JP4807300B2 - Decorative sheet - Google Patents

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Description

本発明は、射出成形による加飾成形品に用いられる加飾シートに関するものである。   The present invention relates to a decorative sheet used for a decorative molded product by injection molding.

樹脂成形物の表面に被着体として加飾シートを積層一体化することで加飾した加飾成形品が各種用途で使用されている。この様な加飾成形品に用いられる加飾シートの装飾性を高めるため、表面又は内面に木目導管溝等の凹凸模様を設けて立体意匠感を付与した加飾シートが広く用いられている。   Decorative molded products decorated by laminating and integrating decorative sheets as adherends on the surface of resin molded products are used in various applications. In order to enhance the decorativeness of the decorative sheet used in such a decorative molded product, a decorative sheet having a three-dimensional design feeling by providing an uneven pattern such as a wood grain conduit groove on the surface or the inner surface is widely used.

この凹凸模様を設ける方法として、従来は、射出成形型のキャビティ面に賦形用の凹凸模様を設けることにより、射出成形後の加飾成形品の表面(加飾シート表面)にエンボスを賦与する方法が一般的であった。
また、熱可塑性透明樹脂の基材フィルムに熱圧を加えるエンボス加工を施して凹凸模様を賦形した加飾シートを使用する方法も知られている。この方法によれば、基材フィルムの表面又は裏面のいずれにも賦形し得る。
さらに、紫外線等の電離放射線硬化性樹脂等の硬化性樹脂のインキによる盛上げ印刷によって、加飾シートに凹凸模様を付与する方法が提案されている。(例えば、特許文献1及び2参照)
As a method of providing this concavo-convex pattern, conventionally, by providing a concavo-convex pattern for shaping on the cavity surface of an injection mold, embossing is imparted to the surface of the decorative molded product (decorative sheet surface) after injection molding. The method was general.
Moreover, the method of using the decorating sheet | seat which gave the embossing which applies a hot pressure to the base film of a thermoplastic transparent resin and shaped the uneven | corrugated pattern is also known. According to this method, it can be formed on either the front surface or the back surface of the base film.
Furthermore, a method has been proposed in which a concavo-convex pattern is imparted to a decorative sheet by enveloping printing with an ink of a curable resin such as an ionizing radiation curable resin such as ultraviolet rays. (For example, see Patent Documents 1 and 2)

しかしながら、射出成形型のキャビティ面に賦形用の凹凸模様を設ける方法では、エンボス面が成形品表面に限定されてしまう。従って、内部に凹凸模様を付与できない。しかも、射出成形型のキャビティ面を賦形型として凹凸面にしておく必要があることから、凹凸模様の意匠を変更するときは、成形品の形状が同じであっても、高価な射出成形型ごと交換しなければならず、凹凸模様を自由に変えることが出来なかった。
そして、基材フィルムに熱可塑性樹脂シートを用いる場合では、成形品の立体面を加飾する為に、射出成形工程に先立ち真空成形工程にて加飾シートを予備成形する時の熱によって、エンボスされた凹凸模様の凹凸形状が消失してしまう場合があった。
また、硬化性樹脂のインキによる盛上げ印刷による方法は、電離放射線照射の制御が難しかった。
従って、製造し易い方法である加飾シート又はその基材フィルムにエンボス加工を施して凹凸模様を賦形する方法の改良が望まれていた。
However, the embossed surface is limited to the surface of the molded product in the method of providing the shaping uneven pattern on the cavity surface of the injection mold. Therefore, it is not possible to give a concavo-convex pattern inside. Moreover, since it is necessary to make the cavity surface of the injection mold as a shaping mold, it is necessary to make it an uneven surface, so when changing the design of the uneven pattern, even if the shape of the molded product is the same, an expensive injection mold Everything had to be replaced, and the uneven pattern could not be changed freely.
And in the case of using a thermoplastic resin sheet for the base film, the embossing is carried out by the heat when preforming the decorative sheet in the vacuum forming process prior to the injection molding process in order to decorate the three-dimensional surface of the molded product. In some cases, the uneven shape of the formed uneven pattern disappeared.
In addition, it is difficult to control the irradiation of ionizing radiation by a method using build-up printing with a curable resin ink.
Therefore, improvement of the method of embossing the decorative sheet or its base film, which is an easy-to-manufacture method, to shape the concavo-convex pattern has been desired.

ところで、加飾シートの意匠性を高めるため、上述のエンボス加工に加え、熱可塑性樹脂に艶消し剤を添加することによりマット調(艶消し調)を付与することが行われている。(例えば、特許文献3及び4)
しかしながら、いずれも熱可塑性樹脂の基材フィルムに艶消し剤を添加するので、真空成形時に表面の艶(グロス値)が所望する水準より高くなり、マット調が損なわれる問題があり、加えて、これらの加飾シートを用いた加飾成形品の使用時に100℃以上の高温にさらされた場合、加飾成形品の表面に艶消し剤が浮き出てきて(ブリード現象)、表面の艶が低下する問題もあった。
By the way, in order to improve the designability of the decorative sheet, in addition to the embossing described above, a matte tone (matte tone) is imparted by adding a matting agent to the thermoplastic resin. (For example, Patent Documents 3 and 4)
However, since a matting agent is added to the base film of the thermoplastic resin in any case, there is a problem that the surface gloss (gloss value) becomes higher than a desired level during vacuum forming, and the matte tone is impaired. If the decorative molded product using these decorative sheets is exposed to high temperatures of 100 ° C or higher, the matting agent will come out on the surface of the decorative molded product (bleed phenomenon) and the surface gloss will decrease. There was also a problem to do.

特開平07−032476号公報Japanese Patent Application Laid-Open No. 07-032476 特開2002−240078号公報Japanese Patent Laid-Open No. 2002-240078 特開2002−264169号公報JP 2002-264169 A 特開2002−283510号公報JP 2002-283510 A

本発明は、このような状況下で、真空成形工程及び射出成形工程において加飾シートのエンボス加工による凹凸模様が消失することがなく加飾シートの表面の艶が維持され、かつ加飾成形品の使用時において100℃以上の環境下にさらされても表面の艶が低下しない、加飾成形品に好適な加飾シートを提供することを課題とするものである。   Under such circumstances, the present invention maintains the gloss of the surface of the decorative sheet without loss of the uneven pattern due to the embossing of the decorative sheet in the vacuum forming process and the injection molding process, and the decorative molded product It is an object of the present invention to provide a decorative sheet suitable for a decorative molded product in which the gloss of the surface does not decrease even when exposed to an environment of 100 ° C. or higher during use.

本発明者は、前記課題を達成するために鋭意研究を重ねた結果、二液硬化型樹脂及び艶消し剤を含むマットコート剤からなるマット層を積層することにより、前記課題を解決し得ることを見出した。本発明は、かかる知見に基づいて完成したものである。
すなわち、本発明の要旨は下記のとおりである。
1.アクリル樹脂からなる基材フィルムの表面にマットコート剤からなるマット層を積層し、該基材フィルムの裏面に絵柄インキ層を積層してなり、かつ該マット層面及び/又は該絵柄インキ層面に該基材フィルム面内をも含むエンボス加工をしてなる加飾シートであって、該マットコート剤が二液硬化型樹脂及び艶消し剤を含むことを特徴とする加飾シート。
2.二液硬化型樹脂がアクリルポリオール及びイソシアネートからなる上記1に記載の加飾シート。
3.アクリルポリオールが塩化ビニル変性アクリルポリオールである上記2に記載の加飾シート。
4.艶消し剤が、シリカである上記1〜3のいずれかに記載の加飾シート。
5.基材フィルムのアクリル樹脂のガラス転移点が95〜110℃である上記1〜4のいずれかに記載の加飾シート。
As a result of intensive studies to achieve the above problems, the present inventor can solve the above problems by laminating a mat layer made of a mat coating agent containing a two-component curable resin and a matting agent. I found. The present invention has been completed based on such findings.
That is, the gist of the present invention is as follows.
1. A mat layer made of a mat coating agent is laminated on the surface of a base film made of acrylic resin, a pattern ink layer is laminated on the back surface of the base film, and the mat layer surface and / or the pattern ink layer surface A decorative sheet formed by embossing including the surface of a substrate film, wherein the mat coating agent contains a two-component curable resin and a matting agent.
2. 2. The decorative sheet according to 1 above, wherein the two-component curable resin comprises an acrylic polyol and an isocyanate.
3. 3. The decorative sheet according to 2 above, wherein the acrylic polyol is a vinyl chloride-modified acrylic polyol.
4). The decorating sheet according to any one of the above 1 to 3, wherein the matting agent is silica.
5. The decorative sheet according to any one of 1 to 4 above, wherein the glass transition point of the acrylic resin of the base film is 95 to 110 ° C.

本発明によれば、真空成形工程及び射出成形工程において加飾シートのエンボス加工による凹凸模様が消失することがなく加飾シートの表面の艶が維持され、かつ加飾成形品の使用時において100℃以上の環境下にさらされても表面の艶が低下しない、加飾成形品に好適な加飾シートを提供することができる。   According to the present invention, the surface roughness of the decorative sheet is maintained without loss of the concavo-convex pattern due to the embossing of the decorative sheet in the vacuum forming process and the injection molding process, and the decorative molded product is used in 100 It is possible to provide a decorative sheet suitable for a decorative molded product in which the gloss of the surface does not decrease even when exposed to an environment at or above ° C.

以下、本発明を、図面を参照しながら説明する。図1及び2は、本発明の加飾シートの断面を示す模式図である。
図1及び2にあるように、本発明の加飾シート10は、基材フィルム11の表面にマットコート剤からなるマット層12を積層し、基材フィルムの裏面に絵柄インキ層13を積層してなり、かつ加飾シート10にエンボス加工を施したものである。
図1は、マット層12面にエンボス加工を施した本発明の加飾シート10を示す。このエンボス加工は、図1のように基材フィルム11面内をも含むものである。また、必要に応じて、図1のように絵柄インキ層13面内を含んでもよい。
図2は、絵柄インキ層13面にエンボス加工を施した本発明の他の加飾シート10を示す。このエンボス加工は、図2のように基材フィルム11面内をも含むものである。
エンボス加工は、マット層12面又は絵柄インキ層13面の一方のみにしてもよいし、双方にしてもよい。
Hereinafter, the present invention will be described with reference to the drawings. 1 and 2 are schematic views showing a cross section of the decorative sheet of the present invention.
As shown in FIGS. 1 and 2, the decorative sheet 10 of the present invention has a mat layer 12 made of a mat coating agent on the surface of a base film 11, and a pattern ink layer 13 on the back surface of the base film. The embossing is applied to the decorative sheet 10.
FIG. 1 shows a decorative sheet 10 of the present invention in which the surface of a mat layer 12 is embossed. This embossing includes the inside of the base film 11 as shown in FIG. If necessary, the pattern ink layer 13 may be included as shown in FIG.
FIG. 2 shows another decorative sheet 10 of the present invention in which the pattern ink layer 13 is embossed. This embossing includes the inside of the base film 11 as shown in FIG.
The embossing may be performed only on one side of the mat layer 12 or the pattern ink layer 13 or on both sides.

本発明において、加飾シート10に用いられるマット層12は二液硬化型樹脂及び艶消し剤を含むマットコート剤からなるものである。ここで、二液硬化型樹脂としては、ポリオールとイソシアネートとの2液硬化性の樹脂が好ましい。
ここで、ポリオールとしては、アクリルポリオール、ポリエステルポリオール、エポキシポリオール等、種々のものがあるが、アクリルポリオールが好ましい。このアクリルポリオールとしては、塩化ビニル変性アクリルポリオール、塩化ビニル−酢酸ビニル変性アクリルポリオール、塩素化ポリオレフィン変性アクリルポリオール、メチル(メタ)アクリレート−2ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート共重合体、オクチル(メタ)アクリレート−エチルヘキシル(メタ)アクリレート−2ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート共重合体、メチル(メタ)アクリレート−ブチル(メタ)アクリレート−2ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート−スチレン共重合体等が挙げられるが、塩化ビニル変性アクリルポリオールが特に好ましい。
In the present invention, the mat layer 12 used for the decorative sheet 10 is made of a mat coating agent containing a two-component curable resin and a matting agent. Here, as the two-component curable resin, a two-component curable resin of a polyol and an isocyanate is preferable.
Here, there are various polyols such as an acrylic polyol, a polyester polyol, and an epoxy polyol, and an acrylic polyol is preferable. As this acrylic polyol, vinyl chloride modified acrylic polyol, vinyl chloride-vinyl acetate modified acrylic polyol, chlorinated polyolefin modified acrylic polyol, methyl (meth) acrylate-2 hydroxyethyl (meth) acrylate copolymer, octyl (meth) acrylate -Ethylhexyl (meth) acrylate-2 hydroxyethyl (meth) acrylate copolymer, methyl (meth) acrylate-butyl (meth) acrylate-2 hydroxyethyl (meth) acrylate-styrene copolymer, etc. A modified acrylic polyol is particularly preferred.

また、イソシアネートとしては、従来公知の化合物を適宜使用すれば良い。例えば、2,4−トリレンジイソシアネート(TDI)、キシレンジイソシアネート(XDI)、ナフタレンジイソシアネート 、4,4′−ジフェニルメタンジイソシアネート 等の芳香族イソシアネート 、或いは、1,6−ヘキサメチレンジイソシアネート(HMDI)、イソホロンジイソシアネート(IPDI)、メチレンジイソシアネート(MDI)、水素添加トリレンジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート 等の脂肪族(乃至は脂環式)イソシアネート等のポリイソシアネートが用いられる。或いはまた、これら各種イソシアネート の付加体又は多量体、例えば、トリレンジイソシアネートの付加体、トリレンジイソシアネート 3量体(trimer)等も用いられる。   Moreover, what is necessary is just to use a conventionally well-known compound suitably as isocyanate. For example, aromatic isocyanate such as 2,4-tolylene diisocyanate (TDI), xylene diisocyanate (XDI), naphthalene diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, or 1,6-hexamethylene diisocyanate (HMDI), isophorone diisocyanate Polyisocyanates such as aliphatic (or alicyclic) isocyanates such as (IPDI), methylene diisocyanate (MDI), hydrogenated tolylene diisocyanate, and hydrogenated diphenylmethane diisocyanate are used. Alternatively, adducts or multimers of these various isocyanates, for example, adducts of tolylene diisocyanate, tolylene diisocyanate trimers, and the like are also used.

マットコート剤に用いられる艶消し剤としては、特に制限は無いが、例えば、シリカ、アルミナ、炭酸カルシウム、アルミノシリケート、硫酸バリウム等の無機物、アクリルビーズ、ポリエチレン、ウレタン樹脂、ポリカーボネート、ポリアミド(ナイロン)等の有機高分子等、から成る粒子が用いられる。粒子の平均粒径は好ましくは0.5〜20μm、より好ましくは0.5〜10μmであって、添加量はマットコート剤基準(溶剤分を除く)で好ましくは2〜40質量%、より好ましくは5〜30質量%である。なお、粒子の形状は、多面体、球形、鱗片状等である。上記の無機又は有機粒子の内、シリカが好ましい。   The matting agent used in the mat coating agent is not particularly limited, but for example, inorganic substances such as silica, alumina, calcium carbonate, aluminosilicate, barium sulfate, acrylic beads, polyethylene, urethane resin, polycarbonate, polyamide (nylon) Particles composed of organic polymers such as are used. The average particle size of the particles is preferably 0.5 to 20 μm, more preferably 0.5 to 10 μm, and the addition amount is preferably 2 to 40% by mass, more preferably on a mat coating agent basis (excluding the solvent content). Is 5-30 mass%. In addition, the shape of particle | grains is a polyhedron, a spherical form, scale shape, etc. Of the above inorganic or organic particles, silica is preferred.

マット層12は、二液硬化型樹脂及び艶消し剤並びに必要に応じ、溶剤、着色剤等の他の添加剤を一定割合で混合し、ポットライフの制限内で基材フィルム11にグラビア印刷等の印刷又はロールコート等の塗工により積層される。
マット層12を成すマットコート剤が熱硬化型樹脂により製造工程で硬化するので、真空成形工程において加飾シートの表面の艶が維持される。さらに、加飾成形品が使用時に110℃の温度にさらされても、マット層12中の艶消し剤がマット層の表面に浮き出てきて、表面の艶が低くなることを防止し得る。
The mat layer 12 is a two-component curable resin, a matting agent, and, if necessary, other additives such as a solvent and a colorant mixed at a certain ratio, and gravure printing or the like on the base film 11 within a pot life limit. It is laminated by coating such as printing or roll coating.
Since the mat coating agent forming the mat layer 12 is cured by the thermosetting resin in the manufacturing process, the gloss of the surface of the decorative sheet is maintained in the vacuum forming process. Furthermore, even if the decorative molded product is exposed to a temperature of 110 ° C. during use, the matting agent in the mat layer 12 can be prevented from being raised on the surface of the mat layer and the gloss of the surface being lowered.

本発明に係る基材フィルム11は、絵柄インキ層13の意匠性を高めるために、透明性に優れ、その結果、優れた塗装感も付与できるアクリル樹脂が用いられる。アクリル樹脂としては、例えば、ポリメチル(メタ)アクリレート、ポリエチル(メタ)アクリレート、ポリブチル(メタ)アクリレート、メチル(メタ)アクリレート−ブチル(メタ)アクリレート共重合体、メチル(メタ)アクリレート−スチレン共重合体等のアクリル樹脂〔但し、(メタ)アクリレートとは、アクリレート又はメタクリレートをいう〕を単体又は2種以上の混合物として、単層又は2層以上の積層体のフィルムとして用いる。なお、基材フィルム11は無色透明の他に、着色透明でも良い。アクリル樹脂のガラス転移点としては、95〜110℃であることが好ましい。95℃以上あれば、加飾成形品としての使用時における耐熱性がより好適に確保され、110℃以下であれば加工性がより向上するからである。また、基材フィルム11中には、必要に応じて、適宜、上述の艶消し剤、ポリエチレンワックス、パラフィンワックス等の滑剤、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、微粒子酸化セリウム系等の紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系ラジカル捕捉剤等の光安定剤、可塑剤、安定剤、着色剤等の各種添加剤を、物性調整の為に添加しても良い。また、副材料として、アクリル樹脂以外の樹脂を添加しても良い。基材フィルム11の厚みは、特に限定されないが、一般的には20〜500μm程度である。   The base film 11 according to the present invention is made of an acrylic resin that is excellent in transparency and, as a result, can impart an excellent coating feeling in order to enhance the design of the pattern ink layer 13. As an acrylic resin, for example, polymethyl (meth) acrylate, polyethyl (meth) acrylate, polybutyl (meth) acrylate, methyl (meth) acrylate-butyl (meth) acrylate copolymer, methyl (meth) acrylate-styrene copolymer Acrylic resin (however, (meth) acrylate means acrylate or methacrylate) is used as a single layer or a mixture of two or more types as a film of a single layer or a laminate of two or more layers. The base film 11 may be colored and transparent in addition to being colorless and transparent. The glass transition point of the acrylic resin is preferably 95 to 110 ° C. This is because if it is 95 ° C. or higher, heat resistance during use as a decorative molded product is more suitably secured, and if it is 110 ° C. or lower, workability is further improved. Further, in the base film 11, if necessary, the above matting agents, lubricants such as polyethylene wax and paraffin wax, UV absorbers such as benzotriazole series, benzophenone series, fine particle cerium oxide series, hindered amines, etc. Various additives such as light stabilizers such as system radical scavengers, plasticizers, stabilizers, and colorants may be added to adjust the physical properties. Moreover, you may add resin other than an acrylic resin as an auxiliary material. Although the thickness of the base film 11 is not specifically limited, Generally, it is about 20-500 micrometers.

本発明に係る絵柄インキ層13は、模様や文字等とパターン状の絵柄を表現する層である。絵柄インキ層13の絵柄は任意であるが、例えば、木目、石目、布目、砂目、幾何学模様、文字等からなる絵柄である。絵柄インキ層13としては、バインダーの樹脂を特定の樹脂から構成し、所望する色彩を得るための適当な着色剤を配合する他は、基本的には特に制限は無い。絵柄インキ層は、通常は、印刷インキでグラビア印刷等の公知の印刷方法により形成する。
バインダーの樹脂は、アクリル樹脂単独又はアクリル樹脂と塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体との混合物を主成分とするのが好ましい。基材フィルム11としてアクリル樹脂を用いる場合は、基材フィルム11との密着性を出す為にアクリル樹脂を用い、更に塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体又は別のアクリル樹脂を混合すると印刷適性、成形適性がより好適となる。
ここで、アクリル樹脂としては、上述の基材フィルムのところで列記したものと同様のものの中から適宜選択する他、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、オクチル(メタ)アクリレート等の(メタ)アクリル酸アルキルエステルと、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシ−3−フェノキシプロピル(メタ)アクリレート等の分子中に水酸基を有する(メタ)アクリル酸エステルとを共重合させて得られるアクリルポリオールを用いることも出来る。
また、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体としては、通常、酢酸ビニル含有量が5〜20質量%程度、平均重合度350〜900程度のものが用いられる。必要に応じ、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体に更にマレイン酸、フマル酸等のカルボン酸を共重合させても良い。アクリル樹脂と塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体との混合比は、アクリル樹脂/塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体=1/9〜9/1(質量比)程度である。この他、副成分の樹脂として、必要に応じて、適宜その他の樹脂、例えば、熱可塑性ポリエステル樹脂、熱可塑性ウレタン樹脂、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン等の塩素化ポリオレフィン等の樹脂を混合しても良い。
さらに、着色剤として、例えば、チタン白、亜鉛華、カーボンブラック、鉄黒、弁柄、カドミウムレッド、群青、コバルトブルー、黄鉛、チタンイエロー等の無機顔料、フタロシアニンブルー、インダスレンブルー、イソインドリノンイエロー、ベンジジンイエロー、キナクリドンレッド、ペリレンレッド等の有機顔料、アルミニウム、真鍮等の金属の粉末又は鱗片等の金属顔料、二酸化チタン被覆雲母の粉末又は鱗片等の真珠光沢(パール)顔料、或いは染料等が用いられる。
The pattern ink layer 13 according to the present invention is a layer that expresses a pattern, a character, and a pattern-like pattern. Although the pattern of the pattern ink layer 13 is arbitrary, it is a pattern composed of, for example, wood grain, stone grain, cloth grain, sand grain, geometric pattern, characters, and the like. The pattern ink layer 13 is basically not particularly limited, except that the binder resin is composed of a specific resin and an appropriate colorant for obtaining a desired color is blended. The pattern ink layer is usually formed with printing ink by a known printing method such as gravure printing.
The binder resin is preferably mainly composed of an acrylic resin alone or a mixture of an acrylic resin and a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer. When an acrylic resin is used as the base film 11, the acrylic resin is used to provide adhesion to the base film 11, and further mixed with a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer or another acrylic resin, printability and molding Suitability becomes more suitable.
Here, the acrylic resin is appropriately selected from those listed in the above-mentioned base film, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl. (Meth) acrylate, alkyl methacrylate (meth) acrylate such as octyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl (meth) An acrylic polyol obtained by copolymerizing a (meth) acrylic acid ester having a hydroxyl group in a molecule such as acrylate can also be used.
As the vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, those having a vinyl acetate content of about 5 to 20% by mass and an average degree of polymerization of about 350 to 900 are usually used. If necessary, the vinyl chloride-vinyl acetate copolymer may be further copolymerized with a carboxylic acid such as maleic acid or fumaric acid. The mixing ratio of the acrylic resin and the vinyl chloride-vinyl acetate copolymer is about acrylic resin / vinyl chloride-vinyl acetate copolymer = 1/9 to 9/1 (mass ratio). In addition, as a subcomponent resin, if necessary, other resins such as thermoplastic polyester resin, thermoplastic urethane resin, chlorinated polyethylene, chlorinated polypropylene, and other chlorinated polyolefin resins may be mixed. Also good.
Further, as a colorant, for example, titanium white, zinc white, carbon black, iron black, petal, cadmium red, ultramarine, cobalt blue, yellow lead, titanium yellow, and other inorganic pigments, phthalocyanine blue, indanthrene blue, isoindo Organic pigments such as linone yellow, benzidine yellow, quinacridone red, and perylene red; metal pigments such as aluminum and brass; metal pigments such as scales; pearlescent pigments or dyes such as titanium dioxide-coated mica powder or scales Etc. are used.

本発明の加飾シート10を製造する方法は、例えば、基材フィルム11の表面にマットコート剤からなるマット層12を、基材フィルム11の裏面に絵柄インキ層13をグラビア印刷、ロールコート等の公知の印刷又は塗工手段により積層すればよい。積層の順序は、マット層12と絵柄インキ層13のいずれが先でもよい。
次に、加飾シート10は公知の方法でマット層12面及び/又は絵柄インキ層13面に公知の方法でエンボス加工される。エンボス加工時の加飾シート加熱温度は通常200℃以上であり、エンボス版温度は通常100℃以上である。
The method for producing the decorative sheet 10 of the present invention includes, for example, a mat layer 12 made of a mat coating agent on the surface of the base film 11 and a graphic ink layer 13 on the back surface of the base film 11 by gravure printing, roll coating or the like. What is necessary is just to laminate | stack by the well-known printing or coating means. Either the mat layer 12 or the pattern ink layer 13 may be first in the order of lamination.
Next, the decorative sheet 10 is embossed by a known method on the mat layer 12 surface and / or the pattern ink layer 13 surface by a known method. The decorative sheet heating temperature during embossing is usually 200 ° C. or higher, and the embossing plate temperature is usually 100 ° C. or higher.

図3及び4は、本発明の加飾シート10の絵柄インキ層13面に成形樹脂層20を形成した加飾成形品30の断面を示す模式図である。
図3及び4に示す加飾成形品30は、本発明の加飾シート10を用いて、例えば、サーモジェクト成形により製造される。即ち、本発明の加飾シート10は、所定温度に加熱した後、射出成形金型内で真空成形により所定の型付けを完了した後直ちに射出樹脂を射出し、成形樹脂層20を形成する。射出成形完了し、冷却した後、射出成形金型から加飾成形品30を取り出す。
図1のように、マット層12面にエンボス加工を施した場合であっても加飾シート10のマット層12が二液硬化型樹脂及び艶消し剤を含むマットコート剤から成り硬質化するので、真空成形時においても射出成形時の成形圧力によっても、エンボスされた凹凸模様の凹凸形状が消失することを抑制し、意匠性が確保される。
また、図2のように、絵柄インキ層13面にエンボス加工を施した場合は、射出樹脂が高温であっても、絵柄インキ層13面の凹部に直ちに射出樹脂が満たされるので、同様にエンボスされた凹凸模様の凹凸形状が消失することがない。
3 and 4 are schematic views showing a cross section of a decorative molded product 30 in which a molded resin layer 20 is formed on the surface of the pattern ink layer 13 of the decorative sheet 10 of the present invention.
The decorative molded product 30 shown in FIGS. 3 and 4 is manufactured by, for example, thermoject molding using the decorative sheet 10 of the present invention. That is, the decorative sheet 10 of the present invention is heated to a predetermined temperature, and then the injection resin is injected immediately after completion of the predetermined molding by vacuum forming in the injection mold to form the molded resin layer 20. After the injection molding is completed and cooled, the decorative molded product 30 is taken out from the injection mold.
As shown in FIG. 1, even when embossing is performed on the surface of the mat layer 12, the mat layer 12 of the decorative sheet 10 is made of a mat coating agent containing a two-component curable resin and a matting agent, and is hardened. The embossed concavo-convex pattern is prevented from disappearing by the molding pressure at the time of vacuum molding and injection molding, and the design is ensured.
Further, as shown in FIG. 2, when embossing is performed on the surface of the pattern ink layer 13, even if the injection resin is hot, the recesses on the surface of the pattern ink layer 13 are immediately filled with the injection resin. The uneven shape of the uneven pattern thus formed does not disappear.

上述の射出樹脂としては、基本的には特に制限はなく公知の樹脂で良い。製品の要求物性やコスト等に応じて選定すれば良い。熱可塑性樹脂であれば、ABS(アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体)樹脂、スチレン樹脂、アクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリオレフィン系樹脂等である。また、硬化性樹脂であれば、2液硬化型の樹脂、例えば、ウレタン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂等の未硬化樹脂液等である。熱可塑性樹脂は加熱熔融して流動状態で射出し、また硬化性樹脂は(その未硬化物を)室温又は適宜加熱して流動状態で射出する。なお、射出樹脂は、用途に応じて適宜、着色剤を添加して着色した樹脂を使用しても良い。着色剤には、絵柄インキ層で述べた如き公知の着色剤を使用すれば良い。また、射出樹脂には、必要に応じ適宜、シリカ、アルミナ、タルク、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム等の無機物粉末、ガラス繊維等の充填剤、安定剤、滑剤等の公知の各種添加剤を含有させることが好ましい。   The above-described injection resin is basically not particularly limited and may be a known resin. It may be selected according to the required physical properties and cost of the product. Examples of the thermoplastic resin include ABS (acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer) resin, styrene resin, acrylic resin, vinyl chloride resin, polycarbonate resin, and polyolefin resin. Further, in the case of a curable resin, it is a two-component curable resin, for example, an uncured resin solution such as a urethane resin, an unsaturated polyester resin, or an epoxy resin. The thermoplastic resin is melted by heating and injected in a fluid state, and the curable resin (its uncured product) is injected at room temperature or appropriately heated and injected in a fluid state. Note that as the injection resin, a resin colored by adding a colorant may be used as appropriate according to the application. As the colorant, a known colorant as described in the pattern ink layer may be used. In addition, the injection resin contains various known additives such as silica, alumina, talc, calcium carbonate, aluminum hydroxide and other inorganic powders, fillers such as glass fibers, stabilizers, lubricants, and the like as necessary. It is preferable.

次に、本発明を実施例により、さらに詳細に説明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定されるものではない。
なお、60度グロス値及びエンボス加工の凹凸は、下記の方法に従って測定した。
1.60度グロス値
60度グロスメーター((株)コニカミノルタ製)を用いて、測定した。
2.エンボス加工の凹凸
目視により、下記の基準で評価した。
○:エンボス加工時の凹凸が維持され、意匠感に変化がない。
×:エンボス加工時の凹凸が減り、意匠感が変わっている。
EXAMPLES Next, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited at all by these examples.
The 60-degree gloss value and the embossed unevenness were measured according to the following methods.
1. 60 degree gloss value It measured using the 60 degree gloss meter (made by Konica Minolta Co., Ltd.).
2. Embossing irregularities Visual evaluation was made according to the following criteria.
○: Concavity and convexity during embossing are maintained, and there is no change in the design feeling.
X: The unevenness | corrugation at the time of embossing reduces, and the design feeling has changed.

実施例1
ガラス転移点が104℃であるアクリル樹脂からなる基材フィルム(膜厚125μm)の表面に、塩化ビニル変性アクリルポリオール(OH価:72mgKOH/g)と1,6−ヘキサメチレンジイソシアネート(HMDI)とキシレンジイソシアネート(XDI)とシリカとを質量比(塩化ビニル変性アクリルポリオール/HMDI/XDI/シリカ=73.96/0.33/2.94/22.77)で配合したマットコート剤〔シリカ含有量はマットコート剤基準(溶剤分を除く)で22.77質量%〕をロールコートで塗工し、マット層を形成した後、その塗工面とは反対側の基材フィルムの表面にポリブチルメタクリレート/塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体(質量比:2/1)からなる絵柄インキ層をグラビア印刷し、乾燥後マット層に所定のエンボス加工(シート加熱温度200℃、エンボス版温度120度)を施して実施例1の加飾シートを得た。
Example 1
A vinyl chloride-modified acrylic polyol (OH value: 72 mg KOH / g), 1,6-hexamethylene diisocyanate (HMDI) and xylene are formed on the surface of a base film (film thickness 125 μm) made of an acrylic resin having a glass transition point of 104 ° C. A mat coating agent in which diisocyanate (XDI) and silica are blended at a mass ratio (vinyl chloride modified acrylic polyol / HMDI / XDI / silica = 73.96 / 0.33 / 2.94 / 22.77) [silica content is After applying a roll coat to the mat coating agent standard (excluding the solvent content) (22.77% by mass) to form a mat layer, the surface of the base film opposite to the coated surface is coated with polybutyl methacrylate / Gravure printing a pattern ink layer made of vinyl chloride-vinyl acetate copolymer (mass ratio: 2/1) Predetermined embossed layer (sheet heating temperature 200 ° C., embossing plate temperature 120 °) to obtain a decorative sheet of Example 1 is subjected to.

比較例1
実施例1と同じアクリル樹脂とシリカとを質量比(77.23/22.77)で配合してなる基材フィルム(膜厚125μm)の表面に、ポリブチルメタクリレート/塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体(質量比:2/1)からなる絵柄インキ層を実施例1と同様にグラビア印刷し、乾燥後絵柄インキ層とは反対側の基材フィルムの表面に実施例1と同じエンボス加工を施して比較例1の加飾シートを得た。
Comparative Example 1
Polybutylmethacrylate / vinyl chloride-vinyl acetate co-polymerized on the surface of a base film (film thickness 125 μm) formed by blending the same acrylic resin and silica as in Example 1 in a mass ratio (77.23 / 22.77) The pattern ink layer consisting of the coalescence (mass ratio: 2/1) was subjected to gravure printing in the same manner as in Example 1, and after drying, the same embossing as in Example 1 was performed on the surface of the base film opposite to the pattern ink layer. Thus, a decorative sheet of Comparative Example 1 was obtained.

次に、上記実施例1及び比較例1の2種類の加飾シートを夫々80℃、90℃、100℃、110℃、120℃及び130℃の6種類の温度条件で加熱し、射出成形金型内で真空成形により所定の型付けを完了した後にABS樹脂からなる射出樹脂を射出し、12種類の加飾成形品を得た。得られた12種類の加飾成形品の表面の艶を60度グロス値により、エンボス加工による表面の凹凸を目視により、評価した。結果を表1に示す。   Next, the two decorative sheets of Example 1 and Comparative Example 1 were heated at six temperature conditions of 80 ° C., 90 ° C., 100 ° C., 110 ° C., 120 ° C. and 130 ° C. After completing predetermined molding by vacuum molding in the mold, an injection resin made of ABS resin was injected to obtain 12 types of decorative molded products. The surface gloss of the resulting 12 types of decorative molded products was evaluated by visual observation of the surface roughness due to embossing with a 60-degree gloss value. The results are shown in Table 1.

Figure 0004807300
Figure 0004807300

さらに、真空成形時のシート加熱温度を120℃とした、実施例1及び比較例1の加飾シートから得られた2種類の加飾成形品を夫々110℃で1,000時間の環境下で耐熱試験をした後、これら加飾成形品の試験前及び試験後の表面の艶を60度グロス値により評価した。結果を表2に示す。   Furthermore, the two types of decorative molded products obtained from the decorative sheets of Example 1 and Comparative Example 1 with the sheet heating temperature during vacuum forming being 120 ° C. were each at 110 ° C. under an environment of 1,000 hours. After the heat resistance test, the gloss of the surface of these decorative molded products before and after the test was evaluated based on a 60-degree gloss value. The results are shown in Table 2.

Figure 0004807300
Figure 0004807300

表1及び表2から分かるように、実施例1の加飾シートは、真空成形工程でのシート加熱温度が高くても加飾シートの表面の艶が維持され、かつ加飾成形品の使用時において110℃の環境下にさらされても表面の艶が低下せず良好であった。また、真空成形工程において加飾シートのエンボス加工による凹凸模様が維持され意匠感に変化がなかった。これに対し、比較例1の加飾シートは、真空成形工程でのシート加熱温度が高くなると加飾シートの表面の艶が高くなり所望する艶消しを得ることが困難であった。また、加飾成形品の使用時において110℃の環境下にさらされることにより表面の艶が低下し、過度の艶消しとなった。さらに、真空成形工程において加飾シートのエンボス加工による凹凸模様が減り意匠感が変化した。   As can be seen from Table 1 and Table 2, the decorative sheet of Example 1 maintains the gloss of the surface of the decorative sheet even when the sheet heating temperature in the vacuum forming process is high, and the decorative molded product is used. Even when exposed to an environment of 110 ° C., the gloss of the surface did not decrease and was satisfactory. Moreover, the uneven | corrugated pattern by the embossing of a decorating sheet was maintained in the vacuum forming process, and the design feeling did not change. On the other hand, the decorative sheet of Comparative Example 1 had a high gloss on the surface of the decorative sheet when the sheet heating temperature in the vacuum forming process was high, and it was difficult to obtain the desired matte. Further, when the decorative molded product was used, it was exposed to an environment of 110 ° C., and the gloss of the surface was lowered, resulting in excessive matting. Furthermore, the unevenness | corrugation pattern by embossing of a decoration sheet reduced in the vacuum forming process, and the design feeling changed.

実施例2
エンボス加工を絵柄インキ層面に施した以外は、実施例2は実施例1と同様にして、実施例2の加飾シートを得た。この加飾シートについて、真空成形時のシート加熱温度を120℃として実施例1と同様にして加飾成形品を得た。得られた加飾成形品の表面の艶を60度グロス値により評価した結果、実施例1と同じ結果を得た。また、加飾シートのエンボス加工による凹凸模様が変化したかどうか目視により評価した所、凹凸模様は維持され意匠感に変化がなかった。
さらに、得られた加飾成形品を110℃で1,000時間の環境下で耐熱試験をした後、加飾成形品の試験前及び試験後の表面の艶を60度グロス値により評価した所、表面の艶が低下せず良好であった。
Example 2
Example 2 obtained the decorating sheet of Example 2 like Example 1 except having performed embossing on the pattern ink layer surface. About this decoration sheet, the sheet heating temperature at the time of vacuum forming was 120 degreeC, and it carried out similarly to Example 1, and obtained the decorative molded product. As a result of evaluating the gloss of the surface of the obtained decorative molded product with a 60-degree gloss value, the same result as in Example 1 was obtained. Moreover, when the uneven | corrugated pattern by embossing of the decorating sheet changed visually, the uneven | corrugated pattern was maintained and the design feeling did not change.
Further, the obtained decorative molded product was subjected to a heat resistance test at 110 ° C. in an environment of 1,000 hours, and the surface gloss before and after the test of the decorative molded product was evaluated based on a 60 degree gloss value. The surface gloss was good without deterioration.

本発明の加飾シートは、各種の加飾成形品に好適に用いられる。   The decorative sheet of the present invention is suitably used for various decorative molded products.

本発明の加飾シートの断面を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows the cross section of the decorating sheet of this invention. 本発明の他の加飾シートの断面を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows the cross section of the other decorating sheet of this invention. 本発明の加飾シートを用いた加飾成形品の断面を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows the cross section of the decorating molded product using the decorating sheet of this invention. 本発明の他の加飾シートを用いた加飾成形品の断面を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows the cross section of the decorative molded product using the other decorating sheet of this invention.

符号の説明Explanation of symbols

10 加飾シート
11 基材フィルム
12 マット層
13 絵柄インキ層
20 成形樹脂層
30 加飾成形品
DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 Decorative sheet 11 Base film 12 Mat layer 13 Pattern ink layer 20 Molded resin layer 30 Decorative molded product

Claims (7)

アクリル樹脂からなる基材フィルムの表面にマットコート剤からなるマット層を積層し、該基材フィルムの裏面に絵柄インキ層を積層してなり、かつ該マット層面及び/又は該絵柄インキ層面に該基材フィルム面内をも含むエンボス加工をしてなる加飾シートであって、該マットコート剤が二液硬化型樹脂及び艶消し剤を含むことを特徴とする射出成形用加飾シート。 A mat layer made of a mat coating agent is laminated on the surface of a base film made of acrylic resin, a pattern ink layer is laminated on the back surface of the base film, and the mat layer surface and / or the pattern ink layer surface a decorative sheet formed by embossing also comprising a substrate film plane, decorative sheet for injection molding, characterized in that the mat coating agent comprises a two-component curable resin and matting agents. 二液硬化型樹脂がアクリルポリオール及びイソシアネートからなる請求項1に記載の射出成形用加飾シート。 The decorative sheet for injection molding according to claim 1, wherein the two-component curable resin comprises acrylic polyol and isocyanate. アクリルポリオールが塩化ビニル変性アクリルポリオールである請求項2に記載の射出成形用加飾シート。 The decorative sheet for injection molding according to claim 2, wherein the acrylic polyol is a vinyl chloride-modified acrylic polyol. 艶消し剤が、シリカである請求項1〜3のいずれかに記載の射出成形用加飾シート。 The decorating sheet for injection molding according to any one of claims 1 to 3, wherein the matting agent is silica. 基材フィルムのアクリル樹脂のガラス転移点が95〜110℃である請求項1〜4のいずれかに記載の射出成形用加飾シート。 The decorative sheet for injection molding according to any one of claims 1 to 4, wherein the glass transition point of the acrylic resin of the base film is 95 to 110 ° C. 請求項1〜5のいずれかに記載の射出成形用加飾シートを使用してなる加飾成形品。A decorative molded product using the decorative sheet for injection molding according to any one of claims 1 to 5. 請求項1〜5のいずれかに記載の射出成形用加飾シートを予備成形する真空成形工程と、予備成形された加飾シートに樹脂を射出する射出成形工程とを含む加飾成形品の製造方法。Production of a decorative molded product including a vacuum forming step of preforming the decorative sheet for injection molding according to any one of claims 1 to 5 and an injection molding step of injecting a resin to the preformed decorative sheet. Method.
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