JP4879767B2 - Polypropylene-based reflective sheet and reflector using the same - Google Patents
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Description
本発明は、反射シートに関し、特に液晶表示装置、照明器具、照明看板等に使用される反射シートに関するものである。また、前記反射シートを金属板もしくは樹脂板に被覆してなり、液晶表示装置、照明器具、照明看板等に使用される反射板に関するものである。 The present invention relates to a reflective sheet, and more particularly to a reflective sheet used for a liquid crystal display device, a lighting fixture, a lighting signboard, and the like. In addition, the present invention relates to a reflective plate which is formed by coating the reflective sheet on a metal plate or a resin plate and used for a liquid crystal display device, a lighting fixture, a lighting signboard or the like.
近年、液晶表示装置用の反射板、投影用スクリーンや面状光源の部材、照明器具用反射板及び照明看板用反射板等の分野で、反射シートが使用されている。例えば、液晶ディスプレイの反射板では装置の大画面化及び表示性能の高度化の要求から、少しでも多くの光を液晶に供給してバックライトユニットの性能を向上させるために、高い反射性能の反射シートが求められている。 In recent years, reflective sheets have been used in fields such as reflectors for liquid crystal display devices, projection screens and planar light source members, reflectors for luminaires, and reflectors for lighting signs. For example, reflecting plates for liquid crystal displays, in order to improve the performance of the backlight unit by supplying as much light as possible to the liquid crystal due to the demand for larger screens and advanced display performance, the reflective performance of the reflective unit is high. A sheet is sought.
反射シートとして、特許文献1には、ポリプロピレン樹脂に、無機充填剤を添加して延伸させた多孔性シートが開示されているが、無機充填剤を60%以上添加して延伸することが必要であり、製膜安定性に劣るという問題があった。 As a reflection sheet, Patent Document 1 discloses a porous sheet obtained by adding an inorganic filler to a polypropylene resin and stretching it. However, it is necessary to add and stretch 60% or more of an inorganic filler. There was a problem that the film-forming stability was inferior.
また、特許文献2〜5には、ポリオレフィン系樹脂に無機充填剤を混合して延伸させた反射シートが開示されているが、延伸性を改良するための工夫、例えば加工助剤を添加する等の工夫が必要であり、更に延伸によって反射特率は向上するものの、出来たフィルムの配向緩和現象に起因する経時的もしくは加熱環境下による寸法変化が大きい等の問題があった。 Further, Patent Documents 2 to 5 disclose a reflection sheet obtained by mixing an inorganic filler with a polyolefin resin and stretching, but a device for improving stretchability, for example, adding a processing aid, etc. However, although the reflection characteristic is improved by stretching, there are problems such as a large dimensional change due to the time-dependent or heating environment due to the orientation relaxation phenomenon of the resulting film.
ここで、延伸せずに多孔シートを得る方法として、化学発泡法や物理発泡法による発泡技術が挙げられる。化学発泡法は、低分子量の化学発泡剤を混合し、発泡剤の分解温度以上に加熱することにより発泡成形する方法である。また、物理発泡法は、ブタン等の低沸点有機化合物を供給して混練した後、低圧域に押し出すことにより発泡成形する方法である。この方法は、樹脂中への発泡剤の添加量を調整すれば、低倍率から高倍率までの種々の発泡体を容易に製造することができるという特徴を有する。 Here, as a method of obtaining a porous sheet without stretching, a foaming technique by a chemical foaming method or a physical foaming method can be mentioned. The chemical foaming method is a method in which a low molecular weight chemical foaming agent is mixed and foamed by heating to a temperature higher than the decomposition temperature of the foaming agent. The physical foaming method is a method of foam molding by supplying a low boiling point organic compound such as butane and kneading and then extruding it into a low pressure region. This method has a feature that various foams from a low magnification to a high magnification can be easily produced by adjusting the amount of the foaming agent added to the resin.
このようなブタンを用いた押出発泡からなる発泡シートの例として、例えば、特許文献6には、特定のポリプロピレン系樹脂とプロピレン−α−オレフィン共重合体からなるプロピレン系樹脂発泡シートが開示されており、該プロピレン系発泡シートよりも微細気泡を有する合成樹脂発泡シートを積層することによって、連続気泡率が低く機械的性質に優れ、尚且つ外観が美麗なプロピレン系樹脂発泡体が得られることが開示されている。 As an example of a foamed sheet made of extruded foam using such butane, for example, Patent Document 6 discloses a propylene-based resin foamed sheet made of a specific polypropylene-based resin and a propylene-α-olefin copolymer. In addition, by laminating a synthetic resin foam sheet having finer bubbles than the propylene foam sheet, a propylene resin foam having a low open cell ratio, excellent mechanical properties, and a beautiful appearance can be obtained. It is disclosed.
高い反射性能を有する反射シートを得るために、上記の特許文献1〜5のように延伸によって多孔化した場合には、製膜安定性や経時的もしくは加熱環境下による寸法変化の問題があった。 In order to obtain a reflection sheet having high reflection performance, when it is made porous by stretching as in the above Patent Documents 1 to 5, there are problems of film formation stability and dimensional change due to aging or heating environment. .
一方、発泡による多孔化の場合にも問題があった。化学発泡法では、化学発泡剤の種類によっては分解時の残留物が生じることがあり、そのため、得られる発泡体が変色したり、食品衛生上等の問題を生じやすい。また、化学発泡剤自体が粒度分布を有しているため、樹脂を溶融押出すると、得られる成形体の厚みや密度が不均一になる等の問題が生じる。 On the other hand, there was a problem even in the case of porosity by foaming. In the chemical foaming method, depending on the type of chemical foaming agent, a residue at the time of decomposition may be generated. Therefore, the foam obtained is likely to be discolored or cause problems such as food hygiene. In addition, since the chemical foaming agent itself has a particle size distribution, problems such as non-uniform thickness and density of the resulting molded product occur when the resin is melt-extruded.
また、物理発泡法によっても、例えば上記特許文献6の場合では、気泡サイズが0.32〜0.78mmと大きく、反射シート用途としては所望する反射特性を得ることができないものであった。 Further, even in the physical foaming method, for example, in the case of Patent Document 6, the bubble size is as large as 0.32 to 0.78 mm, and it is impossible to obtain a desired reflection characteristic for a reflective sheet.
このような物理発泡法に対して、発泡体の気泡を極微細化することにより、発泡倍率の増加に伴う強度低下の抑制ないしは強度の向上を図る技術としてマイクロセルラープラスチックと呼ばれる技術がある。この方法は、具体的には(1)高圧容器内で熱可塑性樹脂に高圧下で窒素や二酸化炭素など不活性ガスを高圧もしくは超臨界状態で含浸させ、次いで、(2)ガスを含浸させた熱可塑性樹脂を高圧容器より取り出し、オイルバス等で熱可塑性樹脂のガラス転移温度以上の温度まで昇温し、(3)核生成を誘発して気泡成長させることにより微視気泡の発泡体を得るものである。本技術を用いれば、平均粒径が0.5μm程度の微細な空孔を形成させることができるものの、単に一般的なポリプロピレンを用いて反射シートのような厚みが1mm以下のシート状物などを発泡させた場合には、発泡倍率が低く多孔化が不十分なために所望する反射特性が得られないという問題や、シート状物が高圧容器内で変形してしまい元の形状を保持できないといった問題があった。 In contrast to such a physical foaming method, there is a technique called microcellular plastic as a technique for suppressing the decrease in strength or increasing the strength due to the increase in the expansion ratio by making the foam bubbles extremely fine. Specifically, this method is (1) impregnating a thermoplastic resin in a high-pressure vessel under high pressure with an inert gas such as nitrogen or carbon dioxide in a high-pressure or supercritical state, and then (2) impregnating the gas. The thermoplastic resin is taken out from the high-pressure vessel, heated to a temperature equal to or higher than the glass transition temperature of the thermoplastic resin with an oil bath or the like, and (3) a foam with microscopic bubbles is obtained by inducing nucleation and growing bubbles. Is. If this technology is used, fine pores having an average particle size of about 0.5 μm can be formed, but a sheet-like material having a thickness of 1 mm or less, such as a reflective sheet, simply using general polypropylene. In the case of foaming, the foaming ratio is low and the porosity is insufficient, so that the desired reflection characteristics cannot be obtained, and the sheet-like material is deformed in the high-pressure vessel and the original shape cannot be maintained. There was a problem.
本発明は、上記問題点を解決すべくなされたものであり、本発明の目的は、光の散乱性を高める顔料や微粒子を添加したり延伸を施したりしなくても、基材だけで優れた反射特性を有しするポリプロピレン系反射シートを提供することにある。 The present invention has been made to solve the above-mentioned problems, and the object of the present invention is excellent only by using a base material without adding pigments or fine particles that enhance light scattering properties or performing stretching. Another object of the present invention is to provide a polypropylene-based reflective sheet having excellent reflection characteristics.
本発明らは、鋭意検討を重ねた結果、特定のポリプロピレン系樹脂組成物からなるシートを加圧ガスを用いて多孔化することにより上記課題を解消できることを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は以下のとおりである。
(1)ポリプロピレン系樹脂組成物から構成され、加圧ガスを用いて多孔化されてなるシートであって、該樹脂組成物中のエチレン含有量が7〜25質量%であり、かつ、該シートの波長550nmにおける反射率が90%以上であることを特徴とするポリプロピレン系反射シート。
(2)前記樹脂組成物は、主成分としてプロピレン−α−オレフィン共重合体を含むことを特徴とする(1)記載のポリプロピレン系反射シート。
(3)前記樹脂組成物は、結晶性ポリプロピレンとプロピレン−α−オレフィン共重合体との混合樹脂組成物であることを特徴とする(1)または(2)に記載のポリプロピレン系反射シート。
(4)前記加圧ガスが二酸化炭素であることを特徴とする(1)〜(3)のいずれかに記載のポリプロピレン系反射シート。
(5)(1)〜(4)のいずれかに記載のポリプロピレン系反射シートを、金属板もしくは樹脂板に被覆してなることを特徴とする反射板。
As a result of intensive studies, the present inventors have found that the above problems can be solved by making a sheet made of a specific polypropylene resin composition porous using a pressurized gas, and have completed the present invention. .
That is, the present invention is as follows.
(1) A sheet composed of a polypropylene resin composition and made porous using a pressurized gas, wherein the ethylene content in the resin composition is 7 to 25% by mass, and the sheet A polypropylene-based reflective sheet characterized in that the reflectance at a wavelength of 550 nm is 90% or more.
(2) The polypropylene-based reflective sheet according to (1), wherein the resin composition contains a propylene-α-olefin copolymer as a main component.
(3) The polypropylene-based reflective sheet according to (1) or (2), wherein the resin composition is a mixed resin composition of crystalline polypropylene and a propylene-α-olefin copolymer.
(4) The polypropylene-based reflective sheet according to any one of (1) to (3), wherein the pressurized gas is carbon dioxide.
(5) A reflecting plate obtained by coating the polypropylene-based reflecting sheet according to any one of (1) to (4) on a metal plate or a resin plate.
本発明によれば、優れた光反射性備え、かつ、寸法安定性に優れた反射シートを得ることができる。さらに、本発明の反射シートを金属板もしくは樹脂板に被覆することにより、高い光反射性を有する反射板を得ることができる反射板を得ることができる。 According to the present invention, a reflective sheet having excellent light reflectivity and excellent dimensional stability can be obtained. Furthermore, the reflecting plate which can obtain the reflecting plate which has high light reflectivity can be obtained by coat | covering the reflecting sheet of this invention on a metal plate or a resin plate.
以下、本発明を詳しく説明する。
なお、本発明における数値範囲の上限値及び下限値は、本発明が特性する数値範囲内から僅かに外れる場合であっても、当該数値範囲内と同様の作用効果を備えている限り本発明の均等範囲に包含するものである。また、本発明における主成分とは、最も多量に含有されている成分のことであり、通常50質量%以上、好ましくは70質量%以上、更に好ましくは80質量%以上含有する成分のことである。
また、本発明においては、「フィルム」と称する場合でも「シート」を含むものとし、「シート」と称する場合でも「フィルム」を含むものとする。
The present invention will be described in detail below.
It should be noted that the upper limit and lower limit of the numerical range in the present invention are the same as those in the present invention as long as they have the same effects as those in the numerical range, even if they are slightly outside the numerical range characterized by the present invention. It is included in the equivalent range. In addition, the main component in the present invention is a component that is contained in the largest amount, and is usually a component that is 50% by mass or more, preferably 70% by mass or more, and more preferably 80% by mass or more. .
Further, in the present invention, even when referred to as “film”, “sheet” is included, and even when referred to as “sheet”, “film” is included.
本発明はポリプロピレン系樹脂組成物から構成され、加圧ガスを用いて多孔化されてなるシートであって、該樹脂組成物中のエチレン含有量が7〜25質量%である。 The present invention is a sheet made of a polypropylene resin composition and made porous using a pressurized gas, and the ethylene content in the resin composition is 7 to 25% by mass.
本発明を構成する樹脂組成物はポリプロピレン系樹脂組成物であり、該樹脂組成物中のエチレン含有量が7〜25質量%であることが重要となる。プロピレン系樹脂組成物中のエチレン成分は、詳しくは後述する加圧ガスを用いて多孔化する際の気泡発生核となると考えられるのである。プロピレン系樹脂組成物中のエチレン含有量が7質量%以上であれば、加圧ガスを用いて多孔化する工程において、多孔化させることが容易であり良好な反射特性が得られる。また、エチレン含有量が25質量%以下であれば、加圧ガスを用いて多孔化する工程において、多孔化後に弾性回復によって空孔が経時的に消失するといった問題が生じない。よって、ポリプロピレン系樹脂組成物中のエチレン含有量をかかる範囲内とすることで、詳しくは後述する加圧ガスを用いて多孔化する工程において、エチレン部分が選択的に多孔化すると考えられる。中でも、9.5〜21質量%であることが良好な多孔構造を有するために更に好ましい範囲である。 The resin composition constituting the present invention is a polypropylene resin composition, and it is important that the ethylene content in the resin composition is 7 to 25% by mass. The ethylene component in the propylene-based resin composition is considered to be a bubble generation nucleus when it is made porous by using a pressurized gas, which will be described in detail later. If the ethylene content in the propylene resin composition is 7% by mass or more, it is easy to make it porous in the step of making it porous using a pressurized gas, and good reflection characteristics are obtained. In addition, when the ethylene content is 25% by mass or less, there is no problem that pores disappear with time due to elastic recovery after the porous formation in the step of making porous using a pressurized gas. Therefore, by setting the ethylene content in the polypropylene resin composition within such a range, it is considered that the ethylene portion is selectively made porous in the step of making porous using the pressurized gas described in detail later. Especially, since it has a favorable porous structure that it is 9.5-21 mass% is a more preferable range.
本発明に好適に用いることができるポリプロピレン系樹脂組成物は、上記した特性を満足すれば特に限定されないが、主成分としてプロピレン−α−オレフィン共重合体を含むことが好ましい。例えばプロピレンとエチレン、ブテン、ヘキセン等のα−オレフィンとのブロック共重合体、あるいはそれらとのランダム共重合体、またはその混合物の中から任意に選定される。また、ポリプロピレン系樹脂組成物中のエチレン含有量に関しては、結晶性ポリプロピレン樹脂にエチレン含有量が多いプロピレン−α−オレフィン共重合体をブレンドすることでエチレン含有量の調整が可能である。 The polypropylene resin composition that can be suitably used in the present invention is not particularly limited as long as it satisfies the above-described characteristics, but preferably contains a propylene-α-olefin copolymer as a main component. For example, it is arbitrarily selected from a block copolymer of propylene and an α-olefin such as ethylene, butene, hexene, or a random copolymer thereof, or a mixture thereof. Regarding the ethylene content in the polypropylene resin composition, the ethylene content can be adjusted by blending a propylene-α-olefin copolymer having a high ethylene content with the crystalline polypropylene resin.
結晶性ポリプロピレン樹脂とプロピレン−α−オレフィン共重合体を混合する場合には、これら混合樹脂組成物中におけるプロピレン−α−オレフィン共重合体が70質量%を越えることが好ましい。70質量%であれば、ポリプロピレン系樹脂組成物におけるエチレン含有量を7〜25質量%に設定することが容易であり、かつ、ポリプロピレン樹脂組成物中にエチレン成分を均一に分散させることが容易となる。 When the crystalline polypropylene resin and the propylene-α-olefin copolymer are mixed, it is preferable that the propylene-α-olefin copolymer in the mixed resin composition exceeds 70% by mass. If it is 70% by mass, it is easy to set the ethylene content in the polypropylene resin composition to 7 to 25% by mass, and it is easy to uniformly disperse the ethylene component in the polypropylene resin composition. Become.
また本発明に好適に用いることができるエチレン含有量が7〜25質量%となるポリプロピレン系樹脂組成物の製造方法は特に限定されず、上記の条件を満足すれば、いかなる製造方法を用いてもよい。例えば、エチレン含有量が7〜25質量%であるプロピレン−α−オレフィン共重合体を単体で用いても良いし、各々別に重合して得られた結晶性ポリプロピレンとプロピレン−α−オレフィン共重合体とを溶融混練等によって混合することにより製造した混合樹脂組成物としてもよく、また、結晶性ポリプロピレンとプロピレン−α−オレフィン共重合体とを多段重合により連続的に重合することよって製造しても良い。具体的には、複数の重合装置を使用し、1段目で結晶性ポリプロピレンを製造し、引き続き2段目で結晶性ポリプロピレンの存在下にプロピレン−α−オレフィン共重合体を製造し連続的に製造する方法が例示できる。この方法では、上記した溶融混練法に比べ、ポリプロピレン中のエチレン成分が均一に分散した構造を有するため、微細で緻密な多孔構造を有するため好ましい。 Moreover, the manufacturing method of the polypropylene resin composition in which the ethylene content that can be suitably used in the present invention is 7 to 25% by mass is not particularly limited, and any manufacturing method can be used as long as the above conditions are satisfied. Good. For example, a propylene-α-olefin copolymer having an ethylene content of 7 to 25% by mass may be used alone, or crystalline polypropylene and propylene-α-olefin copolymer obtained by polymerization separately from each other. It is good also as a mixed resin composition manufactured by mixing by melt kneading etc., and also manufacturing by polymerizing crystalline polypropylene and a propylene-alpha-olefin copolymer continuously by multistage polymerization. good. Specifically, using a plurality of polymerization apparatuses, a crystalline polypropylene is produced in the first stage, and subsequently, a propylene-α-olefin copolymer is produced in the presence of the crystalline polypropylene in the second stage. The manufacturing method can be illustrated. This method is preferable compared to the above-described melt-kneading method because it has a structure in which the ethylene component in polypropylene is uniformly dispersed, and thus has a fine and dense porous structure.
なお、本発明に好適なエチレン含有量が7〜25質量%となるポリプロピレン系樹脂組成物に使用できる市販樹脂の具体例としては、日本ポリプロ(株)商品名「ゼラスシリーズ」、及び「ニューコンシリーズ」、出光石油化学(株)商品名「プライムTPOシリーズ」などが挙げられる。また、ポリプロピレン樹脂の具体的な商品名としては、日本ポロプロ(株)商品名「ノバテックPP」などが挙げられる。 Specific examples of commercially available resins that can be used in the polypropylene resin composition having an ethylene content of 7 to 25% by mass suitable for the present invention include trade names “ZELAS Series” and “Newcon” by Nippon Polypro Co., Ltd. Series ”, Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. trade name“ Prime TPO Series ”and the like. Moreover, as a specific brand name of polypropylene resin, Nippon Polopro Co., Ltd. trade name “NOVATEC PP” and the like can be mentioned.
また、本発明に最も好適に用いることができるポロプロピレン系樹脂組成物としては、ポリプロピレン系樹脂組成物中にエチレン成分が均一且つ微細に分散しているものが好ましく、フィブリル状ではなく、球状に近い形態となっているものが特に好ましい。具体的には、平均粒子径が0.1〜2μm程度であり、アスペクト比が1〜5となるモルフォロジー構造を有することが良い。
また、プロピレン系共重合体を用いる場合、上記したモルフォロジー構造を有すれば問題無いが、得られるフィルムの発泡倍率を高める場合には、ブロック共重合体を用いることが好ましく、また得られるフィルムの多孔径を小さくする場合にはランダム共重合体を用いるのが好ましい。
Further, as the polypropylene resin composition that can be most suitably used in the present invention, those in which the ethylene component is uniformly and finely dispersed in the polypropylene resin composition are preferable, and are not fibril but spherical. Those in close form are particularly preferred. Specifically, it is preferable to have a morphological structure having an average particle diameter of about 0.1 to 2 μm and an aspect ratio of 1 to 5.
Further, when using a propylene-based copolymer, there is no problem as long as it has the above-described morphological structure, but when increasing the expansion ratio of the resulting film, it is preferable to use a block copolymer, In order to reduce the pore diameter, it is preferable to use a random copolymer.
次に、本発明の加圧ガスを含有させる前のポリプロピレン系シートの製造方法について説明する。前記ポリプロピレン系シートの製膜方法としては公知の方法、例えばTダイを用いる押出キャスト法やカレンダー法、インフレーション法などを採用することができ、特に限定されるものではないが、シートの製膜性や安定生産性などの面からTダイを用いる押出キャスト法が好ましい。Tダイを用いる押出キャスト法での成形温度は組成物の流動特性や製膜性等によって適宜調整されるが、概ね融点以上260℃以下、好ましくは180〜230℃の範囲が好適である。 Next, the manufacturing method of the polypropylene-type sheet | seat before containing the pressurized gas of this invention is demonstrated. As a method for forming the polypropylene-based sheet, a known method such as an extrusion casting method using a T-die, a calendering method, an inflation method, or the like can be adopted, and the film forming property of the sheet is not particularly limited. The extrusion casting method using a T die is preferable from the viewpoints of stability and productivity. The molding temperature in the extrusion casting method using a T-die is appropriately adjusted depending on the flow characteristics and film forming properties of the composition, but is generally in the range of the melting point to 260 ° C., preferably 180 to 230 ° C.
またポリプロピレン系シートの厚みは150〜500μmが好適である。シートの厚みが150μm以上であれば、ガスを含有させたポリプロピレン系シートを加熱させる工程時において、含有したガスがシート表面から拡散してしまうことがなく、良好な多孔構造が発現でき生産性も良好である。また、500μm以下であれば、加圧ガス雰囲気中で長時間保持する必要がなく生産コスト的にも優位である。 Moreover, 150-500 micrometers is suitable for the thickness of a polypropylene-type sheet | seat. If the thickness of the sheet is 150 μm or more, the contained gas will not diffuse from the surface of the sheet in the process of heating the polypropylene-based sheet containing the gas, and a good porous structure can be expressed and the productivity is also improved. It is good. Moreover, if it is 500 micrometers or less, it is not necessary to hold | maintain in a pressurized gas atmosphere for a long time, and it is advantageous also in production cost.
次に、本発明のポリプロピレン系シートの多孔化方法について説明する。本発明のポリプロピレン系シートの多孔化方法は、加圧ガスを用いて多孔化させることが重要であり、具体的には得られたポリプロピレン系シートを加圧ガス雰囲気中に保持して、ポリプロピレン系シートにガスを含有させ、次いで加圧ガスを急速に減圧させるか、ガスを含有させたポロプロピレン系シートを加熱させることにより非平衡状態を作り出し、含有したガスを気化させることにより多孔化させる。 Next, the method for making the polypropylene sheet of the present invention porous will be described. In the method for making a polypropylene sheet of the present invention, it is important to make a porous sheet using a pressurized gas. Specifically, the obtained polypropylene sheet is held in a pressurized gas atmosphere to obtain a polypropylene sheet. A gas is contained in the sheet, and then the pressurized gas is rapidly decompressed or a non-equilibrium state is created by heating the polypropylene-containing sheet containing the gas, and the contained gas is vaporized to make it porous.
本発明に使用できるガスは、以下のものに限定されるものではないが、例えば二酸化炭素、窒素、ヘリウム、アルゴン、亜酸化窒素、エチレン、エタン、テトラフルオロエチレン、パーフルオロエタン、テトラフルオロメタン、トリフルオロメタン、1,1−ジフルオロエチレン、トリフルオロアミドオキシド、シスージフルオロジアミン、トランス−ジフルオロジアミン、塩化ニフッ化窒素、3重水素化リン、四フッ化ニ窒素、オゾン、ホスフィン、ニトロシルフルオライド、三フッ化窒素、塩化重水素、塩化水素、キセノン、六フッ化硫黄、フルオロメタン、パーフルオロエタン、テトラフルオロエタン、ペンタフルオロエタン、テトラフルオロメタン、1,1−ジフルオロエテン、ジボラン、水、テトラフルオロヒドラジン、シラン、四フッ化ケイ素、四水素化ゲルマニウム、三フッ化ホウ素、フッ化カルボニル、クロロトリフルオロメタン、ブロモトリフルオロメタン及びフッ化ビニル等が挙げられる。 The gas that can be used in the present invention is not limited to the following, but examples include carbon dioxide, nitrogen, helium, argon, nitrous oxide, ethylene, ethane, tetrafluoroethylene, perfluoroethane, tetrafluoromethane, Trifluoromethane, 1,1-difluoroethylene, trifluoroamide oxide, cis-difluorodiamine, trans-difluorodiamine, nitrogen difluoride, trideuterated phosphorus, dinitrogen tetrafluoride, ozone, phosphine, nitrosyl fluoride, three Nitrogen fluoride, deuterium chloride, hydrogen chloride, xenon, sulfur hexafluoride, fluoromethane, perfluoroethane, tetrafluoroethane, pentafluoroethane, tetrafluoromethane, 1,1-difluoroethene, diborane, water, tetrafluoro Hydrazine, silane, Silicon fluoride, the four-germanium hydride, boron trifluoride, carbonyl fluoride, chlorotrifluoromethane, bromotrifluoromethane and vinyl fluoride, and the like.
なかでも好ましい気体としては、二酸化炭素、窒素、亜酸化窒素、エチレン、エタン、テトラフルオロエチレン、パーフルオロエタン、テトラフルオロメタン、トリフルオロメタン及び1,1−ジフルオロエチレンが挙げられる。
このうち不活性ガスである二酸化炭素、窒素、ヘリウム、アルゴンは非可燃性であり、更に無毒性、安価、ほとんどの樹脂組成物に対して非反応性であるという点から二酸化炭素や窒素が好ましく、樹脂組成物への溶解度が比較的高い二酸化炭素が特に好ましい。
Among them, preferable gases include carbon dioxide, nitrogen, nitrous oxide, ethylene, ethane, tetrafluoroethylene, perfluoroethane, tetrafluoromethane, trifluoromethane, and 1,1-difluoroethylene.
Of these, carbon dioxide, nitrogen, helium, and argon, which are inert gases, are non-flammable, non-toxic, inexpensive, and non-reactive with most resin compositions. Carbon dioxide and nitrogen are preferred. Carbon dioxide having a relatively high solubility in the resin composition is particularly preferable.
ガスの含有温度及び/または含有圧力としては、含有温度は20℃〜120℃、含有圧力は30〜250kg/cm2が好ましい。かかる範囲内であれば、加圧ガスを含有後のシート加熱により良好な多孔状態を得ることができる。
更にガスの含有温度及び/または含有圧力は各ガスにおける超臨界状態又は亜臨界状態となる温度及び/又は圧力とするのが特に好ましい。前記「超臨界状態」とは、気体と液体が共存できる限界の温度(臨界温度)及び圧力(臨界圧力)を越えた状態をさす。「亜臨界状態」とは、圧力または温度が臨界圧力または臨界温度の近傍にある状態を意味する。
好ましくは、臨界温度をTc、臨界圧力をPcとすると、温度が0.7Tc以上又は/及び圧力が0.7Pc以上である状態(ただし、温度がTc以上及び圧力がPc以上の場合を除く)である。特に圧力または温度のいずれか一方が臨界圧力または臨界温度を越えていることがより好ましい。
As gas containing temperature and / or containing pressure, the containing temperature is preferably 20 ° C. to 120 ° C., and the containing pressure is preferably 30 to 250 kg / cm 2 . Within such a range, a good porous state can be obtained by heating the sheet after containing the pressurized gas.
Furthermore, it is particularly preferable that the gas containing temperature and / or pressure be a temperature and / or pressure at which each gas becomes a supercritical state or a subcritical state. The “supercritical state” refers to a state where the temperature (critical temperature) and pressure (critical pressure) at which gas and liquid can coexist are exceeded. “Subcritical state” means a state where the pressure or temperature is in the vicinity of the critical pressure or temperature.
Preferably, when the critical temperature is Tc and the critical pressure is Pc, the temperature is 0.7 Tc or higher and / or the pressure is 0.7 Pc or higher (except when the temperature is Tc or higher and the pressure is Pc or higher) It is. In particular, it is more preferable that either the pressure or the temperature exceeds the critical pressure or the critical temperature.
超臨界状態または亜臨界状態の流体の密度は液体なみで、拡散は気体なみであるため、樹脂組成物への含有性が非常に高いという特徴を有する。そのため、ポリプロピレン系シートに超臨界又は亜臨界状態の流体を接触させれば、前記ポリプロピレン系シート中に流体が拡散していき含有される。 Since the density of the fluid in the supercritical state or the subcritical state is like a liquid and the diffusion is like a gas, it has a feature that the content in the resin composition is very high. Therefore, if a fluid in a supercritical or subcritical state is brought into contact with the polypropylene sheet, the fluid is diffused and contained in the polypropylene sheet.
ポリプロピレン系シートに加圧ガスを含有させる具体的な方法は公知の方法に従って良い。例えば、ポリプロピレン系シートをオートクレーブ等の耐圧容器に入れ、ポリプロピレン系シート及び気体状または液体状のガスを封入する。ついで、耐圧容器圧力を高める。 A specific method for adding a pressurized gas to the polypropylene sheet may be a known method. For example, a polypropylene sheet is placed in a pressure-resistant container such as an autoclave, and the polypropylene sheet and a gaseous or liquid gas are enclosed. Next, the pressure vessel pressure is increased.
特に好ましい加圧ガス含有条件としては、例えば二酸化炭素を使用した場合、二酸化炭素の臨界温度が31.1℃、臨界圧力が7.38MPaであるから、温度は常温のまま圧力を7MPa以上とすることが好ましい。例えば窒素を使用した場合、窒素の臨界温度が−147℃、臨界圧力が3.40MPaであるから、温度は常温のまま圧力を3MPa以上とすることが好ましい。例えば、亜酸化窒素を使用した場合、亜酸化窒素の臨界温度が36.4℃、臨界圧力が7.24MPaであるから、温度は常温のまま圧力を7MPa以上とすることが好ましい。例えばエチレンを使用した場合、エチレンの臨界温度が9.2℃、臨界圧力が5.04MPaであるから、温度を10℃以上とし、圧力を5MPa以上とすることが好ましい。例えばエタンを使用した場合、エタンの臨界温度が32度、臨界圧力が4.88MPaであることから、温度は常温のまま圧力を4.5MPa以上とすることが好ましい。 As particularly preferable pressurized gas-containing conditions, for example, when carbon dioxide is used, the critical temperature of carbon dioxide is 31.1 ° C. and the critical pressure is 7.38 MPa. It is preferable. For example, when nitrogen is used, the critical temperature of nitrogen is −147 ° C. and the critical pressure is 3.40 MPa. For example, when nitrous oxide is used, since the critical temperature of nitrous oxide is 36.4 ° C. and the critical pressure is 7.24 MPa, it is preferable that the pressure is 7 MPa or more while keeping the temperature at room temperature. For example, when ethylene is used, since the critical temperature of ethylene is 9.2 ° C. and the critical pressure is 5.04 MPa, the temperature is preferably 10 ° C. or higher and the pressure is preferably 5 MPa or higher. For example, when ethane is used, since the critical temperature of ethane is 32 degrees and the critical pressure is 4.88 MPa, it is preferable that the pressure is 4.5 MPa or more with the temperature kept at room temperature.
加圧ガスを含有させる時間は、マトリックスを構成する(a)成分とドメインを構成する(b)成分との混合割合やシート厚み、及び/又は目的とする反射特性などにより異なるので一該には言えないが、1時間以上であることが好ましい。1時間未満であると加圧ガスのポリプロピレン系シートへの拡散の関係で流体をポリプロピレン系シートに十分含有させることが出来ないことがある。上限値は、加圧ガスの含有温度、及び/または含有圧力に影響されるが、生産効率の観点から48時間以下、好ましくは24時間以下、より好ましくは12時間以下である。 The time during which the pressurized gas is contained varies depending on the mixing ratio of the component (a) constituting the matrix and the component (b) constituting the domain, the sheet thickness, and / or the target reflection characteristics. Although it cannot be said, it is preferable that it is 1 hour or more. If it is less than 1 hour, the fluid may not be sufficiently contained in the polypropylene sheet due to the diffusion of the pressurized gas into the polypropylene sheet. The upper limit value is influenced by the temperature and / or pressure of the pressurized gas, but is 48 hours or less, preferably 24 hours or less, more preferably 12 hours or less from the viewpoint of production efficiency.
ついで、加圧ガスの中からプロピレン系シートを解放(逸脱)させるか、ガスを含有したポリプロピレン系シートを加熱することにより非平衡状態を作り出し、含有したガスを気化させることにより多孔化する。この際、加圧ガス中から解放(逸脱)させる際の減圧速度や、加圧ガス中から取り出した後、加熱させるまでの時間が変わると、得られる反射シートの反射特性が変わる。具体的には、加圧ガス中から解放(逸脱)させる際の減圧速度は、急減圧による断熱膨張により、雰囲気の温度がエチレン成分のガラス転移温度以下とならないように、出来るだけ急速に減圧することが好ましい。また、加圧ガス中から取り出した後、加熱させるまでの時間が短いほど反射特性が良好なシートが得られる。発泡時の加熱温度は、前記ポリプロピレン成分の融点以下及びエチレン成分のガラス転移温度以上であることが好ましい。加熱手段としては、熱風循環式熱処理炉、オイルバス、溶融塩バスなどが挙げられるが、取り扱い性の観点から熱風循環熱処理炉が好ましい。熱風循環式熱処理炉における発泡条件はポリプロピレン系樹脂組成物中のエチレン成分量により変化するため、一該には言えないが、例えば発泡温度を120℃程度とし、発泡時間が10秒〜5分となるようなラインスピードに設定する。その後これを冷却することにより所望の反射シートを得る。
このような方法により得られる反射シートは、光の散乱性を高める顔料や微粒子を添加したり延伸を施したりしなくても、良好な反射特性を示すことが可能となる。
Next, the propylene-based sheet is released (departed) from the pressurized gas, or a non-equilibrium state is created by heating the polypropylene-based sheet containing the gas, and the contained gas is vaporized to make it porous. At this time, if the decompression speed when releasing (departing) from the pressurized gas or the time until heating after taking out from the pressurized gas changes, the reflection characteristics of the obtained reflection sheet change. Specifically, the depressurization rate when releasing (deviating) from the pressurized gas is reduced as rapidly as possible so that the temperature of the atmosphere does not become lower than the glass transition temperature of the ethylene component by adiabatic expansion due to rapid depressurization. It is preferable. Moreover, the sheet | seat with a favorable reflective characteristic is obtained, so that it takes out after it takes out from pressurized gas and it is made to heat. The heating temperature at the time of foaming is preferably not higher than the melting point of the polypropylene component and not lower than the glass transition temperature of the ethylene component. Examples of the heating means include a hot air circulation heat treatment furnace, an oil bath, and a molten salt bath, but a hot air circulation heat treatment furnace is preferable from the viewpoint of handling. Since the foaming conditions in the hot-air circulation type heat treatment furnace vary depending on the amount of ethylene component in the polypropylene resin composition, it cannot be said that, for example, the foaming temperature is about 120 ° C., and the foaming time is 10 seconds to 5 minutes. Set the line speed to Thereafter, this is cooled to obtain a desired reflection sheet.
The reflection sheet obtained by such a method can exhibit good reflection characteristics without adding pigments or fine particles that enhance light scattering properties or without stretching.
また、本発明のポリプロピレン系反射シートは、波長が550nmの光に対する表面の反射率が90%以上であることが必要である。かかる反射率が90%以上であれば、良好な反射特性を示し、例えば液晶ディスプレイ等の画面に十分な明るさを与えることができる。反射率はガス含有温度、及び/又はガス含有圧力・保持時間、及び/又はガスを含有したポリプロピレン系シートを加熱する温度により調整が可能である。具体的には反射率を向上させるためには、ガス含有温度を低くし、ガス含有圧力を高め、できるだけ長く加圧ガス雰囲気中に保持させるのが好ましい。 The polypropylene-based reflective sheet of the present invention needs to have a surface reflectance of 90% or more for light having a wavelength of 550 nm. If the reflectance is 90% or more, good reflection characteristics are exhibited, and for example, sufficient brightness can be given to a screen such as a liquid crystal display. The reflectivity can be adjusted by the gas containing temperature, and / or the gas containing pressure / holding time, and / or the temperature at which the polypropylene sheet containing the gas is heated. Specifically, in order to improve the reflectivity, it is preferable to lower the gas-containing temperature, increase the gas-containing pressure, and keep it in the pressurized gas atmosphere as long as possible.
また、本発明のポリプロピレン系反射シートとしての厚みは、所望する反射性能に応じて任意に設定でき、特に制限がないが、シート単体で良好な反射特性を有するためには250μm〜1mmであることが好ましく、特に250〜500μmであることが好ましい。かかる範囲内であれば、反射板背面への光の漏洩が抑えられ、所定形状にした場合の形状保持性に優れる。 In addition, the thickness of the polypropylene-based reflective sheet of the present invention can be arbitrarily set according to the desired reflective performance, and is not particularly limited, but is 250 μm to 1 mm in order to have good reflective properties as a single sheet. It is preferable that it is 250-500 micrometers especially. Within such a range, leakage of light to the back surface of the reflecting plate can be suppressed, and the shape retainability when the predetermined shape is obtained is excellent.
本発明のポリプロピレン系反射シートには、その性質を損なわない程度に添加剤、例えば、熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、結晶核剤、着色剤、帯電防止剤、滑剤、難燃剤などの各種添加剤を適宜配合してもよい。 In the polypropylene-based reflective sheet of the present invention, additives such as a heat stabilizer, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, a crystal nucleating agent, a colorant, an antistatic agent, and a lubricant to the extent that the properties are not impaired. Various additives such as a flame retardant may be appropriately blended.
尚、本発明のポリプロピレン系反射シートの形状は特に限定されない。例えば、上記のような方法で得られたシートのままの形状で液晶素子のサイドライトを面光源として機能させるための光反射板として用いることが可能である。
また、上記のようにして得られたポリプロピレン系反射シートを光源の周囲を部分的に囲むような形状に成形することにより、照明器具用の光反射板を得ることができる。
In addition, the shape of the polypropylene-type reflective sheet of this invention is not specifically limited. For example, it can be used as a light reflecting plate for causing a side light of a liquid crystal element to function as a surface light source in the shape of a sheet obtained by the above method.
Moreover, the light reflecting plate for lighting fixtures can be obtained by shape | molding the polypropylene-type reflective sheet obtained as mentioned above in the shape which partially surrounds the circumference | surroundings of a light source.
本発明のポリプロピレン系反射シートは、該反射シートの裏面側(すなわち、反射使用面とは反対側)に、金属薄膜層を形成することもできる。 In the polypropylene-based reflective sheet of the present invention, a metal thin film layer can also be formed on the back side of the reflective sheet (that is, the side opposite to the reflective surface).
金属薄膜層は、金属を蒸着することにより形成することができ、例えば、真空蒸着法、イオン化蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法等によって形成することができる。蒸着金属材料としては、反射率が高い材料であれば特に制限されることなく使用することができるが、一般的には、銀、アルミニウム等が好ましく、これらの中では銀が特に好ましい。 The metal thin film layer can be formed by vapor-depositing a metal, and can be formed by, for example, a vacuum vapor deposition method, an ionization vapor deposition method, a sputtering method, an ion plating method, or the like. The vapor-deposited metal material can be used without particular limitation as long as it has a high reflectivity, but generally silver, aluminum and the like are preferable, and among these, silver is particularly preferable.
また、金属薄膜層は、金属の単層品や積層品、あるいは、金属酸化物の単層品や積層品でも、金属の単層品と金属酸化物の単層品との2層以上の積層体でもよい。金属薄膜層の厚みは、層を形成する材料や層形成法等によっても異なるが、通常は10nm〜300nmの範囲内であることが好ましく、20nm〜200nmの範囲内であることがさらに好ましい。金属薄膜層の厚みが10nm以上であれば、充分な反射率が得られる。一方、金属薄膜層の厚みが300nm以下であれば、生産効率がよく好ましい。 In addition, the metal thin film layer may be a metal single layer product or a laminate product, or a metal oxide single layer product or a laminate product, in which two or more layers of a metal single layer product and a metal oxide single product are laminated. It may be the body. The thickness of the metal thin film layer varies depending on the material forming the layer, the layer forming method, and the like, but is usually preferably in the range of 10 nm to 300 nm, and more preferably in the range of 20 nm to 200 nm. If the thickness of the metal thin film layer is 10 nm or more, sufficient reflectance can be obtained. On the other hand, if the thickness of the metal thin film layer is 300 nm or less, the production efficiency is good and preferable.
金属薄膜層は、ポリプロピレン系反射シート上に金属蒸着によって形成してもよいが、予め、合成樹脂フィルム等からなる中間層に金属薄膜層を形成したフィルムを作製しておき、このフィルムをポリプロピレン系反射シートと積層させてもよい。積層のしかたは、作製したフィルムの金属薄膜層とポリプロピレン系反射シートとを、あるいは、作製したフィルムの中間層とポリプロピレン系反射シートとを、単に重ね合わせることにより、または、重ね合わせて部分的もしくは全面的に接着させることにより積層することができる。接着方法としては、各種接着剤を用いて公知の方法により接着する方法、公知の熱接着法等を使用することができる。 The metal thin film layer may be formed by metal vapor deposition on a polypropylene-based reflective sheet. However, a film in which a metal thin film layer is formed on an intermediate layer made of a synthetic resin film or the like is prepared in advance, and this film is formed into a polypropylene-based film. You may laminate | stack with a reflective sheet. Lamination is performed by simply superimposing the metal thin film layer of the produced film and the polypropylene-based reflective sheet, or simply by overlapping the intermediate layer of the produced film and the polypropylene-based reflective sheet, or by overlapping or partially or Lamination can be achieved by bonding the entire surface. As a bonding method, a method of bonding by a known method using various adhesives, a known thermal bonding method, or the like can be used.
このような金属薄膜層を有する場合の層構成を例示すると、ポリプロピレン系反射シート/(必要に応じて、アンカーコート層)/金属薄膜層/保護層の層構成、あるいは、ポリプロピレン系反射シート/中間層/(必要に応じて、アンカーコート層)/金属薄膜層/保護層の層構成等が挙げられる。ただし、ポリプロピレン系反射シートは光が照射される側に配置される。また、これらの層の間に、さらに他の層を有していてもよいし、ポリプロピレン系反射シート、金属薄膜層等がそれぞれ独立に複数から構成されていてもよい。 Examples of the layer structure in the case of having such a metal thin film layer include: polypropylene-based reflective sheet / (optional anchor coat layer) / metal thin film layer / protective layer layer structure, or polypropylene-based reflective sheet / intermediate The layer structure of layer / (if necessary, anchor coat layer) / metal thin film layer / protective layer can be mentioned. However, the polypropylene-based reflective sheet is disposed on the side irradiated with light. Further, another layer may be provided between these layers, or a polypropylene-based reflective sheet, a metal thin film layer, and the like may be independently formed from a plurality.
また、本発明のポリプロピレン系反射シートを金属板もしくは樹脂板に被覆して反射板を形成することができる。この反射板は、液晶表示装置、照明器具、照明看板等に用いられる反射板として有用である。以下に、このような反射板の製造方法について一例を挙げて説明する。 Further, the reflection plate can be formed by covering the polypropylene-based reflection sheet of the present invention on a metal plate or a resin plate. This reflecting plate is useful as a reflecting plate used for liquid crystal display devices, lighting fixtures, lighting signs, and the like. Below, an example is given and demonstrated about the manufacturing method of such a reflecting plate.
反射シートを金属板もしくは樹脂板に被覆する方法としては、接着剤を使用する方法、接着剤を使用せずに熱融着する方法、接着性シートを介して接着する方法、押出しコーティングする方法等があり、特に限定されるものではない。例えば、金属板もしくは樹脂板の反射フィルムを貼り合わせる側の面に、ポリエステル系、ポリウレタン系、エポキシ系等の接着剤を塗布し、反射シートを貼り合わせることができる。この方法においては、リバースロールコーター、キスロールコーター等の一般的に使用されるコーティング設備を使用し、反射シートを貼り合わせる金属板等の表面に乾燥後の接着剤膜厚が2〜4μm程度となるように接着剤を塗布する。次いで、赤外線ヒーター及び熱風加熱炉により塗布面の乾燥及び加熱を行い、板の表面を所定の温度に保持しつつ、直にロールラミネーターを用いて、反射シートを被覆、冷却することにより、反射板を得ることできる。 As a method of coating the reflective sheet on a metal plate or a resin plate, a method using an adhesive, a method of heat-sealing without using an adhesive, a method of bonding via an adhesive sheet, a method of extrusion coating, etc. There is no particular limitation. For example, a reflective sheet can be bonded by applying an adhesive such as polyester, polyurethane, or epoxy to the surface of the metal plate or resin plate on which the reflective film is bonded. In this method, using commonly used coating equipment such as a reverse roll coater and a kiss roll coater, the adhesive film thickness after drying on the surface of a metal plate or the like to which the reflective sheet is bonded is about 2 to 4 μm. Apply an adhesive so that Next, the coated surface is dried and heated by an infrared heater and a hot-air heating furnace, and while maintaining the surface of the plate at a predetermined temperature, the reflective sheet is directly covered and cooled using a roll laminator, thereby reflecting the reflective plate Can get.
以下に実施例でさらに詳しく説明するが、これらにより本発明は何ら制限を受けるものではない。なお、本明細書に表示されるフィルムについての種々の測定値及び評価は次のようにして行った。ここで、フィルムの押出機からの流れ方向を縦方向、その直交方向を横方向と呼ぶ。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited thereto. In addition, the various measured values and evaluation about the film displayed on this specification were performed as follows. Here, the flow direction from the extruder of the film is called the vertical direction, and the orthogonal direction is called the horizontal direction.
(1)反射率(%)
(株)日立製作所製の分光光度計(U−4000)に積分球を取り付け、波長550nmの光に対する反射率を測定した。尚測定前に、アルミナ白板の反射率が100%となるよう光度計を設定し測定を実施した。
(1) Reflectance (%)
An integrating sphere was attached to a spectrophotometer (U-4000) manufactured by Hitachi, Ltd., and the reflectance with respect to light having a wavelength of 550 nm was measured. Before the measurement, the photometer was set so that the reflectance of the alumina white plate was 100%, and the measurement was performed.
(2)シート厚み(mm)
1/1000mmのダイアルゲージを用い、得られたシートの面内を不特定に10箇所測定し、その平均値を算出し、少数第3位を四捨五入した値を記載した。
(2) Sheet thickness (mm)
Using a 1/1000 mm dial gauge, the surface of the obtained sheet was measured unspecifically at 10 locations, the average value was calculated, and the value rounded to the third decimal place was listed.
(実施例1)
ポリプロピレン系シートを形成する樹脂組成物として、エチレン含有量=9.8質量%となるプロピレン−エチレンランダム共重合体「日本ポリプロ社製:ZELAS 7053」(以下「P−1」と略する場合がある)を用い、押出機設定温度180℃〜200℃に設定したφ25mm同方向ニ軸押出機(L/D=40)に投入して溶融混練し、ダイ温度200℃、ダイ幅300mm、リップギャップ1mmとなるTダイから押出し、キャスト温度30℃の設定でキャスティングし、幅=250mm、厚み=250μmのガス含有前シートを得た。ついで、得られたガス含有前シートを長さ30cmとなるように切り出し、切り出したシートを40℃に温調された圧力容器に投入し、炭酸ガス(二酸化炭素)で20MPaに加圧し、ガス含有前シートに炭酸ガス(二酸化炭素)を含有させた。シートへの炭酸ガス(二酸化炭素)の含有時間は6時間とした。その後、圧力容器のリークバルブを全解放し、減圧速度=1MPa/secで容器内の圧力を解放し、容器内からシートを取り出し、本発明のポリプロピレン系反射シートを得た。得られた反射シートの厚さは300μmであった。得られた結果を表1に示す。
Example 1
As a resin composition forming a polypropylene-based sheet, a propylene-ethylene random copolymer “manufactured by Nippon Polypro Co., Ltd .: ZELAS 7053” (hereinafter referred to as “P-1” in some cases) having an ethylene content of 9.8% by mass. Is used, and is melt melt kneaded into a φ25 mm co-directional twin screw extruder (L / D = 40) set at an extruder set temperature of 180 ° C. to 200 ° C., die temperature 200 ° C., die width 300 mm, lip gap The sheet was extruded from a T-die having a thickness of 1 mm and cast at a casting temperature of 30 ° C. to obtain a pre-gas-containing sheet having a width = 250 mm and a thickness = 250 μm. Next, the obtained gas-containing pre-sheet is cut out so as to have a length of 30 cm, the cut-out sheet is put into a pressure vessel adjusted to 40 ° C., and pressurized to 20 MPa with carbon dioxide (carbon dioxide). Carbon dioxide gas (carbon dioxide) was contained in the front sheet. The content time of carbon dioxide (carbon dioxide) in the sheet was 6 hours. Thereafter, the leak valve of the pressure vessel was fully released, the pressure in the vessel was released at a reduced pressure rate = 1 MPa / sec, the sheet was taken out from the vessel, and the polypropylene-based reflective sheet of the present invention was obtained. The thickness of the obtained reflection sheet was 300 μm. The obtained results are shown in Table 1.
(実施例2)
実施例1において、ポリプロピレン系シートを形成する樹脂組成物として、エチレン含有量=20.9質量%となるプロピレン−エチレンブロック共重合体「日本ポリプロ社製:ZELAS 5053」(以下「P−2」と略する場合がある)を用いた以外は同様の方法でポリプロピレン系反射シートを得た。得られた反射シートの厚さは295μmであった。
(Example 2)
In Example 1, as a resin composition for forming a polypropylene sheet, a propylene-ethylene block copolymer “ZELAS 5053” (hereinafter referred to as “P-2”, manufactured by Nippon Polypro Co., Ltd.) having an ethylene content of 20.9% by mass. A polypropylene-based reflective sheet was obtained in the same manner except that the above was sometimes used. The thickness of the obtained reflection sheet was 295 μm.
(実施例3)
実施例1において、ポリプロピレン系シートを形成する樹脂組成物として、エチレン含有量=12.2質量%となるプロピレン−エチレンランダムブロック共重合体「日本ポリプロ社製:NEWCON NF2103A」(以下「P−3」と略する場合がある)とした以外は同様の方法でポリプロピレン系反射シートを得た。得られた反射シートの厚さは300μmであった。
(Example 3)
In Example 1, as a resin composition for forming a polypropylene-based sheet, a propylene-ethylene random block copolymer “NEWCON NF2103A” (hereinafter “P-3” manufactured by Nippon Polypro Co., Ltd.) having an ethylene content of 12.2% by mass is used. A polypropylene-based reflective sheet was obtained in the same manner except that it was sometimes abbreviated as “. The thickness of the obtained reflection sheet was 300 μm.
(実施例4)
実施例1においてポロプロピレン系シートを形成する樹脂組成物として、P−1とP−2を重量比でP−1/P−2=30/70質量%となるようにドライブレンドとし、炭酸ガス(二酸化炭素)の加圧条件を10MPa、シートへの炭酸ガス(二酸化炭素)の含有時間は1時間に変更し、容器内からシートを取り出した後、ただちにガスが含有したシートを120℃に設定した熱風循環式熱処理炉内に30秒投入し、投入後圧空エアーで表面を冷却した以外は同様の方法でポリプロピレン系反射シートを得た。得られた反射シートの厚さは300μmであった。
Example 4
As a resin composition for forming a polypropylene sheet in Example 1, P-1 and P-2 were dry blended so that P-1 / P-2 = 30/70% by weight, and carbon dioxide gas. The pressure condition of (carbon dioxide) is changed to 10 MPa, the content time of carbon dioxide (carbon dioxide) in the sheet is changed to 1 hour, and after the sheet is taken out from the container, the sheet containing the gas is immediately set to 120 ° C. A polypropylene-based reflective sheet was obtained in the same manner except that it was placed in the hot-air circulating heat treatment furnace for 30 seconds and the surface was cooled with compressed air after the addition. The thickness of the obtained reflection sheet was 300 μm.
(比較例1)
ポリプロピレン系シートを形成する樹脂組成物をホモポリプロピレン「日本ポリプロ社製:FY4」のみとした以外は実施例1と同様の方法でシートを得た。得られたシートの厚みは250μmであった。なお、このシートには多孔化が見受けられず、ガス含有前のシートと同様の透明性を有するシートとなった。
(Comparative Example 1)
A sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the resin composition forming the polypropylene sheet was only homopolypropylene “Nippon Polypro: FY4”. The thickness of the obtained sheet was 250 μm. The sheet was not porous, and the sheet had the same transparency as the sheet before containing gas.
(比較例2)
実施例4において、ポリプロピレン系シートを形成する樹脂組成物として、エチレン含有量=31.3質量%となるプロピレン−エチレンランダムブロック共重合体「出光石油化学社製:プライムTPO R110MP」とした以外は同様の方法でシートを得た。得られたシートはガスが含有したシートを120℃に設定した熱風循環式熱処理炉内に30秒間投入した直後は全体的に白化したが、経時的に空孔が消失しガス含有前のシートと同様の透明性を有するシートとなった。シートの厚みは400μmであった。
(Comparative Example 2)
In Example 4, as a resin composition for forming a polypropylene-based sheet, a propylene-ethylene random block copolymer “Idemitsu Petrochemical Co., Ltd .: Prime TPO R110MP” having an ethylene content of 31.3 mass% was used. A sheet was obtained in the same manner. The obtained sheet was generally whitened immediately after the gas-containing sheet was placed in a hot-air circulating heat treatment furnace set at 120 ° C. for 30 seconds, but the voids disappeared over time and the sheet before gas inclusion It became the sheet | seat which has the same transparency. The thickness of the sheet was 400 μm.
表1よりから明らかなように、実施例1〜4の本発明の反射フィルムは、波長550nmにおける光の反射率が90%以上であって、高い光反射特性を有していることがわかる。これに対して、ポリプロピレン単体の場合(比較例1)には、ガス含有シートに熱処理を施してもガス含有前シートと同様の透明性を有するシートとなった。また、ポリプロピレン系樹脂組成物中のエチレン成分の割合が31.3質量%と高い場合(比較例2)は、ガス含有シートに熱処理を施した直後には白化するが、経時的に空孔が消失しガス含有前のシートと同様の透明性を有するシートとなり、反射率が実施例1〜4の反射フィルムに劣ることが確認できた。 As is clear from Table 1, it can be seen that the reflective films of the present invention of Examples 1 to 4 have a light reflectivity of 90% or more at a wavelength of 550 nm and have high light reflection characteristics. On the other hand, in the case of a single polypropylene (Comparative Example 1), even if the gas-containing sheet was heat-treated, it became a sheet having the same transparency as the pre-gas-containing sheet. Moreover, when the ratio of the ethylene component in the polypropylene resin composition is as high as 31.3 mass% (Comparative Example 2), the gas-containing sheet is whitened immediately after being subjected to the heat treatment, but the voids are formed with time. It became a sheet | seat which has the transparency similar to the sheet | seat before gas disappearing, and it has confirmed that a reflectance was inferior to the reflective film of Examples 1-4.
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