JP4765138B2 - Biaxially stretched polymer film for protecting polarizing plate or retardation plate, and polarizing plate or retardation plate surface protective film using the same - Google Patents

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、合成樹脂板などの表面保護、特に偏光板や位相差板などの液晶表示装置の構成部材のプロテクトフィルムやセパレーターとして好適に用いられる二軸延伸高分子フィルム及びこれを用いた表面保護フィルムに関する。
【０００２】
【従来の技術】
液晶表示装置は、一般的には、バックライト側から、偏光板、液晶セル、偏光板を積層することにより構成されている。さらには、表示モードや視野角を改善する目的で、位相差板等の各種補償板が挿入される。この偏光板や位相差板の積層には、通常は粘着剤層付きの偏光板、あるいは粘着剤層付きの位相差板を対象物に貼り合わせることにより行われている。
【０００３】
上記の偏光板は、偏光膜をトリアセチルセルロースでサンドイッチした構成からなり、通常その片面に貼り合わせ用の粘着剤層が設けられている。さらに、偏光板のトリアセチルセルロースは耐擦傷性や耐湿性が劣るため、取扱中や液晶表示装置の作製工程中の損傷、湿気、あるいはほこりの付着を防ぐ目的で、両面に表面保護フィルムが設けられる。偏光板の粘着剤層側とは反対面には粘着剤層を積層した表面保護フィルムが、また粘着剤層側には離型層を積層した表面保護フィルムが使用される。
【０００４】
また、位相差板等の各種補償板も通常その片面に貼り合わせ用の粘着剤層が設けられており、取扱中や液晶表示装置の作製工程中の損傷、ほこりの付着を防ぐ目的で、上記偏光板と同様に、各種補償板の両面に表面保護フィルム（粘着剤層側とは反対面には粘着剤層を積層した表面保護フィルムが、また粘着剤層側には離型層を積層した表面保護フィルム）が使用されている。
【０００５】
そして、偏光板、位相差板等を液晶セルに貼り合わせる際には、表面保護フィルムは剥離除去されて用いられる。
【０００６】
従来、前記の粘着剤層が積層された表面保護フィルムとしては、ポリエチレンフィルムやエチレン−酢酸ビニル共重合体フィルム等の熱圧着タイプのもの、粘着剤層を設けたポリエステルフィルム等の感圧接着タイプのものが使われている。
【０００７】
また、従来の離型層が積層された表面保護フィルムとしては、ポリエステル、ポリプロピレン等の二軸延伸されたフィルムの少なくとも片面にシリコーン等の離型剤を塗布したものが使用されている。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
作製した液晶表示装置の構成部材等は、表示能力、色相、コントラスト等の評価のために、適時に検査を行うのが通例である。ところが、従来から汎用されている表面保護フィルムは、それらの基材が異方性を有するため、このような表面保護フィルムが貼り付けられた構成部材について、光学的評価を伴う検査には支障となるので、検査に先立ち一旦この表面保護フィルムを剥離除去し、検査終了後にもう一度新しい表面保護フィルムを貼り直すことが行われる。新しい表面保護フィルムで貼り直すのは、表面保護フィルムが再貼着可能でも再貼着すると美麗さが損なわれるからである。
【０００９】
上述の検査において、表面保護フィルムの剥離および再貼着は、工程に２工程を要し、極限までコストダウンが追求されるこの分野においては、大きな支障となる。
【００１０】
上記の従来の問題点を解消し、表面保護フィルムを被覆したまま粘着剤層が設けられた偏光板または位相差板の検査を行う試みとして、例えば、特開平４−３０１２０号公報等には、ポリカーボネート、ポリアリレート等の光等方性基材の片面に粘着性樹脂層を設けた表面保護フィルム等が、また、特開平６−１４８４３１号公報には、ポリエステル、ポリプロピレン等の無配向フィルムからなる基材の少なくとも片面に離型層が設けられた表面保護フィルムが、また、特開平７−１０１０２６号公報において二軸配向ポリエステルフィルムの配向主軸の方向を偏光板または位相差板の配向軸の方向と実質的に同じにするか、９０°となるように位置するように積層する方法が提案されている。
【００１１】
このような無配向フィルムは光等方性を有することから、検査時に剥離を要しないという大きな利点を有するが、通常の溶融押出し法では、配向を抑えることが困難であるため、流延法のような製法を用いる必要があり、基材フィルム自体が高価なものになるため、最終的に剥離除去される表面保護フィルムには、ほとんど使われていないのが現状である。また、二軸配向ポリエステルフィルムを用いる方法では、配向主軸の方向を厳密に制御することが困難なことから、歩留まりが悪くなるという問題がある。
【００１２】
従って、本発明は前記欠点を解決しようとするものであり、その目的は、液晶表示装置の構成部材等に貼り付けて使用する際、検査時に剥離を必要とせず、検査性が良好な表面保護フィルム、及びその基材となる二軸延伸高分子フィルムを提供するものである。
【００１３】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、特定のマイクロ波透過型分子配向計で測定した配向主軸の最大歪みおよびＭＯＲ値を有する二軸延伸高分子フィルムを用いることで、検査時に不具合を見易くでき、さらに低コスト化が可能なことを見いだし、本発明に至った。
【００１４】
即ち、本発明は以下の通りである。
１．有機高分子からなる二軸延伸高分子フィルムであって、前記二軸延伸高分子フィルムがポリエステルフィルムであって、前記二軸延伸高分子フィルムのマイクロ波透過型分子配向計で下記方法により測定した配向主軸の最大歪みが７度以下であり、且つマイクロ波透過強度の最大／最小比（ＭＯＲ値）の最低値が１．８より大きいことを特徴とする偏光板もしくは位相差板保護用二軸延伸高分子フィルム。
＜配布向主軸の最大歪みおよびＭＯＲ値の最低値＞
ロール状のフィルムから長手方向に５００ｍｍ、幅方向に全幅の長方形を切り出す。そして、同一端辺を含む幅方向（テンター方向）に１００ｍｍ四方の正方形を該長方形の２頂点およびその中心を含む３箇所以上から切り出す。次に、配向主軸およびＭＯＲ値をマイクロ波透過型分子配向計によって求め、最初に測定した点の分子配向角を０度とした時に、他の点の配向角が最も差の大きいものから最大値を求め、配向主軸の最大歪みとした。同様にして、ＭＯＲ値の最も小さなものから最低値を求め、ＭＯＲ値とした。
【００１５】
２．前記二軸延伸高分子フィルムが、ヘイズが１０％以下の二軸延伸高分子フィルムであることを特徴とする前記１の発明に記載の偏光板もしくは位相差板保護用二軸延伸高分子フィルム。
【００１６】
３．前記二軸延伸高分子フィルムが、１２０℃における熱収縮率が４％以下の二軸延伸高分子フィルムであることを特徴とする前記１または２の発明に記載の偏光板もしくは位相差板保護用二軸延伸高分子フィルム。
【００１８】
４．前記１の発明に記載のポリエステルフィルムが、ポリエチレンテレフタレート又はこれを主体とするポリエステルで構成されていることを特徴とする偏光板もしくは位相差板保護用二軸延伸高分子フィルム。
【００１９】
５．前記１、２、３、または４のいずれかの発明に記載の二軸延伸高分子フィルムの片面に粘着剤層が積層されていることを特徴とする偏光板もしくは位相差板表面保護フィルム。
【００２０】
６．前記５の発明に記載の表面保護フィルムにおいて、粘着剤層の反対面に帯電防止層が積層されていることを特徴とする偏光板もしくは位相差板表面保護フィルム。
【００２１】
７．前記５の発明に記載の表面保護フィルムにおいて、粘着剤層と二軸延伸高分子フィルムとの間に帯電防止層が積層されていることを特徴とする偏光板もしくは位相差板表面保護フィルム。
【００２２】
８．前記１、２、３、または４のいずれかの発明に記載の二軸延伸高分子フィルムの片面に離型層が積層されていることを特徴とする偏光板もしくは位相差板表面保護フィルム。
【００２３】
９．前記８の発明に記載の離型フィルムにおいて、離型層の反対面に帯電防止層が積層されていることを特徴とする偏光板もしくは位相差板表面保護フィルム。
【００２４】
１０．前記８の発明に記載の離型フィルムにおいて、離型層と二軸延伸高分子フィルムとの間に帯電防止層が積層されていることを特徴とする偏光板もしくは位相差板表面保護フィルム。
【００２５】
１１．前記８の発明に記載の離型層が、シリコーン樹脂及び／又はフッ素樹脂を主たる構成成分とする離型層であることを特徴とする偏光板もしくは位相差板表面保護フィルム。
【００２６】
１２．前記１１の発明に記載のシリコーン樹脂が、熱硬化型シリコーン樹脂または放射線硬化型シリコーン樹脂であることを特徴とする偏光板もしくは位相差板表面保護フィルム。
【００２７】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明における二軸延伸高分子フィルムは、マイクロ波透過型分子配向計で測定した配向主軸の最大歪みが７度以下であり、且つＭＯＲ値の最低値が１．８より大きいことを特徴とする二軸延伸高分子フィルムであり、以下の方法によって製造することができる。但し、この方法に限定されるものではない。
【００２８】
本発明における二軸延伸高分子フィルムとは、有機高分子を溶融押出し又は溶液押出しをして、長手方向および幅方向に延伸、冷却、熱固定を施したフィルムであり、有機高分子としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン−２，６−ナフタレート、ポリプロピレンテレフタレート等のポリエステルを用いる。これらのうち、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン−２，６−ナフタレート、ポリプロピレンテレフタレートなどの芳香族ポリエステルやポリ乳酸などの脂肪族ポリエステルが好ましく用いられる。
【００２９】
これらの中でも、特にポリエチレンテレフタレートは、不純物が少なく、透明性、機械的性質、表面平滑性、耐溶剤性、耐スクラッチ性、非透湿性、コストなどの総合性能から最も好適に用いられる。
【００３０】
また、本発明の表面保護フィルムは、偏光板や位相差板などの液晶表示装置の構成部材の、表示能力、色相、コントラスト、光学欠点などの光学的評価の検査が終わり、液晶表示装置に組み込まれる際に、剥離除去される。すなわち、検査完了後には不要なものとなる。したがって、自然界で分解する生分解性を有し、燃焼時にも熱量が少なく焼却炉を痛めないなど環境負荷が少なく、かつ透明性、機械的強度に優れた、主たる繰り返し単位が、一般式、−Ｏ−ＣＨＲ−ＣＯ−（ＲはＨまたは炭素数１〜３のアルキル基）で示される単位からなる脂肪族ポリエステルフィルムも、本発明の表面保護フィルムの基材フィルムとして好適である。
【００３１】
前記繰り返し単位を有する脂肪族ポリエステルとしては、例えば、ポリ乳酸、ポリグリコール酸、ポリ（２−オキシ酪酸）などを挙げることができるが、これらの一種または二種以上が選択して用いられる。二種以上を用いる場合は、混合物、共重合体でもよい。また、ポリマー中に不斉炭素を有するものでは、Ｌ−体、ＤＬ−体、Ｄ−体といった光学異性体が存在するが、これらのいずれでもよく、また、二種以上の異性体が混在したものであってもよい。前記脂肪族ポリエステルは、対応するα−オキシ酸の脱水環状エステル化合物を用い、開環重合などの公知の方法で製造することができる。これらの脂肪族ポリエステルの中でも、特に、ポリ乳酸が最も好適である。
【００３２】
本発明の二軸延伸高分子フィルムは、常法により製膜することができる。なかでも、ホモポリマーあるいはコポリマーの融液あるいは溶液を、押出法、カレンダー法や流延法などによりフィルム状に成形し、次いで、ロール法、テンター法、チューブラー法などにより縦および横方向に二軸延伸する方法が好適である。
【００３３】
本発明において、二軸延伸高分子フィルムの配向主軸の最大歪みとは、熱収縮によりフィルム幅方向で配向主軸の方向が曲がる現象を数値化したものである。偏光板の光学検査において、配向主軸の最大歪みが大きくなると、複屈折率効果で光の位相がずれ検光子側に光が漏れてくるという現象が発生する。その結果、偏光板の検査をしているのか、貼った高分子フィルムの検査をしているのか分からなくなり、好ましくない。
【００３４】
本発明において、二軸延伸高分子フィルムはマイクロ波透過型分子配向計で測定した配向主軸の最大歪みが７度以下であることが必要である。より好ましくは、配向主軸の最大歪みが６度以下、特に好ましくは、配向主軸の最大歪みが５度以下である。配向主軸の最大歪みが７度より大きい場合には、検査時に検体中の異物の発見、表示能力の確認等に支障をきたすため好ましくない。
【００３５】
また、二軸延伸高分子フィルムは、マイクロ波透過型分子配向計で測定したマイクロ波透過強度の最大／最小比（ＭＯＲ値）の最低値が１．８より大きいことが必要である。前記ＭＯＲ値とは異方性の指標であり、ＭＯＲ値が大きいほど分子配向の異方性が大きいことを示す。前記ＭＯＲ値の最低値は２．０以上であることが好ましく、特に好ましくは、ＭＯＲ値の最低値が２．２以上である。ＭＯＲ値の最低値が１．８以下では、二軸延伸高分子フィルムの製造時に、フィルム幅方向において中央部と端部で配向軸の斑が大きくなり好ましくない。
【００３６】
本発明においてマイクロ波透過型分子配向計で測定した配向主軸の最大歪みおよびＭＯＲ値の最低値とは、以下の方法により測定されるものである。まず、フィルム形状がロール状の場合は、長手方向に５００ｍｍ、幅方向には全幅の長方形を切り出す。そして、図８に示すように、同一端辺を含む幅方向（テンター方向）に１００ｍｍ四方の正方形を該長方形の２頂点およびその中心を含む３箇所以上で切り出す。図８において、２１は長手方向、２２は幅方向、２３は端辺、２４は頂点、２５は頂点の中心である。次に、配向主軸およびＭＯＲ値をマイクロ波透過型分子配向計によって求め、最初に測定した点の分子配向角を０度としたときに他の点の配向角が最も差の大きいものから最大値を求め、配向主軸の最大歪みとした。また同様にしてＭＯＲ値の最も小さなものから最低値を求め、ＭＯＲ値の最低値とした。マイクロ波透過型分子配向計は、神崎製紙（株）製の分子配向計（ＭＯＡ−２００１Ａ）を用いた。
【００３７】
本発明においては、二軸延伸高分子フィルムのマイクロ波透過型分子配向計で測定した配向主軸の最大歪みおよびＭＯＲ値の最低値を上記範囲とする方法としては、後述するように、縦延伸における温度および延伸倍率、横延伸における温度および延伸倍率を適正化し、および横延伸後熱固定処理を行う前にフィルムを長手方向に弛緩処理を行う方法、１３０〜２５０℃で熱固定処理する方法、等が好適である。ここで、先に行う延伸を高温で延伸することにより配向を抑えて次の延伸を行う方法は、配向主軸の最大歪みを低く抑え、またＭＯＲ値を大きくすることに対して有効である。
【００３８】
また、本発明の二軸延伸高分子フィルムは、１２０℃における熱収縮率が４％以下であることが好ましい。特に好ましくは、１％以下である。１２０℃における熱収縮率が４％を超えると、粘着性樹脂層、帯電防止層を積層する際に加熱を伴うプロセスを通過したときに、平面性の乱れ等を生じるため好ましくない。
【００３９】
本発明において、１２０℃における熱収縮率とは、以下の方法により測定されるものである。まず、一辺１００ｍｍの正方形に切ったフィルムの対角線の交点を中心に直径５０ｍｍの円を描く。次いで、これを１２０℃に加熱した熱風乾燥機中に無荷重の状態で３０分間放置する。これを取り出し、デジタイザーによって寸法変化を読み取り、対角線の交点をとおる収縮の最大位置の長さ（Ｂ）から下式により求める。
１２０℃における熱収縮率（％）＝（５０−Ｂ）／５０×１００
【００４０】
本発明においては、二軸延伸高分子フィルムの１２０℃における熱収縮率を上記範囲とする方法としては、横延伸後、熱固定処理を行う前に、フィルムを長手方向に１２０〜１８０℃で１〜５％の弛緩処理を行う方法、熱固定処理温度を１３０〜２５０℃とする方法、熱固定処理後、幅方向に２〜５％の弛緩処理を行う方法、又はこれらの方法の併用等が好適である。
【００４１】
また、本発明の二軸延伸高分子フィルムはヘイズが１０％以下であることが好ましく、特に好ましくは５％以下である。ヘイズが１０％を超えると、二軸延伸高分子フィルムを光が透過する際の散乱光が増大するため、透過光量が増加し、結果的に検品性を低下させるため好ましくない。また、二軸延伸高分子フィルムの可視光線透過率は、７５％以上であることが好ましい。
【００４２】
本発明における二軸延伸高分子フィルムの製造方法は、本発明で定義する上記のフィルム特性を有するフィルムが得られる限りは特に限定されるものではないが、ポリエステルフィルムを代表例として詳しく説明する。
【００４３】
ポリエステルを溶融し、シート状に押出し成形された無配向ポリエステルをガラス転移温度以上の温度で、縦延伸、横延伸を行い、その後熱固定処理を施す方法が挙げられる。縦延伸温度は９０〜１３５℃が好ましく、１００〜１３０℃が特に好ましい。延伸倍率は１．１〜４．０倍が好ましく、１．５〜３．５倍が特に好ましい。横延伸温度は８０〜１３０℃が好ましく、９０〜１２０℃が特に好ましい。また、延伸倍率は２．５〜６．０倍が好ましく、３．０〜５．５倍が特に好ましい。
【００４４】
本発明において、横延伸後熱固定処理を行う前にフィルムを長手方向に弛緩処理することは、配向主軸の最大歪みを小さくし、かつＭＯＲ値を大きくするのに有効である。前記長手方向の弛緩処理時の温度は９０〜２００℃の範囲が好ましく、特に好ましくは１２０〜１８０℃の範囲である。弛緩量は横延伸条件により異なり、弛緩処理後のフィルムを１２０℃における熱収縮率が４％以下となるように弛緩量及び弛緩温度を設定することが好ましい。
【００４５】
また、熱固定処理温度は１３０〜２５０℃の範囲が好ましく、特に好ましくは１８０〜２４５℃の範囲である。熱固定処理において、まず定長で熱固定処理を行い、さらに熱固定処理後の冷却工程で幅方向の弛緩処理を１〜１０％、好ましくは２〜５％にすることによって、配向主軸の最大歪みを小さくし、かつＭＯＲ値を大きくするのに有効である。
【００４６】
二軸延伸高分子フィルムの厚さは、特に限定するものではないが、用途や作業性を考慮すると、３００μｍ以下に設定するのが適当である。厚さが３００μｍを越える場合、薄いという高分子フィルムの利点がなくなる。また、二軸延伸高分子フィルムは、単層のみならず、複層であってもよい。
【００４７】
本発明の二軸延伸高分子フィルムは、公知の添加剤を必要に応じて含有させることができる。例えば、滑剤、ブロッキング防止剤、熱安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、耐光剤、耐衝撃性改良剤などを含有させてもよい。ただし、光学用途においては透明性が必要とされるため、添加剤の含有量は最小限にとどめておくことが好ましい。
【００４８】
本発明の二軸延伸高分子フィルムは、粘着剤層、離型層、帯電防止層などの前記フィルム上に積層される層との接着性、耐水性、耐薬品性などを改良するために、公知の表面処理方法、すなわちコロナ放電処理（空気中、窒素中、炭酸ガス中など）や易接着処理を行ってもよい。易接着処理は公知の各種の方法を用いることができ、フィルム製造工程中で、二軸延伸後のフィルムに公知の各種易接着樹脂の水系塗布液を塗布する方法などが好適に採用される。
【００４９】
本発明における表面保護フィルムとは、二軸延伸高分子フィルムの片面に粘着剤層を積層したフィルム、または二軸延伸高分子フィルムの片面に離型層を積層したフィルムである。
【００５０】
粘着剤層としては、光学用部材に対して粘着性を有する層、例えば、１）ポリエステル系、ポリオレフィン系、ポリアミド系等の感熱接着樹脂層、２）アクリル系、ポリエステル系、ウレタン系、ポリエーテル系、ゴム系等の感圧接着樹脂層、３）あるいは飽和ポリエステル樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリブタジエンポリオール、ポリオレフィンポリオール、官能基含有アクリル共重合体等の官能基を有する樹脂に硬化剤を配合して製膜し、部分架橋または不完全架橋させたフィルム、４）ポリ塩化ビニルに可塑剤を例えば２０重量％以上配合した軟質ポリ塩化ビニルフィルム、５）飽和ポリエステル樹脂フィルム、６）アクリル系共重合体フィルム、７）ブチルゴム、ウレタンゴム、ブタジエン系ゴム（ポリブタジエンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体等）、スチレン−イソプレン−スチレンゴムなどの合成ゴムを製膜して得られたフィルム、８）低分子量ポリエチレン、アタクチックポリプロピレン、塩素化ポリプロピレンなどのポリオレフィン系樹脂を製膜して得られたフィルム、９）エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体などのエチレン系共重合体を製膜して得られたフィルム、などが挙げられる。
【００５１】
リワーク（ｒｅｗｏｒｋ）性が求められる場合には、粘着剤層は可剥性を有する（剥離が容易）ものを選択し、永久接着が求められる場合には強い接着力または粘着力が得られるものを選択する。粘着剤層の厚さは、１〜５０μｍ程度に設定する。
【００５２】
また、離型層は、シリコーン樹脂及び／又はフッ素樹脂を主たる構成成分とすることが好ましい。
【００５３】
シリコーン樹脂としては、一般に離型剤として知られたものを用いることができ、「シリコーン材料ハンドブック」（東レダウコーニング編、１９９３．８）などに記載の公知の離型剤を適宜選択して使用することができる。一般的に、熱硬化型または放射線硬化型の離型剤が用いられる。熱硬化型としては、例えば縮合反応型および付加反応型のもの、電離放射線硬化型としては、紫外線もしくは電子線硬化型のもの等いずれの反応型のものも用いることができる。
【００５４】
上記縮合反応型のシリコーン樹脂としては、例えば末端−ＯＨ基を持つポリジメチルシロキサンと末端−Ｈ基を持つポリジメチルシロキサン（ハイドロジェンシラン）を有機錫触媒（例えば、有機錫アシレート触媒）を用いて縮合反応させ、三次元架橋構造をつくるものが挙げられる。
【００５５】
付加反応型のシリコーン樹脂としては、例えば、末端にビニル基を導入したポリジメチルシロキサンとハイドロジェンシランを白金触媒を用いて反応させ、三次元架橋構造をつくるものが挙げられる。
【００５６】
紫外線（ＵＶ）硬化型のシリコーン樹脂としては、例えば、最も基本的なタイプとして通常のシリコーンゴム架橋と同じラジカル反応を利用するもの、アクリル基を導入して光硬化させるもの、紫外線でオニウム塩を分解して強酸を発生させ、これによりエポキシ環を開裂させて架橋させるもの、ビニルシロキサンへのチオールの付加反応で架橋させるもの等が挙げられる。電子線は紫外線よりもエネルギーが強く、紫外線硬化の場合のように開始剤を用いなくてもラジカルによる架橋反応が起こる。
【００５７】
上記の硬化型シリコーン樹脂は、その重合度が５０〜２０万程度、好ましくは１０００〜１０万程度のものが好ましく、これらの具体例としては、信越化学工業（株）製のＫＳ−７１８、−７７４、−７７５、−７７８、−７７９Ｈ、−８３０、−８３５、−８３７、−８３８、−８３９、−８４１、−８４３、−８４７、−８４７Ｈ、Ｘ−６２−２４１８、−２４２２、−２１２５、−２４９２、−２４９４、−５０４８、−４７０、−２３６６、−６３０、Ｘ−９２−１４０、−１２８、ＫＳ−７２３Ａ・Ｂ、−７０５Ｆ、−７０８Ａ、−８８３、−７０９、−７１９、東芝シリコン（株）製のＴＰＲ−６７０１、−６７０２、−６７０３、−３７０４、−６７０５、−６７２１、−６７２２、−６７００、ＸＳＲ−７０２９、ＹＳＲ−３０２２、ＹＲ−３２８６、ダウコーニング（株）製のＤＫ−Ｑ３−２０２、−２０３、−２０４、−２０５、−２１０、−２４０、−３００３、−３０５７、ＳＦＸＦ−２５６０、東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製のＳＤ−７２２６、−７２２９、−７３２０、ＢＹ−２４−９００、−１７１、−３１２、−３７４、ＳＲＸ−３７５、ＳＹＬ−ＯＦＦ２３、ＳＲＸ−２４４、ＳＥＸ−２９０、アイ・シー・アイ・ジャパン（株）製のＳＩＬＣＯＬＥＡＳＥ４２５等を挙げることができる。また、特開昭４７−３４４４７号公報、特公昭５２−４０９１８号公報等に記載のシリコーン樹脂も用いることができる。更には、これらの硬化型シリコーン樹脂は、一種を単独で用いてもよいし、二種以上を併用してもよい。
【００５８】
フッ素樹脂としては、公知の離型用のものを用いることができる。この様なフッ素樹脂としては、例えばフッ素含有ビニル重合性単量体からなる重合体（オリゴマーを含む）または共重合体、またはフッ素含有ビニル重合性単量体とフッ素原子で置換されたアルキル基、官能基等を含まないビニル重合性単量体の少なくとも１種との共重合体、または、これらの混合物であってフッ素原子を５〜８０モル％有するものが挙げられる。
【００５９】
上記フッ素含有ビニル重合性単量体からなる重合体としては、これらの具体例として、ポリ［２−（パーフルオロノネニルオキシ）エチルメタクリレート］、ポリ［２−（パーフルオロノネニルオキシ）エチルアクリレート］、ポリ［２−（パーフルオロノネニルオキシベンゾイルオキシ）エチルメタクリレート］、ポリ［２−（パーフルオロノネニルオキシベンゾイルオキシ）エチルアクリレート］、ポリ［２，２，２−トリフルオロエチルメタクリレート］、ポリ［２，２，２−トリフルオロエチルアクリレート］、ポリ［２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピルメタクリレート］、ポリ［２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピルアクリレート］、ポリ［１−メチル−２，２，３，３，４，４−ヘキサフルオロブチルメタクリレート］、ポリ［１−メチル−２，２，３，３，４，４−ヘキサフルオロブチルアクリレート］、ポリ［パーフルオロヘプチルエチルメタクリレート］、ポリ［パーフルオロヘプチルエチルアクリレート］、ポリ［パーフルオロヘプチルビニルエーテル］、ポリ［α，β，β−トリフルオロスチレン］、ポリフッ化ビニリデン、ポリヘキサフルオロプロピレン、ポリテトラフルオロエチレン等が挙げられる。
【００６０】
上記フッ素含有ビニル重合性単量体と共重合し得る、フッ素原子で置換されたアルキル基、官能基等を含まないビニル重合性単量体としては、炭化水素系ビニル重合性単量体、炭化水素系非共役ジビニル重合性単量体、官能基含有ビニル重合性単量体等の化合物が挙げられる。
【００６１】
炭化水素系ビニル重合性単量体としては、例えばアクリル酸メチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸イソアミル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸オクタデシル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸セシル、アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸イソアミル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸オクチル、メタクリル酸オクタデシル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸セシル、メタクリル酸Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、カプリン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、塩化ビニル、臭化ビニル、塩化ビニリデン、ヘプタン酸アリル、酢酸アリル、カプリン酸アリル、カプロン酸アリル、ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、１，３−ブタジエン、２−クロロ−１，３−ブタジエン、２，３−ジクロロ−１，３−ブタジエン、イソプレン等が挙げられる。
【００６２】
炭化水素系非共役ジビニル重合性単量体としては、例えば、エチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、プロピレングリコールジアクリレート、プロピレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、ジビニルベンゼン、ビニルアクリレート、ジブロモネオペンチルグリコールジメタクリレート等が挙げられる。
【００６３】
官能基含有ビニル重合性単量体としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチルアクリルアミド、ダイアセトンアクリルアミド、メチロールダイアセトンアクリルアミド、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルメタクリレート等が挙げられ、これらの中から選択されるが、特に限定されるものではない。
【００６４】
離型層の厚みは、特に限定されないが、０．０５〜５μｍの範囲が好ましい。
塗膜の厚みがこの範囲より薄くなると、離型性能が低下し、満足すべき性能が得られない。逆に、塗膜の厚みがこの範囲より厚くなるとキュアリングに時間がかかり生産上好ましくない。
【００６５】
また、離型層には、本発明の目的を損なわない範囲で公知の添加剤、例えば消泡剤、塗布性改良剤、増粘剤、帯電防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、硬化剤、染料等を含有させてもよい。
【００６６】
前記粘着剤層及び離型層を基材フィルムである二軸延伸高分子フィルムに積層させる方法としては、特に限定されないが、コーティング法が好ましく用いられる。例えば、コーティング法としては、エアドクタコート法、ナイフコート法、ロッドコート法、正回転ロールコート法、リバースロールコート法、グラビアコート法、キスコート法、ビードコート法、スリットオリフェスコート法、キャストコート法などが挙げられる。
【００６７】
また、粘着剤層あるいは離型層の塗膜の乾燥及び／又は硬化（熱硬化、電離放射線硬化等）は、それぞれ単独に又は同時に行うことができる。同時に行う場合には、８０℃以上の温度で行うことが好ましい。乾燥および硬化の条件としては、８０℃以上で１０秒間以上が好ましい。乾燥温度が８０℃未満または硬化時間が１０秒間未満では塗膜の硬化が不完全であり、塗膜が脱落しやすくなるため好ましくない。
【００６８】
さらに、本発明の表面保護フィルムには、静電気の発生を抑制する目的で、帯電防止層を設けることが好ましい。帯電防止層は、帯電防止性樹脂組成物を塗布することによって積層される。この帯電防止性樹脂組成物に含まれる帯電防止剤には、例えば、第４級アンモニウム塩、ピリジニウム塩、第１〜３級アミノ基等のカチオン性基を有する各種のカチオン性帯電防止剤、スルホン酸塩基、硫酸エステル塩基、リン酸エステル塩基、ホスホン酸塩基等のアニオン性基を有するアニオン系帯電防止剤、アミノ酸系、アミノ硫酸エステル系等の両性帯電防止剤、アミノアルコール系、グリセリン系、ポリエチレングリコール系等のノニオン性の帯電防止剤等の各種界面活性剤型帯電防止剤、さらには上記のような帯電防止剤を高分子量化した高分子型帯電防止剤等が挙げられ、また、第３級アミノ基や第４級アンモニウム基を有し、電離放射線により重合可能なモノマーやオリゴマー、例えば、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレートモノマー、それらの第４級化合物等の重合性帯電防止剤も使用できる。
【００６９】
帯電防止層中には、帯電防止性樹脂組成物のほかに、帯電防止層の塗膜の強度、二軸延伸高分子フィルムへの密着性、耐水性、耐溶剤性、ブロッキング性等の向上のために、バインダーとして熱可塑性ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ポリビニル系樹脂等の熱可塑性樹脂及び／又は熱硬化性アクリル樹脂、ウレタン樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂等の熱硬化性樹脂等の高分子化合物を含有させることが好ましい。さらに、架橋剤としてメチロール化あるいはアルキロール化したメラミン系、尿素系、グリオキザール系、アクリルアミド系等の化合物、エポキシ化合物、ポリイソシアネートの少なくとも１種類以上を含有させることが特に好ましい。
【００７０】
帯電防止層の表面固有抵抗値は、使用する目的に応じ任意に設定することができる。例えば、通常のほこりが付着しない程度の表面固有抵抗値は、１×１０¹¹Ω／□程度である。
【００７１】
帯電防止層を二軸延伸高分子フィルム表面に形成させる方法としては、特に限定されないが、コーティング法が好ましく用いられる。例えばコーティング法としては、エアドクタコート法、ナイフコート法、ロッドコート法、正回転ロールコート法、リバースロールコート法、グラビアコート法、キスコート法、ビードコート法、スリットオリフェスコート法、キャストコート法などが挙げられる。
【００７２】
また、帯電防止層の乾燥温度は、６０〜１５０℃の範囲が好ましく、８０〜１３０℃の範囲が特に好ましい。乾燥温度が６０℃未満であると、硬化時間が長くなり、生産性が低下するので好ましくない。
【００７３】
帯電防止層は二軸延伸高分子フィルム表面に積層されるが、粘着剤層および離型層は、前記帯電防止層上に積層しても、二軸延伸高分子フィルムの帯電防止層側とは反対面に積層してもよい。
【００７４】
本発明の表面保護フィルムの層構成を図面にて例示する。図１〜図３は二軸延伸高分子フィルムの片面に粘着剤層が積層された表面保護フィルムの層構成を示すものである。また、図４〜図６は二軸延伸高分子フィルムの片面に離型層が積層された表面保護フィルムの層構成を示すものである。ここで、１及び２は表面保護フィルム、１１は二軸延伸高分子フィルム、１２は粘着剤層、１３は帯電防止層、１４は離型層である。ここで示される表面保護フィルムの層構成は、粘着剤層／二軸延伸高分子フィルム、粘着剤層／二軸延伸高分子フィルム／帯電防止層、粘着剤層／帯電防止層／二軸延伸高分子フィルム、離型層／二軸延伸高分子フィルム、離型層／二軸延伸高分子フィルム／帯電防止層、離型層／帯電防止層／二軸延伸高分子フィルムである。
【００７５】
また、本発明の表面保護フィルムを光学用部材に貼り付けた状態を図７に示す。ここで、３は光学用部材、１５はトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）、１６は偏光膜、１７は偏光板の粘着剤層である。ここでは、粘着剤層／二軸延伸高分子フィルムの層構成を有する表面保護フィルム、及び離型層／二軸延伸高分子フィルムの層構成を有する表面保護フィルムという層構成の異なる２種の表面保護フィルムを使用している。
【００７６】
【実施例】
次に実施例をあげて本説明をさらに説明する。但し、本発明は、その要旨を逸脱しない限り以下の実施例に限定されるものではない。なお、以下の実施例、比較例における物性の評価方法は以下の通りである。
【００７７】
＜配向主軸の最大歪みおよびＭＯＲ値の最低値＞フィルム形状がロール状の場合は、長手方向に５００ｍｍ、幅方向には全幅の長方形を切り出す。そして、図８に示すように、同一端辺を含む幅方向（テンター方向）に１００ｍｍ四方の正方形を該長方形の２頂点およびその中心を含む３箇所以上で切り出す。図８において、２１は長手方向、２２は幅方向、２３は端辺、２４は頂点、２５は頂点の中心である。次に、配向主軸およびＭＯＲ値をマイクロ波透過型分子配向計によって求め、最初に測定した点の分子配向角を０度とした時に、他の点の配向角が最も差の大きいものから最大値を求め、配向主軸の最大歪みとした。同様にして、ＭＯＲ値の最も小さなものから最低値を求め、ＭＯＲ値の最低値とした。マイクロ波透過型分子配向計には、神崎製紙（株）製の分子配向計（ＭＯＡ−２００１Ａ）を用いた。
【００７８】
＜１２０℃における熱収縮率＞
一辺１００ｍｍの正方形に切ったフィルムの対角線の交点を中心に直径５０ｍｍの円を描き、１２０℃に加熱した熱風乾燥機中に無荷重の状態で３０分間放置した後取り出し、デジタイザーによって寸法変化を読み取り、対角線の交点を通る収縮の最大位置の長さ（Ｂ）から下式により求めた。
１２０℃における熱収縮率（％）＝（５０−Ｂ）／５０×１００
【００７９】
＜ヘイズおよび全光線透過率＞
日本電色工業株式会社製濁度計（ＮＤＨ−３００）を用い、任意に５箇所からサンプルをとり、その平均値を求めた。
【００８０】
実施例１
固有粘度が０．６２ｄｌ／ｇであり、平均粒径が１．５μｍの凝集体シリカ粒子を２００ｐｐｍ含有する、ポリエチレンテレフタレートを水冷却した回転急冷ドラム上にフィルム形成ダイを通して押出し、未延伸フィルムを得た。この未延伸フィルムを縦方向に１２４℃で２．５倍延伸し、続いて幅方向に９０℃で４．０倍延伸した後、１２０℃で１０秒間アニール処理を行った。テンター通過後、フィルムの両端部を端から２０ｍｍの位置でトリミングし、熱収縮量の小さい部位を切除した。続いて、セラミックロールによりフィルムを１００℃に加熱し、さらに表面温度が７００℃の赤外線ヒーターを４本用い加熱しながら、縦方向に３％弛緩処理を行った。続いて、セラミックロールでフィルムを１６０℃に加熱しながら、２％弛緩処理を行った。その後、フィルムの両端部をクリップで把持し、２００℃で熱固定処理を施し、さらに１８０℃から１２０℃に冷却しながら、幅方向に４％弛緩処理を行い、厚さ３８μｍの二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムを得た。得られた二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムは、配向主軸の最大歪みが４度、ＭＯＲ値の最低値が２．７４、１２０℃における熱収縮率が０．２７％、ヘイズが０．８％、全光線透過率が９０％であった。
【００８１】
この厚み３８μｍの二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムに、エチレン−酢酸ビニル系接着剤１００重量部に対して溶剤としてトルエン４００重量部を加えた塗布液を、乾燥後の膜厚が１０μｍになるように塗布して乾燥固化させ、片面に粘着剤層を積層した表面保護フィルムを得た。得られた表面保護フィルムを用いた偏光板の検品性は良好であった。
【００８２】
実施例２
固有粘度が０．６２ｄｌ／ｇであり、平均粒径が１．５μｍの凝集体シリカ粒子を２００ｐｐｍ含有する、ポリエチレンテレフタレートを水冷却した回転急冷ドラム上にフィルム形成ダイを通して押出し、未延伸フィルムを得た。この未延伸フィルムを縦方向に１１１℃で１．８倍延伸し、続いて幅方向に９０℃で４．３倍延伸した。さらに、１８０℃で幅方向に熱固定し、続いて１７０℃で４％弛緩処理をして、厚み３９μｍの二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムを得た。得られた二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムは、配向主軸の最大歪みが５度、ＭＯＲ値の最低値が２．７９、１２０℃における熱収縮率が１．２２％、ヘイズが０．５％、全光線透過率が９０％であった。この二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムを用いた以外は実施例１と同様にして、片面に粘着剤層を積層した表面保護フィルムを得た。得られた表面保護フィルムを用いた偏光板の検品性は実施例１と同様に良好であった。
【００８３】
実施例３
実施例１において、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムの厚みのみ３８μｍから２５μｍに変更した以外は実施例１と同様に実施して、厚み２５μｍの二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムを得た。得られた二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムは、配向主軸の最大歪みが４度、ＭＯＲ値の最低値が２．７６、１２０℃における熱収縮率が０．２５％、ヘイズが０．３％、全光線透過率が９０％であった。この二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムを用い、実施例１と同様にして、片面に粘着剤層を積層した表面保護フィルムを得た。得られた表面保護フィルムを用いた偏光板の検品性は実施例１と同様に良好であった。
【００８４】
実施例４
二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムの代わりに、厚み３８μｍの二軸延伸ポリエチレン−２，６−ナフタレートフィルムを用いた以外は実施例１と同様に実施し、厚み３８μｍの二軸延伸ポリエチレン−２，６−ナフタレートフィルムを得た。得られた二軸延伸ポリエチレン−２，６−ナフタレートフィルムは配向主軸の最大歪みが５度、ＭＯＲ値の最低値が２．８３、１２０℃における熱収縮率が０．２９％、ヘイズが０．７％、全光線透過率が８９％であった。この二軸延伸ポリエチレン−２，６−ナフタレートフィルムを用い、実施例１と同様にして、片面に粘着剤層を積層した表面保護フィルムを得た。得られた表面保護フィルムを用いた偏光板の検品性は良好であった。
【００８５】
実施例５
実施例１で得た厚さ３８μｍの二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（配向主軸の最大歪み：４度、ＭＯＲ値の最低値：２．７４、１２０℃における熱収縮率：０．２７％、ヘイズ：０．８％、全光線透過率：９０％）の片面に、第４級アンモニウム塩型カチオン性高分子化合物（日東紡績（株）製、ＰＡＳ１０Ｌ）３５重量部、共重合ポリエステル樹脂５０重量部、メチロール化メラミン樹脂（住友化学工業（株）製、ＳＵＭＩＭＡＬＭ−４０Ｗ）１０重量部、エポキシ変性シリコーン（信越化学工業（株）製、Ｐｏｌｎ ＭＦ−１８）５重量部を混合し、２重量％の帯電防止層用の塗布液を作成した。この塗布液を４ｇ／ｍ²（ウェット）の塗布量で塗布し、１２０℃、１分間加熱乾燥および硬化反応を行わせフィルムの片面に帯電防止層を積層した。引き続き、この二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムの帯電防止層側とは反対面に、実施例１と同様にして粘着剤層を形成し、表面保護フィルムを得た。この表面保護フィルムを用いた偏光板の検品性は実施例１と同様に良好であった。また、この表面保護フィルムは、剥離する際に静電気の発生がなく、ゴミの付着がほとんどなく良好であった。
【００８６】
実施例６
実施例５において、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムの帯電防止層を積層した面に、実施例１と同様に片面に粘着剤層を積層させて表面保護フィルムを得た。この表面保護フィルムを用いた偏光板の検品性は良好であった。また、この表面保護フィルムは、剥離する際に静電気の発生がなく、ゴミの付着がほとんどなく良好であった。
【００８７】
実施例７
実施例１において、エチレン−酢酸ビニル系粘着剤の代わりに、離型剤として付加反応型シリコーン樹脂（信越化学工業（株）製、ＫＳ−７７８、固形分３０重量％のトルエン溶解液）１００重量部と、白金触媒（信越化学工業（株）製、ＰＬ−５０Ｔ）１重量部とをトルエンに溶解して、全体の固形分が３重量％のトルエン溶液（離型層用塗布液）を調整した。この離型層用塗布液を６ｇ／ｍ²（ウェット）の塗布量でフィルムの片面に塗布し、１２０℃、１分間加熱乾燥および付加重合反応を行い、表面保護フィルムを得た。この表面保護フィルムを用いた偏光板の検品性は実施例１と同様に良好であった。
【００８８】
実施例８
実施例７において、離型剤として、付加反応型シリコーン樹脂の代わりにＵＶ硬化型シリコーン樹脂（信越化学工業（株）製、Ｘ−６２−５０４８）を用いた。ＵＶ硬化型シリコーン樹脂からなる離型層用塗布液を６ｇ／ｍ²（ウェット）の塗布量でフィルムの片面に塗布し、１．０Ｊ／ｃｍ²の条件でＵＶ硬化させ、表面保護フィルムを得た。この表面保護フィルムを用いた偏光板の検品性は良好であった。
【００８９】
実施例９
実施例７において、離型剤として、付加反応型シリコーン樹脂の代わりに、フッ素系溶剤（３Ｍ社製、フロリナート ＦＣ−７７）を希釈溶媒として、これにフッ素含有樹脂として含フッ素アクリル樹脂（ネオス（株）製、フリリース ＲＢＸ−７２５ＮＦ）とフッ素系オイル（デュポン社製、クライトックス １５７ＦＳ−Ｍ）を重量固形分比２０：８０の組成で均一分散させた濃度３．０重量％の塗布液を０．４μｍ（乾燥後の厚み）となるように塗布し、１２０℃、１分間加熱乾燥させ表面保護フィルムを得た。この表面保護フィルムを用いた偏光板の検品性は良好であった。
【００９０】
実施例１０
実施例５同様にして得た、帯電防止層を積層した二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムの帯電防止層側とは反対面に、実施例７と同様の付加反応型シリコーン樹脂からなる離型層を積層し表面保護フィルムを得た。この離型フィルムを用いた偏光板の検品性は良好であった。また、この離型フィルムは、剥離する際に静電気の発生がなく、ゴミの付着がほとんどなく良好であった。
【００９１】
実施例１１
実施例１０において、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムの帯電防止層を積層した表面に、実施例７と同様の付加反応型シリコーン樹脂からなる離型層を積層し表面保護フィルムを得た。この表面保護フィルムを用いた偏光板の検品性は良好であった。また、この表面保護フィルムは、実施例１０と同様に剥離する際に静電気の発生がなく、ゴミの付着がほとんどなく良好であった。
【００９２】
比較例１
固有粘度が０．６２ｄｌ／ｇであり、平均粒径が１．５μｍの凝集体シリカ粒子を２００ｐｐｍ含有する、ポリエチレンテレフタレートを水冷却した回転急冷ドラム上にフィルム形成ダイを通して押出し、未延伸フィルムを得た。この未延伸フィルムを縦方向に９０℃で３．０倍延伸し、続いて幅方向に９０℃で３．８倍延伸した。さらに、２００℃で幅方向に熱固定し、続いて１８０℃で４％リラックスして、厚み３８μｍの二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムを得た。得られた二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムは、配向主軸の最大歪みが１７度、ＭＯＲ値の最低値が１．３６、１２０℃における熱収縮率が０．９％、ヘイズが０．２％、全光線透過率が９０％であった。この二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムを用いた以外は実施例１と同様に実施し、片面に粘着剤層を積層した表面保護フィルムを得た。この表面保護フィルムを用いた偏光板は、幅方向でコントラスト濃度に斑があり、さらに幅方向で表面保護フィルムに起因する光の干渉による虹が観察され、検品性は不良であった。
【００９３】
比較例２
固有粘度が０．６２ｄｌ／ｇであり、平均粒径が１．５μｍの凝集体シリカ粒子を２００ｐｐｍ含有する、ポリエチレンテレフタレートを水冷却した回転急冷ドラム上にフィルム形成ダイを通して押出し、未延伸フィルムを作製し、この未延伸フィルムを縦方向に９０℃で２．５倍延伸、幅方向に９０℃で３．８倍延伸した後、１２０℃で１０秒間アニール処理を行った。テンター通過後、フィルムの両端部を端から２０ｍｍの位置でトリミングし、熱収縮量の小さい部位を切除した。続いて、セラミックロールによりフィルムを１００℃に加熱し、さらに表面温度が７００℃の赤外線ヒーターを４本用い加熱しながら、縦方向に３％弛緩処理を行った。続いて、セラミックロールでフィルムを１６０℃に加熱しながら、２％弛緩処理を行った。その後、フィルムの両端部をクリップで把持し、２００℃で熱固定し、続いて１８０℃で４％リラックスして、厚み３８μｍの二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムを得た。得られた二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムは、配向主軸の最大歪みが７度、ＭＯＲ値の最低値が１．７０、１２０℃における熱収縮率が０．８％、ヘイズが０．２％、全光線透過率が９０％であった。この二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムを用いた以外は実施例１と同様に実施し、片面に粘着剤層を積層した表面保護フィルムを得た。この表面保護フィルムを用いた偏光板は、幅方向で表面保護フィルムに起因する光の干渉による虹が観察され、検品性は不良であった。
【００９４】
比較例３
固有粘度が０．６２ｄｌ／ｇであり、平均粒径が１．５μｍの凝集体シリカ粒子を２００ｐｐｍ含有する、ポリエチレンテレフタレートを水冷却した回転急冷ドラム上にフィルム形成ダイを通して押出し、未延伸フィルムを得た。この未延伸フィルムを縦方向に９０℃で２．０倍延伸した後、幅方向に９０℃で３．８倍延伸した。２００℃で熱固定し、続いて１８０℃で４％リラックスして、厚み３８μｍの二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムを得た。得られた二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムは配向主軸の最大歪みが９度、ＭＯＲ値の最低値が２．０４、１２０℃における熱収縮率が１．０％、ヘイズが０．５％、全光線透過率は９０％であった。この二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムを用いた以外は実施例１と同様に実施し、片面に粘着剤層を積層した表面保護フィルムを得た。この表面保護フィルムを用いた偏光板は、幅方向でコントラスト濃度に斑があり、検品性は不良であった。
【００９５】
【発明の効果】
本発明の二軸延伸高分子フィルムは、特定の配向主軸の最大歪み及びマイクロ波透過強度の最大／最小比（ＭＯＲ値）の最低値を有する二軸延伸高分子フィルムを用いることで、光学的評価（例えば、表示能力、色相、コントラスト、光学欠点等）の検査時に表面保護フィルムを剥離することなしに、不具合を見易くすることが可能である。また、ポリエチレンテレフタレートのような安価で総合性能の優れた樹脂を用いることで、コストダウンが可能となる。そのため、合成樹脂板などの表面保護、特に、偏光板や位相差板などの液晶表示装置の構成部材のプロテクトフィルムやセパレーターとして好適に用いることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の表面保護フィルムの一例を模式的に示した断面図である。
【図２】本発明の表面保護フィルムの一例を模式的に示した断面図である。
【図３】本発明の表面保護フィルムの一例を模式的に示した断面図である。
【図４】本発明の表面保護フィルムの一例を模式的に示した断面図である。
【図５】本発明の表面保護フィルムの一例を模式的に示した断面図である。
【図６】本発明の表面保護フィルムの一例を模式的に示した断面図である。
【図７】図１、図４の表面保護フィルムを、光学用部材の一例として偏光板に貼り合わせた例を模式的に示した断面図である。
【図８】＜配向主軸の最大歪みおよびＭＯＲ値の最低値＞の評価における、サンプリング方法の概略図である。
【符号の説明】
１ 表面保護フィルム
２ 表面保護フィルム
３ 光学用部材
１１ 二軸延伸高分子フィルム
１２ 粘着剤層
１３ 帯電防止層
１４ 離型層
１５ トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）
１６ 偏光膜
１７ 偏光板の粘着剤層
２１ 長手方向
２２ 幅方向
２３ 端辺
２４ 頂点
２５ 頂点の中心[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to surface protection of a synthetic resin plate and the like, in particular, a biaxially stretched polymer film suitably used as a protective film or a separator for constituent members of a liquid crystal display device such as a polarizing plate and a retardation plate, and surface protection using the same. Related to film.
[0002]
[Prior art]
The liquid crystal display device is generally configured by laminating a polarizing plate, a liquid crystal cell, and a polarizing plate from the backlight side. Furthermore, various compensation plates such as a phase difference plate are inserted for the purpose of improving the display mode and the viewing angle. The lamination of the polarizing plate and the retardation plate is usually performed by bonding a polarizing plate with an adhesive layer or a retardation plate with an adhesive layer to an object.
[0003]
The polarizing plate has a structure in which a polarizing film is sandwiched with triacetyl cellulose, and usually has a pressure-sensitive adhesive layer for bonding on one side. In addition, since triacetyl cellulose in the polarizing plate is inferior in scratch resistance and moisture resistance, a surface protective film is provided on both sides to prevent damage, moisture, or adhesion of dust during handling or the manufacturing process of liquid crystal display devices. It is done. A surface protective film having a pressure-sensitive adhesive layer laminated on the surface opposite to the pressure-sensitive adhesive layer side of the polarizing plate, and a surface protective film having a release layer laminated on the pressure-sensitive adhesive layer side are used.
[0004]
In addition, various compensators such as a retardation plate are usually provided with a pressure-sensitive adhesive layer on one side, and for the purpose of preventing damage during the handling and manufacturing process of the liquid crystal display device, and adhesion of dust. As with the polarizing plate, a surface protective film (a surface protective film having a pressure-sensitive adhesive layer laminated on the side opposite to the pressure-sensitive adhesive layer side) and a release layer on the pressure-sensitive adhesive layer side were laminated on both sides of various compensation plates. Surface protection film) is used.
[0005]
And when sticking a polarizing plate, a phase difference plate, etc. to a liquid crystal cell, a surface protection film is peeled off and used.
[0006]
Conventionally, as the surface protective film on which the pressure-sensitive adhesive layer is laminated, a pressure-sensitive adhesive type such as a thermocompression bonding type such as a polyethylene film or an ethylene-vinyl acetate copolymer film, or a polyester film provided with a pressure-sensitive adhesive layer. Is used.
[0007]
Moreover, as a surface protective film in which a conventional release layer is laminated, a film in which a release agent such as silicone is applied to at least one surface of a biaxially stretched film such as polyester or polypropylene is used.
[0008]
[Problems to be solved by the invention]
In general, components of the manufactured liquid crystal display device are inspected in a timely manner for evaluation of display capability, hue, contrast, and the like. However, conventionally used surface protection films have anisotropy in their base materials, so that the structural members to which such surface protection films are attached are hindered in inspections involving optical evaluation. Therefore, the surface protective film is peeled and removed once before the inspection, and a new surface protective film is attached again after the inspection is completed. The reason why the surface protective film is re-applied is that, even if the surface protective film can be re-applied, the beauty is lost if it is re-applied.
[0009]
In the above-described inspection, peeling and re-sticking of the surface protective film requires two steps in the process, which is a major obstacle in this field where cost reduction is pursued to the limit.
[0010]
As an attempt to inspect the polarizing plate or the retardation plate provided with the pressure-sensitive adhesive layer while solving the above-mentioned conventional problems and covering the surface protective film, for example, in JP-A-4-30120, A surface protective film or the like provided with an adhesive resin layer on one side of an optically isotropic substrate such as polycarbonate or polyarylate, and JP-A-6-148431 discloses a substrate made of a non-oriented film such as polyester or polypropylene. The surface protective film provided with a release layer on at least one side of the film is substantially the same as the direction of the orientation axis of the polarizing plate or the retardation plate in the orientation axis of the biaxially oriented polyester film in JP-A-7-101026. In general, a method of stacking layers so as to be the same or to be positioned at 90 ° has been proposed.
[0011]
Since such a non-oriented film has optical isotropy, it has a great advantage that it does not require peeling at the time of inspection. However, since it is difficult to suppress orientation in a normal melt extrusion method, Since it is necessary to use such a manufacturing method and the base film itself becomes expensive, the surface protection film finally peeled and removed is rarely used. In addition, the method using a biaxially oriented polyester film has a problem that the yield deteriorates because it is difficult to strictly control the direction of the orientation main axis.
[0012]
Accordingly, the present invention is intended to solve the above-mentioned drawbacks, and its purpose is to provide a surface protection that does not require peeling at the time of inspection and is inspectable when used by being attached to a component member of a liquid crystal display device. The present invention provides a film and a biaxially stretched polymer film as a base material.
[0013]
[Means for Solving the Problems]
As a result of diligent studies to solve the above problems, the present inventors have used a biaxially stretched polymer film having the maximum strain of the orientation main axis and the MOR value measured with a specific microwave transmission type molecular orientation meter. As a result, it has been found that defects can be easily seen at the time of inspection and that the cost can be reduced, and the present invention has been achieved.
[0014]
That is, the present invention is as follows.
1. A biaxially stretched polymer film made of an organic polymer, wherein the biaxially stretched polymer film is a polyester film, and measured by the following method using a microwave transmission type molecular orientation meter of the biaxially stretched polymer film The maximum strain of the orientation main axis is 7 degrees or less, and the minimum value of the maximum / minimum ratio (MOR value) of microwave transmission intensity is larger than 1.8. For protecting polarizing plates or retardation plates Biaxially stretched polymer film.
<Maximum strain and minimum MOR value of the distribution spindle>
A rectangle having a width of 500 mm in the longitudinal direction and a full width in the width direction is cut out from the roll film. Then, a 100 mm square is cut out from three or more places including the two vertices and the center of the rectangle in the width direction (tenter direction) including the same end side. Next, the orientation principal axis and the MOR value are obtained by a microwave transmission type molecular orientation meter, and when the molecular orientation angle of the first measured point is set to 0 degree, the orientation angle of other points is the largest value from the largest difference. Was determined as the maximum strain of the orientation main axis. Similarly, the lowest value was obtained from the smallest MOR value and used as the MOR value.
[0015]
2. The biaxially stretched polymer film is a biaxially stretched polymer film having a haze of 10% or less. For protecting polarizing plates or retardation plates Biaxially stretched polymer film.
[0016]
3. The biaxially stretched polymer film is a biaxially stretched polymer film having a thermal shrinkage rate at 120 ° C. of 4% or less. For protecting polarizing plates or retardation plates Biaxially stretched polymer film.
[0018]
4 . The polyester film according to the first aspect of the present invention is characterized by being composed of polyethylene terephthalate or polyester mainly composed thereof. For protecting polarizing plates or retardation plates Biaxially stretched polymer film.
[0019]
5 . 1, 2, 3, or 4 A pressure-sensitive adhesive layer is laminated on one side of the biaxially stretched polymer film described in any one of the inventions Polarizing plate or retardation plate Surface protective film.
[0020]
6 . Above 5 In the surface protective film according to the invention, an antistatic layer is laminated on the opposite surface of the pressure-sensitive adhesive layer. Polarizing plate or retardation plate Surface protective film.
[0021]
7 . Above 5 In the surface protective film according to the invention, an antistatic layer is laminated between the pressure-sensitive adhesive layer and the biaxially stretched polymer film. Polarizing plate or retardation plate Surface protective film.
[0022]
8 . 1, 2, 3, or 4 A release layer is laminated on one side of the biaxially stretched polymer film described in any one of the inventions Polarizing plate or retardation plate Surface protective film.
[0023]
9 . Above 8 The release film according to the invention is characterized in that an antistatic layer is laminated on the opposite surface of the release layer. Polarizing plate or retardation plate Surface protective film.
[0024]
10 . Said 8 In the release film according to the invention, an antistatic layer is laminated between the release layer and the biaxially stretched polymer film. Polarizing plate or retardation plate Surface protective film.
[0025]
11 . Said 8 The release layer described in the invention is a release layer mainly composed of a silicone resin and / or a fluororesin. Polarizing plate or retardation plate Surface protective film.
[0026]
12 . Said 11 The silicone resin described in the invention is a thermosetting silicone resin or a radiation curable silicone resin Polarizing plate or retardation plate Surface protective film.
[0027]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The biaxially stretched polymer film of the present invention is characterized in that the maximum strain of the orientation main axis measured with a microwave transmission type molecular orientation meter is 7 degrees or less and the minimum value of the MOR value is larger than 1.8. It is a biaxially stretched polymer film and can be produced by the following method. However, it is not limited to this method.
[0028]
The biaxially stretched polymer film in the present invention is a film obtained by subjecting an organic polymer to melt extrusion or solution extrusion, and stretching, cooling, and heat setting in the longitudinal direction and width direction. , Polyesters such as polyethylene terephthalate, polyethylene-2,6-naphthalate, polypropylene terephthalate Is used. Of these, aromatic polyesters such as polyethylene terephthalate, polyethylene-2,6-naphthalate, and polypropylene terephthalate, and aliphatic polyesters such as polylactic acid are preferably used.
[0029]
Among these, in particular, polyethylene terephthalate has few impurities, and is most suitably used from the comprehensive performance such as transparency, mechanical properties, surface smoothness, solvent resistance, scratch resistance, moisture permeability, and cost.
[0030]
The surface protective film of the present invention has been inspected for optical evaluation of components such as polarizing plates and retardation plates for liquid crystal display devices such as display capability, hue, contrast, optical defects, etc., and incorporated into the liquid crystal display device. When it is removed, it is removed. That is, it becomes unnecessary after the inspection is completed. Therefore, the main repeating unit, which has biodegradability that decomposes in nature, has a low environmental impact, such as low heat and does not damage the incinerator, and excellent transparency and mechanical strength, is represented by the general formula: − An aliphatic polyester film composed of units represented by O—CHR—CO— (R is H or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms) is also suitable as the base film of the surface protective film of the present invention.
[0031]
Examples of the aliphatic polyester having a repeating unit include polylactic acid, polyglycolic acid, poly (2-oxybutyric acid), and the like, and one or more of these are selected and used. When using 2 or more types, a mixture and a copolymer may be sufficient. In addition, in the polymer having an asymmetric carbon, there are optical isomers such as L-form, DL-form, and D-form, any of which may be present, and two or more isomers are mixed. It may be a thing. The aliphatic polyester can be produced by a known method such as ring-opening polymerization using a corresponding dehydrated cyclic ester compound of an α-oxy acid. Among these aliphatic polyesters, polylactic acid is particularly preferable.
[0032]
The biaxially stretched polymer film of the present invention can be formed by a conventional method. In particular, a melt or solution of a homopolymer or copolymer is formed into a film by an extrusion method, a calendering method, a casting method, or the like, and then bisected in the vertical and horizontal directions by a roll method, a tenter method, a tubular method, or the like. An axial stretching method is preferred.
[0033]
In the present invention, the maximum strain of the orientation main axis of the biaxially stretched polymer film is a numerical expression of a phenomenon in which the direction of the orientation main axis is bent in the film width direction due to heat shrinkage. In the optical inspection of the polarizing plate, when the maximum distortion of the alignment main axis increases, a phenomenon occurs in which light is out of phase due to the birefringence effect and light leaks to the analyzer side. As a result, it is unclear whether the polarizing plate is inspected or the attached polymer film is inspected, which is not preferable.
[0034]
In the present invention, the biaxially stretched polymer film needs to have a maximum strain of the orientation main axis measured by a microwave transmission type molecular orientation meter of 7 degrees or less. More preferably, the maximum strain of the orientation main axis is 6 degrees or less, and particularly preferably, the maximum strain of the orientation main axis is 5 degrees or less. When the maximum strain of the orientation main axis is larger than 7 degrees, it is not preferable because it may hinder the discovery of foreign matters in the specimen and the confirmation of display capability at the time of examination.
[0035]
In addition, the biaxially stretched polymer film needs to have a minimum value of the maximum / minimum ratio (MOR value) of microwave transmission intensity measured with a microwave transmission type molecular orientation meter greater than 1.8. The MOR value is an index of anisotropy, and the larger the MOR value, the greater the anisotropy of molecular orientation. The minimum value of the MOR value is preferably 2.0 or more, and particularly preferably, the minimum value of the MOR value is 2.2 or more. When the minimum value of the MOR value is 1.8 or less, when the biaxially stretched polymer film is produced, the unevenness of the orientation axis becomes large at the center and the end in the film width direction, which is not preferable.
[0036]
In the present invention, the maximum strain of the orientation main axis and the minimum value of the MOR value measured by a microwave transmission type molecular orientation meter are measured by the following methods. First, when the film shape is a roll shape, a rectangle of 500 mm in the longitudinal direction and a full width in the width direction is cut out. And FIG. As shown in Fig. 4, a 100 mm square is cut out at three or more locations including two vertices and the center of the rectangle in the width direction (tenter direction) including the same edge. FIG. , 21 is the longitudinal direction, 22 is the width direction, 23 is the edge, 24 is the vertex, and 25 is the center of the vertex. Next, the orientation main axis and the MOR value are obtained by a microwave transmission type molecular orientation meter, and when the molecular orientation angle of the first measured point is 0 degree, the orientation angle of the other point is the largest value from the one with the largest difference. Was determined as the maximum strain of the orientation main axis. Similarly, the lowest value was obtained from the smallest MOR value, and was used as the lowest MOR value. As the microwave transmission type molecular orientation meter, a molecular orientation meter (MOA-2001A) manufactured by Kanzaki Paper Co., Ltd. was used.
[0037]
In the present invention, as a method for setting the maximum strain of the orientation main axis measured by a microwave transmission type molecular orientation meter of the biaxially stretched polymer film and the minimum value of the MOR value in the above range, as described later, Method of optimizing temperature and stretch ratio, temperature and stretch ratio in transverse stretching, and relaxing the film in the longitudinal direction before performing heat setting after transverse stretching, method of heat fixing at 130 to 250 ° C., etc. Is preferred. Here, the method of performing the next stretching by suppressing the orientation by stretching the first stretching at a high temperature is effective for suppressing the maximum strain of the orientation main axis low and increasing the MOR value.
[0038]
The biaxially stretched polymer film of the present invention preferably has a heat shrinkage rate at 120 ° C. of 4% or less. Particularly preferably, it is 1% or less. When the heat shrinkage rate at 120 ° C. exceeds 4%, it is not preferable because the flatness is disturbed when a process involving heating is performed when laminating the adhesive resin layer and the antistatic layer.
[0039]
In the present invention, the thermal shrinkage at 120 ° C. is measured by the following method. First, a circle with a diameter of 50 mm is drawn around the intersection of diagonal lines of a film cut into a square with a side of 100 mm. Next, this is left for 30 minutes in a hot air dryer heated to 120 ° C. under no load. This is taken out, a dimensional change is read by a digitizer, and it is obtained by the following formula from the length (B) of the maximum position of contraction passing through the intersection of diagonal lines.
Thermal shrinkage at 120 ° C. (%) = (50−B) / 50 × 100
[0040]
In the present invention, as a method for setting the heat shrinkage rate of the biaxially stretched polymer film at 120 ° C. in the above range, the film is stretched in the longitudinal direction at 120 to 180 ° C. before the heat setting treatment after transverse stretching. A method of performing relaxation treatment of ˜5%, a method of setting the heat setting treatment temperature to 130 to 250 ° C., a method of performing relaxation treatment of 2 to 5% in the width direction after the heat setting treatment, or a combination of these methods. Is preferred.
[0041]
Further, the biaxially stretched polymer film of the present invention preferably has a haze of 10% or less, particularly preferably 5% or less. If the haze exceeds 10%, the scattered light when light passes through the biaxially stretched polymer film increases, which increases the amount of transmitted light and consequently decreases the inspection property, which is not preferable. The visible light transmittance of the biaxially stretched polymer film is preferably 75% or more.
[0042]
Although the manufacturing method of the biaxially stretched polymer film in this invention is not specifically limited as long as the film which has said film characteristic defined by this invention is obtained, it explains in detail by making a polyester film into a representative example.
[0043]
Examples include a method in which a non-oriented polyester obtained by melting polyester and extruding into a sheet is subjected to longitudinal stretching and lateral stretching at a temperature equal to or higher than the glass transition temperature, followed by heat setting treatment. The longitudinal stretching temperature is preferably 90 to 135 ° C, particularly preferably 100 to 130 ° C. The draw ratio is preferably 1.1 to 4.0 times, and particularly preferably 1.5 to 3.5 times. The transverse stretching temperature is preferably 80 to 130 ° C, particularly preferably 90 to 120 ° C. The draw ratio is preferably 2.5 to 6.0 times, particularly preferably 3.0 to 5.5 times.
[0044]
In the present invention, relaxing the film in the longitudinal direction before carrying out heat setting after transverse stretching is effective for reducing the maximum distortion of the orientation main axis and increasing the MOR value. The temperature during the longitudinal relaxation treatment is preferably in the range of 90 to 200 ° C, particularly preferably in the range of 120 to 180 ° C. The relaxation amount varies depending on the transverse stretching conditions, and it is preferable to set the relaxation amount and the relaxation temperature so that the thermal shrinkage rate at 120 ° C. of the film after the relaxation treatment is 4% or less.
[0045]
The heat setting treatment temperature is preferably in the range of 130 to 250 ° C, particularly preferably in the range of 180 to 245 ° C. In the heat setting treatment, first, the heat setting treatment is performed at a fixed length, and further the relaxation treatment in the width direction is set to 1 to 10%, preferably 2 to 5% in the cooling step after the heat setting treatment, so that the orientation main axis is maximized. This is effective for reducing the distortion and increasing the MOR value.
[0046]
The thickness of the biaxially stretched polymer film is not particularly limited, but it is appropriate to set it to 300 μm or less in consideration of use and workability. When the thickness exceeds 300 μm, the advantage of the thin polymer film is lost. Further, the biaxially stretched polymer film may be not only a single layer but also a multilayer.
[0047]
The biaxially stretched polymer film of the present invention can contain known additives as required. For example, a lubricant, an antiblocking agent, a heat stabilizer, an antioxidant, an antistatic agent, a light resistance agent, an impact resistance improver, and the like may be contained. However, since transparency is required in optical applications, it is preferable to keep the additive content to a minimum.
[0048]
In order to improve the adhesiveness, water resistance, chemical resistance, etc. of the biaxially stretched polymer film of the present invention with a layer laminated on the film such as an adhesive layer, a release layer, and an antistatic layer, A known surface treatment method, that is, corona discharge treatment (in air, nitrogen, carbon dioxide, etc.) or easy adhesion treatment may be performed. Various methods known in the art can be used for the easy adhesion treatment, and in the film production process, a method of applying aqueous coating solutions of various known easy adhesion resins to the film after biaxial stretching is preferably employed.
[0049]
The surface protective film in the present invention is a film in which an adhesive layer is laminated on one side of a biaxially stretched polymer film, or a film in which a release layer is laminated on one side of a biaxially stretched polymer film.
[0050]
As the pressure-sensitive adhesive layer, a layer having adhesiveness to an optical member, for example, 1) a heat-sensitive adhesive resin layer such as polyester-based, polyolefin-based, polyamide-based, etc. 2) acrylic-based, polyester-based, urethane-based, polyether And a rubber-based pressure-sensitive adhesive resin layer, 3) or a saturated polyester resin, a polyurethane-based resin, a polybutadiene polyol, a polyolefin polyol, a functional group-containing acrylic copolymer, etc. Film formed and partially or incompletely cross-linked 4) Soft polyvinyl chloride film containing 20% by weight or more of plasticizer in polyvinyl chloride 5) Saturated polyester resin film 6) Acrylic copolymer Film, 7) Butyl rubber, urethane rubber, butadiene rubber (polybutadiene rubber, styrene- Tadiene rubber, styrene-butadiene-styrene block copolymer, etc.), films obtained by forming synthetic rubber such as styrene-isoprene-styrene rubber, 8) polyolefins such as low molecular weight polyethylene, atactic polypropylene, chlorinated polypropylene, etc. 9) Filming an ethylene copolymer such as an ethylene-vinyl acetate copolymer, an ethylene-acrylic acid copolymer, an ethylene-acrylic acid ester copolymer The obtained film etc. are mentioned.
[0051]
When the rework property is required, the pressure-sensitive adhesive layer should be peelable (easy to peel), and when permanent adhesion is required, the pressure-sensitive adhesive layer should have a strong adhesive force or adhesive force. select. The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is set to about 1 to 50 μm.
[0052]
The release layer is preferably composed mainly of a silicone resin and / or a fluororesin.
[0053]
As the silicone resin, those generally known as release agents can be used, and known release agents described in “Silicone Material Handbook” (Toray Dow Corning, 19933.8) are appropriately selected and used. can do. Generally, a thermosetting or radiation curable release agent is used. As the thermosetting type, for example, a condensation reaction type and an addition reaction type, and as the ionizing radiation curing type, any reaction type such as an ultraviolet ray or electron beam curing type can be used.
[0054]
As the condensation reaction type silicone resin, for example, polydimethylsiloxane having a terminal —OH group and polydimethylsiloxane having a terminal —H group (hydrogen silane) using an organic tin catalyst (for example, an organic tin acylate catalyst) are used. Examples include those that undergo a condensation reaction to form a three-dimensional crosslinked structure.
[0055]
Examples of the addition reaction type silicone resin include those in which polydimethylsiloxane having a vinyl group introduced at the terminal thereof and hydrogensilane are reacted using a platinum catalyst to form a three-dimensional crosslinked structure.
[0056]
Examples of ultraviolet (UV) curable silicone resins include those that use the same radical reaction as ordinary silicone rubber crosslinks as the most basic types, those that are photocured by introducing an acrylic group, and those that use onium salts with ultraviolet rays. Examples include those that decompose to generate a strong acid and thereby cleave the epoxy ring to crosslink, and those that crosslink by addition reaction of thiol to vinylsiloxane. Electron beams have stronger energy than ultraviolet rays, and a crosslinking reaction by radicals occurs without using an initiator as in the case of ultraviolet curing.
[0057]
The curable silicone resin has a degree of polymerization of about 500 to 200,000, preferably about 1,000 to 100,000, and specific examples thereof include KS-718 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., − 774, −775, −778, −779H, −830, −835, −837, −838, −839, −841, −843, −847, −847H, X-62-2418, −2422, −2125, -2492, -2494, -5048, -470, -2366, -630, X-92-140, -128, KS-723A / B, -705F, -708A, -883, -709, -719, Toshiba Silicon TPR-6701, -6702, -6703, -3704, -6705, -6721, -6722, -6700, XSR-7029, YSR- 022, YR-3286, DK-Q3-202, -203, -204, -205, -210, -240, -3003, -3057, SFXF-2560, Toray Dow Corning Silicone manufactured by Dow Corning SD-7226, -7229, -7320, BY-24-900, -171, -312, -374, SRX-375, SYL-OFF23, SRX-244, SEX-290, manufactured by Co., Ltd. SILCOLEASE425 manufactured by I Japan Co., Ltd. can be exemplified. In addition, silicone resins described in JP-A-47-34447 and JP-B-52-40918 can also be used. Furthermore, these curable silicone resins may be used alone or in combination of two or more.
[0058]
As the fluororesin, a known release agent can be used. As such a fluororesin, for example, a polymer (including an oligomer) or a copolymer composed of a fluorine-containing vinyl polymerizable monomer, or an alkyl group substituted with a fluorine-containing vinyl polymerizable monomer and a fluorine atom, Examples thereof include a copolymer with at least one vinyl polymerizable monomer that does not contain a functional group or the like, or a mixture thereof having 5 to 80 mol% of fluorine atoms.
[0059]
Specific examples of the polymer comprising the fluorine-containing vinyl polymerizable monomer include poly [2- (perfluorononenyloxy) ethyl methacrylate] and poly [2- (perfluorononenyloxy) ethyl acrylate. ], Poly [2- (perfluorononenyloxybenzoyloxy) ethyl methacrylate], poly [2- (perfluorononenyloxybenzoyloxy) ethyl acrylate], poly [2,2,2-trifluoroethyl methacrylate], Poly [2,2,2-trifluoroethyl acrylate], poly [2,2,3,3,3-pentafluoropropyl methacrylate], poly [2,2,3,3,3-pentafluoropropyl acrylate], Poly [1-methyl-2,2,3,3,4,4-hexafluorobutyl methacrylate Rate], poly [1-methyl-2,2,3,3,4,4-hexafluorobutyl acrylate], poly [perfluoroheptylethyl methacrylate], poly [perfluoroheptylethyl acrylate], poly [perfluoroheptyl] Vinyl ether], poly [α, β, β-trifluorostyrene], polyvinylidene fluoride, polyhexafluoropropylene, polytetrafluoroethylene and the like.
[0060]
Examples of the vinyl polymerizable monomer that does not contain an alkyl group substituted with a fluorine atom or a functional group that can be copolymerized with the fluorine-containing vinyl polymerizable monomer include hydrocarbon-based vinyl polymerizable monomers and carbonized monomers. Examples thereof include compounds such as hydrogen-based non-conjugated divinyl polymerizable monomers and functional group-containing vinyl polymerizable monomers.
[0061]
Examples of hydrocarbon-based vinyl polymerizable monomers include methyl acrylate, propyl acrylate, butyl acrylate, isoamyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, octyl acrylate, octadecyl acrylate, lauryl acrylate, and cesyl acrylate. , N, N-diethylaminoethyl acrylate, methyl methacrylate, propyl methacrylate, butyl methacrylate, isoamyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, octyl methacrylate, octadecyl methacrylate, lauryl methacrylate, cesyl methacrylate, methacrylic acid N, N-diethylaminoethyl, vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl caprate, vinyl laurate, vinyl stearate, styrene, α-methylstyrene, p-methylstyrene, chloride Nyl, vinyl bromide, vinylidene chloride, allyl heptanoate, allyl acetate, allyl caprate, allyl caproate, vinyl methyl ketone, vinyl ethyl ketone, 1,3-butadiene, 2-chloro-1,3-butadiene, 2, Examples include 3-dichloro-1,3-butadiene, isoprene and the like.
[0062]
Examples of the hydrocarbon-based non-conjugated divinyl polymerizable monomer include ethylene glycol diacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, propylene glycol diacrylate, propylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol diacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, polyethylene glycol diacrylate, and polyethylene. Examples include glycol dimethacrylate, divinylbenzene, vinyl acrylate, and dibromoneopentyl glycol dimethacrylate.
[0063]
Examples of the functional group-containing vinyl polymerizable monomer include acrylic acid, methacrylic acid, acrylamide, methacrylamide, N-methylol acrylamide, N-butoxymethyl acrylamide, diacetone acrylamide, methylol diacetone acrylamide, and 2-hydroxyethyl acrylate. , 2-hydroxyethyl methacrylate, hydroxypropyl acrylate, 3-chloro-2-hydroxypropyl methacrylate and the like, and are selected from these, but are not particularly limited.
[0064]
Although the thickness of a mold release layer is not specifically limited, The range of 0.05-5 micrometers is preferable.
When the thickness of the coating film is thinner than this range, the mold release performance is lowered and satisfactory performance cannot be obtained. On the other hand, if the thickness of the coating film is thicker than this range, it takes time for curing, which is not preferable for production.
[0065]
For the release layer, known additives such as an antifoaming agent, a coating property improving agent, a thickening agent, an antistatic agent, an antioxidant, an ultraviolet absorber, and a curing agent are used as long as the object of the present invention is not impaired. Further, a dye or the like may be contained.
[0066]
The method for laminating the pressure-sensitive adhesive layer and the release layer on the biaxially stretched polymer film as the base film is not particularly limited, but a coating method is preferably used. For example, the coating method includes air doctor coating method, knife coating method, rod coating method, forward rotation roll coating method, reverse roll coating method, gravure coating method, kiss coating method, bead coating method, slit orifice coating method, cast coating method. Etc.
[0067]
Moreover, drying and / or curing (thermal curing, ionizing radiation curing, etc.) of the coating film of the pressure-sensitive adhesive layer or the release layer can be performed independently or simultaneously. When performing simultaneously, it is preferable to carry out at the temperature of 80 degreeC or more. The drying and curing conditions are preferably 80 ° C. or higher and 10 seconds or longer. If the drying temperature is less than 80 ° C. or the curing time is less than 10 seconds, the coating film is not completely cured, and the coating film tends to fall off, which is not preferable.
[0068]
Furthermore, the surface protective film of the present invention is preferably provided with an antistatic layer for the purpose of suppressing the generation of static electricity. The antistatic layer is laminated by applying an antistatic resin composition. Examples of the antistatic agent contained in the antistatic resin composition include various cationic antistatic agents having a cationic group such as a quaternary ammonium salt, a pyridinium salt, and a primary to tertiary amino group, sulfone. Anionic antistatic agents having anionic groups such as acid bases, sulfate ester bases, phosphate ester bases, phosphonate bases, amphoteric antistatic agents such as amino acids and aminosulfates, amino alcohols, glycerols, polyethylenes Various surfactant type antistatic agents such as nonionic antistatic agents such as glycol type, and further, high molecular weight antistatic agents obtained by increasing the molecular weight of the above antistatic agents, etc. Monomers and oligomers having a secondary amino group or a quaternary ammonium group and capable of being polymerized by ionizing radiation, such as N, N-dialkylaminoalkyl ( Data) acrylate monomer, also polymerizable antistatic agents such as those quaternary compounds can be used.
[0069]
In the antistatic layer, in addition to the antistatic resin composition, the coating strength of the antistatic layer, adhesion to the biaxially stretched polymer film, water resistance, solvent resistance, blocking properties, etc. are improved. Therefore, as a binder, a thermoplastic compound such as a thermoplastic polyester resin, an acrylic resin, or a polyvinyl resin and / or a high molecular compound such as a thermosetting resin such as a thermosetting acrylic resin, a urethane resin, a melamine resin, or an epoxy resin is used. It is preferable to contain. Furthermore, it is particularly preferable to contain at least one or more of methylolated or alkylolized melamine-based, urea-based, glyoxal-based, acrylamide-based compounds, epoxy compounds, and polyisocyanates as a crosslinking agent.
[0070]
The surface resistivity value of the antistatic layer can be arbitrarily set according to the purpose of use. For example, the surface specific resistance value at which ordinary dust does not adhere is 1 × 10 ¹¹ It is about Ω / □.
[0071]
The method for forming the antistatic layer on the surface of the biaxially stretched polymer film is not particularly limited, but a coating method is preferably used. For example, coating methods include air doctor coating, knife coating, rod coating, forward rotation roll coating, reverse roll coating, gravure coating, kiss coating, bead coating, slit orifice coating, cast coating, etc. Is mentioned.
[0072]
The drying temperature of the antistatic layer is preferably in the range of 60 to 150 ° C, particularly preferably in the range of 80 to 130 ° C. When the drying temperature is less than 60 ° C., the curing time becomes long and the productivity is lowered, which is not preferable.
[0073]
Although the antistatic layer is laminated on the surface of the biaxially stretched polymer film, the pressure-sensitive adhesive layer and the release layer may be laminated on the antistatic layer, but the antistatic layer side of the biaxially stretched polymer film It may be laminated on the opposite surface.
[0074]
The layer structure of the surface protective film of the present invention is illustrated in the drawings. 1 to 3 show the layer structure of a surface protective film in which an adhesive layer is laminated on one side of a biaxially stretched polymer film. 4 to 6 show the layer structure of a surface protective film in which a release layer is laminated on one side of a biaxially stretched polymer film. Here, 1 and 2 are surface protective films, 11 is a biaxially stretched polymer film, 12 is an adhesive layer, 13 is an antistatic layer, and 14 is a release layer. The layer structure of the surface protective film shown here is: adhesive layer / biaxially stretched polymer film, adhesive layer / biaxially stretched polymer film / antistatic layer, adhesive layer / antistatic layer / biaxially stretched high Molecular film, release layer / biaxially stretched polymer film, release layer / biaxially stretched polymer film / antistatic layer, release layer / antistatic layer / biaxially stretched polymer film.
[0075]
Moreover, the state which affixed the surface protection film of this invention on the member for optics is shown in FIG. Here, 3 is an optical member, 15 is triacetyl cellulose (TAC), 16 is a polarizing film, and 17 is an adhesive layer of a polarizing plate. Here, two types of surfaces having different layer configurations, that is, a surface protective film having a layer configuration of pressure-sensitive adhesive layer / biaxially stretched polymer film and a surface protective film having a layer configuration of release layer / biaxially stretched polymer film A protective film is used.
[0076]
【Example】
Next, the description will be further described with reference to examples. However, the present invention is not limited to the following examples without departing from the gist thereof. In addition, the evaluation method of the physical property in a following example and a comparative example is as follows.
[0077]
<Maximum strain of orientation main axis and minimum value of MOR value> When the film shape is a roll, a rectangle of 500 mm in the longitudinal direction and full width in the width direction is cut out. And FIG. As shown in Fig. 4, a 100 mm square is cut out at three or more locations including two vertices and the center of the rectangle in the width direction (tenter direction) including the same edge. FIG. , 21 is the longitudinal direction, 22 is the width direction, 23 is the edge, 24 is the vertex, and 25 is the center of the vertex. Next, the orientation principal axis and the MOR value are obtained by a microwave transmission type molecular orientation meter, and when the molecular orientation angle of the first measured point is set to 0 degree, the orientation angle of other points is the largest value from the largest difference. Was determined as the maximum strain of the orientation main axis. Similarly, the lowest value was obtained from the smallest MOR value, and was used as the lowest MOR value. As the microwave transmission type molecular orientation meter, a molecular orientation meter (MOA-2001A) manufactured by Kanzaki Paper Co., Ltd. was used.
[0078]
<Heat shrinkage at 120 ° C.>
Draw a circle with a diameter of 50mm around the intersection of the diagonal lines of the film cut into a 100mm square, leave it in a hot air dryer heated to 120 ° C for 30 minutes without load, and read the dimensional change with a digitizer. From the length (B) of the maximum position of contraction passing through the intersection of the diagonal lines, it was obtained by the following equation.
Thermal shrinkage at 120 ° C. (%) = (50−B) / 50 × 100
[0079]
<Haze and total light transmittance>
Using a turbidimeter (NDH-300) manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd., samples were arbitrarily taken from five locations, and the average value was obtained.
[0080]
Example 1
Extruded through a film-forming die onto a rotary quenching drum containing polyethylene terephthalate with 200 ppm of aggregate silica particles having an intrinsic viscosity of 0.62 dl / g and an average particle diameter of 1.5 μm to obtain an unstretched film It was. This unstretched film was stretched 2.5 times at 124 ° C. in the longitudinal direction and then stretched 4.0 times at 90 ° C. in the width direction, and then annealed at 120 ° C. for 10 seconds. After passing through the tenter, both ends of the film were trimmed at a position 20 mm from the end, and a portion having a small amount of heat shrinkage was excised. Subsequently, the film was heated to 100 ° C. with a ceramic roll, and further 3% relaxation treatment was performed in the vertical direction while heating using four infrared heaters having a surface temperature of 700 ° C. Subsequently, a 2% relaxation treatment was performed while heating the film to 160 ° C. with a ceramic roll. Thereafter, both ends of the film are gripped with clips, heat-set at 200 ° C., further cooled to 180 ° C. to 120 ° C., 4% relaxed in the width direction, and biaxially stretched polyethylene having a thickness of 38 μm. A terephthalate film was obtained. The obtained biaxially stretched polyethylene terephthalate film had a maximum orientation strain of 4 degrees, a minimum MOR value of 2.74, a heat shrinkage at 120 ° C. of 0.27%, a haze of 0.8%, The light transmittance was 90%.
[0081]
A coating solution obtained by adding 400 parts by weight of toluene as a solvent to 100 parts by weight of an ethylene-vinyl acetate adhesive is applied to the biaxially stretched polyethylene terephthalate film having a thickness of 38 μm so that the film thickness after drying becomes 10 μm. And solidified to obtain a surface protective film having a pressure-sensitive adhesive layer laminated on one side. The inspection property of the polarizing plate using the obtained surface protective film was good.
[0082]
Example 2
Extruded through a film-forming die onto a rotary quenching drum containing polyethylene terephthalate with 200 ppm of aggregate silica particles having an intrinsic viscosity of 0.62 dl / g and an average particle diameter of 1.5 μm to obtain an unstretched film It was. This unstretched film was stretched 1.8 times at 111 ° C. in the machine direction, and then stretched 4.3 times at 90 ° C. in the width direction. Furthermore, the film was heat-set at 180 ° C. in the width direction, followed by a 4% relaxation treatment at 170 ° C. to obtain a biaxially stretched polyethylene terephthalate film having a thickness of 39 μm. The resulting biaxially stretched polyethylene terephthalate film has a maximum strain of 5 degrees in the orientation main axis, a minimum MOR value of 2.79, a heat shrinkage at 120 ° C. of 1.22%, a haze of 0.5%, The light transmittance was 90%. A surface protective film having a pressure-sensitive adhesive layer laminated on one side was obtained in the same manner as in Example 1 except that this biaxially stretched polyethylene terephthalate film was used. The inspection property of the polarizing plate using the obtained surface protective film was as good as in Example 1.
[0083]
Example 3
In Example 1, it carried out similarly to Example 1 except having changed only the thickness of the biaxial stretching polyethylene terephthalate film from 38 micrometers to 25 micrometers, and obtained the 25-micrometer-thick biaxial stretching polyethylene terephthalate film. The obtained biaxially stretched polyethylene terephthalate film had a maximum orientation strain of 4 degrees, a minimum MOR value of 2.76, a heat shrinkage at 120 ° C. of 0.25%, a haze of 0.3%, The light transmittance was 90%. Using this biaxially stretched polyethylene terephthalate film, a surface protective film having a pressure-sensitive adhesive layer laminated on one side was obtained in the same manner as in Example 1. The inspection property of the polarizing plate using the obtained surface protective film was as good as in Example 1.
[0084]
Example 4
This was carried out in the same manner as in Example 1 except that a biaxially stretched polyethylene-2,6-naphthalate film having a thickness of 38 μm was used instead of the biaxially stretched polyethylene terephthalate film, and a biaxially stretched polyethylene-2,6 having a thickness of 38 μm. -A naphthalate film was obtained. The obtained biaxially stretched polyethylene-2,6-naphthalate film has a maximum orientation strain of 5 degrees, a minimum MOR value of 2.83, a heat shrinkage at 120 ° C. of 0.29%, and a haze of 0. 0.7% and the total light transmittance was 89%. Using this biaxially stretched polyethylene-2,6-naphthalate film, a surface protective film having a pressure-sensitive adhesive layer laminated on one side was obtained in the same manner as in Example 1. The inspection property of the polarizing plate using the obtained surface protective film was good.
[0085]
Example 5
Biaxially stretched polyethylene terephthalate film with a thickness of 38 μm obtained in Example 1 (maximum strain of orientation main axis: 4 degrees, minimum value of MOR value: 2.74, thermal shrinkage at 120 ° C .: 0.27%, haze: 0.8%, total light transmittance: 90%) on one side, quaternary ammonium salt type cationic polymer compound (manufactured by Nitto Boseki Co., Ltd., PAS10L) 35 parts by weight, copolymer polyester resin 50 parts by weight, A 10% by weight methylolated melamine resin (Sumitomo Chemical Co., Ltd., SUMIMALM-40W) and 5 parts by weight of epoxy-modified silicone (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., Poln MF-18) are mixed and charged by 2% by weight. A coating solution for the prevention layer was prepared. 4 g / m of this coating solution ² (Wet) was applied at a coating amount, 120 ° C. for 1 minute by heating and drying and curing reaction, and an antistatic layer was laminated on one side of the film. Subsequently, a pressure-sensitive adhesive layer was formed on the surface opposite to the antistatic layer side of this biaxially stretched polyethylene terephthalate film in the same manner as in Example 1 to obtain a surface protective film. The inspection property of the polarizing plate using this surface protective film was as good as in Example 1. Further, this surface protective film was good with no generation of static electricity when peeled off and almost no adhesion of dust.
[0086]
Example 6
In Example 5, a surface protective film was obtained by laminating an adhesive layer on one side in the same manner as in Example 1 on the surface of the biaxially stretched polyethylene terephthalate film on which the antistatic layer was laminated. The inspection property of the polarizing plate using this surface protective film was good. Further, this surface protective film was good with no generation of static electricity when peeled off and almost no adhesion of dust.
[0087]
Example 7
In Example 1, instead of an ethylene-vinyl acetate adhesive, an addition reaction type silicone resin (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., KS-778, toluene solution having a solid content of 30% by weight) is used as a release agent. Part and 1 part by weight of a platinum catalyst (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., PL-50T) are dissolved in toluene to prepare a toluene solution having a total solid content of 3 wt. did. 6 g / m of this release layer coating solution ² The film was applied on one side of the film with a coating amount of (wet), heat-dried at 120 ° C. for 1 minute, and an addition polymerization reaction to obtain a surface protective film. The inspection property of the polarizing plate using this surface protective film was as good as in Example 1.
[0088]
Example 8
In Example 7, a UV curable silicone resin (X-62-5048, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) was used in place of the addition reaction type silicone resin as a release agent. 6 g / m of a release layer coating solution made of UV curable silicone resin ² Apply to one side of the film with a wet coating amount of 1.0 J / cm ² UV curing was carried out under the conditions described above to obtain a surface protective film. The inspection property of the polarizing plate using this surface protective film was good.
[0089]
Example 9
In Example 7, in place of the addition reaction type silicone resin, a fluorine-based solvent (Fluorinert FC-77, manufactured by 3M Co., Ltd.) was used as a diluting solvent, and a fluorine-containing acrylic resin (Neos ( Co., Ltd., Flease RBX-725NF) and fluorinated oil (DuPont, Krytox 157FS-M) were uniformly dispersed in a composition with a weight solid content ratio of 20:80, and a coating solution having a concentration of 3.0% by weight. It apply | coated so that it might become 0.4 micrometer (thickness after drying), 120 degreeC was heat-dried for 1 minute, and the surface protection film was obtained. The inspection property of the polarizing plate using this surface protective film was good.
[0090]
Example 10
On the opposite side of the antistatic layer side of the biaxially stretched polyethylene terephthalate film obtained by laminating the antistatic layer obtained in the same manner as in Example 5, a release layer made of the same addition reaction type silicone resin as in Example 7 was laminated. A surface protective film was obtained. The inspection property of the polarizing plate using this release film was good. Further, this release film was good with no generation of static electricity when peeled and almost no dust.
[0091]
Example 11
In Example 10, a release layer made of the same addition reaction type silicone resin as in Example 7 was laminated on the surface of the biaxially stretched polyethylene terephthalate film on which the antistatic layer was laminated to obtain a surface protective film. The inspection property of the polarizing plate using this surface protective film was good. Further, this surface protective film was good with no generation of static electricity and almost no dust adhering when it was peeled off as in Example 10.
[0092]
Comparative Example 1
Extruded through a film-forming die onto a rotary quenching drum containing polyethylene terephthalate with 200 ppm of aggregate silica particles having an intrinsic viscosity of 0.62 dl / g and an average particle diameter of 1.5 μm to obtain an unstretched film It was. This unstretched film was stretched 3.0 times in the machine direction at 90 ° C., and then stretched 3.8 times in the width direction at 90 ° C. Further, the film was heat-fixed in the width direction at 200 ° C. and subsequently relaxed by 4% at 180 ° C. to obtain a biaxially stretched polyethylene terephthalate film having a thickness of 38 μm. The resulting biaxially stretched polyethylene terephthalate film has a maximum orientation strain of 17 degrees, a minimum MOR value of 1.36, a thermal shrinkage at 120 ° C. of 0.9%, a haze of 0.2%, The light transmittance was 90%. Except having used this biaxially-stretched polyethylene terephthalate film, it implemented similarly to Example 1 and obtained the surface protection film which laminated | stacked the adhesive layer on the single side | surface. The polarizing plate using this surface protective film had unevenness in contrast density in the width direction, and a rainbow due to light interference caused by the surface protective film was observed in the width direction, resulting in poor inspection.
[0093]
Comparative Example 2
An unstretched film is produced by extruding a polyethylene terephthalate through a film-forming die onto a water quenching drum containing 200 ppm of aggregate silica particles having an intrinsic viscosity of 0.62 dl / g and an average particle diameter of 1.5 μm. The unstretched film was stretched 2.5 times at 90 ° C. in the machine direction and 3.8 times at 90 ° C. in the width direction, and then annealed at 120 ° C. for 10 seconds. After passing through the tenter, both ends of the film were trimmed at a position 20 mm from the end, and a portion having a small amount of heat shrinkage was excised. Subsequently, the film was heated to 100 ° C. with a ceramic roll, and further 3% relaxation treatment was performed in the vertical direction while heating using four infrared heaters having a surface temperature of 700 ° C. Subsequently, a 2% relaxation treatment was performed while heating the film to 160 ° C. with a ceramic roll. Thereafter, both ends of the film were gripped with clips, heat fixed at 200 ° C., and then relaxed by 4% at 180 ° C. to obtain a biaxially stretched polyethylene terephthalate film having a thickness of 38 μm. The obtained biaxially stretched polyethylene terephthalate film has a maximum orientation strain of 7 degrees, a minimum MOR value of 1.70, a heat shrinkage at 120 ° C. of 0.8%, a haze of 0.2%, The light transmittance was 90%. Except having used this biaxially-stretched polyethylene terephthalate film, it implemented similarly to Example 1 and obtained the surface protection film which laminated | stacked the adhesive layer on the single side | surface. In the polarizing plate using this surface protective film, a rainbow due to light interference caused by the surface protective film was observed in the width direction, and the inspection quality was poor.
[0094]
Comparative Example 3
Extruded through a film-forming die onto a rotary quenching drum containing polyethylene terephthalate with 200 ppm of aggregate silica particles having an intrinsic viscosity of 0.62 dl / g and an average particle diameter of 1.5 μm to obtain an unstretched film It was. This unstretched film was stretched 2.0 times at 90 ° C. in the longitudinal direction, and then stretched 3.8 times at 90 ° C. in the width direction. The film was heat-set at 200 ° C. and subsequently relaxed by 4% at 180 ° C. to obtain a biaxially stretched polyethylene terephthalate film having a thickness of 38 μm. The resulting biaxially stretched polyethylene terephthalate film has a maximum orientation strain of 9 degrees, a minimum MOR value of 2.04, a heat shrinkage at 120 ° C. of 1.0%, a haze of 0.5%, and a total light beam. The transmittance was 90%. Except having used this biaxially-stretched polyethylene terephthalate film, it implemented similarly to Example 1 and obtained the surface protection film which laminated | stacked the adhesive layer on the single side | surface. The polarizing plate using this surface protective film had unevenness in contrast density in the width direction, and the inspection property was poor.
[0095]
【The invention's effect】
The biaxially stretched polymer film of the present invention is optically obtained by using a biaxially stretched polymer film having a maximum strain of a specific orientation main axis and a minimum value of the maximum / minimum ratio (MOR value) of microwave transmission intensity. It is possible to make the defect easy to see without peeling off the surface protective film at the time of inspection of evaluation (for example, display ability, hue, contrast, optical defect, etc.). Moreover, the cost can be reduced by using an inexpensive resin having excellent overall performance such as polyethylene terephthalate. Therefore, it can be suitably used as a protective film or separator for surface protection of a synthetic resin plate, in particular, a constituent member of a liquid crystal display device such as a polarizing plate or a retardation plate.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing an example of a surface protective film of the present invention.
FIG. 2 is a cross-sectional view schematically showing an example of the surface protective film of the present invention.
FIG. 3 is a cross-sectional view schematically showing an example of the surface protective film of the present invention.
FIG. 4 is a cross-sectional view schematically showing an example of the surface protective film of the present invention.
FIG. 5 is a cross-sectional view schematically showing an example of the surface protective film of the present invention.
FIG. 6 is a cross-sectional view schematically showing an example of the surface protective film of the present invention.
7 is a cross-sectional view schematically showing an example in which the surface protective film of FIGS. 1 and 4 is bonded to a polarizing plate as an example of an optical member. FIG.
FIG. 8 is a schematic diagram of a sampling method in evaluation of <maximum strain of orientation main axis and minimum value of MOR value>.
[Explanation of symbols]
1 Surface protective film
2 Surface protective film
3 Optical members
11 Biaxially stretched polymer film
12 Adhesive layer
13 Antistatic layer
14 Release layer
15 Triacetylcellulose (TAC)
16 Polarizing film
17 Polarizing layer of polarizing plate
21 Longitudinal direction
22 Width direction
23 edge
24 vertices
25 Center of vertex

Claims (12)

有機高分子からなる二軸延伸高分子フィルムであって、前記二軸延伸高分子フィルムがポリエステルフィルムであって、前記二軸延伸高分子フィルムのマイクロ波透過型分子配向計で下記方法により測定した配向主軸の最大歪みが７度以下であり、且つマイクロ波透過強度の最大／最小比（ＭＯＲ値）の最低値が１．８より大きいことを特徴とする偏光板もしくは位相差板保護用二軸延伸高分子フィルム。
＜配布向主軸の最大歪みおよびＭＯＲ値の最低値＞
ロール状のフィルムから長手方向に５００ｍｍ、幅方向に全幅の長方形を切り出す。そして、同一端辺を含む幅方向（テンター方向）に１００ｍｍ四方の正方形を該長方形の２頂点およびその中心を含む３箇所以上から切り出す。次に、配向主軸およびＭＯＲ値をマイクロ波透過型分子配向計によって求め、最初に測定した点の分子配向角を０度とした時に、他の点の配向角が最も差の大きいものから最大値を求め、配向主軸の最大歪みとした。同様にして、ＭＯＲ値の最も小さなものから最低値を求め、ＭＯＲ値とした。A biaxially stretched polymer film made of an organic polymer, wherein the biaxially stretched polymer film is a polyester film, and measured by the following method using a microwave transmission type molecular orientation meter of the biaxially stretched polymer film A polarizing plate or a retardation plate protecting biaxial shaft, wherein the maximum strain of the orientation main axis is 7 degrees or less and the minimum value of the maximum / minimum ratio (MOR value) of microwave transmission intensity is greater than 1.8 Stretched polymer film.
<Maximum strain and minimum MOR value of the distribution spindle>
A rectangle having a width of 500 mm in the longitudinal direction and a full width in the width direction is cut out from the roll film. Then, a 100 mm square is cut out from three or more places including the two vertices and the center of the rectangle in the width direction (tenter direction) including the same end side. Next, the orientation principal axis and the MOR value are obtained by a microwave transmission type molecular orientation meter, and when the molecular orientation angle of the first measured point is set to 0 degree, the orientation angle of other points is the largest value from the largest difference. Was determined as the maximum strain of the orientation main axis. Similarly, the lowest value was obtained from the smallest MOR value and used as the MOR value. 前記二軸延伸高分子フィルムが、ヘイズが１０％以下の二軸延伸高分子フィルムであることを特徴とする請求項１に記載の偏光板もしくは位相差板保護用二軸延伸高分子フィルム。2. The biaxially stretched polymer film for protecting a polarizing plate or a retardation plate according to claim 1, wherein the biaxially stretched polymer film is a biaxially stretched polymer film having a haze of 10% or less. 前記二軸延伸高分子フィルムが、１２０℃における熱収縮率が４％以下の二軸延伸高分子フィルムであることを特徴とする請求項１または２に記載の偏光板もしくは位相差板保護用二軸延伸高分子フィルム。3. The polarizing plate or retardation plate-protecting film according to claim 1, wherein the biaxially stretched polymer film is a biaxially stretched polymer film having a heat shrinkage rate of 4% or less at 120 ° C. 3. Axial stretched polymer film. 請求項１記載のポリエステルフィルムが、ポリエチレンテレフタレート又はこれを主体とするポリエステルで構成されていることを特徴とする偏光板もしくは位相差板保護用二軸延伸高分子フィルム。A biaxially stretched polymer film for protecting a polarizing plate or a retardation plate , wherein the polyester film according to claim 1 is composed of polyethylene terephthalate or polyester mainly composed thereof. 請求項１、２、３、または４のいずれかに記載の二軸延伸高分子フィルムの片面に粘着剤層が積層されていることを特徴とする偏光板もしくは位相差板表面保護フィルム。Claim 1, 2, 3 or biaxial polarizing plate or a retardation plate surface protective film on one surface a pressure-sensitive adhesive layer is characterized in that it is laminated of the stretched polymer film according to any one of 4,. 請求項５記載の表面保護フィルムにおいて、粘着剤層の反対面に帯電防止層が積層されていることを特徴とする偏光板もしくは位相差板保護用表面保護フィルム。6. The surface protective film for protecting a polarizing plate or a retardation plate according to claim 5 , wherein an antistatic layer is laminated on the opposite surface of the pressure-sensitive adhesive layer. 請求項５記載の表面保護フィルムにおいて、粘着剤層と二軸延伸高分子フィルムとの間に帯電防止層が積層されていることを特徴とする偏光板もしくは位相差板表面保護フィルム。In the surface protective film according to claim 5, wherein the polarizing plate or the retardation plate surface protective film antistatic layer, characterized in that it is laminated between the adhesive layer and the biaxially oriented polymeric film. 請求項１、２、３、または４のいずれかに記載の二軸延伸高分子フィルムの片面に離型層が積層されていることを特徴とする偏光板もしくは位相差板表面保護フィルム。Claims 1 to polarizing plate or a retardation plate surface protective film on one surface release layer, characterized in that it is laminated biaxially oriented polymer film according to any one of 4,. 請求項８記載の離型フィルムにおいて、離型層の反対面に帯電防止層が積層されていることを特徴とする偏光板もしくは位相差板表面保護フィルム。The release film according to claim 8, wherein an antistatic layer is laminated on the opposite surface of the release layer, or a polarizing plate or retardation plate surface protective film. 請求項８記載の離型フィルムにおいて、離型層と二軸延伸高分子フィルムとの間に帯電防止層が積層されていることを特徴とする偏光板もしくは位相差板表面保護フィルム。In the release film of claim 8, wherein the polarizing plate or the retardation plate surface protective film antistatic layer, characterized in that it is laminated between the release layer and the biaxially oriented polymeric film. 請求項８に記載の離型層が、シリコーン樹脂及び／又はフッ素樹脂を主たる構成成分とする離型層であることを特徴とする偏光板もしくは位相差板表面保護フィルム。A polarizing plate or a retardation plate surface protective film, wherein the release layer according to claim 8 is a release layer containing silicone resin and / or fluororesin as main constituent components. 請求項１１記載のシリコーン樹脂が、熱硬化型シリコーン樹脂または放射線硬化型シリコーン樹脂であることを特徴とする偏光板もしくは位相差板表面保護フィルム。A polarizing plate or a retardation plate surface protective film, wherein the silicone resin according to claim 11 is a thermosetting silicone resin or a radiation curable silicone resin.

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