JP4788078B2 - ORGANIC ELECTROLUMINESCENT ELEMENT, ORGANIC ELECTROLUMINESCENT ELEMENT MATERIAL, AND DISPLAY DEVICE - Google Patents

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、有機エレクトロルミネッセンス（以下、有機ＥＬとも略記する）素子、有機エレクトロルミネッセンス素子材料および表示装置に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、無機エレクトロルミネッセンス素子は平面型光源として使用されてきたが、該発光素子を駆動させるためには交流の高電圧が必要である。
【０００３】
最近開発された、有機エレクトロルミネッセンス素子は、蛍光性有機化合物を含む薄膜を陰極と陽極で挟んだ構成を有し、薄膜に電子及び正孔を注入して再結合させることにより励起子（エキシトン）を生成させ、このエキシトンが失活する際の光の放出（蛍光・燐光）を利用して発光する素子であるが、数Ｖ〜数十Ｖ程度の低電圧で発光が可能であり、自己発光型であるために視野角依存性に富み、視認性が高く、薄膜型の完全固体素子であるので省スペース、携帯性等の観点から注目されている。
【０００４】
これまで、様々な有機ＥＬ素子が報告されているが、青〜青紫色の発光を示すものについては、発光輝度、及び、発光寿命などの諸性能において、十分な性能を満たすものはいまだに報告された例がない。たとえば、特開平３−１５２８９７号では、ｐ−クオーターフェニルを含有する有機エレクトロルミネッセンス素子が、４２０ｎｍに発光することが報告されているが、発光輝度が低く十分なものではなかった。
【０００５】
また、特開平１０−９２５７８号、同１０−１０６７４９号にはベンズイミダゾールを分子内に取り込んだ化合物を検討しているが、発光輝度がこれらでも十分ではなかった。
【０００６】
特開平６−１８４５３１号には、ピラゾリン化合物からなる蛍光材料が開示されているが、有機ＥＬ素子用の材料として用いるには、熱安定性の観点からも不十分であった。
【０００７】
また、特開平８−２８６０３３号において、Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−Ｎ，Ｎ′−ビス（３−メチルフェニル）［１，１′−ビフェニル］−４，４′−ジアミン（ＴＰＤ）は、４２０ｎｍにＥＬ発光することが知られているが、色変換フィルターにより赤色を出そうとすると、その色純度が悪いという欠点を有していた。
【０００８】
これらの観点から、青〜青紫色に発光する有機エレクトロルミネッセンス素子の発光材料としては、より高輝度に発光する素子が求められており、エネルギー変換効率、発光量子効率の更なる向上が期待されている。
【０００９】
一方、有機ＥＬ素子あるいは有機ＥＬ素子を用いた表示装置を携帯目的で使用する場合、基体としてガラスを用いたものはフレキシブル性（可撓性）がないために落下等の不慮の衝撃により壊れる可能性があった。
【００１０】
また大気中の水分が有機ＥＬ素子内に浸入し発光面にダークスポット（黒点）を形成し有機ＥＬ素子の発光特性の劣化を招く原因となっていた。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の第一の目的は、高輝度の青〜青紫色の発光を可能にした有機ＥＬ素子を提供するものであり、第二の目的は、長寿命の有機エレクトロルミネッセンス素子を提供するものである。第三の目的は、前記有機ＥＬ素子を用いた表示装置を提供することにある。第四の目的はフレキシブル性の有る有機ＥＬ素子を提供する事である。第五の目的は、大気中においても安定した発光特性を維持する有機ＥＬ素子を提供する事である。
【００１２】
【課題を解決するための手段】
本発明の上記目的は、以下の構成によって達成された。
【００１３】
１．前記一般式（１）で表される化合物を含有することを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。
【００１４】
２．前記一般式（１）におけるＡｒ₁及びＡｒ₂の少なくとも１つが、前記一般式（２）で表されることを特徴とする前記１記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【００１５】
３．前記一般式（３）で表される化合物を含有することを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。
【００１６】
４．前記一般式（３）におけるＡｒ_５、Ａｒ_６及びＡｒ_７の少なくとも１つが、下記一般式（４）で表されるナフチル基であることを特徴とする前記３記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【００１７】
５．前記一般式（３）におけるＡｒ_５、Ａｒ_６及びＡｒ_７の少なくとも１つが、前記一般式（５）で表されるビナフチル基であることを特徴とする前記３記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【００２６】
６．前記一般式（３）で表されることを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子材料。
【００２７】
７．前記一般式（３）におけるＡｒ_５、Ａｒ_６及びＡｒ_７の少なくとも１つが、前記一般式（４）で表されるナフチル基であることを特徴とする前記６記載の有機エレクトロルミネッセンス素子材料。
【００２８】
８．前記一般式（３）におけるＡｒ_５、Ａｒ_６及びＡｒ_７の少なくとも１つが、前記一般式（５）で表されるビナフチル基であることを特徴とする前記６記載の有機エレクトロルミネッセンス素子材料。
【００２９】
９．色変換部を有することを特徴とする前記１〜５のいずれか１項記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【００３０】
１０．前記１〜５のいずれか１項記載の有機エレクトロルミネッセンス素子が、同一基体上に並置されていることを特徴とする表示装置。
【００３１】
１１．プラスチックフィルムからなる基体を有することを特徴とする前記１〜５のいずれか１項記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【００３２】
１２．前記基体と共同して前記有機エレクトロルミネッセンス素子を覆う封止部材を設け封止されている事を特徴とする前記１１記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【００３３】
本発明を更に詳しく説明する。本明細書の有機化合物が発光する色は、分光放射輝度計ＣＳ−１０００（ミノルタ製）で測定した結果を、「新編色彩科学ハンドブック」（日本色彩学会編、東京大学出版会、１９８５）の１０８頁の図４．１６記載のＣＩＥ色度座標に当てはめたときの色で決定される。
【００３４】
また、本発明における「陰極バッファー層」とは、駆動電圧低下や発光効率向上のために陰極と有機層間に設けられる層のことで、特開平６−３２５８７１号、同９−１７５７４号、同１０−７４５８６号等にもその詳細が記載されており、具体的にはストロンチウムやアルミニウム等に代表される金属バッファー層、フッ化リチウムに代表されるアルカリ金属化合物バッファー層、フッ化マグネシウムに代表されるアルカリ土類金属化合物バッファー層、酸化アルミニウムに代表される酸化物バッファー層等が挙げられる。
【００３５】
以下に、本発明の一般式（１）〜（５）で表される化合物について詳しく説明する。
【００３６】
前記一般式（１）において、ｎ１は０から４の整数を表し、一つ又は複数のＲ₁は、各々アルキル基、ハロゲン原子、アルコキシ基から選ばれる置換基を表す。Ｒ₁として好ましくはメチル基、エチル基、ｉ−プロピル基、ヒドロキシエチル基、メトキシメチル基、トリフルオロメチル基、ｔ−ブチル基、弗素、塩素、メトキシ基、エトキシ基、ｉ−プロポキシ基、ブトキシ基等が挙げられる。Ａｒ₁、Ａｒ₂及びＡｒ₃は、各々が置換基を有していても良い芳香族炭化水素基又は置換基を有していても良い芳香族複素環基を表し、それぞれ異なっていても同一でも良い。Ａｒ₁、Ａｒ₂は好ましくは３位をアリール基で置換したフェニル基を表し、Ａｒ₃として好ましくはナフチル、ビナフチル、キノリル、イソキノリル、ベンゾオキサゾリル、ベンゾイミダゾリル基等が挙げられる。
【００３７】
一般式（２）において、ｎ２は０から４の整数を表し、一つ又は複数のＲ₂は各々アルキル基、ハロゲン原子、アルコキシ基から選ばれる置換基を表す。Ｒ₂として好ましくは、上述のＲ₁の好ましい例と同様の置換基が挙げられる。Ａｒ₄は、置換基を有していても良い芳香族炭化水素基又は置換基を有していても良い芳香族複素環基を表す。Ａｒ₄として好ましくはナフチル、ビナフチル、キノリル、イソキノリル、ベンゾオキサゾリル、ベンゾイミダゾリル基等が挙げられる。
【００３８】
一般式（３）においてｎ３、ｎ４及びｎ５は、各々０から４の整数を表し、一つ又は複数のＲ₃、Ｒ₄及びＲ₅は、各々アルキル基、ハロゲン原子、アルコキシ基から選ばれる置換基を表す。Ｒ₃、Ｒ₄及びＲ₅として好ましくは、上述のＲ₁の好ましい例と同様の置換基が挙げられる。Ａｒ₅、Ａｒ₆及びＡｒ₇は各々置換基を有していても良い芳香族炭化水素基又は芳香族複素環基を表し、それぞれ異なっていても同一でも良い。Ａｒ₅、Ａｒ₆及びＡｒ₇として好ましくは、ナフチル、ビナフチル、キノリル、イソキノリル、ベンゾオキサゾリル、ベンゾイミダゾリル基等が挙げられる。
【００３９】
一般式（４）及び（５）においてｎ６及びｎ８は各々０から７の整数を表し、ｎ７は０から６の整数を表す。一つ又は複数のＲ₆、Ｒ₇及びＲ₈は各々アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、ハロゲン、アルコキシ基、アリールオキシ基及び複素環基の中から選ばれる置換基を表し、メチル基、トリフルオロメチル基、ナフチル基が特に好ましい。
【００５７】
以下に、本発明の一般式（１）〜（５）で表される化合物、及び、参考となる化合物の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００５８】
【化１３】

【００５９】
【化１４】

【００６０】
【化１５】

【００６１】
【化１６】

【００６２】
【化１７】

【００６３】
【化１８】

【００６４】
【化１９】

【００６５】
【化２０】

【００６６】
【化２１】

【００６７】
【化２２】

【００６８】
【化２３】

【００６９】
【化２４】

【００７０】
【化２５】

【００７１】
【化２６】

【００７２】
【化２７】

【００７３】
【化２８】

【００７４】
本発明において、有機ＥＬ素子の有機化合物薄膜層（以降、有機層とも言う）の構成は、単層でも多層積層でもよく、例えば、多層構成の場合には、有機物以外の層（例えば、フッ化リチウム層や無機金属塩の層、またはそれらを含有する層など）が任意の位置に配置されていてもよい。
【００７５】
本発明の有機ＥＬ素子は、基本的には一対の電極の間に、少なくとも１層の発光層を挾持し、必要に応じ、正孔輸送層や電子輸送層を介在させた構造を有する。
【００７６】
具体的には、
１：陽極／発光層／陰極
２：陽極／正孔輸送層／発光層／陰極
３：陽極／発光層／電子輸送層／陰極
４：陽極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／陰極
５：陽極／正孔注入層／発光層／陰極バッファー層／陰極
６：陽極／正孔注入層／発光層／電子注入層／陰極バッファー層／陰極
などの構造がある。
【００７７】
本発明の有機ＥＬ素子に好ましく用いられる基体は、ガラス、プラスチックなど、その種類には特に限定はなく、また、透明のものであれば特に制限はない。本発明のエレクトロルミネッセンス素子に好ましく用いられる基体としては、例えば、ガラス、石英、光透過性プラスチックフィルムを挙げることができる。特に携帯用途で有る場合落下等の衝撃による破壊を避けるためフレキシブル性（可撓性）を有する光透過性プラスチックフィルムであってもよい。
【００７８】
光透過性プラスチックフィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）、ポリエーテルイミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリフェニレンスルフィド、ポリアリレート、ポリイミド、ポリカーボネート（ＰＣ）、セルローストリアセテート（ＴＡＣ）、セルロースアセテートプロピオネート（ＣＡＰ）等からなるフィルム等が挙げられる。
【００７９】
上記発光層は、電極または電子輸送層、正孔輸送層から注入されてくる電子および正孔が再結合して発光する層であり、発光する部分は発光層の層内であっても発光層と隣接層との界面であっても良い。
【００８０】
発光層に使用される材料（以下、発光材料という）は、蛍光または燐光を発する有機化合物または錯体であることが好ましく、有機ＥＬ素子の発光層に使用される公知のものの中から適宜選択して用いることができる。このような発光材料は、主に有機化合物であり、所望の色調により、例えば、Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｓｙｎｔｈ．，１２５巻，１７〜２５頁に記載の化合物等を用いることができる。
【００８１】
発光材料は、発光性能の他に、前記正孔輸送機能や電子輸送機能を併せ持っていても良く、前記正孔輸送材料や電子輸送材料の殆どが、発光材料としても使用できる。
【００８２】
発光材料は、ｐ−ポリフェニレンビニレンやポリフルオレンのような高分子材料でも良く、さらに前記発光材料を高分子鎖に導入した、または前記発光材料を高分子の主鎖とした高分子材料を使用しても良い。
【００８３】
また、発光層にはドーパント（ゲスト物質）を併用してもよく、ＥＬ素子のドーパントとして使用される公知のものの中から任意のものを選択して用いることができる。ドーパントの具体例としては、例えば、キナクリドン、ＤＣＭ、クマリン誘導体、ローダミン、ルブレン、デカシクレン、ピラゾリン誘導体、スクアリリウム誘導体、ユーロピウム錯体等がその代表例として挙げられる。
【００８４】
この発光層は、上記化合物を、例えば真空蒸着法、スピンコート法、キャスト法、ＬＢ法などの公知の薄膜化法により製膜して形成することができる。発光層としての膜厚は、特に制限はないが、通常は５ｎｍ〜５μｍの範囲で選ばれる。この発光層は、これらの発光材料一種又は二種以上からなる一層構造であってもよいし、あるいは、同一組成又は異種組成の複数層からなる積層構造であってもよい。
【００８５】
また、この発光層は、特開昭５７−５１７８１号公報に記載されているように、樹脂などの結着材と共に上記発光材料を溶剤に溶かして溶液としたのち、これをスピンコート法などにより薄膜化して形成することができる。このようにして形成された発光層の膜厚については、特に制限はなく、状況に応じて適宜選択することができるが、通常は５ｎｍ〜５μｍの範囲である。
【００８６】
バッファー層とは、駆動電圧低下や発光効率向上のために、電極と有機層間に設けられる層のことで、「有機ＥＬ素子とその工業化最前線（１９９８年１１月３０日 エヌ・ティー・エス社発行）」の第２編第２章「電極材料」（第１２３頁〜第１６６頁）に詳細に記載されており、具体的には、陽極バッファー層と陰極バッファー層とがある。
【００８７】
陽極バッファー層は、特開平９−４５４７９号、同９−２６００６２号、同８−２８８０６９号等に詳細が記載されており、具体例として、銅フタロシアニンに代表されるフタロシアニンバッファー層、酸化バナジウムに代表される酸化物バッファー層、アモルファスカーボンバッファー層、ポリアニリン（エメラルディン）やポリチオフェン等の導電性高分子を用いた高分子バッファー層等が挙げられる。
【００８８】
陰極バッファー層は、特開平６−３２５８７１号、同９−１７５７４号、同１０−７４５８６号等に詳細が記載されており、具体的にはストロンチウムやアルミニウム等に代表される金属バッファー層、フッ化リチウムに代表されるアルカリ金属化合物バッファー層、フッ化マグネシウムに代表されるアルカリ土類金属化合物バッファー層、酸化アルミニウムに代表される酸化物バッファー層等が挙げられる。
【００８９】
上記バッファー層は、ごく薄い膜であることが望ましく、素材にもよるが、その膜厚は０．１〜１００ｎｍの範囲が好ましい。
【００９０】
さらに、上記基本構成層の他に、必要に応じてその他の機能を有する層を積層してもよく、例えば特開平１１−２０４２５８号、同１１−２０４３５９号、および「有機ＥＬ素子とその工業化最前線（１９９８年１１月３０日 エヌ・ティー・エス社発行）」の第２３７頁等に記載されている正孔阻止（ホールブロック）層などのような機能層を有していても良い。
【００９１】
このＥＬ素子における陽極としては、仕事関数の大きい（４ｅＶ以上）金属、合金、電気伝導性化合物及びこれらの混合物を電極物質とするものが好ましく用いられる。このような電極物質の具体例としてはＡｕ等の金属、ＣｕＩ、インジウムチンオキシド（ＩＴＯ）、ＳｎＯ₂、ＺｎＯ等の導電性透明材料が挙げられる。
【００９２】
該陽極は、これらの電極物質を蒸着やスパッタリングなどの方法により、薄膜を形成させ、フォトリソグラフィー法で所望の形状のパターンを形成してもよく、あるいはパターン精度を余り必要としない場合（１００μｍ以上程度）は、上記電極物質の蒸着やスパッタリング時に所望の形状のマスクを介してパターンを形成してもよい。この陽極より発光を取り出す場合には、可視光透過率を１０％より大きくすることが望ましく、又、陽極としてのシート抵抗は数百Ω／□以下が好ましい。更に、膜厚は、用いる材料にもよるが、通常１０ｎｍ〜１μｍ、好ましくは１０〜２００ｎｍの範囲である。
【００９３】
一方、陰極としては、仕事関数の小さい（４ｅＶ以下）金属（電子注入性金属と称する）、合金、電気伝導性化合物及びこれらの混合物を電極物質とするものが用いられる。このような電極物質の具体例としては、ナトリウム、ナトリウム−カリウム合金、マグネシウム、リチウム、マグネシウム／銅混合物、マグネシウム／銀混合物、マグネシウム／アルミニウム混合物、マグネシウム／インジウム混合物、アルミニウム／酸化アルミニウム（Ａｌ₂Ｏ₃）混合物、インジウム、リチウム／アルミニウム混合物、希土類金属などが挙げられる。これらの中で、電子注入性及び酸化などに対する耐久性の点から、電子注入性金属と、これより仕事関数の値が大きく安定な金属である第２金属との混合物、例えばマグネシウム／銀混合物、マグネシウム／アルミニウム混合物、マグネシウム／インジウム混合物、アルミニウム／酸化アルミニウム（Ａｌ₂Ｏ₃）混合物、リチウム／アルミニウム混合物などが好適である。
【００９４】
該陰極は、これらの電極物質を、蒸着やスパッタリングなどの方法により薄膜を形成させることにより作製することができる。又、陰極としてのシート抵抗は数百Ω／□以下が好ましく、膜厚は通常１０ｎｍ〜１μｍ、好ましくは５０〜２００ｎｍの範囲で選ばれる。本発明において、有機化合物層と陰極の間に陰極バッファー層を設けた場合には、陰極に用いられる金属は必ずしも仕事関数が小さい必要はなく、アルミニウムのような比較的仕事関数の大きな金属を用いることもでき、さらには前記のＩＴＯのような非金属導電性材料を用いることも可能である。
【００９５】
尚、発光を透過させるため、有機ＥＬ素子の陽極又は陰極の何れか一方が透明又は半透明であれば、発光効率が向上し好都合である。
【００９６】
次に、必要に応じて設けられる正孔輸送層は、陽極より注入された正孔を発光層に伝達する機能を有し、この正孔輸送層を陽極と発光層の間に介在させることにより、より低い電界で多くの正孔が発光層に注入され、その上、発光層に陰極又は電子輸送層より注入された電子は、発光層と正孔輸送層の界面に存在する電子の障壁により発光層内の界面に累積され、発光効率が向上するなど、発光性能の優れた素子となる。
【００９７】
この正孔輸送層の材料（以下、正孔輸送材料という）については、上記の好ましい性質を有するものであれば特に制限はなく、従来、光導伝材料において、正孔の電荷輸送材料として慣用されているものや、ＥＬ素子の正孔輸送層に使用される公知のものの中から任意のものを選択して用いることができる。
【００９８】
上記正孔輸送材料は、正孔の注入、電子の障壁性の何れかを有するものであり、有機物，無機物の何れであってもよい。この正孔輸送材料としては、例えば、トリアゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、ポリアリールアルカン誘導体、ピラゾリン誘導体及びピラゾロン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、アリールアミン誘導体、アミノ置換カルコン誘導体、オキサゾール誘導体、スチリルアントラセン誘導体、フルオレノン誘導体、ヒドラゾン誘導体、スチルベン誘導体、シラザン誘導体、アニリン系共重合体、又、導電性高分子オリゴマー、特にチオフェンオリゴマー等が挙げられる。
【００９９】
正孔輸送材料としては、上記のものを使用することができるが、例えば、ポルフィリン化合物、芳香族第３級アミン化合物及びスチリルアミン化合物、特に芳香族第３級アミン化合物を用いることが好ましい。上記芳香族第３級アミン化合物及びスチリルアミン化合物の代表例としては、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラフェニル−４，４′−ジアミノフェニル；Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−Ｎ，Ｎ′−ビス（３−メチルフェニル）−〔１，１′−ビフェニル〕−４，４′−ジアミン（ＴＰＤ）；２，２−ビス（４−ジ−ｐ−トリルアミノフェニル）プロパン；１，１−ビス（４−ジ−ｐ−トリルアミノフェニル）シクロヘキサン；Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラ−ｐ−トリル−４，４′−ジアミノビフェニル；１，１−ビス（４−ジ−ｐ−トリルアミノフェニル）−４−フェニルシクロヘキサン；ビス（４−ジメチルアミノ−２−メチルフェニル）フェニルメタン；ビス（４−ジ−ｐ−トリルアミノフェニル）フェニルメタン；Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−Ｎ，Ｎ′−ジ（４−メトキシフェニル）−４，４′−ジアミノビフェニル；Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラフェニル−４，４′−ジアミノジフェニルエーテル；４，４′−ビス（ジフェニルアミノ）クオードリフェニル；Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリ（ｐ−トリル）アミン；４−（ジ−ｐ−トリルアミノ）−４′−〔４−（ジ−ｐ−トリルアミノ）スチリル〕スチルベン；４−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ−（２−ジフェニルビニル）ベンゼン；３−メトキシ−４′−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノスチルベンゼン；Ｎ−フェニルカルバゾール、更には、米国特許５，０６１，５６９号に記載されている２個の縮合芳香族環を分子内に有するもの、例えば、４，４′−ビス〔Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ〕ビフェニル（ＮＰＤ）、特開平４−３０８６８８号に記載されるトリフェニルアミンユニットが三つスターバースト型に連結された４，４′，４″−トリス〔Ｎ−（３−メチルフェニル）−Ｎ−フェニルアミノ〕トリフェニルアミン（ＭＴＤＡＴＡ）等が挙げられる。
【０１００】
さらに、これらの材料を高分子鎖に導入した、またはこれらの材料を高分子の主鎖とした高分子材料を用いることもできる。
【０１０１】
又、ｐ型−Ｓｉ，ｐ型−ＳｉＣ等の無機化合物も正孔輸送材料として使用することができる。この正孔輸送層は、上記正孔輸送材料を、真空蒸着法、スピンコート法、キャスト法、ＬＢ法など、公知の方法により薄膜化することで形成することができる。正孔輸送層の膜厚については、特に制限はないが、通常は５ｎｍ〜５μｍ程度である。
【０１０２】
この正孔輸送層は、上記材料の１種又は２種以上からなる１層構造であってもよく、同一組成又は異種組成の複数層からなる積層構造であってもよい。更に、必要に応じて用いられる電子輸送層は、陰極より注入された電子を発光層に伝達する機能を有していればよく、その材料としては、従来公知の化合物の中から任意のものを選択して用いることができる。
【０１０３】
この電子輸送層に用いられる材料（以下、電子輸送材料と称する）の例としては、例えば、ニトロ置換フルオレン誘導体、ジフェニルキノン誘導体、チオピランジオキシド誘導体、ナフタレンペリレン等の複素環テトラカルボン酸無水物、カルボジイミド、フルオレニリデンメタン誘導体、アントラキノジメタン及びアントロン誘導体、オキサジアゾール誘導体などが挙げられる。又、特開昭５９−１９４３９３号に記載される一連の電子伝達性化合物は、該公報では発光層を形成する材料として開示されているが、本発明者らが検討の結果、電子輸送材料として用い得ることが判った。更に、上記オキサジアゾール誘導体において、オキサジアゾール環の酸素原子を硫黄原子に置換したチアジアゾール誘導体、電子吸引性基として知られているキノキサリン環を有するキノキザリン誘導体及びフェナントロリン誘導体なども、電子輸送材料として用いることができる。
【０１０４】
さらにこれらの材料を高分子鎖に導入した、またはこれらの材料を高分子の主鎖とした高分子材料を用いることもできる。
【０１０５】
又、８−キノリノール誘導体の金属錯体、例えば、トリス（８−キノリノール）アルミニウム（Ａｌｑ）、トリス（５，７−ジクロロ−８−キノリノール）アルミニウム、トリス（５，７−ジブロモ−８−キノリノール）アルミニウム、トリス（２−メチル−８−キノリノール）アルミニウム、トリス（５−メチル−８−キノリノール）アルミニウム、ビス（８−キノリノール）亜鉛（Ｚｎｑ）等、及びこれらの金属錯体の中心金属がＩｎ、Ｍｇ、Ｃｕ、Ｃａ、Ｓｎ、Ｇａ又はＰｂに置き替わった金属錯体も電子輸送材料として用いることができる。その他、メタルフリーもしくはメタルフタロシアニン、又はそれらの末端がアルキル基やスルホ基などで置換されているものも、電子輸送材料として好ましく用いることができる。又、発光層の材料として例示したジスチリルピラジン誘導体も、電子輸送材料として用いることができるし、正孔輸送層と同様に、ｎ型−Ｓｉ，ｎ型−ＳｉＣ等の無機半導体も電子輸送材料として用いることができる。
【０１０６】
この電子輸送層は、上記化合物を、例えば、真空蒸着法、スピンコート法、キャスト法、ＬＢ法などの公知の薄膜化法により製膜して形成することができる。電子輸送層としての膜厚は特に制限はないが、通常は５ｎｍ〜５μｍの範囲で選ばれる。この電子輸送層は、これらの電子輸送材料１種又は２種以上からなる１層構造でもよいし、同一組成又は異種組成の複数層から成る積層構造でもよい。
【０１０７】
次に、有機ＥＬ素子を作製するに好適な例を説明する。
例として、前記の陽極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／陰極からなるＥＬ素子の作製法について説明すると、まず適当な基板上に、所望の電極物質、例えば、陽極用物質からなる薄膜を、１μｍ以下、好ましくは１０〜２００ｎｍの範囲の膜厚になるように、蒸着やスパッタリングなどの方法により形成させ、陽極を作製する。次に、この上に、素子材料である正孔輸送層、発光層、電子輸送層の材料から成る薄膜を形成させる。
【０１０８】
本発明の一般式（１）〜（１１）で表される化合物は、正孔阻止層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、陰極バッファー層、陽極バッファー層の何れの層に含まれてもよく、単独であるいは他の化合物と混合で層を形成することが出来る。
【０１０９】
この有機薄膜層の薄膜化の方法としては、前記の如く、スピンコート法、キャスト法、蒸着法などがあるが、均質な膜が得られやすく、かつピンホールが生成しにくいなどの点から、真空蒸着法またはスピンコート法が特に好ましい。さらに、層ごとに異なる製膜法を適用しても良い。製膜に蒸着法を採用する場合、その蒸着条件は、使用する化合物の種類、分子堆積膜の目的とする結晶構造、会合構造などにより異なるが、一般に、ボート加熱温度５０〜４５０℃、真空度１０^-6〜１０^-3Ｐａ、蒸着速度０．０１〜５０ｎｍ／秒、基板温度−５０〜３００℃、膜厚５ｎｍ〜５μｍの範囲で適宜選ぶことが望ましい。
【０１１０】
これらの層の形成後、その上に陰極用物質からなる薄膜を、１μｍ以下好ましくは５０〜２００ｎｍの範囲の膜厚になるように、例えば、蒸着やスパッタリングなどの方法により形成させ、陰極を設けることにより、所望のＥＬ素子が得られる。この有機ＥＬ素子の作製は、一回の真空引きで一貫して正孔輸送層から陰極まで作製するのが好ましいが、途中で取り出して異なる製膜法を施してもかまわないが、その際には作業を乾燥不活性ガス雰囲気下で行う等の配慮が必要となる。
【０１１１】
また作製順序を逆にして、陰極、電子輸送層、発光層、正孔輸送層、陽極の順に作製することも可能である。このようにして得られたＥＬ素子に、直流電圧を印加する場合には、陽極を＋、陰極を−の極性として、電圧５〜４０Ｖ程度を印加すると、発光が観測できる。また、逆の極性で電圧を印加しても電流は流れずに発光は全く生じない。さらに、交流電圧を印加する場合には、陽極が＋、陰極が−の状態になったときのみ発光する。なお、印加する交流の波形は任意でよい。
【０１１２】
次に本発明において、色変換部を有する有機ＥＬ素子の説明をする。色変換部は有機ＥＬ素子の発光層からの発光を吸収して、波長変換し、異なる波長の蛍光を発光する蛍光色素を含有するものである。これにより有機ＥＬ素子が、発光層から発する光の色のみではなく、色変換層により変換された他の色も表示することが可能となる。
【０１１３】
色変換部としては、色変換層であることが好ましい。蛍光色素としては、有機蛍光体または無機蛍光体でもよく、変換したい波長によって使い分けることができる。
【０１１４】
有機蛍光体としては、クマリン系色素、ピラン系色素、シアニン系色素、クロコニウム系色素、スクアリウム系色素、オキソベンツアントラセン系色素、フルオレセイン系色素、ローダミン系色素、ピリリウム系色素、ペリレン系色素、スチルベン系色素、ポリチオフェン系色素などが挙げられる。
【０１１５】
無機蛍光体としては、粒径が３μｍ以下の微粒子のものが好ましく、さらにその製法が液相法を経由された合成された単分散に近い超微粒子蛍光体であることが好ましい。
【０１１６】
無機蛍光体は、結晶母体と賦活剤によって構成される無機系蛍光体、または希土類錯体系蛍光体が挙げられる。
【０１１７】
無機系蛍光体の組成は特に制限はないが、結晶母体であるＹ₂Ｏ₂Ｓ、Ｚｎ₂ＳｉＯ₄、Ｃａ₅（ＰＯ₄）₃Ｃｌ等に代表される金属酸化物及びＺｎＳ、ＳｒＳ、ＣａＳ等に代表される硫化物に、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ等の希土類金属のイオンやＡｇ、Ａｌ、Ｍｎ、Ｉｎ、Ｃｕ、Ｓｂ等の金属のイオンを賦活剤または共賦活剤として組み合わせたものが好ましい。
【０１１８】
結晶母体を更に詳しく説明すると、結晶母体としては金属酸化物が好ましく、例えば、（Ｘ）₃Ａｌ₁₆Ｏ₂₇、（Ｘ）₄Ａｌ₁₄Ｏ₂₅、（Ｘ）₃Ａｌ₂Ｓｉ₂Ｏ₁₀、（Ｘ）₄Ｓｉ₂Ｏ₈、（Ｘ）₂Ｓｉ₂Ｏ₆、（Ｘ）₂Ｐ₂Ｏ₇、（Ｘ）₂Ｐ₂Ｏ₅、（Ｘ）₅（ＰＯ₄）₃Ｃｌ、（Ｘ）₂Ｓｉ₃Ｏ₈〔ここで、Ｘはアルカリ土類金属を表す。なお、Ｘで表されるアルカリ土類金属は単一成分でも２種類以上の混合成分でもよく、その混合比率は任意でよい〕のようなアルカリ土類金属で置換された酸化アルミニウム、酸化ケイ素、リン酸、ハロリン酸等が代表的な結晶母体として挙げられる。
【０１１９】
その他の好ましい結晶母体としては、亜鉛の酸化物及び硫化物、イットリウムやガドリウム、ランタン等の希土類金属の酸化物及びその酸化物の酸素の一部を硫黄原子に換えた（硫化物）もの、及び希土類金属の硫化物及びそれらの酸化物や硫化物に任意の金属元素を配合したもの等が挙げられる。
【０１２０】
結晶母体の好ましい例を以下に列挙する。
Ｍｇ₄ＧｅＯ_5.5Ｆ、Ｍｇ₄ＧｅＯ₆、ＺｎＳ、Ｙ₂Ｏ₂Ｓ、Ｙ₃Ａｌ₅Ｏ₁₂、Ｙ₂ＳｉＯ₁₀、Ｚｎ₂ＳｉＯ₄、Ｙ₂Ｏ₃、ＢａＭｇＡｌ₁₀Ｏ₁₇、ＢａＡｌ₁₂Ｏ₁₉、（Ｂａ、Ｓｒ、Ｍｇ）Ｏ・ａＡｌ₂Ｏ₃、（Ｙ、Ｇｄ）ＢＯ₃、（Ｚｎ、Ｃｄ）Ｓ、ＳｒＧａ₂Ｓ₄、ＳｒＳ、ＧａＳ、ＳｎＯ₂、Ｃａ₁₀（ＰＯ₄）₆（Ｆ、Ｃｌ）₂、（Ｂａ、Ｓｒ）（Ｍｇ、Ｍｎ）Ａｌ₁₀Ｏ₁₇、（Ｓｒ、Ｃａ、Ｂａ、Ｍｇ）₁₀（ＰＯ₄）₆Ｃｌ２、（Ｌａ、Ｃｅ）ＰＯ₄、ＣｅＭｇＡｌ₁₁Ｏ₁₉、ＧｄＭｇＢ₅Ｏ₁₀、Ｓｒ₂Ｐ₂Ｏ₇、Ｓｒ₄Ａｌ₁₄Ｏ₂₅、Ｙ₂ＳＯ₄、Ｇｄ₂Ｏ₂Ｓ、Ｇｄ₂Ｏ₃、ＹＶＯ₄、Ｙ（Ｐ，Ｖ）Ｏ₄等である。
【０１２１】
以上の結晶母体及び賦活剤または共賦活剤は、同族の元素と一部置き換えたものでも構わないし、とくに元素組成に制限はなく、青紫領域の光を吸収して可視光を発するものであればよい。
【０１２２】
本発明において、無機系蛍光体の賦活剤、共賦活剤として好ましいものは、Ｌａ、Ｅｕ、Ｔｂ、Ｃｅ、Ｙｂ、Ｐｒ等に代表されるランタノイド元素のイオン、Ａｇ、Ｍｎ、Ｃｕ、Ｉｎ、Ａｌ等の金属のイオンであり、そのドープ量は母体に対して０．００１〜１００モル％が好ましく、０．０１〜５０モル％がさらに好ましい。
【０１２３】
賦活剤、共賦活剤は結晶母体を構成するイオンの一部を上記ランタノイドのようなイオンに置き換えることでその結晶の中にドープされる。
【０１２４】
蛍光体結晶の実際の組成は、厳密に記載すれば以下のような組成式になるが、賦活剤の量の大小は本質的な蛍光特性に影響を及ぼさないことが多いので、以下特にことわりのない限り下記ｘやｙの数値は記載しないこととする。例えばＳｒ_4-xＡｌ₁₄Ｏ₂₅：Ｅｕ²⁺ _xは、本発明においてはＳｒ₄Ａｌ₁₄Ｏ₂₅：Ｅｕ²⁺と表記する。
【０１２５】
以下に代表的な無機系蛍光体（結晶母体と賦活剤によって構成される無機蛍光体）の組成式を記載するが、本発明はこれらに限定されるものではない。（Ｂａ_zＭｇ_1-z）_3-x-yＡｌ₁₆Ｏ₂₇：Ｅｕ²⁺ _x，Ｍｎ²⁺ _y、Ｓｒ^4- _xＡｌ₁₄Ｏ₂₅：Ｅｕ²⁺ _x、（Ｓｒ_1-zＢａ_z）_1-xＡｌ₂Ｓｉ₂Ｏ₈：Ｅｕ²⁺ _x、Ｂａ^2- _xＳｉＯ₄：Ｅｕ²⁺ _x、Ｓｒ^2- _xＳｉＯ₄：Ｅｕ²⁺ _x、Ｍｇ^2- _xＳｉＯ₄：Ｅｕ²⁺ _x、（ＢａＳｒ）_1-xＳｉＯ₄：Ｅｕ²⁺ _x、Ｙ_2-x-yＳｉＯ₅：Ｃｅ³⁺ _x，Ｔｂ³⁺ _y、Ｓｒ^2- _xＰ₂Ｏ₅：Ｅｕ²⁺ _x、Ｓｒ^2- _xＰ₂Ｏ₇：Ｅｕ²⁺ _x、（Ｂａ_yＣａ_zＭｇ_1-y-z）_5-x（ＰＯ₄）₃Ｃｌ：Ｅｕ²⁺ _x、Ｓｒ^2- _xＳｉ₃Ｏ₈−２ＳｒＣｌ₂：Ｅｕ²⁺ _x［ｘ，ｙ及びｚはそれぞれ１以下の任意の数を表す。］
以下に本発明に好ましく使用される無機系蛍光体を示すが、本発明はこれらの化合物に限定されるものではない。
［青色発光 無機系蛍光体］
（ＢＬ−１） Ｓｒ₂Ｐ₂Ｏ₇：Ｓｎ⁴⁺
（ＢＬ−２） Ｓｒ₄Ａｌ₁₄Ｏ₂₅：Ｅｕ²⁺
（ＢＬ−３） ＢａＭｇＡｌ₁₀Ｏ₁₇：Ｅｕ²⁺
（ＢＬ−４） ＳｒＧａ₂Ｓ₄：Ｃｅ³⁺
（ＢＬ−５） ＣａＧａ₂Ｓ₄：Ｃｅ³⁺
（ＢＬ−６） （Ｂａ、Ｓｒ）（Ｍｇ、Ｍｎ）Ａｌ₁₀Ｏ₁₇：Ｅｕ²⁺
（ＢＬ−７） （Ｓｒ、Ｃａ、Ｂａ、Ｍｇ）₁₀（ＰＯ₄）₆Ｃｌ₂：Ｅｕ²⁺
（ＢＬ−８） ＢａＡｌ₂ＳｉＯ₈：Ｅｕ²⁺
（ＢＬ−９） Ｓｒ₂Ｐ₂Ｏ₇：Ｅｕ²⁺
（ＢＬ−１０） Ｓｒ₅（ＰＯ₄）₃Ｃｌ：Ｅｕ²⁺
（ＢＬ−１１） （Ｓｒ，Ｃａ，Ｂａ）₅（ＰＯ₄）₃Ｃｌ：Ｅｕ²⁺
（ＢＬ−１２） ＢａＭｇ₂Ａｌ₁₆Ｏ₂₇：Ｅｕ²⁺
（ＢＬ−１３） （Ｂａ，Ｃａ）₅（ＰＯ₄）₃Ｃｌ：Ｅｕ²⁺
（ＢＬ−１４） Ｂａ₃ＭｇＳｉ₂Ｏ₈：Ｅｕ²⁺
（ＢＬ−１５） Ｓｒ₃ＭｇＳｉ₂Ｏ₈：Ｅｕ²⁺
［緑色発光 無機系蛍光体］
（ＧＬ−１） （ＢａＭｇ）Ａｌ₁₆Ｏ₂₇：Ｅｕ²⁺，Ｍｎ²⁺
（ＧＬ−２） Ｓｒ₄Ａｌ₁₄Ｏ₂₅：Ｅｕ²⁺
（ＧＬ−３） （ＳｒＢａ）Ａ_l2Ｓｉ₂Ｏ₈：Ｅｕ²⁺
（ＧＬ−４） （ＢａＭｇ）₂ＳｉＯ₄：Ｅｕ²⁺
（ＧＬ−５） Ｙ₂ＳｉＯ₅：Ｃｅ³⁺，Ｔｂ³⁺
（ＧＬ−６） Ｓｒ₂Ｐ₂Ｏ₇−Ｓｒ₂Ｂ₂Ｏ₅：Ｅｕ²⁺
（ＧＬ−７） （ＢａＣａＭｇ）₅（ＰＯ₄）₃Ｃｌ：Ｅｕ²⁺
（ＧＬ−８） Ｓｒ₂Ｓｉ₃Ｏ₈−２ＳｒＣｌ₂：Ｅｕ²⁺
（ＧＬ−９） Ｚｒ₂ＳｉＯ₄、ＭｇＡｌ₁₁Ｏ₁₉：Ｃｅ³⁺，Ｔｂ³⁺
（ＧＬ−１０） Ｂａ₂ＳｉＯ₄：Ｅｕ²⁺
（ＧＬ−１１） Ｓｒ₂ＳｉＯ₄：Ｅｕ²⁺
（ＧＬ−１２） （ＢａＳｒ）ＳｉＯ₄：Ｅｕ²⁺
［赤色発光 無機系蛍光体］
（ＲＬ−１） Ｙ₂Ｏ₂Ｓ：Ｅｕ³⁺
（ＲＬ−２） ＹＡｌＯ₃：Ｅｕ³⁺
（ＲＬ−３） Ｃａ₂Ｙ₂（ＳｉＯ₄）₆：Ｅｕ³⁺
（ＲＬ−４） ＬｉＹ₉（ＳｉＯ₄）₆Ｏ₂：Ｅｕ³⁺
（ＲＬ−５） ＹＶＯ₄：Ｅｕ³⁺
（ＲＬ−６） ＣａＳ：Ｅｕ³⁺
（ＲＬ−７） Ｇｄ₂Ｏ₃：Ｅｕ³⁺
（ＲＬ−８） Ｇｄ₂Ｏ₂Ｓ：Ｅｕ³⁺
（ＲＬ−９） Ｙ（Ｐ，Ｖ）Ｏ₄：Ｅｕ³⁺
（ＲＬ−１０） Ｍｇ₄ＧｅＯ_5.5Ｆ：Ｍｎ⁴⁺
（ＲＬ−１１） Ｍｇ₄ＧｅＯ₆：Ｍｎ⁴⁺
（ＲＬ−１２） Ｋ₅Ｅｕ_2.5（ＷＯ₄）_6.25
（ＲＬ−１３） Ｎａ₅Ｅｕ_2.5（ＷＯ₄）_6.25
（ＲＬ−１４） Ｋ₅Ｅｕ_2.5（ＭｏＯ₄）_6.25
（ＲＬ−１５） Ｎａ₅Ｅｕ_2.5（ＭｏＯ₄）_6.25
上記無機系蛍光体は、必要に応じて表面改質処理を施してもよく、その方法としてはシランカップリング剤等の化学的処理によるものや、サブミクロンオーダーの微粒子等の添加による物理的処理によるもの、さらにはそれらの併用によるもの等が挙げられる。
【０１２６】
希土類錯体系蛍光体としては、希土類金属としてＣｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ等を有するものが挙げられ、錯体を形成する有機配位子としては、芳香族系、非芳香族系のどちらでも良く、好ましくは下記一般式（Ｂ）で表される化合物が好ましい。
【０１２７】
一般式（Ｂ） Ｘａ−（Ｌ_x）−（Ｌ_y）_n−（Ｌ_z）−Ｙａ
式中、Ｌ_x、Ｌ_y、Ｌ_zはそれぞれ独立に２個以上の結合手を持つ原子を表し、ｎは０または１を表し、ＸａはＬ_xの隣接位に配位可能な原子を有する置換基を表し、ＹａはＬ_zの隣接位に配位可能な原子を有する置換基を表す。さらにＸａの任意の部分とＬ_xとは互いに縮合して環を形成してもよく、Ｙａの任意の部分とＬ_zとは互いに縮合して環を形成してもよく、Ｌ_xとＬ_zとは互いに縮合して環を形成してもよく、さらに分子内に芳香族炭化水素環または芳香族複素環が少なくとも一つ存在する。ただし、Ｘａ−（Ｌ_x）−（Ｌ_y）_n−（Ｌ_z）−Ｙａがβ−ジケトン誘導体やβ−ケトエステル誘導体、β−ケトアミド誘導体または前記ケトンの酸素原子を硫黄原子または−Ｎ（Ｒ₂₀₁）−に置き換えたもの、クラウンエーテルやアザクラウンエーテルまたはチアクラウンエーテルまたはクラウンエーテルの酸素原子を任意の数だけ硫黄原子または−Ｎ（Ｒ₂₀₁）−に置き換えたクラウンエーテルを表す場合には芳香族炭化水素環または芳香族複素環は無くてもよい。−Ｎ（Ｒ₂₀₁）−において、Ｒ₂₀₁は、水素原子、置換または無置換のアルキル基、置換または無置換のアリール基を表す。
【０１２８】
一般式（Ｂ）において、Ｘａ及びＹａで表される配位可能な原子とは、具体的には酸素原子、窒素原子、硫黄原子、セレン原子、テルル原子であり、特に酸素原子、窒素原子、硫黄原子であることが好ましい。
【０１２９】
一般式（Ｂ）において、Ｌ_x、Ｌ_y、Ｌ_zで表される２個以上の結合手を持つ原子としては、特に制限はないが、代表的には炭素原子、酸素原子、窒素原子、シリコン原子、チタン原子等が挙げられるが、好ましいのは炭素原子である。
【０１３０】
以下に一般式（Ｂ）で表される有機配位子を有する希土類錯体系蛍光体の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【０１３１】
【化２９】

【０１３２】
【化３０】

【０１３３】
【化３１】

【０１３４】
色変換部を設ける場所は、前記光学的微小共振構造を有する有機ＥＬ部からの発光を吸収できる位置であれば特に限定はないが、透明電極と透明基体との間、または、透明基体の前記透明電極とは反対側（発光を取り出す前側）に設けることが好ましい。
【０１３５】
上記色変換部は、上記蛍光体を蒸着あるいはスパッタリング法による製膜や、適当な樹脂をバインダとしてその中に分散させた塗布膜等いずれの形態であっても構わない。膜厚は、１００ｎｍ〜５ｍｍ程度が適当である。ここで、適当な樹脂をバインダとしてその中に分散させた塗布膜とする場合、蛍光体の分散濃度は、蛍光の濃度消光を起こすことがなく、かつ、有機ＥＬ部からの発光を十分に吸収できる範囲であればよい。蛍光体の種類によるが、使用する樹脂１ｇに対して１０^-7〜１０^-3モル程度が適当である。無機蛍光体の場合は、濃度消光がほとんど問題とならないため、樹脂１ｇに対して０．１〜１０ｇ程度使用できる。
【０１３６】
本発明に用いられる封止手段としては、封止部材と、電極、透光性基板とを接着剤で接着する方法を挙げることができる。封止部材としては、有機ＥＬ素子の表示領域を覆うように配置されておればよく、凹板状でも、平板状でもよい。また、透明性、電気絶縁性を特に問わない。具体的には、ガラス板、ポリマー板、金属板等が挙げられる。ガラス板としては、特にソーダ石灰ガラス、バリウム・ストロンチウム含有ガラス、鉛ガラス、アルミノケイ酸ガラス、ホウケイ酸ガラス、バリウムホウケイ酸ガラス、石英等を挙げることができる。また、ポリマー板としては、ポリカーボネート、アクリル、ポリエチレンテレフタレート、ポリエーテルサルファイド、ポリサルフォン等を挙げることができる。金属板としては、ステンレス、鉄、銅、アルミニウム、マグネシウム、ニッケル、亜鉛、クロム、チタン、モリブテン、シリコン、ゲルマニウムおよびタンタルからなる群から選ばれる一種以上の金属または合金からなるものが挙げられる。なお、封止部材を凹状に加工するのは、サンドブラスト加工，化学エッチング加工等が使われる。
【０１３７】
接着剤として具体的には、アクリル酸系オリゴマー、メタクリル酸系オリゴマーの反応性ビニル基を有する光硬化および熱硬化型接着剤、２−シアノアクリル酸エステルなどの湿気硬化型等の接着剤を挙げることができる。また、エポキシ系などの熱および化学硬化型（二液混合）を挙げることができる。また、ホットメルト型のポリアミド、ポリエステル、ポリオレフィンを挙げることができる。また、カチオン硬化タイプの紫外線硬化型エポキシ樹脂接着剤を挙げることができる。なお、有機ＥＬ素子が熱処理により劣化する場合があるので、室温から８０℃までに接着硬化できるものが好ましい。また、前記接着剤中に乾燥剤を分散させておいてもよい。
【０１３８】
封止部分への接着剤の塗布は、市販のディスペンサーを使ってもよいし、スクリーン印刷のように印刷してもよい。
【０１３９】
封止部材と有機ＥＬ素子の表示領域との間隙には、気相および液相では、窒素、アルゴン等の不活性気体や、フッ化炭化水素，シリコンオイルのような不活性液体を注入することが好ましい。また、真空とすることも可能である。また、内部に吸湿性化合物を封入することもできる。
【０１４０】
吸湿性化合物としては例えば金属酸化物（例えば、酸化ナトリウム、酸化カリウム、酸化カルシウム、酸化バリウム、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム等）、硫酸塩（例えば、硫酸ナトリウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、硫酸コバルト等）、金属ハロゲン化物（例えば、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、フッ化セシウム、フッ化タンタル、臭化セリウム、臭化マグネシウム、沃化バリウム、沃化マグネシウム等）、過塩素酸類（例えば過塩素酸バリウム、過塩素酸マグネシウム等）等があげられ、硫酸塩、金属ハロゲン化物および過塩素酸類においては無水塩が好適に用いられる。
【０１４１】
さらに、本発明の有機ＥＬ素子は、蛍光物質等を含有した色変換層または色変換フィルターを素子の内部または外部に有していても良く、また、カラーフィルター等の色相改良フィルターを有していても良い。
【０１４２】
また、本発明の有機ＥＬ素子は、照明用や露光光源のような一種のランプとして使用しても良いし、静止画像や動画像を再生する表示装置として使用しても良い。特に、動画再生用の表示装置として使用する場合の駆動方式は単純マトリックス（パッシブマトリックス）方式でもアクティブマトリックス方式でもどちらでも良い。
【０１４３】
【実施例】
以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明の態様はこれに限定されない。
【０１４４】
実施例１
下記に示す方法に従って、本発明の例示化合物２１を合成した。以下に、合成のスキームを示す。
【０１４５】
【化３２】

【０１４６】
３−ブロモアニリン１．５８ｇ、１，３−ジブロモベンゼン２１．６ｇ、銅粉１．４６ｇ及び炭酸カリウム５．５７ｇとを撹拌しながら、２００度で２２時間加熱した。反応溶液にテトラヒドロフランと酢酸エチルと水を加えた後、セライトを用いて濾過し、水層を除去した後、残りの有機層を飽和食塩水で洗浄後、硫酸マグネシウムで乾燥し、次いで、濃縮、カラム精製した後、エタノールで再結晶することで、１．００ｇのトリス（３−ブロモフェニル）アミン（化合物Ａ）を得た。１．００ｇの化合物Ａをジオキサン３０ｍｌ−水５ｍｌの２層系溶媒中で、炭酸カリウム１．８１ｇ、パラジウム触媒３６０ｍｇの存在下で、２．５０ｇのビナフチルボロン酸と反応させることで９３０ｍｇの例示化合物２１を得た。ＮＭＲ、マススペクトルにより目的物であることを確認した。
【０１４７】
例示化合物２１のマスのデータ；ＭＳ（ＦＡＢ）ｍ／ｚ １００３（Ｍ＋Ｈ）図１に、例示化合物２１のＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ₃）のチャートを示す。
【０１４８】
また、テトラヒドロフラン中で測定した例示化合物２１の吸収、蛍光及び励起スペクトルのチャートを図２に示す。なお、蛍光量子収率は０．１０であった。
【０１４９】
参考例
下記に示す方法に従って、例示化合物５１を合成した。以下に、合成のスキームを示す。
【０１５０】
【化３３】

【０１５１】
α−ナフチルアミン１．４３ｇと、α−ヨードナフタレン１５．２ｇと、銅粉１．４０ｇと炭酸カリウム３．０４ｇを撹拌しながら２００度で２５時間加熱した。反応溶液にテトラヒドロフランと酢酸エチルと水を加えた後セライトを用いて濾過し、水層を除去し、残りの有機層を飽和食塩水で洗った後、硫酸マグネシウムで乾燥し、濃縮、カラム精製後、酢酸エチルで再結晶することで４００ｍｇのトリナフチルアミン（Ｂ）を得た。次に塩化メチレン２０ｍｌに（Ｂ）１．０ｇを加え、これに０度で０．３９ｍＬの臭素を滴下し、１時間撹拌後濃縮、精製することで１．４２ｇのトリス（４−ブロモ−α−ナフチル）アミン（Ｃ）を得た。（Ｃ）１．４２ｇをテトラヒドロフラン６０ｍｌ−水５ｍｌからなる２層系の溶媒中、炭酸カリウム、パラジウム触媒の存在下、１．２８ｇキノリルボロン酸と反応させることで６７０ｍｇの例示化合物５１を得た。ＮＭＲ（核磁気共鳴スペクトル）及びマススペクトルにより目的物であることを確認した。
【０１５２】
実施例３
（有機ＥＬ素子の作製）
〈比較の有機ＥＬ素子：ＯＬＥＤ−０１の作製〉
陽極としてガラス上に、ＩＴＯ（インジウムチンオキシド）を１５０ｎｍ成膜した基板（ＮＨテクノグラス社製 ＮＡ−４５）にパターニングを行った後、このＩＴＯ透明電極を設けた透明支持基板を、ｉ−プロピルアルコールで超音波洗浄し、乾燥窒素ガスで乾燥し、ＵＶオゾン洗浄を５分間行った。この透明支持基板を、市販の真空蒸着装置の基板ホルダーに固定し、一方、モリブデン製抵抗加熱ボートに、化合物Ｈ−１を２００ｍｇ入れ、別のモリブデン製抵抗加熱ボートにトリス（８−ヒドロキシキノリナート）アルミニウム（Ａｌｑ３）を２００ｍｇ入れ、真空蒸着装置に取付けた。
【０１５３】
次いで、真空槽を４×１０^-4Ｐａまで減圧した後、化合物Ｅ−１の入った前記加熱ボートに通電して、２２０℃まで加熱し、蒸着速度０．１〜０．３ｎｍ／ｓｅｃで透明支持基板に蒸着し、膜厚６０ｎｍの正孔輸送層を設けた。更に、Ａｌｑ３の入った前記加熱ボートを通電して２２０℃まで加熱し、蒸着速度０．１〜０．３ｎｍ／ｓｅｃで前記正孔輸送層上に蒸着して、膜厚４０ｎｍの発光層を設けた。尚、蒸着時の基板温度は、室温であった。
【０１５４】
次に、真空槽をあけ、発光層の上にステンレス鋼製の長方形穴あきマスクを設置し、一方、モリブデン製抵抗加熱ボートにマグネシウム３ｇを入れ、タングステン製の蒸着用バスケットに銀を０．５ｇ入れ、再び真空槽を２×１０^-4Ｐａまで減圧した後、マグネシウム入りのボートに通電して蒸着速度１．５〜２．０ｎｍ／ｓｅｃでマグネシウムを蒸着し、この際、同時に銀のバスケットを加熱し、蒸着速度０．１ｎｍ／ｓｅｃで銀を蒸着し、前記マグネシウムと銀との混合物からなる対向電極とすることにより、表１に示す比較用有機ＥＬ素子ＯＬＥＤ−０１を作製した。
【０１５５】
【化３４】

【０１５６】
〈比較の有機ＥＬ素子：ＯＬＥＤ−０２〜ＯＬＥＤ−０４及び本発明の有機ＥＬ素子：ＯＬＥＤ−０５〜ＯＬＥＤ−１９の作製〉
上記作製した有機ＥＬ素子ＯＬＥＤ−０１において、第１層の正孔輸送層で用いた正孔輸送材料である化合物Ｈ−１に代えて、表１に示す化合物を用いた以外は同様にして、有機ＥＬ素子ＯＬＥＤ−０２〜ＯＬＥＤ−１９を作製した。
【０１５７】
（有機ＥＬ素子の正孔輸送材料としての評価）
上記作製した各有機ＥＬ素子のＩＴＯ電極を陽極とし、マグネシウムと銀からなる対向電極を陰極として、温度２３度、乾燥窒素ガス雰囲気下で１５Ｖ直流電圧印可による連続点灯を行い、点灯開始時の発光輝度（ｃｄ／ｍ²）および輝度の半減する時間を測定した。点灯開始時の発光輝度は、試料ＯＬＥＤ−０１の発光輝度を１００としたときの相対値で表し、輝度の半減する時間は試料ＯＬＥＤ−０１の輝度が半減する時間を１００とした相対値で表した。
【０１５８】
以上により得られた結果を表１に示す。
【０１５９】
【表１】

【０１６０】
【化３５】

【０１６１】
表１より明らかなように、本発明の化合物を有機ＥＬ素子の正孔輸送材料として使用した試料（ＯＬＥＤ−０５〜ＯＬＥＤ−１９）は、いずれも発光輝度が高く、かつ有機ＥＬ素子としての発光寿命が長いことが判る。
【０１６２】
実施例４
（比較の有機ＥＬ素子：ＯＬＥＤ−２０〜ＯＬＥＤ−２２及び本発明の有機ＥＬ素子：ＯＬＥＤ−２３〜ＯＬＥＤ−３８の作製）
実施例３で作製した有機ＥＬ素子ＯＬＥＤ−０１において、第１層の正孔輸送層で用いた正孔輸送材料を銅フタロシアニンとし、膜厚を１０ｎｍに変更し、かつ第２層の発光層で用いた発光材料であるＡｌｑ３を表２に記載の化合物とし、更に膜厚を６０ｎｍに変更した以外は同様にして、有機ＥＬ素子ＯＬＥＤ−２０〜ＯＬＥＤ−３８を作製した。
【０１６３】
（有機ＥＬ素子の発光材料としての評価）
上記作製した有機ＥＬ素子のＩＴＯ電極を陽極とし、マグネシウムと銀からなる対向電極を陰極として温度２３度、乾燥窒素ガス雰囲気下で１５Ｖ直流電圧印可による連続点灯を行い、点灯開始時の発光輝度（ｃｄ／ｍ²）および輝度の半減する時間を測定した。発光輝度はＯＬＥＤ−２０の発光輝度を１００としたときの相対値で表し、輝度の半減する時間は試料ＯＬＥＤ−２０の輝度が半減する時間を１００とした相対値で表した。結果を表２に示す。
【０１６４】
【表２】

【０１６５】
【化３６】

【０１６６】
表２より明らかなように、本発明の化合物を有機ＥＬ素子の発光層に使用した試料ＯＬＥＤ−２３〜ＯＬＥＤ−３８は、いずれも発光色が青紫から青色で、発光輝度が高く、かつ有機ＥＬ素子としての発光寿命も長いことが判る。
【０１６７】
実施例５
比較の有機ＥＬ素子（ＯＬＥＤ−１０１、ＯＬＥＤ−１０２）と、本発明の有機ＥＬ素子（ＯＬＥＤ−１０３〜ＯＬＥＤ−１３２）の作製
実施例３と同様にして、ＩＴＯ透明電極を設けた透明支持基板に、ｍ−ＭＴＤＡＴＡを膜厚３０ｎｍ蒸着し、正孔輸送層とした。その上にＥ−１を４０ｎｍ蒸着し、発光層とした。続いてこの上にＢＣを３０ｎｍ蒸着し、電子輸送層とした。続いてその上にアルミニウムを１００ｎｍ蒸着し対向電極とすることにより比較用の有機ＥＬ素子ＯＬＥＤ−１０１を作製した。
【０１６８】
【化３７】

【０１６９】
また、電子輸送層とアルミニウムの層の間にフッ化リチウムを膜厚０．５ｎｍ蒸着して陰極バッファー層とした以外はＯＬＥＤ−１０１と同様にして比較用の有機ＥＬ素子ＯＬＥＤ−１０２を作製した。
【０１７０】
さらに、正孔輸送層、発光層、電子輸送層および陰極バッファー層を表３に示すような構成にした以外は、ＯＬＥＤ−１０１と同様にして、本発明の有機ＥＬ素子ＯＬＥＤ−１０３〜ＯＬＥＤ−１３２を作製した。
【０１７１】
これらの素子のＩＴＯ電極を陽極、アルミニウムからなる対向電極を陰極として温度２３度、乾燥窒素ガス雰囲気下で１０Ｖ直流電圧印加による連続点灯を行い、点灯開始時の発光輝度（ｃｄ／ｍ²）および輝度の半減する時間を測定した。発光輝度はＯＬＥＤ−１０１の発光輝度を１００としたときの相対値で表し、輝度の半減する時間は試料ＯＬＥＤ−１０１の輝度が半減する時間を１００とした相対値で表した。結果を表３に示す。
【０１７２】
【表３】

【０１７３】
表３の結果から、以下のことが明らかである。
１）有機３層構成でも本発明の化合物を用いると効果がある
２）陰極バッファー層を積層すると、従来の化合物にフッ化リチウムを積層したものよりも本発明の化合物の方が効果がある
３）正孔輸送層と発光層に本発明の化合物を併用するとさらに効果的である
４）正孔輸送層と発光層に本発明の化合物を併用し、さらに陰極バッファー層を積層するとさらに効果的である
５）発光輝度・寿命に優れ、かつ青〜青紫色に発光する有機ＥＬ素子を達成できた。
【０１７４】
実施例６
＜無機蛍光体を用いた色変換フィルターの作製＞
平均粒径５ｎｍのエアロジル０．１６ｇにエタノール１５ｇおよびγ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン０．２２ｇを加えて開放系室温下１時間攪拌した。この混合物と（ＲＬ−１２）２０ｇとを乳鉢に移し、よくすり混ぜた後、７０℃のオーブンで２時間、さらに１２０℃のオーブンで２時間加熱し、表面改質した（ＲＬ−１２）を得た。
【０１７５】
また、同様にして、（ＧＬ−１０）と（ＢＬ−３）の表面改質も行った。
上記の表面改質を施した（ＲＬ−１２）１０ｇに、トルエン／エタノール＝１／１の混合溶液（３００ｇ）で溶解されたブチラール（ＢＸ−１）３０ｇを加え、攪拌した後、Ｗｅｔ膜厚２００μｍでガラス上に塗布した。得られた塗布済みガラスを１００℃のオーブンで４時間加熱乾燥し、本発明の色変換部としての赤色変換フィルター（Ｆ−１）を作製した。
【０１７６】
また、これと同じ方法で（ＧＬ−１０）を塗設した緑色変換フィルター（Ｆ−２）および（ＢＬ−３）を塗設した青色変換フィルター（Ｆ−３）を作製した。
【０１７７】
＜色変換部としての色変換フィルターを有する有機ＥＬ素子の作製＞
続いて、実施例５のＯＬＥＤ−１３０の基体の下側に、色変換部として青色変換フィルター（Ｆ−３）をストライプ状に貼り付けた。本実施例の有機ＥＬ素子は、以下のような構成である。
【０１７８】
色変換部／基体／透明電極（ＩＴＯ）／有機化合物薄膜／ＬｉＦ薄膜／金属電極
これらの素子に１０Ｖの電圧を印加したところ、青色の発光が得られた。発光スペクトルの極大発光波長は４４８ｎｍ、ＣＩＥ色度座標上で（０．１５，０．０６）となった。
【０１７９】
さらに、上記色変換部の青色変換フィルター（Ｆ−３）を、緑色変換フィルター（Ｆ−２）または赤色変換フィルター（Ｆ−１）に代えた有機ＥＬ素子を作製した。その結果、緑色変換フィルター（Ｆ−２）を設けた有機ＥＬ素子からは、極大発光波長５３２ｎｍ、ＣＩＥ色度座標上（０．２４，０．６３）の緑色光が、赤色変換フィルター（Ｆ−１）を設けた有機ＥＬ素子からは、極大発光波長６１５ｎｍ、ＣＩＥ色度座標上（０．６３，０．３３）の赤色光が、それぞれ得られた。
【０１８０】
また、実施例５のＯＬＥＤ−１３２についても同様の色変換フィルターを有する有機ＥＬ素子を作製し、上記青、緑、赤色とほぼ同様の極大発光波長、ＣＩＥ色度座標の発光スペクトルが得られた。
【０１８１】
また、以下のような色変換部の位置を透明基体の上側に変更した以下の層構成の有機ＥＬ素子をＯＬＥＤ−１３０およびＯＬＥＤ−１３２にのそれぞれについて作製した。
【０１８２】
透明基体／色変換部／透明電極（ＩＴＯ）／有機化合物薄膜／ＬｉＦ薄膜／金属電極
この場合も、上記青、緑、赤色とほぼ同様の極大発光波長、ＣＩＥ色度座標の発光スペクトルが得られ、発光輝度は青、緑、赤色いずれも色変換部が透明基体の下側に有る素子（前記）よりも向上した。
【０１８３】
実施例７
上記実施例６で作製した本発明の有機ＥＬ素子から構成される本発明の表示装置の一例を図面に基づいて以下に説明する。
【０１８４】
図３は、有機ＥＬ素子の発光により画像情報の表示を行う、例えば、携帯電話等のディスプレイの模式図である。
【０１８５】
ディスプレイ１は、複数の画素を有する表示部Ｌ、画像情報に基づいて表示部Ｌの画像走査を行う制御部Ｍ等からなる。
【０１８６】
制御部Ｍは、表示部Ｌと電気的に接続され、複数の画素３それぞれに外部からの画像情報に基づいて走査信号と画像データ信号を送り、走査信号により走査線毎の画素３が画像データ信号に応じて順次発光して画像走査を行って画像情報を表示部Ｌに表示する。
【０１８７】
図４は、表示部Ｌの模式図である。
表示部Ｌは基体上に、複数の走査線５およびデータ線６を含む配線部と、複数の画素３等とを有する。表示部Ｌの主要な部材の説明を以下に行う。
【０１８８】
図においては、画素３の発光した光が、白矢印方向（下方向）へ取り出される場合を示している。
【０１８９】
配線部の走査線５および複数のデータ線６は、それぞれ導電材料からなり、走査線５とデータ線６は格子状に直交して、直交する位置で画素３に接続している（詳細不図示）。
【０１９０】
画素３は、走査線５から走査信号が印加されると、データ線６から画像データ信号を受け取り、受け取った画像データに応じて発光する。発光の色が赤領域の画素、緑領域の画素、青領域の画素を、適宜、同一基板上に並置することによって、フルカラー表示が可能となる。
【０１９１】
次に、画素３の発光プロセスを説明する。
図５は、画素３の模式図である。
【０１９２】
画素３は、有機ＥＬ素子１０、スイッチングトランジスタ１１、駆動トランジスタ１２、コンデンサ１３等を備えている。
【０１９３】
図において、制御部からデータ線６を介してスイッチングトランジスタ１１のドレインに画像データ信号が印加される。そして、制御部から走査線５を介してスイッチングトランジスタ１１のゲートに走査信号が印加されると、スイッチングトランジスタ１１の駆動がオンし、ドレインに印加された画像データ信号がコンデンサ１３と駆動トランジスタ１２のゲートに伝達される。
【０１９４】
画像データ信号の伝達により、コンデンサ１３が画像データ信号の電位に応じて充電されるとともに、駆動トランジスタ１２の駆動がオンする。駆動トランジスタ１２は、ドレインが電源ライン７に接続され、ソースが有機ＥＬ素子１０の電極に接続されており、ゲートに印加された画像データ信号の電位に応じて電源ライン７から有機ＥＬ素子１０に電流が供給される。
【０１９５】
制御部の順次走査により走査信号が次の走査線５に移ると、スイッチングトランジスタ１１の駆動がオフする。しかし、スイッチングトランジスタ１１の駆動がオフしてもコンデンサ１３は充電された画像データ信号の電位を保持するので、駆動トランジスタ１２の駆動はオン状態が保たれて、次の走査信号の印加が行われるまで有機ＥＬ素子１０の発光が継続する。順次走査により次に走査信号が印加されたとき、走査信号に同期した次の画像データ信号の電位に応じて駆動トランジスタ１２を駆動して有機ＥＬ素子１０が発光する。
【０１９６】
すなわち、有機ＥＬ素子１０の発光は、複数の画素３それぞれの有機ＥＬ素子１０に対して、アクティブ素子であるスイッチングトランジスタ１１と駆動トランジスタ１２を設けて、複数の画素３それぞれの有機ＥＬ素子１０の発光を行っている。このような発光方法をアクティブマトリクス方式と呼んでいる。
【０１９７】
ここで、有機ＥＬ素子１０の発光は、複数の階調電位を持つ多値の画像データ信号による複数の階調の発光でも良いし、２値の画像データ信号による所定の発光量のオン、オフでも良い。
【０１９８】
また、コンデンサ１３の電位の保持は、次の走査信号の印加まで継続して保持しても良いし、次の走査信号が印加される直前に放電させても良い。
【０１９９】
本発明においては、上述したアクティブマトリクス方式に限らず、走査信号が走査されたときのみデータ信号に応じて有機ＥＬ素子を発光させるパッシブマトリクス方式の発光駆動でも良い。
【０２００】
図６は、画素３の有機ＥＬ素子１０の部分のみ抜き出し、厚さ方向から見た断面図である。
【０２０１】
図６（ａ）と図６（ｂ）はそれぞれ色変換部の配置が異なる態様を表している。図６（ａ）において有機ＥＬ素子１０は、透明基体１０ｅの上側に有機ＥＬ部Ｙを、下側に色変換部Ｘを積層した態様であり、図６（ｂ）において有機ＥＬ素子１０は、透明基体１０ｅの上側に色変換部Ｘと有機ＥＬ部Ｙをこの順序で積層した態様である。
【０２０２】
図中、参照符号の１０ａは金属電極、１０ｂは陰極バッファー層、１０ｃは発光層を含む有機化合物薄膜、１０ｄは透明電極、１０ｅは透明基体、１０ｆは色変換層である。
【０２０３】
金属電極１０ａおよび透明電極１０ｄを介して陰極バッファー層１０ｂおよび有機化合物薄膜１０ｃに電流が供給されると電流量に応じて発光する。このときの発光は、図中の下側方向へ取り出される。そして、透明基体１０ｅを介して色変換層１０ｆに吸収され、色変換層が赤色変換能を有する場合には赤領域の、緑色変換能を有する場合には緑領域の、青色変換能を有する場合には青領域の色の発光を、図中白矢印のような方向に取り出すことが出来る。
【０２０４】
図７は、パッシブマトリクス方式によるディスプレイの模式図である。
図において、複数の走査線５と複数の画像データ線６が画素３を挟んで対向して格子状に設けられている。
【０２０５】
順次走査により走査線５の走査信号が印加されたとき、印加された走査線５に接続している画素３が画像データ信号に応じて発光する。
【０２０６】
パッシブマトリクス方式では画素３にアクティブ素子が無く、製造コストの低減が計れる。
【０２０７】
実施例８
サイズ２５ｍｍ×７５ｍｍ、厚さ０．１ｍｍのＰＥＳ（ポリエーテルスルホン）フィルム（住友ベークライト（株）製スミライトＦＳ−１３００）の片面に、スパッタリングターゲットとしてＳｉを用いたリアクティブスパッタリング法によって、ケイ素酸化物（ＳｉＯｘ）からなる膜厚６００オングストロームの防湿性無機酸化物膜を形成した。このときのリアクティブスパッタリングは、ＰＥＳフィルムをスパッタリング装置に装着して真空槽内を１×１０^-3Ｐａ以下にまで減圧し、Ａｒガス（純度９９．９９％）とＯ₂ガス（純度９９．９９％）との混合ガスを真空圧が１．０×１０^-1Ｐａになるまで真空槽内に導入した後、ターゲット印加電圧４００Ｖ、基板温度８０℃の条件で行った。
【０２０８】
次に防湿性無機酸化物膜上にスパッタリングターゲットとしてＳｉ₃Ｎ₄を用い、Ａｒガス（純度９９．９９％）とＯ₂ガス（純度９９．９９％）との混合ガス雰囲気下スパッタリング法によって、ケイ素酸窒化物膜（ＳｉＯ_1.5Ｎ_0.6）からなる膜厚２００オングストロームの防湿性無機酸窒化物膜を形成した。
【０２０９】
さらにスパッタリングターゲットとして酸化インジウムと酸化亜鉛との混合物（Ｉｎの原子比Ｉｎ／（Ｉｎ＋Ｚｎ）＝０．８０）からなる焼結体を用いたＤＣマグネトロンスパッタリング法によって、上記で形成した防湿性無機酸窒化物膜上に、インジウム元素および亜鉛元素を主要カチオン元素として含有する膜厚２５０ｎｍの非晶質酸化物膜を形成した。このときのＤＣマグネトロンスパッタリングは、ＰＥＳフィルムをＤＣマグネトロンスパッタリング装置に装着して真空槽内を１×１０^-3Ｐａ以下にまで減圧し、Ａｒガス（純度９９．９９％）とＯ₂ガス（純度９９．９９％）との混合ガスを真空圧が１．０×１０^-1Ｐａになるまで真空槽内に導入した後、ターゲット印加電圧４２０Ｖ、基板温度６０℃の条件で行った。この透明導電膜にパターニングを行った後、ｉ−プロピルアルコールで超音波洗浄し、乾燥窒素ガスで乾燥し、ＵＶオゾン洗浄を５分間行った。
【０２１０】
この透明導電膜を設けたＰＥＳフィルム上に実施例５と同様の方法でｍ−ＭＴＤＡＴＡを膜厚３０ｎｍ蒸着し、正孔輸送層とした。その上に例示化合物９を４０ｎｍ蒸着し、発光層とした。
【０２１１】
続いてこの上にＢＣを３０ｎｍ蒸着し、電子輸送層とした。さらにフッ化リチウムを膜厚０．５ｎｍ蒸着して陰極バッファー層とし続いてその上にアルミニウムを１００ｎｍ蒸着し対向電極とすることにより本発明の有機ＥＬ素子ＯＬＥＤ−２０１を作製した。また、例示化合物９に代えて表４に示す化合物を用いＯＬＥＤ−２０２〜ＯＬＥＤ−２１１を作製した。作製した有機ＥＬ素子の透明電極を陽極、アルミニウムからなる対向電極を陰極として温度２３度、乾燥窒素ガス雰囲気下１０Ｖ直流電圧を印加したときの発光色を表４に示す。
【０２１２】
図８は曲げた有機ＥＬ素子を長辺方向から見た模式図である。
ＯＬＥＤ−２０１〜ＯＬＥＤ−２１１の短辺にそれぞれ力を加え、図８のように曲げたがいずれも基体（フィルム）は割れず、曲がった状態で発光した。
【０２１３】
この結果から、フレキシブル性（可撓性）を有する有機ＥＬ素子を提供する事が出来た。
【０２１４】
【表４】

【０２１５】
実施例９
封止部材２０として凹型のガラス封止缶を用いその底部に吸湿剤２１として酸化バリウムを粘着剤で貼り付け、窒素気流下のドライボックス中にて、この封止部材の周囲の凸の部分に封止剤２２として光硬化型接着剤（東亞合成社製ラックストラックＬＣＲ０６２９Ｂ）を塗布し、実施例５の有機ＥＬ素子ＯＬＥＤ−１０３の表示領域を覆うように封止部材をかぶせ、光照射し封止部材の凸部と透明基体１０ｅ表面および陽極、陰極の取出電極表面を接着させ図９に示す封止された有機ＥＬ素子ＯＬＥＤ−３０１を作製した。図９においてＯＬＥＤ−３０１は下方に発光する。
【０２１６】
このＯＬＥＤ−３０１の発光部について封入直後に５０倍の拡大写真を撮影した。次に、この有機ＥＬ素子を温度８５℃の条件で５００時間保存した後、発光部について封入直後と同様にして拡大写真を撮影した。これらの拡大写真を比較観察したところダークスポットの成長はほとんど見られなかった。
【０２１７】
また、実施例５の有機ＥＬ素子ＯＬＥＤ−１０４からＯＬＥＤ−１３２についても同様の封止を行った有機ＥＬ素子を作製し、上記と同様の保存試験を行ったところ、いずれの封止された有機ＥＬ素子もダークスポットの成長はほとんど見られなかった。
【０２１８】
この結果から、大気中においても安定した発光特性を維持する有機ＥＬ素子を提供する事ができた。
【０２１９】
【発明の効果】
本発明により、高輝度の青〜青紫色の発光を可能にした有機ＥＬ素子を提供することができ、更には長寿命の有機エレクトロルミネッセンス素子を提供することができた。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の例示化合物２１のＮＭＲスペクトルを表すチャート図である。
【図２】本発明の例示化合物２１の吸収、蛍光及び励起スペクトルを表すチャート図である。
【図３】有機エレクトロルミネッセンス素子から構成される表示装置の一例を示した模式図である。
【図４】表示部の模式図である。
【図５】画素の模式図である。
【図６】色変換層を有する有機エレクトロルミネッセンス素子を厚さ方向から見た断面図である。
【図７】パッシブマトリクス方式による表示装置の模式図である。
【図８】曲げた有機ＥＬ素子を長辺方向から見た模式図である。
【図９】封止された有機ＥＬ素子の断面図である。
【符号の説明】
Ａ ９Ｈピーク
Ｂ ２４Ｈピーク
Ｃ １８Ｈピーク
Ｄ ＣＨＣｌ₃由来ピーク
Ｅ ＴＨＦ由来ピーク
Ｆ Ｃ₆Ｈ₅ＣＨ₃由来ピーク
Ｇ ＴＨＦ由来ピーク
Ｈ Ｈ₂Ｏ由来ピーク
Ｉ Ｃ₆Ｈ₆由来ピーク
１ ディスプレイ
３ 画素
５ 走査線
６ データ線
７ 電源ライン
１０ 有機ＥＬ素子
１０ａ 金属電極
１０ｂ 陰極バッファー層
１０ｃ 有機化合物薄膜
１０ｄ 透明電極
１０ｅ 透明基体
１０ｆ 色変換層
１１ スイッチングトランジスタ
１２ 駆動トランジスタ
１３ コンデンサ
１５ 有機ＥＬ素子
１６ａ 接線
１６ｂ 接線
２０ 封止部材
２１ 吸湿剤
２２ 封止剤
Ｌ 表示部
Ｍ 制御部
Ｘ 色変換部
Ｙ 有機ＥＬ部[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to an organic electroluminescence (hereinafter also abbreviated as organic EL) element, an organic electroluminescence element material, and a display device.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, inorganic electroluminescent elements have been used as planar light sources, but an alternating high voltage is required to drive the light emitting elements.
[0003]
The recently developed organic electroluminescence device has a structure in which a thin film containing a fluorescent organic compound is sandwiched between a cathode and an anode, and excitons (excitons) by injecting electrons and holes into the thin film and recombining them. Is a device that emits light using the emission of light (fluorescence / phosphorescence) when this exciton is deactivated, but can emit light at a low voltage of several V to several tens of V, and is self-emitting. Since it is a type, it has a wide viewing angle dependency, has high visibility, and is a thin-film type complete solid-state device, so it is attracting attention from the viewpoints of space saving and portability.
[0004]
Various organic EL elements have been reported so far, but those that exhibit blue to blue-violet light emission still satisfy sufficient performance in terms of various performances such as light emission luminance and light emission lifetime. There are no examples. For example, JP-A-3-152897 reports that an organic electroluminescence device containing p-quarterphenyl emits light at 420 nm, but its emission luminance is not low enough.
[0005]
Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 10-92578 and 10-106749 examine compounds in which benzimidazole is incorporated into the molecule, but the emission luminance is not sufficient.
[0006]
JP-A-6-184531 discloses a fluorescent material made of a pyrazoline compound, but it is insufficient from the viewpoint of thermal stability for use as a material for an organic EL device.
[0007]
In JP-A-8-286033, N, N′-diphenyl-N, N′-bis (3-methylphenyl) [1,1′-biphenyl] -4,4′-diamine (TPD) is 420 nm. Although it is known to emit EL, the color conversion filter has a disadvantage that its color purity is poor when it tries to emit red light.
[0008]
From these viewpoints, as a light emitting material of an organic electroluminescence element that emits blue to blue-violet light, an element that emits light with higher luminance is required, and further improvement in energy conversion efficiency and emission quantum efficiency is expected. Yes.
[0009]
On the other hand, when a display device using an organic EL element or an organic EL element is used for portable purposes, those using glass as a substrate are not flexible (flexible) and can be broken by an unexpected impact such as dropping. There was sex.
[0010]
In addition, moisture in the atmosphere enters the organic EL element and forms a dark spot (black spot) on the light emitting surface, causing deterioration of the light emitting characteristics of the organic EL element.
[0011]
[Problems to be solved by the invention]
The first object of the present invention is to provide an organic EL device that enables light emission of high brightness blue to blue-violet, and the second object is to provide a long-life organic electroluminescence device. is there. A third object is to provide a display device using the organic EL element. The fourth object is to provide a flexible organic EL element. A fifth object is to provide an organic EL element that maintains stable light emission characteristics even in the atmosphere.
[0012]
[Means for Solving the Problems]
The above object of the present invention has been achieved by the following constitutions.
[0013]
1. An organic electroluminescence device comprising a compound represented by the general formula (1).
[0014]
2. Ar in the general formula (1)₁And Ar₂At least one of is represented by the said General formula (2), The organic electroluminescent element of said 1 characterized by the above-mentioned.
[0015]
3. An organic electroluminescence device comprising a compound represented by the general formula (3).
[0016]
  4). Ar in the general formula (3)₅, Ar₆And Ar₇Is represented by the following general formula (4)Naphthyl group4. The organic electroluminescence device as described in 3 above.
[0017]
  5. Ar in the general formula (3)₅, Ar₆And Ar₇Is represented by the general formula (5).Binaphthyl group4. The organic electroluminescence device as described in 3 above.
[0026]
  6. An organic electroluminescence element material represented by the general formula (3).
[0027]
  7. Ar in the general formula (3)₅, Ar₆And Ar₇Is represented by the general formula (4).Naphthyl groupCharacterized in that6The organic electroluminescent element material as described.
[0028]
  8. Ar in the general formula (3)₅, Ar₆And Ar₇Is represented by the general formula (5).Binaphthyl groupCharacterized in that6The organic electroluminescent element material as described.
[0029]
  9. The above 1 to 3 having a color conversion unit5The organic electroluminescent element of any one of these.
[0030]
  10. 1 to5The organic electroluminescent element of any one of these is arrange | positioned in parallel on the same base | substrate, The display apparatus characterized by the above-mentioned.
[0031]
  11. Plastic filmHaving a substrate consisting of1 to 3 above5The organic electroluminescent element of any one of these.
[0032]
  12. The said 1 characterized by providing and sealing the sealing member which covers the said organic electroluminescent element in cooperation with the said base | substrate.1The organic electroluminescent element of description.
[0033]
The present invention will be described in more detail. The color emitted by the organic compound in the present specification is obtained by measuring the result of measurement with a spectral radiance meter CS-1000 (manufactured by Minolta), 108 of “New Color Science Handbook” (edited by the Japan Color Society, University of Tokyo Press, 1985). It is determined by the color when applied to the CIE chromaticity coordinates described in FIG. 4.16 on the page.
[0034]
Further, the “cathode buffer layer” in the present invention is a layer provided between the cathode and the organic layer in order to lower the driving voltage and improve the luminous efficiency. JP-A-6-325871, 9-17574, 10 The details are described in No.-74586, specifically, a metal buffer layer represented by strontium or aluminum, an alkali metal compound buffer layer represented by lithium fluoride, and represented by magnesium fluoride. Examples thereof include an alkaline earth metal compound buffer layer and an oxide buffer layer typified by aluminum oxide.
[0035]
  The general formulas (1) to (5) Will be described in detail.
[0036]
In the general formula (1), n1 represents an integer of 0 to 4, and one or more R₁Each represents a substituent selected from an alkyl group, a halogen atom, and an alkoxy group. R₁Preferably, methyl group, ethyl group, i-propyl group, hydroxyethyl group, methoxymethyl group, trifluoromethyl group, t-butyl group, fluorine, chlorine, methoxy group, ethoxy group, i-propoxy group, butoxy group, etc. Is mentioned. Ar₁, Ar₂And Ar_ThreeRepresents an aromatic hydrocarbon group which may have a substituent or an aromatic heterocyclic group which may have a substituent, and may be different or the same. Ar₁, Ar₂Preferably represents a phenyl group substituted at the 3-position with an aryl group, Ar_ThreePreferred examples include naphthyl, binaphthyl, quinolyl, isoquinolyl, benzoxazolyl, benzoimidazolyl group and the like.
[0037]
In the general formula (2), n2 represents an integer of 0 to 4, and one or a plurality of R₂Each represents a substituent selected from an alkyl group, a halogen atom, and an alkoxy group. R₂Preferably, R described above₁Substituents similar to the preferred examples of are mentioned. Ar_FourRepresents an aromatic hydrocarbon group which may have a substituent or an aromatic heterocyclic group which may have a substituent. Ar_FourPreferred examples include naphthyl, binaphthyl, quinolyl, isoquinolyl, benzoxazolyl, benzoimidazolyl group and the like.
[0038]
In the general formula (3), n3, n4 and n5 each represents an integer of 0 to 4, and one or a plurality of R_Three, R_FourAnd R_FiveEach represents a substituent selected from an alkyl group, a halogen atom, and an alkoxy group. R_Three, R_FourAnd R_FivePreferably, R described above₁Substituents similar to the preferred examples of are mentioned. Ar_Five, Ar₆And Ar₇Each represents an aromatic hydrocarbon group or an aromatic heterocyclic group which may have a substituent, and may be different or the same. Ar_Five, Ar₆And Ar₇Preferable examples include naphthyl, binaphthyl, quinolyl, isoquinolyl, benzoxazolyl, benzoimidazolyl group and the like.
[0039]
In general formulas (4) and (5), n6 and n8 each represent an integer of 0 to 7, and n7 represents an integer of 0 to 6. One or more R₆, R₇And R₈Each represents a substituent selected from an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group, a halogen, an alkoxy group, an aryloxy group and a heterocyclic group, and a methyl group, a trifluoromethyl group and a naphthyl group are particularly preferred.
[0057]
  The general formulas (1) to (5Compound represented byAnd for reference compoundsAlthough a specific example is shown, this invention is not limited to these.
[0058]
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[0059]
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[0060]
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[0061]
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[0062]
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[0074]
In the present invention, the organic compound thin film layer (hereinafter also referred to as an organic layer) of the organic EL element may be a single layer or a multilayer stack. For example, in the case of a multilayer configuration, a layer other than an organic substance (for example, fluoride) A lithium layer, an inorganic metal salt layer, or a layer containing them) may be disposed at an arbitrary position.
[0075]
The organic EL device of the present invention basically has a structure in which at least one light emitting layer is held between a pair of electrodes, and a hole transport layer or an electron transport layer is interposed as required.
[0076]
In particular,
1: Anode / light emitting layer / cathode
2: Anode / hole transport layer / light emitting layer / cathode
3: Anode / light emitting layer / electron transport layer / cathode
4: Anode / hole transport layer / light emitting layer / electron transport layer / cathode
5: Anode / hole injection layer / light emitting layer / cathode buffer layer / cathode
6: Anode / hole injection layer / light emitting layer / electron injection layer / cathode buffer layer / cathode
There is such a structure.
[0077]
The substrate preferably used for the organic EL device of the present invention is not particularly limited in its kind such as glass and plastic, and is not particularly limited as long as it is transparent. Examples of the substrate preferably used in the electroluminescence device of the present invention include glass, quartz, and a light transmissive plastic film. In particular, in the case of portable use, a light-transmitting plastic film having flexibility (flexibility) may be used in order to avoid breakage due to impact such as dropping.
[0078]
Examples of the light transmissive plastic film include polyethylene terephthalate (PET), polyethylene naphthalate (PEN), polyethersulfone (PES), polyetherimide, polyetheretherketone, polyphenylene sulfide, polyarylate, polyimide, polycarbonate (PC ), Cellulose triacetate (TAC), cellulose acetate propionate (CAP) and the like.
[0079]
The light-emitting layer is a layer that emits light by recombination of electrons and holes injected from the electrode, the electron transport layer, or the hole transport layer. And an interface between adjacent layers.
[0080]
The material used for the light emitting layer (hereinafter referred to as the light emitting material) is preferably an organic compound or complex that emits fluorescence or phosphorescence, and is appropriately selected from known materials used for the light emitting layer of the organic EL device. Can be used. Such a light-emitting material is mainly an organic compound, and has a desired color tone, for example, Macromol. Synth. 125, pages 17 to 25, and the like.
[0081]
The light emitting material may have the hole transport function and the electron transport function in addition to the light emitting performance, and most of the hole transport material and the electron transport material can be used as the light emitting material.
[0082]
The light-emitting material may be a polymer material such as p-polyphenylene vinylene or polyfluorene, and a polymer material in which the light-emitting material is introduced into a polymer chain or the light-emitting material is a polymer main chain is used. May be.
[0083]
In addition, a dopant (guest material) may be used in combination with the light emitting layer, and an arbitrary one can be selected from known materials used as a dopant for an EL element. Specific examples of the dopant include quinacridone, DCM, coumarin derivatives, rhodamine, rubrene, decacyclene, pyrazoline derivatives, squarylium derivatives, europium complexes and the like.
[0084]
This light emitting layer can be formed by forming the above compound by a known thinning method such as a vacuum deposition method, a spin coating method, a casting method, or an LB method. Although the film thickness as a light emitting layer does not have a restriction | limiting in particular, Usually, it selects in the range of 5 nm-5 micrometers. This light emitting layer may have a single layer structure composed of one or two or more of these light emitting materials, or may have a laminated structure composed of a plurality of layers having the same composition or different compositions.
[0085]
Further, as described in JP-A-57-51781, this light emitting layer is prepared by dissolving the above light emitting material in a solvent together with a binder such as a resin, and then using a spin coating method or the like. It can be formed as a thin film. There is no restriction | limiting in particular about the film thickness of the light emitting layer formed in this way, Although it can select suitably according to a condition, Usually, it is the range of 5 nm-5 micrometers.
[0086]
The buffer layer is a layer provided between the electrode and the organic layer in order to lower the driving voltage and improve the luminous efficiency. “The organic EL element and its forefront of industrialization (November 30, 1998, NTS Corporation) Issue) ”, Chapter 2,“ Electrode Materials ”(pages 123 to 166) in detail, specifically, an anode buffer layer and a cathode buffer layer.
[0087]
Details of the anode buffer layer are described in JP-A Nos. 9-45479, 9-260062, and 8-288069. Specific examples thereof include a phthalocyanine buffer layer typified by copper phthalocyanine and a vanadium oxide representative. And an oxide buffer layer, an amorphous carbon buffer layer, a polymer buffer layer using a conductive polymer such as polyaniline (emeraldine) and polythiophene, and the like.
[0088]
Details of the cathode buffer layer are described in JP-A-6-325871, JP-A-9-17574, JP-A-10-74586, and the like. Specifically, a metal buffer layer represented by strontium, aluminum, etc. Examples thereof include an alkali metal compound buffer layer typified by lithium, an alkaline earth metal compound buffer layer typified by magnesium fluoride, and an oxide buffer layer typified by aluminum oxide.
[0089]
The buffer layer is preferably a very thin film, and depending on the material, the film thickness is preferably in the range of 0.1 to 100 nm.
[0090]
Further, in addition to the above basic constituent layers, layers having other functions may be laminated as required. For example, JP-A-11-204258, JP-A-11-204359, and “Organic EL devices and their industrialization It may have a functional layer such as a hole blocking layer described on page 237 of the front line (issued on November 30, 1998 by NTS).
[0091]
As an anode in this EL element, an electrode material made of a metal, an alloy, an electrically conductive compound, or a mixture thereof having a high work function (4 eV or more) is preferably used. Specific examples of such electrode materials include metals such as Au, CuI, indium tin oxide (ITO), SnO.₂And conductive transparent materials such as ZnO.
[0092]
For the anode, a thin film may be formed by a method such as vapor deposition or sputtering of these electrode materials, and a pattern having a desired shape may be formed by a photolithography method, or when pattern accuracy is not so high (100 μm or more) The degree) may form a pattern through a mask having a desired shape at the time of vapor deposition or sputtering of the electrode material. When light emission is extracted from the anode, the visible light transmittance is desirably greater than 10%, and the sheet resistance as the anode is preferably several hundred Ω / □ or less. Further, although the film thickness depends on the material used, it is usually in the range of 10 nm to 1 μm, preferably 10 to 200 nm.
[0093]
On the other hand, as the cathode, a material having a low work function (4 eV or less) metal (referred to as an electron injecting metal), an alloy, an electrically conductive compound, and a mixture thereof as an electrode material is used. Specific examples of such electrode materials include sodium, sodium-potassium alloy, magnesium, lithium, magnesium / copper mixture, magnesium / silver mixture, magnesium / aluminum mixture, magnesium / indium mixture, aluminum / aluminum oxide (Al₂O_Three) Mixtures, indium, lithium / aluminum mixtures, rare earth metals and the like. Among these, a mixture of an electron injecting metal and a second metal which is a stable metal having a larger work function value than this from the viewpoint of durability against electron injecting and oxidation, for example, a magnesium / silver mixture, Magnesium / aluminum mixture, magnesium / indium mixture, aluminum / aluminum oxide (Al₂O_Three) Mixtures, lithium / aluminum mixtures and the like are preferred.
[0094]
The cathode can be produced by forming a thin film of these electrode materials by a method such as vapor deposition or sputtering. The sheet resistance as the cathode is preferably several hundred Ω / □ or less, and the film thickness is usually selected in the range of 10 nm to 1 μm, preferably 50 to 200 nm. In the present invention, when a cathode buffer layer is provided between the organic compound layer and the cathode, the metal used for the cathode does not necessarily have a low work function, and a metal having a relatively high work function such as aluminum is used. It is also possible to use a non-metallic conductive material such as ITO.
[0095]
In order to transmit light, if either the anode or the cathode of the organic EL element is transparent or translucent, the light emission efficiency is improved, which is convenient.
[0096]
Next, the hole transport layer provided as necessary has a function of transmitting holes injected from the anode to the light emitting layer, and the hole transport layer is interposed between the anode and the light emitting layer. Many electrons are injected into the light emitting layer at a lower electric field, and moreover, electrons injected from the cathode or the electron transport layer into the light emitting layer are blocked by an electron barrier present at the interface between the light emitting layer and the hole transport layer. It is accumulated at the interface in the light emitting layer, resulting in an element with excellent light emitting performance, such as improved luminous efficiency.
[0097]
The material for the hole transport layer (hereinafter referred to as the hole transport material) is not particularly limited as long as it has the above-mentioned preferable properties, and conventionally used as a charge transport material for holes in photoconductive materials. Can be selected and used from the known ones used for the hole transport layer of EL devices.
[0098]
The hole transport material has either hole injection or electron barrier properties, and may be either organic or inorganic. Examples of the hole transport material include triazole derivatives, oxadiazole derivatives, imidazole derivatives, polyarylalkane derivatives, pyrazoline derivatives and pyrazolone derivatives, phenylenediamine derivatives, arylamine derivatives, amino-substituted chalcone derivatives, oxazole derivatives, styrylanthracene. Derivatives, fluorenone derivatives, hydrazone derivatives, stilbene derivatives, silazane derivatives, aniline copolymers, conductive polymer oligomers, particularly thiophene oligomers, and the like.
[0099]
As the hole transporting material, those described above can be used. For example, it is preferable to use a porphyrin compound, an aromatic tertiary amine compound, and a styrylamine compound, particularly an aromatic tertiary amine compound. Representative examples of the aromatic tertiary amine compound and styrylamine compound include N, N, N ′, N′-tetraphenyl-4,4′-diaminophenyl; N, N′-diphenyl-N, N ′. -Bis (3-methylphenyl)-[1,1'-biphenyl] -4,4'-diamine (TPD); 2,2-bis (4-di-p-tolylaminophenyl) propane; Bis (4-di-p-tolylaminophenyl) cyclohexane; N, N, N ′, N′-tetra-p-tolyl-4,4′-diaminobiphenyl; 1,1-bis (4-di-p- Tolylaminophenyl) -4-phenylcyclohexane; bis (4-dimethylamino-2-methylphenyl) phenylmethane; bis (4-di-p-tolylaminophenyl) phenylmethane; N, N′-diphenyl-N, N -Di (4-methoxyphenyl) -4,4'-diaminobiphenyl; N, N, N ', N'-tetraphenyl-4,4'-diaminodiphenyl ether; 4,4'-bis (diphenylamino) quadri N; N, N-tri (p-tolyl) amine; 4- (di-p-tolylamino) -4 '-[4- (di-p-tolylamino) styryl] stilbene; 4-N, N-diphenyl Amino- (2-diphenylvinyl) benzene; 3-methoxy-4'-N, N-diphenylaminostilbenzene; N-phenylcarbazole, as well as two of those described in US Pat. No. 5,061,569 Having a condensed aromatic ring in the molecule, for example, 4,4'-bis [N- (1-naphthyl) -N-phenylamino] biphenyl (NPD), JP-A-4-30868 4,4 ′, 4 ″ -tris [N- (3-methylphenyl) -N-phenylamino] triphenylamine (MTDATA), etc., in which three triphenylamine units described in No. 1 are linked in a starburst type Is mentioned.
[0100]
Furthermore, a polymer material in which these materials are introduced into a polymer chain or these materials are used as a polymer main chain can also be used.
[0101]
In addition, inorganic compounds such as p-type-Si and p-type-SiC can also be used as the hole transport material. The hole transport layer can be formed by thinning the hole transport material by a known method such as a vacuum deposition method, a spin coating method, a casting method, or an LB method. Although there is no restriction | limiting in particular about the film thickness of a positive hole transport layer, Usually, it is about 5 nm-5 micrometers.
[0102]
The hole transport layer may have a single-layer structure composed of one or more of the above materials, or a multilayer structure composed of a plurality of layers having the same composition or different compositions. Furthermore, the electron transport layer used as necessary only needs to have a function of transmitting electrons injected from the cathode to the light emitting layer. As the material thereof, any one of conventionally known compounds can be used. It can be selected and used.
[0103]
Examples of materials used for the electron transport layer (hereinafter referred to as electron transport materials) include, for example, heterocyclic tetracarboxylic acid anhydrides such as nitro-substituted fluorene derivatives, diphenylquinone derivatives, thiopyran dioxide derivatives, and naphthalene perylene. , Carbodiimide, fluorenylidenemethane derivatives, anthraquinodimethane and anthrone derivatives, oxadiazole derivatives and the like. In addition, a series of electron transport compounds described in JP-A-59-194393 is disclosed as a material for forming a light emitting layer in the publication, but as a result of studies by the present inventors, as an electron transport material. It turns out that it can be used. Further, in the above oxadiazole derivatives, thiadiazole derivatives in which the oxygen atom of the oxadiazole ring is substituted with a sulfur atom, quinoxaline derivatives having a quinoxaline ring known as an electron-withdrawing group, and phenanthroline derivatives are also used as electron transport materials. Can be used.
[0104]
Furthermore, a polymer material in which these materials are introduced into a polymer chain or these materials are used as a polymer main chain can also be used.
[0105]
Also, metal complexes of 8-quinolinol derivatives such as tris (8-quinolinol) aluminum (Alq), tris (5,7-dichloro-8-quinolinol) aluminum, tris (5,7-dibromo-8-quinolinol) aluminum. Tris (2-methyl-8-quinolinol) aluminum, tris (5-methyl-8-quinolinol) aluminum, bis (8-quinolinol) zinc (Znq), and the like, and the central metals of these metal complexes are In, Mg, Metal complexes replaced with Cu, Ca, Sn, Ga, or Pb can also be used as the electron transport material. In addition, metal-free or metal phthalocyanine, or those having terminal ends substituted with an alkyl group or a sulfo group can be preferably used as the electron transporting material. Further, the distyrylpyrazine derivatives exemplified as the material of the light emitting layer can also be used as an electron transport material, and similarly to the hole transport layer, inorganic semiconductors such as n-type-Si and n-type-SiC can be used as an electron transport material. Can be used as
[0106]
This electron transport layer can be formed by forming the above compound by a known thinning method such as a vacuum deposition method, a spin coating method, a casting method, or an LB method. Although the film thickness as an electron carrying layer does not have a restriction | limiting in particular, Usually, it selects in 5 nm-5 micrometers. The electron transport layer may have a single-layer structure composed of one or two or more of these electron transport materials, or a multilayer structure composed of a plurality of layers having the same composition or different compositions.
[0107]
Next, an example suitable for producing an organic EL element will be described.
As an example, a method for producing an EL device composed of the anode / hole transport layer / light emitting layer / electron transport layer / cathode will be described. First, a desired electrode material such as an anode material is formed on a suitable substrate. A thin film is formed by a method such as vapor deposition or sputtering so as to have a film thickness of 1 μm or less, preferably in the range of 10 to 200 nm, to produce an anode. Next, a thin film made of materials of a hole transport layer, a light emitting layer, and an electron transport layer, which are element materials, is formed thereon.
[0108]
The compounds represented by the general formulas (1) to (11) of the present invention are contained in any layer of a hole blocking layer, a hole transporting layer, a light emitting layer, an electron transporting layer, a cathode buffer layer, and an anode buffer layer. It is also possible to form a layer alone or in combination with other compounds.
[0109]
As described above, the method of thinning the organic thin film layer includes a spin coating method, a casting method, a vapor deposition method, etc., but from the viewpoint that a uniform film is easily obtained and pinholes are not easily generated. Vacuum deposition or spin coating is particularly preferred. Further, a different film forming method may be applied for each layer. When a vapor deposition method is adopted for film formation, the vapor deposition conditions vary depending on the type of compound used, the target crystal structure of the molecular deposition film, the association structure, etc., but generally the boat heating temperature is 50 to 450 ° C., the degree of vacuum 10^-6-10^-3It is desirable to select appropriately within the ranges of Pa, vapor deposition rate of 0.01 to 50 nm / second, substrate temperature of −50 to 300 ° C., and film thickness of 5 nm to 5 μm.
[0110]
After the formation of these layers, a thin film made of a cathode material is formed thereon by a method such as vapor deposition or sputtering so as to have a film thickness of 1 μm or less, preferably in the range of 50 to 200 nm, and a cathode is provided. Thus, a desired EL element can be obtained. The organic EL device is preferably produced from the hole transport layer to the cathode consistently by a single evacuation, but it may be taken out in the middle and subjected to a different film forming method. Therefore, it is necessary to consider that the work is performed in a dry inert gas atmosphere.
[0111]
In addition, it is possible to reverse the production order and produce the cathode, the electron transport layer, the light emitting layer, the hole transport layer, and the anode in this order. When a DC voltage is applied to the EL element thus obtained, light emission can be observed by applying a voltage of about 5 to 40 V with the anode as + and the cathode as-polarity. Further, even when a voltage is applied with the opposite polarity, no current flows and no light emission occurs. Further, when an AC voltage is applied, light is emitted only when the anode is in the + state and the cathode is in the-state. The alternating current waveform to be applied may be arbitrary.
[0112]
Next, in the present invention, an organic EL element having a color conversion part will be described. The color conversion unit absorbs light emitted from the light emitting layer of the organic EL element, converts the wavelength, and contains a fluorescent dye that emits fluorescence of different wavelengths. Thus, the organic EL element can display not only the color of light emitted from the light emitting layer but also other colors converted by the color conversion layer.
[0113]
The color conversion unit is preferably a color conversion layer. The fluorescent dye may be an organic phosphor or an inorganic phosphor, and can be selected depending on the wavelength to be converted.
[0114]
Organic phosphors include coumarin dyes, pyran dyes, cyanine dyes, croconium dyes, squalium dyes, oxobenzanthracene dyes, fluorescein dyes, rhodamine dyes, pyrylium dyes, perylene dyes, stilbene dyes Examples thereof include dyes and polythiophene dyes.
[0115]
The inorganic phosphor is preferably a fine particle having a particle size of 3 μm or less, and the production method is preferably an ultrafine particle phosphor close to synthesized monodisperse via a liquid phase method.
[0116]
Examples of the inorganic phosphor include an inorganic phosphor composed of a crystal matrix and an activator, or a rare earth complex phosphor.
[0117]
The composition of the inorganic phosphor is not particularly limited, but the crystal matrix Y₂O₂S, Zn₂SiO_Four, Ca_Five(PO_Four)_ThreeMetal oxides typified by Cl and the like and sulfides typified by ZnS, SrS, CaS, etc., Ce, Pr, Nd, Pm, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, etc. A combination of rare earth metal ions and metal ions such as Ag, Al, Mn, In, Cu, and Sb as activators or coactivators is preferred.
[0118]
The crystal matrix will be described in more detail. As the crystal matrix, a metal oxide is preferable. For example, (X)_ThreeAl₁₆O₂₇, (X)_FourAl₁₄O_{twenty five}, (X)_ThreeAl₂Si₂O_Ten, (X)_FourSi₂O₈, (X)₂Si₂O₆, (X)₂P₂O₇, (X)₂P₂O_Five, (X)_Five(PO_Four)_ThreeCl, (X)₂Si_ThreeO₈[Wherein X represents an alkaline earth metal. In addition, the alkaline earth metal represented by X may be a single component or a mixture of two or more kinds, and the mixing ratio may be arbitrary.] Aluminum oxide, silicon oxide substituted with alkaline earth metal Phosphoric acid, halophosphoric acid and the like are listed as typical crystal bases.
[0119]
Other preferable crystal matrixes include oxides and sulfides of zinc, oxides of rare earth metals such as yttrium, gadolinium, and lanthanum, and oxides in which part of oxygen in the oxides is changed to sulfur atoms (sulfides), and Examples include rare earth metal sulfides and oxides or sulfides thereof containing any metal element.
[0120]
Preferred examples of the crystal matrix are listed below.
Mg_FourGeO_5.5F, Mg_FourGeO₆, ZnS, Y₂O₂S, Y_ThreeAl_FiveO₁₂, Y₂SiO_Ten, Zn₂SiO_Four, Y₂O_Three, BaMgAl_TenO₁₇, BaAl₁₂O₁₉, (Ba, Sr, Mg) O.aAl₂O_Three, (Y, Gd) BO_Three, (Zn, Cd) S, SrGa₂S_Four, SrS, GaS, SnO₂, Ca_Ten(PO_Four)₆(F, Cl)₂, (Ba, Sr) (Mg, Mn) Al_TenO₁₇, (Sr, Ca, Ba, Mg)_Ten(PO_Four)₆Cl2, (La, Ce) PO_Four, CeMgAl₁₁O₁₉, GdMgB_FiveO_Ten, Sr₂P₂O₇, Sr_FourAl₁₄O_{twenty five}, Y₂SO_Four, Gd₂O₂S, Gd₂O_Three, YVO_Four, Y (P, V) O_FourEtc.
[0121]
The above crystal matrix and activator or coactivator may be partially replaced with elements of the same family, and there is no particular limitation on the element composition, so long as it absorbs light in the blue-violet region and emits visible light. Good.
[0122]
In the present invention, preferred as the activator and coactivator of the inorganic phosphor are the ions of lanthanoid elements represented by La, Eu, Tb, Ce, Yb, Pr, etc., Ag, Mn, Cu, In, Al The ion amount of the metal is preferably 0.001 to 100 mol%, more preferably 0.01 to 50 mol% with respect to the base material.
[0123]
The activator and coactivator are doped into the crystal by replacing some of the ions constituting the crystal matrix with ions such as the above lanthanoids.
[0124]
Strictly speaking, the actual composition of the phosphor crystal has the following composition formula, but since the amount of the activator often does not affect the intrinsic fluorescence properties, the following is especially true Unless otherwise specified, the following numerical values of x and y are not described. For example, Sr_4-xAl₁₄O_{twenty five}: Eu²⁺ _xIs Sr in the present invention._FourAl₁₄O_{twenty five}: Eu²⁺Is written.
[0125]
The composition formulas of typical inorganic phosphors (inorganic phosphors composed of a crystal matrix and an activator) are described below, but the present invention is not limited to these. (Ba_zMg_1-z)_3-xyAl₁₆O₂₇: Eu²⁺ _x, Mn²⁺ _y, Sr^Four- _xAl₁₄O_{twenty five}: Eu²⁺ _x, (Sr_1-zBa_z)_1-xAl₂Si₂O₈: Eu²⁺ _x, Ba^2- _xSiO_Four: Eu²⁺ _x, Sr^2- _xSiO_Four: Eu²⁺ _x, Mg^2- _xSiO_Four: Eu²⁺ _x, (BaSr)_1-xSiO_Four: Eu²⁺ _x, Y_2-xySiO_Five: Ce³⁺ _x, Tb³⁺ _y, Sr^2- _xP₂O_Five: Eu²⁺ _x, Sr^2- _xP₂O₇: Eu²⁺ _x, (Ba_yCa_zMg_1-yz)_5-x(PO_Four)_ThreeCl: Eu²⁺ _x, Sr^2- _xSi_ThreeO₈-2SrCl₂: Eu²⁺ _x[X, y and z each represent an arbitrary number of 1 or less. ]
The inorganic phosphors preferably used in the present invention are shown below, but the present invention is not limited to these compounds.
[Blue light emitting inorganic phosphor]
(BL-1) Sr₂P₂O₇: Sn⁴⁺
(BL-2) Sr_FourAl₁₄O_{twenty five}: Eu²⁺
(BL-3) BaMgAl_TenO₁₇: Eu²⁺
(BL-4) SrGa₂S_Four: Ce³⁺
(BL-5) CaGa₂S_Four: Ce³⁺
(BL-6) (Ba, Sr) (Mg, Mn) Al_TenO₁₇: Eu²⁺
(BL-7) (Sr, Ca, Ba, Mg)_Ten(PO_Four)₆Cl₂: Eu²⁺
(BL-8) BaAl₂SiO₈: Eu²⁺
(BL-9) Sr₂P₂O₇: Eu²⁺
(BL-10) Sr_Five(PO_Four)_ThreeCl: Eu²⁺
(BL-11) (Sr, Ca, Ba)_Five(PO_Four)_ThreeCl: Eu²⁺
(BL-12) BaMg₂Al₁₆O₂₇: Eu²⁺
(BL-13) (Ba, Ca)_Five(PO_Four)_ThreeCl: Eu²⁺
(BL-14) Ba_ThreeMgSi₂O₈: Eu²⁺
(BL-15) Sr_ThreeMgSi₂O₈: Eu²⁺
[Green light emitting inorganic phosphor]
(GL-1) (BaMg) Al₁₆O₂₇: Eu²⁺, Mn²⁺
(GL-2) Sr_FourAl₁₄O_{twenty five}: Eu²⁺
(GL-3) (SrBa) A_l2Si₂O₈: Eu²⁺
(GL-4) (BaMg)₂SiO_Four: Eu²⁺
(GL-5) Y₂SiO_Five: Ce³⁺, Tb³⁺
(GL-6) Sr₂P₂O₇-Sr₂B₂O_Five: Eu²⁺
(GL-7) (BaCaMg)_Five(PO_Four)_ThreeCl: Eu²⁺
(GL-8) Sr₂Si_ThreeO₈-2SrCl₂: Eu²⁺
(GL-9) Zr₂SiO_Four, MgAl₁₁O₁₉: Ce³⁺, Tb³⁺
(GL-10) Ba₂SiO_Four: Eu²⁺
(GL-11) Sr₂SiO_Four: Eu²⁺
(GL-12) (BaSr) SiO_Four: Eu²⁺
[Red light-emitting inorganic phosphor]
(RL-1) Y₂O₂S: Eu³⁺
(RL-2) YAlO_Three: Eu³⁺
(RL-3) Ca₂Y₂(SiO_Four)₆: Eu³⁺
(RL-4) LiY₉(SiO_Four)₆O₂: Eu³⁺
(RL-5) YVO_Four: Eu³⁺
(RL-6) CaS: Eu³⁺
(RL-7) Gd₂O_Three: Eu³⁺
(RL-8) Gd₂O₂S: Eu³⁺
(RL-9) Y (P, V) O_Four: Eu³⁺
(RL-10) Mg_FourGeO_5.5F: Mn⁴⁺
(RL-11) Mg_FourGeO₆: Mn⁴⁺
(RL-12) K_FiveEu_2.5(WO_Four)_6.25
(RL-13) Na_FiveEu_2.5(WO_Four)_6.25
(RL-14) K_FiveEu_2.5(MoO_Four)_6.25
(RL-15) Na_FiveEu_2.5(MoO_Four)_6.25
The inorganic phosphor may be subjected to a surface modification treatment as required, and as a method thereof, a chemical treatment such as a silane coupling agent or a physical treatment by adding submicron order fine particles or the like. And those obtained by using them in combination.
[0126]
Examples of rare earth complex phosphors include those having Ce, Pr, Nd, Pm, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, etc. as rare earth metals. The ligand may be either aromatic or non-aromatic, and preferably a compound represented by the following general formula (B).
[0127]
Formula (B) Xa- (L_x)-(L_y)_n-(L_z-Ya
Where L_x, L_y, L_zEach independently represents an atom having two or more bonds, n represents 0 or 1, and Xa represents L_xRepresents a substituent having an atom capable of coordinating at the adjacent position, and Ya represents L_zRepresents a substituent having an atom capable of coordinating at the adjacent position. Furthermore, any part of Xa and L_xMay be condensed with each other to form a ring, and any portion of Ya and L_zAnd may be condensed with each other to form a ring._xAnd L_zMay be condensed with each other to form a ring, and at least one aromatic hydrocarbon ring or aromatic heterocyclic ring is present in the molecule. However, Xa- (L_x)-(L_y)_n-(L_z) -Ya is a β-diketone derivative, β-ketoester derivative, β-ketoamide derivative or the oxygen atom of the ketone is a sulfur atom or -N (R₂₀₁)-, Or any number of oxygen atoms of crown ether, azacrown ether, thiacrown ether or crown ether in the sulfur atom or -N (R₂₀₁) When the crown ether is replaced with-, there may be no aromatic hydrocarbon ring or aromatic heterocyclic ring. -N (R₂₀₁)-, R₂₀₁Represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, or a substituted or unsubstituted aryl group.
[0128]
In the general formula (B), the coordinateable atoms represented by Xa and Ya are specifically an oxygen atom, a nitrogen atom, a sulfur atom, a selenium atom, and a tellurium atom, particularly an oxygen atom, a nitrogen atom, A sulfur atom is preferred.
[0129]
In general formula (B), L_x, L_y, L_zThe atom having two or more bonds represented by the formula is not particularly limited, but typically includes a carbon atom, an oxygen atom, a nitrogen atom, a silicon atom, a titanium atom, etc., preferably carbon. Is an atom.
[0130]
Specific examples of the rare earth complex-based phosphor having the organic ligand represented by the general formula (B) are shown below, but the present invention is not limited thereto.
[0131]
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[0132]
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[0133]
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[0134]
The place where the color conversion part is provided is not particularly limited as long as it can absorb light emitted from the organic EL part having the optical microresonance structure, but it is between the transparent electrode and the transparent substrate or the transparent substrate. It is preferably provided on the side opposite to the transparent electrode (the front side where light emission is extracted).
[0135]
The color conversion part may be in any form such as film formation by vapor deposition or sputtering of the phosphor, or a coating film in which an appropriate resin is dispersed as a binder. The film thickness is suitably about 100 nm to 5 mm. Here, when an appropriate resin is used as a binder to form a coating film dispersed therein, the phosphor dispersion concentration does not cause fluorescence concentration quenching and sufficiently absorbs light emitted from the organic EL portion. Any range that can be used is acceptable. Depending on the type of phosphor, 10g per 1g of resin used^-7-10^-3A molar degree is appropriate. In the case of an inorganic phosphor, since concentration quenching hardly causes a problem, about 0.1 to 10 g can be used with respect to 1 g of resin.
[0136]
Examples of the sealing means used in the present invention include a method of adhering a sealing member, an electrode, and a translucent substrate with an adhesive. The sealing member may be disposed so as to cover the display area of the organic EL element, and may be concave or flat. Further, transparency and electrical insulation are not particularly limited. Specifically, a glass plate, a polymer plate, a metal plate, etc. are mentioned. Examples of the glass plate include soda-lime glass, barium / strontium-containing glass, lead glass, aluminosilicate glass, borosilicate glass, barium borosilicate glass, and quartz. Examples of the polymer plate include polycarbonate, acrylic, polyethylene terephthalate, polyether sulfide, and polysulfone. Examples of the metal plate include those made of one or more metals or alloys selected from the group consisting of stainless steel, iron, copper, aluminum, magnesium, nickel, zinc, chromium, titanium, molybdenum, silicon, germanium, and tantalum. The sealing member is processed into a concave shape by sandblasting, chemical etching, or the like.
[0137]
Specific examples of the adhesive include photocuring and thermosetting adhesives having a reactive vinyl group of acrylic acid oligomers and methacrylic acid oligomers, and moisture curing adhesives such as 2-cyanoacrylate. be able to. Moreover, the heat | fever and chemical curing types (two-component mixing), such as an epoxy type, can be mentioned. Moreover, hot-melt type polyamide, polyester, and polyolefin can be mentioned. Moreover, a cationic curing type ultraviolet curing epoxy resin adhesive can be mentioned. In addition, since an organic EL element may deteriorate by heat processing, what can be adhesive-hardened from room temperature to 80 degreeC is preferable. A desiccant may be dispersed in the adhesive.
[0138]
Application | coating of the adhesive agent to a sealing part may use commercially available dispenser, and may print it like screen printing.
[0139]
In the gap between the sealing member and the display area of the organic EL element, an inert gas such as nitrogen or argon, or an inert liquid such as fluorinated hydrocarbon or silicon oil is injected in the gas phase and the liquid phase. Is preferred. A vacuum can also be used. Moreover, a hygroscopic compound can also be enclosed inside.
[0140]
Examples of the hygroscopic compound include metal oxides (eg, sodium oxide, potassium oxide, calcium oxide, barium oxide, magnesium oxide, aluminum oxide), sulfates (eg, sodium sulfate, calcium sulfate, magnesium sulfate, cobalt sulfate, etc.). Metal halides (eg, calcium chloride, magnesium chloride, cesium fluoride, tantalum fluoride, cerium bromide, magnesium bromide, barium iodide, magnesium iodide, etc.), perchloric acids (eg, barium perchlorate, In particular, anhydrous salts are preferably used in sulfates, metal halides and perchloric acids.
[0141]
Furthermore, the organic EL device of the present invention may have a color conversion layer or a color conversion filter containing a fluorescent substance or the like inside or outside the device, and also have a hue improving filter such as a color filter. May be.
[0142]
The organic EL device of the present invention may be used as a kind of lamp for illumination or exposure light source, or may be used as a display device for reproducing still images and moving images. In particular, the driving method when used as a display device for moving image reproduction may be either a simple matrix (passive matrix) method or an active matrix method.
[0143]
【Example】
EXAMPLES Hereinafter, although an Example is given and this invention is demonstrated in detail, the aspect of this invention is not limited to this.
[0144]
Example 1
Exemplified compound 21 of the present invention was synthesized according to the method shown below. A synthesis scheme is shown below.
[0145]
Embedded image

[0146]
While stirring 1.58 g of 3-bromoaniline, 21.6 g of 1,3-dibromobenzene, 1.46 g of copper powder and 5.57 g of potassium carbonate, the mixture was heated at 200 degrees for 22 hours. Tetrahydrofuran, ethyl acetate and water were added to the reaction solution, and the mixture was filtered using Celite. After removing the aqueous layer, the remaining organic layer was washed with saturated brine, dried over magnesium sulfate, and then concentrated. After column purification, 1.00 g of tris (3-bromophenyl) amine (Compound A) was obtained by recrystallization from ethanol. By reacting 1.00 g of Compound A with 2.50 g of binaphthylboronic acid in the presence of 1.81 g of potassium carbonate and 360 mg of palladium catalyst in a two-layer solvent of 30 ml of dioxane and 5 ml of water, 930 mg of exemplified compound 21 was obtained. NMR and mass spectrum confirmed the target product.
[0147]
Mass data of Exemplified Compound 21; MS (FAB) m / z 1003 (M + H) FIG. 1 shows NMR (400 MHz, CDCl) of Exemplified Compound 21_Three) Chart.
[0148]
Further, FIG. 2 shows a chart of absorption, fluorescence, and excitation spectrum of the exemplified compound 21 measured in tetrahydrofuran. The fluorescence quantum yield was 0.10.
[0149]
  Reference example
Follow the method shown below, ExampleCompound 51 was synthesized. A synthesis scheme is shown below.
[0150]
Embedded image

[0151]
α-Naphtylamine 1.43 g, α-iodonaphthalene 15.2 g, copper powder 1.40 g and potassium carbonate 3.04 g were heated at 200 ° C. for 25 hours with stirring. Tetrahydrofuran, ethyl acetate, and water were added to the reaction solution, followed by filtration using celite. The aqueous layer was removed, and the remaining organic layer was washed with saturated brine, dried over magnesium sulfate, concentrated, and column purified. By recrystallization from ethyl acetate, 400 mg of trinaphthylamine (B) was obtained. Next, 1.0 g of (B) was added to 20 ml of methylene chloride, and 0.39 mL of bromine was added dropwise thereto at 0 degree, and the mixture was stirred for 1 hour, concentrated and purified to obtain 1.42 g of tris (4-bromo-α -Naphthyl) amine (C) was obtained. (C) 670 mg of Exemplified Compound 51 was obtained by reacting 1.42 g with 1.28 g quinolylboronic acid in the presence of potassium carbonate and a palladium catalyst in a two-layer solvent composed of 60 ml of tetrahydrofuran and 5 ml of water. The product was confirmed by NMR (nuclear magnetic resonance spectrum) and mass spectrum.
[0152]
Example 3
(Production of organic EL element)
<Comparison Organic EL Element: Production of OLED-01>
After patterning on a substrate (NA-45 manufactured by NH Techno Glass Co., Ltd.) with a 150 nm ITO (indium tin oxide) film on glass as the anode, the transparent support substrate provided with this ITO transparent electrode was replaced with i-propyl. Ultrasonic cleaning with alcohol, drying with dry nitrogen gas, and UV ozone cleaning were performed for 5 minutes. This transparent support substrate was fixed to a substrate holder of a commercially available vacuum evaporation apparatus, while 200 mg of compound H-1 was placed in a molybdenum resistance heating boat, and Tris (8-hydroxyquinolyl) was placed in another molybdenum resistance heating boat. 200 mg of natto aluminum (Alq3) was added and attached to a vacuum deposition apparatus.
[0153]
The vacuum chamber is then 4 × 10^-FourAfter reducing the pressure to Pa, the heating boat containing the compound E-1 was energized, heated to 220 ° C., and deposited on a transparent support substrate at a deposition rate of 0.1 to 0.3 nm / sec. A hole transport layer was provided. Further, the heating boat containing Alq3 is energized and heated to 220 ° C., and deposited on the hole transport layer at a deposition rate of 0.1 to 0.3 nm / sec to provide a light emitting layer having a thickness of 40 nm. It was. In addition, the substrate temperature at the time of vapor deposition was room temperature.
[0154]
Next, the vacuum chamber is opened, and a stainless steel rectangular perforated mask is placed on the light emitting layer. Meanwhile, 3 g of magnesium is placed in a resistance heating boat made of molybdenum, and 0.5 g of silver is placed in a tungsten vapor deposition basket. Put the vacuum chamber again 2 × 10^-FourAfter depressurizing to Pa, power was applied to the magnesium-containing boat to deposit magnesium at a deposition rate of 1.5 to 2.0 nm / sec. At this time, the silver basket was heated at the same time, and the deposition rate was 0.1 nm / sec. The organic EL element OLED-01 for comparison shown in Table 1 was produced by vapor-depositing silver to obtain a counter electrode made of the mixture of magnesium and silver.
[0155]
Embedded image

[0156]
<Comparison Organic EL Element: OLED-02 to OLED-04 and Organic EL Element of the Present Invention: Production of OLED-05 to OLED-19>
In the produced organic EL element OLED-01, in place of the compound shown in Table 1 instead of the compound H-1 which is the hole transport material used in the hole transport layer of the first layer, Organic EL elements OLED-02 to OLED-19 were produced.
[0157]
(Evaluation as a hole transport material for organic EL devices)
Using the ITO electrode of each of the organic EL devices produced above as the anode and the counter electrode made of magnesium and silver as the cathode, continuous lighting is performed by applying a 15 V DC voltage in a dry nitrogen gas atmosphere at a temperature of 23 degrees, and light emission at the start of lighting Luminance (cd / m²) And the time to reduce the luminance by half. The light emission luminance at the start of lighting is expressed as a relative value when the light emission luminance of the sample OLED-01 is 100, and the time when the luminance is halved is expressed as a relative value when the time when the luminance of the sample OLED-01 is halved is 100. did.
[0158]
The results obtained as described above are shown in Table 1.
[0159]
[Table 1]

[0160]
Embedded image

[0161]
As is clear from Table 1, all of the samples (OLED-05 to OLED-19) using the compound of the present invention as a hole transport material for organic EL elements have high emission luminance and light emission as organic EL elements. It can be seen that the lifetime is long.
[0162]
Example 4
(Comparative organic EL elements: OLED-20 to OLED-22 and organic EL elements of the present invention: production of OLED-23 to OLED-38)
In the organic EL element OLED-01 produced in Example 3, the hole transport material used in the first hole transport layer is copper phthalocyanine, the film thickness is changed to 10 nm, and the second light emitting layer is used. Organic EL elements OLED-20 to OLED-38 were produced in the same manner except that Alq3, which is the light emitting material used, was changed to the compound shown in Table 2 and the film thickness was changed to 60 nm.
[0163]
(Evaluation of organic EL elements as light emitting materials)
With the ITO electrode of the produced organic EL element as the anode and the counter electrode made of magnesium and silver as the cathode, continuous lighting is performed by applying a 15 V DC voltage in a dry nitrogen gas atmosphere at a temperature of 23 degrees, and the light emission luminance at the start of lighting ( cd / m²) And the time to reduce the luminance by half. The light emission luminance is expressed as a relative value when the light emission luminance of the OLED-20 is 100, and the time when the luminance is halved is expressed as a relative value when the time when the luminance of the sample OLED-20 is halved is 100. The results are shown in Table 2.
[0164]
[Table 2]

[0165]
Embedded image

[0166]
As is clear from Table 2, the samples OLED-23 to OLED-38 using the compound of the present invention for the light emitting layer of the organic EL device all have a light emission color of blue-violet to blue, high light emission luminance, and organic EL. It can be seen that the light emission lifetime as an element is also long.
[0167]
Example 5
Production of comparative organic EL elements (OLED-101, OLED-102) and organic EL elements (OLED-103 to OLED-132) of the present invention
In the same manner as in Example 3, m-MTDATA was deposited to a thickness of 30 nm on a transparent support substrate provided with an ITO transparent electrode to form a hole transport layer. On top of this, E-1 was deposited to 40 nm to form a light emitting layer. Subsequently, BC was deposited thereon to a thickness of 30 nm to form an electron transport layer. Subsequently, 100 nm of aluminum was vapor-deposited thereon to form a counter electrode, thereby producing a comparative organic EL element OLED-101.
[0168]
Embedded image

[0169]
Further, a comparative organic EL element OLED-102 was produced in the same manner as OLED-101 except that lithium fluoride was deposited to a thickness of 0.5 nm between the electron transport layer and the aluminum layer to form a cathode buffer layer. .
[0170]
Furthermore, the organic EL elements OLED-103 to OLED- of the present invention were the same as OLED-101 except that the hole transport layer, light emitting layer, electron transport layer and cathode buffer layer were configured as shown in Table 3. 132 was produced.
[0171]
These elements were continuously lit by applying a DC voltage of 10 V in a dry nitrogen gas atmosphere with an ITO electrode as an anode and an aluminum counter electrode as a cathode at a temperature of 23 ° C., and light emission luminance (cd / m at the start of lighting)²) And the time to reduce the luminance by half. The light emission luminance is expressed as a relative value when the light emission luminance of the OLED-101 is 100, and the time when the luminance is reduced by half is expressed as a relative value where the time when the luminance of the sample OLED-101 is reduced by half is 100. The results are shown in Table 3.
[0172]
[Table 3]

[0173]
From the results in Table 3, the following is clear.
1) Even when the organic three-layer structure is used, the compound of the present invention is effective.
2) When the cathode buffer layer is laminated, the compound of the present invention is more effective than the conventional compound in which lithium fluoride is laminated.
3) It is more effective when the compound of the present invention is used in combination for the hole transport layer and the light emitting layer.
4) It is more effective if the compound of the present invention is used in combination with the hole transport layer and the light emitting layer, and further a cathode buffer layer is laminated.
5) An organic EL device having excellent light emission luminance and lifetime and emitting blue to blue-violet light has been achieved.
[0174]
Example 6
<Preparation of color conversion filter using inorganic phosphor>
15 g of ethanol and 0.22 g of γ-glycidoxypropyltriethoxysilane were added to 0.16 g of aerosil having an average particle diameter of 5 nm, and the mixture was stirred at room temperature for 1 hour. This mixture and 20 g of (RL-12) were transferred to a mortar and thoroughly mixed, and then heated in an oven at 70 ° C. for 2 hours and further in an oven at 120 ° C. for 2 hours to obtain surface-modified (RL-12). It was.
[0175]
Similarly, surface modification of (GL-10) and (BL-3) was also performed.
30 g of butyral (BX-1) dissolved in a mixed solution (300 g) of toluene / ethanol = 1/1 was added to 10 g of the above surface-modified (RL-12), and the mixture was stirred and then wet film thickness was added. It was coated on glass at 200 μm. The obtained coated glass was heated and dried in an oven at 100 ° C. for 4 hours to produce a red color conversion filter (F-1) as a color conversion part of the present invention.
[0176]
Also, a green color conversion filter (F-2) coated with (GL-10) and a blue color conversion filter (F-3) coated with (BL-3) were produced in the same manner.
[0177]
<Preparation of an organic EL element having a color conversion filter as a color conversion unit>
Subsequently, a blue color conversion filter (F-3) as a color conversion part was attached in a stripe shape to the lower side of the base of the OLED-130 of Example 5. The organic EL device of this example has the following configuration.
[0178]
Color conversion part / Substrate / Transparent electrode (ITO) / Organic compound thin film / LiF thin film / Metal electrode
When a voltage of 10 V was applied to these elements, blue light emission was obtained. The maximum emission wavelength of the emission spectrum was 448 nm and (0.15, 0.06) on the CIE chromaticity coordinates.
[0179]
Furthermore, the organic EL element which replaced the blue conversion filter (F-3) of the said color conversion part with the green conversion filter (F-2) or the red conversion filter (F-1) was produced. As a result, from the organic EL element provided with the green conversion filter (F-2), green light having a maximum emission wavelength of 532 nm and CIE chromaticity coordinates (0.24, 0.63) is converted into a red conversion filter (F− From the organic EL element provided with 1), red light having a maximum emission wavelength of 615 nm and CIE chromaticity coordinates (0.63, 0.33) was obtained.
[0180]
In addition, an organic EL device having the same color conversion filter was produced for the OLED-132 of Example 5, and the emission spectrum of the maximum emission wavelength and CIE chromaticity coordinates almost the same as those of the blue, green, and red was obtained. .
[0181]
Moreover, the organic EL element of the following layer structures which changed the position of the following color conversion parts to the upper side of a transparent base | substrate was produced about each of OLED-130 and OLED-132.
[0182]
Transparent substrate / color conversion part / transparent electrode (ITO) / organic compound thin film / LiF thin film / metal electrode
Also in this case, the emission spectrum of the maximum emission wavelength and CIE chromaticity coordinates almost the same as those of blue, green, and red are obtained, and the emission luminance of each of blue, green, and red has a color conversion portion on the lower side of the transparent substrate. Improved over the device (above).
[0183]
Example 7
An example of the display device of the present invention composed of the organic EL element of the present invention produced in Example 6 will be described below with reference to the drawings.
[0184]
FIG. 3 is a schematic diagram of a display such as a mobile phone that displays image information by light emission of an organic EL element.
[0185]
The display 1 includes a display unit L having a plurality of pixels, a control unit M that performs image scanning of the display unit L based on image information, and the like.
[0186]
The control unit M is electrically connected to the display unit L, sends a scanning signal and an image data signal to each of the plurality of pixels 3 based on image information from the outside, and the pixel 3 for each scanning line is image data by the scanning signal. In accordance with the signal, light is sequentially emitted and image scanning is performed to display image information on the display unit L.
[0187]
FIG. 4 is a schematic diagram of the display unit L.
The display unit L includes a wiring unit including a plurality of scanning lines 5 and data lines 6, a plurality of pixels 3 and the like on a base. The main members of the display unit L will be described below.
[0188]
In the figure, the light emitted from the pixel 3 is extracted in the direction of the white arrow (downward).
[0189]
The scanning lines 5 and the plurality of data lines 6 in the wiring portion are each made of a conductive material, and the scanning lines 5 and the data lines 6 are orthogonal to each other in a grid pattern and are connected to the pixels 3 at orthogonal positions (details not shown) ).
[0190]
When a scanning signal is applied from the scanning line 5, the pixel 3 receives an image data signal from the data line 6 and emits light according to the received image data. Full color display is possible by appropriately arranging pixels in the red region, the green region, and the blue region that emit light on the same substrate.
[0191]
Next, the light emission process of the pixel 3 will be described.
FIG. 5 is a schematic diagram of the pixel 3.
[0192]
The pixel 3 includes an organic EL element 10, a switching transistor 11, a driving transistor 12, a capacitor 13, and the like.
[0193]
In the figure, an image data signal is applied from the control unit to the drain of the switching transistor 11 via the data line 6. When a scanning signal is applied from the control unit to the gate of the switching transistor 11 via the scanning line 5, the driving of the switching transistor 11 is turned on, and the image data signal applied to the drain of the capacitor 13 and the driving transistor 12 Is transmitted to the gate.
[0194]
By transmitting the image data signal, the capacitor 13 is charged according to the potential of the image data signal, and the drive of the drive transistor 12 is turned on. The drive transistor 12 has a drain connected to the power supply line 7 and a source connected to the electrode of the organic EL element 10, and the power supply line 7 connects to the organic EL element 10 according to the potential of the image data signal applied to the gate. Current is supplied.
[0195]
When the scanning signal is moved to the next scanning line 5 by the sequential scanning of the control unit, the driving of the switching transistor 11 is turned off. However, even if the driving of the switching transistor 11 is turned off, the capacitor 13 maintains the potential of the charged image data signal, so that the driving of the driving transistor 12 is kept on and the next scanning signal is applied. Until then, the light emission of the organic EL element 10 continues. When a scanning signal is next applied by sequential scanning, the drive transistor 12 is driven according to the potential of the next image data signal synchronized with the scanning signal, and the organic EL element 10 emits light.
[0196]
That is, the organic EL element 10 emits light by providing a switching transistor 11 and a drive transistor 12 as active elements for each of the organic EL elements 10 of the plurality of pixels 3. Emitting light. Such a light emitting method is called an active matrix method.
[0197]
Here, the light emission of the organic EL element 10 may be light emission of a plurality of gradations by a multi-value image data signal having a plurality of gradation potentials, or on / off of a predetermined light emission amount by a binary image data signal. But it ’s okay.
[0198]
The potential of the capacitor 13 may be held continuously until the next scanning signal is applied, or may be discharged immediately before the next scanning signal is applied.
[0199]
In the present invention, not only the active matrix method described above, but also a passive matrix light emission drive in which the organic EL element emits light according to the data signal only when the scanning signal is scanned.
[0200]
FIG. 6 is a cross-sectional view of only the portion of the organic EL element 10 of the pixel 3 extracted from the thickness direction.
[0201]
FIG. 6A and FIG. 6B show aspects in which the arrangement of the color conversion units is different. 6A, the organic EL element 10 is an aspect in which the organic EL portion Y is laminated on the upper side of the transparent substrate 10e and the color conversion portion X is laminated on the lower side. In FIG. In this embodiment, the color conversion part X and the organic EL part Y are laminated in this order on the upper side of the transparent substrate 10e.
[0202]
In the figure, reference numeral 10a is a metal electrode, 10b is a cathode buffer layer, 10c is an organic compound thin film including a light emitting layer, 10d is a transparent electrode, 10e is a transparent substrate, and 10f is a color conversion layer.
[0203]
When current is supplied to the cathode buffer layer 10b and the organic compound thin film 10c through the metal electrode 10a and the transparent electrode 10d, light is emitted according to the amount of current. The emitted light at this time is extracted in the lower direction in the figure. And when absorbed by the color conversion layer 10f through the transparent substrate 10e, and the color conversion layer has a red conversion ability, it has a red conversion ability, and when it has a green conversion ability, it has a green conversion ability. The light emission in the blue region can be extracted in the direction indicated by the white arrow in the figure.
[0204]
FIG. 7 is a schematic view of a passive matrix display.
In the figure, a plurality of scanning lines 5 and a plurality of image data lines 6 are provided in a lattice shape so as to face each other with the pixel 3 interposed therebetween.
[0205]
When the scanning signal of the scanning line 5 is applied by sequential scanning, the pixels 3 connected to the applied scanning line 5 emit light according to the image data signal.
[0206]
In the passive matrix system, the pixel 3 has no active element, and the manufacturing cost can be reduced.
[0207]
Example 8
Silicon oxide by reactive sputtering using Si as a sputtering target on one side of a PES (polyether sulfone) film (Sumilite FS-1300 manufactured by Sumitomo Bakelite Co., Ltd.) having a size of 25 mm × 75 mm and a thickness of 0.1 mm. A moisture-proof inorganic oxide film made of (SiOx) and having a thickness of 600 angstroms was formed. At this time, the reactive sputtering is performed by attaching a PES film to a sputtering apparatus and 1 × 10 in the vacuum chamber.^-3The pressure is reduced to Pa or less, Ar gas (purity 99.99%) and O₂A mixed gas with gas (purity 99.99%) has a vacuum pressure of 1.0 × 10^-1After introducing into a vacuum chamber until it became Pa, it carried out on the conditions of target applied voltage 400V and substrate temperature 80 degreeC.
[0208]
Next, Si as a sputtering target on the moisture-proof inorganic oxide film_ThreeN_FourAr gas (purity 99.99%) and O₂A silicon oxynitride film (SiO 2) is formed by sputtering in a mixed gas atmosphere with a gas (purity 99.99%)._1.5N_0.6A moisture-proof inorganic oxynitride film having a thickness of 200 Å is formed.
[0209]
Further, the moisture-proof inorganic oxynitride formed above by a DC magnetron sputtering method using a sintered body made of a mixture of indium oxide and zinc oxide (In atomic ratio In / (In + Zn) = 0.80) as a sputtering target. On the physical film, an amorphous oxide film having a thickness of 250 nm containing indium element and zinc element as main cation elements was formed. At this time, DC magnetron sputtering is performed by attaching a PES film to a DC magnetron sputtering apparatus and 1 × 10 in the vacuum chamber.^-3The pressure is reduced to Pa or less, Ar gas (purity 99.99%) and O₂A mixed gas with gas (purity 99.99%) has a vacuum pressure of 1.0 × 10^-1After introducing into a vacuum chamber until it became Pa, it carried out on the conditions of target applied voltage 420V and substrate temperature 60 degreeC. After patterning this transparent conductive film, it was ultrasonically cleaned with i-propyl alcohol, dried with dry nitrogen gas, and subjected to UV ozone cleaning for 5 minutes.
[0210]
On the PES film provided with this transparent conductive film, m-MTDATA was deposited in a thickness of 30 nm in the same manner as in Example 5 to form a hole transport layer. The exemplified compound 9 was deposited thereon by 40 nm to form a light emitting layer.
[0211]
Subsequently, BC was deposited thereon to a thickness of 30 nm to form an electron transport layer. Further, lithium fluoride was deposited to a thickness of 0.5 nm to form a cathode buffer layer, and then aluminum was deposited to a thickness of 100 nm to form a counter electrode, thereby fabricating the organic EL element OLED-201 of the present invention. Further, OLED-202 to OLED-211 were produced using the compounds shown in Table 4 instead of the exemplified compound 9. Table 4 shows the luminescent color when a transparent electrode of the produced organic EL element is used as an anode and a counter electrode made of aluminum is used as a cathode and a DC voltage of 10 V is applied in a dry nitrogen gas atmosphere at a temperature of 23 degrees.
[0212]
FIG. 8 is a schematic view of the bent organic EL element as seen from the long side direction.
A force was applied to each of the short sides of OLED-201 to OLED-211 and bent as shown in FIG. 8, but none of the substrate (film) was broken, and light was emitted in a bent state.
[0213]
From this result, the organic EL element which has flexibility (flexibility) was able to be provided.
[0214]
[Table 4]

[0215]
Example 9
A concave glass sealing can is used as the sealing member 20, and barium oxide is attached to the bottom thereof as a moisture absorbent 21 with an adhesive. In a dry box under a nitrogen stream, a convex portion around the sealing member is provided. A photo-curing adhesive (Luxtrac LCR0629B manufactured by Toagosei Co., Ltd.) is applied as the sealing agent 22, and a sealing member is applied so as to cover the display area of the organic EL element OLED-103 of Example 5, and light irradiation is performed to seal The sealing organic EL element OLED-301 shown in FIG. 9 was produced by bonding the convex portion of the stopper member to the surface of the transparent substrate 10e and the surfaces of the anode and cathode extraction electrodes. In FIG. 9, OLED-301 emits light downward.
[0216]
An enlarged photograph of 50 times was taken immediately after enclosing the light emitting part of this OLED-301. Next, this organic EL device was stored for 500 hours at a temperature of 85 ° C., and then an enlarged photograph was taken of the light emitting portion in the same manner as immediately after the encapsulation. When these enlarged photographs were compared and observed, the growth of dark spots was hardly observed.
[0217]
Moreover, when the organic EL element which performed the same sealing also about the organic EL element OLED-104 to OLED-132 of Example 5 and produced the same storage test as the above, any sealed organic In the EL device, dark spot growth was hardly observed.
[0218]
From this result, it was possible to provide an organic EL element that maintains stable light emission characteristics even in the atmosphere.
[0219]
【The invention's effect】
According to the present invention, it is possible to provide an organic EL device that can emit blue-blue-violet light with high luminance, and it is possible to provide a long-life organic electroluminescence device.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a chart showing the NMR spectrum of exemplary compound 21 of the present invention.
FIG. 2 is a chart showing absorption, fluorescence, and excitation spectrum of exemplary compound 21 of the present invention.
FIG. 3 is a schematic view showing an example of a display device composed of organic electroluminescence elements.
FIG. 4 is a schematic diagram of a display unit.
FIG. 5 is a schematic diagram of a pixel.
FIG. 6 is a cross-sectional view of an organic electroluminescence element having a color conversion layer as seen from the thickness direction.
FIG. 7 is a schematic view of a display device using a passive matrix method.
FIG. 8 is a schematic view of a bent organic EL element as viewed from the long side direction.
FIG. 9 is a cross-sectional view of a sealed organic EL element.
[Explanation of symbols]
A 9H peak
B 24H peak
C 18H peak
D CHCl_ThreeOrigin peak
E THF-derived peak
FC₆H_FiveCH_ThreeOrigin peak
G THF-derived peak
H H₂O-derived peak
I C₆H₆Origin peak
1 Display
3 pixels
5 scanning lines
6 data lines
7 Power line
10 Organic EL elements
10a Metal electrode
10b Cathode buffer layer
10c Organic compound thin film
10d transparent electrode
10e Transparent substrate
10f color conversion layer
11 Switching transistor
12 Driving transistor
13 Capacitor
15 Organic EL device
16a Tangent
16b Tangent
20 Sealing member
21 Hygroscopic agent
22 Sealant
L display
M control unit
X color converter
Y Organic EL part

Claims (12)

下記一般式（１）で表される化合物を含有することを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。

〔式中、Ａｒ_１及びＡｒ_２は、各々が置換基を有していても良い芳香族炭化水素環基又は置換基を有していても良い芳香族複素環基を表し、Ａｒ_３はナフチル基、ビナフチル基、フェナントリル基、アントリル基、又はキノリル基を表し、一つ又は複数のＲ_１は各々アルキル基、ハロゲン原子、アルコキシ基から選ばれる置換基を表し、ｎ１は０から４の整数を表す。〕The organic electroluminescent element characterized by containing the compound represented by following General formula (1).

[Wherein, Ar ₁ and Ar ₂ each represents an aromatic hydrocarbon ring group which may have a substituent or an aromatic heterocyclic group which may have a substituent, and Ar ₃ represents naphthyl. A group, a binaphthyl group, a phenanthryl group, an anthryl group, or a quinolyl group, wherein one or a plurality of R _{1 's} each represents a substituent selected from an alkyl group, a halogen atom, and an alkoxy group, and n 1 represents an integer of 0 to 4 To express. ] 前記一般式（１）におけるＡｒ_１及びＡｒ_２の少なくとも１つが、下記一般式（２）で表されることを特徴とする請求項１記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。

〔式中、Ａｒ_４は、ナフチル基、ビナフチル基、フェナントリル基、アントリル基、又はキノリル基を表し、一つ又は複数のＲ_２は各々アルキル基、ハロゲン原子、アルコキシ基から選ばれる置換基を表し、ｎ２は０から４の整数を表す。〕The organic electroluminescence device according to claim 1, wherein at least one of Ar ₁ and Ar ₂ in the general formula (1) is represented by the following general formula (2).

[In the formula, Ar ₄ represents a naphthyl group, a binaphthyl group, a phenanthryl group, an anthryl group, or a quinolyl group, and one or a plurality of R ₂ each represents a substituent selected from an alkyl group, a halogen atom, and an alkoxy group. , N2 represents an integer of 0 to 4. ] 下記一般式（３）で表される化合物を含有することを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。

〔式中、Ａｒ_５、Ａｒ_６及びＡｒ_７は、各々がナフチル基、ビナフチル基、フェナントリル基、アントリル基、又はキノリル基を表し、一つ又は複数のＲ_３、Ｒ_４及びＲ_５は各々アルキル基、ハロゲン原子、アルコキシ基から選ばれる置換基を表し、ｎ３、ｎ４及びｎ５は各々０から４の整数を表す。〕The organic electroluminescent element characterized by containing the compound represented by following General formula (3).

[Wherein Ar ₅ , Ar ₆ and Ar ₇ each represent a naphthyl group, a binaphthyl group, a phenanthryl group, an anthryl group or a quinolyl group, and one or more of R ₃ , R ₄ and R ₅ are each alkyl Represents a substituent selected from a group, a halogen atom and an alkoxy group, and n3, n4 and n5 each represents an integer of 0 to 4. ] 前記一般式（３）におけるＡｒ_５、Ａｒ_６及びＡｒ_７の少なくとも１つが、下記一般式（４）で表されるナフチル基であることを特徴とする請求項３記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。

〔式中、一つ又は複数のＲ_６は各々アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、複素環基から選ばれる置換基を表し、ｎ６は０から７の整数を表す。〕The organic electroluminescent device according to claim 3, wherein at least one of Ar ₅ , Ar ₆ and Ar _{7 in} the general formula (3) is a naphthyl group represented by the following general formula (4).

[Wherein, one or a plurality of R ₆ each represents a substituent selected from an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group, a halogen atom, an alkoxy group, an aryloxy group, and a heterocyclic group; Represents an integer. ] 前記一般式（３）におけるＡｒ_５、Ａｒ_６及びＡｒ_７の少なくとも１つが、下記一般式（５）で表されるビナフチル基であることを特徴とする請求項３記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。

〔式中、一つ又は複数のＲ_７及びＲ_８は各々アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、複素環基から選ばれる置換基を表し、ｎ７は０から６の整数を表し、ｎ８は０から７の整数を表す。〕The organic electroluminescent device according to claim 3, wherein at least one of Ar ₅ , Ar ₆ and Ar _{7 in} the general formula (3) is a binaphthyl group represented by the following general formula (5).

[Wherein, one or a plurality of R ₇ and R ₈ each represents a substituent selected from an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group, a halogen atom, an alkoxy group, an aryloxy group, and a heterocyclic group; N8 represents an integer of 0 to 7, and n8 represents an integer of 0 to 7. ] 下記一般式（３）で表されることを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子材料。

〔式中、Ａｒ_５、Ａｒ_６及びＡｒ_７は、各々がナフチル基、ビナフチル基、フェナントリル基、アントリル基、又はキノリル基を表し、一つ又は複数のＲ_３、Ｒ_４及びＲ_５は各々アルキル基、ハロゲン原子、アルコキシ基から選ばれる置換基を表し、ｎ３、ｎ４及びｎ５は各々０から４の整数を表す。〕An organic electroluminescence element material represented by the following general formula (3):

[Wherein Ar ₅ , Ar ₆ and Ar ₇ each represent a naphthyl group, a binaphthyl group, a phenanthryl group, an anthryl group or a quinolyl group, and one or more of R ₃ , R ₄ and R ₅ are each alkyl Represents a substituent selected from a group, a halogen atom and an alkoxy group, and n3, n4 and n5 each represents an integer of 0 to 4. ] 前記一般式（３）におけるＡｒ_５、Ａｒ_６及びＡｒ_７の少なくとも１つが、下記一般式（４）で表されるナフチル基であることを特徴とする請求項６記載の有機エレクトロルミネッセンス素子材料。

〔式中、一つ又は複数のＲ _６ は各々アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、複素環基から選ばれる置換基を表し、ｎ６は０から７の整数を表す。〕 At least one of Ar _5, Ar ₆ and Ar ₇ in the general formula (3), an organic electroluminescence device material according to claim 6, wherein the naphthyl group represented by the following following general formula (4) .

[Wherein, one or a plurality of R ₆ each represents a substituent selected from an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group, a halogen atom, an alkoxy group, an aryloxy group, and a heterocyclic group; Represents an integer. ] 前記一般式（３）におけるＡｒ_５、Ａｒ_６及びＡｒ_７の少なくとも１つが、下記一般式（５）で表されるビナフチル基であることを特徴とする請求項６記載の有機エレクトロルミネッセンス素子材料。

〔式中、一つ又は複数のＲ _７ 及びＲ _８ は各々アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、複素環基から選ばれる置換基を表し、ｎ７は０から６の整数を表し、ｎ８は０から７の整数を表す。〕 At least one of Ar _5, Ar ₆ and Ar ₇ in the general formula (3), an organic electroluminescence device material according to claim 6, wherein it is a binaphthyl group represented by the following following general formula (5) .

[Wherein, one or a plurality of R ₇ and R ₈ each represents a substituent selected from an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group, a halogen atom, an alkoxy group, an aryloxy group, and a heterocyclic group; N8 represents an integer of 0 to 7, and n8 represents an integer of 0 to 7. ] 色変換部を有することを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。  The organic electroluminescence device according to claim 1, further comprising a color conversion unit. 請求項１〜５のいずれか１項記載の有機エレクトロルミネッセンス素子が、同一基体上に並置されていることを特徴とする表示装置。  6. A display device, wherein the organic electroluminescence elements according to claim 1 are juxtaposed on the same substrate. プラスチックフィルムからなる基体を有することを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。  6. The organic electroluminescence element according to claim 1, further comprising a base made of a plastic film. 前記基体と共同して前記有機エレクトロルミネッセンス素子を覆う封止部材を設け封止されている事を特徴とする請求項１１記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。  The organic electroluminescent element according to claim 11, wherein a sealing member that covers the organic electroluminescent element is provided in cooperation with the base body and sealed.

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