JP4856882B2

JP4856882B2 - 1,3,5-triazine derivative, process for producing the same and thin film comprising the same

Info

Publication number: JP4856882B2
Application number: JP2005041147A
Authority: JP
Inventors: 哲山川; 秀典相原; 剛田中; 優佐藤
Original assignee: Sagami Chemical Research Institute; Tosoh Corp
Current assignee: Sagami Chemical Research Institute; Tosoh Corp
Priority date: 2005-02-17
Filing date: 2005-02-17
Publication date: 2012-01-18
Anticipated expiration: 2025-02-17
Also published as: JP2006225322A

Description

本発明は、１，３，５−トリアジン誘導体に関するものである。 The present invention relates to a 1,3,5-triazine derivative.

１，３，５−トリアジン誘導体は、有機電界発光素子用の有機材料、医農薬中間体などとしての用途が期待される化合物である。例えば、特許文献１、２、３および４には、１，３，５−トリアジン誘導体を発光層および電子輸送層に用いて素子を構成したディスプレイ装置が開示されている。 A 1,3,5-triazine derivative is a compound expected to be used as an organic material for an organic electroluminescent element, an intermediate for medical and agricultural chemicals, and the like. For example, Patent Documents 1, 2, 3, and 4 disclose a display device in which an element is configured using a 1,3,5-triazine derivative for a light emitting layer and an electron transport layer.

２つの１，３，５−トリアジン環をリンカーで結合した化合物は、例えば特許文献１、２、３および４や非特許文献１および２に開示されているが、リンカー部位がｐ−フェニレン基、ｍ−フェニレン基、４，４’―ビフェニレン基に限定されており、ナフチレン基であるものはこれまでに報告がない。 Compounds in which two 1,3,5-triazine rings are linked by a linker are disclosed in, for example, Patent Documents 1, 2, 3, and 4 and Non-Patent Documents 1 and 2, but the linker site is a p-phenylene group, It is limited to m-phenylene group and 4,4′-biphenylene group, and no naphthylene group has been reported so far.

特開２００４−６３４６５号公報JP 2004-63465 A 米国特許第６０５７０４８号明細書US Pat. No. 6,057,048 米国特許第６２２９０１２号明細書US Pat. No. 6,229,012 米国特許第６２２５４６７号明細書US Pat. No. 6,225,467 ＩｚｖｅｓｔｉｙａＮａｔｓｉｏｎａｌ’ｎｏｉＡｋａｄｅｍｉｉＮａｕｋＲｅｓｐｕｂｌｉｋｉＫａｚａｋｈｓｔａｎ，ＳｅｒｉｙａＫｈｉｍｉｃｈｅｓｋａｙａ、１９９３年、第２号、１３−２０ペ−ジIzvestiya Natural'noi Akademii Nauk Republiki Kazakhstan, Seriya Khimiceskaya, 1993, No. 2, pages 13-20 ＤｉｅＭａｋｒｏｍｏｌｅｋｕｌａｒｅＣｈｅｍｉｅ，１９７５年、第１７６巻、８４９−８５８ペ−ジDie Makromolekulare Chemie, 1975, 176, 849-858.

本発明では、有機電界発光素子用の有機材料や医農薬中間体などとして期待される新規な１，３，５−トリアジン誘導体およびそれらの製造方法を開発することを目的とする。 An object of the present invention is to develop novel 1,3,5-triazine derivatives expected as organic materials for organic electroluminescent elements, intermediates for pharmaceuticals and agricultural chemicals, and methods for producing them.

本発明者らは、先の課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、一般式（１）および（２）で表される１，３，５−トリアジン誘導体が、一般式（３）で表される置換ベンゾニトリル類と一般式（４）または（５）で表される置換ナフタレンジカルボン酸ジクロリド類とをルイス酸の存在下で反応させることにより得られる一般式（６）および（７）で表される１，３，５−オキサジアジニウム塩を得、次いでこれをアンモニア水と反応させることにより極めて簡便かつ高収率で一般式（１）および（２）で表されるリンカー部位が置換ナフチレン基の１，３，５−トリアジン誘導体へと転換できることを見出した。また、一般式（１）および（２）で表される１，３，５−トリアジン誘導体が、真空蒸着法、スピンコ−ト法、塗布法、インクジェット法などで成膜することが可能であり、有機電界素子として用いるために必要な高い表面平滑性、アモルファス性、耐熱性、電子輸送能、正孔ブロック能、酸化還元耐性、耐水性、耐酸素性などをもつことを見出し、本発明を完成するに至った。 As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the present inventors have found that the 1,3,5-triazine derivative represented by the general formulas (1) and (2) is represented by the general formula (3). In the general formulas (6) and (7) obtained by reacting the substituted benzonitriles with the substituted naphthalene dicarboxylic acid dichlorides represented by the general formula (4) or (5) in the presence of a Lewis acid. The 1,3,5-oxadiazinium salt represented, and then reacting with aqueous ammonia, the linker site represented by the general formulas (1) and (2) can be obtained in a very simple and high yield. It was found that it can be converted to a 1,3,5-triazine derivative of a substituted naphthylene group. In addition, the 1,3,5-triazine derivative represented by the general formulas (1) and (2) can be formed by a vacuum deposition method, a spin coating method, a coating method, an ink jet method, or the like. Discovered that it has high surface smoothness, amorphousness, heat resistance, electron transport ability, hole blocking ability, redox resistance, water resistance, oxygen resistance, etc. necessary for use as an organic electric field element, and completes the present invention. It came to.

すなわち本発明は、一般式（１） That is, the present invention provides the general formula (1)

［式中、ｎは０又は１から３の整数を示し、Ｘは置換していてもよい炭素数１から４のアルキル基、ヒドロキシ基、ニトロ基、アミノ基、シアノ基、又はハロゲン原子を示し、ｎが２又は３の時はＸは同一又は相異なっていてもよく、ｍは０又は１から５の整数を示し、Ｙはフェニル基、炭素数１から８の置換していてもよいアルキル基、ヒドロキシ基、ニトロ基、アミノ基、シアノ基、又はハロゲン原子を示し、ｍが２から５の整数を示す時はＹは同一又は相異なっていてもよい。］、又は一般式（２）

[In the formula, n represents 0 or an integer of 1 to 3, and X represents an optionally substituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a hydroxy group, a nitro group, an amino group, a cyano group, or a halogen atom. , When n is 2 or 3, X may be the same or different, m is 0 or an integer of 1 to 5, Y is a phenyl group, an alkyl having 1 to 8 carbon atoms which may be substituted A group, a hydroxy group, a nitro group, an amino group, a cyano group, or a halogen atom, and when m is an integer of 2 to 5, Y may be the same or different. ] Or general formula (2)

［式中、ｐは０又は１から４の整数を示し、ｑは０、１、又は２を示し、Ｘ、ｍ、Ｙは前述と同様を示す。ｐが２から４の整数を示すとき及び／又はｑが２を示すときは、Ｘは同一又は相異なっていてもよい。］で表されることを特徴とする、１，３，５−トリアジン誘導体である。

[Wherein, p represents 0 or an integer of 1 to 4, q represents 0, 1, or 2; X, m, and Y represent the same as described above. When p represents an integer of 2 to 4 and / or when q represents 2, X may be the same or different. It is a 1,3,5-triazine derivative characterized by the above-mentioned.

また本発明は、一般式（３） The present invention also provides a general formula (3)

［式中、ｍ、Ｙは前述と同様を示す。］で表される置換ベンゾニトリル類と、一般式（４）

[Wherein, m and Y are as defined above. Substituted benzonitriles represented by the general formula (4)

［式中、ｎ、Ｘは前述と同様を示す。］、または一般式（５）

[Wherein n and X are the same as described above. ] Or general formula (5)

［式中、ｐ、ｑ、Ｘは前述と同様を示す。］で表される置換ナフタレンジカルボン酸ジクロリド類とを、ルイス酸の存在下で反応させることにより、一般式（６）

[Wherein, p, q and X are as defined above. And substituted naphthalenedicarboxylic acid dichlorides represented by the general formula (6):

［式中、ｎ、Ｘ、ｍ、Ｙは前述と同様を示し、Ｚは陰イオンを示す。］、または一般式（７）

[Wherein, n, X, m and Y represent the same as described above, and Z represents an anion. ] Or general formula (7)

［式中、ｐ、ｑ、Ｘ、ｍ、Ｙ、Ｚは前述と同様を示す。］で表される１，３，５−オキサジアジニウム塩またはその溶液を得、次いでこれとアンモニア水を反応させることを特徴とする、一般式（１）又は一般式（２）で表されることを特徴とする、１，３，５−トリアジン誘導体の製造方法である。

[Wherein, p, q, X, m, Y, and Z are the same as described above. 1,3,5-oxadiazinium salt represented by the general formula (1) or a solution thereof, and then this is reacted with aqueous ammonia, represented by the general formula (1) or (2) It is a manufacturing method of the 1,3,5-triazine derivative characterized by the above-mentioned.

さらに本発明は、一般式（１）又は一般式（２）で表される１，３，５−トリアジン誘導体から成ることを特徴とする薄膜である。以下に本発明を詳細に説明する。 Furthermore, the present invention is a thin film characterized by comprising a 1,3,5-triazine derivative represented by the general formula (1) or the general formula (2). The present invention is described in detail below.

本発明において、炭素数１から４のアルキル基は、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、シクロプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、シクロブチル基およびシクロプロピルメチル基が例示される。 In the present invention, the alkyl group having 1 to 4 carbon atoms is, for example, methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, cyclopropyl group, butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, cyclobutyl group. And cyclopropylmethyl group.

また、これらのアルキル基は、ヒドロキシ基、アミノ基、メルカプト基、炭素数１から４のアルキルオキシ基、カルボキシ基、炭素数１から４のアルキルオキシカルボニル基およびハロゲン原子で一個以上置換されていてもよく、具体的にはヒドロキシメチル基、２−ヒドロキシエチル基、３−ヒドロキシプロピル基、２−ヒドロキシプロピル基、１−ヒドロキシイソプロピル基、２−ヒドロキシイソプロピル基、４−ヒドロキシブチル基、３−ヒドロキシブチル基、アミノメチル基、２−アミノエチル基、３−アミノプロピル基、２−アミノプロピル基、１−アミノイソプロピル基、２−アミノイソプロピル基、４−アミノブチル基、３−アミノブチル基、メルカプトメチル基、２−メルカプトエチル基、３−メルカプトプロピル基、２−メルカプトプロピル基、１−メルカプトイソプロピル基、２−メルカプトイソプロピル基、４−メルカプトブチル基、３−メルカプトブチル基、メトキシメチル基、エトキシメチル基、２−メトキシエチル基、カルボキシメチル基、メトキシカルボニルメチル基、エトキシカルボニルメチル基、１−メトキシカルボニルエチル基、１−エトキシカルボニルエチル基、２−エトキシカルボニルエチル基、２−クロロエトキシメチル基、トリフルオロメチル基、ジフルオロメチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、２，２，２−トリフルオロイソプロピル基、２−クロロエチル基、３−クロロプロピル基および３−フルオロプロピル基等が例示される。 In addition, one or more of these alkyl groups are substituted with a hydroxy group, an amino group, a mercapto group, an alkyloxy group having 1 to 4 carbon atoms, a carboxy group, an alkyloxycarbonyl group having 1 to 4 carbon atoms, and a halogen atom. Specifically, hydroxymethyl group, 2-hydroxyethyl group, 3-hydroxypropyl group, 2-hydroxypropyl group, 1-hydroxyisopropyl group, 2-hydroxyisopropyl group, 4-hydroxybutyl group, 3-hydroxy Butyl group, aminomethyl group, 2-aminoethyl group, 3-aminopropyl group, 2-aminopropyl group, 1-aminoisopropyl group, 2-aminoisopropyl group, 4-aminobutyl group, 3-aminobutyl group, mercapto Methyl group, 2-mercaptoethyl group, 3-mercaptopropyl group, 2- Lucaptopropyl group, 1-mercaptoisopropyl group, 2-mercaptoisopropyl group, 4-mercaptobutyl group, 3-mercaptobutyl group, methoxymethyl group, ethoxymethyl group, 2-methoxyethyl group, carboxymethyl group, methoxycarbonylmethyl Group, ethoxycarbonylmethyl group, 1-methoxycarbonylethyl group, 1-ethoxycarbonylethyl group, 2-ethoxycarbonylethyl group, 2-chloroethoxymethyl group, trifluoromethyl group, difluoromethyl group, 2,2,2- Examples include trifluoroethyl group, 2,2,2-trifluoroisopropyl group, 2-chloroethyl group, 3-chloropropyl group, and 3-fluoropropyl group.

一般式（１）、（２）、（４）、（５）、（６）および（７）のＸは、置換していてもよい炭素数１から４のアルキル基、ヒドロキシ基、ニトロ基、アミノ基、シアノ基、又はハロゲン原子のいずれでもよいが、例えば有機電界発光素子用の有機材料としての性能が良い点で、メチル基、エチル基、ヒドロキシメチル基、２−ヒドロキシエチル基、アミノメチル基、２−アミノエチル基、メルカプトメチル基、２−メルカプトエチル基、メトキシメチル基、エトキシメチル基、カルボキシメチル基、メトキシカルボニルメチル基、エトキシカルボニルメチル基、１−メトキシカルボニルエチル基、１−エトキシカルボニルエチル基、２−エトキシカルボニルエチル基、トリフルオロメチル基、ジフルオロメチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、２，２，２−トリフルオロイソプロピル基、２−クロロエチル基、３−クロロプロピル基、アミノ基、シアノ基、塩素原子、もしくはフッ素原子、又はｎ＝０もしくはｐ＝ｑ＝０が望ましく、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、トリフルオロメチル基、ジフルオロメチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、２，２，２−トリフルオロイソプロピル基、もしくはフッ素原子、又はｎ＝０もしくはｐ＝ｑ＝０がさらに望ましい。とりわけｎ＝０もしくはｐ＝ｑ＝０が望ましい。 X in the general formulas (1), (2), (4), (5), (6) and (7) is an optionally substituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a hydroxy group, a nitro group, Any of an amino group, a cyano group, and a halogen atom may be used, but for example, a methyl group, an ethyl group, a hydroxymethyl group, a 2-hydroxyethyl group, an aminomethyl group in view of good performance as an organic material for an organic electroluminescence device Group, 2-aminoethyl group, mercaptomethyl group, 2-mercaptoethyl group, methoxymethyl group, ethoxymethyl group, carboxymethyl group, methoxycarbonylmethyl group, ethoxycarbonylmethyl group, 1-methoxycarbonylethyl group, 1-ethoxy Carbonylethyl group, 2-ethoxycarbonylethyl group, trifluoromethyl group, difluoromethyl group, 2,2,2-trifluoro Desirable is til group, 2,2,2-trifluoroisopropyl group, 2-chloroethyl group, 3-chloropropyl group, amino group, cyano group, chlorine atom or fluorine atom, or n = 0 or p = q = 0 , Methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, trifluoromethyl group, difluoromethyl group, 2,2,2-trifluoroethyl group, 2 , 2,2-trifluoroisopropyl group, or a fluorine atom, or n = 0 or p = q = 0 is more desirable. In particular, n = 0 or p = q = 0 is desirable.

本発明において、炭素数１から８のアルキル基は、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、シクロプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、シクロブチル基、シクロプロピルメチル基、ペンチル基、１，１−ジメチルプロピル基、１，２−ジメチルプロピル基、ネオペンチル基、１−メチルブチル基、２−メチルブチル基、イソブチル基、シクロブチルメチル基、２−シクロプルピルエチル基、シクロペンチル基、ヘキシル基、１−メチルペンチル基、２−メチルペンチル基、３−メチルペンチル基、イソヘキシル基、１，１−ジメチルブチル基、２，２−ジメチルブチル基、１，３−ジメチルブチル基、２，３−ジメチルブチル基、３，３−ジメチルブチル基、１−エチルブチル基、２−エチルブチル基、１，１，２−トリメチルプロピル基、１，２，２−トリメチルプロピル基、１−エチル−１−メチルプロピル基、１−エチル−２−メチルプロピル基、シクロヘキシル基等があげられる。 In the present invention, the alkyl group having 1 to 8 carbon atoms is, for example, methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, cyclopropyl group, butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, cyclobutyl group. , Cyclopropylmethyl group, pentyl group, 1,1-dimethylpropyl group, 1,2-dimethylpropyl group, neopentyl group, 1-methylbutyl group, 2-methylbutyl group, isobutyl group, cyclobutylmethyl group, 2-cyclopropyl Pyrethyl group, cyclopentyl group, hexyl group, 1-methylpentyl group, 2-methylpentyl group, 3-methylpentyl group, isohexyl group, 1,1-dimethylbutyl group, 2,2-dimethylbutyl group, 1,3 -Dimethylbutyl group, 2,3-dimethylbutyl group, 3,3-dimethylbutyl group, 1-ethylbuty Group, 2-ethylbutyl group, 1,1,2-trimethylpropyl group, 1,2,2-trimethylpropyl group, 1-ethyl-1-methylpropyl group, 1-ethyl-2-methylpropyl group, cyclohexyl group, etc. Can be given.

またへプチル基、イソヘプチル基、１−メチル−１−シクロプロピルプロピル基、２，２−ジメチルペンチル基、１−エチル−２，２−ジメチルプロピル基、１−エチル−１，２−ジメチルプロピル基、１，１，３−トリメチルブチル基、１，３，３−トリメチルブチル基、１−エチルシクロペンチル基、２−エチル−１−メチルブチル基、２，２−ジエチルプロピル基、２−エチルペンチル基、１，２−ジメチルペンチル基、１，４−ジメチルペンチル基、２，２−ジメチルペンチル基、１−プロピルブチル基、シクロヘプチル基、１−エチル−１−メチルブチル基、１−エチル−２−メチルブチル基、１−エチル−３−メチルブチル基、１，１−ジメチルペンチル基、１−メチルヘキシル基、２−メチルヘキシル基、３−メチルヘキシル基、４−メチルヘキシル基、１−メチルシクロヘキシル基、２−メチルシクロヘキシル基、３−メチルシクロヘキシル基、４−メチルシクロヘキシル基、オクチル基、シクロオクチル基、１−メチルヘプチル基、２−メチルヘプチル基、３−メチルヘプチル基等があげられる。 In addition, heptyl group, isoheptyl group, 1-methyl-1-cyclopropylpropyl group, 2,2-dimethylpentyl group, 1-ethyl-2,2-dimethylpropyl group, 1-ethyl-1,2-dimethylpropyl group 1,1,3-trimethylbutyl group, 1,3,3-trimethylbutyl group, 1-ethylcyclopentyl group, 2-ethyl-1-methylbutyl group, 2,2-diethylpropyl group, 2-ethylpentyl group, 1,2-dimethylpentyl group, 1,4-dimethylpentyl group, 2,2-dimethylpentyl group, 1-propylbutyl group, cycloheptyl group, 1-ethyl-1-methylbutyl group, 1-ethyl-2-methylbutyl group Group, 1-ethyl-3-methylbutyl group, 1,1-dimethylpentyl group, 1-methylhexyl group, 2-methylhexyl group, 3-methylhexyl 4-methylhexyl group, 1-methylcyclohexyl group, 2-methylcyclohexyl group, 3-methylcyclohexyl group, 4-methylcyclohexyl group, octyl group, cyclooctyl group, 1-methylheptyl group, 2-methylheptyl group, Examples include 3-methylheptyl group.

また１，２−ジメチル−１−シクロプロピルプロピル基、１−プロピルシクロペンチル基、２，２，４−トリメチルペンチル基、２，４，４−トリメチルペンチル基、１−メチルシクロヘプチル基、１，１−ジメチルヘキシル基、１，２−ジメチルヘキシル基、１−エチル−１−メチルペンチル基、１−プロピル−２−メチルブチル基、１−プロピル−１−メチルブチル基、１−エチル−３−メチルペンチル基、１，５−ジメチルヘキシル基、１−エチルヘキシル基、１，１，２−トリメチルペンチル基、１，１，４−トリメチルペンチル基、１−エチル−１，２−ジメチルブチル基、１−エチル−１，３−ジメチルブチル基、１，２，３−トリメチルペンチル基、２−エチルヘキシル基、１−エチルヘキシル基、１，２−ジエチルブチル基、４−エチルシクロヘキシル基、２，５−ジメチルシクロヘキシル基、２，６−ジメチルシクロヘキシル基、３，３−ジメチルシクロヘキシル基、３，５−ジメチルシクロヘキシル基、２，３−ジメチルシクロヘキシル基、又は２，４−ジメチルシクロヘキシル基等が例示される。 Also, 1,2-dimethyl-1-cyclopropylpropyl group, 1-propylcyclopentyl group, 2,2,4-trimethylpentyl group, 2,4,4-trimethylpentyl group, 1-methylcycloheptyl group, 1,1 -Dimethylhexyl group, 1,2-dimethylhexyl group, 1-ethyl-1-methylpentyl group, 1-propyl-2-methylbutyl group, 1-propyl-1-methylbutyl group, 1-ethyl-3-methylpentyl group 1,5-dimethylhexyl group, 1-ethylhexyl group, 1,1,2-trimethylpentyl group, 1,1,4-trimethylpentyl group, 1-ethyl-1,2-dimethylbutyl group, 1-ethyl- 1,3-dimethylbutyl group, 1,2,3-trimethylpentyl group, 2-ethylhexyl group, 1-ethylhexyl group, 1,2-diethylbutyl group 4-ethylcyclohexyl group, 2,5-dimethylcyclohexyl group, 2,6-dimethylcyclohexyl group, 3,3-dimethylcyclohexyl group, 3,5-dimethylcyclohexyl group, 2,3-dimethylcyclohexyl group, or 2,4 -A dimethylcyclohexyl group etc. are illustrated.

また、これらのアルキル基は、ヒドロキシ基、アミノ基、メルカプト基、炭素数１から４のアルキルオキシ基、カルボキシ基、炭素数１から４のアルキルオキシカルボニル基またはハロゲン原子で一個以上置換されていてもよく、具体的にはヒドロキシメチル基、２−ヒドロキシエチル基、３−ヒドロキシプロピル基、２−ヒドロキシプロピル基、１−ヒドロキシイソプロピル基、２−ヒドロキシイソプロピル基、４−ヒドロキシブチル基、３−ヒドロキシブチル基、５−ヒドロキシペンチル基、４−ヒドロキシペンチル基、６−ヒドロキシヘキシル基、５−ヒドロキシヘキシル基、４−ヒドロキシシクロヘキシル基、アミノメチル基、２−アミノエチル基、３−アミノプロピル基、２−アミノプロピル基、１−アミノイソプロピル基、２−アミノイソプロピル基、４−アミノブチル基、３−アミノブチル基、５−アミノペンチル基、４−アミノペンチル基等があげられる。 In addition, one or more of these alkyl groups are substituted with a hydroxy group, an amino group, a mercapto group, an alkyloxy group having 1 to 4 carbon atoms, a carboxy group, an alkyloxycarbonyl group having 1 to 4 carbon atoms, or a halogen atom. Specifically, hydroxymethyl group, 2-hydroxyethyl group, 3-hydroxypropyl group, 2-hydroxypropyl group, 1-hydroxyisopropyl group, 2-hydroxyisopropyl group, 4-hydroxybutyl group, 3-hydroxy Butyl group, 5-hydroxypentyl group, 4-hydroxypentyl group, 6-hydroxyhexyl group, 5-hydroxyhexyl group, 4-hydroxycyclohexyl group, aminomethyl group, 2-aminoethyl group, 3-aminopropyl group, 2 -Aminopropyl group, 1-aminoisopropyl group, 2- Amino isopropyl group, 4-aminobutyl group, 3-aminobutyl group, 5- aminopentyl group, 4-aminopentyl group and the like.

また６−アミノヘキシル基、５−アミノヘキシル基、４−アミノシクロヘキシル基、メルカプトメチル基、２−メルカプトエチル基、３−メルカプトプロピル基、２−メルカプトプロピル基、１−メルカプトイソプロピル基、２−メルカプトイソプロピル基、４−メルカプトブチル基、３−メルカプトブチル基、５−メルカプトペンチル基、４−メルカプトペンチル基、６−メルカプトヘキシル基、５−メルカプトヘキシル基、４−メルカプトシクロヘキシル基、メトキシメチル基、エトキシメチル基、２−メトキシエチル基、カルボキシメチル基、メトキシカルボニルメチル基、エトキシカルボニルメチル基、１−メトキシカルボニルエチル基、１−エトキシカルボニルエチル基、２−エトキシカルボニルエチル基、２−クロロエトキシメチル基、トリフルオロメチル基、ジフルオロメチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、２，２，２−トリフルオロイソプロピル基、２−クロロエチル基、３−クロロプロピル基および３−フルオロプロピル基等が例示される。 Also, 6-aminohexyl group, 5-aminohexyl group, 4-aminocyclohexyl group, mercaptomethyl group, 2-mercaptoethyl group, 3-mercaptopropyl group, 2-mercaptopropyl group, 1-mercaptoisopropyl group, 2-mercapto group Isopropyl group, 4-mercaptobutyl group, 3-mercaptobutyl group, 5-mercaptopentyl group, 4-mercaptopentyl group, 6-mercaptohexyl group, 5-mercaptohexyl group, 4-mercaptocyclohexyl group, methoxymethyl group, ethoxy Methyl group, 2-methoxyethyl group, carboxymethyl group, methoxycarbonylmethyl group, ethoxycarbonylmethyl group, 1-methoxycarbonylethyl group, 1-ethoxycarbonylethyl group, 2-ethoxycarbonylethyl group, 2-chloroethoxymethyl Group, trifluoromethyl group, difluoromethyl group, 2,2,2-trifluoroethyl group, 2,2,2-trifluoroisopropyl group, 2-chloroethyl group, 3-chloropropyl group and 3-fluoropropyl group Etc. are exemplified.

一般式（１）、（２）、（３）、（６）および（７）のＹは、フェニル基、炭素数１から８の置換していてもよいアルキル基、ヒドロキシ基、ニトロ基、アミノ基、シアノ基、又はハロゲン原子のいずれでもよいが、有機電界発光素子用の有機材料としての性能が良い点で、フェニル基、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、シクロブチル基、ヒドロキシメチル基、２−ヒドロキシエチル基、アミノメチル基、２−アミノエチル基、メルカプトメチル基、２−メルカプトエチル基、メトキシメチル基、エトキシメチル基、カルボキシメチル基、メトキシカルボニルメチル基、エトキシカルボニルメチル基、１−メトキシカルボニルエチル基、１−エトキシカルボニルエチル基、２−エトキシカルボニルエチル基、トリフルオロメチル基、ジフルオロメチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、２，２，２−トリフルオロイソプロピル基、２−クロロエチル基、３−クロロプロピル基、アミノ基、シアノ基、塩素原子、もしくはフッ素原子、又はｍ＝０が望ましく、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、トリフルオロメチル基、ジフルオロメチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、２，２，２−トリフルオロイソプロピル基、もしくはフッ素原子、又はｍ＝０がさらに望ましい。 Y in the general formulas (1), (2), (3), (6) and (7) is a phenyl group, an optionally substituted alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a hydroxy group, a nitro group, amino Any of a group, a cyano group, or a halogen atom may be used, but a phenyl group, a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, a butyl group, an isobutyl group in terms of good performance as an organic material for an organic electroluminescent device. , Sec-butyl group, tert-butyl group, cyclobutyl group, hydroxymethyl group, 2-hydroxyethyl group, aminomethyl group, 2-aminoethyl group, mercaptomethyl group, 2-mercaptoethyl group, methoxymethyl group, ethoxymethyl Group, carboxymethyl group, methoxycarbonylmethyl group, ethoxycarbonylmethyl group, 1-methoxycarbonylethyl group, 1-ethoxycarbonyl Bonylethyl, 2-ethoxycarbonylethyl, trifluoromethyl, difluoromethyl, 2,2,2-trifluoroethyl, 2,2,2-trifluoroisopropyl, 2-chloroethyl, 3-chloropropyl Group, amino group, cyano group, chlorine atom or fluorine atom, or m = 0 is desirable, methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, A trifluoromethyl group, a difluoromethyl group, a 2,2,2-trifluoroethyl group, a 2,2,2-trifluoroisopropyl group, a fluorine atom, or m = 0 is more desirable.

本発明において一般式（１）および（２）で表される化合物は、上記のＸとＹから任意に選ばれた置換基の組合せで表される１，３，５−トリアジン誘導体のいずれでも良いが、中でも２，６−ビス［４，６−ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１，３，５−トリアジン−２−イル］ナフタレン、２，６−ビス［４，６−ビス（４−ブチルフェニル）−１，３，５−トリアジン−２−イル］ナフタレン、１，４−ビス［４，６−ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１，３，５−トリアジン−２−イル］ナフタレンおよび１，４−ビス［４，６−ビス（４−ブチルフェニル）−１，３，５−トリアジン−２−イル］ナフタレンが、例えば有機電界素子用の有機材料としての性能が良い点で望ましい。 In the present invention, the compounds represented by the general formulas (1) and (2) may be any of 1,3,5-triazine derivatives represented by a combination of substituents arbitrarily selected from the above X and Y. Are 2,6-bis [4,6-bis (4-tert-butylphenyl) -1,3,5-triazin-2-yl] naphthalene, 2,6-bis [4,6-bis (4 -Butylphenyl) -1,3,5-triazin-2-yl] naphthalene, 1,4-bis [4,6-bis (4-tert-butylphenyl) -1,3,5-triazin-2-yl ] Naphthalene and 1,4-bis [4,6-bis (4-butylphenyl) -1,3,5-triazin-2-yl] naphthalene have good performance as organic materials for organic field devices, for example Is desirable.

本発明の製造方法において、一般式（３）で表される置換ベンゾニトリル類と、一般式（４）または（５）で表される置換ナフタレンジカルボン酸ジクロリド類のモル比は１：１００〜１００：１の広い範囲で高い収率が得られるが、量論量でも充分に反応は進行する。 In the production method of the present invention, the molar ratio of the substituted benzonitrile represented by the general formula (3) and the substituted naphthalenedicarboxylic acid dichloride represented by the general formula (4) or (5) is 1: 100 to 100. A high yield can be obtained in a wide range of 1: 1, but the reaction proceeds sufficiently even in a stoichiometric amount.

反応に用いる溶媒は、例えば、クロロホルム、ジクロロメタン、１，２−ジクロロエタン、１，１，２，２−テトラクロロエタン、四塩化炭素、クロロベンゼン、１，２−ジクロロベンゼンなどが例示できる。収率が良い点で、ジクロロメタンが望ましい。 Examples of the solvent used in the reaction include chloroform, dichloromethane, 1,2-dichloroethane, 1,1,2,2-tetrachloroethane, carbon tetrachloride, chlorobenzene, 1,2-dichlorobenzene and the like. Dichloromethane is desirable because of its good yield.

ルイス酸としては、三フッ化ホウ素、三塩化アルミニウム、三塩化鉄、四塩化スズ、五塩化アンチモンなどが例示できる。収率が良い点で、五塩化アンチモンが望ましい。 Examples of the Lewis acid include boron trifluoride, aluminum trichloride, iron trichloride, tin tetrachloride, and antimony pentachloride. Antimony pentachloride is desirable because of its good yield.

一般式（６）および（７）の塩は単離することもできるが、溶液のまま次の反応操作に供してもよい。塩として単離する場合、一般式（６）および（７）のＺは、陰イオンであれば特に限定はないが、一般式（６）および（７）の陽イオン部分を中和するのに必要な価数を持つ陰イオンであれば単一の陰イオン又は複数の陰イオンの組合せであってもよく、上に挙げたルイス酸にフッ化物イオンまたは塩化物イオンが結合したテトラフルオロホウ酸イオン、クロロトリフルオロホウ酸イオン、テトラクロロアルミニウム酸イオン、テトラクロロ鉄（ＩＩＩ）酸イオン、ペンタクロロスズ（ＩＶ）酸イオンまたはヘキサクロロアンチモン（Ｖ）酸イオンを対陰イオンとして得ると収率が良い。 Although the salt of General formula (6) and (7) can also be isolated, you may use for next reaction operation with a solution. In the case of isolation as a salt, Z in the general formulas (6) and (7) is not particularly limited as long as it is an anion, but for neutralizing the cation moiety in the general formulas (6) and (7). The anion having the required valence may be a single anion or a combination of multiple anions, and tetrafluoroboric acid in which a fluoride ion or a chloride ion is bound to the Lewis acid listed above. Yields are obtained when ions, chlorotrifluoroborate ions, tetrachloroaluminate ions, tetrachloroiron (III) ions, pentachlorotin (IV) ions or hexachloroantimonate (V) ions are obtained as counter anions. good.

用いるアンモニア水の濃度に特に制限はないが、５〜５０％が好ましく、市販の２８％でも反応は充分に進行する。 Although there is no restriction | limiting in particular in the density | concentration of the ammonia water to be used, 5 to 50% is preferable and reaction advances fully even if it is 28% on the market.

反応温度には特に制限はないが、−５０℃〜溶媒還流温度から選ばれた温度で反応を行うことが好ましい。また反応時間は、反応温度とのかねあいによるが、０．５時間〜２４時間である。 Although there is no restriction | limiting in particular in reaction temperature, It is preferable to react at the temperature chosen from -50 degreeC-solvent recirculation | reflux temperature. The reaction time is 0.5 to 24 hours depending on the balance with the reaction temperature.

一般式（１）および（２）で表される１，３，５−トリアジン誘導体は、薄膜とすることができ、それにより例えば有機電界発光素子の一部として用いることができる。薄膜の製造方法に、特に限定はないが、例えば真空蒸着法による成膜が可能である。真空蒸着法による成膜は、汎用の真空蒸着装置を用いることにより行うことができる。真空蒸着法で膜を形成する際の真空槽の真空度は、有機電界発光素子作製の製造タクトタイムや製造コストを考慮すると、一般的に用いられる拡散ポンプ、タ−ボ分子ポンプ、クライオポンプ等により到達し得る１×１０^−４〜１×１０^−７ｔｏｒｒ程度が望ましい。蒸着速度は、形成する膜の厚さによるが０．００５〜１．０ｎｍ／秒が望ましい。また、本発明の１，３，５−トリアジン誘導体は、クロロホルム、ジクロロメタン、１，２−ジクロロエタン、クロロベンゼン、トルエン、酢酸エチル、テトラヒドロフラン等に対する溶解度が高いため、汎用の装置を用いた塗布法、スピンコ−ト法、インクジェット法などによる成膜も可能である。 The 1,3,5-triazine derivative represented by the general formulas (1) and (2) can be a thin film, and can be used, for example, as a part of an organic electroluminescent element. Although there is no limitation in the manufacturing method of a thin film, the film-forming by a vacuum evaporation method is possible, for example. Film formation by the vacuum evaporation method can be performed by using a general-purpose vacuum evaporation apparatus. The vacuum degree of the vacuum chamber when forming a film by the vacuum evaporation method is determined by taking into account the manufacturing tact time and manufacturing cost of manufacturing the organic electroluminescence device, and commonly used diffusion pumps, turbo molecular pumps, cryopumps, etc. 1 × 10 ⁻⁴ to 1 × 10 ⁻⁷ torr is preferable. The deposition rate is preferably 0.005 to 1.0 nm / second, depending on the thickness of the film to be formed. In addition, the 1,3,5-triazine derivative of the present invention has high solubility in chloroform, dichloromethane, 1,2-dichloroethane, chlorobenzene, toluene, ethyl acetate, tetrahydrofuran and the like. -Film formation by an inkjet method, an inkjet method, or the like is also possible.

本発明の一般式（１）および（２）で表される１，３，５−トリアジン誘導体の薄膜は、高い表面平滑性、アモルファス性、耐熱性、電子輸送能、正孔ブロック能、酸化還元耐性、耐水性、耐酸素性などをもつため、有機電界発光素子用の有機材料として用いることが可能で、とりわけ電子輸送材、正孔ブロック材として用いることができる。従って、一般式（１）および（２）で表される１，３，５−トリアジン誘導体は、有機ＥＬ材料としての使用が期待される。 The thin film of the 1,3,5-triazine derivative represented by the general formulas (1) and (2) of the present invention has high surface smoothness, amorphousness, heat resistance, electron transport ability, hole blocking ability, and oxidation-reduction. Since it has resistance, water resistance, oxygen resistance, etc., it can be used as an organic material for an organic electroluminescence device, and in particular, can be used as an electron transport material or a hole blocking material. Therefore, the 1,3,5-triazine derivatives represented by the general formulas (1) and (2) are expected to be used as organic EL materials.

本発明により、有機電界発光素子用の有機材料や医農薬中間体などとして用途が期待される１，３，５−トリアジン誘導体を高収率で製造することができる。 According to the present invention, a 1,3,5-triazine derivative, which is expected to be used as an organic material for an organic electroluminescent element, an intermediate for medical and agricultural chemicals, or the like, can be produced in high yield.

次に本発明を実施例によって詳細に説明するが、本発明はこの実施例によって限定されるものではない。 EXAMPLES Next, although an Example demonstrates this invention in detail, this invention is not limited by this Example.

（実施例１）２，６−ビス［４，６−ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１，３，５−トリアジン−２−イル］ナフタレンの合成ならびに融点およびガラス転移点
２，６−ナフタレンジカルボン酸ジクロリド２５３ｍｇとｐ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾニトリル６３７ｍｇを８０ｍＬのジクロロメタンにアルゴン下で溶解した。得られた溶液に、５塩化アンチモン５９８ｍｇを０℃で滴下した。混合物を室温で１時間攪拌後、１２時間還流した。室温まで冷却後、減圧下で低沸点成分を除去し、２，２’−（２，６−ナフチレン）−ビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−１，３，５−オキサジアジニウム）−ビス［ヘキサクロロアンチモン（Ｖ）酸］を、黄色固体として得た。得られた黄色固体をアルゴン気流中で粉砕し、これを０℃で２８％アンモニア水溶液にゆっくりと加えた。得られた懸濁液を室温でさらに１時間攪拌した。析出した固体をろ取し、水，メタノ−ルで順次洗浄し、シリカゲルカラム（溶離液ジクロロメタン−ヘキサン）を通し、さらにトルエン溶液から再結晶して２，６−ビス［４，６−ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１，３，５−トリアジン−２−イル］ナフタレンの白色粉末（収量３１０ｍｇ、収率３８％）を得た。 Example 1 Synthesis, melting point and glass transition point of 2,6-bis [4,6-bis (4-tert-butylphenyl) -1,3,5-triazin-2-yl] naphthalene 253 mg of naphthalenedicarboxylic acid dichloride and 637 mg of p-tert-butylbenzonitrile were dissolved in 80 mL of dichloromethane under argon. To the resulting solution, 598 mg of antimony pentachloride was added dropwise at 0 ° C. The mixture was stirred at room temperature for 1 hour and then refluxed for 12 hours. After cooling to room temperature, low-boiling components were removed under reduced pressure, and 2,2 ′-(2,6-naphthylene) -bis (4,6-di-tert-butyl-1,3,5-oxadiazinium) ) -Bis [hexachloroantimony (V) acid] was obtained as a yellow solid. The resulting yellow solid was pulverized in a stream of argon and slowly added to a 28% aqueous ammonia solution at 0 ° C. The resulting suspension was stirred for an additional hour at room temperature. The precipitated solid was collected by filtration, washed successively with water and methanol, passed through a silica gel column (eluent dichloromethane-hexane), and recrystallized from a toluene solution to give 2,6-bis [4,6-bis ( A white powder of 4-tert-butylphenyl) -1,3,5-triazin-2-yl] naphthalene (yield 310 mg, 38% yield) was obtained.

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，ｐｐｍ）
δ１．３６（ｓ，３６Ｈ），７．５７（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，８Ｈ），８．１９（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ），８．６８（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，８Ｈ），８．７９−８．８７（ｍ，２Ｈ），９．３２（ｂｒｓ，２Ｈ）．
^１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，ｐｐｍ）
δ３１．３（ＣＨ_３×１２），３５．１（ｑ．×４），１２５．７（ＣＨ×１０），１２８．９（ＣＨ×８），１２９．６（ＣＨ×２），１２９．８（ＣＨ×２），１３３．６（ｑ．×４），１３５．３（ｑ．×２），１３５．６（ｑ．×２），１５６．１（ｑ．×４），１７１．２（ｑ．×２），１７１．７（ｑ．×４）．
融点を表１に示した。また、明確なガラス転移点は観測されなかった。 ¹ H-NMR (CDCl ₃ , ppm)
δ 1.36 (s, 36H), 7.57 (d, J = 8.5 Hz, 8H), 8.19 (d, J = 8.6 Hz, 2H), 8.68 (d, J = 8.5 Hz) , 8H), 8.79-8.87 (m, 2H), 9.32 (brs, 2H).
¹³ C-NMR (CDCl ₃ , ppm)
δ31.3 (CH ₃ × 12), 35.1 (q. × 4), 125.7 (CH × 10), 128.9 (CH × 8), 129.6 (CH × 2), 129.8 (CH x 2), 133.6 (q. X 4), 135.3 (q. X 2), 135.6 (q. X 2), 156.1 (q. X 4), 171.2 ( q. × 2), 171.7 (q. × 4).
The melting points are shown in Table 1. A clear glass transition point was not observed.

（実施例２）２，６−ビス［４，６−ビス（４−ブチルフェニル）−１，３，５−トリアジン−２−イル］ナフタレンの合成ならびに融点およびガラス転移点
実施例１と同様にして、２，６−ナフタレンジカルボン酸ジクロリド５０６ｍｇとｐ−ブチルベンゾニトリル１．２７ｇから目的物である２，６−ビス［４，６−ビス（４−ブチルフェニル）−１，３，５−トリアジン−２−イル］ナフタレンの白色粉末（収量９４４ｍｇ、収率５８％）を得た。 Example 2 Synthesis, melting point and glass transition point of 2,6-bis [4,6-bis (4-butylphenyl) -1,3,5-triazin-2-yl] naphthalene As in Example 1. 2,6-bis [4,6-bis (4-butylphenyl) -1,3,5-triazine, which is the target product, from 506 mg of 2,6-naphthalenedicarboxylic acid dichloride and 1.27 g of p-butylbenzonitrile A white powder of -2-yl] naphthalene (yield 944 mg, yield 58%) was obtained.

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，ｐｐｍ）
δ０．９１（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，１２Ｈ），１．２７−１．４３（ｍ，８Ｈ），１．５６−１．７１（ｍ，８Ｈ），２．６７（ｔ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，８Ｈ），７．３２（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，８Ｈ），８．１１（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ），８．６３（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，８Ｈ），８．７５−８．７９（ｍ，２Ｈ），９．２１（ｂｒｓ，２Ｈ）．
^１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，ｐｐｍ）
δ１４．０（ＣＨ_３×４），２２．４（ＣＨ_２×４），３３．４（ＣＨ_２×４），３５．８（ＣＨ_２×４），１２５．６（ＣＨ×２），１２８．７（ＣＨ×８），１２９．０（ＣＨ×８），１２９．５（ＣＨ×２），１２９．７（ＣＨ×２），１３３．８（ｑ．×４），１３５．２（ｑ．×２），１３５．４（ｑ．×２），１４８．０（ｑ．×４），１７１．１（ｑ．×２），１７１．５（ｑ．×４）．
融点を表１に示した。また、明確なガラス転移点は観測されなかった。 ¹ H-NMR (CDCl ₃ , ppm)
δ 0.91 (t, J = 7.3 Hz, 12H), 1.27-1.43 (m, 8H), 1.56-1.71 (m, 8H), 2.67 (t, J = 7) .7 Hz, 8H), 7.32 (d, J = 8.2 Hz, 8H), 8.11 (d, J = 8.6 Hz, 2H), 8.63 (d, J = 8.2 Hz, 8H) , 8.75-8.79 (m, 2H), 9.21 (brs, 2H).
¹³ C-NMR (CDCl ₃ , ppm)
δ 14.0 (CH ₃ × 4), 22.4 (CH ₂ × 4), 33.4 (CH ₂ × 4), 35.8 (CH ₂ × 4), 125.6 (CH × 2), 128 .7 (CH × 8), 129.0 (CH × 8), 129.5 (CH × 2), 129.7 (CH × 2), 133.8 (q. × 4), 135.2 (q . × 2), 135.4 (q. × 2), 148.0 (q. × 4), 171.1 (q. × 2), 171.5 (q. × 4).
The melting points are shown in Table 1. A clear glass transition point was not observed.

（実施例３）１，４−ビス［４，６−ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１，３，５−トリアジン−２−イル］ナフタレンの合成ならびに融点およびガラス転移点
実施例１と同様にして、１，４−ナフタレンジカルボン酸ジクロリド５０６ｍｇとｐ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾニトリル１．２７ｇから目的物である１，４−ビス［４，６−ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１，３，５−トリアジン−２−イル］ナフタレンの白色粉末（収量７４６ｍｇ、収率４６％）を得た。 (Example 3) Synthesis, melting point and glass transition point of 1,4-bis [4,6-bis (4-tert-butylphenyl) -1,3,5-triazin-2-yl] naphthalene Example 1 Similarly, 1,4-bis [4,6-bis (4-tert-butylphenyl) -1 which is the target product from 506 mg of 1,4-naphthalenedicarboxylic acid dichloride and 1.27 g of p-tert-butylbenzonitrile. , 3,5-Triazin-2-yl] naphthalene (yield 746 mg, 46% yield).

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，ｐｐｍ）
δ１．３５（ｓ，３６Ｈ），７．５５（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，８Ｈ），７．６１（ｄｄ，Ｊ＝６．７，３．４Ｈｚ，２Ｈ），８．５０（ｓ，２Ｈ），８．６５（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，８Ｈ），９．０５（ｄｄ，Ｊ＝６．７，３．４Ｈｚ，２Ｈ）．
^１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，ｐｐｍ）
δ３１．２（ＣＨ_３×１２），３５．１（ｑ．×４），１２５．７（ＣＨ×８），１２６．６（ＣＨ×２），１２６．９（ＣＨ×２），１２８．９（ＣＨ×８），１２９．３（ＣＨ×２），１３２．０（ｑ．×２），１３３．５（ｑ．×４），１３７．５（ｑ．×２），１５６．３（ｑ．×４），１７１．５（ｑ．×４），１７４．２（ｑ．×２）．
融点およびガラス転移点を表１に示した。 ¹ H-NMR (CDCl ₃ , ppm)
δ 1.35 (s, 36H), 7.55 (d, J = 8.6 Hz, 8H), 7.61 (dd, J = 6.7, 3.4 Hz, 2H), 8.50 (s, 2H) ), 8.65 (d, J = 8.6 Hz, 8H), 9.05 (dd, J = 6.7, 3.4 Hz, 2H).
¹³ C-NMR (CDCl ₃ , ppm)
δ 31.2 (CH ₃ × 12), 35.1 (q. × 4), 125.7 (CH × 8), 126.6 (CH × 2), 126.9 (CH × 2), 128.9 (CH × 8), 129.3 (CH × 2), 132.0 (q. × 2), 133.5 (q. × 4), 137.5 (q. × 2), 156.3 (q . × 4), 171.5 (q. × 4), 174.2 (q. × 2).
The melting point and glass transition point are shown in Table 1.

（実施例４）１，４−ビス［４，６−ビス（４−ブチルフェニル）−１，３，５−トリアジン−２−イル］ナフタレンの合成ならびに融点およびガラス転移点
実施例１と同様にして、１，４−ナフタレンジカルボン酸ジクロリド５０６ｍｇとｐ−ブチルベンゾニトリル１．２７ｇから目的物である１，４−ビス［４，６−ビス（４−ブチルフェニル）−１，３，５−トリアジン−２−イル］ナフタレンの白色粉末（収量４０１ｍｇ、収率２５％）を得た。 (Example 4) Synthesis, melting point and glass transition point of 1,4-bis [4,6-bis (4-butylphenyl) -1,3,5-triazin-2-yl] naphthalene As in Example 1. 1,4-bis [4,6-bis (4-butylphenyl) -1,3,5-triazine which is the target product from 506 mg of 1,4-naphthalenedicarboxylic acid dichloride and 1.27 g of p-butylbenzonitrile A white powder (-2-yl) naphthalene (yield 401 mg, 25% yield) was obtained.

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，ｐｐｍ）
δ０．９０（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，１２Ｈ），１．２７−１．４３（ｍ，８Ｈ），１．５５−１．７０（ｍ，８Ｈ），２．６８（ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，８Ｈ），７．３３（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，８Ｈ），７．６１（ｄｄ，Ｊ＝６．７，３．４Ｈｚ，２Ｈ），８．４９（ｓ，２Ｈ）８．６３（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，８Ｈ），９．０４（ｄｄ，Ｊ＝６．７，３．４Ｈｚ，２Ｈ）
^１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，ｐｐｍ）．
δ１４．０（ＣＨ_３×４），２２．４（ＣＨ_２×４），３３．４（ＣＨ_２×４），３５．８（ＣＨ_２×４），１２６．６（ＣＨ×２），１２６．９（ＣＨ×２），１２８．９（ＣＨ×８），１２９．１（ＣＨ×８），１２９．３（ＣＨ×２），１３２．０（ｑ．×２），１３３．７（ｑ．×４），１３７．５（ｑ．×２），１４８．３（ｑ．×４），１７１．５（ｑ．×４），１７４．２（ｑ．×２）．
融点を表１に示した。また、明確なガラス転移点は観測されなかった。 ¹ H-NMR (CDCl ₃ , ppm)
δ 0.90 (t, J = 7.3 Hz, 12H), 1.27-1.43 (m, 8H), 1.55-1.70 (m, 8H), 2.68 (t, J = 7) .6 Hz, 8H), 7.33 (d, J = 8.3 Hz, 8H), 7.61 (dd, J = 6.7, 3.4 Hz, 2H), 8.49 (s, 2H) 63 (d, J = 8.3 Hz, 8H), 9.04 (dd, J = 6.7, 3.4 Hz, 2H)
¹³ C-NMR (CDCl ₃ , ppm).
δ 14.0 (CH ₃ × 4), 22.4 (CH ₂ × 4), 33.4 (CH ₂ × 4), 35.8 (CH ₂ × 4), 126.6 (CH × 2), 126 .9 (CH × 2), 128.9 (CH × 8), 129.1 (CH × 8), 129.3 (CH × 2), 132.0 (q. × 2), 133.7 (q .X4), 137.5 (q.x2), 148.3 (q.x4), 171.5 (q.x4), 174.2 (q.x2).
The melting points are shown in Table 1. A clear glass transition point was not observed.

（実施例５）真空蒸着法により製造した２，６−ビス［４，６−ビス（４−ブチルフェニル）−１，３，５−トリアジン−２−イル］ナフタレンの表面平滑性評価
抵抗加熱用タングステンフィラメントに装着されたアルミナルツボ内に実施例２で合成した２，６−ビス［４，６−ビス（４−ブチルフェニル）−１，３，５−トリアジン−２−イル］ナフタレンを入れて、真空槽を１．４×１０^−６ｔｏｒｒまで減圧した後ルツボを加熱して真空蒸着を行った。基板は２５ｍｍ角の石英ガラスを用い、表面をイソプロピルアルコ−ル、ＵＶ／オゾンで順次洗浄した。蒸着速度は０．０５〜０．１ｎｍ／秒とした。触針式膜厚測定装置で測定した結果、蒸着膜の膜厚は１２０．２ｎｍであった。このように作製した薄膜を、室温にて１×１０^−１ｔｏｒｒ程度の真空下で１０〜２０日間保管した。その後、原子間力顕微鏡（ＤｉｇｉｔａｌＩｎｓｔｒｕｍｅｎｔ社製ＮａｎｏｓｃｏｐｅＩＩＩａ、タッピングモ−ド測定）で表面平滑性を評価した。二乗平均粗さおよび算術平均粗さは、薄膜の平均的な表面形状と判断した５μｍ×５μｍの視野範囲で得た。測定写真を図１に示す。図１より明らかなように、極めてアモルファス性の高い膜であった。二乗平均粗さおよび算術平均粗さの値を表２に示す。 (Example 5) Evaluation of surface smoothness of 2,6-bis [4,6-bis (4-butylphenyl) -1,3,5-triazin-2-yl] naphthalene produced by vacuum deposition method For resistance heating 2,6-bis [4,6-bis (4-butylphenyl) -1,3,5-triazin-2-yl] naphthalene synthesized in Example 2 was placed in an alumina crucible attached to a tungsten filament. The vacuum chamber was depressurized to 1.4 × 10 ⁻⁶ torr, and then the crucible was heated to perform vacuum deposition. The substrate used was a 25 mm square quartz glass, and the surface was washed sequentially with isopropyl alcohol and UV / ozone. The deposition rate was 0.05 to 0.1 nm / second. As a result of measuring with a stylus type film thickness measuring device, the film thickness of the deposited film was 120.2 nm. The thin film thus produced was stored at room temperature for 10 to 20 days under a vacuum of about 1 × 10 ⁻¹ torr. Thereafter, the surface smoothness was evaluated with an atomic force microscope (Nanoscope IIIa manufactured by Digital Instrument, tapping mode measurement). The root mean square roughness and arithmetic mean roughness were obtained in a visual field range of 5 μm × 5 μm, which was judged as the average surface shape of the thin film. A measurement photograph is shown in FIG. As is clear from FIG. 1, the film was extremely amorphous. Table 2 shows the values of the root mean square roughness and the arithmetic mean roughness.

（実施例６）真空蒸着法により製造した１，４−ビス［４，６−ビス（４−ブチルフェニル）−１，３，５−トリアジン−２−イル］ナフタレン薄膜の表面平滑性評価
実施例４で合成した１，４−ビス［４，６−ビス（４−ブチルフェニル）−１，３，５−トリアジン−２−イル］ナフタレンを実施例５と同様の方法で真空蒸着を行った。触針式膜厚測定装置で測定した結果、蒸着膜の膜厚は１２２．１ｎｍであった。このように作製した薄膜を、室温にて１×１０^−１ｔｏｒｒ程度の真空下で１０〜２０日間保管した。その後、実施例５と同様の方法で表面平滑性を評価した。原子間力顕微鏡の測定写真を図２に示す。図２より明らかなように、極めてアモルファス性の高い膜であった。二乗平均粗さおよび算術平均粗さの値を表２に示す。 (Example 6) Evaluation of surface smoothness of 1,4-bis [4,6-bis (4-butylphenyl) -1,3,5-triazin-2-yl] naphthalene thin film produced by vacuum deposition 1,4-bis [4,6-bis (4-butylphenyl) -1,3,5-triazin-2-yl] naphthalene synthesized in 4 was vacuum-deposited in the same manner as in Example 5. As a result of measuring with a stylus type film thickness measuring device, the film thickness of the deposited film was 122.1 nm. The thin film thus produced was stored at room temperature for 10 to 20 days under a vacuum of about 1 × 10 ⁻¹ torr. Thereafter, the surface smoothness was evaluated in the same manner as in Example 5. A measurement photograph of an atomic force microscope is shown in FIG. As is clear from FIG. 2, the film was extremely amorphous. Table 2 shows the values of the root mean square roughness and the arithmetic mean roughness.

実施例５で得られた原子間力顕微鏡写真を示す図である。6 is a diagram showing an atomic force microscope photograph obtained in Example 5. FIG. 実施例６で得られた原子間力顕微鏡写真を示す図である。6 is a diagram showing an atomic force microscope photograph obtained in Example 6. FIG.

Claims

一般式（１）

［式中、ｎは０又は１から３の整数を示し、Ｘは置換されていてもよい炭素数１から４のアルキル基、ヒドロキシ基、ニトロ基、アミノ基、シアノ基、又はハロゲン原子を示し、ｎが２又は３の時はＸは同一又は相異なっていてもよく、ｍは１から５の整数を示し、Ｙは炭素数１から８の置換されていてもよいアルキル基、ヒドロキシ基、ニトロ基、アミノ基又はシアノ基を示し、ｍが２から５の整数を示す時はＹは同一又は相異なっていてもよい。］、又は一般式（２）

［式中、ｐは０又は１から４の整数を示し、ｑは０、１、又は２を示し、Ｘ、ｍ、Ｙは前述と同様の意味を示す。ｐが２から４の整数を示すとき及び／又はｑが２を示すときは、Ｘは同一又は相異なっていてもよい。］で表される１，３，５−トリアジン誘導体。 General formula (1)

[In the formula, n represents an integer of from 0 or 1 3, X is an alkyl group having 4 carbon atoms 1 may be substituted, hydroxy group, a nitro group, an amino group, a cyano group, or a halogen atom , n is may be the X when the 2 or 3 identical or different, m represents an integer of from 1 5, Y is an optionally substituted alkyl group having from carbon number 1 to 8, hydroxy groups, Y represents a nitro group, an amino group or a cyano group, and when m represents an integer of 2 to 5, Y may be the same or different. ] Or general formula (2)

[Wherein, p represents 0 or an integer of 1 to 4, q represents 0, 1, or 2 and X, m, and Y have the same meaning as described above. When p represents an integer of 2 to 4 and / or when q represents 2, X may be the same or different. 1, 3,5-triazine derivatives you express by.

ｎ＝０又はｐ＝ｑ＝０である請求項１に記載の１，３，５−トリアジン誘導体。 1,3,5-triazine derivative according to n = 0 or p = q = 0 der Ru請 Motomeko 1.

Ｙが炭素数１〜８のアルキル基である請求項１又は２に記載の１，３，５−トリアジン誘導体。 Y is 1,3,5-triazine derivative according to 請 Motomeko 1 or 2 Ru Oh an alkyl group having a carbon number of 1-8.

一般式（３）

［式中、ｍは１から５の整数を示し、Ｙは炭素数１から８の置換されていてもよいアルキル基、ヒドロキシ基、ニトロ基、アミノ基又はシアノ基を示し、ｍが２から５の整数を示す時はＹは同一又は相異なっていてもよい。］で表される置換ベンゾニトリル類と、一般式（４）

［式中、ｎは０又は１から３の整数を示し、Ｘは置換されていてもよい炭素数１から４のアルキル基、ヒドロキシ基、ニトロ基、アミノ基、シアノ基、又はハロゲン原子を示し、ｎが２又は３の時はＸは同一又は相異なっていてもよい。］、又は一般式（５）

［式中、ｐは０又は１から４の整数を示し、ｑは０、１、又は２を示し、Ｘは前述と同様の意味を示す。ｐが２から４の整数を示すとき及び／又はｑが２を示すときは、Ｘは同一又は相異なっていてもよい。］で表される置換ナフタレンジカルボン酸ジクロリド類とを、ルイス酸の存在下で反応させることにより、一般式（６）

［式中、ｎ、Ｘ、ｍ、Ｙは前述と同様の意味を示し、Ｚは陰イオンを示す。］、又は一般式（７）

［式中、ｐ、ｑ、Ｘ、ｍ、Ｙ、Ｚは前述と同様の意味を示す。］で表される１，３，５−オキサジアジニウム塩又はその溶液を得、次いでこれとアンモニア水を反応させる請求項１に記載の一般式（１）

［式中、ｎ、Ｘ、ｍ、Ｙは前述と同様の意味を示す。］、又は一般式（２）

［式中、ｐ、ｑ、Ｘ、ｍ、Ｙは前述と同様の意味を示す。］で表される１，３，５−トリアジン誘導体の製造方法。 General formula (3)

Wherein, m represents an integer of from 1 5, Y is an optionally substituted alkyl group having from carbon number 1 to 8, a hydroxyl group, a nitro group, an amino group or a cyano group, m is from 2 5 Y may be the same or different. Substituted benzonitriles represented by the general formula (4)

[In the formula, n represents an integer of from 0 or 1 3, X is an alkyl group having 4 carbon atoms 1 may be substituted, hydroxy group, a nitro group, an amino group, a cyano group, or a halogen atom , N is 2 or 3, X may be the same or different. ], Or the general formula (5)

[Wherein, p represents 0 or an integer of 1 to 4, q represents 0, 1, or 2 and X represents the same meaning as described above. When p represents an integer of 2 to 4 and / or when q represents 2, X may be the same or different. And substituted naphthalenedicarboxylic acid dichlorides represented by the general formula (6):

[Wherein, n, X, m and Y have the same meaning as described above, and Z represents an anion. ], Or the general formula (7)

[Wherein, p, q, X, m, Y, and Z have the same meaning as described above. ] Represented by 1,3,5-oxadiazole azide salt or a give a solution, then the general formula according to 請 Motomeko 1 Ru by reacting it with aqueous ammonia (1)

[Wherein n, X, m and Y have the same meaning as described above. ] Or general formula (2)

[Wherein, p, q, X, m and Y have the same meaning as described above. 1 express in, the production method of 3,5-triazine derivatives.

ｎ＝０又はｐ＝ｑ＝０である請求項４に記載の１，３，５−トリアジン誘導体の製造方法。 n = 0 or p = q = 0 der Ru請 Motomeko 4 production method of a 1,3,5-triazine derivative according to.

Ｙが炭素数１〜８のアルキル基である請求項４又は５に記載の１，３，５−トリアジン誘導体の製造方法。 Y is a manufacturing method of the 1,3,5-triazine derivative according to 請 Motomeko 4 or 5 Ru Oh an alkyl group having a carbon number of 1-8.

一般式（１）

［式中、ｎは０又は１から３の整数を示し、Ｘは置換していてもよい炭素数１から４のアルキル基、ヒドロキシ基、ニトロ基、アミノ基、シアノ基、又はハロゲン原子を示し、ｎが２又は３の時はＸは同一又は相異なっていてもよく、ｍは１から５の整数を示し、Ｙは炭素数１から８の置換していてもよいアルキル基、ヒドロキシ基、ニトロ基、アミノ基又はシアノ基を示し、ｍが２から５の整数を示す時はＹは同一又は相異なっていてもよい。］、又は一般式（２）

［式中、ｐは０又は１〜４の整数を示し、ｑは０、１、又は２を示し、Ｘ、ｍ、Ｙは前述と同様の意味を示す。ｐが２から４の整数を示すとき及び／又はｑが２を示すときは、Ｘは同一又は相異なっていてもよい。］で表される１，３，５−トリアジン誘導体から成る薄膜。 General formula (1)

[In the formula, n represents 0 or an integer of 1 to 3, and X represents an optionally substituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a hydroxy group, a nitro group, an amino group, a cyano group, or a halogen atom. , n is may be the X when the 2 or 3 identical or different, m represents an integer of from 1 5, Y is an optionally substituted alkyl group having from carbon number 1 to 8, hydroxy groups, Y represents a nitro group, an amino group or a cyano group, and when m represents an integer of 2 to 5, Y may be the same or different. ] Or general formula (2)

[Wherein, p represents 0 or an integer of 1 to 4, q represents 0, 1, or 2; X, m, and Y have the same meaning as described above. When p represents an integer of 2 to 4 and / or when q represents 2, X may be the same or different. Forming Ru thin film from 1,3,5-triazine derivative represented by the.

ｎ＝０又はｐ＝ｑ＝０である請求項７に記載の１，３，５−トリアジン誘導体から成る薄膜。 thin film made of 1,3,5-triazine derivative according to n = 0 or p = q = 0 der Ru請 Motomeko 7.

Ｙが炭素数１〜８のアルキル基である請求項７又は８に記載の１，３，５−トリアジン誘導体から成る薄膜。 Y is a thin film made of 1,3,5-triazine derivative according to 請 Motomeko 7 or 8 Ru Oh alkyl group having a carbon number of 1-8.