JP4868978B2 - Antistatic agent for thermoplastic polymer, antistatic method for thermoplastic polymer molding, and antistatic thermoplastic polymer molding - Google Patents

Description

本発明は熱可塑性高分子用帯電防止剤及び熱可塑性高分子成形体の帯電防止方法並びに帯電防止性熱可塑性高分子成形体に関する。各種の熱可塑性高分子が、フィルム、シート、容器、筐体等の熱可塑性高分子成形体として広く使用されている。しかし、かかる熱可塑性高分子成形体には、その製造乃至加工工程で、またその使用時に、様々な静電気障害の生じることが知られている。したがって、熱可塑性高分子成形体の製造乃至加工では、かかる静電気障害を充分に防止できる帯電防止剤を使用することが要求されるのであるが、近年のように製造乃至加工の高速化が進められると、高速化された製造乃至加工においても前記のような静電気障害を充分に防止できる帯電防止剤を用いることが要求される。本発明は、かかる要求に応える熱可塑性高分子用帯電防止剤及びこれを用いる熱可塑性高分子成形体の帯電防止方法並びにこれを用いた帯電防止性熱可塑性高分子成形体に関する。   The present invention relates to an antistatic agent for thermoplastic polymers, an antistatic method for thermoplastic polymer moldings, and an antistatic thermoplastic polymer molding. Various thermoplastic polymers are widely used as thermoplastic polymer moldings such as films, sheets, containers, and casings. However, it is known that such a thermoplastic polymer molded body may cause various electrostatic disturbances during its production and processing steps and during its use. Therefore, in the production or processing of a thermoplastic polymer molded body, it is required to use an antistatic agent that can sufficiently prevent such an electrostatic failure. However, as in recent years, the speed of production or processing is advanced. In addition, it is required to use an antistatic agent that can sufficiently prevent the above-described electrostatic failure even in high-speed manufacturing or processing. The present invention relates to an antistatic agent for thermoplastic polymers that meets such requirements, an antistatic method for a thermoplastic polymer molded article using the same, and an antistatic thermoplastic polymer molded article using the same.

従来、熱可塑性高分子用帯電防止剤として一般に、多種多様なイオン性高分子化合物が使用されている。なかでも熱可塑性高分子成形体に充分な耐久性のある帯電防止性を付与できる熱可塑性高分子用帯電防止剤としてカチオン性高分子化合物が提案されている（例えば特許文献１〜５参照）。しかし、熱可塑性高分子用帯電防止剤として従来提案されているカチオン性高分子化合物には、それを熱可塑性高分子成形体の高速化された製造乃至加工に用いると、１）それを用いた熱可塑性高分子成形体の帯電防止性が不充分になる、２）それを用いた熱可塑性高分子成形体がフィルムやシート等である場合にはこれら同士がブロッキングを起こし易く、またそれを用いた熱可塑性高分子成形体が容器や筐体等である場合にはこれらにタック感（ベタツキ感）が生じ易い、３）それを用いた熱可塑性高分子成形体の再利用化が制約される、４）それを用いた熱可塑性高分子成形体の塗布面から帯電防止剤が転写により移行し易い等、多くの問題がある。
特開平１−１４６９３１号公報 特開平１−１７４５３８号公報 特開平８−２８１８９１号公報 特開平９−３１２２４号公報 特開２００５−３５０５１７号公報 Conventionally, a wide variety of ionic polymer compounds are generally used as antistatic agents for thermoplastic polymers. Among these, cationic polymer compounds have been proposed as antistatic agents for thermoplastic polymers that can impart sufficiently durable antistatic properties to thermoplastic polymer moldings (see, for example, Patent Documents 1 to 5). However, a cationic polymer compound that has been proposed as an antistatic agent for thermoplastic polymers can be used for high-speed production or processing of thermoplastic polymer moldings. The antistatic property of the thermoplastic polymer molding becomes insufficient. 2) When the thermoplastic polymer molding using the thermoplastic polymer molding is a film, a sheet, etc., these are likely to block each other and are used. When the molded thermoplastic polymer is a container or a case, it is easy to produce a tacky feeling (stickiness). 3) Reuse of the thermoplastic polymer molded article using the same is restricted. 4) There are many problems such that the antistatic agent is easily transferred by transfer from the coated surface of the thermoplastic polymer molding using the same.
JP-A-1-146931 JP-A-1-174538 JP-A-8-281891 JP-A-9-31224 JP 2005-350517 A

本発明が解決しようとする課題は、熱可塑性高分子成形体の高速化された製造乃至加工においても、熱可塑性高分子成形体に優れた帯電防止性を付与でき、同時に耐ブロッキング性、非タック性、再利用性及び非転写性等の望まれる優れた特性を付与できる熱可塑性高分子用帯電防止剤、これを用いる熱可塑性高分子成形体の帯電防止方法、これを用いた帯電防止性熱可塑性高分子成形体を提供する処にある。   The problem to be solved by the present invention is that, even in the production or processing of a thermoplastic polymer molded body at a high speed, it is possible to impart excellent antistatic properties to the thermoplastic polymer molded body, and at the same time, blocking resistance, non-tacking. Antistatic agent for thermoplastic polymer capable of imparting desired excellent properties such as properties, reusability and non-transferability, antistatic method for thermoplastic polymer molding using the same, and antistatic heat using the same The object is to provide a plastic polymer molded body.

しかして本発明者は、前記の課題を解決するべく研究した結果、熱可塑性高分子用帯電防止剤として特定の工程を経て得られるビニル共重合体乳化物を用いることが好適であることを見出した。   Thus, as a result of researches to solve the above problems, the present inventors have found that it is preferable to use a vinyl copolymer emulsion obtained through a specific process as an antistatic agent for thermoplastic polymers. It was.

すなわち本発明は、下記の第１工程及び第２工程を経て得られるビニル共重合体乳化物から成ることを特徴とする熱可塑性高分子用帯電防止剤に係る。   That is, this invention relates to the antistatic agent for thermoplastic polymers characterized by consisting of the vinyl copolymer emulsion obtained through the following 1st process and 2nd process.

第１工程：下記のビニル単量体混合物、非イオン界面活性剤及び水性溶媒を用いて、ビニル単量体混合液を得る工程   1st process: The process of obtaining a vinyl monomer mixed liquid using the following vinyl monomer mixture, a nonionic surfactant, and an aqueous solvent

第２工程：第１工程で得られたビニル単量体混合液にラジカル重合開始剤を加え、ラジカル重合反応させて、ビニル共重合体乳化物を得る工程   Second step: A step of adding a radical polymerization initiator to the vinyl monomer mixture obtained in the first step and causing a radical polymerization reaction to obtain a vinyl copolymer emulsion.

ビニル単量体混合物：下記のビニル単量体混合物Ｍ又は下記のビニル単量体混合物Ｎ
ビニル単量体混合物Ｍ：下記の化１で示されるビニル単量体を１５〜７０モル％及び下記の接着性単量体を３０〜８５モル％含有し且つこれらを合計で１００モル％となるよう含有して成る混合物
ビニル単量体混合物Ｎ：下記の化１で示されるビニル単量体を１５〜７４モル％、下記の接着性単量体を２５〜８４モル％及び下記の架橋性単量体を１〜１５モル％含有し且つこれらを合計で１００モル％となるよう含有して成る混合物 Vinyl monomer mixture: The following vinyl monomer mixture M or the following vinyl monomer mixture N
Vinyl monomer mixture M: containing 15 to 70 mol% of the vinyl monomer represented by the following chemical formula 1 and 30 to 85 mol% of the following adhesive monomer and totaling 100 mol% of these. Vinyl monomer mixture N: 15 to 74 mol% of the vinyl monomer represented by the following chemical formula 1, 25 to 84 mol% of the following adhesive monomer and the following crosslinkable monomer A mixture comprising 1 to 15 mol% of the monomer and 100 mol% in total.

接着性単量体：炭素数１〜４の脂肪族アルコールと（メタ）アクリル酸とのエステル、炭素数１〜４のアルキル基で置換されたＮ−アルキル(メタ)アクリルアミド、炭素数１〜４のアルキル基で置換されたＮ，Ｎ−ジアルキル(メタ)アクリルアミド及び炭素数４若しくは５の不飽和二塩基酸と炭素数２〜８のグリコールとの（ジ）エステルから選ばれる一つ又は二つ以上   Adhesive monomer: ester of aliphatic alcohol having 1 to 4 carbon atoms and (meth) acrylic acid, N-alkyl (meth) acrylamide substituted with alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, carbon number of 1 to 4 One or two selected from (di) esters of N, N-dialkyl (meth) acrylamide substituted with an alkyl group and an unsaturated dibasic acid having 4 or 5 carbon atoms and a glycol having 2 to 8 carbon atoms more than

架橋性単量体：下記の化２で示される架橋性単量体、下記の化３で示される架橋性単量体及び下記の化４で示される架橋性単量体から選ばれる一つ又は二つ以上   Crosslinkable monomer: one selected from a crosslinkable monomer represented by the following chemical formula 2, a crosslinkable monomer represented by the following chemical formula 3 and a crosslinkable monomer represented by the following chemical formula 4 Two or more

化１〜化４において、
Ｒ^１，Ｒ^５，Ｒ^７，Ｒ^８，Ｒ^９：水素原子又はメチル基
Ｒ^２，Ｒ^３，Ｒ^４：水素原子、メチル基、エチル基又はアルキル基の炭素数が２若しくは３のヒドロキシアルキル基（但し、Ｒ^２〜Ｒ^４のうちで少なくとも二つはメチル基、エチル基又はアルキル基の炭素数が２若しくは３のヒドロキシアルキル基）
Ｒ^６：水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基
Ａ：オキシ基又はアミノ基
Ｂ：炭素数２〜６のアルキレン基
Ｘ⁻：硝酸イオン基、アルキル基の炭素数１〜４のアルキルスルホン酸イオン基、アルキル基の炭素数１〜４のアルキル硫酸イオン基又は塩化物イオン基
Ｙ^１：水素原子、炭素数１〜６のヒドロキシアルキル基、エポキシ基を有する炭素数３〜１０の有機基又は分子中に合計２〜２０個のオキシエチレン単位及び／又はオキシプロピレン単位で構成されたポリオキシアルキレン基を有するポリオキシアルキレンジオールから一つの水酸基を除いた残基
Ｙ^２：水素原子、エポキシ基を有する炭素数３〜１０の有機基又は分子中に合計２〜２０個のオキシエチレン単位及び／又はオキシプロピレン単位で構成されたポリオキシアルキレン基を有するポリオキシアルキレンジオールから一つの水酸基を除いた残基 In Chemical Formulas 1 to 4,
R ¹ , R ⁵ , R ⁷ , R ⁸ , R ⁹ : hydrogen atom or methyl group R ² , R ³ , R ⁴ : hydroxyalkyl having 2 or 3 carbon atoms in hydrogen atom, methyl group, ethyl group or alkyl group Group (however, at least two of R ^{2 to} R ⁴ are a methyl group, an ethyl group or an alkyl group having 2 or 3 carbon atoms)
R ⁶ : hydrogen atom or alkyl group having 1 to 6 carbon atoms A: oxy group or amino group B: alkylene group having 2 to 6 carbon atoms X ⁻ : nitrate ion group, alkylsulfonic acid having 1 to 4 carbon atoms of alkyl group An ionic group, an alkyl sulfate group having 1 to 4 carbon atoms or a chloride ion group Y ¹ : a hydrogen atom, a hydroxyalkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an organic group having 3 to 10 carbon atoms having an epoxy group, or Residue obtained by removing one hydroxyl group from a polyoxyalkylene diol having a polyoxyalkylene group composed of a total of 2 to 20 oxyethylene units and / or oxypropylene units in the molecule Y ² : a hydrogen atom, an epoxy group Polyoxyal composed of 2 to 20 oxyethylene units and / or oxypropylene units in the organic group or molecule having 3 to 10 carbon atoms Residue obtained by removing one hydroxyl group from a polyoxyalkylenediol having a xylene group

また本発明は、前記した本発明に係る熱可塑性高分子用帯電防止剤を、熱可塑性高分子材料を用いて製造される熱可塑性高分子成形体の表面１ｍ^２当たり固形分として０．０１〜３ｇの割合となるよう付着させることを特徴とする熱可塑性高分子成形体の帯電防止方法に係る。更に本発明は、前記した本発明に係る熱可塑性高分子用帯電防止剤が、熱可塑性高分子材料を用いて製造された熱可塑性高分子成形体の表面１ｍ^２当たり固形分として０．０１〜３ｇの割合で付着されて成ることを特徴とする帯電防止性熱可塑性高分子成形体に係る。 Further, the present invention provides the above-described antistatic agent for thermoplastic polymers according to the present invention as a solid content per 1 m ² of a surface of a thermoplastic polymer molded body produced using a thermoplastic polymer material. The present invention relates to a method for preventing static charge of a thermoplastic polymer molded article, wherein the thermoplastic polymer molded article is adhered to a proportion of 3 g. Furthermore, the present invention provides the above-described antistatic agent for thermoplastic polymers according to the present invention in a solid content of 0.01 to 1 m ² of a surface of a thermoplastic polymer molded body produced using a thermoplastic polymer material. The present invention relates to an antistatic thermoplastic polymer molding characterized by being adhered at a rate of 3 g.

先ず、本発明に係る熱可塑性高分子用帯電防止剤（以下単に本発明の帯電防止剤という）について説明する。本発明の帯電防止剤として供するビニル共重合体乳化物は、ビニル単量体混合物、非イオン界面活性剤及び水性溶媒を用いて、ビニル単量体混合液を得る第１工程と、かかる第１工程で得られたビニル単量体混合液にラジカル重合開始剤を加え、ラジカル重合反応させて、ビニル共重合体乳化物を得る第２工程とを経て得られるものである。   First, the antistatic agent for thermoplastic polymers according to the present invention (hereinafter simply referred to as the antistatic agent of the present invention) will be described. The vinyl copolymer emulsion provided as the antistatic agent of the present invention includes a first step of obtaining a vinyl monomer mixture using a vinyl monomer mixture, a nonionic surfactant and an aqueous solvent, and the first step. It is obtained through a second step of adding a radical polymerization initiator to the vinyl monomer mixture obtained in the step and causing a radical polymerization reaction to obtain a vinyl copolymer emulsion.

第１工程で用いるビニル単量体混合物は、１）化１で示されるビニル単量体と接着性単量体とから成るビニル単量体混合物Ｍ、又は２）化１で示されるビニル単量体と接着性単量体と架橋性単量体とから成るビニル単量体混合物Ｎであるが、なかでもビニル単量体混合物Ｎが好ましい。   The vinyl monomer mixture used in the first step is 1) a vinyl monomer mixture M composed of a vinyl monomer represented by Chemical Formula 1 and an adhesive monomer, or 2) a vinyl monomer represented by Chemical Formula 1 The vinyl monomer mixture N is composed of a body, an adhesive monomer, and a crosslinkable monomer, and the vinyl monomer mixture N is particularly preferable.

まずビニル単量体混合物Ｍについて説明する。ビニル単量体混合物Ｍは、化１で示されるビニル単量体と接着性単量体とから成る混合物である。ビニル単量体混合物Ｍを構成する化１で示されるビニル単量体において、化１中のＡは、オキシ基又はアミノ基である。また化１中のＢは、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基等の炭素数２〜６のアルキレン基であるが、Ｂとしてはエチレン基又はトリメチレン基が好ましい。   First, the vinyl monomer mixture M will be described. The vinyl monomer mixture M is a mixture composed of a vinyl monomer represented by Chemical Formula 1 and an adhesive monomer. In the vinyl monomer represented by Chemical Formula 1 constituting the vinyl monomer mixture M, A in Chemical Formula 1 is an oxy group or an amino group. B in Chemical Formula 1 is an alkylene group having 2 to 6 carbon atoms such as an ethylene group, trimethylene group, tetramethylene group, pentamethylene group, hexamethylene group, etc., and as B, an ethylene group or trimethylene group is preferable.

また化１で示されるビニル単量体において、化１中のＲ^１は水素原子又はメチル基であり、化１中のＲ^２、Ｒ^３及びＲ^４は、水素原子、メチル基、エチル基又はアルキル基の炭素数２若しくは３のヒドロキシアルキル基であって、Ｒ^２〜Ｒ^４のうちで少なくとも二つはメチル基、エチル基又はアルキル基の炭素数２若しくは３のヒドロキシアルキル基であるものである。すなわち、Ｒ^２が水素原子の場合、Ｒ^３とＲ^４はメチル基、エチル基又はアルキル基の炭素数２若しくは３のヒドロキシアルキル基であり、同様にＲ^３が水素原子の場合、Ｒ^２とＲ^４はメチル基、エチル基又はアルキル基の炭素数２若しくは３のヒドロキシアルキル基であって、また同様にＲ^４が水素原子の場合、Ｒ^２とＲ^３はメチル基、エチル基又はアルキル基の炭素数２若しくは３のヒドロキシアルキル基である。なかでも、Ｒ^２〜Ｒ^４のうちの二つがメチル基であり、残る一つが水素原子、メチル基又はエチル基であるものが好ましい。 In the vinyl monomer represented by Chemical Formula 1, R ^{1 in} Chemical Formula ¹ is a hydrogen atom or a methyl group, and R ² , R ³ and R ⁴ in Chemical Formula 1 are a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group or An alkyl group having 2 or 3 carbon atoms, wherein at least two of R ^{2 to} R ⁴ are a methyl group, an ethyl group, or an alkyl group having 2 or 3 carbon atoms. is there. That is, when R ² is a hydrogen atom, R ³ and R ⁴ are a methyl group, an ethyl group, or a hydroxyalkyl group having 2 or 3 carbon atoms, and similarly, when R ³ is a hydrogen atom, R ² and R ⁴ is a methyl group, an ethyl group or a hydroxyalkyl group having 2 or 3 carbon atoms of an alkyl group. Similarly, when R ⁴ is a hydrogen atom, R ² and R ³ are a methyl group, an ethyl group or an alkyl group. These are hydroxyalkyl groups having 2 or 3 carbon atoms. Among them, it is preferable that two of R ^{2 to} R ⁴ are methyl groups and the remaining one is a hydrogen atom, a methyl group or an ethyl group.

更に化１で示されるビニル単量体において、化１中のＸ⁻は、１）硝酸イオン基、２）メチルスルホン酸イオン基、エチルスルホン酸イオン基、プロピルスルホン酸イオン基、イソプロピルスルホン酸イオン基、ブチルスルホン酸イオン基、イソブチルスルホン酸イオン基等の炭素数１〜４のアルキルスルホン酸イオン基、３）メチル硫酸イオン基、エチル硫酸イオン基、プロピル硫酸イオン基、ブチル硫酸イオン基等の炭素数１〜４のアルキル硫酸イオン基、又は４）塩化物イオン基であるが、Ｘ⁻としてはメチルスルホン酸イオン基、メチル硫酸イオン基又はエチル硫酸イオン基が好ましく、メチルスルホン酸イオン基がより好ましい。 In the vinyl monomer represented by the addition of 1, in Formula 1 X ^- is 1) nitrate group, 2) methyl sulfonate ion group, ethyl sulfonate ion group, propyl sulfonic acid ion group, isopropyl sulfonate ion Group, alkyl sulfonate ion group having 1 to 4 carbon atoms such as butyl sulfonate ion group, isobutyl sulfonate ion group, etc., 3) methyl sulfate ion group, ethyl sulfate ion group, propyl sulfate ion group, butyl sulfate ion group, etc. alkyl sulfate ion having 1 to 4 carbon atoms, or 4) is a chloride ion group, X ^- as methyl sulfonate ion group, a methyl sulfate ion or ethyl sulfate ion radical preferably, methyl sulfonate ion group More preferred.

以上説明した化１で示されるビニル単量体の具体例としては、アクリロイルアミノエチルトリメチルアンモニウムメチルスルホン酸塩、アクリロイルアミノプロピルジメチルアンモニウムエチルスルホン酸塩、アクリロイルアミノプロピル２−ヒドロキシエチルジメチルアンモニウム硝酸塩、アクリロイルアミノプロピルトリメチルアンモニウム硝酸塩、メタクリロイルアミノブチルトリメチルアンモニウムメチルスルホン酸塩、メタクリロイルアミノヘキシルジ（２−ヒドロキシエチル）アンモニウム硝酸塩、アクリロイルオキシエチルジメチルアンモニウムメチルスルホン酸塩、アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムメチル硫酸塩、アクリロイルオキシエチルジメチルエチルアンモニウムエチル硫酸塩、メタクリロイルオキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライド、メタクリロイルオキシブチルジメチル（２−ヒドロキシエチル）アンモニウムメチルスルホン酸塩等が挙げられる。   Specific examples of the vinyl monomer represented by Chemical Formula 1 described above include acryloylaminoethyltrimethylammonium methylsulfonate, acryloylaminopropyldimethylammonium ethylsulfonate, acryloylaminopropyl 2-hydroxyethyldimethylammonium nitrate, acryloyl. Aminopropyltrimethylammonium nitrate, methacryloylaminobutyltrimethylammonium methylsulfonate, methacryloylaminohexyl di (2-hydroxyethyl) ammonium nitrate, acryloyloxyethyldimethylammonium methylsulfonate, acryloyloxyethyltrimethylammonium methylsulfate, acryloyloxy Ethyldimethylethylammonium ethyl sulfate, methacryloyloxy Trimethylammonium chloride, methacryloyloxy-butyldimethyl (2-hydroxyethyl) ammonium methyl sulfonate, and the like.

ビニル単量体混合物Ｍを構成する接着性単量体は、１）アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｔ−ブチル等の、炭素数１〜４の脂肪族アルコールと（メタ）アクリル酸とのエステル、２）Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ−ブチルアクリルアミド、Ｎ−メチルメタクリルアミド、Ｎ−エチルメタクリルアミド、Ｎ−プロピルメタクリルアミド、Ｎ−ｔ−ブチルメタクリルアミド等の、炭素数１〜４のアルキル基で置換されたＮ−アルキル(メタ)アクリルアミド、３）Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジプロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジブチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルメタクリルアミド等の、炭素数１〜４のアルキル基で置換されたＮ，Ｎ−ジアルキル(メタ)アクリルアミド、及び４）マレイン酸ジエチレングリコール、マレイン酸ジヘキサングリコール、フマル酸ジプロピレングリコール、シトラコン酸ジネオペンチルグリコール、メサコン酸ジシクロヘキサンジメタノール、グルタコン酸ジブチレングリコール、イタコン酸ジヘキシレングリコール等の、炭素数４若しくは５の不飽和二塩基酸と炭素数２〜８のグリコールとの（ジ）エステルから選ばれる一つ又は二つ以上である。なかでも接着性単量体としては、炭素数１〜４の脂肪族アルコールと（メタ）アクリル酸とのエステル、炭素数１〜４のアルキル基で置換されたＮ−アルキル(メタ)アクリルアミド及び炭素数１〜４のアルキル基で置換されたＮ，Ｎ−ジアルキル(メタ)アクリルアミドから選ばれる一つ又は二つ以上が好ましい。   The adhesive monomers constituting the vinyl monomer mixture M are 1) methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, butyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, t-butyl methacrylate, etc. Esters of aliphatic alcohols having 1 to 4 carbon atoms and (meth) acrylic acid, 2) N-methylacrylamide, N-ethylacrylamide, N-isopropylacrylamide, N-butylacrylamide, N-methylmethacrylamide, N-ethyl N-alkyl (meth) acrylamide substituted with an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, such as methacrylamide, N-propylmethacrylamide, Nt-butylmethacrylamide, N) N, N-dimethylacrylamide, N, N-diethylacrylamide, N, N-dipropylacrylamide, N N, N-dialkyl (meth) acrylamide substituted with an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, such as N-dibutylacrylamide, N, N-dimethylmethacrylamide, N, N-diethylmethacrylamide, and 4) maleic acid Unsaturation with 4 or 5 carbon atoms such as diethylene glycol, dihexane glycol maleate, dipropylene glycol fumarate, dineopentyl glycol citraconic acid, dicyclohexane dimethanol mesaconic acid, dibutylene glycol glutaconate, dihexylene glycol itaconate One or two or more selected from (di) esters of a dibasic acid and a glycol having 2 to 8 carbon atoms. Among them, examples of the adhesive monomer include esters of aliphatic alcohols having 1 to 4 carbon atoms and (meth) acrylic acid, N-alkyl (meth) acrylamides and carbons substituted with alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms. One or two or more selected from N, N-dialkyl (meth) acrylamides substituted with an alkyl group of 1 to 4 are preferable.

ビニル単量体混合物Ｍは、以上説明した化１で示されるビニル単量体と接着性単量体とから成る混合物であり、したがってこれらを合計で１００モル％となるよう含有して成る混合物であるが、化１で示されるビニル単量体を１５〜７０モル％、好ましくは２０〜６０モル％、また接着性単量体を３０〜８５モル％、好ましくは４０〜８０モル％含有して成る混合物である。   The vinyl monomer mixture M is a mixture composed of the vinyl monomer and the adhesive monomer represented by the chemical formula 1 described above, and is therefore a mixture containing these in a total amount of 100 mol%. However, it contains 15 to 70 mol%, preferably 20 to 60 mol% of a vinyl monomer represented by Chemical Formula 1, and 30 to 85 mol%, preferably 40 to 80 mol% of an adhesive monomer. Is a mixture of

次にビニル単量体混合物Ｎについて説明する。ビニル単量体混合物Ｎは、化１で示されるビニル単量体と接着性単量体と架橋性単量体とから成る混合物である。化１で示される単量体及び接着性単量体は、ビニル単量体混合物Ｍについて前記したことと同様である。架橋性単量体は、化２で示される架橋性単量体、化３で示される架橋性単量体及び化４で示される架橋性単量体から選ばれる一つ又は二つ以上であるが、架橋性単量体としては、化２で示されるものが好ましい。   Next, the vinyl monomer mixture N will be described. The vinyl monomer mixture N is a mixture composed of a vinyl monomer represented by Chemical Formula 1, an adhesive monomer, and a crosslinkable monomer. The monomer represented by Chemical Formula 1 and the adhesive monomer are the same as those described above for the vinyl monomer mixture M. The crosslinkable monomer is one or two or more selected from a crosslinkable monomer represented by Chemical Formula 2, a crosslinkable monomer represented by Chemical Formula 3, and a crosslinkable monomer represented by Chemical Formula 4. However, as the crosslinkable monomer, one represented by Chemical Formula 2 is preferable.

化２で示される架橋性単量体において、化２中のＲ^５は水素原子又はメチル基であり、化２中のＲ^６は、１）水素原子、２）メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等の炭素数１〜６のアルキル基であるが、Ｒ^６としては、水素原子又はメチル基が好ましい。 In the crosslinkable monomer represented by Chemical Formula 2, R ^{5 in} Chemical Formula 2 is a hydrogen atom or a methyl group, and R ^{6 in} Chemical Formula 2 is 1) a hydrogen atom, 2) a methyl group, an ethyl group, or a propyl group. , An isopropyl group, a butyl group, an isobutyl group, a pentyl group, a hexyl group and the like, and R ⁶ is preferably a hydrogen atom or a methyl group.

以上説明した化２で示される架橋性単量体の具体例としては、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、Ｎ−メトキシメチルアクリルアミド、Ｎ−エトキシメチルアクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチルアクリルアミド、Ｎ−ターシャリーブチルオキシメチルアクリルアミド、Ｎ−ヘキシルオキシメチルアクリルアミド、Ｎ−メトキシメチルメタクリルアミド、Ｎ−エトキシメチルメタクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチルメタクリルアミド、Ｎ−ターシャリーブチルオキシメチルメタクリルアミド、Ｎ−ヘキシルオキシメチルメタクリルアミド等が挙げられるが、なかでもＮ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メトキシメチルアクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチルアクリルアミド、Ｎ−メトキシメチルメタクリルアミドが好ましい。   Specific examples of the crosslinkable monomer represented by Chemical Formula 2 described above include N-methylolacrylamide, N-methylolmethacrylamide, N-methoxymethylacrylamide, N-ethoxymethylacrylamide, N-butoxymethylacrylamide, N- Tertiary butyloxymethyl acrylamide, N-hexyloxymethyl acrylamide, N-methoxymethyl methacrylamide, N-ethoxymethyl methacrylamide, N-butoxymethyl methacrylamide, N-tertiary butyloxymethyl methacrylamide, N-hexyloxymethyl Examples include methacrylamide, among which N-methylolacrylamide, N-methoxymethylacrylamide, N-butoxymethylacrylamide, N-methoxymethylmethacrylamide. It is preferred.

化３で示される架橋性単量体において、化３のＲ^７及びＲ^８は水素原子又はメチル基であり、化３中のＹ^１は、１）水素原子、２）ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基、ヒドロキシブチル基、ヒドロキシペンチル基、ヒドロキシヘキシル基等の炭素数１〜６のヒドロキシアルキル基、３）グリシジル基、２，３−エポキシブチル基、２，３−エポキシ−２−メチルプロピル基、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチル基等のエポキシ基を有する炭素数３〜１０の有機基、４）分子中に２〜２０個のオキシエチレン単位で構成されたポリオキシエチレン基を有するポリオキシエチレンジオールから一つの水酸基を除いた残基、分子中に２〜２０個のオキシプロピレン単位で構成されたポリオキシプロピレン基を有するポリオキシプロピレンジオールから一つの水酸基を除いた残基、分子中に合計２〜２０個のオキシエチレン単位及びオキシプロピレン単位で構成された（ポリ）オキシエチレン（ポリ）オキシプロピレン基を有する（ポリ）オキシエチレン（ポリ）オキシプロピレンジオールから一つの水酸基を除いた残基のような、ポリオキシアルキレンジオールから一つの水酸基を除いた残基である。なかでもＹ^１としては、１）水素原子、２）ヒドロキシエチル基、３）グリシジル基、２，３−エポキシブチル基、２，３−エポキシ−２−メチルプロピル基等のエポキシ基を有する炭素数３又は４の有機基が好ましく、グリシジル基がより好ましい。 In the crosslinkable monomer represented by Chemical Formula 3, R ⁷ and R ^{8 in} Chemical Formula 3 are a hydrogen atom or a methyl group, and Y ^{1 in} Chemical Formula 3 is 1) a hydrogen atom, 2) a hydroxymethyl group, hydroxyethyl Group, hydroxypropyl group, hydroxybutyl group, hydroxypentyl group, hydroxyhexyl group, etc., hydroxyalkyl group having 1 to 6 carbon atoms, 3) glycidyl group, 2,3-epoxybutyl group, 2,3-epoxy-2- An organic group having 3 to 10 carbon atoms having an epoxy group such as a methylpropyl group or 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyl group, and 4) a polyoxy compound composed of 2 to 20 oxyethylene units in the molecule. Residue obtained by removing one hydroxyl group from polyoxyethylene diol having an ethylene group, polyoxypropylene having 2 to 20 oxypropylene units in the molecule (Poly) oxyethylene (poly) oxypropylene group composed of a total of 2 to 20 oxyethylene units and oxypropylene units in the molecule, a residue obtained by removing one hydroxyl group from a polyoxypropylene diol having a benzene group It is a residue obtained by removing one hydroxyl group from polyoxyalkylene diol, such as a residue obtained by removing one hydroxyl group from (poly) oxyethylene (poly) oxypropylenediol. Among them, as Y ¹ , carbon number having an epoxy group such as 1) hydrogen atom, 2) hydroxyethyl group, 3) glycidyl group, 2,3-epoxybutyl group, 2,3-epoxy-2-methylpropyl group, etc. Three or four organic groups are preferred, and a glycidyl group is more preferred.

以上説明した化３で示される架橋性単量体の具体例としては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、ヒドロキシメチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、３−ヒドロキシプロピルアクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート、５−ヒドロキシペンチルアクリレート、６−ヒドロキシヘキシルアクリレート、ヒドロキシメチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、３−ヒドロキシプロピルメタクリレート、４−ヒドロキシブチルメタクリレート、５−ヒドロキシペンチルメタクリレート、６−ヒドロキシヘキシルメタクリレート、ヒドロキシメチルクロトナート、２−ヒドロキシエチルクロトナート、３−ヒドロキシプロピルクロトナート、４−ヒドロキシブチルクロトナート、５−ヒドロキシペンチルクロトナート、６−ヒドロキシヘキシルクロトナート、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、２，３−エポキシブチルアクリレート、２，３−エポキシブチルメタクリレート、２，３−エポキシ−２−メチルプロピルアクリレート、２，３−エポキシ−２−メチルプロピルメタクリレート、グリシジルクロトナート、アクリル酸ポリオキシエチレン、アクリル酸ポリオキシプロピレン、アクリル酸オキシエチレンオキシプロピレン、アクリル酸ポリオキシエチレンオキシプロピレン、アクリル酸オキシエチレンポリオキシプロピレン、アクリル酸ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン、メタクリル酸ポリオキシエチレン、メタクリル酸ポリオキシプロピレン、メタクリル酸オキシエチレンオキシプロピレン、メタクリル酸ポリオキシエチレンオキシプロピレン、メタクリル酸オキシエチレンポリオキシプロピレン、メタクリル酸ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン、クロトン酸ポリオキシプロピレン、クロトン酸オキシエチレンオキシプロピレン、クロトン酸ポリオキシエチレンオキシプロピレン、クロトン酸オキシエチレンポリオキシプロピレン、クロトン酸ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン等が挙げられるが、なかでもアクリル酸、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、グリシジルメタクリレートが好ましい。   Specific examples of the crosslinkable monomer represented by Chemical Formula 3 described above include acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, hydroxymethyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 3-hydroxypropyl acrylate, 4-hydroxybutyl acrylate, 5-hydroxypentyl acrylate, 6-hydroxyhexyl acrylate, hydroxymethyl methacrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 3-hydroxypropyl methacrylate, 4-hydroxybutyl methacrylate, 5-hydroxypentyl methacrylate, 6-hydroxyhexyl methacrylate, hydroxymethyl crotonate 2-hydroxyethyl crotonate, 3-hydroxypropyl crotonate, 4-hydroxybutyl crotonate, 5-hydroxy Ntilcrotonate, 6-hydroxyhexylcrotonate, glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, 2,3-epoxybutyl acrylate, 2,3-epoxybutyl methacrylate, 2,3-epoxy-2-methylpropyl acrylate, 2,3- Epoxy-2-methylpropyl methacrylate, glycidyl crotonate, polyoxyethylene acrylate, polyoxypropylene acrylate, oxyethylene oxypropylene acrylate, polyoxyethylene oxypropylene acrylate, oxyethylene polyoxypropylene acrylate, poly acrylate Oxyethylene polyoxypropylene, polyoxyethylene methacrylate, polyoxypropylene methacrylate, oxyethylene oxypropylene methacrylate, Polyoxyethylene oxypropylene, polyoxyethylene oxypropylene methacrylate, polyoxyethylene polyoxypropylene methacrylate, polyoxyethylene propylene methacrylate, polyoxypropylene crotonic acid, oxyethylene oxypropylene crotonic acid, polyoxyethylene oxypropylene crotonic acid, oxyethylene crotonic acid Polyoxypropylene, crotonic acid polyoxyethylene polyoxypropylene, and the like can be mentioned, among which acrylic acid, 2-hydroxyethyl methacrylate, and glycidyl methacrylate are preferable.

化４で示される架橋性単量体において、化４中のＲ^９は水素原子又はメチル基であり、化４中のＹ^２は、１）水素原子、２）グリシジル基、２，３−エポキシブチル基、２，３−エポキシ−２−メチルプロピル基、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチル基等のエポキシ基を有する炭素数３〜１０の有機基、３）分子中に２〜２０個のオキシエチレン単位で構成されたポリオキシエチレン基を有するポリオキシエチレンジオールから一つの水酸基を除いた残基、分子中に２〜２０個のオキシプロピレン単位で構成されたポリオキシプロピレン基を有するポリオキシプロピレンジオールから一つの水酸基を除いた残基、分子中に合計２〜２０個のオキシエチレン単位及びオキシプロピレン単位で構成された（ポリ）オキシエチレン（ポリ）オキシプロピレン基を有する（ポリ）オキシエチレン（ポリ）オキシプロピレンジオールから一つの水酸基を除いた残基のような、ポリオキシアルキレンジオールから一つの水酸基を除いた残基である。なかでもＹ^２としては、エポキシ基を有する炭素数３又は４の有機基が好ましく、グリシジル基がより好ましい。 In the crosslinkable monomer represented by Chemical Formula 4, R ^{9 in} Chemical Formula 4 is a hydrogen atom or a methyl group, and Y ^{2 in} Chemical Formula 4 is 1) a hydrogen atom, 2) a glycidyl group, or 2,3-epoxy. C3-C10 organic group having an epoxy group such as butyl group, 2,3-epoxy-2-methylpropyl group, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyl group, and 3) 2-20 in the molecule Residue obtained by removing one hydroxyl group from polyoxyethylene diol having a polyoxyethylene group composed of one oxyethylene unit, having a polyoxypropylene group composed of 2 to 20 oxypropylene units in the molecule Residue obtained by removing one hydroxyl group from polyoxypropylene diol, (poly) oxyethylene composed of a total of 2 to 20 oxyethylene units and oxypropylene units in the molecule ( Li) having oxypropylene group (poly) like residue obtained by removing one hydroxyl group from oxyethylene (poly) oxypropylene diol, a residue obtained by removing one hydroxyl group from a polyoxyalkylene diol. Among these, Y ² is preferably an organic group having 3 or 4 carbon atoms having an epoxy group, and more preferably a glycidyl group.

以上説明した化４で示される架橋性単量体の具体例としては、アリルアルコール、アリルグリシジルエーテル、アリル＝２，３−エポキシブチルエーテル、アリル＝２，３−エポキシブチルエーテル、アリル＝２，３−エポキシ−２−メチルプロピルエーテル、メタリルグリシジルエーテル、メタリル＝２，３−エポキシブチルエーテル、メタリル＝２，３−エポキシブチルエーテル、メタリル＝２，３−エポキシ−２−メチルプロピルエーテル、α−アリル−ω−ヒドロキシ（ポリオキシエチレン）、α−アリル−ω−ヒドロキシ（ポリオキシプロピレン）、α−アリル−ω−ヒドロキシ（オキシエチレンオキシプロピレン）、α−アリル−ω−ヒドロキシ（ポリオキシエチレンオキシプロピレン）、α−アリル−ω−ヒドロキシ（ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン）、α−メタリル−ω−ヒドロキシ（ポリオキシエチレン）、α−メタリル−ω−ヒドロキシ（ポリオキシプロピレン）、α−メタリル−ω−ヒドロキシ（オキシエチレンオキシプロピレン）、α−メタリル−ω−ヒドロキシ（ポリオキシエチレンオキシプロピレン）、α−メタリル−ω−ヒドロキシ（ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン）等が挙げられるが、なかでもアリルアルコール、アリルグリシジルエーテルが好ましい。   Specific examples of the crosslinkable monomer represented by Chemical Formula 4 described above include allyl alcohol, allyl glycidyl ether, allyl = 2,3-epoxybutyl ether, allyl = 2,3-epoxybutyl ether, allyl = 2,3- Epoxy-2-methylpropyl ether, methallyl glycidyl ether, methallyl = 2,3-epoxybutyl ether, methallyl = 2,3-epoxybutyl ether, methallyl = 2,3-epoxy-2-methylpropyl ether, α-allyl-ω -Hydroxy (polyoxyethylene), α-allyl-ω-hydroxy (polyoxypropylene), α-allyl-ω-hydroxy (oxyethyleneoxypropylene), α-allyl-ω-hydroxy (polyoxyethyleneoxypropylene), α-allyl-ω-hydroxy (polyoxye Len polyoxypropylene), α-methallyl-ω-hydroxy (polyoxyethylene), α-methallyl-ω-hydroxy (polyoxypropylene), α-methallyl-ω-hydroxy (oxyethyleneoxypropylene), α-methallyl- ω-Hydroxy (polyoxyethyleneoxypropylene), α-methallyl-ω-hydroxy (polyoxyethylene polyoxypropylene) and the like can be mentioned, among which allyl alcohol and allyl glycidyl ether are preferable.

ビニル単量体混合物Ｎは、以上説明した化１で示されるビニル単量体と接着性単量体と架橋性単量体とから成る混合物であり、したがってこれらを合計で１００モル％となるよう含有して成る混合物であるが、化１で示されるビニル単量体を１５〜７４モル％、好ましくは２３〜６３モル％、接着性単量体を２５〜８４モル％、好ましくは３５〜７５モル％、架橋性単量体を１〜１５モル％、好ましくは２〜１０モル％含有して成る混合物である。   The vinyl monomer mixture N is a mixture composed of the vinyl monomer, the adhesive monomer, and the crosslinkable monomer represented by the chemical formula 1 described above. Therefore, the total amount is 100 mol%. A vinyl monomer represented by Chemical Formula 1 in an amount of 15 to 74 mol%, preferably 23 to 63 mol%, and an adhesive monomer in an amount of 25 to 84 mol%, preferably 35 to 75 mol. It is a mixture comprising 1 to 15 mol%, preferably 2 to 10 mol% of a crosslinkable monomer.

第１工程で用いる非イオン界面活性剤としては、１）いずれもポリオキシアルキレン基の構成単位がオキシエチレン基及び／又はオキシプロピレン基である、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルエステル、ポリオキシアルキレンヒマシ油、ポリオキシアルキレン硬化ヒマシ油、ポリオキシアルキレンアルキルアミノエーテル等の、ポリオキシアルキレン基を有する非イオン界面活性剤、２）ソルビタンモノラウレート、ソルビタントリオレート、グリセリンモノラウレート、ジグリセリンジラウレート等の、多価アルコール部分エステル型の非イオン界面活性剤等が挙げられるが、なかでもポリオキシアルキレン基を有する非イオン界面活性剤が好ましく、ポリオキシエチレンアルキルエーテルがより好ましい。   As the nonionic surfactant used in the first step, 1) all of the polyoxyalkylene group constituent units are oxyethylene group and / or oxypropylene group, polyoxyalkylene alkyl ether, polyoxyalkylene alkyl phenyl ether, Nonionic surfactants having a polyoxyalkylene group, such as polyoxyalkylene alkyl esters, polyoxyalkylene castor oil, polyoxyalkylene hydrogenated castor oil, polyoxyalkylene alkylamino ether, etc. 2) sorbitan monolaurate, sorbitan trioleate And polyglycol partial ester type nonionic surfactants such as glycerin monolaurate and diglycerin dilaurate. Among them, nonionic surfactants having a polyoxyalkylene group are preferred. , Polyoxyethylene alkyl ethers are more preferred.

第１工程で用いる水性溶媒としては、水、水と水溶性有機溶媒、例えばメチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、アセトン等との混合溶媒が挙げられるが、なかでも水が好ましい。   Examples of the aqueous solvent used in the first step include water, a mixed solvent of water and a water-soluble organic solvent such as methyl alcohol, ethyl alcohol, propyl alcohol, isopropyl alcohol, and acetone. Among them, water is preferable.

第１工程は、以上説明したビニル単量体混合物、非イオン界面活性剤及び水性溶媒を用いてビニル単量体混合液を得る工程である。第１工程で得られるビニル単量体混合液は、溶液状、乳化液状又は懸濁液状となる。かかるビニル単量体混合液において、ビニル単量体混合物の濃度は１０〜４５質量％とするのが好ましく、また非イオン界面活性剤の濃度は０．１〜５質量％とするのが好ましい。   The first step is a step of obtaining a vinyl monomer mixture using the vinyl monomer mixture, nonionic surfactant and aqueous solvent described above. The vinyl monomer mixed liquid obtained in the first step is in the form of a solution, an emulsified liquid or a suspension. In such a vinyl monomer mixture, the concentration of the vinyl monomer mixture is preferably 10 to 45% by mass, and the concentration of the nonionic surfactant is preferably 0.1 to 5% by mass.

第２工程は、以上説明した第１工程で得られたビニル単量体混合液にラジカル重合開始剤を加え、ラジカル重合反応させて、ビニル共重合体乳化物を得る工程である。   The second step is a step of obtaining a vinyl copolymer emulsion by adding a radical polymerization initiator to the vinyl monomer mixed liquid obtained in the first step described above and performing a radical polymerization reaction.

第２工程で用いるラジカル重合開始剤としては、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過酸化水素、２，２−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩等が挙げられる。これらは、亜硫酸塩やＬ−アスコルビン酸の如き還元性物質更にはアミン等と組み合わせたレドックス系のラジカル重合開始剤として用いることもできる。第２工程において、かかるラジカル重合開始剤の使用量は、ビニル単量体混合物に対して、通常は０．０５〜２モル％とするが、好ましくは０．１〜１モル％とする。   Examples of the radical polymerization initiator used in the second step include potassium persulfate, ammonium persulfate, hydrogen peroxide, 2,2-azobis (2-amidinopropane) dihydrochloride, and the like. These can also be used as redox radical polymerization initiators in combination with reducing substances such as sulfites and L-ascorbic acid, as well as amines. In the second step, the amount of the radical polymerization initiator used is usually 0.05 to 2 mol%, preferably 0.1 to 1 mol%, based on the vinyl monomer mixture.

第２工程では、以上説明したラジカル重合開始剤を第１工程で得られたビニル単量体混合液に加えてラジカル重合反応させる。かかるラジカル重合反応において、反応温度は、ビニル単量体混合物、非イオン界面活性剤及びラジカル重合開始剤の種類や使用量により異なるが、通常は２０〜９５℃とし、好ましくは５０〜９０℃とする。また反応時間は、これもビニル単量体混合物、非イオン界面活性剤及びラジカル重合開始剤の種類や使用量により異なるが、通常は３〜１２時間とする。以上説明した第２工程のラジカル重合反応は、窒素ガス雰囲気下において行うのが好ましい。   In the second step, the radical polymerization initiator described above is added to the vinyl monomer mixture obtained in the first step to cause a radical polymerization reaction. In such radical polymerization reaction, the reaction temperature varies depending on the types and amounts of the vinyl monomer mixture, nonionic surfactant and radical polymerization initiator, but is usually 20 to 95 ° C, preferably 50 to 90 ° C. To do. The reaction time also varies depending on the types and amounts of vinyl monomer mixture, nonionic surfactant and radical polymerization initiator, but is usually 3 to 12 hours. The radical polymerization reaction in the second step described above is preferably performed in a nitrogen gas atmosphere.

本発明の帯電防止剤として供するビニル共重合体乳化物は、以上説明した第１工程及び第２工程を経て得られるものである。かくして得られるビニル共重合体乳化物において、ビニル共重合体の数平均分子量は、通常は５０００〜１００００００とするが、好ましくは７０００〜１０００００とする。   The vinyl copolymer emulsion used as the antistatic agent of the present invention is obtained through the first step and the second step described above. In the vinyl copolymer emulsion thus obtained, the number average molecular weight of the vinyl copolymer is usually 5,000 to 1,000,000, preferably 7,000 to 100,000.

また本発明の帯電防止剤として供するビニル共重合体乳化物は、固形分１０質量％のものについて、３０℃における粘度が１〜１０mm^２／ｓのものとするのが好ましく、１〜６mm^２／ｓのものとするのがより好ましい。ここで粘度は、ＪＩＳ−Ｚ８８０３のキャノンフェンスケ粘度計により測定される値である。 The vinyl copolymer emulsion serve as the antistatic agent of the present invention, for those of a solid content of 10 wt%, preferably in the viscosity at 30 ° C. It is assumed in 1~10mm ^{2 /} s, 1~6mm ^{2 /} It is more preferable to use s. Here, the viscosity is a value measured by a Canon Fenceke viscometer of JIS-Z8803.

次に、本発明に係る熱可塑性高分子成形体の帯電防止方法（以下単に本発明の帯電防止方法という）について説明する。本発明の帯電防止方法は、前記した本発明の帯電防止剤を、熱可塑性高分子成形体の表面１ｍ^２当たり固形分として０．０１〜３ｇ、好ましくは０．０２〜１ｇの割合となるよう付着させる方法である。ここで表面１ｍ^２当たりというのは、片表面又は外表面１ｍ^２当たりという意味である。熱可塑性高分子成形体がフィルムやシートのような平面的なものである場合には片表面１ｍ^２当たりとなり、熱可塑性高分子成形体が容器や筐体のような立体的なものである場合には外表面１ｍ^２当たりとなる。 Next, the antistatic method for the thermoplastic polymer molded body according to the present invention (hereinafter simply referred to as the antistatic method of the present invention) will be described. In the antistatic method of the present invention, the above-described antistatic agent of the present invention has a ratio of 0.01 to 3 g, preferably 0.02 to 1 g, as a solid content per 1 m ² of the surface of the thermoplastic polymer molded body. It is the method of making it adhere. Here, per 1 m ² of the surface means per 1 m ^{2 of} one surface or outer surface. When the thermoplastic polymer molding is a flat surface such as a film or a sheet, the surface is per 1 m ² of one surface, and the thermoplastic polymer molding is a three-dimensional shape such as a container or housing. Is per 1 m ² of the outer surface.

本発明の帯電防止方法において、本発明の帯電防止剤としては、前記したようなビニル共重合体乳化物そのまま用いることもできるし、これを更に水や水を主溶媒とする水性溶媒を用いて希釈したものを用いることもできる。いずれの場合も、熱可塑性高分子成形体の表面１ｍ^２当たり本発明の帯電防止剤を固形分として０．０１〜３ｇ、好ましくは０．０２〜１ｇの割合となるように付着させる。付着には、熱可塑性高分子成形体の主に形状との関係で、ロールコート法、グラビアコート法、エアナイフコート法、バーコート法、キスコート法、更にはスプレーコート法、デップコート法等、公知の方法を適用できる。 In the antistatic method of the present invention, the vinyl copolymer emulsion as described above can be used as it is as the antistatic agent of the present invention, and this is further used with water or an aqueous solvent containing water as a main solvent. A diluted one can also be used. In any case, the antistatic agent of the present invention is adhered to the surface of the thermoplastic polymer molded body in an amount of 0.01 to 3 g, preferably 0.02 to 1 g as a solid content per 1 m ² of the surface. Adhesion is mainly related to the shape of the thermoplastic polymer molded body, known as roll coating, gravure coating, air knife coating, bar coating, kiss coating, spray coating, dip coating, etc. Can be applied.

本発明の帯電防止方法において、本発明の帯電防止剤は、熱可塑性高分子成形体に付着されるが、結果として熱可塑性高分子成形体に付着されればよい。例えば、その後に延伸工程に供されて製品化される熱可塑性高分子材料製の未延伸フィルムや一軸延伸フィルム等に付着してもよいし、また製品化された熱可塑性高分子材料製の容器や筐体等に付着してもよいのである。その後に延伸工程に供されて製品化される熱可塑性高分子材料製の未延伸フィルムや一軸延伸フィルム等に付着する場合も、本発明の帯電防止剤の塗布量は、延伸工程後に製品となる熱可塑性高分子フィルムすなわち熱可塑性高分子成形体１ｍ^２当たり固形分として０．０１〜３ｇ、好ましくは０．０２〜１．０ｇの割合となるようにする。塗布に際しては、本発明の効果を損なわない範囲内で、バインダー樹脂、界面活性剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、架橋剤等を併用することもできる。 In the antistatic method of the present invention, the antistatic agent of the present invention is attached to the thermoplastic polymer molded article, but as a result, it may be attached to the thermoplastic polymer molded article. For example, it may be attached to an unstretched film or a uniaxially stretched film made of a thermoplastic polymer material that is subjected to a stretching process and then commercialized, or a container made of a thermoplastic polymer material that has been commercialized. It may be attached to the case or the like. Even when it is attached to an unstretched film or a uniaxially stretched film made of a thermoplastic polymer material that is subsequently subjected to a stretching process, the coating amount of the antistatic agent of the present invention becomes a product after the stretching process. A ratio of 0.01 to 3 g, preferably 0.02 to 1.0 g, of solid content per 1 m ^{2 of the} thermoplastic polymer film, that is, the thermoplastic polymer molded body is set. In application, a binder resin, a surfactant, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a lubricant, a crosslinking agent, and the like can be used in combination as long as the effects of the present invention are not impaired.

本発明の帯電防止方法は各種の熱可塑性高分子材料を用いて製造される様々な形状の熱可塑性高分子成形体に適用できる。かかる熱可塑性高分子材料としては、１）ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンイソフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系高分子材料、２）ポリカーボネート系高分子材料、３）ポリスチレン、アクリロニトリル−スチレン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（以下単にＡＢＳという）等のポリスチレン系高分子材料、４）ポリメチルメタクリレート（以下単にＰＭＭＡという）等のポリアクリル系高分子材料、５）ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル等のポリビニル系高分子材料、６）ポリエチレン、ポリプロピレン（以下単にＰＰという）等のポリオレフィン系高分子材料、７）ナイロン６、ナイロン１１、ナイロン１２、ナイロン６，６、ナイロン６，１０、１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサンと脂肪族ジカルボン酸とのポリアミド、脂肪族ジアミンと１，４−シクロヘキサンジカルボン酸とのポリアミド、ポリ−ｐ−フェニレンテレフタルアミド、ポリ−ｍ−フェニレンイソフタラミド等のポリアミド系高分子材料、８）前記１）〜７）から選ばれる二つ以上の熱可塑性高分子材料のポリマーブレンド、ポリマーアロイ等の熱可塑性高分子材料等が挙げられる。なかでも、本発明の帯電防止方法は、ポリエステル系高分子材料、ポリカーボネート系高分子材料、ポリスチレン系高分子材料、ポリアクリル系高分子材料、ポリビニル系高分子材料及びポリオレフィン系高分子材料から選ばれる一つ又は二つ以上の熱可塑性高分子材料を用いて製造される熱可塑性高分子成形体に適用する場合に効果の発現が高い。本発明の帯電防止方法を適用するに際して、以上のような熱可塑性高分子材料は、酸化チタン、タルク、酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、シリコーン等の無機フィラー、架橋ポリスチレン樹脂、架橋アクリル樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、シリコーン樹脂等の有機フィラー、酸化防止剤、紫外線吸収剤、蛍光増白剤、易滑剤、難燃剤等を含有していても、支障はない。   The antistatic method of the present invention can be applied to various shapes of thermoplastic polymer moldings produced using various thermoplastic polymer materials. Such thermoplastic polymer materials include: 1) polyester polymer materials such as polyethylene terephthalate, polyethylene isophthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, 2) polycarbonate polymer materials, 3) polystyrene, acrylonitrile-styrene copolymer Polystyrene polymer materials such as polymers, acrylonitrile-butadiene-styrene copolymers (hereinafter simply referred to as ABS), 4) polyacrylic polymer materials such as polymethyl methacrylate (hereinafter simply referred to as PMMA), 5) polyvinyl chloride, Polyvinyl polymer materials such as polyvinyl acetate, 6) Polyolefin polymer materials such as polyethylene and polypropylene (hereinafter simply referred to as PP), 7) Nylon 6, Nylon 11, Nylon 12, Nylon 6, 6, Nylon 6 10, polyamide of 1,3-bis (aminomethyl) cyclohexane and aliphatic dicarboxylic acid, polyamide of aliphatic diamine and 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, poly-p-phenylene terephthalamide, poly-m-phenylene iso Examples thereof include polyamide polymer materials such as phthalamide, 8) polymer blends of two or more thermoplastic polymer materials selected from the above 1) to 7), and thermoplastic polymer materials such as polymer alloys. Among them, the antistatic method of the present invention is selected from polyester polymer materials, polycarbonate polymer materials, polystyrene polymer materials, polyacrylic polymer materials, polyvinyl polymer materials, and polyolefin polymer materials. The effect is high when applied to a thermoplastic polymer molded body produced using one or two or more thermoplastic polymer materials. When applying the antistatic method of the present invention, the thermoplastic polymer material as described above includes inorganic fillers such as titanium oxide, talc, aluminum oxide, calcium carbonate, and silicone, a crosslinked polystyrene resin, a crosslinked acrylic resin, a urea resin, Even if it contains organic fillers such as melamine resin and silicone resin, antioxidants, ultraviolet absorbers, fluorescent brighteners, lubricants, flame retardants, etc., there is no problem.

最後に、本発明に係る帯電防止性熱可塑性高分子成形体（以下単に本発明の帯電防止性成形体という）について説明する。本発明の帯電防止性成形体は、前記した本発明の帯電防止剤が熱可塑性高分子成形体の表面１ｍ^２当たり固形分として０．０１〜３ｇ、好ましくは０．０２〜１ｇの割合で付着されて成るものである。本発明の帯電防止性成形体において、熱可塑性高分子成形体、その表面１ｍ^２当たりの意味、熱可塑性高分子成形体を製造するために用いる熱可塑性高分子材料、なかでも好ましい熱可塑性高分子材料等については、本発明の帯電防止方法について前記したことと同様である。 Finally, the antistatic thermoplastic polymer molded product according to the present invention (hereinafter simply referred to as the antistatic molded product of the present invention) will be described. In the antistatic molded article of the present invention, the above-described antistatic agent of the present invention adheres in a proportion of 0.01 to 3 g, preferably 0.02 to 1 g as a solid content per 1 m ² of the surface of the thermoplastic polymer molded article. It is made up of. In the antistatic molded article of the present invention, a thermoplastic polymer molded article, the meaning per 1 m ^{2 of} the surface thereof, a thermoplastic polymer material used for producing the thermoplastic polymer molded article, and particularly preferred thermoplastic polymers. The materials and the like are the same as described above for the antistatic method of the present invention.

以上説明した本発明の帯電防止剤には、熱可塑性高分子成形体への高速塗布性に優れ、熱可塑性高分子成形体に充分な耐久性のある帯電防止性を付与でき、同時に耐ブロッキング性、非タック性、再利用性及び非転写性等の望まれる優れた特性を付与できるという効果がある。   The antistatic agent of the present invention described above is excellent in high-speed application property to a thermoplastic polymer molded body, can impart sufficient durable antistatic properties to the thermoplastic polymer molded body, and at the same time blocking resistance There is an effect that desired excellent properties such as non-tackiness, reusability and non-transferability can be imparted.

以下、本発明の構成及び効果をより具体的にするため、実施例等を挙げるが、本発明がこれらの実施例に限定されるというものではない。尚、以下の実施例及び比較例において、部は質量部を、また％は質量％を意味する。   Hereinafter, in order to make the configuration and effects of the present invention more specific, examples and the like will be described. However, the present invention is not limited to these examples. In the following Examples and Comparative Examples, “part” means “part by mass” and “%” means “% by mass”.

試験区分１（帯電防止剤としてのビニル共重合体乳化物の調製）
・実施例１｛ビニル共重合体乳化物（Ｍ−１）の調製｝
反応容器にアクリロイルアミノプロピルジメチルアンモニウムメチルスルホン酸塩８０．８ｇ（０．３２モル）、メタクリル酸メチル２２．５ｇ（０．２２モル）、アクリル酸エチル２２．５ｇ（０．２２モル）、メタアリルスルホン酸ナトリウム１．０ｇ（０．００６モル）、水３５５ｇ、ポリオキシエチレンアルキルエーテル（オキシエチレン付加モル数＝９、アルキル基＝炭素数１２〜１４の第２級アルコールから水酸基を除いた残基）５ｇを仕込んでビニル単量体混合溶液とした（第１工程）。次いで攪拌下に反応容器中の雰囲気を窒素置換し、引き続き窒素気流中にビニル単量体混合溶液を７０℃まで加温した後、１０％過硫酸アンモニウム水溶液５０ｇを３０分間かけて滴下してラジカル重合反応を行い、更に７０℃で６時間ラジカル重合反応を続けてビニル共重合体乳化物を得た（第２工程）。このビニル共重合体乳化物の一部を精製して分析した結果、化１中のＲ^１が水素原子、Ｒ^２がメチル基、Ｒ^３がメチル基、Ｒ^４が水素原子、Ａがアミノ基、Ｂがトリメチレン基、Ｘ⁻がメチルスルホン酸イオン基である場合の化１で示される単量体（Ｅ−１）から形成された構成単位を４２モル％、メタクリル酸メチルから形成された構成単位を２９モル％及びアクリル酸エチルから形成された構成単位を２９モル％（合計１００モル％）有する数平均分子量５００００のビニル共重合体であった。またこのビニル共重合体乳化物の固形分１０％のものについて、３０℃の粘度は５．０mm^２／ｓであった。これをビニル共重合体乳化物（Ｍ−１）とした。 Test category 1 (Preparation of vinyl copolymer emulsion as antistatic agent)
Example 1 {Preparation of vinyl copolymer emulsion (M-1)}
In a reaction vessel, acryloylaminopropyldimethylammonium methylsulfonate 80.8 g (0.32 mol), methyl methacrylate 22.5 g (0.22 mol), ethyl acrylate 22.5 g (0.22 mol), methallyl Residue obtained by removing a hydroxyl group from a secondary alcohol having 1.0 g (0.006 mol) of sodium sulfonate, 355 g of water, polyoxyethylene alkyl ether (oxyethylene addition mole number = 9, alkyl group = 12 to 14 carbon atoms) ) 5 g was charged to obtain a vinyl monomer mixed solution (first step). Next, the atmosphere in the reaction vessel was replaced with nitrogen under stirring, and then the vinyl monomer mixed solution was heated to 70 ° C. in a nitrogen stream, and then 50 g of 10% ammonium persulfate aqueous solution was dropped over 30 minutes to perform radical polymerization. The reaction was performed, and the radical polymerization reaction was further continued at 70 ° C. for 6 hours to obtain a vinyl copolymer emulsion (second step). As a result of purifying and analyzing a part of this vinyl copolymer emulsion, R ^{1 in} Chemical Formula ¹ is a hydrogen atom, R ² is a methyl group, R ³ is a methyl group, R ⁴ is a hydrogen atom, and A is an amino group. , B is a trimethylene group, and X ⁻ is a methylsulfonic acid ion group, 42 mol% of a structural unit formed from the monomer (E-1) represented by Chemical Formula 1 and a structure formed from methyl methacrylate It was a vinyl copolymer having a number average molecular weight of 50000, having 29 mol% of units and 29 mol% (100 mol% in total) of structural units formed from ethyl acrylate. The viscosity of the vinyl copolymer emulsion having a solid content of 10% was 5.0 mm ² / s at 30 ° C. This was made into the vinyl copolymer emulsion (M-1).

・実施例２〜７、９〜１８及び比較例１〜４｛ビニル共重合体乳化物（Ｍ−２）〜（Ｍ−７）及び（Ｎ−１）〜（Ｎ−１０）並びにビニル共重合体液状物（Ｒ−１）〜（Ｒ−４）の調製｝
実施例１のビニル共重合体乳化物（Ｍ−１）と同様にして、実施例２〜７のビニル共重合体乳化物（Ｍ−２）〜（Ｍ−７）及び実施例９〜１８のビニル共重合体乳化物（Ｎ−１）〜（Ｎ−１０）並びに比較例１〜４のビニル共重合体液状物（Ｒ−１）〜（Ｒ−４）を調製した。ビニル共重合体乳化物（Ｍ−１）も含め、これらの内容を表１及び表２にまとめて示した。

































Examples 2 to 7, 9 to 18 and Comparative Examples 1 to 4 {Vinyl copolymer emulsions (M-2) to (M-7) and (N-1) to (N-10) and vinyl copolymer Preparation of united liquids (R-1) to (R-4)}
In the same manner as the vinyl copolymer emulsion (M-1) of Example 1, the vinyl copolymer emulsions (M-2) to (M-7) and Examples 9 to 18 of Examples 2 to 7 were used. Vinyl copolymer emulsions (N-1) to (N-10) and vinyl copolymer liquids (R-1) to (R-4) of Comparative Examples 1 to 4 were prepared. These contents, including the vinyl copolymer emulsion (M-1), are summarized in Tables 1 and 2.

表１及び表２において、
割合：単位はモル％
化１で示されるビニル単量体（Ｅ−１）〜（Ｅ−１０）：下記の表３に内容をまとめて示した化１で示されるビニル単量体
Ｆ−１：メタクリル酸メチル
Ｆ−２：アクリル酸エチル
Ｆ−３：アクリル酸ブチル
Ｆ−４：Ｎ−エチルアクリルアミド
Ｆ−５：Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド
Ｆ−６：Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド
架橋性単量体（Ｇ−１）〜（Ｇ−３）：下記の表４に内容をまとめて示した化２で示される架橋性単量体
架橋性単量体（Ｈ−１）〜（Ｈ−３）：下記の表５に内容をまとめて示した化３で示される架橋性単量体
架橋性単量体（Ｉ−１）〜（Ｉ−３）：下記の表６に内容をまとめて示した化４で示される架橋性単量体
Ｐ−１：ポリオキシエチレンアルキルエーテル（オキシエチレン付加モル数＝９、アルキル基＝炭素数１２〜１４の第２級アルコールから水酸基を除いた残基）
Ｐ−２：ポリオキシアルキレンオレート（オキシエチレン付加モル数＝９、オキシプロピレン付加モル数＝２）
Ｐ−３：ポリオキシエチレンラウリルアミノエーテル（オキシエチレン付加モル数＝１０）
Ｑ−１：過硫酸アンモニウム
Ｑ−２：過硫酸カリウム
Ｑ−３：２，２’−アゾビス［２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド］
＊１：水／イソプロピルアルコール＝８０／２０（容量比）の混合溶媒
＊２：水／イソプロピルアルコール＝９０／１０（容量比）の混合溶媒
＊３：ビニル単量体混合物に対する割合（モル％） In Table 1 and Table 2,
Percentage: Unit is mol%
Vinyl monomers (E-1) to (E-10) represented by Chemical Formula 1: Vinyl monomers represented by Chemical Formula 1 whose contents are summarized in Table 3 below F-1: Methyl methacrylate F- 2: Ethyl acrylate F-3: Butyl acrylate
F-4: N-ethylacrylamide F-5: N, N-dimethylacrylamide
F-6: N, N-diethylacrylamide Crosslinkable monomers (G-1) to (G-3): Crosslinkable monomers represented by Chemical Formula 2 whose contents are summarized in Table 4 below. Monomers (H-1) to (H-3): Crosslinkable monomers represented by Chemical Formula 3 whose contents are summarized in Table 5 below Crosslinkable monomers (I-1) to (I- 3): Crosslinkable monomer represented by Chemical Formula 4 whose contents are summarized in Table 6 below P-1: Polyoxyethylene alkyl ether (oxyethylene addition mole number = 9, alkyl group = carbon number 12-14) Residues obtained by removing hydroxyl groups from secondary alcohols)
P-2: Polyoxyalkylene oleate (oxyethylene addition moles = 9, oxypropylene addition moles = 2)
P-3: Polyoxyethylene lauryl amino ether (oxyethylene addition mole number = 10)
Q-1: Ammonium persulfate Q-2: Potassium persulfate Q-3: 2,2′-azobis [2-methyl-N- (2-hydroxyethyl) propionamide]
* 1: Mixed solvent of water / isopropyl alcohol = 80/20 (volume ratio) * 2: Mixed solvent of water / isopropyl alcohol = 90/10 (volume ratio) * 3: Ratio (mol%) to the vinyl monomer mixture

表３において、
Ｌ−１：２−ヒドロキシエチル基
Ｂ−１：エチレン基
Ｂ−２：トリメチレン基
Ｂ−３：テトラメチレン基
Ｘ−１：メチルスルホン酸イオン基
Ｘ−２：メチル硫酸イオン基
Ｘ−３：エチル硫酸イオン基
Ｘ−４：硝酸イオン基 In Table 3,
L-1: 2-hydroxyethyl group B-1: ethylene group B-2: trimethylene group B-3: tetramethylene group X-1: methylsulfonic acid ion group X-2: methylsulfuric acid ion group X-3: ethyl Sulfate ion group X-4: Nitrate ion group

試験区分２（ポリエチレンテレフタレートフィルムへの帯電防止剤の塗布及びその評価）
・ポリエチレンテレフタレートフィルムへの帯電防止剤の塗布
極限粘度０．６５のポリエチレンテレフタレートを２８０〜３００℃で溶融押し出しし、１５℃の冷却ロールで冷却して未延伸フィルムを得た。この未延伸フィルムを周速の異なる８５℃の一対のロール間で縦方向に３．５倍に一軸延伸して一軸延伸フィルムを得た。次に、試験区分１で調製したビニル共重合体乳化物等（帯電防止剤）を水希釈して固形分５％の水性液となし、この固形分５％の水性液を、一軸延伸フィルムに、更に延伸されて製品となる二軸延伸フィルムの表面１ｍ^２当たり固形分として表７に記載の塗布量となるようキスコート法により３．５ｍ／秒の塗布速度で塗布し、７０℃の熱風で乾燥して、一軸延伸コーティングフィルムを得た。これを試料１とした。最後に、試料１の一軸延伸コーティングフィルムをテンターにより９８℃で横方向に３．５倍延伸し、２００〜２１０℃で熱固定して、製品としての厚さ１００μｍの二軸延伸コーティングフィルムを得た。これを試料２とした。別に、固形分５％の水性液のキスコート法による塗布速度を５ｍ／秒としたこと以外は同様にして、製品としての厚さ１００μｍの二軸延伸コーティングフィルムを得た。これを試料３とした。これらの試料１〜３について以下の評価を行なった。結果を表７にまとめて示した。 Test Category 2 (Application of antistatic agent to polyethylene terephthalate film and its evaluation)
-Application of antistatic agent to polyethylene terephthalate film Polyethylene terephthalate having an intrinsic viscosity of 0.65 was melt extruded at 280 to 300 ° C and cooled with a cooling roll at 15 ° C to obtain an unstretched film. This unstretched film was uniaxially stretched 3.5 times in the longitudinal direction between a pair of 85 ° C. rolls having different peripheral speeds to obtain a uniaxially stretched film. Next, the vinyl copolymer emulsion or the like (antistatic agent) prepared in Test Category 1 is diluted with water to form an aqueous liquid having a solid content of 5%, and this aqueous liquid having a solid content of 5% is formed into a uniaxially stretched film. Further, it is applied at a coating speed of 3.5 m / sec by a kiss coating method so as to have a coating amount shown in Table 7 as a solid content per 1 m ² of the surface of the biaxially stretched film to be stretched, and hot air at 70 ° C. It dried and obtained the uniaxially stretched coating film. This was designated as Sample 1. Finally, the uniaxially stretched coating film of Sample 1 was stretched 3.5 times in the transverse direction at 98 ° C. with a tenter and heat-set at 200 to 210 ° C. to obtain a biaxially stretched coating film having a thickness of 100 μm as a product. It was. This was designated as Sample 2. Separately, a biaxially stretched coating film having a thickness of 100 μm as a product was obtained in the same manner except that the coating speed of an aqueous liquid having a solid content of 5% was 5 m / second. This was designated as Sample 3. These samples 1 to 3 were evaluated as follows. The results are summarized in Table 7.

・高速塗布性の評価
試料２及び３の二軸延伸コーティングフィルムの表面を肉眼で観察し、下記の基準で評価した。
評価基準
◎：塗布抜けがなく、均一な塗布膜である
○：塗布抜けが極めて僅にあるが、ほぼ均一な塗布膜である
△：塗布抜けが幾分あるが、全体としてはほぼ均一な塗布膜である
×：塗布抜けが多く、不均一な塗布膜である -Evaluation of high-speed coating property The surfaces of the biaxially stretched coating films of Samples 2 and 3 were observed with the naked eye and evaluated according to the following criteria.
Evaluation Criteria A: Uniform coating film without omission of coating O: Almost no coating omission but almost uniform coating film Δ: There is some coating omission, but almost uniform coating as a whole It is a film. X: There are many coating omissions and it is an uneven coating film.

・帯電防止性の評価
試料１の一軸延伸コーティングフィルム及び試料２の二軸延伸コーティングフィルムを、２０℃で相対湿度３０％の条件下に２４時間調湿した後、同条件でコーティング面の表面比抵抗（Ω）を表面抵抗値測定装置（シシド電気社製の商品名メガレスタＨＴ−３０１）を用いて測定し、下記の基準で評価した。
評価基準
◎：表面比抵抗が１×１０¹¹Ω未満
○：表面比抵抗が１×１０¹¹Ω以上〜１×１０¹²Ω未満
△：表面比抵抗が１×１０¹²Ω以上〜１×１０¹³Ω未満
×：表面比抵抗が１×１０¹³Ω以上 ・ Evaluation of antistatic property After the uniaxially stretched coating film of sample 1 and the biaxially stretched coating film of sample 2 were conditioned for 24 hours at 20 ° C. under a relative humidity of 30%, the surface ratio of the coating surface under the same conditions Resistance (Ω) was measured using a surface resistance measuring device (trade name Megaresta HT-301, manufactured by Sisido Electric Co., Ltd.) and evaluated according to the following criteria.
Evaluation criteria A: Surface specific resistance is less than 1 × 10 ¹¹ Ω ○: Surface specific resistance is 1 × 10 ¹¹ Ω or more to less than 1 × 10 ¹² Ω Δ: Surface specific resistance is 1 × 10 ¹² Ω or more to 1 × 10 ¹³ Less than Ω ×: Surface specific resistance is 1 × 10 ¹³ Ω or more

・耐ブロッキング性の評価
試料２の二軸延伸コーティングフィルムから２０cm×２０cmの正方形の試料片を切り出し、この試料片とコーティング処理していない二軸延伸ポリエステルフィルムとをコーティング面で重ね、荷重１kg／ｍ^２を均等にかけて、５０℃にて２４時間保持した後、重ねた状態のフィルムを１０mm幅に切断して試験片とし、この試験片について双方のフィルム間の剥離力を測定して、耐ブロッキング性を下記の基準で評価した。
評価基準
◎：剥離力５ｇｆ／１０mm未満
○：剥離力５ｇｆ／１０mm以上〜８ｇｆ／１０mm未満
△：剥離力８ｇｆ／１０mm以上〜１５ｇｆ／１０mm未満
×：剥離力１５ｇｆ／１０mm以上 -Evaluation of blocking resistance A 20 cm x 20 cm square sample piece was cut out from the biaxially stretched coating film of Sample 2, this sample piece and an uncoated biaxially stretched polyester film were stacked on the coating surface, and a load of 1 kg / After holding m ² evenly and holding at 50 ° C. for 24 hours, the stacked film was cut into a 10 mm width to make a test piece, and the peeling force between both films was measured for this test piece to prevent blocking. Sex was evaluated according to the following criteria.
Evaluation criteria A: Peeling force less than 5 gf / 10 mm B: Peeling force 5 gf / 10 mm or more to less than 8 gf / 10 mm Δ: Peeling force 8 gf / 10 mm or more to less than 15 gf / 10 mm X: Peeling force 15 gf / 10 mm or more

・再利用性の評価
試料２の二軸延伸コーティングフィルムを粉砕し、押し出し機にて約３００℃で溶融してチップ化した。このチップを用いて溶融製膜し、再生フィルムを作製した。別にブランクとして、水のみを塗布した二軸延伸コーティングポリエステルフィルムを用いて同様に再生フィルムを作製した。双方の再生フィルムの着色度合いから再利用性を下記の基準で評価した。
評価基準
◎：ブランクと同等であって、ほとんど着色していない
○：ブランクと比較して僅に着色しているが、再利用に問題がない
△：ブランクと比較して明らかに着色しており、再利用に制約がある
×：ブランクと比較して著しく着色しており、再利用できない Evaluation of reusability The biaxially stretched coating film of Sample 2 was pulverized and melted at about 300 ° C. with an extruder to form a chip. A melt film was formed using this chip to produce a recycled film. Separately, a regenerated film was similarly produced using a biaxially stretched coated polyester film coated with only water as a blank. The reusability was evaluated according to the following criteria from the degree of coloring of both recycled films.
Evaluation criteria ◎: Equivalent to blank and almost uncolored ○: Slightly colored compared to blank, but no problem in reuse △: Clearly colored compared to blank , There are restrictions on reuse ×: Remarkably colored compared to blank, and cannot be reused

・非転写性の評価
試料２の二軸延伸コーティングフィルムから２０cm×２０cmの正方形の試料片を切り出し、この試料片とコーティング処理していない二軸延伸ポリエステルフィルムとをコーティング面で重ね、荷重１kg／ｍ^２を均等にかけて、２０℃で相対湿度３０％の条件下に６０時間調湿した後、双方を引き離し、同条件で試料片のコーティング面の表面比抵抗（Ω）を表面抵抗値測定装置（シシド電気社製の商品名メガレスタＨＴ−３０１）を用いて測定した。この測定値を、試料２について行なった前記の帯電防止性の評価における表面比抵抗（Ω）の測定値で除して、転写性評価を行なう前後での表面比抵抗の比を求め、下記の基準で評価した。
評価基準
◎：転写性評価を行なう前後での表面比抵抗の比が２未満
○：転写性評価を行なう前後での表面比抵抗の比が２以上〜５未満
△：転写性評価を行なう前後での表面比抵抗の比が５以上〜１０未満
×：転写性評価を行なう前後での表面比抵抗の比が１０以上















-Evaluation of non-transferability A 20 cm x 20 cm square sample piece was cut out from the biaxially stretched coating film of Sample 2, this sample piece and an uncoated biaxially stretched polyester film were stacked on the coating surface, and a load of 1 kg / Applying m ² evenly and adjusting the humidity for 60 hours at 20 ° C. under a relative humidity of 30%, both are separated, and the surface resistivity (Ω) of the coating surface of the sample piece is measured under the same conditions. Measurement was performed using a trade name, Megaresta HT-301, manufactured by Sicid Electric. By dividing this measured value by the measured value of the surface specific resistance (Ω) in the evaluation of the antistatic property performed for the sample 2, the ratio of the surface specific resistance before and after performing the transferability evaluation was obtained. Evaluated by criteria.
Evaluation criteria A: Ratio of surface specific resistance before and after transferability evaluation is less than 2 ○: Ratio of surface specific resistance before and after transferability evaluation is 2 to less than 5 Δ: Before and after transferability evaluation The ratio of the surface specific resistance is 5 or more and less than 10 ×: The ratio of the surface specific resistance before and after the transferability evaluation is 10 or more

表７において、
配合割合：帯電防止剤として用いたビニル共重合体乳化物等の配合割合（質量％）
塗布量：製品としての二軸延伸コーティングフィルム１ｍ^２当たり、帯電防止剤として用いたビニル共重合体乳化物等の固形分としての付着量（ｇ）
これらは以下同じ In Table 7,
Blending ratio: blending ratio of vinyl copolymer emulsion used as antistatic agent (mass%)
Application amount: per 1 m ^{2 of a} biaxially stretched coating film as a product, the adhesion amount as a solid content of a vinyl copolymer emulsion used as an antistatic agent (g)
These are the same below

試験区分３（ポリカーボネートシートへの帯電防止剤の塗布及びその評価）
・ポリカーボネートシートへの帯電防止剤の塗布
ポリカーボネートを、二軸押出機に投入し、２８０℃で溶融混練しつつ、Ｔダイ法により３０℃の冷却ロール上にキャストして、厚さ１mmのシートを得た。次に、試験区分１で調製したビニル共重合体乳化物等（帯電防止剤）を水希釈して固形分５％の水性液となし、この固形分５％の水性液を、前記シートの表面１ｍ^２当たり固形分として表８に記載の塗布量となるようキスコート法により３．５ｍ／秒の塗布速度で塗布し、１５０℃の熱風で１分間乾燥して、コーティングシートを得た。これを試料４とした。別に、固形分５％の水性液のキスコート法による塗布速度を５ｍ／秒としたこと以外は同様にしてコーティングシートを得た。これを試料５とした。これらの試料４及び５のコーティングシートについて以下の評価を行なった。結果を表８にまとめて示した。 Test category 3 (Application of antistatic agent to polycarbonate sheet and its evaluation)
-Application of antistatic agent to polycarbonate sheet Polycarbonate is put into a twin screw extruder, melt kneaded at 280 ° C, cast onto a 30 ° C cooling roll by the T-die method, and a 1mm thick sheet is obtained. Obtained. Next, the vinyl copolymer emulsion prepared in Test Category 1 (antistatic agent) is diluted with water to form an aqueous liquid having a solid content of 5%, and this aqueous liquid having a solid content of 5% is used as the surface of the sheet. It was applied at a coating speed of 3.5 m / second by a kiss coating method so as to have a coating amount shown in Table 8 as a solid content per 1 m ^2, and dried with hot air at 150 ° C. for 1 minute to obtain a coating sheet. This was designated as Sample 4. Separately, a coating sheet was obtained in the same manner except that the coating speed of an aqueous liquid having a solid content of 5% was 5 m / sec. This was designated as Sample 5. The following evaluations were performed on the coating sheets of Samples 4 and 5. The results are summarized in Table 8.

・高速塗布性の評価
試料４及び５のコーティングシートについて、試験区分２と同様に評価した。 -Evaluation of high-speed application property The coating sheets of Samples 4 and 5 were evaluated in the same manner as in Test Category 2.

・帯電防止性の評価
試料４のコーティングシートについて、試験区分２と同様に評価した。 -Evaluation of antistatic property The coating sheet of Sample 4 was evaluated in the same manner as in Test Category 2.

・耐ブロッキング性の評価
試料４のコーティングシートについて、試験区分２と同様に評価した。 -Evaluation of blocking resistance The coating sheet of Sample 4 was evaluated in the same manner as in Test Category 2.

・再利用性の評価
試料４のコーティングシートを粉砕し、押し出し機にて約２８０℃で溶融してチップ化した。このチップを用いて溶融製膜し、再生シートを作製した。別にブランクとして、水のみを塗布した同様のシートを用いて再生シートを作製した。双方の再生シートの着色度合いから再利用性を試験区分２と同様に評価した。 Evaluation of reusability The coating sheet of Sample 4 was pulverized and melted at about 280 ° C. with an extruder to form chips. This chip was used to melt and form a recycled sheet. Separately, a recycled sheet was produced using a similar sheet coated with only water as a blank. The reusability was evaluated in the same manner as in Test Category 2 from the degree of coloring of both recycled sheets.

・非転写性の評価
試料４のコーティングシートについて、試験区分２と同様に評価した。 -Evaluation of non-transferability The coating sheet of Sample 4 was evaluated in the same manner as in Test Category 2.

試験区分４（ＡＢＳシートへの帯電防止剤の塗布及びその評価）
・ＡＢＳシートへの帯電防止剤の塗布
ＡＢＳを、二軸押出機に投入し、２２０℃で溶融混練しつつ、Ｔダイ法により３０℃の冷却ロール上にキャストして、厚さ１mmのシートを得た。次に、試験区分１で調製したビニル共重合体乳化物等（帯電防止剤）を水希釈して固形分５％の水性液となし、この固形分５％の水性液を、前記シートの表面１ｍ^２当たり固形分として表９に記載の塗布量となるようキスコート法により３．５ｍ／秒の塗布速度で塗布し、１５０℃の熱風で１分間乾燥して、コーティングシートを得た。これを試料６とした。別に、固形分５％の水性液のキスコート法による塗布速度を５ｍ／秒としたこと以外は同様にしてコーティングシートを得た。これを試料７とした。これらの試料６及び７のコーティングシートについて以下の評価を行なった。結果を表９にまとめて示した。 Test Category 4 (Application of antistatic agent to ABS sheet and its evaluation)
-Application of antistatic agent to ABS sheet ABS is put into a twin screw extruder, melt kneaded at 220 ° C, cast onto a 30 ° C cooling roll by T-die method, and a 1mm thick sheet Obtained. Next, the vinyl copolymer emulsion prepared in Test Category 1 (antistatic agent) is diluted with water to form an aqueous liquid having a solid content of 5%, and this aqueous liquid having a solid content of 5% is used as the surface of the sheet. It was applied at a coating speed of 3.5 m / second by a kiss coating method so as to have a coating amount shown in Table 9 as a solid content per 1 m ² and dried with hot air at 150 ° C. for 1 minute to obtain a coating sheet. This was designated as Sample 6. Separately, a coating sheet was obtained in the same manner except that the coating speed of an aqueous liquid having a solid content of 5% was 5 m / sec. This was designated as Sample 7. The following evaluations were performed on the coating sheets of Samples 6 and 7. The results are summarized in Table 9.

・高速塗布性の評価
試料６及び７のコーティングシートについて、試験区分２と同様に評価した。 -Evaluation of high-speed application property The coating sheets of Samples 6 and 7 were evaluated in the same manner as in Test Category 2.

・帯電防止性の評価
試料６のコーティングシートについて、試験区分２と同様に評価した。 -Evaluation of antistatic property The coating sheet of Sample 6 was evaluated in the same manner as in Test Category 2.

・耐ブロッキング性の評価
試料６のコーティングシートについて、試験区分２と同様に評価した。 -Evaluation of blocking resistance The coating sheet of Sample 6 was evaluated in the same manner as in Test Category 2.

・再利用性の評価
試料６のコーティングシートを粉砕し、押し出し機にて約２２０℃で溶融してチップ化した。このチップを用いて溶融製膜し、再生シートを作製した。別にブランクとして、水のみを塗布した同様のシートを用いて再生シートを作製した。双方の再生シートの着色度合いから再利用性を試験区分２と同様に評価した。 Evaluation of reusability The coating sheet of Sample 6 was pulverized and melted at about 220 ° C. with an extruder to form chips. This chip was used to melt and form a recycled sheet. Separately, a recycled sheet was produced using a similar sheet coated with only water as a blank. The reusability was evaluated in the same manner as in Test Category 2 from the degree of coloring of both recycled sheets.

・非転写性の評価
試料６のコーティングシートについて、試験区分２と同様に評価した。 -Evaluation of non-transferability The coating sheet of Sample 6 was evaluated in the same manner as in Test Category 2.

試験区分５（ＰＭＭＡシートへの帯電防止剤の塗布及びその評価）
・ＰＭＭＡシートへの帯電防止剤の塗布
ＰＭＭＡを、二軸押出機に投入し、２３０℃で溶融混練しつつ、Ｔダイ法により３０℃の冷却ロール上にキャストして、厚さ１mmのシートを得た。次に、試験区分１で調製したビニル共重合体乳化物等（帯電防止剤）を水希釈して固形分５％の水性液となし、この固形分５％の水性液を、前記シートの表面１ｍ^２当たり固形分として表１０に記載の塗布量となるようキスコート法により３．５ｍ／秒の塗布速度で塗布し、１５０℃の熱風で１分間乾燥して、コーティングシートを得た。これを試料８とした。別に、固形分５％の水性液のキスコート法による塗布速度を５ｍ／秒としたこと以外は同様にしてコーティングシートを得た。これを試料９とした。これらの試料８及び９のコーティングシートについて以下の評価を行なった。結果を表１０にまとめて示した。 Test Category 5 (Application of antistatic agent to PMMA sheet and its evaluation)
-Application of antistatic agent to PMMA sheet PMMA is put into a twin screw extruder, melt kneaded at 230 ° C, cast onto a 30 ° C cooling roll by T-die method, and a 1mm thick sheet is obtained. Obtained. Next, the vinyl copolymer emulsion prepared in Test Category 1 (antistatic agent) is diluted with water to form an aqueous liquid having a solid content of 5%, and this aqueous liquid having a solid content of 5% is used as the surface of the sheet. It was applied at a coating speed of 3.5 m / second by a kiss coating method so as to have a coating amount shown in Table 10 as a solid content per 1 m ² and dried with hot air at 150 ° C. for 1 minute to obtain a coating sheet. This was designated as Sample 8. Separately, a coating sheet was obtained in the same manner except that the coating speed of an aqueous liquid having a solid content of 5% was 5 m / sec. This was designated as Sample 9. The following evaluations were performed on the coating sheets of Samples 8 and 9. The results are summarized in Table 10.

・高速塗布性の評価
試料８及び９のコーティングシートについて、試験区分２と同様に評価した。 -Evaluation of high-speed coating property The coating sheets of Samples 8 and 9 were evaluated in the same manner as in Test Category 2.

・帯電防止性の評価
試料８のコーティングシートについて、試験区分２と同様に評価した。 -Evaluation of antistatic property The coating sheet of Sample 8 was evaluated in the same manner as in Test Category 2.

・耐ブロッキング性の評価
試料８のコーティングシートについて、試験区分２と同様に評価した。 -Evaluation of blocking resistance The coating sheet of Sample 8 was evaluated in the same manner as in Test Category 2.

・再利用性の評価
試料８のコーティングシートを粉砕し、押し出し機にて約２３０℃で溶融してチップ化した。このチップを用いて溶融製膜し、再生シートを作製した。別にブランクとして、水のみを塗布した同様のシートを用いて再生シートを作製した。双方の再生シートの着色度合いから再利用性を試験区分２と同様に評価した。 Evaluation of reusability The coating sheet of Sample 8 was pulverized and melted at about 230 ° C. with an extruder to form chips. This chip was used to melt and form a recycled sheet. Separately, a recycled sheet was produced using a similar sheet coated with only water as a blank. The reusability was evaluated in the same manner as in Test Category 2 from the degree of coloring of both recycled sheets.

・非転写性の評価
試料８のコーティングシートについて、試験区分２と同様に評価した。



















-Evaluation of non-transferability The coating sheet of Sample 8 was evaluated in the same manner as in Test Category 2.

試験区分６（ポリ塩化ビニルシートへの帯電防止剤の塗布及びその評価）
・ポリ塩化ビニルシートへの帯電防止剤の塗布
ポリ塩化ビニル１００部当たり、可塑剤としてフタル酸ジ−２−エチルヘキシル４０部をミキサーに投入し、更に安定剤としてステアリン酸バリウム２部、ステアリン酸亜鉛１部を加えて混合した。その混合物を二軸押出し機に投入し、１８０℃で溶融混練しつつ、Ｔダイ法により３０℃の冷却ロール上にキャストして、厚さ２mmのシートを得た。次に、試験区分１で調製したビニル共重合体乳化物等（帯電防止剤）を水希釈して固形分５％の水性液となし、この固形分５％の水性液を、前記シートの表面１ｍ^２当たり固形分として表１１に記載の塗布量となるようキスコート法により３．５ｍ／秒の塗布速度で塗布し、１００℃の熱風で１分間乾燥して、コーティングシートを得た。これを試料１０とした。別に、固形分５％の水性液のキスコート法による塗布速度を５ｍ／秒としたこと以外は同様にしてコーティングシートを得た。これを試料１１とした。これらの試料１０及び１１のコーティングシートについて以下の評価を行なった。結果を表１１にまとめて示した。 Test Category 6 (Application of antistatic agent to polyvinyl chloride sheet and its evaluation)
-Application of antistatic agent to polyvinyl chloride sheet 40 parts of di-2-ethylhexyl phthalate as a plasticizer per 100 parts of polyvinyl chloride is added to a mixer, and further 2 parts of barium stearate and zinc stearate as stabilizers. One part was added and mixed. The mixture was put into a twin screw extruder and cast on a cooling roll at 30 ° C. by a T-die method while melt kneading at 180 ° C. to obtain a sheet having a thickness of 2 mm. Next, the vinyl copolymer emulsion prepared in Test Category 1 (antistatic agent) is diluted with water to form an aqueous liquid having a solid content of 5%, and this aqueous liquid having a solid content of 5% is used as the surface of the sheet. It was applied at a coating speed of 3.5 m / second by a kiss coating method so as to have a coating amount shown in Table 11 as a solid content per 1 m ^2, and dried with hot air at 100 ° C. for 1 minute to obtain a coating sheet. This was designated as Sample 10. Separately, a coating sheet was obtained in the same manner except that the coating speed of an aqueous liquid having a solid content of 5% was 5 m / sec. This was designated as Sample 11. The following evaluation was performed on the coating sheets of Samples 10 and 11. The results are summarized in Table 11.

・高速塗布性の評価
試料１０及び１１のコーティングシートについて、試験区分２と同様に評価した。 -Evaluation of high-speed coating property About the coating sheet of the samples 10 and 11, it evaluated similarly to the test division 2. FIG.

・帯電防止性の評価
試料１０のコーティングシートについて、試験区分２と同様に評価した。 -Evaluation of antistatic property The coating sheet of Sample 10 was evaluated in the same manner as in Test Category 2.

・耐ブロッキング性の評価
試料１０のコーティングシートについて、試験区分２と同様に評価した。 -Evaluation of blocking resistance The coating sheet of Sample 10 was evaluated in the same manner as in Test Category 2.

・再利用性の評価
試料１０のコーティングシートを粉砕し、押し出し機にて約１８０℃で溶融してチップ化した。このチップを用いて溶融製膜し、再生シートを作製した。別にブランクとして、水のみを塗布した同様のシートを用いて再生シートを作製した。双方の再生シートの着色度合いから再利用性を試験区分２と同様に評価した。 Evaluation of reusability The coating sheet of Sample 10 was pulverized and melted at about 180 ° C. with an extruder to form chips. This chip was used to melt and form a recycled sheet. Separately, a recycled sheet was produced using a similar sheet coated with only water as a blank. The reusability was evaluated in the same manner as in Test Category 2 from the degree of coloring of both recycled sheets.

・非転写性の評価
試料１０のコーティングシートについて、試験区分２と同様に評価した。 -Evaluation of non-transferability The coating sheet of Sample 10 was evaluated in the same manner as in Test Category 2.

試験区分７（ＰＰシートへの帯電防止剤の塗布及びその評価）
・ＰＰシートへの帯電防止剤の塗布
ポリプロピレンを、二軸押出機に投入し、２５０℃で溶融混練しつつ、Ｔダイ法により３０℃の冷却ロール上にキャストして、厚さ１mmのシートを作製し、このシートの片面にコロナ処理を施した。次に、試験区分１で調製したビニル共重合体乳化物等（帯電防止剤）を水希釈して固形分５％の水性液となし、この固形分５％の水性液を、前記シートのコロナ処理面１ｍ^２当たり固形分として表１２に記載の塗布量となるようキスコート法により３．５ｍ／秒の塗布速度で塗布し、１００℃の熱風で１分間乾燥して、コーティングシートを得た。これを試料１２とした。別に、固形分５％の水性液のキスコート法による塗布速度を５ｍ／秒としたこと以外は同様にしてコーティングシートを得た。これを試料１３とした。これらの試料１２及び１３のコーティングシートについて以下の評価を行なった。結果を表１２にまとめて示した。 Test category 7 (Application of antistatic agent to PP sheet and its evaluation)
-Application of antistatic agent to PP sheet Polypropylene is put into a twin screw extruder, melt-kneaded at 250 ° C, cast onto a 30 ° C cooling roll by the T-die method, and a 1mm thick sheet is obtained. It produced and the corona treatment was given to the single side | surface of this sheet | seat. Next, the vinyl copolymer emulsion or the like (antistatic agent) prepared in Test Category 1 is diluted with water to form an aqueous liquid having a solid content of 5%, and this aqueous liquid having a solid content of 5% is used as the corona of the sheet. Coating was performed at a coating speed of 3.5 m / second by a kiss coating method so that the coating amount shown in Table 12 as a solid content per 1 m ^{2 of the} treated surface was dried with hot air at 100 ° C. for 1 minute to obtain a coating sheet. This was designated as Sample 12. Separately, a coating sheet was obtained in the same manner except that the coating speed of an aqueous liquid having a solid content of 5% was 5 m / sec. This was designated as Sample 13. The following evaluations were performed on the coating sheets of Samples 12 and 13. The results are summarized in Table 12.

・高速塗布性の評価
試料１２及び１３のコーティングシートについて、試験区分２と同様に評価した。 -Evaluation of high-speed application property The coating sheets of Samples 12 and 13 were evaluated in the same manner as in Test Category 2.

・帯電防止性の評価
試料１２のコーティングシートについて、試験区分２と同様に評価した。 -Evaluation of antistatic property The coating sheet of Sample 12 was evaluated in the same manner as in Test Category 2.

・耐ブロッキング性の評価
試料１２のコーティングシートについて、試験区分２と同様に評価した。 -Evaluation of blocking resistance The coating sheet of Sample 12 was evaluated in the same manner as in Test Category 2.

・再利用性の評価
試料１２のコーティングシートを粉砕し、押し出し機にて約２３０℃で溶融してチップ化した。このチップを用いて溶融製膜し、再生シートを作製した。別にブランクとして、水のみを塗布した同様のシートを用いて再生シートを作製した。双方の再生シートの着色度合いから再利用性を試験区分２と同様に評価した。 Evaluation of reusability The coating sheet of Sample 12 was pulverized and melted at about 230 ° C. with an extruder to form chips. This chip was used to melt and form a recycled sheet. Separately, a recycled sheet was produced using a similar sheet coated with only water as a blank. The reusability was evaluated in the same manner as in Test Category 2 from the degree of coloring of both recycled sheets.

・非転写性の評価
試料１２のコーティングシートについて、試験区分２と同様に評価した。 -Evaluation of non-transferability The coating sheet of Sample 12 was evaluated in the same manner as in Test Category 2.

試験区分８（ポリエチレンテレフタレート成形体への帯電防止剤の塗布及びその評価）
・ポリエチレンテレフタレート成形体への帯電防止剤の塗布
ポリエチレンテレフタレートを、２９０〜３００℃で射出成形し、縦１５cm×横２cm×厚さ４mmの成形体を得た。次に、試験区分１で調製したビニル共重合体乳化物等（帯電防止剤）を水希釈して固形分３％の水性液となし、この固形分３％の水性液をスプレー噴霧している雰囲気中に前記の成形体を４．０ｍ／分の速度で通過させ、成形体の表面１ｍ^２当たり固形分として表１３に記載の塗布量となるように塗布した後、１５０℃の熱風で１分間乾燥して、コーティング成形体を得た。このコーティング成形体について以下の評価を行なった。結果を表１３にまとめて示した。 Test Category 8 (Application of antistatic agent to polyethylene terephthalate molding and its evaluation)
-Application | coating of the antistatic agent to a polyethylene terephthalate molded object Polyethylene terephthalate was injection-molded at 290-300 degreeC, and the molded object of length 15cm x width 2cm x thickness 4mm was obtained. Next, the vinyl copolymer emulsion prepared in Test Category 1 (antistatic agent) is diluted with water to form an aqueous liquid with a solid content of 3%, and this aqueous liquid with a solid content of 3% is sprayed. The molded body was passed through the atmosphere at a speed of 4.0 m / min, applied so as to have the coating amount shown in Table 13 as solid content per 1 m ² of the surface of the molded body, and then heated with hot air at 150 ° C. It dried for minutes and obtained the coating molding. The coating molded body was evaluated as follows. The results are summarized in Table 13.

・高速塗布性の評価
前記のコーティング成形体の表面を肉眼で観察し、下記の基準で評価した。
評価基準
◎：塗布抜けがなく、均一な塗布膜である
○：塗布抜けが極めて僅にあるが、ほぼ均一な塗布膜である
△：塗布抜けが幾分あるが、全体としてはほぼ均一な塗布膜である
×：塗布抜けが多く、不均一な塗布膜である -Evaluation of high-speed application property The surface of the coating molded body was observed with the naked eye and evaluated according to the following criteria.
Evaluation Criteria A: Uniform coating film without omission of coating O: Almost no coating omission but almost uniform coating film Δ: There is some coating omission, but almost uniform coating as a whole It is a film. X: There are many coating omissions and it is an uneven coating film

・帯電防止性の評価
前記のコーティング成形体を、２０℃で相対湿度５０％の条件下に２４時間調湿した後、同条件で表面比抵抗（Ω）を表面抵抗値測定装置（シシド電気社製の商品名メガレスタＨＴ−３０１）を用いて測定し、試験区分２と同様に評価した。 ・ Evaluation of antistatic property After the above-mentioned coated molded body was conditioned for 24 hours at 20 ° C. under a relative humidity of 50%, the surface resistivity (Ω) was measured under the same conditions using a surface resistance value measuring device (Cishid Electric) The product name was measured using a product name Megaresta HT-301) and evaluated in the same manner as in Test Category 2.

・非タック性の評価
前記のコーティング成形体の非タック性を下記の基準で評価した。
評価基準
◎：ベタツキがなく、良好な表面を有している
○：僅かにベタツキがあるものの、使用可能レベル
△：若干のベタツキがあり、使用には制約がある
×：明らかなベタツキがあり、使用できない -Evaluation of non-tack property The non-tack property of the said coating molded object was evaluated on the following reference | standard.
Evaluation criteria ◎: No stickiness and good surface ○: Slightly sticky, usable level △: Some stickiness, limited use ×: Clear stickiness, I can not use it

・再利用性の評価
前記のコーティング成形体を粉砕し、押し出し機にて約３００℃で溶融してチップ化した。このチップを用いて溶融製膜し、再生シートを作製した。別にブランクとして、水のみを塗布した同様の成形体を用いて再生シートを作製した。双方の再生シートの着色度合いから再利用性を試験区分２と同様に評価した。 -Evaluation of reusability The said coating molded object was grind | pulverized, and it melted at about 300 degreeC with the extruder, and was chipped. This chip was used to melt and form a recycled sheet. Separately, as a blank, a recycled sheet was produced using a similar molded body to which only water was applied. The reusability was evaluated in the same manner as in Test Category 2 from the degree of coloring of both recycled sheets.

・非転写性の評価
前記のコーティング成形体と未処理の成形体とをコーティング面で重ね、荷重１kg／ｍ^２を均等にかけて、２０℃で相対湿度３０％の条件下に６０時間調湿した後、双方を引き離し、同条件でコーティング成形体のコーティング面の表面比抵抗（Ω）を表面抵抗値測定装置（シシド電気社製の商品名メガレスタＨＴ−３０１）を用いて測定し、試験区分２と同様に評価した。








- a non-transferability of the Evaluation of coating molded body and untreated molded body lap in the coating surface, toward uniform load 1 kg / m ^2, after dampening 60 hours adjusted to a relative humidity of 30% at 20 ° C. The surface specific resistance (Ω) of the coating surface of the coated molded article was measured using a surface resistance measuring device (trade name Megaresta HT-301, manufactured by Sicid Electric) under the same conditions. Evaluation was performed in the same manner.

試験区分９（ポリカーボネート成形体への帯電防止剤の塗布及びその評価）
・ポリカーボネート成形体への帯電防止剤の塗布
ポリカーボネートを、２９０〜３００℃で射出成形し、縦１５cm×横２cm×厚さ４mmの成形体を得た。次に、試験区分１で調製したビニル共重合体乳化物等（帯電防止剤）を水希釈して固形分３％の水性液となし、この固形分３％の水性液をスプレー噴霧している雰囲気中に前記の成形体を４．０ｍ／分の速度で通過させ、成形体の表面１ｍ^２当たり固形分として表１４に記載の塗布量となるように塗布した後、１５０℃の熱風で１分間乾燥して、コーティング成形体を得た。このコーティング成形体について以下の評価を行なった。結果を表１４にまとめて示した。 Test category 9 (Application of antistatic agent to polycarbonate molding and its evaluation)
-Application | coating of the antistatic agent to a polycarbonate molded object Polycarbonate was injection-molded at 290-300 degreeC, and the molded object of length 15cm x width 2cm x thickness 4mm was obtained. Next, the vinyl copolymer emulsion prepared in Test Category 1 (antistatic agent) is diluted with water to form an aqueous liquid with a solid content of 3%, and this aqueous liquid with a solid content of 3% is sprayed. The molded body was passed through the atmosphere at a speed of 4.0 m / min, applied so as to have the coating amount shown in Table 14 as solid content per 1 m ² of the surface of the molded body, and then heated with hot air at 150 ° C. It dried for minutes and obtained the coating molding. The coating molded body was evaluated as follows. The results are summarized in Table 14.

・高速塗布性の評価
前記のコーティング成形体について、成形体の表面を肉眼で観察し、試験区分８と同様に評価した。 -Evaluation of high-speed application property About the said coating molded object, the surface of the molded object was observed with the naked eye, and it evaluated similarly to the test division 8. FIG.

・帯電防止性の評価
前記のコーティング成形体について、試験区分８と同様に評価した。 -Evaluation of antistatic property About the said coating molded object, it evaluated similarly to the test classification 8.

・非タック性の評価
前記のコーティング成形体について、試験区分８と同様に評価した。 -Evaluation of non-tack property About the said coating molded object, it evaluated similarly to the test division 8. FIG.

・再利用性の評価
前記のコーティング成形体を粉砕し、押し出し機にて約２８０℃で溶融してチップ化した。このチップを用いて溶融製膜し、再生シートを作製した。別にブランクとして、水のみを塗布した同様の成形体を用いて再生シートを作製した。双方の再生シートの着色度合いから再利用性を試験区分２と同様に評価した。 -Evaluation of reusability The said coating molded object was grind | pulverized, and it melted at about 280 degreeC with the extruder, and was chipped. This chip was used to melt and form a recycled sheet. Separately, as a blank, a recycled sheet was produced using a similar molded body to which only water was applied. The reusability was evaluated in the same manner as in Test Category 2 from the degree of coloring of both recycled sheets.

・非転写性の評価
前記のコーティング成形体について、試験区分８と同様に評価した。 -Evaluation of non-transferability About the said coating molded object, it evaluated similarly to the test classification 8.

試験区分１０（ＡＢＳ成形体への帯電防止剤の塗布及びその評価）
・ＡＢＳ成形体への帯電防止剤の塗布
ＡＢＳを、約２２０℃で射出成形し、縦１５cm×横２cm×厚さ４mmの成形体を得た。次に、試験区分１で調製したビニル共重合体乳化物等（帯電防止剤）を水希釈して固形分３％の水性液となし、この固形分３％の水性液をスプレー噴霧している雰囲気中に前記の成形体を４．０ｍ／分の速度で通過させ、成形体の表面１ｍ^２当たり固形分として表１５に記載の塗布量となるように塗布した後、１００℃の熱風で１分間乾燥して、コーティング成形体を得た。このコーティング成形体について以下の評価を行なった。結果を表１５にまとめて示した。 Test category 10 (Application of antistatic agent to ABS molded body and its evaluation)
Application of antistatic agent to ABS molded body ABS was injection molded at about 220 ° C. to obtain a molded body of 15 cm in length × 2 cm in width × 4 mm in thickness. Next, the vinyl copolymer emulsion prepared in Test Category 1 (antistatic agent) is diluted with water to form an aqueous liquid with a solid content of 3%, and this aqueous liquid with a solid content of 3% is sprayed. The molded body was passed through the atmosphere at a speed of 4.0 m / min, applied so as to have the coating amount shown in Table 15 as solid content per 1 m ² of the surface of the molded body, and then heated with hot air at 100 ° C. It dried for minutes and obtained the coating molding. The coating molded body was evaluated as follows. The results are summarized in Table 15.

・高速塗布性の評価
前記のコーティング成形体について、試験区分８と同様に評価した。 -Evaluation of high-speed application property About the said coating molded object, it evaluated similarly to the test classification 8.

・帯電防止性の評価
前記のコーティング成形体について、試験区分８と同様に評価した。 -Evaluation of antistatic property About the said coating molded object, it evaluated similarly to the test classification 8.

・非タック性の評価
前記のコーティング成形体について、試験区分８と同様に評価した。 -Evaluation of non-tack property About the said coating molded object, it evaluated similarly to the test division 8. FIG.

・再利用性の評価
前記コーティング成形体を粉砕し、押し出し機にて約２３０℃で溶融してチップ化した。このチップを用いて溶融製膜し、再生シートを作製した。別にブランクとして、水のみを塗布した同様の成形体を用いて再生シートを作製した。双方の再生シートの着色度合いから再利用性を試験区分２と同様に評価した。 -Evaluation of reusability The said coating molded object was grind | pulverized, and it melted at about 230 degreeC with the extruder, and was chipped. This chip was used to melt and form a recycled sheet. Separately, as a blank, a recycled sheet was produced using a similar molded body to which only water was applied. The reusability was evaluated in the same manner as in Test Category 2 from the degree of coloring of both recycled sheets.

・非転写性の評価
前記のコーティング成形体について、試験区分８と同様に評価した。 -Evaluation of non-transferability About the said coating molded object, it evaluated similarly to the test classification 8.

Claims (13)

下記の第１工程及び第２工程を経て得られるビニル共重合体乳化物から成ることを特徴とする熱可塑性高分子用帯電防止剤。
第１工程：下記のビニル単量体混合物、非イオン界面活性剤及び水性溶媒を用いて、ビニル単量体混合液を得る工程
第２工程：第１工程で得られたビニル単量体混合液にラジカル重合開始剤を加え、ラジカル重合反応させて、ビニル共重合体乳化物を得る工程
ビニル単量体混合物：下記のビニル単量体混合物Ｍ又は下記のビニル単量体混合物Ｎ
ビニル単量体混合物Ｍ：下記の化１で示されるビニル単量体を１５〜７０モル％及び下記の接着性単量体を３０〜８５モル％含有し且つこれらを合計で１００モル％となるよう含有して成る混合物
ビニル単量体混合物Ｎ：下記の化１で示されるビニル単量体を１５〜７４モル％、下記の接着性単量体を２５〜８４モル％及び下記の架橋性単量体を１〜１５モル％含有し且つこれらを合計で１００モル％となるよう含有して成る混合物
接着性単量体：炭素数１〜４の脂肪族アルコールと（メタ）アクリル酸とのエステル、炭素数１〜４のアルキル基で置換されたＮ−アルキル(メタ)アクリルアミド、炭素数１〜４のアルキル基で置換されたＮ，Ｎ−ジアルキル(メタ)アクリルアミド及び炭素数４若しくは５の不飽和二塩基酸と炭素数２〜８のグリコールとの（ジ）エステルから選ばれる一つ又は二つ以上
架橋性単量体：下記の化２で示される架橋性単量体、下記の化３で示される架橋性単量体及び下記の化４で示される架橋性単量体から選ばれる一つ又は二つ以上

｛化１〜化４において、
Ｒ^１，Ｒ^５，Ｒ^７，Ｒ^８，Ｒ^９：水素原子又はメチル基
Ｒ^２，Ｒ^３，Ｒ^４：水素原子、メチル基、エチル基又はアルキル基の炭素数２若しくは３のヒドロキシアルキル基（但し、Ｒ^２〜Ｒ^４のうちで少なくとも二つはメチル基、エチル基又はアルキル基の炭素数２若しくは３のヒドロキシアルキル基）
Ｒ^６：水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基
Ａ：オキシ基又はアミノ基
Ｂ：炭素数２〜６のアルキレン基
Ｘ⁻：硝酸イオン基、アルキル基の炭素数１〜４のアルキルスルホン酸イオン基、アルキル基の炭素数１〜４のアルキル硫酸イオン基又は塩化物イオン基
Ｙ^１：水素原子、炭素数１〜６のヒドロキシアルキル基、エポキシ基を有する炭素数３〜１０の有機基又は分子中に合計２〜２０個のオキシエチレン単位及び／又はオキシプロピレン単位で構成されたポリオキシアルキレン基を有するポリオキシアルキレンジオールから一つの水酸基を除いた残基
Ｙ^２：水素原子、エポキシ基を有する炭素数３〜１０の有機基又は分子中に合計２〜２０個のオキシエチレン単位及び／又はオキシプロピレン単位で構成されたポリオキシアルキレン基を有するポリオキシアルキレンジオールから一つの水酸基を除いた残基｝ An antistatic agent for thermoplastic polymer, comprising an emulsion of a vinyl copolymer obtained through the following first step and second step.
1st process: The process of obtaining a vinyl monomer mixed liquid using the following vinyl monomer mixture, a nonionic surfactant, and an aqueous solvent 2nd process: The vinyl monomer mixed liquid obtained at the 1st process A step of adding a radical polymerization initiator to the mixture to cause a radical polymerization reaction to obtain a vinyl copolymer emulsion Vinyl monomer mixture: the following vinyl monomer mixture M or the following vinyl monomer mixture N
Vinyl monomer mixture M: to 100 mol% 15 to 70 mol% of vinyl monomers and adhesion monomer below contains 30-85 mol% and those in total represented by Chemical Formula 1 below mixture vinyl monomer mixture comprising as N: 15-74 mole% of vinyl monomer represented by Chemical Formula 1 below, from 25 to 84 mol% adhesion monomer below and the following crosslinkable monomer Mixture containing 1 to 15 mol% of the monomer and 100 mol% in total Adhesive monomer: ester of aliphatic alcohol having 1 to 4 carbon atoms and (meth) acrylic acid N-alkyl (meth) acrylamide substituted with an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, N, N-dialkyl (meth) acrylamide substituted with an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and an alkyl group having 4 or 5 carbon atoms. Saturated dibasic acid and carbon number 2-8 One or more selected from (di) esters with coal Crosslinkable monomer: crosslinkable monomer represented by the following chemical formula 2, crosslinkable monomer represented by the following chemical formula 3, and One or two or more selected from crosslinkable monomers represented by Chemical Formula 4

{In Chemical Formulas 1 through 4,
R ¹ , R ⁵ , R ⁷ , R ⁸ , R ⁹ : hydrogen atom or methyl group R ² , R ³ , R ⁴ : hydrogen atom, methyl group, ethyl group, or alkyl group having 2 or 3 carbon atoms (However, at least two of R ^{2 to} R ⁴ are a methyl group, an ethyl group, or a hydroxyalkyl group having 2 or 3 carbon atoms of an alkyl group)
R ⁶ : hydrogen atom or alkyl group having 1 to 6 carbon atoms A: oxy group or amino group B: alkylene group having 2 to 6 carbon atoms X ⁻ : nitrate ion group, alkylsulfonic acid having 1 to 4 carbon atoms of alkyl group An ionic group, an alkyl sulfate group having 1 to 4 carbon atoms or a chloride ion group Y ¹ : a hydrogen atom, a hydroxyalkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an organic group having 3 to 10 carbon atoms having an epoxy group, or Residue obtained by removing one hydroxyl group from a polyoxyalkylene diol having a polyoxyalkylene group composed of a total of 2 to 20 oxyethylene units and / or oxypropylene units in the molecule Y ² : a hydrogen atom, an epoxy group Polyoxyal composed of 2 to 20 oxyethylene units and / or oxypropylene units in the organic group or molecule having 3 to 10 carbon atoms Residue obtained by removing one hydroxyl group from a polyoxyalkylenediol having a xylene group} ビニル共重合体乳化物が、固形分１０質量％のものについて３０℃における粘度が０．１〜１０mm^２／ｓであるものである請求項１記載の熱可塑性高分子用帯電防止剤。 The antistatic agent for a thermoplastic polymer according to claim 1, wherein the vinyl copolymer emulsion has a solid content of 10% by mass and a viscosity at 30 ° C of 0.1 to 10 mm ² / s. 第１工程で用いる非イオン界面活性剤が、分子中にポリオキシアルキレン基を有する化合物から成るものである請求項１又は２記載の熱可塑性高分子用帯電防止剤。   The antistatic agent for thermoplastic polymers according to claim 1 or 2, wherein the nonionic surfactant used in the first step comprises a compound having a polyoxyalkylene group in the molecule. 化１で示されるビニル単量体が、化１中のＸ⁻がメチルスルホン酸イオン基、メチル硫酸イオン基又はエチル硫酸イオン基である場合のものである請求項１〜３のいずれか一つの項記載の熱可塑性高分子用帯電防止剤。 Vinyl monomer represented by Formula 1, in Formula 1 X ^- is methyl sulfonate ion group, one in which any one of claims 1 to 3 for the case is a methyl sulfate ion or ethyl sulfate ion group The antistatic agent for thermoplastic polymers as described in the above item. 化１で示されるビニル単量体が、化１中のＢがエチレン基又はトリメチレン基である場合のものである請求項１〜４のいずれか一つの項記載の熱可塑性高分子用帯電防止剤。   The antistatic agent for a thermoplastic polymer according to any one of claims 1 to 4, wherein the vinyl monomer represented by Chemical Formula 1 is one in which B in Chemical Formula 1 is an ethylene group or a trimethylene group. . 接着性単量体が、炭素数１〜４の脂肪族アルコールと（メタ）アクリル酸とのエステル、炭素数１〜４のアルキル基で置換されたＮ−アルキル(メタ)アクリルアミド及び炭素数１〜４のアルキル基で置換されたＮ，Ｎ−ジアルキル(メタ)アクリルアミドから選ばれる一つ又は二つ以上である請求項１〜５のいずれか一つの項記載の熱可塑性高分子用帯電防止剤。   The adhesive monomer is an ester of an aliphatic alcohol having 1 to 4 carbon atoms and (meth) acrylic acid, an N-alkyl (meth) acrylamide substituted with an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and 1 to 1 carbon atoms. The antistatic agent for thermoplastic polymers according to any one of claims 1 to 5, which is one or more selected from N, N-dialkyl (meth) acrylamide substituted with 4 alkyl groups. 架橋性単量体が、化２で示される架橋性単量体である請求項１〜６のいずれか一つの項記載の熱可塑性高分子用帯電防止剤。   The antistatic agent for thermoplastic polymers according to any one of claims 1 to 6, wherein the crosslinkable monomer is a crosslinkable monomer represented by Chemical Formula 2. 請求項１〜７のいずれか一つの項記載の熱可塑性高分子用帯電防止剤を、熱可塑性高分子材料を用いて製造される熱可塑性高分子成形体の表面１ｍ^２当たり固形分として０．０１〜３ｇの割合となるよう付着させることを特徴とする熱可塑性高分子成形体の帯電防止方法。 The antistatic agent for thermoplastic polymers according to any one of claims 1 to 7, wherein the solid content per 1 m ² of a surface of a thermoplastic polymer molded article produced using a thermoplastic polymer material is 0. A method for preventing static charge of a thermoplastic polymer molded article, wherein the thermoplastic polymer molded article is adhered so as to have a ratio of 01 to 3 g. 熱可塑性高分子材料が、ポリエステル系高分子材料、ポリカーボネート系高分子材料、ポリスチレン系高分子材料、ポリアクリル系高分子材料、ポリビニル系高分子材料及びポリオレフィン系高分子材料から選ばれる一つ又は二つ以上である請求項８記載の熱可塑性高分子成形体の帯電防止方法。 The thermoplastic polymer material is one or two selected from polyester polymer materials, polycarbonate polymer materials, polystyrene polymer materials, polyacrylic polymer materials, polyvinyl polymer materials, and polyolefin polymer materials. The antistatic method for a thermoplastic polymer molded article according to claim 8 , wherein the number is at least one. 熱可塑性高分子成形体が熱可塑性高分子フィルム又は熱可塑性高分子シートである請求項８又は９記載の熱可塑性高分子成形体の帯電防止方法。 The antistatic method for a thermoplastic polymer molded article according to claim 8 or 9, wherein the thermoplastic polymer molded article is a thermoplastic polymer film or a thermoplastic polymer sheet. 請求項１〜７のいずれか一つの項記載の熱可塑性高分子用帯電防止剤が、熱可塑性高分子材料を用いて製造された熱可塑性高分子成形体の表面１ｍ^２当たり固形分として０．０１〜３ｇの割合で付着されて成ることを特徴とする帯電防止性熱可塑性高分子成形体。 The antistatic agent for thermoplastic polymers according to any one of claims 1 to 7, wherein the solid content per 1 m ² of the surface of the thermoplastic polymer molded body produced using the thermoplastic polymer material is 0. An antistatic thermoplastic polymer molded article, which is adhered at a ratio of 01 to 3 g. 熱可塑性高分子材料が、ポリエステル系高分子材料、ポリカーボネート系高分子材料、ポリスチレン系高分子材料、ポリアクリル系高分子材料、ポリビニル系高分子材料及びポリオレフィン系高分子材料から選ばれる一つ又は二つ以上である請求項１１記載の帯電防止性熱可塑性高分子成形体。 The thermoplastic polymer material is one or two selected from polyester polymer materials, polycarbonate polymer materials, polystyrene polymer materials, polyacrylic polymer materials, polyvinyl polymer materials, and polyolefin polymer materials. The antistatic thermoplastic polymer molded article according to claim 11, which is one or more. 熱可塑性高分子成形体が熱可塑性高分子フィルム又は熱可塑性高分子シートである請求項１１又は１２記載の帯電防止性熱可塑性高分子成形体。 The antistatic thermoplastic polymer molded article according to claim 11 or 12, wherein the thermoplastic polymer molded article is a thermoplastic polymer film or a thermoplastic polymer sheet.