JP4809063B2 - トナー組成物 - Google Patents

Description

本発明は、トナー組成物に関する。

トナーの調製については多くのプロセス、例えば、乳化凝集プロセスが周知である。これらの方法では、トナーは化学的にその場で（ｉｎ ｓｉｔｕ）で形成され、周知の粉砕法および／または分類法は必要ではない。

溶融定着（ｆｕｓｉｎｇ）中、特に低オイルまたはオイルレスフューザ（ｆｕｓｅｒ）設計では、フューザロールからのトナーの離脱（ｒｅｌｅａｓｅ）を支援するために、および溶融定着させた画像文書のフューザロールからの離脱を助けるために、蝋が添加される。蝋はまた、溶融定着画像上のストリッパー−フィンガー−マーク（ｓｔｒｉｐｐｅｒ−ｆｉｎｇｅｒ−ｍａｒｋ）、例えば、引っ掻き傷および画像光沢の変化の発生を減少させる。この場合、ストリッパーフィンガーは溶融定着画像文書をフューザーロールからの除去を助ける。トナー中の蝋は、溶融定着画像が長期間にわたり、または高温で接触し、望ましくない、１つの文書から別の文書への転写が起こることがある場合、文書オフセットの予防を助ける。乳化凝集トナー、例えば、スチレン−アクリレート乳化凝集トナーでは、線状ポリエチレン蝋、例えばポリワックス（ＰＯＬＹＷＡＸ、登録商標）７２５（べーカーペトロライト（Ｂａｋｅｒ Ｐｅｔｒｏｌｉｔｅ））が有益である。従来のトナーでは、所望のトナー離型（ｒｅｌｅａｓｅ）性を達成するには、蝋の添加量を高くする必要があるかもしれない。そのようなトナーに蝋を添加し、トナー体積全体に実質的に均一に分散させると、得られたトナー高い蝋添加量を含むかもしれない。蝋の量が高いと、トナーの製造単価が著しく高くなることがある。

このコストを減少させるために考えられるアプローチとしては、トナー調製物に添加する蝋の全体的なバルク量を減少させることが挙げられる。全体的な蝋のバルク量を低下させると、トナー表面の蝋の量が減少し、トナー離型性、ストリッパー−フィンガー性能、および文書−オフセット特性に悪影響がある。溶融定着させたトナーの顕微鏡検査では、トナーバルクから表面に向かう有意の蝋の移動は見られなかった。「有益」な蝋は、トナー表面付近の、トナー殻中にある蝋のみであると考えられる。

米国特許第５，４８２，８１２号明細書 米国特許第５，６８８，３２５号明細書 米国特許第５，９９４，０２０号明細書 米国特許第６，２１０，８５３号明細書 米国特許第６，２９４，６０６号明細書

そのため、蝋量の低下した、これにより経済的実現可能性が改善されているが、許容されるトナー離型性、ストリッパー−フィンガー性能、および文書−オフセット特性を有するトナー粒子を形成するための改善されたプロセスが依然として必要である。

本実施形態に係るトナー組成物は、乳化凝集プロセスにより形成させたトナー粒子を含むトナー組成物であって、トナーを調製するためのプロセスが、
（ｉ）ラテックスと、水性着色剤分散物と、ゲルラテックスとをブレンドする工程であって、ラテックスが、イオン界面活性剤と水の存在下、水相中に懸濁されたスチレン／ブチルアクリレート／β−ＣＥＡ樹脂ラテックスを含み、水性着色剤分散物は、着色剤と、水と、イオン界面活性剤とを含み、ゲルラテックスは、イオン界面活性剤と水の存在下、水相中に懸濁されたスチレン／ブチルアクリレート／ジビニルベンゼン／β−ＣＥＡゲルラテックスを含む、工程と、（ｉｉ）ブレンドを、凝固剤の存在下で凝集させ、混合物を生成させる工程と、（ｉｉｉ）蝋と、水と、イオン界面活性剤とを含む蝋エマルションを添加する工程と、（ｉｖ）混合物を、非架橋樹脂のＴｇに大体等しい、またはそれ以下の温度で加熱し、トナー凝集物を形成させる工程と、（ｖ）第２のラテックスをトナー凝集物に添加し、凝集懸濁液を形成させる工程であって、第２のラテックスは、イオン界面活性剤と水とを含む水相中に懸濁させた、前記スチレン／ブチルアクリレート／β−ＣＥＡ樹脂ラテックスと同一または異なる非架橋樹脂を含む、工程と、（ｖｉ）塩基を添加し、凝集懸濁液のｐＨを増加させる工程と、（ｖｉｉ）凝集懸濁液を、非架橋樹脂のＴｇと大体同じ、またはそれ以上の温度で加熱する工程と、（ｉｘ）大体室温まで冷却する工程と、（ｘ）必要に応じて、得られたトナースラリーを洗浄する工程と、（ｘｉ）必要に応じて、トナーを単離させる工程と、を含み、前記トナー粒子の平均直径は約１〜約１５μｍであり、粒子のサイズの幾何分布が約１．３未満であり、前記蝋は前記トナー粒子の内部コアから排除される、ことを特徴とする。

低光沢、低溶融用途に対し使用してもよい、本実施形態のトナーは、樹脂と、ゲルと、顔料と、蝋と、他の成分とを含み、蝋は主にトナー粒子の外側に存在する。本実施形態のプロセスでは、蝋エマルションはトナーの凝集が始まった後中間時点で添加され、蝋がコアから実質的に排除される。結果的に、トナーは、蝋をバルク中に含む従来のトナーに比べ、同等の、またはそれ以上の溶融定着性能および帯電性能を有するが、蝋の量は著しく少ない。

本実施形態においては、バルク中に蝋を含むが従来のトナーよりも含有蝋量が少なく、満足のいくトナー特性が維持されている、乳化凝集プロセスにより形成されたトナー粒子に関する。本実施形態は、乳化凝集プロセスにより形成されたトナー粒子およびそのようなトナー粒子を製造するためのプロセスを含む。

本実施形態においては、１または複数の樹脂と、１または複数の蝋とを含むトナー粒子に関し、この場合、蝋は実質的にトナーコアから排除される。

本実施形態においては、樹脂と蝋とを含むトナー粒子を製造するための乳化凝集プロセスに関し、蝋は実質的にトナーコアの外側に存在する。本実施形態では、プロセスは、１または複数の樹脂粒子と必要に応じて１または複数の着色剤とを含む粒子を有する１または複数の水性分散物を提供する工程と、凝固剤の存在下で、分散物を混合する工程と、１または複数の蝋エマルションを分散物に添加する工程と、粒子を凝集させ凝集粒子を形成させる工程と、必要に応じて、１または複数の樹脂粒子を含む粒子を有する１または複数の分散物を添加し、凝集粒子上にシェルまたはコーティングを提供し、トナーサイズの粒子を形成させる工程と、トナーサイズの粒子を合一させ（ｃｏａｌｅｓｃｉｎｇ）、融合（ｆｕｓｅｄ）粒子を形成させる工程と、分散物から融合粒子を除去する工程と、を含む。本実施形態では、蝋エマルション添加は均一化後直ちに実施してもよい。凝集はまた、分散物を加熱する工程を含む。

本実施形態においては、樹脂と蝋とを含むトナー粒子を製造するための乳化凝集プロセスに関し、蝋はトナーコアから排除される。本実施形態では、プロセスは、１または複数の樹脂粒子と必要に応じて１または複数の着色剤とを含む粒子を有する１または複数の水性分散物を提供する工程と、凝固剤の存在下で、分散物を混合する工程と、粒子を凝集させコア粒子を形成させる工程と、１または複数の蝋エマルションと必要に応じて１または複数の樹脂とを含む１または複数の水性分散物を添加し、コア粒子上に蝋と樹脂のシェルまたはコーティングを提供する工程と、凝集させトナーサイズの粒子を形成させる工程と、トナーサイズの粒子を合一させ、融合粒子を形成させる工程と、分散物から融合粒子を除去する工程と、を含む。

本実施形態においては、一般的にプロセスに関し、特定的には、トナー組成物を調製するための乳化凝集プロセスに関する。本実施形態は、総蝋量がより少なく、トナー離型性、ストリッパー−フィンガー性能、および文書−オフセット特性が悪影響を受けない、トナー粒子を製造するための乳化凝集プロセスに関する。このプロセスでは、樹脂を、大体サブミクロンサイズのポリマー粒子の水性分散物として調製し（ポリマーラテックス）、その後、蝋エマルション、必要に応じて、着色剤および／または他の添加剤（これらもまた、サブミクロン粒子の形態としてもよい）の分散物と共に凝集させ、所望のサイズとし、その後、合一させ、トナー粒子を製造する。

本実施形態のトナーは、固体膜形成樹脂と、蝋と、必要に応じて、１または複数の着色剤と、必要に応じて１または複数の添加剤と、を含む。

本実施形態のプロセスにより調製したトナーは、とりわけ、画像形成プロセス、特に電子写真プロセスにとって好都合であり、それらのプロセスでは典型的には、約９０％またはそれ以上のトナー−転写効率が必要とされ、例えば、クリーナーを備えていないコンパクトマシーン設計によるもの、または優れた画像解像度、許容される信号対雑音比、および画像均一性を有する高品質のカラー画像を提供するように設計されたものが挙げられる。さらに、トナーは、デジタル画像形成システムおよびプロセスのために選択することができる。

本実施形態はまた、安定した摩擦電気帯電特性を有し、溶融定着時に、所望の光沢レベル、高品質文書離型性能、オフセット性能およびストリッパー−フィンガー性能を有し、所望の最低固定温度および高品質透過光学密度を有するトナーに関する。

従来の乳化凝集プロセスでは、蝋エマルションが樹脂ラテックス、顔料分散物、凝固剤および他の成分に、凝集プロセスの開始時に添加される。中間段階で、追加のラテックスを添加し、トナーの周囲に「ラテックスシェル」を形成させ、トナー電荷を不動態化する。その後、トナーを、ｐＨを上昇させることにより凍結させ、加熱により合一させ、その後冷却させる。

従来の乳化凝集プロセスでは、樹脂ラテックスと必要に応じて用いる添加剤との混合物を、任意の適した方法、例えば撹拌により混合する。混合物を、樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）またはそれ以下の温度まで加熱し、粒子を凝集させる。凝集はまた、組成物を加熱しなくても達成することができる。

トナー態様の蝋量を低下させるには、蝋を、実質的にトナーシェル内にのみ組み入れる。これは、蝋エマルションおよび追加の樹脂ラテックスを、ブレンドとして、または別個に、凝集粒子が成長して中間サイズになった時点で凝集粒子に添加し、実質的に蝋と樹脂とを含む外側シェルを形成させることにより達成される。直径が約６μｍ、およびシェル厚が約１μｍのトナー粒子では、シェル体積は、総トナー体積の約４２％を占める。このように、全体的な蝋量、およびコストを減少させる機会は十分である。

他のトナー態様の蝋量を低下させるには、樹脂ラテックスと必要に応じて用いる成分とを均一化した直後、加熱前に、蝋エマルションを混合物に添加する。凝集トナーは、均一化直後には直径が約２μｍであるので、添加が遅れると、蝋がコアから排除される。

本実施形態においては、
（ｉ）ラテックスと、水性着色剤分散物と、ゲルラテックスとをブレンドする工程であって、ラテックスが、イオン界面活性剤と水の存在下、水相中に懸濁された第１の非架橋樹脂を含み、水性着色剤分散物は、着色剤と、水と、イオン界面活性剤とを含み、ゲルラテックスは、イオン界面活性剤と水の存在下、水相中に懸濁された架橋樹脂粒子を含む、工程と、
（ｉｉ）ブレンドを、凝固剤の存在下で凝集させ、混合物を生成させる工程と、
（ｉｉｉ）蝋と、水と、イオン界面活性剤とを含む蝋エマルションを添加する工程と、
（ｉｖ）混合物を、非架橋樹脂のＴｇに大体等しい、またはそれ以下の温度で加熱し、トナー凝集物を形成させる工程と、
（ｖ）第２のラテックスをトナー凝集物に添加し、凝集懸濁液を形成させる工程であって、第２のラテックスは、イオン界面活性剤と水とを含む水相中に懸濁させた、第１の非架橋樹脂と同じ、または異なっていてもよい第２の非架橋樹脂を含む、工程と、
（ｖｉ）塩基を添加し、凝集懸濁液のｐＨを増加させる工程と、
（ｖｉｉ）凝集懸濁液を、非架橋樹脂のＴｇと大体同じ、またはそれ以上の温度で加熱する工程と、
（ｖｉｉｉ）酸を用いて凝集懸濁液のｐＨを低下させることにより、凝集物を合一させる工程と、
（ｉｘ）大体室温まで冷却する工程と、
（ｘ）必要に応じて、得られたトナースラリーを洗浄する工程と、
（ｘｉ）必要に応じて、トナーを単離させる工程と、
を含む、トナーを調製するためのプロセスを含む。

本実施形態においては、ラテックスはバッチ重合または半連続的重合により調製してもよい。

本実施形態においては、ラテックスは、スチレン、ブタジエン、アクリレート類、イソプレン、メタクリレート類、アクリロニトリル、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸またはβカルボキシルエチルアルクリレート（β−ＣＥＡ）などから選択されるモノマー類の乳化重合から誘導してもよい。ラテックスはまた、アニオン界面活性剤、例えば、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを含んでもよい。乳化重合により調製する場合、周知の連鎖移動剤、例えばドデカンチオール四臭化炭素を有効量、例えば約０．１〜約１０％含有させ、樹脂の分子量特性を制御してもよい。

ラテックスは、イオン界面活性剤を含む水相中に懸濁させた、約５０〜約５００ｎｍ、または約７０〜約３５０ｎｍのサブミクロンの非架橋樹脂粒子を含んでもよい。この場合、イオン界面活性剤は、固体の約０．５〜約５重量％、または約０．７〜約２重量％である。

非架橋樹脂は、トナーまたは固体の約７５〜約９８重量％、または約８０〜約９５重量％の量で存在してもよい。非架橋樹脂は好ましくは、体積平均直径が、例えばブルックヘイブン（Ｂｒｏｏｋｈａｖｅｎ）ナノサイズ粒子アナライザにより測定すると、約５０〜約５００ｎｍのサイズを有する。

本実施形態においては、樹脂は、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、硬化性樹脂およびそれらの混合物から選択される。ラテックス中に含有させてもよい適した非架橋樹脂としては、１または複数の、ポリ（スチレン−アルキルアクリレート）、ポリ（スチレン−１，３−ジエン）、ポリ（スチレン−アルキルメタクリレート）、ポリ（スチレン−アルキルアクリレート−アクリル酸）、ポリ（スチレン−１，３−ジエン−アクリル酸）、ポリ（スチレン−アルキルメタクリレート−アクリル酸）、ポリ（アルキルメタクリレート−アルキルアクリレート）、ポリ（アルキルメタクリレート−アリールアクリレート）、ポリ（アリールメタクリレート−アルキルアクリレート）、ポリ（アルキルメタクリレート−アクリル酸）、ポリ（スチレン−アルキルアクリレート−アクリロニトリル−アクリル酸）、ポリ（スチレン−１，３−ジエン−アクリロニトリル−アクリル酸）、およびポリ（アルキルアクリレート−アクリロニトリル−アクリル酸）、ポリ（スチレン−ブラジエン）、ポリ（メチルスチレン−ブタジエン）、ポリ（メチルメタクリレート−ブタジエン）、ポリ（エチルメタクリレート−ブタジエン）、ポリ（プロピルメタクリレート−ブタジエン）、ポリ（ブチルメタクリレート−ブタジエン）、ポリ（メチルアクリレート−ブタジエン）、ポリ（エチルアクリレート−ブタジエン）、ポリ（プロピルアクリレート−ブタジエン）、ポリ（ブチルアクリレート−ブタジエン）、ポリ（スチレン−イソプレン）、ポリ（メチルスチレン−イソプレン）、ポリ（メチルメタクリレート−イソプレン）、ポリ（エチルメタクリレート−イソプレン）、ポリ（プロピルメタクリレート−イソプレン）、ポリ（ブチルメタクリレート−イソプレン）、ポリ（メチルアクリレート−イソプレン）、ポリ（エチルアクリレート−イソプレン）、ポリ（プロピルアクリレート−イソプレン）、ポリ（ブチルアクリレート−イソプレン）、ポリ（スチレン−プロピルアクリレート）、ポリ（スチレン−ブチルアクリレート）、ポリ（スチレン−ブタジエン−アクリル酸）、ポリ（スチレン−ブタジエン−メタクリル酸）、ポリ（スチレン−ブタジエン−アクリロニトリル−アクリル酸）、ポリ（スチレン−ブチルアクリレート−アクリル酸）、ポリ（スチレン−ブチルアクリレート−メタクリル酸）、ポリ（スチレン−ブチルアクリレート−アクリロニトリル）、ポリ（スチレン−ブチルアクリレート−アクリロニトリル−アクリル酸）、ポリ（スチレン−ブタジエン）、ポリ（スチレン−イソプレン）、ポリ（スチレン−ブチルメタクリレート）、ポリ（スチレン−ブチルアクリレート−アクリル酸）、ポリ（スチレン−ブチルメタクリレート−アクリル酸）、ポリ（ブチルメタクリレート−ブチルアクリレート）、ポリ（ブチルメタクリレート−アクリル酸）、ポリ（アクリロニトリル−ブチルアクリレート−アクリル酸）、およびそれらの混合物が挙げられる。本実施形態では、非架橋樹脂はポリ（スチレン／ブチルアクリレート／β−ＣＥＡ）である。

例えば、約０．０１〜約７μｍの樹脂粒子を得るための他のプロセスは、ミクロ懸濁（ｍｉｃｒｏｓｕｓｐｅｎｓｉｏｎ）プロセス、溶液ミクロ懸濁プロセス、機械的粉砕プロセス、またはの他の周知のプロセスとすることができる。反応開始剤、連鎖移動剤などをプロセスで使用することができる。水溶性開始剤の例としては、適した量、モノマーの約０．１〜約８重量％、または約０．２〜約５重量％の過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム、および過硫酸カリウムが挙げられる。連鎖移動剤の例としては、適した量、モノマーの約０．１〜約１０重量％、または約０．２〜約５重量％のドデカンチオール、ドデシルメルカプタン、オクタンチオール、四臭化炭素、四塩化炭素、などが挙げられる。

本実施形態のトナーは適した蝋を含む。本実施形態では、蝋はトナー重量に対し、約０．０１〜約９重量％、約０．１〜約５重量％、または約１〜約３．６重量％の量で存在してもよい。

蝋をトナー中に組み入れるために、蝋は水性エマルション、または水中に固体蝋粒子を分散させた分散物の形態としなければならない。古典的には、エマルションは乳化剤により安定化された２つの非混和性の液体であり、蝋エマルションは、エマルションが形成されるように蝋が溶融されている時のみ存在する。しかしながら、「蝋エマルション」は真の蝋エマルションと固体蝋を溶媒中に分散させた分散物の両方を説明する。

本実施形態の蝋エマルションは、イオン界面活性剤を含む水相中に懸濁させた、約５０〜約５００ｎｍ、または約１００〜約３５０ｎｍのサブミクロンの蝋粒子を含む。イオン界面活性剤は、蝋の約０．５〜約１０重量％、および約１〜約５重量％の量で存在してもよい。

本実施形態における蝋エマルションは、天然の植物蝋、天然の動物蝋、鉱蝋、合成蝋および機能化蝋から選択される１または複数の蝋を含む。天然の植物蝋の例としては、カルナウバ蝋、カンデリラ蝋、和蝋、およびヤマモモ蝋が挙げられる。天然の動物蝋としては、蜜蝋、ピューニック（ｐｕｎｉｃ）蝋、ラノリン、ラック蝋、シェラック蝋および鯨蝋が挙げられる。鉱蝋としては、パラフィン蝋、微結晶蝋、モンタン蝋、地蝋、セレシン蝋、ワセリン、および石油蝋が挙げられる。合成蝋としては、フィッシャー・トロプシュ蝋、アクリレート蝋、脂肪酸アミド蝋、シリコーン蝋、ポリテトラフルオロ−エチレン蝋、ポリエチレン蝋、およびポリプロピレン蝋、ならびにそれらの混合物が挙げられる。

蝋の例としては、市販のポリプロピレン類およびポリエチレン類が挙げられる。市販のポリエチレン類は通常、約１，０００〜約１，５００の分子量を有し、使用される市販のポリプロピレン類は、約４，０００〜約５，０００の分子量を有する。機能化蝋の例としては、アミン類、アミド類、イミド類、エステル類、第４級アミン類、カルボン酸類またはアクリルポリマーエマルション、ならびに塩素化ポリプロピレン類およびポリチレン類が挙げられる。

蝋がポリエチレン蝋である態様では、蝋は、約５００〜約２，５００、約６００〜約１，５００の重量平均分子量、約４００〜約２，０００、または約７００〜約１，５００の数平均分子量、約７０〜約１３０℃、または約８０〜約１１０℃の融解温度、約５０〜約５００ｎｍ、または約１００〜約３００ｎｍの粒子サイズを有してもよい。

蝋が２またはそれ以上の蝋の混合物である場合、蝋の重量比または体積比は、約１：９９〜約９９：１、約１０：９０〜約９０：１０、または約２５：７５〜約７５：２５の範囲としてもよい。２またはそれ以上の蝋が存在する場合、２またはそれ以上の蝋は、共に均一に分散された蝋エマルションを具体化し、単一のエマルションを形成してもよい。

本実施形態においては、追加の添加剤を、必要に応じて分散物として、ラテックスエマルションに組み入れた後、凝集させてもよい。本実施形態では、添加剤を添加し、着色し、帯電特性を改善させ、流動性を改善させてもよい。添加剤としては、着色剤、磁鉄鉱、綿状凝集剤（ｆｌｏｃｃｕｌａｔｅ）、硬化剤、レベリング剤、例えばシリコーン、帯電添加物、フロー促進剤、例えばシリカ、フロー制御剤、可塑剤、安定化剤、例えばＵＶ劣化に対する安定化剤、ガス発生防止（ａｎｔｉ−ｇａｓｓｉｎｇ）剤および脱ガス剤、例えば、ベンゾイン、表面添加剤、抗酸化剤、ＵＶ吸収剤、光安定化剤およびフィラー、例えば硫酸カルシウムまたは硫酸バリウムが挙げられる。高い光沢が望ましい場合、トナー組成物は顔料を含まないように調合することができる。

本実施形態においては、着色剤は周知の量、含有させてもよく、所望の色の濃さが達成される。例えば、少なくとも１つの染料、顔料および／または他の着色剤は、適した量、例えばトナーの約１〜約２０重量％、または約２〜約１０重量％の量で含有される。

組み入れてもよい着色剤としては、顔料、染料、顔料混合物、染料混合物、顔料と染料の混合物などが挙げられる。例えば、様々な周知のブラック、シアン、マゼンタ、イエロー、レッド、グリーン、ブラウンまたはブルー着色剤、またはそれらの混合物を組み入れてもよい。本実施形態では、着色剤は、約５０〜約１５０ｎｍの平均着色剤サイズを有してもよい。水性顔料分散物として顔料を使用することができる。

使用してもよい着色剤、例えば顔料の例示的な例としては、カーボンブラック、磁鉄鉱、表面処理された磁鉄鉱、などが挙げられる。シアン、マゼンタ、イエロ、レッド、グリーン、ブラウン、ブルーおよび／またはそれらの混合物を含む着色顔料または染料もまた、使用してもよい。

本実施形態のゲルラテックスは、架橋樹脂および／または架橋結合により非架橋樹脂の架橋された樹脂を含んでもよい。本実施形態の架橋樹脂は、１または複数の架橋ポリマー、例えば、架橋ポリ（スチレン−アルキルアクリレート）、ポリ（スチレン−ブタジエン）、ポリ（スチレン−イソプレン）、ポリ（スチレン−アルキルメタクリレート）、ポリ（スチレン−アルキルアクリレート−アクリル酸）、ポリ（スチレン−ブタジエン−アクリル酸）、ポリ（スチレン−イソプレン−アクリル酸）、ポリ（スチレン−アルキルメタクリレート−アクリル酸）、ポリ（アルキルメタクリレート−アルキルアクリレート）、ポリ（アルキルメタクリレート−アリールアクリレート）、ポリ（アリールメタクリレート−アルキルアクリレート）、ポリ（アルキルメタクリレート−アクリル酸）、ポリ（スチレン−アルキルアクリレート−アクリロニトリルアクリル酸）、および架橋ポリ（アルキルアクリレート−アクリロニトリル−アクリル酸）、ならびにそれらの混合物を含んでもよい。

架橋剤、例えばジビニルベンゼンを、有効量、例えば約０．０１〜約２５重量％、または約０．５〜約１０重量％で使用してもよい。線状ポリマーの別の例としては、線状ポリマーには架橋がないということを除き、架橋ポリマーに類似した、またはそれらと同じポリマーが挙げられる。本実施形態の架橋ポリマーは、ラテックス形成中の追加のモノマーとしてジビニルベンゼンを含んでもよい。

本実施形態において、架橋樹脂粒子は、トナーの約０．１〜約５０重量％、または約１〜約２０重量％の量で存在してもよい。

本実施形態において、ゲルラテックスは、イオン界面活性剤を含む水相中に懸濁させた、約１０〜約２００ｎｍ、または約２０〜約１００ｎｍのサブミクロンの架橋樹脂粒子を含んでもよい。イオン界面活性剤は、固体の約０．５〜約５重量％、または約０．７〜約２重量％の量で含有されてもよい。

本実施形態において、架橋樹脂量が、トナーの約０．１〜約７０重量％、約１〜約５０重量％、または約５〜約２０重量％である場合に、つや消し仕上げが観察される。トナーは、トナー光沢が約３０ＧＧＵ未満、または約２０ＧＧＵ未満である場合、低いつや消し仕上げを示すことがある。

分散物を調製するための界面活性剤は、反応混合物の約０．０１〜約１５重量％、または約０．０１〜約５重量％の量のイオンまたは非イオン界面活性剤とすることができる。アニオン界面活性剤の例は、ドデシル硫酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルナフタレン硫酸ナトリウム、ジアルキルベンゼンアルキルスルフェートおよびスルホネート類、アビチン酸（ａｂｉｔｉｃ ａｃｉｄ）、ネオゲン（ＮＥＯＧＥＮ）Ｒ（登録商標）、ネオゲンＳＣ（登録商標）（花王株式会社）、などである。約０．１〜約５重量％の量の、着色剤分散物のための非イオン界面活性剤の例は、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸、メタロース（ｍｅｔｈａｌｏｓｅ）、メチルセルロース、エチルセルロース、プロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、およびジアルキルフェノキシポリ（エチレンオキシ）エタノールである。

本実施形態においては、ブレンドのｐＨは、凝集開始時に約２〜約２．６としてもよい。凝集は、非架橋樹脂の大体Ｔｇに等しい、またはそれ以下の温度での、混合物の撹拌および加熱工程を含んでもよい。凝集は、約４０〜約６２℃、または約４５〜約５８℃の温度で起きるかもしれない。

本実施形態においては、１または複数の凝固剤（硝酸溶液中に含まれてもよい）を、ラテックス、水性着色剤分散物、蝋分散物およびゲルラテックスを約１〜約５分、または約１〜約３分にわたり凝集させる間に、またはその前に添加する。凝固剤は、凝集および合一を可能とし、または開始させる。

複数の態様において使用してもよい凝固剤の例としては、ポリハロゲン化アルミニウム、例えばポリ塩化アルミニウム（ＰＡＣ）、または対応する臭化物、フッ化物またはヨウ化物、ポリ珪酸アルミニウム、例えば、ポリスルホ珪酸アルミニウム（ＰＡＳＳ）、および水溶性金属塩、例えば、塩化アルミニウム、亜硝酸アルミニウム、硫酸アルミニウム、硫酸アルミニウムカリウム、酢酸カルシウム、塩化カルシウム、亜硝酸カルシウム、カルシウムオキシレート（ｃａｌｃｉｕｍ ｏｘｙｌａｔｅ）、硫酸カルシウム、酢酸マグネシウム、硝酸マグネシウム、硫酸マグネシウム、酢酸亜鉛、硝酸亜鉛、硫酸亜鉛など、およびそれらの混合物が挙げられる。多金属塩は硝酸溶液中に存在することができる。

凝固剤を、トナーの約０．０２〜約０．３重量％、または約０．０５〜約０．２重量％の量で添加してもよい。凝固剤は約０．０５ｐｐｈ〜約０．５ｐｐｈの量で存在してもよい。

本実施形態では、第２のラテックスを、最初のラテックスの約１０〜約４０重量％、または約１５〜約３０重量％の量で、トナー凝集物に添加し、トナー凝集物上にシェルまたはコーティングを形成させてもよく、この場合、シェルの厚さは約２００〜約８００ｎｍである。

本実施形態では、ラテックス樹脂および第２のラテックス樹脂は、同じまたは異なる非架橋樹脂を含んでもよい。

本実施形態のラテックスおよび第２のラテックスは、開始剤と共に調製してもよい。この場合、約４〜約６．５μｍの範囲のサイズの予め形成させた凝集物に添加する第２のラテックスは、水溶性開始剤、例えば過硫酸アンモニウムおよび過硫酸カリウムを適した量、例えば約０．１〜約８重量％、または約０．２〜約５重量％含む。有機溶解性開始剤の例としては、適した量、例えば約０．１〜約８重量％の２−メチル２−２'−アゾビスプロパンニトリルおよび２−２'−アゾビスイソブチルアミド無水物が挙げられる。連鎖移動剤の例としては、適した量、例えばモノマーの約０．１〜約１０重量％、または約０．２〜約５重量％のドデカンチオール、オクタンチオール、四臭化炭素などが挙げられる。

本実施形態の塩基は、任意の適した塩基、例えばアルカリ金属水酸化物、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムおよび水酸化アンモニウムを含む。添加するアルカリ金属水酸化物は約６〜約２５重量％、または約１０〜約２０重量％としてもよい。塩基により、ｐＨが約５〜約９、または約６〜約８まで増加してもよい。

本実施形態において、添加する酸は、任意の適した酸、例えば、硝酸、硫酸、塩酸、クエン酸または酢酸を含んでもよい。添加する酸の量は、約４〜約３０重量％、または約５〜約１５重量％としてもよい。酸により、ｐＨは約２．８〜約６、または約３．５〜約５まで減少してもよい。

帯電添加物を適した有効量、例えばトナーの約０．１〜約１５重量％、約１〜約１５重量％、または約１〜約３重量％で使用してもよい。本実施形態における適した帯電添加物としては、アルキルピリジニウムハロゲン化物類、ビスルフェート類、負電荷−増強添加剤、例えば、アルミニウム錯体、および周知の、または最近発見もしくは開発された他の帯電添加物が挙げられる。

トナーはまた、フィラー、例えば、石英、シリケート類、アルミノシリケート類、コランダム、セラミックフィラー類、ガラス、カーボネート類、例えばチョーク、カオリン、無機繊維など、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、硫酸マグネシウム、および任意の他の周知の、または最近開発されたフィラー材料を含んでもよく、トナーのレオロジー特性を調節するのに適した量で含有される。

トナーはまた、離型剤またはレベリング剤、例えば、シリコーンをそれらの周知の効果のために含むことができる。適したシリコーンレベリング剤としては、アミノ、ヒドロキシル、カルボキシル、カルビノール、メタクリレート（アクリレート）、ハロアルコキシ、ヒドリド、ハロアルキル、メルカプト、酸無水物、カルボキシアルキル、およびビニル基から選択される末端官能基を有するジアルキルポリシロキサン類、および架橋ポリジメチルシロキサンなどの樹脂が挙げられる。市販のシリコーン類は、例えば、約１，０００〜約２００，０００の重量平均分子量を有し、一方、市販の架橋シロキサン類は、約４０，０００〜約１，０００，０００の重量平均分子量を有すると考えられる。

凝集工程条件は、所望のサイズおよびサイズ分布のトナー粒子が得られるまで続けてもよい。サイズは、サンプルをとり、例えば、粒子サイジング装置を用いて粒子サイズを評価することにより、モニタしてもよい。本実施形態では、クールタ（Ｃｏｕｌｔｅｒ）原理を利用する粒子−サイジング装置、例えばクールタ・カウンタにより測定すると、３０μｍ未満、約１〜約２５μｍ、または約３〜約１０μｍの体積平均直径、例えば、約１．１０〜約１．３、または約１．１５〜約１．２５の狭いＧＳＤを有する凝集粒子が得られる。

凝集粒子が所望のサイズの到達した時点で、懸濁液は合一される。

凝集工程後に得られた粒子を、例えば水で洗浄し、またはすすぎ、残留凝集剤を除去し、乾燥させると、樹脂と、蝋と、必要に応じて用いる添加剤、例えば着色剤および硬化剤と、を含むトナー粒子が得られる。トナー粒子をスクリーニングおよび／または濾過工程にかけ、望ましくない粗粒子をトナーから除去してもよい。

本実施形態では、トナーを合一する工程は、非架橋樹脂のＴｇと大体等しい、またはそれ以上の温度で、約０．５〜約１．５時間、撹拌および加熱する工程を含む。本実施形態では、合一温度は約７５〜約９７℃、または約８５〜９５℃である。合一工程は、撹拌により促進してもよい。本実施形態では、合一工程は、約７５〜約９７℃、または約８５〜９５℃で、約０．５〜約６時間、または約２〜約５時間、撹拌および加熱する工程を含む。

本実施形態おける凝集混合物を、約１〜約８時間、または約１〜約５時間にわたり、約２０〜約４０℃の雰囲気温度まで徐々に冷却させてもよい。

約７〜約１２、または約９〜約１１のｐＨで、約４５〜約７０℃、または約５０〜約７０℃で、洗浄を実施してもよい。洗浄工程は、トナー粒子を含む濾過ケーキを脱イオン水中で濾過、再スラリー化する工程を含んでもよい。濾過ケーキを脱イオン水により１〜数回洗浄してもよく、または約４のｐＨの１回の脱イオン水洗浄により洗浄してもよい。この場合、スラリーのｐＨは酸で調節し、その後、必要に応じて１または複数回の脱イオン水洗浄を実施する。

本実施形態のトナーは、約３０μｍ未満、例えば、約１〜約１５μｍ、または約３〜約１０μｍの体積平均直径、および約１．３未満、例えば、約１．０〜約１．３、または約１．１５〜約１．２５の粒子サイズ分布（それぞれ、例えば、クールタ原理を利用する粒子サイジング装置を用いて測定される）を有する粒子を含み、ここで、トナーは安定な摩擦電気帯電性能を有する。狭い粒子サイズ分布により、きれいなトナー粒子転写が可能となり、これにより、得られる画像の解像度が向上する。トナー粒子は、小粒子サイズおよび狭いサイズ分布を有してもよい。

本実施形態のトナーは低い溶融定着温度および広い溶融定着許容範囲を有してもよく、最大定着温度は約１２０〜約２００℃、まはた約１５０〜約１８０℃であり、溶融定着許容範囲は、約１０℃を超える温度、約１０〜約１００℃、または約２０〜約１００℃である。

本実施形態のトナーは約４５℃およびそれ以上の温度で優れたブロッキング特性を有することができる。複数の態様では、トナーは低い画像光沢を有してもよく、ＢＹＫガードナー（Ｇａｒｄｎｅｒ）ミクロ−光沢計で測定すると、７５°の光沢は３０ＧＧＵ未満、または約１０〜約２０ＧＧＵである。

本実施形態のトナーは高い透過−光学密度を有してもよく、ここで、透過−光学密度は、例えば、マクベス（Ｍａｃｂｅｔｈ）ＴＲ９２４濃度計により測定すると、約１．４より大きく、例えば、約１．４〜約２．０である。

本実施形態のトナーは、優れたストリッパー−フィンガー性能を示し、この場合、溶融定着させたトナー画像上では、ストリッパー−フィンガーマーク、例えば、引っかき傷および画像光沢の変化が、実質的には観察されない。

本実施形態のトナーは、優れた文書オフセット性能を示し、この場合、溶融定着した画像文書から隣接する溶融定着した画像文書、トナーからトナーおよびトナーから紙への転写へのトナーオフセットが、実質的には観察されない。この場合、文書は、８０ｇ／ｃｍの負荷、６０℃、および相対湿度５０％で２４時間保存される。

例えば、濾過により単離した後、表面添加剤をトナー粒子に添加してもよく、その後、必要に応じて洗浄、乾燥を実施してもよい。適した表面添加剤としては、金属塩類、脂肪酸類の金属塩類、コロイドシリカ類、チタン酸化物類、それらの混合物などが挙げられ、それらの添加剤は、約０．１〜約２重量％の量で存在してもよい。これらの添加剤は、凝集中に組み入れることができ、またはトナー中にブレンドすることができる。トナーはまた、有効量、例えば約０．１〜約５重量％の帯電添加物、例えば、アルキルピリジニウムハロゲン化物類、ビスルフェート類、アルミニウム錯体のような負電荷−増強添加物などを含んでもよい。他の正電荷および負電荷増強添加物を選択してもよい。

本実施形態では、トナーは、例えば、乾燥ブレンドにより、１または複数の添加剤、例えば、流動性支援添加剤、硬化剤、フロー促進剤およびフロー制御剤、帯電添加物、例えば以上で記述したもの、およびフィラー、例えば酸化アルミニウムおよびシリカを、単独で、または組み合わせて組み入れてもよい。他の添加剤もまた、含有させてもよい。

トナーは必要に応じて、フロー促進剤およびフロー制御剤、例えば外部添加剤粒子とブレンドしてもよい。これらは通常、トナー表面上に存在する。これらの添加剤の例としては、金属酸化物類、例えば酸化チタン、酸化スズ、これらの混合物、など、コロイドシリカ類、金属塩類および脂肪酸の金属塩類、例えばステアリン酸亜鉛、アルミニウム酸化物類、セリウム酸化物類、およびそれらの混合物が挙げられる。これらのフロー補助剤は一般に、約０．１〜約５重量％、または約０．１〜約１重量％の量で存在する。

乾式ブレンドした混入添加物の総量は、添加剤を含まない組成物の総量を基本として、約０．０１〜約１０重量％の範囲としてもよく、いくつかの態様では、約０．１〜約１．０重量％の範囲としてもよい。しかしながら、より多い、またはより少ない量の添加剤を使用してもよい。

本実施形態のプロセスを使用して、任意のサイズの反応器内でトナー粒子を製造することができ、このように商業的に重要である。ベンチ反応器からより大規模な反応器への、プロセスの拡大は、当技術分野における実践者により容易に達成することができる。

得られたトナーは、カラープロセスおよびリソグラフィーを含む、周知の電子写真画像形成、デジタルおよび他の印刷プロセスのために選択することができる。得られたトナーは、カラー画像の現像にとりわけ有益であり、優れた線およびべた（ｓｏｌｉｄ）解像度を有し、実質的にバックグラウンド堆積物が存在しない。

現像剤組成物は、本実施形態のプロセスにより得られたトナーを、例えば、トナーの約２〜約１５重量％の、コートキャリヤ、例えば鋼、フェライトなどを含む、周知のキャリヤ粒子と混合することにより調製することができる。キャリヤ粒子はまた、ポリマーコーティングを有するキャリヤコアから構成されてもよく、例えば、約５〜約６０重量％の量で、導電性カーボンブラックのような導電性成分を分散させてもよい。

本実施形態のトナーおよび現像剤は、画像形成プロセスにおいて使用してもよい。

〔比較例１〕
〈９重量％の蝋を含むトナー〉
樹脂開始（ｏｎｓｅｔ）Ｔｇが約５１℃のスチレン／ブチルアクリレート／β−ＣＥＡ樹脂ラテックス１９１．４０ｇと、スチレン／ブチルアクリレート／ジビニルベンゼン／β−ＣＥＡゲルラテックス７５．００ｇと、水性ポリワックス（ＰＯＬＹＷＡＸ、登録商標）８５０蝋エマルション５４．３ｇと、ＣａＣｌを含む水性帯電制御溶液９．９ｇとを、容器中の脱イオン水４７９．１ｇに添加し、約４，０００回転／分（ｒｐｍ）で動作するイカ ウルトラ ツラックス（ＩＫＡ ＵＬＴＲＡ ＴＵＲＲＡＸ、登録商標）Ｔ５０ホモジナイザを用いて撹拌させた。その後、リーガル（ＲＥＧＡＬ、登録商標）３３０カーボンブラックとネオゲン（ＮＥＯＧＥＮ）ＲＫ（登録商標）アニオン界面活性剤を含むブラック顔料分散物１１４．９ｇを添加し、続いて、ＰＡＣと０．０２Ｍ硝酸溶液を含む凝固剤混合物３０．６ｇを滴下した。凝固剤混合物を滴下しながら、ホモジナイザ速度を約５，２００ｒｐｍまで増加させ、さらに５分間ホモジナイズした。

混合物を２リットルのガラス反応器に移し、約１℃／分で約５２℃まで加熱し、その温度で約１．５〜約２時間保持すると、体積平均粒子直径が約５μｍとなった（クールタカウンタで測定）。加熱中、撹拌機を約２５０ｒｐｍで動作させ、約５２℃の設定温度に到達して１０分後、撹拌機速度を約２２０ｒｐｍまで減少させた。

追加のスチレン／ブチルアクリレート／β−ＣＥＡ樹脂ラテックス１２４．６ｇを、反応器混合物に添加し、さらに約３０分間、約５２℃で凝集させると、体積平均粒子直径が約５．５μｍとなった。１．０Ｍの水酸化ナトリウム溶液を添加しｐＨを７に調整することにより、粒子サイズを凍結させた。混合物を約１℃／分で約９３℃まで加熱し、続いて、０．３Ｍ硝酸溶液を添加することにより、ｐＨを４．５に調節し、３０分後に、４．０に調節した。撹拌を約９３℃で４時間続け、粒子の合一および球状化を可能とした。その後、ヒーターを切り、混合物を一晩中、約１０〜１２時間、室温まで冷却させた。

得られたトナー混合物は、約１６．７重量％のトナーと、０．４重量％のアニオン界面活性剤と、約８２．７重量％の水とを含んだ。トナーは、約８１％のスチレン／ブチルアクリレート／β−ＣＥＡコポリマと、約１０％の顔料と、約９％の蝋とを含んだ。体積平均粒子直径および体積−粒子サイズ分布はそれぞれ、５．８μｍおよび１．２１であった。得られたトナーを洗浄し乾燥させた。

〔比較例２〕
〈７重量％の蝋を含むトナー〉
樹脂開始Ｔｇが約５１℃のスチレン／ブチルアクリレート／β−ＣＥＡ樹脂ラテックス２００．３ｇと、スチレン／ブチルアクリレート／ジビニルベンゼン／β−ＣＥＡゲルラテックス７５．０ｇと、水性ポリワックス（登録商標）８５０蝋エマルション４２．２ｇと、ＣａＣｌを含む水性帯電制御溶液９．９ｇとを、容器中の脱イオン水４８２．２ｇに添加し、約４，０００ｒｐｍで動作するイカ ウルトラ ツラックス（登録商標）Ｔ５０ホモジナイザを用いて撹拌させた。その後、リーガル（登録商標）３３０カーボンブラックとネオゲンＲＫ（登録商標）アニオン界面活性剤を含むブラック顔料分散物１１４．０ｇを添加し、続いて、ＰＡＣと０．０２Ｍ硝酸溶液を含む凝固剤混合物３０．６ｇを滴下した。凝固剤混合物を滴下しながら、ホモジナイザ速度を約５，２００ｒｐｍまで増加させ、さらに５分間ホモジナイズした。

混合物を２リットルのガラス反応器に移し、約１℃／分で約５２℃まで加熱し、その温度で約１．５〜約２時間保持すると、体積平均粒子直径が約５μｍとなった（クールタカウンタで測定）。加熱中、撹拌機を約２５０ｒｐｍで動作させた。約５２℃の設定温度に到達して１０分後、撹拌機速度を約２２０ｒｐｍまで減少させた。

追加のスチレン／ブチルアクリレート／β−ＣＥＡ樹脂ラテックス１２４．６ｇを、反応器混合物に添加し、さらに約３０分間、約５２℃で凝集させると、体積平均粒子直径が約５．５μｍとなった。１．０Ｍの水酸化ナトリウム溶液を添加しｐＨを７に調整することにより、粒子サイズを凍結させた。混合物を約１℃／分で約９３℃まで加熱し、続いて、０．３Ｍ硝酸溶液を添加することにより、ｐＨを４．５に調節し、３０分後に、４．０に調節した。その後、撹拌を約９３℃で４時間続け、粒子の合一および球状化を可能とした。その後、ヒーターを切り、混合物を一晩中、約１０〜１２時間、室温まで冷却させた。

得られたトナー混合物は、約１６．７重量％のトナーと、０．４重量％のアニオン界面活性剤と、約８２．７重量％の水とを含んだ。トナーは、約８３％のスチレン／ブチルアクリレート／β−ＣＥＡコポリマと、約１０％の顔料と、約７％の蝋とを含んだ。体積平均粒子直径および体積−粒子サイズ分布はそれぞれ、５．８μｍおよび１．２０であった。得られたトナーを洗浄し乾燥させた。

〔実施例１〕
〈３．６重量％の蝋を含むトナー〉
樹脂開始Ｔｇが約５１℃のスチレン／ブチルアクリレート／β−ＣＥＡ樹脂ラテックス２１５．７ｇと、スチレン／ブチルアクリレート／ジビニルベンゼン／β−ＣＥＡゲルラテックス７５．０ｇとを、容器中の脱イオン水４７１．４ｇに添加し、約４，０００ｒｐｍで動作するイカ ウルトラ ツラックス（登録商標）Ｔ５０ホモジナイザを用いて撹拌させた。リーガル（登録商標）３３０カーボンブラックとネオゲンＲＫ（登録商標）アニオン界面活性剤を含むブラック顔料分散物１１４．０ｇを添加し、続いて、ＰＡＣ混合物と０．０２Ｍ硝酸溶液を含む凝固剤混合物３０．６ｇを滴下した。凝固剤混合物を滴下しながら、ホモジナイザ速度を約５，２００ｒｐｍまで増加させ、さらに５分間ホモジナイズした。

混合物を２リットルのガラス反応器に移し、約１℃／分で約５２℃まで加熱し、その温度で約１．５〜約２時間保持すると、体積平均粒子直径が約５μｍとなった（クールタカウンタで測定）。加熱中、撹拌機を約２５０ｒｐｍで動作させた。約５２℃の設定温度に到達して１０分後、撹拌機速度を約２２０ｒｐｍまで減少させた。

追加のスチレン／ブチルアクリレート／β−ＣＥＡ樹脂ラテックス１２４．６ｇとポリワックス（登録商標）８５０蝋エマルション２１．４ｇをビーカー中で混合し、約２５，０００ｒｐｍで動作するイカ ウルトラ ツラックス（登録商標）Ｔ５０ホモジナイザを用いて約３分間ホモジナイズし、その後、混合物に添加し、さらに約３０分間、約５２℃で凝集させると、体積平均粒子直径が約５．５μｍとなった。１．０Ｍの水酸化ナトリウム溶液を添加しｐＨを７に調整することにより、粒子サイズを凍結させた。

反応器混合物を約１℃／分で約９３℃まで加熱し、続いて、０．３Ｍ硝酸溶液を添加することにより、ｐＨを４．５に調節し、３０分後に、４．０に調節した。撹拌を約９３℃で４時間続け、粒子の合一および球状化を可能とした。その後、ヒーターを切り、混合物を一晩中、約１０〜１２時間、室温まで冷却させた。

得られたトナー混合物は、約１６．７重量％のトナーと、０．４重量％のアニオン界面活性剤と、約８２．７重量％の水とを含んだ。この混合物のトナーは、約８６．４％のスチレン／ブチルアクリレート／β−ＣＥＡコポリマと、約１０％の顔料と、約３．６％の蝋とを含んだ。体積平均粒子直径および体積−粒子サイズ分布はそれぞれ、６．１μｍおよび１．２３であった。

〔実施例２〕
〈５重量％の蝋を含むトナー組成物〉
樹脂開始Ｔｇが約５１℃のスチレン／ブチルアクリレート／β−ＣＥＡ樹脂ラテックス２０９．２ｇと、スチレン／ブチルアクリレート／ジビニルベンゼン／β−ＣＥＡゲルラテックス７５．０ｇとを、容器中の脱イオン水４４９．６ｇに添加し、約４，０００ｒｐｍで動作するイカ ウルトラ ツラックス（登録商標）Ｔ５０ホモジナイザを用いて撹拌させた。その後、リーガル（登録商標）３３０カーボンブラックとネオゲンＲＫ（登録商標）アニオン界面活性剤を含むブラック顔料分散物１１４．０ｇを添加し、続いて、Ｃａを含む水性電荷制御溶液９．９ｇを添加し、続いて、ＰＡＣと０．０２Ｍ硝酸溶液を含む凝固剤混合物３０．６ｇを滴下した。綿状凝集剤混合物を滴下しながら、ホモジナイザ速度を約５，２００ｒｐｍまで増加させた。水性ポリワックス（登録商標）８５０蝋エマルション３０．２ｇを上記混合物に添加し、混合物をさらに５分間ホモジナイズした。

その後、混合物を２リットルのガラス反応器に移し、約１℃／分で約５１℃まで加熱し、その温度で約１．５〜約２時間保持すると、体積平均粒子直径が約５μｍとなった（クールタカウンタで測定）。加熱中、撹拌機を約３６０ｒｐｍで動作させ、約５１℃の設定温度に到達して１０分後、撹拌機速度を約２２０ｒｐｍまで減少させた。

追加のスチレン／ブチルアクリレート／β−ＣＥＡ樹脂ラテックス１２４．６０ｇを、反応器混合物に添加し、さらに約３０分間、約５１℃で凝集させると、体積平均粒子直径が約５．５μｍとなった。１．０Ｍの水酸化ナトリウム溶液を添加しｐＨを約７に調整することにより、粒子サイズを凍結させた。

反応器混合物を約１℃／分で約９３℃まで加熱し、続いて、０．３Ｍ硝酸溶液を添加することにより、ｐＨを約４．２に調節し、３０分後に、約３．７に調節した。撹拌を約９３℃で４時間続け、粒子の合一および球状化を可能とした。その後、ヒーターを切り、混合物を一晩中、約１０〜１２時間、室温まで冷却させた。

得られたトナー混合物は、約１７．２重量％のトナーと、０．４重量％のアニオン界面活性剤と、約８２．１重量％の水とを含んだ。この混合物のトナーは、約８５％のスチレン／ブチルアクリレート／β−ＣＥＡコポリマと、約１０％の顔料と、約５％の蝋とを含んだ。トナーの体積平均粒子直径および体積−粒子サイズ分布はそれぞれ、５．６５μｍおよび１．２１であった。得られたトナーを洗浄し、乾燥させた。比較例１の対照トナーと比べ、遅延蝋添加により最小定着温度およびホットオフセット温度は影響されない。指紋（フィンガーマーク：ｆｉｎｇｅｒ ｍａｒｋ）は検出されなかった。

比較例１および２ならびに実施例１および２のトナーの溶融定着性能を表１に示す。

表１から、バルク蝋を９重量％から７重量％に減少させても、溶融定着性能、特に最小定着温度およびホットオフセット温度には有意の影響はない。しかしながら、比較例１から比較例２にバルク蝋量を減少させると、ストリッパー・フィンガー・マーク性能にかなりの悪影響があることが示される。対照的に、実施例１および２に示すように遅延蝋プロセスにより、蝋量を低下させることができ、この場合、蝋は実質的にトナーコアから排除され、溶融定着性能に著しい影響が観察される。最小溶融定着温度およびホットオフセット温度が遅延蝋添加により影響されないだけでなく、これらのトナーのストリッパー・フィンガー・マーク性能は優れていた。

Claims (1)

1. 乳化凝集プロセスにより形成させたトナー粒子を含むトナー組成物であって、トナーを調製するためのプロセスが、
   （ｉ）ラテックスと、水性着色剤分散物と、ゲルラテックスとをブレンドする工程であって、ラテックスが、イオン界面活性剤と水の存在下、水相中に懸濁されたスチレン／ブチルアクリレート／β−ＣＥＡ樹脂ラテックスを含み、水性着色剤分散物は、着色剤と、水と、イオン界面活性剤とを含み、ゲルラテックスは、イオン界面活性剤と水の存在下、水相中に懸濁されたスチレン／ブチルアクリレート／ジビニルベンゼン／β−ＣＥＡゲルラテックスを含む、工程と、
   （ｉｉ）ブレンドを、凝固剤の存在下で凝集させ、混合物を生成させる工程と、
   （ｉｉｉ）蝋と、水と、イオン界面活性剤とを含む蝋エマルションを添加する工程と、
   （ｉｖ）混合物を、非架橋樹脂のＴｇに大体等しい、またはそれ以下の温度で加熱し、トナー凝集物を形成させる工程と、
   （ｖ）第２のラテックスをトナー凝集物に添加し、凝集懸濁液を形成させる工程であって、第２のラテックスは、イオン界面活性剤と水とを含む水相中に懸濁させた、前記スチレン／ブチルアクリレート／β−ＣＥＡ樹脂ラテックスと同一または異なる非架橋樹脂を含む、工程と、
   （ｖｉ）塩基を添加し、凝集懸濁液のｐＨを増加させる工程と、
   （ｖｉｉ）凝集懸濁液を、非架橋樹脂のＴｇと大体同じ、またはそれ以上の温度で加熱する工程と、
   （ｖｉｉｉ）酸を用いて凝集懸濁液のｐＨを低下させることにより、凝集物を合一させる工程と、
   （ｉｘ）大体室温まで冷却する工程と、
   （ｘ）必要に応じて、得られたトナースラリーを洗浄する工程と、
   （ｘｉ）必要に応じて、トナーを単離させる工程と、
   を含み、
   前記トナー粒子の平均直径は約１〜約１５μｍであり、粒子のサイズの幾何分布が約１．３未満であり、
   前記蝋は前記トナー粒子の内部コアから排除される、トナー組成物。