JP4886994B2 - Multi-layer coating formation method - Google Patents
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Description
本発明は、高彩度であって且つ深み感に優れた複層塗膜をする方法及び該方法により塗装された物品に関する。 The present invention relates to a method for forming a multilayer coating film having high saturation and excellent depth, and an article coated by the method.
高彩度であって且つ深み感に優れたメタリック複層塗膜を得るために、複層塗膜の中間層として、カラークリヤー塗膜を用いることはすでに知られている。例えば、特許文献１には、被塗装物表面に、着色成分および／または光輝材を含有する第１塗料を塗布して第１塗膜を形成する工程；第１塗膜を焼き付け硬化せずに、その上に、塗料中の樹脂固形分に対して０．０１〜１重量％の着色成分を含有する第２塗料を塗布して第２塗膜を形成する工程；さらに、第２塗膜を焼き付け硬化せずに、その上に、クリヤー塗料を塗布してクリヤー塗膜を形成する工程を含んでなる高意匠性多層塗膜形成方法が開示されている。しかしながら、この方法では、膜厚の変動により塗色ムラを生じたり、特にエッジ部に額縁が生じることがある等の問題がある。
本発明の主たる目的は、上記の如き問題を生じることなく、深み感に優れた高彩度複層塗膜を形成する方法を提供することである。 The main object of the present invention is to provide a method for forming a high-saturation multilayer coating film excellent in depth without causing the above problems.
本発明によれば、基材上に、光輝性顔料を含んでなるベース塗料（Ａ）を塗装しそして得られるベースコート上にクリヤー塗料（Ｂ）を塗装した後、加熱して塗膜を硬化させ、得られるクリヤーコート上に、さらに、着色顔料及び／又は染料を含んでなるカラークリヤー塗料（Ｃ）を塗装し、得られるカラークリヤーコート上にトップクリヤー塗料（Ｄ）を塗装することを特徴とする複層塗膜形成方法が提供される。 According to the present invention, the base paint (A) containing the glitter pigment is applied on the substrate, and the clear paint (B) is applied on the obtained base coat, followed by heating to cure the coating film. Further, a color clear paint (C) comprising a color pigment and / or a dye is further applied on the obtained clear coat, and a top clear paint (D) is applied on the obtained color clear coat. A method for forming a multilayer coating film is provided.
本発明の方法によれば、エッジ部に額縁が生じる等の色ムラが生じたりすることなく、深み感に優れた高彩度の複層塗膜を得ることができる。 According to the method of the present invention, it is possible to obtain a high-saturation multilayer coating film with excellent depth without causing color unevenness such as a frame at the edge.
自動車車体外板の塗装においては、中塗り塗膜上に、ベース塗料を塗装し、その未硬化塗膜上にクリヤー塗料を塗装し、次いで、これら２つの塗料を同時に加熱硬化せしめる所謂「２コート１ベーク」（２Ｃ１Ｂ）方式による塗装が採用されることが多く、自動車製作工場における塗装ラインは、２Ｃ１Ｂ工程向けにレイアウトされているのが一般的である。 In the coating of the outer plate of an automobile body, a so-called “two coat” is applied in which a base paint is applied on an intermediate coating film, a clear coating is applied on the uncured coating film, and then these two paints are heated and cured simultaneously. In many cases, painting by the “1 bake” (2C1B) method is employed, and the painting line in the automobile manufacturing factory is generally laid out for the 2C1B process.
一方、自動車車体外板の高意匠化の要求があり、そのためには、塗り回数を増やして対応する場合が多く、具体的には例えば、中塗り塗膜上に、ベース塗料を塗装し、その未硬化塗膜上にカラークリヤー塗料を塗装し、さらにその未硬化塗膜上にクリヤー塗料を塗装し、これら３つの塗料を同時に加熱硬化せしめる所謂「３コート１ベーク」（３Ｃ１Ｂ）方式による塗装が行なわれる。その場合、一般に、カラークリヤー塗料を塗装するための専用の設備を設けるなどの塗装ラインにおけるレイアウトの変更が必要となる。ところが、本発明の方法によれば、ベース塗料（Ａ）とカラークリヤー塗料（Ｃ）のビヒクルである樹脂成分の少なくとも一部として同じものを使用することにより、カラークリヤー塗料を塗装するための専用の設備を設けることなく、２Ｃ１Ｂ工程向けにレイアウトされた塗装ラインをそのまま使用して、ベース塗料（Ａ）とクリヤー塗料（Ｂ）を塗装し、これら２つの塗料を加熱硬化させた後に、さらに同じ塗装ラインを再度使用して、カラークリヤー塗料（Ｃ）とトップクリヤー塗料（Ｄ）を塗装して、これら２つの塗料を加熱硬化させることからなる、２Ｃ１Ｂ工程を２回行なう４Ｃ２Ｂ工程によって、深み感に優れた高彩度の複層塗膜を容易に得ることができる。 On the other hand, there is a demand for higher design of the car body outer plate, and in order to do so, there are many cases to respond by increasing the number of coatings. Specifically, for example, a base paint is applied on an intermediate coating film, The so-called “3 coat 1 bake” (3C1B) system is used in which a color clear paint is applied onto an uncured coating film, a clear paint is applied onto the uncured paint film, and these three paints are heated and cured simultaneously. Done. In that case, it is generally necessary to change the layout in the painting line such as providing a dedicated facility for painting the color clear paint. However, according to the method of the present invention, by using the same resin component as at least a part of the vehicle of the base paint (A) and the color clear paint (C), a dedicated paint for applying the color clear paint is used. Without using the equipment, the base line (A) and the clear paint (B) are applied using the paint line laid out for the 2C1B process as it is, and after these two paints are heated and cured, the same is applied. Using the painting line again, the color clear paint (C) and the top clear paint (D) are applied, and these two paints are heat-cured, and the 2C1B process is performed twice. And a high-saturation multilayer coating film can be easily obtained.
以下、本発明の方法についてさらに詳細に説明する。
基材
本発明の方法を適用することができる基材には特に制限はなく、例えば、鉄、亜鉛、アルミニウム等の金属からなる部材；これら金属の合金からなる部材；これらの金属によるメッキまたは蒸着が施された部材；ガラス、プラスチックや各種素材の発泡体などからなる部材等を挙げることができ、特に、自動車車体を構成する鋼材が適している。これらの部材には、必要に応じて適宜、脱脂処理や表面処理などの処理を施すことができる。また、上記部材に下塗り塗膜及び／又は中塗り塗膜を形成した後基材として用いることもでき且つ一般にそうすることが好ましい。
Hereinafter, the method of the present invention will be described in more detail.
Substrate The substrate to which the method of the present invention can be applied is not particularly limited, for example, a member made of a metal such as iron, zinc or aluminum; a member made of an alloy of these metals; plating or vapor deposition with these metals A member made of glass, plastic, foams of various materials, or the like, and a steel material constituting an automobile body is particularly suitable. These members can be appropriately subjected to a treatment such as a degreasing treatment or a surface treatment as necessary. It is also possible and generally preferred to use as a substrate after forming an undercoat and / or intermediate coat on the member.
下塗り塗膜は、部材表面を隠蔽したり、部材に防食性及び防錆性などを付与するために部材表面に適用されるものであり、下塗り塗料を塗装し硬化させることによって形成することができる。この下塗り塗料は、特に限定されるものではなく、それ自体既知のもの、例えば、電着塗料や溶剤型プライマー等を用いることができる。 The undercoating film is applied to the surface of the member in order to conceal the surface of the member or to give the member anticorrosion and rust prevention properties, and can be formed by coating and curing the undercoating paint. . The undercoat paint is not particularly limited, and a known one such as an electrodeposition paint or a solvent-type primer can be used.
また、中塗り塗膜は、部材表面や下塗り塗膜のような下地を隠蔽したり、下地と上塗り塗膜との間の付着性向上や塗膜への耐チッピング性の付与などのために下地に適用されるものであり、部材表面や下塗り塗膜のような下地表面に、中塗り塗料を塗装し硬化させることによって形成することができる。この中塗り塗料は、特に限定されるものではなく、それ自体既知のものを使用することができ、例えば、熱硬化性樹脂組成物及び着色顔料を含んでなる有機溶剤系又は水系の中塗り塗料を好ましく使用することができる。 In addition, the intermediate coating film is used to conceal the substrate surface such as the surface of the member or the undercoating film, to improve the adhesion between the substrate and the top coating film, and to provide chipping resistance to the coating film. It can be formed by coating and curing an intermediate coating on the surface of a member or a base surface such as an undercoat. This intermediate coating is not particularly limited, and those known per se can be used. For example, an organic solvent-based or water-based intermediate coating comprising a thermosetting resin composition and a color pigment. Can be preferably used.
本発明の方法において、基材として、下塗り塗膜及び／又は中塗り塗膜が形成された部材を用いる場合には、予め下塗り塗膜及び／又は中塗り塗膜を加熱し硬化させた後に次工程の塗料を塗装することができるが、場合によっては、下塗り塗膜及び／又は中塗り塗膜が未硬化の状態で次工程の塗料を塗装することもできる。 In the method of the present invention, when a member on which an undercoat film and / or an intermediate coat film is formed is used as a substrate, the undercoat film and / or the intermediate coat film is heated and cured in advance. Although the coating material of a process can be applied, depending on the case, the coating material of the next process can also be applied in a state where the undercoat film and / or the intermediate coating film are uncured.
ベース塗料（Ａ）
本発明の方法によれば、上記の如き基材上に、まず、ベース塗料（Ａ）が塗装される。ベース塗料（Ａ）は、形成される複層塗膜に光輝感を付与し、複層塗膜の色相、特にシェード部における色相を決定する塗料であって、光輝性顔料を必須成分として含有するものである。
Base paint (A)
According to the method of the present invention, first, the base paint (A) is applied on the substrate as described above. The base paint (A) is a paint that imparts glitter to the formed multilayer coating film and determines the hue of the multilayer coating film, particularly the hue in the shade portion, and contains a glitter pigment as an essential component. Is.
該光輝性顔料としては、例えば、アルミニウム、銅、ニッケル合金、ステンレス等の材質からなる鱗片状金属顔料、表面を金属酸化物で被覆した鱗片状金属顔料、表面に着色顔料を化学吸着させた鱗片状金属顔料；表面に酸化還元反応を起こさせることにより酸化アルミニウム層を形成した鱗片状アルミニウム顔料；アルミニウム固溶盤状酸化鉄顔料；ガラスフレーク顔料、表面を金属酸化物で被覆したガラスフレーク顔料、表面に着色顔料を化学吸着させたガラスフレーク顔料；表面を二酸化チタンで被覆した干渉マイカ顔料、干渉マイカ顔料を還元した還元マイカ顔料、表面に着色顔料を化学吸着させるか又は表面を酸化鉄で被覆した着色マイカ顔料；表面を二酸化チタンで被覆したグラファイト顔料；表面を二酸化チタンで被覆したシリカフレークやアルミナフレーク顔料；盤状酸化鉄顔料；ホログラム顔料；合成マイカ顔料；らせん構造を持つコレステリック液晶ポリマー顔料；オキシ塩化ビスマス顔料などが挙げられ、これらはそれぞれ単独で使用することができ又は２種もしくはそれ以上組み合わせて用いることもできる。これらのうち、鱗片状金属顔料、表面を金属酸化物で被覆した鱗片状金属顔料、表面に着色顔料を化学吸着させた鱗片状金属顔料及び金属酸化物で被覆した着色マイカ顔料が好ましく、特に、鱗片状金属顔料であるアルミフレーク顔料が好適であるが、これらに限定されるものではなく、所望とする光輝感に応じて各種光輝性顔料を適宜使用することができる。 Examples of the bright pigment include a scale-like metal pigment made of a material such as aluminum, copper, nickel alloy, and stainless steel, a scale-like metal pigment whose surface is coated with a metal oxide, and a scale obtained by chemically adsorbing a colored pigment on the surface. A metal-like pigment; a scaly aluminum pigment in which an aluminum oxide layer is formed by causing an oxidation-reduction reaction on the surface; an aluminum solid-fed iron oxide pigment; a glass flake pigment; a glass flake pigment whose surface is coated with a metal oxide Glass flake pigment with colored pigment chemisorbed on surface; interference mica pigment coated with titanium dioxide on surface, reduced mica pigment reduced from interference mica pigment, colored pigment chemisorbed on surface or coated with iron oxide Colored mica pigment; graphite pigment coated with titanium dioxide on the surface; Examples include kaflake and alumina flake pigments; lamellar iron oxide pigments; hologram pigments; synthetic mica pigments; cholesteric liquid crystal polymer pigments having a helical structure; bismuth oxychloride pigments, and the like. Or it can also be used in combination. Of these, flaky metal pigments, flaky metal pigments whose surfaces are coated with metal oxides, flaky metal pigments whose surfaces are chemically adsorbed with colored pigments and colored mica pigments coated with metal oxides are preferred, Aluminum flake pigments, which are scale-like metal pigments, are suitable, but are not limited to these, and various glitter pigments can be used as appropriate according to the desired glitter feeling.
上記光輝性顔料の配合量は、形成される複層塗膜に望まれる光輝感の程度などに応じて変えることができるが、一般には、ベース塗料（Ａ）中のビヒクルとしての樹脂成分１００重量部に対して、１〜５０重量部、好ましくは１〜４０重量部、より好ましくは１〜３０重量部の範囲内とすることができる。 The blending amount of the glitter pigment can be changed in accordance with the degree of glitter desired for the multilayer coating film to be formed. Generally, the resin component as a vehicle in the base paint (A) is 100 weight. 1 to 50 parts by weight, preferably 1 to 40 parts by weight, and more preferably 1 to 30 parts by weight.
本発明の方法に使用するベース塗料（Ａ）は、また、着色顔料を含有することもできる。着色顔料としては、インク用、塗料用として従来公知の顔料を単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。着色顔料としては、例えば、酸化チタン、酸化鉄等の金属酸化物顔料；チタンイエロー等の複合酸化金属顔料；カーボンブラック；アゾ系顔料、キナクリドン系顔料、ジケトピロロピロール系顔料、ペリレン系顔料、ペリノン系顔料、ベンズイミダゾロン系顔料、イソインドリン系顔料、イソインドリノン系顔料、金属キレートアゾ系顔料、フタロシアニン系顔料、インダンスロン系顔料、ジオキサン系顔料、インジゴ系顔料等の有機顔料などを挙げることができる。 The base paint (A) used in the method of the present invention can also contain a color pigment. As the coloring pigment, conventionally known pigments for ink and paint can be used alone or in combination of two or more. Examples of the color pigment include metal oxide pigments such as titanium oxide and iron oxide; composite metal oxide pigments such as titanium yellow; carbon black; azo pigments, quinacridone pigments, diketopyrrolopyrrole pigments, perylene pigments, Examples include perinone pigments, benzimidazolone pigments, isoindoline pigments, isoindolinone pigments, metal chelate azo pigments, phthalocyanine pigments, indanthrone pigments, dioxane pigments, and indigo pigments. be able to.
上記着色顔料の配合量は、特に制限されるものではないが、得られる塗膜の着色力や仕上がり外観などの観点から、一般に、ベース塗料（Ａ）中のビヒクルとしての樹脂成分１００重量部に対して、５０重量部以下、好ましくは０．５〜４０重量部、特に好ましくは１〜３０重量部の範囲内とすることができる。 The blending amount of the color pigment is not particularly limited, but from the viewpoint of coloring power and finished appearance of the obtained coating film, generally, 100 parts by weight of the resin component as a vehicle in the base paint (A) is used. On the other hand, it can be 50 parts by weight or less, preferably 0.5 to 40 parts by weight, particularly preferably 1 to 30 parts by weight.
ベース塗料（Ａ）は、上記の光輝性顔料及び着色顔料のほかに、ビヒクルとして樹脂成分を含有することができる。樹脂成分としては、熱硬化性樹脂組成物を用いることが好ましく、具体的には、例えば、水酸基などの架橋性官能基を有する、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、ウレタン樹脂などの基体樹脂と、メラミン樹脂、尿素樹脂、ポリイソシアネート化合物（ブロックされたものも含む）などの架橋剤を含んでなる熱硬化性樹脂組成物が挙げられる。これらは有機溶剤及び／又は水などの溶媒中に溶解または分散させて使用することができる。該樹脂組成物中における基体樹脂と架橋剤の割合には特に制限はないが、一般に、架橋剤は、基体樹脂固形分１００重量部に対して、１０〜１００重量部、好ましくは２０〜８０重量部、より好ましくは３０〜６０重量部の範囲内で用いることができる。 The base paint (A) can contain a resin component as a vehicle in addition to the glitter pigment and the color pigment. As the resin component, it is preferable to use a thermosetting resin composition. Specifically, for example, a base resin such as an acrylic resin, a polyester resin, an alkyd resin, or a urethane resin having a crosslinkable functional group such as a hydroxyl group; , A thermosetting resin composition containing a crosslinking agent such as a melamine resin, a urea resin, or a polyisocyanate compound (including a blocked one). These can be used by dissolving or dispersing in an organic solvent and / or a solvent such as water. The ratio of the base resin and the crosslinking agent in the resin composition is not particularly limited, but in general, the crosslinking agent is 10 to 100 parts by weight, preferably 20 to 80 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the base resin solid content. Parts, more preferably in the range of 30 to 60 parts by weight.
ベース塗料（Ａ）には、さらに必要に応じて、水もしくは有機溶剤等の溶媒、レオロジーコントロール剤、顔料分散剤、沈降防止剤、硬化触媒、消泡剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤等の各種塗料用添加剤、体質顔料などを適宜配合することができる。 The base paint (A) further includes a solvent such as water or an organic solvent, a rheology control agent, a pigment dispersant, an anti-settling agent, a curing catalyst, an antifoaming agent, an antioxidant, and an ultraviolet absorber as necessary. Various additives for paints, extender pigments and the like can be appropriately blended.
ベース塗料（Ａ）は、以上に述べた各成分を混合分散せしめることによって調製することができる。 The base paint (A) can be prepared by mixing and dispersing the above-described components.
ベース塗料（Ａ）は、静電スプレー塗装、エアスプレー、エアレススプレーなどの方法により基材上に塗装することができ、その膜厚は硬化塗膜に基づいて０．５〜３０μｍの範囲内とすることができ、塗膜の平滑性などの観点から特に５〜２５μｍの範囲内が好適である。ベース塗料（Ａ）は、スプレー塗装する場合には、通常、固形分含有率が１５〜５０重量％、好ましくは２０〜４０重量％そして２０℃における粘度が１１〜１５秒／フォードカップ＃４となるように調整しておくことが好ましい。ベース塗料（Ａ）の塗膜（ベースコート）それ自体は、通常、約７０〜約１５０℃の温度で架橋硬化させることができる。 The base paint (A) can be applied onto the substrate by a method such as electrostatic spray coating, air spray, airless spray, and the film thickness is within the range of 0.5 to 30 μm based on the cured coating film. In view of the smoothness of the coating film, the range of 5 to 25 μm is particularly preferable. When the base paint (A) is spray-coated, the solid content is usually 15 to 50% by weight, preferably 20 to 40% by weight, and the viscosity at 20 ° C. is 11 to 15 seconds / Ford Cup # 4. It is preferable to adjust so that it becomes. The coating film (base coat) itself of the base paint (A) can usually be crosslinked and cured at a temperature of about 70 to about 150 ° C.
本発明の方法においては、ベース塗料（Ａ）を塗装し硬化させた後に、クリヤー塗料（Ｂ）を塗装することができ、或いはベース塗料（Ａ）を加熱硬化させることなく未硬化の状態の塗膜上にクリヤー塗料（Ｂ）を塗装してもよい。 In the method of the present invention, after the base paint (A) is applied and cured, the clear paint (B) can be applied, or the base paint (A) is not cured without being heated and cured. A clear paint (B) may be applied on the film.
クリヤー塗料（Ｂ）
本発明の方法によれば、上記の如くして形成されるベースコート上に次いでクリヤー塗料（Ｂ）が塗装される。クリヤー塗料（Ｂ）としては、樹脂成分を含有し、さらに必要に応じて、各種塗料用添加剤、水もしくは有機溶剤等の溶媒などを含んでなる、無色もしくは有色の透明塗膜を形成する液状もしくは粉体状の塗料を使用することができる。本発明の方法は、後述するカラークリヤー塗料（Ｃ）を塗装して得られる塗膜（カラークリヤーコート）を、上記のクリヤー塗料（Ｂ）を塗装して得られる塗膜（クリヤーコート）と後述するトップクリヤー塗料（Ｄ）を塗装して得られる透明な塗膜（トップクリヤーコート）とによって挟む塗膜構造とし、それによって深み感に優れた複層塗膜を形成せしめるものである。
Clear paint (B)
According to the method of the present invention, the clear paint (B) is then applied on the base coat formed as described above. The clear paint (B) contains a resin component and, if necessary, a liquid that forms a colorless or colored transparent coating film containing various paint additives, solvents such as water or organic solvents, and the like. Alternatively, a powdery paint can be used. In the method of the present invention, a paint film (color clear coat) obtained by painting a color clear paint (C) described later is applied to a paint film (clear coat) obtained by painting the clear paint (B). Thus, a multi-layer coating film having a deep feeling can be formed by sandwiching a transparent coating film (top clear coating) obtained by applying the top clear coating (D).
本発明の方法において使用するクリヤー塗料（Ｂ）としては、特に制限はなく、それ自体既知のものを使用することができ、例えば、基体樹脂及び架橋剤からなる樹脂成分を含んでなる液状もしくは粉体状の塗料組成物を用いることができる。基体樹脂としては、例えば、水酸基、カルボキシル基、シラノール基、エポキシ基などの架橋性官能基を含有する、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、フッ素樹脂、ウレタン樹脂、シリコン含有樹脂などの樹脂が挙げられ、また、架橋剤としては、該基体樹脂の官能基と反応しうる官能基をもつ化合物又は樹脂、例えば、メラミン樹脂、尿素樹脂、ポリイソシアネート化合物、ブロックポリイソシアネート化合物、エポキシ化合物又は樹脂、カルボキシル基含有化合物又は樹脂、酸無水物、アルコキシシリル基含有化合物又は樹脂等が挙げられる。該樹脂成分中における基体樹脂と架橋剤の割合には特に制限はないが、一般に、架橋剤は、基体樹脂固形分１００重量部に対して、１０〜１００重量部、好ましくは２０〜８０重量部、より好ましくは３０〜６０重量部の範囲内で用いることができる。
また、クリヤー塗料（Ｂ）は、必要に応じて、水や有機溶剤等の溶媒、硬化触媒、消泡剤、紫外線吸収剤、レオロジーコントロール剤、沈降防止剤等の塗料用添加剤を適宜含有することができる。
The clear coating (B) used in the method of the present invention is not particularly limited, and those known per se can be used. For example, a liquid or powder containing a resin component comprising a base resin and a crosslinking agent can be used. A body-shaped coating composition can be used. Examples of the base resin include resins such as an acrylic resin, a polyester resin, an alkyd resin, a fluororesin, a urethane resin, and a silicon-containing resin containing a crosslinkable functional group such as a hydroxyl group, a carboxyl group, a silanol group, and an epoxy group. In addition, as the crosslinking agent, a compound or resin having a functional group capable of reacting with the functional group of the base resin, such as melamine resin, urea resin, polyisocyanate compound, block polyisocyanate compound, epoxy compound or resin, carboxyl Examples thereof include group-containing compounds or resins, acid anhydrides, alkoxysilyl group-containing compounds or resins. The ratio of the base resin and the crosslinking agent in the resin component is not particularly limited, but generally, the crosslinking agent is 10 to 100 parts by weight, preferably 20 to 80 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the base resin solid content. More preferably, it can be used within the range of 30 to 60 parts by weight.
The clear coating (B) appropriately contains additives for coatings such as solvents such as water and organic solvents, curing catalysts, antifoaming agents, ultraviolet absorbers, rheology control agents, anti-settling agents, as necessary. be able to.
クリヤー塗料（Ｂ）には、塗膜の透明性を損なわない範囲内において、着色顔料を適宜配合することができる。着色顔料としては、インク用又は塗料用としてそれ自体既知の顔料を単独で又は２種以上組み合わせて配合することができる。その配合量は、用いる着色顔料の種類などにより異なるが、クリヤー塗料（Ｂ）中のビヒクルとしての樹脂成分１００重量部に対して、通常、３０重量部以下、好ましくは０．０５〜２０重量部、より好ましくは０．１〜１０重量部の範囲内とすることができる。 In the clear paint (B), a color pigment can be appropriately blended within a range that does not impair the transparency of the coating film. As the color pigment, pigments known per se for ink or paint can be blended singly or in combination of two or more. The blending amount varies depending on the type of the color pigment used, but is usually 30 parts by weight or less, preferably 0.05 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin component as the vehicle in the clear paint (B). More preferably, it can be in the range of 0.1 to 10 parts by weight.
クリヤー塗料（Ｂ）は、以上に述べた各種成分を混合分散せしめることによって調製することができる。 The clear paint (B) can be prepared by mixing and dispersing the various components described above.
クリヤー塗料（Ｂ）は、静電塗装、エアスプレー、エアレススプレーなどの方法によりベースコート上に塗装することができ、その膜厚は、塗膜の平滑性などの観点から、一般に、硬化塗膜に基づいて１５〜５０μｍ、特に２５〜４０μｍの範囲内とすることができる。クリヤー塗料（Ｂ）が液状であり、スプレー塗装する場合、通常、固形分含有率が３０〜６０重量％、好ましくは４０〜５０重量％そして２０℃における粘度が１８〜２５秒／フォードカップ＃４となるように調整しておくことが好ましい。クリヤー塗料（Ｂ）の塗膜（クリヤーコート）それ自体は、通常、約７０〜約１５０℃の温度で硬化させることができる。 The clear coating (B) can be applied on the base coat by electrostatic coating, air spraying, airless spraying, etc., and its film thickness is generally applied to a cured coating film from the viewpoint of the smoothness of the coating film. Based on this, it can be in the range of 15-50 μm, in particular 25-40 μm. When the clear paint (B) is liquid and is spray-coated, the solid content is usually 30 to 60% by weight, preferably 40 to 50% by weight, and the viscosity at 20 ° C. is 18 to 25 seconds / Ford Cup # 4. It is preferable to adjust so that. The coating film (clear coat) itself of the clear paint (B) can be usually cured at a temperature of about 70 to about 150 ° C.
本発明の方法においては、クリヤー塗料（Ｂ）を塗装することにより得られるクリヤーコート上にさらにカラークリヤー塗料（Ｃ）を塗装して、カラークリヤー塗膜を形成させるが、カラークリヤー塗料（Ｃ）は、クリヤー塗料（Ｂ）の未硬化の又は硬化させてなる塗面に塗装することができる。 In the method of the present invention, the color clear paint (C) is further applied on the clear coat obtained by applying the clear paint (B) to form a color clear coating film. Can be applied to the uncured or cured coating surface of the clear paint (B).
カラークリヤー塗料（Ｃ）
本発明の方法によれば、上記の如くして形成されるクリヤーコート上にカラークリヤー塗料（Ｃ）が塗装される。カラークリヤー塗料（Ｃ）は、形成される複層塗膜の光輝感を損なうことなく、複層塗膜に透明感、深み感を付与するための塗料であって、着色顔料及び／又は染料を必須成分として含有するものが使用される。
Color clear paint (C)
According to the method of the present invention, the color clear paint (C) is applied on the clear coat formed as described above. The color clear paint (C) is a paint for imparting a sense of transparency and depth to the multilayer coating film without impairing the glitter of the multilayer coating film to be formed. What is contained as an essential component is used.
カラークリヤー塗料（Ｃ）に含有させることができる着色顔料としては、インク用又は塗料用としてそれ自体既知の顔料を単独で又は２種以上組み合わせて使用することができる。着色顔料としては、例えば、酸化チタン、酸化鉄等の金属酸化物顔料；チタンイエロー等の複合酸化金属顔料；カーボンブラック；アゾ系顔料、キナクリドン系顔料、ジケトピロロピロール系顔料、ペリレン系顔料、ペリノン系顔料、ベンズイミダゾロン系顔料、イソインドリン系顔料、イソインドリノン系顔料、金属キレートアゾ系顔料、フタロシアニン系顔料、インダンスロン系顔料、ジオキサン系顔料、インジゴ系顔料等の有機顔料などを挙げることができる。 As the color pigment that can be contained in the color clear paint (C), pigments known per se for ink or paint can be used alone or in combination of two or more. Examples of the color pigment include metal oxide pigments such as titanium oxide and iron oxide; composite metal oxide pigments such as titanium yellow; carbon black; azo pigments, quinacridone pigments, diketopyrrolopyrrole pigments, perylene pigments, Examples include perinone pigments, benzimidazolone pigments, isoindoline pigments, isoindolinone pigments, metal chelate azo pigments, phthalocyanine pigments, indanthrone pigments, dioxane pigments, and indigo pigments. be able to.
ベース塗料（Ａ）が着色顔料を含有する場合、カラークリヤー塗料（Ｃ）に配合する着色顔料の少なくとも１種は、ベース塗料（Ａ）が含有する着色顔料と同じ化学構造をもつものであることが望ましい。 When the base paint (A) contains a color pigment, at least one of the color pigments blended in the color clear paint (C) has the same chemical structure as the color pigment contained in the base paint (A). Is desirable.
上記着色顔料を配合する場合、その配合量は、得られる塗膜の仕上がり外観や透明感などの観点から、カラークリヤー塗料（Ｃ）中のビヒクルとしての樹脂成分１００重量部に対して、通常、０．０１〜２０重量部、好ましくは０．０５〜１５重量部、より好ましくは０．１〜１０重量部の範囲内とすることができる。 When blending the color pigment, the blending amount is usually based on 100 parts by weight of the resin component as a vehicle in the color clear paint (C) from the viewpoint of the finished appearance and transparency of the resulting coating film. The amount can be 0.01 to 20 parts by weight, preferably 0.05 to 15 parts by weight, more preferably 0.1 to 10 parts by weight.
また、カラークリヤー塗料（Ｃ）に含有させることができる染料としては、インク用、塗料用又はプラスチック用としてそれ自体既知の染料を単独で又は２種以上組み合わせて使用することができる。該染料としては、例えば、アゾ系染料、アンスラキノン系染料、銅フタロシアニン系染料、金属錯塩系染料等を挙げることができる。 As the dye that can be contained in the color clear paint (C), dyes known per se for inks, paints, or plastics can be used alone or in combination of two or more. Examples of the dye include azo dyes, anthraquinone dyes, copper phthalocyanine dyes, metal complex dyes, and the like.
上記染料を含有させる場合、その配合量は、得られる塗膜の色相や透明感などの観点から、カラークリヤー塗料（Ｃ）中のビヒクルとしての樹脂成分１００重量部に対して、通常、０．０１〜１０重量部、好ましくは０．０１〜７．５重量部、特に好ましくは０．０１〜５重量部の範囲内とすることができる。 When the above-mentioned dye is contained, the blending amount thereof is usually from 0.1 to 100 parts by weight of the resin component as a vehicle in the color clear paint (C) from the viewpoint of the hue and transparency of the obtained coating film. The amount can be within the range of 01 to 10 parts by weight, preferably 0.01 to 7.5 parts by weight, particularly preferably 0.01 to 5 parts by weight.
カラークリヤー塗料（Ｃ）は、着色顔料及び／又は染料のほかに、光輝性顔料を含有することもできる。該光輝性顔料としては、特に限定されるものではなく、求める光輝感に応じて、前記ベース塗料（Ａ）について述べたと同様の光輝性顔料を使用することができる。 The color clear paint (C) may contain a bright pigment in addition to the color pigment and / or the dye. The glitter pigment is not particularly limited, and the same glitter pigment as described for the base paint (A) can be used depending on the desired glitter feeling.
上記光輝性顔料を使用する場合、その配合量は、得られる塗膜の透明感、光輝感などの観点から、カラークリヤー塗料（Ｃ）中のビヒクルとしての樹脂成分１００重量部に対して、通常、２０重量部以下、好ましくは０．０５〜１５重量部、特に好ましくは０．１〜１０重量部の範囲内とすることができる。 When the above-mentioned glitter pigment is used, its blending amount is usually based on 100 parts by weight of the resin component as a vehicle in the color clear paint (C) from the viewpoint of the transparency and glitter of the resulting coating film. 20 parts by weight or less, preferably 0.05 to 15 parts by weight, particularly preferably 0.1 to 10 parts by weight.
カラークリヤー塗料（Ｃ）は、着色顔料及び／又は染料、必要に応じて配合される光輝性顔料のほかに、ビヒクルとして、基体樹脂と架橋剤からなる樹脂成分を含有することができる。基体樹脂としては、例えば、水酸基、カルボキシル基、シラノール基、エポキシ基などの架橋性官能基を含有する、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、フッ素樹脂、ウレタン樹脂、シリコン含有樹脂などの樹脂が挙げられる。また、架橋剤としては、該基体樹脂の官能基と反応しうる官能基をもつ化合物又は樹脂、例えば、メラミン樹脂、尿素樹脂、ポリイソシアネート化合物、ブロックポリイソシアネート化合物、エポキシ化合物又は樹脂、カルボキシル基含有化合物又は樹脂、酸無水物、アルコキシシリル基含有化合物又は樹脂等が挙げられる。該樹脂成分中における基体樹脂と架橋剤の割合には特に制限はないが、一般に、架橋剤は、基体樹脂固形分１００重量部に対して、１０〜１００重量部、好ましくは２０〜８０重量部、より好ましくは３０〜６０重量部の範囲内で用いることができる。 The color clear paint (C) can contain a resin component composed of a base resin and a crosslinking agent as a vehicle, in addition to a coloring pigment and / or dye, and a bright pigment blended as necessary. Examples of the base resin include resins such as an acrylic resin, a polyester resin, an alkyd resin, a fluororesin, a urethane resin, and a silicon-containing resin containing a crosslinkable functional group such as a hydroxyl group, a carboxyl group, a silanol group, and an epoxy group. It is done. Further, as the crosslinking agent, a compound or resin having a functional group capable of reacting with the functional group of the base resin, for example, melamine resin, urea resin, polyisocyanate compound, block polyisocyanate compound, epoxy compound or resin, carboxyl group-containing Examples thereof include compounds or resins, acid anhydrides, alkoxysilyl group-containing compounds or resins. The ratio of the base resin and the crosslinking agent in the resin component is not particularly limited, but generally, the crosslinking agent is 10 to 100 parts by weight, preferably 20 to 80 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the base resin solid content. More preferably, it can be used within the range of 30 to 60 parts by weight.
また、カラークリヤー塗料（Ｃ）には、必要に応じて、水や有機溶剤等の溶媒、硬化触媒、消泡剤、紫外線吸収剤、レオロジーコントロール剤、沈降防止剤等の塗料用添加剤を適宜配合することができる。 In addition, if necessary, the color clear coating material (C) is appropriately added with a solvent such as water or an organic solvent, a curing catalyst, an antifoaming agent, an ultraviolet absorber, a rheology control agent, an anti-settling agent or the like. Can be blended.
上記カラークリヤー塗料（Ｃ）は、得られる塗膜の仕上がり性、色分かれ性などの観点から、ビヒクルである樹脂成分の少なくとも一部として、ベース塗料（Ａ）におけるビヒクルである樹脂成分と同じものを使用することが望ましい。それによって、カラークリヤー塗料（Ｃ）に配合せしめる樹脂成分と着色顔料の組み合わせを、ベース塗料において使用され既に実績のある各種の樹脂成分と着色顔料の組み合わせの中から選択することが可能となり、その結果、塗膜形成時に着色顔料が不均一に分布することによって生じる額縁現象の発生を未然に防止することができる。ここで、「額縁現象」とは、塗料状態においては、均一に分散された状態で存在する着色顔料及び／又は染料が、塗装後、加熱硬化の過程において、塗膜中に不均一に分布し、結果として被塗面の周縁部分の色が内側部分の色よりも濃くなり、額縁のように見える現象をいう。この額縁現象は概して着色顔料の塗料中における分散安定性が不十分な場合に生じることが多い。例えば、カラークリヤー塗料の樹脂成分として、耐候性のあるトップクリヤー塗料用の樹脂成分を使用し、該樹脂成分に着色顔料を分散せしめた場合、トップクリヤー塗料用の樹脂成分は一般に着色顔料の分散安定性を考慮して設計されていないので、額縁現象が生じることがある。一方、カラークリヤー塗料（Ｃ）のビヒクルである樹脂成分の少なくとも一部をベース塗料（Ａ）のビヒクルである樹脂成分と同じものとすると、カラークリヤー塗料（Ｃ）において、ベース塗料用の分散安定性に優れた樹脂成分をビヒクルの少なくとも一部として使用することになるので、額縁現象が発生するのを抑えることができる。 The above color clear paint (C) is the same as the resin component that is the vehicle in the base paint (A) as at least a part of the resin component that is the vehicle, from the viewpoint of the finish and color separation of the resulting coating film. It is desirable to use As a result, the combination of the resin component and the color pigment blended in the color clear paint (C) can be selected from various combinations of resin components and color pigments already used in the base paint. As a result, it is possible to prevent the occurrence of a frame phenomenon that occurs due to the uneven distribution of the colored pigment during the formation of the coating film. Here, the “frame phenomenon” means that, in the paint state, the color pigment and / or dye present in a uniformly dispersed state is unevenly distributed in the coating film in the process of heat curing after coating. As a result, the color of the peripheral portion of the surface to be coated is darker than the color of the inner portion, which means a phenomenon that looks like a picture frame. This frame phenomenon generally occurs when the dispersion stability of the color pigment in the paint is insufficient. For example, when a resin component for weather-resistant top clear paint is used as the resin component of the color clear paint and a color pigment is dispersed in the resin component, the resin component for the top clear paint is generally a dispersion of the color pigment. Since it is not designed for stability, a frame phenomenon may occur. On the other hand, if at least a part of the resin component that is the vehicle of the color clear paint (C) is the same as the resin component that is the vehicle of the base paint (A), the dispersion stability for the base paint in the color clear paint (C) Since the resin component having excellent properties is used as at least a part of the vehicle, the occurrence of the frame phenomenon can be suppressed.
また、自動車車体外板の塗装においては、中塗り塗膜上にベース塗料を塗装し、その未硬化の塗面上にクリヤー塗料を塗装し、次いで、これら２つの塗料を同時に加熱硬化せしめる所謂２コート１ベーク（２Ｃ１Ｂ）方式が採用されることが多く、自動車製作工場における塗装ラインは、２Ｃ１Ｂ工程向けにレイアウトされているのが一般的である。一方、自動車車体外板の高意匠化の要求があり、そのためには塗り回数を増やして対応する場合が多い。例えば、中塗り塗膜上にベース塗料を塗装し、その未硬化の塗面上にカラークリヤー塗料を塗装し、さらにその未硬化の塗面上にクリヤー塗料を塗装し、次いでこれら３つの塗料を同時に加熱硬化せしめる所謂３コート１ベーク（３Ｃ１Ｂ）方式が採用される。その場合、塗装ラインのレイアウトを変更する必要がある場合がある。しかし、本発明の方法の上記態様に従い、カラークリヤー塗料（Ｃ）のビヒクルである樹脂成分の少なくとも一部をベース塗料（Ａ）のビヒクルである樹脂成分と同じものとすれば、カラークリヤー塗料（Ｃ）を塗装するための専用の設備を設けることなく、２Ｃ１Ｂ工程向けにレイアウトされた塗装ラインを使用して、ベース塗料（Ａ）とクリヤー塗料（Ｂ）を塗装し、これらの塗料を加熱硬化させた後に、さらに同じ塗装ラインを再度使用して、カラークリヤー塗料（Ｃ）とトップクリヤー塗料（Ｄ）を塗装し、これら２つの塗料を加熱硬化させることにより、すなわち、２Ｃ１Ｂ工程を２回行なう４Ｃ２Ｂ工程によって、高彩度であって深み感に優れた複層塗膜を得ることができる。 Further, in the coating of the outer plate of an automobile body, a so-called 2 is applied in which a base paint is applied on the intermediate coating film, a clear paint is applied on the uncured coating surface, and then these two paints are simultaneously heated and cured. The coat 1 bake (2C1B) method is often employed, and the painting line in an automobile manufacturing factory is generally laid out for the 2C1B process. On the other hand, there is a demand for higher design of the car body outer plate, and for this purpose, there are many cases where the number of times of coating is increased. For example, a base paint is applied on the intermediate coating film, a color clear paint is applied on the uncured coating surface, a clear paint is applied on the uncured coating surface, and then these three paints are applied. A so-called three-coat one-bake (3C1B) method in which heat curing is performed at the same time is employed. In that case, it may be necessary to change the layout of the painting line. However, in accordance with the above embodiment of the method of the present invention, if at least a part of the resin component that is the vehicle of the color clear paint (C) is the same as the resin component that is the vehicle of the base paint (A), the color clear paint ( C) The base paint (A) and the clear paint (B) are applied using the paint line laid out for the 2C1B process without providing a dedicated equipment for painting, and these paints are heated and cured. After that, the same coating line is used again, and the color clear paint (C) and the top clear paint (D) are applied, and these two paints are heated and cured, that is, the 2C1B process is performed twice. By the 4C2B process, it is possible to obtain a multilayer coating film having high saturation and excellent depth.
本発明においては、ベース塗料（Ａ）を塗装して得られる塗膜（ベースコート）と、カラークリヤー塗料（Ｃ）を塗装して得られる塗膜（カラークリヤーコート）の間の、Ｌ＊Ｃ＊ｈ表色系における色相角度ｈの差（Δｈ）が５０°以内、特に４０°以内、さらに特に３０°以内であることが望ましい。ここで、「色相角度ｈ」は、ベース塗料（Ａ）及びカラークリヤー塗料（Ｃ）のそれぞれを硬化塗膜として３０μｍとなるように平滑なアート紙上に塗装した後、乾燥硬化させた塗膜を、ＳＭカラーコンピューター（測色計、商品名、スガ試験機社製）にて測色することにより決定することができる。また、「Ｌ＊Ｃ＊ｈ表色系」は、１９７６年に国際照明委員会で規定され且つＪＩＳ Ｚ ８７２９においても採用されているＬ＊ａ＊ｂ＊表色系を極座標表示したものであって、Ｌ＊は明度を表し、Ｃ＊は原点からの距離としての彩度を表し、そしてｈはＬ＊ａ＊ｂ＊表色系におけるａ＊赤方向の軸を０°として、ここから反時計方向の色相に対して移動した色相角度を表す。 In the present invention, L * C * between the paint film (base coat) obtained by applying the base paint (A) and the paint film (color clear coat) obtained by applying the color clear paint (C). The difference (Δh) in hue angle h in the h color system is preferably within 50 °, particularly within 40 °, and more particularly within 30 °. Here, the “hue angle h” is obtained by coating the base paint (A) and the color clear paint (C) on smooth art paper so as to be 30 μm as a cured paint film, and then drying and curing the paint film. The color can be determined by measuring with an SM color computer (colorimeter, trade name, manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.). The “L * C * h color system” is a polar coordinate display of the L * a * b * color system specified by the International Commission on Illumination in 1976 and adopted in JIS Z 8729. L * represents lightness, C * represents saturation as a distance from the origin, and h represents the axis of the a * red direction in the L * a * b * color system and 0 ° It represents the hue angle that has moved relative to the hue in the clockwise direction.
カラークリヤー塗料（Ｃ）は、前述の各成分を混合分散せしめることによって調製することができる。 The color clear paint (C) can be prepared by mixing and dispersing the aforementioned components.
カラークリヤー塗料（Ｃ）は、静電塗装、エアスプレー、エアレススプレーなどの方法により塗装することができ、その膜厚は、硬化塗膜に基づいて０．５〜３０μｍ、特に５〜２５μｍの範囲内とするのが好ましい。カラークリヤー塗料（Ｃ）は、スプレー塗装する場合、固形分含有率が１５〜５０重量％、好ましくは２０〜４０重量％そして２０℃における粘度を１１〜１５秒／フォードカップ＃４となるように調整しておくことが好ましい。カラークリヤー塗料（Ｃ）の塗膜（カラークリヤーコート）それ自体は、通常、約７０〜約１５０℃の温度で硬化させることができる。 The color clear coating (C) can be applied by a method such as electrostatic coating, air spraying, airless spraying, and the film thickness is in the range of 0.5 to 30 μm, particularly 5 to 25 μm, based on the cured coating film. It is preferable to be inside. The color clear paint (C) has a solid content of 15 to 50% by weight, preferably 20 to 40% by weight, and a viscosity at 20 ° C. of 11 to 15 seconds / Ford cup # 4 when spray-coated. It is preferable to adjust. The coating film of color clear paint (C) (color clear coat) itself can usually be cured at a temperature of about 70 to about 150 ° C.
トップクリヤー塗料（Ｄ）
本発明の方法によれば、上記の如くしてカラークリヤー塗料（Ｃ）を塗装して得られた塗膜（カラークリヤーコート）に、さらに、トップクリヤー塗料（Ｄ）を１層もしくは２層以上塗装して、トップクリヤーコートを形成させることができる。
Top clear paint (D)
According to the method of the present invention, one or more top clear paints (D) are further added to the paint film (color clear coat) obtained by applying the color clear paint (C) as described above. It can be painted to form a top clear coat.
本発明の方法において使用するトップクリヤー塗料（Ｄ）は、基体樹脂及び架橋剤からなる樹脂成分を必須成分とし、さらに必要に応じて、塗料用添加剤、水もしくは有機溶剤等の溶媒などを配合してなる無色もしくは有色の透明塗膜を形成する液状もしくは粉体状の塗料であって、カラークリヤー塗料（Ｃ）の未硬化もしくは硬化させてなる塗面に塗装することができる。 The top clear paint (D) used in the method of the present invention comprises a resin component consisting of a base resin and a cross-linking agent as essential components, and if necessary, a paint additive, a solvent such as water or an organic solvent, and the like. It is a liquid or powder paint that forms a colorless or colored transparent coating film, and can be applied to an uncured or cured coating surface of the color clear paint (C).
トップクリヤー塗料（Ｄ）としては、それ自体既知のクリヤー塗料が制限なく使用でき、例えば、基体樹脂及び架橋剤からなる樹脂成分をビヒクルとして含有する液状もしくは粉体状の塗料組成物を使用することができる。基体樹脂としては、例えば、水酸基、カルボキシル基、シラノール基、エポキシ基などの架橋性官能基を含有する、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、フッ素樹脂、ウレタン樹脂、シリコン含有樹脂などの樹脂が挙げられる。架橋剤としては、該基体樹脂の官能基と反応しうる官能基をもつ化合物又は樹脂、例えば、メラミン樹脂、尿素樹脂、ポリイソシアネート化合物、ブロックポリイソシアネート化合物、エポキシ化合物又は樹脂、カルボキシル基含有化合物又は樹脂、酸無水物、アルコキシシリル基含有化合物又は樹脂等が挙げられる。該樹脂成分中における基体樹脂と架橋剤の割合には特に制限はないが、一般に、架橋剤は、基体樹脂固形分１００重量部に対して、１０〜１００重量部、好ましくは２０〜８０重量部、より好ましくは３０〜６０重量部の範囲内で用いることができる。
トップクリヤー塗料（Ｄ）には、必要に応じて、水や有機溶剤等の溶媒、硬化触媒、消泡剤、紫外線吸収剤、レオロジーコントロール剤、沈降防止剤等の塗料用添加剤を適宜配合することができる。
As the top clear paint (D), a clear paint known per se can be used without limitation. For example, a liquid or powder paint composition containing a resin component composed of a base resin and a crosslinking agent as a vehicle is used. Can do. Examples of the base resin include resins such as an acrylic resin, a polyester resin, an alkyd resin, a fluororesin, a urethane resin, and a silicon-containing resin containing a crosslinkable functional group such as a hydroxyl group, a carboxyl group, a silanol group, and an epoxy group. It is done. As the crosslinking agent, a compound or resin having a functional group capable of reacting with the functional group of the base resin, for example, melamine resin, urea resin, polyisocyanate compound, block polyisocyanate compound, epoxy compound or resin, carboxyl group-containing compound or Examples thereof include resins, acid anhydrides, alkoxysilyl group-containing compounds, and resins. The ratio of the base resin and the crosslinking agent in the resin component is not particularly limited, but generally, the crosslinking agent is 10 to 100 parts by weight, preferably 20 to 80 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the base resin solid content. More preferably, it can be used within the range of 30 to 60 parts by weight.
If necessary, the top clear paint (D) is appropriately mixed with solvents such as water and organic solvents, curing catalysts, antifoaming agents, ultraviolet absorbers, rheology control agents, anti-settling agents and the like. be able to.
トップクリヤー塗料（Ｄ）には、また、塗膜の透明性を損なわない範囲内において、着色顔料を適宜配合することができる。着色顔料としては、インク用又は塗料用としてそれ自体既知の顔料を単独で又は２種以上組み合わせて配合することができる。その配合量は、用いる着色顔料の種類などにより異なるが、トップクリヤー塗料（Ｄ）中のビヒクルとしての樹脂成分１００重量部に対して、通常、３０重量部以下、好ましくは０．０５〜２０重量部、より好ましくは０．１〜１０重量部の範囲内とすることができる。 In the top clear paint (D), a color pigment can be appropriately blended within a range that does not impair the transparency of the coating film. As the color pigment, pigments known per se for ink or paint can be blended singly or in combination of two or more. The blending amount varies depending on the type of the color pigment to be used, but is usually 30 parts by weight or less, preferably 0.05 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin component as the vehicle in the top clear paint (D). Parts, more preferably in the range of 0.1 to 10 parts by weight.
トップクリヤー塗料（Ｄ）は、前述の各成分を混合分散せしめることによって調製することができる。 The top clear paint (D) can be prepared by mixing and dispersing the aforementioned components.
トップクリヤー塗料（Ｄ）は、静電塗装、エアスプレー、エアレススプレーなどの方法より塗装することができ、その膜厚は硬化塗膜に基づいて１５〜５０μｍ、特に２５〜４０μｍの範囲内とするのが好ましい。トップクリヤー塗料（Ｄ）が液状であって、スプレー塗装する場合、通常、固形分含有率が３０〜６０重量％、好ましくは４０〜５０重量％そして２０℃における粘度が１８〜２５秒／フォードカップ＃４となるように調整しておくことが好ましい。トップクリヤー塗料（Ｄ）の塗膜（トップクリヤーコート）それ自体は約７０〜約１５０℃の温度で架橋硬化させることができる。 The top clear coating (D) can be applied by a method such as electrostatic coating, air spraying, airless spraying, and the film thickness is in the range of 15 to 50 μm, particularly 25 to 40 μm, based on the cured coating film. Is preferred. When the top clear paint (D) is liquid and is spray-coated, it usually has a solid content of 30 to 60% by weight, preferably 40 to 50% by weight, and a viscosity at 20 ° C. of 18 to 25 seconds / Ford cup. It is preferable to adjust so as to be # 4. The top clear coating (D) coating itself (top clear coat) can itself be crosslinked and cured at a temperature of about 70 to about 150 ° C.
複層塗膜の形成
本発明の方法に従えば、好ましくは、基材上に、ベース塗料（Ａ）及びクリヤー塗料（Ｂ）を順次塗装し、これら２つの塗料を加熱硬化させた後、さらに、カラークリヤー塗料（Ｃ）及びトップクリヤー塗料（Ｄ）を塗装し、これら２つの塗料を加熱硬化させることを含んでなる、２Ｃ１Ｂ工程を２回行なう４Ｃ２Ｂ工程によって、高彩度であって深み感に優れた複層塗膜を形成せしめることができる。
Formation of a multilayer coating film According to the method of the present invention, preferably, a base paint (A) and a clear paint (B) are sequentially applied on a substrate, and after these two paints are heated and cured, The color clear paint (C) and the top clear paint (D) are applied, and these two paints are heat-cured, and the 2C1B process is performed twice. A multilayer coating film can be formed.
かくして形成される複層塗膜は、前述のベース塗料（Ａ）を塗装して得られる塗膜と該複層塗膜の間の、Ｌ＊Ｃ＊ｈ表色系における明度Ｌ＊の差（ΔＬ）が６以内、特に５以内、さらに特に４以内であるような明度を有することが望ましい。また、形成される複層塗膜は、前述のベース塗料（Ａ）を塗装して得られる塗膜と該複層塗膜の間の、Ｌ＊Ｃ＊ｈ表色系における彩度Ｃ＊の差（ΔＣ）が１〜２０、特に２〜１５、さらに特に３〜１０の範囲内であるような彩度を有することが望ましい。ここで、「明度Ｌ＊」及び「彩度Ｃ＊」は、ベース塗料（Ａ）及び塗料（Ａ）〜（Ｄ）をそれぞれ前述のようにして平滑なアート紙上に塗装し、乾燥硬化させることにより得られるベース塗料（Ａ）の塗膜及び複層塗膜を、ＳＭカラーコンピューター（測色計、商品名、スガ試験機社製）にて測色することにより決定することができる。 The multilayer coating film thus formed is a difference in lightness L * in the L * C * h color system between the coating film obtained by applying the base paint (A) and the multilayer coating film ( It is desirable to have a lightness such that ΔL) is within 6, particularly within 5, and more particularly within 4. Further, the formed multilayer coating film has a saturation C * in the L * C * h color system between the coating film obtained by applying the base paint (A) and the multilayer coating film. It is desirable to have a saturation such that the difference (ΔC) is in the range of 1-20, especially 2-15, more particularly 3-10. Here, “lightness L *” and “saturation C *” are obtained by coating the base paint (A) and the paints (A) to (D) on smooth art paper as described above, and drying and curing them. Can be determined by measuring the color of the coating film and multilayer coating film of the base paint (A) obtained by the above method using an SM color computer (colorimeter, trade name, manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.).
上記のベース塗料（Ａ）の塗膜と形成される複層塗膜の間の明度の差（ΔＬ）及び彩度の差（ΔＣ）の調整ならびに前述のベース塗料（Ａ）の塗膜とカラークリヤー塗料（Ｃ）の塗膜の間の色相角度の差（Δｈ）の調整は、複層塗膜の形成に用いられる塗料（Ａ）〜（Ｄ）の各塗料に含ませる顔料の種類及び配合量を調節することにより小規模の実験を行うことにより容易に行うことができる。 Adjustment of lightness difference (ΔL) and chroma difference (ΔC) between the base coating (A) coating film and the multilayer coating film to be formed, and the coating film and color of the base coating (A) described above Adjustment of the difference in hue angle (Δh) between the coatings of the clear coating (C) is carried out by adjusting the types and blends of pigments included in the coatings (A) to (D) used for forming the multilayer coating By adjusting the amount, it can be easily performed by conducting a small-scale experiment.
かくして、本発明の方法は、各種工業製品、特に自動車車体の外板に複層塗膜を形成するのに有利に使用することができる。 Thus, the method of the present invention can be advantageously used to form a multi-layer coating on various industrial products, particularly the outer panel of an automobile body.
次に、実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。 Next, the present invention will be described more specifically with reference to examples.
実施例１〜４
（１）基材の作製
脱脂及びりん酸亜鉛処理した鋼板（ＪＩＳＧ３１４１、大きさ４００ｍｍ×３００ｍｍ×０．８ｍｍ）にカチオン電着塗料「エレクロン９４００ＨＢ」（商品名：関西ペイント株式会社製、エポキシ樹脂ポリアミン系カチオン樹脂に硬化剤としてブロックポリイソシアネート化合物を使用したもの）を硬化塗膜に基づいて膜厚が２０μｍになるように電着塗装し、１７０℃で２０分加熱して架橋硬化させ、電着塗膜を形成せしめた。
Examples 1-4
(1) Preparation of base material Degreased and zinc phosphate-treated steel plate (JISG3141, size 400 mm x 300 mm x 0.8 mm), cationic electrodeposition paint "Electron 9400HB" (trade name: manufactured by Kansai Paint Co., Ltd., epoxy resin polyamine Electrodeposition coating based on a cured coating film) using a block polyisocyanate compound as a curing agent for a cation-based cationic resin and heating to 170 ° C. for 20 minutes to crosslink and cure, and then electrodeposition A coating film was formed.
得られた鋼板の電着塗面に、中塗塗料「ルーガベーク中塗りグレー」（商品名：関西ペイント株式会社製、ポリエステル樹脂・メラミン樹脂系、有機溶剤型）をエアスプレーにて硬化塗膜に基づいて膜厚が３０μｍになるように塗装し、１４０℃で３０分加熱して架橋硬化させ、中塗塗膜を形成せしめることにより得られた中塗り塗板を基材とした。 On the electrodeposited surface of the obtained steel sheet, an intermediate coating “Lugabake Intermediate Coating Gray” (trade name: manufactured by Kansai Paint Co., Ltd., polyester resin / melamine resin type, organic solvent type) is based on a cured coating film by air spray. The intermediate coating plate obtained by coating the coating film so as to have a film thickness of 30 μm, heating at 140 ° C. for 30 minutes for crosslinking and curing, and forming an intermediate coating film was used as a substrate.
（２）塗料の調製
水酸基含有アクリル樹脂（注１）８０重量部（固形分）及びメラミン樹脂（注２）２０重量部（固形分）に対し、それぞれ、ベース塗料用の光輝性顔料及び着色顔料又はカラークリヤー塗料用の着色顔料を表１に示す比率で配合して攪拌混合し、塗装に適した粘度に希釈して、固形分約２５％の有機溶剤型塗料を調製し、実施例１〜４で使用するベース塗料Ｎｏ．１〜４及びカラークリヤー塗料Ｎｏ．１〜４とした。
（注１）水酸基含有アクリル樹脂：メチルメタクリレート４５％、ｎ−ブチルアクリ レート１２％、ラウリルメタクリレート２２％及び２−ヒドロキシエチルアク リレート２１％を重合開始剤ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエー トを用いてキシロール中で共重合せしめることにより得られた、加熱残分 ５０％、水酸基価１００、数平均分子量２００００、溶液粘度Ｙ＋／ガード ナー、２５℃のアクリル樹脂溶液。
（注２）メラミン樹脂：ユーバン２０ＳＥ（メチル・ブチル混合エーテル化メラミン樹 脂、三井化学社製、商品名）
(2) Preparation of paint The glossy pigment and the color pigment for the base paint, respectively, with respect to 80 parts by weight (solid content) of the hydroxyl group-containing acrylic resin (Note 1) and 20 parts by weight (solid content) of the melamine resin (Note 2) Alternatively, color pigments for color clear paints are blended in the ratios shown in Table 1, stirred and mixed, diluted to a viscosity suitable for coating, and an organic solvent-type paint having a solid content of about 25% was prepared. Base paint No. used in No. 4 1 to 4 and color clear paint No. 1 1-4.
(Note 1) Hydroxyl group-containing acrylic resin: methyl methacrylate 45%, n-butyl acrylate 12%, lauryl methacrylate 22% and 2-hydroxyethyl acrylate 21%, polymerization initiator t-butylperoxy-2-ethylhexanoate An acrylic resin solution having a heating residue of 50%, a hydroxyl value of 100, a number average molecular weight of 20000, a solution viscosity of Y + / Gardner, and a 25 ° C. obtained by copolymerization in xylol.
(Note 2) Melamine resin: Yuban 20SE (Methyl and butyl mixed etherified melamine resin, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., trade name)
Ａ：アルミフレーク顔料
（商品名：アルペースト５２０７Ｎ、東洋アルミニウム製）
Ｂ：着色アルミフレーク顔料ブルー
（商品名：フレンドカラーＤ６００ＢＬ、昭和アルミパウダー社製）
Ｃ：着色アルミフレーク顔料オレンジ
（商品名：ＰＡＬＩＯＣＲＯＭ ＯＲＡＮＧＥ Ｌ２８００、ＢＡＳＦ社製）
Ｄ：着色マイカ顔料レッド
（商品名：Ｅ．Ｍ．ＳＵＰＥＲ ＲＵＳＳＥＴ、エンゲルハート社製）
着色顔料
ａ：フタロシアニンブルー顔料
（商品名：シアニンブルーＰＫ−１１０、大日精化社製）
ｂ：アンスラキノンレッド顔料
（商品名：ＣＲＯＭＯＰＨＴＡＬ ＲＥＤ Ａ２Ｂ、チバスペシャリティ社製）
ｃ：ペリレンレッド顔料
（商品名：ＰＥＲＲＩＮＤ ＭＡＲＯＯＮ １７９ Ｒ６４２４、サンケミカル 製）
ｄ：キナクリドンレッド顔料
（商品名：ＣＩＮＱＵＡＳＩＡ ＭＡＧＥＮＴＡ Ｂ ＲＴ−３４３Ｄ、チバス ペシャリティ社製）
ｅ：カーボンブラック顔料
（商品名：ＢＬＡＣＫ ＰＥＡＲＬＳ １３００、キャボット社製）
ｆ：イソインドリノン顔料
（商品名：ＩＲＧＡＺＩＮ ＹＥＬＬＯＷ ３ＲＬＴ−Ｎ、チバスペシャリティ 社製）
色相角度の差
ベース塗料を塗装して得られる塗膜及びカラークリヤー塗料を塗装して得られる塗膜 のそれぞれの、Ｌ＊Ｃ＊ｈ表色系における色相角度ｈを前述の方法で測定し、その差を 算出した（絶対値）。
B: Colored aluminum flake pigment blue (Product name: Friend Color D600BL, Showa Aluminum Powder Co., Ltd.)
C: Colored aluminum flake pigment orange (trade name: PALIOCROM ORANGE L2800, manufactured by BASF)
D: Colored mica pigment red (trade name: EM SUPER RUSET, manufactured by Engelhardt)
Color pigment a: phthalocyanine blue pigment (trade name: cyanine blue PK-110, manufactured by Dainichi Seika Co., Ltd.)
b: Anthraquinone red pigment (trade name: CROMOPHTAL RED A2B, manufactured by Ciba Specialty)
c: Perylene red pigment (trade name: PERRIND MAROON 179 R6424, manufactured by Sun Chemical)
d: Quinacridone red pigment (trade name: CINQUASIA MAGENTA B RT-343D, manufactured by Ciba Specialty Company)
e: Carbon black pigment (Brand name: BLACK PEARLS 1300, manufactured by Cabot Corporation)
f: Isoindolinone pigment (trade name: IRGAZIN YELLOW 3RLT-N, manufactured by Ciba Specialty)
Hue angle difference Measure the hue angle h in the L * C * h color system of the paint film obtained by painting the base paint and the paint film obtained by painting the color clear paint by the above method, The difference was calculated (absolute value).
（３）試験板の作製
以下の手順にて、上記（２）で調製したベース塗料、市販のクリヤー塗料、上記（２）で調製したカラークリヤー塗料及び市販のトップクリヤー塗料を順次塗装して試験板とした。
(3) Preparation of test plate In the following procedure, the base paint prepared in the above (2), the commercially available clear paint, the color clear paint prepared in the above (2) and the commercially available top clear paint were sequentially applied and tested. A board was used.
（ベース塗料の塗装）
上記（１）で作製した中塗り塗板に、上記（２）で調製したベース塗料Ｎｏ．１〜４のいずれかをミニベル型回転式静電塗装機を用いて、ブース温度２０℃、湿度７５％の条件で、硬化塗膜として約１５μｍの膜厚となるように塗装した。
(Base paint application)
The base paint No. 1 prepared in (2) above was applied to the intermediate coating plate produced in (1) above. Any one of 1 to 4 was coated using a mini-bell type rotary electrostatic coating machine so as to have a film thickness of about 15 μm as a cured coating film under the conditions of a booth temperature of 20 ° C. and a humidity of 75%.
（クリヤー塗料の塗装）
ベース塗料を塗装した後に、室温にて１５分間放置し、ついで、その未硬化塗面にクリヤー塗料（ルーガベーククリヤー、関西ペイント製、商品名、アクリル樹脂・アミノ樹脂系、有機溶剤型）をミニベル型回転式静電塗装機を用いて、ブース温度２０℃、湿度７５％の条件で、硬化塗膜として約３０μｍとなるように塗装した。塗装後、室温にて１５分間放置した後、熱風循環式乾燥炉内にて、１４０℃で３０分間加熱し、ベースコート及びクリヤーコートを硬化させて複層塗膜を得た。
(Clear paint application)
After applying the base paint, leave it at room temperature for 15 minutes, and then apply a clear paint (Lugabake Clear, manufactured by Kansai Paint, trade name, acrylic resin / amino resin type, organic solvent type) to the uncured paint surface. Using a mold rotary electrostatic coating machine, the coating was applied to a cured coating film thickness of about 30 μm under the conditions of a booth temperature of 20 ° C. and a humidity of 75%. After coating, it was allowed to stand at room temperature for 15 minutes, and then heated at 140 ° C. for 30 minutes in a hot-air circulating drying oven to cure the base coat and clear coat to obtain a multilayer coating film.
（カラークリヤー塗料の塗装）
得られた複層塗膜に、上記（２）で調製したカラークリヤー塗料Ｎｏ．１〜４のいずれかをＲＥＡガンを用いて、ブース温度２０℃、湿度７５％の条件で、硬化塗膜として約１５μｍとなるように塗装した。
(Color clear paint application)
To the obtained multilayer coating film, the color clear coating no. Any one of 1 to 4 was applied using a REA gun under the conditions of a booth temperature of 20 ° C. and a humidity of 75% so that the cured coating film was about 15 μm.
（トップクリヤー塗料の塗装）
カラークリヤー塗料を塗装した後に、室温にて１５分間放置し、ついで、その未硬化塗面にトップクリヤー塗料（ルーガベーククリヤー、関西ペイント製、商品名、アクリル樹脂・アミノ樹脂系、有機溶剤型）をミニベル型回転式静電塗装機を用いて、ブース温度２０℃、湿度７５％の条件で、硬化塗膜として約３０μｍとなるように塗装した。室温にて１５分間放置した後、熱風循環式乾燥炉内にて、１４０℃で３０分間加熱し、カラークリヤーコート及びトップクリヤーコートの複層塗膜を同時に乾燥硬化せしめて試験板とした。
(Coating of top clear paint)
After applying the color clear paint, let it stand at room temperature for 15 minutes, and then top clear paint on its uncured surface (Lugabake Clear, manufactured by Kansai Paint, trade name, acrylic resin / amino resin type, organic solvent type) Was coated using a mini-bell type rotary electrostatic coating machine under the conditions of a booth temperature of 20 ° C. and a humidity of 75% so as to be about 30 μm as a cured coating film. After leaving at room temperature for 15 minutes, it was heated at 140 ° C. for 30 minutes in a hot air circulating drying furnace, and the multilayer coating film of the color clear coat and the top clear coat was simultaneously dried and cured to obtain a test plate.
かくして形成された複層塗膜におけるベース塗料の塗膜と複層塗膜の間の、Ｌ＊Ｃ＊ｈ表色系における明度Ｌ＊の差（ΔＬ）及び彩度Ｃ＊の差（ΔＣ）は以下のとおりであった。 The lightness L * difference (ΔL) and chroma C * difference (ΔC) in the L * C * h color system between the base coating film and the multilayer coating film in the multilayer coating film thus formed. Was as follows.
実施例Ｎｏ． 明度の差（ΔＬ） 彩度の差（ΔＣ）
１ ２．５ ３．８
２ ２．３ ４．８
３ ３．１ ４．１
４ ２．８ ４．５
実施例５〜８
（１）基材の作製
実施例１〜４と同様にして脱脂及びりん酸亜鉛処理した鋼板に電着塗料を塗装し、得られた電着塗膜上にさらに中塗塗料を塗装することにより得られた中塗り塗板を基材とした。
Example No. Lightness difference (ΔL ) Saturation difference (ΔC)
1 2.5 3.8
2 2.3 4.8
3 3.1 4.1
4 2.8 4.5
Examples 5-8
(1) Preparation of substrate Obtained by applying an electrodeposition paint to a steel sheet treated with degreasing and zinc phosphate in the same manner as in Examples 1 to 4, and further applying an intermediate paint on the obtained electrodeposition coating film. The obtained intermediate coating plate was used as a base material.
（２）塗料の調製
水酸基含有アクリル樹脂（注１）及び８０重量部（固形分）及びメラミン樹脂（注２）２０重量部（固形分）に対し、前記表１のベース塗料用の光輝性顔料及び着色顔料を表１のＮｏ．１〜４に示す比率で配合して攪拌混合し、塗装に適した粘度に希釈して、固形分約２５％の有機溶剤型塗料を調製し、実施例５〜８に使用するベース塗料Ｎｏ．５〜８とした。
(2) Preparation of paint The glossy pigment for the base paint shown in Table 1 with respect to the hydroxyl group-containing acrylic resin (Note 1) and 80 parts by weight (solid content) and 20 parts by weight (solid content) of melamine resin (Note 2). And the coloring pigment No. 1 in Table 1. The organic solvent type paint having a solid content of about 25% was prepared by mixing with stirring at the ratio shown in 1-4 and stirring and mixing to a viscosity suitable for coating. 5-8.
また、市販のトップクリヤー塗料（ルーガベーククリヤー、関西ペイント製、商品名、アクリル樹脂・アミノ樹脂系、有機溶剤型）に前記表１のカラークリヤー塗料用の着色顔料を表１のＮｏ．１〜４に示す比率で配合して攪拌混合し、塗装に適した粘度に希釈して、固形分約２５％の有機溶剤型塗料を調製し、実施例５〜８に使用するカラークリヤー塗料Ｎｏ．５〜８とした。 In addition, the coloring pigments for the color clear paints in Table 1 described above were added to commercially available top clear paints (Luga Bake Clear, manufactured by Kansai Paint, trade name, acrylic resin / amino resin type, organic solvent type). Mixing at a ratio shown in 1-4, stirring and mixing, diluting to a viscosity suitable for coating, preparing an organic solvent-type paint having a solid content of about 25%, color clear paint No. used in Examples 5-8 . 5-8.
（３）試験板の作製
以下の手順にて、上記（２）で調製したベース塗料、市販のクリヤー塗料、上記（２）で調製したカラークリヤー塗料及び市販のトップクリヤー塗料を順次塗装して試験板とした。
(3) Preparation of test plate In the following procedure, the base paint prepared in the above (2), the commercially available clear paint, the color clear paint prepared in the above (2) and the commercially available top clear paint were sequentially applied and tested. A board was used.
（ベース塗料の塗装）
上記（１）で作製した中塗り塗板に、上記（２）で調製したベース塗料Ｎｏ．５〜８のいずれかをミニベル型回転式静電塗装機を用いて、ブース温度２０℃、湿度７５％の条件で、硬化塗膜として約１５μｍの膜厚となるように塗装した。
(Base paint application)
The base paint No. 1 prepared in (2) above was applied to the intermediate coating plate produced in (1) above. Any of 5 to 8 was coated using a mini-bell type rotary electrostatic coating machine so as to have a film thickness of about 15 μm as a cured coating film under the conditions of a booth temperature of 20 ° C. and a humidity of 75%.
（クリヤー塗料の塗装）
ベース塗料を塗装した後に、室温にて１５分間放置し、ついで、その未硬化塗面にクリヤー塗料（ルーガベーククリヤー、関西ペイント製、商品名、アクリル樹脂・アミノ樹脂系、有機溶剤型）をミニベル型回転式静電塗装機を用いて、ブース温度２０℃、湿度
７５％の条件で、硬化塗膜として約３０μｍとなるように塗装した。室温にて１５分間放置した後、熱風循環式乾燥炉内にて、１４０℃で３０分間加熱し、ベースコート及びクリヤーコートを硬化させて複層塗膜を得た。
(Clear paint application)
After applying the base paint, leave it at room temperature for 15 minutes, and then apply a clear paint (Lugabake Clear, manufactured by Kansai Paint, trade name, acrylic resin / amino resin type, organic solvent type) to the uncured paint surface. Using a mold rotary electrostatic coating machine, the coating was applied to a cured coating film thickness of about 30 μm under the conditions of a booth temperature of 20 ° C. and a humidity of 75%. After standing at room temperature for 15 minutes, the base coat and clear coat were cured by heating at 140 ° C. for 30 minutes in a hot air circulating drying oven to obtain a multilayer coating film.
（カラークリヤー塗料の塗装）
得られた複層塗膜に、上記（２）で調製したカラークリヤー塗料Ｎｏ．５〜８のいずれかをミニベル型回転式静電塗装機を用いて、ブース温度２０℃、湿度７５％の条件で、硬化塗膜として約３０μｍとなるように塗装した。
(Color clear paint application)
To the obtained multilayer coating film, the color clear coating no. Any one of 5 to 8 was coated using a mini-bell type rotary electrostatic coating machine so as to have a cured coating film thickness of about 30 μm under the conditions of a booth temperature of 20 ° C. and a humidity of 75%.
（トップクリヤー塗料の塗装）
カラークリヤー塗料を塗装した後に、室温にて１５分間放置し、ついで、その未硬化塗面にトップクリヤー塗料（ルーガベーククリヤー、関西ペイント製、商品名、アクリル樹脂・アミノ樹脂系、有機溶剤型）をミニベル型回転式静電塗装機を用いて、ブース温度２０℃、湿度７５％の条件で、硬化塗膜として約３０μｍとなるように塗装した。室温にて１５分間放置した後、熱風循環式乾燥炉内にて、１４０℃で３０分間加熱し、カラークリヤーコート及びトップクリヤーコートの複層塗膜を同時に乾燥硬化せしめて試験板とした。
(Coating of top clear paint)
After applying the color clear paint, let it stand at room temperature for 15 minutes, and then top clear paint on its uncured surface (Lugabake Clear, manufactured by Kansai Paint, trade name, acrylic resin / amino resin type, organic solvent type) Was coated using a mini-bell type rotary electrostatic coating machine under the conditions of a booth temperature of 20 ° C. and a humidity of 75% so as to be about 30 μm as a cured coating film. After leaving at room temperature for 15 minutes, it was heated at 140 ° C. for 30 minutes in a hot air circulating drying furnace, and the multilayer coating film of the color clear coat and the top clear coat was simultaneously dried and cured to obtain a test plate.
かくして形成された複層塗膜におけるベース塗料の塗膜と複層塗膜の間の、Ｌ＊Ｃ＊ｈ表色系における明度Ｌ＊の差（ΔＬ）及び彩度Ｃ＊の差（ΔＣ）は以下のとおりであった。 The lightness L * difference (ΔL) and chroma C * difference (ΔC) in the L * C * h color system between the base coating film and the multilayer coating film in the multilayer coating film thus formed. Was as follows.
実施例Ｎｏ． 明度の差（ΔＬ） 彩度の差（ΔＣ）
５ ２．４ ４．１
６ ２．３ ５．０
７ ３．３ ４．３
８ ３．１ ４．２
比較例１〜３
（１）基材の作製
上記実施例と同様にして脱脂及びりん酸亜鉛処理した鋼板に電着塗料を塗装し、得られた電着塗膜上にさらに中塗塗料を塗装することにより得られた中塗り塗板を基材とした。
Example No. Lightness difference (ΔL ) Saturation difference (ΔC)
5 2.4 4.1
6 2.3 5.0
7 3.3 4.3
8 3.1 4.2
Comparative Examples 1-3
(1) Preparation of substrate It was obtained by applying an electrodeposition paint to a steel plate treated with degreasing and zinc phosphate in the same manner as in the above examples, and further applying an intermediate paint on the obtained electrodeposition coating film. An intermediate coating plate was used as a base material.
（２）塗料の調製
水酸基含有アクリル樹脂（注１）及び８０重量部（固形分）及びメラミン樹脂（注２）２０重量部（固形分）に対し、ベース塗料用の光輝性顔料及び着色顔料を表２に示す比率で配合して攪拌混合し、塗装に適した粘度に希釈して、固形分約２５％の有機溶剤型塗料を調製し、比較例１〜３に使用するベース塗料Ｎｏ．１〜３とした。
(2) Preparation of paint For the hydroxyl-containing acrylic resin (Note 1) and 80 parts by weight (solid content) and melamine resin (Note 2) 20 parts by weight (solid content), the glitter pigment and the color pigment for the base paint are added. The ratios shown in Table 2 were mixed, stirred and mixed, diluted to a viscosity suitable for coating, and an organic solvent-type paint having a solid content of about 25% was prepared. 1-3.
また、市販のトップクリヤー塗料（ルーガベーククリヤー、関西ペイント製、商品名、アクリル樹脂・アミノ樹脂系、有機溶剤型）にカラークリヤー塗料用の着色顔料を表２に示す比率で配合して攪拌混合し、塗装に適した粘度に希釈して、固形分約２５％の有機溶剤型塗料を調製し、比較例１〜３に使用するカラークリヤー塗料Ｎｏ．１〜３とした。 Color pigments for color clear paints are blended in the proportions shown in Table 2 and mixed with a commercially available top clear paint (Lugabake Clear, manufactured by Kansai Paint, trade name, acrylic resin / amino resin type, organic solvent type). The organic solvent type paint having a solid content of about 25% was prepared by diluting to a viscosity suitable for coating. 1-3.
（３）試験板の作製
以下の手順にて、上記（２）で調製したベース塗料、上記（２）で調製したカラークリヤー塗料及び市販のトップクリヤー塗料を塗装して試験板とした。
(3) Preparation of test plate The test plate was prepared by applying the base paint prepared in (2) above, the color clear paint prepared in (2) above and a commercially available top clear paint in the following procedure.
（ベース塗料の塗装）
上記（１）で作製した中塗り塗板に、上記（２）で調製したベース塗料Ｎｏ．１〜３のいずれかをミニベル型回転式静電塗装機を用いて、ブース温度２０℃、湿度７５％の条件で、硬化塗膜として約１５μｍの膜厚となるように塗装した。
(Base paint application)
The base paint No. 1 prepared in (2) above was applied to the intermediate coating plate produced in (1) above. Any one of No. 1 to No. 3 was coated using a mini-bell type rotary electrostatic coating machine so as to have a film thickness of about 15 μm as a cured coating film under the conditions of a booth temperature of 20 ° C. and a humidity of 75%.
（カラークリヤー塗料の塗装）
ベース塗料を塗装した後に、室温にて１５分間放置し、ついで、その未硬化塗面に、上記（２）で調製したカラークリヤー塗料Ｎｏ．１〜３のいずれかをミニベル型回転式静電塗装機を用いて、ブース温度２０℃、湿度７５％の条件で、硬化塗膜として約１１μｍとなるように塗装した。
(Color clear paint application)
After the base paint was applied, it was allowed to stand at room temperature for 15 minutes, and then the color clear paint No. 2 prepared in the above (2) was applied to the uncured coating surface. Any one of No. 1 to No. 3 was applied using a mini-bell type rotary electrostatic coating machine so that the cured coating film had a thickness of about 11 μm under the conditions of a booth temperature of 20 ° C. and a humidity of 75%.
（トップクリヤー塗料の塗装）
カラークリヤー塗料を塗装した後に、室温にて１５分間放置し、ついで、その未硬化塗面に、トップクリヤー塗料（ルーガベーククリヤー、関西ペイント製、商品名、アクリル樹脂・アミノ樹脂系、有機溶剤型）をミニベル型回転式静電塗装機を用いて、ブース温度２０℃、湿度７５％の条件で、硬化塗膜として約３０μｍとなるように塗装した。室温にて１５分間放置した後、熱風循環式乾燥炉内を使用して、１４０℃で３０分間加熱し、ベースコート、カラークリヤーコート及びトップクリヤーコートの複層塗膜を同時に乾燥硬化せしめて試験板とした。
(Coating of top clear paint)
After applying the color clear paint, leave it at room temperature for 15 minutes, and then apply the top clear paint (Lugabake Clear, manufactured by Kansai Paint, trade name, acrylic resin / amino resin type, organic solvent type) to the uncured coating surface. ) Was coated using a mini-bell type rotary electrostatic coating machine under the conditions of a booth temperature of 20 ° C. and a humidity of 75% so as to be about 30 μm as a cured coating film. After leaving at room temperature for 15 minutes, using a hot air circulating drying oven, heated at 140 ° C. for 30 minutes to dry and cure the base coat, color clear coat and top clear coat multi-layer coating at the same time. It was.
かくして形成された複層塗膜におけるベース塗料の塗膜と複層塗膜の間の、Ｌ＊Ｃ＊ｈ表色系における明度Ｌ＊の差（ΔＬ）及び彩度Ｃ＊の差（ΔＣ）は以下のとおりであった。 The lightness L * difference (ΔL) and chroma C * difference (ΔC) in the L * C * h color system between the base coating film and the multilayer coating film in the multilayer coating film thus formed. Was as follows.
比較例Ｎｏ． 明度の差（ΔＬ） 彩度の差（ΔＣ）
１ ３．５ ２．５
２ ２．８ ３．１
３ ４．５ ３．８
評価試験
上記実施例及び比較例で得られた各試験板について、目視により深み感及び額縁発生程度を評価した。表３にその結果を示す。
Comparative Example No. Lightness difference (ΔL ) Saturation difference (ΔC)
1 3.5 2.5
2 2.8 3.1
3 4.5 3.8
Evaluation test About each test board obtained by the said Example and comparative example, the feeling of depth and the frame generation | occurrence | production degree were evaluated visually. Table 3 shows the results.
４：深み感に優れる
３：深み感が認められる
２：わずかに深み感が認められる
１：深み感が認められない
額縁
４：額縁が全く生じない
３：額縁がわずかに生じる
２：額縁が生じる
１：額縁が著しい
Frame 4: No frame is generated 3: Frame is slightly generated 2: Frame is generated 1: Frame is remarkable
Claims (7)
カラークリヤー塗料（Ｃ）の樹脂成分の少なくとも一部がベース塗料（Ａ）の樹脂成分と同じであり、
ベース塗料（Ａ）を塗装して得られる塗膜と、カラークリヤー塗料（Ｃ）を塗装して得られる塗膜の間の、Ｌ＊Ｃ＊ｈ表色系における色相角度ｈの差（Δｈ）が４０°以内であり、
ベース塗料（Ａ）を塗装して得られる塗膜と形成される複層塗膜の間の、Ｌ＊Ｃ＊ｈ表色系における明度Ｌ＊の差（ΔＬ）が５以内であり、且つ
ベース塗料（Ａ）を塗装して得られる塗膜と形成される複層塗膜の間の、Ｌ＊Ｃ＊ｈ表色系における彩度Ｃ＊の差（ΔＣ）が２〜１５の範囲内にある
ことを特徴とする複層塗膜形成方法。 On the base material, the base paint (A) containing the glitter pigment is applied, and after the clear paint (B) is applied on the obtained base coat, the coating is cured by heating, and the resulting clear coat is applied. And further applying a color clear paint (C) comprising a color pigment and / or dye, and applying a top clear paint (D) on the resulting color clear coat,
Color at least a portion of the resin component of the clear paint (C) is Ri same der the resin component of the base paint (A),
Difference in hue angle h in the L * C * h color system (Δh) between the paint film obtained by painting the base paint (A) and the paint film obtained by painting the color clear paint (C) Is within 40 °,
The difference in lightness L * (ΔL) in the L * C * h color system between the coating obtained by applying the base paint (A) and the multilayer coating formed is within 5;
The difference (ΔC) in saturation C * in the L * C * h color system between the coating obtained by applying the base paint (A) and the multilayer coating formed is in the range of 2 to 15. forming a multilayer coating film wherein a near Rukoto.
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