JP4883261B2 - Hair cosmetics - Google Patents

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Description

本発明は、枝毛、切れ毛等の毛髪の損傷を防止、修復し、優れたうるおい感、なめらかさ、まとまりの良さを付与する毛髪化粧料に関するものである。   The present invention relates to a hair cosmetic that prevents and repairs damage to hair such as split ends and cut hair, and imparts excellent moisture feeling, smoothness, and good unity.

近年、カラーリングやパーマ等によりダメージを受けた髪の女性が増えてきており、ダメージを改善したいというニーズが大きくなっている。また、洗髪行動時においてもシャンプー使用時の摩擦等により、さらに毛髪に損傷を与えることがある。   In recent years, there has been an increase in the number of women with hair damaged by coloring, perms, etc., and there is a growing need to improve the damage. Further, even during the hair washing action, the hair may be further damaged due to friction when using the shampoo.

枝毛、切れ毛等の毛髪の損傷を防止、修復する方法には、様々な取り組みがなされている。代表的なものとして、シリコーンやカチオン性高分子化合物による表面補修、タンパク質やタンパク加水分解物による表面及び内部補修、有機酸による内部補修等が挙げられる。例えば、枝毛部分の接着と修復を目的にシリコーン誘導体とアミノ変性シリコーン又はアンモニウム変性シリコーンとを併用した毛髪化粧料(特許文献1:特開平8−208439号公報)や、高分子量シリコーンとシリル化ペプチドとを併用した毛髪処理剤(特許文献2:特開平11−240822号公報)、塩基性アミノ酸とタンパク質、蛋白加水分解物、蛋白誘導体を配合した毛髪化粧料(特許文献3:特開平9−276630号公報)、有機酸とポリプロピレングリコールから成る毛髪化粧料(特許文献4:特開2002−29938号公報)等が挙げられる。しかしながら、その毛髪損傷防止、毛髪損傷修復効果は十分ではなく、特にカラーリングにより髪が傷んだ消費者にとっては、不満足なものになっている。それは、毛髪補修成分である各種毛髪補修剤が髪に浸透・吸着しにくいためであり、特にカラーリング等で傷んだ髪ではその傾向が顕著である。以上のことから、枝毛、切れ毛等の毛髪の損傷を防止、修復し、優れたうるおい感、なめらかさ、まとまりの良さを付与する毛髪化粧料が望まれていた。なお、本発明に関連する先行技術文献としては下記が挙げられる。   Various approaches have been made to prevent and repair hair damage such as split ends and cut ends. Typical examples include surface repair with silicone and cationic polymer compounds, surface and internal repair with proteins and protein hydrolysates, and internal repair with organic acids. For example, hair cosmetics using a silicone derivative in combination with amino-modified silicone or ammonium-modified silicone for the purpose of adhesion and repair of split ends (Patent Document 1: Japanese Patent Laid-Open No. 8-208439), silylated with high molecular weight silicone Hair treatment agent combined with peptide (Patent Document 2: Japanese Patent Laid-Open No. 11-240822), Hair cosmetic containing basic amino acid and protein, protein hydrolyzate, and protein derivative (Patent Document 3: Japanese Patent Laid-Open No. 9-2008) 276630), hair cosmetics composed of an organic acid and polypropylene glycol (Patent Document 4: Japanese Patent Laid-Open No. 2002-29938), and the like. However, its hair damage prevention and hair damage repairing effects are not sufficient, and it is unsatisfactory especially for consumers whose hair is damaged by coloring. This is because various hair repairing agents, which are hair repairing components, are difficult to penetrate and adsorb into hair, and this tendency is particularly remarkable in hair damaged by coloring or the like. In view of the above, there has been a demand for a hair cosmetic composition that prevents and repairs damage to hair such as split ends and cut hair, and imparts excellent moisture feeling, smoothness, and good unity. In addition, the following is mentioned as a prior art document relevant to this invention.

特開平8−208439号公報JP-A-8-208439 特開平11−240822号公報Japanese Patent Laid-Open No. 11-240822 特開平9−276630号公報Japanese Patent Laid-Open No. 9-276630 特開2002−29938号公報JP 2002-29938 A 特開2002−47141号公報JP 2002-47141 A 特開2002−47142号公報JP 2002-47142 A 特開2002−29940号公報JP 2002-29940 A 特開平8−104614号公報JP-A-8-104614 特開2004−35529号公報JP 2004-35529 A 特開2004−59559号公報JP 2004-59559 A 特開2004−59560号公報JP 2004-59560 A

本発明は上記事情に鑑みなされたもので、枝毛、切れ毛等の毛髪の損傷を防止、修復し、優れたうるおい感、なめらかさ、まとまりの良さを付与する毛髪化粧料を提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of the above circumstances, and it is intended to provide a hair cosmetic that prevents and repairs damage to hair such as split ends and cut hair, and provides excellent moisture feeling, smoothness, and good unity. Objective.

本発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討した結果、(a)毛髪補修剤に、(b)浸透促進剤と(c)特定の化合物とを配合することで、毛髪補修剤を効率的に毛髪に浸透させ、毛髪の損傷防止、さらに損傷修復できることを知見した。さらに、(d)カチオン界面活性剤を添加することで、さらに毛髪をコートし損傷防止が可能となり、(e)成分のアルキルエトキシサルフェートを添加することで、十分な泡量が得られ、洗髪時の髪の摩擦を防ぐことができるマイルドシャンプーを提供でき、毛髪の損傷をさらに防止できることを知見し、本発明をなすに至ったものである。   As a result of intensive studies to achieve the above-mentioned object, the present inventor has efficiently incorporated a hair repair agent by blending (a) a hair repair agent with (b) a penetration enhancer and (c) a specific compound. It was found that hair can be penetrated into hair to prevent damage to the hair and to repair the damage. Furthermore, by adding (d) a cationic surfactant, hair can be further coated to prevent damage, and by adding (e) the component alkyl ethoxy sulfate, a sufficient amount of foam can be obtained. The present inventors have found that a mild shampoo capable of preventing hair friction can be provided, and that hair damage can be further prevented, and the present invention has been made.

従って、本発明は下記発明を提供する。
[1].(a)下記(i)〜(iii)から選ばれる1種又は2種以上と、
(i)モノグルコシル没食子酸及びジグルコシル没食子酸、
(i’)グルコン酸銅
(ii)下記一般式(7)

Figure 0004883261
で表されるポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、ならびに
(iii)セラミド、セラミドとヒドロキシカルボン酸とのエステルであるセラミド誘導体、下記式(10)、(11)で表されるセラミド2、下記式(12)で表されるセラミド3、下記式(13)で表される合成セラミド及びN−ラウロイル−L−グルタミン酸ジ(フィトステリル、2−オクチルドデシル)
Figure 0004883261
(b)ベンジルアルコール、ベンジルオキシエタノール、ならびに平均分子量90万のポリエチレングリコール及び平均分子量500万のポリエチレングリコールから選ばれる1種又は2種以上と、
(c)安息香酸、サリチル酸及びこれらの塩、ならびに3−イソチアゾロン及び4−ベンゾ−3−イソチアゾロンから選ばれる1種又は2種以上とを含有する毛髪化粧料。
[2].(a)成分の配合量が、毛髪化粧料全量に対して0.1〜20質量%である[1]記載の毛髪化粧料。
[3].(b)成分の配合量が、毛髪化粧料全量に対して0.1〜20質量%である[1]又は[2]記載の毛髪化粧料。
[4].(c)成分が安息香酸、サリチル酸又はこれらの塩であり、その配合量が毛髪化粧料全量に対して0.01〜10質量%である[1]〜[3]のいずれかに記載の毛髪化粧料。
[5].(C)成分が3−イソチアゾロン又は4−ベンゾ−3−イソチアゾロンであり、その配合量が毛髪化粧料全量に対して0.01〜10質量%である[1]〜[4]のいずれかに記載の毛髪化粧料。
[6].さらに、(d)カチオン性界面活性剤を含有する[1]〜[5]のいずれかに記載の毛髪化粧料。
[7].さらに、(e)下記一般式(4)で表わされるアルキルエトキシサルフェート又はその塩を含有する[1]〜[6]のいずれかに記載の毛髪化粧料。
6O−(CH2CH2O)n−SO3M (4)
(式中、R6は炭素数6〜24の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基又はアルケニル基、nはエチレンオキシドの平均付加モル数を示し1〜6の範囲である。Mは水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アルカノールアミン又はアンモニウムを示す。但し、複数のエチレンオキシド付加体を含み、エチレンオキシド付加モル数が0のものが占める質量%が全付加体の中で最大値を示すことはなく、最大値を示すエチレンオキシド付加体が15〜35質量%の範囲であり、最大値をmとした時にm±1の付加モル数のエチレンオキシド付加体との合計量が55〜75質量%の範囲である。)
[8].枝毛又は切れ毛用である[1]〜[7]のいずれかに記載の毛髪化粧料。
Accordingly, the present invention provides the following inventions.
[1]. (A) one or more selected from the following (i) to (iii):
(I) monoglucosyl gallic acid and diglucosyl gallic acid,
(I ′) Copper gluconate (ii) The following general formula (7)
Figure 0004883261
And (iii) ceramide, a ceramide derivative that is an ester of ceramide and hydroxycarboxylic acid, ceramide 2 represented by the following formulas (10) and (11), and the following formula (12 ), A synthetic ceramide represented by the following formula (13), and di-N-lauroyl-L-glutamate (phytosteryl, 2-octyldodecyl)
Figure 0004883261
(B) one or more selected from benzyl alcohol, benzyloxyethanol , polyethylene glycol having an average molecular weight of 900,000 and polyethylene glycol having an average molecular weight of 5 million ;
(C) Hair cosmetics containing benzoic acid, salicylic acid and salts thereof, and one or more selected from 3-isothiazolone and 4-benzo-3-isothiazolone.
[2]. (A) Hair cosmetics as described in [1] whose compounding quantity of a component is 0.1-20 mass% with respect to hair cosmetics whole quantity.
[3]. (B) Hair cosmetics as described in [1] or [2] whose compounding quantity is 0.1-20 mass% with respect to hair cosmetics whole quantity.
[4]. (C) The hair according to any one of [1] to [3], wherein the component is benzoic acid, salicylic acid or a salt thereof, and the blending amount is 0.01 to 10% by mass with respect to the total amount of the hair cosmetic. Cosmetics.
[5]. The component (C) is 3-isothiazolone or 4-benzo-3-isothiazolone, and the blending amount is 0.01 to 10% by mass with respect to the total amount of the hair cosmetic composition [1] to [4] The hair cosmetic composition described.
[6]. The hair cosmetic according to any one of [1] to [5], further comprising (d) a cationic surfactant.
[7]. Furthermore, (e) Hair cosmetics in any one of [1]-[6] containing the alkyl ethoxy sulfate represented by following General formula (4), or its salt.
R 6 O- (CH 2 CH 2 O) n -SO 3 M (4)
(In the formula, R 6 is a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 6 to 24 carbon atoms, n is an average added mole number of ethylene oxide and is in the range of 1 to 6. M is a hydrogen atom, Alkali metal, alkaline earth metal, alkanolamine or ammonium is included, provided that the mass% occupied by those containing a plurality of ethylene oxide adducts and having an ethylene oxide addition mole number of 0 indicates the maximum value among all adducts. The ethylene oxide adduct showing the maximum value is in the range of 15 to 35% by mass, and when the maximum value is m, the total amount with the ethylene oxide adduct having the added mole number of m ± 1 is in the range of 55 to 75% by mass. .)
[8]. The hair cosmetic according to any one of [1] to [7], which is for split ends or cut hairs.

本発明によれば、枝毛、切れ毛等の毛髪の損傷を防止、修復し、優れたうるおい感、なめらかさ、まとまりの良さを付与する毛髪化粧料を提供することができる。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the hair cosmetics which prevent and repair | damage damage of hair, such as a split hair and a cut hair, and provide the outstanding moist feeling, smoothness, and the unity of the unit can be provided.

本発明の(a)成分は毛髪補修剤である。毛髪補修剤としては下記(i)〜(iv)が挙げられ、これらを1種単独で又は2種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
(i)有機酸又はその誘導体、
(ii)水酸基をr個(rは4以上)有する多価アルコ−ルと炭素数8以上の脂肪酸とがs個(2≦s≦r−2)エステル化したエステル化物、
(iii)セラミド及びセラミド類似物質
(iv)アミノ酸、タンパク加水分解物及びケラチン加水分解物
The component (a) of the present invention is a hair repair agent. Examples of the hair repair agent include the following (i) to (iv), and these can be used singly or in appropriate combination of two or more.
(I) an organic acid or a derivative thereof,
(Ii) an esterified product obtained by esterifying s (2 ≦ s ≦ r-2) ester of a polyhydric alcohol having r hydroxyl groups (r is 4 or more) and a fatty acid having 8 or more carbon atoms;
(Iii) Ceramide and ceramide-like substance (iv) Amino acid, protein hydrolyzate and keratin hydrolyzate

(i)有機酸及びその誘導体の代表的なものとして、例えば、クエン酸、乳酸、酢酸、酒石酸、リンゴ酸、グルコン酸、アスコルビン酸、フマル酸、マレイン酸、コハク酸、マロン酸、グリコール酸、グルタル酸類、アジピン酸、フタル酸、グリセリン酸、アスパラギン酸、グルタミン酸、ヒドロキシアクリル酸、オキシ酪酸、没食子酸又はその誘導体、タンニン酸類、ベンジル酸類、サリチル酸類、ロスマリン酸類等が挙げられ、1種単独で又は2種以上を適宜組み合わせて用いることができる。これらの内、1分子中に少なくともベンゼン環とカルボキシル基とを有し、さらに水酸基又はエーテル基を有する有機酸又はその誘導体が好ましく、中でも下記一般式(5)で表わされる没食子酸又はその誘導体が好ましい。 (I) Representative examples of organic acids and derivatives thereof include, for example, citric acid, lactic acid, acetic acid, tartaric acid, malic acid, gluconic acid, ascorbic acid, fumaric acid, maleic acid, succinic acid, malonic acid, glycolic acid, Examples include glutaric acids, adipic acid, phthalic acid, glyceric acid, aspartic acid, glutamic acid, hydroxyacrylic acid, oxybutyric acid, gallic acid or derivatives thereof, tannic acids, benzylic acids, salicylic acids, rosmarinic acids, etc. Or 2 or more types can be used in appropriate combination. Among these, an organic acid or a derivative thereof having at least a benzene ring and a carboxyl group in one molecule, and further having a hydroxyl group or an ether group is preferable. Among them, gallic acid or a derivative thereof represented by the following general formula (5) is preferable. preferable.

Figure 0004883261
(式中、R7は、水素原子、アルカリ金属原子、アルカリ土類金属原子、アンモニウム塩、又は炭素数1〜18のアルキル基もしくはアルケニル基を示す。R8、R9、R10はそれぞれ水素原子、水酸基、炭素数1〜18のアルコキシ基、ポリオキシエチレン基、ポリオキシプロピレン基、単糖、2糖、もしくはオリゴ糖残基を示す。)
Figure 0004883261
(In the formula, R 7 represents a hydrogen atom, an alkali metal atom, an alkaline earth metal atom, an ammonium salt, or an alkyl group or alkenyl group having 1 to 18 carbon atoms. R 8 , R 9 , and R 10 are each hydrogen. An atom, a hydroxyl group, a C1-C18 alkoxy group, a polyoxyethylene group, a polyoxypropylene group, a monosaccharide, a disaccharide, or an oligosaccharide residue is shown.)

(ii)水酸基をr個(rは4以上)有する多価アルコールと炭素数8以上の脂肪酸とがs個(2≦s≦r−2)エステル化したエステル化物としては特に限定されず、1種単独で又は2種以上を適宜組み合わせて用いることができる。エステル化している脂肪酸の個数によって感触が大きく異なるため、この個数sが重要である。エステル化している個数が(s)が2より小さいと多価アルコールのべたつきが大きくなり、感触が悪くなる。また、脂肪酸の個数(s)がr−2より大きいと油性感が表れ、ヌルつきが大きくなる。このように水酸基(r)とエステル化した脂肪酸の個数(s)のバランスが、良好な感触を発現する上では重要であり、このような好適なバランスを得るためには水酸基が4以上である多価アルコールを用いる必要がある。   (Ii) The esterified product in which s (2 ≦ s ≦ r-2) esterified polyhydric alcohol having r hydroxyl groups (r is 4 or more) and fatty acid having 8 or more carbon atoms is not particularly limited. One species can be used alone, or two or more species can be used in appropriate combination. The number s is important because the feeling varies greatly depending on the number of esterified fatty acids. When the number of esterified (s) is less than 2, the stickiness of the polyhydric alcohol is increased and the feeling is deteriorated. On the other hand, when the number (s) of fatty acids is larger than r-2, an oily feeling appears and the nulliness increases. Thus, the balance between the number of hydroxyl groups (r) and the number of esterified fatty acids (s) is important for developing a good feel. In order to obtain such a suitable balance, the number of hydroxyl groups is 4 or more. It is necessary to use a polyhydric alcohol.

水酸基をr個(rは4以上)有する多価アルコールと炭素数8以上の脂肪酸とがs個(2≦s≦r−2)エステル化したエステル化物としては、例えば下記一般式(6)ポリグリセリン脂肪酸エステル、(7)ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、(8)ポリオキシエチレンペンタエリスリトール脂肪酸エステル、(9)で表わされるポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル等が挙げられる。   Examples of esterified products obtained by esterifying polyhydric alcohols having r hydroxyl groups (r is 4 or more) and fatty acids having 8 or more carbon atoms (2 ≦ s ≦ r-2) include, for example, the following general formula (6) Examples include glycerin fatty acid ester, (7) polyoxyethylene sorbitol fatty acid ester, (8) polyoxyethylene pentaerythritol fatty acid ester, and polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester represented by (9).

Figure 0004883261
(式中、Rは水素原子又は飽和炭化水素もしくは不飽和炭化水素からなる脂肪酸残基であり、それぞれ水酸基をr個(rは4以上)有する多価アルコールと炭素数8以上の脂肪酸とがs個(2≦s≦r−2)エステル化したエステル化物となるように、適宜選択される。a〜dはエチレンオキシドのモル数、eはグリセリンのモル数を示す。)
Figure 0004883261
(In the formula, R is a fatty acid residue consisting of a hydrogen atom, a saturated hydrocarbon or an unsaturated hydrocarbon, and each of a polyhydric alcohol having r hydroxyl groups (r is 4 or more) and a fatty acid having 8 or more carbon atoms are s. (2 <= s <= r-2) It chooses suitably so that it may become an esterified product, ad is the mole number of ethylene oxide, and e shows the mole number of glycerol.)

ポリグリセリン脂肪酸エステルとしては、テトラベヘン酸ヘキサグリセリル、ジステアリン酸デカグリセリル、ジステアリン酸トリグリセリル、ジステアリン酸ペンタグリセリル、トリステアリン酸ヘキサグリセリル、テトラベヘン酸ヘキサグリセリル、ペンタオレイン酸ヘキサグリセリル、ジリシノレイン酸ヘキサグリセリル、トリリシノレイン酸ヘキサグリセリル、テトラリシノレイン酸ヘキサグリセリル、ペンタリシノレイン酸ヘキサグリセリル、ヘキサリシノレイン酸ヘキサグリセリル、ペンタオレイン酸ヘキサグリセリル、トリステアリン酸デカグリセリル、トリオレイン酸デカグリセリル、ペンタステアリン酸デカグリセリル、ペンタヒドロキシステアリン酸デカグリセリル、ペンタオレイン酸デカグリセリル、ヘプタステアリン酸デカグリセリル、デカステアリン酸デカグリセリル、デカオレイン酸デカグリセリル、デカマカデミアナッツ油脂肪酸デカグリセリル、ジリシノレイン酸デカグリセリル、トリリシノレイン酸デカグリセリル、テトラリシノレイン酸デカグリセリル、ペンタリシノレイン酸デカグリセリル、ヘキサリシノレイン酸デカグリセリル、ジオレイン酸ジグリセリルが挙げられる。   Examples of polyglyceryl fatty acid esters include hexaglyceryl tetrabehenate, decaglyceryl distearate, triglyceryl distearate, pentaglyceryl distearate, hexaglyceryl tristearate, hexaglyceryl tetrabehenate, hexaglyceryl pentaoleate, hexaglyceryl diricinoleate, Hexaglyceryl triricinoleate, hexaglyceryl tetraricinoleate, hexaglyceryl pentaricinoleate, hexaglyceryl hexaricinoleate, hexaglyceryl pentaoleate, decaglyceryl tristearate, decaglyceryl trioleate, decaglyceryl pentastearate, pentahydroxy Decaglyceryl stearate, decaglyceryl pentaoleate, heptasteari Decaglyceryl acid, decaglyceryl decastearate, decaglyceryl decaoleate, decacademia nut oil fatty acid decaglyceryl, decaglyceryl diricinoleate, decaglyceryl triricinoleate, decaglyceryl tetraricinoleate, decaglyceryl pentaricinolate Examples include glyceryl and diglyceryl dioleate.

ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステルとしては、テトラオレイン酸POE(4)〜(60)ソルビット、ジオレイン酸POE(6)〜(60)ソルビット、トリオレイン酸POE(6)〜(60)ソルビット、ジステアリン酸POE(6)〜(60)ソルビット、トリステアリン酸POE(6)〜(60)ソルビット、テトラステアリン酸POE(6)〜(60)ソルビット、ジカプリル酸POE(6)〜(60)ソルビット、トリカプリル酸POE(6)〜(60)ソルビット、テトラカプリル酸POE(6)〜(60)ソルビット、ジラウリン酸POE(6)〜(60)ソルビット、トリラウリル酸POE(6)〜(60)ソルビット、テトララウリル酸POE(6)〜(60)ソルビット、ジミリスチン酸POE(6)〜(60)ソルビット、トリミリスチン酸POE(6)〜(60)ソルビット、テトラミリスチン酸POE(6)〜(60)ソルビット、ジパルミチン酸POE(6)〜(60)ソルビット、トリパルミチン酸POE(6)〜(60)ソルビット、テトラパルミチン酸POE(6)〜(60)ソルビット、ジウンデカン酸POE(6)〜(60)ソルビット、トリウンデカン酸POE(6)〜(60)ソルビット、テトラウンデカン酸POE(6)〜(60)ソルビット等が挙げられる。   Examples of polyoxyethylene sorbite fatty acid esters include tetraoleic acid POE (4) to (60) sorbite, dioleic acid POE (6) to (60) sorbite, trioleic acid POE (6) to (60) sorbite, and distearic acid POE. (6) to (60) Sorbite, tristearic acid POE (6) to (60) Sorbite, tetrastearic acid POE (6) to (60) Sorbite, dicaprylic acid POE (6) to (60) Sorbite, tricaprylic acid POE (6) to (60) sorbite, tetracaprylic acid POE (6) to (60) sorbit, dilauric acid POE (6) to (60) sorbit, trilauric acid POE (6) to (60) sorbit, tetralauric acid POE (6) to (60) Sorbit, dimyristic acid POE (6) to (6 ) Sorbit, Trimyristic acid POE (6) to (60) Sorbit, Tetramyristic acid POE (6) to (60) Sorbit, Dipalmitic acid POE (6) to (60) Sorbit, Tripalmitic acid POE (6) to (60) Sorbit, Tetrapalmitic acid POE (6) to (60) Sorbit, Diundecanoic acid POE (6) to (60) Sorbit, Triundecanoic acid POE (6) to (60) Sorbit, Tetraundecanoic acid POE (6) -(60) sorbit etc. are mentioned.

ポリオキシエチレンペンタエリトリトール脂肪酸エステルとしては、ジステアリン酸POE(6)〜(60)ペンタエリトリット、ジラウリル酸POE(6)〜(60)ペンタエリトリット、ジカプリル酸ポリオキシエチレンペンタエリトリット(6)〜(60)、ジウンデカン酸ポリオキシエチレンペンタエリトリット(6)〜(60)、ジミリスチン酸ポリオキシエチレンペンタエリトリット(6)〜(60)、ジパルミチン酸ポリオキシエチレンペンタエリトリット(6)〜(60)、ジオレイン酸ポリオキシエチレンペンタエリトリット(6)〜(60)等が挙げられる。   Examples of polyoxyethylene pentaerythritol fatty acid esters include distearic acid POE (6) to (60) pentaerythritol, dilauric acid POE (6) to (60) pentaerythritol, dicaprylic acid polyoxyethylene pentaerythritol (6) to (60), diundecanoic acid polyoxyethylene pentaerythritol (6) to (60), dimyristic acid polyoxyethylene pentaerythritol (6) to (60), dipalmitic acid polyoxyethylene pentaerythritol (6) to (60), dioleic acid polyoxyethylene pentaerythritol (6) to (60) and the like.

ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルとしては、ジオレイン酸POE(6)〜(60)ソルビタン、ジステアリン酸POE(6)〜(60)ソルビタン、ジカプリル酸POE(6)〜(60)ソルビタン、ジウンデカン酸POE(6)〜(60)ソルビタン、ジラウリン酸POE(6)〜(60)ソルビタン、ジミリスチン酸POE(6)〜(60)ソルビタン、ジパルミチン酸POE(6)〜(60)ソルビタン、ジステアリン酸POE(6)〜(60)ソルビタン、ジベヘン酸POE(6)〜(60)ソルビタン、セスキステアリン酸POE(6)〜(60)ソルビタン、セスキオレイン酸POE(6)〜(60)ソルビタン等が挙げられる。   Examples of the polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester include dioleic acid POE (6) to (60) sorbitan, distearic acid POE (6) to (60) sorbitan, dicaprylic acid POE (6) to (60) sorbitan, diundecanoic acid POE (6 ) To (60) sorbitan, dilauric acid POE (6) to (60) sorbitan, dimyristic acid POE (6) to (60) sorbitan, dipalmitic acid POE (6) to (60) sorbitan, distearic acid POE (6) ) To (60) sorbitan, dibehenic acid POE (6) to (60) sorbitan, sesquistearic acid POE (6) to (60) sorbitan, sesquioleic acid POE (6) to (60) sorbitan, and the like.

(iii)セラミド及びセラミド類似物質としては、セラミド、セラミド誘導体、単独溶解したときに分子二重膜を形成するセラミド様物質などが挙げられ、1種単独で又は2種以上を適宜組み合わせて用いることができる。このような物質としては、特開平09−241143号公報の[表2]に記載のセラミド及びセラミドとヒドロキシカルボン酸とのエステルであるセラミド誘導体や、下記式(10),(11)で表されるセラミド2、下記式(12)で表されるセラミド3、下記式(13)で表される合成セラミド(ソフケアセラミド SL−E(商品名、花王(株)製))、その他セラミド5、セラミド6II等が挙げられる。また、N−ラウロイル−L−グルタミン酸ジ(フィトステリル、2−オクチルドデシル)等のセラミド類似物質が挙げられる。 (Iii) Examples of ceramide and ceramide-like substances include ceramide, ceramide derivatives, and ceramide-like substances that form a molecular bilayer when dissolved alone, and these may be used alone or in combination of two or more. Can do. Examples of such substances include ceramides described in [Table 2] of JP-A No. 09-241143, and ceramide derivatives that are esters of ceramides and hydroxycarboxylic acids, and the following formulas (10) and (11). Ceramide 2, ceramide 3 represented by the following formula (12), synthetic ceramide represented by the following formula (13) (Sofcare Ceramide SL-E (trade name, manufactured by Kao Corporation)), other ceramide 5, And ceramide 6II. Further, ceramide-like substances such as N-lauroyl-L-glutamate di (phytosteryl, 2-octyldodecyl) can be mentioned.

Figure 0004883261
Figure 0004883261

(iv)アミノ酸、タンパク加水分解物及びケラチン加水分解物は特に限定されず、1種単独で又は2種以上を適宜組み合わせて用いることができる。アミノ酸としては、グリシン、オルニチン、メチオニン、アラニン、アルギニン、グルタミン、システイン、システイン酸、シスチン、ロイシン、イソロイシン、アスパラギン酸、リシン、フェニルアラニン等が挙げられる。タンパク加水分解物、ケラチン加水分解物としては、動物性タンパク質由来のコラーゲン、ゼラチン、グロビン、絹タンパク質、ミルクタンパク質、卵黄・卵白タンパク質及びエラスチン等、植物性タンパク質由来の大豆タンパク、納豆タンパク、小麦タンパクを、酸、アルカリ、又はタンパク質分解酵素等を用いて加水分解することによって得ることができる。さらに、上記タンパク質と、カチオン化剤、例えばヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライドとの反応により得られるカチオン化タンパク質誘導体ポリペプチドも使用することができる。また、シリル化剤、例えば3−グリシドキシプロピルメチルジヒドロキシシランとの反応により得られるシリル化タンパク質誘導体ポリペプチド等も使用することができる。   (Iv) The amino acid, protein hydrolyzate and keratin hydrolyzate are not particularly limited, and can be used singly or in appropriate combination of two or more. Examples of amino acids include glycine, ornithine, methionine, alanine, arginine, glutamine, cysteine, cysteic acid, cystine, leucine, isoleucine, aspartic acid, lysine, phenylalanine and the like. Protein hydrolysates and keratin hydrolysates include animal protein-derived collagen, gelatin, globin, silk protein, milk protein, egg yolk / egg white protein, and elastin, soy protein, natto protein, and wheat protein Can be obtained by hydrolysis using acid, alkali, or proteolytic enzyme. Furthermore, a cationized protein derivative polypeptide obtained by reacting the above protein with a cationizing agent such as hydroxypropyltrimethylammonium chloride can also be used. A silylated protein derivative polypeptide obtained by a reaction with a silylating agent such as 3-glycidoxypropylmethyldihydroxysilane can also be used.

(a)成分の毛髪補修剤としては、(i)有機酸及びその誘導体の下記一般式(5)で表わされる没食子酸又はその誘導体が好ましい。この中でも、式中、R8、R9、R10のうち少なくとも1個は水酸基であり、R8、R9、R10のうち少なくとも1個は単糖、2糖又はオリゴ糖残基であるものが好ましく、特にモノグルコシル没食子酸、ジグルコシル没食子酸が好ましい。 As the hair repair agent of component (a), gallic acid or a derivative thereof represented by the following general formula (5) of (i) an organic acid and a derivative thereof is preferable. Among these, in the formula, at least one of R 8 , R 9 and R 10 is a hydroxyl group, and at least one of R 8 , R 9 and R 10 is a monosaccharide, disaccharide or oligosaccharide residue. Of these, monoglucosyl gallic acid and diglucosyl gallic acid are particularly preferable.

Figure 0004883261
(式中、R7は、水素原子、アルカリ金属原子、アルカリ土類金属原子、アンモニウム塩、又は炭素数1〜18のアルキル基もしくはアルケニル基を示す。R8、R9、R10はそれぞれ水素原子、水酸基、炭素数1〜18のアルコキシ基、ポリオキシエチレン基、ポリオキシプロピレン基、単糖、2糖、もしくはオリゴ糖残基を示す。)
Figure 0004883261
(In the formula, R 7 represents a hydrogen atom, an alkali metal atom, an alkaline earth metal atom, an ammonium salt, or an alkyl group or alkenyl group having 1 to 18 carbon atoms. R 8 , R 9 , and R 10 are each hydrogen. An atom, a hydroxyl group, a C1-C18 alkoxy group, a polyoxyethylene group, a polyoxypropylene group, a monosaccharide, a disaccharide, or an oligosaccharide residue is shown.)

また、(a)成分の毛髪補修剤としては、(ii)水酸基をr個(rは4以上)有する多価アルコ−ルと炭素数8以上の脂肪酸とがs個(2≦s≦r−2)エステル化したエステル化物の、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンペンタエリトリトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルが、溶解性の点から好ましい。さらに、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステルが好ましく、中でもテトラオレイン酸ポリオキシエチレン(4)ソルビット、テトラオレイン酸ポリオキシエチレン(6)ソルビット、テトラオレイン酸ポリオキシエチレン(30)ソルビット、テトラオレイン酸ポリオキシエチレン(40)ソルビット、テトラオレイン酸ポリオキシエチレン(60)ソルビットが特に好ましい。さらに、(iii)セラミド及びセラミド類似物質のN−ラウロイル−L−グルタミン酸ジ(フィトステリル、2−オクチルドデシル)が好ましい。   Further, as the hair repair agent of component (a), (ii) s polyvalent alcohols having r hydroxyl groups (r is 4 or more) and fatty acids having 8 or more carbon atoms (2 ≦ s ≦ r—). 2) Polyoxyethylene sorbite fatty acid ester, polyoxyethylene pentaerythritol fatty acid ester, and polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester of esterified esterified products are preferable from the viewpoint of solubility. Furthermore, polyoxyethylene sorbite fatty acid ester is preferable, and among them, polyoxyethylene (4) sorbite tetraoleate, polyoxyethylene (6) sorbite tetraoleate, polyoxyethylene (30) sorbitol tetraoleate, polyoxytetraoleate polyoxyethylene Particularly preferred are ethylene (40) sorbitol and polyoxyethylene (60) sorbitol tetraoleate. Further, (iii) ceramide and ceramide-like substance N-lauroyl-L-glutamate di (phytosteryl, 2-octyldodecyl) are preferable.

(a)成分の毛髪補修剤の配合量は、毛髪化粧料全量に対して0.1〜20質量%が好ましく、より好ましくは0.2〜15質量%、さらに好ましくは0.2〜10質量%である。   The blending amount of the component (a) hair repair agent is preferably 0.1 to 20% by mass, more preferably 0.2 to 15% by mass, and still more preferably 0.2 to 10% by mass with respect to the total amount of the hair cosmetic. %.

(i)有機酸及びその誘導体を用いる場合、その配合量は、毛髪化粧料全量に対して0.001〜10質量%が好ましく、より好ましくは0.1〜3質量%である。なお、上記有機酸及びその誘導体を2種以上配合する場合、上記配合量は使用する有機酸及びその誘導体の合計量である。配合量が0.001質量%未満では、まとまり、感触効果が発揮されない場合があり、10質量%を超えるとごわつく等の好ましくない触感となる場合がある。   (I) When using organic acid and its derivative (s), the compounding quantity is preferably 0.001 to 10% by mass, more preferably 0.1 to 3% by mass, based on the total amount of the hair cosmetic. In addition, when mix | blending 2 or more types of the said organic acid and its derivative (s), the said compounding quantity is the total amount of the organic acid and its derivative (s) to be used. If the blending amount is less than 0.001% by mass, it may be united and the touch effect may not be exhibited, and if it exceeds 10% by mass, an unpleasant tactile sensation may occur.

(ii)水酸基をr個(rは4以上)有する多価アルコールと炭素数8以上の脂肪酸とがs個(2≦s≦r−2)エステル化したエステル化物を用いる場合、その配合量は、毛髪化粧料全量に対して0.01〜10質量%が好ましく、より好ましくは0.1〜5質量%、さらに好ましくは0.1〜3質量%である。配合量が少なすぎると、まとまりのよさ、感触のよさの効果が発揮されない場合があり、多すぎるとべたつきや重い仕上がり感となり好ましくない場合がある。   (Ii) When an esterified product obtained by esterifying s (2 ≦ s ≦ r-2) ester of a polyhydric alcohol having r hydroxyl groups (r is 4 or more) and a fatty acid having 8 or more carbon atoms is used, The amount is preferably 0.01 to 10% by mass, more preferably 0.1 to 5% by mass, and still more preferably 0.1 to 3% by mass with respect to the total amount of the hair cosmetic. If the blending amount is too small, the effect of good unity and feel may not be exhibited, and if it is too large, the stickiness or heavy finish may be unfavorable.

(iii)セラミド及びセラミド類似物質を用いる場合、その配合量は、毛髪化粧料全量に対して0.0001〜20質量%が好ましく、より好ましくは0.001〜10質量%、さらに好ましくは0.005〜3質量%である。   (Iii) When ceramide and a ceramide-like substance are used, the blending amount is preferably 0.0001 to 20% by mass, more preferably 0.001 to 10% by mass, and still more preferably 0.001% by mass with respect to the total amount of the hair cosmetic. It is 005-3 mass%.

(iv)アミノ酸、タンパク加水分解物及びケラチン加水分解物を用いる場合、その配合量は、毛髪化粧料全量に対して0.001〜10質量%が好ましく、より好ましくは0.01〜5質量%、さらに好ましくは0.1〜1質量%である。   (Iv) When using an amino acid, a protein hydrolyzate, and a keratin hydrolyzate, the compounding quantity is preferably 0.001 to 10% by mass, more preferably 0.01 to 5% by mass with respect to the total amount of the hair cosmetic. More preferably, it is 0.1 to 1% by mass.

本発明の(b)成分は浸透促進剤である。浸透促進剤としては、芳香族アルコール、ピロリドン誘導体、低級アルキレンカーボネート、ポリエチレングリコール及び1,3−ジオキソラン−2−オン誘導体が挙げられ、これらを1種単独で又は2種以上を適宜組み合わせて用いることができる。   The component (b) of the present invention is a penetration enhancer. Examples of penetration enhancers include aromatic alcohols, pyrrolidone derivatives, lower alkylene carbonates, polyethylene glycols and 1,3-dioxolan-2-one derivatives, and these may be used alone or in appropriate combination of two or more. Can do.

芳香族アルコールとしては、ベンジルアルコール、ベンジルオキシエタノール、フェノキシエタノールが挙げられる。ピロリドン誘導体としては、N−アルキルピロリドン、具体的には、N−メチルピロリドン、N−オクチルピロリドン、N−ラウリルピロリドンが挙げられる。低級アルキレンカーボネートとしては、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネートが挙げられる。   Examples of the aromatic alcohol include benzyl alcohol, benzyloxyethanol, and phenoxyethanol. Examples of the pyrrolidone derivative include N-alkylpyrrolidone, specifically, N-methylpyrrolidone, N-octylpyrrolidone, and N-laurylpyrrolidone. Examples of the lower alkylene carbonate include ethylene carbonate and propylene carbonate.

これらの中でも、ベンジルアルコール、ベンジルオキシエタノール、フェノキシエタノール、N−アルキルピロリドン、1,3−ジオキソラン−2−オン誘導体、ポリエチレングリコールが好ましい。   Among these, benzyl alcohol, benzyloxyethanol, phenoxyethanol, N-alkylpyrrolidone, 1,3-dioxolan-2-one derivatives, and polyethylene glycol are preferable.

(b)成分の浸透促進剤の配合量は、毛髪化粧料全量に対して0.1〜20質量%が好ましく、より好ましくは0.5〜10質量%、さらに好ましくは1〜10質量%である。   The blending amount of the penetration enhancer of component (b) is preferably 0.1 to 20% by mass, more preferably 0.5 to 10% by mass, and further preferably 1 to 10% by mass with respect to the total amount of the hair cosmetic. is there.

本発明の(c)成分は、下記一般式(1)で表わされる芳香族カルボン酸及び芳香族カルボン酸塩、ならびに下記一般式(2)又は(3)で表される3−イソチアゾロン及び3−イソチアゾロン誘導体から選ばれる1種又は2種以上の化合物である。これらの特定の化合物を配合することにより、(a)成分の毛髪補修効果を補助することができ、(b)成分の浸透促進効果を高めることができる。

Figure 0004883261

(式中、R1、R2及びR3は独立に炭素数1〜3のアルキル基、水酸基又は水素原子を示し、Xはカルボキシル基又はその塩を示す。) The component (c) of the present invention includes an aromatic carboxylic acid and an aromatic carboxylate represented by the following general formula (1), a 3-isothiazolone represented by the following general formula (2) or (3), and 3- One or more compounds selected from isothiazolone derivatives. By blending these specific compounds, the hair repair effect of the component (a) can be assisted, and the penetration promotion effect of the component (b) can be enhanced.
Figure 0004883261

(Wherein R 1 , R 2 and R 3 independently represent an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, a hydroxyl group or a hydrogen atom, and X represents a carboxyl group or a salt thereof.)

Figure 0004883261

(式中、R4、R5は水素原子、ハロゲン原子又は炭素数1〜5のアルキル基であり、Yは水素原子又は炭素数1〜18のアルキル基である)
Figure 0004883261

(Wherein R 4 and R 5 are a hydrogen atom, a halogen atom or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and Y is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms)

上記一般式(1)で表わされる芳香族カルボン酸及び芳香族カルボン酸塩としては、安息香酸、サリチル酸及びこれらの塩が好ましく、塩としては、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、アルカノールアミン塩が好ましい。下記一般式(2)又は(3)で表される3−イソチアゾロン及び3−イソチアゾロン誘導体としては、3−イソチアゾロン、4−ベンゾ−3−イソチアゾロン等が挙げられる。   As the aromatic carboxylic acid and aromatic carboxylate represented by the general formula (1), benzoic acid, salicylic acid and salts thereof are preferable. Examples of the salt include alkali metal salts, alkaline earth metal salts, ammonium salts, Alkanolamine salts are preferred. Examples of 3-isothiazolone and 3-isothiazolone derivatives represented by the following general formula (2) or (3) include 3-isothiazolone and 4-benzo-3-isothiazolone.

(c)成分として、上記一般式(1)で表わされる芳香族カルボン酸及び芳香族カルボン酸塩から選ばれる1種又は2種以上の化合物を用いる場合、その配合量は毛髪化粧料全量に対して0.01〜10質量%が好ましく、より好ましくは0.1〜3質量%、さらに好ましくは0.1〜1質量%である。配合用が0.01質量%未満では十分な効果が得られず、10質量%を超えると分散安定性が悪くなる場合がある。   (C) When using 1 type, or 2 or more types of compounds chosen from the aromatic carboxylic acid and aromatic carboxylate represented by the said General formula (1) as a component, the compounding quantity is with respect to hair cosmetics whole quantity. 0.01-10 mass% is preferable, More preferably, it is 0.1-3 mass%, More preferably, it is 0.1-1 mass%. If the blending amount is less than 0.01% by mass, a sufficient effect cannot be obtained, and if it exceeds 10% by mass, the dispersion stability may be deteriorated.

(c)成分として、下記一般式(2)又は(3)で表される3−イソチアゾロン及び3−イソチアゾロン誘導体から選ばれる1種又は2種以上の化合物を用いる場合、その配合量は毛髪化粧料全量に対して0.01〜10質量%が好ましく、より好ましくは0.1〜3質量%、さらに好ましくは0.1〜1質量%である。配合量が0.01質量%未満では十分な効果が得られない場合があり、10質量%を超えると皮膚刺激性が増大する場合がある。   When one or more compounds selected from 3-isothiazolone and 3-isothiazolone derivatives represented by the following general formula (2) or (3) are used as the component (c), the blending amount thereof is a hair cosmetic. 0.01-10 mass% is preferable with respect to the whole quantity, More preferably, it is 0.1-3 mass%, More preferably, it is 0.1-1 mass%. If the blending amount is less than 0.01% by mass, sufficient effects may not be obtained, and if it exceeds 10% by mass, skin irritation may increase.

本発明の毛髪化粧料には、さらに(d)カチオン性界面活性剤を1種単独で又は2種以上を適宜組み合わせて配合することが好ましい。カチオン性界面活性剤としては、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド、セチルトリメチルアンモニウムクロライド、ベヘニルトリメチルアンモニウムクロライド、セトステアリルトリメチルアンモニウムクロライド、ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド、ジベヘニルジメチルアンモニウムクロライド等を挙げることができる。   In the hair cosmetic composition of the present invention, it is preferable to further blend (d) a cationic surfactant alone or in combination of two or more. Examples of the cationic surfactant include stearyl trimethyl ammonium chloride, cetyl trimethyl ammonium chloride, behenyl trimethyl ammonium chloride, cetostearyl trimethyl ammonium chloride, distearyl dimethyl ammonium chloride, dibehenyl dimethyl ammonium chloride and the like.

その中でも、炭素数16〜22の直鎖アルキル基を有するものが好ましく、具体的に、セチルトリメチルアンモニウムクロライド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド、ベヘニルトリメチルアンモニウムクロライド、ジステアリルジメチルアンモニウムクロライドが挙げられる。   Among them, those having a linear alkyl group having 16 to 22 carbon atoms are preferable, and specific examples include cetyltrimethylammonium chloride, stearyltrimethylammonium chloride, behenyltrimethylammonium chloride, and distearyldimethylammonium chloride.

下記一般式(14)で表されるグアニジン誘導体又はその塩も、カチオン性界面活性剤として好適に使用することができる。   A guanidine derivative represented by the following general formula (14) or a salt thereof can also be suitably used as the cationic surfactant.

Figure 0004883261

(式中、R11は炭素数1〜21の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基又はアルケニル基、Aは炭素数1〜10の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキレン基又はアルケニレン基であり、tは1〜5の整数であって、tが2以上の場合、各ブロック中のAは互いに異なってもよい。)
Figure 0004883261

(Wherein R 11 is a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 1 to 21 carbon atoms, and A is a linear or branched alkylene group or alkenylene group having 1 to 10 carbon atoms. , T is an integer of 1 to 5, and when t is 2 or more, A in each block may be different from each other.)

上記一般式(14)中のR11は、炭素数1〜21、好ましくは11〜19の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基又はアルケニル基であり、例えば、C1123−、C1225−、C1327−、C1429−、C1531−、C1633−、C1735−、(C8172CH−、4−C251530−等の基が好適である。 R 11 in the general formula (14) is a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 1 to 21 carbon atoms, preferably 11 to 19 carbon atoms, and examples thereof include C 11 H 23 — and C 12. H 25 -, C 13 H 27 -, C 14 H 29 -, C 15 H 31 -, C 16 H 33 -, C 17 H 35 -, (C 8 H 17) 2 CH-, 4-C 2 H 5 C 15 H 30 - groups, such as are suitable.

置換基Aは、炭素数1〜10、好ましくは2〜6の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキレン基又はアルケニレン基であり、例えばメチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、イソプロピレン基、2−ペンテニル基、2−エチルブチレン基等が挙げられる。   Substituent A is a linear or branched alkylene group or alkenylene group having 1 to 10 carbon atoms, preferably 2 to 6 carbon atoms, such as methylene group, ethylene group, propylene group, butylene group, pentylene group, hexylene. Group, isopropylene group, 2-pentenyl group, 2-ethylbutylene group and the like.

上記一般式(14)で表わされるグアニジン誘導体は、通常、塩の形で配合され、具体的には塩酸塩、臭素酸塩、硫酸塩、リン酸塩等の無機塩類、グリコール酸塩、酢酸塩、乳酸塩、コハク酸塩、酒石酸塩、クエン酸塩、酸性アミノ酸塩、高級脂肪酸塩、ピログルタミン酸塩、p−トルエンスルホン酸塩等の有機酸塩等として用いることができる。これらのうち、塩酸塩、臭素酸塩、酢酸塩、グリコール酸塩、クエン酸及び酸性アミノ酸塩の形が好ましい。   The guanidine derivative represented by the general formula (14) is usually blended in the form of a salt, specifically, inorganic salts such as hydrochloride, bromate, sulfate, phosphate, glycolate, acetate , Lactate, succinate, tartrate, citrate, acidic amino acid salt, higher fatty acid salt, pyroglutamate, p-toluenesulfonate, and other organic acid salts. Of these, the hydrochloride, bromate, acetate, glycolate, citric acid and acidic amino acid salt forms are preferred.

さらに、アミノ酸系カチオン性界面活性剤も、カチオン性界面活性剤として好適に使用することができる。アミノ酸系カチオン性界面活性剤としては、モノ−N−長鎖アシル塩基性アミノ酸低級アルキルエステル塩を挙げることができる。この化合物を構成する塩基性アミノ酸としては、例えば、オルニチン、リシン及びアルギニン等の天然アミノ酸を挙げることができる。また、α,γ−ジアミノ酪酸のような合成アミノ酸を用いることも可能である。これらは光学活性体でもラセミ体でもよい。   Furthermore, amino acid-based cationic surfactants can also be suitably used as the cationic surfactant. Examples of amino acid-based cationic surfactants include mono-N-long chain acyl basic amino acid lower alkyl ester salts. Examples of basic amino acids constituting this compound include natural amino acids such as ornithine, lysine and arginine. It is also possible to use synthetic amino acids such as α, γ-diaminobutyric acid. These may be optically active or racemic.

また、そのアシル基は、炭素数が8〜22の飽和又は不飽和の高級脂肪酸残基である。これらは天然のものでも合成されたものでもよい。例えば、ラウロイル基、ミリストイル基、パルミトイル基及びステアロイル基等の単一高級脂肪酸残基、ならびにヤシ油脂肪酸残基及び牛脂高級脂肪酸残基等の天然の混合高級脂肪酸残基を採用することができる。
低級アルキルエステル成分としては、メチルエステル、エチルエステル、プロピルエステル、ブチルエステル、ペンチルエステル、ヘキシルエステル、ヘプチルエステル及びオクチルエステルが好適である。低級アルキルエステル成分は、通常、塩の形で配合され、具体的には塩酸塩、臭素酸塩、硫酸塩、リン酸塩等の無機塩類、グリコール酸塩、酢酸塩、乳酸塩、コハク酸塩、酒石酸塩、クエン酸塩、酸性アミノ酸塩、高級脂肪酸塩、L−又はDL−ピロリドンカルボン酸塩、ピログルタミン酸塩、p−トルエンスルホン酸塩等の有機酸塩等として用いることができる。これらのうち、塩酸塩、L−又はDL−ピロリドンカルボン酸塩及び酸性アミノ酸塩の形が好ましい。
The acyl group is a saturated or unsaturated higher fatty acid residue having 8 to 22 carbon atoms. These may be natural or synthesized. For example, single higher fatty acid residues such as lauroyl group, myristoyl group, palmitoyl group and stearoyl group, and natural mixed higher fatty acid residues such as coconut oil fatty acid residue and beef tallow higher fatty acid residue can be employed.
As the lower alkyl ester component, methyl ester, ethyl ester, propyl ester, butyl ester, pentyl ester, hexyl ester, heptyl ester and octyl ester are suitable. The lower alkyl ester component is usually blended in the form of a salt, specifically, inorganic salts such as hydrochloride, bromate, sulfate, phosphate, glycolate, acetate, lactate, succinate , Tartrate, citrate, acidic amino acid salt, higher fatty acid salt, L- or DL-pyrrolidone carboxylate, pyroglutamate, p-toluenesulfonate, and other organic acid salts. Of these, the hydrochloride, L- or DL-pyrrolidone carboxylate and acidic amino acid salt forms are preferred.

さらに、アミドアミン型界面活性剤も、カチオン性界面活性剤として好適に使用することができる。アミドアミン型界面活性剤としては、下記一般式(15)で表される化合物を用いることができる。   Furthermore, an amidoamine type surfactant can also be suitably used as a cationic surfactant. As the amidoamine type surfactant, a compound represented by the following general formula (15) can be used.

Figure 0004883261

(式中、R12は炭素数7〜23、好ましくは9〜22の脂肪酸残基、さらに好ましくは13〜22であり、R13は炭素数1〜4のアルキル基、好ましくはメチル基又はエチル基、uは2〜4の整数を示す。)
Figure 0004883261

(Wherein R 12 is a fatty acid residue having 7 to 23 carbon atoms, preferably 9 to 22 carbon atoms, more preferably 13 to 22 carbon atoms, and R 13 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, preferably a methyl group or ethyl group. Group u represents an integer of 2 to 4.)

上記一般式(15)で表されるアミドアミン型界面活性剤としては、ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミド、ステアリン酸ジメチルアミノエチルアミド、パルミチン酸ジエチルアミノエチルアミド、ヤシ油脂脂肪酸ジエチルアミノプロピルアミド、パルミチン酸ジメチルアミノエチルアミド、ミリスチン酸ジエチルアミノエチルアミド、ミリスチン酸ジメチルアミノエチルアミド、ベヘニン酸ジエチルアミノエチルアミド、ベヘニン酸ジメチルアミノエチルアミド、ステアリン酸ジエチルアミノプロピルアミド、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、パルミチン酸ジエチルアミノプロピルアミド、パルミチン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ミリスチン酸ジエチルアミノプロピルアミド、ミリスチン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ベヘニン酸ジエチルアミノプロピルアミド、ベヘニン酸ジメチルアミノプロピルアミドが挙げられる。これらは、通常、塩の形で配合され、具体的には塩酸塩、臭素酸塩、硫酸塩、リン酸塩等の無機塩類、グリコール酸塩、酢酸塩、乳酸塩、コハク酸塩、酒石酸塩、クエン酸塩、酸性アミノ酸塩、高級脂肪酸塩、ピログルタミン酸塩、p−トルエンスルホン酸塩等の有機酸塩等として用いることができる。これらのうち、酸性アミノ酸塩、クエン酸塩、塩酸塩の形が好ましい。なお、中和に用いられる塩は1種又は2種以上を併用してもよい。これらの中でも、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミド、ヤシ油脂脂肪酸ジエチルアミノプロピルアミドが好適に用いられる。本発明では、これらのアミドアミン型界面活性剤中から、1種又は2種以上を用いることができる。特に、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド、ベヘニルトリメチルアンモニウムクロライドが好ましい。   Examples of the amidoamine type surfactant represented by the general formula (15) include stearic acid diethylaminoethylamide, stearic acid dimethylaminoethylamide, palmitic acid diethylaminoethylamide, coconut oil fatty acid diethylaminopropylamide, palmitic acid dimethylaminoethylamide. , Myristic acid diethylaminoethylamide, myristic acid dimethylaminoethylamide, behenic acid diethylaminoethylamide, behenic acid dimethylaminoethylamide, stearic acid diethylaminopropylamide, stearic acid dimethylaminopropylamide, palmitic acid diethylaminopropylamide, palmitic acid dimethylamino Propylamide, myristic acid diethylaminopropylamide, myristic acid dimethylaminopropyl Bromide, behenic acid diethylaminopropyl amide, behenic acid dimethylaminopropylamide. These are usually formulated in the form of salts, specifically, inorganic salts such as hydrochloride, bromate, sulfate, phosphate, glycolate, acetate, lactate, succinate, tartrate Citrate, acidic amino acid salt, higher fatty acid salt, pyroglutamate, p-toluenesulfonate, and other organic acid salts. Of these, acidic amino acid salts, citrates and hydrochlorides are preferred. In addition, the salt used for neutralization may use together 1 type, or 2 or more types. Among these, stearic acid dimethylaminopropylamide, stearic acid diethylaminoethylamide, and coconut oil fatty acid diethylaminopropylamide are preferably used. In the present invention, one or more of these amidoamine surfactants can be used. In particular, stearyl trimethyl ammonium chloride and behenyl trimethyl ammonium chloride are preferable.

(d)カチオン界面活性剤の配合量は、毛髪化粧料全量に対して0.01〜5.0質量%が好ましく、より好ましくは0.1〜2.0質量%である。配合量が0.01質量%未満だと、毛髪をコートし損傷を防止する効果が不十分となる場合があり、5.0質量%を超えると、毛髪化粧料中に均一に溶解することが困難となる場合がある。   (D) 0.01-5.0 mass% is preferable with respect to the hair cosmetics whole quantity, and, as for the compounding quantity of a cationic surfactant, More preferably, it is 0.1-2.0 mass%. When the blending amount is less than 0.01% by mass, the effect of coating the hair and preventing damage may be insufficient. When the blending amount exceeds 5.0% by mass, the hair may be uniformly dissolved in the hair cosmetic. It can be difficult.

本発明の毛髪化粧料には、(e)の下記一般式(4)で表わされるアルキルエトキシサルフェート又はその塩を配合することが好ましい。
6O−(CH2CH2O)n−SO3M (4)
(式中、R6は炭素数6〜24の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基又はアルケニル基、nはエチレンオキシドの平均付加モル数を示し1〜6の範囲である。Mは水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アルカノールアミン又はアンモニウムを示す。但し、複数のエチレンオキシド付加体を含み、エチレンオキシド付加モル数が0のものが占める質量%が全付加体の中で最大値を示すことはなく、最大値を示すエチレンオキシド付加体が15〜35質量%の範囲であり、最大値をmとした時にm±1の付加モル数のエチレンオキシド付加体との合計量が55〜75質量%の範囲である。)
The hair cosmetic composition of the present invention preferably contains an alkyl ethoxy sulfate represented by the following general formula (4) of (e) or a salt thereof.
R 6 O- (CH 2 CH 2 O) n -SO 3 M (4)
(In the formula, R 6 is a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 6 to 24 carbon atoms, n is an average added mole number of ethylene oxide and is in the range of 1 to 6. M is a hydrogen atom, Alkali metal, alkaline earth metal, alkanolamine or ammonium is included, provided that the mass% occupied by those containing a plurality of ethylene oxide adducts and having an ethylene oxide addition mole number of 0 indicates the maximum value among all adducts. The ethylene oxide adduct showing the maximum value is in the range of 15 to 35% by mass, and when the maximum value is m, the total amount with the ethylene oxide adduct having the added mole number of m ± 1 is in the range of 55 to 75% by mass. .)

上記一般式(4)におけるR6は炭素数6〜24、好ましくは炭素数10〜18の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基又はアルケニル基である。炭素数が6未満の場合は疎水性が不足するため十分な洗浄力が得られない場合があり、炭素数24を超えて大きい場合は界面活性剤自体の溶解度が減少するため、保存時に析出を生じる場合がある。具体的に好ましいアルキル基又はアルケニル基を例示すると、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、ミリスチル基、パルミチル基、ステアリル基、オレイル基、アラキル基、ベヘニル基等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。これらのアルキル基又はアルケニル基は単独でも混合されていてもよく、天然でも合成でもよい。中でも、市販されているドバノックス、ドバノール、ダイアドール、ネオドール等の1級合成アルコールや椰子油高級アルコール等の天然アルコールは非常に好適である。 R 6 in the general formula (4) is a linear or branched alkyl or alkenyl group having 6 to 24 carbon atoms, preferably 10 to 18 carbon atoms. When the number of carbon atoms is less than 6, the hydrophobicity is insufficient and sufficient detergency may not be obtained. When the number of carbon atoms exceeds 24, the solubility of the surfactant itself decreases. May occur. Specific examples of preferable alkyl groups or alkenyl groups include hexyl group, octyl group, decyl group, dodecyl group, myristyl group, palmityl group, stearyl group, oleyl group, aralkyl group, and behenyl group. It is not limited. These alkyl groups or alkenyl groups may be used alone or in combination, and may be natural or synthetic. Among them, commercially available primary alcohols such as Dovanox, Dovanol, Diador, Neodol and the like and natural alcohols such as coconut oil higher alcohol are very suitable.

上記一般式(4)中のnはエチレンオキシドの平均付加モル数を示し、1〜6の範囲であり、好ましくは1.5〜4、より好ましくは2〜3の範囲である。nが1未満であるとエチレンオキシド付加モル数が0のアルキルサルフェート含有量が多くなりすぎ、マイルド性及び保存安定性を満足できなくなる場合がある。また、逆に、nが6を超えて大きい場合は、洗浄力、泡性能及び泡質を満足することができなくなる。   N in the said General formula (4) shows the average addition mole number of ethylene oxide, is the range of 1-6, Preferably it is 1.5-4, More preferably, it is the range of 2-3. When n is less than 1, the content of the alkyl sulfate having 0 added moles of ethylene oxide becomes too large, and the mildness and storage stability may not be satisfied in some cases. On the other hand, when n is larger than 6, detergency, foam performance and foam quality cannot be satisfied.

本発明のアルキルエトキシサルフェート又はその塩は複数のエチレンオキシド付加体を含むが、そのエチレンオキシド付加モル分布に以下の特徴がある。まず、エチレンオキシド付加モル数が0のものが占める質量%が最大値を示すことがない。すなわち、マイルド性及び保存安定性にデメリットを有するアルキルサルフェートが最も多く含まれるものではない。また、全付加体中の含有量が最大値を示すエチレンオキシド付加体が15〜35質量%の範囲であり、この前後の付加モル数のエチレンオキシド付加体との合計量が55〜75重量%の範囲である。このエチレンオキシド付加モル分布の狭いアルキルエトキシサルフェート又はその塩の特徴を言い換えれば、硬表面用洗浄剤の主基材として好適な構造のものに集約された、いわば精製されたアルキルエトキシサルフェートである。なお、エチレンオキシド付加モル分布はガスクロマトグラフィーのエリア%にて計算することができる。   The alkyl ethoxy sulfate or the salt thereof of the present invention contains a plurality of ethylene oxide adducts, and the ethylene oxide addition molar distribution has the following characteristics. First, the mass% occupied by those having 0 added moles of ethylene oxide does not show the maximum value. That is, the alkyl sulfate having the disadvantages in mildness and storage stability is not included most. Moreover, the ethylene oxide adduct whose content in the total adduct has the maximum value is in the range of 15 to 35% by mass, and the total amount of the ethylene oxide adduct with the added mole number before and after this is in the range of 55 to 75% by weight. It is. In other words, the characteristics of the alkyl ethoxy sulfate having a narrow ethylene oxide addition molar distribution or a salt thereof are, in other words, a purified alkyl ethoxy sulfate concentrated in a structure suitable as a main substrate of a detergent for hard surfaces. The ethylene oxide addition molar distribution can be calculated by area% of gas chromatography.

上記一般式(4)で表わされるアルキルエトキシサルフェート又はその塩は、上記の特徴を満たすものであれば、それ以外の要素で特に限定されるものではない。例えば、製造方法も特に限定はされず、特開平1−164437号公報に示されるような特定のルイス酸固体触媒を用いて製造したものでもよいし、硫酸等の酸性液体触媒存在下で製造したものでもよい。また、一般に工業的に行われている水酸化ナトリウム等のアルカリ触媒存在下でまず分布の広いものを合成し、これを蒸留等によって精製することにより製造したものであってもよい。   The alkyl ethoxy sulfate represented by the general formula (4) or a salt thereof is not particularly limited by other elements as long as it satisfies the above characteristics. For example, the production method is also not particularly limited, and it may be produced using a specific Lewis acid solid catalyst as disclosed in JP-A-1-164437, or produced in the presence of an acidic liquid catalyst such as sulfuric acid. It may be a thing. Further, it may be produced by first synthesizing a product having a wide distribution in the presence of an alkali catalyst such as sodium hydroxide, which is generally used industrially, and purifying it by distillation or the like.

(e)成分の配合量は、シャンプーの場合5〜25質量%である。配合量が5質量%未満であると、洗浄剤の主基材としては不足するため、十分な泡量が得られず、そのことにより洗髪時の髪の摩擦が大きくなり毛髪損傷防止効果が得られない場合がある。また、配合量が25質量%を超える場合は、組成物の粘度が著しく上昇し、ゲル又はペースト状になりやすく、泡立ち及びハンドリングの良い液体の形態を保つためには必要以上にハイドロトロープ剤等を加えて減粘する必要が生じる場合がある。   (E) The compounding quantity of a component is 5-25 mass% in the case of a shampoo. If the blending amount is less than 5% by mass, the main base material of the cleaning agent is insufficient, so that a sufficient amount of foam cannot be obtained, thereby increasing hair friction during hair washing and obtaining a hair damage preventing effect. It may not be possible. In addition, when the blending amount exceeds 25% by mass, the viscosity of the composition is remarkably increased, and the composition tends to be in a gel or paste form, and a hydrotrope or the like is more than necessary in order to maintain a liquid form with good foaming and handling. May need to be added to reduce viscosity.

さらに乳白化剤を加えてリッチな液外観を付与することが好ましい。乳白化剤としては、毛髪化粧料中に結晶状又は固体状に分散し得、真珠様光沢又は乳白色を付与し得るものであれば特に制限されず、例えば魚鱗、雲母片等の天然物由来のものも使用することができるが、品質の安定性、経済性、製造時の取扱い易さ等の点から化学合成されたものが好ましい。さらに、分散安定性、起泡性等の点も考慮すると、特に下記一般式(16)、(17)で表わされる化合物及びグリセリンモノ脂肪酸(炭素数16〜24)エステルが好ましい。   Furthermore, it is preferable to add a milky whitening agent to give a rich liquid appearance. The opacifying agent is not particularly limited as long as it can be dispersed in a crystalline or solid form in hair cosmetics and can give a pearly luster or milky white color. For example, it is derived from natural products such as fish scales and mica pieces. Although a thing can also be used, what was chemically synthesized from points, such as stability of quality, economical efficiency, and the ease of handling at the time of manufacture, is preferable. Furthermore, when points, such as dispersion stability and foaming property, are considered, especially the compound represented by the following general formula (16), (17) and glycerol mono fatty acid (carbon number 16-24) ester are preferable.

Figure 0004883261
(式中、R14,R15は、それぞれ炭素数15〜23のアルキル基又はアルケニル基を示し、R16は炭素数16〜24の脂肪酸残基を示し、vは1〜3の数を示す。)
Figure 0004883261
(In the formula, R 14 and R 15 each represent an alkyl group or an alkenyl group having 15 to 23 carbon atoms, R 16 represents a fatty acid residue having 16 to 24 carbon atoms, and v represents a number of 1 to 3. .)

これらの乳白化剤は1種又は2種以上を組合わせて用いることができ、その配合量は、
毛髪化粧料全体に対して1〜10質量%が好ましく、より好ましくは1〜5質量%である。1質量%未満では、美しい真珠様光沢が得られず、10質量%を超えると分散安定性が著しく悪化する場合がある。
These opacifiers can be used alone or in combination of two or more,
1-10 mass% is preferable with respect to the whole hair cosmetics, More preferably, it is 1-5 mass%. If it is less than 1% by mass, a beautiful pearly luster cannot be obtained, and if it exceeds 10% by mass, the dispersion stability may be significantly deteriorated.

本発明の毛髪化粧料には、上記成分の他、本発明の効果を損わない範囲で、通常の毛髪化粧料に用いられる成分、例えば可溶化剤として、エタノール、イソプロパノール等の低級アルコール類、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ソルビトール、ポリエチレングリコール等の多価アルコール類等、また、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等の増粘剤、クエン酸、EDTA、NTA等のキレート剤、香料、色素、防腐・防黴剤、pH調整剤等を、必要に応じて適宜配合することができる。   In addition to the above components, the hair cosmetics of the present invention are components that are used in normal hair cosmetics within the range that does not impair the effects of the present invention, such as lower alcohols such as ethanol and isopropanol as solubilizers, Polyhydric alcohols such as ethylene glycol, propylene glycol, glycerin, sorbitol, polyethylene glycol, etc., thickeners such as carboxymethyl cellulose and hydroxyethyl cellulose, chelating agents such as citric acid, EDTA, NTA, fragrances, dyes, preservatives A mildew-proofing agent, a pH adjuster, etc. can be suitably mix | blended as needed.

本発明の毛髪化粧料に使用される香料、香料組成物は、特開2003−300811号公報[0021]〜[0035]に記載された香料成分等、さらに同[0050]に記載された香料用溶剤等が挙げられる。   The fragrance and the fragrance composition used in the hair cosmetic composition of the present invention are the fragrance components described in JP-A-2003-300121 [0021] to [0035], and the fragrance described in [0050]. A solvent etc. are mentioned.

上記香料用溶剤の使用量は、香料組成物が洗い流すタイプの毛髪化粧料に使用される場合は、香料組成物中に0.1〜99質量%配合されるが、好ましくは、1〜50質量%配合され、前記香料組成物が洗い流さないタイプの毛髪化粧料に使用される場合は、前記香料用剤の使用量は前記香料組成物中に0.1〜99質量%配合されるが、好ましくは1〜40質量%配合される。   The amount of the fragrance solvent used is 0.1 to 99% by mass in the fragrance composition when the fragrance composition is used for a hair cosmetic to be washed away, preferably 1 to 50 mass. %, And the fragrance composition is used in a hair cosmetic that does not wash away, the amount of the fragrance agent used is preferably 0.1 to 99% by mass in the fragrance composition. 1-40 mass% is mix | blended.

香料安定化剤としては、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、ビタミンEとその誘導体、カテキン化合物、フラボノイド化合物、ポリフェノール化合物等が挙げられ、香料組成中に0.0001〜10質量%配合されるが、好ましくは、0.001〜5質量%配合される。これらの中で、好ましい安定化剤としては、ジブチルヒドロキシトルエンである。   Examples of the fragrance stabilizer include dibutylhydroxytoluene, butylhydroxyanisole, vitamin E and its derivatives, catechin compounds, flavonoid compounds, polyphenol compounds and the like, and 0.0001 to 10% by mass in the fragrance composition. Preferably, 0.001-5 mass% is mix | blended. Among these, a preferable stabilizer is dibutylhydroxytoluene.

なお、香料組成物とは、前記の香料成分、溶剤及び香料安定化剤等からなる混合物である。本発明の毛髪化粧料にはかかる香料組成物が、毛髪化粧料組成物全量に対して0.005〜40質量%配合されるが、好ましくは、0.01〜10質量%配合される。   In addition, a fragrance | flavor composition is a mixture which consists of said fragrance | flavor component, a solvent, a fragrance | flavor stabilizer, etc. In the hair cosmetic composition of the present invention, the fragrance composition is added in an amount of 0.005 to 40% by mass, preferably 0.01 to 10% by mass, based on the total amount of the hair cosmetic composition.

本発明の毛髪化粧料は常法に基づいて調製することができ、シャンプー、リンスインシャンプー、コンディショナー、トリートメント、整髪料(ヘアメイク剤)、育毛剤、ケラチン繊維処理剤として適用でき、好ましくは、洗髪時におけるダメージを防止するシャンプー、リンスインシャンプー、コンディショナー、トリートメント、ケラチン繊維処理剤である。   The hair cosmetic composition of the present invention can be prepared based on a conventional method, and can be applied as a shampoo, rinse-in shampoo, conditioner, treatment, hair styling agent (hair makeup agent), hair restorer, keratin fiber treatment agent, Shampoo, rinse-in shampoo, conditioner, treatment, keratin fiber treatment agent to prevent damage in

以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。実施例及び比較例で使用したアルキルエトキシサルフェートの調製方法と、オキシエチレン鎖長の分布とを示す。なお、下記の例において特に明記のない場合は、組成の「%」は質量%を示す。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example are shown and this invention is demonstrated concretely, this invention is not restrict | limited to the following Example. The preparation method of the alkyl ethoxy sulfate used by the Example and the comparative example and distribution of oxyethylene chain length are shown. In the following examples, unless otherwise specified, “%” in the composition represents mass%.

[調製例1,2]
アルキルエトキシサルフェートの調製とオキシエチレン鎖の分布
<分布の狭いアルキルエトキシサルフェート:サンプルS−1,S−2>
4Lのオートクレーブ中にラウリルアルコール400g及びAl/Mg/Mnで構成される複合金属酸化物ルイス酸焼結固体触媒0.4gを仕込み、オートクレーブ内を窒素置換し、撹拌しながら昇温した。その後、温度180℃、圧力0.3mPaに維持しながらエチレンオキシド54gを導入し、反応物を得た。次に、このようにして得たアルコールエトキシレート274gを撹拌装置付の500mLフラスコにとり、窒素置換後、液体無水硫酸(サルファン)81gを反応温度を40℃に保ちながらゆっくりと滴下した。滴下終了後、1時間撹拌を続け、目的とするアルキルエトキシサルフェート(S−1)を得た。得られたアルキルエトキシサルフェートの性状及びオキシエチレン鎖長の分布を表1に示す。なお、サンプルS−2の調製も同様の方法により行った。
[Preparation Examples 1 and 2]
Preparation of alkyl ethoxy sulfate and distribution of oxyethylene chain
<Narrowly distributed alkyl ethoxy sulfate: Samples S-1, S-2>
A 4 liter autoclave was charged with 400 g of lauryl alcohol and 0.4 g of a composite metal oxide Lewis acid sintered solid catalyst composed of Al / Mg / Mn, and the autoclave was purged with nitrogen and heated with stirring. Thereafter, 54 g of ethylene oxide was introduced while maintaining the temperature at 180 ° C. and the pressure at 0.3 mPa, to obtain a reaction product. Next, 274 g of the alcohol ethoxylate thus obtained was placed in a 500 mL flask equipped with a stirrer, and after nitrogen substitution, 81 g of liquid anhydrous sulfuric acid (sulfane) was slowly added dropwise while maintaining the reaction temperature at 40 ° C. After completion of the dropwise addition, stirring was continued for 1 hour to obtain the target alkyl ethoxy sulfate (S-1). The properties of the resulting alkyl ethoxy sulfate and the distribution of oxyethylene chain length are shown in Table 1. Sample S-2 was prepared in the same manner.

[調製例3,4]
<分布の広いアルキルエトキシサルフェート:サンプルS−3,S−4>
4Lのオートクレーブ中にラウリルアルコール400g及び水酸化カリウム触媒0.8gを仕込み、オートクレーブ内を窒素置換し、撹拌しながら昇温した。その後、温度180℃、圧力0.3mPaに維持しながらエチレンオキシド54gを導入し、反応物を得た。次に、このようにして得たアルコールエトキシレート274gを撹拌装置付の500mLフラスコにとり、窒素置換後、液体無水硫酸(サルファン)81gを反応温度を40℃に保ちながらゆっくりと滴下した。滴下終了後、1時間撹拌を続け、目的とするアルキルエトキシサルフェートを得た。得られたアルキルエトキシサルフェートの性状及びオキシエチレン鎖長の分布は表−1に示した通りであった。なお、サンプルS−4の調製も同様の方法により行った。
[Preparation Examples 3 and 4]
<Wide distribution of alkyl ethoxy sulfate: Samples S-3 and S-4>
A 4 L autoclave was charged with 400 g of lauryl alcohol and 0.8 g of potassium hydroxide catalyst, the inside of the autoclave was purged with nitrogen, and the temperature was raised while stirring. Thereafter, 54 g of ethylene oxide was introduced while maintaining the temperature at 180 ° C. and the pressure at 0.3 mPa, to obtain a reaction product. Next, 274 g of the alcohol ethoxylate thus obtained was placed in a 500 mL flask equipped with a stirrer, and after nitrogen substitution, 81 g of liquid anhydrous sulfuric acid (sulfane) was slowly added dropwise while maintaining the reaction temperature at 40 ° C. After completion of the dropwise addition, stirring was continued for 1 hour to obtain the target alkyl ethoxy sulfate. The properties of the resulting alkyl ethoxy sulfate and the distribution of oxyethylene chain length were as shown in Table 1. Sample S-4 was prepared in the same manner.

アルキルエトキシサルフェートのエチレンオキシド付加モル分布の分析方法を下記に示す。
サンプル50μg、BSTFA(N,O−ビス[トリメチルシリル]トリフルオロアセトアミド(シリル化試薬)200μL及びピリジン400μLを混合し、80℃・30分過熱し、サンプルの前処理を行った。
Agilent 6890N(Agilent製)を用い、下記条件のキャピラリーガスクロマトグラフィー法により、FIDによりピークを検出し、得られたエリア%から算出した。
カラム:Ultra1(25mm×0.2mm、膜厚0.11μm:Agilent製)
キャリアガス:ヘリウム 30cm/s
カラム温度:60℃→320℃ 20℃/minで昇温
The analysis method of ethylene oxide addition molar distribution of alkyl ethoxy sulfate is shown below.
A sample 50 μg, BSTFA (N, O-bis [trimethylsilyl] trifluoroacetamide (silylation reagent) 200 μL, and pyridine 400 μL were mixed and heated at 80 ° C. for 30 minutes to prepare a sample.
Using Agilent 6890N (manufactured by Agilent), a peak was detected by FID by the capillary gas chromatography method under the following conditions, and the area% obtained was calculated.
Column: Ultra1 (25 mm × 0.2 mm, film thickness 0.11 μm: manufactured by Agilent)
Carrier gas: Helium 30cm / s
Column temperature: 60 ° C. → 320 ° C. Temperature rising at 20 ° C./min

Figure 0004883261
Figure 0004883261

[実施例1〜,比較例1〜4]
表2〜4に示す毛髪化粧料を常法に基づいて調製し、下記方法で評価を行った。結果を表2〜4に併記する。
[Examples 1-6 , Comparative Examples 1-4]
Hair cosmetics shown in Tables 2 to 4 were prepared on the basis of conventional methods and evaluated by the following methods. The results are also shown in Tables 2-4.

<評価方法>
うるおい感、なめらかさ、まとまりの良さ
染毛やパーマにより毛髪に損傷を受けたパネラー20名がそれぞれの毛髪化粧料を下記方法で使用し、使用後の毛髪のうるおい感、なめらかさ、まとまりのよさについて使用前と比較し、下記評価基準に基づいて評価した。
<使用方法>
シャンプーの場合 :塗布→泡立て→すすぎ→自然乾燥→評価
コンディショナーの場合 :塗布→すすぎ→自然乾燥→評価
アウトバスヘアケア剤の場合 :塗布→自然乾燥→評価
<評価基準>
◎:使用後の方が良好と回答したものが20名中16名以上
○:使用後の方が良好と回答したものが20名中10〜15名
△:使用後の方が良好と回答したものが20名中4〜9名
×:使用後の方が良好と回答したものが20名中3名以下
<Evaluation method>
Moisturizing, smoothness, smoothness, and 20 panelists whose hair has been damaged by dyed hair and perms use their hair cosmetics in the following manner, and the hair feels smooth, smooth and smooth after use. In comparison with before use, the evaluation was made based on the following evaluation criteria.
<Usage>
For shampoo: Application → Foaming → Rinsing → Natural drying → Evaluation conditioner: Application → Rinsing → Natural drying → Evaluation Out bath hair care agent: Application → Natural drying → Evaluation
<Evaluation criteria>
◎: More than 16 out of 20 respondents said that after use was better ○: 10-15 out of 20 responded that after use was better △: Responded better after use Things are 4-9 out of 20 people ×: 3 or less of 20 people answered that after use is better

引っ張り強度
市販のブリーチ剤で染色した人毛束3gに、各毛髪化粧料0.2gを均一に塗布し、下記方法で処理し、引っ張り強度を測定した。
<使用方法>
シャンプーの場合 :塗布→泡立て→すすぎ→自然乾燥
コンディショナーの場合 :塗布→すすぎ→自然乾燥
アウトバスヘアケア剤の場合 :塗布→自然乾燥
<試験方法>
処理された人毛からランダムに10本取りだし、引張り試験機(INSTRON社製 材料試験機 3342型)を用いて、100gで引張ったときの切れない本数を数え、下記評価基準で評価した。
<評価基準>
◎:切れない本数 7〜10本
○:切れない本数 4〜 6本
△:切れない本数 2〜 3本
×:切れない本数 0〜 1本
Tensile strength 0.2 g of each hair cosmetic was uniformly applied to 3 g of human hair bundles dyed with a commercially available bleaching agent, treated in the following manner, and the tensile strength was measured.
<Usage>
For shampoo: Application → Bubbling → Rinse → Natural drying For conditioner: Application → Rinsing → Natural drying For out bath hair care agent: Application → Natural drying
<Test method>
Ten pieces were taken at random from the treated human hair, and the number of pieces that were not cut when pulled at 100 g was counted using a tensile tester (Material Tester Model 3342 manufactured by INSTRON), and evaluated according to the following evaluation criteria.
<Evaluation criteria>
◎: Number of pieces that cannot be cut 7-10 pieces ○: Number of pieces that cannot be cut 4-6 pieces △: Number of pieces that cannot be cut 2-3 pieces ×: Number of pieces that cannot be cut 0-1

Figure 0004883261
香料A:特願2004−249835号 表5〜10に記載の香料A
香料B:特願2004−249835号 表5〜10に記載の香料B
香料C:特願2004−249835号 表5〜10に記載の香料C
香料D:特願2004−249835号 表5〜10に記載の香料D
Figure 0004883261
Perfume A: Japanese Patent Application No. 2004-249835 Perfume A described in Tables 5-10
Perfume B: Japanese Patent Application No. 2004-249835 Perfume B listed in Tables 5-10
Perfume C: Japanese Patent Application No. 2004-249835 Perfume C listed in Tables 5-10
Perfume D: Japanese Patent Application No. 2004-249835 Perfume D listed in Tables 5-10

Figure 0004883261
香料A:特願2004−294848号 表5〜19に記載の香料A
香料B:特願2004−294848号 表5〜19に記載の香料B
香料C:特願2004−294848号 表5〜19に記載の香料C
香料D:特願2004−294848号 表5〜19に記載の香料D
Figure 0004883261
Perfume A: Japanese Patent Application No. 2004-294848 Perfume A described in Tables 5-19
Perfume B: Japanese Patent Application No. 2004-294848 Perfume B described in Tables 5-19
Perfume C: Japanese Patent Application No. 2004-294848 Perfume C described in Tables 5-19
Perfume D: Japanese Patent Application No. 2004-294848 Perfume D described in Tables 5-19

Figure 0004883261
香料A:特開2003−95895号公報 表5〜19に記載の香料A
香料B:特開2003−95895号公報 表5〜19に記載の香料B
香料C:特開2003−95895号公報 表5〜19に記載の香料C
香料D:特開2003−95895号公報 表5〜19に記載の香料D
香料E:特開2003−95895号公報 表5〜19に記載の香料E
Figure 0004883261
Perfume A: Japanese Unexamined Patent Publication No. 2003-95895 Perfume A described in Tables 5 to 19
Perfume B: Japanese Unexamined Patent Publication No. 2003-95895 Perfume B described in Tables 5 to 19
Perfume C: Japanese Unexamined Patent Publication No. 2003-95895 Perfume C described in Tables 5 to 19
Perfume D: Perfume D described in Tables 5 to 19
Perfume E: Japanese Unexamined Patent Publication No. 2003-95895 Perfume E described in Tables 5 to 19

[処方例1]
下記に示す処方のヘアジェルを常法に基づいて調製した。
没食子酸−3,5−ジグルコシド 1.0%
ベンジルアルコール 0.5%
安息香酸ナトリウム 0.9%
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム 3.0%
ヒドロキシエチルセルロース 0.5%
ポリエーテル変性シリコーン(A) 2.0%
N−メタクリロイルオキシエチルN,N−ジメチルアミノエチル−α−N−メチルカルボキシベタイン・メタクリル酸アルキルエステル共重合体(A) 3.0%
ジステアリン酸トリグリセリル 3.0%
ポリオキシエチレン(40)硬化ヒマシ油 0.3%
ジヒドロキシベンゾフェノン 0.1%
パラオキシ安息香酸メチル 0.1%
トリエタノールアミン 0.5%
香料A 0.2%
エタノール 10.0%
精製水 残部
合計 100.0%
[Prescription Example 1]
A hair gel having the following formulation was prepared based on a conventional method.
Gallic acid-3,5-diglucoside 1.0%
Benzyl alcohol 0.5%
Sodium benzoate 0.9%
Stearyltrimethylammonium chloride 3.0%
Hydroxyethyl cellulose 0.5%
Polyether-modified silicone (A) 2.0%
N-methacryloyloxyethyl N, N-dimethylaminoethyl-α-N-methylcarboxybetaine / methacrylic acid alkyl ester copolymer (A) 3.0%
Triglyceryl distearate 3.0%
Polyoxyethylene (40) hydrogenated castor oil 0.3%
Dihydroxybenzophenone 0.1%
Methyl paraoxybenzoate 0.1%
Triethanolamine 0.5%
Fragrance A 0.2%
Ethanol 10.0%
Purified water balance
Total 100.0%

[処方例2]
下記に示す処方のヘアワックスを常法に基づいて調製した。
没食子酸−3−グルコシド 1.0%
テトラオレイン酸POE(6)ソルビット 3.0%
フェノキシエタノール 0.5%
サリチル酸 0.2%
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム 3.0%
カルボキシビニルポリマー 0.5%
塩化ベンザルコニウム 1.0%
キサンタンガム 0.3%
EO変性シリコーン 2.0%
ワセリン 3.0%
スクワラン 2.0%
キャンデリラロウ 1.0%
ポリオキシプロピレン(9)ジグリセリルエーテル 4.0%
ジヒドロキシベンゾフェノン 0.1%
パラオキシ安息香酸プロピル 0.1%
パラオキシ安息香酸メチル 0.3%
エデト酸四ナトリウム 0.05%
トリエタノールアミン 0.5%
エタノール 10.0%
香料B 0.2%
精製水 残部
合計 100.0%
[Prescription Example 2]
A hair wax having the following formulation was prepared based on a conventional method.
Gallic acid-3-glucoside 1.0%
Tetraoleic acid POE (6) sorbit 3.0%
Phenoxyethanol 0.5%
Salicylic acid 0.2%
Stearyltrimethylammonium chloride 3.0%
Carboxy vinyl polymer 0.5%
Benzalkonium chloride 1.0%
Xanthan gum 0.3%
EO-modified silicone 2.0%
Vaseline 3.0%
Squalane 2.0%
Candelilla wax 1.0%
Polyoxypropylene (9) diglyceryl ether 4.0%
Dihydroxybenzophenone 0.1%
Propyl paraoxybenzoate 0.1%
Methyl paraoxybenzoate 0.3%
Edetate tetrasodium 0.05%
Triethanolamine 0.5%
Ethanol 10.0%
Fragrance B 0.2%
Purified water balance
Total 100.0%

[処方例3]
下記に示す処方のヘアクリームを常法に基づいて調製した。
没食子酸−3,5−ジグルコシド 1.0%
トリステアリン酸ヘキサグリセリル 3.0%
フェノキシエタノール 0.5%
4−ベンゾ−3−イソチアゾロン 0.01%
塩化ジステアリルジメチルアンモニウム 3.0%
アミノ変性シリコーン 0.5%
ジメチルポリシロキサン(10万mm2/s) 5.0%
流動パラフィン 5.0%
パラフィンワックス 3.0%
ポリオキシエチレン(40)硬化ヒマシ油 2.0%
3−メチル−1,3−ブタンジオール 10.0%
ジヒドロキシベンゾフェノン 0.1%
パラオキシ安息香酸プロピル 0.1%
パラオキシ安息香酸メチル 0.3%
ヤシ油脂肪酸ソルビタン 2.0%
モノステアリン酸グリセリル 1.0%
モノステアリン酸プロピレングリコール 2.0%
トリエタノールアミン 0.5%
エタノール 5.0%
香料C 0.2%
精製水 残部
合計 100.0%
[Prescription Example 3]
A hair cream having the following formulation was prepared based on a conventional method.
Gallic acid-3,5-diglucoside 1.0%
Hexaglyceryl tristearate 3.0%
Phenoxyethanol 0.5%
4-Benzo-3-isothiazolone 0.01%
Distearyldimethylammonium chloride 3.0%
Amino-modified silicone 0.5%
Dimethylpolysiloxane (100,000 mm 2 / s) 5.0%
Liquid paraffin 5.0%
Paraffin wax 3.0%
Polyoxyethylene (40) hydrogenated castor oil 2.0%
3-methyl-1,3-butanediol 10.0%
Dihydroxybenzophenone 0.1%
Propyl paraoxybenzoate 0.1%
Methyl paraoxybenzoate 0.3%
Palm oil fatty acid sorbitan 2.0%
Glyceryl monostearate 1.0%
Propylene glycol monostearate 2.0%
Triethanolamine 0.5%
Ethanol 5.0%
Fragrance C 0.2%
Purified water balance
Total 100.0%

[処方例4]
下記に示す処方のヘアフォームを常法に基づいて調製した。
没食子酸−3,5−ジグルコシド 1.0%
グルコン酸銅 0.3%
ベンジルアルコール 0.5%
安息香酸ナトリウム 0.9%
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム 0.5%
S−1 0.5%
N−メタクリロイルオキシエチルNメタクリル酸アルキルエステル共重合体
3.0%
ポリエーテル変性シリコーン(B) 0.5%
3−メチル−1,3−ブタンジオール 2.0%
テトラステアリン酸POE(6)ソルビット 3.0%
パラオキシ安息香酸メチル 0.3%
トリエタノールアミン 0.1%
香料E 0.1%
エタノール 30.0%
液化石油ガス(0.49MPa) 7.0%
精製水 残部
合計 100.0%
[Prescription Example 4]
A hair foam having the following formulation was prepared based on a conventional method.
Gallic acid-3,5-diglucoside 1.0%
Copper gluconate 0.3%
Benzyl alcohol 0.5%
Sodium benzoate 0.9%
Stearyltrimethylammonium chloride 0.5%
S-1 0.5%
N-methacryloyloxyethyl N methacrylic acid alkyl ester copolymer
3.0%
Polyether-modified silicone (B) 0.5%
3-methyl-1,3-butanediol 2.0%
Tetrastearic acid POE (6) Sorbit 3.0%
Methyl paraoxybenzoate 0.3%
Triethanolamine 0.1%
Fragrance E 0.1%
Ethanol 30.0%
Liquefied petroleum gas (0.49 MPa) 7.0%
Purified water balance
Total 100.0%

[処方例5]
下記に示す処方のヘアフォームを常法に基づいて調製した。
没食子酸−3,4−ジグルコシド 0.5%
グルコン酸亜鉛 0.3%
フェノキシエタノール 0.5%
サリチル酸 0.2%
塩化セチルトリメチルアンモニウム 1.0%
S−2 0.5%
ポリエーテル変性シリコーン(B) 5.0%
3−メチル−1,3−ブタンジオール 2.0%
カチオン化セルロース(ライオン(株)製、レオガードGPS) 0.1%
N−ヤシ油脂肪酸アシル−L−グルタミン酸 0.5%
ジオレイン酸POE(8)エリトリット 3.0%
ポリオキシエチレン(40)硬化ヒマシ油 0.4%
パラオキシ安息香酸メチル 0.3%
クエン酸 0.1%
香料D 0.1%
エタノール 20.0%
液化石油ガス(0.49MPa) 7.0%
精製水 残部
合計 100.0%
[Prescription Example 5]
A hair foam having the following formulation was prepared based on a conventional method.
Gallic acid-3,4-diglucoside 0.5%
Zinc gluconate 0.3%
Phenoxyethanol 0.5%
Salicylic acid 0.2%
Cetyltrimethylammonium chloride 1.0%
S-2 0.5%
Polyether-modified silicone (B) 5.0%
3-methyl-1,3-butanediol 2.0%
Cationized cellulose (manufactured by Lion Corporation, Leo Guard GPS) 0.1%
N-coconut oil fatty acyl-L-glutamic acid 0.5%
Dioleic acid POE (8) erythritol 3.0%
Polyoxyethylene (40) hydrogenated castor oil 0.4%
Methyl paraoxybenzoate 0.3%
Citric acid 0.1%
Fragrance D 0.1%
Ethanol 20.0%
Liquefied petroleum gas (0.49 MPa) 7.0%
Purified water balance
Total 100.0%

[処方例6]
下記に示す処方のヘアスプレーを常法に基づいて調製した。
〔原液〕
没食子酸メチルエステル−3,5−ジグルコシド 0.5%
グルコン酸第一鉄 0.3%
1,3−ジオキソラン−2−オン誘導体 0.5%
安息香酸ナトリウム 0.3%
テトラオレイン酸ポリオキシエチレン(40)ソルビット 3.0%
塩化セチルトリメチルアンモニウム 1.0%
ポリビニルピロリドン(K−30) 2.0%
アミノ変性シリコーン 0.5%
ポリオキシエチレン(40)硬化ヒマシ油 0.5%
パラオキシ安息香酸メチル 0.3%
香料B 0.1%
エタノール 90.0%
精製水 残部
原液合計 100.0%

上記原液 50%
液化石油ガス(0.29MPa) 30%
ジメチルエーテル 20%
[Prescription Example 6]
A hair spray having the following formulation was prepared based on a conventional method.
[Undiluted solution]
Gallic acid methyl ester-3,5-diglucoside 0.5%
Ferrous gluconate 0.3%
1,3-dioxolan-2-one derivative 0.5%
Sodium benzoate 0.3%
Tetraoleic acid polyoxyethylene (40) sorbit 3.0%
Cetyltrimethylammonium chloride 1.0%
Polyvinylpyrrolidone (K-30) 2.0%
Amino-modified silicone 0.5%
Polyoxyethylene (40) hydrogenated castor oil 0.5%
Methyl paraoxybenzoate 0.3%
Fragrance B 0.1%
Ethanol 90.0%
Purified water balance
Stock solution total 100.0%

50% of the above stock solution
Liquefied petroleum gas (0.29 MPa) 30%
Dimethyl ether 20%

[処方例7]
下記に示す処方のヘアウォーターを常法に基づいて調製した。
没食子酸−3,5−ジグルコシド 1.0%
テトラオレイン酸POE(60)ソルビット 2.5%
フェノキシエタノール 0.5%
サリチル酸 0.2%
EO変性シリコーン(KF6004、信越化学工業(株)製) 0.5%
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム 0.5%
ラウリルジメチルアミンオキシド 0.2%
S−1 0.5%
3−メチル−1,3−ブタンジオール 2.0%
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム 0.5%
テトラオレイン酸ポリオキシエチレン(60)ソルビット 2.5%
ピロリドンカルボン酸ナトリウム 1.0%
パラオキシ安息香酸メチル 0.3%
グリコール酸 0.2%
ピロリン酸ナトリウム 0.3%
ヒドロキシメトキシベンゾフェノンスルホン酸 0.1%
香料A 0.1%
エタノール 20.0%
精製水 残部
合計 100.0%
[Prescription Example 7]
A hair water having the following formulation was prepared based on a conventional method.
Gallic acid-3,5-diglucoside 1.0%
Tetraoleic acid POE (60) sorbit 2.5%
Phenoxyethanol 0.5%
Salicylic acid 0.2%
EO-modified silicone (KF6004, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 0.5%
Stearyltrimethylammonium chloride 0.5%
Lauryldimethylamine oxide 0.2%
S-1 0.5%
3-methyl-1,3-butanediol 2.0%
Stearyltrimethylammonium chloride 0.5%
Tetraoleic acid polyoxyethylene (60) sorbit 2.5%
Sodium pyrrolidonecarboxylate 1.0%
Methyl paraoxybenzoate 0.3%
Glycolic acid 0.2%
Sodium pyrophosphate 0.3%
Hydroxymethoxybenzophenonesulfonic acid 0.1%
Fragrance A 0.1%
Ethanol 20.0%
Purified water balance
Total 100.0%

[処方例8]
下記に示す処方の養毛剤を常法に基づいて調製した。
没食子酸−3−グルコシド 1.0%
ポリエチレングリコール 0.5%
安息香酸ナトリウム 0.5%
塩化ラウリルトリメチルアンモニウム 1.0%
アミノ変性シリコーンエマルジョン(B) 0.5%
トリステアリン酸デカグリセリル 1.0%
モノペンタデカン酸グリセリド 3.0%
酢酸DL−α−トコフェロール 0.1%
ヤシ油脂肪酸ソルビタン 1.0%
蔗糖ミリスチン酸エステル 0.5%
ビオチン 0.002%
コハク酸 0.3%
センブリエキス 1.0%
ヒノキチオール 0.1%
L−メントール 0.3%
香料B 0.1%
99.5%エタノール 残部
合計 100.0%
[Prescription Example 8]
A hair nourishing agent having the following formulation was prepared based on a conventional method.
Gallic acid-3-glucoside 1.0%
Polyethylene glycol 0.5%
Sodium benzoate 0.5%
Lauryltrimethylammonium chloride 1.0%
Amino-modified silicone emulsion (B) 0.5%
Decaglyceryl tristearate 1.0%
Monopentadecanoic acid glyceride 3.0%
DL-α-tocopherol acetate 0.1%
Coconut oil fatty acid sorbitan 1.0%
Sucrose myristic acid ester 0.5%
Biotin 0.002%
Succinic acid 0.3%
Assembly extract 1.0%
Hinokitiol 0.1%
L-Menthol 0.3%
Fragrance B 0.1%
99.5% ethanol remaining
Total 100.0%

[処方例9]
下記に示す処方の育毛スプレーを常法に基づいて調製した。
没食子酸3,5−ジグルコシド 1.0%
フェノキシエタノール 0.5%
サリチル酸 0.2%
塩化ジステアリルジメチルアンモニウム 1.0%
カルボキシル変性シリコーン 1.0%
モノペンタデカン酸グリセリド 1.0%
テトラオレイン酸POE(6)ソルビット 0.5%
N−メタクリロイルオキシエチルN,N−ジメチルアンモニウム−α−N−メチルカル ボキシベタイン・メタクリル酸アルキル共重合体(B) 0.2%
オレイン酸エチル 0.1%
クエン酸 0.3%
蔗糖ラウリン酸エステル 0.5%
香料A 0.1%
L−メントール 0.1%
99.5%エタノール 残部
合計 100.0%
[Prescription Example 9]
A hair growth spray having the following formulation was prepared based on a conventional method.
Gallic acid 3,5-diglucoside 1.0%
Phenoxyethanol 0.5%
Salicylic acid 0.2%
Distearyldimethylammonium chloride 1.0%
Carboxyl-modified silicone 1.0%
Monopentadecanoic acid glyceride 1.0%
Tetraoleic acid POE (6) Sorbit 0.5%
N-methacryloyloxyethyl N, N-dimethylammonium-α-N-methylcarboxybetaine / alkyl methacrylate copolymer (B) 0.2%
Ethyl oleate 0.1%
Citric acid 0.3%
Sucrose laurate 0.5%
Fragrance A 0.1%
L-menthol 0.1%
99.5% ethanol remaining
Total 100.0%
*

[処方例10]
下記に示す処方のシャンプーを常法に準じて調製した。
没食子酸−3,5−ジグルコシド 1.0%
ベンジルアルコール 0.5%
POE(3)ラウリルエーテル硫酸ナトリウム 15.0%
ラウリルジメチルアミンオキシド 2.0%
POE(10)セチルエーテル 1.0%
ジオレイン酸ジグリセリル 1.0%
POE(20)硬化ヒマシ油 4.0%
POE(2)ラウリン酸モノエタノールアミド 5.0%
高重合メチルポリシロキサン/ポリエーテル変性シリコーン エマルジョン
3.0%
セトステアリルアルコール 2.0%
カチオン化セルロース 0.5%
塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体 0.2%
ピロクトン オラミン 0.5%
塩化ベンザルコニウム 0.05%
グリセリン 1.0%
1,3−ブチレングリコール 0.5%
硫酸ナトリウム 2.0%
安息香酸ナトリウム 1.0%
パラオキシ安息香酸メチル 0.2%
4−ベンゾ−3−イソチアゾロン 0.01%
緑3号 0.002%
香料A 0.5%
クエン酸 0.5%
精製水 残部
合計 100.0%
[Prescription Example 10]
A shampoo having the formulation shown below was prepared according to a conventional method.
Gallic acid-3,5-diglucoside 1.0%
Benzyl alcohol 0.5%
POE (3) sodium lauryl ether sulfate 15.0%
Lauryldimethylamine oxide 2.0%
POE (10) cetyl ether 1.0%
Diglyceryl dioleate 1.0%
POE (20) hydrogenated castor oil 4.0%
POE (2) Lauric acid monoethanolamide 5.0%
Highly polymerized methylpolysiloxane / polyether-modified silicone emulsion
3.0%
Cetostearyl alcohol 2.0%
Cationized cellulose 0.5%
Dimethyldiallylammonium chloride / acrylamide copolymer 0.2%
Piroctone Olamine 0.5%
Benzalkonium chloride 0.05%
Glycerin 1.0%
1,3-butylene glycol 0.5%
Sodium sulfate 2.0%
Sodium benzoate 1.0%
Methyl paraoxybenzoate 0.2%
4-Benzo-3-isothiazolone 0.01%
Green No. 3 0.002%
Fragrance A 0.5%
Citric acid 0.5%
Purified water balance
Total 100.0%

[処方例11]
下記に示す処方のヘアコンディショナーを常法に準じて調製した。
没食子酸−3,5−ジグルコシド 1.0%
フェノキシエタノール 0.5%
サリチル酸 0.2%
4−グアニジノブチルラウリルアミド 0.8%
N−[3−アルキル(12,14)オキシ−2−ヒドロキシプロピル]−L−アルギニン 0.5%
ポリエチレングリコール(平均分子量500万) 0.2%
べヘニン酸ジエチルアミノエチルアミド 0.2%
ジメチルポリシロキサン(粘度100万mm2/s) 1.0%
ジメチルポリシロキサン(粘度10万mm2/s) 1.0%
ジメチルポリシロキサン(粘度50mm2/s) 1.0%
ジグリセリンイソパルミチン酸エステルセバシン酸縮合物 1.0%
グリシン 0.7%
セタノール 1.5%
ベヘニルアルコール 0.2%
オレイルアルコール 0.3%
オレイン酸 0.2%
イソステアリン酸 0.2%
トリメチルグリシン 0.2%
アルギニン 0.3%
システイン 0.3%
ペンタステアリン酸ヘキサグリセリル 1.0%
モノラウリン酸ソルビタン 0.1%
リン酸 適量
パラオキシ安息香酸メチル 適量
パラオキシ安息香酸プロピル 適量
香料B 0.6%
精製水 残部
合計 100.0%
pH3.4 (25℃)
[Prescription Example 11]
A hair conditioner having the formulation shown below was prepared according to a conventional method.
Gallic acid-3,5-diglucoside 1.0%
Phenoxyethanol 0.5%
Salicylic acid 0.2%
4-Guanidinobutyllaurylamide 0.8%
N- [3-alkyl (12,14) oxy-2-hydroxypropyl] -L-arginine 0.5%
Polyethylene glycol (average molecular weight 5 million) 0.2%
Behenic acid diethylaminoethylamide 0.2%
Dimethylpolysiloxane (viscosity 1 million mm 2 / s) 1.0%
Dimethylpolysiloxane (viscosity 100,000 mm 2 / s) 1.0%
Dimethylpolysiloxane (viscosity 50mm 2 / s) 1.0%
Diglycerin isopalmitic acid ester sebacic acid condensate 1.0%
Glycine 0.7%
Cetanol 1.5%
Behenyl alcohol 0.2%
Oleyl alcohol 0.3%
Oleic acid 0.2%
Isostearic acid 0.2%
Trimethylglycine 0.2%
Arginine 0.3%
Cysteine 0.3%
Hexaglyceryl pentastearate 1.0%
Sorbitan monolaurate 0.1%
Phosphoric acid
Methyl paraoxybenzoate
Propyl paraoxybenzoate
Fragrance B 0.6%
Purified water balance
Total 100.0%
pH 3.4 (25 ° C)

[処方例12]
下記に示す処方のヘアトリートメントを常法に準じて調製した。
没食子酸−3−マルトシド 1.0%
塩化ラウリルトリメチルアンモニウム 1.0%
4−グアニジノブチルラウリルアミド 1.5%
N−ヤシ油脂肪酸アシル−L−アルギニンエチル−DL−ピロリドンカルボン酸塩
0.5%
ジメチルポリシロキサン(粘度10万mm2/s) 1.0%
ジメチルポリシロキサン(粘度30mm2/s) 1.5%
ジグリセリンイソパルミチン酸エステルセバシン酸縮合物 1.5%
セタノール 1.5%
べヘニルアルコール 3.0%
ステアリルアルコール 2.0%
イソステアリン酸 0.2%
グリセリン 3.0%
プロピレングリコール 5.0%
ジリシノレイン酸デカグリセリル 0.1%
モノラウリン酸ソルビタン 0.1%
ポリエチレングリコール(平均分子量90万) 0.4%
リン酸 適量
パラオキシ安息香酸メチル 適量
パラオキシ安息香酸プロピル 適量
香料B 0.6%
精製水 残部
合計 100.0%
[Prescription Example 12]
A hair treatment having the following formulation was prepared according to a conventional method.
Gallic acid-3-maltoside 1.0%
Lauryltrimethylammonium chloride 1.0%
4-Guanidinobutyllaurylamide 1.5%
N-coconut oil fatty acid acyl-L-arginine ethyl-DL-pyrrolidone carboxylate
0.5%
Dimethylpolysiloxane (viscosity 100,000 mm 2 / s) 1.0%
Dimethylpolysiloxane (viscosity 30mm 2 / s) 1.5%
Diglycerin isopalmitic acid ester sebacic acid condensate 1.5%
Cetanol 1.5%
Behenyl alcohol 3.0%
Stearyl alcohol 2.0%
Isostearic acid 0.2%
Glycerol 3.0%
Propylene glycol 5.0%
Decaglyceryl diricinoleate 0.1%
Sorbitan monolaurate 0.1%
Polyethylene glycol (average molecular weight 900,000) 0.4%
Phosphoric acid
Methyl paraoxybenzoate appropriate amount Propyl paraoxybenzoate appropriate amount Fragrance B 0.6%
Purified water balance
Total 100.0%

上記処方例1〜12についても上記実施例1〜14と同様に毛髪のうるおい感、なめらかさ、まとまりの良さ、ひっぱり強度について評価したところいずれも良好であった。なお、上記処方例1〜12で使用した香料組成物A,B,C,D,Eは、シャンプーについては、特願2004−249835号、表5〜10に記載された香料組成物A〜Dに準じ、コンディショナーについては、特願2004−294848号、表5〜19に記載された香料組成物A〜Dに準じ、アウトバスヘアケアについては、特開2003−95895号公報、表5〜19に記載された香料組成物A〜Eに準ずる。   Regarding the above Formulation Examples 1 to 12, as in Examples 1 to 14, the moisture feeling, smoothness, good unity, and pulling strength of the hair were evaluated and all were good. The fragrance compositions A, B, C, D, and E used in the above Formulation Examples 1 to 12 are fragrance compositions A to D described in Japanese Patent Application No. 2004-249835 and Tables 5 to 10 for shampoos. In accordance with the fragrance compositions A to D described in Japanese Patent Application No. 2004-294848 and Tables 5 to 19 for the conditioner, JP 2003-95895 A and Tables 5 to 19 for the out bath hair care. According to the described fragrance compositions A to E.

実施例、比較例及び処方例で使用した原料を下記表に示す。   The raw materials used in Examples, Comparative Examples and Formulation Examples are shown in the following table.

Figure 0004883261
Figure 0004883261

Figure 0004883261
Figure 0004883261

Figure 0004883261
Figure 0004883261


Claims (8)

(a)下記(i)〜(iii)から選ばれる1種又は2種以上と、
(i)モノグルコシル没食子酸及びジグルコシル没食子酸、
(i’)グルコン酸銅
(ii)下記一般式(7)
Figure 0004883261
で表されるポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、ならびに
(iii)セラミド、セラミドとヒドロキシカルボン酸とのエステルであるセラミド誘導体、下記式(10)、(11)で表されるセラミド2、下記式(12)で表されるセラミド3、下記式(13)で表される合成セラミド及びN−ラウロイル−L−グルタミン酸ジ(フィトステリル、2−オクチルドデシル)
Figure 0004883261
(b)ベンジルアルコール、ベンジルオキシエタノール、ならびに平均分子量90万のポリエチレングリコール及び平均分子量500万のポリエチレングリコールから選ばれる1種又は2種以上と、
(c)安息香酸、サリチル酸及びこれらの塩、ならびに3−イソチアゾロン及び4−ベンゾ−3−イソチアゾロンから選ばれる1種又は2種以上とを含有する毛髪化粧料。
(A) one or more selected from the following (i) to (iii):
(I) monoglucosyl gallic acid and diglucosyl gallic acid,
(I ′) Copper gluconate (ii) The following general formula (7)
Figure 0004883261
And (iii) ceramide, a ceramide derivative that is an ester of ceramide and hydroxycarboxylic acid, ceramide 2 represented by the following formulas (10) and (11), and the following formula (12 ), A synthetic ceramide represented by the following formula (13), and di-N-lauroyl-L-glutamate (phytosteryl, 2-octyldodecyl)
Figure 0004883261
(B) one or more selected from benzyl alcohol, benzyloxyethanol , polyethylene glycol having an average molecular weight of 900,000 and polyethylene glycol having an average molecular weight of 5 million ;
(C) Hair cosmetics containing benzoic acid, salicylic acid and salts thereof, and one or more selected from 3-isothiazolone and 4-benzo-3-isothiazolone.
(a)成分の配合量が、毛髪化粧料全量に対して0.1〜20質量%である請求項1記載の毛髪化粧料。   The hair cosmetic composition according to claim 1, wherein the amount of component (a) is 0.1 to 20% by mass relative to the total amount of the hair cosmetic composition. (b)成分の配合量が、毛髪化粧料全量に対して0.1〜20質量%である請求項1又は2記載の毛髪化粧料。   The hair cosmetic composition according to claim 1 or 2, wherein the amount of the component (b) is 0.1 to 20% by mass relative to the total amount of the hair cosmetic composition. (c)成分が安息香酸、サリチル酸又はこれらの塩であり、その配合量が毛髪化粧料全量に対して0.01〜10質量%である請求項1〜3のいずれか1項記載の毛髪化粧料。   The hair makeup according to any one of claims 1 to 3, wherein the component (c) is benzoic acid, salicylic acid or a salt thereof, and the blending amount is 0.01 to 10% by mass with respect to the total amount of the hair cosmetic. Fee. (C)成分が3−イソチアゾロン又は4−ベンゾ−3−イソチアゾロンであり、その配合量が毛髪化粧料全量に対して0.01〜10質量%である請求項1〜4のいずれか1項記載の毛髪化粧料。   The component (C) is 3-isothiazolone or 4-benzo-3-isothiazolone, and the blending amount thereof is 0.01 to 10% by mass with respect to the total amount of the hair cosmetic composition. Hair cosmetics. さらに、(d)カチオン性界面活性剤を含有する請求項1〜5のいずれか1項記載の毛髪化粧料。   The hair cosmetic composition according to any one of claims 1 to 5, further comprising (d) a cationic surfactant. さらに、(e)下記一般式(4)で表わされるアルキルエトキシサルフェート又はその塩を含有する請求項1〜6のいずれか1項記載の毛髪化粧料。
6O−(CH2CH2O)n−SO3M (4)
(式中、R6は炭素数6〜24の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基又はアルケニル基、nはエチレンオキシドの平均付加モル数を示し1〜6の範囲である。Mは水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アルカノールアミン又はアンモニウムを示す。但し、複数のエチレンオキシド付加体を含み、エチレンオキシド付加モル数が0のものが占める質量%が全付加体の中で最大値を示すことはなく、最大値を示すエチレンオキシド付加体が15〜35質量%の範囲であり、最大値をmとした時にm±1の付加モル数のエチレンオキシド付加体との合計量が55〜75質量%の範囲である。)
The hair cosmetic composition according to any one of claims 1 to 6, further comprising (e) an alkyl ethoxy sulfate represented by the following general formula (4) or a salt thereof.
R 6 O- (CH 2 CH 2 O) n -SO 3 M (4)
(In the formula, R 6 is a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 6 to 24 carbon atoms, n is an average added mole number of ethylene oxide and is in the range of 1 to 6. M is a hydrogen atom, Alkali metal, alkaline earth metal, alkanolamine or ammonium is included, provided that the mass% occupied by those containing a plurality of ethylene oxide adducts and having an ethylene oxide addition mole number of 0 indicates the maximum value among all adducts. The ethylene oxide adduct showing the maximum value is in the range of 15 to 35% by mass, and when the maximum value is m, the total amount with the ethylene oxide adduct having the added mole number of m ± 1 is in the range of 55 to 75% by mass. .)
枝毛又は切れ毛用である請求項1〜7のいずれか1項記載の毛髪化粧料。   The hair cosmetic composition according to any one of claims 1 to 7, which is used for split ends or cut hairs.
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