JP4892176B2 - 撥油紙サイズ処理用のカルボン酸ペルフルオロポリエーテルの使用 - Google Patents
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Description
Ralston(登録商標)Purina クリーズテスト(RP‐2 クリーズテスト);
オレイン酸テスト;
ユーカヌーバ(Eukanuba)テスト;
テルペン油テスト(TAPPI T‐441‐om);
脂肪酸テスト。
実施例で報告する詳細な記述を参照。
−多量の(ウエットエンド)、表面への応用(これらは上で述べた)で、末端使用者によって用いられる最も厳密な性能テストに合格できる撥油性を紙に付与することができること。
−物質の損失が低いかまたはない結果として、ウエットエンド処理における高い保持性を有すること。
T‐O‐Rf‐T (I)
[式中、
−Tは、-CF2-COOHまたは-CF2CF2-COOHであり;
−Rfは、次の構造:(CFXO)、(CF2CF2O)、(CF2CF2CF2O)、(CF2CF2CF2CF2O)、(CR4R5CF2CF2O)、(CF(CF3)CF2O)、(CF2CF(CF3)O)
(式中、Xは、FまたはCF3であり;R4およびR5は、互いに同一または異なり、H、Clおよび1〜4の炭素原子のペルフルオロアルキル基から選択される)
を含有する1以上の繰り返し単位から形成され、鎖に沿って統計的に分散した(ペル)フルオロポリオキシアルキレン鎖であり、Rfは500〜10,000の範囲の数平均分子量を有する]
を有するペルフルオロポリエーテルの撥油紙サイズ処理用の使用である。
(A)‐(CF2CF(CF3)O)a(CFYO)b‐
[(式中、YはFまたはCF3であり、aとbは数平均分子量が上記の範囲内である整数であり、a/bは10と100の間であり、または(A)における繰り返し単位は、次のように結合している:
‐(CF2CF(CF3)O)a(CFYO)b‐CF2(R'f)CF2‐O‐(CF2CF(CF3)O)a(CFYO)b‐
(式中、R'fは1〜4の炭素原子のフルオロアルキレン基である)];
(式中、c、dおよびhは数平均分子量が上記の範囲内である整数であり、hは0に等しくてもよく、c/dは0.1と10の間であり、h/(c+d)は0と0.05の間であり、zは2または3である);
(式中、YはFまたはCF3であり、e、f、gは分子量が上の範囲内であるような整数であり、e/(f+g)は0.1と10の間であり、f/gは2と10の間である);
(式中、sは上記の分子量を与えるような整数であり、zは既に定義された意味を有する);
[(式中、R4とR5は互いに同一または異なり、H、Clまたは例えば1〜4の炭素原子のペルフルオロアルキル基から選択され、j'は分子量が上で示されているような整数であり、前記のフルオロポリオキシアルキレン鎖の内部の単位は、次のように互いに結合している):
‐(CR4R5CF2CF2O)p'‐R'f‐O‐(CR4R5CF2CF2O)q'-
(式中、R'fは、例えば1〜4の炭素原子のフルオロアルキレン基であり、p'とq'は分子量が上で述べたものであるような整数である)];
(式中、j''は、上記の分子量を与えるような整数であり、R'fは1〜4の炭素原子のフルオロアルキレン基である)。
を有する。
式(I)の化合物、および特に式(II)、(III)および(IV)の化合物は公知である。それらは、例えば、米国特許第3,665,041号明細書により、または式(III)の化合物の製造を記載している欧州特許第148,482号明細書によるフルオロオレフィンの光酸化反応により製造することができる。
上記の特許中に記載されているプロセスは、‐COF末端基を有する構造をもたらし、次に40〜80℃の温度で、水による加水分解によりカルボン酸に変換される。
A)塩にされた形態の式(I)の化合物1〜60重量%、好ましくは15〜25重量%、および任意に
B)アルコール類、グリコール類、エステル類、好ましくはイソプロパノール、エタノール、メタノール、t-ブタノール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールおよびプロピレングリコールから選択される溶剤0.5〜25重量%、好ましくは1〜5重量%;および
C)100に補完するための水
を含む水性組成物である。
前記の組成物は、0〜60℃の範囲の温度で化学的および物理的に安定で、それによりそれらは長期間貯蔵することができる。この組成物で発生する凍結は、可逆である。このことは本発明の組成物の利点を意味している。
サイズプレス法は、予め形成された紙の両面に処理組成物を塗布するロール系(サイズプレス)により、それに撥油性を付与する紙の表面サイズ処理で構成される。
ウエットエンド法は、セルロースの水スラリーから出発して、本発明の組成物で多量に(in mass)紙のサイズ処理することからなる。そのスラリーは、硫酸塩および/または亜硫酸法で処理された生、軟または堅木から、またはリサイクルセルローススラリーから、または前記2種類のスラリーの混合から作ることができる。スラリー中の乾燥セルロース濃度は、0.1〜10重量%の範囲である。
添加される。
次の実施例は、本発明の範囲を限定することなしに、本発明を説明する。
撥油性評価
撥油性評価は、次のテストにより行う:
このテストは、同時にTAPPI 557法として公知である。表面張力の減少する値を有する表1で示された溶液が、キットテストにより準備された。
しかしながらこのテストで与えられた評価は、必ずしも信頼できない。例えば、高いキットテスト値を有するサイズ処理された紙が、ある種の脂肪に対して、特殊な条件下で例えば、室温より高い温度あるいは特に強い脂肪の混合物を使用した場合では、低い遮断力を示す。
更に、前記の方法において、ひまし油、トルエンおよびヘプタンの混合物が使用され、特に後の2つの化合物は、サイズ処理された紙が通常接触させられるいかなる脂肪または油中にも決して存在しない。
加えるに、動物性または植物性の脂肪の浸透能力は、表面張力に依存するだけでなく、例えば、反応性基、例えばカルボン酸基の存在に依存することの結果である。
前記の理由のために、脂肪のタイプ、耐グリース紙の接触時間と使用温度に関して、一層現実の使用条件を真似ている次の性能テストが使用される。
このテストに必要な反応物質と装置は、ラルストン プリナ(Purina)(登録商標)社から入手し得る。ラルストンクリーズテスト(RP−2テスト)は、ペット食品包装用の耐グリース紙における油浸透に対する抵抗特性を評価するために広く使用されている。テストされる試料は、23℃、50+2%の相対湿度で24時間調整される。10cm×10cmの寸法を有する断片が切り出す。裁断は平坦で、平滑でかつ固い表面上に位置あわせされ、テストされる試料のそれに正確に等しい表面を有する、100の小四角の格子を印刷されているコート紙シート上に置く。格子上に位置あわせする前に、試料を、対角線に沿って僅かにクリーズを入れる。次いで、クリーズを、重量2040+45g、直径9.5cmおよび幅4.5cmを有し、厚さ0.6cmを有する調節された硬度のゴム層で覆われた適切なロールで補強する。折り目付け中のロールの速度は2〜3cm/秒である。試料は、両方の対角線に沿って折り目を付けられ、第二のクリーズを、反対側に紙のクリーズ付けをすることで成す。折り目を有する試料を、格子表面を完全に覆うように格子上に移された。直径7.5cmを有する金属環をテストされる紙に試料上に置く。金属管(高さ2.5cm、内径2.5cm)を試料の真ん中に置き、次いで砂5g(オタワサンド、20−30メッシュ)を、管中に注ぐ。次いで、その管を除去し、試料の真ん中に砂の円錐を形成した。次いで、0.1重量%の赤色有機染料を含有する、ラルストン プリナ社により供給される規定の合成油1.3ccを、シリンジにより砂の円錐に添加する。ラルストン プリナ社により表示されたものに基づき、この油を、グリセロールトリオレエートと遊離オレイン酸の混合物であり、それ故それは食品の脂肪の組成物にかなりよく似せている。
終点で、砂を有する紙片を除去し、着色油で汚染された下敷きの格子表面を評価する。 それぞれの汚染された小四角形は、1%に等しい試料表面の分画を意味する。最終値は、同じ試料の少なくとも4試料で得られた結果の平均である。次いで、ラルストンクリーズテスト(PR−2テスト)結果は、次に汚染された小四角形の数として表現され、それはまた汚染の汚染された小四角形の%を表している。試料の受入可能限界は、2%の格子目の汚染表面である。
オレイン酸に対する耐性テストは、オレイン酸の熱間浸透に抵抗するための撥油性添加剤で、サイズ処理された紙の能力を評価する。このテストは、オレイン酸が動物または植物油を構成するものの間で、含有割合の最も広い脂肪酸であるので、現実の条件下で高い撥油特性の存在を検査することに対し極めて有意義である。自然界の植物または動物の脂肪は、トリグリセリド、すなわち脂肪酸のグリセリンエステルにより形成されていることが知られている。サイズ処理された耐グリース紙中でのトリグリセリドの浸透力は、単独の遊離脂肪酸により示されるそれより低い。
オレイン酸は、トリグリセリドを構成する酸の中でも、絶対的に、最も豊富なものである。更に、全ての脂肪および油は、例えば、調理プロセスでの高い温度や塩基性の環境の存在のような、それらの使用条件に起因するトリグリセリドの加水分解プロセスによって増加する、遊離脂肪酸を様々な量、0.1〜5%の範囲で含有している。したがって、オレイン酸は、サイズ処理された耐グリース性紙に浸透することができる脂肪酸の代表として選択される。
このテストは、ペット食品包装用の耐グリース紙の適性を検証するために特に有用である。要約すれば、このテストは、ペット食品とテストされる紙試料との標準条件における接触を意味する。テストを標準化するために、ヨーロッパおよびアメリカの両方で容易に見出される、ユーカヌーバ(登録商標)を有するペット食品が使用される。この材料は、平均脂肪含量が、少なくとも14重量%に等しいことで特徴付けられる。ユーカヌーバペット食品を乳鉢で細かく製粉する。10×10cm寸法を有する耐グリース紙片を、テスト用に切り出す。RP−2テストにおいてなされたと同様に、この試料を対角線に沿って標準化された方法で折り目を付け、ラルストン プリナクリーズテストで使用されたそれと同じ特徴を有する正方形の紙片の上に置く。7.2cmに等しい内径と2.5cmに等しい高さを有する金属環を、試料の真ん中に置く。次いで、製粉されたペット食品60gを採取し、テストされる紙片の上の環の内部に均一に置く。次いで、該環のそれのようなより低い表面平滑性を有する、筒形状の1.5kgに等しい重りを、紙片上の置かれた製粉されたペット食品の上に置く。全てのものを、60℃、相対湿度50%のストーブ中に24時間入れる。この時間が経過し、重りとペット食品を除去し、試料の表面に発生した脂肪の浸透を見る、脂肪の汚染を見出すために検査する。テスト結果を、汚染された表面のパーセンテージにより表現する。有意義な結果を得るために、同じ処理に供された少なくとも4試料についてテストを行い、最終結果を4テストの平均とする。テストは、汚染された表面が2%より低い場合、陽性と判断する。
オタワ砂(20〜30メッシュ)5gを秤量し、漏斗により砂を、コート紙の白色シート上に順々に位置を合わせた、約10×10cm寸法を有するサイズ処理された試料の上に置く。漏斗は、砂が試料上に円錐状に配置されるように、横にカットされたステムを有している必要がある。砂の円錐の頂上に1.1mlの着色されたターペンチン(約1%の赤色染料)を、目盛り付きのピペットで滴下する。テスト時間を計る。最初の5分間、紙片は下に置いたシートから分ごとに移動し、汚れを付け得るトレメンチンがマーカーとして機能する白色紙シート上で観察する。最初の5分後、この操作を3分毎に最大30分まで行う(1800秒)。
テストは、30分後に下に置いた白色シート上に汚染が見られない場合、陽性である。
遊離脂肪酸の混合物5種を、それぞれ純粋な化合物から用意する。考慮される混合物は次の組成を有する:
次に、テストされるそれぞれの試料用に、5×5cmの寸法を有する10の試料を切り出す。これらの試料を、例えば黒いカード、黒い表面上に置くことに注意を払いながら、60℃のストーブ中に置く。次いで、これらのそれぞれの上に、ある数のテスト混合物の液滴を置く。少なくとも2つの試料を、それぞれの混合物に関して使用する。
これらの考察は、耐グリース特性の評価のための脂肪酸テストに基づいている。テストは、撥油物質でサイズ処理された紙片の、平均炭化水素鎖の長さが減少するような、A〜Eの各種組成を有する熱い脂肪酸混合物との接触を意味する。
混合物B、C、DおよびEの組成は、それぞれオリーブ油、動物性ラード、バターおよびココナツ油の脂肪酸における組成に相当する。
本テストは、それを達成するために要求される時間に関して、キットテストに対する有効な代替であり、その上それが通常の脂肪および油に含まれるトリグリセロール中に存在する脂肪酸を使用するので、一層現実的な観点で紙の耐グリース挙動を評価する。
テストI
紙基体の剥離特性の評価は、テストされる紙の寸法10×10cmを有する10の正方形を切り出すことによって実施される。試料を、それぞれのサイズ処理側をひっくり返して、互いにストーブ上に積み重ねる。次いで、試料の表面に正確に接着する、同じ寸法の金属の正方形をその上に置き、そして、紙片積層上に加えられる全重量が3kgであるように重りがその上に置く。ストーブを50±1℃、相対湿度50±2%で15分間維持する。終点で該重しが除去される。紙片が互いに分離可能であれば、テストは合格である。
このテストは、剥離効果を定量的に測定することを可能にする。
1×5cmの寸法を有する接着テープを紙試料上に貼り付け、その上に均一な圧力を、70gに等しいアルミニウムの重りにより5分間かける。この時間が経過し、重りを除去し、紙片から接着テープを引き剥がすために必要な力を張力計で測定する。それぞれの試料に対して3回の測定を行う。測定された力をグラムで表し、表中に示された値は3回のテストの平均値を表す。
塩化形態の式(IV)の化合物の製造
次式:
COF-CF2O-(CF2CF2O)m(CF2O)n-CF2COF
(式中、m/nは2.5であり、かつ数平均分子量は1,500に等しい)
のジアシルフルオリド500gを、脱塩水250mlに混合し、FT−IR分光法で検査して、COF末端基のCOOHへの完全な変換まで、60℃で2〜4時間攪拌下に維持した。その反応を、COF基に特有な1880〜1890cm-1における吸収の消失で完結した。反応が終了したとき、攪拌を停止し、混合物を室温まで冷却し、相を4時間分離させ、上の水相を除去し、フッ素化相を、溶解した水を除去するために真空(1torr)下で100℃で加熱した。
引き続き、物質を、分子量、当量重量の測定およびCOF末端基の完全な不存在を確認するために19F−NMR分光法で特徴付けた。
それは、酸の完全な中和まで、室温で1時間攪拌下に維持した。20重量%のアンモニアで塩化された式(IV)の化合物を含んでいる、8と9の間からなるpHを有する透明なエマルションを得た。
楓堅木50重量%とユーカリ軟材50重量%からなる生繊維の水性スラリーを、33oSR(叩解度:Shopper degrees)で精砕し、乾燥セルロース0.4重量%を含むスラリーが得られるまで水で希釈した。このスラリーに、予め5重量%の水懸濁液中で90℃30分間蒸解されたカチオンスターチ(Cato 235、National Starch)を乾燥木材に対して0.75重量%添加した。
上記のように製造された、式(IV)の塩化物質のエマルションを、水で希釈した後、乾燥木材に対してそれぞれ0.3、0.4、0.5および0.7重量%の撥油物質の濃度を有するセルローススラリーが得られるような量でスラリーに添加した。次いで、得られた懸濁物に、市販のカチオン性凝集剤(ジメチルアミン−エピクロロヒドリン、Nalco 7607,Nalco. Corp.)の溶液を乾燥木材に対して0.4重量%添加した。
上記のテストで評価された、試料の撥油特性を、次表1に報告する。
市販の製品を使用するウエットエンド処理による撥油紙の製造
式(IV)の塩化物質の代わりに、それぞれ次の市販の撥油物質を、最終の乾燥紙試料中に0.3%の乾燥繊維に対して計算された物質を有するような量でパルプスラリーに添加して、実施例1を繰り返した:
2)ペルフルオロアルキルエチルホスフェートのジエタノールアミン塩の水性分散液の形態の、AG530N(登録商標)(旭硝子);
3)チオエーテル結合を含むペルフルオロアルキルカルボキシレートのアンモニウム塩の水性分散液の形態の、Lodyne P-201(登録商標)(Ciba);
4)ペルフルオロアルキルセグメントを含有するカチオン性アクリルコポリマーの水性分散液の形態の、Zonyl 8868(登録商標)(DuPont);
6)ペルフルオロアルキルセグメントを有するカチオン性アクリルコポリマーの水性分散液の形態の、Foraperle 325(登録商標)(Atofina);
7)ホスファー(phosphor)モノエステルおよびジエステルの混合物で、ジエステルが15重量%より高くない、ビス(N-エチル-2-ペルフルオロアルキルスルフォン-アミドエチル)ホスフェートのアンモニウム塩の水性分散液の形態の、FC−807A(登録商標)(3M)。
実施例2〜7のサイズ処理された紙試料の撥油特性を、実施例1の撥油特性と比較して表2に示す。
サイズプレス処理による撥油紙の製造
紙重量65g/m2を有する紙基体を、ジメチルアミン−エピクロロヒドリンコポリマーから形成されたカチオン性凝集剤を乾燥繊維に対して0.2重量%添加した、楓堅木70重量%とユーカリ軟材30重量%から形成されるセルロース生木材のスラリーを用いて、実験室シート成形機中で形成した。湿潤紙シートを、約20重量%の濡れ度合いが得られるまで熱換気されたストーブ中で部分的に乾燥させた。
得られた紙シートを、105℃で3分間プレス中で乾燥した後、乾燥木材に対してそれぞれ0.4、0.5および0.6重量%の式(IV)の塩化物質の含有を示すように、実施例1の式(IV)の塩化物質が、0.4、0.5および0.6重量%の濃度で添加した、予め90℃で30分間蒸解させた、非イオン性スターチ(C Star Film TCF07324、Cerestar)4重量%を含む水性分散液を用い、室温で、3bar(3×105Pa)のシリンダー間の圧力で、サイズプレス装置で処理した。得られたシートの性質を、次表3に記載する。
市販の製品を使用するサイズプレス処理による撥油紙の製造
式(IV)の塩化物質の代わりに、それぞれ次の市販の撥油物質を、乾燥木材に対して0.4重量%の物質を有するような量で用い、紙シートをサイズプレス装置で処理して、実施例8を繰り返した:
9)ペルフルオロアルキルエチルホスフェートのジエタノールアミン塩の水性分散液の形態の、AG530N(登録商標)(旭硝子);
10)チオエーテル結合を含むペルフルオロアルキルベースの化合物のカルボキシレート塩の形態の、Lodyne P-201(登録商標)(Ciba);
11)ペルフルオロアルキルセグメントを含有するカチオン性アクリルコポリマーの水性分散液の形態の、Zonyl 8868(登録商標)(DuPont);
13)ペルフルオロアルキルセグメントを有するカチオン性アクリルコポリマーの水性分散液の形態の、Foraperle 325(登録商標)(Atofina);
14)ホスファーモノエステルおよびジエステルの混合物で、ジエステルが15重量%より高くない、ビス(N-エチル-2-ペルフルオロアルキルスルフォン-アミドエチル)ホスフェートのアンモニウム塩の水性分散液の形態の、FC−807A(登録商標)(3M)。
実施例9〜14のサイズ処理された紙試料の撥油特性を、実施例8の撥油特性と比較して表4に報告する。
市販製品を使用するウエットエンド処理による撥油紙の製造
式(IV)の塩化物質の代わりに、それぞれ次の市販の撥油物質を、乾燥木材で計算して0.5%の物質をスラリー中に有するような量でパルプスラリーに添加して、実施例1を繰り返した:
15)ペルフルオロポリエーテルエトオキシホスフェートのアンモニウム塩の水性分散液の形態の、Fluorolink PT5045(登録商標)(Solvay Solexis);
16)ペルフルオロポリエーテルセグメントとトリエチルアミンで中和されたカルボン酸官能基を有するポリウレタンの水性分散液の形態の、Fluorolink PT5060(登録商標)(Solvay Solexis)。
実施例15、16のサイズ処理された紙片の撥油特性を、実施例1の撥油特性と比較して表5に示す。
この結果は、本発明の物質が熱い脂肪酸に対して高い抵抗を与え得ることを示す。
実施例1の式(IV)の塩化物質を含む処方の塗布によるカードのサイズプレス処理
紙重量280g/m2を有する結合カード片に、次の組成を有する全固形分65重量%の処方を実験室フィルム延展機により塗布した。
−ラメラカオリン 41.2%
−二酸化チタン 10 %
−スチレン−ブタジエンラテックス 13%
−実施例1の物質 1.0%
塗工中の塗布温度は50℃で、塗布層の厚さは1.2mil(約30μm)であった。湿潤塗布カード片を、110℃で2分間ストーブ中で乾燥させた。キットテストにより測定された、得られた試料は、7に等しい撥油性値を有していた。
熱溶着ポリマーと実施例1の式(IV)の塩化物質を含有する処方で外部サイズ処理された、撥油性と剥離特性を有する紙の製造
熱溶着性アクリルポリマー(Crodacoat(登録商標)59−598、Croda)49重量%を含む水性処方を、アクリルポリマーの重量に対して2重量%の実施例1の式(IV)の塩化物質に添加した。次いで、それを、固形分25重量%で分散液が得られるまで水で希釈した。65g/m2に等しい紙重量を有する紙試料を、実験室フィルム延展機を使用して上で製造した分散液で塗布し、次いで105℃で3分間乾燥させた。この方法で、分散液中に含まれる固体5g/m2を、紙上に塗布した。
塗布された紙シートの特性は、次のとおりである:
−剥離特性:
−テスト I:陽性
−テスト II:剥離力:0.8g
−撥油特性:
−キットテスト:10
実施例1の式(IV)の塩化物質を添加することなしに、実施例18を繰り返した。そのようにして得られた塗布紙シートの特性は、次のとおりである::
−剥離特性:
−テスト I:陰性
−テスト II:剥離力:160g
−撥油性特性:
−キットテスト:1
Claims (8)
- 次の構造:
T‐O‐Rf‐T (I)
[式中、
−Tは、-CF2-COOHまたは-CF2CF2-COOHであり;
−Rfは、次の構造:(CFXO)、(CF2CF2O)、(CF2CF2CF2O)、(CF2CF2CF2CF2O)、(CR4R5CF2CF2O)、(CF(CF3)CF2O)、(CF2CF(CF3)O)
(式中、Xは、FまたはCF3であり;R4およびR5は、互いに同一または異なり、H、Clおよび1〜4の炭素原子のペルフルオロアルキル基から選択される)
を含有する1以上の繰り返し単位から形成され、鎖に沿って統計的に分散した(ペル)フルオロポリオキシアルキレン鎖であり、Rfは500〜10,000の範囲の数平均分子量を有する]
を有するペルフルオロポリエーテルの撥油紙サイズ処理用の使用。 - ペルフルオロポリエーテルのRfが、
(A)‐(CF2CF(CF3)O)a(CFYO)b‐
[式中、YはFまたはCF3であり、aとbは数平均分子量が上記の範囲内である整数であり、a/bは10と100の間であり、または(A)における繰り返し単位は、次のように結合している:
‐(CF2CF(CF3)O)a(CFYO)b‐CF2(R'f)CF2‐O‐(CF2CF(CF3)O)a(CFYO)b‐
(式中、R'fは1〜4の炭素原子のフルオロアルキレン基である)];
(B)-(CF2CF2O)C(CF2O)d(CF2(CF2)zO)h-
(式中、c、dおよびhは数平均分子量が上記の範囲内である整数であり、hは0に等しくてもよく、c/dは0.1と10の間であり、h/(c+d)は0と0.05の間であり、zは2または3である);
(C)-(CF2CF(CF3)O)e(CF2CF2O)f(CFYO)g-
(式中、YはFまたはCF3であり、e、f、gは分子量が上記の範囲内であるような整数であり、e/(f+g)は0.1と10の間であり、f/gは2と10の間である);
(D)‐(CF2(CF2)zO)s‐
(式中、sは上記の分子量を与えるような整数であり、zは既に定義された意味を有する);
(E)‐(CR4R5CF2CF2O)j'‐
[式中、R4とR5は、互いに同一または異なり、H、Clおよび1〜4の炭素原子のペルフルオロアルキル基から選択され、j'は分子量が上で示されているような整数であり、前記のフルオロポリオキシアルキレン鎖の内部の単位は、次のように互いに結合している:
‐(CR4R5CF2CF2O)p'‐R'f‐O‐(CR4R5CF2CF2O)q'-
(式中、R'fは、例えば1〜4の炭素原子のフルオロアルキレン基であり、p'とq'は分子量が上で述べたものであるような整数である)];および
(F)‐(CF(CF3)CF2O)j''‐(R'f)‐O‐(CF(CF3)CF2O)j''‐
(式中、j''は、上記の分子量を与えるような整数であり、R'fは1〜4の炭素原子のフルオロアルキレン基である)
から選択される請求項1に記載の使用。 - ペルフルオロポリエーテルが、式(IV):
T”-O-(CF2CF2O)m(CF2O)n-T”
(式中、T”は‐CF2‐COOHであり、m、n指数は整数であり、これらは数平均分子量が500〜10,000の範囲である指数であり、m/n比は0.1と10の範囲である)
を有する請求項2に記載の使用。 - 式(I)の化合物が、水中または水とアルコール、グリコール、エーテルとの混合物中に溶解またはエマルション化した塩の形態で使用され、アルコールがイソプロパノール、エタノール、メタノールおよびt-ブタノールから選択され、エーテルがジプロピレングリコールモノメチルエーテルであり、グリコールがエチレングリコールおよびプロピレングリコールから選択される請求項1〜3のいずれか1つに記載の使用。
- A)塩にされた形態の式(I):
T‐O‐R f ‐T (I)
[式中、
−Tは、-CF 2 -COOHまたは-CF 2 CF 2 -COOHであり;
−R f は、次の構造:(CFXO)、(CF 2 CF 2 O)、(CF 2 CF 2 CF 2 O)、(CF 2 CF 2 CF 2 CF 2 O)、(CR 4 R 5 CF 2 CF 2 O)、(CF(CF 3 )CF 2 O)、(CF 2 CF(CF 3 )O)
(式中、Xは、FまたはCF 3 であり;R 4 およびR 5 は、互いに同一または異なり、H、Clおよび1〜4の炭素原子のペルフルオロアルキル基から選択される)
を含有する1以上の繰り返し単位から形成され、鎖に沿って統計的に分散した(ペル)フルオロポリオキシアルキレン鎖であり、R f は500〜10,000の範囲の数平均分子量を有する]
の構造を有するペルフルオロポリエーテル1〜60重量%および任意に
B)アルコール類、グリコール類およびエステル類から選択される溶剤0.5〜25重量%;および
C)100に補完するための水
を含む水性組成物。 - 塩のカチオンが、プロトン化された形態のアルカリ金属、アンモニウムおよび第一級、第二級または第三級アミンから選択される請求項5に記載の水性組成物。
- 請求項4または5に記載の水性組成物の撥油紙サイズ処理用の使用。
- 請求項1の式(I)の酸またはその塩を乾燥セルロースに対して0.05〜2重量%含む、請求項5または6に記載の組成物での処理により得られる撥油紙。
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