suitable. Examples of the photopolymerization initiator include carbonyl compounds, peroxides, azo compounds, sulfur compounds, halogen compounds, and metal salts. These polymerization initiators are used alone or in combination, and are used in an amount of up to about 1% by weight.
本発明の眼用レンズを重合により得る際は、重合溶媒を使用することができる。溶媒としては有機系、無機系の各種溶媒が適用可能であり特に制限はない。例を挙げれば、水、メタノール、エタノール、プロパノール、２−プロパノール、ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ｔｅｒｔ−アミルアルコール、３，７−ジメチル−３−オクタノールなどの各種アルコール系溶剤、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの各種芳香族炭化水素系溶剤、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、石油エーテル、ケロシン、リグロイン、パラフィンなどの各種脂肪族炭化水素系溶剤、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどの各種ケトン系溶剤、酢酸エチル、酢酸ブチル、安息香酸メチル、フタル酸ジオクチル、二酢酸エチレングリコールなどの各種エステル系溶剤、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチレングリコールジアルキルエーテル、ジエチレングリコールジアルキルエーテル、トリエチレングリコールジアルキルエーテル、テトラエチレングリコールジアルキルエーテル、ポリエチレングリコールジアルキルエーテル、ポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコールブロック共重合体、ポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコールランダム共重合体などの各種グリコールエーテル系溶剤であり、これらは単独あるいは混合して使用することができる。 When the ophthalmic lens of the present invention is obtained by polymerization, a polymerization solvent can be used. As the solvent, various organic and inorganic solvents are applicable and there is no particular limitation. Examples include water, methanol, ethanol, propanol, 2-propanol, butanol, tert-butanol, tert-amyl alcohol, various alcohol solvents such as 3,7-dimethyl-3-octanol, benzene, toluene, xylene, etc. Various aromatic hydrocarbon solvents, hexane, heptane, octane, decane, petroleum ether, kerosene, ligroin, paraffin and other aliphatic hydrocarbon solvents, acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone and other ketone solvents, acetic acid Various ester solvents such as ethyl, butyl acetate, methyl benzoate, dioctyl phthalate, ethylene glycol diacetate, diethyl ether, tetrahydrofuran, dioxane, ethylene glycol dialkyl ether, diethylene glycol These are various glycol ether solvents such as dialkyl ether, triethylene glycol dialkyl ether, tetraethylene glycol dialkyl ether, polyethylene glycol dialkyl ether, polyethylene glycol-polypropylene glycol block copolymer, polyethylene glycol-polypropylene glycol random copolymer, etc. Can be used alone or in combination.
本発明の眼用レンズの重合方法、成形方法としては通常の方法を使用することができる。たとえば一旦、丸棒や板状に成形し、これを切削加工等によって所望の形状に加工する方法、モールド重合法、およびスピンキャスト法などである。
一例として本発明の眼用レンズをモールド重合法により得る場合について、次に説明する。
As the polymerization method and molding method for the ophthalmic lens of the present invention, ordinary methods can be used. For example, a method of once forming a round bar or a plate and processing it into a desired shape by cutting or the like, a mold polymerization method, a spin casting method, or the like.
As an example, the case where the ophthalmic lens of the present invention is obtained by a mold polymerization method will be described below.
モノマー組成物を一定の形状を有する２枚のモールドの空隙に充填する。そして光重合あるいは熱重合を行ってモールドの形状に賦型する。モールドは樹脂、ガラス、セラミックス、金属等で製作されているが、光重合の場合は光学的に透明な素材が用いられ、通常は樹脂またはガラスが使用される。ポリマーを製造する場合には、多くの場合、２枚の対向するモールドにより空隙が形成されており、その空隙にモノマー組成物が充填されるが、モールドの形状やモノマーの性状によってはポリマーに一定の厚みを与え、かつ、充填したモノマー組成物の液もれを防止する目的を有するガスケットを併用してもよい。続いて、空隙にモノマー組成物を充填したモールドは、紫外線のような活性光線を照射されるか、オーブンや液槽に入れて加熱されて、モノマーを重合する。光重合の後に加熱重合したり、逆に加熱重合後に光重合するなど、両者を併用する方法もあり得る。光重合の場合は、例えば水銀ランプや捕虫灯を光源とする紫外線を多く含む光を短時間（通常は１時間以下）照射するのが一般的である。熱重合を行う場合には、室温付近から徐々に昇温し、数時間ないし数十時間かけて６０℃〜２００℃の温度まで高めていく条件が、ポリマーの光学的な均一性、品位を保持し、かつ再現性を高めるために好まれる。 The monomer composition is filled in the space between two molds having a certain shape. Then, photopolymerization or thermal polymerization is performed to shape the mold. The mold is made of resin, glass, ceramics, metal, etc., but in the case of photopolymerization, an optically transparent material is used, and usually resin or glass is used. In the case of producing a polymer, in many cases, a void is formed by two opposing molds, and the monomer composition is filled in the void, but depending on the shape of the mold and the properties of the monomer, the polymer may be fixed. In addition, a gasket having the purpose of giving the thickness of the monomer composition and preventing the leakage of the filled monomer composition may be used in combination. Subsequently, the mold in which the voids are filled with the monomer composition is irradiated with actinic rays such as ultraviolet rays or placed in an oven or a liquid bath and heated to polymerize the monomer. There may be a method of using both in combination, such as heat polymerization after photopolymerization, or conversely photopolymerization after heat polymerization. In the case of photopolymerization, it is common to irradiate light containing a large amount of ultraviolet light using, for example, a mercury lamp or insect trap as a light source for a short time (usually 1 hour or less). When thermal polymerization is performed, the temperature is gradually raised from around room temperature, and the temperature is increased to 60 ° C. to 200 ° C. over several hours to several tens of hours, so that the optical uniformity and quality of the polymer are maintained. And is preferred to improve reproducibility.
本発明の眼用レンズは、抗菌効果を持続させるため、高分子化合物が基材ハイドロゲルの網目構造中に分散されている。高分子化合物を基材中に分散させる方法の例として、ハイドロゲルの原料モノマーまたは原料マクロモノマー混合液中に高分子化合物を混合した状態でハイドロゲルを重合させる方法、ハイドロゲルを高分子化合物の溶液中に浸漬して含浸させる方法などが挙げられる。 In the ophthalmic lens of the present invention, in order to maintain the antibacterial effect, the polymer compound is dispersed in the network structure of the base hydrogel. Examples of a method for dispersing a polymer compound in a substrate include a method of polymerizing a hydrogel in a state where the polymer compound is mixed in a raw monomer or a raw material macromonomer mixture of the hydrogel, Examples of the method include soaking in a solution and impregnating.
ハイドロゲルモノマー混合液中に高分子化合物を混合した状態でハイドロゲルを重合させる方法の場合、高分子化合物の含有量は少なすぎると十分な抗菌性が得られず、多すぎるとハイドロゲルの固形分が少なくなることから０．１〜２０％が好ましく、０．５〜１５％がより好ましく、１〜１０％がもっとも好ましい。 In the case of polymerizing the hydrogel with the polymer compound mixed in the hydrogel monomer mixture, if the polymer compound content is too low, sufficient antibacterial properties cannot be obtained, and if it is too high, the hydrogel solids The content is preferably 0.1 to 20%, more preferably 0.5 to 15%, and most preferably 1 to 10%.
ハイドロゲルを高分子化合物の溶液中に浸漬して含浸させる方法の場合、高分子化合物の溶液に使用する溶媒は有機系、無機系の各種溶媒が適用可能であり特に制限はない。例を挙げれば、水、メタノール、エタノール、プロパノール、２−プロパノール、ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ｔｅｒｔ−アミルアルコール、３，７−ジメチル−３−オクタノールなどの各種アルコール系溶剤、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの各種芳香族炭化水素系溶剤、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、石油エーテル、ケロシン、リグロイン、パラフィンなどの各種脂肪族炭化水素系溶剤、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどの各種ケトン系溶剤、酢酸エチル、酢酸ブチル、安息香酸メチル、フタル酸ジオクチル、二酢酸エチレングリコールなどの各種エステル系溶剤、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチレングリコールジアルキルエーテル、ジエチレングリコールジアルキルエーテル、トリエチレングリコールジアルキルエーテル、テトラエチレングリコールジアルキルエーテル、ポリエチレングリコールジアルキルエーテル、ポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコールブロック共重合体、ポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコールランダム共重合体などの各種グリコールエーテル系溶剤であり、これらは単独あるいは混合して使用することができる。これらのうち、最も好ましいのは水である。 In the case of a method in which a hydrogel is immersed in a polymer compound solution and impregnated, various organic and inorganic solvents can be used as the solvent for the polymer compound solution, and there is no particular limitation. Examples include water, methanol, ethanol, propanol, 2-propanol, butanol, tert-butanol, tert-amyl alcohol, various alcohol solvents such as 3,7-dimethyl-3-octanol, benzene, toluene, xylene, etc. Various aromatic hydrocarbon solvents, hexane, heptane, octane, decane, petroleum ether, kerosene, ligroin, paraffin and other aliphatic hydrocarbon solvents, acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone and other ketone solvents, acetic acid Various ester solvents such as ethyl, butyl acetate, methyl benzoate, dioctyl phthalate, ethylene glycol diacetate, diethyl ether, tetrahydrofuran, dioxane, ethylene glycol dialkyl ether, diethylene glycol These are various glycol ether solvents such as dialkyl ether, triethylene glycol dialkyl ether, tetraethylene glycol dialkyl ether, polyethylene glycol dialkyl ether, polyethylene glycol-polypropylene glycol block copolymer, polyethylene glycol-polypropylene glycol random copolymer, etc. Can be used alone or in combination. Of these, water is most preferred.
高分子化合物の水溶液の濃度は、低すぎると十分な抗菌性が得られず、高すぎると過剰の高分子化合物の洗浄が必要になる可能性があることから、０．１〜３０％が好ましく、０．５〜２０％がより好ましく、１〜１０％が最も好ましい。 If the concentration of the aqueous solution of the polymer compound is too low, sufficient antibacterial properties cannot be obtained, and if it is too high, it may be necessary to wash the excess polymer compound, so 0.1 to 30% is preferable. 0.5 to 20% is more preferable, and 1 to 10% is most preferable.
本発明の眼用レンズの酸素透過性は、低すぎると、特に連続装用時に酸素不足による眼障害が起こり、高くしようとしすぎると他の眼用レンズに必要とされる諸物性の低下を招くことから、酸素透過係数７０×１０−１１〜５００×１０−１１(cｍ２/sec)ｍLO２/(ｍL・hPa)が好ましい。 If the oxygen permeability of the ophthalmic lens of the present invention is too low, eye damage may occur due to lack of oxygen, particularly during continuous wear. If too high, the physical properties required for other ophthalmic lenses may be reduced. Therefore, an oxygen permeability coefficient of 70 × 10 −11 to 500 × 10 −11 (cm 2 / sec) mLO 2 / (mL · hPa) is preferable.
本発明の眼用レンズの抗菌性は、緑膿菌で３サンプルの菌数を測定した場合、培養後の菌数の３回の平均値が、培養前の初期菌数の３回の平均値の４倍以内であれば増殖なしとみなし、抗菌効果があると判断する。より好ましくはコントロールの菌数の平均値の１０％以下であり、最も好ましくはコントロールの菌数の１％以下である。 The antibacterial property of the ophthalmic lens of the present invention is such that when the number of bacteria of 3 samples is measured with Pseudomonas aeruginosa, the average value of 3 times the number of bacteria after culture is the average value of 3 times the initial number of bacteria before culture If it is within 4 times, it is considered that there is no proliferation and is judged to have antibacterial effect. More preferably, it is 10% or less of the average value of the number of control bacteria, and most preferably 1% or less of the number of control bacteria.
本発明のポリマーは、コンタクトレンズ、眼内レンズ、人工角膜などの眼用レンズとして特に好適である。 The polymer of the present invention is particularly suitable for ophthalmic lenses such as contact lenses, intraocular lenses, and artificial corneas.
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれによって限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be specifically described by way of examples, but the present invention is not limited thereto.
実施例１
下記式（ｙ１）
Example 1
The following formula (y1)
で表されるシリコーン化合物（３１重量部）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド（３８重量部）、下記式（ｙ２） A silicone compound (31 parts by weight), N, N-dimethylacrylamide (38 parts by weight), the following formula (y2)
で表される片末端がメタクリル化されたポリジメチルシロキサン（分子量約１０００、３１重量部）、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（４重量部）、トリ（エチレングリコール）ジメタクリレート（３．２５重量部）、分子内にアンモニウム基を有するモノマー単位を有する高分子化合物（分子量約４００００、ＰＶＰ／ビニルメチルイミダゾリウムクロリド＝９５／５、６重量部）、光開始剤イルガキュア１８５０（１．０重量部）、３，７−ジメチル−３−オクタノール（５０重量部）を混合し撹拌した。このモノマー混合物をアルゴン雰囲気下で脱気した。窒素雰囲気下のグローブボックス中で１０ｃｍ角、厚さ３ｍｍのガラス板２枚（うち１枚には剥離しやすいようにアルミシールを貼付）の間に、厚さ１００μｍのパラフィルムの中央部を切り抜いたものを２枚スペーサーとして挟み、そこにモノマー混合物を流し込んで、光照射（東芝ＦＬ６Ｄ蛍光灯、８．４キロルクス、１５分間）により板間重合してフィルム状サンプルを得た。 Polydimethylsiloxane (molecular weight about 1000, 31 parts by weight), 2-hydroxyethyl methacrylate (4 parts by weight), tri (ethylene glycol) dimethacrylate (3.25 parts by weight), Polymer compound having a monomer unit having an ammonium group in the molecule (molecular weight: about 40000, PVP / vinylmethylimidazolium chloride = 95/5, 6 parts by weight), photoinitiator Irgacure 1850 (1.0 part by weight), 3 , 7-dimethyl-3-octanol (50 parts by weight) was mixed and stirred. The monomer mixture was degassed under an argon atmosphere. Cut out the central part of a 100 μm thick parafilm between two 10 cm square and 3 mm thick glass plates (one of which is affixed with an aluminum seal to facilitate peeling) in a glove box under a nitrogen atmosphere. Two pieces of spacers were sandwiched as spacers, a monomer mixture was poured into the spacers, and polymerization was performed between the plates by light irradiation (Toshiba FL6D fluorescent lamp, 8.4 kilolux, 15 minutes) to obtain a film sample.
得られたフィルム状サンプルを、水中で超音波を２０分間あててガラス板から剥離し、６０％ＩＰＡ水溶液に６０℃で一晩浸漬し、さらに８０％ＩＰＡ水溶液に６０℃、２時間浸漬して残存モノマーなどの不純物を抽出し、５０％ＩＰＡ水溶液、２５％水溶液、水と段階的にＩＰＡ濃度を下げた液におよそ３０分ずつ浸漬して水和した。２００ｍＬガラス瓶中のホウ酸緩衝液（ｐＨ７．１〜７．３）に浸漬し、該ガラス瓶をオートクレーブに入れ、１２１℃で３０分間煮沸処理を行った。放冷後、フィルム状サンプルをガラス瓶から取り出し、ホウ酸緩衝液（ｐＨ７．１〜７．３）に浸漬した。得られたフィルム状サンプルを３ｃｍ角に切り出して抗菌性評価用サンプルとした。 The obtained film-like sample was peeled off from the glass plate by applying ultrasonic waves in water for 20 minutes, immersed in a 60% IPA aqueous solution at 60 ° C. overnight, and further immersed in an 80% IPA aqueous solution at 60 ° C. for 2 hours. Impurities such as residual monomers were extracted, and hydrated by immersing them in a 50% IPA aqueous solution, a 25% aqueous solution, and a solution in which the IPA concentration was lowered stepwise for about 30 minutes. It was immersed in a borate buffer solution (pH 7.1 to 7.3) in a 200 mL glass bottle, the glass bottle was placed in an autoclave and subjected to boiling treatment at 121 ° C. for 30 minutes. After standing to cool, the film-like sample was taken out from the glass bottle and immersed in a borate buffer solution (pH 7.1 to 7.3). The obtained film-like sample was cut into a 3 cm square and used as a sample for antibacterial evaluation.
実施例１で得られたサンプルを４０℃、１６時間真空乾燥を行った後、２ｇとり、蒸留水中で超音波洗浄を３０分間行った後、２−プロパノールに浸漬して６０℃で２４時間加熱した。抽出液からエバポレータを用いて溶媒を留去し、さらに真空ポンプで減圧して完全に残存溶媒を除去して重量を測定したところ、抽出物は５６．９ｍｇであった。また、赤外線吸収スペクトルから、この抽出物はＰＶＰ／ビニルメチルイミダゾリウムクロリド共重合体であることがわかった。このことから、実施例１のサンプル中には分子内にアンモニウム基を有するモノマー単位を有する高分子化合物が分散されていないことが確認できた。 The sample obtained in Example 1 was vacuum dried at 40 ° C. for 16 hours, then 2 g was taken, ultrasonically washed in distilled water for 30 minutes, then immersed in 2-propanol and heated at 60 ° C. for 24 hours. did. When the solvent was distilled off from the extract using an evaporator and the pressure was reduced with a vacuum pump to completely remove the remaining solvent and the weight was measured, the extract was 56.9 mg. From the infrared absorption spectrum, the extract was found to be a PVP / vinylmethylimidazolium chloride copolymer. From this, it was confirmed that the polymer compound having a monomer unit having an ammonium group in the molecule was not dispersed in the sample of Example 1.
比較例１
モノマー混合液中に高分子化合物を加えない以外は実施例１と同様にしてフィルム状サンプルを得た。３ｃｍ角に切り出して抗菌性評価用サンプルとした。
Comparative Example 1
A film sample was obtained in the same manner as in Example 1 except that the polymer compound was not added to the monomer mixture. A 3 cm square was cut out and used as a sample for antibacterial evaluation.
比較例１で得られたサンプルを４０℃、１６時間真空乾燥を行った後、２ｇとり、蒸留水中で超音波洗浄を３０分間行った後、２−プロパノールに浸漬して６０℃で２４時間加熱した。抽出液からエバポレータを用いて溶媒を留去し、さらに真空ポンプで減圧して完全に残存溶媒を除去して重量を測定したところ、抽出物は０．１ｍｇであった。また、溶媒をメタノール、エタノール、トルエン、ヘキサン、アセトン、メチルエチルケトン、酢酸エチル、酢酸ブチル、テトラヒドロフラン、ジメチルスルホキシドに変更して抽出を行ったが、いずれもサンプルの乾燥重量の０．１重量％以上の抽出物が抽出されることはなかった。 The sample obtained in Comparative Example 1 was vacuum-dried at 40 ° C. for 16 hours, then 2 g was taken, ultrasonically washed in distilled water for 30 minutes, then immersed in 2-propanol and heated at 60 ° C. for 24 hours. did. When the solvent was distilled off from the extract using an evaporator and the remaining solvent was completely removed by reducing the pressure with a vacuum pump, and the weight was measured, the extract was 0.1 mg. In addition, extraction was performed by changing the solvent to methanol, ethanol, toluene, hexane, acetone, methyl ethyl ketone, ethyl acetate, butyl acetate, tetrahydrofuran, and dimethyl sulfoxide. The extract was not extracted.
比較例２
比較例１で得られたフィルム状サンプルを５０ｍＬスクリュー管に入れ、１．７％ＰＶＰ／ポリメチルビニルイミダゾリウムクロリド（９５／５）水溶液に室温で１６時間浸漬した。
実施例１で得られたフィルム状サンプルを３枚用意し、ＪＩＳ Ｚ ２８０１：２０００「抗菌加工製品−抗菌性試験方法・抗菌効果」５．２ プラスチック製品などの試験方法に基づき、コンタクトレンズ使用時にみられる代表的な細菌の一つである緑膿菌（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ ＮＢＲＣ １３２７５）をフィルム状サンプルに接種し、接種した直後の菌数（初期菌数）および３５℃、２４時間後の菌数をカウントして抗菌評価を行った。その結果は下表１の通りであり、高分子化合物を加えずに重合した比較例１で得られたフィルム状サンプルでは初期菌数と比較して増殖が見られたのに対し、実施例１で得られたフィルム状サンプルでは初期菌数と比較して１桁の減少が見られ、十分な抗菌性を示した。
Comparative Example 2
The film-like sample obtained in Comparative Example 1 was placed in a 50 mL screw tube and immersed in a 1.7% PVP / polymethylvinylimidazolium chloride (95/5) aqueous solution at room temperature for 16 hours.
Three film-like samples obtained in Example 1 were prepared, and JIS Z 2801: 2000 “Antimicrobial Processed Product—Antimicrobial Test Method / Antimicrobial Effect” 5.2 Based on a test method for plastic products, etc., when using a contact lens Pseudomonas aeruginosa NBRC 13275, one of the typical bacteria seen, was inoculated into a film sample, and the number of bacteria immediately after inoculation (initial number of bacteria) and the number of bacteria after 24 hours at 35 ° C. Antibacterial evaluation was performed by counting. The results are shown in Table 1 below. In the film-like sample obtained in Comparative Example 1 polymerized without adding a polymer compound, proliferation was observed compared with the initial number of bacteria, whereas Example 1 The film-like sample obtained in (1) showed a single-digit decrease compared to the initial bacterial count, and showed sufficient antibacterial properties.
超音波洗浄後の抗菌評価
実施例１および比較例２で得られたフィルム状サンプルを３００ｍＬの蒸留水に浸漬し、超音波で１５分間洗浄した後、取り出して上記と同様の抗菌評価を行った。その結果は下表２の通りであり、抗菌性高分子水溶液に浸漬したのみの比較例２で得られたフィルム状サンプルでは抗菌性が失われて菌の増殖が見られたのに対して、実施例１で得られたフィルム状サンプルは超音波洗浄後も十分な抗菌性を有することが示された。
Antibacterial evaluation after ultrasonic cleaning The film-like samples obtained in Example 1 and Comparative Example 2 were immersed in 300 mL of distilled water, washed with ultrasonic waves for 15 minutes, then taken out and subjected to the same antibacterial evaluation as described above. . The results are as shown in Table 2 below, whereas the film-like sample obtained in Comparative Example 2 which was only immersed in the antibacterial polymer aqueous solution lost its antibacterial properties and showed the growth of bacteria. The film-like sample obtained in Example 1 was shown to have sufficient antibacterial properties even after ultrasonic cleaning.
比較例２で得られたサンプルを４０℃、１６時間真空乾燥を行った後、２ｇとり、蒸留水中で超音波洗浄を３０分間行った後、２−プロパノールに浸漬して６０℃で２４時間加熱した。抽出液からエバポレータを用いて溶媒を留去し、さらに真空ポンプで減圧して完全に残存溶媒を除去して重量を測定したところ、抽出物は０．３ｍｇであった。また、溶媒をメタノール、エタノール、トルエン、ヘキサン、アセトン、メチルエチルケトン、酢酸エチル、酢酸ブチル、テトラヒドロフラン、ジメチルスルホキシドに変更して抽出を行ったが、いずれもサンプルの乾燥重量の０．１重量％以上の抽出物が抽出されることはなかった。 The sample obtained in Comparative Example 2 was vacuum-dried at 40 ° C. for 16 hours, then 2 g was taken, ultrasonically washed in distilled water for 30 minutes, then immersed in 2-propanol and heated at 60 ° C. for 24 hours. did. When the solvent was distilled off from the extract using an evaporator and the pressure was reduced with a vacuum pump to completely remove the remaining solvent and the weight was measured, the extract was 0.3 mg. In addition, extraction was performed by changing the solvent to methanol, ethanol, toluene, hexane, acetone, methyl ethyl ketone, ethyl acetate, butyl acetate, tetrahydrofuran, and dimethyl sulfoxide. The extract was not extracted.
実施例２
ガラス板の代わりに透明樹脂（ポリ４−メチルペンテン−１）製のコンタクトレンズ用モールドを用いる以外は実施例１と同様にして煮沸まで行い、コンタクトレンズ状サンプルを得た。
Example 2
A contact lens sample was obtained in the same manner as in Example 1 except that a contact lens mold made of a transparent resin (poly-4-methylpentene-1) was used instead of the glass plate.
Claims (8)
Ｍ−Ｌ−Ｓｘ （ａ）
で表されるシリコーンモノマーから得られる構造を有するものであることを特徴とする請求項２記載の眼用レンズ。
（Ｍはラジカル重合可能な重合性基を表す。Ｌは炭素数１〜２０の置換されていてもよい２価の有機基を表す。Ｓｘはシロキサニル基を表す。） Of the silicone components, at least one of the following general formula (a)
ML-Sx (a)
The ophthalmic lens according to claim 2, which has a structure obtained from a silicone monomer represented by the formula:
(M represents a polymerizable group capable of radical polymerization. L represents an optionally substituted divalent organic group having 1 to 20 carbon atoms. Sx represents a siloxanyl group.)
（ｊは１〜２０の整数を表す。ｋは１〜６の整数を表し、ｍは１〜１７の整数を表す。ただし、３ｋ＋ｍ≦２０である。） L in the formula (a) is the following general formula (b), (c)
(J represents an integer of 1 to 20, k represents an integer of 1 to 6, m represents an integer of 1 to 17, provided that 3k + m ≦ 20.)
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