JP4777657B2 - 高品質の潤滑ベース油を製造するための低粘度のフィッシャー−トロプシュベース油と慣用ベース油とのブレンド - Google Patents
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Description
フィッシャー−トロプシュ合成の間に、水素と一酸化炭素の混合物を含む合成ガス(シンガス)を適切な温度と圧力の反応条件下でフィッシャー−トロプシュ触媒に接触させることによって、液体及びガス状炭化水素が形成される。フィッシャー−トロプシュ反応は、約300°F〜700°F(約150℃〜約370℃)、好ましくは約400°F〜約550°F(約205℃〜約230℃)の温度、約10〜約600psia(0.7〜41バール)、好ましくは30〜300psia(2〜21バール)の圧力、及び約100〜10,000cc/g/hr、好ましくは300〜3,000cc/g/hrの触媒空間速度で典型的に行われる。
水素異性化、又は本開示の目的のためには簡単に「異性化」は、分子構造中に分岐を選択的に添加することによって、製品の冷間流動特性を向上させることを意図している。理想的には異性化はワックスの非ワックスイソパラフィンへの変換を高いレベルで達成し、同時に分解による変換を最小にするであろう。ワックス変換を完遂することができ、又は少なくとも非常に高いので、この工程は、典型的に追加のワックス除去工程と結びつけて、許容できる流動点を有する潤滑油ベース原料油を製造する必要がない。本発明で使用するのに適切な異性化作業は、典型的に酸性成分を含む触媒を使用し、任意選択的に水素化活性を有する活性金属化合物を含むことができる。触媒の酸性成分は、SAPO−11、SAPO−31、SAPO−41などの中間孔のSAPOを含むことが好ましく、SAPO−11は特に好ましい。ZSM−22、ZSM−23、SSZ−32、ZSM−35、ZSM−48などの中間孔のゼオライトも異性化を実施するために使用することができる。典型的な活性金属はモリブデン、ニッケル、バナジウム、コバルト、タングステン、亜鉛、白金、パラジウムを含む。金属白金及びパラジウムは活性金属として特に好ましく、通常白金が最も用いられる。
水素処理は通常遊離水素の存在下で行われる触媒工程を指し、主な目的は、ヒ素などの様々な金属汚染物、硫黄及び窒素などのヘテロ原子、又は原料油からの芳香族を除去することにある。一般に、水素処理作業において、炭化水素分子の分解、すなわちより大きな炭化水素分子がより小さな炭化水素へ分解されることが最小化され、不飽和炭化水素が完全に又は部分的に水素化される。水素分解は、通常遊離水素の存在下で行われる触媒工程を指し、より大きな炭化水素分子の分解が作業の主な目的である。水素分解の間に、水素が分子に加えられ、原料の沸点範囲が小さくなる。原料油の脱硫黄及び/又は脱窒素も通常行われる。
フィッシャー−トロプシュ由来製品を様々な留分へ分離することは、一般に大気圧又は真空蒸留によって、又は大気圧と真空蒸留の組合せによって行われる。典型的に、大気圧蒸留は、ナフサ及び中間蒸留物などのより軽い蒸留留分を、約700°Fを超え約750°Fまで(約370℃〜約400℃)の初期沸点を有する底部留分から分離するために用いられる。より高い温度では、炭化水素の熱分解が起きることがあり、装置の汚染と、より重いカットの収率の低下を招く。真空蒸留は典型的に潤滑ベース油留分などのより高い沸点材料の分離に用いられる。
本発明の潤滑ベース油製品の調製に用いられるフィッシャー−トロプシュ蒸留留分は、100℃で約2以上3cSt未満の粘度、さらに好ましくは100℃で約2.1〜2.8cSt、最も好ましくは100℃で約2.2〜2.7cStの粘度を有するフィッシャー−トロプシュ由来製品の部分を表す。既に述べたように、フィッシャー−トロプシュ由来蒸留留分の低い動粘度にもかかわらず、同じ粘度を有する石油由来の従来のグループI及びグループIIベース油に比べて、Noack蒸発性は非常に低い。
本発明の潤滑ベース油を調製するために使用されるフィッシャー−トロプシュ由来蒸留留分とブレンドされた石油由来ベース油は、グループI、グループII又はグループIIIベース油又は2種以上の前述の慣用ベース油の混合物を含むブレンドを含むであろう。本明細書に用いられるグループIベース油は、300ppmを超える全硫黄含有量、90重量%未満の飽和物、及び80〜120の粘度指数(VI)を有する石油由来潤滑ベース油を指す。グループIIベース油は、300ppmに等しいかそれ未満の全硫黄含有量、90重量%に等しいかそれ未満の飽和物、及び80〜120の粘度指数(VI)を有する石油由来潤滑ベース油を指す。グループIIIベース油は、300ppm未満の全硫黄含有量、90重量%を超える飽和物、及び120以上のVIを有する。グループI又はグループIIベース油は、真空蒸留カラムからの軽い頂部カットとより重い側部カットを含み、例えば、軽中性(Light Neutral)、中間中性(Medium Neutral)、重中性(Heavy Heutral)ベースストックを含む。また、石油由来ベース油は残留ストック、又は、例えばブライトストックなどの底部留分を含むことができる。ブライトストックは、残留ストック又は底部留分から従来通りに製造され、高度に精製され、ワックス除去された高粘度のベース油である。それは210°FでのSUS粘度について命名されている。ブライトストックは、40℃で180cStを超える動粘度を有し、より好ましくは40℃で250cSt、さらに好ましくは40℃で約500〜1100cStの範囲である。重中性油、又はブライトストックをフィッシャー−トロプシュ由来蒸留留分とブレンドすることは、得られる潤滑ベース油が、多くの慣用ベース油と比べて特に低い蒸発性、良好な低温流動特性、改善された酸化安定性を有するであろう故に、本発明の好ましい実施形態である。
潤滑ベース油は、100℃で3cStを超える粘度、20℃以下の流動点、好ましくは−12℃の流動点、通常90を超えるVI、好ましくは100を超えるVIを有するベース油である。以下に説明し例で例示するように、本発明の方法によって調製された潤滑ベース油はこれらの基準を満足する。さらに、本発明の潤滑ベース油は、従来材料及びフィッシャー−トロプシュ材料の両方に関する先行技術の検討からは予測できなかった独特の特性の組合せを示す。本発明は、フィッシャー−トロプシュ由来蒸留留分の高いVIを利用し、石油由来ベース油とブレンドしたときに潤滑ベース油として許容できる範囲の粘度を有する最終ブレンドがもたらされる。
完成した潤滑油は一般に潤滑ベース油と少なくとも1種の添加剤を含む。完成した潤滑油は自動車、ジーゼルエンジン、アクセル、トランスミッション、及び多くの他の輸送及び工業用途に使用される。上述のように、完成した潤滑油は、関連する管理組織によって定義された、その意図された用途の規格に適合しなければならない。本発明の潤滑ベース油は、これらの用途の多くに意図された完成した潤滑油を処方するのに適していることが見出された。例えば、本発明の潤滑ベース油は、単一グレード又は複数グレードのクランクケースエンジン油の両方についてのSAE J300 2001年6月の規格に適合するように処方することができる。例えば、0W−XX、5W−XX、10W−XX、15W−XXの複数グレードの潤滑油用の規格に適合する複数グレードのクランクケースエンジン油を処方することができる。さらに、本発明のフィッシャー−トロプシュ由来ベース油は、SAE 70W、75W、80Wのギア潤滑油及びISO粘度グレード22、32、46の工業油の規格に適合する完成した潤滑油を処方するのに使用することができる。
既に論じたように、潤滑ベース油ブレンドはバルブトレインを有する内燃機関に使用するのに適したプレミアム完成した潤滑油へ処方することができる。本開示で使用される内燃機関の用語は、例えば、通常天然ガス、ガソリン、ジーゼル燃料などの液体又はガス状燃料を使用するエンジンを指す。内燃機関に使用するのに適した本発明の範囲内の燃料は、石油、頁岩、又は石炭などの鉱物誘導燃料、フィッシャー−トロプシュ合成から誘導されるものなどの合成燃料、エタノールなど植物物質から誘導される燃料、並びにメタノール、エーテル、有機−ニトロ化合物等などの他の燃料を含む。ガソリン燃料は鉛を加えても加えなくてもよい。ジーゼル燃料は低硫黄ジーゼル燃料、すなわち約0.05重量%の硫黄を含むジーゼル燃料であってもよい。
100℃で2〜3cStの粘度を有するフィッシャー−トロプシュ蒸留留分(FTBO−2.5と呼ぶ)を、上で一般的に記述したように、すなわち、フィシャー−トロプシュ法、水素処理、水素異性化ワックス除去、水素仕上げ、大気圧蒸留、及び真空蒸留によって製造した。FTBO−2.5の特性を分析し、その特性を2種の市場で入手可能な、同じ一般的な範囲内の粘度を有する従来の石油由来油(Nexbase 3020とPennzoil 75HC)と比較した。3種のサンプルの特性間の比較を以下に示す。
FTBO−2.5 Nexbase3020 Pennzoil
75HC
100℃での粘度(cSt) 2.583 2.055 2.885
粘度指数(VI) 133 96 80
流動点、℃ −30 −51 −38
TGA Noack蒸発性(重量%) 49 70 59
FTBO−2.5を、Chevron Texaco 220R(グループII)及びExxon Europe MN(グループI)として識別される2種類の異なる中間中性石油グループI又はグループIIベース油とブレンドした。全ブレンド中のFTBO−2.5の重量%は100℃での動粘度が約3.9cStを与えるように選択した。これらのブレンドの特性を表3にまとめる。匹敵するNoack蒸発性を有する従来の100中性油と比べて、ブレンドの優れた低温クランキング粘度(表5に示されている)は注目すべきである。
FTBO−2.5を、Chevron Texaco 600R(グループII)及びExxon Europe HN(グループI)として識別される2種類の異なる重い中性の従来グループI又はグループIIベース油とブレンドした。石油由来ベース油の各々の粘度及びVIは以下の通りであった。
石油由来ベース油 100℃での粘度 VI
Chevron Texaco 600R 12.37 100
Exxon Europe HN 12.25 98
SAE J300 10W−40グレードの粘度定義に適合するクランクケースエンジン油を本発明の潤滑ベース油で処方した。潤滑ベース油は12重量%のFTBO−2.5と88重量%のChevron Texaco 220Rを含んだ。このベース油を以下の表6に示す自動車エンジン油の調製に使用した。
100℃で2.2cStの粘度を有するフィッシャー−トロプシュ蒸留留分(FTBO−2.2と呼ぶ)を重中性従来のChevron Texaco 600R(グループII)及びExxon Europe HN(グループI)とブレンドして表7に示す2種類の潤滑ベース油ブレンドを形成した。
Claims (22)
- (a)粘度が100℃で2cSt以上3cSt未満であることを特徴とするフィッシャー−トロプシュ由来蒸留留分を回収すること、
(b)前記フィッシャー−トロプシュ由来蒸留留分を、グループIベース油、グループIIベース油、グループIIIベース油、及び慣用ベース油の任意の2種以上の混合物からなる群より選択される石油由来ベース油と、前記フィッシャー−トロプシュ由来蒸留留分が67〜67.2重量%の割合でブレンドされるように、ブレンドして、100℃で3cSt以上の粘度を有し及び粘度指数(VI)プレミアムを有することを特徴とする潤滑ベース油ブレンドを製造すること
を含む、潤滑ベース油ブレンドを製造するための方法であって、
前記グループIベース油は、300ppmを超える全硫黄含有量、90重量%未満の飽和物、及び80〜120の粘度指数(VI)を有する石油由来潤滑ベース油であり、
前記グループIIベース油は、300ppmに等しいかそれ未満の全硫黄含有量、90重量%に等しいかそれ未満の飽和物、及び80〜120の粘度指数(VI)を有する石油由来潤滑ベース油であり、
前記グループIIIベース油は、300ppm未満の全硫黄含有量、90重量%を超える飽和物、及び120以上の粘度指数(VI)を有しており、
前記慣用ベース油は、100℃で3cSt以下の動粘度を有する石油由来原料から調製されたものである、
方法。 - 前記フィッシャー−トロプシュ由来蒸留留分が、100℃で2.2〜2.7cStの粘度を有する、請求項1に記載の方法。
- 潤滑ベース油ブレンドの沸点範囲分布が分析方法D−6352で測定して5%〜95%点の間で250°Fを超えるような割合で、前記フィッシャー−トロプシュ由来蒸留留分が中間中性ベース油とブレンドされる、請求項1に記載の方法。
- 潤滑ベース油ブレンドの沸点範囲分布が分析方法D−6352で測定して5%〜95%点の間で350°Fを超えるような割合で、前記フィッシャー−トロプシュ由来蒸留留分が重中性ベース油とブレンドされる、請求項1に記載の方法。
- 潤滑ベース油ブレンドのTGA Noack蒸発性が45重量%未満である、請求項1に記載の方法。
- 潤滑ベース油ブレンドのTGA Noack蒸発性が12重量%を超える、請求項5に記載の方法。
- 完成した潤滑油を製造するために、潤滑ベース油ブレンドに少なくとも1種の添加剤を加える追加のステップを含む、請求項1に記載の方法。
- (a)粘度が100℃で2cSt以上3cSt未満であることを特徴とするフィッシャー−トロプシュ由来蒸留留分を、全ブレンドを基準にして67〜67.2重量%と、
(b)グループIベース油、グループIIベース油、グループIIIベース油、及び慣用ベース油の任意の2種以上の混合物からなる群より選択される石油由来ベース油を、全ブレンドを基準にして32.8〜33重量%と
を含む、100℃で3cSt以上の粘度を有し及び粘度指数(VI)プレミアムを有する潤滑ベース油ブレンドであって、
前記グループIベース油は、300ppmを超える全硫黄含有量、90重量%未満の飽和物、及び80〜120の粘度指数(VI)を有する石油由来潤滑ベース油であり、
前記グループIIベース油は、300ppmに等しいかそれ未満の全硫黄含有量、90重量%に等しいかそれ未満の飽和物、及び80〜120の粘度指数(VI)を有する石油由来潤滑ベース油であり、
前記グループIIIベース油は、300ppm未満の全硫黄含有量、90重量%を超える飽和物、及び120以上の粘度指数(VI)を有しており、
前記慣用ベース油は、100℃で3cSt以下の動粘度を有する石油由来原料から調製されたものである、
潤滑ベース油ブレンド。 - フィッシャー−トロプシュ由来蒸留留分が、100℃で2.2〜2.7cStの粘度を有する、請求項8に記載の潤滑ベース油ブレンド。
- TGA Noack蒸発性が45重量%未満である、請求項8に記載の潤滑ベース油ブレンド。
- TGA Noack蒸発性が12重量%を超える、請求項10に記載の潤滑ベース油ブレンド。
- 流動点が−12℃を超えない、請求項8に記載の潤滑ベース油ブレンド。
- VIが100以上である、請求項8に記載の潤滑ベース油ブレンド。
- oxidator BN値が少なくとも15時間である、請求項8に記載の潤滑ベース油ブレンド。
- oxidator BN値が少なくとも30時間である、請求項14に記載の潤滑ベース油ブレンド。
- 前記沸点範囲分布が、分析方法D−6352で測定して5%〜95%点の間で250°Fを超える、請求項8に記載の潤滑ベース油ブレンド。
- 前記沸点範囲分布が、分析方法D−6352で測定して5%〜95%点の間で350°Fを超える、請求項16に記載の潤滑ベース油ブレンド。
- 前記沸点範囲分布が、分析方法D−6352で測定して5%〜95%点の間で450°Fを超える、請求項8に記載の潤滑ベース油ブレンド。
- (a)100℃で2cSt以上3cSt未満の粘度を特徴とするフィッシャー−トロプシュ由来蒸留留分を67〜67.2重量%と、グループIベース油、グループIIベース油、グループIIIベース油、及び慣用ベース油の任意の2種以上の混合物からなる群より選択される石油由来ベース油を32.8〜33重量%含み及び粘度指数(VI)プレミアムを有する潤滑ベース油ブレンドと、
(b)少なくとも1種の添加剤と
を含む、完成した潤滑油であって、
前記グループIベース油は、300ppmを超える全硫黄含有量、90重量%未満の飽和物、及び80〜120の粘度指数(VI)を有する石油由来潤滑ベース油であり、
前記グループIIベース油は、300ppmに等しいかそれ未満の全硫黄含有量、90重量%に等しいかそれ未満の飽和物、及び80〜120の粘度指数(VI)を有する石油由来潤滑ベース油であり、
前記グループIIIベース油は、300ppm未満の全硫黄含有量、90重量%を超える飽和物、及び120以上の粘度指数(VI)を有しており、
前記慣用ベース油は、100℃で3cSt以下の動粘度を有する石油由来原料から調製されたものである、
潤滑油。 - 複数グレードのクランクケースエンジン油として使用するのに適した、請求項19に記載の完成した潤滑油。
- 10Wグレードのエンジン油用のSAE J300、2001年6月の規格に適合する、請求項20に記載の完成した潤滑油。
- 単一グレードのクランクケースエンジン油として使用するのに適した、請求項19に記載の完成した潤滑油。
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