JP4899007B2 - Fluidizer for soil cement - Google Patents
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Description
本発明は、ソイルセメント用流動化剤に関する。さらに詳しくはソイルセメントを使用する地盤改良工事等の際に用いられ、ソイルセメントに高い流動性を付与させることにより掘削性や作業性を向上させることができるソイルセメント用流動化剤に関する。 The present invention relates to a fluidizing agent for soil cement. More specifically, the present invention relates to a fluidizing agent for soil cement that is used in soil improvement work using soil cement and can improve excavability and workability by imparting high fluidity to the soil cement.
従来、このソイルセメント用流動化剤としてポリアクリル酸塩等とアルカリ金属炭酸塩等とからなる流動化剤が知られている（特許文献１及び２）。
しかし、従来の流動化剤は、海浜部等に存在するミネラル分（特に多価金属イオン）の多い粘性土等を使用したソイルセメントに対して良好な流動性を付与できるが、内陸部等に存在するミネラル分の少ない粘性土等を使用したソイルセメントに適用すると、希望する流動性が得られないという問題がある。
すなわち、本発明の目的は、ミネラル分の少ない粘性土等を配合したソイルセメントに対しても優れた流動性を付与することができる流動化剤を提供することである。
However, the conventional fluidizing agent can give good fluidity to soil cement using viscous soil with a lot of minerals (especially polyvalent metal ions) present in the beach, etc. When it is applied to a soil cement using a viscous soil having a low mineral content, there is a problem that the desired fluidity cannot be obtained.
That is, an object of the present invention is to provide a fluidizing agent capable of imparting excellent fluidity even to a soil cement containing a viscous soil or the like having a low mineral content.
本発明者は前記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果本発明に達した。すなわち、本発明のソイルセメント用流動化剤は、アクリル酸（塩）を必須構成単量体とする重合体（Ａ）と、
水酸化リチウム、水酸化ナトリウム及び水酸化カリウムからなる群より選ばれる少なくとも１種のアルカリ金属水酸化物（Ｂ）とからなり、
アルカリ金属水酸化物（Ｂ）の含有量が重合体（Ａ）の重量に基づいて１５０〜５０００重量％であるる点を要旨とする。
The inventor of the present invention has reached the present invention as a result of intensive studies to solve the above problems. That is, the fluidizing agent for soil cement of the present invention includes a polymer (A) having acrylic acid (salt) as an essential constituent monomer,
Lithium hydroxide, Ri Do from the at least one alkali metal hydroxide selected from the group consisting of sodium hydroxide and potassium hydroxide (B),
The content of the alkali metal hydroxide (B) is summarized as point Ruru 150-5000 wt% der based on the weight of the polymer (A).
本発明のソイルセメント用流動化剤は、海浜部等に存在するミネラル分（特に多価金属イオン）の多い粘性土等を使用したソイルセメントに対してだけではなく、ミネラル分の少ない粘性土等を配合したソイルセメントに対しても優れた流動性を付与することができる。 The fluidizing agent for soil cement of the present invention is not only for soil cement using a viscous soil having a high mineral content (especially polyvalent metal ions) existing in the beach or the like, but also a viscous soil having a low mineral content, etc. Excellent fluidity can also be imparted to soil cements formulated with.
本発明において、アクリル酸（塩）は、アクリル酸又はアクリル酸塩を意味する。
アクリル酸塩としては、アルカリ金属（ナトリウム、カリウム及びリチウム等）塩、アルカリ土類金属（ベリリウム、マグネシウム及びカルシウム等）塩、アンモニウム塩｛アンモニウム塩、アルカノールアミン（モノエタノールアミン、ジエタノールアミン及びトリエタノールアミン等）塩、アミン（メチルアミン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、メチルエチルアミン及びメチルジエチルアミン等）塩及び第４級アンモニウム（テトラメチルアンモニウム、テトラエチルアンモニウム、メチルトリエチルアンモニウム及びジメチルジエチルアンモニウム）塩｝等が挙げられる。これらは単独又は混合して用いてもよい。これらのうち、アルカリ金属塩が好ましく、さらに好ましくはカリウム塩及びナトリウム塩、特に好ましくはナトリウム塩である。
In the present invention, acrylic acid (salt) means acrylic acid or acrylate.
Acrylates include alkali metal (sodium, potassium and lithium) salts, alkaline earth metal (beryllium, magnesium and calcium) salts, ammonium salts (ammonium salts, alkanolamines (monoethanolamine, diethanolamine and triethanolamine). Etc.) salts, amines (methylamine, trimethylamine, triethylamine, methylethylamine and methyldiethylamine) salts and quaternary ammonium (tetramethylammonium, tetraethylammonium, methyltriethylammonium and dimethyldiethylammonium) salts} and the like. You may use these individually or in mixture. Of these, alkali metal salts are preferable, potassium salts and sodium salts are more preferable, and sodium salts are particularly preferable.
重合体（Ａ）は、アクリル酸（塩）以外に他のビニル単量体（塩）を構成単量体として含むことができる。
他のビニル単量体としては、アクリル酸（塩）と共重合できれば特に制限はなく、炭素数４〜１７の不飽和カルボン酸（塩）、炭素数４〜２０の不飽和カルボン酸エステル、炭素数４〜２０の脂肪酸ビニルエステル、炭素数２〜２０のオレフィン、炭素数３〜５の不飽和ニトリル、炭素数２〜８の不飽和アミド及び炭素数５〜６０の不飽和エーテル等の単量体等が使用できる。
The polymer (A) can contain another vinyl monomer (salt) as a constituent monomer in addition to acrylic acid (salt).
Other vinyl monomers are not particularly limited as long as they can be copolymerized with acrylic acid (salt), unsaturated carboxylic acid having 4 to 17 carbon atoms (salt), unsaturated carboxylic acid ester having 4 to 20 carbon atoms, carbon Single amounts such as fatty acid vinyl ester having 4 to 20 carbon atoms, olefin having 2 to 20 carbon atoms, unsaturated nitrile having 3 to 5 carbon atoms, unsaturated amide having 2 to 8 carbon atoms, and unsaturated ether having 5 to 60 carbon atoms The body can be used.
不飽和カルボン酸（塩）としては、不飽和モノカルボン酸、不飽和ジカルボン酸及びこれらの塩｛塩としては、アクリル酸塩と同様な塩が使用でき、好ましい範囲も同様である｝が含まれる。
不飽和モノカルボン酸としては、炭素数４〜１０の脂肪族モノカルボン酸、炭素数６〜１０の脂環式モノカルボン酸及び炭素数９〜１７の芳香族モノカルボン酸等が使用できる。
Examples of unsaturated carboxylic acids (salts) include unsaturated monocarboxylic acids, unsaturated dicarboxylic acids, and salts thereof {as salts, salts similar to acrylates can be used, and preferred ranges are also the same}. .
Examples of the unsaturated monocarboxylic acid include aliphatic monocarboxylic acids having 4 to 10 carbon atoms, alicyclic monocarboxylic acids having 6 to 10 carbon atoms, and aromatic monocarboxylic acids having 9 to 17 carbon atoms.
脂肪族モノカルボン酸としては、メタクリル酸、クロトン酸、３−ブテン酸、２−ペンテン酸、３−ペンテン酸、４−ペンテン酸、３−メチル−２−ブテン酸、３−メチル−３−ブテン酸、２−メチル−３−ブテン酸、２−メチル−２−ブテン酸、２−エチル−２−プロペン酸、２−ヘキセン酸、４−メチル−２−ペンテン酸、２−メチル−２−ペンテン酸、２−ヘプテン酸、４，４−ジメチル−２−ペンテン酸、２−オクテン酸、３−メチル−２−ヘプテン酸、２−ノネン酸、３−メチル−２−オクテン酸、２−デケン酸及び２−ヒドロキシプロペン酸等が挙げられる。 Examples of aliphatic monocarboxylic acids include methacrylic acid, crotonic acid, 3-butenoic acid, 2-pentenoic acid, 3-pentenoic acid, 4-pentenoic acid, 3-methyl-2-butenoic acid, and 3-methyl-3-butene. Acid, 2-methyl-3-butenoic acid, 2-methyl-2-butenoic acid, 2-ethyl-2-propenoic acid, 2-hexenoic acid, 4-methyl-2-pentenoic acid, 2-methyl-2-pentene Acid, 2-heptenoic acid, 4,4-dimethyl-2-pentenoic acid, 2-octenoic acid, 3-methyl-2-heptenoic acid, 2-nonenoic acid, 3-methyl-2-octenoic acid, 2-decenoic acid And 2-hydroxypropenoic acid.
脂環式モノカルボン酸としては、１−シクロペンテンカルボン酸、３−シクロペンテンカルボン酸、４−シクロペンテンカルボン酸、１−シクロヘキセンカルボン酸、３−シクロヘキセンカルボン酸、４−シクロヘキセンカルボン酸、１−シクロヘプテンカルボン酸、３−シクロヘプテンカルボン酸、４−シクロヘプテンカルボン酸、５−シクロヘプテンカルボン酸、１−シクロオクテンカルボン酸、３−シクロオクテンカルボン酸、４−シクロオクテンカルボン酸、５−シクロオクテンカルボン酸、１−シクロノネンカルボン酸、３−シクロノネンカルボン酸、４−シクロノネンカルボン酸、５−シクロノネンカルボン酸、１−シクロデケンカルボン酸、３−シクロデケンカルボン酸、４−シクロデケンカルボン酸及び５−シクロデケンカルボン酸等が挙げられる。 Examples of the alicyclic monocarboxylic acid include 1-cyclopentenecarboxylic acid, 3-cyclopentenecarboxylic acid, 4-cyclopentenecarboxylic acid, 1-cyclohexenecarboxylic acid, 3-cyclohexenecarboxylic acid, 4-cyclohexenecarboxylic acid, and 1-cycloheptene. Carboxylic acid, 3-cycloheptenecarboxylic acid, 4-cycloheptenecarboxylic acid, 5-cycloheptenecarboxylic acid, 1-cyclooctenecarboxylic acid, 3-cyclooctenecarboxylic acid, 4-cyclooctenecarboxylic acid, 5- Cyclooctenecarboxylic acid, 1-cyclononenecarboxylic acid, 3-cyclononenecarboxylic acid, 4-cyclononenecarboxylic acid, 5-cyclononenecarboxylic acid, 1-cyclodecenecarboxylic acid, 3-cyclodecenecarboxylic acid, 4-cyclo Dekencarboxylic acid and 5-cyclodekaenka Bonn acid and the like.
芳香族モノカルボン酸としては、オルトカルボキシスチレン、パラカルボキシスチレン、桂皮酸、アトロパ酸、（メタ）アクリル酸ベンジル、５−ビニル−１−ナフタレンカルボン酸、４−ビニル−１−ナフタレンカルボン酸及び４−ビニル−１−アントラキノンカルボン酸等が挙げられる。 Examples of aromatic monocarboxylic acids include orthocarboxystyrene, paracarboxystyrene, cinnamic acid, atropic acid, benzyl (meth) acrylate, 5-vinyl-1-naphthalenecarboxylic acid, 4-vinyl-1-naphthalenecarboxylic acid and 4 -Vinyl-1-anthraquinone carboxylic acid etc. are mentioned.
不飽和ジカルボン酸としては、炭素数４〜１１の脂肪族ジカルボン酸、炭素数６〜１０の脂環式ジカルボン酸、炭素数９〜１７の芳香族ジカルボン酸及びこれらの分子内酸無水物等が含まれる。
脂肪族ジカルボン酸としては、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、メサコン酸、ブテン二酸、２−ペンテン二酸、３−ペンテン酸、４−ペンテン酸、２−メチル−２−ブテン二酸、２−エチル−２−プロペン酸、２−ヘキセン二酸、２−ヘプテン二酸、２−オクテン酸、３−メチル−２−ヘプテン二酸、２−ノネン二酸、２−デケン二酸及び２−ヒドロキシプテンロ二酸等が挙げられる。
Examples of unsaturated dicarboxylic acids include aliphatic dicarboxylic acids having 4 to 11 carbon atoms, alicyclic dicarboxylic acids having 6 to 10 carbon atoms, aromatic dicarboxylic acids having 9 to 17 carbon atoms, and intramolecular acid anhydrides thereof. included.
Examples of aliphatic dicarboxylic acids include maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, citraconic acid, mesaconic acid, butenedioic acid, 2-pentenedioic acid, 3-pentenoic acid, 4-pentenoic acid, 2-methyl-2-butene Acid, 2-ethyl-2-propenoic acid, 2-hexenedioic acid, 2-heptenedioic acid, 2-octenoic acid, 3-methyl-2-heptenedioic acid, 2-nonenedioic acid, 2-decenedioic acid and Examples include 2-hydroxyptenelodioic acid.
脂環式ジカルボン酸としては、１，２−シクロペンテンジカルボン酸、１，３−シクロペンテンジカルボン酸、１，４−シクロペンテンジカルボン酸、１，２−シクロヘキセンジカルボン酸、1，３−シクロヘキセンジカルボン酸、１，４−シクロヘキセンジカルボン酸、１，２−シクロヘプテンジカルボン酸、１，３−シクロヘプテンジカルボン酸、１，４−シクロヘプテンジカルボン酸、１，５−シクロヘプテンジカルボン酸、１，２−シクロオクテンジカルボン酸、１，３−シクロオクテンジカルボン酸、１，４−シクロオクテンジカルボン酸、１，５−シクロオクテンジカルボン酸、１，２−シクロノネンジカルボン酸、１，３−シクロノネンジカルボン酸、１，４−シクロノネンジカルボン酸、１，５−シクロノネンジカルボン酸、１，２−シクロデケンジカルボン酸、１，３−シクロデケンジカルボン酸、１，４−シクロデケンジカルボン酸及び１，５−シクロデケンジカルボン酸等が挙げられる。 Examples of the alicyclic dicarboxylic acid include 1,2-cyclopentene dicarboxylic acid, 1,3-cyclopentene dicarboxylic acid, 1,4-cyclopentene dicarboxylic acid, 1,2-cyclohexene dicarboxylic acid, 1,3-cyclohexene dicarboxylic acid, 4-cyclohexene dicarboxylic acid, 1,2-cycloheptene dicarboxylic acid, 1,3-cycloheptene dicarboxylic acid, 1,4-cycloheptene dicarboxylic acid, 1,5-cycloheptene dicarboxylic acid, 1,2- Cyclooctene dicarboxylic acid, 1,3-cyclooctene dicarboxylic acid, 1,4-cyclooctene dicarboxylic acid, 1,5-cyclooctene dicarboxylic acid, 1,2-cyclononene dicarboxylic acid, 1,3-cyclononene dicarboxylic acid, 1,4-cyclononene dicarboxylic acid, 1,5-cyclononene dicarboxylic acid, 1,2-cyclodecenedicarboxylic acid, 1,3-cyclodecenedicarboxylic acid, 1,4-cyclodecenedicarboxylic acid, 1,5-cyclodecenedicarboxylic acid and the like can be mentioned.
芳香族ジカルボン酸としては、ｏ，ｐ−ジカルボキシスチレン、ｏ，ｐ−ジカルボキシスチレン、４−ビニル−１，２−ナフタレンジカルボン酸及び４−ビニル−１，３−アントラキノンジカルボン酸等が挙げられる。 Examples of the aromatic dicarboxylic acid include o, p-dicarboxystyrene, o, p-dicarboxystyrene, 4-vinyl-1,2-naphthalenedicarboxylic acid and 4-vinyl-1,3-anthraquinone dicarboxylic acid. .
不飽和ジカルボン酸の分子内酸無水物としては、無水マレイン酸、無水イタコン酸及び無水シトラコン酸等が挙げられる。 Examples of intramolecular acid anhydrides of unsaturated dicarboxylic acids include maleic anhydride, itaconic anhydride, and citraconic anhydride.
不飽和カルボン酸エステルとしては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸ベンジル、クロトン酸メチル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ヘキシル及びイタコン酸ブチル等が挙げられる。 Unsaturated carboxylic acid esters include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, ethylhexyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, Examples include methyl crotonate, dimethyl maleate, hexyl maleate, and butyl itaconate.
脂肪酸ビニルエステルとしては、酢酸ビニル、パルミチン酸ビニル、ラウリン酸ビニル及びステアリン酸ビニル等が挙げられる。 Examples of the fatty acid vinyl ester include vinyl acetate, vinyl palmitate, vinyl laurate, and vinyl stearate.
オレフィンとしては、α−オレフィン（エチレン、プロピレン、ブチレン、へキシレン、オクチレン、ウンデシレン、テトラデシレン及びノナデシレン等）、ジイソブチレン、ブタジエン、ピペリレン、クロロプレン、ピネン、リモネン、インデン、シクロペンタジエン、ビシクロペンタジエン及びエチリデンノルボルネン等が挙げられる。 Examples of olefins include α-olefins (ethylene, propylene, butylene, hexylene, octylene, undecylene, tetradecylene, and nonadecylene), diisobutylene, butadiene, piperylene, chloroprene, pinene, limonene, indene, cyclopentadiene, bicyclopentadiene, and ethylidene norbornene. Etc.
不飽和ニトリルとしては、（メタ）アクリロニトリル、シアノプロペン及びシアノペンテン等が挙げられる。 Examples of unsaturated nitriles include (meth) acrylonitrile, cyanopropene and cyanopentene.
不飽和アミドとしては、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−２−ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２−アミノエチル）（メタ）アクリルアミド及びＮ−（２−ジメチルアミノエチル）（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。 As unsaturated amides, (meth) acrylamide, N-methyl (meth) acrylamide, N-2-hydroxymethyl (meth) acrylamide, N- (2-aminoethyl) (meth) acrylamide and N- (2-dimethylamino) Ethyl) (meth) acrylamide and the like.
不飽和エーテルとしては、メトキシポリエチレングリコール（重合度２５）（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（重合度５）（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（重合度２０）モノ（メタ）アクリレート及びポリエチレングリコール（重合度１０）モノ（メタ）アクリレート等が挙げられる。 Examples of unsaturated ethers include methoxypolyethylene glycol (degree of polymerization 25) (meth) acrylate, methoxypolyethylene glycol (degree of polymerization 5) (meth) acrylate, polyethylene glycol (degree of polymerization 20) mono (meth) acrylate and polyethylene glycol (degree of polymerization). 10) Mono (meth) acrylate and the like.
これらの他のビニル単量体のうち、不飽和カルボン酸（塩）が好ましく、さらに好ましくはメタクリル酸及び無水マレイン酸、特に好ましくは無水マレイン酸である。 Of these other vinyl monomers, unsaturated carboxylic acids (salts) are preferred, methacrylic acid and maleic anhydride are more preferred, and maleic anhydride is particularly preferred.
他のビニル単量体を構成単量体として含有する場合、アクリル酸（塩）単位の含有量（モル％）は、重合体（Ａ）の構成単量体の全モル数に基づいて、７５〜９９．９が好ましく、さらに好ましくは８５〜９９．７、特に好ましくは９０〜９９．５である。この範囲であるとソイルセメントの流動性がさらに良好となる。 When other vinyl monomers are contained as constituent monomers, the content (mol%) of acrylic acid (salt) units is 75 based on the total number of moles of constituent monomers of the polymer (A). To 99.9 is preferable, more preferably 85 to 99.7, and particularly preferably 90 to 99.5. Within this range, the fluidity of the soil cement is further improved.
他のビニル単量体を構成単量体として含有する場合、他のビニル単量体単位の含有量（モル％）は、重合体（Ａ）の構成単量体の全モル数に基づいて、０．１〜２５が好ましく、さらに好ましくは０．３〜１５、特に好ましくは０．５〜１０である。この範囲であるとソイルセメントの流動性がさらに良好となる。 When other vinyl monomers are contained as constituent monomers, the content (mol%) of other vinyl monomer units is based on the total number of moles of constituent monomers of the polymer (A). 0.1-25 are preferable, More preferably, it is 0.3-15, Most preferably, it is 0.5-10. Within this range, the fluidity of the soil cement is further improved.
本発明のソイルセメント用流動化剤は、重合体（Ａ）と、アルカリ金属水酸化物及び／又はアルカリ金属珪酸塩（Ｂ）とを混合してなる組成物のときと、（Ａ）と（Ｂ）とが別々に構成される（別々の容器に入る）ときとがある。
そして、混合してなる組成物のとき、重合体（Ａ）中のカルボキシ基は、その一部又は大部分が化学量論的にカルボキシレート基になっている。
一方、混合せずに別々に構成されるとき、重合体（Ａ）中の塩単位を含む場合、この含有量（モル％）は、重合体（Ａ）のカルボキシ基（−ＣＯＯＨ）及びカルボキシレート基｛−ＣＯＯＭ；Ｍはカチオン（アルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン及び／又はアンモニウムイオン等）｝の全モル数に基づいて、５〜９９．９が好ましく、さらに好ましくは１５〜９９、特に好ましくは３０〜９８である。
The fluidizing agent for soil cement of the present invention is a composition obtained by mixing the polymer (A) with an alkali metal hydroxide and / or an alkali metal silicate (B), and (A) and ( And B) are configured separately (entered in separate containers).
And in the composition formed by mixing, the carboxy group in the polymer (A) is partly or most of the carboxylate group stoichiometrically.
On the other hand, when the salt unit in the polymer (A) is contained separately without being mixed, the content (mol%) is determined by the carboxyl group (—COOH) and the carboxylate of the polymer (A). Based on the total number of moles of the group {—COOM; M is a cation (alkali metal ion, alkaline earth metal ion and / or ammonium ion, etc.)}, preferably 5-99.9, more preferably 15-99, especially Preferably it is 30-98.
重合体（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、４，０００〜４０，０００が好ましく、さらに好ましくは７，０００〜３０，０００、特に好ましくは１０，０００〜２０，０００である。また、分子量分布（重量平均分子量Ｍｗ／数平均分子量Ｍｎ）は、１．２〜３．０が好ましく、さらに好ましくは１．３〜２．５、特に好ましくは１．４〜２．０である。この範囲内であるとソイルセメントの流動性がさらに良好となる。 The weight average molecular weight (Mw) of the polymer (A) is preferably 4,000 to 40,000, more preferably 7,000 to 30,000, and particularly preferably 10,000 to 20,000. Further, the molecular weight distribution (weight average molecular weight Mw / number average molecular weight Mn) is preferably 1.2 to 3.0, more preferably 1.3 to 2.5, and particularly preferably 1.4 to 2.0. . Within this range, the fluidity of the soil cement is further improved.
なお、重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）は、分子量既知の（ポリ）エチレングリコールを標準物質として、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法で測定される（カラム温度４０℃、溶離液：０．１−ＭＰＢのリン酸水素二ナトリウム水溶液：０．１−ＭＰＢリン酸二水素ナトリウム水溶液＝１：１（モル比）、流速０．８ｍｌ／分、試料濃度：０．４重量％溶離液溶液。）。 The weight average molecular weight (Mw) and number average molecular weight (Mn) are measured by a gel permeation chromatography (GPC) method using (poly) ethylene glycol having a known molecular weight as a standard substance (column temperature 40 ° C., elution). Liquid: 0.1-MPB disodium hydrogen phosphate aqueous solution: 0.1-MPB sodium dihydrogen phosphate aqueous solution = 1: 1 (molar ratio), flow rate 0.8 ml / min, sample concentration: 0.4 wt% Eluent solution).
重合体（Ａ）は、通常のビニルモノマーの重合方法を用いて得ることができ、重合方法としては懸濁重合、塊状重合及び溶液重合等が適用でき、生産性の観点等から、溶液重合が好ましい。
重合には、重合触媒を使用することができる。重合触媒としては、通常の重合触媒等が用いられ、アゾ化合物、過硫酸塩、無機過酸化物、レドックス触媒及び有機過酸化物等が含まれる。アゾ化合物としては、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、４，４’−アゾビス−４−シアノバレリン酸、２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−アルボニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４，４−トリメチルペンタン）、ジメチル２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）、２，２’−アゾビス［２−（ヒドロキシメチル）プロピオニトリル］及び１，１’−アゾビス（１ーアセトキシー１−フェニルエタン）等が挙げられる。過硫酸塩としては、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム及び過硫酸ナトリウム等が挙げられる。無機過酸化物としては、過硼酸塩及び過酸化水素等が挙げられる。レドックス触媒としては、アスコルビン酸−過酸化水素等が挙げられる。有機過酸化物としては、過酸化ベンゾイル等が挙げられる。これらの重合触媒は、単独又は混合して用いられてもよい。これらのうち、過硫酸塩及びアゾ化合物が好ましく、さらに好ましくは過硫酸塩及び２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、特に好ましくは過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム及び過硫酸ナトリウムである。
The polymer (A) can be obtained using an ordinary vinyl monomer polymerization method, and as the polymerization method, suspension polymerization, bulk polymerization, solution polymerization and the like can be applied. From the viewpoint of productivity, solution polymerization can be performed. preferable.
A polymerization catalyst can be used for the polymerization. As the polymerization catalyst, an ordinary polymerization catalyst or the like is used, and azo compounds, persulfates, inorganic peroxides, redox catalysts, organic peroxides, and the like are included. Examples of the azo compound include 2,2′-azobisisobutyronitrile, 4,4′-azobis-4-cyanovaleric acid, 2,2′-azobis (4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile, 2, 2'-azobis (2-methylbutyronitrile), 1,1'-azobis (cyclohexane-1-albonitrile), 2,2'-azobis (2,4,4-trimethylpentane), dimethyl 2,2 ' -Azobis (2-methylpropionate), 2,2'-azobis [2- (hydroxymethyl) propionitrile], 1,1'-azobis (1-acetoxy-1-phenylethane) and the like. Examples of the salt include ammonium persulfate, potassium persulfate, sodium persulfate, etc. Examples of the inorganic peroxide include perborate and hydrogen peroxide. Examples of the medium include ascorbic acid-hydrogen peroxide, etc. Examples of the organic peroxide include benzoyl peroxide, etc. These polymerization catalysts may be used alone or in combination. Persulfates and azo compounds are preferred, more preferred are persulfates and 2,2′-azobisisobutyronitrile, and particularly preferred are ammonium persulfate, potassium persulfate and sodium persulfate.
重合触媒を使用する場合、重合触媒の使用量（重量％）は、構成単量体の重量に基づいて、３〜１００が好ましく、さらに好ましくは８〜８０、特に好ましくは１０〜６０である。 When the polymerization catalyst is used, the amount (% by weight) of the polymerization catalyst is preferably 3 to 100, more preferably 8 to 80, and particularly preferably 10 to 60, based on the weight of the constituent monomer.
溶液重合及び懸濁重合の場合、溶媒としては、水（水道水、イオン交換水及び工業用水等）、アルコール溶剤（メタノール、エタノールおよびイソプロピルアルコール等）及び／又は芳香族溶剤（トルエン及びキシレン等）等が使用できる。これらのうち、水、水及びアルコール溶剤の混合溶媒が好ましく、さらに好ましくは水及びアルコールの混合溶媒、特に好ましくはイオン交換水及びイソプロピルアルコールの混合溶媒である。
溶媒を使用する場合、この使用量（重量％）は、構成単量体の全重量に基づいて、５０〜９００が好ましく、さらに好ましくは６０〜８００、特に好ましくは１００〜６００である。
重合反応温度は、４０〜１３０℃程度が好ましく、重合反応時間は、１〜１５時間程度が好ましい。
なお、構成単量体の全量又は一部を滴下しながら重合してもよい。また、重合触媒の全量又は一部を滴下しながら重合してもよい。また、溶媒の全量又は一部を構成単量体又は重合触媒と共に滴下しながら重合してもよい。一方、溶媒の全量を重合槽に仕込んでおき溶媒を除去しながら重合してもよい。これらのうち、生産性の観点等から、構成単量体と重合触媒との全量を滴下する方法及び溶媒の一部を構成単量体又は重合触媒と共に滴下する方法が好ましく、さらに好ましくは構成単量体と重合触媒との全量を溶剤の一部と共に滴下する方法である。
重合体（Ａ）に塩単位を含む場合、アクリル酸塩及び必要に応じて他のビニル単量体を用いて重合してもよく、アクリル酸及び他のビニル単量体｛不飽和カルボン酸塩を除く｝を重合して得られる重合体を部分中和又は完全中和してもよい。
In the case of solution polymerization and suspension polymerization, the solvent includes water (tap water, ion exchange water, industrial water, etc.), alcohol solvent (methanol, ethanol, isopropyl alcohol, etc.) and / or aromatic solvent (toluene, xylene, etc.). Etc. can be used. Among these, water, a mixed solvent of water and an alcohol solvent are preferable, a mixed solvent of water and alcohol is more preferable, and a mixed solvent of ion-exchanged water and isopropyl alcohol is particularly preferable.
When a solvent is used, the amount (% by weight) used is preferably 50 to 900, more preferably 60 to 800, and particularly preferably 100 to 600, based on the total weight of the constituent monomers.
The polymerization reaction temperature is preferably about 40 to 130 ° C., and the polymerization reaction time is preferably about 1 to 15 hours.
In addition, you may superpose | polymerize, dripping the whole quantity or one part of a structural monomer. Moreover, you may superpose | polymerize, dripping the whole quantity or one part of a polymerization catalyst. Moreover, you may superpose | polymerize, dripping the whole quantity or one part of a solvent with a structural monomer or a polymerization catalyst. On the other hand, the entire amount of the solvent may be charged in a polymerization tank and polymerization may be performed while removing the solvent. Among these, from the viewpoint of productivity and the like, the method of dropping the whole amount of the constituent monomer and the polymerization catalyst and the method of dropping a part of the solvent together with the constituent monomer or the polymerization catalyst are preferable, and more preferably the constituent unit. In this method, the entire amount of the monomer and the polymerization catalyst is dropped together with a part of the solvent.
When the polymer (A) contains a salt unit, the polymer (A) may be polymerized using an acrylate salt and, if necessary, another vinyl monomer, acrylic acid and another vinyl monomer {unsaturated carboxylate salt May be partially neutralized or completely neutralized.
重合体（Ａ）の形態としては特に限定はなく、液状でも、固状でもよい。
重合体（Ａ）が液状の場合、水性溶媒に重合体（Ａ）が溶解又は分散した状態を意味する。この場合、重合体（Ａ）を懸濁重合又は溶液重合等によって得て、溶媒をすべて除去しないで得てもよいし、塊状重合によって得た重合体（Ａ）を水性溶媒に溶解又は分散させて得てもよい。
水性溶媒としては、水、炭素数１〜６のアルコール（エチルアルコール、メチルアルコール、エチレングリコール及びジエチレングリコール等）及び炭素数１〜６のケトン（メチルイソブチルケトン及びアセトン等）等が挙げられ、これらは単独又は混合して用いられてよい。
The form of the polymer (A) is not particularly limited, and may be liquid or solid.
When the polymer (A) is liquid, it means a state in which the polymer (A) is dissolved or dispersed in an aqueous solvent. In this case, the polymer (A) may be obtained by suspension polymerization or solution polymerization without removing all of the solvent, or the polymer (A) obtained by bulk polymerization may be dissolved or dispersed in an aqueous solvent. May be obtained.
Examples of the aqueous solvent include water, alcohols having 1 to 6 carbon atoms (such as ethyl alcohol, methyl alcohol, ethylene glycol and diethylene glycol), and ketones having 1 to 6 carbon atoms (such as methyl isobutyl ketone and acetone). They may be used alone or in combination.
一方、重合体（Ａ）が固状の場合、重合体（Ａ）からなる固体であってもよく、液状の重合体（Ａ）を粉体に担持させた粉であってもよい。
重合体（Ａ）からなる固体の場合、塊状重合によって得てもよいし、重合体（Ａ）を含む溶液又は分散液を懸濁重合又は溶液重合等によって得てから、溶媒を除去することにより得てもよい。
重合体（Ａ）を含む溶液又は分散液から溶媒を除去する方法としては、乾燥粉砕法、凍結粉砕法、スプレイドライヤー法及びドラムドライヤー法等の公知の方法を用いることができる。これらのうち、乾燥粉砕法及びスプレイドライヤー法が好ましい。
固状の重合体（Ａ）の大きさ（ｍｍ；最大長）は、本発明の流動化剤の溶解性の観点等から、０．０１〜５が好ましく、さらに好ましくは０．０５〜３、特に好ましくは０．０８〜１である。
液状の重合体（Ａ）を粉体に担持させる場合、粉体としては、活性炭、炭酸カルシウム、シリカフューム、ゼオライト、シラスバルーン及びベントナイト等が挙げられる。
これらの粉体に液状の重合体（Ａ）を担持させる方法としては、公知の撹拌混合機（リボンミキサー及びヘンシェルミキサー等）を使用して、粉体と液状の重合体（Ａ）とを撹拌混合する方法等が適用できる。
重合体（Ａ）の形態のうち、液状が好ましく、さらに好ましくは水性溶媒に重合体（Ａ）が溶解した状態である。
On the other hand, when the polymer (A) is solid, it may be a solid made of the polymer (A), or may be a powder in which the liquid polymer (A) is supported on a powder.
In the case of a solid composed of the polymer (A), it may be obtained by bulk polymerization, or by obtaining a solution or dispersion containing the polymer (A) by suspension polymerization or solution polymerization, and then removing the solvent. May be obtained.
As a method for removing the solvent from the solution or dispersion containing the polymer (A), known methods such as a dry pulverization method, a freeze pulverization method, a spray dryer method, and a drum dryer method can be used. Of these, the dry pulverization method and the spray dryer method are preferred.
The size (mm; maximum length) of the solid polymer (A) is preferably from 0.01 to 5, more preferably from 0.05 to 3, from the viewpoint of the solubility of the fluidizing agent of the present invention. Most preferably, it is 0.08-1.
When the liquid polymer (A) is supported on a powder, examples of the powder include activated carbon, calcium carbonate, silica fume, zeolite, shirasu balloon, and bentonite.
As a method of supporting the liquid polymer (A) on these powders, the powder and the liquid polymer (A) are stirred using a known stirring mixer (ribbon mixer, Henschel mixer, etc.). A mixing method or the like can be applied.
Among the forms of the polymer (A), a liquid is preferable, and a state where the polymer (A) is dissolved in an aqueous solvent is more preferable.
アルカリ金属水酸化物及び／又はアルカリ金属珪酸塩（Ｂ）としては、水溶性であることが好ましい。
アルカリ金属水酸化物としては、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム及び水酸化カリウム等が挙げられる。
アルカリ金属珪酸塩としては、オルト珪酸リチウム、メタ珪酸リチウム、メタ珪酸リチウム水和物、オルト二珪酸六リチウム、オルト珪酸ナトリウム、メタ珪酸ナトリウム、メタ珪酸ナトリウム水和物、二珪酸ナトリウム、オルト珪酸カリウム及びメタ珪酸カリウム等が挙げられる。
これらのうち、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、オルト珪酸リチウム、メタ珪酸リチウム、オルト珪酸ナトリウム、メタ珪酸ナトリウム、オルト珪酸カリウム及びメタ珪酸カリウムが好ましく、さらに好ましくは水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、オルト珪酸ナトリウム及びメタ珪酸ナトリウム、特に好ましくは水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、オルト珪酸ナトリウム及びメタ珪酸ナトリウム、最も好ましくは水酸化ナトリウム及びメタ珪酸ナトリウムである。これらは単独又は混合して用いられてよい。
アルカリ金属水酸化物及び／又はアルカリ金属珪酸塩（Ｂ）の含有量（重量％）は、重合体（Ａ）の重量に基づいて、１５０〜５０００が好ましく、さらに好ましくは２００〜３０００、特に好ましくは３００〜２０００である。この範囲であると、硬化性に影響が小さく、流動性がさらに向上する。
The alkali metal hydroxide and / or alkali metal silicate (B) is preferably water-soluble.
Examples of the alkali metal hydroxide include lithium hydroxide, sodium hydroxide, and potassium hydroxide.
Alkali metal silicates include lithium orthosilicate, lithium metasilicate, lithium metasilicate hydrate, ortholithium hexalithium, sodium orthosilicate, sodium metasilicate, sodium metasilicate hydrate, sodium disilicate, potassium orthosilicate And potassium metasilicate.
Among these, lithium hydroxide, sodium hydroxide, potassium hydroxide, lithium orthosilicate, lithium metasilicate, sodium orthosilicate, sodium metasilicate, potassium orthosilicate and potassium metasilicate are preferable, and lithium hydroxide, water are more preferable. Sodium oxide, potassium hydroxide, sodium orthosilicate and sodium metasilicate, particularly preferably sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium orthosilicate and sodium metasilicate, most preferably sodium hydroxide and sodium metasilicate. These may be used alone or in combination.
The content (% by weight) of the alkali metal hydroxide and / or alkali metal silicate (B) is preferably 150 to 5000, more preferably 200 to 3000, particularly preferably based on the weight of the polymer (A). Is 300-2000. Within this range, the curability is less affected and the fluidity is further improved.
アルカリ金属水酸化物及び／又はアルカリ金属珪酸塩（Ｂ）の形態としては特に限定はなく、液状でも、固状でもよい。
アルカリ金属水酸化物及び／又はアルカリ金属珪酸塩（Ｂ）が液状の場合、水性溶媒に（Ｂ）が溶解又は分散した状態を意味する。この場合、アルカリ金属水酸化物及び／又はアルカリ金属珪酸塩（Ｂ）は、市場から液状製品を購入してもよいし、固状製品を購入して水性溶媒に溶解又は分散させてもよい。
The form of the alkali metal hydroxide and / or alkali metal silicate (B) is not particularly limited, and may be liquid or solid.
When the alkali metal hydroxide and / or alkali metal silicate (B) is liquid, it means a state in which (B) is dissolved or dispersed in an aqueous solvent. In this case, as the alkali metal hydroxide and / or alkali metal silicate (B), a liquid product may be purchased from the market, or a solid product may be purchased and dissolved or dispersed in an aqueous solvent.
一方、アルカリ金属水酸化物及び／又はアルカリ金属珪酸塩（Ｂ）が固状の場合、アルカリ金属水酸化物及び／又はアルカリ金属珪酸塩（Ｂ）からなる固体であってもよく、（Ｂ）を粉体に担持させた粉であってもよい。
アルカリ金属水酸化物及び／又はアルカリ金属珪酸塩（Ｂ）からなる固体の場合、市場から固状製品を購入しもよいし、市場から購入した液状製品から溶媒を除去することにより得てもよい。
アルカリ金属水酸化物及び／又はアルカリ金属珪酸塩（Ｂ）を含む溶液又は分散液から溶媒を除去する方法としては、好ましいものも含めて重合体（Ａ）の場合と同様である。
固状のアルカリ金属水酸化物及び／又はアルカリ金属珪酸塩（Ｂ）の大きさ（ｍｍ；最大長）は、本発明の流動化剤の溶解性の観点等から、０．０１〜１０が好ましく、さらに好ましくは０．０５〜８、特に好ましくは０．０８〜５である。
液状のアルカリ金属水酸化物及び／又はアルカリ金属珪酸塩（Ｂ）を粉体に担持させる場合、粉体及び担持方法は重合体（Ａ）の場合と同様である。
アルカリ金属水酸化物及び／又はアルカリ金属珪酸塩（Ｂ）の形態のうち、固状が好ましく、さらに好ましくは固体である。
On the other hand, when the alkali metal hydroxide and / or alkali metal silicate (B) is solid, it may be a solid comprising an alkali metal hydroxide and / or alkali metal silicate (B). May be a powder in which is supported on a powder.
In the case of a solid comprising an alkali metal hydroxide and / or alkali metal silicate (B), a solid product may be purchased from the market, or may be obtained by removing the solvent from a liquid product purchased from the market. .
The method for removing the solvent from the solution or dispersion containing the alkali metal hydroxide and / or alkali metal silicate (B) is the same as in the case of the polymer (A) including preferable ones.
The size (mm; maximum length) of the solid alkali metal hydroxide and / or alkali metal silicate (B) is preferably 0.01 to 10 from the viewpoint of the solubility of the fluidizing agent of the present invention. More preferably, it is 0.05-8, Most preferably, it is 0.08-5.
When the liquid alkali metal hydroxide and / or alkali metal silicate (B) is supported on the powder, the powder and the supporting method are the same as in the case of the polymer (A).
Of the forms of alkali metal hydroxide and / or alkali metal silicate (B), solid is preferable, and solid is more preferable.
本発明の流動化剤には、ポリリン酸（塩）（Ｃ）を含有させることが好ましい。
ポリリン酸（塩）（Ｃ）としては、ピロリン酸、トリポリリン酸、トリメタリン酸、テトラメタリン酸及びこれらの塩等が挙げられる。
ポリリン酸塩としては、アクリル酸塩と同様な塩が使用でき、好ましい範囲も同様である。
The fluidizing agent of the present invention preferably contains polyphosphoric acid (salt) (C).
Examples of polyphosphoric acid (salt) (C) include pyrophosphoric acid, tripolyphosphoric acid, trimetaphosphoric acid, tetrametaphosphoric acid, and salts thereof.
As polyphosphate, the salt similar to acrylate can be used, and its preferable range is also the same.
ポリリン酸（塩）（Ｃ）の形態としては特に限定はなく、液状でも、固状でもよい。
ポリリン酸（塩）（Ｃ）が液状の場合、水性溶媒に（Ｃ）が溶解又は分散した状態を意味する。この場合、ポリリン酸（塩）（Ｃ）は、市場から液状製品を購入してもよいし、固状製品を購入して水性溶媒に溶解又は分散させてもよい。
The form of polyphosphoric acid (salt) (C) is not particularly limited, and may be liquid or solid.
When polyphosphoric acid (salt) (C) is liquid, it means a state in which (C) is dissolved or dispersed in an aqueous solvent. In this case, for the polyphosphoric acid (salt) (C), a liquid product may be purchased from the market, or a solid product may be purchased and dissolved or dispersed in an aqueous solvent.
一方、ポリリン酸（塩）（Ｃ）が固状の場合、ポリリン酸（塩）（Ｃ）からなる固体であってもよく、（Ｃ）を粉体に担持させた粉であってもよい。
ポリリン酸（塩）（Ｃ）からなる固体の場合、市場から固状製品を購入しもよいし、市場から購入した液状製品から溶媒を除去することにより得てもよい。
ポリリン酸（塩）（Ｃ）を含む溶液又は分散液から溶媒を除去する方法としては、好ましいものも含めて重合体（Ａ）の場合と同様である。
固状のポリリン酸（塩）（Ｃ）の大きさ（ｍｍ；最大長）は、本発明の流動化剤の溶解性の観点等から、０．０１〜１０が好ましく、さらに好ましくは０．０５〜８、特に好ましくは０．０８〜５である。
液状のポリリン酸（塩）（Ｃ）を粉体に担持させる場合、粉体及び担持方法は重合体（Ａ）の場合と同様である。
ポリリン酸（塩）（Ｃ）の形態のうち、固状が好ましく、さらに好ましくは固体である。
ポリリン酸（塩）（Ｃ）を含有する場合、この含有量（重量％）は、アルカリ金属水酸化物及び／又はアルカリ金属珪酸塩（Ｂ）の重量に基づいて、１〜１００が好ましく、さらに好ましくは５〜８５、特に好ましくは１０〜４５である。この範囲であると、流動性がさらに向上する。
On the other hand, when polyphosphoric acid (salt) (C) is solid, it may be a solid composed of polyphosphoric acid (salt) (C), or may be a powder in which (C) is supported on a powder.
In the case of a solid composed of polyphosphoric acid (salt) (C), a solid product may be purchased from the market, or may be obtained by removing the solvent from a liquid product purchased from the market.
The method for removing the solvent from the solution or dispersion containing the polyphosphoric acid (salt) (C) is the same as in the case of the polymer (A) including preferable ones.
The size (mm; maximum length) of the solid polyphosphoric acid (salt) (C) is preferably 0.01 to 10, more preferably 0.05, from the viewpoint of the solubility of the fluidizing agent of the present invention. -8, particularly preferably 0.08-5.
When the liquid polyphosphoric acid (salt) (C) is supported on the powder, the powder and the supporting method are the same as in the case of the polymer (A).
Among the forms of polyphosphoric acid (salt) (C), solid is preferable, and solid is more preferable.
When polyphosphoric acid (salt) (C) is contained, the content (% by weight) is preferably 1 to 100 based on the weight of the alkali metal hydroxide and / or alkali metal silicate (B), Preferably it is 5-85, Most preferably, it is 10-45. Within this range, the fluidity is further improved.
本発明の流動化剤には、セメントと共に用いられる公知の添加剤（ＡＥ剤、ＡＥ減水剤、高性能減水剤、遅延剤、早強剤、硬化促進剤、起泡剤、発泡剤、消泡剤、急結剤、膨張剤、増粘剤及び防水剤等）等を含有させることができる。これらは、単独又は混合して用いられてよい。
添加剤を含有させる場合、これらの含有量（重量％）は、重合体（Ａ）、並びにアルカリ金属水酸化物及び／又はアルカリ金属珪酸塩（Ｂ）の合計重量に基づいて、１〜３０が好ましく、さらに好ましくは２〜１５、特に好ましくは３〜１０である。
また、本発明の流動化剤には水性溶媒等を含有させることができる。水溶性溶媒を含有させる場合、この含有量（重量％）は、流動化剤の取扱性（粘度等）の観点等から、重合体（Ａ）、アルカリ金属水酸化物及び／又はアルカリ金属珪酸塩（Ｂ）、並びに添加剤の重量に基づいて、７０〜２，０００が好ましく、さらに好ましくは８０〜１，０００、特に好ましくは９０〜５００である。
For the fluidizing agent of the present invention, known additives used together with cement (AE agent, AE water reducing agent, high performance water reducing agent, retarder, early strength agent, curing accelerator, foaming agent, foaming agent, antifoaming agent) Agents, quick setting agents, swelling agents, thickeners, waterproofing agents, and the like). These may be used alone or in combination.
When the additive is included, these contents (% by weight) are 1 to 30 based on the total weight of the polymer (A) and the alkali metal hydroxide and / or alkali metal silicate (B). More preferably, it is 2-15, Most preferably, it is 3-10.
The fluidizing agent of the present invention can contain an aqueous solvent or the like. When a water-soluble solvent is contained, the content (% by weight) is determined from the viewpoint of handling properties (viscosity, etc.) of the fluidizing agent, polymer (A), alkali metal hydroxide and / or alkali metal silicate. Based on (B) and the weight of the additive, it is preferably 70 to 2,000, more preferably 80 to 1,000, and particularly preferably 90 to 500.
本発明の流動化剤の形態は、（１）重合体（Ａ）と、アルカリ金属水酸化物及び／又はアルカリ金属珪酸塩（Ｂ）とが一緒に存在する形態｛液体でも固体でもよい、また（Ａ）と（Ｂ）とが反応してもよい｝、または（２）（Ａ）と、（Ｂ）とが別々に存在する形態｛それぞれ、液体でも固体でもよい、また使用時にそれぞれが混合される｝のいずれでもよい。なお、（２）の場合、必要により含有される添加剤及び／又は水は、それぞれに含まれても、いずれかに含まれてもよい。 The form of the fluidizing agent of the present invention is (1) a form in which the polymer (A) and the alkali metal hydroxide and / or alkali metal silicate (B) are present together (which may be liquid or solid, (A) and (B) may react} or (2) Forms in which (A) and (B) exist separately {each may be a liquid or a solid, and each is mixed during use Any of these may be used. In addition, in the case of (2), the additive and / or water contained as necessary may be included in each or in any case.
本発明の流動化剤は、重合体（Ａ）、アルカリ金属水酸化物及び／又はアルカリ金属珪酸塩（Ｂ）、並びに必要により、添加剤及び／又は水性溶媒を均一混合する方法｛（Ａ）及び（Ｂ）が混合されてなる組成物の製法｝、または重合体（Ａ）又はアルカリ金属水酸化物及び／若しくはアルカリ金属珪酸塩（Ｂ）と、必要により、添加剤及び／又は水性溶媒とを均一混合する方法｛添加剤及び／又は水性溶媒は（Ａ）及び（Ｂ）の両方に混合されてもよい。（Ａ）と（Ｂ）とが別々に構成される製法｝等により、得られる。 The fluidizing agent of the present invention is a method in which a polymer (A), an alkali metal hydroxide and / or an alkali metal silicate (B), and, if necessary, an additive and / or an aqueous solvent are uniformly mixed {(A). And (B) a method for preparing a composition}, or polymer (A) or alkali metal hydroxide and / or alkali metal silicate (B), and if necessary, an additive and / or an aqueous solvent. (Additive and / or aqueous solvent may be mixed in both (A) and (B). (A) and (B) are produced separately} etc.
本発明の流動化剤は、セメントスラリーに添加した後、これと掘削土とを混合してソイルセメントとすることが好ましい。
セメントスラリーは、セメント及び水を混合することで得られる。
セメントとしては、ポルトランドセメント（普通ポルトランドセメント、早強ポルトランドセメント、超早強ポルトランドセメント、中庸熱ポルトランドセメント及び耐硫酸塩ポルトランドセメント等；ＪＩＳ Ｒ５２１０：２００３）、高炉セメント（ＪＩＳ Ｒ５２１１：２００３）、シリカセメント（ＪＩＳ Ｒ５２１２−１９９７）及びフライアッシュセメント（ＪＩＳ Ｒ５２１３−１９９７）等が挙げられる。これらのセメントは、一種または二種以上の混合物として使用することができ、さらにこれらのセメントと、高炉スラグ微粉末、フライアッシュ、シリカフューム及び石灰系固化材等の公知のセメント混和剤を組み合わせて使用してもよい。これらのうち、入手しやすさの観点等から、ポルトランドセメントが好ましい。
セメントスラリーに含まれる水の含有量（重量％）は、セメントの重量に基づいて、５０〜２００が好ましく、さらに好ましくは６０〜１９０、特に好ましくは７０〜１８０である。
The fluidizing agent of the present invention is preferably added to a cement slurry and then mixed with excavated soil to form a soil cement.
The cement slurry is obtained by mixing cement and water.
Examples of the cement include Portland cement (ordinary Portland cement, early-strength Portland cement, super early-strength Portland cement, moderately hot Portland cement, sulfate-resistant Portland cement, etc .; JIS R5210: 2003), blast furnace cement (JIS R5211: 2003), silica Cement (JIS R5212-1997), fly ash cement (JIS R5213-1997), etc. are mentioned. These cements can be used as one or a mixture of two or more, and in addition, these cements are used in combination with known cement admixtures such as blast furnace slag fine powder, fly ash, silica fume and lime-based solidifying material. May be. Of these, Portland cement is preferable from the viewpoint of availability.
The content (% by weight) of water contained in the cement slurry is preferably 50 to 200, more preferably 60 to 190, and particularly preferably 70 to 180, based on the weight of the cement.
本発明の流動化剤の使用量は、重合体（Ａ）、並びにアルカリ金属水酸化物及び／又はアルカリ金属珪酸塩（Ｂ）の合計使用量（重量％）として、セメントの重量に基づいて、０．１〜６０が好ましく、さらに好ましくは０．３〜３０、特に好ましくは０．４〜２０である。 The use amount of the fluidizing agent of the present invention is based on the weight of the cement as the total use amount (% by weight) of the polymer (A) and the alkali metal hydroxide and / or alkali metal silicate (B). 0.1-60 are preferable, More preferably, it is 0.3-30, Most preferably, it is 0.4-20.
掘削土には制限がなく、ミネラル分（特に多価金属イオン）の多少に関わらず、粘性土や粗粒土等を含有する掘削土が使用できる。
ソイルセメントに含まれる掘削土の含有量（重量％）は、セメントの重量に基づいて、１２０〜２４００が好ましく、さらに好ましくは２００〜１５００、特に好ましくは２５０〜１２００である。
The excavated soil is not limited, and excavated soil containing cohesive soil or coarse-grained soil can be used regardless of the amount of minerals (particularly polyvalent metal ions).
The content (% by weight) of excavated soil contained in the soil cement is preferably 120 to 2400, more preferably 200 to 1500, and particularly preferably 250 to 1200, based on the weight of the cement.
ソイルセメントには、必要に応じて、セメントと共に用いられている公知の添加剤（ＡＥ剤、ＡＥ減水剤、高性能減水剤、遅延剤、早強剤、促進剤、起泡剤、発泡剤、消泡剤、急結剤、膨張剤、増粘剤、防水剤及びベントナイト等）を添加でき、これらは単独又は混合して用いられてよい。これらの添加剤を含む場合、これらの添加量は通常の場合と同様である。 For soil cement, if necessary, known additives used together with cement (AE agent, AE water reducing agent, high performance water reducing agent, retarder, early strengthening agent, accelerator, foaming agent, foaming agent, Antifoaming agent, quick setting agent, swelling agent, thickener, waterproofing agent, bentonite, etc.) can be added, and these may be used alone or in combination. When these additives are included, the amount of these additives is the same as in a normal case.
ソイルセメントを施工現場で調製して打設し硬化させることによりソイルセメント構造体が得られる。
ソイルセメント構造体の製造方法について限定はなく、例えば、掘削と混練の両機能を兼ね備えた、掘削機の先端部にセメントスラリーの排出口が設けられている掘削混練機を用いて、セメントスラリーと掘削土を地中で混練し、硬化後にソイルセメント構造体を得る方法、又は、地上でセメントスラリーと掘削土を混練した後に、掘削場所に打設し、硬化後にソイルセメント構造体を得る方法等が挙げられる（ソイルセメント構造体のより詳しい製造方法については特開２０００−１６９２０９号公報等に記載の方法と同様である。）。
A soil cement structure can be obtained by preparing soil cement at a construction site, placing it, and hardening it.
There is no limitation on the manufacturing method of the soil cement structure, for example, using an excavator kneader that has both functions of excavation and kneading, and has a cement slurry discharge port provided at the tip of the excavator, A method for kneading excavated soil in the ground and obtaining a soil cement structure after curing, or a method for obtaining a soil cement structure after curing by kneading the cement slurry and excavated soil on the ground and then placing in the excavation site (A more detailed method for producing a soil cement structure is the same as that described in JP 2000-169209 A).
以下の実施例により本発明を更に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。なお、特記しない限り、部は重量部を、％は重量％を表す。
＜実施例１＞
滴下ライン、撹拌装置及び温度計付きの耐圧反応容器にイオン交換水２００．０部及びイソプロピルアルコール３００．０部を投入し、撹拌下、アクリル酸３００．０部及び４０％過硫酸ナトリウム水溶液１００．０部をそれぞれ別々の滴下ラインから３時間かけて一定速度で滴下しながら密閉下で反応させた。反応温度は６５〜１００℃を保った。滴下終了後、３時間９０〜１００℃に保った後、１５０．０部のイオン交換水を滴下（加水）しながらイソプロピルアルコールを減圧除去した後、３０℃まで冷却し、撹拌下、４０℃以下に保ちながら、徐々に５０％水酸化ナトリウム水溶液２６６．７部を分割投入した。そして加水によりアクリル酸−アクリル酸ナトリウム塩共重合体（重合体Ａ１）を４０％含む水溶液を得た。なお、重合体Ａ１の重量平均分子量は１５，０００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．５であった。
そして、アクリル酸−アクリル酸ナトリウム塩共重合体（重合体Ａ１）を４０％含む水溶液５．０部と、水酸化ナトリウム｛和光純薬工業株式会社製、純度９９％以上、大きさ（ｍｍ；最大長）１．６５〜３．３３｝（Ｂ１）１０．０部とを別々の容器に保存し、本発明のソイルセメント用流動化剤（１）を得た。
The following examples further illustrate the invention, but the invention is not limited thereto. Unless otherwise specified, parts represent parts by weight and% represents% by weight.
<Example 1>
200.0 parts of ion-exchanged water and 300.0 parts of isopropyl alcohol are charged into a pressure-resistant reaction vessel equipped with a dropping line, a stirrer and a thermometer, and 300.0 parts of acrylic acid and 40% aqueous sodium persulfate solution 100. The reaction was carried out in a sealed state while dropping 0 parts from each separate dropping line at a constant rate over 3 hours. The reaction temperature was maintained at 65-100 ° C. After the completion of the dropping, the temperature was kept at 90 to 100 ° C. for 3 hours, and then isopropyl alcohol was removed under reduced pressure while dropping (hydrolyzing) 150.0 parts of ion-exchanged water, followed by cooling to 30 ° C. and 40 ° C. or lower with stirring. While maintaining the temperature, 266.7 parts of 50% aqueous sodium hydroxide solution was gradually added in portions. Then, an aqueous solution containing 40% of acrylic acid-sodium acrylate copolymer (polymer A1) was obtained by addition of water. The polymer A1 had a weight average molecular weight of 15,000 and a molecular weight distribution (Mw / Mn) of 1.5.
And 5.0 parts of aqueous solution containing 40% of acrylic acid-sodium acrylate copolymer (polymer A1), sodium hydroxide {manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd., purity 99% or more, size (mm; Maximum length) 1.65 to 3.33} (B1) 10.0 parts were stored in separate containers to obtain the fluidizing agent (1) for soil cement of the present invention.
＜実施例２＞
滴下ライン、撹拌装置及び温度計付きの耐圧反応容器に、無水マレイン酸２．０部、イオン交換水２００．０部及びイソプロピルアルコール３００．０部を投入した。アクリル酸／アクリル酸ナトリウム水溶液（１）（アクリル酸２９８．０部に５０％水酸化ナトリウム水溶液１３３．４部を４０℃以下に保ちながら分割投入して調製した水溶液）４３１．４部及び４０％過硫酸ナトリウム水溶液１００．０部をそれぞれ別々の滴下ラインから３時間かけて一定速度で滴下しながら密閉下で反応させた。反応温度は６５〜１００℃を保った。滴下終了後、３時間９０〜１００℃に保った後、１５０．０部のイオン交換水を滴下（加水）しながらイソプロピルアルコールを減圧除去した後、３０℃まで冷却し、撹拌下、４０℃以下に保ちながら、徐々に５０％水酸化ナトリウム水溶液１３２．４部を分割投入した。そして加水によりアクリル酸ナトリウム塩（９９．５モル％）−マレイン酸ナトリウム塩（０．５モル％）共重合体（重合体Ａ２）を４０％含む水溶液を得た。なお、重合体Ａ２の重量平均分子量は１５，０００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．５であった。
そして、アクリル酸ナトリウム塩−マレイン酸ナトリウム塩共重合体（重合体Ａ２）を４０％含む水溶液５．０部と、水酸化ナトリウム（Ｂ１）１０．０部とを別々の容器に保存し、本発明のソイルセメント用流動化剤（２）を得た。
<Example 2>
In a pressure-resistant reaction vessel equipped with a dropping line, a stirrer and a thermometer, 2.0 parts of maleic anhydride, 200.0 parts of ion-exchanged water and 300.0 parts of isopropyl alcohol were added. Acrylic acid / sodium acrylate aqueous solution (1) (Aqueous solution prepared by adding 133.4 parts of 50% aqueous sodium hydroxide to 298.0 parts of acrylic acid while keeping the temperature below 40 ° C.) 431.4 parts and 40% 100.0 parts of sodium persulfate aqueous solution was reacted in a sealed state while dropping at a constant rate over 3 hours from separate dropping lines. The reaction temperature was maintained at 65-100 ° C. After the completion of the dropping, the temperature was kept at 90 to 100 ° C. for 3 hours, and then isopropyl alcohol was removed under reduced pressure while dropping (hydrolyzing) 150.0 parts of ion-exchanged water, followed by cooling to 30 ° C. and 40 ° C. or lower with stirring. While maintaining the temperature, 132.4 parts of 50% aqueous sodium hydroxide solution was gradually added in portions. Then, an aqueous solution containing 40% of a sodium acrylate (99.5 mol%)-maleic acid sodium salt (0.5 mol%) copolymer (polymer A2) was obtained by addition of water. The polymer A2 had a weight average molecular weight of 15,000 and a molecular weight distribution (Mw / Mn) of 1.5.
Then, 5.0 parts of an aqueous solution containing 40% of a sodium acrylate-maleic acid sodium salt copolymer (polymer A2) and 10.0 parts of sodium hydroxide (B1) are stored in separate containers. The fluidizing agent (2) for soil cement of the invention was obtained.
＜実施例３＞
無水マレイン酸２．０部及びアクリル酸／アクリル酸ナトリウム水溶液（１）を、それぞれ無水マレイン酸３９．５部及びアクリル酸／アクリル酸ナトリウム水溶液（２）（アクリル酸２６０．５部に５０％水酸化ナトリウム水溶液１２３．６部を４０℃以下に保ちながら分割投入して調製した水溶液）に変更した以外は実施例２と同様にして、アクリル酸ナトリウム塩（９０．０モル％）−マレイン酸ナトリウム塩（１０．０モル％）共重合体（重合体Ａ３）を４０％含む水溶液を得た。なお、重合体Ａ３の重量平均分子量は１５，０００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．５であった。
そして、アクリル酸ナトリウム塩−マレイン酸ナトリウム塩共重合体（重合体Ａ３）を４０％含む水溶液５．０部と、水酸化ナトリウム（Ｂ１）１０．０部とを別々の容器に保存し、本発明のソイルセメント用流動化剤（３）を得た。
<Example 3>
Maleic anhydride 2.0 parts and acrylic acid / sodium acrylate aqueous solution (1) were mixed with maleic anhydride 39.5 parts and acrylic acid / sodium acrylate aqueous solution (2) (acrylic acid 260.5 parts with 50% water, respectively). Sodium acrylate (90.0 mol%)-sodium maleate in the same manner as in Example 2 except that 123.6 parts of an aqueous solution of sodium oxide was changed to an aqueous solution prepared by dividing the solution while keeping it at 40 ° C. or lower. An aqueous solution containing 40% of a salt (10.0 mol%) copolymer (Polymer A3) was obtained. The polymer A3 had a weight average molecular weight of 15,000 and a molecular weight distribution (Mw / Mn) of 1.5.
Then, 5.0 parts of an aqueous solution containing 40% of a sodium acrylate-maleic acid sodium salt copolymer (polymer A3) and 10.0 parts of sodium hydroxide (B1) are stored in separate containers. The fluidizing agent (3) for soil cement of the invention was obtained.
＜実施例４＞
無水マレイン酸２．０部及びアクリル酸／アクリル酸ナトリウム水溶液（１）を、それぞれ無水イタコン酸１．５部及びアクリル酸／アクリル酸ナトリウム水溶液（２）に変更した以外は実施例２と同様にして、アクリル酸ナトリウム塩（９９．７モル％）−イタコン酸ナトリウム塩（０．３モル％）共重合体（重合体Ａ４）を４０％含む水溶液を得た。なお、重合体Ａ４の重量平均分子量は１５，０００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．５であった。
そして、アクリル酸ナトリウム塩−イタコン酸ナトリウム塩共重合体（重合体Ａ４）を４０％含む水溶液５．０部と、水酸化ナトリウム（Ｂ１）１０．０部とを別々の容器に保存し、本発明のソイルセメント用流動化剤（４）を得た。
<Example 4>
Example 2 was repeated except that 2.0 parts of maleic anhydride and 1.5 parts of acrylic acid / sodium acrylate aqueous solution (1) were changed to 1.5 parts of itaconic anhydride and aqueous solution of acrylic acid / sodium acrylate (2), respectively. Thus, an aqueous solution containing 40% of a sodium acrylate (99.7 mol%)-itaconic acid sodium salt (0.3 mol%) copolymer (Polymer A4) was obtained. The polymer A4 had a weight average molecular weight of 15,000 and a molecular weight distribution (Mw / Mn) of 1.5.
Then, 5.0 parts of an aqueous solution containing 40% of sodium acrylate-sodium itaconate copolymer (polymer A4) and 10.0 parts of sodium hydroxide (B1) are stored in separate containers. The fluidizing agent (4) for soil cement of the invention was obtained.
＜実施例５＞
無水マレイン酸２．０部及びアクリル酸／アクリル酸ナトリウム水溶液（１）を、それぞれクロトン酸５２．２部及びアクリル酸／アクリル酸ナトリウム水溶液（２）に変更した以外は実施例２と同様にして、アクリル酸ナトリウム塩（８５．０モル％）−クロトン酸ナトリウム塩（１５．０モル％）共重合体（重合体Ａ５）を４０％含む水溶液を得た。なお、重合体Ａ５の重量平均分子量は１５，０００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．５であった。
そして、アクリル酸ナトリウム塩−クロトン酸ナトリウム塩共重合体（重合体Ａ５）を４０％含む水溶液５．０部と、水酸化ナトリウム（Ｂ１）１０．０部とを別々の容器に保存し、本発明のソイルセメント用流動化剤（５）を得た。
<Example 5>
Except for changing maleic anhydride 2.0 parts and acrylic acid / sodium acrylate aqueous solution (1) to crotonic acid 52.2 parts and acrylic acid / sodium acrylate aqueous solution (2), respectively, in the same manner as in Example 2. An aqueous solution containing 40% of a sodium acrylate (85.0 mol%)-crotonic acid sodium salt (15.0 mol%) copolymer (Polymer A5) was obtained. The polymer A5 had a weight average molecular weight of 15,000 and a molecular weight distribution (Mw / Mn) of 1.5.
Then, 5.0 parts of an aqueous solution containing 40% of a sodium acrylate-sodium crotonate copolymer (polymer A5) and 10.0 parts of sodium hydroxide (B1) are stored in separate containers. The fluidizing agent (5) for soil cement of the invention was obtained.
＜実施例６＞
無水マレイン酸２．０部及びアクリル酸／アクリル酸ナトリウム水溶液（１）を、それぞれメタクリル酸１７．８部及びアクリル酸／アクリル酸ナトリウム水溶液（２）に変更した以外は実施例２と同様にして、アクリル酸ナトリウム塩（９５．０モル％）−メタクリル酸ナトリウム塩（５．０モル％）共重合体（重合体Ａ６）を４０％含む水溶液を得た。なお、重合体Ａ６の重量平均分子量は１５，０００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．５であった。
そして、アクリル酸ナトリウム塩−マレイン酸ナトリウム塩共重合体（重合体Ａ６）を４０％含む水溶液５．０部と、水酸化ナトリウム（Ｂ１）１０．０部とを別々の容器に保存し、本発明のソイルセメント用流動化剤（６）を得た。
<Example 6>
Example 2 was repeated except that 2.0 parts of maleic anhydride and acrylic acid / sodium acrylate aqueous solution (1) were changed to 17.8 parts of methacrylic acid and aqueous solution of acrylic acid / sodium acrylate (2), respectively. An aqueous solution containing 40% of sodium acrylate (95.0 mol%)-sodium methacrylate (5.0 mol%) copolymer (polymer A6) was obtained. The polymer A6 had a weight average molecular weight of 15,000 and a molecular weight distribution (Mw / Mn) of 1.5.
Then, 5.0 parts of an aqueous solution containing 40% of sodium acrylate-maleic acid salt copolymer (polymer A6) and 10.0 parts of sodium hydroxide (B1) are stored in separate containers. The fluidizing agent (6) for soil cement of the invention was obtained.
＜実施例７＞
イオン交換水２００．０部、イソピロピルアルコール３００．０部及び４０％過硫酸ナトリウム水溶液１００．０部を、それぞれイオン交換水１００．０部、イソピロピルアルコール４００．０部及び４０％過硫酸ナトリウム水溶液２００．０部に変更した以外は実施例１と同様にしてアクリル酸−アクリル酸ナトリウム塩共重合体（重合体Ａ７）を４０％含む水溶液を得た。なお、重合体Ａ７の重量平均分子量は１０，０００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．４であった。
そして、アクリル酸−アクリル酸ナトリウム塩共重合体（重合体Ａ７）を４０％含む水溶液５．０部と、水酸化ナトリウム（Ｂ１）１０．０部とを別々の容器に保存し、本発明のソイルセメント用流動化剤（７）を得た。
<Example 7>
200.0 parts of ion exchange water, 300.0 parts of isopropyl alcohol and 100.0 parts of 40% aqueous sodium persulfate solution were added to 100.0 parts of ion exchange water, 400.0 parts of isopropyl alcohol and 40% excess, respectively. An aqueous solution containing 40% of an acrylic acid-sodium acrylate copolymer (polymer A7) was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount was changed to 200.0 parts of an aqueous sodium sulfate solution. The polymer A7 had a weight average molecular weight of 10,000 and a molecular weight distribution (Mw / Mn) of 1.4.
Then, 5.0 parts of an aqueous solution containing 40% of acrylic acid-sodium acrylate copolymer (polymer A7) and 10.0 parts of sodium hydroxide (B1) are stored in separate containers. A fluidizing agent (7) for soil cement was obtained.
＜実施例８＞
イソピロピルアルコール３００．０部及び４０％過硫酸ナトリウム水溶液１００．０部を、それぞれイソピロピルアルコール１００．０部及び４０％過硫酸ナトリウム水溶液７５．０部に変更した以外は実施例１と同様にしてアクリル酸−アクリル酸ナトリウム塩共重合体（重合体Ａ５）を４０％含む水溶液を得た。なお、重合体Ａ８の重量平均分子量は２０，０００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は２．８であった。
そして、アクリル酸−アクリル酸ナトリウム塩共重合体（重合体Ａ８）を４０％含む水溶液５．０部と、水酸化ナトリウム（Ｂ１）１０．０部とを別々の容器に保存し、本発明のソイルセメント用流動化剤（８）を得た。
<Example 8>
Example 1 except that 300.0 parts of isopropyl alcohol and 100.0 parts of 40% aqueous sodium persulfate were changed to 100.0 parts of isopropyl alcohol and 75.0 parts of 40% aqueous sodium persulfate, respectively. Similarly, an aqueous solution containing 40% of acrylic acid-acrylic acid sodium salt copolymer (polymer A5) was obtained. The polymer A8 had a weight average molecular weight of 20,000 and a molecular weight distribution (Mw / Mn) of 2.8.
Then, 5.0 parts of an aqueous solution containing 40% of acrylic acid-sodium acrylate copolymer (polymer A8) and 10.0 parts of sodium hydroxide (B1) are stored in separate containers. A fluidizing agent (8) for soil cement was obtained.
＜実施例９＞
イオン交換水２００．０部、イソピロピルアルコール３００．０部及び４０％過硫酸ナトリウム水溶液１００．０部を、それぞれイオン交換水１００．０部、イソピロピルアルコール９００．０部及び４０％過硫酸ナトリウム水溶液１４００．０部に変更した以外は実施例１と同様にしてアクリル酸−アクリル酸ナトリウム塩共重合体（重合体Ａ９）を４０％含む水溶液を得た。なお、重合体Ａ９の重量平均分子量は４，０００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．３であった。
そして、アクリル酸−アクリル酸ナトリウム塩共重合体（重合体Ａ９）を４０％含む水溶液５．０部と、水酸化ナトリウム（Ｂ１）１０．０部とを別々の容器に保存し、本発明のソイルセメント用流動化剤（９）を得た。
<Example 9>
200.0 parts of ion exchange water, 300.0 parts of isopropyl alcohol and 100.0 parts of 40% aqueous sodium persulfate solution were added to 100.0 parts of ion exchange water, 900.0 parts of isopropyl alcohol and 40% excess, respectively. An aqueous solution containing 40% of an acrylic acid-sodium acrylate copolymer (polymer A9) was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount was changed to 1400.0 parts of an aqueous sodium sulfate solution. The polymer A9 had a weight average molecular weight of 4,000 and a molecular weight distribution (Mw / Mn) of 1.3.
Then, 5.0 parts of an aqueous solution containing 40% of acrylic acid-sodium acrylate copolymer (polymer A9) and 10.0 parts of sodium hydroxide (B1) are stored in separate containers. A fluidizing agent (9) for soil cement was obtained.
＜実施例１０＞
イオン交換水２００．０部、イソピロピルアルコール３００．０部及び４０％過硫酸ナトリウム水溶液１００．０部を、それぞれイオン交換水１００．０部、イソピロピルアルコール１００．０部及び４０％過硫酸ナトリウム水溶液１７５．０部に変更した以外は実施例１と同様にしてアクリル酸−アクリル酸ナトリウム塩共重合体（重合体Ａ１０）を４０％含む水溶液を得た。なお、重合体Ａ１０の重量平均分子量は４０，０００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は２．４であった。
そして、アクリル酸−アクリル酸ナトリウム塩共重合体（重合体Ａ１０）を４０％含む水溶液５．０部と、水酸化ナトリウム（Ｂ１）１０．０部とを別々の容器に保存し、本発明のソイルセメント用流動化剤（１０）を得た。
<Example 10>
200.0 parts of ion exchange water, 300.0 parts of isopropyl alcohol, and 100.0 parts of 40% aqueous sodium persulfate solution were added to 100.0 parts of ion exchange water, 100.0 parts of isopropyl alcohol, and 40% excess, respectively. An aqueous solution containing 40% of an acrylic acid-sodium acrylate copolymer (polymer A10) was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount was changed to 175.0 parts of an aqueous sodium sulfate solution. The polymer A10 had a weight average molecular weight of 40,000 and a molecular weight distribution (Mw / Mn) of 2.4.
Then, 5.0 parts of an aqueous solution containing 40% of acrylic acid-sodium acrylate copolymer (polymer A10) and 10.0 parts of sodium hydroxide (B1) are stored in separate containers. A fluidizing agent (10) for soil cement was obtained.
＜実施例１１＞
５０％水酸化ナトリウム水溶液２６６．７部を、５０％水酸化ナトリウム水溶液１００．０部に変更した以外は実施例１と同様にしてアクリル酸−アクリル酸ナトリウム塩共重合体（重合体Ａ１１）を４０％含む水溶液を得た。なお、重合体Ａ１１の重量平均分子量は１５，０００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．５であった。
そして、アクリル酸−アクリル酸ナトリウム塩共重合体（重合体Ａ１１）を４０％含む水溶液５．０部と、水酸化ナトリウム（Ｂ１）１０．０部とを別々の容器に保存し、本発明のソイルセメント用流動化剤（１１）を得た。
<Example 11>
An acrylic acid-sodium acrylate copolymer (polymer A11) was prepared in the same manner as in Example 1 except that 266.7 parts of the 50% aqueous sodium hydroxide solution was changed to 100.0 parts of the 50% aqueous sodium hydroxide solution. An aqueous solution containing 40% was obtained. The polymer A11 had a weight average molecular weight of 15,000 and a molecular weight distribution (Mw / Mn) of 1.5.
Then, 5.0 parts of an aqueous solution containing 40% of acrylic acid-sodium acrylate copolymer (polymer A11) and 10.0 parts of sodium hydroxide (B1) are stored in separate containers. A fluidizing agent (11) for soil cement was obtained.
＜実施例１２＞
５０％水酸化ナトリウム水溶液２６６．７部を、５０％水酸化ナトリウム水溶液３２６．６部に変更した以外は実施例１と同様にしてアクリル酸−アクリル酸ナトリウム塩共重合体（重合体Ａ１２）を４０％含む水溶液を得た。なお、重合体Ａ１２の重量平均分子量は１５，０００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．５であった。
そして、アクリル酸−アクリル酸ナトリウム塩共重合体（重合体Ａ１２）を４０％含む水溶液５．０部と、水酸化ナトリウム（Ｂ１）１０．０部とを別々の容器に保存し、本発明のソイルセメント用流動化剤（１２）を得た。
<Example 12>
An acrylic acid-sodium acrylate copolymer (polymer A12) was prepared in the same manner as in Example 1 except that 266.7 parts of the 50% aqueous sodium hydroxide solution was changed to 326.6 parts of the 50% aqueous sodium hydroxide solution. An aqueous solution containing 40% was obtained. The polymer A12 had a weight average molecular weight of 15,000 and a molecular weight distribution (Mw / Mn) of 1.5.
Then, 5.0 parts of an aqueous solution containing 40% of acrylic acid-sodium acrylate copolymer (polymer A12) and 10.0 parts of sodium hydroxide (B1) are stored in separate containers. A fluidizing agent (12) for soil cement was obtained.
＜実施例１３＞
５０％水酸化ナトリウム水溶液２６６．７部を投入しなかったこと以外は実施例１と同様にしてアクリル酸重合体（重合体Ａ１３）を４０％含む水溶液を得た。なお、重合体Ａ１３の重量平均分子量は１５，０００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．５であった。
そして、アクリル酸重合体（重合体Ａ１３）を４０％含む水溶液５．０部と、水酸化ナトリウム（Ｂ１）１０．０部とを別々の容器に保存し、本発明のソイルセメント用流動化剤（１３）を得た。
<Example 13>
An aqueous solution containing 40% of an acrylic acid polymer (polymer A13) was obtained in the same manner as in Example 1 except that 266.7 parts of 50% aqueous sodium hydroxide solution was not added. The polymer A13 had a weight average molecular weight of 15,000 and a molecular weight distribution (Mw / Mn) of 1.5.
And 5.0 parts of aqueous solution which contains 40% of acrylic acid polymer (polymer A13), and 10.0 parts of sodium hydroxide (B1) are preserve | saved in a separate container, The fluidizing agent for soil cement of this invention (13) was obtained.
＜実施例１４＞
５０％水酸化ナトリウム水溶液２６６．７部を、５０％水酸化ナトリウム水溶液３３３．３部に変更した以外は実施例１と同様にしてアクリル酸ナトリウム塩重合体（重合体Ａ１４）を４０％含む水溶液を得た。なお、重合体Ａ１４の重量平均分子量は１５，０００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．５であった。
そして、アクリル酸ナトリウム塩重合体（重合体Ａ１４）を４０％含む水溶液５．０部と、水酸化ナトリウム（Ｂ１）１０．０部とを別々の容器に保存し、本発明のソイルセメント用流動化剤（１４）を得た。
<Example 14>
An aqueous solution containing 40% sodium acrylate polymer (Polymer A14) in the same manner as in Example 1 except that 266.7 parts of 50% aqueous sodium hydroxide solution was changed to 333.3 parts of 50% aqueous sodium hydroxide solution. Got. The polymer A14 had a weight average molecular weight of 15,000 and a molecular weight distribution (Mw / Mn) of 1.5.
Then, 5.0 parts of an aqueous solution containing 40% of a sodium acrylate polymer (polymer A14) and 10.0 parts of sodium hydroxide (B1) are stored in separate containers, and the soil cement flow of the present invention is stored. The agent (14) was obtained.
＜実施例１５＞
５０％水酸化ナトリウム水溶液２６６．７部を、５０％水酸化カリウム水溶液３７４．０部に変更した以外は実施例１と同様にしてアクリル酸−アクリル酸カリウム塩共重合体（重合体Ａ１５）を４０％含む水溶液を得た。なお、重合体Ａ１５の重量平均分子量は１５，０００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．５であった。
そして、アクリル酸−アクリル酸ナトリウム塩共重合体（重合体Ａ１５）を４０％含む水溶液５．０部と、水酸化ナトリウム（Ｂ１）１０．０部とを別々の容器に保存し、本発明のソイルセメント用流動化剤（１５）を得た。
<Example 15>
An acrylic acid-potassium acrylate copolymer (Polymer A15) was prepared in the same manner as in Example 1 except that 266.7 parts of 50% aqueous sodium hydroxide solution was changed to 374.0 parts of 50% aqueous potassium hydroxide solution. An aqueous solution containing 40% was obtained. The polymer A15 had a weight average molecular weight of 15,000 and a molecular weight distribution (Mw / Mn) of 1.5.
Then, 5.0 parts of an aqueous solution containing 40% of acrylic acid-sodium acrylate copolymer (polymer A15) and 10.0 parts of sodium hydroxide (B1) are stored in separate containers. A fluidizing agent (15) for soil cement was obtained.
＜実施例１６＞
５０％水酸化ナトリウム水溶液２６６．７部を、２５％アンモニア水溶液３００．０部に変更した以外は実施例１と同様にしてアクリル酸−アクリル酸アンモニウム塩共重合体（重合体Ａ１６）を４０％含む水溶液を得た。なお、重合体Ａ１６の重量平均分子量は１５，０００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．５であった。
そして、アクリル酸−アクリル酸ナトリウム塩共重合体（重合体Ａ１６）を４０％含む水溶液５．０部と、水酸化ナトリウム（Ｂ１）１０．０部とを別々の容器に保存し、本発明のソイルセメント用流動化剤（１６）を得た。
<Example 16>
40% acrylic acid-ammonium acrylate copolymer (Polymer A16) was prepared in the same manner as in Example 1 except that 266.7 parts of 50% aqueous sodium hydroxide solution was changed to 300.0 parts of 25% aqueous ammonia solution. An aqueous solution containing was obtained. The polymer A16 had a weight average molecular weight of 15,000 and a molecular weight distribution (Mw / Mn) of 1.5.
Then, 5.0 parts of an aqueous solution containing 40% of acrylic acid-sodium acrylate copolymer (polymer A16) and 10.0 parts of sodium hydroxide (B1) are stored in separate containers. A fluidizing agent (16) for soil cement was obtained.
＜実施例１７＞
実施例１で得たアクリル酸−アクリル酸ナトリウム塩共重合体（重合体Ａ１）を４０％含む水溶液５．０部と、水酸化ナトリウム（Ｂ１）６．０部とを別々の容器に保存し、本発明のソイルセメント用流動化剤（１７）を得た。
<Example 17>
5.0 parts of an aqueous solution containing 40% of acrylic acid-acrylic acid sodium salt copolymer (polymer A1) obtained in Example 1 and 6.0 parts of sodium hydroxide (B1) are stored in separate containers. The fluidizing agent (17) for soil cement of the present invention was obtained.
＜実施例１８＞
実施例１で得たアクリル酸−アクリル酸ナトリウム塩共重合体（重合体Ａ１）を４０％含む水溶液５．０部と、水酸化カリウム（Ｂ２）｛和光純薬工業株式会社製、純度８５％以上、大きさ（ｍｍ；最大長）１．６５〜３．３３｝３．０部とを別々の容器に保存し、本発明のソイルセメント用流動化剤（１８）を得た。
<Example 18>
5.0 parts of an aqueous solution containing 40% of acrylic acid-sodium acrylate copolymer (polymer A1) obtained in Example 1 and potassium hydroxide (B2) {manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd., purity 85% The size (mm; maximum length) 1.65 to 3.33} 3.0 parts was stored in a separate container to obtain the fluidizing agent (18) for soil cement of the present invention.
＜実施例１９＞
実施例１で得たアクリル酸−アクリル酸ナトリウム塩共重合体（重合体Ａ１）を４０％含む水溶液５．０部と、水酸化ナトリウム（Ｂ１）１００．０部とを別々の容器に保存し、本発明のソイルセメント用流動化剤（１９）を得た。
<Example 19>
5.0 parts of an aqueous solution containing 40% of acrylic acid-sodium acrylate copolymer (polymer A1) obtained in Example 1 and 100.0 parts of sodium hydroxide (B1) are stored in separate containers. The fluidizing agent (19) for soil cement of the present invention was obtained.
＜実施例２０＞
実施例１で得たアクリル酸−アクリル酸ナトリウム塩共重合体（重合体Ａ１）を４０％含む水溶液５．０部と、水酸化ナトリウム（Ｂ１）２０．０部とを別々の容器に保存し、本発明のソイルセメント用流動化剤（２０）を得た。
<Example 20>
5.0 parts of an aqueous solution containing 40% of acrylic acid-sodium acrylate copolymer (polymer A1) obtained in Example 1 and 20.0 parts of sodium hydroxide (B1) are stored in separate containers. The fluidizing agent (20) for soil cement of the present invention was obtained.
＜実施例２１＞
実施例１で得たアクリル酸−アクリル酸ナトリウム塩共重合体（重合体Ａ１）を４０％含む水溶液５．０部と、水酸化ナトリウム（Ｂ１）１０．０部及びトリポリリン酸ナトリウム（Ｃ１）｛和光純薬工業株式会社製、純度９８％以上、大きさ（ｍｍ；最大長）０．１５〜０．８３｝１．０部とを別々の容器に保存し、本発明のソイルセメント用流動化剤（２１）を得た。
<Example 21>
5.0 parts of an aqueous solution containing 40% of acrylic acid-sodium acrylate copolymer (polymer A1) obtained in Example 1, 10.0 parts of sodium hydroxide (B1) and sodium tripolyphosphate (C1) { Wako Pure Chemical Industries, Ltd., purity 98% or more, size (mm; maximum length) 0.15 to 0.83} 1.0 parts are stored in separate containers and fluidized for soil cement of the present invention. Agent (21) was obtained.
＜実施例２２＞
実施例１で得たアクリル酸−アクリル酸ナトリウム塩共重合体（重合体Ａ１）を４０％含む水溶液５．０部と、水酸化ナトリウム（Ｂ１）１０．０部及びトリポリリン酸ナトリウム（Ｃ１）４．５部とを別々の容器に保存し、本発明のソイルセメント用流動化剤（２２）を得た。
<Example 22>
5.0 parts of an aqueous solution containing 40% of acrylic acid-sodium acrylate copolymer (polymer A1) obtained in Example 1, 10.0 parts of sodium hydroxide (B1), and sodium tripolyphosphate (C1) 4 .5 parts were stored in separate containers to obtain the fluidizing agent (22) for soil cement of the present invention.
＜実施例２３＞
実施例１で得たアクリル酸−アクリル酸ナトリウム塩共重合体（重合体Ａ１）を４０％含む水溶液５．０部と、水酸化ナトリウム（Ｂ１）１０．０部及びトリポリリン酸ナトリウム（Ｃ１）０．１部とを別々の容器に保存し、本発明のソイルセメント用流動化剤（２３）を得た。
<Example 23>
5.0 parts of an aqueous solution containing 40% of acrylic acid-sodium acrylate copolymer (polymer A1) obtained in Example 1, 10.0 parts of sodium hydroxide (B1), and sodium tripolyphosphate (C1) 0 .1 part was stored in a separate container to obtain the fluidizing agent (23) for soil cement of the present invention.
＜実施例２４＞
実施例１で得たアクリル酸−アクリル酸ナトリウム塩共重合体（重合体Ａ１）を４０％含む水溶液５．０部と、水酸化ナトリウム（Ｂ１）１０．０部及びトリポリリン酸ナトリウム（Ｃ１）１０．０部とを別々の容器に保存し、本発明のソイルセメント用流動化剤（２４）を得た。
<Example 24>
5.0 parts of an aqueous solution containing 40% of acrylic acid-sodium acrylate copolymer (polymer A1) obtained in Example 1, 10.0 parts of sodium hydroxide (B1) and 10 parts of sodium tripolyphosphate (C1) 0.0 part was stored in a separate container to obtain a fluidizing agent (24) for soil cement of the present invention.
＜実施例２５＞
実施例１で得たアクリル酸−アクリル酸ナトリウム塩共重合体（重合体Ａ１）を４０％含む水溶液５．０部と、水酸化ナトリウム（Ｂ１）１０．０部及びピロリン酸ナトリウム（Ｃ２）｛和光純薬工業株式会社製、純度９８％以上、大きさ（ｍｍ；最大長）０．１５〜０．８３｝３．０部とを別々の容器に保存し、本発明のソイルセメント用流動化剤（２５）を得た。
<Example 25>
5.0 parts of an aqueous solution containing 40% of acrylic acid-sodium acrylate copolymer (polymer A1) obtained in Example 1, 10.0 parts of sodium hydroxide (B1) and sodium pyrophosphate (C2) { Wako Pure Chemical Industries, Ltd., purity 98% or more, size (mm; maximum length) 0.15-0.83} 3.0 parts are stored in separate containers and fluidized for soil cement according to the present invention. Agent (25) was obtained.
＜実施例２６＞
実施例１で得たアクリル酸−アクリル酸ナトリウム塩共重合体（重合体Ａ１）を４０％含む水溶液５．０部と、メタ珪酸酸ナトリウム（Ｂ３）｛関東化学株式会社製、純度９８％以上、大きさ（ｍｍ；最大長）０．１５〜０．８３｝１０．０部とを別々の容器に保存し、本発明のソイルセメント用流動化剤（２６）を得た。
<Example 26>
5.0 parts of an aqueous solution containing 40% of acrylic acid-sodium acrylate copolymer (polymer A1) obtained in Example 1, sodium metasilicate (B3) {manufactured by Kanto Chemical Co., Inc., purity of 98% or more , Size (mm; maximum length) 0.15 to 0.83} and 10.0 parts were stored in separate containers to obtain a fluidizing agent (26) for soil cement of the present invention.
＜実施例２７＞
実施例１で得たアクリル酸−アクリル酸ナトリウム塩共重合体（重合体Ａ１）を４０％含む水溶液５．０部と、水酸化ナトリウム水溶液｛水酸化ナトリウム（Ｂ１）５．０部及びイオン交換水６．１部とで調製した｝とを均一混合して、本発明のソイルセメント用流動化剤（２７）を得た。
<Example 27>
5.0 parts of an aqueous solution containing 40% of acrylic acid-sodium acrylate copolymer (polymer A1) obtained in Example 1, and an aqueous sodium hydroxide solution (5.0 parts of sodium hydroxide (B1) and ion exchange) Was uniformly mixed with 6.1 parts of water to obtain a fluidizing agent (27) for soil cement of the present invention.
＜比較例１＞
実施例１で得たアクリル酸−アクリル酸ナトリウム塩共重合体（重合体Ａ１）を４０％含む水溶液５．０部と、炭酸ナトリウム（ＨＢ１）１０．０部とを別々の容器に保存し、比較用のソイルセメント用流動化剤（２８）を得た。
<Comparative Example 1>
5.0 parts of an aqueous solution containing 40% of acrylic acid-sodium acrylate copolymer (polymer A1) obtained in Example 1 and 10.0 parts of sodium carbonate (HB1) are stored in separate containers, A fluidizing agent (28) for soil cement for comparison was obtained.
＜比較例２＞
実施例１で得たアクリル酸−アクリル酸ナトリウム塩共重合体（重合体Ａ１）を４０％含む水溶液５．０部と、炭酸水素ナトリウム（ＨＢ２）１０．０部とを別々の容器に保存し、比較用のソイルセメント用流動化剤（２９）を得た。
<Comparative example 2>
An aqueous solution containing 40% of the acrylic acid-acrylic acid sodium salt copolymer (polymer A1) obtained in Example 1 and 10.0 parts of sodium bicarbonate (HB2) are stored in separate containers. A comparative fluidizing agent for soil cement (29) was obtained.
＜比較例３＞
実施例１で得たアクリル酸−アクリル酸ナトリウム塩共重合体（重合体Ａ１）を４０％含む水溶液５．０部と、炭酸ナトリウム（ＨＢ１）１０．０部及びトリポリリン酸ナトリウム（Ｃ１）４．５部とを別々の容器に保存し、比較用のソイルセメント用流動化剤（３０）を得た。
<Comparative Example 3>
3. 5.0 parts of an aqueous solution containing 40% of acrylic acid-sodium acrylate copolymer (polymer A1) obtained in Example 1, 10.0 parts of sodium carbonate (HB1) and sodium tripolyphosphate (C1) 5 parts were stored in separate containers to obtain a soil cement fluidizer (30) for comparison.
＜比較例４＞
実施例１で得たアクリル酸−アクリル酸ナトリウム塩共重合体（重合体Ａ１）を４０％含む水溶液５．０部と、炭酸水素ナトリウム（ＨＢ２）１０．０部及びトリポリリン酸ナトリウム（Ｃ１）４．５部とを別々の容器に保存し、比較用のソイルセメント用流動化剤（３１）を得た。
<Comparative example 4>
5.0 parts of an aqueous solution containing 40% of acrylic acid-sodium acrylate copolymer (polymer A1) obtained in Example 1, 10.0 parts of sodium hydrogen carbonate (HB2) and sodium tripolyphosphate (C1) 4 .5 parts were stored in separate containers to obtain a comparative soil cement fluidizer (31).
実施例１〜２７のソイルセメント用流動化剤（１）〜（２７）及び比較例１〜４のソイルセメント用流動化剤（２８）〜（３１）を用いて、評価用ソイルセメントを以下のように調製して、この評価用ソイルセメントについて、流動性試験及び一軸圧縮強さ測定を行いこれらの結果を表１に示した。
＜ソイルセメントの調製＞
ＪＩＳ Ｒ ５２０１：２００３に準拠したホバート型機械練り用練り混ぜ機（モルタルミキサＣ１３８Ａ、（株）丸東製作所製）を用いて、水道水３００部と実施例又は比較例で得たソイルセメント用流動化剤とを均一混合して混合物を得た｛実施例１〜２６及び比較例１〜４のソイルセメント用流動化剤については、重合体（Ａ）を４０％含む水溶液を混合し、ついでアルカリ金属水酸化物及び／又はアルカリ金属珪酸塩（Ｂ）を混合し、最後にポリリン酸（塩）を混合した（それぞれ１０分間低速撹拌混合した）。一方、実施例２７のソイルセメント用流動化剤については、水道水とソイルセメント用流動化剤とを１０分間低速撹拌混合した。｝。ついでこの混合物に掘削土１５００部及び普通ポルトランドセメント２００部を加えて、９０秒間の低速撹拌混合を行った後、３０秒間撹拌混合を休止し、この間にさじで容器及びパドルに付着した付着物を掻き落した。そしてさらに９０秒間低速撹拌混合を行って評価用ソイルセメントを得た。
なお、用いた掘削土及び普通ポルトランドセメントは、以下の通りである。また、すべての材料は２０℃の室内に少なくとも２４時間放置し、調製操作も２０℃の室内で行った。
ａ）掘削土
ａ１）内陸部の粘性土：愛知県名古屋市の工事現場で採取したもの｛湿潤密度（ＪＩＳ Ａ １２２５：２００３）＝１．９１ｇ／ｃｍ3、含水比（ＪＩＳ Ａ １２０３：２００３）＝３７．０％、掘削土構成：粘土２９．０％、シルト分６１．０％、砂分１０．０％｝
ａ２）海浜部の粘性土 ：愛知県常滑市の海浜工事現場で採取したもの｛湿潤密度＝１．７６ｇ／ｃｍ3 、含水比＝４０．０％、掘削土構成：粘土３３．０％、シルト分５５．０％、砂分１２．０％｝
ｂ）普通ポルトランドセメント：住友大阪セメント（株）製
Using the soil cement fluidizers (1) to (27) of Examples 1 to 27 and the fluidizers (28) to (31) for soil cements of Comparative Examples 1 to 4, The soil cement for evaluation was subjected to a fluidity test and a uniaxial compressive strength measurement, and the results are shown in Table 1.
<Preparation of soil cement>
Using a Hobart machine kneader (Mortar mixer C138A, manufactured by Maruto Seisakusho Co., Ltd.) in accordance with JIS R 5201: 2003, 300 parts of tap water and the flow for soil cement obtained in the examples or comparative examples The mixture was obtained by uniformly mixing with the agent. {For the soil cement fluidizers of Examples 1 to 26 and Comparative Examples 1 to 4, an aqueous solution containing 40% of the polymer (A) was mixed, and then the alkali was added. Metal hydroxide and / or alkali metal silicate (B) was mixed, and finally polyphosphoric acid (salt) was mixed (each stirred for 10 minutes at low speed). On the other hand, about the fluidizing agent for soil cement of Example 27, tap water and the fluidizing agent for soil cement were stirred and mixed at low speed for 10 minutes. }. Next, 1500 parts of excavated soil and 200 parts of ordinary Portland cement were added to the mixture, and after 90 seconds of low-speed stirring and mixing, the mixing was suspended for 30 seconds. During this period, the adhering material adhering to the container and paddle was removed with a spoon. I scraped it off. Further, the soil cement for evaluation was obtained by performing low-speed stirring and mixing for 90 seconds.
The excavated soil and ordinary Portland cement used are as follows. All the materials were left in a room at 20 ° C. for at least 24 hours, and the preparation operation was performed in a room at 20 ° C.
a) Excavated soil a1) Inland clay soil: collected at a construction site in Nagoya, Aichi Prefecture {wet density (JIS A 1225: 2003) = 1.91 g / cm 3 , moisture content (JIS A 1203: 2003) = 37.0%, excavated soil composition: clay 29.0%, silt content 61.0%, sand content 10.0%}
a2) Cohesive soil at the beach: Sampled at the beach construction site in Tokoname City, Aichi Prefecture {wet density = 1.76 g / cm 3 , moisture content = 40.0%, excavated soil composition: clay 33.0%, silt Min 55.0%, sand 12.0%}
b) Ordinary Portland cement: manufactured by Sumitomo Osaka Cement Co., Ltd.
＜流動性評価＞
２０℃の室内で、内径５ｃｍ×高さ５ｃｍのアクリル製円筒管（円筒管の両端は開口されている）を５０ｃｍ×５０ｃｍのアクリル板の中央に垂直に立て、この円筒管に製造直後の評価用ソイルセメントを詰めた。引き続き円筒管を垂直に引き上げ、ソイルセメントの水平方向への広がり（流動性：フロー性）を測定した。数値の大きい方が流動性は高いことを意味し好ましい。
<Fluidity evaluation>
In a 20 ° C. room, an acrylic cylindrical tube having an inner diameter of 5 cm × height of 5 cm (both ends of the cylindrical tube is open) is vertically placed at the center of a 50 cm × 50 cm acrylic plate, and this cylindrical tube is evaluated immediately after production. Packed with soil cement. Subsequently, the cylindrical tube was pulled up vertically, and the spread of the soil cement in the horizontal direction (fluidity: flowability) was measured. A larger value means higher fluidity and is preferable.
＜一軸圧縮強さ＞
垂直に立てた６本のモールド｛内径５ｃｍ×高さ１０ｃｍの鉄製円筒管、取り外し可能な底板と、２つの半円筒部（２つ組み合わせると内径５ｃｍの円筒になる）とから構成されている。｝に製造直後の評価用ソイルセメントをそれぞれ充填し、２０℃にて２８日間及び１年間の気中養生（各３本づつ）を行った。その後、ソイルセメント構造体をモールドから取り外し、ＪＩＳ Ａ１２１６：１９９８に準拠して、２０℃の室内で一軸圧縮強さを測定し、３本の平均値を求めた。
<Uniaxial compressive strength>
It consists of six vertically standing molds (an iron cylindrical tube with an inner diameter of 5 cm and a height of 10 cm, a removable bottom plate, and two semi-cylindrical parts (when two are combined, it becomes a cylinder with an inner diameter of 5 cm). } Was filled with the soil cement for evaluation immediately after production, and was subjected to air curing (3 in each) at 20 ° C. for 28 days and 1 year. Thereafter, the soil cement structure was removed from the mold, and the uniaxial compressive strength was measured in a room at 20 ° C. in accordance with JIS A1216: 1998, and the average value of the three was determined.
本発明のソイルセメント用流動化剤（１）〜（２７）は、比較用のソイルセメント用流動化剤（２８）〜（３１）に比べ、セメント構造体の強度を高いレベルで維持できる上に、さらに使用する粘性土の種類に関係なくソイルセメントの流動性を著しく高めた。 The fluidizing agents for soil cement (1) to (27) of the present invention can maintain the strength of the cement structure at a higher level than the fluidizing agents for soil cement (28) to (31) for comparison. Furthermore, the fluidity of the soil cement was remarkably enhanced regardless of the type of clay soil used.
本発明の流動化剤はソイルセメントが用いられる埋立土、軟弱地盤の強化、ソイルセメント壁体の造成等の地盤改良に好適である。
The fluidizing agent of the present invention is suitable for ground improvement such as landfill soil in which soil cement is used, soft ground reinforcement, and soil cement wall construction.
Claims (5)
水酸化リチウム、水酸化ナトリウム及び水酸化カリウムからなる群より選ばれる少なくとも１種のアルカリ金属水酸化物（Ｂ）とからなり、
アルカリ金属水酸化物（Ｂ）の含有量が重合体（Ａ）の重量に基づいて１５０〜５０００重量％であることを特徴とするソイルセメント用流動化剤。 A polymer (A) having acrylic acid (salt) as an essential constituent monomer;
Lithium hydroxide, Ri Do from the at least one alkali metal hydroxide selected from the group consisting of sodium hydroxide and potassium hydroxide (B),
Fluidizing agents for soil cement, wherein 150 to 5000 wt% der isosamples based on the weight of the content of the polymer (A) of an alkali metal hydroxide (B).
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