JP4816891B2 - インクジェット記録用水性インクセット及びインクジェット記録方法 - Google Patents

Description

本発明は、耐ガス性向上に好適なインクジェット記録用水性インクセット及びこのインクジェット記録用水性インクセットを使用したインクジェット記録方法に関する。

インクジェット記録方式でカラー画像を表現する場合、一般に、イエローインク（Ｙ）、マゼンタインク（Ｍ）及びシアンインク（Ｃ）の３色のインクから構成されるインクセット、あるいは、さらにブラックインク（Ｋ）を加えた４色のインクから構成されるインクセットが用いられている。

また、インクジェット記録方式において、一般に、画像の階調はインクの吐出により被記録材上に形成されるドットの密度によって制御される。しかしながら、このような方法で階調を制御すると、低濃度プリント部においてはドット密度が減少するため、相対的に個々のドットが視認され易くなり、その結果として、画像が粒状感を呈するという問題が生じる。

これに対しては、シアンインクに関し、染料濃度の異なる２以上のインクを使用し、かつこれらの染料の種類を異ならせ、濃色インクには、耐光性には劣るが鮮明性に優れる染料を選択し、淡色インクには、鮮明性には劣るが耐光性に優れる染料を選択することが提案されており（特許文献１）、また、マゼンタインクについても同様の提案がなされている（特許文献２）。しかしながら、これらの方法に従うと、粒状感の改善は見られるものの、色再現範囲を拡大することができないという問題がある。さらに、染料インクを用いた場合、プリント部の耐光性及び耐ガス性（特に耐オゾン性）が問題となっている。

また、一般に、イエローインク、マゼンタインク及びシアンインクの３色のインクから構成されるインクセット、あるいは、さらにブラックインクを加えた４色のインクから構成されるインクセットでは、レッド色は、マゼンタインクとイエローインクを用いて表現されるが、このように２種のインクを用いてレッド色を表現すると、重ね打ちの着弾誤差によってシャープな印字品質や鮮やかな発色性が得にくいという問題点がある。

特開平１−９５０９３号公報 特開平２−１２７４８２号公報

本発明は、前述した問題点を解決するためになされたものであり、インクジェット記録方法において、
（ｉ）高濃度プリント部におけるマゼンタ方向の色再現範囲を縮小させず、かつインクセットを構成するインク数を最小限に抑えつつ、マゼンタ方向の低濃度プリント部における粒状感を低減させること
（ｉｉ）レッド方向について色再現範囲を拡大し、ブリーディングやフェザリングを改善して鮮明性を向上させること
（ｉｉｉ）マゼンタ方向やレッド方向の耐光性を向上させること
（ｉｖ）マゼンタ方向やレッド方向の耐ガス性を向上させること
を目的とする。

本発明者らは、インクジェット記録用水性インクセットを構成するインクのＬ^*ａ^*ｂ^*表色系による明度指数（Ｌ^*）、色相角（ｈ）及び彩度（Ｃ^*）が、カラー画像の低濃度プリント部における粒状感の低減と色再現範囲の拡大に密接な関係があるという仮説の下に鋭意研究を行った結果、マゼンタインクを備えたインクジェット記録用水性インクセットにおいて、マゼンタインクとして、従前のインクセットで用いられているノーマルマゼンタインクに代えて、着色剤が染料で明度指数（Ｌ^*）が特定値以上のライトマゼンタ染料インクを使用し、かつ着色剤が顔料のレッドインク（即ち、レッド顔料インク）を使用することにより、上述の目的（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）及び（ｉｖ）を達成できることを見出し、本発明を完成させた。

すなわち、本発明は、着色剤として染料を用いたマゼンタ染料インク、着色剤として顔料を用いたレッド顔料インクを備えたインクジェット記録用水性インクセットであって、マゼンタ染料インクが、Ｌ^*ａ^*ｂ^*表色系による明度指数（Ｌ^*）がＬ^*≧５０のライトマゼンタ染料インクであることを特徴とするインクジェット記録用水性インクセットを提供する。

また、本発明は、上述のインクジェット記録用水性インクセットを使用したインクジェット記録方法を提供する。

本発明のインクジェット記録用水性インクセットは、マゼンタインクとして着色剤が染料で濃度が低いライトマゼンタ染料インクを備えているので、着色剤が低濃度であることと、着色剤として染料を使用することによるドットのにじみ易さとの相乗効果により、このインクセットを用いてインクジェット記録を行うと、マゼンタ方向の低濃度プリント部の粒状感を低減させることができる。

また、本発明のインクセットは、ライトマゼンタ染料インクと共にレッドインクを備えているので、マゼンタプリント部にレッドインクも併用することによって高濃度プリント部におけるマゼンタ方向の色再現範囲が縮小せず、レッド方向については色再現範囲が顕著に拡大し、レッド色の鮮明性が向上する。なお、レッド色の鮮明性の向上は、マゼンタインクとイエローインクの混色によらず、レッドインク単独でレッド色を表現できることによる。

さらに、このレッドインクは着色剤が顔料であるため、ドットがにじみにくく、ブリーディングやフェザリングが生じにくく、レッド色の鮮明性がより一層向上し、また、レッドインクを含むプリント部の耐光性、耐ガス性が良好となる。

加えて、このレッド顔料インクはマゼンタプリント部に打ち込んでも良く、それによりマゼンタの色相をほとんど変えずに、マゼンタ方向の耐光性、耐ガス性を向上させることが可能となる。

要するに、本発明のインクセットによれば、マゼンタ方向の低濃度プリント部の粒状感の低減、高濃度プリント部におけるマゼンタ方向の色再現範囲の縮小防止、レッド方向における色再現範囲の顕著な拡大、レッド色の鮮明性の向上、マゼンタ方向とレッド方向のプリント部の耐光性、耐ガス性向上という効果を、ライトマゼンタ染料インクとレッド顔料インクという２種のインクで達成することができる。

したがって、本発明のインクセットによれば、インクジェット記録方法で形成するカラー画像の色再現性や印字品質、耐光性及び耐ガス性を向上させることができる。

さらに、レッド色は、一般に、黒色に次いでテキスト印字に使用される色であり、本発明によれば、このレッド色のテキスト印字を２種のインクの重ね打ちによらず、単一のレッドインクで印字でき、さらにレッドインクの着色剤が顔料であることにより、フェザリングを抑制したシャープな印字品質が得られる。

以下、本発明を詳細に説明する。

本発明において、明度指数（Ｌ^*）、色相角（ｈ）及び彩度（Ｃ^*）は、１９７６年に国際照明委員会（ＣＩＥ）で規格化されたＬ^*ａ^*ｂ^*表色系に基づくものである。なお、日本工業規格（ＪＩＳ）ではＪＩＳ Ｚ ８７２９に規定されている。

また、本発明において明度指数（Ｌ^*）は、光沢紙に各インクを１２００×１２００ｄｐｉベタプリントしたものに対して、分光測色計等を用いて測定される値であり、色相角（ｈ）と彩度（Ｃ^*）は、同様のベタプリントに対して、まず知覚色度指数（ａ^*、ｂ^*）を分光測色計等を用いて測定し、測定されたａ^*、ｂ^*を用いて次式（１）、（２）により算出される値である。

なお、Ｌ^*、ａ^*及びｂ^*の測定で用いる「光沢紙」とは、ベースペーパー（原紙ペーパー）に表面平滑性が得られるコート層を設けた紙のことをいい、具体的には、画彩（登録商標）光沢仕上げ（富士写真フィルム（株）製）、インクジェットプリンタ用紙（光沢紙）（コクヨ（株）製）、厚手光沢紙（コダック（株）製）等が挙げられる。また、「解像度１２００×１２００ｄｐｉベタプリント」とは、解像度１２００×１２００ｄｐｉの領域が１００％被覆されるようにプリントすることである。プリントに使用できるインクジェットプリンタとしては、ブラザー工業（株）製インクジェットプリンタ搭載デジタル複合機ＭＦＣ−５２００Ｊ等を挙げることができ、分光測色計としては、Ｇｒｅｔａｇ Ｍａｃｂｅｔｈ社製Ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ等を使用することができる。測色条件は、光源：Ｄ_６５、視野角：２°とした。

本発明のインクジェット記録用水性インクセットは、マゼンタ染料インク及びレッド顔料インクを備え、マゼンタ染料インクが、Ｌ^*≧５０のライトマゼンタ染料インクであることを特徴としている。したがって、Ｌ^*＜５０のノーマルマゼンタインクは、本発明のインクセットを構成しない。マゼンタインクとしてＬ^*＜５０のノーマルマゼンタインクを用いると、マゼンタ方向の低濃度プリント部において、粒状感が目立つため好ましくない。

本発明のインクセットを構成するライトマゼンタ染料インクのＬ^*は、好ましくは５０≦Ｌ^*≦６５である。ライトマゼンタ染料インクのＬ^*が６５を超えると、本来のマゼンタ色を再現することが困難となるので好ましくない。

また、ライトマゼンタ染料インクのｈは、３３５°≦ｈ≦３６０°又は０°≦ｈ≦５°となるように調整することが好ましい。ｈがこの範囲内でないと、充分にマゼンタ色を表現することが困難となる。

さらに、ライトマゼンタ染料インクのＣ^*は、８０≦Ｃ^*≦９０となるように調整することが好ましい。Ｃ^*をこの範囲内とすることにより、鮮やかなマゼンタ色を再現することが可能となる。

一方、本発明のインクセットを構成するレッド顔料インクとしては、Ｌ^*≦５０のものが好ましい。レッド顔料インクが、Ｌ^*＞５０であると、レッド方向の色再現範囲を充分に得ることが困難となる。レッド顔料インクのＬ^*について、より好ましい範囲は２５≦Ｌ^*≦５０である。レッド顔料インクのＬ^*をこの範囲内とすることにより充分な濃度のレッド色とマゼンタ色を再現することができる。

レッド顔料インクのｈは、２０°≦ｈ≦３５°となるように調整することが好ましい。ｈをこの範囲内に調整することにより、充分にレッド色を表現することが可能となる。

さらに、レッド顔料インクのＣ^*は、６５≦Ｃ^*≦９０となるように調整することが好ましい。Ｃ^*をこの範囲とすることにより、鮮やかなレッド色を再現することが可能となる。

また、本発明のインクセットは、上述のライトマゼンタ染料インク、レッド顔料インクの他、任意のインクを備えることができ、例えば、イエローインク及び／又はシアンインクを備えることができる。必要に応じてブラックインクを備えてもよい。ライトマゼンタ染料インク、レッド顔料インクに加えて、イエローインク、シアンインク、さらに必要に応じてブラックインクを備えることにより、フルカラー画像を再現することができる。

本発明のインクセットにシアンインクを備える場合、シアンインクとしては、公知のインクセットに用いられているノーマルシアンインクを使用することもできるが、ノーマルシアンインクに代えて、Ｌ^*≧６０のライトシアンインクを使用し、さらにブルーインク及び／又はグリーンインクを使用することが好ましい。この場合、Ｌ^*＜６０のノーマルシアンインクは不要である。シアンインクとしてＬ^*≧６０のライトシアンインクを使用することにより、シアン方向の低濃度プリント部において、粒状感を低減させることができる。ライトシアンインクの好ましいＬ^*は６０≦Ｌ^*≦８５である。ライトシアンインクのＬ^*が８５を超えると、本来のシアン色を再現することが困難となるので好ましくない。

また、ライトシアンインクのｈは、２１５°≦ｈ≦２５５°となるように調整することが好ましい。ｈがこの範囲内でないと、充分にシアン色を表現することが困難となる。

さらに、ライトシアンインクのＣ^*は、４０≦Ｃ^*≦７０となるように調整することが好ましい。Ｃ^*をこの範囲内とすることにより、鮮やかなシアン色を再現することが可能となる。

ライトシアンインクと共に使用するブルーインクとしては、Ｌ^*≦４５のものが好ましい。ブルーインクが、Ｌ^*＞４５であると、ブルー方向の色再現範囲を充分に得ることが困難となる。ブルーインクのＬ^*について、より好ましい範囲は３５≦Ｌ^*≦４５である。ブルーインクのＬ^*をこの範囲内とすることにより充分な濃度のブルー色とシアン色を再現することができる。

ブルーインクのｈは、２７０°≦ｈ≦２８５°となるように調整することが好ましい。ｈをこの範囲内に調整することにより、充分にブルー色を表現することが可能となる。

さらに、ブルーインクのＣ^*は、７０≦Ｃ^*≦８０となるように調整することが好ましい。Ｃ^*をこの範囲とすることにより、鮮やかなブルー色を再現することが可能となる。

ライトシアンインクと共に使用するグリーンインクとしては、Ｌ^*≦６０のものが好ましい。グリーンインクが、Ｌ^*＞６０であると、グリーン方向の色再現範囲を充分に得ることが困難となる。グリーンインクのＬ^*について、より好ましい範囲は３５≦Ｌ^*≦６０である。グリーンインクのＬ^*をこの範囲内とすることにより充分な濃度のグリーン色とシアン色を再現することができる。

グリーンインクのｈは、１７５°≦ｈ≦２１５°となるように調整することが好ましい。ｈをこの範囲内に調整することにより、充分にグリーン色を表現することが可能となる。

さらに、グリーンインクのＣ^*は、６０≦Ｃ^*≦８０となるように調整することが好ましい。Ｃ^*をこの範囲とすることにより、鮮やかなグリーン色を再現することが可能となる。

加えて、ライトシアンインクの着色剤及びブルーインク及び／又はグリーンインクの着色剤の少なくとも一方を顔料としてもよい。

なお、本発明のインクセットにイエローインクやブラックインクを備える場合、これらのインクとしては公知のインクセットに用いられているものを使用することができる。例えば、イエローインクとしては、ｈが７０〜１４０°のノーマルイエローインクを使用することができる。

本発明のインクセットを構成する個々のインクは、それぞれ上述の所定のＬ^*、ｈ、Ｃ^*を有するように着色剤、水及び水溶性有機溶剤を含有する。

インクに含まれる着色剤としては、水溶性染料又は顔料を挙げることができ、これらを適宜組み合わせて用いることにより所期のインク色に調整する。

即ち、水溶性染料としては、直接染料、酸性染料、塩基性染料、反応性染料等に代表される水溶性染料が用いられる。また、水溶性染料の構造としては、アゾ染料、金属錯塩染料、ナフトール染料、アントラキノン染料、インジゴ染料、カーボニウム染料、キノンイミン染料、キサンテン染料、アニリン染料、キノリン染料、ニトロ染料、ニトロソ染料、ベンゾキノン染料、ナフトキノン染料、フタロシアニン染料、金属フタロシアニン染料等が好ましい。特に、インクジェット記録方式のインクとして好適で、鮮明性、水溶性、安定性、耐光性その他の要求される性能を満たす水溶性染料としては、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１２，２４，２６，２７，２８，３３，３９，５８，８６，９８，１００，１３２及び１４２、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド４，１７，２８，３７，６３，７５，７９，８０，８１，８３及び２５４、Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット４７，４８，５１，９０及び９４、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１，６，８，１５，２２，２５，７１，７６，８０，８６，８７，９０，１０６，１０８，１２３，１６３，１６５，１９９及び２２６、Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーン１，２６，２８，５９，８０及び８５等の直接染料；Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー３，１１，１７，１９，２３，２５，２９，３８，４２，４９，５９，６１，７１及び７２、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１，６，８，１８，３２，３５，３７，４２，５２，８５，８８，１１５，１３３，１３４，１５４，１８６，２４９、２８９及び４０７、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット１０，３４，４９及び７５、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９，２２，２９，４０，５９，６２，９３，１０２，１０４，１１２，１１３，１１７，１２０，１６７，１７５，１８３，２２９及び２３４、Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン３，５，９，１２，１５，１６，１９，２５，２７，２８，３６，４０，４１，４３，４４，５６，７３，８１，８４，１０４，１０８及び１０９等の酸性染料；Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー４０、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド９，１２及び１３、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット７，１４及び２７、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１，３，５，７，９，２４，２５，２６，２８及び２９、Ｃ．Ｉ．ベーシックグリーン１及び４等の塩基性染料；Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー２、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド４，２３，２４，３１及び５６、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー７，１３及び４９、Ｃ．Ｉ．リアクティブグリーン５，６，７，８，１２，１５，１９及び２１等の反応性染料が挙げられる。

また、顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１，２，３，１３，１６，７４，８３，９３，１２８，１３４及び１４４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５，７，１２，２３，４８（Ｍｎ），５７（Ｃａ），１１２，１２２，１４４，１７０，１７７，２１０，２２１，２５４及び２６４、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９及び４８（Ｃａ）、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー １，２，３，１５，１５：１，１５：２，１５：３，１５：４，１５：５，１５：６，１６，１７：１，２２，２７，２８，２９，３６及び６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７等が挙げられる。

ブラックインクの着色剤としても、水溶性染料又は顔料を挙げることができ、これらを適宜組み合わせて用いてもよい。水溶性染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１７，１９，３２，５１，７１，１０８，１４６，１５４及び１６８等の直接染料；Ｃ．Ｉ．アシッドブラック２，７，２４，２６，３１，５２，６３，１１２及び１１８等の酸性染料；Ｃ．Ｉ．ベーシックブラック２等の塩基性染料；Ｃ．Ｉ．フードブラック１及び２等が挙げられる。また、顔料としては、例えば、ＭＡ８、ＭＡ１００（三菱化学（株）製）、カラーブラックＦＷ２００（デグサ製）等のカーボンブラックを使用することができる。カーボンブラックとしては、分散剤を用いなくても水に分散可能な自己分散型のものを用いてもよい。自己分散型カーボンブラックは、その表面に、カルボニル基、カルボキシル基、ヒドロキシル基又はスルホン基のような少なくとも一種の親水基又はその塩を結合させる処理をすることによって得ることができる。この表面処理の具体例としては、特開平８−３４９８号公報及び特表２０００−５１３３９６号公報に記載の方法を挙げることができる。また、自己分散黒色顔料としては、例えば、ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ（登録商標）２００及び３００（キャボット製）、ボンジェット（登録商標）ＣＷ１（オリエント化学工業（株）製）等の市販品を利用することも可能である。

染料インクにおける水溶性染料の含有量は、所望のプリント濃度や色彩により異なるが、少なすぎると被記録材上での発色が不充分であり、多すぎるとインクジェットヘッドのノズルの目詰まりが起きやすくなるので、好ましくは各インク全量に対して０．１〜１５重量％、より好ましくは０．３〜１０重量％、特に好ましくは０．５〜５．０重量％の範囲である。

顔料インクにおける顔料の含有量は、所望のプリント濃度や色彩により異なるが、少なすぎると被記録材上での発色が不充分であり、多すぎるとインクジェットヘッドのノズルの目詰まりが起きやすくなるので、好ましくは各インクの全重量に対して０．２〜１５重量％、より好ましくは０．２〜１０重量％の範囲である。 一方、各インクに使用する水は、脱イオン水とすることが好ましい。水の含有量は、水溶性有機溶剤の種類、インク組成、所望のインク特性に応じて決定されるが、少なすぎるとインクの粘度が上昇するためにインクジェットヘッドのノズルからの吐出が困難となり、多すぎると水分蒸発によって着色剤の析出、凝集等が生じ、インクジェットヘッドのノズルの目詰まりが起きやすくなるので、好ましくは各インクの全重量に対して１０〜９５重量％、より好ましくは１０〜９０重量％、特に好ましくは２０〜８０重量％の範囲である。

各インクで使用する水溶性有機溶剤は、湿潤剤と浸透剤に大別される。

湿潤剤は、インクジェットヘッドのノズルの目詰まりを防止するためにインクに添加される。湿潤剤の具体例としては、グリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール等の水溶性グリコールが挙げられる。

湿潤剤としての水溶性有機溶剤の含有量としては、少なすぎるとインクジェットヘッドのノズルの目詰まりを防止するために不充分であり、多すぎるとインクの粘度が上昇し、吐出が困難となるので、好ましくは各インクの全重量に対して５〜５０重量％、より好ましくは５〜４０重量％、特に好ましくは５〜３５重量％の範囲である。

浸透剤は、プリントした際、インクを速やかに紙内部に浸透させるためにインクに添加される。浸透剤の具体例としては、エチレングリコール系及びプロピレングリコール系のアルキルエーテルに代表されるグリコールエーテル等が挙げられる。エチレングリコール系アルキルエーテルの具体例としては、エチレングリコールメチルエーテル、エチレングリコールエチルエーテル、エチレングリコール−ｎ−プロピルエーテル、エチレングリコール−ｎ−ブチルエーテル、エチレングリコールイソブチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールエチルエーテル、ジエチレングリコール−ｎ−プロピルエーテル、ジエチレングリコール−ｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールイソブチルエーテル、トリエチレングリコールメチルエーテル、トリエチレングリコールエチルエーテル、トリエチレングリコール−ｎ−プロピルエーテル、トリエチレングリコール−ｎ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールイソブチルエーテル等が挙げられ、プロピレングリコール系アルキルエーテルの具体例としては、プロピレングリコールメチルエーテル、プロピレングリコールエチルエーテル、プロピレングリコール−ｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコール−ｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールエチルエーテル、ジプロピレングリコール−ｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコール−ｎ−ブチルエーテル、トリプロピレングリコールメチルエーテル、トリプロピレングリコール−ｎ−エチルエーテル、トリプロピレングリコール−ｎ−プロピルエーテル、トリプロピレングリコール−ｎ−ブチルエーテル等が挙げられる。

浸透剤としての水溶性有機溶剤の含有量としては、少なすぎると浸透性が不充分であり、多すぎると過剰な浸透性によってフェザリング等のにじみを生じやすくなるので、好ましくは各インクの全重量に対して０．１〜１０重量％、より好ましくは０．１〜５重量％の範囲である。

本発明のインクセットを構成する各インクには、上述の湿潤剤及び浸透剤の他、インクジェットヘッドの先端部におけるインクの乾燥を防止したり、プリント濃度を高くしたり、鮮やかな発色をさせたりする水溶性有機溶剤を含むことができる。このような水溶性有機溶剤としては、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール等の低級アルコール；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド；アセトン、ジアセトンアルコール等のケトン又はケトアルコール；テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル；グリセリン；２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン；１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等が挙げられる。

本発明のインクセットを構成する各インクには、さらに、従来公知の界面活性剤；ポリビニルアルコール、セルロース、水溶性樹脂等の粘度調整剤；表面張力調整剤；防黴剤等を必要に応じて添加することができる。

本発明のインクジェット記録方法は、インクジェット記録に本発明のインクセットを使用して行うものである。インクジェット記録の方式には特に制限はなく、静電吸引方式、圧電素子を用いる方式、サーマル方式などをあげることができる。

本発明のインクジェット記録方法において、ライトマゼンタ染料インクとレッド顔料インクとを被記録材の記録部分で併用するにあたり、これらの使用割合は、レッド顔料インクがライトマゼンタ染料インクに対して体積割合で２５％以上５０％以下となることが好ましい。レッド顔料インクの使用が２５％未満であるとマゼンタ色の耐光性と耐ガス性の改善効果が低く、５０％を超えるとマゼンタ色の色目が明らかに変化してしまうため好ましくない。

また、ライトマゼンタ染料インクとレッド顔料インクとを被記録材で併用するにあたり、これらの着弾順序は、再現したい色目が再現できれば特に限定はないが、ライトマゼンタ染料インクが被記録材に着弾した部分にレッド顔料インクを重ねて着弾させると、顔料が印字物の表面に存在するため、下層に存在する染料分子に届く光が減少し、耐光性が向上する。また、同様の理由で、下層に存在する染料分子にアタックするオゾン等の酸化物が減少するため、耐ガス性も向上する。一方、レッド顔料インクが被記録材に着弾した部分にライトマゼンタ染料インクを重ねて着弾させると、染料分子の光透過性により発色性が向上する。

以下に、実施例及び比較例に基いて、本発明を具体的に説明する。
実施例１〜５、比較例１〜４
（１）染料インクの調製
ライトマゼンタ染料インク１を次のように調製した。

まず、水：６９．４重量部、グリセリン：２７重量部、ジプロピレングリコール−ｎ−プロピルエーテル（以下、ＤＰＧＰＥという）：２重量部を混合して、インク溶媒：９８．４重量部を調製した。次いで、マゼンタ水溶性染料（Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２）：１．６重量部を攪拌中のインク溶媒９８．４重量部に加え、さらに３０分間撹拌し、孔径１μｍのメンブランフィルターにて濾過し、インクを調製した。

組成を表１に記載のように変更した以外は、ライトマゼンタ染料インク１と同様の操作を繰り返すことにより、ライトマゼンタ染料インク２、ライトマゼンタ染料インク３、ノーマルマゼンタ染料インク、レッド染料インク及びイエローインクを調製した。

（２）顔料インクの調製
レッド顔料インク１を次のように調製した。
まず、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７０：１５重量部、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸アンモニウム（オキシエチレン平均重合度＝１２）：５．１重量部、グリセリン：１５重量部、水（イオン交換水）：６４．９重量部を混合した後、直径０．３ｍｍのジルコニアビーズを媒体とした湿式サンドミルにて分散処理を行い、レッド顔料分散体１００重量部を得た。

さらに、水（イオン交換水）：４２．７重量部、グリセリン：２２重量部、ＤＰＧＰＥ：２重量部を混合してインク溶媒：６６．７重量部を作製した。その後、上述のレッド顔料分散体１００重量部から３３．３重量部を秤取り、その攪拌中に、作製したインク溶媒：６６．７重量部を徐々に加え、更に３０分間撹拌した後に、孔径１μｍのメンブランフィルターにて濾過し、レッド顔料インク１を調製した。なお、インク全重量に対するＣ．Ｉ．ピグメントレッド１７０の配合量は５重量％であった。

組成を表１に記載のように変更した以外は、レッド顔料インク１と同様の操作を繰り返すことにより、レッド顔料インク２を調製した。

（３）Ｌ^*、ａ^*、ｂ^*、Ｃ^*、ｈの取得
各インクを所定のインクカートリッジに充填し、インクジェットプリンタ搭載デジタル複合機（ブラザー工業（株）製；ＭＦＣ−５２００Ｊ）に装着して、光沢紙（富士写真フィルム（株）製；画彩（登録商標）光沢仕上げ）に１２００×１２００ｄｐｉベタプリントをプリントし、そのベタプリントのＬ^*、ａ^*及びｂ^*を、Ｇｒｅｔａｇ Ｍａｃｂｅｔｈ社製Ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ（光源：Ｄ_６５；視野：２°）により測定した。

また、Ｃ^*及びｈは、得られた測定値をもとに、次式（１）及び（２）を用いて求めた。これらの結果を表１示す。

（４）インクセットの構成
表１に示したインクを、表２に示したように組み合わせてインクジェット記録用水性インクセットを構成した。なお、比較例２は従来のインクセットに相当する。

（５）インクセットの評価
表２に示した各インクセットについて、インクセットを構成するインクを所定のインクカートリッジに充填し、インクカートリッジをインクジェットプリンタ搭載デジタル複合機（ブラザー工業（株）製；ＭＦＣ−５２００Ｊ）に装着し、光沢紙（富士写真フィルム（株）製；画彩（登録商標）光沢仕上げ）に、マゼンタ色粒状感評価用として、マゼンタインク（ライトマゼンタ染料インク、ノーマルマゼンタ染料インク）のグラデーションサンプルをプリントし、レッド色及びマゼンタ色の色再現評価用並びにマゼンタ色の耐光性評価用及び耐ガス性評価用としてイエローインク、マゼンタインク（ライトマゼンタ染料インク、ノーマルマゼンタ染料インク）及びレッドインク（レッド顔料インク、レッド染料インク）の混合割合を変えて、種々の色相のパッチを含むプリントパターンサンプルをプリントした。

得られた各サンプルのパッチについて、ａ^*、ｂ^*及びＬ^*を前述と同様に測定し、（ａ）マゼンタ色粒状感評価、（ｂ）レッド色再現評価、（ｃ）マゼンタ色再現評価、（ｄ）マゼンタ色プリント部の耐光性評価、（ｅ）マゼンタ色プリント部の耐ガス性評価及び（ｆ）総合評価を次のように行った。

（ａ）マゼンタ色粒状感評価
上述のグラデーションサンプルにおいて、Ｌ^*＝９０のパッチに対して、目視にてマゼンタ色の粒状感を以下の評価基準に基づき評価した。評価結果を表２に示す。

◎…粒状感が認められない
○…粒状感がほとんど目立たない
×…粒状感が目立ち、実用上問題あり

（ｂ）レッド色再現評価
（ｂ−１）目視評価
上述のプリントパターンサンプルより、ｈ＝３３°±１０°に該当するレッド色パッチを選択し、目視にて、レッド色が充分に表現されているか否かを以下の評価基準に基づき評価した。評価結果を表２に示す。

◎…高濃度レッド色が充分に表現できている
○…高濃度レッド色が表現できている
×…高濃度レッド色の表現が不足している

（ｂ−２）彩度（Ｃ^*）、明度差（ΔＬ^*）
上述のプリントパターンサンプルから、レッド色の範疇に属すると認められるｈが３３°±１０°のパッチであって、従来のインクセットでプリントした場合のレッド色を呈する比較例２のパッチ（ｈ＝３３°、Ｌ^*＝５０）と、ｈが最も近いパッチを選択し、各パッチについてＣ^*を前述の式（１）により算出した。

また、各パッチと比較例２のパッチとの明度差（ΔＬ^*）を次式（３）により求めた。ここで、明度差（ΔＬ^*）は、その値が大きいほど高濃度のレッド色が充分に表現できていないことを示している。

（ｃ）マゼンタ色再現評価
（ｃ−１）目視評価
上述のプリントパターンサンプルから、マゼンタ色に対応するｈ＝３５９°±１０°のパッチを選択し、目視にて、マゼンタ色が充分に表現されているか否かを以下の評価基準に基づき評価した。評価結果を表２に示す。

◎…高濃度マゼンタ色が充分に表現できている
○…高濃度マゼンタ色に近い色が表現できている
×…高濃度マゼンタ色表現が不足している

（ｃ−２）彩度（Ｃ^*）、明度差（ΔＬ^*）
上述のプリントパターンサンプルから、マゼンタ色の範疇に属すると認められるｈが３５９°±１０°のパッチであって、従来のインクセットでプリントした場合のマゼンタ色を呈する比較例２のパッチ（ｈ＝３５９°、Ｌ^*＝４９）と、ｈが最も近いパッチを選択し、各パッチについてＣ^*を前述の式（１）により算出した。

また、各パッチと比較例２のパッチとの明度差（ΔＬ^*）を前述の式（３）により求めた。ここで、明度差（ΔＬ^*）は、その値が大きいほど高濃度のマゼンタ色が充分に表現できていないことを示している。

（ｄ）マゼンタ色プリント部の耐光性評価
上述のプリントパターンサンプルを用いて、以下の通り耐光性試験を行った。

耐光性試験は、スガ試験機（株）製強エネルギーキセノンウェザーメーターＳＣ７５０―ＷＮを用いて、光源：キセノンランプ光、温度：２５℃、湿度：５０％ＲＨ、放射照度：３５Ｗ/ｍ² （３００〜４００ｎｍ）、照射時間：１００時間の条件下で行った。

耐光性試験前に、マゼンタ色に対応するｈ＝３５９°±１０°で、ＯＤ値が０.６を示したマゼンタ色プリント部カラーパッチについて、耐光性試験後におけるＯＤ値を測定した。ＯＤ値はＧｒｅｔａｇＭａｃｂｅｔｈ社製反射濃度計ＲＤ−９１４を用いて測定した。次式（４）により、試験前のＯＤ値０.６のパッチに対するＯＤ値減少率を求め、得られたＯＤ値減少率を以下の評価基準に基づき評価した。評価結果を表２に示す。

○…ＯＤ値減少率が３０％未満
×…ＯＤ値減少率が３０％以上

（ｅ）マゼンタ色プリント部の耐ガス性評価
上述のプリントパターンサンプルを用いて、耐ガス性評価として、耐オゾン性試験を行った。

耐オゾン性試験は、スガ試験機（株）製オゾンウェザーメーターＯＭＳ−Ｈを用いて、オゾン濃度１ｐｐｍ、槽内温度２４℃、湿度６０％ＲＨで２００時間放置して行なった。

耐オゾン性試験前に、マゼンタ色に対応するｈ＝３５９°±１０°で、ＯＤ値が０.６を示したマゼンタ色プリント部カラーパッチについて、耐オゾン性試験後におけるＯＤ値を耐光性試験の場合と同様に測定し、前述の式（４）により、試験前のＯＤ値０.６のパッチに対するＯＤ値減少率を求め、得られたＯＤ値減少率を以下の評価基準に基づき評価した。評価結果を表２に示す。

○…ＯＤ値減少率が３０％未満
×…ＯＤ値減少率が３０％以上

（ｆ）総合評価
各インクセットにおける各評価結果から、以下の評価基準に基づき総合評価を行った。結果を表２に示す。

○…すべての評価結果が、◎又は○である
△…マゼンタ色粒状感評価、レッド色再現評価及びマゼンタ再現評価については評価結果が◎又は○である
×…マゼンタ色粒状感評価、レッド色再現評価及びマゼンタ再現評価のいずれかに×がある

表２に示したように、実施例１〜５は、Ｌ^*≧５０のライトマゼンタ染料インクを用いているためにマゼンタ色の低濃度プリント部（Ｌ^*＝９０）において粒状感が認められないか又はほとんど目立たず、さらにＬ^*≦５０のレッド顔料インクを用いているために高濃度レッド色も充分に表現できていた。また、Ｌ^*≧５０という明度が低いライトマゼンタ染料インクを用いているにもかかわらず、レッド顔料インクを用いているため、従来のインクセット（比較例２）において表現できるマゼンタ色と遜色ない程度の高濃度のマゼンタ色も表現できていた。さらに、レッド色をレッド顔料インク単色で表現することができるので、レッド色のテキスト印字について重ね打ちによる着弾誤差が生ずることがなく、シャープなテキスト印字が得られた。加えて、レッド顔料インクを用いているため、耐光性及び耐ガス性も良好であった。

比較例１は、Ｌ^*≧５０のライトマゼンタ染料インクを用いているためにマゼンタ色の低濃度プリント部（Ｌ^*＝９０）において粒状感がほとんど目立たず、Ｌ^*≦５０のレッドインクを用いているために高濃度レッド色も充分に表現できていた。また、Ｌ^*≧５０という明度が低いライトマゼンタインクを用いているにもかかわらず、レッドインクを用いているため、従来のインクセット（比較例２）において表現できるマゼンタ色と遜色ない程度の高濃度のマゼンタ色も表現できているが、レッドインクの着色剤に染料を用いているため、マゼンタ色の耐光性及び耐ガス性が不足していた。

比較例２は従来のインクセットであり、Ｌ^*＜５０のノーマルマゼンタインクを用いているため、マゼンタ色の低濃度プリント部の粒状感が目立ち、この着色剤が染料であるためにマゼンタ色の耐光性及び耐ガス性も劣っていた。また、レッドインクを用いていないため、本願発明のインクセット（実施例１〜５）と比較して、レッド色の再現範囲が劣っていた。

比較例３はＬ^*＜５０のノーマルマゼンタインクを用いたため、従来のインクセット（比較例２）と同程度にマゼンタ色を表現することができていた。また、Ｌ^*≦５０のレッドインクを用いているために高濃度レッド色も充分に表現でき、この着色剤が顔料であるためにマゼンタ色の耐光性及び耐ガス性も向上していた。しかしながら、マゼンタインクがＬ^*＜５０のノーマルマゼンタインクであるため、マゼンタ色の低濃度プリント部（Ｌ^*＝９０）の粒状感が目立った。

比較例４はＬ^*≧５０のライトマゼンタ染料インクを用いているためマゼンタ色の低濃度プリント部（Ｌ^*＝９０）において粒状感が認められなかった。しかしながら、レッドインクを用いていないため、明らかに高濃度レッド色及び高濃度マゼンタ色の表現が不足しており、実用上問題があった。

以上により、マゼンタ色の色再現範囲を縮小させることなく、マゼンタ色の低濃度プリント部における粒状感を低減させること、レッド色の再現範囲を拡大すること、マゼンタ色の耐光性及び耐ガス性向上について、実施例１〜５のインクセットは、比較例１〜４のインクセットに比して優れていた。

本発明のインクジェット記録用水性インクセットは、マゼンタ方向の低濃度プリント部における粒状感の低減と、色再現範囲の拡大を実現し、さらに耐光性や耐ガス性の向上を実現するので、インクジェット記録用プリンタでカラー画像を再現する場合に有用となる。

Claims (8)

1. 着色剤として染料を用いたマゼンタ染料インク、着色剤として顔料を用いたレッド顔料インク（色相角ｈが、２０°≦ｈ≦３５°）を備えたインクジェット記録用水性インクセットであって、
   マゼンタ染料インクが、Ｌ^*ａ^*ｂ^*表色系によるベタプリントの明度指数（Ｌ^*）がＬ^*≧５０のライトマゼンタ染料インク（色相角ｈが、３３５°≦ｈ≦３６０°又は０°≦ｈ≦５°）であり、
   マゼンタ染料インクとして、ベタプリントの明度指数（Ｌ ^* ）がＬ ^* ＜５０のノーマルマゼンタインクをもたない
   ことを特徴とするインクジェット記録用水性インクセット。
2. ライトマゼンタ染料インクのベタプリントの明度指数（Ｌ^*）が、５０≦Ｌ^*≦６５である請求項１記載のインクジェット記録用水性インクセット。
3. ライトマゼンタ染料インクのＬ^*ａ^*ｂ^*表色系による彩度（Ｃ^*）が、８０≦Ｃ^*≦９０である請求項１又は２記載のインクジェット記録用水性インクセット。
4. レッド顔料インクのベタプリントの明度指数（Ｌ^*）が、Ｌ^*≦５０である請求項１〜３のいずれかに記載のインクジェット記録用水性インクセット。
5. レッド顔料インクのベタプリントの明度指数（Ｌ^*）が、２５≦Ｌ^*≦５０である請求項１〜４のいずれかに記載のインクジェット記録用水性インクセット。
6. レッド顔料インクのＬ^*ａ^*ｂ^*表色系による彩度（Ｃ^*）が、６５≦Ｃ^*≦９０である請求項１〜５のいずれかに記載のインクジェット記録用水性インクセット。
7. さらに、イエローインク及び／又はシアンクインクを備えた請求項１〜６のいずれかに記載のインクジェット記録用水性インクセット。
8. 請求項１〜７のいずれかに記載のインクジェット記録用水性インクセットを使用することを特徴とするインクジェット記録方法。