JP4842229B2 - Self-flowing hydraulic composition and slurry and cured product using the same - Google Patents
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Description
本発明は、一般建造物等の床下地材等として主に用いられるセルフレベリング材として優れた特性を有する自己流動性水硬性組成物に関する。 The present invention relates to a self-flowing hydraulic composition having excellent properties as a self-leveling material mainly used as a floor base material for a general building or the like.
セルフレベリング材は、自己流動性水硬性組成物に水を加えて混練したスラリーであり、自己流動性によるセルフレベリング性を有することから、一般建造物等の床下地を形成するための材料として主に用いられている。したがって、自己流動性水硬性組成物は、スラリーとしたときにセルフレベリング性を確保するための高い流動性を有することが必要である。それに加え、早期開放を可能にする十分な速硬性を有していること、および、施工作業を容易にするために、適度の可使時間が取れることも要求される。更に、硬化後の硬化体の特性、例えば、強度、寸法安定性に優れていることも必要である。 A self-leveling material is a slurry obtained by adding water to a self-flowing hydraulic composition and kneading it. Since self-leveling material has self-leveling properties, it is mainly used as a material for forming floor foundations for general buildings. It is used for. Therefore, the self-flowing hydraulic composition needs to have high fluidity for ensuring self-leveling properties when it is made into a slurry. In addition, it has to be fast enough to enable early opening, and to have a moderate pot life in order to facilitate construction work. Furthermore, it is necessary that the cured product after curing has excellent properties, for example, strength and dimensional stability.
セルフレベリング材として使用される自己流動性水硬性組成物には、水硬性成分を主成分とする無機物に、主に施工時におけるスラリー特性を改善するための各種添加剤を添加することにより、上記の要求を満たすための工夫がなされている。 The self-flowing hydraulic composition used as a self-leveling material is added to the inorganic substance mainly composed of a hydraulic component, mainly by adding various additives for improving the slurry characteristics during construction. In order to meet the requirements of
これらの各種有機物のうちで重要なものは、流動性を付与するために添加される流動化剤である。また、自己流動性水硬性組成物に対するこれらの複数の要求を同時に満たすためには、適切な無機成分を適切な有機成分と組合わせた組成物とする必要がある。 Of these various organic substances, an important one is a fluidizing agent added to impart fluidity. Moreover, in order to satisfy | fill these several requirements with respect to a self-flowing hydraulic composition simultaneously, it is necessary to set it as the composition which combined the appropriate inorganic component with the appropriate organic component.
自己流動性水硬性組成物として、例えば、特許文献１には、硬化体特性両面を改善するためのセルフレベリング性セメント組成物として、ポルトランドセメントＡと、アルミナセメントＢと、石膏Ｃとで構成され、重量比でＢ／（Ａ＋Ｂ）が０．０５〜０．４または０．６〜０．９であり、かつ、Ｃ／（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）が０．０２〜０．４５である無機成分Ｉと、特定の化学構造を有するビニル系単量体ａ，ｂをａ／ｂがモル比で５／９５〜１５／８５であるように含有する単量体混合物を重合して得られる共重合体IIとからなり、無機成分Ｉ１００重量部に対して共重合体IIを流動化剤として０．１〜９重量部の割合で混合した組成物が記載されている。しかしながら、この組成物では、重量比Ｂ／（Ａ＋Ｂ）が０．４〜０．６の範囲では、凝結遅延性が低下し、十分な可使時間の確保ができなかったため、無機成分組成の自由度が阻害されるという問題があった。また、施工特性、硬化体特性についても、さらなる改良の必要性があった。 As a self-flowing hydraulic composition, for example, Patent Document 1 is composed of Portland cement A, alumina cement B, and gypsum C as a self-leveling cement composition for improving both sides of a cured product. Inorganic component I wherein B / (A + B) is 0.05 to 0.4 or 0.6 to 0.9 and C / (A + B + C) is 0.02 to 0.45 by weight ratio; A copolymer II obtained by polymerizing a monomer mixture containing vinyl monomers a and b having a specific chemical structure such that a / b is in a molar ratio of 5/95 to 15/85; The composition which mixes copolymer II in the ratio of 0.1-9 weight part as a fluidizing agent with respect to 100 weight part of inorganic components I is described. However, in this composition, when the weight ratio B / (A + B) is in the range of 0.4 to 0.6, the setting delay is lowered and sufficient pot life cannot be secured. There was a problem that the degree was disturbed. In addition, there was a need for further improvement in construction characteristics and cured body characteristics.
また、特許文献２には、品質安定性に優れ、長時間流動性保持能力を有すると共に、実用上十分な硬化特性を示し、施工作業性に優れたセメント系のセルフレベリング性組成物を得るための、ポリアルキレングリコール鎖を有するポリカルボン酸系高分子化合物を主成分とする溶液またはその溶液を乾燥した粉末と、アルミナセメント、ポルトランドセメント、石膏、フライアッシュを含有するセルフレベリング性組成物が記載されている。同様な技術として、特許文献３には、ポリアルキレングリコール鎖を有するポリカルボン酸系高分子化合物を含むアルミナセメント用混和剤が記載されている。 Patent Document 2 discloses a cement-based self-leveling composition having excellent quality stability, long-term fluidity retention ability, practically sufficient curing characteristics, and excellent workability. A self-leveling composition comprising a solution comprising a polycarboxylic acid polymer compound having a polyalkylene glycol chain as a main component or a powder obtained by drying the solution, and alumina cement, Portland cement, gypsum and fly ash is described. Has been. As a similar technique, Patent Document 3 describes an admixture for alumina cement containing a polycarboxylic acid polymer compound having a polyalkylene glycol chain.
しかしながら、これらの従来技術によっては、高い流動性、速硬性、作業特性（高流動性、長可使時間）および硬化特性（高強度、高耐摩耗性）に優れるという複数の要求を同時に満たすような自己流動性水硬性組成物を得ることはできなかった。
自己流動性水硬性組成物に関する上記現状に鑑み、本発明においては、複数の要求を同時に満たす組成物、すなわち、流動性、速硬性、作業特性（高流動性、長可使時間）に優れていることは勿論、硬化特性（高強度、高耐摩耗性）にも優れた自己流動性水硬性組成物を提供することを目的とする。 In view of the above-mentioned present situation regarding the self-flowing hydraulic composition, in the present invention, a composition that satisfies a plurality of requirements at the same time, that is, excellent in fluidity, fast curing, and working characteristics (high fluidity, long pot life). Of course, it aims at providing the self-flowing hydraulic composition which was excellent also in the hardening characteristic (high intensity | strength, high abrasion resistance).
本発明は、ポルトランドセメントＡと、アルミナセメントＢと、石膏Ｃと、を含み、重量比で表したセメント比率Ｂ／（Ａ＋Ｂ）の値が０．４〜０．６であり、かつ、重量比で表した石膏比率Ｃ／（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）の値が０．０６より大きく０．４５以下の範囲である無機成分Ｉと、一般式ＣＨ2＝Ｃ（Ｒ1）ＣＯＯ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）nＸ（式中、Ｒ1は、水素原子またはメチル基、Ｘは、水素原子または炭素数１〜３のアルキル基であり、ｎは、エチレンオキシドの平均付加モル数を示し、１１０〜１５０の数である）で表されるビニル系単量体ａの１種以上と、メタクリル酸のナトリウム塩であるビニル系単量体ｂの１種以上とを、単量体比率ａ／ｂがモル比で２／９８〜１３／８７であるように含有する単量体混合物を重合して得られる重量平均分子量２，０００〜５００，０００の共重合体からなる共重合体成分IIとを含み、無機成分Ｉ１００重量部に対する共重合体成分IIの配合量が０．０３〜０．７重量部であることを特徴とする自己流動性水硬性組成物である。 The present invention includes Portland cement A, alumina cement B, and gypsum C, and has a cement ratio B / (A + B) expressed as a weight ratio of 0.4 to 0.6, and a weight ratio. An inorganic component I in which the value of the gypsum ratio C / (A + B + C) represented by the formula is in the range of greater than 0.06 and less than or equal to 0.45, and the general formula CH 2 = C (R 1 ) COO (CH 2 CH 2 O) n X (wherein R 1 is a hydrogen atom or a methyl group, X is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, n represents the average number of moles of ethylene oxide added, and is a number of 110 to 150) and one or more vinyl monomers a represented by some), the vinyl monomer b 1 or more and the sodium salt of main methacrylic acid, monomer ratio a / b is in a molar ratio Obtained by polymerizing a monomer mixture containing 2/98 to 13/87. Copolymer component II comprising a copolymer having a weight average molecular weight of 2,000 to 500,000, and the blending amount of copolymer component II with respect to 100 parts by weight of inorganic component I is 0.03 to 0.7 parts by weight It is a self-flowing hydraulic composition characterized by being.
無機成分Ｉに含まれるアルミナセメントは、潜在的に急硬性を有しており、硬化後は耐化学薬品性に優れた硬化体を与える。本発明では、ポルトランドセメントとアルミナセメントの混合物を使用する。従来、特許文献１の記載のように、等量すなわちポルトランドセメントとアルミナセメント量の配合比を、ポルトランドセメントの重量をＡ、アルミナセメントの重量をＢとして、重量比で示したセメント比率：Ｂ／（Ａ＋Ｂ）＝０．５付近では、凝結遅延性が低下し十分な可使時間の確保が困難であると考えられていた。ところが、発明者らが鋭意、研究を重ねた結果、セメント比率と石膏比率のバランスや凝結調整剤等の添加を適切に調整することにより、驚くべきことに、セメント比率が０．５付近の場合であっても、セルフレベリング性に優れかつ適度の可使時間の確保が可能なスラリーを得ることができることを見出し、本発明に至った。 The alumina cement contained in the inorganic component I potentially has a rapid hardening property, and gives a cured product having excellent chemical resistance after curing. In the present invention, a mixture of Portland cement and alumina cement is used. Conventionally, as described in Patent Document 1, an equal amount, that is, a blending ratio of Portland cement and alumina cement amount, where the weight of Portland cement is A and the weight of alumina cement is B, the cement ratio expressed by weight ratio: B / In the vicinity of (A + B) = 0.5, it was considered that the setting delay was lowered and it was difficult to secure a sufficient pot life. However, as a result of intensive research by the inventors, surprisingly, when the cement ratio is close to 0.5 by adjusting the balance between the cement ratio and the gypsum ratio and the addition of setting adjusters, etc. Even so, the inventors have found that a slurry that is excellent in self-leveling properties and can ensure an appropriate pot life can be obtained, and the present invention has been achieved.
また、本発明は、好ましくは、炭酸リチウム、酒石酸ナトリウム類および重炭酸ナトリウムからなる群より選択される一種以上の凝結調整剤をさらに含む自己流動性水硬性組成物である。より好ましくは、凝結調整剤が、炭酸リチウムである自己流動性水硬性組成物である。また、好ましくは、ビニル系単量体ｂが、メタクリル酸の水溶性塩であり、より好ましくはメタクリル酸のナトリウム塩である自己流動性水硬性組成物である。 In addition, the present invention is preferably a self-flowing hydraulic composition further comprising one or more setting modifiers selected from the group consisting of lithium carbonate, sodium tartrates and sodium bicarbonate. More preferably, the setting modifier is a self-flowing hydraulic composition that is lithium carbonate. Preferably, the self-flowing hydraulic composition is such that the vinyl monomer b is a water-soluble salt of methacrylic acid, more preferably a sodium salt of methacrylic acid.
また、本発明は、その自己流動性水硬性組成物と水とを混練したスラリーである。 Moreover, this invention is the slurry which knead | mixed the self-flowing hydraulic composition and water.
また、本発明は、そのスラリーを硬化させた硬化物である。 Moreover, this invention is the hardened | cured material which hardened the slurry.
また、本発明は、その硬化物を表層に有するコンクリート床構造体である。 Moreover, this invention is a concrete floor structure which has the hardened | cured material in a surface layer.
また、本発明は、その自己流動性水硬性組成物を、施工現場に設けたミキサーにて水と混練してスラリーを調製し、圧送ポンプによりスラリーを施工箇所へ供給して床面に施工することを特徴とする自己流動性水硬性組成物の施工方法である。 Further, the present invention prepares a slurry by kneading the self-flowing hydraulic composition with water in a mixer provided at the construction site, and supplies the slurry to a construction site by a pressure feed pump and constructs it on the floor surface. It is the construction method of the self-flowing hydraulic composition characterized by this.
本発明の自己流動性水硬性組成物は、セルフレベリング性に優れかつ適度の可使時間の確保が可能なスラリーを与えると共に、スラリーを硬化させた硬化体も、施工特性、硬化体特性両面を満足させる点において、従来材料には無かった優れた特性を有するものである。したがって、本発明は、建築分野におけるその利用価値は大であるという効果を奏するものである。 The self-flowing hydraulic composition of the present invention provides a slurry that is excellent in self-leveling and can ensure an appropriate pot life, and the cured product obtained by curing the slurry also has both construction characteristics and cured product characteristics. In terms of satisfaction, it has excellent characteristics not found in conventional materials. Therefore, the present invention has an effect that its utility value in the construction field is great.
本発明の自己流動性水硬性組成物は、ポルトランドセメントにアルミナセメントおよび石膏を特定比率添加した、本質的に速硬性を有する水硬性成分を主成分とする無機成分Ｉに、特定の化学構造を有するポリエーテル系流動化剤（共重合体成分II）を添加して流動性を付与したものである。 The self-flowing hydraulic composition of the present invention has a specific chemical structure in an inorganic component I consisting essentially of a hydraulic component having essentially fast hardening, which is a specific proportion of alumina cement and gypsum added to Portland cement. A polyether-based fluidizing agent (copolymer component II) is added to impart fluidity.
本発明では、ポルトランドセメントＡに、潜在的に急硬性を有しており硬化後は耐化学薬品性に優れた硬化体を与えるアルミナセメントＢを混合した無機成分Ｉを使用する。本発明の自己流動性水硬性組成物の、ＡとＢの重量比に基づくセメント比率：Ｂ／（Ａ＋Ｂ）の値は、０．４〜０．６の範囲、好ましくは０．５〜０．６の範囲、または好ましくは０．４０〜０．６０の範囲、さらに好ましくは０．４５〜０．６０の範囲である。 In the present invention, the inorganic component I is used in which Portland cement A is mixed with alumina cement B, which has a potentially rapid hardening property and provides a cured product with excellent chemical resistance after curing. The value of the cement ratio B / (A + B) based on the weight ratio of A and B of the self-flowing hydraulic composition of the present invention is in the range of 0.4 to 0.6, preferably 0.5 to 0.00. The range is 6, or preferably 0.40 to 0.60, and more preferably 0.45 to 0.60.
アルミナセメントは鉱物組成の異なるものが数種知られ市販されているが、何れも主成分はモノカルシウムアルミネートであり、市販品はその種によらず使用することができる。 Several types of alumina cements with different mineral compositions are known and commercially available, but the main component is monocalcium aluminate, and commercially available products can be used regardless of the type.
無機成分Ｉに含まれるポルトランドセメントは、普通ポルトランドセメント、早強ポルトランドセメント、超早強ポルトランドセメント、白色ポルトランドセメントなどのポルトランドセメントを用いることができる。本発明のより優れた効果を得るためには、早強ポルトランドセメントを用いることが好ましい。 As the Portland cement contained in the inorganic component I, Portland cements such as ordinary Portland cement, early-strength Portland cement, ultra-high-strength Portland cement, and white Portland cement can be used. In order to obtain the superior effect of the present invention, it is preferable to use early-strength Portland cement.
無機成分Ｉに含まれる石膏は、無水、半水等の各石膏を１種以上含む混合物として使用できる。石膏も本質的に急硬性であり、硬化後の寸法安定性を保持するのに必要な成分であるが、量が少ないと寸法安定性が低下し、逆に多すぎると耐水性の低下や湿潤条件下での異常膨張を招く恐れがある。そのため、無機成分Ｉ内における石膏の存在量は、石膏の重量をＣとした場合の石膏比率：Ｃ／（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）の値が０．０６より大きく、０．４５以下とする必要がある。安定したセルフレベリング性を得るためには、石膏比率は、０．１０〜０．４５の範囲が好ましく、０．１５〜０．３０の範囲がより好ましい。さらに好ましい石膏比率の範囲は、０．１５〜０．２５である。 The gypsum contained in the inorganic component I can be used as a mixture containing at least one gypsum such as anhydrous or semi-water. Gypsum is also inherently fast-hardening, and is a necessary component to maintain dimensional stability after curing. However, if the amount is too small, the dimensional stability will be reduced. May cause abnormal expansion under certain conditions. Therefore, the abundance of gypsum in the inorganic component I is required to be a gypsum ratio: C / (A + B + C) value greater than 0.06 and 0.45 or less when the weight of gypsum is C. In order to obtain stable self-leveling properties, the gypsum ratio is preferably in the range of 0.10 to 0.45, and more preferably in the range of 0.15 to 0.30. A more preferable range of the gypsum ratio is 0.15 to 0.25.
本発明の自己流動性水硬性組成物には、上記の無機成分Ｉ以外に、更なる無機質成分として、高炉スラグ粉、フライアッシュ、シリカ粉、石灰石粉等、公知の増量材を含むことにより、乾燥収縮による硬化体の耐クラック性を高めることができると共に、低コストで長期材齢での強度を増進させることができる。増量材の添加は、乾燥収縮を抑制により硬化体の耐クラック性を高め、長期材齢強度を高めるだけでなく、流動性が改善されるという好ましい結果を与えるが、過度の添加は逆に発現強度の低下を招くことから、その添加量は、無機成分Ｉ１００重量部当たり３５０重量部以下とするのが望ましい。また、その添加量は、好ましくは１０〜３５０重量部、より好ましくは３０〜２００重量部、さらに好ましくは５０〜１５０重量部、特に好ましくは７０〜１３０重量部とすることができる。 In addition to the above-mentioned inorganic component I, the self-flowing hydraulic composition of the present invention includes, as a further inorganic component, a known filler such as blast furnace slag powder, fly ash, silica powder, limestone powder, While being able to improve the crack resistance of the hardened | cured material by drying shrinkage, the intensity | strength by long-term material age can be improved at low cost. The addition of the extender not only increases the crack resistance of the cured product by suppressing drying shrinkage, but also increases the long-term age strength, and gives a favorable result that the fluidity is improved, but excessive addition is expressed conversely Since the strength is reduced, the amount added is preferably 350 parts by weight or less per 100 parts by weight of the inorganic component I. Moreover, the addition amount is preferably 10 to 350 parts by weight, more preferably 30 to 200 parts by weight, still more preferably 50 to 150 parts by weight, and particularly preferably 70 to 130 parts by weight.
自己流動性水硬性組成物において、高炉スラグ粉を添加する場合の添加量は、無機成分Ｉ１００重量部に対し、好ましくは１０〜３５０重量部、より好ましくは３０〜２００重量部、さらに好ましくは５０〜１５０重量部、特に好ましくは７０〜１３０重量部とすることができ、少なすぎると収縮が大きくなり、多すぎると強度低下を招くことがある。高炉スラグ粉は、ＪＩＳ・Ａ−６２０６−１９９７に規定されるブレーン比表面積３０００ｃｍ２／ｇ以上のものを用いることができる。 In the self-flowing hydraulic composition, the amount added when adding blast furnace slag powder is preferably 10 to 350 parts by weight, more preferably 30 to 200 parts by weight, and still more preferably 50 parts per 100 parts by weight of the inorganic component I. The amount can be set to ˜150 parts by weight, and particularly preferably 70 to 130 parts by weight. As the blast furnace slag powder, a brane specific surface area of 3000 cm 2 / g or more as defined in JIS A-6206-1997 can be used.
本発明の自己流動性水硬性組成物は、さらに各種骨材を含むことにより、スラリーとした場合の特性をより優れたものとすることができる。 The self-flowing hydraulic composition of the present invention can further improve the properties when made into a slurry by further containing various aggregates.
細骨材としては、珪砂、川砂、海砂、山砂、砕砂などの砂類、アルミナセメントクリンカー粗砕物、廃ＦＣＣ触媒、石灰石砂などの無機質材、ウレタン砕、ＥＶＡフォーム、発砲樹脂などの樹脂粉砕物などを用いることができる。特に細骨材としては、珪砂、川砂、海砂、山砂、砕砂などの砂類、アルミナセメントクリンカー粗砕物、廃ＦＣＣ触媒などを好ましく用いることができる。 Fine aggregates include silica sand, river sand, sea sand, mountain sand, crushed sand, etc., alumina cement clinker crushed material, waste FCC catalyst, inorganic materials such as limestone sand, urethane crushed, EVA foam, foamed resin, etc. A pulverized product or the like can be used. In particular, as fine aggregates, sands such as quartz sand, river sand, sea sand, mountain sand, crushed sand, coarsely crushed alumina cement clinker, waste FCC catalyst, and the like can be preferably used.
細骨材の粒径は、ＪＩＳ・Ｚ−８８０１−1：２００６で規定される呼び寸法の異なる数個のふるいを用いて測定する。細骨材の粒径は、２ｍｍ以下、好ましくは０．０７５〜１．５ｍｍ、より好ましくは０．１〜１ｍｍ、さらに好ましくは０．１５〜０．６０ｍｍとすることができる。 The particle size of the fine aggregate is measured using several sieves having different nominal dimensions as defined in JIS / Z-8801-1: 2006. The particle size of the fine aggregate can be 2 mm or less, preferably 0.075 to 1.5 mm, more preferably 0.1 to 1 mm, and still more preferably 0.15 to 0.60 mm.
また、細骨材の添加量は、無機成分Ｉ１００重量部当たり３０〜６００重量部とすることが好ましい。６００重量部より多くなると流動性の低下を招くだけでなく、強度発現性が低下する。また、同様な理由から、細骨材の添加量は、好ましくは４０〜５００重量部、より好ましくは６０〜４００重量部、さらに好ましくは１００〜３００重量部、特に好ましくは１５０〜２５０重量部の範囲とすることができる。 The amount of fine aggregate added is preferably 30 to 600 parts by weight per 100 parts by weight of the inorganic component I. If it exceeds 600 parts by weight, not only the fluidity will be lowered, but also the strength development will be lowered. For the same reason, the amount of fine aggregate added is preferably 40 to 500 parts by weight, more preferably 60 to 400 parts by weight, still more preferably 100 to 300 parts by weight, and particularly preferably 150 to 250 parts by weight. It can be a range.
本発明の自己流動性水硬性組成物は、流動化剤として、共重合体成分IIを含む。共重合体成分IIは、一般式ＣＨ2＝Ｃ（Ｒ1）ＣＯＯ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）nＸ（式中、Ｒ1は、水素原子またはメチル基、Ｘは、水素原子または炭素数１〜３のアルキル基であり、ｎは、エチレンオキシドの平均付加モル数を示し、１１０〜１５０の数である）で表されるビニル系単量体ａの１種以上と、アクリル酸またはメタクリル酸の水溶性塩であるビニル系単量体ｂの１種以上との混合物を重合して得ることができる。 The self-flowing hydraulic composition of the present invention contains a copolymer component II as a fluidizing agent. Copolymer component II has the general formula CH 2 ═C (R 1 ) COO (CH 2 CH 2 O) n X (wherein R 1 is a hydrogen atom or a methyl group, X is a hydrogen atom or a carbon number of 1). 1 to 3 alkyl groups, and n represents an average number of moles of ethylene oxide added and is a number of 110 to 150), and acrylic acid or methacrylic acid. It can be obtained by polymerizing a mixture with at least one vinyl monomer b which is a water-soluble salt.
ビニル系単量体ａとしては、エチレンオキシドのモル付加数ｎが１１０〜１５０、好ましくは１１５〜１３０であるポリオキシエチレン鎖を有するものを選択することにより、表面平滑性、および下地との接着強度に優れた自己流動性水硬性組成物を得ることができる。ビニル系単量体ａに属する単量体の例としては、片末端アルキル封鎖ポリエチレングリコール、例えばメトキシポリエチレングリコール、エトキシポリエチレングリコールまたはプロポキシポリエチレングリコールのアクリル酸またはメタクリル酸エステル化物や、アクリル酸、メタクリル酸へのエチレンオキシド付加物を挙げることができるが、より好ましい結果を与えるのは前者のエステル化物である。 By selecting a vinyl monomer a having a polyoxyethylene chain having an ethylene oxide molar addition number n of 110 to 150, preferably 115 to 130, surface smoothness and adhesion strength to the substrate are obtained. A self-flowing hydraulic composition excellent in water resistance can be obtained. Examples of the monomer belonging to the vinyl monomer a include one-end alkyl-capped polyethylene glycol, for example, methoxypolyethylene glycol, ethoxypolyethyleneglycol or propoxypolyethyleneglycol acrylic acid or methacrylic ester, acrylic acid, methacrylic acid An ethylene oxide adduct can be mentioned, but the former esterified product gives more preferable results.
ビニル系単量体ｂは、アクリル酸またはメタクリル酸、若しくはこれらの水溶性塩であり、水溶性塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、カルシウム塩、マグネシウム塩等の金属塩や、アンモニウム塩、トリエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩、モノエタノールアミン塩等を挙げることができる。ビニル系単量体ｂは、これらの中で特にナトリウム塩であることが好ましい。 The vinyl monomer b is acrylic acid or methacrylic acid, or a water-soluble salt thereof. Examples of the water-soluble salt include metal salts such as sodium salt, potassium salt, calcium salt, magnesium salt, ammonium salt, An ethanolamine salt, a diethanolamine salt, a monoethanolamine salt, etc. can be mentioned. Of these, the vinyl monomer b is particularly preferably a sodium salt.
本発明の共重合体成分IIの共重合体を構成する、ビニル系単量体ａと、ビニル系単量体ｂとの単量体比率ａ／ｂは、凝結遅延性および表面平滑性の観点から、モル比で２／９８〜１３／８７、好ましくは３／９７〜１２／８８の範囲である。なお、本発明の効果を損なわない範囲で、更に他の共重合可能な単量体、例えば、アクリロニトリル、アクリルアミド、メタクリルアミド、スチレンを共重合しても良い。 The monomer ratio a / b of the vinyl-based monomer a and the vinyl-based monomer b constituting the copolymer of the copolymer component II of the present invention is determined from the viewpoints of setting retardation and surface smoothness. To a molar ratio of 2/98 to 13/87, preferably 3/97 to 12/88. It should be noted that other copolymerizable monomers such as acrylonitrile, acrylamide, methacrylamide, and styrene may be copolymerized as long as the effects of the present invention are not impaired.
本発明の共重合体成分IIは、上記の単量体混合物を公知の方法、例えば特開平７−２２３８５２号公報に開示されている溶液重合法、例えば単量体混合物を水や炭素数１〜４の低級アルコール中、過硫酸アンモニウム、過酸化水素等の重合開始剤の存在下、必要ならば亜硫酸ナトリウムやメルカプトエタノール等を添加し、窒素雰囲気下５０〜１００℃で０．５〜１０時間反応させる等によって重合することにより製造することができる。 The copolymer component II of the present invention is prepared by using the above monomer mixture by a known method, for example, a solution polymerization method disclosed in JP-A-7-223852, for example, the monomer mixture is mixed with water or a carbon number of 1 to In the lower alcohol of No. 4, in the presence of a polymerization initiator such as ammonium persulfate or hydrogen peroxide, sodium sulfite, mercaptoethanol or the like is added if necessary, and reacted at 50 to 100 ° C. for 0.5 to 10 hours in a nitrogen atmosphere. It can manufacture by superposing | polymerizing by etc.
本発明の共重合体成分IIは、表面平滑性および下地との密着強度の観点から、その重量平均分子量（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー法／標準物質ポリスチレンスルホン酸ナトリウム換算／水系）は、２，０００〜５００，０００が好ましく、５，０００〜１００，０００がより好ましい。 The copolymer component II of the present invention has a weight average molecular weight (gel permeation chromatography method / standard substance sodium polystyrene sulfonate equivalent / water system) of 2,000 from the viewpoint of surface smoothness and adhesion strength with the base. -500,000 are preferable, and 5,000-100,000 are more preferable.
本発明の自己流動性水硬性組成物は、無機成分Ｉと共重合体成分IIとを含むが、共重合体成分IIの量が少な過ぎると、共重合体成分IIとの混合効果が十分に発現せず、一方、多すぎても添加効果は頭打ちとなるだけでなく、硬化遅延を招き、好ましくない結果に至る場合がある。本発明においては、無機成分Ｉ１００重量部に対する共重合体成分IIの配合量を０．０３〜０．７重量部、好ましくは０．０５〜０．５重量部、より好ましくは０．０７〜０．４、さらに好ましくは０．０８〜０．３、特に好ましくは０．０９〜０．２５、さらに特に好ましくは０．１〜０．２とすることにより、望ましい結果を得ることができる。 The self-flowing hydraulic composition of the present invention contains the inorganic component I and the copolymer component II, but if the amount of the copolymer component II is too small, the mixing effect with the copolymer component II is sufficient. On the other hand, if it is too much, the addition effect not only reaches a peak, but also causes a delay in curing, which may lead to an undesirable result. In the present invention, the blending amount of the copolymer component II with respect to 100 parts by weight of the inorganic component I is 0.03 to 0.7 parts by weight, preferably 0.05 to 0.5 parts by weight, more preferably 0.07 to 0 parts. .4, more preferably 0.08 to 0.3, particularly preferably 0.09 to 0.25, and still more preferably 0.1 to 0.2, a desirable result can be obtained.
本発明の共重合体成分IIは、液体またはペーストの形態でも使用できるが、予め粉体として、無機成分Ｉ等の成分とプレミックスした自己流動性水硬性組成物とすることも可能である。粉体として使用する場合、粉体としての形態や含まれる水分量については特に限定されるものではないが、過度の水分は、水硬性物質との水和反応による固化大粒化や粉体のケーキングを招くことがあり、好ましくない。 The copolymer component II of the present invention can be used in the form of a liquid or a paste, but can also be made into a self-flowing hydraulic composition premixed with a component such as the inorganic component I in advance as a powder. When used as a powder, the form as a powder and the amount of water contained are not particularly limited. However, excessive moisture is caused by solidification and granulation due to a hydration reaction with a hydraulic substance or powder caking. This is not preferable.
本発明の自己流動性水硬性組成物は、さらに各種添加剤、例えば、凝結調整剤、消泡剤、増粘剤、樹脂粉、収縮低減剤等の一般的に用いられる量を添加することができる。 The self-flowing hydraulic composition of the present invention may be added with various additives, for example, commonly used amounts such as setting modifiers, antifoaming agents, thickeners, resin powders, shrinkage reducing agents and the like. it can.
凝結調整剤（凝結促進剤および凝結遅延剤）の添加は、その成分、添加量および混合比率を適宜選択することにより、自己流動性水硬性組成物の可使時間を調整することができるため、セルフレベリング材としての使用が非常に容易になる。本発明の自己流動性水硬性組成物は、凝結調整剤として、炭酸リチウム、酒石酸ナトリウム類（酒石酸一ナトリウム、酒石酸二ナトリウム）および重炭酸ナトリウムからなる群より選択される一種以上を含むことが好ましい。 The addition of the setting modifier (setting accelerator and setting retarder) can adjust the pot life of the self-flowing hydraulic composition by appropriately selecting its components, addition amount and mixing ratio. The use as a self-leveling material becomes very easy. The self-flowing hydraulic composition of the present invention preferably contains at least one selected from the group consisting of lithium carbonate, sodium tartrate (monosodium tartrate, disodium tartrate) and sodium bicarbonate as a setting modifier. .
凝結調整剤のうち、凝結促進剤としては、例えば、凝結促進の性質を有するリチウム塩を用いることができる。リチウム塩の一例として、炭酸リチウム、塩化リチウム、硫酸リチウム、硝酸リチウム、水酸化リチウムなどの無機リチウム塩、酢酸リチウム、酒石酸リチウム、リンゴ酸リチウム、クエン酸リチウムなどの有機リチウム塩などのリチウム塩を用いることができる。凝結促進剤として、特に、炭酸リチウムを用いた場合には、無機成分Ｉと共重合体成分IIとの最適な組合せにより、より優れた本発明の効果を得ることができる。炭酸リチウムの添加量は、無機成分Ｉ１００重量部に対して０．００１〜５重量部、さらに０．０１〜０．５重量部の範囲で添加することが好ましい。 Among the setting modifiers, for example, a lithium salt having a setting promoting property can be used as the setting accelerator. Examples of lithium salts include inorganic lithium salts such as lithium carbonate, lithium chloride, lithium sulfate, lithium nitrate, and lithium hydroxide, and lithium salts such as organic lithium salts such as lithium acetate, lithium tartrate, lithium malate, and lithium citrate. Can be used. In particular, when lithium carbonate is used as the setting accelerator, a more excellent effect of the present invention can be obtained by an optimum combination of the inorganic component I and the copolymer component II. The addition amount of lithium carbonate is preferably 0.001 to 5 parts by weight, and more preferably 0.01 to 0.5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the inorganic component I.
凝結調整剤のうち、凝結遅延剤としては、酒石酸ナトリウム類（酒石酸一ナトリウム、酒石酸二ナトリウム）、リンゴ酸ナトリウム、クエン酸ナトリウム類、グルコン酸ナトリウムなどのオキシカルボン酸類や、硫酸ナトリウム、重炭酸ナトリウムなどの無機ナトリウム塩などを用いることが出来る。オキシカルボン酸類は、オキシカルボン酸およびこれらの塩を含む。オキシカルボン酸としては、例えばクエン酸、グルコン酸、酒石酸、グリコール酸、乳酸、ヒドロアクリル酸、α−オキシ酪酸、グリセリン酸、タルトロン酸、リンゴ酸などの脂肪族オキシ酸、サリチル酸、ｍ−オキシ安息香酸、ｐ−オキシ安息香酸、没食子酸、マンデル酸、トロパ酸等の芳香族オキシ酸等を用いることができる。オキシカルボン酸の塩としては、例えばオキシカルボン酸のアルカリ金属塩（具体的にはナトリウム塩、カリウム塩など）、アルカリ土類金属塩（具体的にはカルシウム塩、バリウム塩、マグネシウム塩など）などを用いることができる。特に重炭酸ナトリウムや酒石酸ナトリウム類が、凝結遅延効果、入手容易性、価格の面から好ましい。 Among the setting modifiers, the set retarders include sodium tartrate (monosodium tartrate, disodium tartrate), sodium malate, sodium citrate, sodium gluconate and other oxycarboxylic acids, sodium sulfate, sodium bicarbonate Inorganic sodium salts such as can be used. Oxycarboxylic acids include oxycarboxylic acids and their salts. Examples of the oxycarboxylic acid include aliphatic oxyacids such as citric acid, gluconic acid, tartaric acid, glycolic acid, lactic acid, hydroacrylic acid, α-oxybutyric acid, glyceric acid, tartronic acid, malic acid, salicylic acid, and m-oxybenzoic acid. An aromatic oxyacid such as acid, p-oxybenzoic acid, gallic acid, mandelic acid and tropic acid can be used. Examples of oxycarboxylic acid salts include alkali metal salts of oxycarboxylic acids (specifically, sodium salts, potassium salts, etc.), alkaline earth metal salts (specifically, calcium salts, barium salts, magnesium salts, etc.), etc. Can be used. In particular, sodium bicarbonate and sodium tartrate are preferable from the standpoints of setting delay effect, availability, and cost.
凝結調整剤の添加量は、凝結促進剤および凝結遅延剤の合計で、無機成分Ｉ１００重量部に対して０．００１〜５重量部、さらに０．１〜２重量部、特に０．３０〜１．５重量部の範囲で添加することが好ましい。 The amount of the setting modifier added is 0.001 to 5 parts by weight, more preferably 0.1 to 2 parts by weight, especially 0.30 to 1 parts by weight based on 100 parts by weight of the inorganic component I, in total of the setting accelerator and setting retarder. It is preferable to add in the range of 5 parts by weight.
増粘剤は、ヒドロキシエチルメチルセルロースまたはヒドロキシプロピルメチルセルロースを含み、ヒドロキシエチルメチルセルロースまたはヒドロキシプロピルメチルセルロースを除く他のセルロース系、蛋白質系、ラテックス系、および水溶性ポリマー系などを併用して用いることができる。増粘剤の添加量は、本発明の特性を損なわない範囲で添加することができる。増粘剤の添加量が多くなると、流動性の低下を招く恐れがあるため、無機成分Ｉ１００重量部中に、好ましくは０．０１〜４重量部、より好ましくは０．０５〜２重量部、さらに好ましくは０．０１〜１重量部、特に好ましくは０．０５〜０．５重量部含むことができる。 The thickener contains hydroxyethyl methylcellulose or hydroxypropylmethylcellulose, and can be used in combination with other cellulose-based, protein-based, latex-based, and water-soluble polymer-based systems other than hydroxyethylmethylcellulose or hydroxypropylmethylcellulose. The addition amount of the thickener can be added as long as the characteristics of the present invention are not impaired. When the addition amount of the thickener is increased, the fluidity may be lowered. Therefore, in 100 parts by weight of the inorganic component I, preferably 0.01 to 4 parts by weight, more preferably 0.05 to 2 parts by weight, More preferably 0.01 to 1 part by weight, particularly preferably 0.05 to 0.5 part by weight can be contained.
消泡剤は、シリコン系、アルコール系、ポリエーテル系などの合成物質または植物由来の天然物質など、公知のものを用いることができる。消泡剤の添加量は、本発明の特性を損なわない範囲で添加することができ、無機成分Ｉ１００重量部に対して、好ましくは０．０１〜２重量部、より好ましくは０．０５〜１．５重量部、さらに好ましくは０．０１〜１重量部、特に好ましくは０．０５〜０．５重量部含むことができる。消泡剤の添加量は、上記範囲内が、消泡効果が認められるために好ましい。 As the antifoaming agent, known materials such as synthetic materials such as silicon-based, alcohol-based and polyether-based materials or plant-derived natural materials can be used. The addition amount of the antifoaming agent can be added within a range that does not impair the characteristics of the present invention, and is preferably 0.01 to 2 parts by weight, more preferably 0.05 to 1 part per 100 parts by weight of the inorganic component I. 0.5 part by weight, more preferably 0.01 to 1 part by weight, particularly preferably 0.05 to 0.5 part by weight. The addition amount of the antifoaming agent is preferably within the above range because an antifoaming effect is recognized.
増粘剤および消泡剤を併用して用いることは、無機成分Ｉや細骨材などの骨材分離の抑制、気泡発生の抑制、硬化体表面の改善に好ましい効果を与え、自己流動性水硬性組成物の硬化物の特性を向上させるために好ましい。 The combined use of a thickener and an antifoaming agent has a favorable effect on suppressing the separation of aggregates such as inorganic component I and fine aggregate, suppressing the generation of bubbles, and improving the surface of the cured body. It is preferable for improving the properties of the cured product of the hard composition.
自己流動性水硬性組成物は、無機成分Ｉおよび共重合体成分IIと、必要に応じて配合する無機成分、細骨材、凝結調整剤、増粘剤、消泡剤、樹脂粉などとを混合機で混合することにより、プレミックス粉体として得ることができる。 The self-flowing hydraulic composition comprises an inorganic component I and a copolymer component II, and an inorganic component, a fine aggregate, a coagulation adjusting agent, a thickener, an antifoaming agent, a resin powder and the like to be blended as necessary. By mixing with a mixer, it can be obtained as a premix powder.
自己流動性水硬性組成物は、水とを混練してセルフレベリング性を有するスラリー（セルフレベリング材）を製造することができる。その際、水の添加量を調整することにより、流動性、可使時間、材料分離、硬化体の強度などを調整することができる。水の添加量は、無機成分Ｉ１００重量部に対し、好ましくは４０〜１６０重量部、より好ましくは５６〜１３６重量部、さらに好ましくは７２〜１２０重量部、特に好ましくは８８〜１１２重量部加えて用いることができる。 The self-flowing hydraulic composition can produce a slurry (self-leveling material) having self-leveling properties by kneading with water. At that time, by adjusting the amount of water added, fluidity, pot life, material separation, strength of the cured product, and the like can be adjusted. The amount of water added is preferably 40 to 160 parts by weight, more preferably 56 to 136 parts by weight, still more preferably 72 to 120 parts by weight, and particularly preferably 88 to 112 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the inorganic component I. Can be used.
自己流動性水硬性組成物は、公知の方法でセルフレベリング材として施工することができる。施工の一例としては、例えば特開２００１−０４０８６２号公報などに開示されている。すなわち、その自己流動性水硬性組成物を、施工現場に設けたミキサーにて水と混練してスラリーを調製し、圧送ポンプによりスラリーを施工箇所へ供給して床面に施工することができる。コンクリート等の下地上に施工した後、スラリーを硬化させて、所定の形状の自己流動性水硬性組成物の硬化物および当硬化体を表層に有するコンクリート床構造体を得ることができる。 The self-flowing hydraulic composition can be applied as a self-leveling material by a known method. An example of the construction is disclosed in, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-040862. That is, the self-flowing hydraulic composition can be kneaded with water by a mixer provided at the construction site to prepare a slurry, and the slurry can be supplied to the construction site by a pressure feed pump and applied to the floor surface. After construction on the ground such as concrete, the slurry is cured to obtain a cured product of a self-flowing hydraulic composition having a predetermined shape and a concrete floor structure having the cured product on the surface layer.
本発明の自己流動性水硬性組成物は、水と混合し、フロー値が、好ましくは１９０〜２６０ｍｍ、より好ましくは２００〜２５０ｍｍ、さらに好ましくは２１０〜２４０ｍｍに調整されていることが、施工の容易さおよび平滑性の高い硬化体表面を得られやすいという理由により好ましい。また、フロー値が、好ましくは１９０〜２６０ｍｍ、より好ましくは２００〜２５０ｍｍ、さらに好ましくは２１０〜２４０ｍｍに調整されていることに加え、水引時間が好ましくは４０〜１２０分の間、さらに好ましくは５０〜１００分の間、特に好ましくは６０〜９０分の間に調整されていることが、施工のさらなる容易さ、および平滑性がさらに高く、かつ表面硬度に優れた硬化体表面を得られやすいという理由によりさらに好ましい。本発明の自己流動性水硬性組成物は、セルフレベリング材として用いる場合は、床下地や、工場、倉庫、駐車場、ガソリンスタンド、厨房、マンション等における床仕上げ材に用いることができる。 The self-flowing hydraulic composition of the present invention is mixed with water, and the flow value is preferably adjusted to 190 to 260 mm, more preferably 200 to 250 mm, and even more preferably 210 to 240 mm. It is preferable because it is easy to obtain a cured body surface that is easy and smooth. The flow value is preferably adjusted to 190 to 260 mm, more preferably 200 to 250 mm, still more preferably 210 to 240 mm, and the watering time is preferably 40 to 120 minutes, more preferably 50. It is said that it is easy to obtain a cured body surface that is more easily adjusted and more smooth and has excellent surface hardness, being adjusted between ˜100 minutes, particularly preferably between 60 and 90 minutes. More preferred for reasons. When used as a self-leveling material, the self-fluid hydraulic composition of the present invention can be used as a floor finishing material, a floor finishing material in factories, warehouses, parking lots, gas stations, kitchens, condominiums and the like.
以下、実施例１〜６および比較例１〜６により本発明の内容を具体的に説明するが、本発明の範囲はこれらによって限定されるものではない。
（１）使用原料：各例の実施に当たっては、表１および２に示す原料を使用した。
ポルトランドセメント：早強ポルトランドセメント、ブレーン法比表面積 ４，６００ｍ2／ｇ
アルミナセメント：カルシウムアルミネート含有率 ４５重量％、ブレーン法比表面積 ３，１００ｍ2／ｇ
石膏：II型無水石膏、ブレーン法比表面積 ４，０００ｍ2／ｇ
高炉スラグ粉：ブレーン法比表面積 ４，３００ｍ2／ｇ
細骨材：６号珪砂および廃ＦＣＣ触媒
Hereinafter, although the content of this invention is demonstrated concretely by Examples 1-6 and Comparative Examples 1-6, the scope of the present invention is not limited by these.
(1) Used raw materials: The raw materials shown in Tables 1 and 2 were used in carrying out each example.
Portland cement: early-strength Portland cement, Blaine specific surface area 4,600 m 2 / g
Alumina cement: Calcium aluminate content 45% by weight, Blaine method specific surface area 3,100m 2 / g
Gypsum: Type II anhydrous gypsum, Blaine specific surface area 4,000 m 2 / g
Blast furnace slag powder: Brain method specific surface area 4,300m 2 / g
Fine aggregate: No. 6 silica sand and waste FCC catalyst
（２）共重合体成分IIの調製
反応容器に水３００重量部を仕込み、窒素雰囲気下、７５℃で表２記載の単量体混合物６０％水溶液６００重量部、過硫酸アンモニウムの１０重量％水溶液３８重量部、および２−メルカプトエタノールの１０重量％水溶液２０重量部を２時間掛けて滴下した。次いで、過硫酸アンモニウムの１０重量％水溶液１５重量部を３０分で滴下し、更に１時間同温度で熟成を行った後、４８重量％の水酸化ナトリウム水溶液で中和して、供試共重合体を調製した。表２に示すように、実施例に用いたものは、メタノール（ＥＯ）１２０・メタクリル酸エステルとメタクリル酸Ｎａの共重合体であり、ＥＯはエチレンオキシド、ＥＯ付加モル数は平均値を表す。
(2) Preparation of copolymer component II 300 parts by weight of water was charged in a reaction vessel, and under a nitrogen atmosphere, at 60 ° C, 600 parts by weight of a 60% aqueous monomer mixture listed in Table 2 and a 10% by weight aqueous solution of ammonium persulfate 38%. Part by weight and 20 parts by weight of a 10% by weight aqueous solution of 2-mercaptoethanol were added dropwise over 2 hours. Next, 15 parts by weight of a 10% by weight aqueous solution of ammonium persulfate was dropped in 30 minutes, and the mixture was further aged at the same temperature for 1 hour, and then neutralized with a 48% by weight aqueous sodium hydroxide solution to give a test copolymer. Was prepared. As shown in Table 2, what was used in the examples is a copolymer of methanol (EO) 120 / methacrylic acid ester and Na methacrylate, EO represents ethylene oxide, and EO added mole number represents an average value.
（３）表１に示すような割合でポルトランドセメント、アルミナセメント、石膏を配合して、無機成分Ｉとした。この無機成分Ｉ１００重量部に対して、表２に示すように、高炉スラグ粉、細骨材、流動化剤、消泡剤、増粘剤および凝結調整剤を添加した。これらに、水１０４重量部を加え、攪拌混合機で３分間混合してスラリーを調製した。 (3) Portland cement, alumina cement, and gypsum were blended at a ratio as shown in Table 1 to obtain inorganic component I. As shown in Table 2, blast furnace slag powder, fine aggregate, fluidizing agent, antifoaming agent, thickener and setting modifier were added to 100 parts by weight of this inorganic component I. To these, 104 parts by weight of water was added and mixed with a stirring mixer for 3 minutes to prepare a slurry.
（４）スラリー特性の評価調製スラリーについては以下の項目について測定を行い、自己流動性水硬性組成物としての特性を評価した。
フロー値：
アクリル樹脂製平板の上に置かれた内径５０ｍｍ、高さ５１ｍｍのアクリル樹脂製パイプに調製直後のスラリーを充填した後、パイプを静かに引き上げて取り去り、平板上に広がったスラリーの長径と短径とを測定し、それらの平均値をフロー値とした。
(4) Evaluation of slurry properties The following items were measured for the prepared slurry, and the properties as a self-fluid hydraulic composition were evaluated.
Flow value:
After filling the slurry immediately after preparation into an acrylic resin pipe having an inner diameter of 50 mm and a height of 51 mm placed on an acrylic resin flat plate, the pipe is gently pulled up and removed, and the major axis and minor axis of the slurry spread on the flat plate And the average value thereof was taken as the flow value.
セルフレベリング性（凝結遅延性）：
この特性の測定は、底辺３０ｍｍ、高さ３０ｍｍの矩形断面を有し、閉じた一端から１５０ｍｍの部分に開閉自在の堰を有する全長７５０ｍｍのアルミ製樋を使用して行った。平板上に置かれた、堰を閉じた状態のアルミ製樋に調製直後のスラリーを充填し、充填直後（経過時間０分とし、「Ｌ０」とする）、充填１０分後（Ｌ１０）、２０分後（Ｌ２０）および３０分後（Ｌ３０）に堰を開とし、それぞれの時点における、スラリーの、堰からの流動距離を測定した（ＳＬ値）。また、そのときのスラリーの流動速度を測定した（ＳＬ流動速度）。これらの測定結果を表３に示す。
Self-leveling property (setting delay property):
The measurement of this characteristic was performed using an aluminum slag having a total length of 750 mm having a rectangular cross section with a base of 30 mm and a height of 30 mm and having a dam that can be opened and closed at a portion 150 mm from the closed end. An aluminum slag placed on a flat plate, with the weir closed, is filled with the slurry immediately after preparation, immediately after filling (the elapsed time is 0 minutes, “L0”), 10 minutes after filling (L10), 20 The weir was opened after 30 minutes (L20) and 30 minutes (L30), and the flow distance of the slurry from the weir at each time point was measured (SL value). Moreover, the flow rate of the slurry at that time was measured (SL flow rate). These measurement results are shown in Table 3.
表面硬度（硬化特性）：
１３０ｍｍ×１９０ｍｍのポリエチレン製型枠に、調製直後のスラリーを１０ｍｍの厚さに充填し、水引き時間を測定した。その結果を表３に示す。また、３、４、６時間後および２４時間後のショアー硬度を測定し、更に、２４時間後の表面粉化、凹凸、気泡跡およびクラックについても評価した。測定結果を表４に示す。
Surface hardness (curing characteristics):
A 130 mm × 190 mm polyethylene mold was filled with the slurry immediately after preparation to a thickness of 10 mm, and the watering time was measured. The results are shown in Table 3. In addition, the Shore hardness after 3, 4, 6 hours and 24 hours was measured, and the surface powder, irregularities, bubble traces and cracks after 24 hours were also evaluated. Table 4 shows the measurement results.
表３の結果から、実施例１〜６にみられるように、本発明の範囲に含まれる成分組成を有する組成物は、セルフレベリング材として十分な初期流動性を有していることはもちろん、調製後３０分経過しても十分大きな流動性が維持されていることから、３０分以上の可使時間の確保が可能であることがわかる。また、表４に示すように、施工後４時間以内で、その上における軽作業が可能な表面硬度を有する硬化体を与えることがわかる。 From the results of Table 3, as seen in Examples 1 to 6, the composition having a component composition included in the scope of the present invention has sufficient initial fluidity as a self-leveling material. Since sufficient fluidity is maintained even after 30 minutes from the preparation, it can be seen that a pot life of 30 minutes or more can be secured. Moreover, as shown in Table 4, it turns out that the hardening body which has the surface hardness which can perform the light work on it within 4 hours after construction is given.
それに対し、本発明の成分を含まないか、組成範囲を外れる組成物では、流動性が低くセルフレベリング材として使用できないか、硬化速度が大きすぎ十分な可使時間を確保できないか、流動性には優れるが硬化速度が低すぎるかの何れかであり、目的とする特性を具備する自己流動性水硬性組成物材は得ることはできない。 On the other hand, a composition that does not contain the component of the present invention or is out of the composition range has low fluidity and cannot be used as a self-leveling material, the curing rate is too high, and sufficient pot life cannot be ensured. Is excellent, but the curing rate is either too low, and a self-flowing hydraulic composition material having desired properties cannot be obtained.
即ち、比較例１のものは、石膏比率が低く、本発明の範囲外にあるため、セルフレベリング性即ち経時流動性が劣る。具体的には、表３のＳＬ値がＬ２０およびＬ３０の場合に３００ｍｍ以下となってしまい、また、流動速度もＬ２０では２４０秒／２００ｍｍと極端に遅くなってしまう。 That is, the thing of the comparative example 1 is inferior in self-leveling property, ie, fluidity with time, because the gypsum ratio is low and outside the scope of the present invention. Specifically, when the SL value in Table 3 is L20 and L30, it is 300 mm or less, and the flow rate is extremely slow at 240 seconds / 200 mm at L20.
比較例２のものは、石膏比率が高く、本発明の範囲外にあるため、水引時間が１４０分と長く、表面は粉化し、表面硬度の発現が遅く、劣っている。 The comparative example 2 has a high gypsum ratio and is outside the scope of the present invention, so the watering time is as long as 140 minutes, the surface is pulverized, and the surface hardness is slow to develop and is inferior.
比較例３のものは、共重合体成分IIの単量体比率ａ／ｂが本発明の範囲外になっているため、セルフレベリング性即ち流動保持性が劣る。具体的には、表３のＳＬ値がＬ３０の場合に３００ｍｍ以下となってしまい、また、流動速度もＬ２０では３０秒／２００ｍｍと遅く、Ｌ３０では１２９秒／２００ｍｍと極端に遅くなってしまう。 In Comparative Example 3, since the monomer ratio a / b of the copolymer component II is outside the range of the present invention, the self-leveling property, that is, the fluid retention property is inferior. Specifically, when the SL value in Table 3 is L30, it becomes 300 mm or less, and the flow speed is slow as 30 seconds / 200 mm at L20 and extremely slow as 129 seconds / 200 mm at L30.
比較例４のものは、共重合体成分IIの単量体比率ａ／ｂが本発明の範囲外になっているため、フロー値即ち初期流動性に劣る。 In Comparative Example 4, since the monomer ratio a / b of the copolymer component II is outside the range of the present invention, the flow value, that is, the initial fluidity is inferior.
比較例５のものは、共重合体成分IIの単量体比率ａ／ｂが本発明の範囲外になっているため、フロー値即ち初期流動性に劣り、表面硬度の発現も遅く、劣っている。 In Comparative Example 5, since the monomer ratio a / b of the copolymer component II is out of the range of the present invention, the flow value, that is, the initial fluidity is inferior, the surface hardness is slow to be developed, and inferior. Yes.
比較例６のものは、共重合体成分IIの単量体比率ａ／ｂが本発明の範囲外になっているため、フロー値即ち初期流動性に劣る。 In Comparative Example 6, the monomer ratio a / b of the copolymer component II is out of the range of the present invention, so that the flow value, that is, the initial fluidity is inferior.
Claims (9)
一般式ＣＨ2＝Ｃ（Ｒ1）ＣＯＯ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）nＸ（式中、Ｒ1は、水素原子またはメチル基、Ｘは、水素原子または炭素数１〜３のアルキル基であり、ｎは、エチレンオキシドの平均付加モル数を示し、１１０〜１５０の数である）で表されるビニル系単量体ａの１種以上と、メタクリル酸のナトリウム塩であるビニル系単量体ｂの１種以上とを、単量体比率ａ／ｂがモル比で２／９８〜１３／８７であるように含有する単量体混合物を重合して得られる重量平均分子量２，０００〜５００，０００の共重合体からなる共重合体成分IIとを含み、
無機成分Ｉ１００重量部に対する共重合体成分IIの配合量が０．０３〜０．７重量部であることを特徴とする自己流動性水硬性組成物。 Portland cement A, alumina cement B, and gypsum C, and a cement ratio B / (A + B) expressed by weight ratio is 0.4 to 0.6, and gypsum expressed by weight ratio An inorganic component I in which the value of the ratio C / (A + B + C) is greater than 0.06 and less than or equal to 0.45;
Formula CH 2 = C (R 1) COO (CH 2 CH 2 O) n X ( wherein, R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group, X is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms , n is represents an average addition mole number of ethylene oxide, and one or more vinyl monomers a represented by a is) number of 110 to 150, the vinyl monomer is a sodium salt of main methacrylic acid Weight average molecular weight 2,000 to 500 obtained by polymerizing a monomer mixture containing one or more of b so that the monomer ratio a / b is 2/98 to 13/87 in molar ratio Copolymer component II consisting of 1,000 copolymers,
A self-flowing hydraulic composition, wherein the blending amount of the copolymer component II with respect to 100 parts by weight of the inorganic component I is 0.03 to 0.7 parts by weight.
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