JP4863447B2 - Alignment film composition and liquid crystal display element - Google Patents
Alignment film composition and liquid crystal display element Download PDFInfo
- Publication number
- JP4863447B2 JP4863447B2 JP2006009428A JP2006009428A JP4863447B2 JP 4863447 B2 JP4863447 B2 JP 4863447B2 JP 2006009428 A JP2006009428 A JP 2006009428A JP 2006009428 A JP2006009428 A JP 2006009428A JP 4863447 B2 JP4863447 B2 JP 4863447B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- liquid crystal
- alignment film
- yloxy
- phosphonic acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Liquid Crystal (AREA)
Description
本発明は、液晶表示素子に使用する、液晶を垂直配向させる配向膜を形成する配向膜組成物、及び液晶表示素子に関する。 The present invention relates to an alignment film composition for forming an alignment film for vertically aligning liquid crystals used for a liquid crystal display element, and a liquid crystal display element.
液晶表示素子の一つとして、ツイステッドネマティックモードの液晶表示素子が広く使用されている。近年、視野角依存性及びコントラスト比の点で優れている、負の誘電異方性を有する液晶分子を基板に対して垂直に配向させ、電圧の印加により液晶分子を基板と平行に動作させる垂直配向モードの液晶表示素子の開発が盛んに行われている。 As one of liquid crystal display elements, a twisted nematic mode liquid crystal display element is widely used. In recent years, liquid crystal molecules having negative dielectric anisotropy, which are excellent in terms of viewing angle dependency and contrast ratio, are aligned vertically with respect to the substrate, and the liquid crystal molecules are operated in parallel with the substrate by applying a voltage. An alignment mode liquid crystal display element has been actively developed.
液晶分子を基板に対して垂直に配向させる方法として、ポリイミドからなる配向膜をガラス基板上のＩＴＯ面に設ける方法が開示されている（特許文献１〜４）。これらの方法において、垂直配向膜は、ポリアミック酸等を有機溶媒に溶解させた溶液をスピンナー等により塗布した後、１２０〜２５０℃の加熱処理によりイミド化し、さらに、垂直配向能を付与させるためにフェルト布等を用いてラビング処理を施すことにより形成されている。 As a method for aligning liquid crystal molecules perpendicularly to a substrate, a method of providing an alignment film made of polyimide on an ITO surface on a glass substrate is disclosed (Patent Documents 1 to 4). In these methods, the vertical alignment film is formed by applying a solution obtained by dissolving polyamic acid or the like in an organic solvent with a spinner or the like, then imidizing by a heat treatment at 120 to 250 ° C., and further imparting a vertical alignment ability. It is formed by performing a rubbing process using a felt cloth or the like.
また、共役エノン構造を有したポリアミック酸等からなる液晶配向剤を用いて、垂直配向膜を設ける方法が開示されている（特許文献５）。この方法においては、配向剤を有機溶媒に溶解した溶液をスピンナー等により塗布した後、１５０〜２５０℃の加熱処理によりイミド化し、さらに、３２０〜４５０ｎｍの紫外線を照射して垂直配向能を付与させている。
しかしながら、上記の方法により形成される配向膜は、基板表面にＴＦＴや配線が形成されている場合、基板表面には凹凸が存在し、その凹凸に起因した塗布むらが発生し、均一な液晶配向膜が得られないという問題があった。
また、スピンナー等により塗布した後、１２０〜２５０℃で加熱処理しているため、基板として、ガラス基板以外に可撓性のある汎用性プラスチックフィルムに適用できないという問題があった。
However, the alignment film formed by the above method has irregularities on the substrate surface when TFTs or wirings are formed on the substrate surface, and uneven coating due to the irregularities occurs, resulting in uniform liquid crystal alignment. There was a problem that a film could not be obtained.
Moreover, since it heat-processed at 120-250 degreeC after apply | coating with a spinner etc., there existed a problem that it cannot apply to a flexible general purpose plastic film other than a glass substrate as a board | substrate.
さらに、ラビング法により配向能を発現させる場合、基板表面の凹凸の存在によりラビングむらが発生し、配向性が不均一となり、液晶配向の乱れが生じるという問題があった。
さらにまた、ラビング布で配向膜を擦るラビング法は静電気や微細なゴミが発生しやすく、ＴＦＴも損傷を受けやすいので、表示欠陥が発生しやすくなる。
Further, when the alignment ability is expressed by the rubbing method, there is a problem that uneven rubbing occurs due to the presence of irregularities on the substrate surface, the alignment becomes non-uniform, and the liquid crystal alignment is disturbed.
Furthermore, the rubbing method in which the alignment film is rubbed with a rubbing cloth is liable to generate static electricity and fine dust, and the TFT is also easily damaged, so that display defects are likely to occur.
従って、本発明は上記従来の問題を解決するために、高温加熱処理とラビング処理を必要としない、垂直配向能に優れたむらの無い均一な配向膜を形成することが可能な配向膜組成物、及びその配向膜組成物用いた液晶表示素子を提供することを目的とする。 Therefore, in order to solve the above-mentioned conventional problems, the present invention does not require a high-temperature heat treatment and a rubbing treatment, and an alignment film composition that can form a uniform alignment film excellent in vertical alignment ability, Another object of the present invention is to provide a liquid crystal display device using the alignment film composition.
本発明者は鋭意検討した結果、配向膜組成物を、下記一般式（１）で表される化合物を少なくとも１種類以上含有する配向膜組成物とすることによって、上記課題が解決されることを見出し、本発明に至った。
以下、本発明について具体的に説明する。
本発明は、以下に記載する配向膜組成物と液晶表示素子に係るものであり、この発明によって前記課題が解決される。
As a result of intensive studies, the present inventor has confirmed that the above problem can be solved by making the alignment film composition an alignment film composition containing at least one compound represented by the following general formula (1). The headline, the present invention has been reached.
Hereinafter, the present invention will be specifically described.
The present invention relates to an alignment film composition and a liquid crystal display device described below, and the above-described problems are solved by the present invention.
（１）下記一般式（１）で表される化合物を少なくとも１種類以上含有することを特徴とする配向膜組成物。
（２）前記一般式（１）で表される化合物と、一般式Ｒ11-Ｒ7（ここで、Ｒ11は炭素数４以上の直鎖状炭化水素基、Ｒ7は前記と同様である。）で表される化合物とを含有することを特徴とする前記（１）記載の配向膜組成物。 (2) The compound represented by the general formula (1) and the general formula R 11 -R 7 (wherein R 11 is a linear hydrocarbon group having 4 or more carbon atoms, and R 7 is the same as described above. .) The alignment film composition as described in (1) above, which comprises a compound represented by
（３）前記（１）又は（２）に記載の配向膜組成物からなる液晶配向膜を設けたことを特徴とする液晶表示素子。 (3) A liquid crystal display element provided with a liquid crystal alignment film comprising the alignment film composition according to (1) or (2).
本発明によれば、高温加熱処理とラビング処理を必要としない、垂直配向能に優れたむらの無い均一な配向膜を形成することが可能な配向膜組成物、及び液晶配向の乱れや表示欠陥のない液晶表示素子を提供することができる。 According to the present invention, an alignment film composition that does not require high-temperature heat treatment and rubbing treatment, can form a uniform alignment film with excellent vertical alignment ability, and liquid crystal alignment disorder and display defects. A liquid crystal display element can be provided.
本発明の配向膜組成物は、下記一般式（１）で表される化合物を少なくとも１種類以上含有することを特徴とする。
一般式（１）で表される化合物において、その化合物はガラス基板やプラスチックフィルム基板上に設けられたＩＴＯなどの透明電極に化学的あるいは物理的に吸着する吸着部分、すなわち置換基Ｒ7で現される部分と、基板面に対して平行な方向にπ−πスタッキングして、（すなわち、トリフェニレン基が基板に垂直な方向に配向して）安定な構造を形成して液晶分子の配向を制御する配向制御部分、すなわち置換基Ｒ1−Ｏ−、Ｒ2−Ｏ−、Ｒ3−Ｏ−、Ｒ4−Ｏ−、Ｒ5−Ｏ−及び−Ｒ6−Ｏ−を有したトリフェニレン部分とからなる。 In the compound represented by the general formula (1), the compound is represented by an adsorbing moiety that is chemically or physically adsorbed on a transparent electrode such as ITO provided on a glass substrate or a plastic film substrate, that is, a substituent R 7 . Π-π stacking in a direction parallel to the surface of the substrate and the substrate surface (ie, the triphenylene group is aligned in the direction perpendicular to the substrate) to form a stable structure and control the alignment of the liquid crystal molecules Orientation-controlling moieties, ie triphenylene moieties having substituents R 1 —O—, R 2 —O—, R 3 —O—, R 4 —O—, R 5 —O— and —R 6 —O— Consists of.
すなわち、吸着部分の置換基Ｒ7は、−ＳｉＲ8Ｒ9Ｒ10、又は−Ｐ(＝Ｏ)(ＯＨ)2であり、置換基Ｒ8、Ｒ9、及びＲ10は同じか異なった−Ｃｌ、−ＯＨ、−ＯＣＨ3、又は−ＯＣ2Ｈ5であり、ガラス基板やプラスチックフィルム基板上に設けられたＩＴＯなどの透明電極に化学的あるいは物理的に吸着することができる。 That is, the substituent R 7 of the adsorption moiety is —SiR 8 R 9 R 10 , or —P (═O) (OH) 2 , and the substituents R 8 , R 9 , and R 10 are the same or different— Cl, —OH, —OCH 3 , or —OC 2 H 5 , which can be chemically or physically adsorbed on a transparent electrode such as ITO provided on a glass substrate or a plastic film substrate.
また、配向制御部分の置換基Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、及びＲ5は同じか異なった炭素数４以上の炭化水素基であり、炭素数が３以下の炭化水素では良好な垂直配向能が発現しない。具体的には、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、エイコシル基（イコシル基）、ヘンエイコシル基（ヘンイコシル基）、ドコシル基、トリコシル基、テトラコシル基、ペンタコシル基、ヘキサコシル基、ヘプタコシル基、オクタコシル基、ノナコシル基、及びトリアコンチル基などが挙げられる。好ましくは、炭素数４〜１２の炭化水素基である。 In addition, the substituents R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , and R 5 in the orientation control part are the same or different hydrocarbon groups having 4 or more carbon atoms, and are good for hydrocarbons having 3 or less carbon atoms. Vertical alignment ability is not expressed. Specifically, butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, nonyl group, decyl group, undecyl group, dodecyl group, tridecyl group, tetradecyl group, pentadecyl group, hexadecyl group, heptadecyl group, octadecyl group, Examples include nonadecyl group, eicosyl group (icosyl group), heneicosyl group (henicosyl group), docosyl group, tricosyl group, tetracosyl group, pentacosyl group, hexacosyl group, heptacosyl group, octacosyl group, nonacosyl group, and triacontyl group. Preferably, it is a C4-C12 hydrocarbon group.
置換基Ｒ6はＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、及びＲ5と同じか異なった炭素数４以上の炭化水素の２価基であり、具体的には、ブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、ヘプチレン基、オクチレン基、ノニレン基、デシレン基、ウンデシレン基、ドデシレン基、トリデシレン基、テトラデシレン基、ペンタデシレン基、ヘキサデシレン基、ヘプタデシレン基、オクタデシレン基、ノナデシレン基、エイコシレン基（イコシレン基）、ヘンエイコシレン基（ヘンイコシレン基）、ドコシレン基、トリコシレン基、テトラコシレン基、ペンタコシレン基、ヘキサコシレン基、ヘプタコシレン基、オクタコシレン基、ノナコシレン基、及びトリアコンチレン基などが挙げられる。好ましくは、炭素数８〜１８の炭化水素基であり、置換基Ｒ7を基板と効果的に吸着させるために、隣接する置換基Ｒ5より多い炭素数を有する炭化水素基である。 The substituent R 6 is a hydrocarbon divalent group having 4 or more carbon atoms that is the same as or different from R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , and R 5 , and specifically includes a butylene group, a pentylene group, Hexylene group, heptylene group, octylene group, nonylene group, decylene group, undecylene group, dodecylene group, tridecylene group, tetradecylene group, pentadecylene group, hexadecylene group, heptadecylene group, octadecylene group, nonadecylene group, eicosylene group (icosylene group), hen Examples include an eicosylene group (henicosylene group), a docosylene group, a tricosylene group, a tetracosylene group, a pentacosylene group, a hexacosylene group, a heptacosylene group, an octacosylene group, a nonacosylene group, and a triacontylene group. A hydrocarbon group having 8 to 18 carbon atoms is preferred, and a hydrocarbon group having more carbon atoms than the adjacent substituent R 5 in order to effectively adsorb the substituent R 7 to the substrate.
また、本発明の配向膜組成物は、一般式（１）で表される化合物を複数用いることも可能であるが、良好な垂直配向能を発現させるためにはトリフェニレン部分と基板との距離を一定に保つために、置換基Ｒ6として同じ炭素数の炭化水素基を有した化合物を用いることが好ましい。 In addition, the alignment film composition of the present invention can use a plurality of compounds represented by the general formula (1), but in order to develop good vertical alignment ability, the distance between the triphenylene portion and the substrate is set. In order to keep constant, it is preferable to use a compound having a hydrocarbon group having the same carbon number as the substituent R 6 .
一般式（１）で表される化合物は、例えば下式に示すような方法により製造することができる。
一般式（１）で表される化合物としては、例えば以下に示す化合物を好ましく用いることができる。
好ましい化合物としては、
［１８−（３，６，７，１０，１１−ペンタキスブチルオキシトリフェニレン−２−イルオキシ）−オクタデシル］−ホスホン酸、
［１８−（３，６，７，１０，１１−ペンタキスペンチルオキシトリフェニレン−２−イルオキシ）−オクタデシル］−ホスホン酸、
［１８−（３，６，７，１０，１１−ペンタキスヘキシルオキシトリフェニレン−２−イルオキシ）−オクタデシル］−ホスホン酸、
［１８−（３，６，７，１０，１１−ペンタキスヘプチルオキシトリフェニレン−２−イルオキシ）−オクタデシル］−ホスホン酸、
［１８−（３，６，７，１０，１１−ペンタキスオクチルオキシトリフェニレン−２−イルオキシ）−オクタデシル］−ホスホン酸、
［１８−（３，６，７，１０，１１−ペンタキスノニルオキシトリフェニレン−２−イルオキシ）−オクタデシル］−ホスホン酸、
［１８−（３，６，７，１０，１１−ペンタキスデシルオキシトリフェニレン−２−イルオキシ）−オクタデシル］−ホスホン酸、
［１８−（３，６，７，１０，１１−ペンタキスウンデシルオキシトリフェニレン−２−イルオキシ）−オクタデシル］−ホスホン酸、
［１８−（３，６，７，１０，１１−ペンタキスドデシルオキシトリフェニレン−２−イルオキシ）−オクタデシル］−ホスホン酸、
［１８−（３，６，７，１０，１１−ペンタキストリデシルオキシトリフェニレン−２−イルオキシ）−オクタデシル］−ホスホン酸、
［１８−（３，６，７，１０，１１−ペンタキステトラデシルオキシトリフェニレン−２−イルオキシ）−オクタデシル］−ホスホン酸、
［１６−（３，６，７，１０，１１−ペンタキスブチルオキシトリフェニレン−２−イルオキシ）−ヘキサデシル］−ホスホン酸、
［１６−（３，６，７，１０，１１−ペンタキスペンチルオキシトリフェニレン−２−イルオキシ）−ヘキサデシル］−ホスホン酸、
［１６−（３，６，７，１０，１１−ペンタキスヘキシルオキシトリフェニレン−２−イルオキシ）−ヘキサデシル］−ホスホン酸、
［１６−（３，６，７，１０，１１−ペンタキスヘプチルオキシトリフェニレン−２−イルオキシ）−ヘキサデシル］−ホスホン酸、
［１６−（３，６，７，１０，１１−ペンタキスオクチルオキシトリフェニレン−２−イルオキシ）−ヘキサデシル］−ホスホン酸、
［１６−（３，６，７，１０，１１−ペンタキスノニルオキシトリフェニレン−２−イルオキシ）−ヘキサデシル］−ホスホン酸、
［１６−（３，６，７，１０，１１−ペンタキスデシルオキシトリフェニレン−２−イルオキシ）−ヘキサデシル］−ホスホン酸、
［１６−（３，６，７，１０，１１−ペンタキスウンデシルオキシトリフェニレン−２−イルオキシ）−ヘキサデシル］−ホスホン酸、
［１６−（３，６，７，１０，１１−ペンタキスドデシルオキシトリフェニレン−２−イルオキシ）−ヘキサデシル］−ホスホン酸、
［１４−（３，６，７，１０，１１−ペンタキスブチルオキシトリフェニレン−２−イルオキシ）−テトラデシル］−ホスホン酸、
［１４−（３，６，７，１０，１１−ペンタキスペンチルオキシトリフェニレン−２−イルオキシ）−テトラデシル］−ホスホン酸、
［１４−（３，６，７，１０，１１−ペンタキスヘキシルオキシトリフェニレン−２−イルオキシ）−テトラデシル］−ホスホン酸、
［１４−（３，６，７，１０，１１−ペンタキスヘプチルオキシトリフェニレン−２−イルオキシ）−テトラデシル］−ホスホン酸、
［１４−（３，６，７，１０，１１−ペンタキスオクチルオキシトリフェニレン−２−イルオキシ）−テトラデシル］−ホスホン酸、
［１４−（３，６，７，１０，１１−ペンタキスノニルオキシトリフェニレン−２−イルオキシ）−テトラデシル］−ホスホン酸、
［１４−（３，６，７，１０，１１−ペンタキスデシルオキシトリフェニレン−２−イルオキシ）−テトラデシル］−ホスホン酸、
［１２−（３，６，７，１０，１１−ペンタキスブチルオキシトリフェニレン−２−イルオキシ）−テトラデシル］−ホスホン酸、
［１２−（３，６，７，１０，１１−ペンタキスペンチルオキシトリフェニレン−２−イルオキシ）−ドデシル］−ホスホン酸、
［１２−（３，６，７，１０，１１−ペンタキスヘキシルオキシトリフェニレン−２−イルオキシ）−ドデシル］−ホスホン酸、
［１２−（３，６，７，１０，１１−ペンタキスヘプチルオキシトリフェニレン−２−イルオキシ）−ドデシル］−ホスホン酸、
［１２−（３，６，７，１０，１１−ペンタキスオクチルオキシトリフェニレン−２−イルオキシ）−ドデシル］−ホスホン酸、
［１１−（３，６，７，１０，１１−ペンタキスブチルオキシトリフェニレン−２−イルオキシ）−ウンデシル］−ホスホン酸、
［１１−（３，６，７，１０，１１−ペンタキスペンチルオキシトリフェニレン−２−イルオキシ）−ウンデシル］−ホスホン酸、
［１１−（３，６，７，１０，１１−ペンタキスヘキシルオキシトリフェニレン−２−イルオキシ）−ウンデシル］−ホスホン酸、
［１１−（３，６，７，１０，１１−ペンタキスヘプチルオキシトリフェニレン−２−イルオキシ）−ウンデシル］−ホスホン酸、
［８−（３，６，７，１０，１１−ペンタキスブチルオキシトリフェニレン−２−イルオキシ）−オクチル］−ホスホン酸、
［８−（３，６，７，１０，１１−ペンタキスペンチルオキシトリフェニレン−２−イルオキシ）−オクチル］−ホスホン酸。
As the compound represented by the general formula (1), for example, the following compounds can be preferably used.
Preferred compounds include
[18- (3,6,7,10,11-pentakisbutyloxytriphenylene-2-yloxy) -octadecyl] -phosphonic acid,
[18- (3,6,7,10,11-pentakispentyloxytriphenylene-2-yloxy) -octadecyl] -phosphonic acid,
[18- (3,6,7,10,11-pentakishexyloxytriphenylene-2-yloxy) -octadecyl] -phosphonic acid,
[18- (3,6,7,10,11-pentakisheptyloxytriphenylene-2-yloxy) -octadecyl] -phosphonic acid,
[18- (3,6,7,10,11-pentakisoctyloxytriphenylene-2-yloxy) -octadecyl] -phosphonic acid,
[18- (3,6,7,10,11-pentakisnonyloxytriphenylene-2-yloxy) -octadecyl] -phosphonic acid,
[18- (3,6,7,10,11-pentakisdecyloxytriphenylene-2-yloxy) -octadecyl] -phosphonic acid,
[18- (3,6,7,10,11-pentakisundecyloxytriphenylene-2-yloxy) -octadecyl] -phosphonic acid,
[18- (3,6,7,10,11-pentakisdodecyloxytriphenylene-2-yloxy) -octadecyl] -phosphonic acid,
[18- (3,6,7,10,11-pentakistridecyloxytriphenylene-2-yloxy) -octadecyl] -phosphonic acid,
[18- (3,6,7,10,11-pentakistetradecyloxytriphenylene-2-yloxy) -octadecyl] -phosphonic acid,
[16- (3,6,7,10,11-pentakisbutyloxytriphenylene-2-yloxy) -hexadecyl] -phosphonic acid,
[16- (3,6,7,10,11-pentakispentyloxytriphenylene-2-yloxy) -hexadecyl] -phosphonic acid,
[16- (3,6,7,10,11-pentakishexyloxytriphenylene-2-yloxy) -hexadecyl] -phosphonic acid,
[16- (3,6,7,10,11-pentakisheptyloxytriphenylene-2-yloxy) -hexadecyl] -phosphonic acid,
[16- (3,6,7,10,11-pentakisoctyloxytriphenylene-2-yloxy) -hexadecyl] -phosphonic acid,
[16- (3,6,7,10,11-pentakisnonyloxytriphenylene-2-yloxy) -hexadecyl] -phosphonic acid,
[16- (3,6,7,10,11-pentakisdecyloxytriphenylene-2-yloxy) -hexadecyl] -phosphonic acid,
[16- (3,6,7,10,11-pentakisundecyloxytriphenylene-2-yloxy) -hexadecyl] -phosphonic acid,
[16- (3,6,7,10,11-pentakisdodecyloxytriphenylene-2-yloxy) -hexadecyl] -phosphonic acid,
[14- (3,6,7,10,11-pentakisbutyloxytriphenylene-2-yloxy) -tetradecyl] -phosphonic acid,
[14- (3,6,7,10,11-pentakispentyloxytriphenylene-2-yloxy) -tetradecyl] -phosphonic acid,
[14- (3,6,7,10,11-pentakishexyloxytriphenylene-2-yloxy) -tetradecyl] -phosphonic acid,
[14- (3,6,7,10,11-pentakisheptyloxytriphenylene-2-yloxy) -tetradecyl] -phosphonic acid,
[14- (3,6,7,10,11-pentakisoctyloxytriphenylene-2-yloxy) -tetradecyl] -phosphonic acid,
[14- (3,6,7,10,11-pentakisnonyloxytriphenylene-2-yloxy) -tetradecyl] -phosphonic acid,
[14- (3,6,7,10,11-pentakisdecyloxytriphenylene-2-yloxy) -tetradecyl] -phosphonic acid,
[12- (3,6,7,10,11-pentakisbutyloxytriphenylene-2-yloxy) -tetradecyl] -phosphonic acid,
[12- (3,6,7,10,11-pentakispentyloxytriphenylene-2-yloxy) -dodecyl] -phosphonic acid,
[12- (3,6,7,10,11-pentakishexyloxytriphenylene-2-yloxy) -dodecyl] -phosphonic acid,
[12- (3,6,7,10,11-pentakisheptyloxytriphenylene-2-yloxy) -dodecyl] -phosphonic acid,
[12- (3,6,7,10,11-pentakisoctyloxytriphenylene-2-yloxy) -dodecyl] -phosphonic acid,
[11- (3,6,7,10,11-pentakisbutyloxytriphenylene-2-yloxy) -undecyl] -phosphonic acid,
[11- (3,6,7,10,11-pentakispentyloxytriphenylene-2-yloxy) -undecyl] -phosphonic acid,
[11- (3,6,7,10,11-pentakishexyloxytriphenylene-2-yloxy) -undecyl] -phosphonic acid,
[11- (3,6,7,10,11-pentakisheptyloxytriphenylene-2-yloxy) -undecyl] -phosphonic acid,
[8- (3,6,7,10,11-pentakisbutyloxytriphenylene-2-yloxy) -octyl] -phosphonic acid,
[8- (3,6,7,10,11-pentakispentyloxytriphenylene-2-yloxy) -octyl] -phosphonic acid.
さらに、本発明の本発明の配向膜組成物として、一般式（１）で表される化合物以外に、末端に置換基Ｒ7を有する直鎖状炭化水素基を有する化合物を混合して用いることも可能である。末端に置換基Ｒ7を有する直鎖状炭化水素基としては、一般式Ｒ11-Ｒ7（ここで、Ｒ11は炭素数４以上の直鎖状炭化水素基、Ｒ7は前記と同様である）で表される直鎖状の炭化水素基を有する化合物が挙げられる。 Furthermore, as the alignment film composition of the present invention of the present invention, in addition to the compound represented by the general formula (1), a compound having a linear hydrocarbon group having a substituent R 7 at the terminal is mixed and used. Is also possible. Examples of the linear hydrocarbon group having a substituent R 7 at the terminal include those represented by the general formula R 11 -R 7 (wherein R 11 is a linear hydrocarbon group having 4 or more carbon atoms, and R 7 is the same as described above. And a compound having a linear hydrocarbon group represented by
一般式Ｒ11-Ｒ7で表される化合物において、その化合物は一般式（１）で表される化合物と同様にガラス基板やプラスチックフィルム基板上に設けられたＩＴＯなどの透明電極に化学的あるいは物理的に吸着する吸着部分、すなわち置換基Ｒ7で現される部分と、ファンデアワールス力などにより凝集する部分、すなわち置換基Ｒ11で現される部分からなる。置換基Ｒ11は自己及び一般式（１）で表される化合物の置換基Ｒ6で表される部分と凝集するため、配向膜の構造をより安定にする機能を有する。 In the compound represented by the general formula R 11 -R 7 , the compound is chemically or transparently applied to a transparent electrode such as ITO provided on a glass substrate or a plastic film substrate in the same manner as the compound represented by the general formula (1). It consists of an adsorbing part that physically adsorbs, that is, a part represented by the substituent R 7 and a part that aggregates due to van der Waals force or the like, that is, a part represented by the substituent R 11 . Since the substituent R 11 aggregates with itself and a portion represented by the substituent R 6 of the compound represented by the general formula (1), it has a function of making the structure of the alignment film more stable.
置換基Ｒ11の具体例として、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、エイコシル基（イコシル基）、ヘンエイコシル基（ヘンイコシル基）、ドコシル基、トリコシル基、テトラコシル基、ペンタコシル基、ヘキサコシル基、ヘプタコシル基、オクタコシル基、ノナコシル基、及びトリアコンチル基などが挙げられる。好ましくは、良好な垂直配向能を発現させるためには、一般式（１）におけるトリフェニレン部分と基板との距離を規定する置換基Ｒ6の炭素数と同じかそれ以下の炭素数を有するアルキル基が好ましい。 Specific examples of the substituent R 11 include butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, nonyl group, decyl group, undecyl group, dodecyl group, tridecyl group, tetradecyl group, pentadecyl group, hexadecyl group, heptadecyl group , Octadecyl group, nonadecyl group, eicosyl group (icosyl group), heneicosyl group (henicosyl group), docosyl group, tricosyl group, tetracosyl group, pentacosyl group, hexacosyl group, heptacosyl group, octacosyl group, nonacosyl group, and triacontyl group Can be mentioned. Preferably, in order to develop good vertical alignment ability, an alkyl group having the same or less carbon number as the substituent R 6 defining the distance between the triphenylene moiety and the substrate in the general formula (1) Is preferred.
一般式（１）で表される化合物と、Ｒ11−Ｒ7で表される化合物の好ましい混合比は、モル比で１：０．１〜１：４０であり、より好ましくは、モル比で１：０．５〜１：１０である。 A preferable mixing ratio of the compound represented by the general formula (1) and the compound represented by R 11 -R 7 is 1: 0.1 to 1:40 in molar ratio, and more preferably in molar ratio. 1: 0.5-1: 10.
また、本発明の配向膜組成物は、均一な配向膜を得るために、一般式（１）で表される化合物を、又は一般式（１）で表される化合物と一般式Ｒ11-Ｒ7で表される化合物とを溶解する有機溶媒で溶解した溶液として使用することが好ましく、配向膜はその溶液中に基板を一定時間放置した後、洗浄し、室温で乾燥することにより形成される。加熱処理やラビング処理を施さなくても垂直配向性に優れたむらの無い均一な配向膜となる。
有機溶媒としては、一般式（１）で表される化合物が溶解し、乾燥の点で低沸点の有機溶媒が好ましい。
Moreover, in order to obtain a uniform alignment film, the alignment film composition of the present invention is a compound represented by the general formula (1) or a compound represented by the general formula (1) and the general formula R 11 -R. it is preferred to use as a solution in an organic solvent which dissolves the compound represented by 7, the orientation film after standing the substrate a certain time in the solution, washed, is formed by drying at room temperature . Even if heat treatment or rubbing treatment is not performed, a uniform alignment film having excellent vertical alignment is obtained.
As an organic solvent, the compound represented by General formula (1) melt | dissolves, and the organic solvent of a low boiling point is preferable at the point of drying.
また、本発明の配向膜組成物を用いた液晶表示素子は、前記のような配向組成物中に、ＩＴＯなどの電極を設けたガラス基板やプラスチック基板を浸した後、洗浄及び乾燥してＩＴＯ上に配向膜を形成し、電極面どうしを対向配置し、スペーサーにより一定の電極面間距離を有する表示セルを作製し、液晶組成物を注入することによって作製することができる。液晶組成物としては、公知の組成物を用いることができる。誘電率異方性の異なる（正、負及び０の誘電率を有する）液晶組成物の何れも用いることができる。 The liquid crystal display element using the alignment film composition of the present invention is obtained by immersing a glass substrate or a plastic substrate provided with electrodes such as ITO in the alignment composition as described above, and then washing and drying the ITO. It can be manufactured by forming an alignment film thereon, disposing electrode surfaces facing each other, manufacturing a display cell having a certain distance between electrode surfaces by a spacer, and injecting a liquid crystal composition. A known composition can be used as the liquid crystal composition. Any liquid crystal composition having a different dielectric anisotropy (having positive, negative, and zero dielectric constants) can be used.
以下、実施例により本発明を具体的に説明する。
合成例
＜１，２−ビスヘキシルオキシ−４−ヨードベンゼンの合成＞
７５０ｍＬの氷酢酸に６９．３ｇ（２５３ｍｍｏｌ）のヨウ素、３２．８ｇ（１４４ｍｍｏｌ）の過ヨウ素酸、１５０ｍＬの蒸留水、及び２２．５ｍＬの濃硫酸を加え、室温で５分撹拌した後、８０．００ｇ（２８７ｍｍｏｌ）の１，２−ジヘキシルオキシベンゼンを加え、４０℃で２４時間撹拌した。得られた反応混合物を室温まで冷却し、ＫＯＨ水溶液（１Ｍ，１．５Ｌ）と３Ｌの蒸留水で洗浄し、８００ｍＬのクロロホルムで抽出した。有機相をＭｇＳＯ４で乾燥し、溶媒を留去した。残留物をカラムクロマトグラフィーで精製した後、蒸留して、２１８．６ｇ（７５％）の淡茶色液体を得た。
Hereinafter, the present invention will be described specifically by way of examples.
Synthesis Example <Synthesis of 1,2-bishexyloxy-4-iodobenzene>
After adding 69.3 g (253 mmol) of iodine, 32.8 g (144 mmol) of periodic acid, 150 mL of distilled water, and 22.5 mL of concentrated sulfuric acid to 750 mL of glacial acetic acid, the mixture was stirred at room temperature for 5 minutes, and then 80. 00 g (287 mmol) of 1,2-dihexyloxybenzene was added and stirred at 40 ° C. for 24 hours. The resulting reaction mixture was cooled to room temperature, washed with aqueous KOH (1M, 1.5 L) and 3 L distilled water, and extracted with 800 mL chloroform. The organic phase was dried over MgSO 4 and the solvent was distilled off. The residue was purified by column chromatography and distilled to give 218.6 g (75%) of a light brown liquid.
＜３，４，３'，４'−テトラキスヘキシルオキシビフェニルの合成＞
１２００ｍＬの蒸留水／アセトン（１／１）、１９４ｇのＰｄ／Ｃ（Ｐｄ：１０％）、１９４ｇのＺｎ粉末、及び２００ｇ（４９５ｍｍｏｌ）の１，２−ビスヘキシルオキシ−４−ヨードベンゼンからなる混合物を５０℃で２４時間撹拌した。得られた反応混合物をガラスフィルターでろ過し、クロロホルムで抽出した。有機相を蒸留水で洗浄し、ＭｇＳＯ４で乾燥した。溶媒を留去し、１２３ｇの黄色固体を得た。エタノールから再結晶して、５８．５ｇ（４３％）の白色固体を得た。
<Synthesis of 3,4,3 ′, 4′-tetrakishexyloxybiphenyl>
A mixture consisting of 1200 mL distilled water / acetone (1/1), 194 g Pd / C (Pd: 10%), 194 g Zn powder, and 200 g (495 mmol) 1,2-bishexyloxy-4-iodobenzene Was stirred at 50 ° C. for 24 hours. The resulting reaction mixture was filtered through a glass filter and extracted with chloroform. The organic phase was washed with distilled water and dried over MgSO 4 . The solvent was distilled off to obtain 123 g of a yellow solid. Recrystallization from ethanol gave 58.5 g (43%) of a white solid.
＜２−ヘキシルオキシフェノールの合成＞
７４０ｍＬのメチルエチルケトン、１２０ｇ（１．０９ｍｏｌ）のカテコール、１７８ｇ（１．０９ｍｍｏｌ）の１−ブロモヘキサン、及び２１１ｇ（１．５３ｍｏｌ，１．４ｅｑ．）の炭酸カリウムからなる混合物を２５時間還流した。冷却後、ろ過し、溶媒を留去した。２０２ｇの残留物をシリカゲルのカラムクロマトグラフィーにより精製した後、蒸留して１０１ｇ（４８％）の透明液体を得た。
<Synthesis of 2-hexyloxyphenol>
A mixture consisting of 740 mL methyl ethyl ketone, 120 g (1.09 mol) catechol, 178 g (1.09 mmol) 1-bromohexane, and 211 g (1.53 mol, 1.4 eq.) Potassium carbonate was refluxed for 25 hours. After cooling, the mixture was filtered and the solvent was distilled off. 202 g of the residue was purified by column chromatography on silica gel and distilled to give 101 g (48%) of a clear liquid.
＜１−（１６−ブロモヘキサデシル）−２−ヘキシルオキシベンゼンの合成＞
３５０ｍＬの脱水塩化メチレンに１２．８ｇ（６６ｍｍｏｌ）の２−ヘキシルオキシフェノール、２３．３ｇ（７３ｍｍｏｌ）の１６−ブロモヘキサデカン−１−オール、及び２０．０ｇ（９９ｍｍｏｌ）のトリ−ｎ−ブチルホスフィンを加え、アルゴン下で氷冷した。撹拌しながら２５．０ｇ（９９ｍｍｏｌ）の１，１’−（アゾジカルボニル）ジピペリジンを少量ずつ加えた後、１５０ｍＬの塩化メチレンを加えた。アルゴン下、室温で３０分間撹拌した後、６時間還流した。冷却後、１００ｍＬのヘキサンに反応溶液を投下し、ろ過した。ろ液を濃縮し、シリカゲルのカラムクロマトグラフィーにより精製し、２６．５ｇ（８１％）の透明液体を得た。
<Synthesis of 1- (16-bromohexadecyl) -2-hexyloxybenzene>
To 350 mL of dehydrated methylene chloride was added 12.8 g (66 mmol) of 2-hexyloxyphenol, 23.3 g (73 mmol) of 16-bromohexadecan-1-ol, and 20.0 g (99 mmol) of tri-n-butylphosphine. In addition, it was ice-cooled under argon. While stirring, 25.0 g (99 mmol) of 1,1 ′-(azodicarbonyl) dipiperidine was added in small portions, followed by 150 mL of methylene chloride. The mixture was stirred at room temperature for 30 minutes under argon and then refluxed for 6 hours. After cooling, the reaction solution was dropped into 100 mL of hexane and filtered. The filtrate was concentrated and purified by silica gel column chromatography to obtain 26.5 g (81%) of a clear liquid.
＜２−（１６−ブロモヘキサデシル）−３，６，７，１０，１１−ペンタキスヘキシルオキシトリフェニレンの合成＞
４０ｍＬの塩化メチレンに５．７０ｇ（１０ｍｍｏｌ）の３，３’，４，４’−テトラキスヘキシルオキシビフェニルと１５．３ｇ（３１ｍｍｏｌ）の１−（１６−ブロモヘキサデシル）−２−ヘキシルオキシベンゼンを溶解し、アルゴン下で１０．０ｇ（６２ｍｍｏｌ）のＦｅＣｌ3を加え、室温で３時間撹拌した。得られた反応混合物を８００ｍＬのメタノールに投下し、でろ過し、１０２ｇの固体を得た。シリカゲルのカラムクロマトグラフィーにより精製して、黄色固体を得た。エタノールから再結晶して、８．２ｇ（７６％）の白色固体を得た。
<Synthesis of 2- (16-bromohexadecyl) -3,6,7,10,11-pentakishexyloxytriphenylene>
In 40 mL of methylene chloride, 5.70 g (10 mmol) of 3,3 ′, 4,4′-tetrakishexyloxybiphenyl and 15.3 g (31 mmol) of 1- (16-bromohexadecyl) -2-hexyloxybenzene were added. Dissolve and add 10.0 g (62 mmol) of FeCl 3 under argon and stir at room temperature for 3 hours. The resulting reaction mixture was dropped into 800 mL of methanol and filtered through to obtain 102 g of a solid. Purification by column chromatography on silica gel gave a yellow solid. Recrystallization from ethanol gave 8.2 g (76%) of a white solid.
＜［１６−（３，６，７，１０，１１−ペンタキスヘキシルオキシトリフェニレン−２−イルオキシ）−ヘキサデシル］−ホスホン酸ジエチルエステルの合成＞
６．１ｇ（５．８ｍｍｏｌ）の２−（１６−ブロモヘキサデシル）−３，６，７，１０，１１−ペンタキスヘキシルオキシトリフェニレンに２０ｍＬの亜リン酸トリエチルをアルゴン下で加え、１５０℃で２７時間撹拌した。過剰の亜リン酸トリエチルを留去し、残留物をシリカゲルのカラムクロマトグラフィーにより精製して、５．４ｇ（８４％）の白色固体を得た。
<Synthesis of [16- (3,6,7,10,11-pentakishexyloxytriphenylene-2-yloxy) -hexadecyl] -phosphonic acid diethyl ester>
To 6.1 g (5.8 mmol) of 2- (16-bromohexadecyl) -3,6,7,10,11-pentakishexyloxytriphenylene was added 20 mL of triethyl phosphite under argon and at 150 ° C. Stir for 27 hours. Excess triethyl phosphite was distilled off and the residue was purified by column chromatography on silica gel to give 5.4 g (84%) of a white solid.
＜［１６−（３，６，７，１０，１１−ペンタキスヘキシルオキシトリフェニレン−２−イルオキシ）−ヘキサデシル］−ホスホン酸の合成＞
２．０ｇ（１．８ｍｍｏｌ）の［１６−（３，６，７，１０，１１−ペンタキスヘキシルオキシトリフェニレン−２−イルオキシ）−ヘキサデシル］−ホスホン酸ジエチルエステルを１５ｍＬの塩化メチレンに溶解し、１．２ｍＬのトリメチルシリルブロマイドをアルゴン下で加え、室温で撹拌した。２７時間後、溶媒と過剰のトリメチルシリルブロマイドを留去し、１００ｍＬのエタノールに残留物を溶解した。室温で４８時間撹拌した後、溶媒を留去して、１．９ｇ（９９％）の白色固体を得た。
<Synthesis of [16- (3,6,7,10,11-pentakishexyloxytriphenylene-2-yloxy) -hexadecyl] -phosphonic acid>
Dissolve 2.0 g (1.8 mmol) of [16- (3,6,7,10,11-pentakishexyloxytriphenylene-2-yloxy) -hexadecyl] -phosphonic acid diethyl ester in 15 mL of methylene chloride; 1.2 mL of trimethylsilyl bromide was added under argon and stirred at room temperature. After 27 hours, the solvent and excess trimethylsilyl bromide were distilled off, and the residue was dissolved in 100 mL of ethanol. After stirring at room temperature for 48 hours, the solvent was distilled off to obtain 1.9 g (99%) of a white solid.
実施例１
厚さ１．１ｍｍのＩＴＯ付きガラス基板（ＳｕｐｅｒＩＴＯ−Ａ、ＩＴＯ層：約１００ｎｍ厚、アルバック成膜（株）製）を二枚用意し、過酸化水素水（約３０％）、アンモニア水溶液（約３０％）及びイオン交換水からなる溶液（それぞれを１：１：５の割合で混合）に浸し、約１５分間超音波処理した後、同溶液に６０℃で６０分間浸して、ＩＴＯ表面を洗浄した。
Example 1
Two glass substrates with ITO of 1.1 mm thickness (SuperITO-A, ITO layer: about 100 nm thick, ULVAC Film Co., Ltd.) were prepared, hydrogen peroxide solution (about 30%), aqueous ammonia solution (about 30%) and ion exchange water (each mixed at a ratio of 1: 1: 5), sonicated for about 15 minutes, and then immersed in the same solution at 60 ° C. for 60 minutes to clean the ITO surface. did.
〈配向膜組成物の調製〉
合成例で得られた［１６−（３，６，７，１０，１１−ペンタキスヘキシルオキシトリフェニレン−２−イルオキシ）−ヘキサデシル−ホスホン酸（一般式（１）におけるＲ1〜Ｒ5：ヘキシル基、Ｒ6：ヘキサデシレン基、Ｒ7：−Ｐ(＝Ｏ)(ＯＨ)2）１０．５ｍｇを１０ｍＬのエタノールに溶解して、配向膜組成物を調製した。得られた配向膜組成物に洗浄した２枚のＩＴＯ付きガラス基板を浸し、室温１５分間超音波処理した後、同溶液に２０℃で放置した。２４時間後、基板を取り出し、イオン交換水で十分洗浄し、エアーブロー（室温）により乾燥した後、メタノールで十分洗浄し、窒素ブロー（室温）により乾燥して、ＩＴＯ面上に配向膜を設けた。
<Preparation of alignment film composition>
[16- (3,6,7,10,11-pentakishexyloxytriphenylene-2-yloxy) -hexadecyl-phosphonic acid (R 1 to R 5 in general formula (1): hexyl group obtained in Synthesis Example , R 6 : hexadecylene group, R 7 : —P (═O) (OH) 2 ) 10.5 mg was dissolved in 10 mL of ethanol to prepare an alignment film composition. Two glass substrates with ITO washed were immersed in the obtained alignment film composition, subjected to ultrasonic treatment at room temperature for 15 minutes, and then allowed to stand at 20 ° C. in the same solution. After 24 hours, the substrate is taken out, thoroughly washed with ion exchange water, dried by air blow (room temperature), then thoroughly washed with methanol, dried by nitrogen blow (room temperature), and an alignment film is provided on the ITO surface. It was.
〈表示セルと液晶表示素子の作製〉
次に、上記の２枚の配向膜を設けたＩＴＯ付きガラス基板を、相互の電極面が対向するように配置（対向配置）し、樹脂フィルムスペーサーにより約１８μｍの電極面間距離を有する内部空間を形成するように構成して表示セルを作製した。
作製した表示セルに、液晶組成物ＭＬＣ−６６１０（メルクジャパン社製）を充填し、液晶組成物が等方相を示す温度まで加熱した後、室温まで冷却し、隙間を接着剤で封止して液晶表示素子を作製した。
<Production of display cell and liquid crystal display element>
Next, the glass substrate with ITO provided with the two alignment films as described above is disposed (opposed arrangement) so that the electrode surfaces face each other, and the internal space having a distance between the electrode surfaces of about 18 μm by the resin film spacer. A display cell was manufactured by forming the display cell.
The produced display cell is filled with a liquid crystal composition MLC-6610 (manufactured by Merck Japan), heated to a temperature at which the liquid crystal composition exhibits an isotropic phase, cooled to room temperature, and the gap is sealed with an adhesive. Thus, a liquid crystal display element was produced.
〈配向特性の評価〉
上記のようして作製した液晶表示素子について、偏光顕微鏡を用いてコノスコープ像を観察した結果を図１に示す。円内にある十文字の交点が、円の中心にあれば液晶が垂直配向していることを示す。十文字の交点が円の中心からずれる場合、そのずれた距離が長いほど液晶がより傾いていることを示す。図１に示すように、実施例１で得られた液晶組成物は基板表面に対して垂直配向していることが分かる。また、コノスコープ像は、場所に依らず、どの部分を観察しても同様の結果が得られたことから、むらがなく均一に配向していることが分かった。即ち、実施例１で得られた液晶組成物は、基板表面に対して一様に垂直配向している、いわゆるホメオトロピック配向していることが分かった。
<Evaluation of orientation characteristics>
About the liquid crystal display element produced as mentioned above, the result of having observed the conoscopic image using the polarizing microscope is shown in FIG. If the intersection of the ten characters in the circle is at the center of the circle, it indicates that the liquid crystal is vertically aligned. When the crossing point of the crossed characters deviates from the center of the circle, the longer the distance is, the more the liquid crystal is tilted. As shown in FIG. 1, it can be seen that the liquid crystal composition obtained in Example 1 is vertically aligned with respect to the substrate surface. In addition, the conoscopic image was found to be uniform with no unevenness, since the same result was obtained regardless of the location, regardless of which part was observed. That is, it was found that the liquid crystal composition obtained in Example 1 was so-called homeotropic alignment that was uniformly vertically aligned with the substrate surface.
実施例２
液晶組成物として、ＲＤＰ−９５４０７（大日本インキ化学工業（株）社製）を用いる以外は実施例１と同様に配向膜組成物を調製し、表示セルと液晶表示素子を作製し、配向特性を評価した。図２にそのコノスコープ像の観察結果を示した。液晶組成物が基板表面に対して一様にホメオトロピック配向していた。
Example 2
An alignment film composition is prepared in the same manner as in Example 1 except that RDP-95407 (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) is used as the liquid crystal composition, and a display cell and a liquid crystal display element are prepared. Evaluated. FIG. 2 shows the observation result of the conoscopic image. The liquid crystal composition was homeotropically aligned with respect to the substrate surface.
実施例３
配向膜組成物として、１０．５ｍｇの［１６−（３，６，７，１０，１１−ペンタキスヘキシルオキシトリフェニレン−２−イルオキシ）−ヘキサデシル］−ホスホン酸と５５．６ｍｇのテトラデシルホスホン酸を１０ｍＬのエタノールに溶解した溶液を用いる以外は、実施例１と同様に配向膜組成物を調製し、表示セルと液晶表示素子を作製し、配向特性を評価した。図３にそのコノスコープ像の観察結果を示した。液晶組成物が基板表面に対して一様にホメオトロピック配向していた。
Example 3
As the alignment film composition, 10.5 mg of [16- (3,6,7,10,11-pentakishexyloxytriphenylene-2-yloxy) -hexadecyl] -phosphonic acid and 55.6 mg of tetradecylphosphonic acid were used. Except for using a solution dissolved in 10 mL of ethanol, an alignment film composition was prepared in the same manner as in Example 1, display cells and liquid crystal display elements were prepared, and alignment characteristics were evaluated. FIG. 3 shows the observation result of the conoscopic image. The liquid crystal composition was homeotropically aligned with respect to the substrate surface.
実施例４
液晶組成物として、ＲＤＰ−９５４０７（大日本インキ化学工業（株）社製）を用いる以外は実施例３と同様に配向膜組成物を調製し、表示セルと液晶表示素子を作製し、配向特性を評価した。図４にそのコノスコープ像の観察結果を示した。液晶組成物が基板表面に対して一様にホメオトロピック配向していた。
Example 4
An alignment film composition is prepared in the same manner as in Example 3 except that RDP-95407 (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) is used as the liquid crystal composition, and a display cell and a liquid crystal display element are prepared. Evaluated. FIG. 4 shows the observation result of the conoscopic image. The liquid crystal composition was homeotropically aligned with respect to the substrate surface.
実施例５
配向膜組成物として、合成例で得られた［１６−（３，６，７，１０，１１−ペンタキスヘキシルオキシトリフェニレン−２−イルオキシ）−ヘキサデシル］−ホスホン酸１０．５ｍｇと４１．７ｍｇのテトラデシルホスホン酸を１０ｍＬのエタノールに溶解した溶液を用い、液晶組成物として、ＲＤＰ−９５４０７（大日本インキ化学工業（株）社製）と液晶組成物ＭＸ−００１５４３（メルクジャパン社製）の混合物（９／１の重量比）を用いる以外は実施例１と同様にして液晶表示素子を作製し、配向特性を評価した。図５にそのコノスコープ像の観察結果を示した。液晶組成物が基板表面に対して一様に垂直配向した、いわゆるホメオトロピック配向していることが分かった。
Example 5
As alignment film composition, 10.5 mg and 41.7 mg of [16- (3,6,7,10,11-pentakishexyloxytriphenylene-2-yloxy) -hexadecyl] -phosphonic acid obtained in the synthesis example were used. Using a solution of tetradecylphosphonic acid dissolved in 10 mL of ethanol, as a liquid crystal composition, a mixture of RDP-95407 (manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.) and liquid crystal composition MX-001543 (manufactured by Merck Japan) A liquid crystal display device was produced in the same manner as in Example 1 except that (weight ratio of 9/1) was used, and the alignment characteristics were evaluated. FIG. 5 shows the observation result of the conoscopic image. It was found that the liquid crystal composition had a so-called homeotropic alignment in which the liquid crystal composition was uniformly aligned vertically to the substrate surface.
実施例６
配向膜組成物として、１０．５ｍｇの［１６−（３，６，７，１０，１１−ペンタキスヘキシルオキシトリフェニレン−２−イルオキシ）−ヘキサデシル］−ホスホン酸と５５．６ｍｇのテトラデシルホスホン酸を１０ｍＬのエタノールに溶解した溶液を用いる以外は、実施例５と同様に配向膜組成物を調製し、表示セルと液晶表示素子を作製し、配向特性を評価した。図６にそのコノスコープ像の観察結果を示した。液晶組成物が基板表面に対して一様にホメオトロピック配向していた。
Example 6
As the alignment film composition, 10.5 mg of [16- (3,6,7,10,11-pentakishexyloxytriphenylene-2-yloxy) -hexadecyl] -phosphonic acid and 55.6 mg of tetradecylphosphonic acid were used. An alignment film composition was prepared in the same manner as in Example 5 except that a solution dissolved in 10 mL of ethanol was used, display cells and liquid crystal display elements were prepared, and alignment characteristics were evaluated. FIG. 6 shows the observation result of the conoscopic image. The liquid crystal composition was homeotropically aligned with respect to the substrate surface.
Claims (3)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2006009428A JP4863447B2 (en) | 2006-01-18 | 2006-01-18 | Alignment film composition and liquid crystal display element |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2006009428A JP4863447B2 (en) | 2006-01-18 | 2006-01-18 | Alignment film composition and liquid crystal display element |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2007191404A JP2007191404A (en) | 2007-08-02 |
| JP4863447B2 true JP4863447B2 (en) | 2012-01-25 |
Family
ID=38447385
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2006009428A Expired - Fee Related JP4863447B2 (en) | 2006-01-18 | 2006-01-18 | Alignment film composition and liquid crystal display element |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4863447B2 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008262163A (en) * | 2007-03-19 | 2008-10-30 | Ricoh Co Ltd | Liquid crystal alignment film composition and liquid crystal device |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7658979B2 (en) | 2007-03-19 | 2010-02-09 | Ricoh Company, Ltd. | Liquid crystal alignment film composition, liquid crystal device and display apparatus |
| JP2009015312A (en) * | 2007-06-07 | 2009-01-22 | Ricoh Co Ltd | Liquid crystal display element and display apparatus |
| US7758932B2 (en) * | 2007-06-07 | 2010-07-20 | Ricoh Company, Ltd. | Liquid crystal display device and display apparatus |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3179283B2 (en) * | 1994-05-20 | 2001-06-25 | 富士写真フイルム株式会社 | Method for producing optically anisotropic sheet |
| JP4890908B2 (en) * | 2005-03-30 | 2012-03-07 | 富士フイルム株式会社 | Lubricant composition |
-
2006
- 2006-01-18 JP JP2006009428A patent/JP4863447B2/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008262163A (en) * | 2007-03-19 | 2008-10-30 | Ricoh Co Ltd | Liquid crystal alignment film composition and liquid crystal device |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2007191404A (en) | 2007-08-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN105683831B (en) | Liquid crystal display element | |
| JP4369748B2 (en) | Photoactive substance | |
| US5427828A (en) | Cholesteric liquid crystal and polymer dispersed liquid crystal display device utilizing the same | |
| KR102236019B1 (en) | Liquid crystal aligning agent, liquid crystal alignment film and manufacturing method therefor, liquid crystal device, and polymer | |
| JP2009511431A (en) | Functionalized photoreactive compounds | |
| JP6192710B2 (en) | Surface director alignment layer and liquid crystal device including the layer | |
| JP5502455B2 (en) | Epoxy compound for liquid crystal photo-alignment agent, liquid crystal photo-alignment agent, and liquid crystal photo-alignment film | |
| WO2013008822A1 (en) | Liquid crystal aligning agent, liquid crystal alignment film, and liquid crystal display element | |
| Kim et al. | Photoresponsive carbohydrate-based giant surfactants: automatic vertical alignment of nematic liquid crystal for the remote-controllable optical device | |
| US6495221B1 (en) | Chemisorptive substance, aligned liquid-crystal film and liquid-crystal display element both made by using the same, and processes for producing these | |
| JP4863447B2 (en) | Alignment film composition and liquid crystal display element | |
| JP2000515923A (en) | Liquid crystal composition and alignment layer | |
| US7658979B2 (en) | Liquid crystal alignment film composition, liquid crystal device and display apparatus | |
| KR20090056926A (en) | Liquid crystal photo-alignment agent, and liquid crystal photo-alignment film manufactured by the same, and liquid crystal display including the same | |
| JP2016520152A (en) | Cyanostilbene | |
| EP3665241B1 (en) | Photoaligning polymer materials | |
| KR100430120B1 (en) | Chemically adsorbable substance for thin film formation and process for producing the same | |
| Hwang et al. | Electro-optical characteristics of photo-aligned TN-LCD on PM4Ch surface | |
| US7758932B2 (en) | Liquid crystal display device and display apparatus | |
| KR101663895B1 (en) | Liquid crystal aligning derivatives converting orientation of liquid crystal, and liquid crystal display devices comprising the same | |
| JP5010489B2 (en) | Liquid crystal element | |
| JP3302645B2 (en) | Liquid crystal alignment film and liquid crystal display device using the same | |
| TW202018068A (en) | Liquid crystal aligning agent, method for manufacturing same, liquid crystal aligning film, and liquid crystal element | |
| JP3537709B2 (en) | Liquid crystal alignment film and liquid crystal display device using the same | |
| TW201943749A (en) | Liquid crystal alignment agent, liquid crystal alignment film, liquid crystal element, polymer and compound |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20081125 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20111102 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20111107 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20141118 Year of fee payment: 3 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 4863447 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |