JP4760695B2 - Anisotropic film material, anisotropic film composition, anisotropic film and optical element - Google Patents
Anisotropic film material, anisotropic film composition, anisotropic film and optical element Download PDFInfo
- Publication number
- JP4760695B2 JP4760695B2 JP2006335245A JP2006335245A JP4760695B2 JP 4760695 B2 JP4760695 B2 JP 4760695B2 JP 2006335245 A JP2006335245 A JP 2006335245A JP 2006335245 A JP2006335245 A JP 2006335245A JP 4760695 B2 JP4760695 B2 JP 4760695B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- anisotropic film
- anisotropic
- film
- present
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 0 C=*c(cc1)ccc1Nc1nc(Nc(cc2)ccc2F)nc(Nc(cc2)ccc2S)n1 Chemical compound C=*c(cc1)ccc1Nc1nc(Nc(cc2)ccc2F)nc(Nc(cc2)ccc2S)n1 0.000 description 3
- CTCHXZUMFHNSHM-UHFFFAOYSA-N Cc(cc1N2)ccc1NC2=O Chemical compound Cc(cc1N2)ccc1NC2=O CTCHXZUMFHNSHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HBIRSIFRIATSCF-UHFFFAOYSA-N OS(c(cc1)ccc1Nc1nc(Nc2ccncc2)nc(Nc(cc2)ccc2S(O)(=O)=O)n1)(=O)=O Chemical compound OS(c(cc1)ccc1Nc1nc(Nc2ccncc2)nc(Nc(cc2)ccc2S(O)(=O)=O)n1)(=O)=O HBIRSIFRIATSCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Images
Description
本発明は、異方性膜用材料、並びに、それを用いた異方性膜用組成物、異方性膜及び光学素子に関するものである。 The present invention relates to an anisotropic film material, an anisotropic film composition using the material, an anisotropic film, and an optical element.
非特許文献１に示されるように、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）などのフラットパネルディスプレイ（ＦＰＤ）には様々な位相差膜が使用されている。ここで、位相差膜とは、非特許文献２で定義されているように、単色偏光を強度や偏光度を変えないで二つの成分に分け、一方の成分の位相を他に対して遅らせ、つぎにこの二つの成分を結合する作用を持った膜状の光学素子である。 As shown in Non-Patent Document 1, various retardation films are used in flat panel displays (FPD) such as liquid crystal displays (LCD). Here, as defined in Non-Patent Document 2, the phase difference film divides monochromatic polarized light into two components without changing the intensity or degree of polarization, and delays the phase of one component relative to the other, Next, a film-like optical element having an action of combining these two components.
特にＬＣＤは、光学的異方性を有する液晶層や偏光板を備えて構成されているので、強い視野角依存性を有する。そこで、これを補償するためには、通常は、可視光の波長領域で膜面内の位相差と膜厚方向の位相差を、位相差膜を用いて、精密に制御する。 In particular, the LCD is provided with a liquid crystal layer and a polarizing plate having optical anisotropy, and thus has a strong viewing angle dependency. Therefore, in order to compensate for this, usually, the retardation in the film surface and the retardation in the film thickness direction are precisely controlled in the wavelength region of visible light using a retardation film.
位相差膜の光学的な機構としては、複屈折型と反射型がある。前者の例として、延伸や塗布などの力学的変形・流動や偏光紫外線照射などにより屈折率異方性を付与した高分子膜及び液晶性化合物膜が挙げられる。一方、後者の例としては、ＦｒｅｓｎｅｌプリズムやＭｏｏｎｅｙプリズムなどがある。これらの中でも、価格、光学系の簡便さ、及び、大型化への対応の観点から、複屈折型が工業的に多く用いられる。 The optical mechanism of the retardation film includes a birefringence type and a reflection type. Examples of the former include polymer films and liquid crystal compound films imparted with refractive index anisotropy by mechanical deformation / flow such as stretching or coating, or irradiation with polarized ultraviolet rays. On the other hand, examples of the latter include a Fresnel prism and a Mooney prism. Among these, the birefringence type is industrially used from the viewpoint of cost, simplicity of the optical system, and response to enlargement.
複屈折型の偏光膜の中でも、液晶性化合物を用いたものは、その分子構造によって自発的に膜の屈折率異方性を制御でき、精密なプロセス制御を必要としない。そのため、例えば、非特許文献３，４にあるようなサーモトロピック液晶化合物、特許文献１〜３にあるようなクロモニック液晶化合物など、様々な液晶化合物が位相差膜用化合物として提案されてきた。 Among birefringent polarizing films, those using a liquid crystal compound can spontaneously control the refractive index anisotropy of the film depending on its molecular structure, and do not require precise process control. Therefore, for example, various liquid crystal compounds such as thermotropic liquid crystal compounds as described in Non-Patent Documents 3 and 4 and chromonic liquid crystal compounds as described in Patent Documents 1 to 3 have been proposed as the retardation film compounds.
サーモトロピック液晶化合物は、棒状メソゲンの末端、もしくは円盤状メソゲンの周囲にアルキル鎖が結合した分子構造をしており、メソゲンの形状異方性に加え、メソゲンとアルキル鎖がミクロ相分離することで液晶性を発現している。このアルキル鎖は、メソゲンに比べて表面エネルギーが低いので、膜と空気との界面に偏析しやすく、そのため、サーモトロピック液晶化合物を用いた位相差膜の屈折率異方性の制御は、この偏析により制限され、ある限られた範囲しかとることができない。 Thermotropic liquid crystal compounds have a molecular structure in which alkyl chains are bonded to the ends of rod-shaped mesogens or around disk-shaped mesogens. In addition to the mesogenic shape anisotropy, mesogens and alkyl chains are microphase-separated. It exhibits liquid crystal properties. Since this alkyl chain has a lower surface energy than mesogens, it easily segregates at the interface between the film and air. Therefore, the control of the refractive index anisotropy of a retardation film using a thermotropic liquid crystal compound is effective for this segregation. Limited to a certain range.
一方、クロモニック液晶は、非特許文献５で述べられているように円盤状もしくは短冊状メソゲンの周囲に親溶媒性官能基が結合した分子構造をしており、溶媒中で形成される会合体の形状異方性に加え、溶媒と会合体とがミクロ相分離することで液晶性を発現している。この親溶媒性官能基とメソゲンの表面エネルギーは大きな差が無く、溶媒の選択によって親溶媒性官能基及びメソゲンの偏析は抑制することができる。そのため、クロモニック液晶を用いた位相差膜の屈折率異方性は、メソゲンの形状を変えることで自由に制御することが可能である。 On the other hand, the chromonic liquid crystal has a molecular structure in which a solvophilic functional group is bonded around a disc-shaped or strip-shaped mesogen as described in Non-Patent Document 5, and is an aggregate formed in a solvent. In addition to shape anisotropy, liquid crystallinity is exhibited by microphase separation of the solvent and the aggregate. There is no great difference in surface energy between the solvophilic functional group and mesogen, and segregation of the solvophilic functional group and mesogen can be suppressed by selecting the solvent. Therefore, the refractive index anisotropy of the retardation film using the chromonic liquid crystal can be freely controlled by changing the shape of the mesogen.
これまでも、クロモニック液晶性を有する色素を用いたＺｏｃｈｅｒ（非特許文献６）とＤｒｅｙｅｒ（非特許文献７）の偏光膜に関する研究に動機付けられて、特許文献１〜３に記載されているようなクロモニック液晶化合物を用いた位相差膜の発明がなされてきた。 So far, it has been motivated by research on polarizing films of Zocher (Non-patent Document 6) and Dreyer (Non-patent Document 7) using dyes having chromonic liquid crystallinity, as described in Patent Documents 1 to 3. Invented retardation films using various chromonic liquid crystal compounds.
特許文献１では、１，３−ビス（カルボキシ−置換芳香族アミノ）−トリアジニル５−ピリジニウム水酸化物又はその塩を用いた位相差膜が提案されている。確かに当該化合物の水溶液は、クロモニック液晶性を示し、その塗布膜は位相差膜として機能する。また、当該化合物は、ピリジニウム塩とカルボキシ−置換芳香環との相互作用により、安定な会合体を作るものと思われ、１０重量％以下という比較的低濃度で液晶性を発現する。その反面、ピリジニウム塩がアルカリ及び高温に対し不安定であり、液晶溶液の調液、保管時に分解し、着色したり液晶性を消失したりすることがあった。 Patent Document 1 proposes a retardation film using 1,3-bis (carboxy-substituted aromatic amino) -triazinyl 5-pyridinium hydroxide or a salt thereof. Certainly, an aqueous solution of the compound exhibits chromonic liquid crystallinity, and the coating film functions as a retardation film. In addition, the compound seems to form a stable aggregate by the interaction between the pyridinium salt and the carboxy-substituted aromatic ring, and exhibits liquid crystallinity at a relatively low concentration of 10% by weight or less. On the other hand, pyridinium salts are unstable with respect to alkalis and high temperatures and may be decomposed during preparation and storage of the liquid crystal solution, resulting in coloration or loss of liquid crystallinity.
また、特許文献２では、同化合物の対イオンの変更や置換基導入によりピリジニウム塩の安定性向上を試みているが、その効果は不十分なものであった。
さらに、特許文献３では、アルカリや熱に不安定なピリジニウム塩を用いず、トリアジン環を２つ有する化合物を用いた位相差膜が提案されている。しかし、２つのトリアジン環と芳香環とを連結する部分が多いため、メソゲンとしては平面性を損なう傾向があった。そのため、クロモニック液晶性を示しにくく、位相差膜用化合物としては不適当なものであった。
In Patent Document 2, attempts are made to improve the stability of pyridinium salts by changing the counter ion of the same compound or introducing a substituent, but the effect is insufficient.
Further, Patent Document 3 proposes a retardation film using a compound having two triazine rings without using an alkali or heat-labile pyridinium salt. However, since there are many portions connecting two triazine rings and an aromatic ring, the mesogen tends to impair the planarity. Therefore, it is difficult to show chromonic liquid crystal properties, and it is unsuitable as a retardation film compound.
本発明は、上記の課題に鑑みて創案されたものであり、可視光領域に吸収をもたず、良好なクロモニック液晶性を示す異方性膜用材料、並びに、それを用いた異方性膜用組成物、異方性膜及び光学素子を提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of the above problems, and has an anisotropic film material that does not absorb in the visible light region and exhibits good chromonic liquid crystal properties, and an anisotropy using the material. An object is to provide a film composition, an anisotropic film, and an optical element.
本発明の発明者らは、上記課題を解決するべく鋭意検討した結果、下記式（１）で表される水溶性化合物からなる異方性膜用材料が、良好なクロモニック液晶性を有し、可視光領域に吸収をもたないことを見出し、本発明を完成させた。 As a result of intensive studies to solve the above problems, the inventors of the present invention have an anisotropic film material composed of a water-soluble compound represented by the following formula (1), which has good chromonic liquid crystallinity, The inventors have found that there is no absorption in the visible light region and have completed the present invention.
即ち、本発明の要旨は、下記式（２）で表される水溶性化合物からなり、可視光領域に吸収をもたないことを特徴とする、クロモニック液晶性を示す異方性膜用材料に存する（請求項１）。
本発明の別の要旨は、本発明のクロモニック液晶性を示す異方性膜用材料及び溶剤を含有することを特徴とする、異方性膜用組成物に存する（請求項２）。 Another subject matter of the present invention lies in an anisotropic film composition comprising the anisotropic film material exhibiting chromonic liquid crystallinity and a solvent of the present invention (claim 2 ).
本発明の更に別の要旨は、本発明のクロモニック液晶性を示す異方性膜用材料を含有することを特徴とする、異方性膜に存する（請求項３）。 Still another subject matter of the present invention lies in an anisotropic film characterized by containing the anisotropic film material exhibiting chromonic liquid crystallinity of the present invention (claim 3 ).
本発明の更に別の要旨は、本発明の異方性膜を備えることを特徴とする、光学素子に存する（請求項４）。 Still another subject matter of the present invention lies in an optical element comprising the anisotropic film of the present invention (claim 4 ).
本発明によれば、可視光領域に吸収を持たず、良好なクロモニック液晶性を示す異方性膜用材料、並びに、それを用いた異方性膜用組成物、異方性膜及び光学素子を提供することができる。
また、本発明の異方性膜用材料は、通常は、以下に説明する利点のうち１又は２以上を奏することができる。即ち、本発明の異方性膜用材料は、熱、酸、アルカリに安定である。そのため、本発明の異方性膜用材料は、製造・保管時における経時変化がない。したがって、本発明の異方性膜用材料を用いれば、透明な異方性膜を形成できる。さらに、本発明の異方性膜用材料は、クロモニック液晶性を示すため、大面積で均一な異方性膜を形成することができる。
According to the present invention, an anisotropic film material that does not absorb in the visible light region and exhibits good chromonic liquid crystal properties, and an anisotropic film composition, anisotropic film, and optical element using the same Can be provided.
Moreover, the anisotropic film material of the present invention can usually exhibit one or more of the advantages described below. That is, the anisotropic film material of the present invention is stable to heat, acid, and alkali. Therefore, the anisotropic film material of the present invention does not change with time during production and storage. Therefore, if the anisotropic film material of the present invention is used, a transparent anisotropic film can be formed. Furthermore, since the anisotropic film material of the present invention exhibits chromonic liquid crystallinity, a uniform anisotropic film having a large area can be formed.
以下、本発明について、例示物や実施形態を示して詳細に説明する。ただし、本発明は以下に示す例示物や実施形態に限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲において、任意に変更して実施することができる。 Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to examples and embodiments. However, the present invention is not limited to the following examples and embodiments, and can be implemented with arbitrary modifications without departing from the gist of the present invention.
［１．異方性膜用材料］
本発明の異方性膜用材料は、後述する式（１）で表される水溶性化合物である。
[1. Anisotropic film materials]
The anisotropic film material of the present invention is a water-soluble compound represented by the following formula (1).
［１−１．異方性膜用材料の水溶性］
本明細書において、水溶性化合物とは、２３℃、１気圧の条件下において、蒸留水に対して、０．１重量％以上溶解する化合物のことをいう。なお、水溶性化合物であるか否かは、実験的に溶解度を測定することにより確認できるが、通常は、式（１）で表わされる化合物が、例えば、スルホ基、カルボキシ基、リン酸基、水酸基、エーテル基等の親水性基などを有する場合に、前記のような水溶性の性質を奏することが多い。
[1-1. Water solubility of anisotropic film materials]
In the present specification, the water-soluble compound refers to a compound that dissolves 0.1% by weight or more in distilled water under conditions of 23 ° C. and 1 atm. Whether or not it is a water-soluble compound can be confirmed by experimentally measuring the solubility, but usually the compound represented by the formula (1) is, for example, a sulfo group, a carboxy group, a phosphate group, In the case of having a hydrophilic group such as a hydroxyl group or an ether group, the above water-soluble property is often exhibited.
［１−２．異方性膜用材料の構造］
前記式（１）のように、本発明の異方性膜用材料は、トリアジン環を有する化合物である。本発明の異方性膜用材料は、トリアジン環を一分子中に２以上有していてもよいが、トリアジン環を１つだけ有することが好ましい。即ち、本発明の異方性膜用材料は、モノトリアジン構造を有することが好ましい。高い液晶性及び製造の容易さのためである。 As in the above formula (1), the anisotropic film material of the present invention is a compound having a triazine ring. The anisotropic film material of the present invention may have two or more triazine rings in one molecule, but preferably has only one triazine ring. That is, the anisotropic film material of the present invention preferably has a monotriazine structure. This is because of high liquid crystallinity and ease of manufacture.
前記式（１）において、Ｘ1、Ｙ1及びＺ1は、それぞれ独立に、ＮＲ1Ｒ2、ＳＲ3またはＯＲ4を表す。その中でも、Ｘ1、Ｙ1及びＺ1は、化合物の安定性の点から、それぞれ独立に、ＮＲ1Ｒ2が好ましい。
なお、この際、Ｘ1、Ｙ1及びＺ1は、同一であっても異なっていてもよい。
In the formula (1), X 1 , Y 1 and Z 1 each independently represent NR 1 R 2 , SR 3 or OR 4 . Among them, X 1 , Y 1 and Z 1 are preferably NR 1 R 2 independently from the viewpoint of the stability of the compound.
At this time, X 1 , Y 1 and Z 1 may be the same or different.
前記式（１）において、Ｒ1〜Ｒ4は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜１８のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数２〜１８のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数６〜１８の芳香族炭化水素基、置換基を有していてもよい炭素数３〜１２の脂環炭化水素基、または、置換基を有していてもよい炭素数３〜１８の複素環基を表す。
以下、これらのＲ1〜Ｒ4を構成する基について詳しく説明する。
In the formula (1), R 1 to R 4 are each independently a hydrogen atom, an optionally substituted alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, or an optionally substituted carbon number. An alkenyl group having 2 to 18 carbon atoms, an aromatic hydrocarbon group having 6 to 18 carbon atoms which may have a substituent, an alicyclic hydrocarbon group having 3 to 12 carbon atoms which may have a substituent, or Represents a C3-C18 heterocyclic group which may have a substituent.
Hereinafter, groups constituting these R 1 to R 4 will be described in detail.
Ｒ1〜Ｒ4が置換基を有していてもよい炭素数１〜１８のアルキル基である場合、当該アルキル基の炭素数は、下限は１以上であり、また、上限は１８以下であるが、中でも９以下が好ましい。 When R 1 to R 4 are an optionally substituted alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, the lower limit of the carbon number of the alkyl group is 1 or more, and the upper limit is 18 or less. However, among these, 9 or less is preferable.
前記の炭素数１〜１８のアルキル基の具体例を挙げると、メチル基等の置換されていてもよいメチル基；エチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−スルホエチル基、２−カルボキシエチル基、２−シアノエチル基等の置換されていてもよいエチル基；ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、２，３−ジヒドロキシプロピル基、３−カルボキシプロピル基等の置換されていてもよいプロピル基；ｎ−ブチル基等の置換されていてもよいブチル基；ｎ−ヘキシル基、２−エチルヘキシル基等の置換されていてもよいヘキシル基；ｎ−オクチル基等の置換されていてもよいオクチル基；ｎ−ノニル基等の置換されていてもよいノニル基；ｎ−ドデシル基等の置換されていてもよいドデシル基などが挙げられる。 Specific examples of the alkyl group having 1 to 18 carbon atoms include an optionally substituted methyl group such as a methyl group; an ethyl group, a 2-hydroxyethyl group, a 2-sulfoethyl group, a 2-carboxyethyl group, An optionally substituted ethyl group such as 2-cyanoethyl group; an optionally substituted propyl group such as n-propyl group, i-propyl group, 2,3-dihydroxypropyl group, 3-carboxypropyl group; n -An optionally substituted butyl group such as a butyl group; an optionally substituted hexyl group such as an n-hexyl group and a 2-ethylhexyl group; an optionally substituted octyl group such as an n-octyl group; n -Nonyl group which may be substituted, such as nonyl group; Dodecyl group which may be substituted, such as n-dodecyl group, etc. are mentioned.
また、前記の炭素数１〜１８のアルキル基の具体例の中でも好ましいものとしては、メチル基、エチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−スルホエチル基、２−シアノエチル基、ｎ−プロピル基、２，３−ジヒドロキシプロピル基、３−カルボキシプロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基が挙げられる。 Among the specific examples of the alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, preferred are methyl group, ethyl group, 2-hydroxyethyl group, 2-sulfoethyl group, 2-cyanoethyl group, n-propyl group, 2 , 3-dihydroxypropyl group, 3-carboxypropyl group, n-butyl group, n-hexyl group, n-octyl group and n-nonyl group.
前記の炭素数１〜１８のアルキル基が有していても良い置換基としては、本発明の効果を著しく損なわない限り任意であるが、例えば、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、水酸基、シアノ基、置換されていてもよいアミノ基、置換されていてもよいカルバモイル基、置換されていてもよいスルファモイル基、スルホ基、カルボキシ基などが挙げられる。 As a substituent which the said C1-C18 alkyl group may have, as long as the effect of this invention is not impaired remarkably, it is arbitrary, For example, a C1-C4 alkyl group, C1-C1 -4 alkoxy groups, hydroxyl groups, cyano groups, optionally substituted amino groups, optionally substituted carbamoyl groups, optionally substituted sulfamoyl groups, sulfo groups, carboxy groups and the like.
なお、前記の置換されていても良いアミノ基が有する置換基としては、例えば、アセチル基、ベンゾイル基等の炭素数２〜７のアシル基；メチル基、エチル基、２−ヒドロキシエチル基、ブチル基等の炭素数１〜４のアルキル基などが挙げられる。また、前記の置換されていてもよいカルバモイル基が有する置換基としては、メチル基、エチル基、２−ヒドロキシエチル基、ブチル基等の炭素数１〜４のアルキル基などが挙げられる。さらに、前記の置換されていてもよいスルファモイル基が有する置換基としては、メチル基、エチル基、２−ヒドロキシエチル基、ブチル基等の炭素数１〜４のアルキル基などが挙げられる。 Examples of the substituent of the amino group which may be substituted include, for example, an acyl group having 2 to 7 carbon atoms such as acetyl group and benzoyl group; methyl group, ethyl group, 2-hydroxyethyl group, butyl C1-C4 alkyl groups, such as group, etc. are mentioned. Moreover, as a substituent which the said carbamoyl group which may be substituted has, C1-C4 alkyl groups, such as a methyl group, an ethyl group, 2-hydroxyethyl group, a butyl group, etc. are mentioned. Furthermore, as a substituent which the said sulfamoyl group which may be substituted has, C1-C4 alkyl groups, such as a methyl group, an ethyl group, 2-hydroxyethyl group, a butyl group, etc. are mentioned.
また、上述した置換基は、２個以上の置換基が任意の組み合わせ及び比率で結合して単一の置換基を構成していてもよい。さらに、炭素数１〜１８のアルキル基は、置換基を１個のみ有していても良く、２個以上を任意の組み合わせ及び比率で有していても良い。 Moreover, the substituent mentioned above may comprise the single substituent which two or more substituents couple | bonded together by arbitrary combinations and ratios. Furthermore, the C1-C18 alkyl group may have only one substituent and may have two or more in arbitrary combinations and ratios.
Ｒ1〜Ｒ4が置換基を有していてもよい炭素数２〜１８のアルケニル基である場合、当該アルケニル基の炭素数は、下限は２以上であり、また、上限は１８以下であるが、中でも９以下が好ましい。 When R 1 to R 4 are an optionally substituted alkenyl group having 2 to 18 carbon atoms, the lower limit of the carbon number of the alkenyl group is 2 or more, and the upper limit is 18 or less. However, among these, 9 or less is preferable.
前記の炭素数２〜１８のアルケニル基の具体例を挙げると、ビニル基、アリル基、２−メチル−１−プロペニル基等が挙げられる。 Specific examples of the alkenyl group having 2 to 18 carbon atoms include a vinyl group, an allyl group, and a 2-methyl-1-propenyl group.
また、前記の炭素数２〜１８のアルケニル基の具体例の中でも好ましいものとしては、ビニル基、アリル基が挙げられる。 Among the specific examples of the alkenyl group having 2 to 18 carbon atoms, preferred are a vinyl group and an allyl group.
前記の炭素数２〜１８のアルケニル基が有していても良い置換基としては、本発明の効果を著しく損なわない限り任意であるが、例えば、炭素数１〜４のアルキル基等が挙げられる。
なお、前記の置換基は、２個以上の置換基が任意の組み合わせ及び比率で結合して単一の置換基を構成していてもよい。さらに、炭素数２〜１８のアルケニル基は、置換基を１個のみ有していても良く、２個以上を任意の組み合わせ及び比率で有していても良い。
The substituent that the alkenyl group having 2 to 18 carbon atoms may have is arbitrary as long as the effects of the present invention are not significantly impaired, and examples thereof include an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. .
In addition, the said substituent may comprise two or more substituents couple | bonded by arbitrary combinations and ratios, and may comprise the single substituent. Furthermore, the C2-C18 alkenyl group may have only one substituent and may have two or more in any combination and ratio.
Ｒ1〜Ｒ4が置換基を有していてもよい炭素数６〜１８の芳香族炭化水素基である場合、当該芳香族炭化水素基の炭素数は、下限は６以上であり、また、上限は１８以下であるが、中でも１４以下が好ましい。 When R 1 to R 4 are an optionally substituted aromatic hydrocarbon group having 6 to 18 carbon atoms, the lower limit of the number of carbon atoms of the aromatic hydrocarbon group is 6 or more, The upper limit is 18 or less, with 14 or less being preferred.
前記の炭素数６〜１８の芳香族炭化水素基の具体例を挙げると、フェニル基、３−シアノフェニル基、４−シアノフェニル基、３−カルバモイルフェニル基、４−カルバモイルフェニル基、４−スルホフェニル基、４−カルボキシフェニル基、３−フロロフェニル基、４−フロロフェニル基、３−アセチルアミノフェニル基、４−アセチルアミノフェニル基、２，５−ジカルバモイルフェニル基等の置換されていてもよいフェニル基；１−ナフチル基、２−ナフチル基、５−スルホ−２−ナフチル基、６−スルホ−２−ナフチル基、７−スルホ−２−ナフチル基、６，８−ジスルホ−２−ナフチル基等の置換されていてもよいナフチル基などが挙げられる。 Specific examples of the aromatic hydrocarbon group having 6 to 18 carbon atoms include phenyl group, 3-cyanophenyl group, 4-cyanophenyl group, 3-carbamoylphenyl group, 4-carbamoylphenyl group, 4-sulfo group. Even if phenyl group, 4-carboxyphenyl group, 3-fluorophenyl group, 4-fluorophenyl group, 3-acetylaminophenyl group, 4-acetylaminophenyl group, 2,5-dicarbamoylphenyl group, etc. are substituted Good phenyl group; 1-naphthyl group, 2-naphthyl group, 5-sulfo-2-naphthyl group, 6-sulfo-2-naphthyl group, 7-sulfo-2-naphthyl group, 6,8-disulfo-2-naphthyl And a naphthyl group which may be substituted such as a group.
また、前記の炭素数６〜１８の芳香族炭化水素基の具体例の中でも好ましいものとしては、３−シアノフェニル基、３−カルバモイルフェニル基、４−スルホフェニル基、４−カルボキシフェニル基、６−スルホ−２−ナフチル基、６，８−ジスルホ−２−ナフチル基が挙げられる。 Among the specific examples of the aromatic hydrocarbon group having 6 to 18 carbon atoms, preferred are 3-cyanophenyl group, 3-carbamoylphenyl group, 4-sulfophenyl group, 4-carboxyphenyl group, 6 -Sulfo-2-naphthyl group, 6,8-disulfo-2-naphthyl group.
前記の炭素数６〜１８の芳香族炭化水素基が有していても良い置換基としては、本発明の効果を著しく損なわない限り任意であるが、例えば、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、水酸基、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子、置換されていてもよいアミノ基、置換されていてもよいカルバモイル基、置換されていてもよいスルファモイル基、スルホ基、カルボキシ基、リン酸基などが挙げられる。 The substituent that the aromatic hydrocarbon group having 6 to 18 carbon atoms may have is optional as long as the effect of the present invention is not significantly impaired, for example, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, An alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a hydroxyl group, a cyano group, a nitro group, a halogen atom, an optionally substituted amino group, an optionally substituted carbamoyl group, an optionally substituted sulfamoyl group, a sulfo group, A carboxy group, a phosphate group, etc. are mentioned.
なお、前記の置換されていても良いアミノ基が有する置換基、前記の置換されていてもよいカルバモイル基が有する置換基、及び、前記の置換されていてもよいスルファモイル基が有する置換基としては、それぞれ、炭素数１〜１８のアルキル基の置換基が更に有していても良い置換基として説明したものと同様のものが挙げられる。 In addition, examples of the substituent that the amino group that may be substituted include, the substituent that the carbamoyl group that may be substituted include, and the substituent that the sulfamoyl group that may be substituted include include. These are the same as those described above as the substituents that the alkyl group substituents having 1 to 18 carbon atoms may further have.
また、上述した置換基は、２個以上の置換基が任意の組み合わせ及び比率で結合して単一の置換基を構成していてもよい。さらに、炭素数６〜１８の芳香族炭化水素基は、置換基を１個のみ有していても良く、２個以上を任意の組み合わせ及び比率で有していても良い。 Moreover, the substituent mentioned above may comprise the single substituent which two or more substituents couple | bonded together by arbitrary combinations and ratios. Furthermore, the C6-C18 aromatic hydrocarbon group may have only one substituent and may have two or more in any combination and ratio.
Ｒ1〜Ｒ4が置換基を有していてもよい炭素数３〜１２の脂環炭化水素基である場合、当該脂環炭化水素基の炭素数は、下限は３以上であるが、中でも６以上が好ましく、また、上限は１２以下である。 When R 1 to R 4 are an alicyclic hydrocarbon group having 3 to 12 carbon atoms that may have a substituent, the lower limit of the carbon number of the alicyclic hydrocarbon group is 3 or more, 6 or more is preferable, and the upper limit is 12 or less.
前記の炭素数３〜１２の脂環炭化水素基の具体例を挙げると、シクロヘキシル基、４−カルボキシシクロヘキシル基などが挙げられる。 Specific examples of the alicyclic hydrocarbon group having 3 to 12 carbon atoms include a cyclohexyl group and a 4-carboxycyclohexyl group.
また、前記の炭素数３〜１２の脂環炭化水素基の具体例の中でも好ましいものとしては、４−カルボキシシクロヘキシル基が挙げられる。 Among the specific examples of the alicyclic hydrocarbon group having 3 to 12 carbon atoms, a 4-carboxycyclohexyl group is preferable.
前記の炭素数３〜１２の脂環炭化水素基が有していても良い置換基としては、本発明の効果を著しく損なわない限り任意であるが、例えば、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、カルボキシ基などが挙げられる。 The substituent that the alicyclic hydrocarbon group having 3 to 12 carbon atoms may have is optional as long as the effect of the present invention is not significantly impaired, for example, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, A C1-C4 alkoxy group, a carboxy group, etc. are mentioned.
また、上述した置換基は、２個以上の置換基が任意の組み合わせ及び比率で結合して単一の置換基を構成していてもよい。さらに、炭素数３〜１２の脂環炭化水素基は、置換基を１個のみ有していても良く、２個以上を任意の組み合わせ及び比率で有していても良い。 Moreover, the substituent mentioned above may comprise the single substituent which two or more substituents couple | bonded together by arbitrary combinations and ratios. Furthermore, the C3-C12 alicyclic hydrocarbon group may have only one substituent, and may have two or more in any combination and ratio.
Ｒ1〜Ｒ4が置換基を有していてもよい炭素数３〜１８の複素環基である場合、当該複素環基の炭素数は、下限は３以上であるが、中でも５以上が好ましく、また、上限は１８以下であるが、中でも１４以下が好ましい。 When R 1 to R 4 are an optionally substituted heterocyclic group having 3 to 18 carbon atoms, the lower limit of the number of carbon atoms in the heterocyclic group is 3 or more, and among these, 5 or more is preferable. In addition, the upper limit is 18 or less, with 14 or less being preferred.
前記の炭素数３〜１８の複素環基の具体例を挙げると、ピリジル基、ピリミジル基、キノリル基、ベンゾチアゾリル基、ベンズイミダゾリル基、１，３−ジオキソ−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−イソインドール−５−イル基、２−オキソ−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−ベンズイミダゾール−５−基などが挙げられる。 Specific examples of the heterocyclic group having 3 to 18 carbon atoms include pyridyl group, pyrimidyl group, quinolyl group, benzothiazolyl group, benzimidazolyl group, 1,3-dioxo-2,3-dihydro-1H-isoindole Examples include a -5-yl group and a 2-oxo-2,3-dihydro-1H-benzimidazole-5 group.
また、前記の炭素数３〜１８の複素環基の具体例の中でも好ましいものとしては、ピリジル基、ベンゾチアゾリル基、１，３−ジオキソ−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−イソインドール−５−イル基、２−オキソ−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−ベンズイミダゾール−５−基が挙げられる。 Of the specific examples of the heterocyclic group having 3 to 18 carbon atoms, preferred are a pyridyl group, a benzothiazolyl group, a 1,3-dioxo-2,3-dihydro-1H-isoindol-5-yl group. 2-oxo-2,3-dihydro-1H-benzimidazole-5-group.
前記の炭素数３〜１８の複素環基が有していてもよい置換基としては、本発明の効果を著しく損なわない限り任意であるが、例えば、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、水酸基、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子、置換されていてもよいアミノ基、置換されていてもよいカルバモイル基、置換されていてもよいスルファモイル基、スルホ基、カルボキシ基などが挙げられる。 The substituent that the heterocyclic group having 3 to 18 carbon atoms may have is optional as long as the effects of the present invention are not significantly impaired. For example, the alkyl group having 1 to 4 carbon atoms and the carbon number 1-4 alkoxy group, hydroxyl group, cyano group, nitro group, halogen atom, optionally substituted amino group, optionally substituted carbamoyl group, optionally substituted sulfamoyl group, sulfo group, carboxy group Etc.
なお、前記の置換されていても良いアミノ基が有する置換基、前記の置換されていてもよいカルバモイル基が有する置換基、及び、前記の置換されていてもよいスルファモイル基が有する置換基としては、それぞれ、炭素数１〜１８のアルキル基の置換基が更に有していても良い置換基として説明したものと同様のものが挙げられる。 In addition, examples of the substituent that the amino group that may be substituted include, the substituent that the carbamoyl group that may be substituted include, and the substituent that the sulfamoyl group that may be substituted include include. These are the same as those described above as the substituents that the alkyl group substituents having 1 to 18 carbon atoms may further have.
また、上述した置換基は、２個以上の置換基が任意の組み合わせ及び比率で結合して単一の置換基を構成していてもよい。さらに、炭素数３〜１８の複素環基は、置換基を１個のみ有していても良く、２個以上を任意の組み合わせ及び比率で有していても良い。 Moreover, the substituent mentioned above may comprise the single substituent which two or more substituents couple | bonded together by arbitrary combinations and ratios. Furthermore, the C3-C18 heterocyclic group may have only one substituent, and may have two or more in an arbitrary combination and ratio.
前記の式（１）において、Ｒ1およびＲ2は、結合してＮ原子とともに環を形成していてもよい。この場合、形成される環の構造は本発明の効果を著しく損なわない限り任意であるが、例えば、ピペリジン環、ピペラジン環、モルフォリン環などが挙げられる。 In the above formula (1), R 1 and R 2 may be bonded to form a ring together with the N atom. In this case, the structure of the ring formed is arbitrary as long as the effects of the present invention are not significantly impaired, and examples thereof include a piperidine ring, a piperazine ring, and a morpholine ring.
上述したものの中でも、Ｒ1〜Ｒ4は、置換基を有していてもよい炭素数６〜１８の芳香族炭化水素基であることが好ましい。 Among those described above, R 1 to R 4 are preferably an aromatic hydrocarbon group having 6 to 18 carbon atoms which may have a substituent.
上述したＮＲ1Ｒ2、ＳＲ3及びＯＲ4のうちでも、好適なものの例を挙げると、４−スルホフェニルアミノ基、４−カルボキシフェニルアミノ基、６−スルホ−２−ナフチル基、６，８−ジスルホ−２−ナフチルアミノ基、３−シアノフェニルアミノ基、３−カルバモイルフェニルアミノ基、フェノキシ基、フェニルチオ基、４−ピリジルアミノ基、２−オキソ−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−ベンズイミダゾール−５−アミノ基などが挙げられる。 Among the above-mentioned NR 1 R 2 , SR 3 and OR 4 , examples of suitable ones include 4-sulfophenylamino group, 4-carboxyphenylamino group, 6-sulfo-2-naphthyl group, 6,8. -Disulfo-2-naphthylamino group, 3-cyanophenylamino group, 3-carbamoylphenylamino group, phenoxy group, phenylthio group, 4-pyridylamino group, 2-oxo-2,3-dihydro-1H-benzimidazole-5 -An amino group etc. are mentioned.
さらに、前記式（１）で表わされる化合物のうちでも、本発明の異方性膜用材料としては、下記式（２）で表わされる化合物が特に好ましい。
前記式（２）において、Ａｒ1〜Ａｒ3を構成する、置換基を有していてもよい炭素数６〜１８の芳香族炭化水素基は、式（１）の中でＲ1〜Ｒ4として説明した、置換基を有していてもよい炭素数６〜１８の芳香族炭化水素基と同様である。したがって、Ａｒ1〜Ａｒ3を構成する、置換基を有していてもよい炭素数６〜１８の芳香族炭化水素基は、その具体例、好ましい具体例、好ましい炭素数および有していてもよい置換基は、それぞれ、上記Ｒ1〜Ｒ4が置換基を有していてもよい炭素数６〜１８の芳香族炭化水素基である場合と同様である。 In the formula (2), the aromatic hydrocarbon group having 6 to 18 carbon atoms which may have a substituent and constitutes Ar 1 to Ar 3 is R 1 to R 4 in the formula (1). The same as the aromatic hydrocarbon group having 6 to 18 carbon atoms which may have a substituent described above. Therefore, the aromatic hydrocarbon group having 6 to 18 carbon atoms which may have a substituent and constitutes Ar 1 to Ar 3 may have specific examples, preferred specific examples, preferred carbon numbers and the like. Good substituents are the same as in the case where each of R 1 to R 4 is an aromatic hydrocarbon group having 6 to 18 carbon atoms which may have a substituent.
また、本発明の異方性膜用材料は、酸基を有する場合には、遊離酸の形（遊離酸型）のまま使用してもよく、酸基の一部が塩型を取っているものであってもよい。また、塩型の化合物と遊離酸型の化合物とが任意の組み合わせ及び比率で混在していてもよい。さらに、製造時に塩型で得られた場合はそのまま使用してもよいし、所望の塩型に変換してもよい。塩型の交換方法としては、公知の方法を任意に用いることができ、例えば以下の１）〜４）の方法が挙げられる。 Moreover, when the anisotropic membrane material of the present invention has an acid group, it may be used in the form of a free acid (free acid type), and a part of the acid group takes a salt form. It may be a thing. Moreover, the salt type compound and the free acid type compound may be mixed in any combination and ratio. Furthermore, when it is obtained in a salt form at the time of production, it may be used as it is or may be converted into a desired salt form. As a salt type exchange method, a known method can be arbitrarily used, and examples thereof include the following methods 1) to 4).
１） 塩型で得られた異方性膜用材料の水溶液に強酸（例えば塩酸等）を混合し、異方性膜用材料を遊離酸の形で酸析せしめたのち、所望の対イオンを有するアルカリ溶液（例えば水酸化リチウム水溶液等）で色素酸性基を中和し塩交換する方法。
２） 塩型で得られた異方性膜用材料の水溶液に、所望の対イオンを有する大過剰の中性塩（例えば、塩化リチウム等）を混合し、塩析ケーキの形で塩交換を行なう方法。
３） 塩型で得られた異方性膜用材料の水溶液を、強酸性陽イオン交換樹脂で処理し、異方性膜用材料を遊離酸の形で酸析せしめたのち、所望の対イオンを有するアルカリ溶液（例えば水酸化リチウム水溶液等）で異方性膜用材料の酸性基を中和し塩交換する方法。
４） 予め所望の対イオンを有するアルカリ溶液（例えば水酸化リチウム水溶液等）で処理した強酸性陽イオン交換樹脂に、塩型で得られた異方性膜用材料の水溶液を作用させ、塩交換を行なう方法。
1) A strong acid (such as hydrochloric acid) is mixed with the aqueous solution of the anisotropic membrane material obtained in the salt form, and the anisotropic membrane material is acidified in the form of a free acid. A method of neutralizing a dye acidic group with an alkaline solution (for example, an aqueous lithium hydroxide solution) and performing salt exchange.
2) A large excess of neutral salt (eg, lithium chloride) having the desired counter ion is mixed with the aqueous solution of the anisotropic membrane material obtained in the salt form, and salt exchange is performed in the form of a salting out cake. How to do.
3) The aqueous solution of the anisotropic membrane material obtained in the salt form is treated with a strongly acidic cation exchange resin, and the anisotropic membrane material is acidified in the form of a free acid. A method of neutralizing the acidic groups of the anisotropic membrane material and performing salt exchange with an alkaline solution (for example, an aqueous lithium hydroxide solution) containing
4) Salt exchange is performed by causing an aqueous solution of anisotropic membrane material obtained in salt form to act on a strongly acidic cation exchange resin that has been previously treated with an alkaline solution having a desired counter ion (for example, an aqueous lithium hydroxide solution). How to do.
また、本発明の異方性膜用材料の酸性基が遊離酸型をとるか、塩型を取るかは、通常は、異方性膜用材料のｐＫａと異方性膜用材料の水溶液のｐＨに依存する。
上記の塩型の例としては、Ｎａ、Ｌｉ、Ｋ等のアルカリ金属の塩；アルキル基もしくはヒドロキシアルキル基で置換されていてもよいアンモニウムの塩；有機アミンの塩などが挙げられる。これらの有機アミンの例として、炭素数１〜６の低級アルキルアミン、ヒドロキシ置換された炭素数１〜６の低級アルキルアミン、カルボキシ置換された炭素数１〜６の低級アルキルアミン等が挙げられる。なお、有機アミンが有する置換基の数は、１個でもよく、２個以上でも良い。また、これらの塩型の場合、その種類は１種類に限られず、複数種が任意の組み合わせ及び比率で混在していてもよい。
Whether the acidic group of the anisotropic film material of the present invention takes a free acid type or a salt type is usually determined by the pKa of the anisotropic film material and the aqueous solution of the anisotropic film material. Depends on pH.
Examples of the above salt types include salts of alkali metals such as Na, Li, and K; salts of ammonium optionally substituted with an alkyl group or hydroxyalkyl group; salts of organic amines, and the like. Examples of these organic amines include lower alkyl amines having 1 to 6 carbon atoms, hydroxy-substituted lower alkyl amines having 1 to 6 carbon atoms, carboxy-substituted lower alkyl amines having 1 to 6 carbon atoms, and the like. The number of substituents possessed by the organic amine may be one or two or more. In addition, in the case of these salt types, the type is not limited to one type, and a plurality of types may be mixed in any combination and ratio.
本発明の異方性膜用材料の例のうち、好適なものを以下に示す。なお、以下の例示物はいずれも遊離酸の形で表すが、これらは塩型であっても良い。 Among the examples of the anisotropic film material of the present invention, suitable ones are shown below. In addition, although all the following examples are represented in the form of a free acid, these may be a salt form.
本発明の異方性膜用材料の分子量は、本発明の効果を著しく損なわない限り任意であるが、通常１２６以上、好ましくは２００以上であり、また、通常２０００以下、好ましくは１０００以下である。分子量が大きすぎると溶解性が低下する可能性がある。 The molecular weight of the anisotropic film material of the present invention is arbitrary as long as the effect of the present invention is not significantly impaired, but is usually 126 or more, preferably 200 or more, and usually 2000 or less, preferably 1000 or less. . If the molecular weight is too large, the solubility may decrease.
［１−３．異方性膜用材料の物性］
本発明の異方性膜用材料は、通常は可視光領域に吸収をもたない。具体的には、本発明の異方性膜用材料を蒸留水に１０ｐｐｍの濃度で溶解させ、当該溶液を用いてモル吸光係数εを測定した場合に、波長４００ｎｍ以上７００ｎｍ以下の領域に吸光をもたない。なお、ここでは、前記の場合にモル吸光係数εが５００以下である場合、吸収をもたないものとみなす。
[1-3. Properties of anisotropic film materials]
The material for an anisotropic film of the present invention usually has no absorption in the visible light region. Specifically, when the anisotropic film material of the present invention is dissolved in distilled water at a concentration of 10 ppm and the molar extinction coefficient ε is measured using the solution, the absorption is absorbed in a wavelength region of 400 nm to 700 nm. There is no waste. Here, in the above case, when the molar extinction coefficient ε is 500 or less, it is regarded as having no absorption.
また、本発明の異方性膜用材料は、クロモニック液晶性を示す。このため、本発明の異方性膜用材料を用いれば、大面積で均一な異方性膜を形成することができる。なお、ここで、クロモニック液晶性の有無は、偏光顕微鏡（例えば、Ｎｉｋｏｎ社製 Ｅｃｌｉｐｓｅ Ｅ６００−ＰＯＬ）による観察で確認できる。具体的には、後述する異方性膜用組成物をスライドガラスに滴下し、カバーガラスで覆った後、偏光顕微鏡を用いてクロスニコル状態で観察する。J.Lydon, "Chapter XVIII. Chromonics", in "Handbook of Liquid Crystals", vol.2B: Low Molecular Weight Liquid Crystals II, p981, Wiley-VCH, (1998).に記載されているようなシュリーレン状のテクスチャーを観察できれば液晶性を有していることが分かる。 The anisotropic film material of the present invention exhibits chromonic liquid crystallinity. For this reason, if the anisotropic film material of the present invention is used, a uniform anisotropic film having a large area can be formed. Here, the presence or absence of chromonic liquid crystallinity can be confirmed by observation with a polarizing microscope (for example, Eclipse E600-POL manufactured by Nikon). Specifically, an anisotropic film composition to be described later is dropped on a slide glass, covered with a cover glass, and then observed in a crossed Nicol state using a polarizing microscope. Schlieren-like as described in J. Lydon, "Chapter XVIII. Chromonics", in "Handbook of Liquid Crystals", vol.2B: Low Molecular Weight Liquid Crystals II, p981, Wiley-VCH, (1998). If the texture can be observed, it can be seen that it has liquid crystallinity.
本発明の異方性膜用材料が上記のように可視光領域に吸収をもたず、クロモニック液晶性を示すという従来には得られなかった効果を有する理由は定かではないが、本発明らの検討によれば、分子の平面性によるものと推察される。 The reason why the anisotropic film material of the present invention does not absorb in the visible light region and exhibits chromonic liquid crystal properties as previously described is not clear, but the present invention is not clear. According to the above, it is presumed to be due to the planarity of the molecule.
また、本発明の異方性膜用材料は、その物性に制限は無いが、通常は、以下に説明する優れた物性を１又は２以上有する。
即ち、本発明の異方性膜用材料は、通常は、熱に対して安定である。熱に対する具体的な安定性の程度に制限は無いが、通常１００℃以上、好ましくは２００℃以上、より好ましくは２５０℃以上の温度となっても、本発明の異方性膜用材料は反応又は分解をしない。なお、上限に制限は無いが、通常は３００℃以下である。
Further, the material for an anisotropic film of the present invention is not limited in its physical properties, but usually has one or more excellent physical properties described below.
That is, the anisotropic film material of the present invention is usually stable to heat. Although there is no restriction | limiting in the specific degree of stability with respect to heat, Even if it becomes temperature of 100 degreeC or more normally, Preferably it is 200 degreeC or more, More preferably, it is 250 degreeC or more, the material for anisotropic membranes of this invention reacts. Or do not disassemble. In addition, although there is no restriction | limiting in an upper limit, it is usually 300 degrees C or less.
本発明の異方性膜用材料は、通常は、酸に対して安定である。酸に対する具体的な安定性の程度に制限は無いが、通常６以下、好ましくは４以下、より好ましくは２以下のｐＨとなっても、本発明の異方性膜用材料は反応又は分解をしない。なお、前記ｐＨの下限に制限は無いが、通常は０以上である。 The anisotropic film material of the present invention is usually stable to acids. Although there is no restriction | limiting in the specific degree of stability with respect to an acid, Even if it becomes pH 6 or less normally, Preferably it is 4 or less, More preferably, it is 2 or less, the material for anisotropic membranes of this invention does not react or decompose. do not do. In addition, although there is no restriction | limiting in the minimum of the said pH, Usually, it is 0 or more.
本発明の異方性膜用材料は、通常は、アルカリに対して安定である。アルカリに対する具体的な安定性の程度に制限は無いが、通常８以上、好ましくは１０以上、より好ましくは１２以上のｐＨとなっても、本発明の異方性膜用材料は反応又は分解をしない。なお、前記ｐＨの上限に制限は無いが、通常は１４以下である。 The anisotropic film material of the present invention is usually stable against alkali. Although there is no restriction | limiting in the specific degree of stability with respect to an alkali, Even if it becomes pH of 8 or more normally, Preferably it is 10 or more, More preferably, it is 12 or more, the material for anisotropic membranes of this invention does not react or decompose. do not do. In addition, although there is no restriction | limiting in the upper limit of the said pH, Usually, it is 14 or less.
また、本発明の異方性膜用材料は、上記のように、通常は熱、酸およびアルカリに対して安定であるので、製造・保管時における経時変化がなく、着色などを呈する可能性が低い。したがって、本発明の異方性膜用材料を用いれば、透明な異方性膜を形成できる。 Further, as described above, the anisotropic film material of the present invention is usually stable against heat, acid and alkali, so there is no change over time during production and storage, and there is a possibility of exhibiting coloring or the like. Low. Therefore, if the anisotropic film material of the present invention is used, a transparent anisotropic film can be formed.
［１−４．異方性膜用材料の製造方法］
本発明の異方性膜用材料の製造方法に制限は無く、例えば、それ自体公知の慣用方法にしたがって製造することができる。具体例を挙げると、前記の例示化合物（１−１）で表される化合物は、下記の（Ａ）〜（Ｄ）の工程を経て製造することができる。
（Ａ）４−アミノベンゼンスルホン酸（スルファニル酸）を水にｐＨ６として溶かし、０〜５℃に冷却する。このものに塩化シアヌルを混合し、温度０〜５℃を保持して２時間反応を行ない、反応を完結させる。
（Ｂ）次いで室温にて、４−アミノベンゼンスルホン酸（スルファニル酸）水溶液を混合して、ｐＨ５〜６で数時間縮合反応を行ない、反応を完結させる。
（Ｃ）このものに３−アミノベンズアミドを混合して、温度６０〜７０℃、ｐＨ７〜９で数時間縮合反応を行ない、反応を完結させる。
（Ｄ）冷却後塩化ナトリウムで塩析することにより、目的の例示化合物（１−１）のナトリウム塩が得られる。
[1-4. Method for manufacturing anisotropic film material]
There is no restriction | limiting in the manufacturing method of the material for anisotropic films | membranes of this invention, For example, it can manufacture according to a well-known conventional method. If a specific example is given, the compound represented by the said exemplary compound (1-1) can be manufactured through the process of following (A)-(D).
(A) 4-Aminobenzenesulfonic acid (sulfanilic acid) is dissolved in water at pH 6 and cooled to 0-5 ° C. Cyanuric chloride is mixed with this, and the reaction is performed for 2 hours while maintaining the temperature at 0 to 5 ° C. to complete the reaction.
(B) Next, a 4-aminobenzenesulfonic acid (sulfanilic acid) aqueous solution is mixed at room temperature, and a condensation reaction is performed at pH 5 to 6 for several hours to complete the reaction.
(C) This is mixed with 3-aminobenzamide and subjected to a condensation reaction at a temperature of 60 to 70 ° C. and a pH of 7 to 9 for several hours to complete the reaction.
(D) The salt of the objective exemplary compound (1-1) is obtained by salting out with sodium chloride after cooling.
［２．異方性膜用組成物］
本発明の異方性膜用組成物は、少なくとも、本発明の異方性膜用材料及び溶剤を含有する。また、本発明の異方性膜用組成物は、その他の成分を含有していても良い。
[2. Anisotropic film composition]
The composition for anisotropic films of the present invention contains at least the material for anisotropic films of the present invention and a solvent. Moreover, the composition for anisotropic films of this invention may contain the other component.
［２−１．異方性膜用材料］
本発明の異方性膜用組成物は、上述した本発明の異方性膜用材料を含有する。この際、本発明の異方性膜用材料は、１種のみが含有されていてもよく、２種以上が任意の組み合わせ及び比率で含有されていても良い。
[2-1. Anisotropic film materials]
The anisotropic film composition of the present invention contains the above-described anisotropic film material of the present invention. Under the present circumstances, only 1 type may contain the material for anisotropic films of this invention, and 2 or more types may contain it by arbitrary combinations and a ratio.
また、本発明の異方性膜用組成物は、異方性膜用材料として、本発明の異方性膜用材料と併用して、その他の異方性膜用材料を含有させることも可能である。その例を挙げると、非特許文献５、「R. Hentschke, P.J.B. Edwards, N. Boden, R.J. Bushby, Macromol. Symp., 81, 361-367, (1994)」等に記載されたクロモニック液晶化合物などが挙げられる。その中でも好適なものの具体例を挙げると、ジソディウムクロモグリケート（ＤＳＣＧ）、７，７−クロモグリケート、バフロリンナトリウム塩、ナフォキシジン、アクリノール、ヘキサ−オキサアルキル−トリフェニレン等が挙げられる。このように、本発明の異方性膜用材料と併用してその他の異方性膜用材料を本発明の異方性膜用組成物に含有させることにより、光学異方性が精密に制御された異方性膜を製造することが可能となる。なお、その他の異方性膜用材料は、１種のみを用いてもよく、２種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用してもよい。 In addition, the anisotropic film composition of the present invention can contain other anisotropic film materials in combination with the anisotropic film material of the present invention as an anisotropic film material. It is. For example, chromonic liquid crystal compounds described in Non-Patent Document 5, "R. Hentschke, PJB Edwards, N. Boden, RJ Bushby, Macromol. Symp., 81, 361-367, (1994)", etc. Is mentioned. Specific examples of suitable ones include disodium cromoglycate (DSCG), 7,7-chromoglycate, baflorin sodium salt, nafoxidine, acrinol, hexa-oxaalkyl-triphenylene and the like. As described above, the optical anisotropy is precisely controlled by including the other anisotropic film material in the anisotropic film composition of the present invention in combination with the anisotropic film material of the present invention. It is possible to manufacture the anisotropic film. In addition, only 1 type may be used for another anisotropic film material, and 2 or more types may be used together by arbitrary combinations and a ratio.
その他の異方性膜用材料の量は、所望の光学異方性の程度により任意に設定できるが、本発明の異方性膜用組成物中の異方性膜用材料の全量に対する割合で、通常５０重量％以下、中でも３０重量％以下、特には１０重量％以下とすることが好ましい。その他の異方性膜用材料が多すぎると異方性膜用組成物中で相分離したり、塗布乾燥中に相分離したりして、異方性膜に欠陥を生じる可能性があり、本発明の効果を有効に発揮できない可能性があるためである。 The amount of the other anisotropic film material can be arbitrarily set depending on the desired degree of optical anisotropy, but is a ratio to the total amount of the anisotropic film material in the anisotropic film composition of the present invention. Usually, it is preferably 50% by weight or less, more preferably 30% by weight or less, and particularly preferably 10% by weight or less. If there are too many other anisotropic film materials, phase separation may occur in the composition for anisotropic film, or phase separation may occur during coating and drying, which may cause defects in the anisotropic film. This is because the effects of the present invention may not be exhibited effectively.
本発明の異方性膜用組成物中における異方性膜用材料の濃度は、異方性膜用材料の溶解性やクロモニック液晶状態などの超分子構造の形成濃度にも依存するが、通常０．１重量％以上、中でも０．５重量％以上が好ましく、また、通常５０重量％以下、中でも３０重量％以下が好ましい。異方性膜用材料の濃度が、少なすぎると均一な異方性膜が形成されない可能性があり、高濃度過ぎると異方性膜用組成物の粘性が増し取り扱いにくくなる可能性がある。 The concentration of the anisotropic film material in the composition for the anisotropic film of the present invention depends on the solubility of the anisotropic film material and the formation concentration of the supramolecular structure such as the chromonic liquid crystal state. It is preferably 0.1% by weight or more, particularly 0.5% by weight or more, and is usually 50% by weight or less, preferably 30% by weight or less. If the concentration of the material for the anisotropic film is too small, a uniform anisotropic film may not be formed. If the concentration is too high, the viscosity of the composition for the anisotropic film may increase and it may be difficult to handle.
［２−２．溶剤］
本発明の異方性膜用組成物は、溶剤を含有する。この溶剤は、湿式成膜法における異方性膜用組成物の操作性、異方性膜用材料のクロモニック液晶状態の発現性等を考慮して選定すればよい。
[2-2. solvent]
The composition for anisotropic films of the present invention contains a solvent. This solvent may be selected in consideration of the operability of the anisotropic film composition in the wet film formation method, the chromonic liquid crystal state of the anisotropic film material, and the like.
溶剤の例を挙げると、水、水混和性のある有機溶剤、或いはこれらの混合物が適している。また、前記の有機溶剤の具体例としては、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール等の炭素数１〜４の低級アルコール類；エチレングリコール、ジエチレングリコール等のグリコール類；メチルセロソルブ、エチルセロソルブ等のセロソルブ類などが挙げられる。なお、溶剤は、１種のみを用いてもよく、２種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用してもよい。 As examples of the solvent, water, a water-miscible organic solvent, or a mixture thereof is suitable. Specific examples of the organic solvent include lower alcohols having 1 to 4 carbon atoms such as methyl alcohol, ethyl alcohol and isopropyl alcohol; glycols such as ethylene glycol and diethylene glycol; cellosolves such as methyl cellosolve and ethyl cellosolve. Etc. In addition, only 1 type may be used for a solvent and it may use 2 or more types together by arbitrary combinations and a ratio.
［２−３．その他の成分］
本発明の異方性膜用組成物は、上述した異方性膜用材料及び溶剤以外に、その他の成分を含有していても良い。また、これらのその他の成分は、１種のみを用いてもよく、２種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用してもよい。
[2-3. Other ingredients]
The anisotropic film composition of the present invention may contain other components in addition to the above-mentioned anisotropic film material and solvent. Moreover, these other components may use only 1 type and may use 2 or more types together by arbitrary combinations and a ratio.
その他の成分の例を挙げると、界面活性剤等の添加剤などが挙げられる。界面活性剤は、異方性膜の形成に際し、本発明の異方性膜用組成物を基材に塗布する場合に、基材表面への濡れ性、塗布性を向上させるために必要に応じて用いられるものである。界面活性剤としては、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤のいずれも使用可能である。また、界面活性剤は、１種のみを用いてもよく、２種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用してもよい。
本発明の異方性膜用組成物中における界面活性剤の濃度は本発明の効果を著しく損なわない限り任意であるが、通常は、０．０５重量％以上、０．５重量％以下の範囲が好ましい。
Examples of other components include additives such as surfactants. In the formation of an anisotropic film, a surfactant is used as necessary to improve the wettability and coatability to the substrate surface when the composition for anisotropic film of the present invention is applied to the substrate. It is used. As the surfactant, any of an anionic surfactant, a cationic surfactant, and a nonionic surfactant can be used. Moreover, surfactant may use only 1 type and may use 2 or more types together by arbitrary combinations and a ratio.
The concentration of the surfactant in the composition for an anisotropic film of the present invention is arbitrary as long as the effect of the present invention is not significantly impaired, but is usually in the range of 0.05 wt% or more and 0.5 wt% or less. Is preferred.
［２−４．異方性膜用組成物の用途］
本発明の異方性膜用組成物は、湿式成膜法特有のプロセス、即ち、基材表面に塗布などによる積層プロセスを経ることによって、高次の分子配向状態を呈示し得る。したがって、本発明の異方性膜用材料を含む異方性膜用組成物を用いれば、湿式成膜法により、大面積の異方性膜を形成することが可能である。
[2-4. Use of anisotropic film composition]
The composition for an anisotropic film of the present invention can exhibit a higher-order molecular orientation state through a process unique to a wet film-forming method, that is, a lamination process such as coating on a substrate surface. Therefore, if the anisotropic film composition containing the anisotropic film material of the present invention is used, a large-area anisotropic film can be formed by a wet film forming method.
［３．異方性膜］
異方性膜とは、膜の厚み方向及び任意の直交する面内２方向の立体座標系における合計３方向から選ばれる任意の２方向における電磁気学的性質に異方性を有する膜である。電磁気学的性質としては、例えば、吸収、屈折などの光学的性質、抵抗、容量などの電気的性質などが挙げられる。吸収、屈折などの光学的異方性を有する膜としては、例えば、直線偏光膜、円偏光膜、位相差膜、導電異方性膜などがある。本発明において、異方性膜の中でも、位相差膜が好ましい。
[3. Anisotropic film]
An anisotropic film is a film having anisotropy in electromagnetic properties in any two directions selected from a total of three directions in the three-dimensional coordinate system of the thickness direction of the film and any two orthogonal in-plane directions. Examples of the electromagnetic property include optical properties such as absorption and refraction, and electrical properties such as resistance and capacitance. Examples of the film having optical anisotropy such as absorption and refraction include a linearly polarizing film, a circularly polarizing film, a retardation film, and a conductive anisotropic film. In the present invention, among the anisotropic films, a retardation film is preferable.
［３−１．異方性膜の構成］
本発明の異方性膜は、上述した本発明の異方性膜用材料を含有して形成されたものである。この際、本発明の異方性膜は、本発明の異方性膜用材料を、１種のみ含有していてもよく、２種以上を任意の組み合わせ及び比率で含有していても良い。
[3-1. Structure of anisotropic film]
The anisotropic film of the present invention is formed by containing the above-described anisotropic film material of the present invention. Under the present circumstances, the anisotropic film of this invention may contain only 1 type of the material for anisotropic films of this invention, and may contain 2 or more types by arbitrary combinations and ratios.
また、本発明の異方性膜は、異方性膜用材料のみから形成されていても良いが、その他の成分をも含有して形成されていてもよい。本発明の異方性膜が含有するその他の成分は、本発明の効果を著しく損なわない限り任意であるが、本発明の異方性膜用組成物において異方性膜用材料及び溶剤以外に含まれていても良いその他の成分と同様のものが挙げられる。また、その他の成分は、１種のみが含有されていてもよく、２種以上が任意の組み合わせ及び比率で含有されていても良い。 Further, the anisotropic film of the present invention may be formed only from the material for the anisotropic film, but may also be formed containing other components. Other components contained in the anisotropic film of the present invention are optional as long as the effects of the present invention are not significantly impaired, but in the anisotropic film composition of the present invention, in addition to the anisotropic film material and the solvent. The thing similar to the other component which may be contained is mentioned. Moreover, only 1 type may contain other components and 2 or more types may contain it by arbitrary combinations and a ratio.
本発明の異方性膜の膜厚は本発明の効果を著しく損なわない限り任意であるが、乾燥後の膜厚で、通常５０ｎｍ以上が好ましく、また、通常３０μｍ以下、中でも２０μｍ以下、特には１０μｍ以下が好ましい。膜厚が前記の下限を下回ると異方性膜内での均一な膜厚が得にくくなる可能性があり、一方、前記の上限を超えると異方性膜内での分子の均一な配向が得にくくなる可能性がある。 The thickness of the anisotropic film of the present invention is arbitrary as long as the effects of the present invention are not significantly impaired, but the film thickness after drying is usually preferably 50 nm or more, and usually 30 μm or less, especially 20 μm or less, especially 10 μm or less is preferable. If the film thickness is below the lower limit, it may be difficult to obtain a uniform film thickness in the anisotropic film. On the other hand, if the film thickness exceeds the upper limit, uniform alignment of molecules in the anisotropic film may occur. It may be difficult to obtain.
［３−２．異方性膜の製造方法］
本発明の異方性膜の製造方法に制限は無い。ただし、通常は、本発明の異方性膜用材料を含む本発明の異方性膜用組成物を用いて製造することが好ましい。上述したように、本発明の異方性膜用材料は、可視光域に吸収をもたず、また、通常は熱、酸、アルカリに安定であるため、当該異方性膜用材料を含有する異方性膜用組成物を用いれば、製造・保管時における経時変化がなく、透明な異方性膜を提供することができる。また、本発明の異方性膜用材料は特定の構造を有することから高いクロモニック液晶性を示すため、大面積で均一な異方性膜の提供が可能である。
[3-2. Method for manufacturing anisotropic film]
There is no restriction | limiting in the manufacturing method of the anisotropic film | membrane of this invention. However, it is usually preferable to produce using the anisotropic film composition of the present invention including the anisotropic film material of the present invention. As described above, the anisotropic film material of the present invention has no absorption in the visible light region, and is usually stable to heat, acid, and alkali, and therefore contains the anisotropic film material. If the composition for anisotropic membranes to be used is used, a transparent anisotropic membrane can be provided without change over time during production and storage. In addition, since the anisotropic film material of the present invention has a specific structure and exhibits high chromonic liquid crystal properties, it is possible to provide a large area and uniform anisotropic film.
本発明の異方性膜用材料を用いて異方性膜を製造する場合には、湿式成膜法を用いる。湿式成膜法では、異方性膜用組成物を基材へ塗布する成膜工程と、溶剤の除去を行なう乾燥工程とを含むプロセスを行なう。なお、異方性膜用材料の配向は、塗布工程又は乾燥工程のいずれで行なってもよい。具体的には、異方性膜用組成物を調製後、ガラス板などの各種基材に当該異方性膜用組成物を塗布し、次いで、異方性膜用材料を塗布し、溶剤を乾燥除去して形成する方法など公知の方法が挙げられる。 When an anisotropic film is produced using the anisotropic film material of the present invention, a wet film forming method is used. In the wet film-forming method, a process including a film-forming process for applying the anisotropic film composition to a substrate and a drying process for removing the solvent is performed. The orientation of the anisotropic film material may be performed either in the coating process or in the drying process. Specifically, after preparing the anisotropic film composition, the anisotropic film composition is applied to various substrates such as glass plates, then the anisotropic film material is applied, and the solvent is removed. A known method such as a method of forming by drying and removing may be used.
以下、この方法について、更に詳しく説明する。
まず、本発明の異方性膜用組成物と、異方性膜を形成するための基材とを用意する。基材に制限は無いが、例えば、後述する光学素子の項で説明する基材を用いることができる。なお、この基材には、予め配向処理を施しておいても良い。
Hereinafter, this method will be described in more detail.
First, the composition for anisotropic films of this invention and the base material for forming an anisotropic film are prepared. Although there is no restriction | limiting in a base material, For example, the base material demonstrated by the term of the optical element mentioned later can be used. The base material may be previously subjected to an alignment treatment.
そして、本発明の異方性膜用組成物を、湿式成膜法により、基材に塗布する（塗布工程）。ここで、湿式成膜法とは、異方性膜用組成物を公知の塗布方法等により成膜する方法である。その具体例を挙げると、「原崎勇次著『コーティング工学』株式会社朝倉書店、１９７１年３月２０日発行、２５３頁から２７７頁」、「市村國宏監修『分子協調材料の創製と応用』株式会社シーエムシー出版、１９９８年３月３日発行、第１１８ページから第１４９ページ」などに記載の公知の方法、及び、「原崎勇次著『コーティング方式」槇書店、１９７９年１０月３０日発行、第３ページ（表１−２）および第６ページから第１５４ページ』に記載の各コータ方式、並びに、スピンコート法、スプレーコート法、バーコート法、ロールコート法、ブレードコート法、フリースパンコート法、ダイコート法などで、異方性膜用組成物を塗布することが挙げられる。 And the composition for anisotropic films | membranes of this invention is apply | coated to a base material with a wet film-forming method (application | coating process). Here, the wet film forming method is a method of forming a film for an anisotropic film composition by a known coating method or the like. Specific examples include "Yuji Harasaki," Coating Engineering ", Asakura Shoten Co., Ltd., published on March 20, 1971, pages 253 to 277," "Creation and Application of Molecularly Cooperative Materials" supervised by Kunihiro Ichimura. Company CMC Publishing, published on March 3, 1998, pages 118 to 149, etc., and “Harazaki Yuji's“ Coating Method ”Tsuji Shoten, published October 30, 1979, Each coater method described in page 3 (Table 1-2) and pages 6 to 154), spin coat method, spray coat method, bar coat method, roll coat method, blade coat method, free span coat Applying a composition for anisotropic film by a method, a die coating method or the like.
前記の塗布を行なう際の操作条件は、本発明の異方性膜が得られる限り任意である。ただし、前記の操作条件は、異方性膜用材料の自己組織化による高いクロモニック液晶性に基づいて形成される高次の分子配向状態を維持するように制御することが好ましい。
具体的には、塗布工程における異方性膜用組成物の基材上への塗布時の温度は、通常０℃以上が好ましく、通常８０℃以下、中でも４０℃以下が好ましい。また、塗布工程における異方性膜用組成物の基材上への塗布時の湿度は、通常１０％ＲＨ以上、中でも３０％ＲＨ以上が好ましく、通常８０％ＲＨ以下が好ましい。
The operating conditions for performing the coating are arbitrary as long as the anisotropic film of the present invention is obtained. However, it is preferable to control the operating conditions so as to maintain a higher-order molecular alignment state formed based on high chromonic liquid crystallinity due to self-organization of the anisotropic film material.
Specifically, the temperature at the time of application | coating on the base material of the composition for anisotropic films | membranes in an application | coating process is preferable normally 0 degreeC or more, and usually 80 degrees C or less, Especially 40 degrees C or less is preferable. Moreover, the humidity at the time of application | coating on the base material of the composition for anisotropic films | membranes in an application | coating process is 10% RH or more normally, Especially 30% RH or more is preferable and 80% RH or less is preferable normally.
塗布工程の後、基材上に塗布された異方性膜用組成物の塗膜から、溶剤を乾燥・除去する。この際、溶剤の除去と共に異方性膜用材料は配向し、クロモニック液晶性を示すようになる。
乾燥を行なう際の操作条件は、本発明の異方性膜が得られる限り任意である。ただし、塗布工程と同様に、前記の操作条件は、異方性膜用材料の自己組織化による高いクロモニック液晶性に基づいて形成される高次の分子配向状態を維持するように制御することが好ましい。また、乾燥に際して温度を昇温させる場合には、急速な温度上昇は避けることがより好ましい。
After the coating step, the solvent is dried and removed from the coating film of the composition for anisotropic film coated on the substrate. At this time, the anisotropic film material is aligned with the removal of the solvent, and exhibits chromonic liquid crystallinity.
The operating conditions for drying are arbitrary as long as the anisotropic film of the present invention is obtained. However, as in the coating process, the above operating conditions can be controlled so as to maintain a higher-order molecular alignment state formed on the basis of high chromonic liquid crystallinity due to the self-organization of the anisotropic film material. preferable. Further, when the temperature is raised during drying, it is more preferable to avoid a rapid temperature rise.
具体的には、乾燥工程における乾燥時の温度は、通常０℃以上、中でも１０℃以上が好ましく、通常１２０℃以下、中でも１１０℃以下が好ましい。また、乾燥工程における乾燥時の湿度は、通常１０％ＲＨ以上、中でも３０％ＲＨ以上が好ましく、通常８０％ＲＨ以下が好ましい。
以上のようにすれば、基材上に、本発明の異方性膜を得ることができる。
Specifically, the temperature during drying in the drying step is usually 0 ° C. or higher, preferably 10 ° C. or higher, and usually 120 ° C. or lower, particularly preferably 110 ° C. or lower. Moreover, the humidity during drying in the drying step is usually 10% RH or more, preferably 30% RH or more, and usually 80% RH or less.
If it carries out as mentioned above, the anisotropic film | membrane of this invention can be obtained on a base material.
［４．光学素子］
本発明の光学素子は、上述した本発明の異方性膜を備える光学素子である。この本発明の光学素子は、本発明の異方性膜のみからなる光学素子であってもよいし、異方性膜以外の部材を備えていても良い。通常は、本発明の異方性膜は基材を備え、当該基材上に異方性膜を有する構成となっている。この場合、基材も含めて光学素子とよぶ。
[4. Optical element]
The optical element of the present invention is an optical element provided with the above-described anisotropic film of the present invention. The optical element of the present invention may be an optical element composed only of the anisotropic film of the present invention, or may include a member other than the anisotropic film. Usually, the anisotropic film of the present invention includes a base material and has an anisotropic film on the base material. In this case, the substrate including the base material is called an optical element.
基材としては、光学素子の用途に応じて任意のものを用いることができる。例えば、ガラス、トリアセテート、アクリル、ポリエステル、トリアセチルセルロース又はウレタン系のフィルムなどが挙げられる。また、この基材表面には、二色性色素の配向方向を制御するために、「『液晶便覧』丸善株式会社、平成１２年１０月３０日発行、２２６頁から２３９頁」などに記載の公知の方法により配向処理層を形成する配向処理を施していてもよい。 As a base material, arbitrary things can be used according to the use of an optical element. Examples thereof include glass, triacetate, acrylic, polyester, triacetyl cellulose, and urethane film. In addition, in order to control the orientation direction of the dichroic dye on the surface of the base material, “Liquid Crystal Handbook” published by Maruzen Co., Ltd., October 30, 2000, pages 226 to 239, etc. An alignment treatment for forming an alignment treatment layer may be performed by a known method.
また、本発明の光学素子は、前記の異方性膜及び基材以外の部材を１又は２以上備えさせても良い。その例を挙げると、保護層が挙げられる。この保護層は、異方性膜の機械的強度が低い場合に必要に応じて設けられる層である。その具体的構成に制限は無いが、例えば、トリアセテート、アクリル、ポリエステル、ポリイミド、トリアセチルセルロース又はウレタン系のフィルム等の透明な高分子膜を積層して形成される。 In addition, the optical element of the present invention may include one or more members other than the anisotropic film and the base material. When the example is given, a protective layer will be mentioned. This protective layer is a layer provided as necessary when the mechanical strength of the anisotropic film is low. Although there is no restriction | limiting in the specific structure, For example, transparent polymer films, such as a triacetate, an acryl, polyester, a polyimide, a triacetyl cellulose, or a urethane type film, are laminated | stacked and formed.
さらに、本発明の光学素子は、粘着層、或いは、反射防止層、配向膜、位相差フィルムとしての機能を有する層、輝度向上フィルムとしての機能を有する層、反射フィルムとしての機能を有する層、半透過反射フィルムとしての機能を有する層、拡散フィルムとしての機能を有する層などの、各光学機能を有する層などの様々な機能を有する層を備えていても良い。この場合、前記の層及び膜は、例えば湿式成膜法などにより積層形成することができる。また、前記の層及び膜は、用途に応じてどのような順番で積層しても良い。このように積層した場合、本発明の光学素子は積層体として構成される。 Furthermore, the optical element of the present invention is an adhesive layer, or an antireflection layer, an alignment film, a layer having a function as a retardation film, a layer having a function as a brightness enhancement film, a layer having a function as a reflection film, You may provide the layer which has various functions, such as a layer which has a function as a transflective film, a layer which has a function as a diffusion film, and a layer which has each optical function. In this case, the layers and films can be stacked by, for example, a wet film forming method. Moreover, you may laminate | stack the said layer and film | membrane in what order according to a use. When laminated in this way, the optical element of the present invention is configured as a laminate.
前記の光学機能を有する層は、例えば以下の様な方法により形成することができる。
位相差フィルムとしての機能を有する層は、例えば、特許第２８４１３７７号公報、特許第３０９４１１３号公報などに記載の延伸処理を施したり、特許第３１６８８５０号公報などに記載された処理を施したりすることにより形成することができる。
The layer having the optical function can be formed by the following method, for example.
The layer having a function as a retardation film is subjected to, for example, a stretching process described in Japanese Patent No. 2841377, Japanese Patent No. 3094113, or a process described in Japanese Patent No. 3168850. Can be formed.
輝度向上フィルムとしての機能を有する層は、例えば、特開２００２−１６９０２５号公報、特開２００３−２９０３０号公報などに記載されるような方法で微細孔を形成すること、或いは、選択反射の中心波長が異なる２層以上のコレステリック液晶層を重畳することにより形成することができる。 The layer having a function as a brightness enhancement film is formed by forming a fine hole by a method as described in JP-A No. 2002-169025, JP-A No. 2003-29030, or the like, or the center of selective reflection, for example. It can be formed by overlapping two or more cholesteric liquid crystal layers having different wavelengths.
反射フィルム又は半透過反射フィルムとしての機能を有する層は、蒸着やスパッタリングなどで得られた金属薄膜を用いて形成することができる。 The layer having a function as a reflective film or a transflective film can be formed using a metal thin film obtained by vapor deposition or sputtering.
拡散フィルムとしての機能を有する層は、上記の保護層に微粒子を含む樹脂溶液をコーティングすることにより、形成することができる。 The layer having a function as a diffusion film can be formed by coating the protective layer with a resin solution containing fine particles.
また、前記の位相差フィルムとしての機能を有する層、及び、光学補償フィルムとしての機能を有する層は、ディスコティック液晶性化合物、ネマティック液晶性化合物などの液晶性化合物を塗布して配向させることにより形成することができる。 Further, the layer having the function as the retardation film and the layer having the function as the optical compensation film are obtained by applying and aligning a liquid crystal compound such as a discotic liquid crystal compound or a nematic liquid crystal compound. Can be formed.
以下、本発明について実施例を示して更に具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲において、任意に変更して実施できる。なお、以下の実施例の説明において、「部」は、特に断らない限り「重量部」を意味するものとする。 EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. However, the present invention is not limited to the following examples, and can be arbitrarily modified and implemented without departing from the gist of the present invention. . In the following description of Examples, “part” means “part by weight” unless otherwise specified.
［評価方法］
以下の実施例及び比較例において、異方性膜用材料および形成した異方性膜の各種評価は、次のようにして行なった。
[Evaluation methods]
In the following Examples and Comparative Examples, various evaluations of the anisotropic film material and the formed anisotropic film were performed as follows.
（１） 吸収スペクトル
異方性膜用材料を蒸留水に１０ｐｐｍの濃度で溶解し、日立製作所製分光光度計Ｕ−３５００を用いて、モル吸光係数εを２５０ｎｍから８５０ｎｍの範囲で測定し、４００ｎｍから７００ｎｍの可視光領域に吸収をもつかどうかを調べた。
(1) Absorption spectrum The anisotropic membrane material was dissolved in distilled water at a concentration of 10 ppm, and the molar extinction coefficient ε was measured in the range of 250 nm to 850 nm using a spectrophotometer U-3500 manufactured by Hitachi, Ltd. It was investigated whether it has absorption in a visible light region of 700 nm to 700 nm.
（２） 位相差
大塚電子製ＲＥＴＳ−１００を用いて５５０ｎｍの入射光に対する異方性色素膜の位相差Ｒｅを測定した。
(2) Retardation Retardation Re of the anisotropic dye film with respect to incident light of 550 nm was measured using RETS-100 manufactured by Otsuka Electronics.
（３） 複屈折の正負
「粟屋裕『高分子素材の偏光顕微鏡入門』，（２００１），アグネ技術センター」に記載されている方法に従い、偏光顕微鏡のクロスニコル下で検板挿入による干渉色変化から複屈折の正負を判定した。
(3) Positive and negative birefringence Interference color change by inserting a test plate under crossed Nicols of a polarizing microscope according to the method described in "Hiroshi Hiroya" Introduction to Polarizing Microscope of Polymer Materials "(2001), Agne Technical Center" From the above, the positive / negative of birefringence was determined.
（４） 液晶性
異方性膜用組成物をスライドガラスに滴下し、カバーガラスで覆った後、偏光顕微鏡（Ｎｉｋｏｎ社製 Ｅｃｌｉｐｓｅ Ｅ６００−ＰＯＬ）を用いて常温でクロスニコル状態で観察した。この際、J.Lydon, "Chapter XVIII. Chromonics", in "Handbook of Liquid Crystals", vol.2B: Low Molecular Weight Liquid Crystals II, p981, Wiley-VCH, (1998).に記載されているようなシュリーレン状のテクスチャーを観察できれば、液晶性を有していることが分かる。
(4) Liquid crystallinity The composition for anisotropic film was dropped on a slide glass, covered with a cover glass, and then observed in a crossed Nicol state at normal temperature using a polarizing microscope (Eclipse E600-POL manufactured by Nikon). At this time, as described in J. Lydon, "Chapter XVIII. Chromonics", in "Handbook of Liquid Crystals", vol. 2B: Low Molecular Weight Liquid Crystals II, p981, Wiley-VCH, (1998). If a schlieren-like texture can be observed, it turns out that it has liquid crystallinity.
［実施例１］
脱塩精製した例示化合物（１−１）のリチウム塩の１０ｐｐｍ水溶液の吸収スペクトルを測定した。結果を図１に示す。この図１に示すように、可視光領域には吸収を持たなかった。
The absorption spectrum of a 10 ppm aqueous solution of the lithium salt of the exemplified compound (1-1) subjected to desalting and purification was measured. The results are shown in FIG. As shown in FIG. 1, the visible light region did not absorb.
水６９部に、脱塩精製した例示化合物（１−１）のリチウム塩３１部を撹拌溶解後、濾過してｐＨ＝９の光学異方性膜用組成物を得た。この光学異方性膜用組成物を偏光顕微鏡で観察したところ、液晶性を有していることが確認された。
ガラス製基板（７５ｍｍ×２５ｍｍ、厚さ１ｍｍ）上に、上記異方性膜用組成物をギャップ２μｍのアプリケータ（井元製作所社製四面アプリケータ）で塗布した後、自然乾燥することにより、透明な異方性膜を得た。得られた異方性膜について複屈折の正負及び位相差を評価したところ、負の複屈折を有しており、位相差は２５７ｎｍであった。この結果から、本実施例の異方性膜は、位相差膜として十分利用できることがわかる。
In 69 parts of water, 31 parts of the lithium salt of the exemplified compound (1-1) obtained by desalting and purification was stirred and dissolved, followed by filtration to obtain a composition for optically anisotropic film having pH = 9. When this composition for optically anisotropic films was observed with a polarizing microscope, it was confirmed to have liquid crystallinity.
On the glass substrate (75 mm × 25 mm, thickness 1 mm), the anisotropic film composition is applied with an applicator having a gap of 2 μm (four-side applicator manufactured by Imoto Seisakusho Co., Ltd.), and then naturally dried to be transparent. An anisotropic film was obtained. The obtained anisotropic film was evaluated for positive and negative birefringence and retardation. As a result, the anisotropic film had negative birefringence and the retardation was 257 nm. From this result, it can be seen that the anisotropic film of this example can be sufficiently used as a retardation film.
［実施例２］
脱塩精製した例示化合物（１−１０）のリチウム塩の１０ｐｐｍ水溶液の吸収スペクトルを測定した。結果を図２に示す。この図２に示すように、可視光領域には吸収を持たなかった。
The absorption spectrum of a 10 ppm aqueous solution of the lithium salt of the exemplified compound (1-10) subjected to desalting and purification was measured. The results are shown in FIG. As shown in FIG. 2, the visible light region did not absorb.
水６５部に、脱塩精製した例示化合物（１−１０）のリチウム塩１０部と、脱塩精製した例示化合物（１−１）のリチウム塩２５部とを撹拌溶解後、濾過してｐＨ＝８の光学異方性膜用組成物を得た。この光学異方性膜用組成物を偏光顕微鏡で観察したところ、液晶性を有していることが確認された。
実施例１と同様のガラス製基板上に、上記異方性膜用組成物をギャップ５μｍのアプリケータ（井元製作所社製四面アプリケータ）で塗布した後、自然乾燥することにより透明な異方性膜を得た。得られた異方性膜について複屈折の正負及び位相差を評価したところ、負の複屈折を有しており、位相差は３１９ｎｍであった。この結果から、本実施例の異方性膜は、位相差膜として十分利用できることがわかる。
In 65 parts of water, 10 parts of the lithium salt of the exemplified compound (1-10) subjected to desalting and purification and 25 parts of the lithium salt of the exemplified compound (1-1) subjected to desalting and purification were stirred and dissolved, and then filtered to obtain pH = Thus, a composition for optically anisotropic film 8 was obtained. When this composition for optically anisotropic films was observed with a polarizing microscope, it was confirmed to have liquid crystallinity.
On the same glass substrate as in Example 1, the anisotropic film composition was applied with an applicator having a gap of 5 μm (four-side applicator manufactured by Imoto Seisakusho Co., Ltd.), and then naturally dried to obtain transparent anisotropy. A membrane was obtained. When the obtained anisotropic film was evaluated for positive and negative birefringence and retardation, it had negative birefringence and the retardation was 319 nm. From this result, it can be seen that the anisotropic film of this example can be sufficiently used as a retardation film.
［実施例３］
脱塩精製した例示化合物（１−２）のリチウム塩の１０ｐｐｍ水溶液の吸収スペクトルを測定した。結果を図３に示す。この図３に示すように可視光領域には吸収を持たなかった。
The absorption spectrum of a 10 ppm aqueous solution of the lithium salt of the exemplified compound (1-2) subjected to desalting and purification was measured. The results are shown in FIG. As shown in FIG. 3, the visible light region did not absorb.
水７６部に、脱塩精製した例示化合物（１−２）のリチウム塩２４部を撹拌溶解後、濾過してｐＨ＝９の光学異方性膜用組成物を得た。この光学異方性膜用組成物を偏光顕微鏡で観察したところ、液晶性を有していることが確認された。
実施例１と同様のガラス製基板上に、上記異方性膜用組成物をギャップ５μｍのアプリケータ（井元製作所社製四面アプリケータ）で塗布した後、自然乾燥することにより透明な異方性膜を得た。得られた異方性膜について複屈折の正負及び位相差を評価したところ負の複屈折を有しており、位相差は１３２ｎｍであった。この結果から、本実施例の異方性膜は、位相差膜として十分利用できることがわかる。
In 76 parts of water, 24 parts of the desalted and purified lithium salt of the exemplary compound (1-2) was stirred and dissolved, followed by filtration to obtain a composition for an optically anisotropic film having a pH = 9. When this composition for optically anisotropic films was observed with a polarizing microscope, it was confirmed to have liquid crystallinity.
On the same glass substrate as in Example 1, the anisotropic film composition was applied with an applicator having a gap of 5 μm (four-side applicator manufactured by Imoto Seisakusho Co., Ltd.), and then naturally dried to obtain transparent anisotropy. A membrane was obtained. The obtained anisotropic film was evaluated for positive and negative birefringence and phase difference. As a result, the anisotropic film had negative birefringence and the phase difference was 132 nm. From this result, it can be seen that the anisotropic film of this example can be sufficiently used as a retardation film.
［実施例４］
脱塩精製した例示化合物（１−３）のリチウム塩の１０ｐｐｍ水溶液の吸収スペクトルを測定した。結果を図４に示す。この図４に示すように可視光領域には吸収を持たなかった。
The absorption spectrum of a 10 ppm aqueous solution of the lithium salt of the exemplified compound (1-3) subjected to desalting and purification was measured. The results are shown in FIG. As shown in FIG. 4, the visible light region did not absorb.
水７２部に、脱塩精製した例示化合物（１−３）のリチウム塩２８部を撹拌溶解後、濾過してｐＨ＝９の光学異方性膜用組成物を得た。この光学異方性膜用組成物を偏光顕微鏡で観察したところ、液晶性を有していることが確認された。
実施例１と同様のガラス製基板上に、上記異方性膜用組成物をギャップ５μｍのアプリケータ（井元製作所社製四面アプリケータ）で塗布した後、自然乾燥することにより透明な異方性膜を得た。得られた異方性膜について複屈折の正負及び位相差を評価したところ負の複屈折を有しており、位相差は２２１ｎｍであった。この結果から、本実施例の異方性膜は、位相差膜として十分利用できることがわかる。
In 72 parts of water, 28 parts of the desalted and purified lithium salt of Exemplified Compound (1-3) was stirred and dissolved, followed by filtration to obtain a composition for optically anisotropic film having pH = 9. When this composition for optically anisotropic films was observed with a polarizing microscope, it was confirmed to have liquid crystallinity.
On the same glass substrate as in Example 1, the anisotropic film composition was applied with an applicator having a gap of 5 μm (four-side applicator manufactured by Imoto Seisakusho Co., Ltd.), and then naturally dried to obtain transparent anisotropy. A membrane was obtained. Evaluation of the birefringence positive / negative and phase difference of the obtained anisotropic film showed negative birefringence, and the phase difference was 221 nm. From this result, it can be seen that the anisotropic film of this example can be sufficiently used as a retardation film.
［比較例１］
下記化合物（２−１）のアンモニウム塩の１０ｐｐｍ水溶液の吸収スペクトルを測定した。結果を図５に示す。この図５に示すように可視光領域に吸収の裾をもっていた。
The absorption spectrum of a 10 ppm aqueous solution of an ammonium salt of the following compound (2-1) was measured. The results are shown in FIG. As shown in FIG. 5, the bottom of absorption was in the visible light region.
水８２．４部に、２Ｍアンモニア水９．６部と脱塩精製した前記化合物（２−１）８部を撹拌溶解後、濾過してｐＨ＝８の光学異方性膜用組成物を得た。この光学異方性膜用組成物を偏光顕微鏡で観察したところ、液晶性を有していることが確認された。
実施例１と同様のガラス製基板上に、上記異方性膜用組成物をギャップ２０μｍのアプリケータ（井元製作所社製四面アプリケータ）で塗布した後、自然乾燥することにより黄色く着色した異方性膜を得た。得られた異方性膜について複屈折の正負及び位相差を評価したところ、負の複屈折を有しており、位相差は７３ｎｍであったが、着色により位相差膜として使えないものであった。
In 82.4 parts of water, 9.6 parts of 2M aqueous ammonia and 8 parts of the desalted and purified compound (2-1) are stirred and dissolved, followed by filtration to obtain a composition for an optically anisotropic film having pH = 8. It was. When this composition for optically anisotropic films was observed with a polarizing microscope, it was confirmed to have liquid crystallinity.
On the glass substrate similar to Example 1, the above anisotropic film composition was applied with an applicator having a gap of 20 μm (four-side applicator manufactured by Imoto Seisakusho Co., Ltd.), and then anisotropically colored yellow by natural drying. A sex membrane was obtained. The obtained anisotropic film was evaluated for positive and negative birefringence and phase difference. As a result, the film had negative birefringence and the phase difference was 73 nm, but it could not be used as a phase difference film due to coloring. It was.
［比較例２］
水９０部に、下記化合物（２−２）１０部を撹拌溶解後、濾過してｐＨ＝８の光学異方性膜用組成物を得た。この光学異方性膜用組成物を偏光顕微鏡で観察したところ、液晶性を示さなかった。
10 parts of the following compound (2-2) was stirred and dissolved in 90 parts of water, followed by filtration to obtain a composition for an optically anisotropic film having a pH of 8. When this composition for optically anisotropic films was observed with a polarizing microscope, it did not show liquid crystallinity.
実施例１と同様のガラス製基板上に、上記異方性膜用組成物をギャップ５μｍのアプリケータ（井元製作所社製四面アプリケータ）で塗布した後、自然乾燥することにより透明な膜を得た。得られた膜について複屈折の正負及び位相差を評価したところ、異方性を有しておらず、位相差は０ｎｍで、位相差膜としての機能を持たない膜だった。 On the same glass substrate as in Example 1, the above anisotropic film composition was applied with an applicator having a gap of 5 μm (four-side applicator manufactured by Imoto Seisakusho Co., Ltd.), and then naturally dried to obtain a transparent film. It was. When the obtained film was evaluated for positive / negative of birefringence and retardation, the film had no anisotropy, the retardation was 0 nm, and the film did not have a function as a retardation film.
［まとめ］
上記実施例１〜４及び比較例１，２の結果から、本発明の異方性膜用材料を用いることにより、可視光域に吸収を持たず透明な位相差膜を提供できることが分かる。
[Summary]
From the results of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 and 2, it can be seen that the use of the anisotropic film material of the present invention can provide a transparent retardation film having no absorption in the visible light region.
本発明は異方性膜を使用する任意の分野で使用することが可能であるが、中でも低コストで薄型、大面積の異方性膜が得られるという点から、液晶ディスプレーや有機ＥＬディスプレーだけでなく、液晶プロジェクタや車載用表示パネル、フレキシブルディスプレー等、低コストで薄型化、大面積化が可能である点が求められる用途に好適に使用することができる。 The present invention can be used in any field where an anisotropic film is used, but only a liquid crystal display or an organic EL display can be obtained from the viewpoint that a thin, large-area anisotropic film can be obtained at low cost. In addition, it can be suitably used for applications such as a liquid crystal projector, an in-vehicle display panel, a flexible display, and the like that can be reduced in thickness and area at low cost.
Claims (4)
可視光領域に吸収をもたない
ことを特徴とする、クロモニック液晶性を示す異方性膜用材料。
炭素数１〜４のアルコキシ基、水酸基、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子、アミノ基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルホ基、カルボキシ基、リン酸基から選ばれる基で置換されている炭素数６〜１８の芳香族炭化水素基、または、下記式（３）で表わされる基を表わす。）
An anisotropic film material exhibiting chromonic liquid crystal properties , characterized by having no absorption in the visible light region .
6 carbon atoms substituted with a group selected from an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a hydroxyl group, a cyano group, a nitro group, a halogen atom, an amino group, a carbamoyl group, a sulfamoyl group, a sulfo group, a carboxy group, and a phosphate group Represents an aromatic hydrocarbon group of -18 or a group represented by the following formula (3). )
ことを特徴とする、異方性膜用組成物。 An anisotropic film composition comprising the anisotropic film material exhibiting chromonic liquid crystal properties according to claim 1 and a solvent.
ことを特徴とする、異方性膜。 An anisotropic film comprising the anisotropic film material exhibiting chromonic liquid crystallinity according to claim 1 .
ことを特徴とする、光学素子。 An optical element comprising the anisotropic film according to claim 3 .
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2006335245A JP4760695B2 (en) | 2006-12-13 | 2006-12-13 | Anisotropic film material, anisotropic film composition, anisotropic film and optical element |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2006335245A JP4760695B2 (en) | 2006-12-13 | 2006-12-13 | Anisotropic film material, anisotropic film composition, anisotropic film and optical element |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2008145901A JP2008145901A (en) | 2008-06-26 |
| JP4760695B2 true JP4760695B2 (en) | 2011-08-31 |
Family
ID=39606129
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2006335245A Active JP4760695B2 (en) | 2006-12-13 | 2006-12-13 | Anisotropic film material, anisotropic film composition, anisotropic film and optical element |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4760695B2 (en) |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE59509122D1 (en) * | 1994-08-25 | 2001-05-03 | Ciba Sc Holding Ag | Water-soluble piperidine triazine compounds and their use for stabilizing polyamide fibers |
| US5948487A (en) * | 1997-09-05 | 1999-09-07 | 3M Innovative Properties Company | Anisotropic retardation layers for display devices |
| DE60008137T2 (en) * | 1999-11-12 | 2004-09-16 | 3M Innovative Properties Co., Saint Paul | LIQUID CRYSTAL ORIENTED STRUCTURES, METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF AND DISPLAY DEVICES CONTAINING THESE STRUCTURES |
| US6488866B1 (en) * | 2000-11-08 | 2002-12-03 | 3M Innovative Properties Company | Liquid crystal materials and alignment structures and optical devices containing same |
| US7166161B2 (en) * | 2003-01-17 | 2007-01-23 | Nitto Denko Corporation | Anisotropic film manufacturing |
| JP2004317703A (en) * | 2003-04-15 | 2004-11-11 | Fuji Photo Film Co Ltd | Optical compensating sheet, liquid crystal display device and compound |
| JP4825988B2 (en) * | 2005-03-25 | 2011-11-30 | コニカミノルタオプト株式会社 | Method for producing optical compensation film |
-
2006
- 2006-12-13 JP JP2006335245A patent/JP4760695B2/en active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2008145901A (en) | 2008-06-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4876549B2 (en) | Azo dye, composition for anisotropic dye film using the same, anisotropic dye film and polarizing element | |
| JP5153445B2 (en) | Liquid crystalline coating liquid and polarizing film | |
| JP5422864B2 (en) | Trisazo dye, composition for anisotropic dye film containing the dye, anisotropic dye film, and polarizing element | |
| JP6036787B2 (en) | Azo compound for anisotropic film, composition containing the compound, anisotropic film and polarizing element | |
| JP2010026024A (en) | Composition for anisotropic film, anisotropic film, polarizing element, and azo compound | |
| WO2012124400A1 (en) | Polarizing film, coating liquid, and image display device | |
| JP5168878B2 (en) | Composition for anisotropic dye film, anisotropic dye film and polarizing element | |
| WO2009101849A1 (en) | Process for producing water-resistant polarizing film | |
| EP1906216A1 (en) | Composition for anisotropic pigmented film, anisotropic pigmented film, and polarizing element | |
| JP4736823B2 (en) | Composition for anisotropic dye film, anisotropic dye film, polarizing element and dye for anisotropic dye film | |
| JP2006047966A (en) | Pigment for anisotropic pigment film, pigment composition for anisotropic pigment film, anisotropic pigment film and polarizing element | |
| JP2006328157A (en) | Dye for anisotropic dye film, anisotropic dye film and polarizing element | |
| JP2010204527A (en) | Polarizer, image display device, and method of manufacturing polarizer | |
| KR102170099B1 (en) | Composition for anisotropic dye film, anisotropic dye film and optical element | |
| JP4760695B2 (en) | Anisotropic film material, anisotropic film composition, anisotropic film and optical element | |
| JP2009139806A (en) | Method of manufacturing liquid crystalline coating liquid | |
| JP2007302807A (en) | Azo dye for anisotropic dye film, composition containing the azo dye, anisotropic dye film and polarizing element | |
| JP5092345B2 (en) | Anisotropic dye film and polarizing element | |
| JP5978529B2 (en) | Polarizing film, image display device, and manufacturing method of polarizing film | |
| WO2009128185A1 (en) | Coating liquid, process for producing the coating liquid, and polarizing film | |
| JP4973100B2 (en) | Anisotropic dye film and polarizing element formed by wet film formation method | |
| JP5340630B2 (en) | Coating liquid and polarizing film | |
| JP2007241267A (en) | Method of manufacturing anisotropic optical film, anisotropic optical film, and optical element | |
| JP2008292978A (en) | Retardation film and optical element, and method for manufacturing retardation film | |
| JP6064759B2 (en) | Dye for anisotropic dye film, composition containing the dye, anisotropic dye film and polarizing element |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20091002 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20110208 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20110411 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20110510 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20110523 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140617 Year of fee payment: 3 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 4760695 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313111 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |