JP4809058B2 - セルロースアセテートを含む繊維製品の、染色用又は印刷用の染料組成物 - Google Patents

Description

本発明は、染料混合物、それらの調製、及びポリエステルを含む繊維材料の染色用又は印刷用のそれらの用途に関する。

ポリエステル染色用の染料及び染料混合物が知られている。同様に、例えば、セルロースジアセテート及びセルローストリアセテート等のセルロースアセテートを含む、半合成又は合成の、疎水性繊維材料の染色用の染料及び染料混合物が知られている。セルロースジアセテートは、それぞれ、２．５−アセテート、又は２．５−セルロースアセテート、又はセルロース−２．５−アセテートとしても知られている、無水グルコース単位あたり２〜２．５個のアセチル基を有する、部分的にエステル化されたセルロースを表す。

このように、これらの染料又は染料混合物は、特に、再現性、染浴温度に関する過敏性、又は特定の染色法に対する適性に関する（特に、ジッガー染色機、又は液流染色機を用いることに関する）最も厳しい要件を、充分に満たすとは限らないと判断されている。

さらに、ポリエステルを良好に染色する染料が、セルロースジアセテート繊維又はセルローストリアセテート繊維上には容易には移動しないことが多い。一方、セルロースジアセテート繊維又は、セルローストリアセテート繊維を良好に染色する染料は、ポリエステル上には容易には移動しないことが多い。

欧州特許第347685号明細書は、未染色又は未汚染同等のポリエステルから作られる以外の、羊毛、綿、又は再生セルロース等の付随する繊維をそのままにしておくブルーの分散染料を開示している。
英国特許第2346150号明細書は、分散染料混合物及び半合成疎水性セルロースアセテートを含む繊維材料の、染色用又は印刷用のこれら混合物の分散染料混合物の用途を開示している。これら混合物は、セルロースアセテートとのブレンドで存在する場合、羊毛又は綿を汚染しない。

さらに、アセテート繊維に好適なある染料は、かなりの温度過敏性を示し、染色溶液の温度分布が一様でない場合に、同様に外観不良又はシェードの深み不良の結果となる。
C. I. Disperse Blue 183及びその誘導体を、セルロースアセテート上へ染色することはできず、そしてポリエステル上へ吸尽染色した場合、一様な染色をほとんど与えない。

したがって、これらの短所を有さず、かつさらにポリエステル上の１／１標準染色濃度表（ＤＩＮ５０３３第３部に規定される）において２９５〜３０５°（好ましくは、２９８〜３０２°)の色相角(ＤＩＮ５０３３−１：１９７９−０３に規定される色相）、及び同等か若しくは優れた堅牢度で結合するC. I. Disperse Blue 183と同様の色相か又は実質的に同様の色相を有する染色をなおももたらす、新規な染料又は染料混合物に関する必要性がある。

驚くべきことに、本発明に従う混合物は、上記で示された基準を実質的に満足し、一方、個々の染料の性質は、仮にあったとしても、これらの基準をわずかのみ満たさないことにとどまる。

したがって、本発明は式（１）：

の染料を１種以上、及び式(２)：

の染料を１種以上含む染料混合物を提供し、
ここで、
Ｒ_１は、水素、ハロゲン、ニトロ又はシアノである。
Ｒ_２は、水素、ハロゲン、ニトロ又はシアノである。
Ｒ_３は、水素、ハロゲン、Ｃ_１〜Ｃ_４−アルコキシ又はＣ_１〜Ｃ_４−アルキルである。
Ｒ_４は、水素、Ｃ_１〜Ｃ_４−アルキルである。
Ｒ_５は、水素、未置換の又はヒドロキシル−、シアノ−、Ｃ_１〜Ｃ_４−アルキルカルボニルオキシ−によって置換された、Ｃ_１〜Ｃ_４−アルキル若しくはＣ_１〜Ｃ_４−アルケニルである。
Ｒ_６は、未置換の又はヒドロキシル−、シアノ−、Ｃ_１〜Ｃ_４−アルキルカルボニルオキシ−、Ｃ_１〜Ｃ_４−アルコキシカルボニル−によって置換された、Ｃ_１〜Ｃ_４−アルキル若しくはＣ_１〜Ｃ_４−アルケニルであり、
Ｒ_７は、ニトロ、Ｃ_１〜Ｃ_４−アルコキシ又は−ＳＯ_２ＣＨ_３基である。
Ｒ_８は、水素又はＣ_１〜Ｃ_４−アルキルであり、
Ｒ_９は、水素又はＣ_１〜Ｃ_４−アルキルであり、
Ｒ_１０は、未置換の又はヒドロキシル−若しくはシアノ−によって置換された、Ｃ_１〜Ｃ_４−アルキルであり、
Ｒ_１１は、未置換のＣ_１〜Ｃ_４−アルキルであるか、又は−Ｏ−ＣＯＲ_１２基によって置換されているＣ_１〜Ｃ_４−アルキルであり、ここでＲ_１２はＣ_１〜Ｃ_４−アルキルである。

このように、本発明は、ポリエステル上の１／１標準染色濃度表（ＤＩＮ５０３３第３部に規定される）において２９５〜３０５°（好ましくは、２９８〜３０２°)の色相角(ＤＩＮ５０３３−１：１９７９−０３に規定される色相）、及び同等か若しくは優れた堅牢度で結合するC. I. Disperse Blue 183と同様の又は実質的に同様の色相を有する染色をなおももたらす染料混合物を提供し、それらは式（１）：

の染料のうち１種以上、及び式（２）：

の染料のうち１種以上を含み、
ここで、置換基はそれぞれ上記に規定されている、ことで特徴付けられる。

好ましい染料混合物は、Ｒ_４がＣ_１〜Ｃ_４−アルキルであり、そしてＲ_７がニトロである、式（１）の染料を１種以上と式（２）の染料を１種以上とを含む。

好ましい染料混合物は、染料（１）及び染料（２）の合計に基づき、式（１）に従う染料を最大６０％含む。特に好ましい染料混合物は、染料（１）及び染料（２）の合計に基づき、式（１）に従う染料を最大５０％含む。さらに特に好ましい染料混合物において、（１）及び（２）の比は、０．９〜１．１：１．８〜２．２、すなわち、およそ１：２である。（２）の割合は、染料（１）及び染料（２）の合計に基づき、最大９９％となることができ、好ましい場合では、染料（１）及び染料（２）の合計に基づき、最大９５％である。

特に好ましくは、式（１’）：

の染料を１種以上、及び式（２’）：

の染料を１種以上含む混合物に与えられる。

特に好ましくは、ポリエステル上の１／１標準染色濃度表（ＤＩＮ５０３３第３部に規定される）において、２９５〜３０５°（好ましくは、２９８〜３０２°)の色相角(ＤＩＮ５０３３−１：１９７９−０３に規定される色相）、及び同等か若しくは優れた堅牢度で結合するC. I. Disperse Blue 183と同様の色相か又は実質的に同様の色相とを有する染色をなおももたらす混合物に与えられ、それらは式（１’）の染料のうち１種以上、及び式（２’）の染料のうち１種以上を含むことを特徴とする。

本発明の染料混合物は、最大５重量％の量で、染料混合物にシェードを与える分散染料をさらに含むことができる。慣用の混合法で、これらの「シェーディング染料」を添加することができる。
本発明に従う染料混合物は、５重量％より多い量で、分散染料をさらに含むことができる。これらの染料混合物もまた、慣用の混合法で調製することができ、とりわけ、ポリエステル及び／又はセルロースアセテート等の繊維材料の上に、濃い、ブルー、ブラウン及びブラックの、染色を調製することができる。

濃い、ブルー、ブラウン及びブラックの染色（例えば、ポリエステル上への、並びに／又はポリエステルのブレンドから成ることができるセルロースアセテートの材料及び／若しくは繊維材料上への、並びに／又はセルロースアセテート繊維材料上への）は、イエロー、レッド及び／又はオレンジの分散染料から選択される分散染料を１種以上と、式（１）及び式（２）の染料を２種以上又は（１’）及び式（２’）の染料を２種以上とを含む、上述の染料混合物を用いて、容易に得ることができる。

オレンジ、イエロー、又はレッドの組成物として、染料が本発明に従う混合物に適合する限り、任意のオレンジ、イエロー、レッドの分散染料を用いることができる。これらのオレンジ、イエロー又はレッドの組成物はまた、これらの混合物が本発明に従う混合物に適合する限り、異なる、イエロー、レッド及び／又はオレンジの分散染料種の混合物であることができる。

本発明は、式（１）の染料の１種以上と、（２）の染料の１種以上と、下記式（３）又は（４）又は（５）又は（６）又は（７）又は（８）又は（９）又は（１０）又は（１１）の染料の１種以上とを含む混合物をさらに提供する。

（式中、Ｒ_１３はＣ_１〜Ｃ_４−アルキルであり、Ｒ_１４はＣ_１〜Ｃ_４−アルキルであり、そしてＨａｌｏｇｅｎはハロゲン原子を表す。）

（式中、環Ａ及び環Ｂは、さらに置換されていてもよい。）

（式中、Ｒ_１５はＣ_１〜Ｃ_４−アルキルであり、そして環Ｃ及び環Ｄはさらに置換されていてもよい。）

（式中、Ｒ_１６は未置換の又はヒドロキシル−若しくはシアノ−によって置換されたＣ_１〜Ｃ_４−アルキルであり、Ｒ_１７は未置換のＣ_１〜Ｃ_４−アルキル又は−Ｏ−ＣＯＲ_１８基によって置換されたＣ_１〜Ｃ_４−アルキルであり、ここでＲ_１８はＣ_１〜Ｃ_４−アルキルであり、Ｒ_３２はニトロ、Ｃ_１〜Ｃ_４−アルコキシ又は−ＳＯ_２ＣＨ_３基であり、そしてＲ_３３は水素又はＣ_１〜Ｃ_４−アルキルである。）

（式中、Ｒ_１９はＣ_１〜Ｃ_４−アルキルであり、Ｒ_２０はＣ_１〜Ｃ_４−アルキルであり、Ｒ _２１ はＣ_１〜Ｃ_４−アルキルであり、そしてＲ_２２はＣ_１〜Ｃ_４−アルキル又は−ＮＨＣＯＲ_２３基であり、ここでＲ_２３はＣ_１〜Ｃ_４−アルキルである。）

（式中、Ｒ_２４はハロゲンである。）及び／又は

（式中、Ｒ_２５はシアノ、ニトロ又はハロゲンであり、Ｒ_２６はハロゲンであり、Ｒ_２７は未置換の又はヒドロキシルによって置換された、Ｃ_１〜Ｃ_４−アルキルであり、Ｒ_２８は未置換の又はヒドロキシル−によって置換された、Ｃ_１〜Ｃ_４−アルキルであり、及びナフチル環Ｅはさらに置換されていてもよい。）。

Ｃ_１〜Ｃ_４−アルキルカルボニルアミノ又はＣ_１〜Ｃ_４−アルキルカルボニルオキシ中の基のような及び基としてのＣ_１〜Ｃ_４−アルキルは、メチル、エチル、プロピル、ｎ＝ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、又はｔｅｒｔ−ブチルである。

Ｃ_１〜Ｃ_４−アルコキシカルボニル中の基のような又は基としてのＣ_１〜Ｃ_４−アルコキシは、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、又はブトキシ等である。
ハロゲンとしてのＲ_１、Ｒ_３、Ｒ_２５及びＲ_２６は、例えば、臭素、又は好ましくは、塩素である。
ハロゲンとしてのＲ_２及びＲ_２４は、例えば、塩素、又は好ましくは、臭素である。
式（３）中のハロゲンは、例えば、臭素、又は好ましくは、塩素である。
Ｃ_１〜Ｃ_４−アルキルとしてのＲ_５、Ｒ_６及びＲ_１６は、プロピル又はイソプロピル、及び、特にエチルである。
Ｃ_１〜Ｃ_４−アルキルとしてのＲ_１３、Ｒ_１５、Ｒ_１８、Ｒ_２２、Ｒ_２３、Ｒ_８、Ｒ_３１及びＲ_３３は、好ましくはエチル、及び、特にメチルである。
Ｃ_１〜Ｃ_４−アルキルとしてのＲ_１４、Ｒ_１９、Ｒ_２１、Ｒ_１１、Ｒ_３０及びＲ_２５は、好ましくはメチル、及び、特にエチルである。
Ｃ_１〜Ｃ_４−アルキルとしてのＲ_１９、Ｒ_２０、Ｒ_２７、及びＲ_２８は、好ましくはエチル、及び、特にプロピルである。
Ｒ_３０及びＲ_３１は、好ましくはＣ_１〜Ｃ_４−アルキルである。
Ｒ_２６は、好ましくは、ニトロ又は−ＳＯ_２ＣＨ_３基である。

Ｃ_１〜Ｃ_４−アルキル基は、一般的に、前述の置換基によって、１又は２箇所置換されている。
環Ａ〜Ｅは、Ｃ_１〜Ｃ_４−アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_４−アルコキシ、ハロゲン、ニトロ、シアノ又はアシルアミノ等によって、それぞれ独立に置換されていてもよい。

本発明は、式（１’）の染料を１種以上、染料（２’）を１種以上、及び（３）及び／又は（４）及び／又は（５）及び／又は（６）及び／又は（７）及び／又は（８）及び／又は（９）及び／又は（１０）及び／又は（１１）の式を有する各染料の１種以上を含む混合物をさらに提供する。

好ましい混合物は、式（１）の染料を１種以上、染料（２）を１種以上、及び次の化合物を１種以上含む、混合物である：

（式中、Ｒ’_１３はＣ_２〜Ｃ_４のアルキルである。）
上述の染料の調製法が知られている。

ポリエステル繊維材料、特にテキスタイル材料の染色用又は印刷用の染料として、本発明の染料混合物を用いることができる。さらに、これらの繊維材料は、ビスコースレーヨン又はポリアミド等の、半合成疎水性及び／又はセルロースアセテートの繊維をさらに含むことができる。半合成又は疎水性セルロースアセテートのテキスタイル材料、及びビスコースレーヨン又はポリアミド等を含むブレンド布帛から構成されるテキスタイル材料は、本発明に従う染料混合物の補助を用いて、同様に染色できるか、又は印刷できる。

ポリエステルを含む半合成疎水性テキスタイル材料として、特にセルロースジアセテート及びセルローストリアセテート及びセルロースアセテートを用いることが可能である。
公知の染色法にしたがって、本発明に従う化合物のテキスタイル材料への適用を行う。例えば、セルロースジアセテートを、好ましくは、約６５〜９５℃で染色し、そしてセルローストリアセテートを６５〜１３０℃、特に９０〜１２５℃で染色する。最大１３０℃で純粋なポリエステル繊維材料を染色することができる。

本発明に従う染料混合物は、隣接する羊毛又は綿を、仮にあったとしてもほんのわずかしか染色しない、非常に良好な羊毛又はコットンの留保を示す。したがって、セルロースアセテート−ウール及びセルロースアセテート−セルロースブレンド布帛又はポリエステル単体を染色する場合、本発明に従う染料混合物をまた、良好に実施するのに用いることができる。

本発明に従う染料混合物は、エキゾースト法、パッドスチーム法、パッドロール法、及びパッドジッグ法中、サーモゾル法による染色法に対して、並びに印刷法に対して有用である。ここで、ロール印刷並びに／又はスクリーン印刷及び転写捺染等の古典的方法と同様に、印刷法もまた、インクジェット、バブルジェット（登録商標）、コンパウンドジェット、ドライインクジェット又はホットメルトインクジェット法等のインクジェット印刷法を含む。

言及したテキスタイル材料は、繊維、スレッド、又はウェッブとして、織物として、又はループ状のニッテド・ファブリック等として、様々な製法の形態中に存在することができる。

用いる前に、本発明に従う染料混合物を染料配合物に変えることが有利である。このために、染料混合物の粒径を０．１〜１０ミクロンとするように、染料混合物を粉砕する。好ましくは、分散剤の存在下で、この粉砕を行うことができる。例えば、乾燥した染料混合物を、１種以上の分散剤と共に粉砕するか、又は１種以上の分散剤と共にペースト形態で混練し、そしてその後、減圧乾燥するか又は噴霧乾燥する。水を添加して印刷ペースト及び染浴を調製するために、そのようにして得られた配合を用いることができる。有用な分散剤は、分散染料を用いて染色するための、一般的で、慣用的な分散剤を含む。例えば、これらは、欧州特許第0280654号明細書、５ページ、４０〜５６行に、分散剤として言及されている分散剤である。例えば、これは、リグニンスルフォネートのナトリウム塩、又は亜硫酸二ナトリウム及びホルムアルデヒドとリグニンの反応から得られるさらなるリグニンスルフォネートのナトリウム塩であることができる。

しかし、上述のように、この染料を単体で処方して、そしてその後、単純な混合操作で、この染料を対応する染料配合に変えることもできる。
染料配合中の分散剤又は複数種の分散剤の量は、染料配合物の重量に基づき、０％〜７５％とすることができる。

染料溶液中の染料混合物の量は、所望のシェードに依存する；すなわち染色する繊維材料の重量に基づき、一般的に有用であると分かっている量、０．０１〜１５、特に０．０２〜１０、及び特に０．１〜５重量％の範囲である。
染色溶液はまた、染色助剤、湿潤剤及び消泡剤等の添加剤をさらに含むことができる。

この染色溶液は、硫酸若しくは燐酸等の鉱酸、特に、蟻酸若しくは酢酸等の有機酸、及び／又はアンモニウムアセテート若しくは硫酸ナトリウム等の塩をさらに含むことができる。この酸は、染色溶液のｐＨを調製するために特に作用し、ｐＨは好ましくは４〜７の間である。

印刷には、アルギン酸塩、デキストリン、アラビアゴム、クリスタルガム、イナゴマメ粉、トラガカントガム、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、スターチ等の変性した又は変性していない天然物等、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸若しくはそれらの共重合体、又はポリビニルアルコール等の合成物等の、慣用的な増粘剤を利用する。

本発明に従う染料混合物は、言及した各材料、特に、セルロースジアセテート及びセルローストリアセテートに、非常に良好な各種堅牢度、例えば、特に、良好な耐光堅牢度、ヒートセット及びプリーツ加工堅牢度、塩素及び水堅牢度、汗堅牢度及び洗濯堅牢度等の水堅牢度を有する均整色相を付与する：この染料は非常に良好な摩擦堅牢度によって、さらに特徴付けられる。本発明に従う染料混合物は、染料の歩留まりの高さ、及び付着の良さに関し、さらに顕著である。

本発明に従う染料混合物もまた、他の染料と共にシェードの組合せを作り出す場合に、非常に有効である。
本発明に従う染料混合物はまた、超臨界ＣＯ₂からの疎水性テキスタイル材料の染色に関し非常に有効である。

本発明に従う染料混合物の上述の用途は、ポリエステル及び／又は半合成疎水性セルロースアセテート繊維材料、特に、言及され又はそこに導入された材料に適用され、本発明に従う染料混合物中に存在するセルロースジアセテート、セルローストリアセテート及びポリエステルから構成されるテキスタイル材料を染色又は印刷するための方法と同様に、本発明の要旨の一部を構成する。本発明に従う方法によって処理できるさらなる生地、及び好ましい方法の条件が、本発明に従う染料混合物の用途のさらなる特定の記述に関連して、上記に見出される。本発明に従い用いられる染料混合物は、染料又は染料混合物に対して上記で示された規定及び選択の影響を受ける。

本発明は、言及した方法によって染色又は印刷された、ポリエステル、半合成アセテート疎水性繊維材料、好ましくは、セルロースジアセテート、セルローストリアセテート、及びポリエステルから構成されるテキスタイル材料をさらに提供する。
次の例は、本発明を具体的に説明するのに役に立つ。

例１
９０〜１１０℃の温度分布を有する染浴中でセルロースジアセテートを染色するため、１２．５部の染料（１’）及び２６．２５部の染料（２’）から成る染料（１’）及び染料（２’）（残り（添加して１００部にする）は、リグニンスルフォネートをベースとする市販の分散剤から成る）の混合物を用いた。通常の方法（例４参照）で、セルロースジアセテートテキスタイル片を還元洗浄した後、良好な汗堅牢度及び良好な耐光堅牢度を有し、そして均染されたブリリアントブルーのセルロースジアセテート布帛が得られた。

例２
染浴全体で、温度を１００℃に維持したことを除き、例１を繰り返した。例１の結果と同様の結果であった。

例３
通常の条件下、次の染料混合物を用いて、セルロースジアセテート布帛を染浴中で染色した：４．５部の染料（１’）、１８部の染料（２’）、３部の次の染料：

及び２２部の次の染料：

（残り（添加して１００部にする）は、リグニンスルフォネートをベースとする市販の分散剤から成る）
通常の還元洗浄（例４参照）の後、濃いブラックに均染され、良好な堅牢度を有した布帛が得られた。

例４
ＨＴ法に従いポリエステルを染色するため、例１に従う染料からの混合物を用いた。このため、６０℃において、染浴に通常の染色化学物質を混ぜ、１０分後に、毎分１．５℃の割合で１３０℃まで加熱した。この染浴を１０分間、１３０℃に保った。その後、この染浴を冷却し、テキスタイル材料を冷すすぎ及び温すすぎし、そして３ｇ／Ｌのハイドロスルファイト、２．５ｇ／Ｌの固体のＮａＯＨ（６ｍＬ／Ｌ ＮａＯＨ ３６°Ｂｅ）、０．５ｍｏｌ／ＬのEkaline F Liquidの混合物で、テキスタイル材料を還元洗浄し、そして、再度、テキスタイル材料を冷すすぎ及び温すすぎした。得られたポリエステル布帛は、ブリリアントブルーに均染され、そして良好な汗堅牢度及び良好な耐光堅牢度を有していた。

Claims (5)

1. 次の式（１’）：
   

   

   の染料１種以上と、次の式（２’）：
   

   

   の染料１種以上とを含む染料混合物。
2. 次の各染料の１種以上をさらに含む、請求項１に記載の染料混合物：
   

   

   （式中、Ｒ₁₃はＣ₁〜Ｃ₄−アルキルであり、Ｒ₁₄はＣ₁〜Ｃ₄−アルキルであり、そしてＨａｌｏｇｅｎはハロゲン原子を表す。）；
   

   

   （式中、環Ａ及び環Ｂは、さらに置換されていてもよい。）；
   

   

   （式中、Ｒ₁₅はＣ₁〜Ｃ₄−アルキルであり、そして環Ｃ及びＤはさらに置換されていてもよい。）；
   

   

   （式中、Ｒ₁₆は未置換の又はヒドロキシル−若しくはシアノ−によって置換されたＣ₁〜Ｃ₄−アルキルであり、Ｒ₁₇は未置換のＣ₁〜Ｃ₄−アルキル又は−Ｏ−ＣＯＲ₁₈基によって置換されているＣ₁〜Ｃ₄−アルキルであり、ここでＲ₁₈はＣ₁〜Ｃ₄−アルキルであり、Ｒ₃₂はニトロ、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ又は−ＳＯ₂ＣＨ₃基であり、そしてＲ₃₃は水素又はＣ₁〜Ｃ₄−アルキルである。）；
   

   

   （式中、Ｒ₁₉はＣ₁〜Ｃ₄−アルキルであり、Ｒ₂₀はＣ₁〜Ｃ₄−アルキルであり、Ｒ₂₁はＣ₁〜Ｃ₄−アルキルであり、そしてＲ₂₂はＣ₁〜Ｃ₄−アルキル又は−ＮＨＣＯＲ₂₃基であり、ここでＲ₂₃はＣ₁〜Ｃ₄−アルキルである。）；
   

   

   （式中、Ｒ₂₄はハロゲンである。）；及び／又は
   

   

   （式中、Ｒ₂₅はシアノ、ニトロ又はハロゲンであり、Ｒ₂₆はハロゲンであり、Ｒ₂₇は未置換の又はヒドロキシルによって置換されたＣ₁〜Ｃ₄−アルキルであり、そしてＲ₂₈は未置換の又はヒドロキシルによって置換されたＣ₁〜Ｃ₄−アルキルであり、そしてナフチル環Ｅはさらに置換されていてもよい。）。
3. セルロースアセテートを含む半合成又は合成の疎水性繊維材料の染色用又は印刷用の、請求項１又は２に記載の染料混合物の使用。
4. ポリエステル及び／又はセルロースジアセテートを含む繊維構造体の染色用又は印刷用の、請求項１又は２に記載の染料混合物の使用。
5. 請求項１又は２に記載の染料混合物を用いて染色又は印刷された、繊維構造体。