JP4823335B2 - 複層成形品 - Google Patents
複層成形品 Download PDFInfo
- Publication number
- JP4823335B2 JP4823335B2 JP2009144913A JP2009144913A JP4823335B2 JP 4823335 B2 JP4823335 B2 JP 4823335B2 JP 2009144913 A JP2009144913 A JP 2009144913A JP 2009144913 A JP2009144913 A JP 2009144913A JP 4823335 B2 JP4823335 B2 JP 4823335B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- layer
- styrene
- thermoplastic resin
- olefin
- resin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Images
Landscapes
- Laminated Bodies (AREA)
Description
優れたスチレン系素材からなる層をそれぞれ表層または裏層にもつ複層成形品に関する。
、幅広い用途に使用されている。しかし、耐薬品性が高いこと、オレフィン類単独では低
剛性のものがほとんであること、溶融粘度が低く粘度変化もスチレン系と比較して大きい
ことから、接着、塗装を必要とする用途や、高剛性を必要とする用途や、真空成形を必要
とする用途等では、特殊な処方を用いた組成物を必要とした。
軟質熱可塑性樹脂層と接着が容易な硬質熱可塑性樹脂層とからなる複層成形品は数多く
報告されている。例えば、硬質熱可塑性樹脂としてスチレン系樹脂、軟質熱可塑性樹脂と
して(メタ)アクリル酸エステルを用いた複合成形体(特許文献1参照)、硬質熱可塑性
樹脂としてポリカーボネート、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、ポリ塩化ビニル、変性
ポリフェニレンエーテルの群から選ばれた少なくとも1種の樹脂の層と、軟質熱可塑性樹
脂としてスチレン系エラストマー層からなる複合体(特許文献2参照)等がある。
る)、エチレン系共重合体と種々な熱可塑性樹脂を混合して得た複層成形用熱可塑性樹脂
を複層成形してなる木口材(特許文献3)、酢酸ビニルを含むエチレン系共重合体を含む
軟質熱可塑性樹脂を軟質樹脂層とし、アクリル酸エステル系重合体、メタクリル酸エステ
ル系重合体およびスチレン系樹脂の群から選ばれた樹脂を硬質樹脂層とする複層成形品(
特許文献4)等も報告されている。
しかし、これらはいずれも表層、裏層のいずれかが
特殊な樹脂組成物を用いており、汎用性の点で問題があった。
また、例えば、汎用性のあるオレフィン系樹脂及び/又はエラストマーが表層で、裏面
がABS樹脂のような表裏で性質の大きく違う複層成形品を得ようとしても、従来はオレ
フィン系樹脂及び/又はエラストマーとABS樹脂の相溶性が悪く得ることが出来なかっ
た。
以上説明したように、表層がオレフィン系樹脂及び/又はエラストマー層で、裏層がス
チレン系樹脂層(または、表層がスチレン系樹脂層で、裏層がオレフィン系樹脂及び/又
はエラストマー層)の汎用性の複層成形品は、今まで満足できるものが報告されていなか
った。
ーの発泡素材からなる層、接着性や真空成形性等に優れるスチレン系樹脂素材からなる層
を、それぞれ表層、裏層または裏層、表層にもつ汎用性の複層成形品を提供することを目
的とする。
[1](A)オレフィン系樹脂およびオレフィン系エラストマーの中から選ばれる1種または2種以上からなる熱可塑性樹脂を発泡してなる層、(B)(b−1)酢酸ビニル、アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステルの群から選ばれる少なくとも1種の単量体5〜60重量%とエチレンとからなる共重合体5〜80重量%、(b−2)スチレン系エラストマー5〜80重量%および(b−3)不飽和ニトリル単量体単位を含有するスチレン系熱可塑性樹脂10〜70重量%からなる熱可塑性樹脂組成物で形成される中間層、並びに(C)不飽和ニトリル単量体単位を含有するスチレン系熱可塑性樹脂からなる層の3層構造を少なくとも有することを特徴とする複層成形品、
[2](A)層と(B)層、(c)層がロールラミネートにより接合していることを特徴とする上記[1]記載の複層成形品、
[3](A)層の表面に、更にオレフィン系樹脂およびオレフィン系エラストマーの中から選ばれる1種または2種以上からなる熱可塑性樹脂の未発泡層を有することを特徴とする上記[1]又は[2]に記載の複層成形品、
[4]真空成形または圧空成形して得られたことを特徴とする上記[1]〜[3]のいずれかに記載の複層成形品、
である。
層と、接着性、真空成形性等に優れるスチレン系樹脂素材からなる層を、各々表層、裏層
または裏層、表層にもつ複層成形品を得ることを可能にした。
(A)層のオレフィン系樹脂およびオレフィン系エラストマーの中から選ばれる1種また
は2種以上からなる熱可塑性樹脂を発泡してなる層を形成するのに用いられるオレフィン
系樹脂としては、エチレン系樹脂、プロピレン系樹脂等が挙げられる。
エチレン系樹脂としては低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、高密度ポリ
エチレン、エチレンと炭素数3〜8のα−オレフィンとの共重合体等が挙げられる。該共
重合体中のα−オレフィンとしてはプロピレン、ブテン−1、イソブテン、ペンテン−1
、ヘキセン−1、4−メチルペンテン−1、オクテン−1等が挙げられる。
プロピレン系樹脂としては、プロピレン単独重合体(PP)、プロピレンと炭素数2〜
8のα−オレフィンとの共重合体等が挙げられる。該共重合体中のα−オレフィンとして
はエチレン、ブテン−1、イソブテン、ペンテン−1、ヘキセン−1、4−メチルペンテ
ン−1、オクテン−1等が挙げられる。
(EMA)、エチレン・アクリル酸共重合体(EAA)、エチレン・酢酸ビニル共重合体
(EVA)、エチレン・アクリル酸エチル共重合体(EEA)等のエチレンと有機酸エス
テルとの共重合体、ポリブテン、ポリ−4−メチル−ペンテン−1、ノボルテン樹脂、ポ
リシクロヘキサジエンおよびその水添物等も挙げられる。これらのオレフィン系樹脂のな
かで、特にPPが好ましい。
オレフィン系エラストマーとしては、具体例としては、プロピレンと1種または2種類
以上のα−オレフィン(エチレンの他、炭素数4〜8のもの)との共重合体であって、チ
ーグラー・ナッタ触媒等の従来の触媒により重合されたもの以外に、メタロセン系触媒等
で重合されたものも含む。更に70重量%程度までの高濃度のゴム成分を均一分散したも
の、および非晶質ポリα−オレフィンやエチレン−ブチレン共重合体であっても良い。こ
れらは2種以上ブレンドしたものも用いられる。
単量体とのランダム共重合体で、これにポリエン構造を有する炭化水素、例えばジシクロ
ペンタジエン、1,4−ヘキサジエン、ノルボルネン系単量体(例えば、エチリデンノル
ボルネン)等を共重合したものも用いられる。ここでα−オレフィンとしては、プロピレ
ン、ブテン−1、ペンテン−1、4−メチル−ペンテン−1、ヘキセン−1、オクテン−
1、デセン−1、ドデセン−1等が挙げられる。共重合体中のエチレン含量は、通常40
〜95重量%、好ましくは50〜90重量%、より好ましくは60〜85重量%のもので
ある。該樹脂はマルチサイト触媒あるいはシングルサイト触媒のいずれで重合されたもの
でも良い。
橋で得られたエラストマーであっても良い。
本発明における(A)層の発泡体の密度は250〜5kg/m3 が好ましい。より好ま
しくは100〜10kg/m3 である。また、独立気泡率は30%以上が好ましく、より
好ましくは50%以上である。
平均気泡径は0.5mm以上3.0mm以下が好ましく、より好ましくは0.5mm以
上1.5mm以下である。
が得られれば特に限定はない。例えば熱によって分解しガスを発生させる発泡剤を用いて
も良いし、イソブタン等溶剤を用いた発泡方法でも良い。(A)層の積層方法は、発泡し
たシートを用いてラミネートしても良いし、共押出の際、同時に発泡させても良い。
本発明の中間層である(B)層を構成するエチレン共重合体(b−1)としては酢酸ビ
ニル、アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステルの群から選ばれる少なくとも1種
の単量体5〜60重量%とエチレンとからなる共重合体である。ここで、アクリル酸エス
テル、メタクリル酸エステルの具体的な例としては、アクリル酸エチル、アクリル酸プロ
ピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸
エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ステアリル、メタク
リル酸グリシジル等が挙げられ、中でもアクリル酸エチル、メタクリル酸エチルが好まし
く用いられる。
ましく、耐熱性、成形性の観点から60重量%以下が好ましい。さらに好ましくはこれら
の単量体単位を20〜40重量%含むエチレン共重合体である。
また、エチレン共重合体のMFRは、成形性、機械的強度から1〜30g/10分、更
には1〜15g/10分(JIS K6730、条件;190℃、2.16kgf)が好
ましい。柔軟性を保持するためエチレン共重合体の硬度はJISD硬度で80以下、より
好ましくはJIS A硬度で60〜90のものが好ましい。
体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−メタクリル酸エチル共重合体等が
挙げられる。
さらにエチレン共重合体(b−1)には、本発明の効果を損なわない範囲で無水マレイ
ン酸、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、p−メチルスチレン、p−t−ブチルス
チレン、メタクリロニトリル、N−フェニルマレイミド、プロピレン、ブタジエン等共重
合可能なビニル系単量体を共重合させることも可能である。
(B)中間層中の、エチレン共重合体(b−1)の含有量は、0〜90重量%であり、
好ましくは5〜80%である。(A)オレフィン系の熱可塑性樹脂の発泡してなる層と、
(C)スチレン系熱可塑性樹脂からなる層の接着性の観点からエチレン共重合体(b−1
)の含有量は、90重量%以下であることが必要である。
役ジエン系単量体と芳香族ビニル単量体からなるエラストマーであり、スチレン系単量体
単位を含んだエラストマーであれば特に限定されないが、共役ジエン系単量体としては、
具体的には1,3−ブタジエン、イソプレン、2,3−ジメチル−1,3−ブタジエン、
1,3−ペンタジエン、2−メチル−1,3−ペンタジエン、1,3−ヘキサジエン、4
,5−ジエチル−1,3−オクタジエン、3−ブチル−1,3−オクタジエン、クロロプ
レンが挙げられ、これらの1種または2種以上の混合物が使用できる。その中でも、1,
3−ブタジエン、イソプレンが好ましい。
ニルトルエン、クロルスチレン等が好ましく用いられる。特に好ましいのはスチレンであ
る。スチレン系エラストマー中の芳香族ビニル単量体単位の含有量は、スチレン系樹脂等
との相容性の観点から5重量%以上が好ましく、接着性の観点から80重量%以下が好ま
しい。さらに好ましくは芳香族ビニル単量体単位を5〜35重量%含むスチレン系エラス
トマーと、芳香族ビニル単量体単位を35〜80重量%含むスチレン系エラストマーの2
種以上の混合物を用いる事である。特に好ましくは、上記の芳香族ビニル単量体単位を5
〜35重量%含むスチレン系エラストマーと、芳香族ビニル単量体単位を35〜80重量
%含むスチレン系エラストマーとの芳香族ビニル単量体単位の含有量の差が10%以上で
あることが好ましい。
分(ISO1133、条件;230℃、2.16kgf)が好ましい、より好ましくは1
〜10g/10分である。スチレン系樹脂組成物としての柔軟性を保持するためには少な
くとも1種のスチレン系エラストマーの硬度はJIS A硬度で80以下のものが好まし
く、より好ましくはJIS A硬度で40〜70のものがよい。
好ましいスチレン系エラストマーは、芳香族ビニル単量体と共役ジエン単量体のブロッ
ク共重合体あるいは該ブロック共重合体の水素添加物である。
また、水素添加されているブロック共重合体の方が水素添加されていないブロック共重
合体に比べて耐熱性に優れ、経時的な物性変化が少なく、望ましい。
該ブロック共重合体の分子構造は、直鎖状、分岐状、放射状あるいはこれらの組み合わ
せのいずれであってもよい。このスチレン系エラストマーは、どの様な製造方法によって
製造したものでもよい。例えば、特公昭40−23798号公報に記載された方法により
、リチウム触媒等を用いて不活性溶媒中でブロック共重合させて得ることができる。
報、特公昭43−6636号公報、あるいは特開昭59−133203号公報および特開
昭60−79005号公報に記載された方法により、不活性溶媒中で水素添加触媒の存在
下に行うことができる。この水素添加処理においては、スチレン系エラストマー中のオレ
フィン性二重結合の少なくとも50%、好ましくは80%以上、特に好ましくは約100
%が水素添加されているものである。
このようなスチレン系水素添加ブロック共重合体の市販品としては「KRATON−G
」(商品名、シェル化学(株)製)、「セプトン」(商品名、クラレ(株)製)、「タフ
テック」(商品名、旭化成ケミカルズ(株)製)等がある。
反応性基としては、エポキシ基、グリシジル基、カルボキシル基、メタクリロイル基、ヒ
ドロキシル基等がある。反応性基を導入する方法には、エポキシ基、グリシジル基、カル
ボキシル基、メタクリロイル基、ヒドロキシル基等を有する単量体を共重合させる方法や
、反応性基をもつ単量体をラジカル反応でグラフトさせる方法がある。カルボキシル基を
持つビニル単量体としては、例えば、アクリル酸、クロトン酸、ケイ皮酸、イタコン酸、
マレイン酸等の遊離カルボキル基を含有する不飽和化合物、無水マレイン酸、無水イタコ
ン酸、クロロ無水マレイン酸、無水シトラコン酸などの酸無水物型カルボキシル基を含有
する不飽和化合物等が挙げられるが、これらの中で、アクリル酸、メタクリル酸、無水マ
レイン酸が好適である。また、グリシジル基を含有するビニル単量体としては、例えば、
メタクリル酸グリシジル、アクリル酸グリシジル、アリルグリシジルエーテル、メチルグ
リシジルエーテル、メチルグリシジルメタクリレート等が挙げられるが、これらの中でも
メタクリル酸グリシジルが好適である。
反応性基の付着量としては、0.1〜5重量%が好ましい。さらに好ましくは0.1〜
2重量%である。
好ましく、さらに好ましくは、5〜80%である。(A)オレフィン系の発泡してなる層
と、(C)スチレン系熱可塑性樹脂からなる層の接着性の観点から90重量%以下である
ことが必要である。
本発明においてスチレン系熱可塑性樹脂とは、芳香族ビニル単量体とこれに共重合可能
な単量体からなる共重合体をいう。
(b−3)不飽和ニトリル単量体を含有したスチレン系熱可塑性樹脂には、ゴム質重合
体に芳香族ビニル単量体および不飽和ニトリル単量体を含む単量体混合物をグラフト重合
させて得られるグラフト重合体、芳香族ビニル単量体および不飽和ニトリル単量体を含む
単量体混合物を共重合させて得られる重合体、ゴム質重合体に芳香族ビニル単量体、(メ
タ)アクリル酸エステル単量体および不飽和ニトリル単量体を含む単量体混合物をグラフ
ト重合させて得られるグラフト重合体、芳香族ビニル単量体、(メタ)アクリル酸エステ
ル単量体および不飽和ニトリル単量体を含む単量体混合物を共重合させて得られる重合体
等あるいはこれらの混合物等が含まれる。
ジエン共重合ゴム(SBR)、アクリロニトリル−ブタジエン共重合ゴム(NBR)等の
ジエン系ゴム、ポリアクリル酸ブチル等のアクリル系ゴム(AR)、ポリイソプレン(I
R)、ポリクロロプレン(CR)、エチレン−プロピレンゴム(EPM)、エチレン−プ
ロピレンージエン三元共重合ゴム(EPDM)、スチレン−ブタジエンブロック共重合ゴ
ム、スチレン−イソプレンブロック共重合ゴム等のブロック共重合体およびそれらの水素
添加物等を使用することができる。これらの重合体の中で、好ましくは、BR、SBR、
NBR、AR等が挙げられる。
不飽和ニトリル単量体としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等が挙げられ
る。好ましくは、アクリロニトリルである。
(メタ)アクリル酸エステル単量体としては、メチルメタクリレート、メチルアクリレ
ート、ブチルアクリレート、エチルアクリレート等が挙げられる。
ブタジエン共重合体(ABS)、アクリロニトリル−スチレン共重合体(AS)、(メタ
)アクリル酸メチル−アクリロニトリル−スチレン−ブタジエン共重合体(MABS)等
がある。
これらの樹脂のうち、ABS、AS、MABSが好ましく、特に、アクリロニトリルを
20〜40重量%含有するAS、アクリロニトリルを10〜40重量%含有しかつブタジ
エンゴムを10〜50重量%含有するABS、ブタジエンゴムを10〜40重量%含有す
るMABSが好ましい。
不飽和ニトリル単量体を含有したスチレン系熱可塑性樹脂(b−3)の製造方法として
は、特に限定はされず、乳化重合、懸濁重合、塊状重合、溶液重合、およびこれらの重合
法の組み合わせ等の方法がある。
また、柔軟性を付与するため、可塑剤および軟化剤を添加しても良い。種類については
硬度を低下させるものであれば特に制限はないが、脂肪酸や脂肪酸金属塩、テルペン系樹
脂、石油系樹脂、PEやPPワックス類、パラフィン系オイル、ナフテン系オイルおよび
エステル系オイルが推奨される。
樹脂の含有量は、(A)オレフィン系の発泡してなる層と、(C)スチレン系熱可塑性樹
脂からなる層の接着性の観点から10〜70重量%であることが必要であり、好ましくは
10〜40重量%である。
(C)不飽和ニトリル単量体を含有したスチレン系熱可塑性樹脂とは、(b−3)と同
じものだが、好ましくはゴムの含有量が5〜30重量%の曲げ弾性率が1500MPa以
上(ISO527−1)のものである。
(A)層、(B)層、(C)層を積層させる方法は、特に方法は問わないが、一般的に
は、(A)オレフィン系樹脂およびオレフィン系エラストマーの中から選ばれる1種また
は2種以上の混合物からなる熱可塑性樹脂の発泡体シート(例えば、既に発泡済みのPP
フォームのシート)を、(B)層、(C)層と多層シート成形する際にラミネートする方
法が好ましい。他に、(A)層、(B)層、(C)層の3層を同時に多層成形する方法も
あるし、(C)層をシート成形する際に、(A)層、(B)層を同時にラミネートしても
良い。
また、真空成形、圧空成形は通常の方法で成形することができるが、展開倍率が1〜3
倍程度の成形品が好ましい。
また、この複層成形品の表層に未発泡のオレフィン系樹脂およびオレフィン系エラスト
マーの中から選ばれる1種または2種以上の混合物からなる熱可塑性樹脂の層を形成して
傷付き、感触等を改良することができる。
剤、光安定剤、ブリード・ブルーム剤、シール性改良剤、結晶核剤、難燃化剤、架橋剤、
共架橋剤、加硫剤、防菌、防カビ剤、分散剤、軟化剤、可塑剤、粘度調整剤、着色防止剤
、発泡剤、発泡助剤、酸化チタン、カーボンブラックなどの着色剤、フェライトなどの金
属粉末、ガラス繊維、金属繊維などの無機繊維、炭素繊維、アラミド繊維などの有機繊維
、複合繊維、チタン酸カリウムウィスカーなどの無機ウィスカー、ガラスビーズ、ガラス
バルーン、ガラスフレーク、アスベスト、マイカ、炭酸カルシウム、タルク、シリカ、ケ
イ酸カルシウム、ハイドロタルサイト、カオリン、ケイソウ土、グラファイト、軽石、エ
ボ粉、コットンフロック、コルク粉、硫酸バリウム、フッ素樹脂、ポリマービーズなどの
充填剤、またはこれらの混合物、あるいは他のゴム質重合体、例えばSBR、NBR、B
R、NR、IR、AR、CR、IIR、また、その他必要に応じて上記成分以外の熱可塑
性樹脂、例えばポリカーボネート系樹脂、ポリアセタール系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポ
リエステル系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリスルホン、ポリフェニレンサルファイド、
ポリアセタール系樹脂など、適宜配合することができる。
この複層成形品の(C)層に、溶融伸張粘度を上げたスチレン系樹脂を用いて真空、圧
空成形性を改良することも可能である。
び%は、特に断らない限り重量基準である。
実施例および比較例の配合処方に用いられる各種成分を表1に、結果について表2に示
した。
(1)実施例・比較例に用いた原材料
1.(A)オレフィン系樹脂およびまたはオレフィン系エラストマーの中から選ばれた少
なくとも1種または2種以上の混合物からなる熱可塑性樹脂を発泡してなる層
(PPF−1)オレフィン系エラストマーとPPの動架橋によって得られたエラストマー
からなるスキン層と架橋ポリプロピレンフォーム(40kg/m3 )からなるシート(オ
カモト株式会社製:架橋ポリプロピレンフォーム/東レ製 PPF20020PPAMを
積層したシート)(図2)
(SEBS−1);旭化成ケミカルズ(株)製、商品名:タフテックH1221(水素添
加スチレンブタジエンブロック共重合体)、JIS A硬度42、芳香族ビニル単量体含
有量 12重量%
(SEBS−2);旭化成ケミカルズ(株)製、タフテックH1043(水素添加スチレ
ンブタジエンブロック共重合体)、JIS A硬度72、芳香族ビニル単量体含有量67
重量%
(SEBS−3):旭化成ケミカルズ(株)水素添加スチレンブタジエンブロック共重合
体、スチレン含量30wt%、硬度84A
(SEBS−4);旭化成ケミカルズ(株)製、タフテックM1943(酸変性水素添加
スチレンブタジエンブロック共重合体)、JIS A硬度67、芳香族ビニル単量体含有
量20重量%
(ABS1);旭化成ケミカルズ(株)製、スタイラックABS(アクリロニトリル含有
量22%、ブタジエンゴム含量26%)
(ABS2);旭化成ケミカルズ(株)製、スタイラックABS(アクリロニトリル含有
量25%、ブタジエンゴムの含有量16%、曲げ弾性率 2350MPa(ISO178
)
(AS);旭化成ケミカルズ(株)製、スタイラックAS(アクリロニトリル含有量30
%)
(MD):幹ポリマーLDPE70wt%、枝ポリマーAS30wt%のグラフトコポリ
マー
(iv)その他の成分
(MD):日本油脂(株)製、モディパーA1400(幹ポリマーLDPE70wt%、
枝ポリマーAS30wt%のグラフトコポリマー)
(ABS2);旭化成ケミカルズ(株)製、スタイラックABS(アクリロニトリル含有
量25%、ブタジエンゴムの含有量16%、曲げ弾性率 2350MPa(ISO178
)
4.可塑剤および軟化剤
(水添テルペン樹脂)ヤスハラケミカル製 クリアロンM115
(オイル)出光興産製 ダフニールオイル KP68
(タルク)松村産業製 ハイフィラー15
(引張り試験:180度引き剥がし強度)
複層品Zを、2cm幅の切り込みを入れ(シートの流れ方向と平行)試験台に固定し、
PPF−1層を剥がしてPPF−1層の端部をクランプしてつかみ、手で引張り、プッシ
ュプルゲージ(株式会社イマダ DPS−100)を用いて図4で説明したように180
度引き剥がし強度を測定した。また、中間層とABS2の接着強度を測定するため、中間
層とABS2の界面を剥がして、PPF−1層−中間層の端部をクランプして同様の試験
を行った。
合否は、二つの界面のいずれの引き剥がし強度も、PPF−1層の引き剥がし破壊強度
が1kgより高い場合に合格とした。
表2の中間層組成割合でブレンドした後、タンブラーで10分間攪拌したものを東芝機
械製TEM35(2軸押出機)を用いて210℃の温度にて押出して中間層用の熱可塑性
樹脂組成物を得た。
図1のように押出機Y(東芝機械 単軸押出機65mm)より、190℃で(C)層と
してABS2を2.5mm厚みのシート状に押出し、一方、上記で得た中間層用の熱可塑
性樹脂組成物を押出機X(東芝機械 単軸押出機40mm)より、160℃で約0.1m
m厚みのシート状に押出し、該中間層用シートと(C)層のABS2シートが積層して、
最初のロールにかかる際(図1中のロール2と3の間)、(A)層の(PPF−1)をラ
ミネートして複層品Z(図3に模式図で示した。)を得た(総厚み5mm:各層の厚みは
図3中に記載。)。表2に、複層成形品の組成およびその評価結果を示す。
表2の組成割合の中間層用の熱可塑性樹脂組成物からなるシートを用いた以外は実施例
1と同様に行ない、複層成形品を得た。表2に、複層成形品の組成およびその評価結果を
示す。
[比較例1〜8]
表3の中間層用のシートを用いた以外は実施例1と同様に行ない、複層成形品を得た。
表3に、複層成形品の組成およびその評価結果を示す。
好適に用いることができる。具体的には、アームレスト、手すり、木口材、自動車内装品
、乗り物の屋根、マット等である。
Claims (4)
- (A)オレフィン系樹脂およびオレフィン系エラストマーの中から選ばれる1種または2種以上からなる熱可塑性樹脂を発泡してなる層、(B)(b−1)酢酸ビニル、アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステルの群から選ばれる少なくとも1種の単量体5〜60重量%とエチレンとからなる共重合体5〜80重量%、(b−2)スチレン系エラストマー5〜80重量%および(b−3)不飽和ニトリル単量体単位を含有するスチレン系熱可塑性樹脂10〜70重量%からなる熱可塑性樹脂組成物で形成される中間層、並びに(C)不飽和ニトリル単量体単位を含有するスチレン系熱可塑性樹脂からなる層の3層構造を少なくとも有することを特徴とする複層成形品。
- (A)層と(B)層、(c)層がロールラミネートにより接合していることを特徴とする請求項1記載の複層成形品。
- (A)層の表面に、更にオレフィン系樹脂およびオレフィン系エラストマーの中から選ばれる1種または2種以上からなる熱可塑性樹脂の未発泡層を有することを特徴とする請求項1又は2に記載の複層成形品。
- 真空成形または圧空成形して得られたことを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の複層成形品。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2009144913A JP4823335B2 (ja) | 2009-06-18 | 2009-06-18 | 複層成形品 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2009144913A JP4823335B2 (ja) | 2009-06-18 | 2009-06-18 | 複層成形品 |
Related Parent Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2004061025A Division JP4493372B2 (ja) | 2004-03-04 | 2004-03-04 | 複層成形品 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2009202603A JP2009202603A (ja) | 2009-09-10 |
JP4823335B2 true JP4823335B2 (ja) | 2011-11-24 |
Family
ID=41145320
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2009144913A Expired - Fee Related JP4823335B2 (ja) | 2009-06-18 | 2009-06-18 | 複層成形品 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP4823335B2 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN110312618A (zh) * | 2017-02-20 | 2019-10-08 | 三井化学株式会社 | 层叠体 |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP6280718B2 (ja) * | 2013-09-30 | 2018-02-14 | 積水化成品工業株式会社 | 積層発泡シート、及び、容器 |
US11964447B2 (en) | 2017-02-20 | 2024-04-23 | Mitsui Chemicals, Inc. | Laminate |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0241236A (ja) * | 1988-08-02 | 1990-02-09 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 積層シート |
JP2001096690A (ja) * | 1999-09-30 | 2001-04-10 | Sekisui Chem Co Ltd | 外装建材 |
JP2002011815A (ja) * | 2000-06-28 | 2002-01-15 | Toray Ind Inc | 断熱深絞りプラスチック成形体及びその製造方法 |
JP2002284944A (ja) * | 2001-03-23 | 2002-10-03 | Asahi Kasei Corp | 熱可塑性軟質樹脂組成物 |
JP4157310B2 (ja) * | 2002-03-04 | 2008-10-01 | 電気化学工業株式会社 | 帯電防止性ポリプロピレン系樹脂積層発泡シート及び包装用成形体 |
-
2009
- 2009-06-18 JP JP2009144913A patent/JP4823335B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN110312618A (zh) * | 2017-02-20 | 2019-10-08 | 三井化学株式会社 | 层叠体 |
CN110312618B (zh) * | 2017-02-20 | 2021-09-07 | 三井化学株式会社 | 层叠体 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2009202603A (ja) | 2009-09-10 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP4101180B2 (ja) | 変性水添共重合体 | |
WO2007023932A1 (ja) | 熱可塑性エラストマー組成物およびその複合成形体 | |
CA2452218C (en) | Thermoplastic polymer composition, molded product, and multilayer structure | |
US8378025B2 (en) | Adhesive composition | |
WO2004081069A1 (ja) | 水添ジエン系共重合体、重合体組成物、及び成形体 | |
JP4823335B2 (ja) | 複層成形品 | |
JP2007106985A (ja) | 熱可塑性エラストマー組成物及び積層体並びに管状体 | |
JP2011056879A (ja) | エンボス化粧シート | |
KR102603770B1 (ko) | 실런트용 수지 조성물, 적층체, 포장재 및 포장 용기 | |
JP3114269B2 (ja) | 熱可塑性エラストマー組成物 | |
US6495249B2 (en) | Layered product | |
JP4493372B2 (ja) | 複層成形品 | |
JP2019156484A (ja) | 易剥離性フィルム | |
JP7006329B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物、易開封性容器用蓋材及び易開封性容器 | |
JP3993255B2 (ja) | 複層成形品 | |
JP2002348435A (ja) | 複合成形体 | |
TWI843419B (zh) | 氫化嵌段共聚物、氫化嵌段共聚物組合物、及成形體 | |
JP7081235B2 (ja) | 易開封性容器 | |
JP3908152B2 (ja) | 複合成形体 | |
JP3265727B2 (ja) | 積層体 | |
JP3086327B2 (ja) | 積層体及びその製造方法 | |
JP2007216524A (ja) | 複層成形品 | |
JPH0760907A (ja) | 熱可塑性エラストマー積層体 | |
JP3363192B2 (ja) | スチレン系樹脂組成物 | |
JP2021127356A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20090618 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20090706 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20090826 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20110906 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20110906 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 4823335 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140916 Year of fee payment: 3 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313115 |
|
S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313115 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |